JP6787594B2 - 水溶性焼入れ油組成物 - Google Patents
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Description
冷却能が大きく、公害や火災の危険性が少ないという点では、水系焼入れ油を用いることが好ましい。しかしながら、水の沸点は100℃であるため、蒸気膜崩壊後に、100℃付近まで処理物が急激に冷却される。そのため、JIS K 2242:2012:付属書A(B法)として規定される350℃から150℃までの温度域の冷却速度が早くなり、処理体の割れ(焼割れ)が発生しやすいという欠点を有する。
水系焼入れ油の上記欠点を改善する取り組みがなされている。特許文献1では、無機塩を配合した水系冷却剤を用いることにより、特性秒数を短くすることを開示している。
また、特許文献2及び3には、水溶性焼入れ油に水溶性ポリマーを配合することが試みられている。特許文献2には、水溶性ポリマーとして、ポリオキシアルキレン誘導体とマレイン酸類との共重合体が開示される。特許文献3は、特定分子量のポリアルキレングリコールまたはその誘導体と、グリコールモノエーテルとの組み合わせを開示している。
すなわち、本発明は、以下の[1]〜[3]を提供する。
[1]水と共に、
ポリオキシアルキレングリコール及びその誘導体(A)から選ばれる少なくとも1種と、
アルキレングリコールエーテル(B)及びモノカルボン酸(C)から選ばれる少なくとも1種
とを配合してなり、
ポリオキシアルキレングリコール及びその誘導体(A)の質量平均分子量が10,000以上100,000以下であり、
アルキレングリコールエーテル(B)は、沸点が200℃以上であり、かつ1モル当たりの分子量が1,000g/mol以下である、水溶性焼入れ油組成物。
[2]上記[1]に記載の水溶性焼入れ油組成物の濃縮液。
[3]金属からなる部材を焼入れ後、上記[1]に記載の水溶性焼入れ油組成物を用いて冷却する焼入れ方法。
[水溶性焼入れ油組成物]
本実施形態に係る水溶性焼入れ油組成物は、以下の成分(A)から選ばれる少なくとも1種と、成分(B)及び成分(C)から選ばれる少なくとも1種とを配合してなる。
上記「成分(A)から選ばれる少なくとも1種と、成分(B)及び成分(C)から選ばれる少なくとも1種とを配合してなる水溶性焼入れ油組成物」には、「新油時に、成分(A)から選ばれる少なくとも1種と、成分(B)及び成分(C)から選ばれる少なくとも1種とを含有する組成物」も含まれるものとする。また、本発明の効果を損なわない範囲において、その他添加剤を含む水溶性焼入れ油組成物としてもよい。
本実施形態において「特性秒数」とは、JIS K 2242:2012:付属書A(B法)に準拠して測定される「特性秒数」を指すものとする。
本実施形態において「冷却速度」とは、JIS K 2242:2012:付属書A(B法)に準拠して測定される、350℃から150℃までの温度域における冷却時間から算出される冷却速度を指すものとする。
本実施形態の水溶性焼入れ油組成物には、ポリオキシアルキレングリコール及びその誘導体(A)から選ばれる少なくとも1種が配合され、ポリオキシアルキレングリコール及びその誘導体(A)の質量平均分子量は10,000以上100,000以下であることを要する。
質量平均分子量が10,000未満であると、十分な冷却速度を有する水溶性焼入れ油組成物が得られにくいため好ましくない。質量平均分子量が100,000を超えると、組成物自体の粘度が上昇することによるハンドリング性の悪化、材料の汚染、及び部材による油の持去り等のため好ましくない。十分な冷却速度を確保するために、ポリオキシアルキレングリコール及びその誘導体(A)の質量平均分子量は好ましくは12,000以上80,000以下、より好ましくは14,000以上50,000以下である。なお、この質量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法によるポリスチレン換算値である。
R1O−(RAO)n−R2 (I)
式中、RAは炭素数2〜6のアルキレン基を示す。R1及びR2はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数1〜11のアシル基、置換基を有していてもよい炭素数5〜18の飽和若しくは不飽和の脂環式炭化水素基若しくは芳香族炭化水素基を示す。nは該化合物の重量平均分子量が10,000以上100,000以下の範囲となる数である。(RAO)単位が複数ある場合、すなわちn≧2の場合には、各(RAO)単位は同一であってもよく、異なっていてもよい。オキシアルキレン単位(RAO)が異なる場合は共重合体となるが、この場合ランダム及びブロック共重合体のいずれであってもよい。
ポリオキシアルキレングリコール及びその誘導体(A)は、好ましくは水溶性である。
R1及びR2が示す炭素数5〜18の飽和脂環式炭化水素基としては、シクロペンチル基,シクロヘキシル基,シクロヘプチル基,シクロオクチル基,シクロノニル基,シクロデシル基等を挙げることができる。炭素数5〜18の不飽和脂環式炭化水素基としては、シクロペンテニル基やシクロヘキセニル等、上記した飽和脂環式炭化水素基が少なくとも1つの不飽和結合を有するものを挙げることができる。炭素数5〜18の芳香族炭化水素基としては、具体的には、フェニル基,ナフチル基等のアリール基を挙げることができる。
置換基としては例えば、C1〜C6アルキル基,C1〜C6アルコキシ基,C6〜C14のアリール基等が挙げられる。
ポリオキシアルキレングリコールの具体例としては、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールを挙げることができる。
本実施形態において、アルキレングリコールエーテル(B)はその沸点が200℃以上であり、その1モル当たりの分子量が1,000g/mol以下であることを要する。なお、上記沸点は常圧におけるものである。アルキレングリコールエーテル(B)の沸点が200℃未満であると、新油時と劣化後の特性秒数の変化が大きく、耐久性に劣る。すなわち、初期特性には優れるものの、高温の処理物を処理する間に蒸気膜段階が伸びる傾向にあり、特性秒数が長くなり、焼入れ油としての耐久性に劣る。
アルキレングリコールエーテル(B)の沸点は、好ましくは205℃以上、より好ましくは220℃以上である。また、アルキレングリコールエーテル(B)の沸点は、好ましくは350℃以下、より好ましくは300℃以下である。
アルキレングリコールエーテル(B)の1モル当たりの分子量は、好ましくは75g/mol以上、より好ましくは100g/mol以上、さらに好ましくは140g/mol以上、特に好ましくは160g/mol以上である。また、アルキレングリコールエーテル(B)の1モル当たりの分子量は、好ましくは500g/mol以下、より好ましくは250g/mol以下である。
R11O−(RBO)m−R12 (II)
式中、RBは炭素数2〜6のアルキレン基を示す。R11及びR12はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数1〜11のアシル基、置換基を有していてもよい炭素数5〜18の飽和若しくは不飽和の脂環式炭化水素基若しくは芳香族炭化水素基を示し、R11及びR12の少なくとも一方は炭素数1〜10のアルキル基、または置換基を有していてもよい炭素数5〜18の飽和若しくは不飽和の脂環式炭化水素基若しくは芳香族炭化水素基を示す。mは該化合物の1モル当たりの分子量が1,000g/mol以下の範囲となる数である。(RBO)単位が複数ある場合、すなわちm≧2の場合には、各(RBO)単位は同一であってもよく、異なっていてもよい。オキシアルキレン単位(RBO)が異なる場合は共重合体となるが、この場合ランダム及びブロック共重合体のいずれであってもよい。
R11及びR12が示す炭素数5〜18の飽和脂環式炭化水素基としては、シクロペンチル基,シクロヘキシル基,シクロヘプチル基,シクロオクチル基,シクロノニル基,シクロデシル基等を挙げることができる。炭素数5〜18の不飽和脂環式炭化水素基としては、シクロペンテニル基やシクロヘキセニル等、上記した飽和脂環式炭化水素基が少なくとも1つの不飽和結合を有するものを挙げることができる。炭素数5〜18の芳香族炭化水素基としては、具体的には、フェニル基,ナフチル基等のアリール基を挙げることができる。
置換基としては例えば、C1〜C6アルキル基,C1〜C6アルコキシ基,C6〜C14のアリール基等が挙げられる。
アルキレングリコールエーテル(B)の配合量は、組成物全量基準で、より好ましくは0.2質量%以上5質量%以下、さらに好ましくは0.4質量%以上3質量%以下である。
本実施形態におけるモノカルボン酸(C)は特に限定されないが、主鎖の炭素数が4以上11以下であるモノカルボン酸が好ましい。本実施形態においては、モノカルボン酸の主鎖の炭素数には、カルボキシル基形成炭素も含まれるものとする。なお、本実施形態において、主鎖の決定は、IUPAC命名法に従う。
上記モノカルボン酸(C)としては、例えば、カプロン酸、カプリル酸、ノナン酸、3,5,5−トリメチルヘキサン酸から選択される少なくとも1種であることが好ましく、3,5,5−トリメチルヘキサン酸がより好ましい。モノカルボン酸(C)の主鎖の炭素数は、より好ましくは5以上10以下、さらに好ましくは6以上9以下である。
モノカルボン酸(C)の配合量は、組成物全量基準で、より好ましくは0.1質量%以上8質量%以下、さらに好ましくは0.5質量%以上5質量%以下である。
本実施形態において、アルキレングリコールエーテル(B)又はモノカルボン酸(C)のいずれか一方が配合されても本実施形態の効果を得ることができる。また、アルキレングリコールエーテル(B)とモノカルボン酸(C)とを併用した場合も優れた効果を得ることができる。
本実施形態の水溶性焼入れ油組成物には、水、及び上記成分(A)〜(C)に加えて、アルカノールアミンを配合することも好ましい。
アルカノールアミンとしては、本実施形態の効果を阻害しない限り特に限定されない。例えば、好ましくは炭素数1以上12以下、より好ましくは2以上9以下のアルカノールアミンを配合することができる。上記アルカノールアミンの具体例としては、モノエタノールアミン,ジエタノールアミン,トリエタノールアミン,モノメタノール−ジエタノールアミン,モノイソプロパノールアミン,トリイソプロパノールアミン,モノシクロヘキシルエタノールアミン,ジシクロヘキシルエタノールアミン,モノ(2−メチル−シクロペンチル)エタノールアミン及びシクロヘキシルジエタノールアミン等が挙げられる。
上記アルカノールアミンの配合量は特に限定されないが、組成物の全量基準で、通常、0.1質量%以上10質量%以下、好ましくは0.2質量%以上5質量%以下、より好ましくは0.4質量%以上4質量%以下である。
本実施形態の水溶性焼入れ油組成物には、本実施形態の目的が損なわれない範囲で、所望により、水溶性焼入れ油に慣用されているその他の添加剤を配合することができる。かかるその他添加剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール,トリルトリアゾールなどの腐食防止剤、防錆剤、銅不活性化剤、酸化防止剤、シリコーン系消泡剤、着色剤などを適宜配合することができる。また、モノカルボン酸(C)以外の脂肪族カルボン酸として、脂肪族ジカルボン酸を配合することができる。脂肪族ジカルボン酸としては、オクタン二酸(スベリン酸)、ノナン二酸(アゼライン酸)、デカン二酸(セバシン酸)、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸、イコサン二酸、ドコサン二酸、テトラコサン二酸、ヘキサコサン二酸、オクタコサン二酸等の飽和脂肪族ジカルボン酸(これらジカルボン酸は直鎖状でも分岐状でもよい)を挙げることができる。
これらの添加剤の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲内で、適宜調整することができる。添加剤の含有量は、潤滑油組成物の全量(100質量%)基準で、通常0.001質量%以上10質量%以下、好ましくは0.005質量%以上8質量%以下、より好ましくは0.01質量%以上5質量%以下、さらに好ましくは0.05質量%以上1質量%以下である。なお、添加剤として複数成分を含有する場合には、各成分は独立して上記範囲で含有されるものとする。
なお、本実施形態の水溶性焼入れ油組成物に配合される水、成分(A)〜(C)、アルカノールアミン及びその他成分の合計配合量は、100質量%を超えないものとする。
本実施形態の水溶性焼入れ油組成物に含まれる水は特に限定されず、蒸留水、イオン交換水、水道水、工業用水などいずれを用いてもよい。
本実施形態の水溶性焼入れ油組成物における水の含有量については特に制限はなく、成分(A)〜(C)、アルカノールアミン及びその他成分の合計の残部(各成分と水とを合計して100質量%となる)広い範囲で選択することができる。水の含有量は、通常50〜99質量%の範囲で広く選択され、好ましくは60〜98質量%、より好ましくは70〜97質量%である。
本発明の一態様において、水、成分(A)、(B)及び(C)の合計含有量は、水溶性焼入れ油組成物の全量(100質量%)基準で、好ましくは80〜100質量%、より好ましくは95〜100質量%である。
本発明の一態様において、水、成分(A)、(B)、(C)、アルカノールアミン及びその他添加剤の合計含有量は、水溶性焼入れ油組成物の全量(100質量%)基準で、好ましくは90〜100質量%、より好ましくは95〜100質量%である。
また、本実施形態における水溶性焼入れ油組成物は耐久性にも優れる。例えば、新油時の上記特性秒数及び冷却速度と、劣化後の特性秒数及び冷却速度の変化を小さくすることができる。
本実施形態における濃縮液は、上記水溶性焼入れ油組成物を、好ましくは2倍以上30倍以下、より好ましくは2.5倍以上25倍以下、さらに好ましくは3倍以上20倍以下に濃縮したものである。
<焼入れ方法及び使用>
本実施形態は、金属からなる部材を焼入れ後、上記した水溶性焼入れ油組成物を用いて冷却する焼入れ方法も提供する。上記した水溶性焼入れ油組成物は、特性秒数が十分に短く、また、十分な冷却速度を有し、さらに劣化後の上記特性秒数及び冷却速度の変化が小さいため、本実施形態の焼入れ方法は、処理する金属部材の焼割れや、焼入れ歪を有意に抑えることができるため好ましい。
また、本実施形態は、金属からなる部材を焼入れ後に冷却する際の、上記水溶性焼入れ油組成物の使用も提供する。
本実施形態の焼入れ方法としては、浸漬焼入れ及び高周波焼入れ等などを用いることができる。
表1に示す配合材料及び割合で、水溶性焼入れ油組成物を調製した。
上記水溶性焼入れ油組成物について、以下の評価方法により各水溶性焼入れ油組成物について冷却性能及びその耐久性を評価した。結果を表1に併せて示す。
(1)冷却性評価
JIS K 2242:2012:付属書A(B法)に規定される冷却性試験に準拠し、液温40℃で得られる各水溶性焼入れ油組成物についての冷却曲線を得た。
(1.1)特性秒数
上記冷却曲線から、特性温度(蒸気膜段階が終了する温度)に到達するまでの時間(特性秒数)を得た。
(1.2)冷却速度
上記冷却曲線において、350℃から150℃までの冷却速度を算出した。
(2)耐久性試験(誘導加熱劣化試験)
先に、上記(1)の冷却性評価を行い、これを誘導加熱劣化試験前の結果とした。次に、以下に示す条件で誘導加熱劣化試験を行った。劣化試験後、再度、上記(1)の冷却性評価を行い、これを誘導加熱劣化試験後の結果とした。
試験条件
テストピース:SUS304(φ25×50mm)
焼入温度 :850℃(25kHz誘導加熱)
油量 :400ml
油温 :40℃
撹拌 :200rpm
窒素吹込み:200ml/分
焼入時間 :5分
焼入回数 :100回
(A)ポリオキシアルキレングリコール及びその誘導体
・ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール(質量平均分子量:15,000,多分散度(Mw/Mn)=1.5,エチレンオキシド:プロピレンオキシド=72:28)
(B)アルキレングリコールエーテル
・ジプロピレングリコールモノブチルエーテル(沸点:231℃,1モル当たりの分子量:190.3g/mol)
・エチレングリコールモノヘキシルエーテル(沸点:208℃,1モル当たりの分子量:146.3g/mol)
(その他アルキレングリコールエーテル)
・プロピレングリコールモノブチルエーテル(沸点:170℃,1モル当たりの分子量:132.2g/mol)
(C)モノカルボン酸
・3,5,5−トリメチルヘキサン酸(カルボキシル基を形成する炭素を除く最も長い直鎖部分の炭素数:5)
<アルカノールアミン>
・モノイソプロパノールアミン
・シクロヘキシルジエタノールアミン
<水>
・イオン交換水
<その他成分>
・デカン二酸、ドデカン二酸、ベンゾトリアゾール、水酸化カリウム、N−(2−ヒドロキシエチル)ピペラジン
Claims (8)
- 水と共に、
ポリオキシアルキレングリコール及びその誘導体(A)から選ばれる少なくとも1種と、
アルキレングリコールエーテル(B)及びモノカルボン酸(C)から選ばれる少なくとも1種
とを配合してなり、
ポリオキシアルキレングリコール及びその誘導体(A)の質量平均分子量が10,000以上100,000以下であり、
アルキレングリコールエーテル(B)は、沸点が200℃以上であり、かつ1モル当たりの分子量が1,000g/mol以下である、水溶性焼入れ油組成物であって、
前記モノカルボン酸(C)として、主鎖の炭素数が4以上11以下の脂肪族のモノカルボン酸のみが選択される、水溶性焼入れ油組成物。 - アルキレングリコールエーテル(B)として、沸点が220℃以上のアルキレングリコールエーテルを配合する、請求項1に記載の水溶性焼入れ油組成物。
- アルキレングリコールエーテル(B)の配合量が、組成物の全量基準で、0.1質量%以上10質量%以下である、請求項1又は2に記載の水溶性焼入れ油組成物。
- モノカルボン酸(C)の配合量が、組成物の全量基準で、0.05質量%以上10質量%以下である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の水溶性焼入れ油組成物。
- ポリオキシアルキレングリコール及びその誘導体(A)から選ばれる少なくとも1種の配合量が、組成物の全量基準で、0.1質量%以上30質量%以下である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の水溶性焼入れ油組成物。
- さらに、アルカノールアミンを、組成物の全量基準で、0.1質量%以上10質量%以下配合する、請求項1〜5のいずれか一項に記載の水溶性焼入れ油組成物。
- 請求項1〜6のいずれか一項に記載の水溶性焼入れ油組成物の濃縮液。
- 金属からなる部材を焼入れ後、前記請求項1〜6のいずれか一項に記載の水溶性焼入れ油組成物を用いて冷却する焼入れ方法。
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