JPH0570674A - ポリカーボネート系樹脂組成物 - Google Patents
ポリカーボネート系樹脂組成物Info
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- JPH0570674A JPH0570674A JP3262507A JP26250791A JPH0570674A JP H0570674 A JPH0570674 A JP H0570674A JP 3262507 A JP3262507 A JP 3262507A JP 26250791 A JP26250791 A JP 26250791A JP H0570674 A JPH0570674 A JP H0570674A
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- Japan
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- acid
- parts
- polycarbonate
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
- C08L69/005—Polyester-carbonates
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】外観が優れており、しかも耐薬品性および成形
性が良く優れた物性を有するポリカーボネート系樹脂組
成物を提供する。 【構成】（Ａ）次式（化１）： 【化１】 および次式（化２）： 【化２】 上記式中、ＲおよびＲ′はそれぞれ独立して、ハロゲン
原子、一価の炭化水素基または炭化水素オキシ基であ
り、Ｗは二価の炭化水素基、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−Ｏ
−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−（Ｏ＝）Ｓ（＝Ｏ）−、または
−Ｃ（＝Ｏ）−であり、ｎおよびｎ′はそれぞれ独立し
て０〜４の整数であり、Ｘは炭素数６〜１８を有する二
価の脂肪族基であり、ｂは０または１である、で示され
る構造単位を有するコポリエステルカーボネートまたは
これとポリカーボネート系樹脂 ３０〜８０重量
部、および （Ｂ）芳香族ポリエステル系樹脂 ７０〜２０重量部を
含み、かつ （Ａ）＋（Ｂ）４０〜９９重量部に対して （Ｃ）無機充填剤 ６０〜１重量部を含む樹脂組成物。
性が良く優れた物性を有するポリカーボネート系樹脂組
成物を提供する。 【構成】（Ａ）次式（化１）： 【化１】 および次式（化２）： 【化２】 上記式中、ＲおよびＲ′はそれぞれ独立して、ハロゲン
原子、一価の炭化水素基または炭化水素オキシ基であ
り、Ｗは二価の炭化水素基、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−Ｏ
−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−（Ｏ＝）Ｓ（＝Ｏ）−、または
−Ｃ（＝Ｏ）−であり、ｎおよびｎ′はそれぞれ独立し
て０〜４の整数であり、Ｘは炭素数６〜１８を有する二
価の脂肪族基であり、ｂは０または１である、で示され
る構造単位を有するコポリエステルカーボネートまたは
これとポリカーボネート系樹脂 ３０〜８０重量
部、および （Ｂ）芳香族ポリエステル系樹脂 ７０〜２０重量部を
含み、かつ （Ａ）＋（Ｂ）４０〜９９重量部に対して （Ｃ）無機充填剤 ６０〜１重量部を含む樹脂組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリカーボネート系樹脂
組成物に関する。さらに詳しくは、外観が優れていて耐
薬品性および成形性が良く、しかも優れた物性を有する
ポリカーボネート系樹脂組成物に関する。
組成物に関する。さらに詳しくは、外観が優れていて耐
薬品性および成形性が良く、しかも優れた物性を有する
ポリカーボネート系樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリカーボネート系樹脂は、耐熱性およ
び耐衝撃性に優れているので、エンジニアリングプラッ
スチックスとして広い用途に使用されおり、また他の樹
脂と組合せた樹脂組成物も多く知られている。
び耐衝撃性に優れているので、エンジニアリングプラッ
スチックスとして広い用途に使用されおり、また他の樹
脂と組合せた樹脂組成物も多く知られている。
【０００３】芳香族ポリエステル系樹脂は、優れた機械
的特性および成形性加工性を有しているので、これをポ
リカーボネート系樹脂に配合した樹脂組成物は多く用い
られている。従来、このようなポリカーボネート／ポリ
エステル系の樹脂組成物にガラス繊維のような無機充填
剤を配合すると、剛性が大幅に改善されることが知られ
ている。
的特性および成形性加工性を有しているので、これをポ
リカーボネート系樹脂に配合した樹脂組成物は多く用い
られている。従来、このようなポリカーボネート／ポリ
エステル系の樹脂組成物にガラス繊維のような無機充填
剤を配合すると、剛性が大幅に改善されることが知られ
ている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、このような樹
脂組成物では良好な外観を得ることが困難であるので、
外観を重視するような用途、例えば装飾品、ＯＡ機器、
自動車の外装品等には使用できなかった。
脂組成物では良好な外観を得ることが困難であるので、
外観を重視するような用途、例えば装飾品、ＯＡ機器、
自動車の外装品等には使用できなかった。
【０００５】そこで本発明は、外観が改良され、しかも
優れた耐薬品性および成形加工性および物性を有するポ
リカーボネート系樹脂組成物を提供することを目的とす
る。
優れた耐薬品性および成形加工性および物性を有するポ
リカーボネート系樹脂組成物を提供することを目的とす
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、 （Ａ）次式（化３）：
【０００７】
【化３】 および次式（化４）：
【０００８】
【化４】 上記式中、ＲおよびＲ′はそれぞれ独立して、ハロゲン
原子、一価の炭化水素基または炭化水素オキシ基であ
り、Ｗは二価の炭化水素基、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−Ｏ
−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−（Ｏ＝）Ｓ（＝Ｏ）−、または
−Ｃ（＝Ｏ）−であり、ｎおよびｎ′はそれぞれ独立し
て０〜４の整数であり、Ｘは炭素数６〜１８を有する二
価の脂肪族基であり、ｂは０または１である、で示され
る構造単位を有するコポリエステルカーボネートまたは
これとポリカーボネート系樹脂 ３０〜８０重量
部、および （Ｂ）芳香族ポリエステル系樹脂 ７０〜２０重量部を
含み、かつ （Ａ）＋（Ｂ）４０〜９９重量部に対して （Ｃ）無機充填剤 ６０〜１重量部 を含むポリカーボネート系樹脂組成物を提供するもので
ある。
原子、一価の炭化水素基または炭化水素オキシ基であ
り、Ｗは二価の炭化水素基、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−Ｏ
−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−（Ｏ＝）Ｓ（＝Ｏ）−、または
−Ｃ（＝Ｏ）−であり、ｎおよびｎ′はそれぞれ独立し
て０〜４の整数であり、Ｘは炭素数６〜１８を有する二
価の脂肪族基であり、ｂは０または１である、で示され
る構造単位を有するコポリエステルカーボネートまたは
これとポリカーボネート系樹脂 ３０〜８０重量
部、および （Ｂ）芳香族ポリエステル系樹脂 ７０〜２０重量部を
含み、かつ （Ａ）＋（Ｂ）４０〜９９重量部に対して （Ｃ）無機充填剤 ６０〜１重量部 を含むポリカーボネート系樹脂組成物を提供するもので
ある。
【０００９】本発明で使用するコポリエステルカーボネ
ートは、上記式（化３）および（化４）で示される構成
単位を有することが必要である。まず、（化３）で示さ
れる構成単位はジフェノール成分およびカーボネート成
分よりなる。ジフェノール成分を導入するために使用で
きるジフェノールは、 式（化５）：
ートは、上記式（化３）および（化４）で示される構成
単位を有することが必要である。まず、（化３）で示さ
れる構成単位はジフェノール成分およびカーボネート成
分よりなる。ジフェノール成分を導入するために使用で
きるジフェノールは、 式（化５）：
【００１０】
【化５】 （上記式中、Ｒ、Ｒ′、Ｗ、ｂ、ｎおよびｎ′は上記と
同義である）で示されるジフェノールである。ここで、
ＲおよびＲ′がハロゲン原子の場合には、例えば塩素原
子または臭素原子等が挙げられる。一価の炭化水素基の
場合には、炭素数１〜１２を有するアルキル基、例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、デシル基等；炭素数
４〜８を有するシクロアルキル基、例えばシクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基等；炭素数６〜１２を有するア
リール基、例えばフェニル基、ナフチル基、ビフェニル
基等；炭素数７〜１４を有するアラルキル基、例えばベ
ンジル基、シンナミル基等；または炭素数７〜１４を有
するアルカリール基、例えば、トリル基、クメニル基等
が挙げられ、好ましくはアルキル基である。また炭化水
素オキシ基の炭化水素基は前記した炭化水素基を挙げる
ことができる。そのような炭化水素オキシ基としては、
アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アリールオキ
シ基、アラルキルオキシ基またはアルカリールオキシ基
であり、アルコキシ基およびアリールオキシ基が好まし
い。
同義である）で示されるジフェノールである。ここで、
ＲおよびＲ′がハロゲン原子の場合には、例えば塩素原
子または臭素原子等が挙げられる。一価の炭化水素基の
場合には、炭素数１〜１２を有するアルキル基、例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、デシル基等；炭素数
４〜８を有するシクロアルキル基、例えばシクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基等；炭素数６〜１２を有するア
リール基、例えばフェニル基、ナフチル基、ビフェニル
基等；炭素数７〜１４を有するアラルキル基、例えばベ
ンジル基、シンナミル基等；または炭素数７〜１４を有
するアルカリール基、例えば、トリル基、クメニル基等
が挙げられ、好ましくはアルキル基である。また炭化水
素オキシ基の炭化水素基は前記した炭化水素基を挙げる
ことができる。そのような炭化水素オキシ基としては、
アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アリールオキ
シ基、アラルキルオキシ基またはアルカリールオキシ基
であり、アルコキシ基およびアリールオキシ基が好まし
い。
【００１１】また、Ｗが二価の炭化水素基の場合には、
炭素数１〜３０を有するアルキレン基、例えばメチレン
基、エチレン基、トリメチレン基、オクタメチレン基
等、炭素数２〜３０を有するアルキリデン基、例えばエ
チリデン基、プロピリデン基等、または、炭素数６〜１
６を有するシクロアルキレン基、例えばシクロヘキシレ
ン基、シクロドデシレン基等もしくはシクロアルキリデ
ン基、例えばシクロヘキシリデン基等である。
炭素数１〜３０を有するアルキレン基、例えばメチレン
基、エチレン基、トリメチレン基、オクタメチレン基
等、炭素数２〜３０を有するアルキリデン基、例えばエ
チリデン基、プロピリデン基等、または、炭素数６〜１
６を有するシクロアルキレン基、例えばシクロヘキシレ
ン基、シクロドデシレン基等もしくはシクロアルキリデ
ン基、例えばシクロヘキシリデン基等である。
【００１２】本発明において有効なジフェノールとして
は、例えば2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロパン
（いわゆるビスフェノールＡ）；2,2-ビス（3,5-ジブロ
モ-4- ヒドロキシフェニル）プロパン；2,2-ビス（3,5-
ジメチル-4- ヒドロキシフェニル）プロパン；1,1-ビス
（4-ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン；1,1-ビス
（3,5-ジメチル-4- ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン；1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニル）デカン；1,4-ビ
ス（4-ヒドロキシフェニル）プロパン；1,1-ビス（4-ヒ
ドロキシフェニル）シクロドデカン；1,1-ビス（3,5-ジ
メチル-4- ヒドロキシフェニル）シクロドデカン；4,4-
ジヒドロキシジフェニルエーテル；4,4-チオジフェノー
ル；4,4-ジヒドロキシ-3,3- ジクロロジフェニルエーテ
ル；および4,4-ジヒドロキシ-2,5- ジヒドロキシジフェ
ニルエーテル等が挙げられ、その他に米国特許明細書第
2,999,835 号、第3,028,365 号、第3,334,154 号および
第4,131,575号に記載されているジフェノールが使用で
きる。
は、例えば2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロパン
（いわゆるビスフェノールＡ）；2,2-ビス（3,5-ジブロ
モ-4- ヒドロキシフェニル）プロパン；2,2-ビス（3,5-
ジメチル-4- ヒドロキシフェニル）プロパン；1,1-ビス
（4-ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン；1,1-ビス
（3,5-ジメチル-4- ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン；1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニル）デカン；1,4-ビ
ス（4-ヒドロキシフェニル）プロパン；1,1-ビス（4-ヒ
ドロキシフェニル）シクロドデカン；1,1-ビス（3,5-ジ
メチル-4- ヒドロキシフェニル）シクロドデカン；4,4-
ジヒドロキシジフェニルエーテル；4,4-チオジフェノー
ル；4,4-ジヒドロキシ-3,3- ジクロロジフェニルエーテ
ル；および4,4-ジヒドロキシ-2,5- ジヒドロキシジフェ
ニルエーテル等が挙げられ、その他に米国特許明細書第
2,999,835 号、第3,028,365 号、第3,334,154 号および
第4,131,575号に記載されているジフェノールが使用で
きる。
【００１３】またカーボネート成分を導入するための前
駆物質としては、例えばホスゲン、ジフェニルカーボネ
ート等が挙げられる。
駆物質としては、例えばホスゲン、ジフェニルカーボネ
ート等が挙げられる。
【００１４】次に、（化４）で示される構成単位は、ジ
フェノール成分および二価酸成分からなる。ジフェノー
ル成分の導入については、上記したのと同様のジフェノ
ールを使用できる。二価酸成分を導入するために使用す
るモノマーとしては、二価の酸またはその等価物質であ
る。二価の酸としては例えば炭素数８〜２０、好ましく
は１０〜１２の脂肪族二酸である。この二価の酸または
その等価物質は、直鎖状、分枝状、環状のいずれであっ
ても良い。脂肪族二酸は、α、ω‐ジカルボン酸が好ま
しい。そのような二価の酸としては例えば、セバシン酸
（デカン二酸）、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、オ
クタデカン二酸、アイコサン二酸等の直鎖飽和脂肪族ジ
カルボン酸が好ましく、セバシン酸およびドデカン二酸
が特に好ましい。また、等価物質としては、上記した二
価の酸の、例えば酸クロリドのような酸ハライド、例え
ばジフェニルエステルのようなジ芳香族エステル等が挙
げられる。ただし、エステルのエステル部分の炭素数
は、上記した酸の炭素数には含めない。上記した二価の
酸またはその等価物質は、単独でも良く、また２種以上
の組合せであっても良い。
フェノール成分および二価酸成分からなる。ジフェノー
ル成分の導入については、上記したのと同様のジフェノ
ールを使用できる。二価酸成分を導入するために使用す
るモノマーとしては、二価の酸またはその等価物質であ
る。二価の酸としては例えば炭素数８〜２０、好ましく
は１０〜１２の脂肪族二酸である。この二価の酸または
その等価物質は、直鎖状、分枝状、環状のいずれであっ
ても良い。脂肪族二酸は、α、ω‐ジカルボン酸が好ま
しい。そのような二価の酸としては例えば、セバシン酸
（デカン二酸）、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、オ
クタデカン二酸、アイコサン二酸等の直鎖飽和脂肪族ジ
カルボン酸が好ましく、セバシン酸およびドデカン二酸
が特に好ましい。また、等価物質としては、上記した二
価の酸の、例えば酸クロリドのような酸ハライド、例え
ばジフェニルエステルのようなジ芳香族エステル等が挙
げられる。ただし、エステルのエステル部分の炭素数
は、上記した酸の炭素数には含めない。上記した二価の
酸またはその等価物質は、単独でも良く、また２種以上
の組合せであっても良い。
【００１５】上記のコポリエステルカーボネートは、
（化３）（化４）で示される上記した２種の構成単位の
割合は任意であるが、好ましくは（化４）の単位が２モ
ル％以上、特に７モル％以上である。（化４）の単位の
占める割合が多くなるとコポリエステルカーボネートの
屈折率がグラスに近付くので好ましい。
（化３）（化４）で示される上記した２種の構成単位の
割合は任意であるが、好ましくは（化４）の単位が２モ
ル％以上、特に７モル％以上である。（化４）の単位の
占める割合が多くなるとコポリエステルカーボネートの
屈折率がグラスに近付くので好ましい。
【００１６】コポリエステルカーボネートの重量平均分
子量は、通常10,000〜100,000 、好ましくは18,000〜4
0,000である。ここでいう重量平均分子量とは、ポリカ
ーボネート用に補正されたポリスチレンを用いて、ＧＰ
Ｃ（ゲル浸透クロマトグラフィー）によって測定された
ものである。また、メチルクロリド中、２５℃で測定し
た固有粘度が、0.35〜0.65であるものが好ましい。
子量は、通常10,000〜100,000 、好ましくは18,000〜4
0,000である。ここでいう重量平均分子量とは、ポリカ
ーボネート用に補正されたポリスチレンを用いて、ＧＰ
Ｃ（ゲル浸透クロマトグラフィー）によって測定された
ものである。また、メチルクロリド中、２５℃で測定し
た固有粘度が、0.35〜0.65であるものが好ましい。
【００１７】コポリエステルカーボネートは、例えばホ
スゲンを用いる公知の界面重合法、溶融重合法等によっ
て製造できる。例えば、クイン（Quinn)の米国特許第4,
238,596 号明細書ならびにクインおよびマルケジッヒ
（Markezich)の米国特許第4,238,597 号明細書に記載さ
れた方法で製造することができる。具体的には、まず、
エステル形成基とジフェノールとの反応に先立ち酸ハラ
イドを形成し、次いでホスゲンと反応させる。なお、ゴ
ールドベルグ(Goldberg)の塩基性溶液法（米国特許第3,
169,121 号明細書）では、ピリジン溶媒が使用でき、ま
たジカルボン酸が用いられる。α、ω‐ジカルボン酸
（例えばセバシン酸）のジエステル、（例えばジフェニ
ルエステル）を使用する溶融重合法もまた使用できる。
好ましい製造方法は、米国特許第4,286,083 号明細書の
コカノウスキー(Kochanowski) の改良法である。この方
法では、アジピン酸のような低級の二酸をあらかじめ塩
の形（好ましくはナトリウム塩のようなアルカリ金属
塩）にしておき、ジフェノールが存在する反応容器に添
加する。ホスゲンとの反応中、水相をアルカリ性のｐ
Ｈ、好ましくは約ｐＨ８〜９に保持し、次いでホスゲン
との反応の残り最小限約５％のところで、ｐＨ１０〜１
１に上げる。
スゲンを用いる公知の界面重合法、溶融重合法等によっ
て製造できる。例えば、クイン（Quinn)の米国特許第4,
238,596 号明細書ならびにクインおよびマルケジッヒ
（Markezich)の米国特許第4,238,597 号明細書に記載さ
れた方法で製造することができる。具体的には、まず、
エステル形成基とジフェノールとの反応に先立ち酸ハラ
イドを形成し、次いでホスゲンと反応させる。なお、ゴ
ールドベルグ(Goldberg)の塩基性溶液法（米国特許第3,
169,121 号明細書）では、ピリジン溶媒が使用でき、ま
たジカルボン酸が用いられる。α、ω‐ジカルボン酸
（例えばセバシン酸）のジエステル、（例えばジフェニ
ルエステル）を使用する溶融重合法もまた使用できる。
好ましい製造方法は、米国特許第4,286,083 号明細書の
コカノウスキー(Kochanowski) の改良法である。この方
法では、アジピン酸のような低級の二酸をあらかじめ塩
の形（好ましくはナトリウム塩のようなアルカリ金属
塩）にしておき、ジフェノールが存在する反応容器に添
加する。ホスゲンとの反応中、水相をアルカリ性のｐ
Ｈ、好ましくは約ｐＨ８〜９に保持し、次いでホスゲン
との反応の残り最小限約５％のところで、ｐＨ１０〜１
１に上げる。
【００１８】界面重合法、例えばビスクロロフォーメー
ト法による場合には、ポリカーボネートやコポリエステ
ルカーボネートの合成において良く知られている一般的
な触媒系を使用するのが好ましい。主な触媒系として
は、第３級アミン、アミジンまたはグアニジンのような
アミン類が挙げられる。第３級アミンが一般的に使用さ
れ、その中でもトリエチルアミンのようなトリアルキル
アミンが特に好ましい。
ト法による場合には、ポリカーボネートやコポリエステ
ルカーボネートの合成において良く知られている一般的
な触媒系を使用するのが好ましい。主な触媒系として
は、第３級アミン、アミジンまたはグアニジンのような
アミン類が挙げられる。第３級アミンが一般的に使用さ
れ、その中でもトリエチルアミンのようなトリアルキル
アミンが特に好ましい。
【００１９】また、コポリエステルカーボネートは、そ
の末端がフェノールであっても十分な耐衝撃強度を有す
るが、p-t-ブチルフェノール、イソノニルフェノール、
イソオクチルフェノール、m-またはp-クミルフェノール
（好ましくはp-クミルフェノール）、クロマニル化合
物、例えばクロマンのような、よりかさ高い末端基を導
入すると、より低温衝撃性が優れたコポリエステルカー
ボネートを得ることができる。
の末端がフェノールであっても十分な耐衝撃強度を有す
るが、p-t-ブチルフェノール、イソノニルフェノール、
イソオクチルフェノール、m-またはp-クミルフェノール
（好ましくはp-クミルフェノール）、クロマニル化合
物、例えばクロマンのような、よりかさ高い末端基を導
入すると、より低温衝撃性が優れたコポリエステルカー
ボネートを得ることができる。
【００２０】本発明においては、成分（Ａ）として上記
したコポリエステルカーボネートに加えてさらにポリカ
ーボネート系樹脂を使用できる。ポリカーボネート系樹
脂は公知のものが使用でき、通常、ジフェノール成分
と、カーボネート成分とからなる。ジフェノール成分と
しては、上記した式（化５）で示されるジフェノールか
ら誘導されるジフェノール成分が挙げられる。ジフェノ
ールの具体例としては、先にコポリエステルカーボネー
トのところで記載したジフェノールが挙げられる。この
ようなポリカーボネートは、例えばホスゲンを使用する
公知の界面重合法、溶融重合法等によって製造できる。
したコポリエステルカーボネートに加えてさらにポリカ
ーボネート系樹脂を使用できる。ポリカーボネート系樹
脂は公知のものが使用でき、通常、ジフェノール成分
と、カーボネート成分とからなる。ジフェノール成分と
しては、上記した式（化５）で示されるジフェノールか
ら誘導されるジフェノール成分が挙げられる。ジフェノ
ールの具体例としては、先にコポリエステルカーボネー
トのところで記載したジフェノールが挙げられる。この
ようなポリカーボネートは、例えばホスゲンを使用する
公知の界面重合法、溶融重合法等によって製造できる。
【００２１】なお、ポリカーボネートは分枝していても
よい。そのような分枝ポリカーボネートは、多官能性芳
香族化合物をジフェノールおよび／またはカーボネート
先駆体と反応させることにより、分枝した熱可塑性ラン
ダム分枝ポリカーボネートとして得られる。
よい。そのような分枝ポリカーボネートは、多官能性芳
香族化合物をジフェノールおよび／またはカーボネート
先駆体と反応させることにより、分枝した熱可塑性ラン
ダム分枝ポリカーボネートとして得られる。
【００２２】成分（Ａ）としては、このようなポリカー
ボネート系樹脂を、上記したコポリエステルカーボネー
ト５〜１００重量部に対して０〜９５重量部の割合で使
用できる。ポリカーボネート系樹脂の割合が９５重量部
をこえると成形品の外観改良効果が不十分である。
ボネート系樹脂を、上記したコポリエステルカーボネー
ト５〜１００重量部に対して０〜９５重量部の割合で使
用できる。ポリカーボネート系樹脂の割合が９５重量部
をこえると成形品の外観改良効果が不十分である。
【００２３】次に、本発明で使用する芳香族ポリエステ
ル系樹脂はそれ自体公知であり、芳香族ジカルボン酸
（あるいはそのエステル形成性誘導体）とジオール（あ
るいはそのエステル形成性誘導体）とを主成分とする重
縮合反応により得られる重合体もしくは共重合体であ
る。
ル系樹脂はそれ自体公知であり、芳香族ジカルボン酸
（あるいはそのエステル形成性誘導体）とジオール（あ
るいはそのエステル形成性誘導体）とを主成分とする重
縮合反応により得られる重合体もしくは共重合体であ
る。
【００２４】ここで、芳香族ジカルボン酸成分として
は、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸等の
ベンゼン核を有するジカルボン酸あるいはそれらのエス
テル形成性誘導体；ナフタレン-1,5- ジカルボン酸、ナ
フタレン-2,7- ジカルボン酸などのナフタレン核を有す
るジカルボン酸あるいはそれらのエステル形成性誘導
体；ビフェニル-2,2′- ジカルボン酸、ビフェニル-3,
3′- ジカルボン酸、ビフェニル-4,4′- ジカルボン
酸、ジフェニルエーテル-4,4′- ジカルボン酸、ジフェ
ニルメタン-4,4′- ジカルボン酸、ジフェニルスルフォ
ン-4,4′- ジカルボン酸、ジフェニルイソプロピリデン
-4,4′- ジカルボン酸、1,2-ビス（フェノキシ）エタン
-4,4′- ジカルボン酸、アントラセン-2,5- ジカルボン
酸、アントラセン- 2,6-ジカルボン酸、p-ターフェニレ
ン-4,4′- ジカルボン酸、ピリジン-2,5-ジカルボン酸
等あるいはそれらのエステル形成性誘導体が挙げられ
る。これらの芳香族ジカルボン酸は２種以上を混合して
使用しても良い。なお、少量であればこれらの芳香族ジ
カルボン酸と共にアジピン酸、アゼライン酸、ドデカン
ジオン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸、シク
ロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸ある
いはそれらのエステル形成性誘導体を１種以上混合して
使用することができる。
は、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸等の
ベンゼン核を有するジカルボン酸あるいはそれらのエス
テル形成性誘導体；ナフタレン-1,5- ジカルボン酸、ナ
フタレン-2,7- ジカルボン酸などのナフタレン核を有す
るジカルボン酸あるいはそれらのエステル形成性誘導
体；ビフェニル-2,2′- ジカルボン酸、ビフェニル-3,
3′- ジカルボン酸、ビフェニル-4,4′- ジカルボン
酸、ジフェニルエーテル-4,4′- ジカルボン酸、ジフェ
ニルメタン-4,4′- ジカルボン酸、ジフェニルスルフォ
ン-4,4′- ジカルボン酸、ジフェニルイソプロピリデン
-4,4′- ジカルボン酸、1,2-ビス（フェノキシ）エタン
-4,4′- ジカルボン酸、アントラセン-2,5- ジカルボン
酸、アントラセン- 2,6-ジカルボン酸、p-ターフェニレ
ン-4,4′- ジカルボン酸、ピリジン-2,5-ジカルボン酸
等あるいはそれらのエステル形成性誘導体が挙げられ
る。これらの芳香族ジカルボン酸は２種以上を混合して
使用しても良い。なお、少量であればこれらの芳香族ジ
カルボン酸と共にアジピン酸、アゼライン酸、ドデカン
ジオン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸、シク
ロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸ある
いはそれらのエステル形成性誘導体を１種以上混合して
使用することができる。
【００２５】また、ジオール成分としては、式 ＨＯ
（ＣＨ2 ）n ＯＨ （ｎは２〜10の整数）で示されるグ
リコール、例えばエチレングリコール、テトラメチレン
グリコール、ヘキサメチレングリコール等；プロピレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、2-メチルプロパ
ン-1,3- ジオール、ジエチレングリコール等の脂肪族ジ
オール；シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメ
タノール等の脂環式ジオール；1,4-ビスオキシエトキシ
ベンゼン、ビスフェノールＡ等の芳香環を有するジオー
ル等、あるいはこれらのエステル形成性誘導体などがあ
げられる。なお、少量であれば、分子量400 〜6,000 の
長鎖ジオール、すなわち、ポリエチレングリコール、ポ
リ- 1,3-プロピレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール等を１種以上共重合せしめても良い。
（ＣＨ2 ）n ＯＨ （ｎは２〜10の整数）で示されるグ
リコール、例えばエチレングリコール、テトラメチレン
グリコール、ヘキサメチレングリコール等；プロピレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、2-メチルプロパ
ン-1,3- ジオール、ジエチレングリコール等の脂肪族ジ
オール；シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメ
タノール等の脂環式ジオール；1,4-ビスオキシエトキシ
ベンゼン、ビスフェノールＡ等の芳香環を有するジオー
ル等、あるいはこれらのエステル形成性誘導体などがあ
げられる。なお、少量であれば、分子量400 〜6,000 の
長鎖ジオール、すなわち、ポリエチレングリコール、ポ
リ- 1,3-プロピレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール等を１種以上共重合せしめても良い。
【００２６】具体的な芳香族ポリエステル系樹脂として
は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロ
ピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート
（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレン
ナフタレート、ポリエチレン-1,2- ビス（フェノキシ）
エタン- 4,4 ′- ジカルボキシレート、ポリシクロヘキ
サンジメタノールテレフタレート、ポリシクロヘキサン
ジメタノールイソフタレート等を挙げることができる。
好ましくはポリブチレンテレフタレートであり、中でも
ポリ-1,4- ブチレンテレフタレートが特に好ましい。
は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロ
ピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート
（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレン
ナフタレート、ポリエチレン-1,2- ビス（フェノキシ）
エタン- 4,4 ′- ジカルボキシレート、ポリシクロヘキ
サンジメタノールテレフタレート、ポリシクロヘキサン
ジメタノールイソフタレート等を挙げることができる。
好ましくはポリブチレンテレフタレートであり、中でも
ポリ-1,4- ブチレンテレフタレートが特に好ましい。
【００２７】ただし、本発明においては、成分（Ｂ）と
して共重合ポリエステルを使用する場合、テレフタル酸
とイソフタル酸の混合物と脂肪族または脂環式ジオール
とからなるコポリエステルは除外する。
して共重合ポリエステルを使用する場合、テレフタル酸
とイソフタル酸の混合物と脂肪族または脂環式ジオール
とからなるコポリエステルは除外する。
【００２８】本発明で使用する芳香族ポリエステル系樹
脂の分子量は好ましくは、フェノールとテトラクロロエ
タンの１：１（重量比）混合物を溶媒として30℃で測定
した固有粘度が０．５０以上のもの、特に好ましくは
０．５５以上のものである。
脂の分子量は好ましくは、フェノールとテトラクロロエ
タンの１：１（重量比）混合物を溶媒として30℃で測定
した固有粘度が０．５０以上のもの、特に好ましくは
０．５５以上のものである。
【００２９】上記した芳香族ポリエステル（Ｂ）は、
（Ａ）コポリエステルカーボネート３０〜８０重量部に
対して、２０〜７０重量部、好ましくは（Ａ）５０〜７
０重量部に対して（Ｂ）３０〜５０重量部使用する。
（Ａ）が３０重量部より少ないと優れた機械的特性の維
持が困難になり、（Ｂ）が２０重量部より少ないと耐薬
品性が低下する上、外観を良好にするための、コポリエ
ステルカーボネートとの相乗効果が発揮されない。
（Ａ）コポリエステルカーボネート３０〜８０重量部に
対して、２０〜７０重量部、好ましくは（Ａ）５０〜７
０重量部に対して（Ｂ）３０〜５０重量部使用する。
（Ａ）が３０重量部より少ないと優れた機械的特性の維
持が困難になり、（Ｂ）が２０重量部より少ないと耐薬
品性が低下する上、外観を良好にするための、コポリエ
ステルカーボネートとの相乗効果が発揮されない。
【００３０】本発明で使用する成分（Ｃ）、無機充填剤
としては、グラスファイバー、炭素繊維、グラファイト
繊維、金属繊維、シリコンカーバイド繊維、アスベス
ト、ウォラストナイト、繊維状チタン酸カリウム等の無
機繊維、ウィスカー等が挙げられる。これらは単独で、
または２種以上を混合して用いることができる。好まし
くはグラスファイバーである。無機充填剤の長さ／直径
比は10〜1000が好ましく、特に50〜500 が好ましい。成
分（Ｃ）の使用量は、（Ａ）＋（Ｂ）４０〜９９重量部
に対して１〜６０重量部、好ましくは（Ａ）＋（Ｂ）７
０〜９５重量部に対して５〜３０重量部である。（Ｃ）
無機充填剤の使用量が１重量部より少ないと機械的特性
が低下し、６０重量部より多いと樹脂の特性が活かされ
ない。
としては、グラスファイバー、炭素繊維、グラファイト
繊維、金属繊維、シリコンカーバイド繊維、アスベス
ト、ウォラストナイト、繊維状チタン酸カリウム等の無
機繊維、ウィスカー等が挙げられる。これらは単独で、
または２種以上を混合して用いることができる。好まし
くはグラスファイバーである。無機充填剤の長さ／直径
比は10〜1000が好ましく、特に50〜500 が好ましい。成
分（Ｃ）の使用量は、（Ａ）＋（Ｂ）４０〜９９重量部
に対して１〜６０重量部、好ましくは（Ａ）＋（Ｂ）７
０〜９５重量部に対して５〜３０重量部である。（Ｃ）
無機充填剤の使用量が１重量部より少ないと機械的特性
が低下し、６０重量部より多いと樹脂の特性が活かされ
ない。
【００３１】本発明の樹脂組成物には、上記の成分の他
にその物性を損なわない限りにおいて、その目的に応じ
て、慣用の他の添加剤、例えば顔料、染料、耐熱剤、酸
化劣化防止剤、耐候剤、滑剤、離型剤、結晶核剤、可塑
剤、難燃剤、流動性改良剤、帯電防止剤等を添加するこ
とができる。
にその物性を損なわない限りにおいて、その目的に応じ
て、慣用の他の添加剤、例えば顔料、染料、耐熱剤、酸
化劣化防止剤、耐候剤、滑剤、離型剤、結晶核剤、可塑
剤、難燃剤、流動性改良剤、帯電防止剤等を添加するこ
とができる。
【００３２】本発明の樹脂組成物を製造するための方法
に特に制限はなく、通常の方法が満足に使用できる。し
かしながら一般に溶融混合法が望ましい。少量の溶剤の
使用も可能であるが、一般に必要ない。装置としては特
に押出機、バンバリ―ミキサ―、ロ―ラ―、ニ―ダ―等
を例として挙げることができ、これらを回分的または連
続的に運転する。
に特に制限はなく、通常の方法が満足に使用できる。し
かしながら一般に溶融混合法が望ましい。少量の溶剤の
使用も可能であるが、一般に必要ない。装置としては特
に押出機、バンバリ―ミキサ―、ロ―ラ―、ニ―ダ―等
を例として挙げることができ、これらを回分的または連
続的に運転する。
【００３３】本発明の樹脂組成物は、その成形品の外観
が良好であるので、ポリカーボネート／ポリエステル系
樹脂組成物が使用される通常の用途のほかにさらに、装
飾品、ＯＡ機器、自動車の外装品等の用途に使用でき
る。
が良好であるので、ポリカーボネート／ポリエステル系
樹脂組成物が使用される通常の用途のほかにさらに、装
飾品、ＯＡ機器、自動車の外装品等の用途に使用でき
る。
【００３４】
【実施例】以下の実施例により本発明をさらに詳しく説
明する。なお、実施例では以下のものを使用した。成分（Ａ） ポリカーボネート（商標：LEXAN 131 、ビスフェノール
Ａとホスゲンとから誘導されたポリカーボネート、日本
ジーイープラスチックス株式会社製）、以下、ＰＣと呼
ぶ。
明する。なお、実施例では以下のものを使用した。成分（Ａ） ポリカーボネート（商標：LEXAN 131 、ビスフェノール
Ａとホスゲンとから誘導されたポリカーボネート、日本
ジーイープラスチックス株式会社製）、以下、ＰＣと呼
ぶ。
【００３５】ＣＰＥＣ：以下のようにして製造したコポ
リエステルカーボネート；ドデカン二酸（ＤＤＤＡ）
７．２ｇ（３１ミリモル）およびＮａＯＨ錠剤２．７ｇ
（６８ミリモル）を水１８０ｍｌに溶解し、ＤＤＤＡの
ジナトリウム塩を製造した。次に、底部に試料取出し口
を備え、上部に５つの口を持つ２０００ｍｌのモルトン
フラスコに、撹拌羽根、ｐＨ測定端、注入管およびドラ
イアイスコンデンサー付きのクライゼンアダプターを装
着した。この重合フラスコに、ビスフェノールＡ７１ｇ
（３１１ミリモル）、トリエチエルアミン０．９ｍｌ、
p-クミルフェノール２．０ｇ（９ミリモル）、メチレン
クロリド２２０ｍｌおよび先に製造したＤＤＤＡのジナ
トリウム塩を仕込んだ。引き続いて、このフラスコに、
ホスゲンを２ｇ／分の速度で注入した。このとき、50％
ＮａＯＨ水溶液を注入管より追加しながら、溶液をｐＨ
８に１０分間維持した。その後、さらにホスゲンの注入
を続けながら、50％ＮａＯＨ水溶液を注入管より追加し
て溶液のｐＨを１０．５とし、１０分間このｐＨに維持
した。使用したホスゲンの量は全部で４０ｇ（４００ミ
リモル）であった。反応終了後、溶液のｐＨを１１〜１
１．５に調整して、有機溶媒相を水相から分離した。有
機溶媒相を２％の塩酸３００ｍｌで３回、次いでイオン
交換水３００ｍｌで５回洗浄した後、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、濾過した。これをメタノール１５００ｍ
ｌ中に投入して重合物を沈殿させた。得られた重合物を
濾過により分離し、メタノール５００ｍｌで１回、次い
でイオン交換水５００ｍｌで４回洗浄した後、１１０℃
で１５時間乾燥した。かくして次式（化６）および（化
７）の構造単位を、９０：１０のモル比で有するコポリ
エステルカーボネートを得た。この固有粘度（メチレン
クロリド中２５℃で測定）は０．４６であった。以下で
はこれをＣＰＥＣと略記する。
リエステルカーボネート；ドデカン二酸（ＤＤＤＡ）
７．２ｇ（３１ミリモル）およびＮａＯＨ錠剤２．７ｇ
（６８ミリモル）を水１８０ｍｌに溶解し、ＤＤＤＡの
ジナトリウム塩を製造した。次に、底部に試料取出し口
を備え、上部に５つの口を持つ２０００ｍｌのモルトン
フラスコに、撹拌羽根、ｐＨ測定端、注入管およびドラ
イアイスコンデンサー付きのクライゼンアダプターを装
着した。この重合フラスコに、ビスフェノールＡ７１ｇ
（３１１ミリモル）、トリエチエルアミン０．９ｍｌ、
p-クミルフェノール２．０ｇ（９ミリモル）、メチレン
クロリド２２０ｍｌおよび先に製造したＤＤＤＡのジナ
トリウム塩を仕込んだ。引き続いて、このフラスコに、
ホスゲンを２ｇ／分の速度で注入した。このとき、50％
ＮａＯＨ水溶液を注入管より追加しながら、溶液をｐＨ
８に１０分間維持した。その後、さらにホスゲンの注入
を続けながら、50％ＮａＯＨ水溶液を注入管より追加し
て溶液のｐＨを１０．５とし、１０分間このｐＨに維持
した。使用したホスゲンの量は全部で４０ｇ（４００ミ
リモル）であった。反応終了後、溶液のｐＨを１１〜１
１．５に調整して、有機溶媒相を水相から分離した。有
機溶媒相を２％の塩酸３００ｍｌで３回、次いでイオン
交換水３００ｍｌで５回洗浄した後、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、濾過した。これをメタノール１５００ｍ
ｌ中に投入して重合物を沈殿させた。得られた重合物を
濾過により分離し、メタノール５００ｍｌで１回、次い
でイオン交換水５００ｍｌで４回洗浄した後、１１０℃
で１５時間乾燥した。かくして次式（化６）および（化
７）の構造単位を、９０：１０のモル比で有するコポリ
エステルカーボネートを得た。この固有粘度（メチレン
クロリド中２５℃で測定）は０．４６であった。以下で
はこれをＣＰＥＣと略記する。
【００３６】
【化６】
【００３７】
【化７】 成分（Ｂ） 芳香族ポリエステル（ポリブチレンテレフタレート、商
標；バロックス310 、日本ジーイープラスチックス株式
会社製）、以下ではＰＢＴと略記する。成分（Ｃ） グラスファイバー（商標；CS-3J-941SP 、日東紡績株式
会社製、長さ／直径比300 、繊維長３mm)任意成分 カーボンブラック（着色剤として使用した)実施例１〜３および比較例１〜２ 表１に示す量（重量比）の各成分をヘンシェルミキサー
で混合し、65mm単軸押出機にて270 ℃で押出してペレッ
トを作成した。得られたペレットを１２０℃のオーブン
にて４時間乾燥し、約260 ℃で射出成形し、アイゾット
試験片および50mm角板（厚み３mm）を作成した。得られ
た成形品についてアイゾット衝撃強度、曲げ弾性率、引
張り強度、耐薬品性およびメルトインデックス（ＭＩ）
を測定し、成形品外観を評価した。結果を表１に示す。
標；バロックス310 、日本ジーイープラスチックス株式
会社製）、以下ではＰＢＴと略記する。成分（Ｃ） グラスファイバー（商標；CS-3J-941SP 、日東紡績株式
会社製、長さ／直径比300 、繊維長３mm)任意成分 カーボンブラック（着色剤として使用した)実施例１〜３および比較例１〜２ 表１に示す量（重量比）の各成分をヘンシェルミキサー
で混合し、65mm単軸押出機にて270 ℃で押出してペレッ
トを作成した。得られたペレットを１２０℃のオーブン
にて４時間乾燥し、約260 ℃で射出成形し、アイゾット
試験片および50mm角板（厚み３mm）を作成した。得られ
た成形品についてアイゾット衝撃強度、曲げ弾性率、引
張り強度、耐薬品性およびメルトインデックス（ＭＩ）
を測定し、成形品外観を評価した。結果を表１に示す。
【００３８】なお、アイゾット衝撃強度はＡＳＴＭ Ｄ
２５６にしたがって、1/8"ノッチ付アイゾット衝撃強度
を測定し、曲げ弾性率はＡＳＴＭ Ｄ７９０にしたがっ
て、引張り強度はＡＳＴＭ Ｄ６３８にしたがって、ま
たメルトインデックス（ＭＩ）はＡＳＴＭ Ｄ１２３８
にしたがって、２５０℃、荷重５kgの条件にて測定し
た。 なお成形品の表面外観は、表面粗さにより評価し
た。表面粗さは、表面粗さ計（表面情報処理機能付万能
表面形状測定器モデルＳＥ−３Ｈ、株式会社小坂研究所
製）を用いて測定し、ＪＩＳ Ｂ０６０１にしたがっ
て、最大高さ（R-max)、１０点平均粗さ(R-z) および中
心線平均粗さ(R-a) を求めた。測定距離は２．５mmと
し、３回測定の平均値をとった。数値が小さいほど、表
面が平滑であることを示す。
２５６にしたがって、1/8"ノッチ付アイゾット衝撃強度
を測定し、曲げ弾性率はＡＳＴＭ Ｄ７９０にしたがっ
て、引張り強度はＡＳＴＭ Ｄ６３８にしたがって、ま
たメルトインデックス（ＭＩ）はＡＳＴＭ Ｄ１２３８
にしたがって、２５０℃、荷重５kgの条件にて測定し
た。 なお成形品の表面外観は、表面粗さにより評価し
た。表面粗さは、表面粗さ計（表面情報処理機能付万能
表面形状測定器モデルＳＥ−３Ｈ、株式会社小坂研究所
製）を用いて測定し、ＪＩＳ Ｂ０６０１にしたがっ
て、最大高さ（R-max)、１０点平均粗さ(R-z) および中
心線平均粗さ(R-a) を求めた。測定距離は２．５mmと
し、３回測定の平均値をとった。数値が小さいほど、表
面が平滑であることを示す。
【００３９】また耐薬品性は、ＡＳＴＭ Ｄ２５６によ
るアイゾット衝撃強度試験に用いられる1/8 インチ試験
片を、治具を用いて1/4 ％の歪みをかけ、四塩化炭素に
浸漬して、クラックが発生するまでの時間を測定した。
るアイゾット衝撃強度試験に用いられる1/8 インチ試験
片を、治具を用いて1/4 ％の歪みをかけ、四塩化炭素に
浸漬して、クラックが発生するまでの時間を測定した。
【００４０】
【表１】
【００４１】
【発明の効果】本発明によれば、外観が優れており、し
かも耐薬品性および成形性が良く優れた物性を有するポ
リカーボネート系樹脂組成物を提供することができる。
かも耐薬品性および成形性が良く優れた物性を有するポ
リカーボネート系樹脂組成物を提供することができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）次式（化１）： 【化１】 および次式（化２）： 【化２】 上記式中、ＲおよびＲ′はそれぞれ独立して、ハロゲン
原子、一価の炭化水素基または炭化水素オキシ基であ
り、Ｗは二価の炭化水素基、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−Ｏ
−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−（Ｏ＝）Ｓ（＝Ｏ）−、または
−Ｃ（＝Ｏ）−であり、ｎおよびｎ′はそれぞれ独立し
て０〜４の整数であり、Ｘは炭素数６〜１８を有する二
価の脂肪族基であり、ｂは０または１である、で示され
る構造単位を有するコポリエステルカーボネートまたは
これとポリカーボネート系樹脂 ３０〜８０重量
部、および （Ｂ）芳香族ポリエステル系樹脂 ７０〜２０重量部を
含み、かつ （Ａ）＋（Ｂ）４０〜９９重量部に対して （Ｃ）無機充填剤 ６０〜１重量部 を含む樹脂組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3262507A JP3071000B2 (ja) | 1991-09-17 | 1991-09-17 | ポリカーボネート系樹脂組成物 |
| US07/942,900 US5306767A (en) | 1991-09-17 | 1992-09-10 | Filled polycarbonate resin composition |
| ES92308398T ES2124719T3 (es) | 1991-09-17 | 1992-09-15 | Composiciones de resinas policarbonato. |
| DE69227813T DE69227813T2 (de) | 1991-09-17 | 1992-09-15 | Polycarbonatharzmasse |
| EP92308398A EP0533441B1 (en) | 1991-09-17 | 1992-09-15 | Polycarbonate resin compositions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3262507A JP3071000B2 (ja) | 1991-09-17 | 1991-09-17 | ポリカーボネート系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0570674A true JPH0570674A (ja) | 1993-03-23 |
| JP3071000B2 JP3071000B2 (ja) | 2000-07-31 |
Family
ID=17376766
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3262507A Expired - Fee Related JP3071000B2 (ja) | 1991-09-17 | 1991-09-17 | ポリカーボネート系樹脂組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5306767A (ja) |
| EP (1) | EP0533441B1 (ja) |
| JP (1) | JP3071000B2 (ja) |
| DE (1) | DE69227813T2 (ja) |
| ES (1) | ES2124719T3 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009256500A (ja) * | 2008-04-18 | 2009-11-05 | Sanshin Kako Kk | 耐熱成形体 |
| WO2017175791A1 (ja) * | 2016-04-06 | 2017-10-12 | 株式会社カネカ | ポリカーボネート樹脂用流動性向上剤およびその製造方法ならびにポリカーボネート樹脂組成物およびその成形品 |
| WO2017175788A1 (ja) * | 2016-04-06 | 2017-10-12 | 株式会社カネカ | ポリカーボネート樹脂組成物、並びにその成形品 |
| WO2017175786A1 (ja) * | 2016-04-06 | 2017-10-12 | 株式会社カネカ | 導光板、これを備えた面光源体、芳香族ポリカーボネート系樹脂組成物および光拡散性成形品 |
| WO2017175789A1 (ja) * | 2016-04-06 | 2017-10-12 | 株式会社カネカ | 樹脂組成物、成形品およびメッキ成形品 |
| WO2017175790A1 (ja) * | 2016-04-06 | 2017-10-12 | 株式会社カネカ | 樹脂組成物および自動車部品 |
| WO2017175787A1 (ja) * | 2016-04-06 | 2017-10-12 | 株式会社カネカ | ポリカーボネート樹脂組成物、およびその成形品 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19548034C2 (de) * | 1995-12-21 | 1998-12-24 | Raimund Moesmer | Zufallszahlengeber |
| US20040059068A1 (en) * | 2001-01-22 | 2004-03-25 | Akio Nodera | Resin and resin compositions for laser marking and molded articles of these |
| CN102470657A (zh) * | 2009-08-21 | 2012-05-23 | 帝人株式会社 | 注射成型用装饰片 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL7414246A (nl) * | 1973-11-23 | 1975-05-27 | Ciba Geigy | Werkwijze voor het bereiden van thermoplastische polymeren. |
| DE3320260A1 (de) * | 1983-06-04 | 1984-12-06 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Diphenolmonoester von carbonsaeuren, ein verfahren zu ihrer herstellung, ihre verwendung zur herstellung von polyestercarbonaten, die erfindungsgemaess erhaeltlichen polyestercarbonate sowie flammwidrige formmassen enthaltend diese polyestercarbonate |
| US4487896A (en) * | 1983-09-02 | 1984-12-11 | General Electric Company | Copolyester-carbonate compositions exhibiting improved processability |
| EP0272417A3 (en) * | 1986-12-22 | 1989-09-27 | General Electric Company | Blends of polycarbonate resins and polyester resins exhibiting improved color properties |
| JP3122721B2 (ja) * | 1989-12-28 | 2001-01-09 | 日本ジーイープラスチックス株式会社 | ポリカーボネート組成物およびその製造方法 |
-
1991
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Cited By (9)
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|---|---|---|---|---|
| JP2009256500A (ja) * | 2008-04-18 | 2009-11-05 | Sanshin Kako Kk | 耐熱成形体 |
| WO2017175791A1 (ja) * | 2016-04-06 | 2017-10-12 | 株式会社カネカ | ポリカーボネート樹脂用流動性向上剤およびその製造方法ならびにポリカーボネート樹脂組成物およびその成形品 |
| WO2017175788A1 (ja) * | 2016-04-06 | 2017-10-12 | 株式会社カネカ | ポリカーボネート樹脂組成物、並びにその成形品 |
| WO2017175786A1 (ja) * | 2016-04-06 | 2017-10-12 | 株式会社カネカ | 導光板、これを備えた面光源体、芳香族ポリカーボネート系樹脂組成物および光拡散性成形品 |
| WO2017175789A1 (ja) * | 2016-04-06 | 2017-10-12 | 株式会社カネカ | 樹脂組成物、成形品およびメッキ成形品 |
| WO2017175790A1 (ja) * | 2016-04-06 | 2017-10-12 | 株式会社カネカ | 樹脂組成物および自動車部品 |
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