WO2017171065A1 - 水溶性焼入れ油組成物 - Google Patents

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Definitions

  • the present invention relates to a water-soluble quenching oil composition.
  • cooling is performed as quickly as possible in the vapor film stage (high temperature region) (short characteristic seconds), and at a sufficient cooling rate in the temperature range defined in JIS K 2242: 2012 after the vapor film collapses.
  • quenching cracking and quenching deformation can be prevented.
  • the quenching oil composition used at the time of quenching the metal include water-based and oil-based compositions. In view of high cooling ability and low risk of pollution and fire, it is preferable to use water-based quenching oil. However, since the boiling point of water is 100 ° C., the treated product is rapidly cooled to around 100 ° C. after the vapor film collapses. Therefore, the cooling rate in the temperature range from 350 ° C. to 150 ° C.
  • Patent Document 1 discloses shortening the characteristic seconds by using an aqueous coolant containing an inorganic salt.
  • Patent Documents 2 and 3 attempt to blend a water-soluble polymer into a water-soluble quenching oil.
  • Patent Document 2 discloses a copolymer of a polyoxyalkylene derivative and maleic acids as a water-soluble polymer.
  • Patent Document 3 discloses a combination of a polyalkylene glycol having a specific molecular weight or a derivative thereof and a glycol monoether.
  • JP 2014-125680 A Japanese Patent Laid-Open No. 4-180515 JP-A-9-227932
  • the water-based coolant of Patent Document 1 can shorten the characteristic seconds, the cooling rate in the temperature range defined in the above JIS K 2242: 2012: Appendix A (Method B) is not sufficient, Correspondence to burning cracks of the processed body is not yet sufficient.
  • the composition containing the additive of the water-soluble quenching oil of Patent Document 2 has a moderate cooling rate, the characteristic seconds are long, so that uneven cooling tends to occur, and the quenching distortion of the treated body increases.
  • the water-soluble quenching oil of Patent Document 3 has a short characteristic seconds and excellent resistance to uneven cooling.
  • the composition of the water-soluble quenching oil composition is likely to change during repeated contact with a high-temperature treated product. For this reason, it is difficult to maintain the good initial cracking prevention effect over a long period of time.
  • the problem of the present invention is that the characteristic seconds obtained from the cooling curve obtained in accordance with JIS K 2242: 2012: Appendix A (Method B) are sufficiently short, have a sufficient cooling rate, and are further deteriorated.
  • An object of the present invention is to provide a water-soluble quenching oil composition having a small change in the characteristic seconds and cooling rate.
  • the present inventors have solved the above-mentioned problem by blending at least one selected from a specific alkylene glycol ether and a monocarboxylic acid together with polyoxyalkylene glycol and its derivative as an additive.
  • the following invention was completed. That is, the present invention provides the following [1] to [3].
  • the mass average molecular weight of the polyoxyalkylene glycol and its derivative (A) is 10,000 or more and 100,000 or less
  • the alkylene glycol ether (B) is a water-soluble quenching oil composition having a boiling point of 200 ° C. or higher and a molecular weight per mole of 1,000 g / mol or lower.
  • [2] A concentrated solution of the water-soluble quenching oil composition according to [1] above.
  • [3] A quenching method in which a member made of metal is quenched and then cooled using the water-soluble quenching oil composition according to [1].
  • a water-soluble quenching oil composition having a sufficiently short characteristic seconds, a sufficient cooling rate, and a small change in the characteristic seconds and the cooling rate after deterioration. it can.
  • the water-soluble quenching oil composition according to this embodiment is formed by blending at least one selected from the following components (A) and at least one selected from components (B) and (C).
  • a composition containing at least one selected from component (A) and at least one selected from component (B) and component (C) is also included.
  • “characteristic seconds” refers to “characteristic seconds” measured in accordance with JIS K 2242: 2012: Appendix A (Method B).
  • the “cooling rate” is a cooling rate calculated from a cooling time in a temperature range from 350 ° C. to 150 ° C. measured in accordance with JIS K 2242: 2012: Appendix A (Method B). Shall be pointed to.
  • ⁇ Polyoxyalkylene glycol and its derivative (A)> In the water-soluble quenching oil composition of the present embodiment, at least one selected from polyoxyalkylene glycol and its derivative (A) is blended, and the mass average molecular weight of polyoxyalkylene glycol and its derivative (A) is 10, It is necessary to be from 000 to 100,000. If the weight average molecular weight is less than 10,000, it is not preferable because it is difficult to obtain a water-soluble quenching oil composition having a sufficient cooling rate. When the mass average molecular weight exceeds 100,000, it is not preferable because of deterioration in handling properties due to an increase in the viscosity of the composition itself, contamination of materials, removal of oil by members, and the like.
  • the mass average molecular weight of the polyoxyalkylene glycol and its derivative (A) is preferably 12,000 or more and 80,000 or less, more preferably 14,000 or more and 50,000 or less.
  • this mass average molecular weight is a polystyrene conversion value by a gel permeation chromatography (GPC) method.
  • the polyoxyalkylene glycol and its derivative (A) have an oxyalkylene unit as a repeating unit and have a mass average molecular weight in the range of 10,000 to 100,000, and are not particularly limited.
  • Preferred examples of such polyoxyalkylene glycol and its derivative (A) include compounds represented by the following general formula (I).
  • R 1 O— (R A O) n —R 2 (I) In the formula, R A represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms.
  • R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an acyl group having 1 to 11 carbon atoms, or a saturated or unsaturated group having 5 to 18 carbon atoms which may have a substituent.
  • n is a number in which the weight average molecular weight of the compound is in the range of 10,000 to 100,000.
  • each (R A O) unit may be the same or different.
  • a copolymer is formed. In this case, either a random or block copolymer may be used.
  • the polyoxyalkylene glycol and its derivative (A) are preferably water-soluble.
  • the (R A O) unit of the above formula (1) is composed of one kind of alkylene oxide such as ethylene oxide; propylene oxide; butylene oxide.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms represented by R 1 and R 2 include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, and tert-butyl. Group, hexyl group, 2-ethylhexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group and the like.
  • Examples of the acyl group having 1 to 11 carbon atoms include those having the above-described groups and carbonyl groups as the alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms such as the above-mentioned methyl group and ethyl group.
  • Examples of the saturated alicyclic hydrocarbon group having 5 to 18 carbon atoms represented by R 1 and R 2 include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, a cyclononyl group, and a cyclodecyl group.
  • Examples of the unsaturated alicyclic hydrocarbon group having 5 to 18 carbon atoms include those in which the above saturated alicyclic hydrocarbon group has at least one unsaturated bond, such as cyclopentenyl group and cyclohexenyl group.
  • aromatic hydrocarbon group having 5 to 18 carbon atoms include aryl groups such as a phenyl group and a naphthyl group.
  • substituent include a C 1 -C 6 alkyl group, a C 1 -C 6 alkoxy group, a C 6 -C 14 aryl group, and the like.
  • polyoxyalkylene glycol include polyoxyethylene polyoxypropylene glycol.
  • At least one selected from polyoxyalkylene glycol and its derivative (A) is blended, but two or more may be blended.
  • the blending amount of at least one selected from polyoxyalkylene glycol and its derivative (A) is preferably 0.1% by mass or more and 30% by mass based on the total amount of the composition. % Or less.
  • the said compounding quantity points out the quantity of polyoxyalkylene glycol and its derivative (A) itself, and when several polyoxyalkylene glycol and its derivative (A) are contained, a total amount is shown. If the blending amount of at least one selected from polyoxyalkylene glycol and its derivative (A) is within the above range, it is preferable because a sufficient cooling rate can be secured.
  • the blending amount of at least one selected from polyoxyalkylene glycol and its derivative (A) is more preferably 1% by mass or more and 25% by mass or less, and further preferably 2% by mass or more and 20% by mass based on the total amount of the composition. It is as follows.
  • the characteristic seconds obtained from the cooling curve at the time of fresh oil (initial) can be shortened, and a sufficient cooling rate is provided. To do. Further, the change in the characteristic seconds after the deterioration and the cooling rate can be reduced, that is, durability can be provided. Details will be described below.
  • the alkylene glycol ether (B) needs to have a boiling point of 200 ° C. or higher and a molecular weight per mole of 1,000 g / mol or lower.
  • the above boiling point is at normal pressure.
  • the boiling point of the alkylene glycol ether (B) is less than 200 ° C., the change in the characteristic seconds at the time of fresh oil and after deterioration is large and the durability is poor. That is, although the initial characteristics are excellent, the vapor film stage tends to be extended during the processing of a high-temperature processed product, the characteristic seconds are increased, and the durability as quenching oil is inferior.
  • the boiling point of the alkylene glycol ether (B) is preferably 205 ° C or higher, more preferably 220 ° C or higher.
  • the boiling point of the alkylene glycol ether (B) is preferably 350 ° C. or lower, more preferably 300 ° C. or lower.
  • the molecular weight per mole of the alkylene glycol ether (B) is required to be 1,000 g / mol or less. If the molecular weight per mole exceeds 1,000 g / mol, the characteristic seconds for new oil may not be shortened.
  • the molecular weight per mole of the alkylene glycol ether (B) is preferably 75 g / mol or more, more preferably 100 g / mol or more, still more preferably 140 g / mol or more, and particularly preferably 160 g / mol or more.
  • the molecular weight per mole of the alkylene glycol ether (B) is preferably 500 g / mol or less, more preferably 250 g / mol or less.
  • the alkylene glycol ether (B) is not particularly limited as long as it has a boiling point of 200 ° C. or higher and a molecular weight per mole of 1,000 g / mol or lower.
  • alkylene glycol ether (B) for example, a compound represented by the following general formula (II) can be preferably exemplified.
  • R 11 O— (R B O) m —R 12 (II) In the formula, R B represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms.
  • R 11 and R 12 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an acyl group having 1 to 11 carbon atoms, or a saturated or unsaturated group having 5 to 18 carbon atoms which may have a substituent.
  • Saturated or unsaturated alicyclic hydrocarbon group or aromatic hydrocarbon group is shown.
  • m is a number in which the molecular weight per mole of the compound is in the range of 1,000 g / mol or less.
  • each (R B O) unit may be the same or different.
  • a copolymer is formed. In this case, either a random or block copolymer may be used.
  • alkylene glycol ether examples include those in which the (R B O) unit of the above formula (1) is selected from ethylene oxide; propylene oxide; one alkylene oxide such as butylene oxide; or ethylene oxide, propylene oxide and butylene oxide.
  • alkylene glycol ethers composed of two or more selected alkylene oxides, wherein at least one of the terminals R 11 and R 12 in the above formula (1) represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • an alkylene glycol monoether in which either R 11 or R 12 is a hydrogen atom can be exemplified.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms represented by R 11 and R 12 include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, and tert-butyl. Group, hexyl group, 2-ethylhexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group and the like.
  • Examples of the acyl group having 1 to 11 carbon atoms include those having the above-described groups and carbonyl groups as the alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms such as the above-mentioned methyl group and ethyl group.
  • Examples of the saturated alicyclic hydrocarbon group having 5 to 18 carbon atoms represented by R 11 and R 12 include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, a cyclononyl group, and a cyclodecyl group.
  • Examples of the unsaturated alicyclic hydrocarbon group having 5 to 18 carbon atoms include those in which the above saturated alicyclic hydrocarbon group has at least one unsaturated bond, such as cyclopentenyl group and cyclohexenyl group.
  • aromatic hydrocarbon group having 5 to 18 carbon atoms include aryl groups such as a phenyl group and a naphthyl group.
  • substituent include a C 1 -C 6 alkyl group, a C 1 -C 6 alkoxy group, a C 6 -C 14 aryl group, and the like.
  • the alkylene glycol ether is preferably an alkylene glycol monoalkyl ether having units derived from ethylene glycol, propylene glycol and dipropylene glycol.
  • ethylene glycol monoalkyl ether such as ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol monooctyl ether, ethylene glycol monodecyl ether, ethylene glycol monolauryl ether; propyleneoxy group instead of ethyleneoxy group of this ethylene glycol monoalkyl ether, or Examples include polyalkylene glycol monoalkyl ethers having a butyleneoxy group, for example, alkylene glycol monoalkyl ethers such as propylene glycol monohexyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, and dipropylene glycol monobutyl ether.
  • alkylene glycol ether may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
  • blended with a water-soluble hardening oil composition is 0.1 mass% or more and 10 mass% or less preferably on the composition whole quantity basis. If the blending amount is 0.1% by mass or more, the characteristic seconds obtained from the cooling curve can be sufficiently shortened, and a sufficient cooling rate can be provided. Moreover, the characteristic seconds after deterioration and the change in cooling rate are small, and the durability is excellent. If it is 10 mass% or less, in addition to the said characteristic, the solubility to water can be ensured.
  • the “mixing amount of the alkylene glycol ether (B)” when two or more alkylene glycol ethers (B) are used in combination refers to the total amount thereof.
  • the blending amount of the alkylene glycol ether (B) is more preferably 0.2% by mass or more and 5% by mass or less, and further preferably 0.4% by mass or more and 3% by mass or less, based on the total amount of the composition.
  • the monocarboxylic acid (C) in this embodiment is not specifically limited, The monocarboxylic acid whose carbon number of a principal chain is 4-11 is preferable.
  • the carbon number of the main chain of the monocarboxylic acid includes carboxyl group-forming carbon.
  • the main chain is determined according to the IUPAC nomenclature.
  • the monocarboxylic acid (C) is preferably at least one selected from, for example, caproic acid, caprylic acid, nonanoic acid, and 3,5,5-trimethylhexanoic acid. Hexanoic acid is more preferred.
  • the carbon number of the main chain of the monocarboxylic acid (C) is more preferably 5 or more and 10 or less, and further preferably 6 or more and 9 or less.
  • blended with a water-soluble hardening oil composition is 0.05 mass% or more and 10 mass% or less preferably on the composition whole quantity basis.
  • the blending amount is 0.05% by mass or more and 10% by mass or less based on the total amount of the composition, the characteristic seconds obtained from the cooling curve can be sufficiently shortened, and A sufficient cooling rate can be provided. Moreover, the characteristic seconds after deterioration and the change in cooling rate are small, and the durability is excellent.
  • the monocarboxylic acid (C) is more excellent in terms of durability.
  • the compounding amount of the monocarboxylic acid (C) is more preferably 0.1% by mass or more and 8% by mass or less, and further preferably 0.5% by mass or more and 5% by mass or less, based on the total amount of the composition.
  • an alkylene glycol ether (B) having a boiling point of 200 ° C. or higher and a molecular weight per mole of 1,000 g / mol or less characteristic seconds after cooling and cooling It has been found that a sufficient cooling rate can be obtained while suppressing the change in speed, and the characteristic seconds can be made very short. It has also been found that when the monocarboxylic acid (C) is blended, a sufficient cooling rate and a short characteristic seconds can be obtained, and it is very excellent in suppressing changes in the characteristic seconds after the deterioration and the cooling rate.
  • alkanolamine In addition to water and the above components (A) to (C), it is also preferable to add alkanolamine to the water-soluble quenching oil composition of the present embodiment.
  • the alkanolamine is not particularly limited as long as the effect of the present embodiment is not inhibited.
  • an alkanolamine having preferably 1 to 12 carbon atoms, more preferably 2 to 9 carbon atoms can be blended.
  • alkanolamine examples include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monomethanol-diethanolamine, monoisopropanolamine, triisopropanolamine, monocyclohexylethanolamine, dicyclohexylethanolamine, mono (2-methyl-cyclopentyl) ethanol.
  • examples include amines and cyclohexyldiethanolamine.
  • the blending amount of the alkanolamine is not particularly limited, but is usually 0.1% by mass or more and 10% by mass or less, preferably 0.2% by mass or more and 5% by mass or less, more preferably 0.8% by mass based on the total amount of the composition. It is 4 mass% or more and 4 mass% or less.
  • the water-soluble quenching oil composition of the present embodiment can be blended with other additives conventionally used for water-soluble quenching oils as desired, as long as the purpose of the present embodiment is not impaired.
  • other additives for example, corrosion inhibitors such as benzotriazole and tolyltriazole, rust inhibitors, copper deactivators, antioxidants, silicone antifoaming agents, colorants and the like can be appropriately blended.
  • aliphatic dicarboxylic acid can be mix
  • Aliphatic dicarboxylic acids include octanedioic acid (suberic acid), nonanedioic acid (azeleic acid), decanedioic acid (sebacic acid), undecanedioic acid, dodecanedioic acid, tridecanedioic acid, tetradecanedioic acid, hexadecanedioic acid And saturated aliphatic dicarboxylic acids such as octadecanedioic acid, icosanedioic acid, docosanedioic acid, tetracosanedioic acid, hexacosanedioic acid and octacosanedioic acid (these dicarboxylic acids may be linear or branched).
  • the content of these additives can be appropriately adjusted within a range not impairing the effects of the present invention.
  • the content of the additive is usually 0.001% by mass to 10% by mass, preferably 0.005% by mass to 8% by mass, more preferably 0, based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition. It is 0.01 mass% or more and 5 mass% or less, More preferably, it is 0.05 mass% or more and 1 mass% or less.
  • each component shall be contained independently in the above range. It should be noted that the total amount of water, components (A) to (C), alkanolamine and other components added to the water-soluble quenching oil composition of the present embodiment does not exceed 100% by mass.
  • the water contained in the water-soluble quenching oil composition of this embodiment is not particularly limited, and any of distilled water, ion exchange water, tap water, industrial water, and the like may be used.
  • the content of water in the water-soluble quenching oil composition of the present embodiment is not particularly limited, and the remainder of the total of components (A) to (C), alkanolamine and other components (the sum of each component and water) It can be selected within a wide range.
  • the water content is generally selected in a wide range of 50 to 99% by mass, preferably 60 to 98% by mass, more preferably 70 to 97% by mass.
  • the total content of water and components (A), (B) and (C) is preferably 80 to 100% by mass based on the total amount (100% by mass) of the water-soluble quenching oil composition. More preferably, it is 95 to 100% by mass. In one aspect of the present invention, the total content of water, components (A), (B), (C), alkanolamine and other additives is based on the total amount (100% by mass) of the water-soluble quenching oil composition, The amount is preferably 90 to 100% by mass, more preferably 95 to 100% by mass.
  • the water-soluble quenching oil composition of the present embodiment preferably has a characteristic number of seconds in a cooling curve obtained from a cooling test defined in JIS K 2242: 2012: Appendix A (Method B) within 4 seconds. More preferably, it is less than 4 seconds, and more preferably within 3 seconds.
  • the water-soluble quenching oil composition of this embodiment can have a sufficient cooling rate in the vicinity of 300 seconds after the vapor film collapse.
  • the water-soluble quenching oil composition in this embodiment is excellent also in durability. For example, it is possible to reduce the change in the characteristic seconds and cooling rate of the new oil and the characteristic seconds and cooling rate after deterioration.
  • the concentrated liquid which concentrated the said water-soluble hardening oil composition is also provided.
  • Such a concentrated solution is preferable for convenience of storage and transportation.
  • the concentrated liquid in the present embodiment is obtained by concentrating the water-soluble quenching oil composition preferably 2 times to 30 times, more preferably 2.5 times to 25 times, and even more preferably 3 times to 20 times. Is.
  • the present embodiment also provides a quenching method in which a metal member is quenched and then cooled using the above-described water-soluble quenching oil composition.
  • the water-soluble quenching oil composition described above has a sufficiently short characteristic seconds, has a sufficient cooling rate, and further has a small change in the characteristic seconds and cooling rate after deterioration.
  • the method is preferred because it can significantly suppress the cracking and quenching distortion of the metal member to be treated.
  • this embodiment also provides use of the said water-soluble hardening oil composition when cooling the member which consists of metals after hardening.
  • immersion quenching, induction quenching, or the like can be used as the quenching method of the present embodiment.
  • Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 Water-soluble quenching oil compositions were prepared with the blending materials and ratios shown in Table 1. About the said water-soluble hardening oil composition, the cooling performance and its durability were evaluated about each water-soluble hardening oil composition with the following evaluation methods. The results are also shown in Table 1.
  • Coolability evaluation JIS K 2242 2012: A cooling curve for each water-soluble quenching oil composition obtained at a liquid temperature of 40 ° C. was obtained in accordance with the cooling test specified in Appendix A (Method B). It was. (1.1) Characteristic seconds Time (characteristic seconds) until reaching the characteristic temperature (temperature at which the vapor film stage ends) was obtained from the cooling curve. (1.2) Cooling rate In the above cooling curve, the cooling rate from 350 ° C to 150 ° C was calculated. (2) Durability test (Induction heating deterioration test) First, the cooling property evaluation of the above (1) was performed, and this was taken as the result before the induction heating deterioration test.
  • the blending materials in Tables 1 and 2 are as follows.
  • the water-soluble quenching oil compositions of the examples have sufficiently short characteristic seconds, a sufficient cooling rate, and excellent cooling performance. Moreover, since the characteristic seconds after deterioration and the change in cooling rate are small, the durability is also excellent. From Example 1, it can be seen that by including the component (B), a short characteristic seconds can be obtained while maintaining a sufficient cooling rate. From Example 4, it can be seen that by including the component (C), the rate of change before and after deterioration is small and the durability is excellent. In Comparative Examples 3 and 4 containing an alkylene glycol ether having a boiling point of less than 200 ° C., although the initial characteristic seconds are in an acceptable range, the rate of change in characteristic seconds after deterioration is large.
  • the water-soluble quenching oil composition having a sufficiently short characteristic seconds, a sufficient cooling rate, and a small change in the characteristic seconds and the cooling rate after deterioration, and cooling Further, a quenching method using the water-soluble quenching oil composition can be provided.

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Abstract

水と共に、ポリオキシアルキレングリコール及びその誘導体（Ａ）から選ばれる少なくとも１種と、アルキレングリコールエーテル（Ｂ）及びモノカルボン酸（Ｃ）から選ばれる少なくとも１種とを配合してなり、ポリオキシアルキレングリコール及びその誘導体（Ａ）の質量平均分子量が１０，０００以上１００，０００以下であり、アルキレングリコールエーテル（Ｂ）は、沸点が２００℃以上であり、かつ１モル当たりの分子量が１，０００ｇ／ｍｏｌ以下である、水溶性焼入れ油組成物。

Description

水溶性焼入れ油組成物
　本発明は、水溶性焼入れ油組成物に関する。
　金属の焼入れにおいては、蒸気膜段階（高温域）ではできるだけ早く冷却し（短い特性秒数）、蒸気膜が崩壊した後の、ＪＩＳ Ｋ ２２４２：２０１２に規定される温度域において十分な冷却速度で冷やすことにより、焼割れや焼入れ変形等を防ぐことができる。かかる金属の焼入れ時に用いられる焼入れ油組成物として、水系及び油系のものが挙げられる。
　冷却能が大きく、公害や火災の危険性が少ないという点では、水系焼入れ油を用いることが好ましい。しかしながら、水の沸点は１００℃であるため、蒸気膜崩壊後に、１００℃付近まで処理物が急激に冷却される。そのため、ＪＩＳ Ｋ ２２４２：２０１２：付属書Ａ（Ｂ法）として規定される３５０℃から１５０℃までの温度域の冷却速度が早くなり、処理体の割れ（焼割れ）が発生しやすいという欠点を有する。
　水系焼入れ油の上記欠点を改善する取り組みがなされている。特許文献１では、無機塩を配合した水系冷却剤を用いることにより、特性秒数を短くすることを開示している。
　また、特許文献２及び３には、水溶性焼入れ油に水溶性ポリマーを配合することが試みられている。特許文献２には、水溶性ポリマーとして、ポリオキシアルキレン誘導体とマレイン酸類との共重合体が開示される。特許文献３は、特定分子量のポリアルキレングリコールまたはその誘導体と、グリコールモノエーテルとの組み合わせを開示している。
特開２０１４－１２５６８０号公報 特開平４－１８０５１５号公報 特開平９－２２７９３２号公報
　特許文献１の水系冷却剤は、特性秒数を短くすることができる一方で、上記ＪＩＳ Ｋ ２２４２：２０１２：付属書Ａ（Ｂ法）に規定される温度域での冷却速度が十分でなく、処理体の焼割れへの対応が未だ十分でない。特許文献２の水溶性焼入れ油の添加剤を含む組成物は、冷却速度は適度となるが、特性秒数が長いため、冷却むらを発生しやすく、処理体の焼入れ歪が大きくなる。特許文献３の水溶性焼入れ油は、特性秒数が短く、耐冷却むら特性に優れる一方で、高温の処理物との接触を繰り返すうちに、水溶性焼入れ油組成物の組成変化を生じやすい。そのため、初期の良好な焼割れ防止効果を長期間にわたって維持することが難しい。
　本発明の課題は、ＪＩＳ Ｋ ２２４２：２０１２：付属書Ａ（Ｂ法）に準拠して求められる冷却曲線から得られる特性秒数が十分に短く、かつ十分な冷却速度を有し、さらに劣化後の上記特性秒数及び冷却速度の変化が小さい水溶性焼入れ油組成物を提供することを目的とする。
　本発明者等は鋭意検討を行った結果、添加剤として、ポリオキシアルキレングリコール及びその誘導体と共に、特定のアルキレングリコールエーテル及びモノカルボン酸から選ばれる少なくとも１種を配合した組成物が上記課題を解決することを見出し、以下の発明を完成させた。
　すなわち、本発明は、以下の［１］～［３］を提供する。
［１］水と共に、
　ポリオキシアルキレングリコール及びその誘導体（Ａ）から選ばれる少なくとも１種と、
　アルキレングリコールエーテル（Ｂ）及びモノカルボン酸（Ｃ）から選ばれる少なくとも１種
とを配合してなり、
　ポリオキシアルキレングリコール及びその誘導体（Ａ）の質量平均分子量が１０，０００以上１００，０００以下であり、
　アルキレングリコールエーテル（Ｂ）は、沸点が２００℃以上であり、かつ１モル当たりの分子量が１，０００ｇ／ｍｏｌ以下である、水溶性焼入れ油組成物。
［２］上記［１］に記載の水溶性焼入れ油組成物の濃縮液。
［３］金属からなる部材を焼入れ後、上記［１］に記載の水溶性焼入れ油組成物を用いて冷却する焼入れ方法。
　本発明によれば、特性秒数が十分に短く、かつ十分な冷却速度を有し、さらに劣化後の上記特性秒数及び冷却速度の変化が小さい、水溶性焼入れ油組成物を提供することができる。
　以下に、本発明の実施形態について詳細に説明する。
［水溶性焼入れ油組成物］
　本実施形態に係る水溶性焼入れ油組成物は、以下の成分（Ａ）から選ばれる少なくとも１種と、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）から選ばれる少なくとも１種とを配合してなる。
　上記「成分（Ａ）から選ばれる少なくとも１種と、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）から選ばれる少なくとも１種とを配合してなる水溶性焼入れ油組成物」には、「新油時に、成分（Ａ）から選ばれる少なくとも１種と、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）から選ばれる少なくとも１種とを含有する組成物」も含まれるものとする。また、本発明の効果を損なわない範囲において、その他添加剤を含む水溶性焼入れ油組成物としてもよい。
　本実施形態において「特性秒数」とは、ＪＩＳ Ｋ ２２４２：２０１２：付属書Ａ（Ｂ法）に準拠して測定される「特性秒数」を指すものとする。
　本実施形態において「冷却速度」とは、ＪＩＳ Ｋ ２２４２：２０１２：付属書Ａ（Ｂ法）に準拠して測定される、３５０℃から１５０℃までの温度域における冷却時間から算出される冷却速度を指すものとする。
＜ポリオキシアルキレングリコール及びその誘導体（Ａ）＞
　本実施形態の水溶性焼入れ油組成物には、ポリオキシアルキレングリコール及びその誘導体（Ａ）から選ばれる少なくとも１種が配合され、ポリオキシアルキレングリコール及びその誘導体（Ａ）の質量平均分子量は１０，０００以上１００，０００以下であることを要する。
　質量平均分子量が１０，０００未満であると、十分な冷却速度を有する水溶性焼入れ油組成物が得られにくいため好ましくない。質量平均分子量が１００，０００を超えると、組成物自体の粘度が上昇することによるハンドリング性の悪化、材料の汚染、及び部材による油の持去り等のため好ましくない。十分な冷却速度を確保するために、ポリオキシアルキレングリコール及びその誘導体（Ａ）の質量平均分子量は好ましくは１２，０００以上８０，０００以下、より好ましくは１４，０００以上５０，０００以下である。なお、この質量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によるポリスチレン換算値である。
　ポリオキシアルキレングリコール及びその誘導体（Ａ）は、繰り返し単位としてオキシアルキレン単位を有し、質量平均分子量が１０，０００以上１００，０００以下の範囲にあればよく、特に限定されない。このようなポリオキシアルキレングリコール及びその誘導体（Ａ）としては、例えば下記一般式（Ｉ）で表される化合物を好ましくは挙げることができる。
　　Ｒ1Ｏ－（ＲAＯ）n－Ｒ2　　　　（Ｉ）
式中、ＲAは炭素数２～６のアルキレン基を示す。Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数１～１１のアシル基、置換基を有していてもよい炭素数５～１８の飽和若しくは不飽和の脂環式炭化水素基若しくは芳香族炭化水素基を示す。ｎは該化合物の重量平均分子量が１０，０００以上１００，０００以下の範囲となる数である。（ＲAＯ）単位が複数ある場合、すなわちｎ≧２の場合には、各（ＲAＯ）単位は同一であってもよく、異なっていてもよい。オキシアルキレン単位（ＲAＯ）が異なる場合は共重合体となるが、この場合ランダム及びブロック共重合体のいずれであってもよい。
　ポリオキシアルキレングリコール及びその誘導体（Ａ）は、好ましくは水溶性である。
　ポリオキシアルキレングリコールやその誘導体（Ａ）の好ましいものの例としては、上記式（１）の（ＲAＯ）単位が、エチレンオキシド；プロピレンオキシド；ブチレンオキシド等の１種のアルキレンオキシドで構成されているポリオキシアルキレングリコール；上記式（１）の（ＲAＯ）単位が、エチレンオキシド，プロピレンオキシド及びブチレンオキシド等の中から選ばれた二種以上のアルキレンオキシドの共重合体から構成されるポリオキシアルキレングリコール；上記式（１）の末端Ｒ1及びＲ2の少なくとも一方が、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数１～１１のアシル基、置換基を有していてもよい炭素数５～１８の飽和若しくは不飽和の脂環式炭化水素基若しくは芳香族炭化水素基のいずれかを示すポリオキシアルキレングリコールの誘導体を挙げることができる。
　Ｒ1及びＲ2が示す炭素数１～１０のアルキル基としては、例えば、メチル基，エチル基，ｎ－プロピル基，イソプロピル基，ｎ－ブチル基，イソブチル基，ｓｅｃ－ブチル基，ｔｅｒｔ－ブチル基，ヘキシル基，２－エチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基及びデシル基等を挙げることができる。炭素数１～１１のアシル基としては、上記メチル基やエチル基等、炭素数１～１０のアルキル基として具体的に上述した基とカルボニル基とを有するものを挙げることができる。
　Ｒ1及びＲ2が示す炭素数５～１８の飽和脂環式炭化水素基としては、シクロペンチル基，シクロヘキシル基，シクロヘプチル基，シクロオクチル基，シクロノニル基，シクロデシル基等を挙げることができる。炭素数５～１８の不飽和脂環式炭化水素基としては、シクロペンテニル基やシクロヘキセニル等、上記した飽和脂環式炭化水素基が少なくとも１つの不飽和結合を有するものを挙げることができる。炭素数５～１８の芳香族炭化水素基としては、具体的には、フェニル基，ナフチル基等のアリール基を挙げることができる。
　置換基としては例えば、Ｃ1～Ｃ6アルキル基，Ｃ1～Ｃ6アルコキシ基，Ｃ6～Ｃ14のアリール基等が挙げられる。
　ポリオキシアルキレングリコールの具体例としては、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールを挙げることができる。
　ポリオキシアルキレングリコールやその誘導体（Ａ）から選ばれる少なくとも１種が配合されるが、２種以上が配合されていてもよい。本実施形態の水溶性焼入れ油組成物における、ポリオキシアルキレングリコール及びその誘導体（Ａ）から選ばれる少なくとも１種の配合量は、組成物の全量基準で、好ましくは０．１質量％以上３０質量％以下である。上記配合量は、ポリオキシアルキレングリコールやその誘導体（Ａ）そのものの量を指し、複数のポリオキシアルキレングリコールやその誘導体（Ａ）が含まれる場合には合計量を示す。ポリオキシアルキレングリコール及びその誘導体（Ａ）から選ばれる少なくとも１種の配合量が上記範囲であれば、十分な冷却速度を確保することができるため好ましい。ポリオキシアルキレングリコール及びその誘導体（Ａ）から選ばれる少なくとも１種の配合量は、組成物の全量基準で、より好ましくは１質量％以上２５質量％以下、さらに好ましくは２質量％以上２０質量％以下である。
　本実施形態の水溶性焼入れ油組成物には、アルキレングリコールエーテル（Ｂ）及びモノカルボン酸（Ｃ）から選ばれる少なくとも１種が配合される。これら成分（Ｂ）及び（Ｃ）から選ばれる少なくとも１種を配合することにより、新油時（初期）の冷却曲線から得られる特性秒数を短くすることができ、また十分な冷却速度を提供する。さらに、劣化後の上記特性秒数及び冷却速度の変化を小さくする、すなわち耐久性を持たせることができる。以下、詳述する。
＜アルキレングリコールエーテル（Ｂ）＞
　本実施形態において、アルキレングリコールエーテル（Ｂ）はその沸点が２００℃以上であり、その１モル当たりの分子量が１，０００ｇ／ｍｏｌ以下であることを要する。なお、上記沸点は常圧におけるものである。アルキレングリコールエーテル（Ｂ）の沸点が２００℃未満であると、新油時と劣化後の特性秒数の変化が大きく、耐久性に劣る。すなわち、初期特性には優れるものの、高温の処理物を処理する間に蒸気膜段階が伸びる傾向にあり、特性秒数が長くなり、焼入れ油としての耐久性に劣る。
　アルキレングリコールエーテル（Ｂ）の沸点は、好ましくは２０５℃以上、より好ましくは２２０℃以上である。また、アルキレングリコールエーテル（Ｂ）の沸点は、好ましくは３５０℃以下、より好ましくは３００℃以下である。
　アルキレングリコールエーテル（Ｂ）の１モル当たりの分子量は、１，０００ｇ／ｍｏｌ以下であることを要する。１モル当たりの分子量が１，０００ｇ／ｍｏｌを超えると、新油時の特性秒数を短くできない場合がある。
　アルキレングリコールエーテル（Ｂ）の１モル当たりの分子量は、好ましくは７５ｇ／ｍｏｌ以上、より好ましくは１００ｇ／ｍｏｌ以上、さらに好ましくは１４０ｇ／ｍｏｌ以上、特に好ましくは１６０ｇ／ｍｏｌ以上である。また、アルキレングリコールエーテル（Ｂ）の１モル当たりの分子量は、好ましくは５００ｇ／ｍｏｌ以下、より好ましくは２５０ｇ／ｍｏｌ以下である。
　アルキレングリコールエーテル（Ｂ）はその沸点が２００℃以上であり、１モル当たりの分子量が１，０００ｇ／ｍｏｌ以下であれば特に限定されない。このようなアルキレングリコールエーテル（Ｂ）としては、例えば下記一般式（ＩＩ）で表される化合物を好ましくは挙げることができる。
　　Ｒ11Ｏ－（ＲBＯ）m－Ｒ12　　　　（ＩＩ）
　式中、ＲBは炭素数２～６のアルキレン基を示す。Ｒ11及びＲ12はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数１～１１のアシル基、置換基を有していてもよい炭素数５～１８の飽和若しくは不飽和の脂環式炭化水素基若しくは芳香族炭化水素基を示し、Ｒ11及びＲ12の少なくとも一方は炭素数１～１０のアルキル基、または置換基を有していてもよい炭素数５～１８の飽和若しくは不飽和の脂環式炭化水素基若しくは芳香族炭化水素基を示す。ｍは該化合物の１モル当たりの分子量が１，０００ｇ／ｍｏｌ以下の範囲となる数である。（ＲBＯ）単位が複数ある場合、すなわちｍ≧２の場合には、各（ＲBＯ）単位は同一であってもよく、異なっていてもよい。オキシアルキレン単位（ＲBＯ）が異なる場合は共重合体となるが、この場合ランダム及びブロック共重合体のいずれであってもよい。
　アルキレングリコールエーテルの好ましい例としては、上記式（１）の（ＲBＯ）単位が、エチレンオキシド；プロピレンオキシド；ブチレンオキシド等の１種のアルキレンオキシド、又はエチレンオキシド，プロピレンオキシド及びブチレンオキシド等の中から選ばれた二種以上のアルキレンオキシドから構成され、上記式（１）の末端Ｒ11及びＲ12の少なくとも一方が、炭素数１～１０のアルキル基を示すアルキレングリコールエーテルを挙げることができる。中でも、Ｒ11及びＲ12のどちらかが水素原子であるアルキレングリコールモノエーテルを挙げることができる。
　Ｒ11及びＲ12が示す炭素数１～１０のアルキル基としては、例えば、メチル基，エチル基，ｎ－プロピル基，イソプロピル基，ｎ－ブチル基，イソブチル基，ｓｅｃ－ブチル基，ｔｅｒｔ－ブチル基，ヘキシル基，２－エチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基及びデシル基等を挙げることができる。炭素数１～１１のアシル基としては、上記メチル基やエチル基等、炭素数１～１０のアルキル基として具体的に上述した基とカルボニル基とを有するものを挙げることができる。
　Ｒ11及びＲ12が示す炭素数５～１８の飽和脂環式炭化水素基としては、シクロペンチル基，シクロヘキシル基，シクロヘプチル基，シクロオクチル基，シクロノニル基，シクロデシル基等を挙げることができる。炭素数５～１８の不飽和脂環式炭化水素基としては、シクロペンテニル基やシクロヘキセニル等、上記した飽和脂環式炭化水素基が少なくとも１つの不飽和結合を有するものを挙げることができる。炭素数５～１８の芳香族炭化水素基としては、具体的には、フェニル基，ナフチル基等のアリール基を挙げることができる。
　置換基としては例えば、Ｃ1～Ｃ6アルキル基，Ｃ1～Ｃ6アルコキシ基，Ｃ6～Ｃ14のアリール基等が挙げられる。
　アルキレングリコールエーテルとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール及びジプロピレングリコール由来の単位を有する、アルキレングリコールモノアルキルエーテルが好ましい。例えば、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノオクチルエーテル、エチレングリコールモノデシルエーテル、エチレングリコールモノラウリルエーテルなどのエチレングリコールモノアルキルエーテル；このエチレングリコールモノアルキルエーテルのエチレンオキシ基の代わりにプロピレンオキシ基またはブチレンオキシ基を有するポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル，例えば、プロピレングリコールモノヘキシルエーテル、ジプロプレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロプレングリコールモノブチルエーテルなどのアルキレングリコールモノアルキルエーテルを挙げることができる。このようなアルキレングリコールエーテルは１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
　本実施形態において、水溶性焼入れ油組成物に配合されるアルキレングリコールエーテル（Ｂ）の配合量は、組成物全量基準で、好ましくは０．１質量％以上１０質量％以下である。配合量が０．１質量％以上であれば、冷却曲線から得られる特性秒数が十分に短くでき、かつ十分な冷却速度を提供することができる。また、劣化後の特性秒数や冷却速度の変化が小さく、耐久性に優れる。１０質量％以下であれば、上記特性に加えて、水への溶解性を確保することができる。なお、アルキレングリコールエーテル（Ｂ）を２種以上併用する場合の「アルキレングリコールエーテル（Ｂ）の配合量」とは、その合計量を指すものとする。
　アルキレングリコールエーテル（Ｂ）の配合量は、組成物全量基準で、より好ましくは０．２質量％以上５質量％以下、さらに好ましくは０．４質量％以上３質量％以下である。
＜モノカルボン酸（Ｃ）＞
　本実施形態におけるモノカルボン酸（Ｃ）は特に限定されないが、主鎖の炭素数が４以上１１以下であるモノカルボン酸が好ましい。本実施形態においては、モノカルボン酸の主鎖の炭素数には、カルボキシル基形成炭素も含まれるものとする。なお、本実施形態において、主鎖の決定は、ＩＵＰＡＣ命名法に従う。
　上記モノカルボン酸（Ｃ）としては、例えば、カプロン酸、カプリル酸、ノナン酸、３，５，５－トリメチルヘキサン酸から選択される少なくとも１種であることが好ましく、３，５，５－トリメチルヘキサン酸がより好ましい。モノカルボン酸（Ｃ）の主鎖の炭素数は、より好ましくは５以上１０以下、さらに好ましくは６以上９以下である。
　本実施形態において、水溶性焼入れ油組成物に配合されるモノカルボン酸（Ｃ）の配合量は、組成物全量基準で、好ましくは０．０５質量％以上１０質量％以下である。モノカルボン酸（Ｃ）を配合する場合に、その配合量が組成物全量基準で０．０５質量％以上１０質量％以下であれば、冷却曲線から得られる特性秒数が十分に短くでき、かつ十分な冷却速度を提供することができる。また、劣化後の特性秒数や冷却速度の変化が小さく、耐久性に優れる。中でも、モノカルボン酸（Ｃ）は、耐久性の面でより優れる。
　モノカルボン酸（Ｃ）の配合量は、組成物全量基準で、より好ましくは０．１質量％以上８質量％以下、さらに好ましくは０．５質量％以上５質量％以下である。
　本発明者等によれば、沸点が２００℃以上であり、１モル当たりの分子量が１，０００ｇ／ｍｏｌ以下であるアルキレングリコールエーテル（Ｂ）を配合することにより、劣化後の特性秒数や冷却速度の変化を抑えながら、十分な冷却速度が得られると共に、特性秒数を非常に短くすることができることを見出した。また、モノカルボン酸（Ｃ）を配合すると、十分な冷却速度と短い特性秒数が得られると共に、劣化後の特性秒数と冷却速度の変化の抑制に非常に優れることも見出した。
　本実施形態において、アルキレングリコールエーテル（Ｂ）又はモノカルボン酸（Ｃ）のいずれか一方が配合されても本実施形態の効果を得ることができる。また、アルキレングリコールエーテル（Ｂ）とモノカルボン酸（Ｃ）とを併用した場合も優れた効果を得ることができる。
＜アルカノールアミン＞
　本実施形態の水溶性焼入れ油組成物には、水、及び上記成分（Ａ）～（Ｃ）に加えて、アルカノールアミンを配合することも好ましい。
　アルカノールアミンとしては、本実施形態の効果を阻害しない限り特に限定されない。例えば、好ましくは炭素数１以上１２以下、より好ましくは２以上９以下のアルカノールアミンを配合することができる。上記アルカノールアミンの具体例としては、モノエタノールアミン，ジエタノールアミン，トリエタノールアミン，モノメタノール－ジエタノールアミン，モノイソプロパノールアミン，トリイソプロパノールアミン，モノシクロヘキシルエタノールアミン，ジシクロヘキシルエタノールアミン，モノ（２－メチル－シクロペンチル）エタノールアミン及びシクロヘキシルジエタノールアミン等が挙げられる。
　上記アルカノールアミンの配合量は特に限定されないが、組成物の全量基準で、通常、０．１質量％以上１０質量％以下、好ましくは０．２質量％以上５質量％以下、より好ましくは０．４質量％以上４質量％以下である。
＜その他成分＞
　本実施形態の水溶性焼入れ油組成物には、本実施形態の目的が損なわれない範囲で、所望により、水溶性焼入れ油に慣用されているその他の添加剤を配合することができる。かかるその他添加剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール，トリルトリアゾールなどの腐食防止剤、防錆剤、銅不活性化剤、酸化防止剤、シリコーン系消泡剤、着色剤などを適宜配合することができる。また、モノカルボン酸（Ｃ）以外の脂肪族カルボン酸として、脂肪族ジカルボン酸を配合することができる。脂肪族ジカルボン酸としては、オクタン二酸（スベリン酸）、ノナン二酸（アゼライン酸）、デカン二酸（セバシン酸）、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸、イコサン二酸、ドコサン二酸、テトラコサン二酸、ヘキサコサン二酸、オクタコサン二酸等の飽和脂肪族ジカルボン酸（これらジカルボン酸は直鎖状でも分岐状でもよい）を挙げることができる。
　これらの添加剤の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲内で、適宜調整することができる。添加剤の含有量は、潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で、通常０．００１質量％以上１０質量％以下、好ましくは０．００５質量％以上８質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以上５質量％以下、さらに好ましくは０．０５質量％以上１質量％以下である。なお、添加剤として複数成分を含有する場合には、各成分は独立して上記範囲で含有されるものとする。
　なお、本実施形態の水溶性焼入れ油組成物に配合される水、成分（Ａ）～（Ｃ）、アルカノールアミン及びその他成分の合計配合量は、１００質量％を超えないものとする。
＜水＞
　本実施形態の水溶性焼入れ油組成物に含まれる水は特に限定されず、蒸留水、イオン交換水、水道水、工業用水などいずれを用いてもよい。
　本実施形態の水溶性焼入れ油組成物における水の含有量については特に制限はなく、成分（Ａ）～（Ｃ）、アルカノールアミン及びその他成分の合計の残部（各成分と水とを合計して１００質量％となる）広い範囲で選択することができる。水の含有量は、通常５０～９９質量％の範囲で広く選択され、好ましくは６０～９８質量％、より好ましくは７０～９７質量％である。
　本発明の一態様において、水、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計含有量は、水溶性焼入れ油組成物の全量（１００質量％）基準で、好ましくは８０～１００質量％、より好ましくは９５～１００質量％である。
　本発明の一態様において、水、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、アルカノールアミン及びその他添加剤の合計含有量は、水溶性焼入れ油組成物の全量（１００質量％）基準で、好ましくは９０～１００質量％、より好ましくは９５～１００質量％である。
　本実施形態の水溶性焼入れ油組成物は、ＪＩＳ Ｋ ２２４２：２０１２：付属書Ａ（Ｂ法）に規定される冷却性試験から得られる冷却曲線における特性秒数が４秒以内であることが好ましく、より好ましくは４秒未満、さらに好ましくは３秒以内である。本実施形態の水溶性焼入れ油組成物は、蒸気膜崩壊後に、３００秒付近の十分な冷却速度を有することができる。
　また、本実施形態における水溶性焼入れ油組成物は耐久性にも優れる。例えば、新油時の上記特性秒数及び冷却速度と、劣化後の特性秒数及び冷却速度の変化を小さくすることができる。
　本実施形態によれば、上記水溶性焼入れ油組成物を濃縮した濃縮液も提供される。このような濃縮液は、保存や運搬などの便宜を図る上で好ましい。
　本実施形態における濃縮液は、上記水溶性焼入れ油組成物を、好ましくは２倍以上３０倍以下、より好ましくは２．５倍以上２５倍以下、さらに好ましくは３倍以上２０倍以下に濃縮したものである。
　次に、本実施形態の焼入れ方法について説明する。
＜焼入れ方法及び使用＞
　本実施形態は、金属からなる部材を焼入れ後、上記した水溶性焼入れ油組成物を用いて冷却する焼入れ方法も提供する。上記した水溶性焼入れ油組成物は、特性秒数が十分に短く、また、十分な冷却速度を有し、さらに劣化後の上記特性秒数及び冷却速度の変化が小さいため、本実施形態の焼入れ方法は、処理する金属部材の焼割れや、焼入れ歪を有意に抑えることができるため好ましい。
　また、本実施形態は、金属からなる部材を焼入れ後に冷却する際の、上記水溶性焼入れ油組成物の使用も提供する。
　本実施形態の焼入れ方法としては、浸漬焼入れ及び高周波焼入れ等などを用いることができる。
　以下、本実施形態を実施例によりさらに具体的に説明するが、本実施形態はこれらに何ら限定されない。
実施例１～４及び比較例１～４
　表１に示す配合材料及び割合で、水溶性焼入れ油組成物を調製した。
　上記水溶性焼入れ油組成物について、以下の評価方法により各水溶性焼入れ油組成物について冷却性能及びその耐久性を評価した。結果を表１に併せて示す。
［評価方法］
（１）冷却性評価
　ＪＩＳ Ｋ ２２４２：２０１２：付属書Ａ（Ｂ法）に規定される冷却性試験に準拠し、液温４０℃で得られる各水溶性焼入れ油組成物についての冷却曲線を得た。
（１．１）特性秒数
　上記冷却曲線から、特性温度（蒸気膜段階が終了する温度）に到達するまでの時間（特性秒数）を得た。
（１．２）冷却速度
　上記冷却曲線において、３５０℃から１５０℃までの冷却速度を算出した。
（２）耐久性試験（誘導加熱劣化試験）
　先に、上記（１）の冷却性評価を行い、これを誘導加熱劣化試験前の結果とした。次に、以下に示す条件で誘導加熱劣化試験を行った。劣化試験後、再度、上記（１）の冷却性評価を行い、これを誘導加熱劣化試験後の結果とした。
　試験条件
　　テストピース：ＳＵＳ３０４（φ２５×５０ｍｍ）
　　焼入温度　：８５０℃（２５ｋＨｚ誘導加熱）
　　油量　　　：４００ｍｌ
　　油温　　　：４０℃
　　撹拌　　　：２００ｒｐｍ
　　窒素吹込み：２００ｍｌ／分
　　焼入時間　：５分
　　焼入回数　：１００回
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１及び２の配合材料は以下の通りである。
（Ａ）ポリオキシアルキレングリコール及びその誘導体
・ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール（質量平均分子量：１５，０００，多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．５，エチレンオキシド：プロピレンオキシド＝７２：２８）
（Ｂ）アルキレングリコールエーテル
・ジプロピレングリコールモノブチルエーテル（沸点：２３１℃，１モル当たりの分子量：１９０．３ｇ／ｍｏｌ）
・エチレングリコールモノヘキシルエーテル（沸点：２０８℃，１モル当たりの分子量：１４６．３ｇ／ｍｏｌ）
（その他アルキレングリコールエーテル）
・プロピレングリコールモノブチルエーテル（沸点：１７０℃，１モル当たりの分子量：１３２．２ｇ／ｍｏｌ）
（Ｃ）モノカルボン酸
・３，５，５－トリメチルヘキサン酸（カルボキシル基を形成する炭素を除く最も長い直鎖部分の炭素数：５）
＜アルカノールアミン＞
・モノイソプロパノールアミン
・シクロヘキシルジエタノールアミン
＜水＞
・イオン交換水
＜その他成分＞
・デカン二酸、ドデカン二酸、ベンゾトリアゾール、水酸化カリウム、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）ピペラジン
　実施例の水溶性焼入れ油組成物は、特性秒数が十分に短く、十分な冷却速度を有し、冷却性能に優れることがわかる。また、劣化後の上記特性秒数及び冷却速度の変化が小さいため、耐久性にも優れる。実施例１からは、成分（Ｂ）を含むことにより、十分な冷却速度を維持しながら、短い特性秒数が得られることがわかる。実施例４からは、成分（Ｃ）を含むことにより、劣化前後の変化率が小さく、耐久性に優れることがわかる。沸点が２００℃未満のアルキレングリコールエーテルを含む比較例３や比較例４は、初期の特性秒数は許容できる範囲であるものの、劣化後の特性秒数の変化率が大きい。
　本実施形態によれば、特性秒数が十分に短く、十分な冷却速度を有し、さらに劣化後の上記特性秒数及び冷却速度の変化が小さい、水溶性焼入れ油組成物、及び冷却する際に、当該水溶性焼入れ油組成物を用いる焼入れ方法を提供することができる。

Claims (9)

  1. 　水と共に、
    　ポリオキシアルキレングリコール及びその誘導体（Ａ）から選ばれる少なくとも１種と、
    　アルキレングリコールエーテル（Ｂ）及びモノカルボン酸（Ｃ）から選ばれる少なくとも１種
    とを配合してなり、
    　ポリオキシアルキレングリコール及びその誘導体（Ａ）の質量平均分子量が１０，０００以上１００，０００以下であり、
    　アルキレングリコールエーテル（Ｂ）は、沸点が２００℃以上であり、かつ１モル当たりの分子量が１，０００ｇ／ｍｏｌ以下である、水溶性焼入れ油組成物。
  2. 　アルキレングリコールエーテル（Ｂ）として、沸点が２２０℃以上のアルキレングリコールエーテルを配合する、請求項１に記載の水溶性焼入れ油組成物。
  3. 　モノカルボン酸（Ｃ）の主鎖の炭素数が４以上１１以下である、請求項１又は２に記載の水溶性焼入れ油組成物。
  4. 　アルキレングリコールエーテル（Ｂ）の配合量が、組成物の全量基準で、０．１質量％以上１０質量％以下である、請求項１～３のいずれか一項に記載の水溶性焼入れ油組成物。
  5. 　モノカルボン酸（Ｃ）の配合量が、組成物の全量基準で、０．０５質量％以上１０質量％以下である、請求項１～４のいずれか一項に記載の水溶性焼入れ油組成物。
  6. 　ポリオキシアルキレングリコール及びその誘導体（Ａ）から選ばれる少なくとも１種の配合量が、組成物の全量基準で、０．１質量％以上３０質量％以下である、請求項１～５のいずれか一項に記載の水溶性焼入れ油組成物。
  7. 　さらに、アルカノールアミンを、組成物の全量基準で、０．１質量％以上１０質量％以下配合する、請求項１～６のいずれか一項に記載の水溶性焼入れ油組成物。
  8. 　請求項１～７のいずれか一項に記載の水溶性焼入れ油組成物の濃縮液。
  9. 　金属からなる部材を焼入れ後、前記請求項１～７のいずれか一項に記載の水溶性焼入れ油組成物を用いて冷却する焼入れ方法。
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