WO2017175788A1 - ポリカーボネート樹脂組成物、並びにその成形品 - Google Patents

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WO2017175788A1
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polycarbonate resin
resin composition
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fluidity improver
acid
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PCT/JP2017/014200
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圭香 服部
秀輔 吉原
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株式会社カネカ
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Definitions

  • the present invention relates to a polycarbonate resin composition
  • a polycarbonate resin composition comprising an additive and a polycarbonate oligomer for improving fluidity during molding of the resin without impairing the original properties (transparency, mechanical strength, heat resistance, etc.) of the polycarbonate resin.
  • Product, and its molded product are molded products.
  • Molded products made of polycarbonate resin are excellent in transparency, impact resistance, heat resistance, dimensional stability, self-extinguishing properties (flame retardant), etc., so electrical, electronic, OA equipment, optical parts, precision It is used in a wide range of fields such as machinery, automobiles, security / medical care, building materials, and miscellaneous goods.
  • the polycarbonate resin is usually amorphous, there is a problem that the molding process temperature is high and the melt fluidity is poor.
  • Patent Document 1 describes a method for improving fluidity by mixing polycarbonate resins having different molecular weights.
  • Patent Document 1 simply mixing polycarbonate resins having different molecular weights may cause a drop in impact strength, and it is difficult to achieve compatibility with fluidity.
  • the present invention relates to a polycarbonate resin composition
  • a polycarbonate resin composition comprising an additive and a polycarbonate oligomer for improving fluidity during molding of a resin without impairing the original properties (transparency, mechanical strength, heat resistance, etc.) of the polycarbonate resin.
  • an object is to provide a molded product thereof.
  • the present inventors are a polyester obtained by polycondensing a bisphenol component and an aliphatic dicarboxylic acid component, and optionally a biphenol component at a specific ratio as components for improving the fluidity of the polycarbonate resin.
  • a fluidity improver By melt-kneading a fluidity improver with polycarbonate oligomer and polycarbonate resin, the fluidity during molding is improved without impairing the original useful properties (transparency, mechanical strength, heat resistance, etc.) of the polycarbonate resin.
  • the present invention is an invention represented by the following 1) to 6).
  • X 1 to X 4 may be the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • X 5 to X 8 may be the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • Y represents a methylene group, an isopropylidene group, a cyclic group.
  • R represents a linear, branched, or cyclic alkylidene group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl-substituted alkylidene group, an arylene alkylidene group, an oxygen atom, a sulfur atom, a carbonyl group, or a sulfonyl group.
  • R 2 R 5 may be the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl or alkenyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • a polycarbonate resin composition comprising a polycarbonate oligomer having an average number of repeating units of 2 to 15 and a polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of 15,000 or more.
  • a polycarbonate resin composition having improved fluidity during molding of the resin without impairing the original properties (transparency, mechanical strength, heat resistance, etc.) of the polycarbonate resin, and The molded product can be provided.
  • the term “damage” here means that the resin is deteriorated so as not to satisfy the characteristics required for the resin. That is, even when some of the properties of the polycarbonate resin are reduced by adding the fluidity improver in the present invention, the original properties of the polycarbonate resin are as long as the properties required in the application in which the resin is used are satisfied. It was not damaged. Therefore, the description can be rephrased as “without substantially impairing the original properties of the polycarbonate resin”.
  • the polycarbonate resin composition of the present invention it is possible to realize molding of a molded product that is large, thin, and complicated in shape.
  • the fluidity improver in the present invention comprises a polyester obtained by polycondensing a bisphenol component, an aliphatic dicarboxylic acid component, and optionally a biphenol component at a specific ratio.
  • the structure of the main chain of the fluidity improver which is one form of the present invention, includes the following general formula (1)
  • X 1 to X 4 may be the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • X 5 to X 8 may be the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • Y represents a methylene group, an isopropylidene group, a cyclic group.
  • R 1 represents a divalent linear substituent having 2 to 18 main chain atoms which may contain a branch.
  • the fluidity improver in the present invention is a polyester produced by polycondensation of a diol component consisting of a bisphenol component (B) and an optional biphenol component (A) and a dicarboxylic acid component which is a component (C). .
  • the fluidity improver is not a low-molecular compound, it is possible to suppress the occurrence of bleed out when molding a polycarbonate resin composition to which the fluidity improver is added.
  • the fluidity improver having the molecular structure is highly compatible with the polycarbonate resin, the fluidity of the resin composition obtained by adding the fluidity improver to the polycarbonate resin is efficiently improved. And various properties inherent to the polycarbonate resin are not impaired.
  • the biphenol component (A) contained in the fluidity improver is preferably 0 to 55 mol%, more preferably 10 to 40 mol%, and most preferably 20 to 30 mol%.
  • the bisphenol component (B) is preferably contained in an amount of 5 to 60 mol%, more preferably 10 to 50 mol%, and most preferably 20 to 30 mol%.
  • the dicarboxylic acid component (C) is preferably contained in an amount of 40 to 60 mol%, more preferably 45 to 55 mol%.
  • the molar ratio ((A) / (B)) of the component (A) to the component (B) is preferably 1/9 to 9/1. More preferably, it is 1/7 to 7/1, more preferably 1/5 to 5/1, and most preferably 1/3 to 3/1.
  • (A) / (B) is further less than 1/9 and the component (A) is less, the polyester itself becomes completely amorphous and has a low glass transition temperature. May cause fusion of pellets.
  • X 1 to X 4 in the general formula (1) may be the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. It is more preferable that all of X 1 to X 4 are hydrogen atoms in order to enhance the crystallinity of the fluidity improver itself and improve the handling properties such as preventing fusion during pellet storage.
  • X 5 to X 8 in the general formula (2) may be the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. In order to enhance the compatibility with the polycarbonate resin, it is more preferable that all of X 5 to X 8 are hydrogen atoms.
  • Y represents a methylene group, an isopropylidene group, a cyclic alkylidene group, an aryl-substituted alkylidene group, an arylene alkylidene group, —S—, —O—, a carbonyl group, or —SO 2 —.
  • 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (common name: bisphenol A) is particularly preferable in terms of increasing compatibility with the polycarbonate resin.
  • dihydric phenols other than bisphenol A include bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2 -Bis (4-hydroxyphenyl) octane, 2,2-bis (4-hydroxy-1-methylphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxy-t-butylphenyl) propane, 2,2-bis ( 4-hydroxy-3-bromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-chlorophenyl) propane, 2,2- Bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propa Bis (
  • Dihydroxydiaryl sulfides dihydroxydiaryl sulfoxides such as 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfoxide and 4,4′-dihydroxy-3,3′-dimethyldiphenyl sulfoxide; 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfone, 4,4′- And dihydroxydiaryl sulfones such as dihydroxy-3,3′-dimethyldiphenyl sulfone; and dihydroxydiphenyls such as 4,4′-dihydroxydiphenyl.
  • These bisphenol components may be used alone or in combination of two or more as long as the effects of the present invention are not lost.
  • the terminal structure of the fluidity improver in the present invention is not particularly limited, but particularly suppresses transesterification with a polycarbonate resin, and suppresses yellowing of the resin composition obtained by adding the fluidity improver to the polycarbonate resin. Therefore, in order to suppress hydrolysis and ensure long-term stability, it is preferably sealed with a monofunctional low molecular compound.
  • the sealing rate with respect to all ends of the molecular chain is preferably 50% or more, more preferably 70% or more, still more preferably 80% or more, and most preferably 90% or more.
  • the end-capping rate of the fluidity improver can be determined by the following formula (5) by measuring the number of end functional groups that are sealed and the number of end functional groups that are not sealed.
  • 1 H-NMR was used to determine the number of each terminal group from the integral value of the characteristic signal corresponding to each terminal group.
  • the method of calculating the terminal blocking rate using (5) is preferable in terms of accuracy and simplicity.
  • Terminal sealing rate (%) ⁇ [number of sealed terminal functional groups] / ([number of sealed terminal functional groups] + [number of unsealed terminal functional groups]) ⁇ ⁇ 100 (5)
  • the monofunctional low molecular compound used for sealing include monovalent phenol, monoamine having 1 to 20 carbon atoms, aliphatic monocarboxylic acid, carbodiimide, epoxy, or oxazoline.
  • Specific examples of monohydric phenol include phenol, p-cresol, pt-butylphenol, pt-octylphenol, p-cumylphenol, p-nonylphenol, pt-amylphenol, 4-hydroxybiphenyl, And any mixture thereof.
  • aliphatic monocarboxylic acids include fatty acids such as acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, caprylic acid, lauric acid, tridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, pivalic acid, and isobutyric acid.
  • monoamines include aliphatic monoamines such as methylamine, ethylamine, propylamine, butylamine, hexylamine, octylamine, decylamine, stearylamine, dimethylamine, diethylamine, dipropylamine, dibutylamine, and any of these A mixture etc. are mentioned.
  • carbodiimides include dicyclohexylcarbodiimide, diisopropylcarbodiimide, dimethylcarbodiimide, diisobutylcarbodiimide, dioctylcarbodiimide, t-butylisopropylcarbodiimide, diphenylcarbodiimide, di-t-butylcarbodiimide, di- ⁇ -naphthylcarbodiimide, bis-2,6-diisopropyl Phenylcarbodiimide, poly (2,4,6-triisopropylphenylene-1,3-diisocyanate), 1,5- (diisopropylbenzene) polycarbodiimide, 2,6,2 ′, 6′-tetraisopropyldiphenylcarbodiimide and their Arbitrary mixtures etc.
  • Examples of epoxies include ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, triethylolpropane polyglycidyl ether, glycerol diglycidyl ether, glycerol triglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, bisphenol A- Diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol A-glycidyl ether, 4,4'-diphenylmethane diglycidyl ether, terephthalic acid diglycidyl ester, isophthalic acid diglycidyl ester, methacrylic acid glycidyl ester, methacrylic acid glycidyl ester polymer, Examples thereof include a sidyl ester polymer-containing compound and an arbitrary mixture thereof.
  • Examples of oxazolines include styrene-2
  • R 1 therein represents a divalent linear substituent having 2 to 18 main chain atoms which may contain a branch.
  • the number of main chain atoms is the number of atoms of the main chain skeleton.
  • R 1 is preferably a linear substituent not containing a branch, and more preferably a straight aliphatic hydrocarbon chain not containing a branch. Is preferred.
  • R 1 may be saturated or unsaturated, but is preferably a saturated aliphatic hydrocarbon chain. When the unsaturated bond is included, the fluidity improver may not be sufficiently flexible, and may increase the melt viscosity of the fluidity improver itself.
  • R 1 is preferably a straight-chain saturated aliphatic hydrocarbon chain having 2 to 18 carbon atoms from the viewpoint that both the ease of polymerization of the fluidity improver and the improvement of the glass transition point can be achieved. More preferably, it is a straight chain saturated aliphatic hydrocarbon chain having 4 to 16 carbon atoms, more preferably a straight chain saturated aliphatic hydrocarbon chain having 8 to 14 carbon atoms, and a straight chain having 8 carbon atoms.
  • R 1 is particularly preferably one selected from — (CH 2 ) 8 —, — (CH 2 ) 10 —, and — (CH 2 ) 12 —.
  • the fluidity improver in the present invention may be copolymerized with other monomers to such an extent that the effect is not lost.
  • Other monomers include, for example, aromatic hydroxycarboxylic acids, aromatic dicarboxylic acids, aromatic diols, aromatic hydroxyamines, aromatic diamines, aromatic aminocarboxylic acids or caprolactams, caprolactones, aliphatic dicarboxylic acids, fatty acids Aromatic diols, aliphatic diamines, alicyclic dicarboxylic acids, and alicyclic diols, aromatic mercaptocarboxylic acids, aromatic dithiols, and aromatic mercaptophenols.
  • the content of the other monomer constituting the fluidity improver is less than 50 mol%, preferably less than 30 mol%, more preferably, relative to the total number of moles of the fluidity improver. Less than 10 mol%, most preferably less than 5 mol%.
  • the content of the other monomer is 50 mol% or more based on the total number of moles of the fluidity improver, the compatibility of the fluidity improver with the polycarbonate resin is reduced, and the fluidity is reduced. It becomes difficult for the improver to be compatible with the polycarbonate resin.
  • aromatic hydroxycarboxylic acid examples include 4-hydroxybenzoic acid, 3-hydroxybenzoic acid, 2-hydroxybenzoic acid, 2-hydroxy-6-naphthoic acid, 2-hydroxy-5-naphthoic acid, 2-hydroxy -7-naphthoic acid, 2-hydroxy-3-naphthoic acid, 4'-hydroxyphenyl-4-benzoic acid, 3'-hydroxyphenyl-4-benzoic acid, 4'-hydroxyphenyl-3-benzoic acid, and their And alkyl, alkoxy or halogen-substituted products.
  • aromatic dicarboxylic acid examples include terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4′-dicarboxybiphenyl, 3 , 4′-dicarboxybiphenyl, 4,4 ′′ -dicarboxyterphenyl, bis (4-carboxyphenyl) ether, bis (4-carboxyphenoxy) butane, bis (4-carboxyphenyl) ethane, bis (3- Carboxyphenyl) ether, bis (3-carboxyphenyl) ethane, and alkyl, alkoxy or halogen substituted products thereof.
  • aromatic diol examples include pyrocatechol, hydroquinone, resorcin, 2,6-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxynaphthalene, 1,6-dihydroxynaphthalene, 3,3′-dihydroxybiphenyl, 3,4′- Examples include dihydroxybiphenyl, 4,4′-dihydroxybiphenyl, 4,4′-dihydroxybiphenol ether, bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2′-dihydroxybinaphthyl, and alkyl, alkoxy or halogen substituents thereof. It is done.
  • aromatic hydroxyamine examples include 4-aminophenol, N-methyl-4-aminophenol, 3-aminophenol, 3-methyl-4-aminophenol, 4-amino-1-naphthol, 4-amino- 4′-hydroxybiphenyl, 4-amino-4′-hydroxybiphenyl ether, 4-amino-4′-hydroxybiphenylmethane, 4-amino-4′-hydroxybiphenyl sulfide, 2,2′-diaminobinaphthyl, and their Examples thereof include alkyl, alkoxy, and halogen-substituted products.
  • aromatic diamine and aromatic aminocarboxylic acid include 1,4-phenylenediamine, 1,3-phenylenediamine, N-methyl-1,4-phenylenediamine, N, N′-dimethyl-1,4. -Phenylenediamine, 4,4'-diaminophenyl sulfide (thiodianiline), 4,4'-diaminobiphenylsulfone, 2,5-diaminotoluene, 4,4'-ethylenedianiline, 4,4'-diaminobiphenoxyethane 4,4′-diaminobiphenylmethane (methylenedianiline), 4,4′-diaminobiphenyl ether (oxydianiline), 4-aminobenzoic acid, 3-aminobenzoic acid, 6-amino-2-naphthoic acid, 7-amino-2-naphthoic acid and their alkyl, alkoxy or halogen substituted products.
  • aliphatic dicarboxylic acid examples include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, tetradecanedioic acid, fumaric acid, maleic acid Etc.
  • aliphatic diamine examples include 1,2-ethylenediamine, 1,3-trimethylenediamine, 1,4-tetramethylenediamine, 1,6-hexamethylenediamine, 1,8-octanediamine, 1,9- Nonanediamine, 1,10-decanediamine, 1,12-dodecanediamine and the like can be mentioned.
  • alicyclic dicarboxylic acid examples include hexahydroterephthalic acid, trans-1,4-cyclohexanediol, cis-1,4-cyclohexanediol, and trans-1,4-cyclohexane.
  • aromatic mercaptocarboxylic acid, aromatic dithiol and aromatic mercaptophenol include 4-mercaptobenzoic acid, 2-mercapto-6-naphthoic acid, 2-mercapto-7-naphthoic acid, benzene-1,4- Dithiol, benzene-1,3-dithiol, 2,6-naphthalene-dithiol, 2,7-naphthalene-dithiol, 4-mercaptophenol, 3-mercaptophenol, 6-mercapto-2-hydroxynaphthalene, 7-mercapto-2 -Hydroxynaphthalene, and reactive derivatives thereof.
  • the fluidity improver in the present invention may contain a phosphite antioxidant in advance in that a resin composition having a good color tone can be obtained.
  • the fluidity improver containing a phosphite antioxidant in advance means a mixture of a phosphite antioxidant and a fluidity improver.
  • This phosphite-based antioxidant functions as an antioxidant even in the resin composition. That is, the simplest production method of the resin composition of the present invention is to mix three components of polycarbonate resin, fluidity improver and phosphite antioxidant at one time, but “polycarbonate resin” and “phosphite”. Mixing the “mixture of the system antioxidant and the fluidity improver” is also included in the embodiment of the present invention.
  • the reason for this is to prevent discoloration of the fluidity improver itself, and when the polymerization catalyst used for the polymerization of the fluidity improver is deactivated and the fluidity improver and the polycarbonate resin are mixed. This is considered to be because it is possible to prevent discoloration due to transesterification or hydrolysis reaction between polyester and polycarbonate resin contained in the fluidity improver. As a result, a decrease in the molecular weight of the polycarbonate resin can be more effectively suppressed, so that the resin composition containing the fluidity improver can improve only the fluidity without impairing the original properties of the polycarbonate resin. it can.
  • the content of the phosphite antioxidant in the fluidity improver is preferably 0.005 to 5% by mass and preferably 0.01 to 2% by mass with respect to the weight of the fluidity improver. More preferably, it is 0.01 to 1% by mass, and most preferably 0.02 to 0.5% by mass.
  • the content of the phosphite antioxidant is less than 0.005% by mass, the content of the phosphite antioxidant is small, and coloring occurs when the fluidity improver is added to the polycarbonate resin. There is.
  • there is more content of a phosphite type antioxidant than 5 mass% the impact strength of the resin composition obtained by adding the said fluid improvement agent to polycarbonate resin may be reduced.
  • phosphite antioxidants such as “Antioxidant Handbook” published by Taiseisha, “Degradation and Stabilization of Polymer Materials” (pages 235 to 242) published by CMC Publishing, etc. Although not limited to various compounds described in (1).
  • phosphite antioxidants include tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, bis [2,4-bis (1,1-dimethylethyl) -6-methylphenyl] ethyl ester Phosphoric acid, bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-t-butyl-) 4-methylphenyl) pentaerythritol di-phosphite and the like.
  • the product names include ADK STAB PEP-36, ADK STAB PEP-4C, ADK STAB PEP-8, ADK STAB PEP-8F, ADK STAB PEP-8W, ADK STAB PEP-11C, ADK STAB PEP-24G, ADK STAB HP-10, ADK STAB 2112, ADK STAB 260, ADK STAB P, ADK STAB QL, ADK STAB 522A, ADK STAB 329K, ADK STAB 1178, ADK STAB 1500, ADK STAB C, ADK STAB 13510, ADK STAB 3010 (all of which are manufactured by ADEKA CORPORATION), Irgafos 38, Irgafos 126, Irgafos 126 As mentioned above, BASFBAJAPAN LTD.) And the like can be exemplified.
  • Adeka Stub PEP-36, Adeka Stub HP-10 are particularly effective in suppressing the transesterification reaction and hydrolysis reaction, and the antioxidant itself has a high melting point and hardly volatilizes from the resin. More preferable are ADK STAB 2112, ADK STAB PEP-24G, Irgafos 126 and the like.
  • the fluidity improver in the present invention may contain a hindered phenol antioxidant in advance in that a polycarbonate resin composition having a good color tone can be obtained.
  • the content of the hindered phenolic antioxidant in the fluidity improver is preferably 0.005 to 5% by mass, and 0.01 to 2% by mass with respect to the weight of the fluidity improver. Is more preferably 0.01 to 1% by mass, and most preferably 0.02 to 0.5% by mass.
  • the content of the hindered phenolic antioxidant is less than 0.005% by mass, the content of the hindered phenolic antioxidant is small, and coloring occurs when the fluidity improver is added to the polycarbonate resin. May occur.
  • the content of the hindered phenol antioxidant is more than 5% by mass, the impact strength of the resin composition obtained by adding the above fluidity improver to the polycarbonate resin may be lowered.
  • hindered phenol antioxidant examples include 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, mono (or di, or tri) ( ⁇ -methylbenzyl) phenol, 2,2′-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-butylidenebis (3-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-thiobis (3-methyl-6-t-butylphenol), 2,5-di-t-butylhydroquinone, 2,5-di-t-amyl Hydroquinone, triethylene glycol-bis- [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanedioe -Bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,6
  • the trade names are Nocrack 200, Nocrack M-17, Nocrack SP, Nocrack SP-N, Nocrack NS-5, Nocrack NS-6, Nocrack NS-30, Nocrack 300, Nocrack NS-7, Nocrack DAH (all above) Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.), ADK STAB AO-30, ADK STAB AO-40, ADK STAB AO-50, ADK STAB AO-60, ADK STAB AO-616, ADK STAB AO-635, ADK STAB AO-658, ADK STAB AO-80, ADK STAB AO-15, ADK STAB AO-18, ADK STAB 328, ADK STAB AO-330, ADK STAB AO-37 (all of which are manufactured by ADK), IRGANOX-245, IRGANOX-259, IRGANOX-5 5, IRGANOX-1010, IRGANOX-1024, IRGANOX-1035, IRGANOX-1076,
  • Adeka Stub AO-60 and Adeka Stub AO-330 are particularly difficult to discolor, and the coloration of the resin can be efficiently suppressed by the combined use with a phosphite antioxidant.
  • IRGANOX-1010 is more preferable.
  • a monoacrylate phenol-based stabilizer having both an acrylate group and a phenol group can also be used as a phenol-based antioxidant.
  • monoacrylate phenol-based stabilizers include 2-t-butyl-6- (3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenyl acrylate (trade name: Sumilizer GM), 2 , 4-di-t-amyl-6- [1- (3,5-di-t-amyl-2-hydroxyphenyl) ethyl] phenyl acrylate (trade name: Sumilizer GS).
  • ADK STAB 2112 As a combination of a phosphite antioxidant and a hindered phenol antioxidant, a combination of ADK STAB 2112, ADK STAB PEP-36 and Irgafos 126, ADK STAB AO-60, ADK STAB AO-330 and IRGANOX-1010 is used. It is preferable at the point which can suppress especially coloring.
  • the number average molecular weight of the fluidity improver in the present invention refers to a mixed solvent having a volume ratio of p-chlorophenol and toluene of 3: 8 using polystyrene as a standard substance, and the resin in the present invention having a concentration of 0.25 mass. It is a value measured at 80 ° C. by GPC using a solution prepared by dissolving to be%.
  • the number average molecular weight of the fluidity improver in the present invention is preferably 2000 to 30000, more preferably 3000 to 20000, and further preferably 4000 to 15000.
  • the fluidity improver When the number average molecular weight of the fluidity improver is less than 2000, when the resin composition obtained by adding the fluidity improver to the polycarbonate resin is molded, the fluidity improver may bleed out. is there. In addition, when the number average molecular weight of the fluidity improver exceeds 30000, the melt viscosity of the fluidity improver itself increases, and the resin composition obtained by adding the fluidity improver to the polycarbonate resin is processed. Sometimes the fluidity of the time cannot be improved effectively.
  • the fluidity improver in the present invention may be produced by any known method.
  • the hydroxyl groups of the monomer and the end-capping agent are individually or collectively made into lower fatty acid esters using a lower fatty acid such as acetic anhydride, and then used in another reaction tank or the same reaction tank.
  • a method of polycondensation reaction of carboxylic acid and delowered fatty acid is carried out in the presence of an inert gas such as nitrogen gas in the presence of an inert gas, usually at a temperature of 220 to 330 ° C., preferably 240 to 310 ° C. in the substantial absence of a solvent. It is performed for 0.5 to 5 hours.
  • the reaction temperature is lower than 220 ° C., the reaction proceeds slowly, and when it is higher than 330 ° C., side reactions such as decomposition tend to occur.
  • the pressure is rapidly reduced to a high degree of vacuum, the dicarboxylic acid monomer and the low molecular weight compound used for end-capping may volatilize, and a resin having a desired composition or molecular weight may not be obtained.
  • the ultimate vacuum is preferably 40 Torr or less, more preferably 30 Torr or less, further preferably 20 Torr or less, and particularly preferably 10 Torr or less.
  • the polycondensation reaction may employ a multi-stage reaction temperature. If necessary, the reaction product may be withdrawn in a molten state and recovered as soon as the temperature rises or when the maximum temperature is reached.
  • the obtained polyester resin may be used as it is, or solid phase polymerization may be further performed for the purpose of removing unreacted raw materials or improving physical properties.
  • the obtained polyester resin is mechanically pulverized into particles having a particle size of 3 mm or less, preferably 1 mm or less, and an inert gas such as nitrogen gas at 100 to 350 ° C. in a solid state.
  • the treatment is preferably performed in an atmosphere or under reduced pressure for 1 to 30 hours.
  • the particle diameter of the polyester resin particles is larger than 3 mm, the treatment is not sufficient, and problems with physical properties are caused, which is not preferable. It is preferable to select the treatment temperature and the rate of temperature increase during solid-phase polymerization so that the polyester resin particles do not cause fusion.
  • Examples of the lower fatty acid anhydride used in the production of the fluidity improver in the present invention include lower fatty acid anhydrides having 2 to 5 carbon atoms such as acetic anhydride, propionic anhydride, monochloroacetic anhydride, dichloroacetic anhydride, Examples include trichloroacetic anhydride, monobromoacetic anhydride, dibromoacetic anhydride, tribromoacetic anhydride, monofluoroacetic anhydride, difluoroacetic anhydride, trifluoroacetic anhydride, butyric anhydride, isobutyric anhydride, valeric anhydride, and pivalic anhydride.
  • acetic anhydride, propionic anhydride, and trichloroacetic anhydride are particularly preferably used.
  • the amount of the lower fatty acid anhydride used is 1.01 to 1.5 times equivalent, preferably 1.02 to 1.2 times equivalent to the total of the monomers used and the functional groups such as hydroxyl groups of the terminal blocking agent. It is. When the amount of the lower fatty acid anhydride used is less than 1.01 equivalents, the lower fatty acid anhydride is volatilized, so that the functional group such as a hydroxyl group does not completely react with the lower fatty acid anhydride. In some cases, a low molecular weight resin may be obtained.
  • a polymerization catalyst may be used for the production of the fluidity improver in the present invention.
  • conventionally known catalysts can be used as polyester polymerization catalysts, such as magnesium acetate, stannous acetate, tetrabutyl titanate, lead acetate, sodium acetate, potassium acetate, and antimony trioxide.
  • metal salt catalysts such as metal salt catalysts, organic compound catalysts such as N, N-dimethylaminopyridine and N-methylimidazole.
  • sodium acetate, potassium acetate, and magnesium acetate are more preferable because discoloration of the fluidity improver itself can be prevented and discoloration of the polycarbonate resin composition can be prevented.
  • the addition amount of the polymerization catalyst is usually 0 to 100 ⁇ 10 ⁇ 2 mass%, preferably 0.5 ⁇ 10 ⁇ 3 to 50 ⁇ 10 ⁇ 2 mass%, based on the total weight of the polyester resin.
  • the shape of the fluidity improver in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include pellets, flakes, and powders.
  • the particle diameter should just be as small as it can be thrown into the extruder melt-kneaded with polycarbonate resin, and it is preferable that it is 6 mm or less.
  • the resin composition in the present invention comprises the above fluidity improver, polycarbonate oligomer and polycarbonate resin.
  • the resin composition contains 60-98.9% by mass of polycarbonate resin, 1-10% by mass of polycarbonate oligomer, and 0.1-30% by mass of the fluidity improver in the present invention.
  • the content of the fluidity improver in the resin composition (100% by mass) is more preferably 0.5% by mass or more, further preferably 1% by mass or more, and particularly preferably 3% by mass or more.
  • the content of the fluidity improver in the resin composition (100% by mass) is more preferably 30% by mass or less, further preferably 10% by mass or less, and particularly preferably 5% by mass or less. If the content rate of the fluidity improver in a resin composition (100 mass%) is 0.1 mass% or more, the fluidity
  • the heat resistance and mechanical properties of the polycarbonate resin are not significantly impaired. Since the flowability improver in the present invention has a glass transition temperature lower than that of the polycarbonate resin, it lowers the glass transition point of the resin composition obtained by being dissolved in the polycarbonate resin. Therefore, if the fluidity improver in the present invention is contained in excess of 30% by mass, the heat resistance of the resulting resin composition may be lowered.
  • the content of the polycarbonate oligomer in the resin composition (100% by mass) is preferably 1 to 10% by mass, and more preferably 3 to 8% by mass.
  • the content rate of the polycarbonate oligomer in a resin composition (100 mass%) is less than 1 mass%, the fluidity
  • the content rate of the polycarbonate oligomer in the resin composition (100% by mass) is more than 10% by mass, the strength of the resin composition may be lowered, and the fluidity and impact strength may not be compatible.
  • R represents a linear, branched, or cyclic alkylidene group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl-substituted alkylidene group, an arylene alkylidene group, an oxygen atom, a sulfur atom, a carbonyl group, or a sulfonyl group.
  • R 2 R 5 may be the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl or alkenyl group having 1 to 4 carbon atoms. Is an oligomer having an average number of repeating units of 2 to 15, preferably 4 to 12.
  • R represents a linear, branched or cyclic alkylidene group, aryl-substituted alkylidene group, arylene alkylidene group, oxygen atom, sulfur atom, carbonyl group or sulfonyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • R 2 to R 5 may be the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkenyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • R is preferably an isopropylidene group, and R 2 to R 5 are all preferably hydrogen atoms.
  • a polycarbonate oligomer may be used individually by 1 type, and 2 or more types may be mixed and used for it.
  • the polycarbonate resin has a viscosity average molecular weight (Mv) of 15,000 or more, more preferably 22,000 or more. By setting the viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin to 15,000 or more, the impact strength of the resin composition is improved.
  • the structure of the polycarbonate resin is not particularly limited, and polycarbonate resins having various structural units can be used. For example, polycarbonate resin produced by a method of interfacial polycondensation of divalent phenol and carbonyl halide, a method of melt polymerization of divalent phenol and carbonic acid diester (transesterification method), or the like can be used.
  • divalent phenol that is a raw material for the polycarbonate resin
  • divalent phenol examples include 4,4′-dihydroxybiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2- Bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, bis (4-hydroxyphenyl) ether, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, bis (4-hydroxyphenyl) ) Ketone, hydroquinone, resorcin, catechol, etc.
  • divalent phenols bis (hydroxyphenyl) alkanes are preferred, and divalent phenols mainly composed of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane are particularly preferred.
  • the carbonate precursor include carbonyl halide, carbonyl ester, haloformate and the like.
  • diaryl carbonates such as dihaloformates of divalent phenols, diphenyl carbonate, ditolyl carbonate, bis (chlorophenyl) carbonate, m-cresyl carbonate; dimethyl carbonate, diethyl carbonate, diisopropyl carbonate, dibutyl carbonate, dia
  • aliphatic carbonate compounds such as mil carbonate and dioctyl carbonate.
  • the polycarbonate resin may be a resin having a branched structure in addition to a resin in which the molecular structure of the polymer chain is a linear structure.
  • a branching agent for introducing such a branched structure 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane, ⁇ , ⁇ ′, ⁇ ′′ -tris (4-hydroxyphenyl) -1,3 , 5-triisopropylbenzene, phloroglucin, trimellitic acid, isatin bis (o-cresol) and the like.
  • the molecular weight regulator phenol, pt-butylphenol, pt-octylphenol, p-cumylphenol, or the like can be used.
  • the polycarbonate resin used in the present invention is a copolymer having a polycarbonate structural unit and a polyorganosiloxane structural unit in addition to a homopolymer produced using only the above divalent phenol, or a homopolymer thereof.
  • a resin composition comprising a copolymer.
  • it may be a polyester-polycarbonate resin obtained by conducting a polymerization reaction of a divalent phenol or the like in the presence of an ester precursor such as a bifunctional carboxylic acid such as terephthalic acid or an ester-forming derivative thereof.
  • a resin composition obtained by melt-kneading a polycarbonate resin having various structural units can also be used.
  • any other components such as a reinforcing agent, a thickener, a release agent, and a coupling may be used depending on the purpose.
  • An additive such as an agent, a flame retardant, a flame retardant, a pigment, a colorant, a light diffusing agent, an inorganic filler, and other auxiliary agents, or a filler can be added as long as the effects of the present invention are not lost.
  • the amount of these additives used is preferably in the range of 0 to 100 parts by weight in total with respect to 100 parts by weight of the resin composition obtained by blending the polycarbonate resin, the polycarbonate oligomer, and the fluidity improver. .
  • the method for producing the resin composition of the present invention is not particularly limited.
  • the resin composition is, for example, a flow improver, a polycarbonate resin, a polycarbonate oligomer, an apparatus such as a Henschel mixer, a Banbury mixer, a simple screw extruder, a twin screw extruder, a two roll, a kneader, or a Brabender. And it manufactures by the well-known method of mix
  • the melt kneading temperature should be as low as possible for the purpose of suppressing the transesterification reaction between the polyester contained in the fluidity improver and the polycarbonate resin or the polycarbonate oligomer and the yellowing of the resin composition due to thermal degradation of the polycarbonate resin. Is preferred.
  • the molded product of the present invention can be molded into various shapes such as various shaped extruded products, sheets, films, etc. by extrusion molding.
  • the various extrusion molding methods include cold runner and hot runner molding methods, as well as injection compression molding, injection press molding, gas assist injection molding, foam molding (including the case of supercritical fluid injection), inserts. Examples thereof include injection molding methods such as molding, in-mold coating molding, heat insulating mold molding, rapid heating / cooling mold molding, two-color molding, sandwich molding, and ultra-high speed injection molding.
  • an inflation method, a calendar method, a casting method, or the like can be used for forming a sheet or a film.
  • it can be formed as a heat-shrinkable tube by applying a specific stretching operation.
  • it is also possible to make a hollow molded product by molding the resin composition of the present invention by rotational molding, blow molding or the like.
  • the molded product of the present invention can be used in a wide range of applications such as various cases, hard coat products, glazing materials, light diffusion plates, optical disk substrates, light guide plates, medical materials, and miscellaneous goods.
  • the molded article of the present invention includes, for example, exterior materials for OA equipment and home appliances, various containers, miscellaneous goods, such as personal computers, notebook computers, game machines, display devices (CRT, liquid crystal, plasma, projector, and Organic EL, etc.), mice, and exterior materials such as printers, copiers, scanners and fax machines (including these multifunction devices), keyboard keys, switch molded products, personal digital assistants (so-called PDAs), mobile phones, and mobile books (Dictionaries, etc.), mobile TV, drive for recording media (CD, MD, DVD, Blu-ray disc, hard disk, etc.), reader for recording media (IC card, smart media, memory stick, etc.), optical camera, digital camera, parabolic Antenna, electric tool, VTR, iron, hair dryer, rice cooker, electric Range
  • injection molded products golf tees, cotton swab cores, candy sticks, brushes, toothbrushes, helmets, syringes, dishes, Cups, combs, razor handles, tape cassettes and cases, disposable spoons and forks, stationery such as ballpoint pens, etc.
  • the molded product of the present invention includes a binding tape (a binding band), a prepaid card, a balloon, a pantyhose, a hair cap, a sponge, a cellophane tape, an umbrella, a feather, a plastic glove, a hair cap, a rope, a tube, a foam tray, a foam It can be used for various fields such as cushioning materials, cushioning materials, packing materials, and cigarette filters.
  • the molded article of the present invention is also used for vehicle parts such as lamp sockets, lamp reflectors, lamp housings, instrument panels, center console panels, deflector parts, car navigation parts, car audio visual parts, and auto mobile computer parts. be able to.
  • vehicle parts such as lamp sockets, lamp reflectors, lamp housings, instrument panels, center console panels, deflector parts, car navigation parts, car audio visual parts, and auto mobile computer parts.
  • the present invention may also include a method for improving the fluidity of the polycarbonate resin using the above-described fluidity improver.
  • the present invention may include a method for improving the fluidity of the polycarbonate resin, including the step of mixing the above-described fluidity improver and the polycarbonate resin.
  • it can be expressed as the use of the above-described fluidity improver for improving the fluidity of the polycarbonate resin.
  • the fluidity improver in the present invention is dissolved in a mixed solvent having a volume ratio of p-chlorophenol (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) and toluene of 3: 8 so that the concentration becomes 0.25% by mass.
  • a sample solution was prepared.
  • the standard material was polystyrene, and a similar sample solution was prepared.
  • measurement was performed using a high temperature GPC (manufactured by Viscotek: 350 HT-GPC System) under conditions of a column temperature of 80 ° C. and a flow rate of 1.00 mL / min.
  • a differential refractometer (RI) was used as a detector.
  • the spiral flow (mm) of the resin composition was evaluated using an injection molding machine (IS-100, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.).
  • the polycarbonate resin composition had a molding temperature of 280 ° C., a mold temperature of 100 ° C., an injection pressure of 200 MPa, and the thickness of the molded product was 1 mm and the width was 10 mm.
  • IZOD impact strength measurement method In accordance with ASTM D256, a notched test piece of the resin composition was prepared, and the IZOD impact strength (J / m) of this test piece was measured.
  • a test piece having a length of 4 cm, a width of 4 cm, and a thickness of 2 mm was prepared by injection molding, and using a haze meter HZ-V3 (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.), the total light transmittance (%) and haze ( %).
  • Example 1 In order to evaluate the performance of the fluidity improver, the resin, the antioxidant, and the fluidity improver obtained in Production Example 1 are blended in the proportions (parts by weight) shown in Table 1 and supplied to the twin screw extruder. And melt-kneaded at 260 ° C. to obtain a resin composition. And the performance of the fluidity improver was evaluated by measuring the physical properties of the resin composition. Table 2 shows various physical properties of the resin composition.
  • Example 1 From the comparison between Example 1 and Comparative Example 1, by adding the fluidity improver in the present invention, the bending strength, flexural modulus, impact strength, optical properties (haze, total light transmittance, YI) are not impaired, It can be seen that the fluidity (spiral flow) of the resin can be improved.
  • the fluidity during the molding process of the polycarbonate resin can be improved without impairing the original properties (transparency, mechanical strength, heat resistance, etc.) of the polycarbonate resin. Therefore, the polycarbonate resin composition of the present invention can realize molding of molded products that are large, thin, and complicated in shape, for electrical / electronic / OA equipment, for optical parts, for precision machinery, for automobiles. Suitable for a wide range of applications such as security / medical use, building materials, and miscellaneous goods.

Abstract

異なる２種類の分子量のポリカーボネート樹脂に、ビスフェノール成分およびジカルボン酸成分、並びに任意でビフェノール成分からなるモノマー混合物を重縮合してなる流動性向上剤と、ポリカーボネートオリゴマーとを配合することで、透明性、機械強度、耐熱性等の特性を損なうことなく、樹脂の成形加工時の流動性を向上させることができる、ポリカーボネート樹脂組成物、並びにその成形品を提供する。

Description

ポリカーボネート樹脂組成物、並びにその成形品
　本発明は、ポリカーボネート樹脂本来の特性（透明性、機械強度、耐熱性等）を損なうことなく、樹脂の成形加工時の流動性を向上させるための添加剤とポリカーボネートオリゴマーを含有する、ポリカーボネート樹脂組成物、並びにその成形品に関する。
　ポリカーボネート系樹脂からなる成形品は、透明性、耐衝撃性、耐熱性、寸法安定性、自己消火性（難燃性）等に優れていることから、電気・電子・ＯＡ機器、光学部品、精密機械、自動車、保安・医療、建材、雑貨等の幅広い分野に使用されている。しかしながら、通常、ポリカーボネート樹脂は非晶性であるため、成形加工温度が高く、溶融流動性に劣る、という問題点を有している。
　そして近年、ポリカーボネート系樹脂組成物の成形品の大型化、薄肉化、形状複雑化、高性能化が進み、また、環境問題への関心の高まりも伴って、ポリカーボネート系樹脂からなる成形品の優れた特性を損なうことなく、ポリカーボネート系樹脂組成物の溶融流動性を向上させ、かつ射出成形性を高める樹脂改質剤、およびこれを用いたポリカーボネート系樹脂組成物が求められている。
　例えば特許文献１では、分子量の異なるポリカーボネート樹脂を混合することにより、流動性を改良する方法が記載されている。
日本国公開特許公報「特開平９－２０８６８４」
　しかし特許文献１のように、単に分子量の異なるポリカーボネート樹脂を混合するだけでは、衝撃強度の低下が懸念され、流動性との両立は困難である。
　本発明は、ポリカーボネート樹脂本来の特性（透明性、機械強度、耐熱性等）を損なうことなく、樹脂の成形加工時の流動性を向上させるための添加剤とポリカーボネートオリゴマーを含有するポリカーボネート樹脂組成物、並びにその成形品を提供することを目的とする。
　本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、ポリカーボネート樹脂の流動性を向上させる成分として、ビスフェノール成分および脂肪族ジカルボン酸成分、並びに、任意でビフェノール成分を特定の比率で重縮合したポリエステルである流動性向上剤と、ポリカーボネートオリゴマーおよびポリカーボネート樹脂とを溶融混練することにより、ポリカーボネート樹脂本来の有用な特性（透明性、機械強度、耐熱性等）を損なうことなく、成形加工時の流動性を向上させることができることを見出し、本発明を完成させるに至った。即ち本発明は、以下の１）～６）で示される発明である。
　１）下記一般式（１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 　（式中、Ｘ１～Ｘ４は各々同一であっても異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１～４のアルキル基を示す。）
で表されるビフェノール成分（Ａ）０～５５モル％、
　下記一般式（２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 　（式中、Ｘ５～Ｘ８は各々同一であっても異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１～４のアルキル基を示す。Ｙはメチレン基、イソプロピリデン基、環状のアルキリデン基、アリール置換アルキリデン基、アリーレンジアルキリデン基、－Ｓ－、－Ｏ－、カルボニル基または－ＳＯ２－を示す。）
で表されるビスフェノール成分（Ｂ）５～６０モル％、
　下記一般式（３）
ＨＯＯＣ－Ｒ１－ＣＯＯＨ　・・・（３）
　（式中、Ｒ１は主鎖原子数２～１８の、分岐を含んでいてもよい２価の直鎖状置換基を示す。）
で表されるジカルボン酸成分（Ｃ）４０～６０モル％を含むモノマー混合物（ただし上記の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）のモル％は、モノマー（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の合計を１００モル％とした場合の数値である）の重縮合物である流動性向上剤と、
　下記一般式（４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 　（式中Ｒは炭素数１～１０の直鎖状、分岐鎖状もしくは環状のアルキリデン基、アリール置換アルキリデン基、アリーレンジアルキリデン基、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基またはスルホニル基を示す。Ｒ２～Ｒ５は各々同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１～４のアルキル基もしくはアルケニル基を示す。）
で表される構成単位の平均繰り返し数２～１５のポリカーボネートオリゴマー、および粘度平均分子量が１５，０００以上のポリカーボネート樹脂からなることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。
　２）上記流動性向上剤の数平均分子量が２０００～３００００である、１）に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
　３）上記流動性向上剤中の（Ｃ）成分からなる部分のＲ１に相当する部分が、直鎖の飽和脂肪族炭化水素鎖である、１）または２）に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
　４）上記流動性向上剤中の（Ｃ）成分からなる部分のＲ１に相当する部分の主鎖骨格が偶数個の原子からなる、１）～３）のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
　５）上記流動性向上剤の末端が一官能性の低分子化合物で封止され、その封止率が５０％以上である、１）～４）のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
　６）１）～５）のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形品。
　本発明の流動性向上剤によれば、ポリカーボネート樹脂本来の特性（透明性、機械強度、耐熱性等）を損なうことなく、樹脂の成形加工時の流動性を向上させたポリカーボネート樹脂組成物、並びにその成形品を提供できる。なお、ここでいう「損なう」とは、樹脂として要求される特性を満たさないほどに悪くなることをいう。すなわち、本発明における流動性向上剤を添加することによりポリカーボネート樹脂の一部の特性が低下した場合でも、当該樹脂が用いられている用途において要求される特性を満たす限り、ポリカーボネート樹脂本来の特性は損なわれたわけではない。従って、当該記載は、「ポリカーボネート樹脂本来の特性を実質的に損なうことなく」と言い換えることができる。
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物によれば、大型化、薄肉化、形状複雑化した成形品の成形を実現することができる。
　本発明の一実施形態について以下に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。本発明は、以下に説明する各構成に限定されるものではなく、特許請求の範囲に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態や実施例にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態や実施例についても本発明の技術的範囲に含まれる。また、本明細書中に記載された学術文献及び特許文献の全てが、本明細書中において参考文献として援用される。なお、本明細書において特記しない限り、数値範囲を表す「Ａ～Ｂ」は、「Ａ以上、Ｂ以下」を意味する。
　本発明における流動性向上剤は、ビスフェノール成分および脂肪族ジカルボン酸成分、並びに、任意でビフェノール成分を、特定の比率で重縮合したポリエステルからなる。
　本発明の１形態である、流動性向上剤の主鎖の構造には、下記一般式（１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 　（式中、Ｘ１～Ｘ４は各々同一であっても異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１～４のアルキル基を示す。）
で表されるビフェノール成分（Ａ）０～５５モル％、
　下記一般式（２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 　（式中、Ｘ５～Ｘ８は各々同一であっても異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１～４のアルキル基を示す。Ｙはメチレン基、イソプロピリデン基、環状のアルキリデン基、アリール置換アルキリデン基、アリーレンジアルキリデン基、－Ｓ－、－Ｏ－、カルボニル基または－ＳＯ２－を示す。）
で表されるビスフェノール成分（Ｂ）５～６０モル％、
　下記一般式（３）
ＨＯＯＣ－Ｒ１－ＣＯＯＨ　・・・（３）
　（式中、Ｒ１は主鎖原子数２～１８の、分岐を含んでいてもよい２価の直鎖状置換基を示す。）
で表されるジカルボン酸成分（Ｃ）４０～６０モル％を含むモノマー混合物（ただし上記の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）のモル％は、モノマー（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の合計を１００モル％とした場合の数値である）の重縮合物であることを特徴とする。
　本発明における流動性向上剤は、ビスフェノール成分（Ｂ）および任意のビフェノール成分（Ａ）からなるジオール成分と、（Ｃ）成分であるジカルボン酸成分とを重縮合することで製造されるポリエステルである。
　上記流動性向上剤は低分子化合物ではないことから、流動性向上剤を添加したポリカーボネート樹脂組成物を成形するときに、ブリードアウトが発生することを抑制することができる。
　また、上記分子構造を有する流動性向上剤は、ポリカーボネート樹脂との相溶性が高いために、ポリカーボネート樹脂に上記流動性向上剤を添加して得られる樹脂組成物の流動性を効率的に向上させることができ、かつ、ポリカーボネート樹脂が本来有している種々の特性を損なわない。
　上記流動性向上剤中に含まれるビフェノール成分（Ａ）は０～５５モル％が好ましく、より好ましくは１０～４０モル％、最も好ましくは２０～３０モル％である。ビスフェノール成分（Ｂ）は５～６０モル％含まれていることが好ましく、より好ましくは１０～５０モル％、最も好ましくは２０～３０モル％である。ジカルボン酸成分（Ｃ）は４０～６０モル％含まれていることが好ましく、より好ましくは４５～５５モル％である。
　ジオール成分として（Ａ）成分および（Ｂ）成分を用いる場合において、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とのモル比（（Ａ）／（Ｂ））は、好ましくは１／９～９／１であり、より好ましくは１／７～７／１であり、さらに好ましくは１／５～５／１であり、最も好ましくは１／３～３／１である。（Ａ）／（Ｂ）が１／９よりもさらに（Ａ）成分が少ない場合は、上記ポリエステル自体が完全に非晶性となり、ガラス転移温度が低くなることから、貯蔵時における流動性向上剤のペレット同士の融着を引き起こす場合がある。（Ａ）／（Ｂ）が９／１よりもさらに（Ｂ）成分が少ない場合には、ポリカーボネート樹脂との相溶性が不十分となり、ポリカーボネート樹脂に流動性向上剤を添加して得られる樹脂組成物を４ｍｍ以上の厚肉の成形品に成形したときに、徐冷される途中に厚みの中心部分で相分離を起こし、ポリカーボネート樹脂の各種物性が低下する場合がある。
　一般式（１）中のＸ１～Ｘ４は各々同一であっても異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１～４のアルキル基を示す。流動性向上剤自体の結晶性を高め、ペレット貯蔵時の融着を防ぐ等の取り扱い性を良くするために、Ｘ１～Ｘ４は全て水素原子であることがより好ましい。
　一般式（２）中のＸ５～Ｘ８は各々同一であっても異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１～４のアルキル基を示す。ポリカーボネート樹脂との相溶性を高めるために、Ｘ５～Ｘ８は全て水素原子であることがより好ましい。Ｙはメチレン基、イソプロピリデン基、環状のアルキリデン基、アリール置換アルキリデン基、アリーレンジアルキリデン基、－Ｓ－、－Ｏ－、カルボニル基または－ＳＯ２－を示す。
　一般式（２）で表されるビスフェノール成分としては、特に、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン〔通称：ビスフェノールＡ〕がポリカーボネート樹脂との相溶性が高まる点で好適である。ビスフェノールＡ以外の二価フェノールとしては、例えば、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）オクタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－１－メチルフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－ｔ－ブチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－ブロモフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－クロロフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジクロロフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジブロモフェニル）プロパン等のビス（ヒドロキシアリール）アルカン類；２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ナフチルメタン等のビス（ヒドロキシアリール）アリールアルカン類；１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，５，５－トリメチルシクロヘキサン等のビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類；４，４’－ジヒドロキシフェニルエーテル、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルフェニルエーテル等のジヒドロキシアリールエーテル類；４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルフィド等のジヒドロキシジアリールスルフィド類；４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルホキシド等のジヒドロキシジアリールスルホキシド類；４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルホン等のジヒドロキシジアリールスルホン類；４，４’－ジヒドロキシジフェニル等のジヒドロキシジフェニル類等が挙げられる。これらのビスフェノール成分は、それぞれ単独で用いてもよいし、本発明の効果を失わない範囲で２種以上を混合して用いてもよい。
　本発明における流動性向上剤の末端構造は特に限定されないが、特にポリカーボネート樹脂とのエステル交換を抑制し、ポリカーボネート樹脂に上記流動性向上剤を添加して得られる樹脂組成物の黄変を抑制するため、および加水分解を抑制し長期安定性を確保するために、一官能性の低分子化合物で封止されていることが好ましい。
　また、分子鎖の全末端に対する封止率は、好ましくは５０％以上であり、より好ましくは７０％以上であり、さらに好ましくは８０％以上であり、最も好ましくは９０％以上である。
　流動性向上剤の末端封止率は、封止された末端官能基および封止されていない末端官能基の数をそれぞれ測定し、下記式（５）により求めることができる。上記末端封止率の具体的な算出方法としては、１Ｈ－ＮＭＲを用いて、各末端基に対応する特性シグナルの積分値から各末端基の数を求め、その結果に基づいて、下記式（５）を用いて上記末端封止率を算出する方法が、精度、簡便さの点で好ましい。
　末端封止率（％）＝｛［封止された末端官能基数］／（［封止された末端官能基数］＋［封止されていない末端官能基数］）｝×１００　・・・（５）
　封止に用いる一官能性の低分子化合物としては、一価のフェノール、炭素数１～２０のモノアミン、脂肪族モノカルボン酸、カルボジイミド、エポキシ、またはオキサゾリン等が挙げられる。一価のフェノールの具体例としては、フェノール、ｐ－クレゾール、ｐ－ｔ－ブチルフェノール、ｐ－ｔ－オクチルフェノール、ｐ－クミルフェノール、ｐ－ノニルフェノール、ｐ－ｔ－アミルフェノール、４－ヒドロキシビフェニル、およびこれらの任意の混合物等が挙げられる。これらのなかでも、高沸点で重合が容易である点から、ｐ－ｔ－ブチルフェノール、ｐ－クミルフェノールが好ましい。脂肪族モノカルボン酸の具体例としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ピバリン酸、イソ酪酸等の脂肪族モノカルボン酸、およびこれらの任意の混合物等が挙げられる。これらのなかでも、高沸点で重合が容易である点から、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸が好ましい。モノアミンの具体例としては、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン等の脂肪族モノアミン、およびこれらの任意の混合物等が挙げられる。カルボジイミドの例としてはジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、ジメチルカルボジイミド、ジイソブチルカルボジイミド、ジオクチルカルボジイミド、ｔ－ブチルイソプロピルカルボジイミド、ジフェニルカルボジイミド、ジ－ｔ－ブチルカルボジイミド、ジ－β－ナフチルカルボジイミド、ビス－２，６－ジイソプロピルフェニルカルボジイミド、ポリ（２，４，６－トリイソプロピルフェニレン－１，３－ジイソシアネート）、１，５－（ジイソプロピルベンゼン）ポリカルボジイミド、２，６，２’，６’－テトライソプロピルジフェニルカルボジイミドおよびこれらの任意の混合物等が挙げられる。エポキシの例としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリエチロールプロパンポリグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ－ジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡ－グリシジルエーテル、４，４’－ジフェニルメタンジグリシジルエーテル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、イソフタル酸ジグリシジルエステル、メタクリル酸グルシジルエステル、メタクリル酸グルシジルエステルポリマー、メタクリル酸グルシジルエステルポリマー含有化合物およびこれらの任意の混合物等が挙げられる。オキサゾリンの例としては、スチレン・２－イソプロペニル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－２－オキサゾリン、１，３－フェニレンビス（２－オキサゾリン）およびこれらの混合物等が挙げられる。
　成分（Ｃ）において、下記一般式（３）
ＨＯＯＣ－Ｒ１－ＣＯＯＨ　・・・（３）
中のＲ１は、主鎖原子数２～１８の、分岐を含んでいてもよい２価の直鎖状置換基を表す。ここで主鎖原子数とは主鎖骨格の原子の数であり、例えば－Ｒ１－が－（ＣＨ２）８－である場合には、主鎖原子数は炭素原子の数であり「８」となる。流動性向上剤自体の溶融粘度が低くなることから、Ｒ１は、分岐を含まない直鎖状置換基であることが好ましく、さらには分岐を含まない直鎖の脂肪族炭化水素鎖であることが好ましい。また、Ｒ１は飽和でも不飽和でもよいが、飽和脂肪族炭化水素鎖であることが好ましい。不飽和結合を含む場合には、上記流動性向上剤が屈曲性を十分に得られないことがあり、流動性向上剤自体の溶融粘度の増加を招く場合がある。上記流動性向上剤の重合の容易さ、およびガラス転移点の向上を両立することができる点で、Ｒ１は炭素数２～１８の直鎖の飽和脂肪族炭化水素鎖であることが好ましく、炭素数４～１６の直鎖の飽和脂肪族炭化水素鎖であることがより好ましく、炭素数８～１４の直鎖の飽和脂肪族炭化水素鎖であることがさらに好ましく、炭素数８の直鎖の飽和脂肪族炭化水素鎖であることが最も好ましい。上記流動性向上剤のガラス転移点の向上は、ポリカーボネート樹脂に上記流動性向上剤を添加して得られる樹脂組成物の耐熱性の向上につながる。流動性向上剤自体の溶融粘度が低下する点で、Ｒ１の主鎖原子数は偶数であることが好ましい。以上の点から、Ｒ１は特に－（ＣＨ２）８－、－（ＣＨ２）１０－、－（ＣＨ２）１２－から選ばれる１種であることが好ましい。
　本発明における流動性向上剤は、その効果を失わない程度に他のモノマーを共重合しても構わない。他のモノマーとしては、例えば、芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ジカルボン酸、芳香族ジオール、芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミン、芳香族アミノカルボン酸またはカプロラクタム類、カプロラクトン類、脂肪族ジカルボン酸、脂肪族ジオール、脂肪族ジアミン、脂環族ジカルボン酸、および脂環族ジオール、芳香族メルカプトカルボン酸、芳香族ジチオールおよび芳香族メルカプトフェノールが挙げられる。
　ただし、上記流動性向上剤を構成する上記他のモノマーの含有率は、流動性向上剤全体のモル数に対して、５０モル％未満であり、好ましくは、３０モル％未満、より好ましくは、１０モル％未満、最も好ましくは、５モル％未満である。上記他のモノマーの含有率が、上記流動性向上剤全体のモル数に対して、５０モル％以上である場合には、上記流動性向上剤のポリカーボネート樹脂に対する相溶性が低下し、上記流動性向上剤がポリカーボネート樹脂と相溶することが困難になる。
　芳香族ヒドロキシカルボン酸の具体例としては、４－ヒドロキシ安息香酸、３－ヒドロキシ安息香酸、２－ヒドロキシ安息香酸、２－ヒドロキシ－６－ナフトエ酸、２－ヒドロキシ－５－ナフトエ酸、２－ヒドロキシ－７－ナフトエ酸、２－ヒドロキシ－３－ナフトエ酸、４’－ヒドロキシフェニル－４－安息香酸、３’－ヒドロキシフェニル－４－安息香酸、４’－ヒドロキシフェニル－３－安息香酸、およびそれらのアルキル、アルコキシまたはハロゲン置換体等が挙げられる。
　芳香族ジカルボン酸の具体例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、１，６－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸、４，４’－ジカルボキシビフェニル、３，４’－ジカルボキシビフェニル、４，４’’－ジカルボキシターフェニル、ビス（４－カルボキシフェニル）エーテル、ビス（４－カルボキシフェノキシ）ブタン、ビス（４－カルボキシフェニル）エタン、ビス（３－カルボキシフェニル）エーテル、ビス（３－カルボキシフェニル）エタン、およびそれらのアルキル、アルコキシまたはハロゲン置換体等が挙げられる。
　芳香族ジオールの具体例としては、ピロカテコール、ハイドロキノン、レゾルシン、２，６－ジヒドロキシナフタレン、２，７－ジヒドロキシナフタレン、１，６－ジヒドロキシナフタレン、３，３’－ジヒドロキシビフェニル、３，４’－ジヒドロキシビフェニル、４，４’－ジヒドロキシビフェニル、４，４’－ジヒドロキシビフェノールエーテル、ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、２，２’－ジヒドロキシビナフチル、およびそれらのアルキル、アルコキシまたはハロゲン置換体等が挙げられる。
　芳香族ヒドロキシアミンの具体例としては、４－アミノフェノール、Ｎ－メチル－４－アミノフェノール、３－アミノフェノール、３－メチル－４－アミノフェノール、４－アミノ－１－ナフトール、４－アミノ－４’－ヒドロキシビフェニル、４－アミノ－４’－ヒドロキシビフェニルエーテル、４－アミノ－４’－ヒドロキシビフェニルメタン、４－アミノ－４’－ヒドロキシビフェニルスルフィド、２，２’－ジアミノビナフチル、およびそれらのアルキル、アルコキシまたはハロゲン置換体等が挙げられる。
　芳香族ジアミンおよび芳香族アミノカルボン酸の具体例としては、１，４－フェニレンジアミン、１，３－フェニレンジアミン、Ｎ－メチル－１，４－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジメチル－１，４－フェニレンジアミン、４，４’－ジアミノフェニルスルフィド（チオジアニリン）、４，４’－ジアミノビフェニルスルホン、２，５－ジアミノトルエン、４，４’－エチレンジアニリン、４，４’－ジアミノビフェノキシエタン、４，４’－ジアミノビフェニルメタン（メチレンジアニリン）、４，４’－ジアミノビフェニルエーテル（オキシジアニリン）、４－アミノ安息香酸、３－アミノ安息香酸、６－アミノ－２－ナフトエ酸、７－アミノ－２－ナフトエ酸、およびそれらのアルキル、アルコキシまたはハロゲン置換体等が挙げられる。
　脂肪族ジカルボン酸の具体例としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、フマル酸、マレイン酸等が挙げられる。
　脂肪族ジアミンの具体例としては、１，２－エチレンジアミン、１，３－トリメチレンジアミン、１，４－テトラメチレンジアミン、１，６－ヘキサメチレンジアミン、１，８－オクタンジアミン、１，９－ノナンジアミン、１，１０－デカンジアミン、および１，１２－ドデカンジアミン等が挙げられる。
　脂環族ジカルボン酸、脂肪族ジオールおよび脂環族ジオールの具体例としては、ヘキサヒドロテレフタル酸、トランス－１，４－シクロヘキサンジオール、シス－１，４－シクロヘキサンジオール、トランス－１，４－シクロヘキサンジメタノール、シス－１，４－シクロヘキサンジメタノール、トランス－１，３－シクロヘキサンジオール、シス－１，２－シクロヘキサンジオール、トランス－１，３－シクロヘキサンジメタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，２－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１２－ドデカンジオール、ネオペンチルグリコール等の直鎖状または分鎖状脂肪族ジオール、およびそれらの反応性誘導体等が挙げられる。
　芳香族メルカプトカルボン酸、芳香族ジチオールおよび芳香族メルカプトフェノールの具体例としては、４－メルカプト安息香酸、２－メルカプト－６－ナフトエ酸、２－メルカプト－７－ナフトエ酸、ベンゼン－１，４－ジチオール、ベンゼン－１，３－ジチオール、２，６－ナフタレン－ジチオール、２，７－ナフタレン－ジチオール、４－メルカプトフェノール、３－メルカプトフェノール、６－メルカプト－２－ヒドロキシナフタレン、７－メルカプト－２－ヒドロキシナフタレン、およびそれらの反応性誘導体等が挙げられる。
　本発明における流動性向上剤は、良好な色調の樹脂組成物が得られる点で、ホスファイト系酸化防止剤を予め含有していてもよい。〔ここで、ホスファイト系酸化防止剤を予め含有する流動性向上剤とは、ホスファイト系酸化防止剤と流動性向上剤の混合物を意味している。このホスファイト系酸化防止剤は、樹脂組成物中でも酸化防止剤として機能する。すなわち本発明の樹脂組成物の最も単純な製造法は、ポリカーボネート樹脂、流動性向上剤およびホスファイト系酸化防止剤の３成分を一度に混合することであるが、「ポリカーボネート樹脂」と「ホスファイト系酸化防止剤と流動性向上剤の混合物」を混合することも、本発明の実施形態に含まれる。〕
　その理由は、流動性向上剤自体の変色を防止するため、および、流動性向上剤の重合に使用される重合触媒を失活させ、流動性向上剤とポリカーボネート樹脂とを混合するときに発生するおそれのある、流動性向上剤に含まれるポリエステルとポリカーボネート樹脂とのエステル交換や加水分解反応による変色を防止することができるためであると考えられる。これによりポリカーボネート樹脂の分子量の減少をより効果的に抑制することができるため、流動性向上剤を含有する樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂本来の特性を損なうことなく、流動性のみを向上させることができる。流動性向上剤中のホスファイト系酸化防止剤の含有量は、流動性向上剤の重量に対して０．００５～５質量％であることが好ましく、０．０１～２質量％であることがより好ましく、０．０１～１質量％であることがさらに好ましく、０．０２～０．５質量％であることが最も好ましい。ホスファイト系酸化防止剤の含有量が０．００５質量％未満の場合には、ホスファイト系酸化防止剤の含有量が少なく、ポリカーボネート樹脂に上記流動性向上剤を配合したときに着色が生じる場合がある。また、ホスファイト系酸化防止剤の含有量が５質量％よりも多い場合には、ポリカーボネート樹脂に上記流動性向上剤を添加して得られる樹脂組成物の衝撃強度を低下させる場合がある。
　ホスファイト系酸化防止剤は各種の化合物が知られており、例えば大成社発行の「酸化防止剤ハンドブック」、シーエムシー出版発行の「高分子材料の劣化と安定化」（２３５～２４２頁）等に記載された種々の化合物が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。ホスファイト系酸化防止剤として、例えば、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、ビス［２，４－ビス（１，１－ジメチルエチル）－６－メチルフェニル］エチルエステル亜リン酸、ビス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、ビス（２，４―ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトール－ジ－ホスファイト等が挙げられる。商品名では、アデカスタブＰＥＰ－３６、アデカスタブＰＥＰ－４Ｃ、アデカスタブＰＥＰ－８、アデカスタブＰＥＰ－８Ｆ、アデカスタブＰＥＰ－８Ｗ、アデカスタブＰＥＰ－１１Ｃ、アデカスタブＰＥＰ－２４Ｇ、アデカスタブＨＰ－１０、アデカスタブ２１１２、アデカスタブ２６０、アデカスタブＰ、アデカスタブＱＬ、アデカスタブ５２２Ａ、アデカスタブ３２９Ｋ、アデカスタブ１１７８、アデカスタブ１５００、アデカスタブＣ、アデカスタブ１３５Ａ、アデカスタブ３０１０、アデカスタブＴＰＰ（以上、いずれも株式会社アデカ製）、Ｉｒｇａｆｏｓ３８、Ｉｒｇａｆｏｓ１２６、Ｉｒｇａｆｏｓ１６８、ＩｒｇａｆｏｓＰ－ＥＰＱ（以上、いずれもＢＡＳＦ ＪＡＰＡＮ Ｌｔｄ．製）等を例示することができる。これらのなかでも、特にエステル交換反応や加水分解反応を抑制する効果を顕著に示し得ること、酸化防止剤自体の融点が高く樹脂から揮発し難いこと等から、アデカスタブＰＥＰ－３６、アデカスタブＨＰ－１０、アデカスタブ２１１２、アデカスタブＰＥＰ－２４Ｇ、Ｉｒｇａｆｏｓ１２６等がより好ましい。
　本発明における流動性向上剤は、良好な色調のポリカーボネート樹脂組成物が得られる点で、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を予め含有していてもよい。流動性向上剤中のヒンダードフェノール系酸化防止剤の含有量は、流動性向上剤の重量に対して０．００５～５質量％であることが好ましく、０．０１～２質量％であることがより好ましく、０．０１～１質量％であることがさらに好ましく、０．０２～０．５質量％であることが最も好ましい。ヒンダードフェノール系酸化防止剤の含有量が０．００５質量％未満の場合には、ヒンダードフェノール系酸化防止剤の含有量が少なく、ポリカーボネート樹脂に上記流動性向上剤を配合したときに着色が生じる場合がある。ヒンダードフェノール系酸化防止剤の含有量が５質量％よりも多い場合には、ポリカーボネート樹脂に上記流動性向上剤を添加して得られる樹脂組成物の衝撃強度を低下させる場合がある。
　ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－エチルフェノール、モノ（またはジ、またはトリ）（α－メチルベンジル）フェノール、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－チオビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，５－ジ－ｔ－ブチルハイドロキノン、２，５－ジ－ｔ－アミルハイドロキノン、トリエチレングリコール－ビス－［３－（３－ｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６－ヘキサンジオール－ビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４－ビス－（ｎ－オクチルチオ）－６－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルアニリノ）－１，３，５－トリアジン、ペンタエリスリトール－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２－チオ－ジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシンナマミド）、３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ベンジルホスフォネート－ジエチルエステル、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ビス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル）カルシウム、トリス－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、２，４－ビス［（オクチルチオ）メチル］ｏ－クレゾール、Ｎ，Ｎ’－ビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、２－（５－メチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－［２－ヒドロキシ－３，５－ビス（α，α－ジメチルベンジル）フェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３－ｔ－ブチル－５－メチル－２－ヒドロキシフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－２－ヒドロキシフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（３，５－ジ－ｔ－アミル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔ－オクチルフェニル）－ベンゾトリアゾール、メチル－３－［３－ｔ－ブチル－５－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－ヒドロキシフェニル］プロピオネートとポリエチレングリコール（分子量約３００）との縮合物、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール誘導体、２－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－２－ｎ－ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）、２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル－３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート等が挙げられる。
　商品名では、ノクラック２００、ノクラックＭ－１７、ノクラックＳＰ、ノクラックＳＰ－Ｎ、ノクラックＮＳ－５、ノクラックＮＳ－６、ノクラックＮＳ－３０、ノクラック３００、ノクラックＮＳ－７、ノクラックＤＡＨ（以上、いずれも大内新興化学工業株式会社製）、アデカスタブＡＯ－３０、アデカスタブＡＯ－４０、アデカスタブＡＯ－５０、アデカスタブＡＯ－６０、アデカスタブＡＯ－６１６、アデカスタブＡＯ－６３５、アデカスタブＡＯ－６５８、アデカスタブＡＯ－８０、アデカスタブＡＯ－１５、アデカスタブＡＯ－１８、アデカスタブ３２８、アデカスタブＡＯ－３３０、アデカスタブＡＯ－３７（以上、いずれも株式会社アデカ製）、ＩＲＧＡＮＯＸ－２４５、ＩＲＧＡＮＯＸ－２５９、ＩＲＧＡＮＯＸ－５６５、ＩＲＧＡＮＯＸ－１０１０、ＩＲＧＡＮＯＸ－１０２４、ＩＲＧＡＮＯＸ－１０３５、ＩＲＧＡＮＯＸ－１０７６、ＩＲＧＡＮＯＸ－１０８１、ＩＲＧＡＮＯＸ－１０９８、ＩＲＧＡＮＯＸ－１２２２、ＩＲＧＡＮＯＸ－１３３０、ＩＲＧＡＮＯＸ－１４２５ＷＬ（以上、いずれもＢＡＳＦ ＪＡＰＡＮ Ｌｔｄ．製）、ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＡ－８０（以上、住友化学株式会社製）等が挙げられる。これらのなかでも、酸化防止剤自体が特に変色し難い点、およびホスファイト系酸化防止剤との併用によって樹脂の着色を効率よく抑制することができる点から、アデカスタブＡＯ－６０、アデカスタブＡＯ－３３０、ＩＲＧＡＮＯＸ－１０１０等がより好ましい。
　さらにフェノール系酸化防止剤として、アクリレート基とフェノール基とを併せもつモノアクリレートフェノール系安定剤を用いることもできる。モノアクリレートフェノール系安定剤としては、例えば、２－ｔ－ブチル－６－（３－ｔ－ブチル－２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）－４－メチルフェニルアクリレート（商品名：スミライザーＧＭ）、２，４－ジ－ｔ－アミル－６－［１－（３，５－ジ－ｔ－アミル－２－ヒドロキシフェニル）エチル］フェニルアクリレート（商品名：スミライザーＧＳ）等が挙げられる。
　ホスファイト系酸化防止剤とヒンダードフェノール系酸化防止剤の組み合わせとしては、アデカスタブ２１１２、アデカスタブＰＥＰ－３６およびＩｒｇａｆｏｓ１２６と、アデカスタブＡＯ－６０、アデカスタブＡＯ－３３０およびＩＲＧＡＮＯＸ－１０１０との組み合わせが、樹脂の着色を特に抑制することができる点で好ましい。
　本発明における流動性向上剤の数平均分子量とは、ポリスチレンを標準物質とし、ｐ－クロロフェノールとトルエンとの体積比が３：８の混合溶媒に、本発明における樹脂を濃度が０．２５質量％となるように溶解して調製した溶液を用いて、ＧＰＣにて８０℃で測定した値である。本発明における上記流動性向上剤の数平均分子量は、好ましくは２０００～３００００であり、より好ましくは３０００～２００００であり、さらに好ましくは４０００～１５０００である。上記流動性向上剤の数平均分子量が２０００未満の場合には、ポリカーボネート樹脂に流動性向上剤を添加して得られる樹脂組成物を成形するとき等に、流動性向上剤がブリードアウトする場合がある。また、上記流動性向上剤の数平均分子量が３００００を超える場合には、流動性向上剤自体の溶融粘度が高くなり、ポリカーボネート樹脂に流動性向上剤を添加して得られる樹脂組成物の成形加工時の流動性を効果的に向上させることができない場合がある。
　本発明における流動性向上剤は、公知のいかなる方法で製造されていても構わない。製造方法の一例としては、モノマーおよび末端封止剤の水酸基を無水酢酸等の低級脂肪酸を用いてそれぞれ個別に、または一括して低級脂肪酸エステルとした後、別の反応槽または同一の反応槽で、カルボン酸と脱低級脂肪酸重縮合反応させる方法が挙げられる。重縮合反応は、実質的に溶媒の存在しない状態で、通常、２２０～３３０℃、好ましくは２４０～３１０℃の温度で、窒素ガス等の不活性ガスの存在下、常圧または減圧下に、０．５～５時間行われる。反応温度が２２０℃よりも低い場合は反応の進行が遅く、３３０℃よりも高い場合は分解等の副反応が起こり易い。減圧下で反応させる場合は、段階的に減圧度を高くすることが好ましい。急激に高真空度まで減圧した場合には、ジカルボン酸モノマーや末端封止に用いる低分子化合物が揮発し、望む組成、または分子量の樹脂が得られない場合がある。到達真空度は、４０Ｔｏｒｒ以下が好ましく、３０Ｔｏｒｒ以下がより好ましく、２０Ｔｏｒｒ以下がさらに好ましく、１０Ｔｏｒｒ以下が特に好ましい。到達真空度が４０Ｔｏｒｒよりも高い場合には、脱酸が十分に進まず、重合時間が長くなり、樹脂が着色することがある。重縮合反応は、多段階の反応温度を採用しても構わないし、場合により昇温中あるいは最高温度に達したら直ちに反応生成物を溶融状態で抜き出し、回収することもできる。得られたポリエステル樹脂はそのままで使用してもよいし、未反応原料を除去する、または、物性を向上させる意図でさらに固相重合を行なうこともできる。固相重合を行なう場合には、得られたポリエステル樹脂を粒径３ｍｍ以下、好ましくは１ｍｍ以下の粒子に機械的に粉砕し、固相状態のまま１００～３５０℃で窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下、または減圧下に１～３０時間処理することが好ましい。ポリエステル樹脂の粒子の粒径が３ｍｍより大きくなると、処理が十分でなく、物性上の問題を生じるため好ましくない。固相重合時の処理温度や昇温速度は、ポリエステル樹脂粒子同士が融着を起こさないように選ぶことが好ましい。
　本発明における流動性向上剤の製造に用いられる低級脂肪酸の酸無水物としては、炭素数２～５の低級脂肪酸の酸無水物、例えば無水酢酸、無水プロピオン酸、無水モノクロル酢酸、無水ジクロル酢酸、無水トリクロル酢酸、無水モノブロム酢酸、無水ジブロム酢酸、無水トリブロム酢酸、無水モノフルオロ酢酸、無水ジフルオロ酢酸、無水トリフルオロ酢酸、無水酪酸、無水イソ酪酸、無水吉草酸、無水ピバル酸等が挙げられる。このうち、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水トリクロル酢酸が特に好適に用いられる。低級脂肪酸の酸無水物の使用量は、用いるモノマーおよび末端封止剤が有する水酸基等の官能基の合計に対し１．０１～１．５倍当量、好ましくは１．０２～１．２倍当量である。低級脂肪酸の酸無水物の使用量が１．０１倍当量未満である場合には、低級脂肪酸の酸無水物が揮発することによって、水酸基等の官能基が低級脂肪酸の無水物と反応しきらないことがあり、低分子量の樹脂が得られることがある。
　本発明における流動性向上剤の製造には重合触媒を使用してもよい。重合触媒としては、従来からポリエステルの重合触媒として公知の触媒を使用することができ、例えば、酢酸マグネシウム、酢酸第一錫、テトラブチルチタネート、酢酸鉛、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、三酸化アンチモン等の金属塩触媒、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノピリジン、Ｎ－メチルイミダゾール等の有機化合物触媒が挙げられる。なかでも、流動性向上剤自体の変色を防止することができること、ポリカーボネート樹脂組成物の変色を防止することができることから、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸マグネシウムがより好ましい。
　上記重合触媒の添加量は、ポリエステル樹脂の総重量に対し、通常、０～１００×１０－２質量％、好ましくは０．５×１０－３～５０×１０－２質量％が好適である。
　本発明における流動性向上剤の形状に関しては特に制限はなく、例えば、ペレット状、フレーク状、パウダー状等が挙げられる。その粒子径は、ポリカーボネート樹脂と溶融混練する押出機に投入することができる程度に小さければよく、６ｍｍ以下であることが好ましい。
　本発明における樹脂組成物は、上記流動性向上剤、ポリカーボネートオリゴマーおよびポリカーボネート樹脂からなる。
　樹脂組成物中には、ポリカーボネート樹脂６０～９８．９質量％、ポリカーボネートオリゴマー１～１０質量％および本発明における流動性向上剤０．１～３０質量％とを含有する。樹脂組成物（１００質量％）中の流動性向上剤の含有率は、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、３質量％以上が特に好ましい。樹脂組成物（１００質量％）中の流動性向上剤の含有率は、３０質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましく、５質量％以下が特に好ましい。樹脂組成物（１００質量％）中の流動性向上剤の含有率が０．１質量％以上であれば、成形加工時の流動性が向上する。樹脂組成物（１００質量％）中の流動性向上剤の含有率が３０質量％以下であれば、ポリカーボネート樹脂の耐熱性や機械物性が大きく損なわれない。本発明における流動性向上剤は、ガラス転移温度がポリカーボネート樹脂よりも低いために、ポリカーボネート樹脂に相溶させて得られる樹脂組成物のガラス転移点を低下させる。従って、３０質量％よりも過剰に本発明における流動性向上剤を含有させると、得られる樹脂組成物の耐熱性が低下する場合がある。
　樹脂組成物（１００質量％）中のポリカーボネートオリゴマーの含有率は１～１０質量％が好ましく、３～８質量％がより好ましい。樹脂組成物（１００質量％）中のポリカーボネートオリゴマーの含有率が１質量％未満の場合、樹脂組成物の流動性が効果的に向上しない場合がある。樹脂組成物（１００質量％）中のポリカーボネートオリゴマーの含有率が１０質量％より多い場合、樹脂組成物の強度が低下し、流動性と衝撃強度の両立ができない場合がある。
　上記ポリカーボネートオリゴマーとしては、
　下記一般式（４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 　（式中Ｒは炭素数１～１０の直鎖状、分岐鎖状もしくは環状のアルキリデン基、アリール置換アルキリデン基、アリーレンジアルキリデン基、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基またはスルホニル基を示す。Ｒ２～Ｒ５は各々同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１～４のアルキル基もしくはアルケニル基を示す。）
を構成単位とし、この構成単位の平均繰り返し数が２～１５であり、好ましくは４～１２のオリゴマーである。平均繰り返し数が２以下であると、低分子量のポリカーボネートオリゴマーを添加した樹脂組成物を成形した際に、ブリードアウトが懸念される。また、平均繰り返し数が１５以上である場合、ポリカーボネート樹脂に添加した際に、ポリカーボネート樹脂組成物の十分な流動性が確保できない場合がある。
　式中のＲは炭素数１～１０の直鎖状、分岐鎖状もしくは環状のアルキリデン基、アリール置換アルキリデン基、アリーレンジアルキリデン基、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基またはスルホニル基を示す。Ｒ２～Ｒ５は各々同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～４のアルキル基またはアルケニル基を示す。ポリカーボネート樹脂に添加した際の流動性を効率的に向上させるために、Ｒはイソプロピリデン基が好ましく、Ｒ２～Ｒ５は全て水素原子が好ましい。ポリカーボネートオリゴマーは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
　上記ポリカーボネート樹脂は、粘度平均分子量（Ｍｖ）が１５，０００以上のものであり、より好ましくは２２，０００以上のものである。ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量を１５，０００以上にすることにより、樹脂組成物の衝撃強度が良好になる。ポリカーボネート樹脂の構造としては特に制限はなく、種々の構造単位を有するポリカーボネート樹脂を用いることができる。例えば、２価のフェノールとハロゲン化カルボニルとを界面重縮合させる方法や、２価のフェノールと炭酸ジエステルとを溶融重合させる方法（エステル交換法）等によって製造したポリカーボネート樹脂を用いることができる。
　上記ポリカーボネート樹脂の原料である２価のフェノールとしては、例えば、４，４’－ジヒドロキシビフェニル、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ケトン、ハイドロキノン、レゾルシン、カテコール等が挙げられる。これら２価のフェノールのなかでも、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン類が好ましく、さらに、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンを主原料とした２価のフェノールが特に好ましい。また、カーボネート前駆体としては、カルボニルハライド、カルボニルエステル、ハロホルメート等が挙げられる。具体的には、ホスゲン；２価のフェノールのジハロホルメート、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ｍ－クレジルカーボネート等のジアリールカーボネート；ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジイソプロピルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジアミルカーボネート、ジオクチルカーボネート等の脂肪族カーボネート化合物等が挙げられる。
　また、上記ポリカーボネート樹脂は、そのポリマー鎖の分子構造が直鎖構造である樹脂の他、これに分岐構造を有している樹脂でもよい。このような分岐構造を導入するための分岐剤としては、１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、α，α’，α’’－トリス（４－ヒドロキシフェニル）－１，３，５－トリイソプロピルベンゼン、フロログルシン、トリメリット酸、イサチンビス（ｏ－クレゾール）等が挙げられる。また、分子量調節剤として、フェノール、ｐ－ｔ－ブチルフェノール、ｐ－ｔ－オクチルフェノール、ｐ－クミルフェノール等を用いることができる。
　さらに、本発明に用いる上記ポリカーボネート樹脂は、上記２価のフェノールのみを用いて製造された単独重合体の他、ポリカーボネート構造単位とポリオルガノシロキサン構造単位とを有する共重合体、またはこれら単独重合体と共重合体とからなる樹脂組成物であってもよい。また、テレフタル酸等の二官能性カルボン酸やそのエステル形成誘導体等のエステル前駆体の存在下で２価のフェノール等の重合反応を行うことによって得られるポリエステル－ポリカーボネート樹脂であってもよい。さらに、種々の構造単位を有するポリカーボネート樹脂を溶融混練して得られる樹脂組成物を用いることもできる。
　本発明の樹脂組成物には、ポリカーボネート樹脂、ポリカーボネートオリゴマー、および流動性向上剤以外の成分として、さらに目的に応じて他のいかなる成分、例えば、補強剤、増粘剤、離型剤、カップリング剤、難燃剤、耐炎剤、顔料、着色剤、光拡散剤、無機充填剤、その他の助剤等の添加剤、あるいは充填剤を、本発明の効果を失わない範囲で添加することができる。これらの添加剤の使用量は、ポリカーボネート樹脂、ポリカーボネートオリゴマー、および流動性向上剤を配合して得られる樹脂組成物１００重量部に対して、合計で０～１００重量部の範囲であることが好ましい。
　本発明の樹脂組成物の製造方法は、特に限定されない。樹脂組成物は、例えば、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、単純スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、２本ロール、ニーダー、ブラベンダー等の装置を用いて、流動性向上剤、ポリカーボネート樹脂、ポリカーボネートオリゴマー、および必要に応じて光拡散剤等の添加剤を配合し、溶融混練する公知の方法によって製造される。流動性向上剤に含まれるポリエステルとポリカーボネート樹脂またはポリカーボネートオリゴマーとのエステル交換反応、およびポリカーボネート樹脂の熱劣化等による樹脂組成物の黄変を抑制する目的で、溶融混練の温度はできるだけ低温であることが好ましい。
　本発明の樹脂組成物を各種押出成形することにより、本発明の成形品として、例えば、各種異形押出成形品、押出成形によるシート、フィルム等の形状に成形することができる。上記各種押出成形としては、コールドランナー方式、ホットランナー方式の成形法はもとより、さらには射出圧縮成形、射出プレス成形、ガスアシスト射出成形、発泡成形（超臨界流体の注入による場合を含む）、インサート成形、インモールドコーティング成形、断熱金型成形、急速加熱冷却金型成形、二色成形、サンドイッチ成形、および超高速射出成形等の射出成形法が挙げられる。また、シート、フィルムの成形には、インフレーション法や、カレンダー法、キャスティング法等も用いることができる。さらに、特定の延伸操作をかけることにより、熱収縮チューブとして成形することも可能である。また、本発明の樹脂組成物を回転成形やブロー成形等で成形することにより、中空成形品とすることも可能である。
　本発明の成形品は、各種筐体、ハードコート品、グレージング材、光拡散板、光ディスク基板、導光板、医療材料、雑貨等の幅広い用途に使用することができる。本発明の成形品は、具体的には、例えば、ＯＡ機器や家電製品の外装材、各種容器、雑貨、例えば、パソコン、ノートパソコン、ゲーム機、ディスプレイ装置（ＣＲＴ、液晶、プラズマ、プロジェクタ、および有機ＥＬ等）、マウス、並びにプリンター、コピー機、スキャナーおよびファックス（これらの複合機を含む）等の外装材、キーボードのキー、スイッチ成形品、携帯情報端末（いわゆるＰＤＡ）、携帯電話、携帯書籍（辞書類等）、携帯テレビ、記録媒体（ＣＤ、ＭＤ、ＤＶＤ、ブルーレイディスク、ハードディスク等）のドライブ、記録媒体（ＩＣカード、スマートメディア、メモリースティック等）の読取装置、光学カメラ、デジタルカメラ、パラボラアンテナ、電動工具、ＶＴＲ、アイロン、ヘアードライヤー、炊飯器、電子レンジ、音響機器、照明機器、冷蔵庫、エアコン、空気清浄機、マイナスイオン発生器、およびタイプライター等に形成された樹脂製品として用いることができる。また、トレー、カップ、皿、シャンプー瓶、ＯＡ筐体、化粧品瓶、飲料瓶、オイル容器、射出成形品（ゴルフティー、綿棒の芯、キャンディーの棒、ブラシ、歯ブラシ、ヘルメット、注射筒、皿、カップ、櫛、剃刀の柄、テープのカセットおよびケース、使い捨てのスプーンやフォーク、ボールペン等の文房具等）等にも有用である。
　また、本発明の成形品は、結束テープ（結束バンド）、プリペイドカード、風船、パンティーストッキング、ヘアーキャップ、スポンジ、セロハンテープ、傘、合羽、プラ手袋、ヘアーキャップ、ロープ、チューブ、発泡トレー、発泡緩衝材、緩衝材、梱包材、煙草のフィルター等の多分野にわたる用途に用いることが可能である。
　さらに、本発明の成形品は、ランプソケット、ランプリフレクター、ランプハウジング、インストルメンタルパネル、センターコンソールパネル、ディフレクター部品、カーナビゲーション部品、カーオーディオビジュアル部品、オートモバイルコンピュータ部品等の車両用部品にも用いることができる。
　また、本発明には、上述した流動性向上剤を用いて、ポリカーボネート樹脂の流動性を向上させる方法も含まれ得る。換言すれば、本発明には、上述した流動性向上剤と、ポリカーボネート樹脂とを混合する工程を含む、ポリカーボネート樹脂の流動性を向上させる方法が含まれていてもよい。他の態様では、上述した流動性向上剤の使用であって、ポリカーボネート樹脂の流動性を向上させるための使用とも表現できる。
　次に、本発明の添加剤および樹脂組成物について、製造例、実施例および比較例を挙げてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに制限されるものではない。なお、以下に挙げる各試薬は、特記しない限り、和光純薬工業株式会社製の試薬を精製せずに用いた。
　＜評価方法＞
　［数平均分子量の測定方法］
　本発明における流動性向上剤を、ｐ－クロロフェノール（東京化成工業株式会社製）とトルエンとの体積比が３：８の混合溶媒に、濃度が０．２５質量％となるように溶解して試料溶液を調製した。標準物質はポリスチレンとし、同様の試料溶液を調製した。そして、高温ＧＰＣ（Ｖｉｓｃｏｔｅｋ社製：３５０ ＨＴ－ＧＰＣ Ｓｙｓｔｅｍ）を用いて、カラム温度８０℃、流速１．００ｍＬ／分の条件で測定した。検出器は、示差屈折計（ＲＩ）を使用した。
　［流動性の測定方法］
　樹脂組成物のスパイラルフロー（ｍｍ）を、射出成形機（ＩＳ－１００、東芝機械株式会社製）を用いて評価した。ポリカーボネート樹脂組成物は成形温度２８０℃、金型温度１００℃、射出圧力２００ＭＰａとし、成形品の肉厚は１ｍｍ、幅は１０ｍｍとした。
　［曲げ弾性率および曲げ強度の測定方法］
　機械的特性を評価するため、ＡＵＴＯＧＲＡＰＨ　ＡＧ－Ｉ（株式会社島津製作所製）を用いて、ＪＩＳ　Ｋ７１７１に準拠して（測定温度２３℃、曲げ試験片の寸法：長さ８０ｍｍ×幅１０ｍｍ×厚さ４ｍｍ）、樹脂組成物の曲げ弾性率（ＭＰａ）および曲げ強度（ＭＰａ）を測定した。
　［荷重たわみ温度の測定方法］
　耐熱性を評価するため、ＨＯＴ．ＴＥＳＴＥＲ　Ｓ－３（株式会社東洋精機製作所製）を用いて、ＪＩＳ　Ｋ７１９１に準拠して（試験条件：荷重１．８ＭＰａ、昇温速度１２０℃／時間）、樹脂組成物の荷重たわみ温度（℃）を測定した。
　［ＩＺＯＤ衝撃強度の測定方法］
　ＡＳＴＭ　Ｄ２５６に従い、樹脂組成物のノッチ付きの試験片を作製し、この試験片のＩＺＯＤ衝撃強度（Ｊ／ｍ）を測定した。
　［全光線透過率、ヘイズの測定方法］
　射出成形により縦４ｃｍ×横４ｃｍ×厚さ２ｍｍの試験片を作製し、ヘイズメーターＨＺ－Ｖ３（スガ試験機株式会社製）を用いて、樹脂組成物の全光線透過率（％）およびヘイズ（％）を測定した。
　［初期黄変度（ＹＩ）の測定方法］
　射出成形により縦４ｃｍ×横４ｃｍ×厚さ２ｍｍの試験片を作製し、分光測色計ＳＣＰ（スガ試験機株式会社製）を用いて、樹脂組成物の初期黄変度（ＹＩ）を測定した。
　＜使用材料＞
　［樹脂］
　（Ａ－１）ポリカーボネート：ユーピロンＳ３０００（三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製、粘度平均分子量２２，０００）
　（Ａ－２）ポリカーボネートオリゴマー：ユーピロンＡＬ－０７１（三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社）
　［酸化防止剤］
　（Ｂ－１）ホスファイト系酸化防止剤：ＰＥＰ３６（株式会社アデカ製）
　（Ｂ－２）ヒンダードフェノール系酸化防止剤：ＡＯ６０（株式会社アデカ製）
　〔製造例１〕
　還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管および攪拌棒を備え付けた密閉型反応器に、４，４’－ジヒドロキシビフェニル、ビスフェノールＡ、セバシン酸を、モル比率にて２０：３０：５０の割合で仕込み、モノマー中のフェノール性水酸基に対して１．０５当量の無水酢酸を加えた。常圧、窒素ガス雰囲気下で１４５℃にてモノマーを反応させて均一な溶液を得た後、生じた酢酸を留去しながら２℃／分で２４０℃まで昇温し、２４０℃で２時間撹拌した。引き続きその温度を保ったまま、約６０分間かけて５Ｔｏｒｒまで減圧した後、その減圧状態を維持した。減圧開始から３時間後、密閉型反応器内を窒素ガスで常圧に戻し、生成したポリエステルの質量に対し、酸化防止剤（Ｂ－１）および（Ｂ－２）をそれぞれ０．２質量％ずつ添加し、５分間撹拌して流動性向上剤（Ｃ－１）を得た。その後、反応器から流動性向上剤を取り出した。得られたポリエステルの数平均分子量は１０，２００であった。得られたポリエステルを（Ｄ－１）とする。
　〔実施例１、比較例１〕
　流動性向上剤の性能を評価すべく、樹脂、酸化防止剤、および製造例１にて得られた流動性向上剤を表１に示す割合（重量部）で配合して二軸押出機に供給し、２６０℃で溶融混練して樹脂組成物を得た。そして、樹脂組成物の物性を測定することによって、流動性向上剤の性能を評価した。上記樹脂組成物の各種物性を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
 　実施例１と比較例１との対比から、本発明における流動性向上剤の添加により、曲げ強度、曲げ弾性率、衝撃強度、光学特性（ヘイズ、全光線透過率、ＹＩ）を損なうことなく、樹脂の流動性（スパイラルフロー）を向上させることができることが分かる。
　本発明における流動性向上剤によれば、ポリカーボネート樹脂本来の特性（透明性、機械強度、耐熱性等）を損なうことなく、ポリカーボネート樹脂の成形加工時の流動性を向上させることができる。そのため、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、大型化、薄肉化、形状複雑化した成形品の成形を実現することができ、電気・電子・ＯＡ機器用、光学部品用、精密機械用、自動車用、保安・医療用、建材用、雑貨用等の幅広い用途に好適に用いられる。

Claims (6)

  1. 　下記一般式（１）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　（式中、Ｘ１～Ｘ４は各々同一であっても異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１～４のアルキル基を示す。）
    で表されるビフェノール成分（Ａ）０～５５モル％、
    　下記一般式（２）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     　（式中、Ｘ５～Ｘ８は各々同一であっても異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１～４のアルキル基を示す。Ｙはメチレン基、イソプロピリデン基、環状のアルキリデン基、アリール置換アルキリデン基、アリーレンジアルキリデン基、－Ｓ－、－Ｏ－、カルボニル基または－ＳＯ２－を示す。）
    で表されるビスフェノール成分（Ｂ）５～６０モル％、
    　下記一般式（３）
    ＨＯＯＣ－Ｒ１－ＣＯＯＨ　・・・（３）
    　（式中、Ｒ１は主鎖原子数２～１８の、分岐を含んでいてもよい２価の直鎖状置換基を示す。）
    で表されるジカルボン酸成分（Ｃ）４０～６０モル％を含むモノマー混合物（ただし上記の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）のモル％は、モノマー（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の合計を１００モル％とした場合の数値である）の重縮合物である流動性向上剤と、
    下記一般式（４）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     　（式中Ｒは炭素数１～１０の直鎖状、分岐鎖状もしくは環状のアルキリデン基、アリール置換アルキリデン基、アリーレンジアルキリデン基、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基またはスルホニル基を示す。Ｒ２～Ｒ５は各々同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１～４のアルキル基もしくはアルケニル基を示す。）
    で表される構成単位の平均繰り返し数２～１５のポリカーボネートオリゴマー、および粘度平均分子量が１５，０００以上のポリカーボネート樹脂からなることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。
  2. 　上記流動性向上剤の数平均分子量が２０００～３００００である、請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
  3. 　上記流動性向上剤中の（Ｃ）成分からなる部分のＲ１に相当する部分が、直鎖の飽和脂肪族炭化水素鎖である、請求項１または２に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
  4. 　上記流動性向上剤中の（Ｃ）成分からなる部分のＲ１に相当する部分の主鎖骨格が偶数個の原子からなる、請求項１～３のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
  5. 　上記流動性向上剤の末端が一官能性の低分子化合物で封止され、その封止率が５０％以上である、請求項１～４のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
  6. 　請求項１～５のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形品。
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