WO2017188411A1 - 含硫黄シラン化合物およびこの合成方法、ゴム組成物、タイヤ、接着剤組成物、ならびにシーリング剤組成物 - Google Patents

含硫黄シラン化合物およびこの合成方法、ゴム組成物、タイヤ、接着剤組成物、ならびにシーリング剤組成物 Download PDF

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silane compound
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rubber
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知野　圭介
鈴木　宏明
雄介 松尾
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Ｊｘｔｇエネルギー株式会社
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    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J201/00—Adhesives based on unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers

Definitions

  • the present invention relates to a sulfur-containing silane compound and a synthesis method thereof, a rubber composition, a tire, an adhesive composition, and a sealing agent composition.
  • a silane compound having a reactive functional group and a hydrolyzable group is a silane coupling agent for improving the dispersibility of an organic polymer material such as rubber and an inorganic material such as silica in a rubber composition or the like.
  • an organic polymer material such as rubber
  • an inorganic material such as silica in a rubber composition or the like.
  • silane compounds have been used as adhesive aids for improving adhesion to inorganic materials such as glass in adhesive compositions and sealing agent compositions.
  • such a silane compound has a substituent such as a mercapto group, a polysulfide group, an amino group or an epoxy group as a reactive functional group highly reactive with an organic polymer material such as rubber, and silica or
  • the hydrolyzable group having high reactivity with an inorganic material such as glass has a substituent such as an alkoxysilyl group.
  • JP-A-8-259736 Patent Document 1 discloses a polysulfide-based silane coupling agent.
  • JP-A-11-335381 Patent Document 2 proposes a silane compound having an amino group as a reactive functional group and a methoxy group as a hydrolyzable group.
  • JP 2014-177429 A Patent Document 3
  • JP 2014-177430 A Patent Document 4
  • JP 2014-177431 A Patent Document 5
  • JP 2014-177432 A Patent Document 4
  • Document 6 discloses an organosilane compound having a monosulfide bond.
  • JP-A-8-259736 Japanese Patent Laid-Open No. 11-335381 JP 2014-177429 A JP 2014-177430 A JP 2014-177431 A JP 2014-177432 A
  • the reactive functional group possessed by the silane compound proposed in Patent Documents 1 and 2 has a high polarity, and when the organic polymer material to be mixed has a low polarity, the silane compound and the organic polymer material have an affinity. It was low and there was a tendency for poor dispersion and poor mixing. Therefore, when such a silane compound is contained in a rubber composition, the hardness, tensile properties and viscoelastic properties of a rubber composition molded article such as a tire obtained by molding the rubber composition are sufficiently improved. There was a tendency not to be able to.
  • the present invention has been made in view of the above problems.
  • the main object of the present invention is to provide a sulfur-containing silane compound that is highly reactive with an organic polymer material such as rubber and that does not cause poor dispersion or poor mixing even when mixed with a low polarity organic polymer material. Is to provide.
  • the sulfur-containing silane compound of the present invention is a reaction product of a compound represented by the following general formula (1) and a compound represented by the following general formula (2).
  • a and b are each independently an integer of 0 to 5; c is an integer from 0 to 10, d and f are each independently an integer of 0 to 10, e is an integer from 2 to 10, g and h are each independently an integer of 1 to 3, R 1 and R 4 are each independently a hydrolyzable group, R 2 and R 3 are each independently hydrogen or an alkyl group.
  • a sulfur-containing silane compound contains 1 type, or 2 or more types of compounds represented by following General formula (3).
  • i and j are each independently an integer of 0 to 5
  • k is an integer of 0 to 10, more preferably an integer of 0 to 5
  • l, m, r and s are each independently an integer of 1 to 9
  • n, o, t and u are each independently an integer of 0 to 10
  • p, q, v and w are each independently an integer of 1 to 3
  • R 5 , R 8 , R 9 and R 11 are each independently a hydrolyzable group
  • R 6 , R 7 , R 10 and R 12 are each independently hydrogen or an alkyl group
  • A, B, C and D are each independently an integer of 0 or 1, and at least one of them is 1.
  • a and B are each independently an integer of 0 or 1, When A or B is 0, the substituent represents hydrogen; When both A and B are 0, the bond between carbon atoms represented by the combination of a solid line and a broken line is a double bond, When one of A and B is 1, or when both A and B are 1, the bond between the carbon atoms expressed by the combination of the solid line and the broken line is a single bond, C and D are each independently an integer of 0 or 1, When C or D is 0, the substituent represents hydrogen, When both C and D are 0, the bond between carbon atoms represented by the combination of a solid line and a broken line is a double bond, When either one of C and D is 1, or when both C and D are 1, the bond between carbon atoms represented by the combination of a solid line and a broken line is a single bond.
  • a sulfur-containing silane compound contains 1 type, or 2 or more types of compounds represented by following General formula (4).
  • i and j are each independently an integer of 0 to 5
  • k is an integer of 0 to 10, more preferably an integer of 0 to 5
  • l and m are each independently an integer of 1 to 9
  • n and o are each independently an integer of 0 to 10
  • p and q are each independently an integer of 1 to 3
  • R 5 and R 8 are each independently a hydrolyzable group
  • R 6 and R 7 are each independently hydrogen or an alkyl group
  • a and B are integers of 0 or 1, and when A is 0, B is 1.
  • A is 1 when B is 0, When A or B is 0, the substituent represents hydrogen.
  • the rubber composition of the present invention comprises the above sulfur-containing silane compound and an elastomeric polymer.
  • the glass transition temperature of the elastomeric polymer is preferably 25 ° C. or lower.
  • the content of the sulfur-containing silane compound in the rubber composition is preferably 0.1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the elastomeric polymer.
  • the total content of the sulfur-containing silane compound and the silane compound other than the sulfur-containing silane compound is preferably 0.1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the elastomeric polymer.
  • the ratio of the content of the silane compound other than the sulfur-containing silane compound to the total content of the sulfur-containing silane compound and the silane compound other than the sulfur-containing silane compound is 0.1 to 0 on a mass basis. .9.
  • the elastomeric polymer is natural rubber, deproteinized natural rubber, butadiene rubber, nitrile rubber, silicone rubber, isoprene rubber, styrene-butadiene rubber, isoprene-butadiene rubber, styrene-isoprene-butadiene rubber, ethylene-propylene. It is preferably one or more polymers selected from the group consisting of diene rubber, halogenated butyl rubber, halogenated isoprene rubber, halogenated isobutylene copolymer, chloroprene rubber, butyl rubber and halogenated isobutylene-p-methylstyrene rubber.
  • the tire of the present invention is characterized by comprising the above rubber composition.
  • the adhesive composition of the present invention comprises the above sulfur-containing silane compound and an adhesive.
  • the sealing agent composition of the present invention comprises the above sulfur-containing silane compound and a sealing agent.
  • the method for producing a sulfur-containing silane compound of the present invention comprises 0.1 to 4 mol of the following general formula (2) with respect to the compound represented by the following general formula (1) and 1 mol of the compound represented by the general formula (1). It is characterized by reacting with a compound represented by (In the above formula, a and b are each independently an integer of 0 to 5; c is an integer from 0 to 10, d and f are each independently an integer of 0 to 10, e is an integer from 2 to 10, g and h are each independently an integer of 1 to 3, R 1 and R 4 are each independently a hydrolyzable group, R 2 and R 3 are each independently hydrogen or an alkyl group. )
  • a sulfur-containing silane compound that is highly reactive with an organic polymer material such as rubber and does not cause poor dispersion or poor mixing even when mixed with a low polarity organic polymer material. can do.
  • the sulfur-containing silane compound of the present invention has a large number of isomers, the silanization reaction with the hydroxyl group on the silica surface can be promoted, and the reaction with rubber in the vulcanization reaction is also promoted.
  • the remaining compound represented by the general formula (1) can easily incorporate the silane coupling agent of the sulfur-containing silane compound of the present invention into the vulcanization reaction.
  • FIG. 1 shows a 1 H-NMR chart of the sulfur-containing silane compound 1 synthesized in Example 1.
  • FIG. 2 shows a 1 H-NMR chart of the sulfur-containing silane compound 2 synthesized in Example 4.
  • FIG. 3 shows a 1 H-NMR chart of sulfur-containing silane compound 3 synthesized in Example 5.
  • FIG. 4 shows a 1 H-NMR chart of sulfur-containing silane compound 4 synthesized in Example 6.
  • FIG. 5 shows a 1 H-NMR chart of the sulfur-containing silane compound 5 synthesized in Example 7.
  • FIG. 6 shows a 1 H-NMR chart of the sulfur-containing silane compound 6 synthesized in Example 8.
  • the sulfur-containing silane compound of the present invention is a reaction product of a compound represented by the following general formula (1) and a compound represented by the following general formula (2).
  • the sulfur-containing silane compound obtained by reacting the compound represented by the general formula (1) with the compound represented by the general formula (2) is a polymer material derived from the compound represented by the general formula (1). And has a low-polarity reactive functional group, so even when mixed with a polymer material, there is no occurrence of poor dispersion or poor mixing, and it is suitably used as a constituent of a rubber composition be able to. Moreover, it can be used conveniently also as a structural component of an adhesive composition or a sealing agent composition.
  • a and b are each independently an integer of 0 to 5, more preferably an integer of 0 to 3, and still more preferably 0 or 1. However, when a and b are 0, a crosslinked structure is not formed.
  • C is an integer of 0 to 10, more preferably an integer of 0 to 5.
  • d and f are each independently an integer of 0 to 10, more preferably an integer of 0 to 5.
  • E is an integer of 2 to 10, more preferably an integer of 2 to 8.
  • G and h are each independently an integer of 1 to 3.
  • R 1 and R 4 are each independently a hydrolyzable group, an alkoxy group, more preferably an alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, still more preferably an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, or 1 An amino group substituted with the above alkyl group, more preferably an amino group substituted with one or more alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms, more preferably one or more substituted with an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms An amino group.
  • alkoxy group examples include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, an isopropoxy group, a butoxy group, and an isobutoxy group, and among these, a methoxy group or an ethoxy group is preferable.
  • the amino group substituted with one or more alkyl groups include an N-methylamino group, an N, N-dimethylamino group, an N-ethylamino group, an N, N-diethylamino group, and an N-isopropylamino group. Among these, an N-methylamino group or an N-ethylamino group is preferable.
  • R 2 and R 3 are each independently hydrogen or an alkyl group, more preferably an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, still more preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. Includes a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a tert-butyl group, a pentyl group, a cyclopentyl group, a hexyl group, and a cyclohexyl group. Among these, a methyl group And the ethyl group is preferred.
  • the sulfur-containing silane compound of the present invention preferably contains one or more compounds represented by the following general formula (3).
  • the sulfur-containing silane compound of the present invention is preferably a mixture of two or more compounds represented by the following general formula (3). Since the compound represented by the general formula (3) has a hydrolyzable group, a high reactivity with the polymer material, and a low-polarity reactive functional group, the low-polarity polymer material Even when they are mixed with each other, there is no occurrence of poor dispersion or poor mixing, and they can be suitably used as constituents of rubber compositions, adhesive compositions and sealing agent compositions.
  • A, B, C and D are each independently an integer of 0 or 1, and at least one of them is 1.
  • a and B are each independently an integer of 0 or 1.
  • the substituent represents hydrogen.
  • both A and B are 0, the bond between carbon atoms represented by a combination of a solid line and a broken line is a double bond, and when either A or B is 1, or both A and B are In the case of 1, the bond between carbon atoms expressed by a combination of a solid line and a broken line is a single bond.
  • C and D are each independently an integer of 0 or 1. When C or D is 0, the substituent represents hydrogen.
  • the bond between carbon atoms represented by the combination of a solid line and a broken line is a double bond, and when either C or D is 1, or both C and D are In the case of 1, the bond between carbon atoms expressed by a combination of a solid line and a broken line is a single bond.
  • i and j are each independently an integer of 0 to 5, more preferably an integer of 0 to 3, and still more preferably 0 or 1.
  • K is an integer of 0 to 10, more preferably an integer of 0 to 5.
  • L, m, r and s are each independently an integer of 1 to 9, and more preferably an integer of 1 to 4.
  • N, o, t, and u are each independently an integer of 0 to 10, more preferably an integer of 0 to 5.
  • P, q, v and w are each independently an integer of 1 to 3.
  • R 5, R 8, R 9 and R 11 are each independently a hydrolyzable group, an alkoxy group, more preferably an alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms Or an amino group substituted by one or more alkyl groups, more preferably an amino group substituted by one or more alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms, more preferably one or more carbon atoms having 1 to 20 carbon atoms. An amino group substituted with an alkyl group.
  • alkoxy group examples include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, an isopropoxy group, a butoxy group, and an isobutoxy group, and among these, a methoxy group or an ethoxy group is preferable.
  • the amino group substituted with one or more alkyl groups include an N-methylamino group, an N, N-dimethylamino group, an N-ethylamino group, an N, N-diethylamino group, and an N-isopropylamino group. Among these, an N-methylamino group or an N-ethylamino group is preferable.
  • R 6 , R 7 , R 10 and R 12 are each independently hydrogen or an alkyl group, more preferably an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, and still more preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. Specific examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a tert-butyl group, a pentyl group, a cyclopentyl group, a hexyl group, and a cyclohexyl group. Among these, a methyl group and an ethyl group are preferable.
  • the sulfur-containing silane compound of the present invention can be produced by reacting the compound represented by the general formula (1) with the compound represented by the general formula (2).
  • the reaction of the compound represented by the general formula (1) and the compound represented by the general formula (2) can be advanced by, for example, mixing and heating them.
  • the sulfur-containing silane compound containing one or more compounds represented by the general formula (3) and the sulfur-containing silane compound containing one or more compounds represented by the general formula (4) are generally When the compound represented by the formula (1) and the compound represented by the general formula (2) are mixed and heated, the disulfide bond in the compound represented by the general formula (2) is cleaved. It is considered to be synthesized by reacting with an unsaturated bond moiety in the compound represented by the formula (1).
  • the compound represented by the general formula (2) is preferably mixed so as to be 0.1 to 4 mol with respect to 1 mol of the compound represented by the general formula (1), and becomes 0.3 to 3 mol. It is more preferable to mix them.
  • the heating temperature is preferably 80 to 300 ° C, more preferably 100 to 200 ° C.
  • redox initiators such as hydrogen peroxide and iron (II) salt, persulfate and sodium bisulfite, etc., and a combination of oxidizing agent and reducing agent, triethylborane (Et3B) and diethyl zinc (Et2Zn) ⁇ ⁇ should also be used.
  • a to w and R 5 to R 11 are as described above.
  • X, x1 and x2 are integers of 1 to 10.
  • the sulfur-containing silane compound of the present invention contains vinylcyclohexene (VCH) represented by the following formula (11) and bis [ Add 3- (triethoxysilyl) propyl] tetrasulfide, immerse in an oil bath with a bath temperature of about 160 ° C, heat for 3-12 hours, remove the oil bath from the flask, and leave it to room temperature for synthesis. can do.
  • VCH vinylcyclohexene
  • bis [3- (triethoxysilyl) propyl] tetrasulfide represented by the following formula (12) with respect to 1 mol of vinylcyclohexene (VCH) represented by the following formula (11) is 0.9 to 1.
  • VCH vinylcyclohexene
  • a and B are each independently an integer of 0 or 1, and at least one is 1. When A or B is 0, the substituent represents hydrogen.
  • a sulfur-containing silane compound represented by the following formula (14) is obtained by mixing 1.9 to 2.1 mol of bis [3- (triethoxysilyl) propyl] tetrasulfide represented by the following formula (12).
  • a mixture of sulfur-containing silane compounds containing can be obtained.
  • a and B are each independently an integer of 0 or 1, and at least one is 1. When A or B is 0, the substituent represents hydrogen.
  • C and D are each independently an integer of 0 or 1. When C or D is 0, the substituent represents hydrogen.
  • Vinylcyclohexene can be obtained by reacting butadienes with a Diels-Alder reaction.
  • 5-vinyl-2-norbornene VNB
  • VNBB 2-ethenyl-1,2,3,4,4a, 5,8,8a-octahydro-1,4-methananaphthalene (VNBB) described later is composed of 5-vinyl-2-norbornene (VNB) and 1 , 3-butadiene can be obtained by a Diels-Alder reaction.
  • the rubber composition of the present invention comprises the sulfur-containing silane compound of the present invention and an elastomeric polymer.
  • the rubber composition contains the sulfur-containing silane compound of the present invention, it is possible to improve the hardness and tensile properties of a rubber composition molded article such as a tire obtained by molding the rubber composition. Moreover, the viscoelastic property of the rubber composition molded article can be improved.
  • the content of the sulfur-containing silane compound in the rubber composition is preferably 0.1 to 30 parts by mass and more preferably 0.5 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the elastomeric polymer.
  • the elastomeric polymer is a generally known natural polymer or synthetic polymer, and may be liquid or solid.
  • any rubber generally used in the past can be used.
  • natural rubber deproteinized natural rubber, isoprene rubber, butadiene rubber, 1,2-butadiene rubber, Styrene-butadiene rubber, isoprene-butadiene rubber, styrene-isoprene-butadiene rubber, ethylene-propylene-diene rubber, halogenated butyl rubber, halogenated isoprene rubber, halogenated isobutylene copolymer, chloroprene rubber, butyl rubber and halogenated isobutylene-p-methylstyrene Diene rubber such as rubber, nitrile rubber, chloroprene rubber, butyl rubber, ethylene-propylene rubber (EPDM, EPM), ethylene-butene rubber (BBM), chlorosulfonated polyethylene, acrylic rubber, fluorine Examples thereof include olefin rubber such as raw rubber, epichlor
  • thermoplastic elastomer such as a polyolefin-based elastomeric polymer, a polyvinyl chloride-based elastomeric polymer, a polyurethane-based elastomeric polymer, a polyester-based elastomeric polymer, or a polyamide-based elastomeric polymer.
  • a polyolefin-based elastomeric polymer such as polyethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, polyurethane-based elastomeric polymer, a polyester-based elastomeric polymer, or a polyamide-based elastomeric polymer.
  • these can be used individually or as arbitrary blends.
  • the elastomeric polymers are natural rubber, deproteinized natural rubber, butadiene rubber, nitrile rubber, silicone rubber, isoprene rubber, styrene-butadiene rubber, isoprene-butadiene rubber, styrene-isoprene-butadiene rubber, ethylene- It is preferably one or more polymers selected from the group consisting of propylene-diene rubber, halogenated butyl rubber, halogenated isoprene rubber, halogenated isobutylene copolymer, chloroprene rubber, butyl rubber and halogenated isobutylene-p-methylstyrene rubber.
  • the weight average molecular weight of the elastomeric polymer is preferably 1,000 to 3,000,000, and more preferably 10,000 to 1,000,000.
  • the weight average molecular weight is a weight average molecular weight (in terms of polystyrene) measured by gel permeation chromatography (GPC).
  • GPC gel permeation chromatography
  • THF tetrahydrofuran
  • DMF N-dimethylformamide
  • chloroform is preferably used as a solvent.
  • the glass transition temperature (Tg) of the elastomeric polymer is preferably 25 ° C. or lower, and more preferably 0 ° C. or lower.
  • the glass transition temperature (Tg) of the elastomeric polymer is within this range, it is preferable because the rubber composition exhibits rubber-like elasticity at room temperature.
  • the glass transition temperature (Tg) is a glass transition point measured by differential scanning calorimetry (DSC-Differential Scanning Calorimetry).
  • the temperature raising rate is preferably 10 ° C./min.
  • the rubber composition of the present invention can comprise a silane compound other than the sulfur-containing silane compound of the present invention (sometimes referred to herein as “other silane compounds”).
  • a silane compound other than the sulfur-containing silane compound of the present invention is incorporated into the vulcanization reaction.
  • a silane compound other than the functioning sulfur-containing silane compound of the present invention reacts with the sulfur-containing silane compound of the present invention. This reaction is considered to produce a synergistic effect of increasing the crosslinking efficiency.
  • the content of the silane compound other than the sulfur-containing silane compound of the present invention is preferably 0.1 to 20 parts by mass and more preferably 0.3 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the elastomeric polymer. preferable.
  • the total content of the sulfur-containing silane compound of the present invention and the content of silane compounds other than the sulfur-containing silane compound of the present invention is 0.1 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the elastomeric polymer.
  • the amount is preferably 30 parts by mass, more preferably 0.3 to 10 parts by mass.
  • the content of the silane compound other than the sulfur-containing silane compound of the present invention relative to the total content of the sulfur-containing silane compound of the present invention and the content of the silane compound other than the sulfur-containing silane compound of the present invention.
  • the ratio is preferably 0.1 to 0.9, more preferably 0.2 to 0.8 on a mass basis.
  • the silane compound other than the sulfur-containing silane compound of the present invention for example, a compound represented by the above general formula (2) may be used.
  • the rubber composition of the present invention preferably comprises 1 to 15% by mass of the silane compound represented by the general formula (2) with respect to 100 parts by mass of the total amount of silica contained in the rubber composition. It is preferably contained in an amount of ⁇ 12% by mass, and more preferably 3 ⁇ 10% by mass.
  • silane compound represented by the general formula (2) a silane compound having the following structure can be used as the silane compound other than the sulfur-containing silane compound of the present invention.
  • the rubber composition of the present invention may contain an inorganic material.
  • the inorganic material include silica, carbon black, calcium carbonate, titanium oxide, clay, and talc.
  • silica and / or carbon can be used because mechanical characteristics and heat resistance can be further improved. It is preferable to use black.
  • the addition amount of the inorganic material is preferably 0.1 to 500 parts by mass, and more preferably 1 to 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the elastomeric polymer.
  • the rubber composition is a reinforcing agent such as silica and carbon black, a vulcanizing agent such as sulfur and zinc oxide, a crosslinking agent, a vulcanization accelerator, a crosslinking accelerator, a vulcanization accelerator, as long as the effect is not impaired.
  • a reinforcing agent such as silica and carbon black
  • a vulcanizing agent such as sulfur and zinc oxide
  • a crosslinking agent such as sulfur and zinc oxide
  • a crosslinking agent such as sulfur and zinc oxide
  • a crosslinking agent such as sulfur and zinc oxide
  • a crosslinking agent such as sulfur and zinc oxide
  • a crosslinking agent such as sulfur and zinc oxide
  • a crosslinking agent such as sulfur and zinc oxide
  • a crosslinking agent such as sulfur and zinc oxide
  • a crosslinking agent such as sulfur and zinc oxide
  • a crosslinking agent such as sulfur and zinc oxide
  • a crosslinking agent such as sulfur and zinc oxide
  • a crosslinking agent such
  • the silica is not particularly limited, and examples thereof include dry method silica, wet method silica, colloidal silica, and precipitated silica. Among these, wet method silica mainly containing hydrous silicic acid is preferable. These silicas can be used alone or in combination of two or more in an amount of 10 to 300 parts by weight.
  • the specific surface area of these silicas is not particularly limited, but is usually 10 to 400 m 2 / g, preferably 20 to 300 m 2 / g, more preferably 120 to 190 m 2 / g in terms of nitrogen adsorption specific surface area (BET method). In some cases, improvements in reinforcement, wear resistance, heat generation and the like are sufficiently achieved and suitable.
  • the nitrogen adsorption specific surface area is a value measured by the BET method according to ASTM D3037-81.
  • Carbon black is appropriately selected and used depending on the application. Generally, carbon black is classified into hard carbon and soft carbon based on the particle diameter. Soft carbon has low reinforcement to rubber, and hard carbon has strong reinforcement to rubber. In the rubber composition of the present invention, it is preferable to use hard carbon having particularly strong reinforcement. It may be contained in an amount of 10 to 300 parts by weight, preferably 20 to 200 parts by weight, more preferably 30 to 150 parts by weight, based on 100 parts by weight of the elastomeric polymer.
  • Examples of the anti-aging agent include hindered phenol-based, aliphatic and aromatic hindered amine-based compounds, and 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the elastomeric polymer. It is preferable to add 5 parts by weight.
  • Examples of the antioxidant include butylhydroxytoluene (BHT) and butylhydroxyanisole (BHA). 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 1 to 5 parts by weight is added to 100 parts by weight of the elastomeric polymer.
  • colorant examples include titanium dioxide, zinc oxide, ultramarine, bengara, lithopone, lead, cadmium, iron, cobalt, aluminum, hydrochloride, sulfate, and other inorganic pigments, azo pigments, copper phthalocyanine pigments, and the like. 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 1 to 5 parts by weight is added to 100 parts by weight of the elastomeric polymer.
  • vulcanizing agent examples include powdered sulfur, precipitated sulfur, highly dispersible sulfur, surface-treated sulfur, insoluble sulfur, dimorpholine disulfide, alkylphenol disulfide, and other sulfur-based vulcanizing agents, zinc white, magnesium oxide, resurge, p. -Quinonedioxam, p-dibenzoylquinonedioxime, tetrachloro-p-benzoquinone, poly-p-dinitrobenzene, methylenedianiline and the like.
  • Vulcanizing aids include fatty acids such as acetyl acid, propionic acid, butanoic acid, stearic acid, acrylic acid, maleic acid, zinc acetylate, zinc propionate, zinc butanoate, zinc stearate, zinc acrylate, maleic acid Fatty acid zinc such as zinc, zinc oxide and the like can be mentioned.
  • Vulcanization accelerators include thiurams such as tetramethylthiuram disulfide (TMTD) and tetraethylthiuram disulfide (TETD), aldehydes and ammonia such as hexamethylenetetramine, guanidines such as diphenylguanidine, and dibenzothiazyl disulfide (DM). ) And the like, and cyclohexylbenzothiazylsulfenamide type.
  • TMTD tetramethylthiuram disulfide
  • TETD tetraethylthiuram disulfide
  • aldehydes and ammonia such as hexamethylenetetramine
  • guanidines such as diphenylguanidine
  • DM dibenzothiazyl disulfide
  • DM dibenzothiazyl disulfide
  • the compounding agent and the additive can be used as a rubber composition by kneading with a known rubber kneader, for example, a roll, a Banbury mixer, a kneader, etc., and vulcanizing under arbitrary conditions.
  • a known rubber kneader for example, a roll, a Banbury mixer, a kneader, etc.
  • the addition amounts of these compounding agents and additives can be set to conventional general compounding amounts as long as the object of the present invention is not violated.
  • a tire can be produced by a conventionally known method using the rubber composition.
  • a tire can be produced by extruding the rubber composition and then molding it using a tire molding machine, followed by heating and pressurizing using a vulcanizer.
  • Hardness and tensile properties can be improved by producing a tire using the rubber composition of the present invention.
  • viscoelastic characteristics can be improved, and low fuel consumption and wet grip performance can be improved.
  • the adhesive composition of the present invention comprises the sulfur-containing silane compound of the present invention and an adhesive (adhesive polymer).
  • the content of the sulfur-containing silane compound in the adhesive composition is preferably 0.1 to 30% by mass, and more preferably 1 to 20% by mass.
  • Adhesives may be one-part curable or two-part curable, water-dispersed adhesives, solution-based adhesives, reactive adhesives, solid adhesives, tape-based adhesives Any of adhesives may be used.
  • the adhesive adheresive polymer
  • the adhesive may be an organic adhesive or an inorganic adhesive.
  • organic adhesives examples include vinyl acetate adhesives, vinyl acetate resin emulsion adhesives, vinyl resin adhesives, ethylene-vinyl acetate resin emulsion adhesives, polyvinyl acetate resin solution adhesives, ethylene- Vinyl acetate resin hot melt adhesive, epoxy resin adhesive, epoxy resin emulsion adhesive, polyvinyl alcohol adhesive, ethylene vinyl acetate adhesive, vinyl chloride adhesive, vinyl chloride resin solvent adhesive, aqueous polymer -Isocyanate adhesives, ⁇ -olefin adhesives, acrylic resin adhesives, acrylic resin anaerobic adhesives, acrylic resin emulsion adhesives, acrylic resin adhesive tapes, polyamide adhesives, polyamide resin hot melt adhesives , Polyimide adhesive, cellulose adhesive (ether cellulose , Nitrocellulose, etc.), polyvinylpyrrolidone adhesive, polystyrene adhesive, polystyrene resin solvent adhesive, cyanoacrylate adhesive, polyvinyl acetal adhesive, urethane resin adhesive, urethan
  • inorganic adhesives examples include silica adhesives, solders, water glass (sodium silicate, sodium silicate), cements (Portland cement, plaster, gypsum, magnesium cement, resurge cement, dental cement, etc.) and ceramics. .
  • Polyvinyl pyrrolidone adhesive is preferable.
  • a vinyl adhesive, a styrene resin adhesive, an epoxy resin adhesive, or a cyanoacrylate adhesive is preferable.
  • the material of the adherend is rubber or leather, a chlorobrene rubber adhesive, a nitrile rubber adhesive, or a styrene butadiene rubber adhesive is preferable. Further, when the material of the adherend is metal, ceramic, or concrete, an epoxy resin adhesive, a silicon adhesive, or a vinyl acetate adhesive is preferable. From the viewpoint of compatibility and stability, an epoxy adhesive is preferable.
  • the adhesive composition may contain one or more of the above-described adhesives.
  • the weight average molecular weight of the adhesive is preferably 300 to 500,000, and more preferably 1,000 to 300,000.
  • the adhesive composition of the present invention may contain a silane compound other than the above-described sulfur-containing silane compound of the present invention.
  • Adhesive composition is antioxidant, anti-aging agent, anti-static agent, heat stabilizer, UV absorber, light stabilizer, flame retardant, nucleating agent, clearing agent, processability, as long as its effect is not impaired. Additives such as improvers and lubricants may be included.
  • the sealing agent composition of the present invention comprises the above sulfur-containing silane compound of the present invention and a sealing agent (sealing polymer).
  • the content of the sulfur-containing silane compound in the sealing agent composition is preferably 0.1 to 30% by mass, and more preferably 1 to 20% by mass.
  • the sealing agent is not particularly limited, and may be a one-component curable type (moisture-cured, oxygen-cured, dry-cured, non-cured) or a two-component curable type (reactive curable type).
  • Acrylic polymers acrylic urethane polymers, polyurethane polymers, silicone polymers, modified silicone polymers, polysulfide polymers, SBR polymers, butyl rubber polymers, oily caulking polymers, etc.
  • a one-component curing type polyurethane polymer, silicon polymer, modified silicon polymer, polysulfide polymer, and butyl rubber polymer are preferable.
  • the sealing agent composition may contain one or two or more of the sealing agents described above.
  • the weight average molecular weight of the sealing agent is preferably 300 to 500,000, and more preferably 1,000 to 300,000.
  • the sealing agent composition of the present invention may contain a silane compound other than the above-described sulfur-containing silane compound of the present invention.
  • the sealing agent composition of the present invention is an antioxidant, an antioxidant, an antistatic agent, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a flame retardant, a nucleating agent, and a clarifying agent, as long as the effect is not impaired.
  • Additives such as processability improvers, lubricants, fillers, plasticizers, fillers, antiblocking agents, crosslinking agents, dyes and pigments may be included.
  • the material of the adherend is not particularly limited.
  • metals such as stainless steel, aluminum, copper, and iron
  • plastics such as nylon, styrene, acrylic, vinyl chloride, ABS, FRP, and polycarbonate, natural rubber, Synthetic rubber, rubber such as silicone rubber, concrete, mortar, natural stone, tile, glass, ceramics and other inorganic materials, wood, plywood, leather, cardboard and other natural materials, polyethylene, polypropylene, fluororesin, polyacetal, etc.
  • metals such as stainless steel, aluminum, copper, and iron
  • plastics such as nylon, styrene, acrylic, vinyl chloride, ABS, FRP, and polycarbonate
  • natural rubber Synthetic rubber
  • rubber such as silicone rubber, concrete, mortar, natural stone, tile, glass, ceramics and other inorganic materials, wood, plywood, leather, cardboard and other natural materials, polyethylene, polypropylene, fluororesin, polyacetal, etc.
  • the sulfur-containing silane compound of the present invention can be used for a rubber composition, a sealing agent composition and an adhesive composition, for example, electric / electronic, chemical, automobile, machine, food / cosmetic, fiber, pulp, It can be applied to products related to construction and civil engineering.
  • the sulfur-containing silane compound of the present invention can be applied as a powertrain-related product to automobile-related products such as hybrid / electric vehicle products, diesel engine-related products, starters, alternators, engine cooling products, and drive system products.
  • automobile-related products such as hybrid / electric vehicle products, diesel engine-related products, starters, alternators, engine cooling products, and drive system products.
  • Tire parts such as tire tread, carcass, sidewall, inner liner, under tread, belt part, (2) Exterior radiator grille, side molding, garnish (pillar, rear, cowl top), aero parts (air dam, spoiler), wheel cover, weather strip, cow belt grill, air outlet louver, air scoop, food bulge, Ventilation parts, anti-corrosion parts (over fenders, side seal panels, moldings (windows, hoods, door belts)), marks; doors, lights, wiper weatherstrips, glass run, glass run channel parts, etc.
  • Fuel system parts such as fuel hoses, emission control hoses, inlet filler hoses and diaphragms; vibration-proof parts such as engine mounts and in-
  • air-conditioning related products such as passenger car air conditioners, bus air conditioners, and refrigerators.
  • body related products such as a combination meter, a head-up display, a body product, and a relay.
  • the present invention can be applied to travel safety-related products such as inter-vehicle control cruise / pre-crash safety / lane keeping assist system, steering system, lighting control system, airbag-related sensor & ECU, and brake control.
  • information communication related products such as a car navigation system, an ETC, a data communication module, and a CAN-Gateway ECU.
  • the sulfur-containing silane compound according to the present invention can be used for surface treatment of inorganic fillers.
  • the surface treatment method there are (1) a dry method, (2) a wet method, and (3) an integral blend method.
  • the dry method is a method suitable for surface treatment of a large amount of inorganic filler, and is performed by spraying a sulfur-containing silane compound or blowing it in a vapor state while thoroughly stirring the inorganic filler. Further, a heat treatment step is added as necessary. This method is excellent in workability because no diluent is used.
  • the wet method is performed by dispersing an inorganic filler in a solvent, diluting a sulfur-containing silane compound in water or an organic solvent, and adding the mixture while stirring vigorously in a slurry state. According to this method, uniform surface treatment is possible.
  • Integral blending is performed by adding a sulfur-containing silane compound directly to an organic resin when the inorganic filler is mixed with the organic resin.
  • This method is widely used industrially because it is simple.
  • the sulfur-containing silane compound acts on the inorganic filler by this method, it passes through three steps of migration, hydrolysis and condensation of the sulfur-containing silane compound to the filler surface. Therefore, in this method, it is necessary to pay attention to the reactivity between the sulfur-containing silane compound and the organic resin.
  • the addition amount of the sulfur-containing silane compound can be generally calculated by the following formula.
  • Addition amount (g) [weight of inorganic filler (g) ⁇ specific surface area of inorganic filler (m 2 / g)] / minimum covering area of sulfur-containing silane compound (m 2 / g)
  • the minimum covering area of a sulfur-containing silane compound can be calculated by the following formula.
  • Minimum coverage area (m 2 /g) (6.02 ⁇ 10 23 ⁇ 13 ⁇ 10 ⁇ 20 ) / molecular weight of sulfur-containing silane compound If the specific surface area of the inorganic filler is unknown, 1% by weight The amount is determined by treating with a sulfur silane compound and then increasing or decreasing the amount as appropriate to find the amount that gives the optimum results.
  • inorganic fillers examples include E-glass (specific surface area 0.1 to 0.12 m 2 / g), mica (specific surface area 0.2 to 0.3 m 2 / g), quartz powder (specific surface area 1.0). To 2.0 m 2 / g), calcium silicate (specific surface area 1.0 to 3.0 m 2 / g), magnetic powder (specific surface area 1.0 to 3.0 m 2 / g), calcium carbonate (specific surface area 2 0.0-5.0 m 2 / g), clay (specific surface area 6.0-15.0 m 2 / g), kaolin (specific surface area 7.0-30.0 m 2 / g), talc (specific surface area 830-20) 0.0 m 2 / g), synthetic silica (specific surface area 200.0 to 300.0 m 2 / g), and the like.
  • E-glass specific surface area 0.1 to 0.12 m 2 / g
  • mica specific surface area 0.2 to 0.3 m 2 / g
  • quartz powder specific surface area 1.0.
  • sulfur-containing silane compound according to the present invention By applying the sulfur-containing silane compound according to the present invention to paints or coating agents, it is possible to improve adhesion, weather resistance, durability, abrasion resistance, chemical resistance, and improve filler and pigment dispersibility. can do.
  • the sulfur-containing silane compound according to the present invention by applying the sulfur-containing silane compound according to the present invention to a glass fiber reinforced resin, impact strength, water resistance, electrical insulation, and long-term stability in a wet environment can be improved. Further, the strength holding ability and the elastic force of the heat insulating mat can be improved. Further, fraying of the glass fiber bundle can be prevented.
  • the sulfur-containing silane compound according to the present invention by applying the sulfur-containing silane compound according to the present invention to an elastomer, it is possible to improve wear resistance, tear resistance, followability, and extensibility, and improve dispersibility of the filler. Moreover, since the kneading process can be shortened, the cost can also be reduced.
  • the sulfur-containing silane compound according to the present invention by applying the sulfur-containing silane compound according to the present invention to a thermoplastic resin, the dispersibility of the filler and the pigment can be improved, and the crosslinkability of the olefin resin and the like can be improved. Moreover, high functionality and imparting flame retardancy can also be expected.
  • the addition amount can be generally 0.2 to 2.0% by mass.
  • the sulfur-containing silane compound according to the present invention is used as a primer, it is preferable to first prepare a 1 to 2% solution of an alcohol solvent, for example, isopropyl alcohol (IPA), and apply it to the adherend. Thereafter, it is preferable to volatilize the IPA and apply the desired adhesive or coating agent.
  • an alcohol solvent for example, isopropyl alcohol (IPA)
  • IPA isopropyl alcohol
  • the sulfur-containing silane compound according to the present invention is used as an adhesion improver, about 1% of the sulfur-containing silane compound can be added to the adhesive or the coating material. Note that depending on the adhesive or coating material used, it may react and gel.
  • Example 1 Synthesis of sulfur-containing silane compound 1 A stirrer bar is placed in a 100 mL three-necked flask equipped with a Dim funnel, a ball stopper, and a dropping funnel connected to a synthesis vacuum line, and the system is removed while heating with a dryer using a vacuum line. The atmosphere-nitrogen replacement was repeated 10 times to obtain a normal pressure nitrogen atmosphere.
  • Rubber Composition Each of the following components was kneaded using a 100 mL kneader (Laboplast Mill manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) to obtain a rubber composition.
  • Rubber composition • Natural rubber (RSS # 3) 100 parts by mass • Sulfur-containing silane compound 1 0.8 parts by mass • Other silane compounds A (manufactured by Degussa, trade name: Si-69) 2.4 parts by mass • Silica AQ (Tosoh) Product name: Nip seal AQ) 40 parts by mass, zinc oxide No.
  • Example 2 A rubber composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the compounding amounts of the sulfur-containing silane compound 1 and the other silane compound A were changed to the values shown in Table 1.
  • Example 4 Synthesis of sulfur-containing silane compound 2 A stirrer bar is placed in a 100 mL three-necked flask equipped with a Dim funnel, a ball stopper, and a dropping funnel connected to a synthesis vacuum line, and the system is removed while heating with a dryer using the vacuum line. The atmosphere-nitrogen replacement was repeated 10 times to obtain a normal pressure nitrogen atmosphere.
  • Rubber composition A rubber composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the sulfur-containing silane compound 1 was changed to the sulfur-containing silane compound 2.
  • Example 5 Synthesis of sulfur-containing silane compound 3 A stirrer bar is placed in a 100 mL three-necked flask equipped with a Dim funnel, a ball stopper, and a dropping funnel connected to a synthesis vacuum line, and the system is removed while heating with a dryer using a vacuum line. The atmosphere-nitrogen replacement was repeated 10 times to obtain a normal pressure nitrogen atmosphere.
  • the structure of the obtained sulfur-containing silane compound 3 was confirmed by 1 H-NMR and GC-MS measurement. As a result, the introduction rate of silane was 98%, and the sulfur-containing silane compound represented by the following formula (18) was included. It was confirmed that a mixture of sulfur-containing silane compounds was obtained.
  • the NMR chart is shown in FIG.
  • Rubber composition A rubber composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the sulfur-containing silane compound 1 was changed to the sulfur-containing silane compound 3.
  • Example 6 Synthesis of sulfur-containing silane compound 4 A stirrer bar is placed in a 100 mL three-necked flask equipped with a Dim funnel, a ball stopper, and a dropping funnel connected to a synthesis vacuum line, and the system is removed while heating with a dryer using a vacuum line. The atmosphere-nitrogen replacement was repeated 10 times to obtain a normal pressure nitrogen atmosphere.
  • Example 7 Synthesis of sulfur-containing silane compound 5 A stirrer bar is placed in a 100 mL three-necked flask equipped with a Dim funnel, a ball stopper, and a dropping funnel connected to a synthesis vacuum line, and the system is removed while heating with a dryer using a vacuum line. The atmosphere-nitrogen replacement was repeated 10 times to obtain a normal pressure nitrogen atmosphere.
  • Example 8 Synthesis of sulfur-containing silane compound 6 A stirrer bar is placed in a 100 mL three-necked flask equipped with a Dim funnel, a ball stopper, and a dropping funnel connected with a vacuum vacuum line. The atmosphere-nitrogen replacement was repeated 10 times to obtain a normal pressure nitrogen atmosphere.
  • Example 9 Synthesis of sulfur-containing silane compound 7 A stirrer bar is placed in a 100 mL three-necked flask equipped with a Dim funnel, a ball stopper, and a dropping funnel connected to a synthesis vacuum line, and the system is removed while heating with a dryer using the vacuum line. The atmosphere-nitrogen replacement was repeated 10 times to obtain a normal pressure nitrogen atmosphere.
  • Rubber composition A rubber composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the sulfur-containing silane compound 1 was changed to the sulfur-containing silane compound 7.
  • Example 10 Synthesis of sulfur-containing silane compound 8 A stirrer bar is placed in a 100 mL three-necked flask equipped with a Dim funnel, a ball stopper, and a dropping funnel connected to a synthesis vacuum line, and the system is removed while heating with a dryer using the vacuum line. The atmosphere-nitrogen replacement was repeated 10 times to obtain a normal pressure nitrogen atmosphere.
  • Example 11 Synthesis of sulfur-containing silane compound 9 A stirrer bar is placed in a 100 mL three-necked flask equipped with a Dim funnel, a ball stopper, and a dropping funnel connected to a synthesis vacuum line, and the system is removed while heating with a dryer using the vacuum line. The atmosphere-nitrogen replacement was repeated 10 times to obtain a normal pressure nitrogen atmosphere.
  • Rubber composition A rubber composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the sulfur-containing silane compound 1 was changed to the sulfur-containing silane compound 9.
  • JIS-A hardness Six obtained rubber sheets were stacked, and JIS-A hardness was measured in accordance with JIS K6353 (issued in 2012). The measurement results are shown in Tables 1 and 2.
  • the rubber sheets obtained in Comparative Examples 1 and 2 were measured in the same manner. The measurement results are shown in Tables 1 and 2. In addition, it shows that a viscoelastic characteristic is so high that a tan-delta balance is high.

Abstract

下記一般式（１）で表される化合物と、下記一般式（２）で表される化合物との反応物である、含硫黄シラン化合物およびこの合成方法、これを含むゴム組成物、タイヤ、接着剤組成物、ならびにシーリング剤組成物が開示される。本発明の含硫黄シラン化合物は、ゴム等の有機高分子材料との反応性が高く、低極性の有機高分子材料と混合しても、分散不良や混合不良等が生じることがない点で有用である。 （上記式中、ａおよびｂは、それぞれ独立して、０～５の整数であり、ｃは、０～１０の整数であり、ｄおよびｆは、それぞれ独立して、０～１０の整数であり、ｅは、２～１０の整数であり、ｇおよびｈは、それぞれ独立して、１～３の整数であり、Ｒ１およびＲ４は、それぞれ独立して、加水分解性基であり、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、水素またはアルキル基である。）

Description

含硫黄シラン化合物およびこの合成方法、ゴム組成物、タイヤ、接着剤組成物、ならびにシーリング剤組成物 関連出願の参照
　本特許出願は、先に出願された日本国における特許出願である特願２０１６－０９１７７０号（出願日：２０１６年４月２８日）に基づく優先権の主張を伴うものである。この先の特許出願における全開示内容は、引用することにより本明細書の一部とされる。
　本発明は、含硫黄シラン化合物およびこの合成方法、ゴム組成物、タイヤ、接着剤組成物、ならびにシーリング剤組成物に関する。
　従来、反応性官能基および加水分解性基を有するシラン化合物は、ゴム組成物中等において、ゴム等の有機高分子材料とシリカ等の無機材料との分散性を向上させるために、シランカップリング剤の構成成分として用いられてきた。また、このようなシラン化合物は、接着剤組成物やシーリング剤組成物において、ガラス等の無機材料への接着性を改善するための接着助剤として用いられてきた。
　通常、このようなシラン化合物は、ゴム等の有機高分子材料との反応性が高い反応性官能基として、メルカプト基、ポリスルフィド基、アミノ基やエポキシ基等の置換基を有し、かつシリカやガラス等の無機材料との反応性が高い加水分解性基として、アルコキシシリル基等の置換基を有する。例えば、特開平８－２５９７３６号公報（特許文献１）には、ポリスルフィド系のシランカップリング剤が開示されている。また、特開平１１－３３５３８１号公報（特許文献２）には、反応性官能基としてアミノ基、加水分解性基としてメトキシ基を有するシラン化合物が提案されている。また、特開２０１４－１７７４２９号公報（特許文献３）、特開２０１４－１７７４３０号公報（特許文献４）、特開２０１４－１７７４３１号公報（特許文献５）、特開２０１４－１７７４３２号公報（特許文献６）には、モノスルフィド結合を有する有機シラン化合物が開示されている。
特開平８－２５９７３６号公報 特開平１１－３３５３８１号公報 特開２０１４－１７７４２９号公報 特開２０１４－１７７４３０号公報 特開２０１４－１７７４３１号公報 特開２０１４－１７７４３２号公報
　しかしながら、特許文献１および２において提案されるシラン化合物が有する反応性官能基は、極性が高く、混合する有機高分子材料が低極性である場合、シラン化合物と有機高分子材料とは親和性が低く、分散不良や混合不良が生じてしまう傾向にあった。そのため、このようなシラン化合物をゴム組成物に含有させた場合、このゴム組成物を成形等して得られるタイヤ等のゴム組成物成形品の硬度、引張特性および粘弾特性を十分に改善することができない傾向にあった。
　また、このようなシラン化合物を接着剤やシーリング剤に添加した場合、シラン化合物と低極性の有機高分子材料との親和性が低下し、無機材料との接着性が低下する傾向があった。
　一方、低極性の有機高分子材料との親和性を高めるために、極性が低い反応性官能基を有する従来のシラン化合物を添加した場合、有機高分子材料との反応性が低く、シランカップリング剤や接着助剤としての性能が不十分であった。
　また、特許文献３～６に記載されたモノスルフィド結合を有する有機シラン化合物には、シリカ表面の水酸基とのシラニゼーション反応やゴムとの反応を促進する効果が小さいといった、問題点があった。
　本願発明は、上記のような問題に鑑みてなされたものである。本願発明の主目的は、ゴム等の有機高分子材料との反応性が高く、かつ低極性の有機高分子材料と混合しても分散不良や混合不良等が生じることがない含硫黄シラン化合物を提供することである。
　本発明の含硫黄シラン化合物は、下記一般式（１）で表される化合物と、下記一般式（２）で表される化合物との反応物であることを特徴とする。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 （上記式中、
ａおよびｂは、それぞれ独立して、０～５の整数であり、
ｃは、０～１０の整数であり、
ｄおよびｆは、それぞれ独立して、０～１０の整数であり、
ｅは、２～１０の整数であり、
ｇおよびｈは、それぞれ独立して、１～３の整数であり、
Ｒ１およびＲ４は、それぞれ独立して、加水分解性基であり、
Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、水素またはアルキル基である。）
　上記態様においては、含硫黄シラン化合物が、下記一般式（３）で表される化合物を１種または２種以上含むことが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　上記一般式（３）中、ｉおよびｊは、それぞれ独立して、０～５の整数であり、
　ｋは、０～１０の整数であり、より好ましくは、０～５の整数であり、
　ｌ、ｍ、ｒおよびｓは、それぞれ独立して、１～９の整数であり、
　ｎ、ｏ、ｔおよびｕは、それぞれ独立して、０～１０の整数であり、
　ｐ、ｑ、ｖおよびｗは、それぞれ独立して、１～３の整数であり、
　Ｒ５、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１１は、それぞれ独立して、加水分解性基であり、
　Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素またはアルキル基であり、
　Ａ、Ｂ、ＣおよびＤはそれぞれ独立して、０または１の整数であって、少なくともいずれか一つは１であり、
　ＡおよびＢは、それぞれ独立して、０または１の整数であり、
　ＡまたはＢが０の場合は、その置換基は水素を表し、
　ＡおよびＢの両方が０の場合は、実線と破線の組合せで表現した炭素原子間の結合は二重結合であり、
　ＡおよびＢのいずれか一方が１の場合、またはＡおよびＢの両方が１の場合は、実線と破線の組合せで表現した炭素原子間の結合は単結合であり、
　ＣおよびＤは、それぞれ独立して、０または１の整数であり、
　ＣまたはＤが０の場合は、その置換基は水素を表し、
　ＣおよびＤの両方が０の場合は、実線と破線の組合せで表現した炭素原子間の結合は二重結合であり、
　ＣおよびＤのいずれか一方が１の場合、またはＣおよびＤの両方が１の場合は、実線と破線の組合せで表現した炭素原子間の結合は単結合である。
　上記態様においては、含硫黄シラン化合物が、下記一般式（４）で表される化合物を１種または２種以上含むことが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　上記一般式（４）中、ｉおよびｊは、それぞれ独立して、０～５の整数であり、
　ｋは、０～１０の整数であり、より好ましくは、０～５の整数であり、
　ｌおよびｍは、それぞれ独立して、１～９の整数であり、
　ｎおよびｏは、それぞれ独立して、０～１０の整数であり、
　ｐおよびｑは、それぞれ独立して、１～３の整数であり、
　Ｒ５およびＲ８は、それぞれ独立して、加水分解性基であり、
　Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立して、水素またはアルキル基であり、
　ＡおよびＢは０または１の整数であり
　Ａが０の場合はＢが１であり、
　Ｂが０の場合はＡが１であり、
　ＡまたはＢが０の場合は、その置換基は水素を表す。
　本発明のゴム組成物は、上記含硫黄シラン化合物およびエラストマー性ポリマーを含んでなることを特徴とする。
　上記態様においては、エラストマー性ポリマーのガラス転移温度が、２５℃以下であることが好ましい。
　上記態様においては、ゴム組成物における含硫黄シラン化合物の含有量が、エラストマー性ポリマー１００質量部に対し、０．１～３０質量部であることが好ましい。
　上記態様においては、含硫黄シラン化合物以外のシラン化合物をさらに含んでなることが好ましい。
　上記態様においては、含硫黄シラン化合物の含有量および含硫黄シラン化合物以外のシラン化合物の含有量の合計が、エラストマー性ポリマー１００質量部に対し、０．１～３０質量部であることが好ましい。
　上記態様においては、含硫黄シラン化合物の含有量および含硫黄シラン化合物以外のシラン化合物の含有量の合計に対する含硫黄シラン化合物以外のシラン化合物の含有量の割合が、質量基準で０．１～０．９であることが好ましい。
　上記態様においては、エラストマー性ポリマーが、天然ゴム、脱タンパク天然ゴム、ブタジエンゴム、ニトリルゴム、シリコーンゴム、イソプレンゴム、スチレン－ブタジエンゴム、イソプレン－ブタジエンゴム、スチレン－イソプレン－ブタジエンゴム、エチレン－プロピレン－ジエンゴム、ハロゲン化ブチルゴム、ハロゲン化イソプレンゴム、ハロゲン化イソブチレンコポリマー、クロロプレンゴム、ブチルゴムおよびハロゲン化イソブチレン－ｐ－メチルスチレンゴムからなる群より選択される１種以上のポリマーであることが好ましい。
　本発明のタイヤは、上記ゴム組成物を含んでなることを特徴とする。
　本発明の接着剤組成物は、上記含硫黄シラン化合物および接着剤を含んでなることを特徴とする。
　本発明のシーリング剤組成物は、上記含硫黄シラン化合物およびシーリング剤を含んでなることを特徴とする。
　本発明の含硫黄シラン化合物の製造方法は、下記一般式（１）で表される化合物と、一般式（１）で表される化合物１ｍｏｌに対し、０．１～４ｍｏｌの下記一般式（２）で表される化合物とを反応させることを特徴とする。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 （上記式中、
ａおよびｂは、それぞれ独立して、０～５の整数であり、
ｃは、０～１０の整数であり、
ｄおよびｆは、それぞれ独立して、０～１０の整数であり、
ｅは、２～１０の整数であり、
ｇおよびｈは、それぞれ独立して、１～３の整数であり、
Ｒ１およびＲ４は、それぞれ独立して、加水分解性基であり、
Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、水素またはアルキル基である。）
　本発明によれば、ゴム等の有機高分子材料との反応性が高く、低極性の有機高分子材料と混合しても、分散不良や混合不良等が生じることがない含硫黄シラン化合物を提供することができる。また、本発明の含硫黄シラン化合物は、多数の異性体が存在することから、シリカ表面の水酸基とのシラニゼーション反応が促進でき、加硫反応でのゴムとの反応も促進される。さらに、残存する一般式（１）で表される化合物が本発明の含硫黄シラン化合物のシランカップリング剤を加硫反応に組み込みやすくできる。
図１は、実施例１で合成した含硫黄シラン化合物１の１Ｈ－ＮＭＲチャートを表す。 図２は、実施例４で合成した含硫黄シラン化合物２の１Ｈ－ＮＭＲチャートを表す。 図３は、実施例５で合成した含硫黄シラン化合物３の１Ｈ－ＮＭＲチャートを表す。 図４は、実施例６で合成した含硫黄シラン化合物４の１Ｈ－ＮＭＲチャートを表す。 図５は、実施例７で合成した含硫黄シラン化合物５の１Ｈ－ＮＭＲチャートを表す。 図６は、実施例８で合成した含硫黄シラン化合物６の１Ｈ－ＮＭＲチャートを表す。
　本明細書において、配合を示す「部」、「％」等は特に断らない限り質量基準である。
＜含硫黄シラン化合物＞
　本発明の含硫黄シラン化合物は、下記一般式（１）で表される化合物と、下記一般式（２）で表される化合物との反応物である。
　一般式（１）で表される化合物と、一般式（２）で表される化合物とを反応させて得られる含硫黄シラン化合物は、一般式（１）で表される化合物由来の高分子材料との反応性が高く、かつ低極性の反応性官能基を有するため、高分子材料と混合しても、分散不良や混合不良が生じることがなく、ゴム組成物の構成成分として好適に使用することができる。また、接着剤組成物やシーリング剤組成物の構成成分としても好適に使用することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　上記一般式（１）中、ａおよびｂは、それぞれ独立して、０～５の整数であり、より好ましくは、０～３の整数であり、さらに好ましくは、０または１である。
　但し、ａおよびｂが０の場合、架橋構造を形成しない。
　また、ｃは、０～１０の整数であり、より好ましくは、０～５の整数である。
　上記一般式（２）中、ｄおよびｆは、それぞれ独立して、０～１０の整数であり、より好ましくは、０～５の整数である。
　また、ｅは、２～１０の整数であり、より好ましくは、２～８の整数である。
　また、ｇおよびｈは、それぞれ独立して、１～３の整数である。
　また、Ｒ１およびＲ４は、それぞれ独立して、加水分解性基であり、アルコキシ基、より好ましくは炭素数１～３０のアルコキシ基、さらに好ましくは炭素数１～２０のアルコキシ基、または１以上のアルキル基で置換されたアミノ基、より好ましくは１以上の炭素数１～３０のアルキル基で置換されたアミノ基、より好ましくは１以上の炭素数１～２０のアルキル基で置換されたアミノ基である。具体的には、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基およびイソブトキシ基等が挙げられ、これらの中でも、メトキシ基またはエトキシ基が好ましい。また、１以上のアルキル基で置換されたアミノ基としては、Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ基、Ｎ－エチルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノ基およびＮ－イソプロピルアミノ基等が挙げられ、これらの中でも、Ｎ－メチルアミノ基またはＮ－エチルアミノ基が好ましい。なお、アルコキシ基およびアミノ基は、炭化水素基等の連結基を介してケイ素（Ｓｉ）と結合してもよい。
　また、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、水素またはアルキル基であり、より好ましくは炭素数１～３０のアルキル基、さらに好ましくは炭素数１～２０のアルキル基であり、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、へキシル基およびシクロへキシル基等が挙げられ、これらの中でも、メチル基およびエチル基が好ましい。
　本発明の含硫黄シラン化合物は、下記一般式（３）で表される化合物を１種または２種以上含むことが好ましい。また、本発明の含硫黄シラン化合物は下記一般式（３）で表される２以上の化合物の混合物であることが好ましい。一般式（３）で表される化合物は、加水分解性基と、高分子材料との反応性が高く、かつ低極性の反応性官能基とを有しているため、低極性の高分子材料と混合した場合であっても、分散不良や混合不良が生じることがなく、ゴム組成物、接着剤組成物およびシーリング剤組成物の構成成分として好適に使用することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　上記一般式（３）中、Ａ、Ｂ、ＣおよびＤはそれぞれ独立して、０または１の整数であって、少なくともいずれか一つは１である。ＡおよびＢは、それぞれ独立して、０または１の整数である。ＡまたはＢが０の場合は、その置換基は水素を表す。ＡおよびＢの両方が０の場合は、実線と破線の組合せで表現した炭素原子間の結合は二重結合であり、ＡおよびＢのいずれか一方が１の場合、またはＡおよびＢの両方が１の場合は、実線と破線の組合せで表現した炭素原子間の結合は単結合である。
　また、ＣおよびＤは、それぞれ独立して、０または１の整数である。ＣまたはＤが０の場合は、その置換基は水素を表す。ＣおよびＤの両方が０の場合は、実線と破線の組合せで表現した炭素原子間の結合は二重結合であり、ＣおよびＤのいずれか一方が１の場合、またはＣおよびＤの両方が１の場合は、実線と破線の組合せで表現した炭素原子間の結合は単結合である。
　ｉおよびｊは、それぞれ独立して、０～５の整数であり、より好ましくは、０～３の整数であり、さらに好ましくは、０または１である。
　また、ｋは、０～１０の整数であり、より好ましくは、０～５の整数である。
　また、ｌ、ｍ、ｒおよびｓは、それぞれ独立して、１～９の整数であり、より好ましくは、１～４の整数である。
　また、ｎ、ｏ、ｔおよびｕは、それぞれ独立して、０～１０の整数であり、より好ましくは、０～５の整数である。
　また、ｐ、ｑ、ｖおよびｗは、それぞれ独立して、１～３の整数である。
　また、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１１は、それぞれ独立して、加水分解性基であり、アルコキシ基、より好ましくは炭素数１～３０のアルコキシ基、さらに好ましくは炭素数１～２０のアルコキシ基、または１以上のアルキル基で置換されたアミノ基、より好ましくは１以上の炭素数１～３０のアルキル基で置換されたアミノ基、より好ましくは１以上の炭素数１～２０のアルキル基で置換されたアミノ基である。具体的には、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基およびイソブトキシ基等が挙げられ、これらの中でも、メトキシ基またはエトキシ基が好ましい。また、１以上のアルキル基で置換されたアミノ基としては、Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ基、Ｎ－エチルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノ基およびＮ－イソプロピルアミノ基等が挙げられ、これらの中でも、Ｎ－メチルアミノ基またはＮ－エチルアミノ基が好ましい。なお、アルコキシ基およびアミノ基は、炭化水素基等の連結基を介してケイ素（Ｓｉ）と結合してもよい。
　また、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素またはアルキル基であり、より好ましくは炭素数１～３０のアルキル基、さらに好ましくは炭素数１～２０のアルキル基であり、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、へキシル基およびシクロへキシル基等が挙げられ、これらの中でも、メチル基およびエチル基が好ましい。
＜含硫黄シラン化合物の製造方法＞
　本発明の含硫黄シラン化合物は、上記一般式（１）で表される化合物と、上記一般式（２）で表される化合物とを反応させることにより製造することができる。
　上記一般式（１）で表される化合物と、上記一般式（２）で表される化合物との反応は、例えば、これらを混合し、加熱することにより進行させることができる。
　上記した一般式（３）で表される化合物を１種または２種以上含む含硫黄シラン化合物や一般式（４）で表される化合物を１種または２種以上含む含硫黄シラン化合物は、一般式（１）で表される化合物と、一般式（２）で表される化合物とを混合し、加熱することにより、一般式（２）で表される化合物におけるジスルフィド結合が開裂し、これが一般式（１）で表される化合物における不飽和結合部分と反応することにより、合成されると考えられる。
　上記一般式（２）で表される化合物は、上記一般式（１）で表される化合物１ｍｏｌに対し、０．１～４ｍｏｌとなるように混合することが好ましく、０．３～３ｍｏｌとなるように混合することがより好ましい。また、加熱温度は、８０～３００℃とすることが好ましく、１００～２００℃とすることがより好ましい。
　必要に応じて、ラジカル開始剤を併用することもできる。ラジカル開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル (AIBN) や、1,1'-アゾビス(シクロヘキサンカルボニトリル)(ABCN) 等のアゾ化合物、ジ-tert-ブチルペルオキシド (t-BuOOBu-t) や tert-ブチルヒドロペルオキシド (t-BuOOH) 、過酸化ベンゾイル (BPO, PhC(=O)OOC(=O)Ph) 、メチルエチルケトンペルオキシド等の過酸化物、塩素分子等のジハロゲン化合物、低温でラジカルを発生させられる試薬として、過酸化水素と鉄(II)塩、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムなど、酸化剤と還元剤の組み合わせのレドックス開始剤、トリエチルボラン (Et3B) やジエチル亜鉛 (Et2Zn) も用いることができる。
　また、上記一般式（１）で表される化合物と、上記一般式（２）で表される化合物とを反応させることにより、一般式（３）で表される化合物や一般式（４）で表される化合物以外にも、下記一般式（５）～（９）で表されるような化合物が不純物として合成される可能性がある。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
　上記した一般式におけるａ～ｗおよびＲ５～Ｒ１１は上記した通りである。また、ｘ、ｘ１およびｘ２は、１～１０の整数である。
　以下、本発明の含硫黄シラン化合物の製造方法についてより具体的に説明する。
　一実施形態において、本発明の含硫黄シラン化合物は、常圧窒素雰囲気としたフラスコ内に、下記式（１１）で表されるビニルシクロヘキセン（ＶＣＨ）および下記式（１２）で表されるビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］テトラスルフィドを入れ、バス温度を１６０℃程度としたオイルバスに浸漬し、３～１２時間加熱し、フラスコからオイルバスをはずし、室温まで放置することにより、合成することができる。
　なお、１ｍｏｌの下記式（１１）で表されるビニルシクロヘキセン（ＶＣＨ）に対し、下記式（１２）で表されるビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］テトラスルフィドを０．９～１．１ｍｏｌ混合することにより、下記式（１３）で表される含硫黄シラン化合物を含む含硫黄シラン化合物の混合物を得ることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 （式中、ＡおよびＢは、それぞれ独立して、０または１の整数であって、少なくとも一方は１である。ＡまたはＢが０の場合は、その置換基は水素を表す。）
　また、下記式（１２）で表されるビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］テトラスルフィドを１．９～２．１ｍｏｌ混合することにより、下記式（１４）で表される含硫黄シラン化合物を含む含硫黄シラン化合物の混合物を得ることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 （式中、ＡおよびＢは、それぞれ独立して、０または１の整数であって、少なくとも一方は１である。ＡまたはＢが０の場合は、その置換基は水素を表す。
　ＣおよびＤは、それぞれ独立して、０または１の整数である。ＣまたはＤが、０の場合はその置換基は水素を表す。ＣおよびＤの両方が０の場合は、実線と破線の組合せで表現した炭素原子間の結合は二重結合であり、ＣおよびＤのいずれか一方が１の場合、またはＣおよびＤの両方が１の場合は、実線と破線の組合せで表現した炭素原子間の結合は単結合である。）
　なお、ビニルシクロヘキセン（ＶＣＨ）は、ブタジエン同士をディールズアルダー反応させることにより得ることができる。
　また、後述する５－ビニル－２－ノルボルネン（ＶＮＢ）は、１，３－ブタジエンとシクロペンタジエンのディールズアルダー反応させることにより得ることができる。
　また、後述する２－エテニル－１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ－オクタヒドロ－１，４－メタノナフタレン（ＶＮＢＢ）は、５－ビニル－２－ノルボルネン（ＶＮＢ）と、１，３－ブタジエンとをディールズアルダー反応させることにより得ることができる。
　また、上記式（１２）で表されるビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］テトラスルフィドは、市販されているものを使用してもよく、例えば、エボニック社製のＳｉ－６９が挙げられる。
　また、後述するビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］ジスルフィドについても、市販されているものを使用してもよく、例えば、エボニック社製のＳｉ－７５が挙げられる。
＜ゴム組成物＞
　本発明のゴム組成物は、上記本発明の含硫黄シラン化合物およびエラストマー性ポリマーを含んでなる。ゴム組成物が本発明の含硫黄シラン化合物を含んでなることにより、ゴム組成物を成形等して得られたタイヤ等のゴム組成物成形品の硬度および引張特性を向上させることができる。また、ゴム組成物成形品の粘弾性特性を改善することができる。
　ゴム組成物における含硫黄シラン化合物の含有量は、エラストマー性ポリマー１００質量部に対し、０．１～３０質量部であることが好ましく、０．５～２０質量部であることがより好ましい。
　（エラストマー性ポリマー）
　エラストマー性ポリマーは、一般的に公知の天然高分子または合成高分子であり、液状または固体状であってもよい。
　エラストマー性ポリマーとしては、従来から一般的に使用されている任意のゴムを用いることができ、具体的には、天然ゴム、脱タンパク天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、１,２－ブタジエンゴム、スチレン－ブタジエンゴム、イソプレン－ブタジエンゴム、スチレン－イソプレン－ブタジエンゴム、エチレン－プロピレン－ジエンゴム、ハロゲン化ブチルゴム、ハロゲン化イソプレンゴム、ハロゲン化イソブチレンコポリマー、クロロプレンゴム、ブチルゴムおよびハロゲン化イソブチレン－ｐ－メチルスチレンゴム、ニトリルゴム、クロロプレンゴム等のジエン系ゴム、ブチルゴム、エチレン－プロピレン系ゴム（ＥＰＤＭ、ＥＰＭ）、エチレン－ブテンゴム（ＢＢＭ）、クロロスルホン化ポリエチレン、アクリルゴム、フッ素ゴム等のオレフィン系ゴム、エピクロロヒドリンゴム、多硫化ゴム、シリコーンゴム、ウレタンゴム等を挙げることができ、また、水添されていてもよいポリスチレン系エラストマー性ポリマー（ＳＢＳ、ＳＩＳおよびＳＥＢＳ等）、ポリオレフィン系エラストマー性ポリマー、ポリ塩化ビニル系エラストマー性ポリマー、ポリウレタン系エラストマー性ポリマー、ポリエステル系エラストマー性ポリマーまたはポリアミド系エラストマー性ポリマー等の熱可塑性エラストマーでもよい。なお、これらは単独、または任意のブレンドとして使用することができる。
　エラストマー性ポリマーは、上記したポリマーの中でも、天然ゴム、脱タンパク天然ゴム、ブタジエンゴム、ニトリルゴム、シリコーンゴム、イソプレンゴム、スチレン－ブタジエンゴム、イソプレン－ブタジエンゴム、スチレン－イソプレン－ブタジエンゴム、エチレン－プロピレン－ジエンゴム、ハロゲン化ブチルゴム、ハロゲン化イソプレンゴム、ハロゲン化イソブチレンコポリマー、クロロプレンゴム、ブチルゴムおよびハロゲン化イソブチレン－ｐ－メチルスチレンゴムからなる群より選択される１種以上のポリマーであることが好ましい。
　エラストマー性ポリマーの重量平均分子量は、１，０００～３０００，０００であることが好ましく、１０，０００～１０００，０００であることがさらに好ましい。
　なお、本発明において、重量平均分子量は、ゲルパーミエションクロマトグラフィー（Ｇｅｌ　ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ（ＧＰＣ））により測定した重量平均分子量（ポリスチレン換算）である。測定にはテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、クロロホルムを溶媒として用いるのが好ましい。
　エラストマー性ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、上述したように２５℃以下であることが好ましく、０℃以下であることがさらに好ましい。エラストマー性ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）がこの範囲であると、ゴム組成物が室温でゴム状弾性を示すため好ましい。なお、本発明において、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ－Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ　Ｓｃａｎｎｉｎｇ　Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）により測定したガラス転移点である。昇温速度は１０℃／ｍｉｎにするのが好ましい。
　（本発明の含硫黄シラン化合物以外のシラン化合物）
　本発明のゴム組成物は、本発明の含硫黄シラン化合物以外のシラン化合物（本明細書において、「その他のシラン化合物」と呼称することがある。）を含んでなることができる。本発明の含硫黄シラン化合物以外のシラン化合物を含んでなるゴム組成物を加硫反応させると、本発明の含硫黄シラン化合物以外のシラン化合物が加硫反応に組み込まれるため、シランカップリング剤として機能する本発明の含硫黄シラン化合物以外のシラン化合物と本発明の含硫黄シラン化合物が反応する。この反応によって、架橋効率が高まるという相乗効果が生まれると考えられる。本発明の含硫黄シラン化合物以外のシラン化合物の含有量は、エラストマー性ポリマー１００質量部に対し、０．１～２０質量部であることが好ましく、０．３～１０質量部であることがより好ましい。
　本発明のゴム組成物において、本発明の含硫黄シラン化合物の含有量および本発明の含硫黄シラン化合物以外のシラン化合物の含有量の合計が、エラストマー性ポリマー１００質量部に対し、０．１～３０質量部であることが好ましく、０．３～１０質量部であることがさらに好ましい。
　本発明のゴム組成物において、本発明の含硫黄シラン化合物の含有量および本発明の含硫黄シラン化合物以外のシラン化合物の含有量の合計に対する本発明の含硫黄シラン化合物以外のシラン化合物の含有量の割合は、質量基準で０．１～０．９であることが好ましく、０．２～０．８であることがさらに好ましい。
　本発明の含硫黄シラン化合物以外のシラン化合物として、例えば、上記した一般式（２）で表される化合物を使用してもよい。本発明のゴム組成物は、上記一般式（２）で表されるシラン化合物を、ゴム組成物に含まれるシリカの総量１００質量部に対し、１～１５質量％含んでなることが好ましく、２～１２質量％含んでなることが好ましく、３～１０質量％含んでなることがさらに好ましい。
　本発明の含硫黄シラン化合物以外のシラン化合物として、上記一般式（２）で表されるシラン化合物以外にも、以下のような構造を有するシラン化合物を使用することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
　（無機材料）
　本発明のゴム組成物は、無機材料を含んでいてもよい。無機材料としては、例えば、シリカ、カーボンブラック、炭酸カルシウム、酸化チタン、クレイおよびタルク等が挙げられ、これらの中でも、機械的特性および耐熱性をより向上させることができることから、シリカおよび／またはカーボンブラックを用いることが好ましい。
　無機材料の添加量は、エラストマー性ポリマー１００質量部に対し、０．１～５００質量部であることが好ましく、１～３００質量部であることがより好ましい。
　（その他）
　ゴム組成物は、その効果を損なわない範囲で、シリカ、カーボンブラック等の補強剤、硫黄、酸化亜鉛等の加硫剤、架橋剤、加硫促進剤、架橋促進剤、加硫促進助剤、老化防止剤、軟化剤、各種オイル、酸化防止剤、老化防止剤、充填剤及び可塑材等の添加剤を含んでいてもよい。
　シリカとしては、特に限定されないが、例えば、乾式法シリカ、湿式法シリカ、コロイダルシリカ、および沈降シリカ等が挙げられる。これらの中でも、含水ケイ酸を主成分とする湿式法シリカが好ましい。これらのシリカは、１０～３００重量部の配合量で、それぞれ単独あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。これらシリカの比表面積は、特に制限されないが、窒素吸着比表面積（ＢＥＴ法）で通常１０～４００ｍ2／ｇ、好ましくは２０～３００ｍ2／ｇ、更に好ましくは１２０～１９０ｍ2／ｇの範囲であるときに、補強性、耐摩耗性および発熱性等の改善が十分に達成され好適である。ここで、窒素吸着比表面積は、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７－８１に準じ、ＢＥＴ法で測定される値である。
　カーボンブラックは、用途に応じて適宜選択使用される。一般に、カーボンブラックは粒子径に基づいて、ハードカーボンとソフトカーボンとに分類される。ソフトカーボンはゴムに対する補強性が低く、ハードカーボンはゴムに対する補強性が強い。本発明のゴム組成物では、特に補強性の強いハードカーボンを用いるのが好ましい。エラストマー性ポリマー１００重量部に対して１０～３００重量部、好ましくは２０～２００重量部、より好ましくは３０～１５０重量部含んでいるのがよい。
　老化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系、脂肪族および芳香族のヒンダードアミン系等の化合物が挙げられ、エラストマー性ポリマー１００重量部に対して０.１～１０重量部、より好ましくは１～５重量部添加するのがよい。また、酸化防止剤としては、例えば、ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）等が挙げられる。エラストマー性ポリマー１００重量部に対して０．１～１０重量部、より好ましくは１～５重量部添加するのがよい。
　着色剤としては、二酸化チタン、酸化亜鉛、群青、ベンガラ、リトポン、鉛、カドミウム、鉄、コバルト、アルミニウム、塩酸塩、硫酸塩等の無機顔料、アゾ顔料、銅フタロシアニン顔料等が挙げられる。エラストマー性ポリマー１００重量部に対して０．１～１０重量部、より好ましくは１～５重量部添加するのがよい。
　加硫剤としては、粉末硫黄、沈降性硫黄、高分散性硫黄、表面処理硫黄、不溶性硫黄、ジモルフォリンジサルファイド、アルキルフェノールジサルファイド等の硫黄系加硫剤や亜鉛華、酸化マグネシウム、リサージ、ｐ－キノンジオキサム、ｐ－ジベンゾイルキノンジオキシム、テトラクロロ－ｐ－ベンゾキノン、ポリ－ｐ－ジニトロベンゼン、メチレンジアニリン等が挙げられる。
　加硫助剤としては、アセチル酸、プロピオン酸、ブタン酸、ステアリン酸、アクリル酸、マレイン酸等の脂肪酸、アセチル酸亜鉛、プロピオン酸亜鉛、ブタン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、アクリル酸亜鉛、マレイン酸亜鉛等の脂肪酸亜鉛、酸化亜鉛等が挙げられる。
　加硫促進剤としては、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラエチルチウラムジスルフィド（ＴＥＴＤ）等のチウラム系、ヘキサメチレンテトラミン等のアルデヒド・アンモニア系、ジフェニルグアニジン等のグアニジン系、ジベンゾチアジルジサルファイド（ＤＭ）等のチアゾール系、シクロヘキシルベンゾチアジルスルフェンアマイド系等が挙げられる。
　本発明では、配合剤および添加剤は、公知のゴム用混練機、例えば、ロール、バンバリーミキサー、ニーダー等で混練し、任意の条件で加硫してゴム組成物として使用することができる。これら配合剤および添加剤の添加量も、本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。
＜タイヤ＞
　上記ゴム組成物を用いて、従来公知の方法によりタイヤを作製することができる。例えば、上記ゴム組成物を押し出し、次いで、タイヤ成型機を用いて成形した後、加硫機を用いて加熱・加圧することにより、タイヤを作製することができる。
　本発明のゴム組成物を用いて、タイヤを作製することにより、硬度および引張特性を向上させることができる。また、粘弾性特性を改善することができ、低燃費性およびウェットグリップ性能を向上させることができる。
＜接着剤組成物＞
　本発明の接着剤組成物は、上記本発明の含硫黄シラン化合物および接着剤（接着性ポリマー）を含んでなる。
　接着剤組成物における含硫黄シラン化合物の含有量は、０．１～３０質量％であることが好ましく、１～２０質量％であることがより好ましい。
　接着剤は、一液硬化型のものであってもよく、二液硬化型ものであってもよく、水分散系接着剤、溶液系接着剤、反応系接着剤、固体系接着剤、テープ系接着剤のいずれであってもよい。また、接着剤（接着性ポリマー）は、有機系接着剤であっても、無機系接着剤であってもよい。
　有機系接着剤としては、例えば、酢酸ビニル系接着剤、酢酸ビニル樹脂エマルジョン系接着剤、ビニル樹脂系接着剤、エチレン－酢酸ビニル樹脂系エマルジョン接着剤、ポリ酢酸ビニル樹脂溶液系接着剤、エチレン-酢酸ビニル樹脂ホットメルト接着剤、エポキシ樹脂系接着剤、エポキシ樹脂エマルジョン接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、エチレン酢酸ビニル系接着剤、塩化ビニル系接着剤、塩化ビニル樹脂溶剤系接着剤、水性高分子-イソシアネート系接着剤、α－オレフィン系接着剤、アクリル樹脂系接着剤、アクリル樹脂嫌気性接着剤、アクリル樹脂エマルジョン接着剤、アクリル樹脂系粘着テープ、ポリアミド系接着剤、ポリアミド樹脂ホットメルト系接着剤、ポリイミド系接着剤、セルロース系接着剤（エーテルセルロース、ニトロセルロース等）、ポリビニルピロリドン系接着剤、ポリスチレン系接着剤、ポリスチレン樹脂溶剤系接着剤、シアノアクリレート系接着剤、ポリビニルアセタール系接着剤、ウレタン樹脂系接着剤、ウレタン樹脂溶剤系接着剤、ウレタン樹脂エマルジョン接着剤、ポリウレタン樹脂ホットメルト接着剤、ポリオレフィン樹脂ホットメルト接着剤、ポリビニルブチラール樹脂系接着剤、ポリアロマティック系接着剤、構造用アクリル樹脂系接着剤、ユリア樹脂系接着剤、メラミン樹脂系接着剤、フェノール樹脂系接着剤、レゾルシノール系接着剤、エステル系接着剤、クロロブレンゴム系接着剤、ニトリルゴム系接着剤、スチレンブタジエンゴム接着剤、スチレン-ブタジエンゴム系ラテックス接着剤、ポリベンズイミダソール接着剤、ポリメタクリレート樹脂溶液系接着剤、熱可塑性エラストマー系接着剤、ブチルゴム系接着剤、シリコーン系接着剤、変性シリコン系接着剤、シリル化ウレタン系接着剤、ウレタンゴム系接着剤、ポリサルファイト系接着剤、アクリルゴム系接着剤等の合成系接着剤、並びにデンプン系接着剤、天然ゴム系接着剤、天然ゴムラッテクス系接着剤、アスファルト、膠、アラビアガム、漆、カゼイン、大豆タンパク、松やに等の天然系接着剤、反応性ホットメルト接着剤等が挙げられる。
　無機系接着剤としては、シリカ系接着剤、はんだ、水ガラス（珪酸ソーダ、珪酸ナトリウム）、セメント（ポルトランドセメント、漆喰、石膏、マグネシウムセメント、リサージセメント、歯科用セメント等）およびセラミック等が挙げられる。
　上記した接着剤の中でも、被着体の材質が厚紙や木材である場合には、セルロース系接着剤、酢酸ビニル系接着剤、酢酸ビニル樹脂エマルジョン系接着剤デンプン系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ポリビニルピロリドン系接着剤が好ましい。また、被着体の材質がプラスチックである場合には、ビニル系接着剤、スチレン樹脂系接着剤、エポキシ樹脂系接着剤、シアノアクリレート系接着剤が好ましい。また、被着体の材質がゴムや皮革である場合には、クロロブレンゴム系接着剤、ニトリルゴム系接着剤、スチレンブタジエンゴム接着剤が好ましい。また、被着体の材質が金属、陶磁器、コンクリートである場合には、エポキシ樹脂系接着剤、シリコン系接着剤、酢酸ビニル系接着剤が好ましい。また、相溶性および安定性の観点からは、エポキシ系接着剤が好ましい。接着剤組成物は、上記した接着剤を１または２以上含んでいてもよい。
　接着剤の重量平均分子量は、３００～５００，０００であることが好ましく、１，０００～３００，０００であることがさらに好ましい。
　本発明の接着剤組成物は、上記した本発明の含硫黄シラン化合物以外のシラン化合物を含んでいてもよい。
　接着剤組成物は、その効果を損なわない範囲で、酸化防止剤、老化防止剤、耐電防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、難燃剤、核剤、透明化剤、加工性改良剤、滑剤等の添加剤を含んでいてもよい。
＜シーリング剤組成物＞
　本発明のシーリング剤組成物は、上記本発明の含硫黄シラン化合物およびシーリング剤（シーリング性ポリマー）を含んでなる。
　シーリング剤組成物における含硫黄シラン化合物の含有量は、０．１～３０質量％であることが好ましく、１～２０質量％であることがより好ましい。
　シーリング剤（シーリング性ポリマー）は特に限定されるものではなく、一液硬化型（湿気硬化、酸素硬化、乾燥硬化、非硬化型）のものであってもよく、二液硬化型（反応硬化型）ものであってもよく、アクリル系ポリマー、アクリルウレタン系ポリマー、ポリウレタン系ポリマー、シリコン系ポリマー、変成シリコン系ポリマー、ポリサルファイド系ポリマー、ＳＢＲ系ポリマー、ブチルゴム系ポリマー、油性コーキング系ポリマー等が挙げられ、これらの中でも、一液硬化型のポリウレタン系ポリマー、シリコン系ポリマー、変成シリコン系ポリマー、ポリサルファイド系ポリマー、ブチルゴム系ポリマーが好ましい。シーリング剤組成物は、上記したシーリング剤を１または２以上含んでいてもよい。
　シーリング剤の重量平均分子量は、３００～５００，０００であることが好ましく、１，０００～３００，０００であることがさらに好ましい。
　本発明のシーリング剤組成物は、上記した本発明の含硫黄シラン化合物以外のシラン化合物を含んでいてもよい。
　本発明のシーリング剤組成物は、その効果を損なわない範囲で、酸化防止剤、老化防止剤、耐電防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、難燃剤、核剤、透明化剤、加工性改良剤、滑剤、充填剤、可塑剤、フィラー、アンチブロッキング剤、架橋剤、染料および顔料等の添加剤を含んでいてもよい。
　被着体の材質については特に限定されるものではないが、例えば、ステンレス、アルミ、銅、鉄等の金属、ナイロン、スチロール、アクリル、塩化ビニル、ＡＢＳ、ＦＲＰ、ポリカーボネート等のプラスチック、天然ゴム、合成ゴム、シリコーンゴム等のゴム、コンクリート、モルタル、天然石、タイル、ガラス、陶磁器等の無機材料、木材、合板、皮革、厚紙等の天然素材、その他ポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素樹脂、ポリアセタール等が挙げられる。
＜その他＞
　本発明の含硫黄シラン化合物は、ゴム組成物、シーリング剤組成物および接着剤組成物に使用することができる他、例えば、電気・電子、化学、自動車、機械、食品・化粧品、繊維、パルプ、建築・土木関係の製品に適用することができる。
　本発明の含硫黄シラン化合物は、パワトレイン関係製品として、ハイブリッド・電気自動車用製品、ディーゼルエンジン関係製品、スタータ、オルタネータ、エンジン冷却製品、駆動系製品など自動車関係製品に適用することができる。
　具体的には、例えば、
（１）タイヤのトレッド、カーカス、サイドウォール、インナーライナー、アンダートレッド、ベルト部などのタイヤ各部、
（２）外装のラジエータグリル、サイドモール、ガーニッシュ（ピラー、リア、カウルトップ）、エアロパーツ（エアダム、スポイラー）、ホイールカバー、ウェザーストリップ、カウベルトグリル、エアアウトレット・ルーバー、エアスクープ、フードバルジ、換気口部品、防触対策部品（オーバーフェンダー、サイドシールパネル、モール（ウインドー、フード、ドアベルト））、マーク類；ドア、ライト、ワイパーのウェザーストリップ、グラスラン、グラスランチャンネルなどの内装窓枠用部品、
（３）エアダクトホース、ラジエターホース、ブレーキホース、
（４）クランクシャフトシール、バルブステムシール、ヘッドカバーガスケット、Ａ／Ｔオイルクーラーホース、ミッションオイルシール、Ｐ／Ｓホース、Ｐ／Ｓオイルシールなどの潤滑油系部品、
（５）燃料ホース、エミッションコントロールホース、インレットフィラーホース、ダイヤフラム類などの燃料系部品；エンジンマウント、インタンクポンプマウントなどの防振用部品、
（６）ＣＶＪブーツ、ラック＆ピニオンブーツなどのブーツ類、
（７）Ａ／Ｃホース、Ａ／Ｃシールなどのエアコンデショニング用部品、
（８）タイミングベルト、補機用ベルトなどのベルト部品、
（９）ウィンドシールドシーラー、ビニルプラスチゾルシーラー、嫌気性シーラー、ボディシーラー、スポットウェルドシーラーなどのシーラー類などが挙げられる。
　また、乗用車用エアコン、バス用エアコン、冷凍機などの空調関係製品に適用することができる。また、コンビネーションメータ、ヘッドアップディスプレイ、ボデー製品、リレーなどのボデー関係製品に適用することができる。また、車間制御クルーズ／プリクラッシュセーフティ／レーンキーピングアシストシステム、ステアリングシステム、灯火制御システム、エアバッグ関連センサ＆ＥＣＵ、ブレーキコントロールなどの走行安全関係製品に適用することができる。また、カーナビゲーションシステム、ＥＴＣ、データ通信モジュール、ＣＡＮ－Ｇａｔｅｗａｙ ＥＣＵなどの情報通信関係製品に適用することができる。また、自動車部品、ホース、ベルト、シート、防振ゴム、ローラー、ライニング、ゴム引布、シール材、手袋、防舷材、医療用ゴム（シリンジガスケット、チューブ、カテーテル）、ガスケット（家電用、建築用）、アスファルト改質剤、ホットメルト接着剤、ブーツ類、グリップ類、玩具、靴、サンダル、キーパッド、ギア、ペットボトルキャプライナーなどのエラストマー、ゴム履物、ベルト、ホース、防振ゴム、ゴムロール、印刷用ブランケット、ゴム・樹脂ライニング、ゴム板（ゴムシート）、導電性ゴム製品、シーリング材、シート防水、ウレタン塗膜防水、土木用遮水シート、密封装置、押出ゴム製品、スポンジゴム製品、防舷材、建築用ガスケット、 免震ゴム、舗装用ゴムブロック、非金属チェーン、医療・衛生用ゴム製品、ゴム引布製品、ゴム・ビニール手袋に適用することができる。また、タッチパネル用耐指紋コーティング、金属表面用潤滑性コート、金属塗装用プライマーなどのコーティング剤に適用することができる。
　また、本発明による含硫黄シラン化合物は、無機充填剤の表面処理に使用することができる。表面処理方法としては、（１）乾式法、（２）湿式法、および（３）インテグラルブレンド法がある。
　乾式法は、大量の無機充填剤の表面処理をするのに適している方法で、無機充填剤をよくかき混ぜながら含硫黄シラン化合物を噴霧するか蒸気状態で吹き込むことにより行われる。また、必要に応じて加熱処理工程を入れる。この方法は、希釈剤を使用しないため作業性に優れる。
　湿式法は、無機充填剤を溶媒中に分散させ、含硫黄シラン化合物も水や有機溶媒に希釈し、スラリー状態で激しくかき混ぜながら添加することにより行われる。この方法によれば、均一な表面処理が可能である。
　インテグラルブレンド法は、無機充填剤を有機樹脂に混合する際に、含硫黄シラン化合物を直接有機樹脂に添加することにより行われる。この方法は、簡便であることから工業的に広く行われている。この方法で無機充填剤に含硫黄シラン化合物が作用する際には、フィラー表面への含硫黄シラン化合物の移行、加水分解および縮合の３工程を経る。したがって、この方法では含硫黄シラン化合物と有機樹脂の反応性に注意する必要がある。
　含硫黄シラン化合物の添加量としては、一般的に以下の式により計算することができる。
・添加量（ｇ）＝［無機充填剤の重量（ｇ）×無機充填剤の比表面積（ｍ２／ｇ）］／含硫黄シラン化合物の最小被覆面積（ｍ２／ｇ）
　なお、含硫黄シラン化合物の最小被覆面積は、以下の式により計算することができる。・最小被覆面積（ｍ２／ｇ）＝（６．０２×１０２３×１３×１０－２０）／含硫黄シラン化合物の分子量
　なお、無機充填剤の比表面積が不明の場合、１重量％の含硫黄シラン化合物により処理し、次いで量を適宜増減して最適な結果が得られる量を見出すことにより求める。
　無機充填剤としては、例えば、Ｅ－ガラス（比表面積０．１～０．１２ｍ２／ｇ）、マイカ（比表面積０．２～０．３ｍ２／ｇ）、石英粉（比表面積１．０～２．０ｍ２／ｇ）、ケイ酸カルシウム（比表面積１．０～３．０ｍ２／ｇ）、磁性紛（比表面積１．０～３．０ｍ２／ｇ）、炭酸カルシウム（比表面積２．０～５．０ｍ２／ｇ）、クレイ（比表面積６．０～１５．０ｍ２／ｇ）、カオリン（比表面積７．０～３０．０ｍ２／ｇ）、タルク（比表面積８３０～２０．０ｍ２／ｇ）、合成シリカ（比表面積２００．０～３００．０ｍ２／ｇ）などが挙げられる。
　本発明による含硫黄シラン化合物を塗料またはコーティング剤に適用することにより、接着性、耐候性、耐久性、耐摩耗性、耐薬品性を向上させることができるとともに、充填剤および顔料分散性を改善することができる。
　また、本発明による含硫黄シラン化合物をガラス繊維強化樹脂に適用することにより、衝撃強度、耐水性、電気絶縁性および湿潤環境下における長期安定性を向上させることができる。また、強度保持能力および断熱マットの弾性力を改善することができる。さらにガラス繊維束のほつれを防止することができる。
　また、本発明による含硫黄シラン化合物を印刷用インクに適用することにより、接着性および離型性を向上させることができるとともに、濡れ性を改善することができる。
　また、本発明による含硫黄シラン化合物をエラストマーに適用することにより、耐摩耗性、耐引き裂き性、追従性、伸び性を向上させることができるとともに、充填剤の分散性を改善することができる。また、混練工程を短縮させることができるため、コストを低減させることもできる。
　また、本発明による含硫黄シラン化合物を熱可塑性樹脂に適用することにより、充填剤や顔料の分散性を改善することができるとともに、オレフィン樹脂などの架橋性を向上させることができる。また、高機能化や難燃性の付与も期待することができる。
　本発明による含硫黄シラン化合物を有機材料または有機溶剤へ添加する場合、その添加量としては、一般的に０．２～２．０質量％とすることができる。
　本発明による含硫黄シラン化合物をプライマーとして使用する場合、まず、アルコール系溶媒、例えば、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）の１～２％溶液を調製し、被着体に塗布することが好ましい。その後ＩＰＡを揮発させ、目的の接着剤またはコーティング剤を塗布することが好ましい。
　本発明による含硫黄シラン化合物を接着向上剤として使用する場合、接着剤またはコーティング材に、含硫黄シラン化合物を１％程度添加することができる。使用する接着剤またはコーティング材によっては、反応してゲル化する場合があるため留意する。
　以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明がこれら実施例に限定されるものではない。
（実施例１）
　含硫黄シラン化合物１の合成
　真空ラインを繋げたジムロート、玉栓、滴下ロートを付けた１００ｍＬの３口フラスコに、スターラーバーを入れ、真空ラインを用いて、ドライヤーで加熱しながら、系内の脱気－窒素置換を１０回繰り返し、常圧窒素雰囲気下とした。
　そのフラスコ内に、下記式（１１）で表されるビニルシクロヘキセン（ＶＣＨ）２．４８７５ｇ（０．０２２５７ｍｏｌ）および下記式（１２）で表されるビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］テトラスルフィドを１２．２１４３ｇ（０．０２２６６ｍｏｌ）入れ、次いで、オイルバスに浸漬し、１６０℃まで温度を上昇させ、これらを反応させた。
　６時間後、フラスコからオイルバスをはずし、室温となるまで放置し、１４．３６ｇの含硫黄シラン化合物１を得た（収率９８％）。
　得られた含硫黄シラン化合物１の構造を１Ｈ－ＮＭＲおよびＧＣ－ＭＳ測定により確認したところ、シランの導入率は１００％であり、下記式（１３’）で表される含硫黄シラン化合物を含む含硫黄シラン化合物の混合物が得られていることを確認した。ＮＭＲチャートを図１に表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
　ゴム組成物の合成
　以下の各成分を１００ｍＬニーダー（東洋精機社製ラボプラストミル）を用いて混練し、ゴム組成物を得た。
　（ゴム組成物組成）
・天然ゴム（ＲＳＳ♯３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００質量部
・含硫黄シラン化合物１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８質量部・その他のシラン化合物Ａ（デグザ社製、商品名：Ｓｉ－６９）　　　　　２．４質量部・シリカＡＱ（東ソー社製、商品名：ニップシールＡＱ）　　　　　　　　　４０質量部・酸化亜鉛３号（東邦亜鉛社製、商品名：銀嶺Ｒ）　　　　　　　　　　　　　３質量部・ステアリン酸（新日本理化社製、商品名：ステアリン酸３００）　　　　　　１質量部・老化防止剤（大内新興化学社製、商品名：ノクラック２２４）　　　　　　　１質量部・硫黄（細井化学社製、油処理硫黄）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２質量部・加硫促進剤（大内新興化学社製、商品名：ノクセラーＣＺ）　　　　　　　　１質量部・加硫促進剤（大内新興化学社製、商品名：ノクセラーＤ）　　　　　　　０．５質量部
（実施例２～３）
　含硫黄シラン化合物１およびその他のシラン化合物Ａの配合量を表１に示される値に変更した以外は、実施例１と同様にしてゴム組成物を得た。
（実施例４）
　含硫黄シラン化合物２の合成
　真空ラインを繋げたジムロート、玉栓、滴下ロートを付けた１００ｍＬの３口フラスコに、スターラーバーを入れ、真空ラインを用いて、ドライヤーで加熱しながら、系内の脱気－窒素置換を１０回繰り返し、常圧窒素雰囲気下とした。
　そのフラスコ内に、下記式（１５）で表される５－ビニル－２－ノルボルネン（ＶＮＢ）２．５２ｇ（０．０２２９ｍｏｌ）および下記式（１２）で表されるビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］テトラスルフィドを１２．３３６ｇ（０．０２２９ｍｏｌ）入れ、次いで、１６０℃まで温度を上昇させ、これらを反応させた。
　６時間後、フラスコからオイルバスをはずし、室温となるまで放置し、１４．７０７ｇの含硫黄シラン化合物２を得た（収率９９％）。
　得られた含硫黄シラン化合物２の構造を１Ｈ－ＮＭＲおよびＧＣ－ＭＳ測定により確認したところ、シランの導入率は９７％であり、下記式（１６）で表される含硫黄シラン化合物を含む含硫黄シラン化合物の混合物が得られていることを確認した。ＮＭＲチャートを図２に表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
　ゴム組成物の合成
　含硫黄シラン化合物１を含硫黄シラン化合物２に変更した以外は、実施例１と同様にしてゴム組成物を得た。
（実施例５）
　含硫黄シラン化合物３の合成
　真空ラインを繋げたジムロート、玉栓、滴下ロートを付けた１００ｍＬの３口フラスコに、スターラーバーを入れ、真空ラインを用いて、ドライヤーで加熱しながら、系内の脱気－窒素置換を１０回繰り返し、常圧窒素雰囲気下とした。
　そのフラスコ内に、下記式（１７）で表される２－エテニル－１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ－オクタヒドロ－１，４－メタノナフタレン（ＶＮＢＢ）３．２６ｇ（０．０１８５ｍｏｌ）および下記式（１２）で表されるビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］テトラスルフィドを９．９７５ｇ（０．０１８５ｍｏｌ）入れ、次いで、１６０℃まで温度を上昇させ、これらを反応させた。
　６時間後、フラスコからオイルバスをはずし、室温となるまで放置し、１２．９７ｇの含硫黄シラン化合物３を得た（収率９８％）。
　得られた含硫黄シラン化合物３の構造を１Ｈ－ＮＭＲおよびＧＣ－ＭＳ測定により確認したところ、シランの導入率は９８％であり、下記式（１８）で表される含硫黄シラン化合物を含む含硫黄シラン化合物の混合物が得られていることを確認した。ＮＭＲチャートを図３に表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
　ゴム組成物の合成
　含硫黄シラン化合物１を含硫黄シラン化合物３に変更した以外は、実施例１と同様にしてゴム組成物を得た。
（実施例６）
　含硫黄シラン化合物４の合成
　真空ラインを繋げたジムロート、玉栓、滴下ロートを付けた１００ｍＬの３口フラスコに、スターラーバーを入れ、真空ラインを用いて、ドライヤーで加熱しながら、系内の脱気－窒素置換を１０回繰り返し、常圧窒素雰囲気下とした。
　そのフラスコ内に、下記式（１１）で表されるビニルシクロヘキセン（ＶＣＨ）２．３６ｇ（０．０２１４３ｍｏｌ）および下記式（１９）で表されるビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］ジスルフィドを１０．１８ｇ（０．０２１４３ｍｏｌ）入れ、次いで、１６０℃まで温度を上昇させ、これらを反応させた。
　６時間後、フラスコからオイルバスをはずし、室温となるまで放置し、１２．１６ｇの含硫黄シラン化合物４を得た（収率９７％）。
　得られた含硫黄シラン化合物４の構造を１Ｈ－ＮＭＲおよびＧＣ－ＭＳ測定により確認したところ、シランの導入率は９７％であり、下記式（２０）で表される含硫黄シラン化合物を含む含硫黄シラン化合物の混合物が得られていることを確認した。ＮＭＲチャートを図４に表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
　ゴム組成物の合成
　含硫黄シラン化合物１を含硫黄シラン化合物４に変更した以外は、実施例１と同様にしてゴム組成物を得た。
（実施例７）
　含硫黄シラン化合物５の合成
　真空ラインを繋げたジムロート、玉栓、滴下ロートを付けた１００ｍＬの３口フラスコに、スターラーバーを入れ、真空ラインを用いて、ドライヤーで加熱しながら、系内の脱気－窒素置換を１０回繰り返し、常圧窒素雰囲気下とした。
　そのフラスコ内に、下記式（１５）で表される５－ビニル－２－ノルボルネン（ＶＮＢ）２．７９ｇ（０．０２２８ｍｏｌ）および下記式（１９）で表されるビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］ジスルフィドを１０．８５３ｇ（０．０２２８ｍｏｌ）入れ、次いで、１６０℃まで温度を上昇させ、これらを反応させた。
　６時間後、フラスコからオイルバスをはずし、室温となるまで放置し、１３．２３４ｇの含硫黄シラン化合物５を得た（収率９７％）。
　得られた含硫黄シラン化合物５の構造を１Ｈ－ＮＭＲおよびＧＣ－ＭＳ測定により確認したところ、シランの導入率は９８％であり、下記式（２１）で表される含硫黄シラン化合物を含む含硫黄シラン化合物の混合物が得られていることを確認した。ＮＭＲチャートを図５に表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
　ゴム組成物の合成
　含硫黄シラン化合物１を含硫黄シラン化合物５に変更した以外は、実施例１と同様にしてゴム組成物を得た。
（実施例８）
　含硫黄シラン化合物６の合成
　真空ラインを繋げたジムロート、玉栓、滴下ロートを付けた１００ｍＬの３口フラスコに、スターラーバーを入れ、真空ラインを用いて、ドライヤーで加熱しながら、系内の脱気－窒素置換を１０回繰り返し、常圧窒素雰囲気下とした。
　そのフラスコ内に、下記式（１１）で表されるビニルシクロヘキセン（ＶＣＨ）１．６３ｇ（０．０１４８ｍｏｌ）および下記式（１２）で表されるビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］テトラスルフィドを１５．９５８ｇ（０．０２９６ｍｏｌ）入れ、次いで、オイルバスに浸漬し、１６０℃まで温度を上昇させ、これらを反応させた。
　６時間後、フラスコからオイルバスをはずし、室温となるまで放置し、１６．８８５ｇの含硫黄シラン化合物６を得た（収率９６％）。
　得られた含硫黄シラン化合物６の構造を１Ｈ－ＮＭＲおよびＧＣ－ＭＳ測定により確認したところ、シランの導入率は１００％であり、下記式（１４’）で表される含硫黄シラン化合物を含む含硫黄シラン化合物の混合物が得られていることを確認した。ＮＭＲチャートを図６に表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
　ゴム組成物の合成
　含硫黄シラン化合物１を含硫黄シラン化合物６に変更した以外は、実施例１と同様にしてゴム組成物を得た。
（実施例９）
　含硫黄シラン化合物７の合成
　真空ラインを繋げたジムロート、玉栓、滴下ロートを付けた１００ｍＬの３口フラスコに、スターラーバーを入れ、真空ラインを用いて、ドライヤーで加熱しながら、系内の脱気－窒素置換を１０回繰り返し、常圧窒素雰囲気下とした。
　そのフラスコ内に、下記式（１５）で表される５－ビニル－２－ノルボルネン（ＶＮＢ）１．７６ｇ（０．０１４４ｍｏｌ）および下記式（１２）で表されるビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］テトラスルフィドを１５．５３７ｇ（０．０２８８ｍｏｌ）入れ、次いで、１６０℃まで温度を上昇させ、これらを反応させた。
　６時間後、フラスコからオイルバスをはずし、室温となるまで放置し、１６．７７９ｇの含硫黄シラン化合物７を得た（収率９７％）。
　得られた含硫黄シラン化合物７の構造を１Ｈ－ＮＭＲおよびＧＣ－ＭＳ測定により確認したところ、シランの導入率は９７％であり、下記式（２２）で表される含硫黄シラン化合物を含む含硫黄シラン化合物の混合物が得られていることを確認した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
　ゴム組成物の合成
　含硫黄シラン化合物１を含硫黄シラン化合物７に変更した以外は、実施例１と同様にしてゴム組成物を得た。
（実施例１０）
　含硫黄シラン化合物８の合成
　真空ラインを繋げたジムロート、玉栓、滴下ロートを付けた１００ｍＬの３口フラスコに、スターラーバーを入れ、真空ラインを用いて、ドライヤーで加熱しながら、系内の脱気－窒素置換を１０回繰り返し、常圧窒素雰囲気下とした。
　そのフラスコ内に、下記式（１１）で表されるビニルシクロヘキセン（ＶＣＨ）１．６３ｇ（０．０１４８ｍｏｌ）および下記式（１９）で表されるビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］ジスルフィドを１４．０６３２ｇ（０．０２９６ｍｏｌ）入れ、次いで、１６０℃まで温度を上昇させ、これらを反応させた。
　６時間後、フラスコからオイルバスをはずし、室温となるまで放置し、１５．２２ｇの含硫黄シラン化合物８を得た（収率９７％）。
　得られた含硫黄シラン化合物８の構造を１Ｈ－ＮＭＲおよびＧＣ－ＭＳ測定により確認したところ、シランの導入率は９８％であり、下記式（２３）で表される含硫黄シラン化合物を含む含硫黄シラン化合物の混合物が得られていることを確認した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
　ゴム組成物の合成
　含硫黄シラン化合物１を含硫黄シラン化合物８に変更した以外は、実施例１と同様にしてゴム組成物を得た。
（実施例１１）
　含硫黄シラン化合物９の合成
　真空ラインを繋げたジムロート、玉栓、滴下ロートを付けた１００ｍＬの３口フラスコに、スターラーバーを入れ、真空ラインを用いて、ドライヤーで加熱しながら、系内の脱気－窒素置換を１０回繰り返し、常圧窒素雰囲気下とした。
　そのフラスコ内に、下記式（１５）で表される５－ビニル－２－ノルボルネン（ＶＮＢ）１．８１ｇ（０．０１４８ｍｏｌ）および下記式（１９）で表されるビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］ジスルフィドを１４．０８１６ｇ（０．０２９６ｍｏｌ）入れ、次いで、１６０℃まで温度を上昇させ、これらを反応させた。
　６時間後、フラスコからオイルバスをはずし、室温となるまで放置し、１５．５７ｇの含硫黄シラン化合物９を得た（収率９８％）。
　得られた含硫黄シラン化合物９の構造を１Ｈ－ＮＭＲおよびＧＣ－ＭＳ測定により確認したところ、シランの導入率は９７％であり、下記式（２４）で表される含硫黄シラン化合物を含む含硫黄シラン化合物の混合物が得られていることを確認した。

Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
　ゴム組成物の合成
　含硫黄シラン化合物１を含硫黄シラン化合物９に変更した以外は、実施例１と同様にしてゴム組成物を得た。
（比較例１）
　ゴム組成物の合成
　含硫黄シラン化合物１を含有させず、その他のシラン化合物Ａの含有量を３．２質量部へ変更した以外は実施例１と同様にしてゴム組成物を得た。
（実施例１２）
　ゴム組成物の合成
　エラストマー性ポリマーとしての天然ゴム（ＲＳＳ♯３）を脱タンパク天然ゴム（Ｆｅｌｄａ社製）に変更し、かつ、含硫黄シラン化合物１を含硫黄シラン化合物６に変更した以外は、実施例１と同様にしてゴム組成物を得た。
（実施例１３）
　ゴム組成物の合成
　エラストマー性ポリマーとしての天然ゴム（ＲＳＳ♯３）を脱タンパク天然ゴム（Ｆｅｌｄａ社製）に変更し、かつ、含硫黄シラン化合物１を含硫黄シラン化合物５に変更した以外は、実施例１と同様にしてゴム組成物を得た。
（実施例１４）
　含硫黄シラン化合物１０の合成
　真空ラインを繋げたジムロート、玉栓、滴下ロートを付けた１００ｍＬの３口フラスコに、スターラーバーを入れ、真空ラインを用いて、ドライヤーで加熱しながら、系内の脱気－窒素置換を１０回繰り返し、常圧窒素雰囲気下とした。
　そのフラスコ内に、下記式（１５）で表される５－ビニル－２－ノルボルネン（ＶＮＢ）７．００５ｇ（０．０５７４ｍｏｌ）および下記式（１９）で表されるビス［３－（トリエトキシシリル）プロピル］ジスルフィドを１３．６１２８ｇ（０．０２８７ｍｏｌ）入れ、次いで、１６０℃まで温度を上昇させ、これらを反応させた。
　３時間後、フラスコからオイルバスをはずし、室温となるまで放置し、１５．７２ｇの含硫黄シラン化合物１０を得た（収率９１．８％）。
　得られた含硫黄シラン化合物１０の構造を１Ｈ－ＮＭＲおよびＧＣ－ＭＳ測定により確認したところ、シランの導入率は９５％であり、下記式（２５）で表される含硫黄シラン化合物を含む含硫黄シラン化合物の混合物が得られていることを確認した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
　ゴム組成物の合成
　エラストマー性ポリマーとしての天然ゴム（ＲＳＳ♯３）を脱タンパク天然ゴム（Ｆｅｌｄａ社製）に変更し、かつ、含硫黄シラン化合物１を含硫黄シラン化合物１０に変更した以外は、実施例１と同様にしてゴム組成物を得た。
（比較例２）
　ゴム組成物の合成
　含硫黄シラン化合物６を含有させず、その他のシラン化合物Ａの含有量を３．２質量部へ変更した以外は実施例１２と同様にしてゴム組成物を得た。
＜物性評価＞
　上記実施例および比較例で得られたゴム組成物について１６０℃、１５分間のプレス加硫を行いゴム組成物からなる厚さ１ｍｍのゴムシートを作製した。このゴムシートの物性を下記の方法により評価した。
（ＪＩＳ－Ａ硬度）
　得られたゴムシートを６枚重ね、ＪＩＳ　Ｋ６３５３（２０１２年発行）に準拠して、ＪＩＳ－Ａ硬度を測定した。測定結果を表１および表２に表す。
（引張特性）
　得られたゴムシートから３号ダンベル状の試験片を打ち抜き、引張速度５００ｍｍ／分での引張試験をＪＩＳ　Ｋ６２５１（２０１０年発行）に準拠して行い、１００％モジュラス（１００％Ｍｏｄ）［ＭＰａ］および３００％モジュラス（３００％Ｍｏｄ）［ＭＰａ］を室温（２５℃）にて測定した。測定結果を表１および表２に表す。
（粘弾特性）
　粘弾性測定装置（ＵＢＭ社製ＲＥＯＧＥＬ Ｅ－４０００）を用い、ＪＩＳ　Ｋ　６３
９４に準拠して、歪２０μｍ、約０．１％、周波数１０Ｈｚの条件下において、得られたゴムシートの、測定温度０℃および６０℃におけるｔａｎδを求め、この値からｔａｎδバランス（＝ｔａｎδ（０℃）／ｔａｎδ（６０℃））を算出した。比較例１および２において得られたゴムシートについても同様にして測定した。測定結果を表１および表２に表す。なお、ｔａｎδバランスが高いほど、粘弾性特性が高いことを示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000036

Claims (14)

  1. 　下記一般式（１）で表される化合物と、下記一般式（２）で表される化合物との反応物である、含硫黄シラン化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （上記式中、
    ａおよびｂは、それぞれ独立して、０～５の整数であり、
    ｃは、０～１０の整数であり、
    ｄおよびｆは、それぞれ独立して、０～１０の整数であり、
    ｅは、２～１０の整数であり、
    ｇおよびｈは、それぞれ独立して、１～３の整数であり、
    Ｒ１およびＲ４は、それぞれ独立して、加水分解性基であり、
    Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、水素またはアルキル基である。）
  2. 　下記一般式（３）で表される化合物を１種または２種以上含む、請求項１に記載の含硫黄シラン化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （上記式中、
    ｉおよびｊは、それぞれ独立して、０～５の整数であり、
    ｋは、０～１０の整数であり、より好ましくは、０～５の整数であり、
    ｌ、ｍ、ｒおよびｓは、それぞれ独立して、１～９の整数であり、
    ｎ、ｏ、ｔおよびｕは、それぞれ独立して、０～１０の整数であり、
    ｐ、ｑ、ｖおよびｗは、それぞれ独立して、１～３の整数であり、
    Ｒ５、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１１は、それぞれ独立して、加水分解性基であり、
    Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１０およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素またはアルキル基であり、
    Ａ、Ｂ、ＣおよびＤはそれぞれ独立して、０または１の整数であって、少なくともいずれか一つは１であり、
    ＡおよびＢは、それぞれ独立して、０または１の整数であり、
    ＡまたはＢが０の場合は、その置換基は水素を表し、
    ＡおよびＢの両方が０の場合は、実線と破線の組合せで表現した炭素原子間の結合は二重結合であり、
    ＡおよびＢのいずれか一方が１の場合、またはＡおよびＢの両方が１の場合は、実線と破線の組合せで表現した炭素原子間の結合は単結合であり、
    ＣおよびＤは、それぞれ独立して、０または１の整数であり、
    ＣまたはＤが０の場合は、その置換基は水素を表し、
    ＣおよびＤの両方が０の場合は、実線と破線の組合せで表現した炭素原子間の結合は二重結合であり、
    ＣおよびＤのいずれか一方が１の場合、またはＣおよびＤの両方が１の場合は、実線と破線の組合せで表現した炭素原子間の結合は単結合である。）
  3. 　下記一般式（４）で表される化合物を１種または２種以上含む、請求項１または２に記載の含硫黄シラン化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     （上記式中、
    ｉおよびｊは、それぞれ独立して、０～５の整数であり、
    ｋは、０～１０の整数であり、より好ましくは、０～５の整数であり、
    ｌおよびｍは、それぞれ独立して、１～９の整数であり、
    ｎおよびｏは、それぞれ独立して、０～１０の整数であり、
    ｐおよびｑは、それぞれ独立して、１～３の整数であり、
    Ｒ５およびＲ８は、それぞれ独立して、加水分解性基であり、
    Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立して、水素またはアルキル基であり、
    ＡおよびＢは０または１の整数であり
    Ａが０の場合はＢが１であり、
    Ｂが０の場合はＡが１であり、
    ＡまたはＢが０の場合は、その置換基は水素を表す。）
  4. 　請求項１～３のいずれか一項に記載の含硫黄シラン化合物およびエラストマー性ポリマーを含んでなる、ゴム組成物。
  5. 　前記エラストマー性ポリマーのガラス転移温度が、２５℃以下である、請求項４に記載のゴム組成物。
  6. 　前記ゴム組成物における前記含硫黄シラン化合物の含有量が、前記エラストマー性ポリマー１００質量部に対し、０．１～３０質量部である、請求項４または５に記載のゴム組成物。
  7. 　前記含硫黄シラン化合物以外のシラン化合物をさらに含んでなる、請求項４～６に記載のゴム組成物。
  8. 　前記含硫黄シラン化合物の含有量および前記含硫黄シラン化合物以外のシラン化合物の
    含有量の合計が、前記エラストマー性ポリマー１００質量部に対し、０．１～３０質量部である、請求項７に記載のゴム組成物。
  9. 　前記含硫黄シラン化合物の含有量および前記含硫黄シラン化合物以外のシラン化合物の含有量の合計に対する前記含硫黄シラン化合物以外のシラン化合物の含有量の割合が、質量基準で０．１～０．９である、請求項７および８に記載のゴム組成物。
  10. 　前記エラストマー性ポリマーが、天然ゴム、脱タンパク天然ゴム、ブタジエンゴム、ニトリルゴム、シリコーンゴム、イソプレンゴム、スチレン－ブタジエンゴム、イソプレン－ブタジエンゴム、スチレン－イソプレン－ブタジエンゴム、エチレン－プロピレン－ジエンゴム、ハロゲン化ブチルゴム、ハロゲン化イソプレンゴム、ハロゲン化イソブチレンコポリマー、クロロプレンゴム、ブチルゴムおよびハロゲン化イソブチレン－ｐ－メチルスチレンゴムからなる群より選択される１種以上のポリマーである、請求項４～９のいずれか一項に記載のゴム組成物。
  11. 　請求項４～１０のいずれか一項に記載のゴム組成物を含んでなる、タイヤ。
  12. 　請求項１～３のいずれか一項に記載の含硫黄シラン化合物および接着剤を含んでなる、接着剤組成物。
  13. 　請求項１～３のいずれか一項に記載の含硫黄シラン化合物およびシーリング剤を含んでなる、シーリング剤組成物。
  14. 　下記一般式（１）で表される化合物と、前記一般式（１）で表される化合物１ｍｏｌに対し、０．１～４ｍｏｌの下記一般式（２）で表される化合物とを反応させることを特徴とする請求項１～３のいずれか一項に記載の含硫黄シラン化合物の製造方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     （上記式中、
    ａおよびｂは、それぞれ独立して、０～５の整数であり、
    ｃは、０～１０の整数であり、
    ｄおよびｆは、それぞれ独立して、０～１０の整数であり、
    ｅは、２～１０の整数であり、
    ｇおよびｈは、それぞれ独立して、１～３の整数であり、
    Ｒ１およびＲ４は、それぞれ独立して、加水分解性基であり、
    Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、水素またはアルキル基である。）
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