WO2017217212A1 - 転写シート、加飾シート、および加飾品 - Google Patents

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decorative
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由里香 河合
光 西垣
篤昌 松本
雅人 大崎
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Ｎｉｓｓｈａ株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a transfer sheet, a decorative sheet, and a decorative product.
  • ⁇ Resin molded products such as mobile terminal casings and vehicle interior parts are being given various functionalities in addition to visual decorations due to the diverse needs of consumers in recent years.
  • One of them is a smooth and moist feel.
  • Such a tactile sensation can be obtained by transferring a transfer sheet in which a base sheet, a release layer containing particles, a protective layer made of an ionizing radiation curable resin, and an adhesive layer are sequentially laminated to the surface of the resin molded product.
  • a transfer sheet a certain amount of particles of a certain size are mixed with the resin constituting the release layer and coated on the base sheet, and a protective layer is formed thereon. It is formed on the surface of the protective layer. Due to the uneven shape, a smooth and moist feel can be imparted to the surface of the resin molded product.
  • Such a tactile sensation can be obtained, for example, by injection molding using a decorative sheet obtained by transferring the transfer sheet to a transfer object such as a support sheet.
  • the present invention has been made to solve the above-described problems, and an object of the present invention is to provide a transfer sheet and a decorative sheet that can provide a smooth and soft touch. Another object of the present invention is to provide a transfer sheet in which foil burrs are less likely to occur. Another object of the present invention is to provide a decorative product having a smooth and soft touch.
  • the transfer sheet of the present invention is A transfer sheet in which a release layer, a protective layer, and an adhesive layer are sequentially laminated on a substrate sheet, wherein the release layer contains particles and has a surface roughness Ra of 0.15 to 1.0 ⁇ m. It is made of an ionizing radiation curable urethane resin, has a Martens hardness of 2.0 to 40.0 N / mm 2 , and the adhesive layer contains an acrylic resin.
  • the thickness of the protective layer is 5 to 50 ⁇ m.
  • the decorative product of the present invention includes a resin molded product and the transfer sheet fixed on the resin molded product with an adhesive layer, and the base sheet of the transfer sheet is peeled off.
  • the decorative sheet of the present invention includes a support sheet and the transfer sheet fixed on the support sheet with an adhesive layer, and the base sheet of the transfer sheet is peeled off.
  • the decorative product of the present invention includes a resin molded product and the decorative sheet fixed on the resin molded product, and a support sheet of the decorative sheet is opposed to the resin molded product.
  • the transfer sheet of the present invention is a transfer sheet in which at least a release layer, a protective layer, and an adhesive layer are laminated on a base sheet, and the release layer contains particles and has a surface roughness Ra of 0.15 to 1.0 ⁇ m.
  • the protective layer was made of an ionizing radiation curable urethane resin, had a Martens hardness of 2.0 to 40.0 N / mm 2 , and the adhesive layer was configured to contain an acrylic resin. Therefore, the transfer sheet of the present invention can provide a smooth and soft tactile sensation and is less likely to cause foil burrs.
  • the decorative product of the present invention includes a resin molded product and the transfer sheet fixed on the resin molded product with an adhesive layer, and is configured such that the base sheet of the transfer sheet is peeled off. Therefore, the decorative product of the present invention has a smooth and soft touch.
  • the decorative sheet of the present invention includes a support sheet and the transfer sheet fixed on the support sheet with an adhesive layer, and is configured such that the base sheet of the transfer sheet is peeled off. Therefore, the decorative sheet of the present invention can provide a smooth and soft touch.
  • the decorative product of the present invention includes a resin molded product and the decorative sheet fixed on the resin molded product, and is configured such that the support sheet of the decorative sheet faces the resin molded product. Therefore, the decorative product of the present invention has a smooth and soft touch.
  • the transfer sheet of the present invention is a transfer sheet 1 in which a release layer 11, a protective layer 12, and an adhesive layer 13 are laminated on a base sheet 10, and the release layer 11 includes particles 11a and has a surface roughness Ra.
  • the protective layer 12 is made of an ionizing radiation-curable urethane resin, has a Martens hardness of 2.0 to 40.0 N / mm 2, and the adhesive layer 13 contains an acrylic resin. (See FIG. 1).
  • the material of the base sheet 10 is not particularly limited.
  • These thermoplastic resins and laminates thereof can be mentioned.
  • the thickness of the base sheet 10 can be set to 20 ⁇ m to 600 ⁇ m.
  • the release layer 11 is formed to improve the peelability of the base sheet 10 and is peeled off together with the base sheet 10 when the base sheet 10 is peeled off.
  • the release layer 11 melamine resin, epoxy resin, silicon resin, fluorine resin, cellulose resin, resin mixed with paraffin, or the like can be used. These resins may be used alone or in combination of two or more.
  • the release layer 11 includes particles 11a in the resin constituting the release layer.
  • the particles 11a organic beads such as urethane resin and acrylic resin, and inorganic particles such as silica can be used. When the particles 11a are dispersed in the resin constituting the release layer, the surface roughness Ra of the release layer 11 becomes 0.15 to 1.0 ⁇ m.
  • the surface roughness Ra is an arithmetic average roughness.
  • irregularities corresponding to the shape of the particles 11a can be formed on the protective layer 12 (see FIG. 2). That is, the surface roughness Ra of the protective layer 12 also has the same value as the surface roughness Ra of the release layer 11.
  • the surface roughness Ra is in the above range, it is possible to feel a smooth tactile sensation without being caught when actually touching with a hand.
  • the protective layer 12 is a layer that becomes the outermost surface of the transferred object 2 after the transfer layer 15 is transferred to the transferred object 2 and the substrate sheet 10 is removed (see FIG. 2B).
  • the protective layer 12 can impart durability, abrasion resistance, chemical resistance, and the like to the transfer object 2.
  • the protective layer 12 is formed of a urethane resin that is an ionizing radiation curable resin. As the ionizing radiation, any one of ultraviolet rays, electron beams, and radiation is used.
  • the Martens hardness of the protective layer 12 is 2.0 to 40.0 N / mm 2 . Martens hardness is the hardness measured with a test load applied, and is determined from the value of the indentation load-indentation depth curve.
  • a soft tactile sensation can be felt when actually touching with the hand by the protective layer 12 formed of a urethane-based resin having a flexibility whose Martens hardness is in the above range.
  • the protective layer of the transfer sheet of the present invention is softer than the protective layer of the conventional transfer sheet, and can reproduce the same degree of softness as a coated film.
  • the transfer sheet 1 can impart a smooth tactile sensation to the transferred object 2 due to the surface roughness Ra of the release layer 11, and can impart a soft tactile sensation to the transferred object 2 due to the Martens hardness of the protective layer 12.
  • the transfer sheet 1 of the present invention can impart a smooth and soft tactile sensation to an object to be transferred while having a hardness sufficient to withstand scratches and abrasion.
  • the adhesive layer 13 is a layer formed to improve the degree of adhesion of the transfer layer 15 to the transferred object 2 when the transfer layer 15 is transferred to the transferred object 2.
  • the material of the adhesive layer 13 includes an acrylic heat-sensitive or pressure-sensitive resin. Since the acrylic resin is harder than other resins, the adhesive layer 13 is easily broken when the base sheet 10 is peeled from the transfer layer 15. The transfer layer 15 is cut off from the crack as a base point and is peeled off from the base sheet 10 cleanly. That is, when an acrylic resin is used as the adhesive layer 13, the transfer layer 15 is easily cut and foil burrs are less likely to occur.
  • the transfer layer 15 may include a design layer 14 (see FIG. 2).
  • the pattern layer 14 can be formed of an ink-like material in which pigments, dyes and the like are mixed with a solvent.
  • the pattern layer 14 may be formed on one surface of the adhesive layer 13 or may be formed by patterning.
  • the transfer sheet 1 in which the thickness of the protective layer 12 is 5 to 50 ⁇ m is also a preferable form. More preferably, it is 15 to 25 ⁇ m.
  • the transfer object 2 is harder than the transfer sheet 1, if it is intended to give a soft touch to the transfer object 2, it is necessary to increase the thickness of the protective layer 12 which becomes the outermost surface after transfer.
  • the protective layer 12 becomes difficult to cut when the base sheet 10 is peeled off, and foil burrs are likely to be generated.
  • the thickness of the protective layer 12 is in the above range, the protective layer 12 is cut well, so that foil burrs are hardly generated and a soft tactile sensation can be imparted to the transfer object 2.
  • the particles 11a are mixed with the resin constituting the release layer.
  • organic beads such as urethane resin and acrylic resin, and inorganic particles such as silica can be used.
  • the resin constituting the release layer 11 a melamine resin, an epoxy resin, a silicon resin, a fluorine resin, a cellulose resin, a resin mixed with paraffin, or the like can be used. These resins may be used alone or in combination of two or more.
  • the above resin, particles 11a and organic solvent are mixed to obtain an ink-like mixture. This mixture is laminated on the base sheet 10 to form the release layer 11 (see FIG. 3A).
  • a normal printing method such as a gravure printing method, a screen printing method, or an offset printing method
  • a coating method such as a gravure coating method, a roll coating method, or a die coating method
  • the average particle diameter and content of the particles 11a are set within a predetermined range, the particles 11a are likely to be localized on the surface of the release layer 11, and a smooth tactile sensation can be felt when touched with a hand after transfer. Unevenness can be imparted to the surface of the release layer 11.
  • a urethane resin 12a is laminated on the release layer 11 (see FIG. 3B), and the protective layer 12 is formed by irradiating the laminate with ionizing radiation (see FIG. 3C).
  • the urethane resin 12a is mixed with an organic solvent to form an ink, and a normal printing method such as a gravure printing method, a screen printing method or an offset printing method, or a coating method such as a gravure coating method, a roll coating method or a die coating method is used. It is good to use and laminate.
  • a normal printing method such as a gravure printing method, a screen printing method or an offset printing method, or a coating method such as a gravure coating method, a roll coating method or a die coating method is used.
  • the ionizing radiation any of ultraviolet rays, electron beams, and radiations can be used, and preferably ultraviolet rays.
  • Irradiation with ionizing radiation before the transfer layer 15 is completely formed to cure the urethane resin 12a can improve surface properties such as scratch resistance, abrasion resistance, and chemical resistance of the protective layer 12. .
  • the protective layer 12 that becomes the outermost surface after the transfer is formed of the urethane resin 12a, a soft tactile sensation can be felt when the transferred object 2 is touched by hand.
  • an adhesive layer 13 is formed by laminating a resin containing an acrylic resin on the protective layer 12 (see FIG. 3D).
  • An acrylic resin having heat sensitivity or pressure sensitivity is preferred.
  • the adhesive layer 13 is easily cracked when the base sheet 10 is peeled from the transfer layer 15.
  • the transfer layer 15 is cut off from the crack as a base point and is peeled off from the base sheet 10 cleanly. That is, when an acrylic resin is used as the adhesive layer 13, the transfer layer 15 is easily cut and foil burrs are less likely to occur.
  • a normal printing method such as a gravure printing method, a screen printing method, or an offset printing method
  • a coating method such as a gravure coating method, a roll coating method, or a die coating method
  • a step of forming a pattern layer 14, a metal thin film layer, an anchor layer for improving adhesion between the layers, and the like there may be a step of forming a pattern layer 14, a metal thin film layer, an anchor layer for improving adhesion between the layers, and the like.
  • a normal printing method such as a gravure printing method, a screen printing method or an offset printing method, or a coating method such as a gravure coating method, a roll coating method or a die coating method may be used.
  • drying temperature when forming each of the above layers can be, for example, 50 ° C. to 200 ° C.
  • the decorative product of the present invention includes a resin molded product 4a and the above-described transfer sheet 1 fixed on the resin molded product 4a by an adhesive layer 13, and the base sheet 10 of the transfer sheet is peeled off (FIG. 4).
  • Examples of the material of the resin molded product 4a include polystyrene resins, polyolefin resins, ABS resins, AS resins, AN resins, and other general-purpose resins, polyphenylene oxide / polystyrene resins, polycarbonate resins, polyacetal resins, and acrylic resins.
  • General-purpose engineering resins such as polycarbonate-modified polyphenylene ether resin, polybutylene terephthalate resin, ultrahigh molecular weight polyethylene resin, polysulfone resin, polyphenylene sulfide resin, polyphenylene oxide resin, polyarylate resin, polyetherimide resin, polyimide resin, liquid crystal polyester
  • super engineering resins such as resins and polyallyl-based heat-resistant resins, and composite resins added with reinforcing materials such as glass fibers and inorganic fillers.
  • a transfer layer 15 composed of an adhesive layer 13 and a protective layer 12 is formed on the resin molded product 4a (see FIG. 4B).
  • the adhesive layer 13 includes an acrylic resin and preferably has heat sensitivity or pressure sensitivity.
  • the protective layer 12 is made of an ionizing radiation-curable urethane resin, and the protective layer 12 has a surface roughness Ra of 0.15 to 1.0 ⁇ m and a Martens hardness of 2.0 to 40.0 N / mm 2 . Since the protective layer 12 is formed of urethane resin, a soft tactile sensation can be felt when the decorative article 4 is touched by hand.
  • the surface roughness Ra and Martens hardness of the protective layer 12 within the above ranges, it is possible to feel a smooth tactile sensation when the decorative article 4 is touched by hand, and sufficiently withstand scratches and abrasion. It is possible to obtain a decorative article 4 having as much hardness as possible.
  • the transfer layer 15 may include a pattern layer, a metal thin film layer, an anchor layer for improving adhesion between the layers, and the like.
  • the transfer sheet 1 of the present invention is arranged on the resin molded product 4a arranged on the jig 6, and the transfer sheet 1 is pressed against the resin molded product 4a by using a heated roll 5 (FIG. 5A). reference).
  • the transfer sheet 1 is arranged so that the adhesive layer 13 faces the resin molded product 4a. While applying heat and pressure to the roll 5, the roll 5 or the jig 6 is moved. Thereby, the adhesive layer 13 is melted, and the resin molded product 4a and the transfer sheet 1 are bonded.
  • the base sheet 10 is peeled off (see FIG. 5B).
  • the release layer 11 is also peeled off at the same time. This completes the transfer.
  • the transfer sheet 1 of the present invention is disposed on the molding surface of the movable mold 7 (see FIG. 6 (a)).
  • a suction hole may be provided on the molding surface of the movable die 7 (not shown). In this way, air between the movable mold 7 and the transfer sheet 1 can be sucked from the suction hole, and the transfer sheet 1 can be brought into close contact with the molding surface of the movable mold 7.
  • the transfer sheet 1 can be supplied into the mold by using, for example, a long apparatus that feeds the transfer sheet 1 to the molding surface.
  • the contents described above can also be applied when the transfer sheet 1 is arranged on the molding surface of the fixed mold 8.
  • the suction holes may be formed in a slit shape on the outer periphery of the molding surface so that no trace remains on the transfer sheet 1.
  • molten resin is injected into the cavity 9 (see FIG. 6C).
  • the injected molten resin is integrally formed with the transfer sheet 1.
  • the resin include general-purpose resins such as polystyrene resin, polyolefin resin, ABS resin, AS resin, AN resin, polyphenylene oxide / polystyrene resin, polycarbonate resin, polyacetal resin, acrylic resin, and polycarbonate-modified polyphenylene ether.
  • General-purpose engineering resin such as resin, polybutylene terephthalate resin, ultra high molecular weight polyethylene resin, polysulfone resin, polyphenylene sulfide resin, polyphenylene oxide resin, polyarylate resin, polyetherimide resin, polyimide resin, liquid crystal polyester resin, polyallyl heat resistance Super engineering resins such as resins, composite resins added with reinforcing materials such as glass fibers and inorganic fillers, and the like can be used.
  • the mold is opened (see FIG. 6D). At this time, the base sheet 10 of the transfer sheet 1 is peeled from the transfer layer 15.
  • the thickness of the protective layer 12 of the transfer sheet 1 is 5 to 50 ⁇ m, more preferably 15 to 25 ⁇ m, the protective layer 12 is cut well when the base sheet 10 is peeled off. Therefore, it is possible to obtain a decorative product 4 that is less likely to cause foil burrs and can feel a smooth and soft touch when touched by hand.
  • the decorative sheet 30 of the present invention includes the support sheet 20 and the above-described transfer sheet 1 fixed on the support sheet 20 with the adhesive layer 13, and the base sheet 10 of the transfer sheet is peeled off (FIG. 7).
  • the material of the support sheet 20 is not particularly limited, and for example, the same material as the base sheet 10 can be used.
  • the thickness of the support sheet 20 can be 100 to 600 ⁇ m.
  • the adhesive layer 13 is a layer formed to improve the degree of adhesion of the transfer layer 15 to the support sheet 20 when the transfer layer 15 is transferred to the support sheet 2.
  • a heat-sensitive or pressure-sensitive resin is used as the material of the adhesive layer 13.
  • an acrylic resin, a polystyrene resin, a polyamide resin, a polyolefin resin, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, or the like can be used.
  • the protective layer 12 is a layer which becomes the outermost surface of the decorative sheet 30 (see FIGS. 7A and 7B).
  • the protective layer 12 can impart durability, abrasion resistance, chemical resistance, and the like to the object to be decorated.
  • the protective layer 12 is formed of a urethane resin that is an ionizing radiation curable resin.
  • the ionizing radiation any one of ultraviolet rays, electron beams, and radiation is used. Preferably it is an ultraviolet-ray.
  • the surface roughness Ra of the protective layer 12 is 0.15 to 1.0 ⁇ m, and the Martens hardness is 2.0 to 40.0 N / mm 2 . When the surface roughness Ra is in the above range, it is possible to feel a smooth tactile sensation without being caught when actually touching with a hand. Moreover, when the Martens hardness is in the above range, a soft tactile sensation can be felt when actually touching with a hand.
  • the decorative sheet 30 can impart a smooth tactile sensation to the transferred object 20 due to the surface roughness Ra of the protective layer 12, and can impart a soft tactile sensation to the transferred object 20 due to the Martens hardness of the protective layer 12.
  • the decorative sheet 30 of the present invention can impart a smooth and soft tactile sensation to the transfer object while having a hardness sufficient to withstand scratches and abrasion.
  • a decorative sheet 30 having a protective layer 12 with a thickness of 5 to 50 ⁇ m is also a preferred form. More preferably, it is 15 to 25 ⁇ m.
  • the object to be decorated is harder than the transfer sheet 1, but if the thickness of the protective layer 12 is in the above range, a soft tactile sensation can be felt when touched by the hand regardless of the hardness of the object to be decorated. You can get decorations.
  • a transfer sheet 1 in which a release layer 11 including particles 11a, a protective layer 12, and an adhesive layer 13 are sequentially laminated on a base sheet 10 is prepared (see FIG. 8A).
  • the transfer sheet 1 and the support sheet 20 are bonded together, they are bonded together while applying heat and pressure.
  • a laminator or the like may be used.
  • the release layer 11 of the transfer sheet 1 is peeled from the protective layer 12 together with the base sheet 10, and the transfer layer 15 including the adhesive layer 13 and the protective layer 12 is transferred to the support sheet 20 (see FIG. 8C).
  • the decorative product 4 of the present invention includes a resin molded product 4a and the above-described decorative sheet 30 fixed on the resin molded product 4a, and the support sheet 20 of the decorative sheet is opposed to the resin molded product 4a. (See FIG. 9).
  • a support sheet 20 and a transfer layer 15 including an adhesive layer 13 and a protective layer 12 are formed on the resin molded product 4a (see FIG. 9B).
  • the protective layer 12 is made of an ionizing radiation-curable urethane resin, and the protective layer 12 has a surface roughness Ra of 0.15 to 1.0 ⁇ m and a Martens hardness of 2.0 to 40.0 N / mm 2 . Since the protective layer 12 is formed of urethane resin, a soft tactile sensation can be felt when the decorative article 4 is touched by hand. Further, by making the surface roughness Ra and Martens hardness of the protective layer 12 within the above ranges, it is possible to feel a smooth tactile sensation when the decorative article 4 is touched by hand, and sufficiently withstand scratches and abrasion. It is possible to obtain a decorative article 4 having as much hardness as possible.
  • the decorative sheet 30 is placed on the jig 6 and the decorative sheet 30 is preheated using the heat source 50 (see FIG. 10A).
  • the heat source 5 an infrared heater, an electric heater, a high-frequency induction, a halogen lamp, a high-temperature derivative such as microwave and steam, a laser, or the like can be used.
  • the temperature of heat applied to the decorative sheet 3 by the heat source 5 can be 100 to 250 ° C.
  • the decorative sheet 30 softened by heating is brought into close contact with the jig 6 and shaped (see FIG. 10B).
  • a method of sucking air between the decorative sheet 30 and the jig 6 through a suction hole provided in the jig 6 can be used.
  • a method can be used in which compressed air is fed from the upper side of the figure and the decorative sheet 30 is in close contact with the jig 6.
  • the decoration sheet 30 of an unnecessary part is trimmed (refer FIG.10 (c)).
  • the decorating sheet 30 shaped to the outer surface shape of the decorative product can be obtained.
  • the trimmed decorative sheet 30 is placed on the molding surface of the movable mold 7 and the decorative sheet 30 is fixed by a suction hole or the like provided in the movable mold (see FIG. 10D).
  • the movable mold 7 and the fixed mold 8 are clamped, and the molten resin is injected into the cavity (see FIG. 10E).
  • the molten resin the same resin as the resin molded product 4a described above can be used.
  • the mold is opened (see FIG. 10F), and the decorative product 4 in which the decorative sheet 30 and the resin molded product 4a are integrated is taken out.
  • the decorative sheet 30 is placed on the molding surface of the movable mold 7, and the decorative sheet 30 is preheated by the heat source 50 (see FIG. 11A).
  • the temperature applied to the heat source 50 and the decorative sheet 30 can be the same as in the above manufacturing method.
  • the decorative sheet 30 softened by heating is brought into close contact with the molding surface of the movable mold 7 and shaped (see FIG. 11B).
  • a method of closely contacting a method of sucking air between the decorative sheet 30 and the molding surface through a suction hole provided in the movable mold 7 can be used.
  • the movable mold 7 and the fixed mold 8 are clamped, and the molten resin is injected into the cavity (see FIG. 11C).
  • the same resin as the resin molded product 4a described above can be used. Open the mold (see FIG. 11 (d)), take out the molded product in which the decorative sheet 30 and the resin molded product 4 a are integrated, and trim the unnecessary decorative sheet 30 to obtain the decorative product 4. Can do.
  • the decorative product 4 of the present invention can be obtained.
  • the decorative article 4 of the present invention can feel a smooth and soft touch when touched with a hand.
  • the protective layer 12 of the decorative sheet 30 is cured, the decorative sheet 30 of the present invention is hard to deform the surface shape of the protective layer 12 due to the injection pressure or the like in the manufacturing method described above, and before molding. The tactile feeling is difficult to change later.
  • the above transfer sheet is supplied between the movable mold and the fixed mold, the transfer sheet is arranged so as to contact the molding surface of the movable mold, the mold is clamped, the ABS resin is injected, and the transfer sheet and the molten resin are integrally molded.
  • the mold was opened and the base sheet was peeled off to obtain a decorative product.
  • the surface roughness Ra and Martens hardness were measured for the decorative articles obtained in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 5.
  • Surface roughness Ra was measured using a surface roughness measuring instrument (Surfcom 1500 SD-12, manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd.), test speed: 0.3 mm / second, measurement length: 10 mm, analysis conditions: JIS-'01 standard. It measured on condition of this.
  • Martens hardness was measured under the following conditions using an ultra-fine indentation hardness tester EN-2100 manufactured by Elionix Corporation.
  • the tactile sensation was evaluated by combining the surface roughness Ra and the Martens hardness. Moreover, the presence or absence of foil burrs was evaluated. The tactile sensation was evaluated as “ ⁇ ” when a smooth and soft tactile sensation was felt, and “x” when either smoothness or softness was not felt. In addition, the evaluation of the foil burr is “ ⁇ ” when there is no foil burr in the decorative product, “ ⁇ ” when there is a foil burr of a size that does not require post-processing, and the degree that post-processing is necessary When there was a foil burr of a size of “ ⁇ ”, it was marked “x”.
  • the resins used for the protective layer are urethane resins A, B, and C, and the difference is the cross-linking density of the resin.
  • the recoatability means that a smooth coating film of the protective layer can be formed without being affected by the unevenness of the release layer. If the recoating property is poor, the surface of the protective layer becomes so-called distorted skin, or a portion where the protective layer is not formed is formed, and the appearance quality of the decorative product is deteriorated. Since there is a place where the yuzu skin and the protective layer are not formed, it also affects the tactile sensation of the decorative product.
  • the decorative products of Examples 1 to 7 have a surface roughness Ra of 0.2 to 0.7 ⁇ m, a Martens hardness of 3.0 to 40.0 N / mm 2 , and a protective layer thickness of It was in the range of 7 to 45 ⁇ m, and it was possible to feel a smooth and soft tactile sensation when touching the decorative product by hand.
  • the adhesive layer was formed including an acrylic resin, the decorative articles of Examples 1 to 7 had good transfer layer breakage and no foil burrs. Further, the recoating property was good and the appearance quality was good.
  • the protective layer In the decorative product of Comparative Example 1, since the thickness of the protective layer was 2 ⁇ m smaller than the unevenness of the release layer, the protective layer could not be formed on a part of the release layer, and the Martens hardness could not be measured. . In the decorative product of Comparative Example 2, since the protective layer had a large thickness of 75 ⁇ m, the transfer layer was poorly cut and foil burrs were generated. In the decorative product of Comparative Example 3, since the adhesive layer is formed of a resin that does not contain an acrylic resin, the transfer layer including the adhesive layer is poorly cut and foil burrs are generated. The decorative article of Comparative Example 4 had a surface roughness Ra of 1.5 ⁇ m and could not feel a smooth tactile sensation. In the decorative product of Comparative Example 5, the protective layer is formed of a urethane-based resin having the largest crosslinking density, and the surface roughness Ra is 1.5 ⁇ m, so that both smoothness and softness can be sensed. There wasn't.
  • the above transfer sheet and support sheet were bonded together using a laminator, and the base sheet was peeled off to obtain a decorative sheet.
  • ABS resin was used as a support sheet.
  • the above decorative sheet is supplied between the movable mold and the fixed mold, the decorative sheet is disposed so as to contact the movable molding surface, and the decorative sheet is heated by a heat source (Forming 480 manufactured by Nariko Sangyo Co., Ltd.). did. Then, the air between a decorating sheet and a molding surface was attracted
  • a heat source Forming 480 manufactured by Nariko Sangyo Co., Ltd.
  • shape followability refers to the fact that the decorative sheet can be stretched in accordance with the shape when the decorative sheet is formed into a shape having a stretching ratio of 200% or less.
  • the decorative products of Examples 8 to 14 have a surface roughness Ra of 0.2 to 0.7 ⁇ m, a Martens hardness of 3.0 to 40.0 N / mm 2 , and a protective layer thickness of It was in the range of 7 to 50 ⁇ m, and it was possible to feel a smooth and soft tactile sensation when touching the decorative product by hand. Further, the recoating property was good and the appearance quality was good. Furthermore, the shape following property was good, and the protective layer was not cracked.
  • the protective layer In the decorative product of Comparative Example 6, since the thickness of the protective layer was 2 ⁇ m smaller than the unevenness of the release layer, the protective layer could not be formed on a part of the release layer, and the Martens hardness could not be measured. . In the decorative product of Comparative Example 7, the thickness of the protective layer was as large as 75 ⁇ m, so the shape followability was poor, and the protective layer was cracked. Therefore, the smoothness could not be felt.
  • the decorative article of Comparative Example 8 had a surface roughness Ra of 1.5 ⁇ m and could not feel a smooth tactile sensation.
  • the protective layer was formed of a urethane-based resin having the largest crosslinking density, and the Martens hardness was as large as 170 N / mm 2 , so that the softness could not be felt.

Landscapes

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Abstract

滑らかで柔らかい触感を付与できる転写シートと加飾シートを提供することを目的とする。また、箔バリが生じにくい転写シートを提供することを目的とする。また、滑らかで柔らかい触感を有する加飾品を提供することを目的とする。転写シートは、基体シート上に、粒子を含み表面粗さＲａが０．１５～１．０μｍの離型層と、電離放射線硬化性のウレタン系樹脂からなりマルテンス硬さが２．０～４０．０Ｎ／ｍｍ２である保護層と、アクリル系樹脂を含む接着層とが順に少なくとも積層されたように構成した。加飾シートは、上記転写シートが支持シートに転写されてなるように構成した。加飾品は、上記転写シートまたは加飾シートを用いて加飾された樹脂成形品であるように構成した。

Description

転写シート、加飾シート、および加飾品
　本発明は、転写シート、加飾シート、および加飾品に関する。
　携帯端末の筐体や車両内装部品などの樹脂成形品には、近年の消費者の多様なニーズによって、見た目の装飾以外にもさまざまな機能性が付与されるようになってきている。その一つに、滑らかでしっとりとした触感がある。このような触感は、基体シート、粒子を含む離型層、電離放射線硬化性樹脂からなる保護層、および接着層が順に積層された転写シートを樹脂成形品の表面に転写することで得ることができる（たとえば、特許文献１参照）。この転写シートは、離型層を構成する樹脂に一定の大きさの粒子を一定量混合して基体シート上に塗布し、その上に保護層を形成しているため、転写後に粒子による凹凸が保護層表面に形成される。その凹凸形状により、樹脂成形品表面に滑らかでしっとりとした触感を付与することができる。
　また、このような触感は、たとえば、上記転写シートを支持シートなどの被転写物に転写した加飾シートを用いて射出成形することで得ることができる。
特開２０１５－１８２３０２号公報
　しかし、従来の転写シートおよび加飾シートにおいては、保護層に柔らかい材料を用いず保護層の表面形状によってのみ触感を付与しているため、滑らかな触感は得られても柔らかい触感は得られないという問題がある。また、転写シートでは、保護層に柔らかい材料を用いた場合においても、柔らかさを向上させるために保護層の膜厚を厚くすると転写層の切れが悪くなり、転写後の樹脂成形品の周囲に余分な転写層が残るいわゆる箔バリが生じてしまうという問題がある。
　本発明は上記のような課題を解決するためになされたものであり、滑らかで柔らかい触感を付与できる転写シートと加飾シートを提供することを目的とする。また、本発明は、箔バリが生じにくい転写シートを提供することを目的とする。また、本発明は、滑らかで柔らかい触感を有する加飾品を提供することを目的とする。
　以下に、課題を解決するための手段として複数の態様を説明する。これら態様は必要に応じて任意に組み合わせることができる。
　本発明の転写シートは、
　基体シート上に離型層、保護層、接着層が順に少なくとも積層された転写シートであって、離型層は粒子を含み表面粗さＲａが０．１５～１．０μｍであり、保護層は電離放射線硬化性のウレタン系樹脂からなりマルテンス硬さが２．０～４０．０Ｎ／ｍｍ２であり、接着層はアクリル系樹脂を含むものである。
　好ましくは、保護層の厚みが５～５０μｍである。
　本発明の加飾品は、樹脂成形品と、樹脂成形品上に接着層により固着された上記転写シートとを備え、転写シートの基体シートが剥離されたものである。
　本発明の加飾シートは、支持シートと、支持シート上に接着層により固着された上記転写シートとを備え、転写シートの基体シートが剥離されたものである。
　本発明の加飾品は、樹脂成形品と、樹脂成形品上に固着された上記加飾シートとを備え、加飾シートの支持シートが樹脂成形品に対向されたものである。
　本発明の転写シートは、基体シート上に離型層、保護層、接着層が少なくとも積層された転写シートであって、離型層は粒子を含み表面粗さＲａが０．１５～１．０μｍであり、保護層は電離放射線硬化性のウレタン系樹脂からなりマルテンス硬さが２．０～４０．０Ｎ／ｍｍ２であり、接着層はアクリル系樹脂を含むように構成した。したがって、本発明の転写シートは、滑らかで柔らかい触感を付与でき、箔バリが生じにくいものである。
　本発明の加飾品は、樹脂成形品と、樹脂成形品上に接着層により固着された上記転写シートとを備え、転写シートの基体シートが剥離されたように構成した。したがって、本発明の加飾品は、滑らかで柔らかい触感を有するものである。
　本発明の加飾シートは、支持シートと、支持シート上に接着層により固着された上記転写シートとを備え、転写シートの基体シートが剥離されたように構成した。したがって、本発明の加飾シートは、滑らかで柔らかい触感を付与できるものである。
　本発明の加飾品は、樹脂成形品と、樹脂成形品上に固着された上記加飾シートとを備え、加飾シートの支持シートが樹脂成形品に対向されたように構成した。したがって、本発明の加飾品は、滑らかで柔らかい触感を有するものである。
本発明の転写シートの一例を示す断面図である。 （ａ）本発明の転写シートを被転写物に接着した状態を示す断面図である。（ｂ）転写層を被転写物に転写した状態を示す断面図である。 本発明の転写シートの製造方法の一例を示す断面図である。 （ａ）本発明の加飾品の一例を示す斜視図である。（ｂ）（ａ）のＡ－Ａ断面図である。 本発明の加飾品の製造方法の一例を示す断面図である。 本発明の加飾品の製造方法の別の例を示す断面図である。 本発明の加飾シートの一例を示す断面図である。 本発明の加飾シートの製造方法の一例を示す断面図である。 （ａ）本発明の加飾品の一例を示す斜視図である。（ｂ）（ａ）のＡ－Ａ断面図である。 本発明の加飾品の製造方法の一例を示す断面図である。 本発明の加飾品の製造方法の別の例を示す断面図である。
　以下、本発明の転写シートについて、実施形態の一例を説明する。
　本発明の転写シートは、基体シート１０上に離型層１１、保護層１２、接着層１３が少なくとも積層された転写シート１であって、離型層１１は粒子１１ａを含み表面粗さＲａが０．１５～１．０μｍであり、保護層１２は電離放射線硬化性のウレタン系樹脂からなりマルテンス硬さが２．０～４０．０Ｎ／ｍｍ２であり、接着層１３はアクリル系樹脂を含むものである（図１参照）。
　基体シート１０の材質は特に限定されず、たとえば、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ＡＢＳ系樹脂などの熱可塑性樹脂およびこれらの積層品を挙げることができる。基体シート１０の厚みは、２０μｍ～６００μｍとすることができる。
　離型層１１は基体シート１０の剥離性を高めるために形成し、基体シート１０を剥離した際に、基体シート１０とともに剥離されるものである。離型層１１としては、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコン系樹脂、フッ素系樹脂、セルロース系樹脂、およびパラフィンを混合した樹脂などを用いることができる。これら樹脂は１種のみで使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。離型層１１は、離型層を構成する上記樹脂に粒子１１ａを含んでいる。粒子１１ａとしては、ウレタン系樹脂やアクリル系樹脂などの有機ビーズや、シリカなどの無機系粒子を用いることができる。離型層を構成する上記樹脂に粒子１１ａが分散することによって、離型層１１の表面粗さＲａが０．１５～１．０μｍとなる。ここで、表面粗さＲａは算術平均粗さのことである。転写層１５を被転写物２に転写した際に、粒子１１ａの形状に応じた凹凸を保護層１２に形成することができる（図２参照）。つまり、保護層１２の表面粗さＲａも、離型層１１の表面粗さＲａと同じ値となる。表面粗さＲａが上記範囲にあることによって、実際に手で触ったときに、引っ掛かりを感じることのない滑らかな触感を感じることができる。
　保護層１２は、転写層１５を被転写物２に転写して基体シート１０を取り除いた後、被転写物２の最表面となる層である（図２（ｂ）参照）。保護層１２によって被転写物２に耐久性、耐摩耗性、耐薬品性などを付与することができる。保護層１２は、電離放射線硬化性樹脂のウレタン系樹脂で形成する。電離放射線としては、紫外線、電子線、放射線のいずれかを用いる。保護層１２のマルテンス硬さは２．０～４０．０Ｎ／ｍｍ２である。マルテンス硬さは、試験荷重が付加された状態で測定される硬さであり、押し込み荷重‐押し込み深さ曲線の値から求められる。マルテンス硬さが上記範囲にある柔軟性を有するウレタン系樹脂で形成した保護層１２によって、実際に手で触ったときに、柔らかい触感も感じることができる。本発明の転写シートの保護層は、従来の転写シートの保護層よりも柔らかく、塗装による塗膜と同程度の柔らかさを再現できるものである。
　転写シート１は、離型層１１の表面粗さＲａによって滑らかな触感を被転写物２に付与し、かつ保護層１２のマルテンス硬さによって柔らかい触感を被転写物２に付与することができる。本発明の転写シート１は、傷付きや摩耗などに十分耐えうるだけの硬度を有しながら、滑らかで柔らかい触感を被転写物に付与することができる。
　接着層１３は、転写層１５を被転写物２に転写する際に、転写層１５の被転写物２への密着度合を向上させるために形成する層である。接着層１３の材質としては、アクリル系の感熱性または感圧性を有する樹脂を含むものである。アクリル系樹脂は他の樹脂と比較して硬いため、基体シート１０を転写層１５から剥離する際に接着層１３が割れやすくなる。その割れを基点として転写層１５が切れて基体シート１０からきれいに剥離される。つまり、接着層１３としてアクリル系樹脂を用いると、転写層１５の切れがよくなり、箔バリが生じにくくなる。
　なお、転写層１５は図柄層１４を含んでもよい（図２参照）。図柄層１４は顔料、染料などを溶剤と混合したインキ状のもので形成することができる。図柄層１４は接着層１３の一面に形成してもよいし、パターン化して形成してもよい。また、図柄層１４の他に、金属薄膜層、各層間の密着を上げるためのアンカー層があってもよい。
　また、保護層１２の厚みが５～５０μｍである転写シート１も好ましい形態である。より好ましくは、１５～２５μｍである。通常、被転写物２は転写シート１より硬いものであるため、被転写物２に柔らかい触感を付与しようとすれば、転写後に最表面となる保護層１２は厚みを大きくする必要がある。しかし、厚みを大きくし過ぎると、基体シート１０を剥離する際に保護層１２が切れにくくなり、箔バリが生じやすくなる。保護層１２の厚みが上記の範囲にあると、保護層１２の切れが良好であるため箔バリが生じにくく、かつ柔らかい触感を被転写物２に付与することができる。
　次に、転写シート１の製造方法について一例を説明する。
　まず、離型層を構成する樹脂に粒子１１ａを混合する。粒子１１ａとしては、ウレタン系樹脂やアクリル系樹脂などの有機ビーズや、シリカなどの無機系粒子を用いることができる。離型層１１を構成する樹脂は、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコン系樹脂、フッ素系樹脂、セルロース系樹脂、およびパラフィンを混合した樹脂などを用いることができる。これら樹脂は１種のみで使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。上記の樹脂、粒子１１ａおよび有機溶剤を混合してインキ状の混合物を得る。この混合物を基体シート１０上に積層して離型層１１を形成する（図３（ａ）参照）。離型層１１の形成方法としては、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、オフセット印刷法などの通常の印刷法や、グラビアコート法、ロールコート法、ダイコート法などのコート法を用いるとよい。たとえば、粒子１１ａの平均粒子径と含有率を所定の範囲に設定すると、離型層１１の表面に粒子１１ａが局在化しやすくなり、転写後に、手で触ったときに滑らかな触感を感じられる凹凸を離型層１１の表面に付与することができる。
　次に、離型層１１上にウレタン系樹脂１２ａを積層し（図３（ｂ）参照）、積層物に電離放射線を照射して保護層１２を形成する（図３（ｃ）参照）。ウレタン系樹脂１２ａは有機溶剤などと混合してインキ状にし、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、オフセット印刷法などの通常の印刷法や、グラビアコート法、ロールコート法、ダイコート法などのコート法を用いて積層するとよい。電離放射線としては、紫外線、電子線、放射線のいずれかを用いることができ、好ましくは紫外線である。転写層１５をすべて形成する前に電離放射線を照射してウレタン系樹脂１２ａを硬化させることで、保護層１２の耐傷付き性、耐摩耗性、耐薬品性などの表面物性を向上することができる。また、転写後に最表面となる保護層１２をウレタン系樹脂１２ａで形成するため、被転写物２を手で触ったときに、柔らかい触感を感じることができる。
　次に、保護層１２上にアクリル系樹脂を含む樹脂を積層して接着層１３を形成する（図３（ｄ）参照）。感熱性または感圧性を有するアクリル系樹脂が好ましい。他の樹脂と比較して硬いアクリル系樹脂を用いると、基体シート１０を転写層１５から剥離する際に接着層１３が割れやすくなる。その割れを基点として転写層１５が切れて基体シート１０からきれいに剥離される。つまり、接着層１３としてアクリル系樹脂を用いると、転写層１５の切れがよくなり、箔バリが生じにくくなる。接着層１３の形成方法としては、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、オフセット印刷法などの通常の印刷法や、グラビアコート法、ロールコート法、ダイコート法などのコート法を用いるとよい。
　なお、上記の層の他に、図柄層１４、金属薄膜層、各層間の密着を上げるためのアンカー層などを形成する工程があってもよい。これらの形成方法としては、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、オフセット印刷法などの通常の印刷法や、グラビアコート法、ロールコート法、ダイコート法などのコート法を用いるとよい。
　なお、上記の各層を形成する際の乾燥温度は、たとえば、５０℃～２００℃にすることができる。
　次に、本発明の加飾品について、実施形態の一例を説明する。
　本発明の加飾品は、樹脂成形品４ａと、樹脂成形品４ａ上に接着層１３により固着された上述の転写シート１とを備え、転写シートの基体シート１０が剥離されたものである（図４参照）。
　樹脂成形品４ａの材質としては、たとえば、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＮ樹脂などの汎用樹脂、ポリフェニレンオキシド・ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアセタール系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート変性ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、超高分子量ポリエチレン樹脂などの汎用エンジニアリング樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂、ポリフェニレンオキシド系樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリイミド樹脂、液晶ポリエステル樹脂、ポリアリル系耐熱樹脂などのスーパーエンジニアリング樹脂、ガラス繊維や無機フィラーなどの補強材を添加した複合樹脂などが挙げられる。
　樹脂成形品４ａ上には、接着層１３と保護層１２からなる転写層１５が形成されている（図４（ｂ）参照）。接着層１３はアクリル系樹脂を含んでなり、感熱性または感圧性を有するものが好ましい。保護層１２は電離放射線硬化性のウレタン系樹脂からなり、保護層１２の表面粗さＲａが０．１５～１．０μｍ、マルテンス硬さが２．０～４０．０Ｎ／ｍｍ２である。保護層１２をウレタン系樹脂で形成するため、加飾品４を手で触ったときに柔らかい触感を感じることができる。また、保護層１２の表面粗さＲａとマルテンス硬さを上記範囲にすることで、加飾品４を手で触ったときに滑らかな触感を感じることができ、かつ傷付きや摩耗などに十分耐えうるだけの硬度も有する加飾品４を得ることができる。
　なお、転写層１５は、図柄層、金属薄膜層、各層間の密着を上げるためのアンカー層などを含んでもよい。
　次に、加飾品４の製造方法について一例を説明する。
　まず、治具６上に配置した樹脂成形品４ａの上に本発明の転写シート１を配置し、加熱されたロール５を用いて転写シート１を樹脂成形品４ａに押し付ける（図５（ａ）参照）。このとき転写シート１は、接着層１３が樹脂成形品４ａに対向するように配置する。ロール５に熱と圧力を加えながら、ロール５または治具６を移動する。これにより接着層１３が溶融して、樹脂成形品４ａと転写シート１とが接着する。
　次に、基体シート１０を剥離する（図５（ｂ）参照）。このとき離型層１１も同時に剥離される。これにより転写が完了する。
　次に、加飾品４の製造方法の別の例を説明する。
　本発明の転写シート１を、可動型７の成形面に配置する（図６（ａ）参照）。可動型７の成形面には、吸引孔を設けるとよい（図示せず）。このようにすると、可動型７と転写シート１との間の空気を吸引孔から吸引でき、転写シート１を可動型７の成形面に密着することができる。転写シート１は、たとえば、転写シート１を長尺で成形面に送り込む装置を用いて金型内に供給することができる。上記した内容は、転写シート１を固定型８の成形面に配置する場合も適用できる。吸引孔は、転写シート１に跡が残らないように成形面外周にスリット状に形成してもよい。
　次に、可動型７と固定型８とを型閉じする（図６（ｂ）参照）。このとき、可動型７と固定型８との間には、キャビティ９が形成される。
　次に、キャビティ９内に溶融樹脂を射出する（図６（ｃ）参照）。射出した溶融樹脂は、転写シート１と一体成形される。樹脂としては、たとえば、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＮ樹脂などの汎用樹脂、ポリフェニレンオキシド・ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアセタール系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート変性ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、超高分子量ポリエチレン樹脂などの汎用エンジニアリング樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂、ポリフェニレンオキシド系樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリイミド樹脂、液晶ポリエステル樹脂、ポリアリル系耐熱樹脂などのスーパーエンジニアリング樹脂、ガラス繊維や無機フィラーなどの補強材を添加した複合樹脂などを使用することができる。
　次いで、金型を型開きする（図６（ｄ）参照）。このとき、転写シート１の基体シート１０が転写層１５から剥離される。
　最後に、樹脂成形品４ａと転写層１５とが一体成形された加飾品４を金型から取り出す（図６（ｅ）参照）。
　上記した２つの製造方法の例において、転写シート１の保護層１２の厚みが５～５０μｍ、より好ましくは１５～２５μｍであると、基体シート１０を剥離する際に保護層１２の切れが良好であるため箔バリが生じにくく、かつ手で触ったときに滑らかで柔らかい触感を感じることができる加飾品４を得ることができる。
　以下、本発明の加飾シートについて、実施形態の一例を説明する。
　本発明の加飾シート３０は、支持シート２０と、支持シート２０上に接着層１３により固着された上述の転写シート１とを備え、転写シートの基体シート１０が剥離されたものである（図７参照）。
　支持シート２０の材質は特に限定されず、たとえば、基体シート１０と同じものを用いることができる。支持シート２０の厚みは１００～６００μｍとすることができる。
　接着層１３は、転写層１５を支持シート２に転写する際に、転写層１５の支持シート２０への密着度合を向上させるために形成する層である。接着層１３の材質としては、感熱性または感圧性を有する樹脂を用いる。たとえば、アクリル系、ポリスチレン系、ポリアミド系、ポリオレフィン系、塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体などの樹脂を用いることができる。
　保護層１２は、加飾シート３０の最表面となる層である（図７（ａ）（ｂ）参照）。保護層１２によって被加飾物に耐久性、耐摩耗性、耐薬品性などを付与することができる。保護層１２は、電離放射線硬化性樹脂のウレタン系樹脂で形成する。電離放射線としては、紫外線、電子線、放射線のいずれかを用いる。好ましくは紫外線である。保護層１２の表面粗さＲａは０．１５～１．０μｍであり、マルテンス硬さは２．０～４０．０Ｎ／ｍｍ２である。表面粗さＲａが上記範囲にあることによって、実際に手で触ったときに、引っ掛かりを感じることのない滑らかな触感を感じることができる。また、マルテンス硬さが上記範囲にあることによって、実際に手で触ったときに、柔らかい触感も感じることができる。
　加飾シート３０は、保護層１２の表面粗さＲａによって滑らかな触感を被転写物２０に付与し、かつ保護層１２のマルテンス硬さによって柔らかい触感を被転写物２０に付与することができる。本発明の加飾シート３０は、傷付きや摩耗などに十分耐えうるだけの硬度を有しながら、滑らかで柔らかい触感を被転写物に付与することができる。
　また、保護層１２の厚みが５～５０μｍである加飾シート３０も好ましい形態である。より好ましくは、１５～２５μｍである。通常、被加飾物は転写シート１より硬いものであるが、保護層１２の厚みが上記範囲にあると、被加飾物の硬さに関係なく、手で触ったときに柔らかい触感を感じられる加飾品を得ることができる。
　次に、加飾シートの製造方法について、一例を説明する。
　まず、基体シート１０上に、粒子１１ａを含む離型層１１、保護層１２、接着層１３が順に積層された転写シート１を準備する（図８（ａ）参照）。
　次に、転写シート１と支持シート２０を貼り合わせる（図８（ｂ）参照）。
　転写シート１と支持シート２０を貼り合わせる際は、熱と圧力を加えながら貼り合わせる。貼り合わせる際は、ラミネーターなどを用いるとよい。
　転写シート１の離型層１１を基体シート１０とともに保護層１２から剥離して、接着層１３と保護層１２を含む転写層１５を支持シート２０に転写する（図８（ｃ）参照）。
　次に、本発明の加飾品について、実施形態の一例を説明する。
　本発明の加飾品４は、樹脂成形品４ａと、樹脂成形品４ａ上に固着された上述の加飾シート３０とを備え、加飾シートの支持シート２０が樹脂成形品４ａに対向されたものである（図９参照）。
　樹脂成形品４ａ上には、支持シート２０、および接着層１３と保護層１２とを含む転写層１５が形成されている（図９（ｂ）参照）。保護層１２は電離放射線硬化性のウレタン系樹脂からなり、保護層１２の表面粗さＲａが０．１５～１．０μｍ、マルテンス硬さが２．０～４０．０Ｎ／ｍｍ２である。保護層１２をウレタン系樹脂で形成するため、加飾品４を手で触ったときに柔らかい触感を感じることができる。また、保護層１２の表面粗さＲａとマルテンス硬さを上記範囲にすることで、加飾品４を手で触ったときに滑らかな触感を感じることができ、かつ傷付きや摩耗などに十分耐えうるだけの硬度も有する加飾品４を得ることができる。
　次に、加飾品４の製造方法について一例を説明する。
　まず、加飾シート３０を治具６上に配置して熱源５０を用いて加飾シート３０を予備加熱する（図１０（ａ）参照）。熱源５としては、赤外線ヒータ、電気ヒータ、高周波誘導、ハロゲンランプ、マイクロ波、スチームなどの高温誘導体、レーザなどを用いることができる。熱源５によって加飾シート３に加えられる熱の温度は、１００～２５０℃とすることができる。次に、加熱によって軟化した加飾シート３０を治具６に密着させて賦形する（図１０（ｂ）参照）。密着させる方法としては、治具６に設けた吸引孔を通じて、加飾シート３０と治具６との間の空気を吸引する方法を用いることができる。または、図の上側から圧縮空気を送り込み、加飾シート３０を治具６に密着させる方法を用いることができる。次に、不要な部分の加飾シート３０をトリミングする（図１０（ｃ）参照）。これにより、加飾品の外面形状に賦形された加飾シート３０を得ることができる。トリミングした加飾シート３０を可動型７の成形面に配置し、可動型に設けた吸引孔などにより加飾シート３０を固定する（図１０（ｄ）参照）。次に、可動型７と固定型８とを型締めし、キャビティ内に溶融樹脂を射出する（図１０（ｅ）参照）。溶融樹脂としては、上記した樹脂成形品４ａと同じ樹脂を用いることができる。型開きして（図１０（ｆ）参照）、加飾シート３０と樹脂成形体品４ａとが一体化した加飾品４を取り出す。
　加飾品４の製造方法の別の例について説明する。
　まず、加飾シート３０を可動型７の成形面に配置し、熱源５０で加飾シート３０を予備加熱する（図１１（ａ）参照）。熱源５０および加飾シート３０に加えられる温度としては、上記製造方法と同じとすることができる。次に、加熱によって軟化した加飾シート３０を可動型７の成形面に密着させて賦形する（図１１（ｂ）参照）。密着させる方法としては、可動型７に設けた吸引孔を通じて、加飾シート３０と成形面との間の空気を吸引する方法を用いることができる。次に、可動型７と固定型８とを型締めし、キャビティ内に溶融樹脂を射出する（図１１（ｃ）参照）。溶融樹脂としては、上記した樹脂成形品４ａと同じ樹脂を用いることができる。型開きして（図１１（ｄ）参照）、加飾シート３０と樹脂成形品４ａとが一体化した成形品を取り出し、不要な部分の加飾シート３０をトリミングして加飾品４を得ることができる。
　以上のようにして、本発明の加飾品４を得ることができる。本発明の加飾品４は、手で触ったときに滑らかで柔らかい触感を感じられるものである。また、本発明の加飾シート３０は、加飾シート３０の保護層１２が硬化されているため、上記の製造方法における射出圧力などによって保護層１２の表面形状が変形しにくく、成形前と成形後で触感が変わりにくいものである。
（実施例１～７、比較例１～５）
　まず、以下の構成で各形成方法を用いて転写シートを製造した。
　　基体シート：ポリエチレンテレフタレート　　　厚み５０μｍ
　　離型層　　：組成は表１および表２に示す通り　厚み２～５μｍ
　　　　　 　　 コート法（アプリケータ）で形成
　　保護層　　：組成および厚みは表１および表２に示す通り
　　　　　 　　 コート法（アプリケータ）で形成
　　図柄層　　：アクリル系ウレタン樹脂　　　　　厚み２～５μｍ
　　　　　 　　 グラビア印刷法で形成
　　接着層　　：組成は表１および表２に示す通り　厚み２～４μｍ
　　　　　 　　 グラビア印刷法で形成
　上記の転写シートを可動型と固定型の間に供給し、可動型の成形面に接するように転写シートを配置し、型締めしてＡＢＳ樹脂を射出し、転写シートと溶融樹脂を一体成形し、型開きをし、基体シートを剥離して加飾品を得た。
　実施例１～７および比較例１～５で得られた加飾品について、表面粗さＲａとマルテンス硬さを測定した。
　表面粗さＲａは、表面粗さ測定器（株式会社東京精密製　サーフコム１５００　ＳＤ‐１２）を用いて、試験速：０．３ｍｍ／秒、測定長さ：１０ｍｍ、解析条件：ＪＩＳ‐’０１規格の条件で測定した。
　マルテンス硬さは、株式会社エリオニクス製　超微小押し込み硬さ試験機　ＥＮ‐２１００を用いて、次の条件で測定した。
　　　試験モード：負荷‐除荷試験
　　　使用圧子：ポアソン比＝０．０７　　弾性率＝１１４０ＧＰａ
　　　試験力：１．００ｍＮ
　　　負荷速度：０．０１５ｍＮ／秒
　　　負荷保持時間：５秒 
　表面粗さＲａとマルテンス硬さを総合して触感を評価した。また、箔バリの有無を評価した。触感の評価は、滑らかで柔らかい触感を感じられた場合は「○」、滑らかさと柔らかさのいずれかの触感が感じ取れなかった場合は「×」とした。また、箔バリの評価は、加飾品に箔バリがまったくなかった場合は「○」、後処理が不要な程度の大きさの箔バリがあった場合は「△」、後処理が必要な程度の大きさの箔バリがあった場合は「×」とした。
　結果を表１および表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　なお、保護層に用いた樹脂はウレタン系樹脂Ａ、Ｂ、Ｃであり、その違いは樹脂の架橋密度である。架橋密度が小さいほど柔軟であり、ウレタン系樹脂Ｂ、Ｃ、Ａの順で架橋密度が小さくなる。また、リコート性とは、離型層の凹凸に影響を受けずに平滑な保護層の塗膜が形成できることを指す。リコート性が悪いと、保護層表面がいわゆるゆず肌状になったり、保護層が形成されない箇所ができたりして加飾品の外観品質が低下する。ゆず肌や保護層が形成されない箇所ができるため、加飾品の触感にも影響を及ぼす。
　表１に示すように、実施例１～７の加飾品は、表面粗さＲａが０．２～０．７μｍ、マルテンス硬さが３．０～４０．０Ｎ／ｍｍ２、保護層の厚みが７～４５μｍの範囲であり、加飾品を手で触ると滑らかで柔らかい触感を感じることができた。また、接着層がアクリル系樹脂を含んで形成されているため、実施例１～７の加飾品は、転写層の切れが良好であり箔バリが生じないものであった。また、リコート性がよく、外観品質がよいものであった。
　これに対して、表２に示すように、比較例１～５の加飾品の結果は次の通りであった。
　比較例１の加飾品は、保護層の厚みが離型層の凹凸よりも小さく２μｍであったため、離型層上の一部に保護層が形成できず、マルテンス硬さの計測ができなかった。比較例２の加飾品は、保護層の厚みが７５μｍと大きかったため、転写層の切れが悪く、箔バリが生じた。比較例３の加飾品は、接着層がアクリル系樹脂を含まない樹脂で形成されているため、接着層を含む転写層の切れが悪く、箔バリが生じていた。比較例４の加飾品は、表面粗さＲａが１．５μｍであり、滑らかな触感を感じ取ることができなかった。比較例５の加飾品は、保護層が架橋密度の最も大きいウレタン系樹脂で形成されており、また、表面粗さＲａが１．５μｍであるため、滑らかさと柔らかさの両方を感じ取ることができなかった。
（実施例８～１４、比較例６～９）
　まず、以下の構成で各形成方法を用いて転写シートを製造した。
　　基体シート：二軸延伸ポリエチレンテレフタレート　　厚み５０μｍ
　　離型層　　：組成は表３および表４に示す通り　　　　厚み４～５μｍ
　　　　　　　　コート法（アプリケータ）で形成
　　保護層　　：組成および厚みは表３および表４に示す通り
　　　　　　　　コート法（アプリケータ）で形成
　　図柄層　　：アクリル系ウレタン樹脂　　　　　　　　厚み２～５μｍ
　　　　　　　　グラビア印刷法で形成
　　接着層　　：組成は表１および表２に示す通り　　　　厚み２～４μｍ
　　　　　　　　グラビア印刷法で形成
　上記の転写シートと支持シートを、ラミネーターを用いて貼り合わせ、基体シートを剥離して加飾シートを得た。支持シートとしてＡＢＳ樹脂を用いた。
　上記の加飾シートを可動型と固定型の間に供給し、可動型の成形面に接するように加飾シートを配置し、熱源（成光産業株式会社製　フォーミング４８０）で加飾シートを加熱した。その後、可動型の吸引孔によって加飾シートと成形面との間の空気を吸引し、加飾シートを固定した。型締めしてキャビティ内にＡＢＳ樹脂を射出し、加飾シートと溶融樹脂を一体成形し、型開きをして加飾品を得た。
　実施例８～１４および比較例６～９で得られた加飾品について、実施例１～７および比較例１～５と同じ条件で表面粗さＲａとマルテンス硬さを測定した。触感の評価方法も実施例１～７および比較例１～５と同様とした。結果を表３および表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　なお、形状追従性は、加飾シートを延伸率が２００％以下になる形状に成形したときに、加飾シートがその形状に合わせて延伸できていることを指す。
　表３に示すように、実施例８～１４の加飾品は、表面粗さＲａが０．２～０．７μｍ、マルテンス硬さが３．０～４０．０Ｎ／ｍｍ２、保護層の厚みが７～５０μｍの範囲であり、加飾品を手で触ると滑らかで柔らかい触感を感じることができた。また、リコート性がよく、外観品質がよいものであった。さらに、形状追従性がよく、保護層にクラックなどが生じないものであった。
　これに対して、表４に示すように、比較例６～９の加飾品の結果は次の通りであった。
　比較例６の加飾品は、保護層の厚みが離型層の凹凸よりも小さく２μｍであったため、離型層上の一部に保護層が形成できず、マルテンス硬さの計測ができなかった。比較例７の加飾品は、保護層の厚みが７５μｍと大きかったために形状追従性が悪く、保護層にクラックが入っていた。そのため、滑らかさを感じ取ることができなかった。比較例８の加飾品は、表面粗さＲａが１．５μｍであり、滑らかな触感を感じ取ることができなかった。比較例９の加飾品は、保護層が架橋密度の最も大きいウレタン系樹脂で形成されており、また、マルテンス硬さが１７０Ｎ／ｍｍ２と大きかったため、柔らかさを感じ取ることができなかった。
　　１　　：転写シート
　　１０　：基体シート
　　１１　：離型層
　　１１ａ：粒子
　　１２　：保護層
　　１２ａ：ウレタン系樹脂
　　１３　：接着層
　　１４　：図柄層
　　１５　：転写層
　　２　　：被転写物
　　４　　：加飾品
　　４ａ　：樹脂成形品
　　５　　：ロール
　　６　　：治具
　　７　　：可動型
　　８　　：固定型
　　９　　：キャビティ
　　２０　：支持シート
　　３０　：加飾シート
　　５０　：熱源

Claims (5)

  1. 　基体シート上に離型層、保護層、接着層が順に少なくとも積層された転写シートであって、
    　前記離型層は粒子を含み表面粗さＲａが０．１５～１．０μｍであり、前記保護層は電離放射線硬化性のウレタン系樹脂からなりマルテンス硬さが２．０～４０．０Ｎ／ｍｍ２であり、前記接着層はアクリル系樹脂を含む、転写シート。
  2. 　前記保護層の厚みが５～５０μｍである、請求項１に記載の転写シート。
  3. 　樹脂成形品と、前記樹脂成形品上に前記接着層により固着された請求項１または２に記載の転写シートとを備え、前記転写シートの前記基体シートが剥離された、加飾品。
  4. 　支持シートと、前記支持シート上に前記接着層により固着された請求項１または２に記載の転写シートとを備え、前記転写シートの前記基体シートが剥離された、加飾シート。
  5. 　樹脂成形品と、前記樹脂成形品上に固着された請求項４に記載の加飾シートとを備え、前記加飾シートの前記支持シートが前記樹脂成形品に対向された、加飾品。
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