WO2017208807A1 - エッチング方法 - Google Patents

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etching
plasma
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芳成 畑崎
和香子 石田
謙介 谷口
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東京エレクトロン株式会社
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Definitions

  • the embodiment of the present invention relates to an etching method.
  • a process of forming an opening such as a hole or a trench may be performed on a region formed of silicon oxide (SiO 2 ).
  • SiO 2 silicon oxide
  • an object to be processed is exposed to a fluorocarbon gas plasma, and the region is etched.
  • a technique for selectively etching a first region made of silicon oxide with respect to a second region made of silicon nitride is known.
  • a SAC (Self-Aligned Contact) technique is known.
  • the SAC technique is described in Patent Document 2.
  • a target object to be processed by the SAC technique has a first region made of silicon oxide, a second region made of silicon nitride, and a mask.
  • the second region is provided so as to define a concave portion
  • the first region is provided so as to fill the concave portion and cover the second region
  • the mask is provided on the first region. And provides an opening over the recess.
  • plasma of a processing gas containing a fluorocarbon gas, an oxygen gas, and a rare gas is used for etching the first region. By exposing the object to be processed to the plasma of the processing gas, the first region is etched in the portion exposed from the opening of the mask to form the upper opening.
  • the portion surrounded by the second region, that is, the first region in the recess is etched in a self-aligned manner. Thereby, a lower opening continuous with the upper opening is formed in a self-aligning manner.
  • Patent Document 3 A technique using an organic film as an etching target (Patent Document 3), a technique using silicon as an etching target (Patent Document 4), and a technique of etching SiO 2 after pulse etching of an organic film (Patent Document 5) are known. ing.
  • the first etching method is a method of selectively etching a first region made of silicon oxide with respect to a second region made of silicon nitride by a plasma treatment on an object to be processed.
  • the processing body includes the second region that defines a recess, the first region that is provided so as to fill the recess and cover the second region, and a mask that is provided on the first region.
  • the mask provides an opening having a width larger than the width of the concave portion on the concave portion, and the method uses plasma of a processing gas containing a fluorocarbon gas in a processing container containing the object to be processed.
  • This method includes the second step of selectively etching the first region made of silicon oxide by the fluorocarbon radical, so that the first region is etched and the second region made of silicon nitride is etched. Scraping is suppressed.
  • a deposit is formed by plasma of a processing gas containing a fluorocarbon gas or a processing gas containing a fluorocarbon gas and an inert gas. Moreover, the amount of deposits is moderately reduced by the active species of oxygen due to the active species of oxygen.
  • the sputtered silicon oxide can escape to the outside of the recess during the OFF period when no pulse is applied, so that the silicon oxide reattaches in the recess. Is suppressed, and etching can be performed with high accuracy.
  • the pulse OFF period is present, excessive ion acceleration can be suppressed, and therefore, excessive etching on the opening end face of the recess can be suppressed.
  • the etching in the second step is performed by a processing gas that does not substantially contain oxygen.
  • a processing gas that does not substantially contain oxygen In this method, selective etching of the first region with respect to the second region is efficiently performed.
  • substantially not containing oxygen means that oxygen is not intentionally introduced into the processing gas.
  • the plasma in the first step is a plasma of a processing gas containing a fluorocarbon gas, an oxygen-containing gas, and an inert gas.
  • the plasma of these gases can form a deposit on the first region and the second region, and the silicon oxide can be selectively etched by applying energy to the deposit.
  • a first high-frequency power for generating plasma is applied to an upper electrode provided on an upper part of the object to be processed in the processing container, and a lower part of the object to be processed is provided.
  • a second high-frequency power for ion attraction to the lower electrode provided, and performing a modulation that alternately switches a period in which the first high-frequency power and the second high-frequency power are turned on and a period in which the second high-frequency power is turned off, Generates pulsed high frequency power.
  • a ratio (duty ratio) with respect to a pulse period of the period in which the pulsed high-frequency power is turned on is 10% or more and 70% or less. In this case, the amount of silicon nitride located on the opening end face (shoulder) of the recess can be suppressed.
  • the ratio (duty ratio) to the pulse period of the period in which the high frequency power in the pulse waveform is ON is 50% or more and 60% or less. In this case, the amount of silicon nitride located on the opening end face (shoulder) of the recess can be further suppressed.
  • the first region can be selectively etched with high accuracy.
  • FIG. 1 is a flowchart showing an etching method according to an embodiment.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view illustrating a target object to which the etching method according to an embodiment is applied.
  • FIG. 3 is a diagram schematically showing an example of a plasma processing apparatus that can be used to implement the method shown in FIG.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view showing an object to be processed in an intermediate stage of the method shown in FIG.
  • FIG. 5 is a cross-sectional view showing an object to be processed in an intermediate stage of the method shown in FIG.
  • FIG. 6 is a cross-sectional view showing an object to be processed in an intermediate stage of the method shown in FIG.
  • FIG. 1 is a flowchart showing an etching method according to an embodiment.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view illustrating a target object to which the etching method according to an embodiment is applied.
  • FIG. 3 is a diagram schematically showing an example of a plasma processing apparatus that can be used
  • FIG. 7 is a cross-sectional view showing an object to be processed in an intermediate stage of the method shown in FIG.
  • FIG. 8 is a cross-sectional view showing an object to be processed in an intermediate stage of the method shown in FIG.
  • FIG. 9 is a cross-sectional view showing an object to be processed in an intermediate stage of the implementation of the method shown in FIG.
  • FIG. 10 is a cross-sectional view showing an object to be processed in an intermediate stage of the method shown in FIG.
  • FIG. 11 is a cross-sectional view showing an object to be processed in an intermediate stage of the method shown in FIG.
  • FIG. 12 is a cross-sectional view showing an object to be processed in an intermediate stage of the method shown in FIG. FIG.
  • FIG. 13 is a cross-sectional view showing an object to be processed in an intermediate stage of the method shown in FIG.
  • FIG. 14 is a cross-sectional view showing an object to be processed in an intermediate stage of the method shown in FIG.
  • FIG. 15 is a cross-sectional view showing an object to be processed in an intermediate stage of the method shown in FIG.
  • FIG. 16 is a cross-sectional view showing an object to be processed for explaining a comparative example.
  • FIG. 17 summarizes the experimental results.
  • FIG. 1 is a flowchart showing an etching method according to an embodiment.
  • a method MT shown in FIG. 1 is a method of selectively etching a first region made of silicon oxide with respect to a second region made of silicon nitride by plasma treatment for an object to be processed.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view illustrating a target object to which an etching method according to an embodiment is applied.
  • the object to be processed that is, the wafer W has a substrate SB, a first region R1, a second region R2, and an organic film OL that later constitutes a mask.
  • the wafer W is obtained during the manufacturing of the fin-type field effect transistor, and further includes a raised region RA, a silicon-containing antireflection film AL, and a resist mask RM.
  • the raised area RA is provided so as to rise from the substrate SB.
  • the raised area RA can constitute, for example, a gate area.
  • the second region R2 is made of silicon nitride (Si 3 N 4 ), and is provided on the surface of the raised region RA and the surface of the substrate SB. As shown in FIG. 2, the second region R2 extends so as to define a recess. In one example, the depth of the recess is about 150 nm and the width of the recess is about 20 nm.
  • the first region R1 is made of silicon oxide (SiO 2 ) and is provided on the second region R2. Specifically, the first region R1 is provided so as to fill a concave portion defined by the second region R2 and cover the second region R2.
  • the organic film OL is provided on the first region R1.
  • the organic film OL can be made of an organic material such as amorphous carbon.
  • the antireflection film AL is provided on the organic film OL.
  • the resist mask RM is provided on the antireflection film AL.
  • the resist mask RM provides an opening having a width wider than the width of the recess on the recess defined by the second region R2.
  • the width of the opening of the resist mask RM is, for example, 60 nm.
  • Such a pattern of the resist mask RM is formed by a photolithography technique.
  • FIG. 3 is a diagram schematically showing an example of a plasma processing apparatus that can be used to implement the method shown in FIG.
  • a plasma processing apparatus 10 shown in FIG. 3 is a capacitively coupled plasma etching apparatus, and includes a substantially cylindrical processing container 12.
  • the inner wall surface of the processing container 12 is made of anodized aluminum, for example.
  • the processing container 12 is grounded for safety.
  • a substantially cylindrical support portion 14 is provided on the bottom of the processing vessel 12.
  • the support part 14 is comprised from the insulating material, for example.
  • the support portion 14 extends in the vertical direction from the bottom of the processing container 12 in the processing container 12.
  • a mounting table PD is provided in the processing container 12. The mounting table PD is supported by the support unit 14.
  • the mounting table PD holds the wafer W on the upper surface thereof.
  • the mounting table PD includes a lower electrode LE and an electrostatic chuck ESC.
  • the lower electrode LE includes a first plate 18a and a second plate 18b.
  • the first plate 18a and the second plate 18b are made of a metal such as aluminum, for example, and have a substantially disk shape.
  • the second plate 18b is provided on the first plate 18a and is electrically connected to the first plate 18a.
  • An electrostatic chuck ESC is provided on the second plate 18b.
  • the electrostatic chuck ESC has a structure in which an electrode which is a conductive film is disposed between a pair of insulating layers or insulating sheets.
  • a DC power source 22 is electrically connected to the electrode of the electrostatic chuck ESC via a switch 23.
  • the electrostatic chuck ESC attracts the wafer W by an electrostatic force such as a Coulomb force generated by a DC voltage from the DC power supply 22. Thereby, the electrostatic chuck ESC can hold the wafer W.
  • a focus ring FR is disposed on the periphery of the second plate 18b so as to surround the edge of the wafer W and the electrostatic chuck ESC.
  • the focus ring FR is provided in order to improve the etching uniformity.
  • the focus ring FR is made of a material appropriately selected according to the material of the film to be etched, and can be made of, for example, quartz.
  • a coolant channel 24 is provided inside the second plate 18b.
  • the refrigerant flow path 24 constitutes a temperature adjustment mechanism.
  • Refrigerant is supplied to the refrigerant flow path 24 from a chiller unit provided outside the processing container 12 via a pipe 26a.
  • the refrigerant supplied to the refrigerant flow path 24 is returned to the chiller unit via the pipe 26b. In this way, the refrigerant is circulated between the refrigerant flow path 24 and the chiller unit.
  • the temperature of the wafer W supported by the electrostatic chuck ESC is controlled.
  • the plasma processing apparatus 10 is provided with a gas supply line 28.
  • the gas supply line 28 supplies the heat transfer gas from the heat transfer gas supply mechanism, for example, He gas, between the upper surface of the electrostatic chuck ESC and the back surface of the wafer W.
  • the plasma processing apparatus 10 includes an upper electrode 30.
  • the upper electrode 30 is disposed above the mounting table PD so as to face the mounting table PD.
  • the lower electrode LE and the upper electrode 30 are provided substantially parallel to each other.
  • a processing space S for performing plasma processing on the wafer W is provided between the upper electrode 30 and the lower electrode LE.
  • the upper electrode 30 is supported on the upper part of the processing container 12 through an insulating shielding member 32.
  • the upper electrode 30 may be configured such that the distance in the vertical direction from the upper surface of the mounting table PD, that is, the wafer mounting surface, is variable.
  • the upper electrode 30 can include an electrode plate 34 and an electrode support 36.
  • the electrode plate 34 faces the processing space S, and the electrode plate 34 is provided with a plurality of gas discharge holes 34a.
  • the electrode plate 34 is made of silicon.
  • the electrode support 36 supports the electrode plate 34 in a detachable manner and can be made of a conductive material such as aluminum.
  • the electrode support 36 may have a water cooling structure.
  • a gas diffusion chamber 36 a is provided inside the electrode support 36.
  • a plurality of gas flow holes 36b communicating with the gas discharge holes 34a extend downward from the gas diffusion chamber 36a.
  • the electrode support 36 is formed with a gas introduction port 36c that guides the processing gas to the gas diffusion chamber 36a, and a gas supply pipe 38 is connected to the gas introduction port 36c.
  • a gas source group 40 is connected to the gas supply pipe 38 via a valve group 42 and a flow rate controller group 44.
  • the gas source group 40 includes a plurality of gas sources.
  • the gas source group 40 includes one or more fluorocarbon gas sources, rare gas sources, nitrogen gas (N 2 gas) sources, hydrogen gas (H 2 gas) sources, and oxygen-containing gas sources.
  • the source of one or more fluorocarbon gases may include, in one example, a source of C 4 F 8 gas, a source of CF 4 gas, and a source of C 4 F 6 gas.
  • the source of noble gas can be any noble gas source such as He gas, Ne gas, Ar gas, Kr gas, Xe gas, and in one example is a source of Ar gas.
  • the source of the oxygen-containing gas may be a source of oxygen gas (O 2 gas) in one example.
  • the oxygen-containing gas may be any gas containing oxygen, for example, a carbon oxide gas such as CO gas or CO 2 gas.
  • the valve group 42 includes a plurality of valves
  • the flow rate controller group 44 includes a plurality of flow rate controllers such as a mass flow controller.
  • the plurality of gas sources of the gas source group 40 are connected to the gas supply pipe 38 via the corresponding valve of the valve group 42 and the corresponding flow rate controller of the flow rate controller group 44, respectively.
  • a deposition shield 46 is detachably provided along the inner wall of the processing container 12.
  • the deposition shield 46 is also provided on the outer periphery of the support portion 14.
  • the deposition shield 46 prevents the etching byproduct (depot) from adhering to the processing container 12 and can be configured by coating an aluminum material with ceramics such as Y 2 O 3 .
  • An exhaust plate 48 is provided on the bottom side of the processing container 12 and between the support 14 and the side wall of the processing container 12.
  • the exhaust plate 48 can be configured by, for example, coating an aluminum material with ceramics such as Y 2 O 3 .
  • An exhaust port 12 e is provided below the exhaust plate 48 and in the processing container 12.
  • An exhaust device 50 is connected to the exhaust port 12e via an exhaust pipe 52.
  • the exhaust device 50 has a vacuum pump such as a turbo molecular pump, and can depressurize the space in the processing container 12 to a desired degree of vacuum.
  • a loading / unloading port 12 g for the wafer W is provided on the side wall of the processing container 12, and the loading / unloading port 12 g can be opened and closed by a gate valve 54.
  • the plasma processing apparatus 10 further includes a first high frequency power supply 62 and a second high frequency power supply 64.
  • the first high-frequency power source 62 is a power source that generates high-frequency power for plasma generation, and generates high-frequency power having a frequency of 27 to 100 MHz, for example.
  • the first high frequency power supply 62 is connected to the upper electrode 30 via the matching unit 66.
  • the matching unit 66 is a circuit for matching the output impedance of the first high-frequency power source 62 with the input impedance on the load side (upper electrode 30 side). Note that the first high-frequency power source 62 may be connected to the lower electrode LE via the matching unit 66.
  • the second high-frequency power source 64 is a power source that generates high-frequency bias power for drawing ions into the wafer W.
  • the second high-frequency power source 64 generates high-frequency bias power having a frequency in the range of 400 kHz to 40 MHz.
  • the second high frequency power supply 64 is connected to the lower electrode LE via the matching unit 68.
  • the matching unit 68 is a circuit for matching the output impedance of the second high-frequency power source 64 with the input impedance on the load side (lower electrode LE side).
  • the first high-frequency power for plasma generation is supplied from the first high-frequency power source 62 to the upper electrode 30 provided on the upper portion of the target object in the processing container.
  • the second high-frequency power for ion attraction is supplied from the second high-frequency power supply 64 to the lower electrode LE provided at the lower portion of the object to be processed, and the first high-frequency power and the second high-frequency power are turned on.
  • the modulation which switches the period which becomes OFF alternately performs pulse wave-like high frequency electric power.
  • the above-described first high-frequency power is applied as a continuous wave (CW).
  • the first high-frequency power and the first power are supplied.
  • Two high frequency powers are turned on for the same period, and are modulated by being turned off for the same period to generate pulsed high frequency power.
  • the first high-frequency power and the second high-frequency power are modulated by the pulse signal and applied to the upper electrode 30 and the lower electrode LE, respectively.
  • a square wave or the like can be used as the shape of the pulse signal.
  • the repetition frequency of the pulse signal used for modulation is 5 kHz in this example, but the same effect can be obtained even when a repetition frequency of 0.1 kHz or more and 50 kHz or less is used.
  • the plasma processing apparatus 10 further includes a power source 70.
  • the power source 70 is connected to the upper electrode 30.
  • the power source 70 applies a voltage to the upper electrode 30 for drawing positive ions present in the processing space S into the electrode plate 34.
  • the power source 70 is a DC power source that generates a negative DC voltage.
  • the power source 70 may be an AC power source that generates an AC voltage having a relatively low frequency.
  • the voltage applied from the power source 70 to the upper electrode may be a voltage of ⁇ 150V or less. That is, the voltage applied to the upper electrode 30 by the power source 70 may be a negative voltage having an absolute value of 150 or more.
  • the plasma processing apparatus 10 may further include a control unit Cnt.
  • the control unit Cnt is a computer including a processor, a storage unit, an input device, a display device, and the like, and controls each unit of the plasma processing apparatus 10.
  • an operator can perform a command input operation and the like to manage the plasma processing apparatus 10 using the input device, and the operating status of the plasma processing apparatus 10 is visualized by the display device. Can be displayed.
  • the storage unit of the control unit Cnt has a control program for controlling various processes executed by the plasma processing apparatus 10 by the processor, and causes each part of the plasma processing apparatus 10 to execute processes according to processing conditions.
  • a program, that is, a processing recipe is stored.
  • FIGS. 2 and 4 to 16 executed in time series will be referred to as appropriate.
  • 4 to 15 are cross-sectional views showing the object to be processed in the middle of the implementation of the method MT
  • FIG. 16 is a diagram for explaining a comparative example.
  • FIG. 16 is a diagram for explaining a comparative example.
  • the wafer W shown in FIG. 2 is carried into the plasma processing apparatus 10, and the wafer W is placed on the mounting table PD and held by the mounting table PD.
  • step ST1 is then performed.
  • step ST1 the antireflection film AL is etched.
  • processing gas is supplied in processing container 12 from a gas source selected among a plurality of gas sources of gas source group 40.
  • This processing gas contains a fluorocarbon gas.
  • the fluorocarbon gas can include, for example, one or more of C 4 F 8 gas and CF 4 gas.
  • the processing gas may further include a rare gas, for example, Ar gas.
  • exhaust device 50 is operated and the pressure in processing container 12 is set as a predetermined pressure.
  • step ST1 the high frequency power from the first high frequency power supply 62 and the high frequency bias power from the second high frequency power supply 64 are supplied to the lower electrode LE.
  • Processing vessel pressure 10 mTorr (1.33 Pa) to 50 mTorr (6.65 Pa)
  • Process gas / C 4 F 8 gas 10 sccm to 30 sccm CF 4 gas: 150 sccm to 300 sccm
  • Ar gas 200 sccm to 500 sccm
  • High frequency power for plasma generation 300W to 1000W
  • High frequency bias power 200W to 500W
  • step ST1 plasma of the processing gas is generated, and the antireflection film AL is etched in the portion exposed from the opening of the resist mask RM by the active species of fluorocarbon.
  • the portion exposed from the opening of the resist mask RM is removed from the entire region of the antireflection film AL. That is, the pattern of the resist mask RM is transferred to the antireflection film AL, and a pattern providing an opening is formed in the antireflection film AL.
  • movement of each part of the plasma processing apparatus 10 mentioned above in process ST1 can be controlled by the control part Cnt.
  • processing gas is supplied in processing container 12 from a gas source selected among a plurality of gas sources of gas source group 40.
  • the processing gas can include hydrogen gas and nitrogen gas.
  • the processing gas used in step ST2 may be another gas, for example, a processing gas containing oxygen gas, as long as it can etch the organic film.
  • the exhaust apparatus 50 is operated and the pressure in the processing container 12 is set to a predetermined pressure. Further, in step ST2, the high frequency power from the first high frequency power supply 62 and the high frequency bias power from the second high frequency power supply 64 are supplied to the lower electrode LE.
  • Processing container pressure 50 mTorr (6.65 Pa) to 200 mTorr (26.6 Pa)
  • Process gas / N 2 gas 200 sccm to 400 sccm ⁇ H 2 gas: 200 sccm to 400 sccm
  • High frequency power for plasma generation 500W to 2000W
  • High frequency bias power 200W to 500W
  • step ST2 plasma of a processing gas is generated, and the organic film OL is etched in a portion exposed from the opening of the antireflection film AL.
  • the resist mask RM is also etched.
  • the resist mask RM is removed, and the portion exposed from the opening of the antireflection film AL is removed from the entire region of the organic film OL. That is, the pattern of the antireflection film AL is transferred to the organic film OL, the pattern that provides the opening MO is formed in the organic film OL, and the mask MK is generated from the organic film OL.
  • movement of each part of the plasma processing apparatus 10 mentioned above in process ST2 can be controlled by the control part Cnt.
  • step ST3 is performed after step ST2.
  • the first region R1 is etched until just before the second region R2 is exposed. That is, the first region R1 is etched until the first region R1 remains slightly on the second region R2.
  • process gas is supplied in process container 12 from a gas source selected among a plurality of gas sources of gas source group 40.
  • This processing gas contains a fluorocarbon gas.
  • the processing gas may further include a rare gas, for example, Ar gas.
  • the processing gas may further include oxygen gas.
  • the exhaust apparatus 50 is operated and the pressure in the processing container 12 is set to a predetermined pressure. Further, in step ST3, the high frequency power from the first high frequency power supply 62 and the high frequency bias power from the second high frequency power supply 64 are supplied to the lower electrode LE.
  • step ST3 plasma of the processing gas is generated, and the first region R1 is etched by the active species of fluorocarbon in the portion exposed from the opening of the mask MK.
  • the processing time of this step ST3 is set so that the first region R1 is left with a predetermined film thickness on the second region R2 at the end of the step ST3.
  • the upper opening UO is partially formed as shown in FIG.
  • operation of each part of the plasma processing apparatus 10 mentioned above in process ST3 can be controlled by the control part Cnt.
  • a mode in which the formation of a deposit containing fluorocarbon is more advantageous on the surface of the wafer W including the first region R1 than the etching of the first region R1, that is, the deposition mode is set.
  • a condition is selected.
  • the fluorocarbon gas to be utilized in step ST3 may include one or more of the C 4 F 8 gas and CF 4 gas.
  • the fluorocarbon gas in this example has a ratio of the number of fluorine atoms to the number of carbon atoms (that is, the number of fluorine atoms / the number of carbon atoms) (that is, the number of fluorine atoms / the number of carbon atoms) of the fluorocarbon gas used in step ST11 (that is, the number of carbon atoms). , Fluorine carbon number / carbon atom number).
  • the high frequency power for plasma generation used in step ST3 can be set to a higher power than the high frequency power for plasma generation used in step ST11. According to these examples, the etching mode can be realized.
  • the high-frequency bias power used in step ST3 can also be set to be higher than the high-frequency bias power in step ST11. According to this example, the energy of ions drawn into the wafer W is increased, and the first region R1 can be etched at a high speed.
  • Processing vessel pressure 10 mTorr (1.33 Pa) to 50 mTorr (6.65 Pa)
  • Process gas / C 4 F 8 gas 10 sccm to 30 sccm CF 4 gas: 50 sccm to 150 sccm
  • Ar gas 500 sccm to 1000 sccm ⁇ O 2 gas: 10 sccm to 30 sccm
  • High frequency power for plasma generation 500W to 2000W
  • High frequency bias power 500W to 2000W
  • step ST4 is then performed.
  • plasma of a processing gas containing an oxygen-containing gas is generated in the processing container 12.
  • process gas is supplied in process container 12 from a gas source selected among a plurality of gas sources of gas source group 40.
  • the processing gas may include oxygen gas as the oxygen-containing gas.
  • the processing gas may further include an inert gas such as a rare gas (for example, Ar gas) or nitrogen gas.
  • the exhaust apparatus 50 is operated and the pressure in the processing container 12 is set to a predetermined pressure.
  • high frequency power from the first high frequency power supply 62 is supplied to the lower electrode LE.
  • the high frequency bias power from the second high frequency power supply 64 may not be supplied to the lower electrode LE.
  • step ST4 active species of oxygen are generated, and the opening MO of the mask MK is widened at the upper end portion by the active species of oxygen. Specifically, as shown in FIG. 7, etching is performed so that the upper shoulder portion of the mask MK that defines the upper end portion of the opening MO has a tapered shape. Thereby, even if the deposit generated in the subsequent process adheres to the surface defining the opening MO of the mask MK, the reduction amount of the width of the opening MO can be reduced.
  • movement of each part of the plasma processing apparatus 10 mentioned above in process ST4 can be controlled by the control part Cnt.
  • step ST11 described later is also a step of reducing a small amount of deposit formed in each sequence, and it is necessary to suppress an excessive decrease in the deposit.
  • step ST4 the process is performed to increase the width of the upper end portion of the opening MO of the mask MK, and a short processing time is required.
  • Processing container pressure 30 mTorr (3.99 Pa) to 200 mTorr (26.6 Pa)
  • Processing gas / O 2 gas 50 sccm to 500 sccm
  • Ar gas 200 sccm to 1500 sccm
  • High frequency power for plasma generation 100W to 500W
  • High frequency bias power 0W to 200W
  • sequence SQ1 are executed, and then one or more sequences SQ2 are executed.
  • sequence SQ3 may be performed one or more times as needed.
  • the sequence SQ1, the sequence SQ2, and the sequence SQ3 are executed for etching the first region R1.
  • Each of sequence SQ1, sequence SQ2, and sequence SQ3 includes step ST11 and step ST12.
  • step ST11 is first executed as the first step.
  • plasma of a processing gas containing a fluorocarbon gas, an oxygen-containing gas, and an inert gas is generated in the processing container 12 in which the wafer W is accommodated.
  • process gas is supplied in process container 12 from a gas source selected among a plurality of gas sources of gas source group 40.
  • the processing gas includes a fluorocarbon gas, an oxygen-containing gas, and an inert gas.
  • the conditions for the deposition mode are selected as described above, and therefore, in one example, C 4 F 6 gas is used as the fluorocarbon gas.
  • the oxygen-containing gas includes, for example, oxygen gas
  • the inert gas includes a rare gas such as Ar gas.
  • the inert gas may be nitrogen gas.
  • the exhaust apparatus 50 is operated and the pressure in the processing container 12 is set to a predetermined pressure. Further, in step ST11, high frequency power from the first high frequency power supply 62 may be supplied to the lower electrode LE.
  • step ST11 plasma of a processing gas containing a fluorocarbon gas or a processing gas containing a fluorocarbon gas and an inert gas is generated, so that the dissociated fluorocarbon is deposited on the surface of the wafer W to form a deposit DP.
  • the operation of each part of the above-described plasma processing apparatus 10 in the step ST11 can be controlled by the control unit Cnt.
  • the active species of oxygen are generated overlapping the period in which the deposit DP is formed by the fluorocarbon, and the amount of the deposit DP on the wafer W is moderately reduced by the active species of oxygen (See FIGS. 9, 12, and 15). These states shown in FIGS. 8 and 9 occur simultaneously in step ST11. As a result, the opening MO and the upper opening UO are prevented from being blocked by the excessive deposit DP. Further, in the processing gas used in step ST11, since the oxygen gas is diluted with the inert gas, it is possible to suppress the deposit DP from being excessively removed.
  • the operation of each part of the above-described plasma processing apparatus 10 in the step ST11 can be controlled by the control unit Cnt.
  • Processing vessel pressure 10-50 mTorr Process gas / C 4 F 6 gas flow rate: 1 to 20 sccm Ar gas flow rate: 200 sccm to 1500 sccm ⁇ O 2 gas flow rate: 1 ⁇ 20sccm
  • High frequency power of the first high frequency power supply 62 40 MHz, 50 W to 500 W
  • High frequency power (bias power) of the second high frequency power supply 64 13 MHz, 0 W to 50 W DC voltage of power supply 70: 0V to -500V No modulation of high frequency power (CW (continuous wave))
  • step ST11 of each sequence that is, one step ST11 is executed for 2 seconds or more, for example, 2.5 seconds to 3 seconds.
  • the deposition time in the process ST11 was set to 3 seconds in the first sequence SQ1, and 2.5 seconds shorter than this in the second sequence SQ2.
  • the amount of increase in the thickness of the protective film on the silicon nitride can be appropriately controlled, and there is an effect of improving the detachability. If the etching rate of the deposit DP in such a long period is too high, the deposit for protecting the second region R2 may be excessively removed. For this reason, in step ST11, the deposit DP is etched at a rate of 1 nm / second or less.
  • the rate of etching of the deposit DP in the process ST11 of 1 nm / second or less is the pressure in the processing container, the degree of dilution of the oxygen in the processing gas with the rare gas, that is, the oxygen concentration, and the high frequency for plasma generation. Power can be achieved by selecting from the conditions described above.
  • the process ST11 when the fluorocarbon gas, the inert gas, and the oxygen gas are supplied within the overlapping period (same period), the process is compared with the case where the fluorocarbon gas and the oxygen gas are supplied in separate periods. There is no need to consider the stabilization time associated with gas switching and the discharge stabilization time.
  • the throughput is improved.
  • the molar ratio of the fluorocarbon gas to the oxygen gas in such a deposition process is preferably about 1: 0.25 to 1: 2, and in this case, the optimum deposit thickness for the specified power is set. The effect of improving the microloading and detachability can be obtained.
  • planar shape can be made into circular, a rectangle, a slit, and a long hole shape. Further, it was confirmed that the formed opening could be patterned as designed without being greatly distorted.
  • step ST12 is then executed.
  • step ST12 the first region R1 is etched.
  • process gas is supplied in process container 12 from a gas source selected among a plurality of gas sources of gas source group 40.
  • This processing gas contains an inert gas.
  • the inert gas may be a noble gas such as Ar gas.
  • the inert gas may be nitrogen gas.
  • the etching in step ST12 is performed with a processing gas that does not substantially contain oxygen. Note that substantially not containing oxygen means that oxygen is not intentionally introduced into the processing gas.
  • the exhaust apparatus 50 is operated and the pressure in the processing container 12 is set to a predetermined pressure.
  • step ST12 high frequency power from the first high frequency power supply 62 is supplied to the lower electrode LE.
  • the high frequency bias power from the second high frequency power supply 64 is supplied to the lower electrode LE.
  • Processing vessel pressure 10-50 mTorr Process gas / Ar gas: 200 sccm to 1500 sccm
  • High frequency power of the first high frequency power supply 62 40 MHz
  • High frequency power (bias power) of the second high frequency power supply 64 13 MHz
  • 25 W to 500 W DC voltage of power supply 70 0V to -500V
  • step ST12 plasma of an inert gas is generated and ions are drawn into the wafer W. Then, the first region R1 is etched by the fluorocarbon radicals contained in the deposit DP (see FIGS. 10, 13, and 15).
  • the operation of each part of the above-described plasma processing apparatus 10 in step ST12 can be controlled by the control unit Cnt.
  • step ST11 of sequence SQ1 deposit DP is formed on wafer W as shown in FIG. FIG. 8 shows a state in which the etching of the first region R1 proceeds, the second region R2 is exposed, and the deposit DP is formed on the second region R2. This deposit DP protects the second region R2.
  • step ST11 of sequence SQ1 as shown in FIG. 9, the amount of deposit DP formed in the same step ST11 is reduced.
  • step ST12 of sequence SQ1 the first region R1 is etched by radicals of fluorocarbon contained in the deposit DP.
  • the second region R2 is exposed and the first region R1 in the recess provided by the second region R2 is etched while the second region R2 is protected by the deposit DP. Thereby, as shown in FIG. 10, the lower opening LO is gradually formed.
  • step STa after the execution of step ST12, it is determined in step STa whether the stop condition is satisfied.
  • the stop condition is determined to be satisfied when the sequence SQ1 is executed a predetermined number of times.
  • step STa when it is determined that the stop condition is not satisfied, the sequence SQ1 is executed from step ST11.
  • sequence SQ2 is executed.
  • the high frequency bias power of the second high frequency power supply 64 can be lowered in the second sequence as compared with the first sequence SQ1.
  • the etching time in the second sequence SQ2 can be set longer than the etching time in the first sequence SQ1.
  • step ST11 of sequence SQ2 a deposit DP is formed on the wafer W as shown in FIG. Then, in step ST11 of sequence SQ2, as shown in FIG. 12, the amount of deposit DP formed in the same step ST11 is further reduced.
  • step ST12 of sequence SQ2 the first region R1 is etched by radicals of fluorocarbon contained in the deposit DP. By this sequence SQ2, the first region R1 in the recess provided by the second region R2 is further etched while the second region R2 is protected by the deposit DP. Thereby, as shown in FIG. 13, the depth of the lower opening LO is further increased.
  • the method includes a second step of selectively etching the first region made of silicon oxide with a fluorocarbon radical, so that the first region is etched and the second region made of silicon nitride is used. Scraping of the two regions is suppressed.
  • the deposit DP is formed by the plasma of the processing gas containing the fluorocarbon gas or the processing gas containing the fluorocarbon gas and the inert gas.
  • the amount of the deposit DP on the wafer W is moderately reduced by the active species of oxygen due to the active species of oxygen.
  • the formation of the deposit DP and the moderate reduction in the amount of the deposit DP are performed in the same process, and it is not necessary to switch the processing gas. Therefore, it is not necessary to consider the discharge stabilization time associated with the switching of the processing gas.
  • the etching in the second step is performed with a processing gas that does not substantially contain oxygen.
  • a processing gas that does not substantially contain oxygen In this method, selective etching of the first region with respect to the second region is efficiently performed.
  • the sequence SQ2 is repeated once or more, and is repeated 39 times in one example. Therefore, as shown in FIG. 1, after the execution of step ST12, it is determined in step STb whether the stop condition is satisfied.
  • the stop condition is determined to be satisfied when the sequence SQ2 is executed a predetermined number of times.
  • the sequence SQ2 is executed from the process ST11. On the other hand, when it is determined in step STb that the stop condition is satisfied, the execution of sequence SQ2 is then terminated.
  • the processing conditions of the sequence SQ1 are set so that the amount of etching of the first region R1 in each sequence SQ1 is smaller than the amount of etching of the first region R1 in each sequence SQ2.
  • the execution time length of each sequence SQ1 is set shorter than the execution time length of each sequence SQ2.
  • the ratio of the execution time length of the process ST11 and the execution time length of the process ST12 in the sequence SQ1 can be set similarly to the ratio of the execution time length of the process ST11 and the execution time length of the process ST13 in the sequence SQ2.
  • the execution time length of the process ST11 is selected from a time length in the range of 2 seconds to 5 seconds, and the execution time length of the process ST12 is selected from a time length in the range of 5 seconds to 10 seconds.
  • the execution time length of step ST11 is selected from a time length in the range of 2 seconds to 10 seconds, and the execution time length of step ST12 is selected from a time length in the range of 5 seconds to 20 seconds.
  • the active species of the fluorocarbon generated in the process ST11 is deposited on the second region R2 to protect the second region R2, but when the first region R1 is etched and the second region R2 is exposed, the second region R2 is exposed. Region R2 may be etched. Therefore, in the method MT, one or more sequences SQ1 are executed in the period in which the second region R2 is exposed. Thereby, the deposit DP is formed on the wafer W while the etching amount is suppressed, and the second region R2 is protected by the deposit DP. Thereafter, one or more sequences SQ2 with a large etching amount are executed. Therefore, according to the method MT, it is possible to etch the first region R1 while suppressing the scraping of the second region R2.
  • the scraping of the second region R2 can be suppressed even if the etching amount in each sequence SQ2 is increased.
  • the etching rate of the first region R1 in the method MT can be improved by increasing the etching amount of each sequence SQ2 more than the etching amount of each sequence SQ1.
  • the sequence SQ3 can be further executed as necessary after the execution of the sequence SQ2.
  • region R1 is etched by the radical of the fluorocarbon contained in deposit DP by Ar sputter
  • the first region R1 in the recess provided by the second region R2 is further etched while the second region R2 is protected by the deposit DP.
  • FIG. 16 is a diagram illustrating a state according to a comparative example corresponding to FIG. 15 and illustrates a case where pulse modulation is not performed in the second step (continuous wave (CW)).
  • CW continuous wave
  • the sputtered silicon oxide molecules E are reattached to the inner surface of the recess. Further, excessive etching occurs on the opening end face (shoulder portion) of the recess, and the shoulder portion is partially missing.
  • the high frequency power is applied in the form of pulse waves in the second step.
  • the sputtered silicon oxide can escape to the outside of the recess during the OFF period in which no pulse is applied, the reattachment of silicon oxide in the recess is suppressed, and etching can be performed with high accuracy. It becomes like this.
  • the pulse OFF period is present, excessive ion acceleration can be suppressed, and therefore, excessive etching on the opening end face (shoulder portion) of the recess can be suppressed.
  • Sequence SQ3 is repeated one or more times. Therefore, as shown in FIG. 1, after the execution of step ST12, it is determined in step STc whether or not the stop condition is satisfied.
  • the stop condition is determined to be satisfied when the sequence SQ3 is executed a predetermined number of times.
  • step STc when it is determined that the stop condition is not satisfied, the sequence SQ3 is executed from step ST11.
  • the execution of the method MT is finished. Note that the settings of all sequences may be the same.
  • the high frequency bias power may be set to be larger than the high frequency bias power used in step ST12 of sequence SQ1 and sequence SQ2.
  • the high frequency bias power is set to 20 W to 100 W
  • the high frequency bias power is set to power of 100 W to 300 W.
  • the execution time length of the step ST11 is selected from a time length in the range of 2 seconds to 10 seconds
  • the execution time length of the step ST12 is selected from a time length in the range of 5 seconds to 15 seconds. .
  • the amount of the deposit DP on the wafer W is considerably increased after the execution of the sequence SQ1 and the sequence SQ2.
  • the width of the opening MO, the upper opening UO, and the lower opening LO may be narrowed by the deposit DP.
  • a relatively large high-frequency bias power Is used the energy of ions attracted to the wafer W is increased, and even if the lower opening LO is deep, ions can be supplied to the deep part of the lower opening LO.
  • the first region R1 is made of silicon oxide (SiO 2 )
  • the second region R2 is made of silicon nitride (Si 3 N 4 ).
  • Various conditions such as the process vessel internal pressure in the process ST11 and the process ST12 are the same as the above-described conditions.
  • the deposit DP is formed on the first region R1 and the second region R2 by the plasma of the processing gas including the fluorocarbon gas and the oxygen gas.
  • the processing gas in step ST11 may contain a rare gas such as Ar gas.
  • the amount of the deposit DP on the wafer W is moderately reduced by the active species of oxygen due to the active species of oxygen further contained in the processing gas.
  • step ST12 is performed on the wafer.
  • the wafer W after the process ST11 is exposed to a rare gas plasma.
  • the rare gas includes, for example, Ar gas.
  • the first region R1 is etched by the fluorocarbon radicals contained in the deposit DP.
  • step ST12 active species of rare gas atoms, for example, ions of Ar gas atoms collide with the deposit DP.
  • the fluorocarbon radicals in the deposit DP advance the etching of the first region R1 and reduce the thickness of the first region R1.
  • the film thickness of the deposit DP decreases.
  • the second region R2 although the thickness of the deposit DP is reduced, the etching of the second region R2 is suppressed, so the amount of decrease in the thickness of the second region R2 is the thickness of the first region R1. Is significantly smaller than the amount of decrease.
  • the processing vessel internal pressure, the C 4 F 6 gas flow rate, the Ar flow rate, and the power of the first and second high-frequency power sources used for obtaining this data are 8 sccm and 1100 sccm within the above numerical range.
  • 100 W, 0 W, and the Ar gas flow rate in the second step ST12 is 1100 sccm in the above numerical range, and the range of various conditions produces the same effect even when these parameters are changed.
  • the range to obtain is shown.
  • the etching amount of the second region (silicon nitride) on the opening end face of the recess and the presence or absence of a defect in the recess are as follows.
  • omission defect represents the case where it can confirm that the deposit has adhered in the recessed part, when observing the inside of a recessed part with an electron microscope.
  • Experimental example 1 11.1 nm (good omission)
  • Experimental example 2 7.5 nm (missing defect)
  • Experimental example 3 6.8 nm (missing defect)
  • Experimental example 4 11.1 nm (good omission)
  • Experimental example 5 10.2 nm (good omission)
  • Experimental example 6 7.5 nm (missing defect)
  • -Experiment example 7 4.3 nm (missing defect)
  • Experimental Example 8 8.6 nm (good omission)
  • Experimental example 9 6.8 nm (good omission)
  • Experimental example 10 5.7 nm (defective omission)
  • Experimental example 11 3.9 nm (missing defect)
  • Experimental Example 13 7.7 nm (good omission)
  • Experimental example 14 6.4 nm (good omission)
  • Experimental example 15 4.5 nm (missing defect)
  • FIG. 17 is a diagram summarizing the experimental results.
  • the first region made of silicon oxide is selectively etched with respect to the second region made of silicon nitride by the plasma treatment for the object to be processed.
  • the object to be processed includes a second region that defines a recess, a first region that is provided to fill the recess and cover the second region, and a mask that is provided on the first region.
  • the mask provides an opening having a width larger than the width of the concave portion on the concave portion, and the method generates a plasma of a processing gas containing a fluorocarbon gas in a processing container containing the object to be processed.
  • a deposit containing fluorocarbon is formed on an object to be processed, and the first region is etched by radicals of fluorocarbon contained in the deposit.
  • the second step high-frequency power is applied in the form of a pulse wave, so that the sputtered silicon oxide can escape to the outside of the recess during the OFF period when no pulse is applied. Re-adhesion is suppressed and etching can be performed with high accuracy. Therefore, as shown in the above experimental results, the probability of occurrence of missing defects decreases as the duty ratio is lowered.
  • the plasma in the first step is a plasma of a processing gas containing a fluorocarbon gas, an oxygen-containing gas, and an inert gas.
  • the plasma of these gases can form a deposit on the first region and the second region, and the silicon oxide can be selectively etched by applying energy to the deposit.
  • the first high-frequency power for generating plasma is applied to the upper electrode provided on the upper part of the object to be processed in the processing container, and is provided on the lower part of the object to be processed.
  • a second high-frequency power for ion attraction to the lower electrode, and performing a modulation that alternately switches between a period in which the first high-frequency power and the second high-frequency power are turned on and a period in which the first high-frequency power is turned off, Is generated.
  • omission defects are reduced by pulse modulation.
  • the ratio (duty ratio) to the pulse period of the period in which the high frequency power in the form of pulse wave is ON is 10% or more and 70% or less.
  • the omission defect is reduced as compared with the case where the duty ratio exceeds 70%. That is, the amount of silicon nitride that is located on the opening end face (shoulder) of the recess can be suppressed.
  • the ratio (duty ratio) to the pulse period of the period in which the high frequency power in the form of pulse wave is ON is 50% or more and 60% or less. In this case, it has been found that the duty ratio is lost and the defect is further reduced.
  • DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Plasma processing apparatus, 12 ... Processing container, 30 ... Upper electrode, PD ... Mounting stage, LE ... Lower electrode, ESC ... Electrostatic chuck, 40 ... Gas source group, 42 ... Valve group, 44 ... Flow controller group, DESCRIPTION OF SYMBOLS 50 ... Exhaust device, 62 ... 1st high frequency power supply, 64 ... 2nd high frequency power supply, Cnt ... Control part, W ... Wafer, W1 ... Wafer, R1 ... 1st area

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Abstract

被処理体に対するプラズマ処理によって、酸化シリコンから構成された第１領域Ｒ１を窒化シリコンから構成された第２領域Ｒ２に対して選択的にエッチングする方法であって、被処理体は、凹部を画成する第２領域Ｒ２、該凹部を埋める第１領域Ｒ１、及び、第１領域Ｒ１上に設けられたマスクＭＫを有し、フルオロカーボンガスを含む処理ガスのプラズマを生成する第１工程と、堆積物に含まれるフルオロカーボンのラジカルによって第１領域をエッチングする第２工程を備え、第２工程では、プラズマの形成に寄与する高周波電力をパルス波状に印加し、これらの工程は繰り返される。

Description

エッチング方法
　本発明の実施形態は、エッチング方法に関するものである。
　電子デバイスの製造においては、酸化シリコン（ＳｉＯ２）から構成された領域に対してホール又はトレンチといった開口を形成する処理が行われることがある。このような処理では、特許文献１に記載されているように、一般的には、フルオロカーボンガスのプラズマに被処理体が晒されて、当該領域がエッチングされる。
　また、酸化シリコンから構成された第１領域を、窒化シリコンから構成された第２領域に対して選択的にエッチングする技術が知られている。このような技術の一例としては、ＳＡＣ（Ｓｅｌｆ－Ａｌｉｇｎｅｄ　Ｃｏｎｔａｃｔ）技術が知られている。ＳＡＣ技術については、特許文献２に記載されている。
　ＳＡＣ技術の処理対象である被処理体は、酸化シリコン製の第１領域、窒化シリコン製の第２領域、及びマスクを有している。第２領域は、凹部を画成するように設けられており、第１領域は、当該凹部を埋め、且つ、第２領域を覆うように設けられており、マスクは、第１領域上に設けられており、凹部の上に開口を提供している。従来のＳＡＣ技術では、特許文献２に記載されているように、第１領域のエッチングのために、フルオロカーボンガス、酸素ガス、及び希ガスを含む処理ガスのプラズマが用いられる。この処理ガスのプラズマに被処理体を晒すことにより、マスクの開口から露出した部分において第１領域がエッチングされて上部開口が形成される。さらに、処理ガスのプラズマに被処理体が晒されることにより、第２領域によって囲まれた部分、即ち凹部内の第１領域が自己整合的にエッチングされる。これにより、上部開口に連続する下部開口が自己整合的に形成される。
　なお、エッチング対象として有機膜を用いた技術（特許文献３）、エッチング対象をシリコンとした技術（特許文献４）、有機膜のパルスエッチング後にＳｉＯ２をエッチングする技術（特許文献５）が知られている。
米国特許第７７０８８５９号明細書 特開２０００－３０７００１号公報 米国特許出願公開２０１４／００５１２５６号明細書 米国特許出願公開２０１５／０３４８７９２号明細書 米国特許出願公開２０１５／０１７０９６５号明細書
　本願発明者らの知見によれば、上述した従来の技術では、酸化シリコンから構成された第１領域を選択エッチングする際に、凹部内に堆積物が再付着し、凹部内を高精度にエッチングすることができにくく、選択エッチングができる状態で、第１領域を高精度にエッチングすることが求められている。
　第１のエッチング方法においては、被処理体に対するプラズマ処理によって、酸化シリコンから構成された第１領域を窒化シリコンから構成された第２領域に対して選択的にエッチングする方法であって、前記被処理体は、凹部を画成する前記第２領域、該凹部を埋め、且つ前記第２領域を覆うように設けられた前記第１領域、及び、前記第１領域上に設けられたマスクを有し、該マスクは、前記凹部の上に該凹部の幅よりも広い幅を有する開口を提供し、該方法は、前記被処理体を収容した処理容器内においてフルオロカーボンガスを含む処理ガスのプラズマを生成する第１工程であり、前記被処理体上にフルオロカーボンを含む堆積物を形成する、該第１工程と、前記堆積物に含まれるフルオロカーボンのラジカルによって前記第１領域をエッチングする第２工程であり、前記プラズマの形成に寄与する高周波電力をパルス波状に印加する、該第２工程と、を含み、前記第１工程、及び前記第２工程を含むシーケンスが繰り返して実行される。
　この方法では、フルオロカーボンのラジカルによって、酸化シリコンから構成された第１領域を選択的にエッチングする第２工程を含むので、第１領域がエッチングされると共に、窒化シリコンから構成された第２領域の削れが抑制される。
　また、第１工程では、フルオロカーボンガス含む処理ガス、又はフルオロカーボンガス及び不活性ガスを含む処理ガスのプラズマにより、堆積物が形成される。また、酸素の活性種により、堆積物の量が、当該酸素の活性種によって適度に減少される。
　第２工程において、高周波電力をパルス波状に印加すると、パルスを印加していないＯＦＦ期間において、スパッタされた酸化シリコンが凹部の外側へ抜けることが可能となるため、凹部内における酸化シリコンの再付着が抑制され、高精度にエッチングができるようになる。また、パルスのＯＦＦ期間が存在することで、過剰なイオンの加速を抑制することができるため、凹部の開口端面における過剰なエッチングを抑制することも可能となる。
　第２のエッチング方法においては、前記第２工程の前記エッチングは、実質的に酸素を含まない処理ガスによって行われる。この方法では、第２領域に対する第１領域の選択的なエッチングが効率よく行われる。なお、実質的に酸素を含まないとは、意図的に処理ガス内に酸素を導入しないという意味である。
　第３エッチング方法においては、前記第１工程のプラズマは、フルオロカーボンガス、酸素含有ガス及び不活性ガスを含む処理ガスのプラズマである。これらのガスのプラズマは、第１領域及び第２領域上に堆積物を形成することができ、堆積物にエネルギーを与えることで、酸化シリコンを選択的にエッチングすることができる。
　第４のエッチング方法においては、前記第２工程において、前記処理容器内の前記被処理体の上部に設けられた上部電極にプラズマ生成用の第１高周波電力を与え、前記被処理体の下部に設けられた下部電極にイオン引き込み用の第２高周波電力を与え、前記第１高周波電力及び前記第２高周波電力がＯＮとなる期間と、ＯＦＦとなる期間を交互に切り替える変調を行うことにより、前記パルス波状の高周波電力を生成する。この場合、イオンの過剰な加速を抑制するとともに、ＯＦＦとなる期間にエッチングによって生じた副生成物の排気を促進する効果がある。
　第５のエッチング方法においては、前記パルス波状の前記高周波電力のＯＮとなる期間のパルス周期に対する比率（デューティ比）は、１０％以上７０％以下であることが好ましい。この場合、凹部の開口端面（肩部）に位置する窒化シリコンが削られる量を抑制することができる。
　第６のエッチング方法においては、前記パルス波状の前記高周波電力のＯＮとなる期間のパルス周期に対する比率（デューティ比）は、５０％以上６０％以下であることが更に好ましい。この場合、凹部の開口端面（肩部）に位置する窒化シリコンが削られる量をさらに抑制することができる。
　このエッチング方法においては、第１領域を高精度に選択エッチングすることができる。
図１は一実施形態に係るエッチング方法を示す流れ図である。 図２は一実施形態に係るエッチング方法の適用対象である被処理体を例示する断面図である。 図３は図１に示す方法の実施に用いることが可能なプラズマ処理装置の一例を概略的に示す図である。 図４は図１に示す方法の実施の途中段階における被処理体を示す断面図である。 図５は図１に示す方法の実施の途中段階における被処理体を示す断面図である。 図６は図１に示す方法の実施の途中段階における被処理体を示す断面図である。 図７は図１に示す方法の実施の途中段階における被処理体を示す断面図である。 図８は図１に示す方法の実施の途中段階における被処理体を示す断面図である。 図９は図１に示す方法の実施の途中段階における被処理体を示す断面図である。 図１０は図１に示す方法の実施の途中段階における被処理体を示す断面図である。 図１１は図１に示す方法の実施の途中段階における被処理体を示す断面図である。 図１２は図１に示す方法の実施の途中段階における被処理体を示す断面図である。 図１３は図１に示す方法の実施の途中段階における被処理体を示す断面図である。 図１４は図１に示す方法の実施の途中段階における被処理体を示す断面図である。 図１５は図１に示す方法の実施の途中段階における被処理体を示す断面図である。 図１６は比較例について説明するための被処理体を示す断面図である。 図１７は実験結果を纏めた図である。
　以下、図面を参照して種々の実施形態について詳細に説明する。なお、各図面において同一又は相当の部分に対しては同一の符号を附すこととする。
　図１は、一実施形態に係るエッチング方法を示す流れ図である。図１に示す方法ＭＴは、被処理体に対するプラズマ処理によって、酸化シリコンから構成された第１領域を、窒化シリコンから構成された第２領域に対して選択的にエッチングする方法である。
　図２は、一実施形態に係るエッチング方法の適用対象である被処理体を例示する断面図である。図２に示すように、被処理体、即ちウエハＷは、基板ＳＢ、第１領域Ｒ１、第２領域Ｒ２、及び、後にマスクを構成する有機膜ＯＬを有している。一例では、ウエハＷは、フィン型電界効果トランジスタの製造途中に得られるものであり、更に、隆起領域ＲＡ、シリコン含有の反射防止膜ＡＬ、及び、レジストマスクＲＭを有している。
　隆起領域ＲＡは、基板ＳＢから隆起するように設けられている。この隆起領域ＲＡは、例えば、ゲート領域を構成し得る。第２領域Ｒ２は、窒化シリコン（Ｓｉ３Ｎ４）から構成されており、隆起領域ＲＡの表面、及び、基板ＳＢの表面上に設けられている。この第２領域Ｒ２は、図２に示すように、凹部を画成するように延在している。一例では、凹部の深さは、約１５０ｎｍであり、凹部の幅は、約２０ｎｍである。
　第１領域Ｒ１は、酸化シリコン（ＳｉＯ２）から構成されており、第２領域Ｒ２上に設けられている。具体的に、第１領域Ｒ１は、第２領域Ｒ２によって画成される凹部を埋め、当該第２領域Ｒ２を覆うように設けられている。
　有機膜ＯＬは、第１領域Ｒ１上に設けられている。有機膜ＯＬは、有機材料、例えば、アモルファスカーボンから構成され得る。反射防止膜ＡＬは、有機膜ＯＬ上に設けられている。レジストマスクＲＭは、反射防止膜ＡＬ上に設けられている。レジストマスクＲＭは、第２領域Ｒ２によって画成される凹部上に当該凹部の幅よりも広い幅を有する開口を提供している。レジストマスクＲＭの開口の幅は、例えば、６０ｎｍである。このようなレジストマスクＲＭのパターンは、フォトリソグラフィ技術により形成される。
　方法ＭＴでは、図２に示すウエハＷのような被処理体がプラズマ処理装置内において処理される。図３は、図１に示す方法の実施に用いることが可能なプラズマ処理装置の一例を概略的に示す図である。図３に示すプラズマ処理装置１０は、容量結合型プラズマエッチング装置であり、略円筒状の処理容器１２を備えている。処理容器１２の内壁面は、例えば、陽極酸化処理されたアルミニウムから構成されている。この処理容器１２は保安接地されている。
　処理容器１２の底部上には、略円筒状の支持部１４が設けられている。支持部１４は、例えば、絶縁材料から構成されている。支持部１４は、処理容器１２内において、処理容器１２の底部から鉛直方向に延在している。また、処理容器１２内には、載置台ＰＤが設けられている。載置台ＰＤは、支持部１４によって支持されている。
　載置台ＰＤは、その上面においてウエハＷを保持する。載置台ＰＤは、下部電極ＬＥ及び静電チャックＥＳＣを有している。下部電極ＬＥは、第１プレート１８ａ及び第２プレート１８ｂを含んでいる。第１プレート１８ａ及び第２プレート１８ｂは、例えばアルミニウムといった金属から構成されており、略円盤形状をなしている。第２プレート１８ｂは、第１プレート１８ａ上に設けられており、第１プレート１８ａに電気的に接続されている。
　第２プレート１８ｂ上には、静電チャックＥＳＣが設けられている。静電チャックＥＳＣは、導電膜である電極を一対の絶縁層又は絶縁シート間に配置した構造を有している。静電チャックＥＳＣの電極には、直流電源２２がスイッチ２３を介して電気的に接続されている。この静電チャックＥＳＣは、直流電源２２からの直流電圧により生じたクーロン力等の静電力によりウエハＷを吸着する。これにより、静電チャックＥＳＣは、ウエハＷを保持することができる。
　第２プレート１８ｂの周縁部上には、ウエハＷのエッジ及び静電チャックＥＳＣを囲むようにフォーカスリングＦＲが配置されている。フォーカスリングＦＲは、エッチングの均一性を向上させるために設けられている。フォーカスリングＦＲは、エッチング対象の膜の材料によって適宜選択される材料から構成されており、例えば、石英から構成され得る。
　第２プレート１８ｂの内部には、冷媒流路２４が設けられている。冷媒流路２４は、温調機構を構成している。冷媒流路２４には、処理容器１２の外部に設けられたチラーユニットから配管２６ａを介して冷媒が供給される。冷媒流路２４に供給された冷媒は、配管２６ｂを介してチラーユニットに戻される。このように、冷媒流路２４とチラーユニットとの間では、冷媒が循環される。この冷媒の温度を制御することにより、静電チャックＥＳＣによって支持されたウエハＷの温度が制御される。
　また、プラズマ処理装置１０には、ガス供給ライン２８が設けられている。ガス供給ライン２８は、伝熱ガス供給機構からの伝熱ガス、例えばＨｅガスを、静電チャックＥＳＣの上面とウエハＷの裏面との間に供給する。
　また、プラズマ処理装置１０は、上部電極３０を備えている。上部電極３０は、載置台ＰＤの上方において、当該載置台ＰＤと対向配置されている。下部電極ＬＥと上部電極３０とは、互いに略平行に設けられている。上部電極３０と下部電極ＬＥとの間には、ウエハＷにプラズマ処理を行うための処理空間Ｓが提供されている。
　上部電極３０は、絶縁性遮蔽部材３２を介して、処理容器１２の上部に支持されている。一実施形態では、上部電極３０は、載置台ＰＤの上面、即ち、ウエハ載置面からの鉛直方向における距離が可変であるように構成され得る。上部電極３０は、電極板３４及び電極支持体３６を含み得る。電極板３４は処理空間Ｓに面しており、当該電極板３４には複数のガス吐出孔３４ａが設けられている。この電極板３４は、一実施形態では、シリコンから構成されている。
　電極支持体３６は、電極板３４を着脱自在に支持するものであり、例えばアルミニウムといった導電性材料から構成され得る。この電極支持体３６は、水冷構造を有し得る。電極支持体３６の内部には、ガス拡散室３６ａが設けられている。このガス拡散室３６ａからは、ガス吐出孔３４ａに連通する複数のガス通流孔３６ｂが下方に延びている。また、電極支持体３６には、ガス拡散室３６ａに処理ガスを導くガス導入口３６ｃが形成されており、このガス導入口３６ｃには、ガス供給管３８が接続されている。
　ガス供給管３８には、バルブ群４２及び流量制御器群４４を介して、ガスソース群４０が接続されている。ガスソース群４０は、複数のガスソースを含んでいる。一例では、ガスソース群４０は、一以上のフルオロカーボンガスのソース、希ガスのソース、窒素ガス（Ｎ２ガス）のソース、水素ガス（Ｈ２ガス）のソース、及び、酸素含有ガスのソースを含んでいる。一以上のフルオロカーボンガスのソースは、一例では、Ｃ４Ｆ８ガスのソース、ＣＦ４ガスのソース、及び、Ｃ４Ｆ６ガスのソースを含み得る。希ガスのソースは、Ｈｅガス、Ｎｅガス、Ａｒガス、Ｋｒガス、Ｘｅガスといった任意の希ガスのソースであることができ、一例では、Ａｒガスのソースである。また、酸素含有ガスのソースは、一例では、酸素ガス（Ｏ２ガス）のソースであり得る。なお、酸素含有ガスは、酸素を含有する任意のガスであってもよく、例えば、ＣＯガス又はＣＯ２ガスといった酸化炭素ガスであってもよい。
　バルブ群４２は複数のバルブを含んでおり、流量制御器群４４はマスフローコントローラといった複数の流量制御器を含んでいる。ガスソース群４０の複数のガスソースはそれぞれ、バルブ群４２の対応のバルブ及び流量制御器群４４の対応の流量制御器を介して、ガス供給管３８に接続されている。
　また、プラズマ処理装置１０では、処理容器１２の内壁に沿ってデポシールド４６が着脱自在に設けられている。デポシールド４６は、支持部１４の外周にも設けられている。デポシールド４６は、処理容器１２にエッチング副生物（デポ）が付着することを防止するものであり、アルミニウム材にＹ２Ｏ３等のセラミックスを被覆することにより構成され得る。
　処理容器１２の底部側、且つ、支持部１４と処理容器１２の側壁との間には排気プレート４８が設けられている。排気プレート４８は、例えば、アルミニウム材にＹ２Ｏ３等のセラミックスを被覆することにより構成され得る。この排気プレート４８の下方、且つ、処理容器１２には、排気口１２ｅが設けられている。排気口１２ｅには、排気管５２を介して排気装置５０が接続されている。排気装置５０は、ターボ分子ポンプなどの真空ポンプを有しており、処理容器１２内の空間を所望の真空度まで減圧することができる。また、処理容器１２の側壁にはウエハＷの搬入出口１２ｇが設けられており、この搬入出口１２ｇはゲートバルブ５４により開閉可能となっている。
　また、プラズマ処理装置１０は、第１の高周波電源６２及び第２の高周波電源６４を更に備えている。第１の高周波電源６２は、プラズマ生成用の高周波電力を発生する電源であり、例えば、２７～１００ＭＨｚの周波数の高周波電力を発生する。第１の高周波電源６２は、整合器６６を介して上部電極３０に接続されている。整合器６６は、第１の高周波電源６２の出力インピーダンスと負荷側（上部電極３０側）の入力インピーダンスを整合させるための回路である。なお、第１の高周波電源６２は、整合器６６を介して下部電極ＬＥに接続されていてもよい。
　第２の高周波電源６４は、ウエハＷにイオンを引き込むための高周波バイアス電力を発生する電源であり、例えば、４００ｋＨｚ～４０ＭＨｚの範囲内の周波数の高周波バイアス電力を発生する。第２の高周波電源６４は、整合器６８を介して下部電極ＬＥに接続されている。整合器６８は、第２の高周波電源６４の出力インピーダンスと負荷側（下部電極ＬＥ側）の入力インピーダンスを整合させるための回路である。
　なお、第２工程（Ａｒプラズマエッチング）におけるエッチング処理においては、処理容器内の被処理体の上部に設けられた上部電極３０に、第１の高周波電源６２から、プラズマ生成用の第１高周波電力を与え、被処理体の下部に設けられた下部電極ＬＥに、第２の高周波電源６４から、イオン引き込み用の第２高周波電力を与え、第１高周波電力及び第２高周波電力がＯＮとなる期間と、ＯＦＦとなる期間を交互に切り替える変調を行うことにより、パルス波状の高周波電力を生成する。
　すなわち、第１工程（堆積物の形成）におけるプラズマ処理においては、上述の第１高周波電力が、連続波（ＣＷ）として与えられるが、第２工程のエッチング処理においては、第１高周波電力及び第２高周波電力を同じ期間の間、ＯＮ状態とし、同じ期間の間、ＯＦＦ状態することで変調を行い、パルス波状の高周波電力を生成している。換言すれば、第１高周波電力と第２高周波電力を、パルス信号で変調して、上部電極３０及び下部電極ＬＥにそれぞれ与えている。パルス信号の形状としては、方形波などを用いることができる。変調に用いるパルス信号の繰り返し周波数は、本例では、５ｋＨｚであるが、０．１ｋＨｚ以上、５０ｋＨｚ以下の繰り返し周波数を用いても、同様の効果を奏することができる。
　また、プラズマ処理装置１０は、電源７０を更に備えている。電源７０は、上部電極３０に接続されている。電源７０は、処理空間Ｓ内に存在する正イオンを電極板３４に引き込むための電圧を、上部電極３０に印加する。一例においては、電源７０は、負の直流電圧を発生する直流電源である。別の一例において、電源７０は、比較的低周波の交流電圧を発生する交流電源であってもよい。電源７０から上部電極に印加される電圧は、－１５０Ｖ以下の電圧であり得る。即ち、電源７０によって上部電極３０に印加される電圧は、絶対値が１５０以上の負の電圧であり得る。このような電圧が電源７０から上部電極３０に印加されると、処理空間Ｓに存在する正イオンが、電極板３４に衝突する。これにより、電極板３４から二次電子及び／又はシリコンが放出される。放出されたシリコンは、処理空間Ｓ内に存在するフッ素の活性種と結合し、フッ素の活性種の量を低減させる。
　また、一実施形態においては、プラズマ処理装置１０は、制御部Ｃｎｔを更に備え得る。この制御部Ｃｎｔは、プロセッサ、記憶部、入力装置、表示装置等を備えるコンピュータであり、プラズマ処理装置１０の各部を制御する。この制御部Ｃｎｔでは、入力装置を用いて、オペレータがプラズマ処理装置１０を管理するためにコマンドの入力操作等を行うことができ、また、表示装置により、プラズマ処理装置１０の稼働状況を可視化して表示することができる。さらに、制御部Ｃｎｔの記憶部には、プラズマ処理装置１０で実行される各種処理をプロセッサにより制御するための制御プログラムや、処理条件に応じてプラズマ処理装置１０の各部に処理を実行させるためのプログラム、即ち、処理レシピが格納される。
　以下、再び図１を参照して、方法ＭＴについて詳細に説明する。以下の説明では、時系列に実行される図２、図４～図１６を適宜参照する。図４～図１５は、方法ＭＴの実施の途中段階における被処理体を示す断面図であり、図１６は比較例について説明する図である。なお、以下の説明では、方法ＭＴにおいて図２に示すウエハＷが図３に示す一つのプラズマ処理装置１０を用いて処理される例について説明する。
　まず、方法ＭＴでは、プラズマ処理装置１０内に図２に示すウエハＷが搬入され、当該ウエハＷが載置台ＰＤ上に載置されて、当該載置台ＰＤによって保持される。
　方法ＭＴでは、次いで、工程ＳＴ１が実行される。工程ＳＴ１では、反射防止膜ＡＬがエッチングされる。このため、工程ＳＴ１では、ガスソース群４０の複数のガスソースのうち選択されたガスソースから処理容器１２内に処理ガスが供給される。この処理ガスは、フルオロカーボンガスを含む。フルオロカーボンガスは、例えば、Ｃ４Ｆ８ガス及びＣＦ４ガスのうち一種以上を含み得る。また、この処理ガスは、希ガス、例えば、Ａｒガスを更に含み得る。また、工程ＳＴ１では、排気装置５０が作動され、処理容器１２内の圧力が所定の圧力に設定される。さらに、工程ＳＴ１では、第１の高周波電源６２からの高周波電力、及び、第２の高周波電源６４からの高周波バイアス電力が下部電極ＬＥに対して供給される。
　以下に、工程ＳＴ１における各種条件を例示する。
処理容器内圧力：１０ｍＴｏｒｒ（１．３３Ｐａ）～５０ｍＴｏｒｒ（６．６５Ｐａ）
処理ガス
・Ｃ４Ｆ８ガス：１０ｓｃｃｍ～３０ｓｃｃｍ
・ＣＦ４ガス：１５０ｓｃｃｍ～３００ｓｃｃｍ
・Ａｒガス：２００ｓｃｃｍ～５００ｓｃｃｍ
プラズマ生成用の高周波電力：３００Ｗ～１０００Ｗ
高周波バイアス電力：２００Ｗ～５００Ｗ
　工程ＳＴ１では、処理ガスのプラズマが生成され、フルオロカーボンの活性種によって、レジストマスクＲＭの開口から露出されている部分において反射防止膜ＡＬがエッチングされる。その結果、図４に示すように、反射防止膜ＡＬの全領域のうち、レジストマスクＲＭの開口から露出されている部分が除去される。即ち、反射防止膜ＡＬにレジストマスクＲＭのパターンが転写され、反射防止膜ＡＬに開口を提供するパターンが形成される。なお、工程ＳＴ１における上述したプラズマ処理装置１０の各部の動作は制御部Ｃｎｔによって制御され得る。
　続く工程ＳＴ２では、有機膜ＯＬがエッチングされる。このため、工程ＳＴ２では、ガスソース群４０の複数のガスソースのうち選択されたガスソースから処理容器１２内に処理ガスが供給される。この処理ガスは、水素ガス及び窒素ガスを含み得る。なお、工程ＳＴ２において用いられる処理ガスは、有機膜をエッチングし得るものであれば、他のガス、例えば、酸素ガスを含む処理ガスであってもよい。また、工程ＳＴ２では、排気装置５０が作動され、処理容器１２内の圧力が所定の圧力に設定される。さらに、工程ＳＴ２では、第１の高周波電源６２からの高周波電力、及び、第２の高周波電源６４からの高周波バイアス電力が下部電極ＬＥに対して供給される。
　以下に、工程ＳＴ２における各種条件を例示する。
処理容器内圧力：５０ｍＴｏｒｒ（６．６５Ｐａ）～２００ｍＴｏｒｒ（２６．６Ｐａ）
処理ガス
・Ｎ２ガス：２００ｓｃｃｍ～４００ｓｃｃｍ
・Ｈ２ガス：２００ｓｃｃｍ～４００ｓｃｃｍ
プラズマ生成用の高周波電力：５００Ｗ～２０００Ｗ
高周波バイアス電力：２００Ｗ～５００Ｗ
　工程ＳＴ２では、処理ガスのプラズマが生成され、反射防止膜ＡＬの開口から露出されている部分において有機膜ＯＬがエッチングされる。また、レジストマスクＲＭもエッチングされる。その結果、図５に示すように、レジストマスクＲＭが除去され、有機膜ＯＬの全領域のうち、反射防止膜ＡＬの開口から露出されている部分が除去される。即ち、有機膜ＯＬに反射防止膜ＡＬのパターンが転写され、有機膜ＯＬに開口ＭＯを提供するパターンが形成され、当該有機膜ＯＬからマスクＭＫが生成される。なお、工程ＳＴ２における上述したプラズマ処理装置１０の各部の動作は制御部Ｃｎｔによって制御され得る。
　一実施形態においては、工程ＳＴ２の実行後に工程ＳＴ３が実行される。工程ＳＴ３では、第１領域Ｒ１が、第２領域Ｒ２が露出する直前までエッチングされる。即ち、第２領域Ｒ２上に第１領域Ｒ１が僅かに残されるまで、当該第１領域Ｒ１がエッチングされる。このため、工程ＳＴ３では、ガスソース群４０の複数のガスソースのうち選択されたガスソースから処理容器１２内に処理ガスが供給される。この処理ガスは、フルオロカーボンガスを含む。また、この処理ガスは、希ガス、例えば、Ａｒガスを更に含み得る。また、この処理ガスは、酸素ガスを更に含み得る。また、工程ＳＴ３では、排気装置５０が作動され、処理容器１２内の圧力が所定の圧力に設定される。さらに、工程ＳＴ３では、第１の高周波電源６２からの高周波電力、及び、第２の高周波電源６４からの高周波バイアス電力が下部電極ＬＥに対して供給される。
　工程ＳＴ３では、処理ガスのプラズマが生成され、マスクＭＫの開口から露出されている部分において第１領域Ｒ１が、フルオロカーボンの活性種によってエッチングされる。この工程ＳＴ３の処理時間は、当該工程ＳＴ３の終了時に、第２領域Ｒ２上に第１領域Ｒ１が所定の膜厚で残されるように、設定される。この工程ＳＴ３の実行の結果、図６に示すように、上部開口ＵＯが部分的に形成される。なお、工程ＳＴ３における上述したプラズマ処理装置１０の各部の動作は制御部Ｃｎｔによって制御され得る。
　ここで、後述する工程ＳＴ１１では、第１領域Ｒ１のエッチングよりも、第１領域Ｒ１を含むウエハＷの表面上へのフルオロカーボンを含む堆積物の形成が優位となるモード、即ち、堆積モードとなる条件が選択される。一方、工程ＳＴ３では、堆積物の形成よりも第１領域Ｒ１のエッチングが優位となるモード、即ち、エッチングモードとなる条件が選択される。このため、一例では、工程ＳＴ３において利用されるフルオロカーボンガスは、Ｃ４Ｆ８ガス及びＣＦ４ガスのうち一種以上を含み得る。この例のフルオロカーボンガスは、工程ＳＴ１１において利用されるフルオロカーボンガスの炭素原子数に対するフッ素原子数の比（即ち、フッ素原子数／炭素原子数）よりも、炭素原子数に対するフッ素原子数の比（即ち、フッ素原子数／炭素原子数）が高いフルオロカーボンガスである。また、一例では、フルオロカーボンガスの解離度を高めるために、工程ＳＴ３において利用されるプラズマ生成用の高周波電力は、工程ＳＴ１１において利用されるプラズマ生成用の高周波電力よりも大きい電力に設定され得る。これら例によれば、エッチングモードを実現することが可能となる。また、一例では、工程ＳＴ３において利用される高周波バイアス電力も、工程ＳＴ１１の高周波バイアス電力よりも大きい電力に設定され得る。この例によれば、ウエハＷに対して引き込まれるイオンのエネルギーが高められ、第１領域Ｒ１を高速にエッチングすることが可能となる。
　以下に、工程ＳＴ３における各種条件を例示する。
処理容器内圧力：１０ｍＴｏｒｒ（１．３３Ｐａ）～５０ｍＴｏｒｒ（６．６５Ｐａ）
処理ガス
・Ｃ４Ｆ8ガス：１０ｓｃｃｍ～３０ｓｃｃｍ
・ＣＦ４ガス：５０ｓｃｃｍ～１５０ｓｃｃｍ
・Ａｒガス：５００ｓｃｃｍ～１０００ｓｃｃｍ
・Ｏ２ガス：１０ｓｃｃｍ～３０ｓｃｃｍ
プラズマ生成用の高周波電力：５００Ｗ～２０００Ｗ
高周波バイアス電力：５００Ｗ～２０００Ｗ
　一実施形態では、次いで、工程ＳＴ４が実行される。工程ＳＴ４では、処理容器１２内において酸素含有ガスを含む処理ガスのプラズマが生成される。このため、工程ＳＴ４では、ガスソース群４０の複数のガスソースのうち選択されたガスソースから処理容器１２内に処理ガスが供給される。この処理ガスは、一例では、酸素含有ガスとして、酸素ガスを含み得る。また、処理ガスは、希ガス（例えば、Ａｒガス）又は窒素ガスといった不活性ガスを更に含み得る。また、工程ＳＴ４では、排気装置５０が作動され、処理容器１２内の圧力が所定の圧力に設定される。さらに、工程ＳＴ４では、第１の高周波電源６２からの高周波電力が下部電極ＬＥに対して供給される。なお、工程ＳＴ４では、第２の高周波電源６４からの高周波バイアス電力が下部電極ＬＥに供給されなくてもよい。
　工程ＳＴ４では、酸素の活性種が生成され、当該酸素の活性種によってマスクＭＫの開口ＭＯがその上端部分において広げられる。具体的には、図７に示すように、開口ＭＯの上端部分を画成するマスクＭＫの上側肩部がテーパ形状を呈するように、エッチングされる。これにより、以後の工程で生成される堆積物がマスクＭＫの開口ＭＯを画成する面に付着しても、当該開口ＭＯの幅の縮小量を低減させることができる。なお、工程ＳＴ４における上述したプラズマ処理装置１０の各部の動作は制御部Ｃｎｔによって制御され得る。
　ここで、後述する工程ＳＴ１１は、各シーケンスにおいて形成される微量の堆積物を減少させる工程でもあり、堆積物の過剰な減少を抑制する必要がある。一方、工程ＳＴ４では、マスクＭＫの開口ＭＯの上端部分の幅を広げるために実行されるものであり、その処理時間の短さが要求される。
　以下に、工程ＳＴ４における各種条件を例示する。
処理容器内圧力：３０ｍＴｏｒｒ（３．９９Ｐａ）～２００ｍＴｏｒｒ（２６．６Ｐａ）
処理ガス
・Ｏ２ガス：５０ｓｃｃｍ～５００ｓｃｃｍ
・Ａｒガス：２００ｓｃｃｍ～１５００ｓｃｃｍ
プラズマ生成用の高周波電力：１００Ｗ～５００Ｗ
高周波バイアス電力：０Ｗ～２００Ｗ
　次いで、方法ＭＴでは、一回以上のシーケンスＳＱ１が実行され、しかる後に、一回以上のシーケンスＳＱ２が実行される。また、一実施形態では、一回以上のシーケンスＳＱ２の実行の後に、必要に応じて、一回以上のシーケンスＳＱ３を実行することもできる。これらシーケンスＳＱ１、シーケンスＳＱ２、及び、シーケンスＳＱ３は、第１領域Ｒ１をエッチングするために実行されるものである。シーケンスＳＱ１、シーケンスＳＱ２、及び、シーケンスＳＱ３の各々は、工程ＳＴ１１及び工程ＳＴ１２を含んでいる。以下、シーケンスＳＱ１、シーケンスＳＱ２、及び、シーケンスＳＱ３の全てに共通する工程ＳＴ１及び工程ＳＴ２の詳細について説明し、次いで、シーケンスＳＱ１、シーケンスＳＱ２、及び、シーケンスＳＱ３の相違について説明する。
　各シーケンスでは、まず、第１工程として、工程ＳＴ１１が実行される。工程ＳＴ１１では、ウエハＷが収容された処理容器１２内で、フルオロカーボンガス、酸素含有ガス及び不活性ガスを含む処理ガスのプラズマが生成される。このため、工程ＳＴ１１では、ガスソース群４０の複数のガスソースのうち選択されたガスソースから処理容器１２内に処理ガスが供給される。この処理ガスは、フルオロカーボンガス、酸素含有ガス及び不活性ガスを含む。工程ＳＴ１１では、上述したように堆積モードとなる条件が選択されるので、一例では、フルオロカーボンガスとして、Ｃ４Ｆ６ガスが利用される。酸素含有ガスは、例えば、酸素ガスを含み、不活性ガスは、Ａｒガスといった希ガスを含む。不活性ガスは、窒素ガスであってもよい。また、工程ＳＴ１１では、排気装置５０が作動され、処理容器１２内の圧力が所定の圧力に設定される。さらに、工程ＳＴ１１では、第１の高周波電源６２からの高周波電力が下部電極ＬＥに対して供給されてもよい。
　工程ＳＴ１１では、フルオロカーボンガス含む処理ガス、又はフルオロカーボンガス及び不活性ガスを含む処理ガスのプラズマが生成されるので、解離したフルオロカーボンが、ウエハＷの表面上に堆積して、堆積物ＤＰを形成する（図８、図１１、及び図１４を参照）。かかる工程ＳＴ１１における上述したプラズマ処理装置１０の各部の動作は制御部Ｃｎｔによって制御され得る。
　工程ＳＴ１１では、フルオロカーボンによって堆積物ＤＰが形成される期間に重複して、酸素の活性種が生成され、ウエハＷ上の堆積物ＤＰの量が、当該酸素の活性種によって適度に減少される（図９、図１２、及び図１５を参照）。これらの図８及び図９に示す状態が工程ＳＴ１１において同時に生じる。その結果、過剰な堆積物ＤＰによって開口ＭＯ及び上部開口ＵＯが閉塞されることが防止される。また、工程ＳＴ１１で利用される処理ガスでは、酸素ガスが不活性ガスによって希釈されているので、堆積物ＤＰが過剰に除去されることを抑制することができる。かかる工程ＳＴ１１における上述したプラズマ処理装置１０の各部の動作は制御部Ｃｎｔによって制御され得る。
　以下に、工程ＳＴ１１における各種条件を例示する。
処理容器内圧力：１０～５０ｍＴｏｒｒ
処理ガス
・Ｃ４Ｆ６ガス流量：１～２０ｓｃｃｍ
・Ａｒガス流量：２００ｓｃｃｍ～１５００ｓｃｃｍ
・Ｏ２ガス流量：１～２０ｓｃｃｍ
第１の高周波電源６２の高周波電力：４０ＭＨｚ、５０Ｗ～５００Ｗ
第２の高周波電源６４の高周波電力（バイアス電力）：１３ＭＨｚ、０Ｗ～５０Ｗ
電源７０の直流電圧：０Ｖ～－５００Ｖ
高周波電力の変調は無し（ＣＷ（連続波））
　一実施形態では、各シーケンスの工程ＳＴ１１、即ち一回の工程ＳＴ１１は２秒以上、例えば、２．５秒～３秒間実行される。工程ＳＴ１１による堆積時間は、第1シーケンスＳＱ１では３秒、第２シーケンスＳＱ２では、これよりも短い２．５秒に設定した。これにより、窒化シリコン上の保護膜の膜厚増加量を適切に制御することができ、抜け性を改善するという効果がある。このような時間長の期間における堆積物ＤＰのエッチングのレートが高すぎると、第２領域Ｒ２を保護するための堆積物が過剰に除去され得る。このため、工程ＳＴ１１においては、１ｎｍ／秒以下のレートで堆積物ＤＰがエッチングされる。これにより、ウエハＷ上に形成されている堆積物ＤＰの量を適度に調整することが可能となる。なお、工程ＳＴ１１における堆積物ＤＰのエッチングの１ｎｍ／秒以下のレートは、処理容器内の圧力、処理ガス中の酸素の希ガスによる希釈の度合い、即ち、酸素濃度、及び、プラズマ生成用の高周波電力を、上述した条件から選択することによって達成され得る。なお、工程ＳＴ１１において、フルオロカーボンガス、不活性ガス、酸素ガスを重複期間内（同一期間）内に供給する場合、フロオロカーボンガスと酸素ガスを別々の期間に供給する場合と比較して、処理ガスの切り換えに伴う安定時間、及び放電の安定時間を考慮する必要がない。つまり、処理ガスの交換に伴う安定時間、放電の安定時間が不要となり、スループットが改善される効果がある。また、このような堆積工程におけるフルオロカーボンガスと酸素ガスのモル比は、１：０．２５から１：２程度であることが好ましく、この場合には、指定電力に対する最適な堆積物の厚さを形成し、マイクロローディングの改善や抜け性の改善効果が得られる。また、堆積物を用いて開口形状を形成する場合、平面形状は、円形、長方形、スリット、長穴形状とすることができる。また、形成した開口は、大きく歪んだりすることなく、設計通りにパターニングできることが確認できた。
　各シーケンスでは、次いで、工程ＳＴ１２が実行される。工程ＳＴ１２では、第１領域Ｒ１がエッチングされる。このため、工程ＳＴ１２では、ガスソース群４０の複数のガスソースのうち選択されたガスソースから処理容器１２内に処理ガスが供給される。この処理ガスは、不活性ガスを含む。不活性ガスは、一例では、Ａｒガスといった希ガスであり得る。或いは、不活性ガスは、窒素ガスであってもよい。工程ＳＴ１２のエッチングは、実質的に酸素を含まない処理ガスによって行われる。なお、実質的に酸素を含まないとは、意図的に処理ガス内に酸素を導入しないという意味である。また、工程ＳＴ１２では、排気装置５０が作動され、処理容器１２内の圧力が所定の圧力に設定される。さらに、工程ＳＴ１２では、第１の高周波電源６２からの高周波電力が下部電極ＬＥに対して供給される。また、工程ＳＴ１２では、第２の高周波電源６４からの高周波バイアス電力が下部電極ＬＥに供給される。
　以下に、工程ＳＴ１２における各種条件を例示する。
処理容器内圧力：１０～５０ｍＴｏｒｒ
処理ガス
・Ａｒガス：２００ｓｃｃｍ～１５００ｓｃｃｍ
第１の高周波電源６２の高周波電力：４０ＭＨｚ、５０Ｗ～５００Ｗ
第２の高周波電源６４の高周波電力（バイアス電力）：１３ＭＨｚ、２５Ｗ～５００Ｗ
電源７０の直流電圧：０Ｖ～－５００Ｖ
　工程ＳＴ１２では、不活性ガスのプラズマが生成され、イオンがウエハＷに対して引き込まれる。そして、堆積物ＤＰに含まれるフルオロカーボンのラジカルによって第１領域Ｒ１がエッチングされる（図１０、図１３、及び図１５を参照）。かかる工程ＳＴ１２における上述したプラズマ処理装置１０の各部の動作は制御部Ｃｎｔによって制御され得る。
　方法ＭＴでは、シーケンスＳＱ１は、第２領域Ｒ２が露出するときを含む期間において実行される。シーケンスＳＱ１の工程ＳＴ１１では、図８に示すように、ウエハＷ上に堆積物ＤＰが形成される。なお、図８には、第１領域Ｒ１のエッチングが進行して、第２領域Ｒ２が露出し、当該第２領域Ｒ２上に堆積物ＤＰが形成されている状態が示されている。この堆積物ＤＰは、第２領域Ｒ２を保護する。そして、シーケンスＳＱ１の工程ＳＴ１１では、図９に示すように、同じ工程ＳＴ１１で形成された堆積物ＤＰの量が減少される。そして、シーケンスＳＱ１の工程ＳＴ１２では、堆積物ＤＰに含まれるフルオロカーボンのラジカルによって第１領域Ｒ１がエッチングされる。このシーケンスＳＱ１により、第２領域Ｒ２が露出され、第２領域Ｒ２が堆積物ＤＰによって保護されつつ、第２領域Ｒ２によって提供される凹部内の第１領域Ｒ１がエッチングされる。これにより、図１０に示すように、下部開口ＬＯが徐々に形成される。
　シーケンスＳＱ１は、一回以上繰り返され、一例では、３９回繰り返される。したがって、図１に示すように、工程ＳＴ１２の実行の後、工程ＳＴａにおいて、停止条件が満たされるか否かが判定される。停止条件はシーケンスＳＱ１が所定回数実行されている場合に満たされるものと判定される。工程ＳＴａにおいて、停止条件が満たされないと判定される場合には、工程ＳＴ１１からシーケンスＳＱ１が実行される。一方、工程ＳＴａにおいて、停止条件が満たされると判定される場合には、次いで、シーケンスＳＱ２が実行される。また、第２の高周波電源６４の高周波バイアス電力は、第1シーケンスＳＱ１よりも、第２シーケンスにおいて低下させることもできる。第1シーケンスＳＱ１におけるエッチング時間よりも、第２シーケンスＳＱ２におけるエッチング時間は、長く設定することができる。これにより、抜け性を維持した状態で、窒化シリコンの削れを抑制する効果がある。
　シーケンスＳＱ２の工程ＳＴ１１では、図１１に示すように、ウエハＷ上に堆積物ＤＰが形成される。そして、シーケンスＳＱ２の工程ＳＴ１１では、図１２に示すように、更に、同じ工程ＳＴ１１で形成された堆積物ＤＰの量が減少される。そして、シーケンスＳＱ２の工程ＳＴ１２では、堆積物ＤＰに含まれるフルオロカーボンのラジカルによって第１領域Ｒ１がエッチングされる。このシーケンスＳＱ２により、第２領域Ｒ２が堆積物ＤＰによって保護されつつ、第２領域Ｒ２によって提供される凹部内の第１領域Ｒ１が更にエッチングされる。これにより、図１３に示すように、下部開口ＬＯの深さが更に深くなる。
　一実施形態の方法では、フルオロカーボンのラジカルによって、酸化シリコンから構成された第１領域を選択的にエッチングする第２工程を含むので、第１領域がエッチングされると共に、窒化シリコンから構成された第２領域の削れが抑制される。また、工程ＳＴ１１では、フルオロカーボンガス含む処理ガス、又はフルオロカーボンガス及び不活性ガスを含む処理ガスのプラズマにより、堆積物ＤＰが形成される。また、これと共に、同工程において、酸素の活性種により、ウエハＷ上の堆積物ＤＰの量が、当該酸素の活性種によって適度に減少される。堆積物ＤＰの形成と堆積物ＤＰ量の適度な減少とが、同じ工程で行われ、処理ガスの切り換えを要さないので、処理ガスの切り換えに伴う放電の安定時間を考慮する必要がない。
　また、一実施形態の方法では、第２工程のエッチングは、実質的に酸素を含まない処理ガスによって行われる。この方法では、第２領域に対する第１領域の選択的なエッチングが効率よく行われる。
　シーケンスＳＱ２は、一回以上繰り返され、一例では、３９回繰り返される。したがって、図１に示すように、工程ＳＴ１２の実行の後、工程ＳＴｂにおいて、停止条件が満たされるか否かが判定される。停止条件はシーケンスＳＱ２が所定回数実行されている場合に満たされるものと判定される。工程ＳＴｂにおいて、停止条件が満たされないと判定される場合には、工程ＳＴ１１からシーケンスＳＱ２が実行される。一方、工程ＳＴｂにおいて、停止条件が満たされると判定される場合には、次いで、シーケンスＳＱ２の実行が終了する。
　方法ＭＴでは、各回のシーケンスＳＱ１において第１領域Ｒ１がエッチングされる量が、各回のシーケンスＳＱ２において第１領域Ｒ１がエッチングされる量よりも少なくなるように、シーケンスＳＱ１の処理条件が設定される。一例においては、各回のシーケンスＳＱ１の実行時間長が、各回のシーケンスＳＱ２の実行時間長よりも短く設定される。この例では、シーケンスＳＱ１における工程ＳＴ１１の実行時間長及び工程ＳＴ１２の実行時間長の比は、シーケンスＳＱ２における工程ＳＴ１１の実行時間長及び工程ＳＴ１３の実行時間長の比と同様に設定され得る。例えば、シーケンスＳＱ１では、工程ＳＴ１１の実行時間長は２秒～５秒の範囲の時間長から選択され、工程ＳＴ１２の実行時間長は５秒～１０秒の範囲の時間長から選択される。また、シーケンスＳＱ２では、工程ＳＴ１１の実行時間長は２秒～１０秒の範囲の時間長から選択され、工程ＳＴ１２の実行時間長は５秒～２０秒の範囲の時間長から選択される。
　工程ＳＴ１１で生成されるフルオロカーボンの活性種は、第２領域Ｒ２上に堆積して当該第２領域Ｒ２を保護するが、第１領域Ｒ１がエッチングされて第２領域Ｒ２が露出したときには、第２領域Ｒ２をエッチングし得る。そこで、方法ＭＴでは、第２領域Ｒ２が露出する期間において一回以上のシーケンスＳＱ１が実行される。これにより、エッチング量が抑えられつつ堆積物ＤＰがウエハＷ上に形成され、当該堆積物ＤＰによって第２領域Ｒ２が保護される。しかる後に、エッチング量の多い一回以上のシーケンスＳＱ２が実行される。したがって、方法ＭＴによれば、第２領域Ｒ２の削れを抑制しつつ、第１領域Ｒ１をエッチングすることが可能となる。
　また、シーケンスＳＱ１において第２領域Ｒ２上に堆積物ＤＰが既に形成されているので、各回のシーケンスＳＱ２におけるエッチング量を増加させても、第２領域Ｒ２の削れを抑制することができる。このように、各回のシーケンスＳＱ２のエッチング量を各回のシーケンスＳＱ１のエッチング量よりも増加させることにより、方法ＭＴにおける第１領域Ｒ１のエッチングレートを向上させることができる。
　一実施形態の方法ＭＴでは、シーケンスＳＱ２の実行の後、必要に応じて、シーケンスＳＱ３を更に実行することができる。シーケンスＳＱ３の工程ＳＴ１１では、図１４に示すように、ウエハＷ上に堆積物ＤＰが形成されつつ、堆積物ＤＰの量が減少される。そして、シーケンスＳＱ３の工程ＳＴ１２では、Ａｒスパッタにより、堆積物ＤＰに含まれるフルオロカーボンのラジカルによって第１領域Ｒ１がエッチングされる。このシーケンスＳＱ３により、第２領域Ｒ２が堆積物ＤＰによって保護されつつ、第２領域Ｒ２によって提供される凹部内の第１領域Ｒ１が更にエッチングされる。
　図１６は、図１５に対応する比較例に係る状態を示す図であり、第２工程においてパルス変調を行わなかった場合（連続波（ＣＷ））を示す。この場合、スパッタされた酸化シリコンの分子Ｅが、凹部の内面に再付着する。また、凹部の開口端面（肩部）における過剰なエッチングが生じ、肩部が一部欠けている。
　一方、図１５の実施形態においては、第２工程において、高周波電力をパルス波状に印加している。この場合、パルスを印加していないＯＦＦ期間において、スパッタされた酸化シリコンが、凹部の外側へ抜けることが可能となるため、凹部内における酸化シリコンの再付着が抑制され、高精度にエッチングができるようになる。また、パルスのＯＦＦ期間が存在することで、過剰なイオンの加速を抑制することができるため、凹部の開口端面（肩部）における過剰なエッチングを抑制することも可能となる。
　シーケンスＳＱ３は、一回以上繰り返される。したがって、図１に示すように、工程ＳＴ１２の実行の後、工程ＳＴｃにおいて、停止条件が満たされるか否かが判定される。停止条件はシーケンスＳＱ３が所定回数実行されている場合に満たされるものと判定される。工程ＳＴｃにおいて、停止条件が満たされないと判定される場合には、工程ＳＴ１１からシーケンスＳＱ３が実行される。一方、工程ＳＴｃにおいて、停止条件が満たされると判定される場合には、方法ＭＴの実施が終了する。なお、全てのシーケンスの設定は、同一であってもよい。
　シーケンスＳＱ３の工程ＳＴ１２では、高周波バイアス電力が、シーケンスＳＱ１及びシーケンスＳＱ２の工程ＳＴ１２において利用される高周波バイアス電力よりも、大きい電力に設定されてもよい。例えば、シーケンスＳＱ１及びシーケンスＳＱ２の工程ＳＴ１２では、高周波バイアス電力が２０Ｗ～１００Ｗの電力に設定され、シーケンスＳＱ３の工程ＳＴ１２では、高周波バイアス電力が１００Ｗ～３００Ｗの電力に設定される。なお、一例のシーケンスＳＱ３では、工程ＳＴ１１の実行時間長は２秒～１０秒の範囲の時間長から選択され、工程ＳＴ１２の実行時間長は５秒～１５秒の範囲の時間長から選択される。
　図１４に示すように、シーケンスＳＱ１及びシーケンスＳＱ２の実行後には、ウエハＷ上の堆積物ＤＰの量が相当に多くなる。堆積物ＤＰの量が多くなると、開口ＭＯの幅、上部開口ＵＯ、及び下部開口ＬＯの幅が堆積物ＤＰによって狭められる場合があるが、例えば、シーケンスＳＱ３の工程ＳＴ１２では比較的大きい高周波バイアス電力が利用されると、ウエハＷに引きつけられるイオンのエネルギーが高められ、下部開口ＬＯが深くても、当該下部開口ＬＯの深部までイオンを供給することが可能となる。
　なお、被処理体の第１領域及び第２領域のエッチング技術について説明する。基板上に第１領域Ｒ１及び第２領域Ｒ２を形成したウエハＷ１を用いた場合、第１領域Ｒ１は、酸化シリコン（ＳｉＯ２）から構成され、第２領域Ｒ２は、窒化シリコン（Ｓｉ３Ｎ４）から構成されている。工程ＳＴ１１及び工程ＳＴ１２の処理容器内圧力といった各種条件は、上述の条件と同様である。
　第１工程では、ウエハに対して工程ＳＴ１１を実行すると、フルオロカーボンガス及び酸素ガスを含む処理ガスのプラズマにより、堆積物ＤＰが、第１領域Ｒ１上及び第２領域Ｒ２上に形成される。一例では、フルオロカーボンガスとして、Ｃ４Ｆ６ガスが利用される。工程ＳＴ１１の処理ガスには、Ａｒガスといった希ガスが含まれていてもよい。工程ＳＴ１１では、処理ガスに更に含まれる酸素の活性種により、ウエハＷ上の堆積物ＤＰの量が、当該酸素の活性種によって適度に減少している。
　第２工程では、ウエハに対して工程ＳＴ１２を実行する。工程ＳＴ１１の処理後のウエハＷが、希ガスのプラズマに晒される、希ガスは、例えば、Ａｒガスを含む。工程ＳＴ１２の処理後は、堆積物ＤＰに含まれるフルオロカーボンのラジカルにより、第１領域Ｒ１がエッチングされる。
　工程ＳＴ１２では、希ガス原子の活性種、例えば、Ａｒガス原子のイオンが、堆積物ＤＰに衝突する。これにより、堆積物ＤＰ中のフルオロカーボンラジカルが、第１領域Ｒ１のエッチングを進行させ、第１領域Ｒ１の厚さを減少させる。また、第１領域Ｒ１では、堆積物ＤＰの膜厚が減少する。一方、第２領域Ｒ２では、堆積物ＤＰの膜厚が減少するものの、第２領域Ｒ２のエッチングが抑制されるので、第２領域Ｒ２の厚さの減少量は、第１領域Ｒ１の厚さの減少量に比べて大幅に小さい。
　上述の第１工程と第２工程を行い上述の凹部を形成する実験を行った。実験条件は、上述の実施形態において、以下の通りである。なお、第２工程におけるパルス変調のデューティ比が小さくなるにしたがって、高周波電力の大きさを増加させ、全体の印加電力が全ての実験例で同一となるように設定した。シーケンスのサイクル数は３９回である。
（共通条件）
（１）第１工程ＳＴ１１（３秒）
処理容器内圧力：１０～５０ｍＴｏｒｒ
処理ガス
・Ｃ４Ｆ６ガス流量：１～２０ｓｃｃｍ
・Ａｒガス流量：２００ｓｃｃｍ～１５００ｓｃｃｍ
・第１の高周波電源６２の高周波電力：４０ＭＨｚ、５０Ｗ～５００Ｗ
・第２の高周波電源６４の高周波電力（バイアス電力）：１３ＭＨｚ、０Ｗ～５０Ｗ
・電源７０の直流電圧：０Ｖ～－５００Ｖ
（２）第２工程ＳＴ１２（９秒）
処理容器内圧力：（３．９９Ｐａ）　１０～５０ｍＴｏｒｒ
処理ガス
・Ａｒガス：（酸素を含まず）２００ｓｃｃｍ～１５００ｓｃｃｍ
第１の高周波電源６２の高周波電力：４０ＭＨｚ、５０Ｗ～５００Ｗ
第２の高周波電源６４の高周波電力（バイアス電力）：１３ＭＨz、２５Ｗ～５００Ｗ
電源７０の直流電圧：０Ｖ～－５００Ｖ
　このデータを得るために用いた第１工程Ｓ１１の処理容器内圧力、Ｃ４Ｆ６ガス流量、Ａｒ流量、第１及び第２の高周波電源の電力は、上記の数値範囲の中の８ｓｃｃｍ、１１００ｓｃｃｍ、１００Ｗ、０Ｗであり、第２工程ＳＴ１２におけるＡｒガス流量は、上述の数値範囲の中の１１００ｓｃｃｍであり、各種条件の範囲は、これらのパラメータを変化させた場合にも、同様の効果を起こし得る範囲を示している。
　なお、パラメータを変化させた場合の実験例の条件は、以下の通りである。
（実験例１）
・第１工程において、Ｏ２ガス流量：７ｓｃｃｍ
・第２工程において、第１の高周波電源６２の高周波電力：１００Ｗ
・第２工程において、第２の高周波電源６４の高周波電力（バイアス電力）：５０Ｗ
・第２工程において、高周波電力のパルス変調は無し（ＣＷ（連続波））
（実験例２）
・実験例１の第１工程において、Ｏ２ガス流量：６ｓｃｃｍ
（実験例３）
・実験例１の第１工程において、Ｏ２ガス流量：５ｓｃｃｍ
（実験例４）
・第１工程において、Ｏ２ガス流量：７ｓｃｃｍ
・第２工程において、第１の高周波電源６２の高周波電力：１４３Ｗ
・第２工程において、第２の高周波電源６４の高周波電力（バイアス電力）：７１Ｗ
・第２工程において、高周波電力のパルス変調は有り（デューティ比＝７０％）（実験例５）
・実験例４の第１工程において、Ｏ２ガス流量：６ｓｃｃｍ
（実験例６）
・実験例４の第１工程において、Ｏ２ガス流量：５ｓｃｃｍ
（実験例７）
・実験例４の第１工程において、Ｏ２ガス流量：４ｓｃｃｍ
（実施例８）
・第１工程において、Ｏ２ガス流量：５ｓｃｃｍ
・第２工程において、第１の高周波電源６２の高周波電力：２００Ｗ
・第２工程において、第２の高周波電源６４の高周波電力（バイアス電力）：１００Ｗ
・第２工程において、高周波電力のパルス変調は有り（デューティ比＝５０％）
（実験例９）
・実験例８の第１工程において、Ｏ２ガス流量：４ｓｃｃｍ
（実験例１０）
・実験例８の第１工程において、Ｏ２ガス流量：３ｓｃｃｍ
（実験例１１）
・実験例８の第１工程において、Ｏ２ガス流量：２ｓｃｃｍ
（実験例１２）
・第１工程において、Ｏ２ガス流量：５ｓｃｃｍ
・第２工程において、第１の高周波電源６２の高周波電力：３３３Ｗ
・第２工程において、第２の高周波電源６４の高周波電力（バイアス電力）：１６７Ｗ
・第２工程において、高周波電力のパルス変調は有り（デューティ比＝３０％）
（実験例１３）
・実施例１２の第１工程において、Ｏ２ガス流量：４ｓｃｃｍ
（実験例１４）
・実施例１２の第１工程において、Ｏ２ガス流量：３ｓｃｃｍ
（実験例１５）
・実験例１２の第１工程において、Ｏ２ガス流量：２ｓｃｃｍ
（実験結果）
　実験例において、凹部の開口端面の第２領域（窒化シリコン）のエッチング量及び凹部内の抜け不良の有無は、以下の通りである。なお、抜け不良は、電子顕微鏡で凹部内を観察した場合に、凹部内に堆積物が付着していることが確認できた場合を表す。
・実験例１：１１．１ｎｍ（抜け良好）
・実験例２：７．５ｎｍ（抜け不良）
・実験例３：６．８ｎｍ（抜け不良）
・実験例４：１１．１ｎｍ（抜け良好）
・実験例５：１０．２ｎｍ（抜け良好）
・実験例６：７．５ｎｍ（抜け不良）
・実験例７：４．３ｎｍ（抜け不良）
・実験例８：８．６ｎｍ（抜け良好）
・実験例９：６．８ｎｍ（抜け良好）
・実験例１０：５．７ｎｍ（抜け不良）
・実験例１１：３．９ｎｍ（抜け不良）
・実験例１２．８ｎｍ（抜け良好）
・実験例１３：７．７ｎｍ（抜け良好）
・実験例１４：６．４ｎｍ（抜け良好）
・実験例１５：４．５ｎｍ（抜け不良）
　図１７は、上記実験結果を纏めた図である。
　上述の実施例では、パルス変調を行うことにより、第１工程の酸素流量によらず、抜け不良が生じる場合が減少することが分かる。また、第２工程のディーティ比を小さくすると、抜け不良（ＵＥ）がさらに減少することが分かる。第１工程の酸素流量が少ない場合は、開口端面における窒化シリコンの除去量が減少し、選択エッチング性が向上することが分かる。なお、実施例１の場合は、凹部の肩部において、過剰なエッチングが行われ、窒化シリコンの欠けが観察されたが、実施例１０においては、観察されなかった。
　以上、説明したように、上記エッチング方法においては、被処理体に対するプラズマ処理によって、酸化シリコンから構成された第１領域を窒化シリコンから構成された第２領域に対して選択的にエッチングする方法であって、被処理体は、凹部を画成する第２領域、該凹部を埋め、且つ第２領域を覆うように設けられた第１領域、及び、第１領域上に設けられたマスクを有し、該マスクは、凹部の上に該凹部の幅よりも広い幅を有する開口を提供し、該方法は、被処理体を収容した処理容器内においてフルオロカーボンガスを含む処理ガスのプラズマを生成する第１工程であり、被処理体上にフルオロカーボンを含む堆積物を形成する、該第１工程と、堆積物に含まれるフルオロカーボンのラジカルによって前記第１領域をエッチングする第２工程であり、プラズマの形成に寄与する高周波電力をパルス波状に印加する、該第２工程と、を含み、前記第１工程、及び前記第２工程を含むシーケンスが繰り返して実行される。
　この方法では、第２工程において、高周波電力をパルス波状に印加するので、パルスを印加していないＯＦＦ期間において、スパッタされた酸化シリコンが凹部の外側へ抜けることが可能となり、凹部内における酸化シリコンの再付着が抑制され、高精度にエッチングができるようになる。したがって、上記の実験結果の如く、デューティ比を下げるほど、抜け不良の発生確率が減少する。
　また、パルスのＯＦＦ期間が存在することで、過剰なイオンの加速を抑制することができるため、凹部の開口端面における過剰なエッチングを抑制できている。
　また、上記エッチング方法においては、第１工程のプラズマは、フルオロカーボンガス、酸素含有ガス及び不活性ガスを含む処理ガスのプラズマである。これらのガスのプラズマは、第１領域及び第２領域上に堆積物を形成することができ、堆積物にエネルギーを与えることで、酸化シリコンを選択的にエッチングすることができる。
　また、上記エッチング方法においては、第２工程において、処理容器内の前記被処理体の上部に設けられた上部電極にプラズマ生成用の第１高周波電力を与え、被処理体の下部に設けられた下部電極にイオン引き込み用の第２高周波電力を与え、第１高周波電力及び第２高周波電力がＯＮとなる期間と、ＯＦＦとなる期間を交互に切り替える変調を行うことにより、パルス波状の高周波電力を生成している。この方法によれば、パルス変調により、抜け不良が減少している。
　また、パルス波状の上記高周波電力のＯＮとなる期間のパルス周期に対する比率（デューティ比）は、１０％以上７０％以下であることが好ましい。この場合、デューティ比が７０％を超えた場合よりも、抜け不良が減少する。すなわち、凹部の開口端面（肩部）に位置する窒化シリコンが削られる量を抑制することができる。
　また、パルス波状の前記高周波電力のＯＮとなる期間のパルス周期に対する比率（デューティ比）は、５０％以上６０％以下であることが更に好ましい。この場合、デューティ比が抜け不良が更に減少することが判明した。
　１０…プラズマ処理装置、１２…処理容器、３０…上部電極、ＰＤ…載置台、ＬＥ…下部電極、ＥＳＣ…静電チャック、４０…ガスソース群、４２…バルブ群、４４…流量制御器群、５０…排気装置、６２…第１の高周波電源、６４…第２の高周波電源、Ｃｎｔ…制御部、Ｗ…ウエハ、Ｗ１…ウエハ、Ｒ１…第１領域、Ｒ２…第２領域、ＯＬ…有機膜、ＡＬ…シリコン含有反射防止膜、ＭＫ…マスク、ＤＰ…堆積物。

 

Claims (6)

  1. 　被処理体に対するプラズマ処理によって、酸化シリコンから構成された第１領域を窒化シリコンから構成された第２領域に対して選択的にエッチングする方法であって、
    　前記被処理体は、凹部を画成する前記第２領域、該凹部を埋め、且つ前記第２領域を覆うように設けられた前記第１領域、及び、前記第１領域上に設けられたマスクを有し、該マスクは、前記凹部の上に該凹部の幅よりも広い幅を有する開口を提供し、
    　該方法は、
    　前記被処理体を収容した処理容器内においてフルオロカーボンガスを含む処理ガスのプラズマを生成する第１工程であり、前記被処理体上にフルオロカーボンを含む堆積物を形成する、該第１工程と、
    　前記堆積物に含まれるフルオロカーボンのラジカルによって前記第１領域をエッチングする第２工程であり、前記プラズマの形成に寄与する高周波電力をパルス波状に印加する、該第２工程と、を含み、
    　前記第１工程、及び前記第２工程を含むシーケンスが繰り返して実行される、エッチング方法。
  2. 　前記第２工程の前記エッチングは、実質的に酸素を含まない処理ガスによって行われる、
    請求項１に記載のエッチング方法。
  3. 　前記第１工程のプラズマは、フルオロカーボンガス、酸素含有ガス及び不活性ガスを含む処理ガスのプラズマである、
    請求項１又は２に記載のエッチング方法。
  4. 　前記第２工程において、
    　前記処理容器内の前記被処理体の上部に設けられた上部電極にプラズマ生成用の第１高周波電力を与え、
    　前記被処理体の下部に設けられた下部電極にイオン引き込み用の第２高周波電力を与え、
    　前記第１高周波電力及び前記第２高周波電力がＯＮとなる期間と、ＯＦＦとなる期間を交互に切り替える変調を行うことにより、前記パルス波状の高周波電力を生成する、
    請求項１乃至３のいずれか一項に記載のエッチング方法。
  5. 　前記パルス波状の前記高周波電力のＯＮとなる期間のパルス周期に対する比率（デューティ比）は、１０％以上７０％以下である、
    請求項１乃至４のいずれか一項に記載のエッチング方法。
  6. 　前記パルス波状の前記高周波電力のＯＮとなる期間のパルス周期に対する比率（デューティ比）は、５０％以上６０％以下である、
    請求項１乃至４のいずれか一項に記載のエッチング方法。
     

     
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