WO2017090644A1 - 光学フィルム、偏光板、画像表示装置および重合性化合物ならびに１，４－シクロヘキサンジカルボン酸モノアリールエステルの製造方法 - Google Patents

光学フィルム、偏光板、画像表示装置および重合性化合物ならびに１，４－シクロヘキサンジカルボン酸モノアリールエステルの製造方法 Download PDF

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慶太 高橋
拓史 松山
直澄 白岩
泰司 勝又
雄太 藤野
佐藤　寛
竹内　潔
浩之 萩尾
愛子 吉田
宏明 中津川
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Definitions

  • the present invention relates to an optical film, a polarizing plate, an image display device, and a polymerizable compound.
  • Optical films such as optical compensation sheets and retardation films are used in various image display devices in order to eliminate image coloring and expand the viewing angle.
  • a stretched birefringent film has been used as the optical film, but in recent years, it has been proposed to use an optical film having an optically anisotropic layer made of a liquid crystalline compound instead of the stretched birefringent film.
  • an optical film formed using a composition containing a predetermined polymerizable compound and a polymerization initiator is known (see, for example, Patent Documents 1 to 3).
  • the inventors of the present invention have studied the optical films described in Patent Documents 1 to 3, and depending on the polymerization conditions such as the type of the polymerizable liquid crystal compound used, the polymerization initiator, and the curing temperature, the formed optical anisotropy can be obtained. It has been clarified that there is a durability problem that the birefringence changes when the conductive layer is exposed to high temperature and high humidity.
  • the present invention provides an optical film having an optically anisotropic layer having excellent durability, a polarizing plate and an image display device using the optical film, a polymerizable compound used therefor, and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid monoaryl ester. It is an object to provide a manufacturing method.
  • the present inventors have formed optical anisotropy formed by using a specific polymerizable compound having a cyclohexane ring together with a predetermined liquid crystalline compound having a cyclohexane ring. It was found that the durability of the layer was good, and the present invention was completed. That is, it has been found that the above-described problem can be achieved by the following configuration.
  • An optical film having at least an optically anisotropic layer, An optically anisotropic layer, a polymerizable compound represented by formula (I) described later, a liquid crystal compound represented by formula (II) described later and not corresponding to formula (I) described below, and polymerization initiation An optical film, which is a layer obtained by polymerizing a polymerizable liquid crystal composition containing an agent.
  • Re (450) represents the in-plane retardation of the optically anisotropic layer at a wavelength of 450 nm
  • Re (550) represents the in-plane retardation of the optically anisotropic layer at a wavelength of 550 nm.
  • L 1 , L 2 , L 3 and L 4 are all —C ( ⁇ O) O— or —OC ( ⁇ O) —, [13] to [13] [15] The polymerizable compound according to any one of [15].
  • the ratio of 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid dichloride and the phenolic compound to a molar equivalent of 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid dichloride with respect to the molar equivalent of the phenolic compound is 1.5 or more and 10 or less.
  • an optical film having an optically anisotropic layer excellent in durability, a polarizing plate and an image display device using the optical film, a polymerizable compound used therefor, and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid monoaryl ester A manufacturing method can be provided.
  • FIG. 1A is a schematic cross-sectional view showing an example of the optical film of the present invention.
  • FIG. 1B is a schematic cross-sectional view showing an example of the optical film of the present invention.
  • FIG. 1C is a schematic cross-sectional view showing an example of the optical film of the present invention.
  • a numerical range expressed using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.
  • the optical film of the present invention is an optical film having at least an optically anisotropic layer, and the optically anisotropic layer is represented by a polymerizable compound (hereinafter referred to as “polymerizable compound (I) ) "), A liquid crystal compound represented by formula (II) described later and not corresponding to formula (I) described later (hereinafter also abbreviated as” liquid crystal compound (II) "), and polymerization
  • An optical film which is a layer obtained by polymerizing a polymerizable liquid crystal composition containing an initiator.
  • the present inventors presume as follows. First, the ester bond included in the structure of the liquid crystal compound exists even after polymerization, that is, after the formation of the optically anisotropic layer. It is assumed that the liquid crystalline compound fixed by the polymerizable group is liberated and has mobility, and the birefringence changes due to hydrolysis of the ionic bond in a high temperature and high humidity environment. ing.
  • an aromatic ring represented by Ar 1 in the later-described formula (I), that is, the later-described formulas (Ar-1) to (Ar-4) The steric hindrance derived from two or more substituents of the aromatic ring represented by any of the above makes it difficult for moisture to enter the optically anisotropic layer even under a high temperature and high humidity environment, resulting in hydrolysis. Because it became difficult, durability is considered to have improved.
  • FIG. 1A, FIG. 1B, and FIG. 1C are schematic cross-sectional views showing examples of the optical film of the present invention.
  • FIG. 1 is a schematic diagram, and the thickness relationship and positional relationship of each layer do not necessarily match the actual ones, and the support, alignment film, and hard coat layer shown in FIG. It is a member.
  • the optical film 10 shown in FIG. 1 has the support body 16, the alignment film 14, and the optically anisotropic layer 12 in this order.
  • the optical film 10 may have a hard coat layer 18 on the side opposite to the side on which the alignment film 14 of the support 16 is provided.
  • a hard coat layer 18 may be provided on the side of the optically anisotropic layer 12 opposite to the side on which the alignment film 14 is provided.
  • various members used in the optical film of the present invention will be described in detail.
  • the optically anisotropic layer of the optical film of the present invention is a layer obtained by polymerizing a polymerizable liquid crystal composition containing a polymerizable compound (I), a liquid crystal compound (II), and a polymerization initiator. It is.
  • the polymerizable liquid crystal composition forming the optically anisotropic layer contains a polymerizable compound (I) represented by the following formula (I).
  • the two cyclohexane rings each represent a trans-1,4-cyclohexylene group, but the direction of the bond in each cyclohexane ring is opposite (trans type) It is. Therefore, the relationship between the bonding direction of the left cyclohexane ring and L 2 in the above formula (I) and the bonding direction of the right cyclohexane ring and L 3 is not particularly limited, and is represented by the above formula (I).
  • the structure may be any of the structures shown below.
  • m and n each independently represents an integer of 0 to 2.
  • m + n represents an integer of 2 to 4.
  • Z 1 , Z 2 , L 1, and L 4 that are plural depending on the number of m or n may be the same or different from each other.
  • both m and n are preferably 1 because of excellent solubility and improved production suitability.
  • Z 1 and Z 2 are each independently a trans-1,4-cyclohexylene group which may have a substituent or an arylene group which may have a substituent. Or an optionally substituted heteroarylene group, wherein at least one of Z 1 and Z 2 is an optionally substituted arylene group or an optionally substituted heteroarylene. Represents a group.
  • the arylene group is preferably an arylene group having 6 to 20 carbon atoms, and more preferably an arylene group having 6 to 10 carbon atoms. Specific examples of such an arylene group include a 1,4-phenylene group, a naphthalene-2,6-diyl group, a tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, and the like. A phenylene group is preferred.
  • the heteroarylene group is preferably a heteroarylene group having 2 to 9 carbon atoms.
  • heteroarylene groups include pyridine ring, quinoline ring, isoquinoline ring, pyrimidine ring, pyrazine ring, thiophene ring, furan ring, oxazole ring, thiazole ring, imidazole ring, pyrazole ring, oxa
  • a ring structure selected from the group consisting of a diazole ring, a thiadiazole ring, a triazole ring, and a condensed ring formed by condensing them Examples of the group obtained by removing the group are given.
  • examples of the substituent that the trans-1,4-cyclohexylene group, arylene group, or heteroarylene group represented by Z 1 and Z 2 may have include an alkyl group, an alkoxy group, and a halogen atom. It is done.
  • the alkyl group for example, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 18 carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms (for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group).
  • the alkoxy group for example, an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms is preferable, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms (for example, a methoxy group, an ethoxy group, an n-butoxy group, a methoxyethoxy group, etc.) is more preferable. More preferably, it is a group or an ethoxy group.
  • the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom. Among them, a fluorine atom and a chlorine atom are preferable.
  • Z 1 and Z 2 in the above formula (I) are all arylene groups which may have a substituent, and both are substituents. It is more preferably a 1,4-phenylene group which may have
  • L 1 , L 2 , L 3 and L 4 are each independently a single bond, —O—, —CH 2 O—, —OCH 2 —, — (CH 2 ) 2.
  • an aryl group having 6 to 20 carbon atoms include, for example, methyl group, ethyl group, isopropyl group, tert-butyl group, n-octyl group, n-decyl group, n-hexadecyl group, cyclopropyl group, cyclopentyl.
  • R 3 Specific examples of the alkyl group represented by R 3 include, for example, methyl group, ethyl group, isopropyl group, tert-butyl group, n-octyl group, n-decyl group, n-hexadecyl group, cyclopropyl group, cyclopentyl.
  • Group, a cyclohexyl group and the like an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms is more preferable.
  • aryl group represented by R 3 examples include a phenyl group, a 2,6-diethylphenyl group, a naphthyl group, and a biphenyl group, and an aryl group having 6 to 12 carbon atoms is preferable.
  • L 1 , L 2 , L 3 and L 4 in the above formula (I) are all —C ( ⁇ O) O— or — for reasons of excellent solubility and improved production suitability.
  • Sp 1 and Sp 2 are each independently a single bond, a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, and a linear chain having 1 to 20 carbon atoms.
  • One or more of —CH 2 — constituting a linear or branched alkylene group is —O—, —S—, —NH—, —N (CH 3 ) —, —C ( ⁇ O) —, —OC
  • Sp 1 and Sp 2 represent a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms (including an alkylene group before substitution) as a linear or branched chain group having 5 to 15 carbon atoms.
  • An alkylene group is preferred, and specific examples include a pentylene group, a hexylene group, an octylene group, and a decylene group.
  • Sp 1 and Sp 2 in the formula (I) constitutes a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms 2 - At least one of —O—, —S—, —NH—, —N (CH 3 ) —, —C ( ⁇ O) —, —OC ( ⁇ O) — or —C ( ⁇ O) O—.
  • — 1 or 2 of — is substituted with —OC ( ⁇ O) — or —C ( ⁇ O) O—, and is a linear or branched chain having 5 to 15 carbon atoms It is more preferable that one of —CH 2 — constituting the alkylene group is a group (linking group) substituted with —O—.
  • R 1 and R 2 are each independently any one selected from the group consisting of groups represented by the following formulas (R-1) to (R-5) Represents a group.
  • * represents a bonding position with Sp 1 or Sp 2 .
  • R 1 and R 2 in the above formula (I) are represented by the acryloyl group represented by the following formula (R-1) or the following formula (R-1). It is preferably a methacryloyl group.
  • Ar 1 represents any aromatic ring selected from the group consisting of groups represented by the following formulas (Ar-1) to (Ar-4).
  • * 1 represents a bonding position with L 2
  • * 2 represents a bonding position with L 3 .
  • X 1 , X 2 , X 3 and X 4 are each independently a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, 3 carbon atoms To 20 monovalent alicyclic hydrocarbon group, monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, halogen atom, cyano group, nitro group, —CO 2 R 4 , —NR 5 R 6 or SR And R 4 , R 5 and R 6 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • the monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms is preferably an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, specifically, a methyl group or an ethyl group.
  • Isopropyl group, tert-pentyl group (1,1-dimethylpropyl group), tert-butyl group, 1,1-dimethyl-3,3-dimethyl-butyl group are more preferable, methyl group, ethyl group, tert-butyl group
  • the group is particularly preferred.
  • Examples of the monovalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms include cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, cycloheptyl group, cyclooctyl group, cyclodecyl group, methylcyclohexyl group, and ethylcyclohexyl.
  • Monocyclic saturated hydrocarbon groups such as cyclobutenyl, cyclopentenyl, cyclohexenyl, cycloheptenyl, cyclooctenyl, cyclodecenyl, cyclopentadienyl, cyclohexadienyl, cyclooctadienyl, cyclodecadienyl
  • Monocyclic unsaturated hydrocarbon groups such as dienes; bicyclo [2.2.1] heptyl group, bicyclo [2.2.2] octyl group, tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decyl group, Tricyclo [3.3.1.1 3,7 ] decyl group, tetracyclo [6.2.1.
  • dodecyl group polycyclic saturated hydrocarbon group such as adamantyl group, and the like.
  • the monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms include a phenyl group, a 2,6-diethylphenyl group, a naphthyl group, a biphenyl group, and the like.
  • the aryl group (particularly a phenyl group) include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom. Among these, a fluorine atom, a chlorine atom, and a bromine atom are preferable.
  • specific examples of the alkyl group represented by R 4 , R 5 and R 6 include a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, and a tert-butyl group.
  • Ar 1 in the above formula (I) is preferably an aromatic ring represented by the above formula (Ar-3).
  • the polymerizable compound (I) represented by the above formula (I) is represented by the following formulas (IA) to (ID) from the viewpoint of solubility, production suitability, liquid crystallinity expression, polymerization suitability and the like. ) Is preferable, and a polymerizable compound represented by the following formula (IA) is more preferable.
  • R 7 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or a halogen atom.
  • alkyl group, alkoxy group, and halogen atom include the formula (I) described above.
  • Z 1 and Z 2 may have are exemplified.
  • a plurality of R 7 may be the same or different.
  • R 8 represents a hydrogen atom or a methyl group.
  • Examples of the polymerizable compound (I) represented by the above formula (I) include compounds represented by the following formulas (I-1) to (I-18).
  • R shown in the above formulas (I-1) to (I-18) includes a bond with a carbon atom adjacent to R. Therefore, for example, the structure of the compound represented by the above formula (I-1) is as follows.
  • polymerizable compound (I) represented by the above formula (I) include compounds represented by the following formulas (I-19) to (I-28).
  • polymerizable compound (I) represented by the above formula (I) include compounds represented by the following formulas (I-29) to (I-40).
  • tBu represents a tert-butyl group
  • Me represents a methyl group
  • Et represents an ethyl group
  • OMe represents a methoxy group
  • OEt represents an ethoxy group. * Represents a bonding position with a benzene ring.
  • polymerizable compound (I) represented by the above formula (I) include compounds represented by the following formulas (I-41) to (I-53).
  • group adjacent to the acryloyloxy group in the following formula represents a propylene group (a group in which a methyl group is substituted with an ethylene group), and represents a mixture of positional isomers having different methyl group positions.
  • polymerizable compound (I) represented by the above formula (I) include compounds represented by the following formulas (I-54) to (I-66).
  • polymerizable compound (I) represented by the above formula (I) include compounds represented by the following formulas (I-67) to (I-86).
  • the polymerizable liquid crystal composition forming the optically anisotropic layer includes a liquid crystal compound (II) that is represented by the following formula (II) and does not correspond to the above-described formula (I).
  • a compound represented by the following formula (II) and also corresponding to the above-described formula (I) corresponds to the polymerizable compound (I).
  • Ar 2 represents an s-valent aromatic group.
  • L 5 represents a single bond, —COO—, or —OCO—, and A represents an aromatic ring having 6 or more carbon atoms or a cycloalkylene ring having 6 or more carbon atoms.
  • Sp 3 represents a single bond, a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, or —CH 2 — constituting a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms.
  • One or more represents a divalent linking group substituted with —O—, —S—, —NH—, —N (Q) —, or —CO—, and Q represents a polymerizable group.
  • r represents an integer of 0 to 2
  • s represents an integer of 1 or 2
  • the aromatic group represented by Ar 2 refers to a group containing a ring having aromaticity, for example, at least one selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic
  • examples include s-valent groups having an aromatic ring.
  • examples of the aromatic hydrocarbon ring include a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, and a phenanthroline ring.
  • the aromatic heterocycle include a furan ring, a pyrrole ring, a thiophene ring, and a pyridine.
  • a benzene ring, a thiazole ring, and a benzothiazole ring are preferable.
  • examples of the aromatic ring having 6 or more carbon atoms represented by A include the aromatic ring contained in Ar 2 described above. Among them, a benzene ring (for example, 1,4-phenyl) Group).
  • examples of the cycloalkylene ring having 6 or more carbon atoms represented by A include a cyclohexane ring and a cyclohexene ring.
  • examples of the linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms represented by Sp 3 include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, and a butylene group.
  • examples of the polymerizable group represented by Q include a (meth) acryloyl group, a vinyl group, a styryl group, and an allyl group.
  • the “(meth) acryloyl group” is a notation representing an acryloyl group or a methacryloyl group.
  • liquid crystalline compound represented by the above formula (II) it is easy to develop smectic property by pseudo-phase separation of a rigid mesogen and a flexible side chain, and sufficient rigidity is achieved.
  • a compound having at least three ring structures selected from the group consisting of a benzene ring and a cyclohexane ring is preferable.
  • a polymerizable group for example, (meth) acryloyl group, It is preferably a compound having two or more vinyl groups, styryl groups, allyl groups, and the like.
  • the liquid crystalline compound represented by the above formula (II) is preferably a liquid crystalline compound exhibiting reverse wavelength dispersion.
  • “reverse wavelength dispersion” liquid crystal compound is used to measure an in-plane retardation (Re) value at a specific wavelength (visible light range) of a retardation film produced using the same. In this case, the Re value becomes the same or higher as the measurement wavelength increases.
  • the liquid crystal compound exhibiting reverse wavelength dispersion, Ar 2 is represented by the following formula in the formula (II) (II-1) , it is represented by (II-2), (II -3) or (II-4)
  • a compound having a divalent aromatic ring group is preferred.
  • Q 1 represents N or CH
  • Q 2 represents —S—, —O—, or —NR 11 —
  • R 11 represents Y 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • Y 1 may have a substituent, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms, or an aromatic complex having 3 to 12 carbon atoms Represents a cyclic group.
  • alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 11 include, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, and tert-butyl. Group, n-pentyl group, n-hexyl group and the like.
  • aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms represented by Y 1 include aryl groups such as a phenyl group, a 2,6-diethylphenyl group, and a naphthyl group.
  • Examples of the aromatic heterocyclic group having 3 to 12 carbon atoms represented by Y 1 include heteroaryl groups such as thienyl group, thiazolyl group, furyl group, and pyridyl group.
  • Examples of the substituent that Y 1 may have include a halogen atom, an alkyl group, a halogenated alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a cyano group, an amino group, a nitro group, a nitroso group, a carboxy group, and a carbon number.
  • alkylsulfinyl group having 1 to 6 carbon atoms an alkylsulfonyl group having 1 to 6 carbon atoms, a fluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an alkylsulfanyl group having 1 to 6 carbon atoms, and 1 carbon atom N-alkylamino group having 6 to 6, N, N-dialkylamino group having 2 to 12 carbon atoms, N-alkylsulfamoyl group having 1 to 6 carbon atoms, N, N-dialkylsulfur group having 2 to 12 carbon atoms Examples thereof include a moyl group or a combination thereof.
  • Z 1 , Z 2 and Z 3 are each independently a hydrogen atom, a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, carbon A monovalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms, a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, —NR 12 R 13 , or —SR 14 R 12 to R 14 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and Z 1 and Z 2 may be bonded to each other to form an aromatic ring.
  • the monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms is preferably an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, specifically, a methyl group or an ethyl group.
  • Isopropyl group, tert-pentyl group (1,1-dimethylpropyl group), tert-butyl group, 1,1-dimethyl-3,3-dimethyl-butyl group are more preferable, methyl group, ethyl group, tert-butyl group
  • the group is particularly preferred.
  • Examples of the monovalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms include cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, cycloheptyl group, cyclooctyl group, cyclodecyl group, methylcyclohexyl group, and ethylcyclohexyl.
  • Monocyclic saturated hydrocarbon groups such as cyclobutenyl, cyclopentenyl, cyclohexenyl, cycloheptenyl, cyclooctenyl, cyclodecenyl, cyclopentadienyl, cyclohexadienyl, cyclooctadienyl, cyclodecadienyl
  • Monocyclic unsaturated hydrocarbon groups such as dienes; bicyclo [2.2.1] heptyl group, bicyclo [2.2.2] octyl group, tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decyl group, Tricyclo [3.3.1.1 3,7 ] decyl group, tetracyclo [6.2.1.
  • dodecyl group polycyclic saturated hydrocarbon group such as adamantyl group, and the like.
  • the monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms include a phenyl group, a 2,6-diethylphenyl group, a naphthyl group, a biphenyl group, and the like.
  • the aryl group (particularly a phenyl group) include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom. Among these, a fluorine atom, a chlorine atom, and a bromine atom are preferable.
  • the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 5 to R 7 specifically includes, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group. Group, tert-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group and the like.
  • a 1 and A 2 are each independently selected from the group consisting of —O—, —N (R 15 ) —, —S—, and —CO—.
  • R 15 represents a hydrogen atom or a substituent. Examples of the substituent represented by R 15 include the same substituents as those which Y 1 in formula (II-1) may have.
  • X represents a hydrogen atom or a non-metal atom of Groups 14 to 16 to which a substituent may be bonded.
  • examples of the non-metal atoms of Groups 14 to 16 represented by X include an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom having a substituent, and a carbon atom having a substituent.
  • II-1) Y 1 in are the same as those of the substituent which may have.
  • Ax has at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring, and has 2 to 30 carbon atoms.
  • Ay represents a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic group.
  • the aromatic ring in Ax and Ay may have a substituent, and Ax and Ay may combine to form a ring.
  • Q 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent.
  • Ax and Ay include those described in paragraphs [0039] to [0095] of Patent Document 3 (International Publication No. 2014/010325).
  • Specific examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by Q 3 include, for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert, -Butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group and the like, and examples of the substituent are the same as those which Y 1 in the above formula (II-1) may have. Can be mentioned.
  • liquid crystal compounds represented by the above formulas (II-1) to (II-4) are shown below, but are not limited to these liquid crystal compounds. Note that all 1,4-cyclohexylene groups in the following formulas are trans-1,4-cyclohexylene groups.
  • the durability of the optically anisotropic layer becomes better due to the electronic interaction between the liquid crystal molecules.
  • a compound in which Ar 2 in the above formula (II) is represented by the above general formula (II-2) is preferable.
  • n in the above formula (II) is 2
  • Ar 2 is represented by the following formula:
  • the compound represented by (2a) is more preferable.
  • * represents a bonding position
  • R 9 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • Examples of the compound in which n in the above formula (II) is 2 and Ar 2 is represented by the above formula (2a) include, for example, a compound represented by the following formula L-1 and a compound represented by the following formula L-2. And the like.
  • a compound represented by the following formula L-1 liquid crystal compound L-1
  • a compound represented by the following formula L-2 liquid crystal compound L-2
  • a compound represented by the following formula L-3 liquid crystal Compound L-3
  • a compound represented by the following formula L-4 liquid crystalline compound L-4
  • a compound represented by the following formula L-5 liquid crystalline compound L-5
  • the group adjacent to the acryloyloxy group represents a propylene group (a group in which a methyl group is substituted with an ethylene group), and the liquid crystalline compounds L-1 and L-2 are: Represents a mixture of positional isomers with different methyl group positions.
  • all 1,4-cyclohexylene groups are trans-1,4-cyclohexylene groups.
  • the polymerizable liquid crystal composition forming the optically anisotropic layer contains a polymerization initiator.
  • the polymerization initiator to be used is preferably a photopolymerization initiator capable of initiating a polymerization reaction by ultraviolet irradiation.
  • Examples of the photopolymerization initiator include ⁇ -carbonyl compounds (described in US Pat. Nos. 2,367,661 and 2,367,670), acyloin ether (described in US Pat. No. 2,448,828), ⁇ -hydrocarbon substituted aromatics, and the like.
  • Group acyloin compounds described in US Pat. No. 2,722,512
  • polynuclear quinone compounds described in US Pat.
  • the polymerization initiator is preferably an oxime type polymerization initiator because the durability of the optically anisotropic layer becomes better, and specifically, it is represented by the following formula (III). More preferred is a polymerization initiator.
  • X represents a hydrogen atom or a halogen atom
  • Y represents a monovalent organic group.
  • Ar 3 represents a divalent aromatic group
  • L 6 represents a divalent organic group having 1 to 12 carbon atoms
  • R 10 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
  • examples of the halogen atom represented by X include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom. Among them, a chlorine atom is preferable.
  • the divalent aromatic group represented by Ar 3 is selected from the group consisting of the aromatic hydrocarbon ring and the aromatic heterocycle exemplified as Ar 2 in the formula (II). And a divalent group having at least one aromatic ring.
  • examples of the divalent organic group having 1 to 12 carbon atoms represented by L 6 include a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms.
  • Preferred examples include methylene group, ethylene group, propylene group and the like.
  • Specific examples of the alkyl group having 1 to 12 carbon atoms represented by R 10 in the above formula (III) include a methyl group, an ethyl group, and a propyl group.
  • examples of the monovalent organic group represented by Y include a functional group containing a benzophenone skeleton ((C 6 H 5 ) 2 CO).
  • a functional group containing a benzophenone skeleton in which the terminal benzene ring is unsubstituted or mono-substituted such as groups represented by the following formula (2a) and the following formula (2b), is preferable.
  • * represents the bonding position, that is, the bonding position with the carbon atom of the carbonyl group in the above formula (III).
  • Examples of the oxime type polymerization initiator represented by the above formula (III) include a compound represented by the following formula S-1 and a compound represented by the following formula S-2.
  • the content of the polymerization initiator is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 20% by mass, and preferably 0.5 to 5% by mass of the solid content of the polymerizable liquid crystal composition. Is more preferable.
  • the polymerizable liquid crystal composition forming the optically anisotropic layer may contain another polymerizable compound in addition to the polymerizable compound (I) represented by the formula (I) described above.
  • the polymerizable group of the other polymerizable compound is not particularly limited, and examples thereof include a (meth) acryloyl group, a vinyl group, a styryl group, and an allyl group. Of these, a (meth) acryloyl group is preferable.
  • the optically anisotropic layer is preferably another polymerizable compound having 2 to 4 polymerizable groups, and other polymerization having 2 polymerizable groups. It is more preferable that it is an ionic compound.
  • Examples of such other polymerizable compounds include compounds represented by the formulas (M1), (M2), and (M3) described in paragraphs [0030] to [0033] of JP2014-077068A. More specifically, specific examples described in paragraphs [0046] to [0055] of the same publication can be given.
  • the polymerizable liquid crystal composition forming the optically anisotropic layer preferably contains an organic solvent from the viewpoint of workability and the like for forming the optically anisotropic layer.
  • the organic solvent include ketones (for example, acetone, 2-butanone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, etc.), ethers (for example, dioxane, tetrahydrofuran, etc.), aliphatic hydrocarbons (for example, Hexane), alicyclic hydrocarbons (eg, cyclohexane), aromatic hydrocarbons (eg, toluene, xylene, trimethylbenzene), halogenated carbons (eg, dichloromethane, dichloroethane, dichlorobenzene, chlorotoluene) Etc.), esters (eg, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, etc.), water
  • examples of the method for forming the optically anisotropic layer include the above-described polymerizable compound (I), liquid crystal compound (II), polymerization initiator, and any other polymerizable compound and organic solvent.
  • examples thereof include a method in which the polymerizable liquid crystal composition is used to obtain a desired alignment state and then fixed by polymerization.
  • the polymerization conditions are not particularly limited, but it is preferable to use ultraviolet rays in polymerization by light irradiation.
  • the irradiation amount is preferably 10 mJ / cm 2 to 50 J / cm 2 , more preferably 20 mJ / cm 2 to 5 J / cm 2 , and still more preferably 30 mJ / cm 2 to 3 J / cm 2. 50 to 1000 mJ / cm 2 is particularly preferable.
  • the optically anisotropic layer can be formed on an arbitrary support described later or on a polarizer in the polarizing plate of the present invention described later.
  • the optically anisotropic layer is polymerized after the polymerizable liquid crystal composition described above is oriented in the smectic phase (fixed orientation). It is preferable that the layer is obtained as described above. This is presumably because the smectic phase has the same center of gravity of the liquid crystal molecules as compared to the nematic phase, and therefore is less susceptible to hydrolysis as described above due to the structure around the ester bond.
  • Re (450) represents the in-plane retardation of the optically anisotropic layer at a wavelength of 450 nm
  • Re (550) represents the in-plane retardation of the optically anisotropic layer at a wavelength of 550 nm.
  • the in-plane retardation value is a value measured using Axo Scan (0 PMF-1, Axometrics) and attached software and using light of a measurement wavelength.
  • the thickness of the optically anisotropic layer is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 10 ⁇ m, and more preferably 0.5 to 5 ⁇ m.
  • the optical film of the present invention may have a support as a base material for forming the optically anisotropic layer.
  • a support is preferably transparent, and specifically has a light transmittance of 80% or more.
  • Examples of such a support include a glass substrate and a polymer film, and examples of the material of the polymer film include a cellulose polymer; an acrylic polymer having an acrylate polymer such as a polymethyl methacrylate and a lactone ring-containing polymer.
  • the thickness of the support is not particularly limited, but is preferably 5 to 60 ⁇ m, and more preferably 5 to 30 ⁇ m.
  • the optical film of the present invention has the above-mentioned arbitrary support, it is preferable to have an alignment film between the support and the optically anisotropic layer. Note that the above-described support may also serve as an alignment film.
  • the alignment film generally contains a polymer as a main component.
  • the polymer material for alignment film is described in many documents, and many commercially available products can be obtained.
  • the polymer material used in the present invention is preferably polyvinyl alcohol or polyimide, and derivatives thereof. In particular, modified or unmodified polyvinyl alcohol is preferred.
  • a photo-alignment film as the alignment film because it is possible to prevent the deterioration of the surface state by not contacting the alignment film surface when forming the alignment film.
  • the photo-alignment film is not particularly limited, but is a polymer material such as a polyamide compound or a polyimide compound described in paragraphs [0024] to [0043] of International Publication No. 2005/096041; described in JP 2012-155308 A
  • a liquid crystal alignment film formed from a liquid crystal aligning agent having a photo-alignable group, such as trade name LPP-JP265CP manufactured by Rolitechnologies can be used.
  • the thickness of the alignment film is not particularly limited. However, from the viewpoint of forming an optically anisotropic layer having a uniform thickness by relaxing surface irregularities that may exist on the support.
  • the thickness is preferably from 01 to 10 ⁇ m, more preferably from 0.01 to 1 ⁇ m, still more preferably from 0.01 to 0.5 ⁇ m.
  • the optical film of the present invention preferably has a hard coat layer in order to impart the physical strength of the film.
  • the support may have a hard coat layer on the side opposite to the side on which the alignment film is provided (see FIG. 1B), and the optical anisotropic layer alignment film is provided.
  • a hard coat layer may be provided on the opposite side to the opposite side (see FIG. 1C).
  • the hard coat layer those described in paragraphs [0190] to [0196] of JP-A-2009-98658 can be used.
  • optical film of the present invention is obtained by polymerizing a polymerizable liquid crystal composition containing the above-described polymerizable compound (I), liquid crystal compound (II), a polymerization initiator, and any other polymerizable compound and an organic solvent.
  • the optically anisotropic layer of the present invention it may have another optically anisotropic layer. That is, the optical film of the present invention may have a laminated structure of the optically anisotropic layer of the present invention and another optically anisotropic layer.
  • Such another optically anisotropic layer is not particularly limited as long as it is an optically anisotropic layer containing a liquid crystalline compound other than the liquid crystalline compound (II) described above.
  • liquid crystal compounds can be classified into a rod type and a disk type from the shape.
  • Polymer generally refers to a polymer having a degree of polymerization of 100 or more (Polymer Physics / Phase Transition Dynamics, Masao Doi, 2 pages, Iwanami Shoten, 1992).
  • any liquid crystal compound can be used, but a rod-like liquid crystal compound or a discotic liquid crystal compound (discotic liquid crystal compound) is preferably used.
  • Two or more kinds of rod-like liquid crystalline compounds, two or more kinds of disc-like liquid crystalline compounds, or a mixture of a rod-like liquid crystalline compound and a disk-like liquid crystalline compound may be used.
  • a rod-like liquid crystalline compound having a polymerizable group or a discotic liquid crystalline compound it is more preferable to use a rod-like liquid crystalline compound having a polymerizable group or a discotic liquid crystalline compound, and the liquid crystalline compound has 2 polymerizable groups in one molecule. It is more preferable to have the above.
  • the liquid crystal compound is a mixture of two or more, it is preferable that at least one liquid crystal compound has two or more polymerizable groups in one molecule.
  • rod-like liquid crystal compound for example, those described in claim 1 of JP-T-11-53019 and paragraphs [0026] to [0098] of JP-A-2005-289980 can be preferably used.
  • tick liquid crystalline compound for example, those described in paragraphs [0020] to [0067] of JP-A-2007-108732 and paragraphs [0013] to [0108] of JP-A-2010-244038 are preferably used. However, it is not limited to these.
  • the optical film of the present invention preferably contains an ultraviolet (UV) absorber in consideration of the influence of external light (particularly ultraviolet rays), and more preferably contains an ultraviolet absorber in the support.
  • UV ultraviolet
  • any UV absorber can be used, and any known one can be used.
  • a benzotriazole-based or hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorber is preferable in order to obtain a high ultraviolet-absorbing property and to obtain an ultraviolet-absorbing ability (ultraviolet-cutting ability) used in an electronic image display device.
  • two or more ultraviolet absorbers having different maximum absorption wavelengths can be used in combination.
  • the polarizing plate of the present invention has the above-described optical film of the present invention and a polarizer.
  • the polarizer which the polarizing plate of this invention has is not specifically limited if it is a member which has a function which converts light into specific linearly polarized light,
  • a conventionally well-known absorption type polarizer and reflection type polarizer can be utilized.
  • As the absorption polarizer an iodine polarizer, a dye polarizer using a dichroic dye, a polyene polarizer, and the like are used.
  • Iodine polarizers and dye polarizers include coating polarizers and stretchable polarizers, both of which can be applied. Polarized light produced by adsorbing iodine or dichroic dye to polyvinyl alcohol and stretching. A child is preferred.
  • Patent No. 5048120, Patent No. 5143918, Patent No. 5048120, Patent No. 4691205, Japanese Patent No. 4751481, and Japanese Patent No. 4751486 can be cited, and known techniques relating to these polarizers can also be preferably used.
  • the reflective polarizer a polarizer in which thin films having different birefringence are stacked, a wire grid polarizer, a polarizer in which a cholesteric liquid crystal having a selective reflection region and a quarter wavelength plate are combined, or the like is used.
  • a polyvinyl alcohol resin (a polymer containing —CH 2 —CHOH— as a repeating unit, particularly a group consisting of polyvinyl alcohol and an ethylene-vinyl alcohol copolymer, is more excellent in adhesion to a resin layer described later. It is preferable that the polarizer includes at least one selected from.
  • the thickness of the polarizer is not particularly limited, but is preferably 3 ⁇ m to 60 ⁇ m, more preferably 5 ⁇ m to 30 ⁇ m, and even more preferably 5 ⁇ m to 15 ⁇ m.
  • an adhesive layer may be disposed between the optically anisotropic layer and the polarizer in the optical film of the present invention.
  • the adhesive that can be used in the present invention include, but are not limited to, a polyvinyl alcohol-based adhesive.
  • the image display device of the present invention is an image display device having the optical film of the present invention or the polarizing plate of the present invention.
  • the display element used in the image display device of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a liquid crystal cell, an organic electroluminescence (hereinafter abbreviated as “EL”) display panel, a plasma display panel, and the like. Among these, a liquid crystal cell and an organic EL display panel are preferable, and a liquid crystal cell is more preferable. That is, the image display device of the present invention is preferably a liquid crystal display device using a liquid crystal cell as a display element, and an organic EL display device using an organic EL display panel as a display element, and is a liquid crystal display device. More preferred.
  • the liquid crystal display device which is an example of the image display device of the present invention is a liquid crystal display device having the above-described polarizing plate of the present invention and a liquid crystal cell.
  • the polarizing plate of the present invention is preferably used as the polarizing plate on the front side, and the polarizing plate of the present invention is used as the polarizing plate on the front side and the rear side. Is more preferable.
  • the liquid crystal cell which comprises a liquid crystal display device is explained in full detail.
  • the liquid crystal cell used in the liquid crystal display device is preferably in a VA (Virtual Alignment) mode, an OCB (Optically Compensated Bend) mode, an IPS (In-Plane-Switching) mode, or a TN (Twisted Nematic). It is not limited to.
  • a TN mode liquid crystal cell rod-like liquid crystal molecules are substantially horizontally aligned when no voltage is applied, and are twisted and aligned at 60 to 120 °.
  • the TN mode liquid crystal cell is most frequently used as a color TFT liquid crystal display device, and is described in many documents.
  • a VA mode liquid crystal cell rod-like liquid crystalline molecules are aligned substantially vertically when no voltage is applied.
  • the VA mode liquid crystal cell includes: (1) a narrowly defined VA mode liquid crystal cell in which rod-like liquid crystalline molecules are aligned substantially vertically when no voltage is applied, and substantially horizontally when a voltage is applied (Japanese Patent Laid-Open No. Hei 2-). 176625) (2) Liquid crystal cell (SID97, Digest of tech. Papers (Preliminary Proceed) 28 (1997) 845 in which the VA mode is converted into a multi-domain (MVA mode) for widening the viewing angle.
  • VA mode liquid crystal cell includes: (1) a narrowly defined VA mode liquid crystal cell in which rod-like liquid crystalline molecules are aligned substantially vertically when no voltage is applied, and substantially horizontally when a voltage is applied (Japanese Patent Laid-Open No. Hei 2-). 176625) (2) Liquid crystal cell (SID97, Digest of tech. Papers (Preliminary Proceed) 28 (1997) 845 in which the VA mode is converted into a multi-domain (MVA mode) for widening the
  • a liquid crystal cell in which rod-like liquid crystalline molecules are substantially vertically aligned when no voltage is applied and twisted multi-domain alignment is applied when a voltage is applied (Preliminary collections 58-59 of the Japan Liquid Crystal Society) (1998)) and (4) SURVIVAL mode liquid crystal cells (announced at LCD International 98).
  • any of a PVA (Patterned Vertical Alignment) type, a photo-alignment type (Optical Alignment), and a PSA (Polymer-Stained Alignment) may be used. Details of these modes are described in JP-A-2006-215326 and JP-T 2008-538819.
  • JP-A-10-54982, JP-A-11-202323, and JP-A-9-292522 are methods for reducing leakage light during black display in an oblique direction and improving the viewing angle using an optical compensation sheet. No. 11-133408, No. 11-305217, No. 10-307291, and the like.
  • Organic EL display device As an organic EL display device which is an example of the image display device of the present invention, for example, from the viewing side, the polarizing plate of the present invention and a plate having a ⁇ / 4 function (hereinafter also referred to as “ ⁇ / 4 plate”).
  • ⁇ / 4 plate The aspect which has an organic electroluminescent display panel in this order is mentioned suitably.
  • the “plate having a ⁇ / 4 function” refers to a plate having a function of converting linearly polarized light having a specific wavelength into circularly polarized light (or circularly polarized light into linearly polarized light).
  • a ⁇ / 4 plate Specific examples of the embodiment in which is a single layer structure include a stretched polymer film, a retardation film provided with an optically anisotropic layer having a ⁇ / 4 function on a support, and the like.
  • the four plates have a multilayer structure, specifically, there is a broadband ⁇ / 4 plate formed by laminating a ⁇ / 4 plate and a ⁇ / 2 plate.
  • the organic EL display panel is a display panel configured using an organic EL element in which an organic light emitting layer (organic electroluminescence layer) is sandwiched between electrodes (between a cathode and an anode).
  • the configuration of the organic EL display panel is not particularly limited, and a known configuration is adopted.
  • the polymerizable compound of the present invention is a polymerizable compound represented by the formula (I) described above, and is the same as the polymerizable compound (I) described in the optically anisotropic layer of the optical film of the present invention described above. is there.
  • the method for producing 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid monoaryl ester comprises 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid dichloride and a phenolic compound.
  • the “1,4-cyclohexanedicarboxylic acid monoaryl ester” obtained by the method for producing a monoaryl ester of the present invention is a polymerizable compound represented by the above formula (I) or the above formula (II). It is a compound useful as an intermediate product used for the synthesis of the liquid crystal compound represented.
  • the reaction step of the method for producing a monoaryl ester of the present invention is a step of reacting 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid dichloride with a phenol compound.
  • the ratio of the molar equivalent of 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid dichloride to the molar equivalent of the phenolic compound is 1.5 or more and 10 or less, and the acid dissociation constant pKa of the conjugate acid is 7 or more and 30.
  • the reaction is carried out in the presence of the following base.
  • ⁇ Starting material> As 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid dichloride used in the above reaction step, from the viewpoint of synthesizing a monoaryl ester represented by the formula (Ia) or (IIa) described later, trans-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid dichloride Is used.
  • the phenolic compound used in the reaction step is represented by the following formula (Ib) or the following formula (IIb) from the viewpoint of synthesizing a monoaryl ester represented by the formula (Ia) or the formula (IIa) described later. Is used.
  • g represents an integer of 0 to 1.
  • g is preferably 0 because of excellent solubility and improved production suitability.
  • X 5 represents a substituent
  • k represents an integer of 0 to 4.
  • the plurality of X 5 may be the same or different from each other.
  • the substituent include an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom and the like, as described for Z 1 in the above formula (I).
  • Z 1 has a trans-1,4-cyclohexylene group which may have a substituent, an arylene group which may have a substituent or a substituent. Represents an optionally hetero-arylene group.
  • the arylene group and the heteroarylene group, and the substituent that the trans-1,4-cyclohexylene group, the arylene group or the heteroarylene group may have are represented by the above-mentioned formula (I). This is the same as described for Z 1 .
  • Z 1 in the above formula (Ib) is preferably an arylene group which may have a substituent, and may have a substituent. More preferably, it is a phenylene group.
  • L 1 represents a single bond, —O—, —CH 2 O—, —OCH 2 —, — (CH 2 ) 2 OC ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O).
  • L 1 in the above formula (Ib) is preferably —C ( ⁇ O) O— or —OC ( ⁇ O) —.
  • Sp 1 represents a single bond, a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, and a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms.
  • —CH 2 — constituting the group is —O—, —S—, —NH—, —N (CH 3 ) —, —C ( ⁇ O) —, —OC ( ⁇ O) — or — It represents any linking group selected from the group consisting of a group substituted with C ( ⁇ O) O—.
  • one or more of —CH 2 — in which Sp 1 in the formula (Ib) constitutes a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms— A group substituted with O—, —S—, —NH—, —N (CH 3 ) —, —C ( ⁇ O) —, —OC ( ⁇ O) — or —C ( ⁇ O) O— (linked) Group), and one or more of —CH 2 — constituting a linear or branched alkylene group having 5 to 15 carbon atoms is —O—, —OC ( ⁇ O) — or —C It is more preferably a group (linking group) substituted with ( ⁇ O) O—, one or two of —CH 2 — constituting a linear or branched alkylene group having 5 to 15 carbon atoms.
  • —OC ( ⁇ O) — or —C ( ⁇ O) O— are substituted with —OC ( ⁇ O) — or —C ( ⁇ O) O— and constitute a linear or branched alkylene group having 5 to 15 carbon atoms. Is one is substituted by -O- groups (linking group) and even more preferably - -CH 2 that.
  • R 1 represents any polymerizable group selected from the group consisting of groups represented by the following formulas (R-1) to (R-5).
  • * represents a bonding position with Sp 1 .
  • h represents an integer of 0 to 1.
  • h is preferably 0 because of excellent solubility and improved production suitability.
  • X 6 represents a substituent
  • p represents an integer of 0 to 4.
  • the plurality of X 6 may be the same or different.
  • the substituent include an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom and the like, as described for Z 1 in the above formula (I).
  • L 5 represents a single bond, —COO— or —OCO—
  • A represents an aromatic ring having 6 or more carbon atoms or a cycloalkylene ring having 6 or more carbon atoms.
  • the aromatic ring having 6 or more carbon atoms and the cycloalkylene ring having 6 or more carbon atoms represented by A are the same as those described for A in the above formula (II).
  • Sp 3 represents a single bond, a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, or a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms.
  • the linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms represented by Sp 3 is the same as that described for Sp 3 in the above formula (II).
  • the ratio of the equivalent of 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid dichloride to the equivalent of the phenolic compound is 1.5 to 10 and the acid dissociation constant pKa of the conjugate acid is 7 to 30.
  • the acid dissociation constant pKa means pKa in an aqueous solution, for example, as described in Chemical Handbook (II) (4th revised edition, 1993, edited by The Chemical Society of Japan, Maruzen Co., Ltd.) A lower value indicates a higher acid strength.
  • the acid dissociation constant pKa in an aqueous solution can be measured by measuring an acid dissociation constant at 25 ° C.
  • the production of the monoaryl ester is prioritized through the above reaction step, the production of the diaryl ester is suppressed, and the desired 1,4 is achieved by the hydrolysis step described later.
  • -Cyclohexanedicarboxylic acid monoaryl ester can be obtained efficiently.
  • the ratio of the molar equivalent of 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid dichloride to the molar equivalent of the phenol compound is preferably 1.6 to 3.0. 5 is more preferable.
  • the reaction step is preferably performed in the presence of a base having an acid dissociation constant pKa of the conjugate acid of 8 to 20, and in the presence of a base having an acid dissociation constant pKa of the conjugate acid of 9 to 13. More preferably.
  • a base having an acid dissociation constant pKa of the conjugate acid of 8 to 20 More preferably.
  • Specific examples of such a base include triethylamine, N-ethyldiisopropylamine, N-methylmorpholine, tributylamine, N-methylpiperidine, N-butyldimethylamine and the like.
  • the hydrolysis step possessed by the method for producing a monoaryl ester of the present invention comprises 1,4-represented by the following formula (Ia) or (IIa) by hydrolyzing the reaction product obtained in the above reaction step.
  • This is a step of obtaining a cycloaryldicarboxylic acid monoaryl ester.
  • R 1 , Sp 1 , Z 1 , L 1 , g, X 5 and k in the above formula (Ia) are all the same as those described in the above formula (Ib).
  • Q, Sp 3 , A, L 5 , h, X 6 and p in the above formula (IIa) are all the same as those described in the above formula (IIb).
  • the organic layer was washed with 200 ml of saturated brine and separated, and then washed and separated with 100 ml of saturated brine and 10 ml of 7.5 wt% sodium bicarbonate.
  • the organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate, 19 g of silica gel (Wakogel C-200) was added, and the mixture was stirred for 60 minutes. Magnesium sulfate and silica gel were separated by filtration, and the solvent was distilled off under reduced pressure. Then, recrystallization was performed using methanol to obtain 37.8 g of Compound (I-1) (yield 80%).
  • the 1 H-NMR of the obtained compound (I-1) is shown below.
  • the obtained solid content was mixed with 80 mL of methanol, 92 mL of water was added, and the precipitated solid content was collected by filtration.
  • the obtained solid was dried and then dissolved in 80 mL of ethyl acetate.
  • 92 mL of hexane was slowly added for recrystallization, and the precipitated crystals were collected by filtration to obtain 9.8 g (19.4 mmol) of a white solid (I-2C) (yield 68%).
  • the diester of cyclohexanedicarboxylic acid remains as an impurity, it can be removed in the next step, so that it was used in the next step in a mixture state.
  • Compound (I-4) was synthesized according to the following scheme.
  • Compound (I-4) is a compound obtained as a mixture of the compound represented by the above formula (I-4) and the compound represented by the above formula (I-5).
  • Example 1 ⁇ Formation of photo-alignment film P-1>
  • an example of Japanese Patent Laid-Open No. 2012-155308 is provided on one surface of a polarizer 1 having a thickness of 20 ⁇ m prepared by adsorbing iodine to a stretched polyvinyl alcohol film.
  • the coating liquid 1 for photo-alignment prepared with reference to the description of 3 was applied using a second-numbered bar. After coating, the solvent was removed by drying to form the photoisomerizable composition layer 1.
  • the obtained photoisomerizable composition layer 1 was irradiated with polarized ultraviolet light (500 mJ / cm 2 , using a 750 W ultra-high pressure mercury lamp) to form a photo-alignment film P-1.
  • a coating solution 1 for optically anisotropic layer having the following composition was applied by spin coating to form a liquid crystal composition layer 1.
  • the formed liquid crystal composition layer 1 was once heated to a nematic phase (Ne phase) on a hot plate, and then cooled to 60 ° C., thereby stabilizing the orientation in the smectic A phase (SmA phase). Thereafter, the orientation was fixed by irradiation with ultraviolet rays while maintaining the temperature at 60 ° C. to form an optically anisotropic layer, thereby producing an optical film.
  • Example 2 An optical film was produced in the same manner as in Example 1 except that the polymerizable compound (I-2) was used in place of the polymerizable compound (I-1) used in Example 1.
  • Example 3 An optical film was produced in the same manner as in Example 1 except that the polymerizable compound (I-3) was used in place of the polymerizable compound (I-1) used in Example 1.
  • Example 4 An optical film was produced in the same manner as in Example 1 except that the polymerizable compound (I-4) was used in place of the polymerizable compound (I-1) used in Example 1.
  • Example 5 An optical film was produced in the same manner as in Example 1 except that the polymerizable compound (I-5) was used in place of the polymerizable compound (I-1) used in Example 1.
  • Example 6 An optical film was produced in the same manner as in Example 1 except that the polymerizable compound (I-6) was used in place of the polymerizable compound (I-1) used in Example 1.
  • Example 7 In Example 1, an optical film was produced in the same manner as in Example 1 except that the optically anisotropic layer coating solution 2 having the following composition was used instead of the optically anisotropic layer coating solution 1.
  • Example 8 In Example 1, an optical film was produced in the same manner as in Example 1 except that the optically anisotropic layer coating solution 3 having the following composition was used instead of the optically anisotropic layer coating solution 1.
  • Example 1 The same method as in Example 1, except that the polymerizable compound (I-1) was not used and the amounts of the liquid crystal compound L-1 and the liquid crystal compound L-2 were changed to 50.0 parts by mass, respectively. An optical film was prepared.
  • Each optical film produced in each Example and Comparative Example described above was immersed in warm water at 50 ° C. for 30 minutes or more, and the softened polarizer 1 was removed to isolate the optically anisotropic layer.
  • in-plane retardation at wavelengths of 450 nm and 550 nm was measured using Axo Scan (0 PMF-1, manufactured by Axometrics), and Re (450) / Re (550) was calculated. The results are shown in Table 1 below.
  • B The amount of change in the value after the test with respect to the initial phase difference value is 5% or more and less than 10% of the initial value
  • C The amount of change in the value after the test relative to the initial phase difference value is 10% or more of the initial value

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Abstract

本発明の課題は、耐久性に優れた光学異方性層を有する光学フィルム、それを用いた偏光板および画像表示装置ならびにそれに用いられる重合性化合物および１，４－シクロヘキサンジカルボン酸モノアリールエステルの製造方法を提供することである。本発明の光学フィルムは、少なくとも光学異方性層を有する光学フィルムであって、光学異方性層が、特定の構造を有する重合性化合物と、所定の構造を有する液晶性化合物と、重合開始剤と、を含有する重合性液晶組成物を重合して得られる層である、光学フィルムである。

Description

光学フィルム、偏光板、画像表示装置および重合性化合物ならびに１，４－シクロヘキサンジカルボン酸モノアリールエステルの製造方法
　本発明は、光学フィルム、偏光板、画像表示装置および重合性化合物に関する。
　光学補償シートや位相差フィルムなどの光学フィルムは、画像着色解消や視野角拡大のために、様々な画像表示装置で用いられている。
　光学フィルムとしては延伸複屈折フィルムが使用されていたが、近年、延伸複屈折フィルムに代えて、液晶性化合物からなる光学異方性層を有する光学フィルムを使用することが提案されている。
　このような光学フィルムとして、所定の重合性化合物および重合開始剤を含有する組成物を用いて形成される光学フィルムが知られている（例えば、特許文献１～３参照）。
特開２０１０－２７０１０８号公報 特開２０１２－０７７０５５号公報 国際公開第２０１４／０１０３２５号
　本発明者らは、特許文献１～３に記載された光学フィルムについて検討したところ、使用する重合性液晶化合物や重合開始剤の種類、硬化温度などの重合条件によっては、形成された光学異方性層が高温高湿下に晒された場合において、複屈折率が変化してしまうという耐久性の問題があることを明らかとした。
　そこで、本発明は、耐久性に優れた光学異方性層を有する光学フィルム、それを用いた偏光板および画像表示装置ならびにそれに用いられる重合性化合物および１，４－シクロヘキサンジカルボン酸モノアリールエステルの製造方法を提供することを課題とする。
　本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、シクロヘキサン環を有する所定の液晶性化合物とともに、シクロヘキサン環を有する特定の重合性化合物を併用することにより、形成される光学異方性層の耐久性が良好となることを見出し、本発明を完成させた。
　すなわち、以下の構成により上記課題を達成することができることを見出した。
　［１］　少なくとも光学異方性層を有する光学フィルムであって、
　光学異方性層が、後述する式（Ｉ）で表される重合性化合物と、後述する式（ＩＩ）で表され、かつ、後述する式（Ｉ）に該当しない液晶性化合物と、重合開始剤と、を含有する重合性液晶組成物を重合して得られる層である、光学フィルム。
　［２］　光学異方性層が、下記式（１）を満たす、［１］に記載の光学フィルム。
　０．７５＜Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＜１．００　・・・（１）
　ここで、式（１）中、Ｒｅ（４５０）は、光学異方性層の波長４５０ｎｍにおける面内レターデーションを表し、Ｒｅ（５５０）は、光学異方性層の波長５５０ｎｍにおける面内レターデーションを表す。
　［３］　液晶性化合物が、逆波長分散性を示す液晶性化合物である、［１］または［２］に記載の光学フィルム。
　［４］　後述する式（Ｉ）中のｍおよびｎが、いずれも１である、［１］～［３］のいずれかに記載の光学フィルム。
　［５］　後述する式（Ｉ）中のＺ1およびＺ2が、いずれも置換基を有していてもよいアリーレン基である、［１］～［４］のいずれかに記載の光学フィルム。
　［６］　後述する式（Ｉ）中のＬ1、Ｌ2、Ｌ3およびＬ4が、いずれも－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－または－ＯＣ（＝Ｏ）－である、［１］～［５］のいずれかに記載の光学フィルム。
　［７］　後述する式（Ｉ）中のＳｐ1およびＳｐ2が、炭素数５～１５の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する－ＣＨ2－の１個以上が－Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－または－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－で置換された基から選択される連結基である、［１］～［６］のいずれかに記載の光学フィルム。
　［８］　後述する式（Ｉ）中のＲ1およびＲ2が、式（Ｒ－１）で表されるアクリロイル基、または、式（Ｒ－１）で表されるメタクリロイル基である、［１］～［７］のいずれかに記載の光学フィルム。
　［９］　後述する式（Ｉ）中のＡｒ1が、式（Ａｒ－３）で表される芳香環である、［１］～［８］のいずれかに記載の光学フィルム。
　［１０］　重合開始剤が、オキシム型の重合開始剤である、［１］～［９］のいずれかに記載の光学フィルム。
　［１１］　［１］～［１０］のいずれかに記載の光学フィルムと、偏光子とを有する、偏光板。
　［１２］　［１］～［１０］のいずれかに記載の光学フィルム、または、［１１］に記載の偏光板を有する、画像表示装置。
　［１３］　後述する式（Ｉ）で表される重合性化合物。
　［１４］　後述する式（Ｉ）中のｍおよびｎが、いずれも１である、［１３］に記載の重合性化合物。
　［１５］　後述する式（Ｉ）中のＺ1およびＺ2が、いずれも置換基を有していてもよいアリーレン基である、［１３］または［１４］に記載の重合性化合物。
　［１６］　後述する式（Ｉ）中のＬ1、Ｌ2、Ｌ3およびＬ4が、いずれも－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－または－ＯＣ（＝Ｏ）－である、［１３］～［１５］のいずれかに記載の重合性化合物。
　［１７］　後述する式（Ｉ）中のＳｐ1およびＳｐ2が、炭素数５～１５の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する－ＣＨ2－の１個以上が－Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－または－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－で置換された基から選択される連結基である、［１３］～［１６］のいずれかに記載の重合性化合物。
　［１８］　後述する式（Ｉ）中のＲ1およびＲ2が、式（Ｒ－１）で表されるアクリロイル基、または、式（Ｒ－１）で表されるメタクリロイル基である、［１３］～［１７］のいずれかに記載の重合性化合物。
　［１９］　後述する式（Ｉ）中のＡｒ1が、式（Ａｒ－３）で表される芳香環である、［１３］～［１８］のいずれかに記載の重合性化合物。
　［２０］　１，４－シクロヘキサンジカルボン酸ジクロライドとフェノール系化合物とを、フェノール系化合物のモル当量に対する１，４－シクロヘキサンジカルボン酸ジクロライドのモル当量の比率を１．５以上１０以下とし、共役酸の酸解離定数ｐＫａが７以上３０以下となる塩基の存在下で反応させる反応工程と、
　反応工程で得られる反応生成物を加水分解することにより、後述する式（Ｉａ）または（ＩＩａ）で表される１，４－シクロヘキサンジカルボン酸モノアリールエステルを得る加水分解工程と、を有する１，４－シクロヘキサンジカルボン酸モノアリールエステルの製造方法。
　本発明によれば、耐久性に優れた光学異方性層を有する光学フィルム、それを用いた偏光板および画像表示装置ならびにそれに用いられる重合性化合物および１，４－シクロヘキサンジカルボン酸モノアリールエステルの製造方法を提供することができる。
図１Ａは、本発明の光学フィルムの一例を示す模式的な断面図である。 図１Ｂは、本発明の光学フィルムの一例を示す模式的な断面図である。 図１Ｃは、本発明の光学フィルムの一例を示す模式的な断面図である。
　以下、本発明について詳細に説明する。
　以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
　なお、本明細書において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
［光学フィルム］
　本発明の光学フィルムは、少なくとも光学異方性層を有する光学フィルムであって、光学異方性層が、後述する式（Ｉ）で表される重合性化合物（以下、「重合性化合物（Ｉ）」とも略す。）と、後述する式（ＩＩ）で表され、かつ、後述する式（Ｉ）に該当しない液晶性化合物（以下、「液晶性化合物（ＩＩ）とも略す。」）と、重合開始剤と、を含有する重合性液晶組成物を重合して得られる層である、光学フィルムである。
　本発明においては、上述した通り、液晶性化合物（ＩＩ）とともに重合性化合物（Ｉ）を用いることにより、形成される光学異方性層の耐久性が良好となる。
　これは、詳細には明らかではないが、本発明者らは以下のように推測している。
　まず、液晶性化合物の構造に含まれるエステル結合は、重合後、すなわち光学異方性層が形成された後においても存在することになるが、本発明者らは、このエステル結合などの加水分解性の結合が高温高湿環境下において加水分解することで、重合性基によって固定化された液晶性化合物の一部が遊離して可動性を持ち、複屈折率が変化してしまうと推測している。
　そのため、本発明においては、重合性化合物（Ｉ）を用いることにより、後述する式（Ｉ）中のＡｒ1が示す芳香環、すなわち、後述する式（Ａｒ－１）～（Ａｒ－４）のいずれかで表される芳香環の２以上の置換基に由来する立体障害により、高温高湿環境下においても光学異方性層の内部に水分が侵入し難くなり、その結果、加水分解が生じ難くなったため、耐久性が向上したと考えられる。
　図１Ａ、図１Ｂおよび図１Ｃ（以下、これらの図面を特に区別を要しない場合は「図１」と略す。）は、それぞれ本発明の光学フィルムの一例を示す模式的な断面図である。
　なお、図１は模式図であり、各層の厚みの関係や位置関係などは必ずしも実際のものとは一致せず、図１に示す支持体、配向膜およびハードコート層は、いずれも任意の構成部材である。
　図１に示す光学フィルム１０は、支持体１６と、配向膜１４と、光学異方性層１２とをこの順で有する。
　また、光学フィルム１０は、図１Ｂに示すように、支持体１６の配向膜１４が設けられた側とは反対側にハードコート層１８を有していてもよく、図１Ｃに示すように、光学異方性層１２の配向膜１４が設けられた側とは反対側にハードコート層１８を有していてもよい。
　以下、本発明の光学フィルムに用いられる種々の部材について詳細に説明する。
 〔光学異方性層〕
　本発明の光学フィルムが有する光学異方性層は、重合性化合物（Ｉ）と、液晶性化合物（ＩＩ）と、重合開始剤と、を含有する重合性液晶組成物を重合して得られる層である。
　＜重合性化合物（Ｉ）＞
　光学異方性層を形成する重合性液晶組成物は、下記式（Ｉ）で表される重合性化合物（Ｉ）を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　上記式（Ｉ）中、２つのシクロヘキサン環は、いずれもトランス－１，４－シクロヘキシレン基を表しているが、各シクロヘキサン環における結合手の向きが反対（トランス型）であることを示すものである。
　そのため、上記式（Ｉ）中の左側のシクロヘキサン環とＬ2との結合向きと、右側のシクロヘキサン環とＬ3との結合向きとの関係は特に限定されず、上記式（Ｉ）で表される構造は、以下に示す構造のいずれであってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　ここで、上記式（Ｉ）中、ｍおよびｎは、それぞれ独立に、０～２の整数を表す。ただし、ｍ＋ｎは２～４の整数を表す。なお、ｍまたはｎの数によって複数となるＺ1、Ｚ2、Ｌ1およびＬ4は、いずれも、互いに同一であっても異なっていてもよい。
　本発明においては、溶解性に優れ、製造適性が向上する理由から、ｍおよびｎがいずれも１であるのが好ましい。
　また、上記式（Ｉ）中、Ｚ1およびＺ2は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいトランス－１，４－シクロヘキシレン基、置換基を有していてもよいアリーレン基または置換基を有していてもよいヘテロアリーレン基を表し、Ｚ1およびＺ2の少なくとも１つは、置換基を有していてもよいアリーレン基または置換基を有していてもよいヘテロアリーレン基を表す。
　上記アリーレン基は、炭素数６～２０のアリーレン基であるのが好ましく、炭素数６～１０のアリーレン基であるのがより好ましい。このようなアリーレン基としては、具体的には、例えば、１，４－フェニレン基、ナフタレン－２，６－ジイル基、テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基などが挙げられ、中でも、１，４－フェニレン基が好ましい。
　また、上記ヘテロアリーレン基は、炭素数２～９のヘテロアリーレン基であるのが好ましい。このようなヘテロアリーレン基としては、具体的には、例えば、ピリジン環、キノリン環、イソキノリン環、ピリミジン環、ピラジン環、チオフェン環、フラン環、オキサゾール環、チアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、トリアゾール環、および、これらが縮環して形成される縮環からなる群から選択されるいずれかの環構造を構成する２個の炭素原子から水素をそれぞれ１個ずつ除いて得られる基などが挙げられる。
　また、Ｚ1およびＺ2が示すトランス－１，４－シクロヘキシレン基、アリーレン基またはヘテロアリーレン基が有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子などが挙げられる。
　アルキル基としては、例えば、炭素数１～１８の直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基が好ましく、炭素数１～８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、シクロヘキシル基等）がより好ましく、メチル基またはエチル基であるのが更に好ましい。
　アルコキシ基としては、例えば、炭素数１～１８のアルコキシ基が好ましく、炭素数１～８のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－ブトキシ基、メトキシエトキシ基等）がより好ましく、メトキシ基またはエトキシ基であるのが更に好ましい。
　ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、中でも、フッ素原子、塩素原子であるのが好ましい。
　本発明においては、液晶性を発現する理由から、上記式（Ｉ）中のＺ1およびＺ2が、いずれも置換基を有していてもよいアリーレン基であるのが好ましく、いずれも置換基を有していてもよい１，４－フェニレン基であるのがより好ましい。
　また、上記式（Ｉ）中、Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3およびＬ4は、それぞれ独立に、単結合、－Ｏ－、－ＣＨ2Ｏ－、－ＯＣＨ2－、－（ＣＨ2）2ＯＣ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）2－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ3）－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ3）－、－Ｎ（Ｒ3）Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｓ－、－ＳＣ（＝Ｏ）－、－ＣＨ2Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ2－、－ＣＨ＝ＣＨ－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、および、－Ｎ＝Ｎ－からなる群から選択されるいずれか連結基を表し、Ｒ3は、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、または、炭素数６～２０のアリール基を表す。
　Ｒ3が示すアルキル基としては、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－デシル基、ｎ－ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられ、炭素数１～１２のアルキル基が好ましく、炭素数１～８のアルキル基がより好ましい。
　また、Ｒ3が示すアリール基としては、具体的には、例えば、フェニル基、２，６－ジエチルフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基などが挙げられ、炭素数６～１２のアリール基が好ましい。
　本発明においては、溶解性に優れ、製造適性が向上する理由から、上記式（Ｉ）中のＬ1、Ｌ2、Ｌ3およびＬ4が、いずれも－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－または－ＯＣ（＝Ｏ）－であるのが好ましい。
　また、本発明においては、上記式（Ｉ）中のＬ2が、Ｒ1の方向から－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－であるのが好ましく、上記式（Ｉ）中のＬ2が、Ｒ1の方向から－ＯＣ（＝Ｏ）－であるのが好ましい。
　また、上記式（Ｉ）中、Ｓｐ1およびＳｐ2は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１～２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基、および、炭素数１～２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する－ＣＨ2－の１個以上が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ3）－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）－または－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－で置換された基、からなる群から選択されるいずれか連結基を表す。
　Ｓｐ1およびＳｐ2が示す炭素数１～２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基（置換前のアルキレン基も含む。）としては、炭素数５～１５の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基が好ましく、具体的には、ペンチレン基、ヘキシレン基、オクチレン基、デシレン基等が挙げられる。
　本発明においては、液晶性を発現する理由から、上記式（Ｉ）中のＳｐ1およびＳｐ2が、炭素数１～２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する－ＣＨ2－の１個以上が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ3）－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）－または－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－で置換された基（連結基）であるのが好ましく、炭素数５～１５の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する－ＣＨ2－の１個以上が－Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－または－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－で置換された基（連結基）であるのがより好ましく、炭素数５～１５の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する－ＣＨ2－の１個または２個が－ＯＣ（＝Ｏ）－または－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－で置換され、かつ、炭素数５～１５の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する－ＣＨ2－の１個が－Ｏ－で置換された基（連結基）であるのが更に好ましい。
　また、上記式（Ｉ）中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に、下記式（Ｒ－１）～（Ｒ－５）で表される基からなる群から選択されるいずれかの重合性基を表す。なお、下記式（Ｒ－１）～（Ｒ－５）中、＊はＳｐ1またはＳｐ2との結合位置を表す。
　これらのうち、重合適性の観点から、上記式（Ｉ）中のＲ1およびＲ2は、下記式（Ｒ－１）で表されるアクリロイル基、または、下記式（Ｒ－１）で表されるメタクリロイル基であるのが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　また、上記式（Ｉ）中、Ａｒ1は、下記式（Ａｒ－１）～（Ａｒ－４）で表される基からなる群から選択されるいずれかの芳香環を表す。なお、下記式（Ａｒ－１）～（Ａｒ－４）中、＊１はＬ2との結合位置を表し、＊２はＬ3との結合位置を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　上記式（Ａｒ－１）～（Ａｒ－４）中、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3およびＸ4は、それぞれ独立に、炭素数１～２０の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数３～２０の１価の脂環式炭化水素基、炭素数６～２０の１価の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、－ＣＯ2Ｒ4、－ＮＲ5Ｒ6またはＳＲ5を表し、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表す。
　炭素数１～２０の１価の脂肪族炭化水素基としては、炭素数１～１５のアルキル基が好ましく、炭素数１～８のアルキル基がより好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基（１，１－ジメチルプロピル基）、ｔｅｒｔ－ブチル基、１，１－ジメチル－３，３－ジメチル－ブチル基が更に好ましく、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基が特に好ましい。
　炭素数３～２０の１価の脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデシル基、メチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基等の単環式飽和炭化水素基；シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基、シクロオクテニル基、シクロデセニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキサジエニル基、シクロオクタジエニル基、シクロデカジエン等の単環式不飽和炭化水素基；ビシクロ［２．２．１］ヘプチル基、ビシクロ［２．２．２］オクチル基、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デシル基、トリシクロ［３．３．１．１３，７］デシル基、テトラシクロ［６．２．１．１３，６．０２，７］ドデシル基、アダマンチル基等の多環式飽和炭化水素基；等が挙げられる。
　炭素数６～２０の１価の芳香族炭化水素基としては、具体的には、例えば、フェニル基、２，６－ジエチルフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基などが挙げられ、炭素数６～１２のアリール基（特にフェニル基）が好ましい。
　ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、中でも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子であるのが好ましい。
　一方、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6が示すアルキル基としては、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基などが挙げられる。
　本発明においては、原料の入手性の観点から、上記式（Ｉ）中のＡｒ1が、上記式（Ａｒ－３）で表される芳香環であるのが好ましい。
　また、本発明においては、溶解性、製造適性、液晶性の発現、重合適性などの観点から、上記式（Ｉ）で表される重合性化合物（Ｉ）は、下記式（ＩＡ）～（ＩＤ）のいずれかで表される重合性化合物であるのが好ましく、下記式（ＩＡ）で表される重合性化合物であるのがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　ここで、上記式（ＩＡ）～式（ＩＤ）中、Ｓｐ1およびＳｐ2ならびにＸ1、Ｘ2、Ｘ3およびＸ4は、それぞれ、上述した式（Ｉ）において説明したものと同義である。
　また、上記式（ＩＡ）～式（ＩＤ）中、Ｒ7は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、アルキル基、アルコキシ基およびハロゲン原子としては、例えば、上述した式（Ｉ）中のＺ1およびＺ2が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。なお、複数のＲ7は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
　また、Ｒ8は、水素原子またはメチル基を表す。
　上記式（Ｉ）で表される重合性化合物（Ｉ）としては、例えば、下記式（Ｉ－１）～（Ｉ－１８）で表される化合物等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　ここで、上記式（Ｉ－１）～（Ｉ－１８）で示すＲには、Ｒに隣接する炭素原子との結合を含めて表記している。そのため、例えば、上記式（Ｉ－１）で表される化合物の構造は以下の通りとなる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　また、上記式（Ｉ）で表される重合性化合物（Ｉ）の他の具体例としては、下記式（Ｉ－１９）～（Ｉ－２８）で表される化合物等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　また、上記式（Ｉ）で表される重合性化合物（Ｉ）の他の具体例としては、下記式（Ｉ－２９）～（Ｉ－４０）で表される化合物等が挙げられる。なお、下記式中、「ｔＢｕ」はｔｅｒｔ－ブチル基を表し、「Ｍｅ」はメチル基を表し、「Ｅｔ」はエチル基を表し、「ＯＭｅ」はメトキシ基を表し、「ＯＥｔ」はエトキシ基を表し、＊はベンゼン環との結合位置を表す。これらは、後述する例示化合物でも同様である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　また、上記式（Ｉ）で表される重合性化合物（Ｉ）の他の具体例としては、下記式（Ｉ－４１）～（Ｉ－５３）で表される化合物等が挙げられる。なお、下記式中のアクリロイルオキシ基に隣接する基は、プロピレン基（メチル基がエチレン基に置換した基）を表し、メチル基の位置が異なる位置異性体の混合物を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
　また、上記式（Ｉ）で表される重合性化合物（Ｉ）の他の具体例としては、下記式（Ｉ－５４）～（Ｉ－６６）で表される化合物等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
　また、上記式（Ｉ）で表される重合性化合物（Ｉ）の他の具体例としては、下記式（Ｉ－６７）～（Ｉ－８６）で表される化合物等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　＜液晶性化合物（ＩＩ）＞
　光学異方性層を形成する重合性液晶組成物は、下記式（ＩＩ）で表され、かつ、上述した式（Ｉ）に該当しない液晶性化合物（ＩＩ）を含む。なお、本発明においては、下記式（ＩＩ）で表され、かつ、上述した式（Ｉ）にも該当する化合物は、重合性化合物（Ｉ）に該当するものとする。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
 　ここで、上記式（ＩＩ）中、Ａｒ2は、ｓ価の芳香族基を表す。
　また、Ｌ5は、単結合、－ＣＯＯ－、または、－ＯＣＯ－を表し、Ａは、炭素数６以上の芳香環、または、炭素数６以上のシクロアルキレン環を表す。
　また、Ｓｐ3は、単結合、炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基、または、炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を構成する－ＣＨ2－の１個以上が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（Ｑ）－、もしくは、－ＣＯ－に置換された２価の連結基を表し、Ｑは、重合性基を表す。
　また、ｒは、０～２の整数を表し、ｓは、１または２の整数を表し、ｒまたはｓの数によって複数となるＬ5、Ａ、Ｓｐ3およびＱは、いずれも、互いに同一であっても異なっていてもよい。
　上記式（ＩＩ）中、Ａｒ2が示す芳香族基とは、芳香族性を有する環を含む基をいい、例えば、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも１つの芳香環を有するｓ価の基などが挙げられる。ここで、芳香族炭化水素環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナンスロリン環等が挙げられ、芳香族複素環としては、例えば、フラン環、ピロール環、チオフェン環、ピリジン環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環等が挙げられる。なかでも、ベンゼン環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環が好ましい。
　また、上記式（ＩＩ）中、Ａが示す炭素数６以上の芳香環としては、例えば、上述したＡｒ2に含まれる芳香環が挙げられ、なかでも、ベンゼン環（例えば、１，４－フェニル基など）が好ましい。同様に、上記式（ＩＩ）中、Ａが示す炭素数６以上のシクロアルキレン環としては、例えば、シクロヘキサン環、シクロヘキセン環などが挙げられ、なかでも、シクロヘキサン環（例えば、シクロヘキサン－１，４－ジイル基など）が好ましい。
　また、上記式（ＩＩ）中、Ｓｐ3が示す炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等が好適に挙げられる。
　また、上記式（ＩＩ）中、Ｑが示す重合性基としては、例えば、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基等が挙げられる。なお、「（メタ）アクリロイル基」とは、アクリロイル基またはメタクリロイル基を表す表記である。
　本発明においては、上記式（ＩＩ）で表される液晶性化合物としては、剛直なメソゲンと柔軟な側鎖が擬似的に相分離することでスメクチック性を発現しやすくなり、かつ、十分な剛直性を示す理由から、ベンゼン環およびシクロヘキサン環からなる群から選択される環構造を少なくとも３個有する化合物であるのが好ましい。
　また、本発明においては、上記式（ＩＩ）で表される液晶性化合物としては、光学異方性層の耐久性がより良好となる理由から、重合性基（例えば、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基等）を２個以上有する化合物であるのが好ましい。
　更に、本発明においては、上記式（ＩＩ）で表される液晶性化合物が、逆波長分散性を示す液晶性化合物であるのが好ましい。
　ここで、本明細書において「逆波長分散性」の液晶性化合物とは、これを用いて作製された位相差フィルムの特定波長（可視光範囲）における面内のレターデーション（Ｒｅ）値を測定した際に、測定波長が大きくなるにつれてＲｅ値が同等または高くなるものをいう。
　逆波長分散性を示す液晶性化合物としては、上記式（ＩＩ）中のＡｒ2が下記式（ＩＩ－１）、（ＩＩ－２）、（ＩＩ－３）または（ＩＩ－４）で表される２価の芳香環基である化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
　上記式（ＩＩ－１）～（ＩＩ－４）中、Ｑ1は、ＮまたはＣＨを表し、Ｑ2は、－Ｓ－、－Ｏ－、または、－ＮＲ11－を表し、Ｒ11は、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、Ｙ1は、置換基を有してもよい、炭素数６～１２の芳香族炭化水素基、または、炭素数３～１２の芳香族複素環基を表す。
　Ｒ11が示す炭素数１～６のアルキル基としては、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、および、ｎ－ヘキシル基などが挙げられる。
　Ｙ1が示す炭素数６～１２の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、２，６－ジエチルフェニル基、ナフチル基などのアリール基が挙げられる。
　Ｙ1が示す炭素数３～１２の芳香族複素環基としては、例えば、チエニル基、チアゾリル基、フリル基、ピリジル基などのヘテロアリール基が挙げられる。
　また、Ｙ1が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルケニル基、アリール基、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、ニトロソ基、カルボキシ基、炭素数１～６のアルキルスルフィニル基、炭素数１～６のアルキルスルホニル基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数１～６のアルキルスルファニル基、炭素数１～６のＮ－アルキルアミノ基、炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルアミノ基、炭素数１～６のＮ－アルキルスルファモイル基、炭素数２～１２のＮ，Ｎ－ジアルキルスルファモイル基、またはこれらを組み合わせた基等が挙げられる。
　また、上記式（ＩＩ－１）～（ＩＩ－４）中、Ｚ1、Ｚ2およびＺ3は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１～２０の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数３～２０の１価の脂環式炭化水素基、炭素数６～２０の１価の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、－ＮＲ12Ｒ13、または、－ＳＲ14を表し、Ｒ12～Ｒ14は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、Ｚ1およびＺ2は、互いに結合して芳香環を形成してもよい。
　炭素数１～２０の１価の脂肪族炭化水素基としては、炭素数１～１５のアルキル基が好ましく、炭素数１～８のアルキル基がより好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基（１，１－ジメチルプロピル基）、ｔｅｒｔ－ブチル基、１，１－ジメチル－３，３－ジメチル－ブチル基が更に好ましく、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基が特に好ましい。
　炭素数３～２０の１価の脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデシル基、メチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基等の単環式飽和炭化水素基；シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基、シクロオクテニル基、シクロデセニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキサジエニル基、シクロオクタジエニル基、シクロデカジエン等の単環式不飽和炭化水素基；ビシクロ［２．２．１］ヘプチル基、ビシクロ［２．２．２］オクチル基、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デシル基、トリシクロ［３．３．１．１３，７］デシル基、テトラシクロ［６．２．１．１３，６．０２，７］ドデシル基、アダマンチル基等の多環式飽和炭化水素基；等が挙げられる。
　炭素数６～２０の１価の芳香族炭化水素基としては、具体的には、例えば、フェニル基、２，６－ジエチルフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基などが挙げられ、炭素数６～１２のアリール基（特にフェニル基）が好ましい。
　ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、中でも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子であるのが好ましい。
　一方、Ｒ5～Ｒ7が示す炭素数１～６のアルキル基としては、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、および、ｎ－ヘキシル基などが挙げられる。
　また、上記式（ＩＩ－２）中、Ａ1およびＡ2は、それぞれ独立に、－Ｏ－、－Ｎ（Ｒ15）－、－Ｓ－、および、－ＣＯ－からなる群から選択される基を表し、Ｒ15は、水素原子または置換基を表す。
　Ｒ15が示す置換基としては、上記式（ＩＩ－１）中のＹ1が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
　また、上記式（ＩＩ－２）中、Ｘは、水素原子または置換基が結合していてもよい第１４～１６族の非金属原子を表す。
　また、Ｘが示す第１４～１６族の非金属原子としては、例えば、酸素原子、硫黄原子、置換基を有する窒素原子、置換基を有する炭素原子が挙げられ、置換基としては、上記式（ＩＩ－１）中のＹ1が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
　また、上記式（ＩＩ－３）～（ＩＩ－４）中、Ａｘは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する、炭素数２～３０の有機基を表す。
　また、上記式（Ａｒ－３）～（Ａｒ－４）中、Ａｙは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基、または、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選択される少なくとも１つの芳香環を有する、炭素数２～３０の有機基を表す。
　ここで、ＡｘおよびＡｙにおける芳香環は、置換基を有していてもよく、ＡｘとＡｙとが結合して環を形成していてもよい。
　また、Ｑ3は、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基を表す。
　ＡｘおよびＡｙとしては、特許文献３（国際公開第２０１４／０１０３２５号）の［００３９］～［００９５］段落に記載されたものが挙げられる。
　また、Ｑ3が示す炭素数１～６のアルキル基としては、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、および、ｎ－ヘキシル基などが挙げられ、置換基としては、上記式（ＩＩ－１）中のＹ1が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
　上記式（ＩＩ－１）～（ＩＩ－４）で表される液晶性化合物の好ましい例を以下に示すが、これらの液晶性化合物に限定されるものではない。なお、下記式中の１，４－シクロヘキシレン基は、いずれもトランス－１，４－シクロヘキシレン基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
 　なお、上記式中、「＊」は結合位置を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
　更に、本発明においては、上記式（ＩＩ）で表される液晶性化合物としては、液晶分子間に電子的相互作用が働くことで光学異方性層の耐久性がより良好となる理由から、上記式（ＩＩ）中のＡｒ2が上述した一般式（ＩＩ－２）で表される化合物が好ましく、具体的には、上記式（ＩＩ）中のｎが２であり、Ａｒ2が下記式（２ａ）で表される化合物であるのがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
 　ここで、上記式（２ａ）中、＊は結合位置を表し、Ｒ9はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表す。
　上記式（ＩＩ）中のｎが２であり、Ａｒ2が上記式（２ａ）で表される化合物としては、例えば、下記式Ｌ－１で表される化合物や、下記式Ｌ－２で表される化合物などが挙げられる。下記式Ｌ－１で表される化合物（液晶性化合物Ｌ－１）、下記式Ｌ－２で表される化合物（液晶性化合物Ｌ－２）、下記式Ｌ－３で表される化合物（液晶性化合物Ｌ－３）、下記式Ｌ－４で表される化合物（液晶性化合物Ｌ－４）、下記式Ｌ－５で表される化合物（液晶性化合物Ｌ－５）などが挙げられる。なお、下記式Ｌ－１およびＬ－２中のアクリロイルオキシ基に隣接する基は、プロピレン基（メチル基がエチレン基に置換した基）を表し、液晶性化合物Ｌ－１およびＬ－２は、メチル基の位置が異なる位置異性体の混合物を表す。また、下記式Ｌ－１～Ｌ－５中、１，４－シクロヘキシレン基は、いずれもトランス－１，４－シクロヘキシレン基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000035
　＜重合開始剤＞
　光学異方性層を形成する重合性液晶組成物は、重合開始剤を含む。
　使用する重合開始剤は、紫外線照射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤であるのが好ましい。
　光重合開始剤としては、例えば、α－カルボニル化合物（米国特許第２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許第２４４８８２８号明細書記載）、α－炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許第２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許第３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ－アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許第３５４９３６７号明細書記載）、アクリジンおよびフェナジン化合物（特開昭６０－１０５６６７号公報、米国特許第４２３９８５０号明細書記載）およびオキサジアゾール化合物（米国特許第４２１２９７０号明細書記載）、アシルフォスフィンオキシド化合物（特公昭６３－４０７９９号公報、特公平５－２９２３４号公報、特開平１０－９５７８８号公報、特開平１０－２９９９７号公報記載）等が挙げられる。
　本発明においては、光学異方性層の耐久性がより良好となる理由から、重合開始剤がオキシム型の重合開始剤であるのが好ましく、具体的には、下記式（ＩＩＩ）で表される重合開始剤であるのがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
 　ここで、上記式（ＩＩＩ）中、Ｘは、水素原子またはハロゲン原子を表し、Ｙは、１価の有機基を表す。
　また、Ａｒ3は、２価の芳香族基を表し、Ｌ6は、炭素数１～１２の２価の有機基を表し、Ｒ10は、炭素数１～１２のアルキル基を表す。
　上記式（ＩＩＩ）中、Ｘが示すハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、なかでも、塩素原子であるのが好ましい。
　また、上記式（ＩＩＩ）中、Ａｒ3が示す２価の芳香族基としては、上記式（ＩＩ）中のＡｒ2として例示した芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する２価の基などが挙げられる。
　また、上記式（ＩＩＩ）中、Ｌ6が示す炭素数１～１２の２価の有機基としては、例えば、炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基が挙げられ、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基等が好適に挙げられる。
　また、上記式（ＩＩＩ）中、Ｒ10が示す炭素数１～１２のアルキル基としては、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が好適に挙げられる。
　また、上記式（ＩＩＩ）中、Ｙが示す１価の有機基としては、例えば、ベンゾフェノン骨格（（Ｃ6Ｈ5）2ＣＯ）を含む官能基が挙げられる。具体的には、下記式（２ａ）および下記式（２ｂ）で表される基のように、末端のベンゼン環が無置換または１置換であるベンゾフェノン骨格を含む官能基が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
 　ここで、上記式（３ａ）および上記式（３ｂ）中、＊は結合位置、すなわち、上記式（ＩＩＩ）におけるカルボニル基の炭素原子との結合位置を表す。
　上記式（ＩＩＩ）で表されるオキシム型の重合開始剤としては、例えば、下記式Ｓ－１で表される化合物や、下記式Ｓ－２で表される化合物などが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
　本発明においては、上記重合開始剤の含有量は特に限定されないが、重合性液晶組成物の固形分の０．０１～２０質量％であることが好ましく、０．５～５質量％であることがより好ましい。
　＜他の重合性化合物＞
　光学異方性層を形成する重合性液晶組成物は、上述した式（Ｉ）で表される重合性化合物（Ｉ）以外に、他の重合性化合物を含んでいてもよい。
　ここで、他の重合性化合物が有する重合性基は特に限定されず、例えば、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基等が挙げられる。なかでも、（メタ）アクリロイル基を有しているのが好ましい。
　本発明においては、光学異方性層の耐久性がより向上する理由から、重合性基を２～４個有する他の重合性化合物であるのが好ましく、重合性基を２個有する他の重合性化合物であるのがより好ましい。
　このような他の重合性化合物としては、特開２０１４－０７７０６８号公報の［００３０］～［００３３］段落に記載された式（Ｍ１）、（Ｍ２）、（Ｍ３）で表される化合物が挙げられ、より具体的には、同公報の［００４６］～［００５５］段落に記載された具体例が挙げられる。
　＜有機溶媒＞
　光学異方性層を形成する重合性液晶組成物は、光学異方性層を形成する作業性等の観点から、有機溶媒を含有するのが好ましい。
　有機溶媒としては、具体的には、例えば、ケトン類（例えば、アセトン、２－ブタノン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなど）、エーテル類（例えば、ジオキサン、テトラヒドロフランなど）、脂肪族炭化水素類（例えば、ヘキサンなど）、脂環式炭化水素類（例えば、シクロヘキサンなど）、芳香族炭化水素類（例えば、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼンなど）、ハロゲン化炭素類（例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、ジクロロベンゼン、クロロトルエンなど）、エステル類（例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなど）、水、アルコール類（例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノールなど）、セロソルブ類（例えば、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなど）、セロソルブアセテート類、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシドなど）、アミド類（例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど）等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　本発明においては、光学異方性層の形成方法としては、例えば、上述した重合性化合物（Ｉ）、液晶性化合物（ＩＩ）および重合開始剤ならびに任意の他の重合性化合物および有機溶媒などを含有する重合性液晶組成物を用いて、所望の配向状態とした後に、重合により固定化する方法などが挙げられる。
　ここで、重合条件は特に限定されないが、光照射による重合においては、紫外線を用いることが好ましい。照射量は、１０ｍＪ／ｃｍ2～５０Ｊ／ｃｍ2であることが好ましく、２０ｍＪ／ｃｍ2～５Ｊ／ｃｍ2であることがより好ましく、３０ｍＪ／ｃｍ2～３Ｊ／ｃｍ2であることが更に好ましく、５０～１０００ｍＪ／ｃｍ2であることが特に好ましい。また、重合反応を促進するため、加熱条件下で実施してもよい。
　なお、本発明においては、光学異方性層は、後述する任意の支持体上や、後述する本発明の偏光板における偏光子上に形成することができる。
　また、本発明においては、光学異方性層の耐久性がより向上する理由から、光学異方性層が、上述した重合性液晶組成物をスメクチック相に配向した後に重合（配向を固定化）して得られる層であるのが好ましい。これは、スメクチック相が、ネマチック相に比べて液晶分子の重心が揃っているため、エステル結合の周囲の構造により、上述した加水分解を受けにくいためと考えられる。
　また、本発明の光学フィルムが有する光学異方性層は、優れた視野角特性を付与する観点から、下記式（１）を満たすのが好ましい。
　０．７５＜Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＜１．００　・・・（１）
　ここで、式（１）中、Ｒｅ（４５０）は、光学異方性層の波長４５０ｎｍにおける面内レターデーションを表し、Ｒｅ（５５０）は、光学異方性層の波長５５０ｎｍにおける面内レターデーションを表す。
　また、面内レターデーションの値は、Ａｘｏ Ｓｃａｎ（０ＰＭＦ－１、Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製）と付属のソフトウェアを使用し、測定波長の光を用いて測定した値をいう。
　本発明においては、上記光学異方性層の厚みについては特に限定されないが、０．１～１０μｍであるのが好ましく、０．５～５μｍであるのがより好ましい。
 〔支持体〕
　本発明の光学フィルムは、上述したように、光学異方性層を形成するための基材として支持体を有していてもよい。
　このような支持体は、透明であるのが好ましく、具体的には、光透過率が８０％以上であるのが好ましい。
　このような支持体としては、例えば、ガラス基板やポリマーフィルムが挙げられ、ポリマーフィルムの材料としては、セルロース系ポリマー；ポリメチルメタクリレート、ラクトン環含有重合体等のアクリル酸エステル重合体を有するアクリル系ポリマー；熱可塑性ノルボルネン系ポリマー；ポリカーボネート系ポリマー；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー；ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）等のスチレン系ポリマー；ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン系ポリマー；、塩化ビニル系ポリマー；ナイロン、芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー；イミド系ポリマー；スルホン系ポリマー；ポリエーテルスルホン系ポリマー；ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー；ポリフェニレンスルフィド系ポリマー；塩化ビニリデン系ポリマー；ビニルアルコール系ポリマー；ビニルブチラール系ポリマー；アリレート系ポリマー；ポリオキシメチレン系ポリマー；エポキシ系ポリマー；またはこれらのポリマーを混合したポリマーが挙げられる。
　また、後述する偏光子がこのような支持体を兼ねる態様であってもよい。
　本発明においては、上記支持体の厚みについては特に限定されないが、５～６０μｍであるのが好ましく、５～３０μｍであるのがより好ましい。
 〔配向膜〕
　本発明の光学フィルムは、上述した任意の支持体を有する場合、支持体と光学異方性層との間に、配向膜を有しているのが好ましい。なお、上述した支持体が配向膜を兼ねる態様であってもよい。
　配向膜は、一般的にはポリマーを主成分とする。配向膜用ポリマー材料としては、多数の文献に記載があり、多数の市販品を入手することができる。
　本発明において利用されるポリマー材料は、ポリビニルアルコール又はポリイミド、及びその誘導体が好ましい。特に変性又は未変性のポリビニルアルコールが好ましい。
　本発明に使用可能な配向膜については、例えば、国際公開第０１／８８５７４号の４３頁２４行～４９頁８行に記載された配向膜；特許第３９０７７３５号公報の段落［００７１］～［００９５］に記載の変性ポリビニルアルコール；特開２０１２－１５５３０８号公報に記載された液晶配向剤により形成される液晶配向膜;等が挙げられる。
　本発明においては、配向膜の形成時に配向膜表面に接触しないことで面状悪化を防ぐことが可能となる理由から、配向膜といては光配向膜を利用することも好ましい。
　光配向膜としては特に限定はされないが、国際公開第２００５／０９６０４１号の段落［００２４］～［００４３］に記載されたポリアミド化合物やポリイミド化合物などのポリマー材料；特開２０１２－１５５３０８号公報に記載された光配向性基を有する液晶配向剤により形成される液晶配向膜；Ｒｏｌｉｃ ｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製の商品名ＬＰＰ－ＪＰ２６５ＣＰなどを用いることができる。
　また、本発明においては、上記配向膜の厚さは特に限定されないが、支持体に存在しうる表面凹凸を緩和して均一な膜厚の光学異方性層を形成するという観点から、０．０１～１０μｍであることが好ましく、０．０１～１μｍであることがより好ましく、０．０１～０．５μｍであることがさらに好ましい。
 〔ハードコート層〕
　本発明の光学フィルムは、フィルムの物理的強度を付与するために、ハードコート層を有しているのが好ましい。具体的には、支持体の配向膜が設けられた側とは反対側にハードコート層を有していてもよく（図１（Ｂ）参照）、光学異方性層の配向膜が設けられた側とは反対側にハードコート層を有していてもよい（図１（Ｃ）参照）。
　ハードコート層としては特開２００９－９８６５８号公報の段落［０１９０］～［０１９６］に記載のものを使用することができる。
 〔他の光学異方性層〕
　本発明の光学フィルムは、上述した重合性化合物（Ｉ）、液晶性化合物（ＩＩ）および重合開始剤ならびに任意の他の重合性化合物および有機溶媒などを含有する重合性液晶組成物を重合して得られる層（以下、本段落において形式的に「本発明の光学異方性層」という。）とは別に、他の光学異方性層を有していてもよい。
　すなわち、本発明の光学フィルムは、本発明の光学異方性層と他の光学異方性層との積層構造を有していてもよい。
　このような他の光学異方性層は、上述した液晶性化合物（ＩＩ）以外の液晶性化合物を含む光学異方性層であれば特に限定されない。
　ここで、一般的に、液晶性化合物はその形状から、棒状タイプと円盤状タイプに分類できる。さらにそれぞれ低分子と高分子タイプがある。高分子とは一般に重合度が１００以上のものを指す（高分子物理・相転移ダイナミクス，土井 正男 著，２頁，岩波書店，１９９２）。本発明では、いずれの液晶性化合物を用いることもできるが、棒状液晶性化合物またはディスコティック液晶性化合物（円盤状液晶性化合物）を用いるのが好ましい。２種以上の棒状液晶性化合物、２種以上の円盤状液晶性化合物、または棒状液晶性化合物と円盤状液晶性化合物との混合物を用いてもよい。上述の液晶性化合物の固定化のために、重合性基を有する棒状液晶性化合物または円盤状液晶性化合物を用いて形成することがより好ましく、液晶性化合物が１分子中に重合性基を２以上有することがさらに好ましい。液晶性化合物が二種類以上の混合物の場合には、少なくとも１種類の液晶性化合物が１分子中に２以上の重合性基を有していることが好ましい。
　棒状液晶性化合物としては、例えば、特表平１１－５１３０１９号公報の請求項１や特開２００５－２８９９８０号公報の段落［００２６］～［００９８］に記載のものを好ましく用いることができ、ディスコティック液晶性化合物としては、例えば、特開２００７－１０８７３２号公報の段落［００２０］～［００６７］や特開２０１０－２４４０３８号公報の段落［００１３］～［０１０８］に記載のものを好ましく用いることができるが、これらに限定されない。
 〔紫外線吸収剤〕
　本発明の光学フィルムは、外光（特に紫外線）の影響を考慮して、紫外線（ＵＶ）吸収剤を含むことが好ましく、支持体に紫外線吸収剤を含むことがより好ましい。
　紫外線吸収剤としては、紫外線吸収性を発現できるもので、公知のものがいずれも使用できる。そのような紫外線吸収剤のうち、紫外線吸収性が高く、電子画像表示装置で用いられる紫外線吸収能（紫外線カット能）を得るためにベンゾトリアゾール系又はヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤が好ましい。また、紫外線の吸収幅を広くするために、最大吸収波長の異なる紫外線吸収剤を２種以上併用することができる。
［偏光板］
　本発明の偏光板は、上述した本発明の光学フィルムと、偏光子とを有するものである。
 〔偏光子〕
　本発明の偏光板が有する偏光子は、光を特定の直線偏光に変換する機能を有する部材であれば特に限定されず、従来公知の吸収型偏光子および反射型偏光子を利用することができる。
　吸収型偏光子としては、ヨウ素系偏光子、二色性染料を利用した染料系偏光子、およびポリエン系偏光子などが用いられる。ヨウ素系偏光子および染料系偏光子には、塗布型偏光子と延伸型偏光子があり、いずれも適用できるが、ポリビニルアルコールにヨウ素または二色性染料を吸着させ、延伸して作製される偏光子が好ましい。
　また、基材上にポリビニルアルコール層を形成した積層フィルムの状態で延伸および染色を施すことで偏光子を得る方法として、特許第５０４８１２０号公報、特許第５１４３９１８号公報、特許第５０４８１２０号公報、特許第４６９１２０５号公報、特許第４７５１４８１号公報、特許第４７５１４８６号公報を挙げることができ、これらの偏光子に関する公知の技術も好ましく利用することができる。
　反射型偏光子としては、複屈折の異なる薄膜を積層した偏光子、ワイヤーグリッド型偏光子、選択反射域を有するコレステリック液晶と１／４波長板とを組み合わせた偏光子などが用いられる。
　なかでも、後述する樹脂層との密着性がより優れる点で、ポリビニルアルコール系樹脂（－ＣＨ２－ＣＨＯＨ－を繰り返し単位として含むポリマー。特に、ポリビニルアルコールおよびエチレン－ビニルアルコール共重合体からなる群から選択される少なくとも１つ）を含む偏光子であることが好ましい。
　本発明においては、偏光子の厚みは特に限定されないが、３μｍ～６０μｍであるのが好ましく、５μｍ～３０μｍであるのがより好ましく、５μｍ～１５μｍであるのが更に好ましい。
 〔粘着剤層〕
　本発明の偏光板は、本発明の光学フィルムにおける光学異方性層と、偏光子との間に、粘着剤層が配置されていてもよい。
　光学異方性層と偏光子との積層のために用いられる粘着剤層としては、例えば、動的粘弾性測定装置で測定した貯蔵弾性率Ｇ’と損失弾性率Ｇ”との比（ｔａｎδ＝Ｇ”／Ｇ’）が０．００１～１．５である物質のことを表し、いわゆる、粘着剤やクリープしやすい物質等が含まれる。本発明に用いることのできる粘着剤としては、例えば、ポリビニルアルコール系粘着剤が挙げられるが、これに限定されない。
［画像表示装置］
　本発明の画像表示装置は、本発明の光学フィルムまたは本発明の偏光板を有する、画像表示装置である。
　本発明の画像表示装置に用いられる表示素子は特に限定されず、例えば、液晶セル、有機エレクトロルミネッセンス（以下、「ＥＬ」と略す。）表示パネル、プラズマディスプレイパネル等が挙げられる。
　これらのうち、液晶セル、有機ＥＬ表示パネルであるのが好ましく、液晶セルであるのがより好ましい。すなわち、本発明の画像表示装置としては、表示素子として液晶セルを用いた液晶表示装置、表示素子として有機ＥＬ表示パネルを用いた有機ＥＬ表示装置であるのが好ましく、液晶表示装置であるのがより好ましい。
 〔液晶表示装置〕
　本発明の画像表示装置の一例である液晶表示装置は、上述した本発明の偏光板と、液晶セルとを有する液晶表示装置である。
　なお、本発明においては、液晶セルの両側に設けられる偏光板のうち、フロント側の偏光板として本発明の偏光板を用いるのが好ましく、フロント側およびリア側の偏光板として本発明の偏光板を用いるのがより好ましい。
　以下に、液晶表示装置を構成する液晶セルについて詳述する。
　＜液晶セル＞
　液晶表示装置に利用される液晶セルは、ＶＡ（Ｖｉｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）モード、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ Ｂｅｎｄ）モード、ＩＰＳ（Ｉｎ－Ｐｌａｎｅ－Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）モード、又はＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）であることが好ましいが、これらに限定されるものではない。
　ＴＮモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に水平配向し、更に６０～１２０゜にねじれ配向している。ＴＮモードの液晶セルは、カラーＴＦＴ液晶表示装置として最も多く利用されており、多数の文献に記載がある。
　ＶＡモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に垂直に配向している。ＶＡモードの液晶セルには、（１）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直に配向させ、電圧印加時に実質的に水平に配向させる狭義のＶＡモードの液晶セル（特開平２－１７６６２５号公報記載）に加えて、（２）視野角拡大のため、ＶＡモードをマルチドメイン化した（ＭＶＡモードの）液晶セル（ＳＩＤ９７、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ ｔｅｃｈ．Ｐａｐｅｒｓ（予稿集）２８（１９９７）８４５記載）、（３）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直配向させ、電圧印加時にねじれマルチドメイン配向させるモード（ｎ－ＡＳＭモード）の液晶セル（日本液晶討論会の予稿集５８～５９（１９９８）記載）及び（４）ＳＵＲＶＩＶＡＬモードの液晶セル（ＬＣＤインターナショナル９８で発表）が含まれる。また、ＰＶＡ（Ｐａｔｔｅｒｎｅｄ Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）型、光配向型（Ｏｐｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）、及びＰＳＡ（Ｐｏｌｙｍｅｒ－Ｓｕｓｔａｉｎｅｄ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）のいずれであってもよい。これらのモードの詳細については、特開２００６－２１５３２６号公報、及び特表２００８－５３８８１９号公報に詳細な記載がある。
　ＩＰＳモードの液晶セルは、棒状液晶分子が基板に対して実質的に平行に配向しており、基板面に平行な電界が印加することで液晶分子が平面的に応答する。ＩＰＳモードは電界無印加状態で黒表示となり、上下一対の偏光板の吸収軸は直交している。光学補償シートを用いて、斜め方向での黒表示時の漏れ光を低減させ、視野角を改良する方法が、特開平１０－５４９８２号公報、特開平１１－２０２３２３号公報、特開平９－２９２５２２号公報、特開平１１－１３３４０８号公報、特開平１１－３０５２１７号公報、特開平１０－３０７２９１号公報などに開示されている。
 〔有機ＥＬ表示装置〕
　本発明の画像表示装置の一例である有機ＥＬ表示装置としては、例えば、視認側から、本発明の偏光板と、λ／４機能を有する板（以下、「λ／４板」ともいう。）と、有機ＥＬ表示パネルとをこの順で有する態様が好適に挙げられる。
　ここで、「λ／４機能を有する板」とは、ある特定の波長の直線偏光を円偏光に（または円偏光を直線偏光に）変換する機能を有する板をいい、例えば、λ／４板が単層構造である態様としては、具体的には、延伸ポリマーフィルムや、支持体上にλ／４機能を有する光学異方性層を設けた位相差フィルム等が挙げられ、また、λ／４板が複層構造である態様としては、具体的には、λ／４板とλ／２板とを積層してなる広帯域λ／４板が挙げられる。
　また、有機ＥＬ表示パネルは、電極間（陰極および陽極間）に有機発光層（有機エレクトロルミネッセンス層）を挟持してなる有機ＥＬ素子を用いて構成された表示パネルである。有機ＥＬ表示パネルの構成は特に制限されず、公知の構成が採用される。
［重合性化合物］
　本発明の重合性化合物は、上述した式（Ｉ）で表される重合性化合物であり、上述した本発明の光学フィルムが有する光学異方性層において説明した重合性化合物（Ｉ）と同様である。
［モノアリールエステルの製造方法］
　本発明の１，４－シクロヘキサンジカルボン酸モノアリールエステル（以下、単に「モノアリールエステル」とも略す。）の製造方法は、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸ジクロライドとフェノール系化合物とを、フェノール系化合物のモル当量に対する１，４－シクロヘキサンジカルボン酸ジクロライドのモル当量の比率を１．５以上１０以下とし、共役酸の酸解離定数ｐＫａが７以上３０以下となる塩基の存在下で反応させる反応工程と、上記反応工程で得られる反応生成物を加水分解することにより、後述する式（Ｉａ）または式（ＩＩａ）で表される１，４－シクロヘキサンジカルボン酸モノアリールエステルを得る加水分解工程と、を有する製造方法である。
　ここで、本発明のモノアリールエステルの製造方法で得られる「１，４－シクロヘキサンジカルボン酸モノアリールエステル」は、上述した式（Ｉ）で表される重合性化合物または上述した式（ＩＩ）で表される液晶性化合物の合成に用いる中間生成物として有用な化合物である。
 〔反応工程〕
　本発明のモノアリールエステルの製造方法が有する反応工程は、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸ジクロライドとフェノール系化合物とを反応させる工程である。
　本発明においては、上記反応工程は、フェノール系化合物のモル当量に対する１，４－シクロヘキサンジカルボン酸ジクロライドのモル当量の比率を１．５以上１０以下とし、共役酸の酸解離定数ｐＫａが７以上３０以下となる塩基の存在下で行う。
　＜出発原料＞
　上記反応工程で用いる１，４－シクロヘキサンジカルボン酸ジクロライドとしては、後述する式（Ｉａ）または式（ＩＩａ）で表されるモノアリールエステルを合成する観点から、トランス－１，４－シクロヘキサンジカルボン酸ジクロライドを用いる。
　一方、上記反応工程で用いるフェノール系化合物としては、後述する式（Ｉａ）または式（ＩＩａ）で表されるモノアリールエステルを合成する観点から、下記式（Ｉｂ）または下記式（ＩＩｂ）で表される化合物を用いる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
　ここで、上記式（Ｉｂ）中、ｇは、０～１の整数を表す。
　本発明においては、溶解性に優れ、製造適性が向上する理由から、ｇが０であるのが好ましい。
　また、上記式（Ｉｂ）中、Ｘ5は、置換基を表し、ｋは、０～４の整数を表す。ｋが２～４の整数である場合、複数のＸ5は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
　置換基としては、上述した式（Ｉ）中のＺ1で説明したものと同様、例えば、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子などが挙げられる。
　また、上記式（Ｉｂ）中、Ｚ1は、置換基を有していてもよいトランス－１，４－シクロヘキシレン基、置換基を有していてもよいアリーレン基または置換基を有していてもよいヘテロアリーレン基を表す。
　本発明においては、アリーレン基およびヘテロアリーレン基、ならびに、トランス－１，４－シクロヘキシレン基、アリーレン基またはヘテロアリーレン基が有していてもよい置換基としては、上述した式（Ｉ）中のＺ1で説明したものと同様である。
　また、液晶性を発現する理由から、上記式（Ｉｂ）中のＺ1が、置換基を有していてもよいアリーレン基であるのが好ましく、置換基を有していてもよい１，４－フェニレン基であるのがより好ましい。
　また、上記式（Ｉｂ）中、Ｌ1は、単結合、－Ｏ－、－ＣＨ2Ｏ－、－ＯＣＨ2－、－（ＣＨ2）2ＯＣ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）2－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ3）－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ3）－、－Ｎ（Ｒ3）Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｓ－、－ＳＣ（＝Ｏ）－、－ＣＨ2Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ2－、－ＣＨ＝ＣＨ－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、および、－Ｎ＝Ｎ－からなる群から選択されるいずれか連結基を表し、Ｒ3は、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、または、炭素数６～２０のアリール基を表す。
　本発明においては、Ｒ3が示すアルキル基およびＲ3が示すアリール基としては、上述した式（Ｉ）中のＬ1で説明したものと同様である。
　また、溶解性に優れ、製造適性が向上する理由から、上記式（Ｉｂ）中のＬ1が、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－または－ＯＣ（＝Ｏ）－であるのが好ましい。
　また、上記式（Ｉｂ）中、Ｓｐ1は、単結合、炭素数１～２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基、および、炭素数１～２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する－ＣＨ2－の１個以上が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ3）－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）－または－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－で置換された基、からなる群から選択されるいずれか連結基を表す。
　本発明においては、Ｓｐ1が示す炭素数１～２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基（置換前のアルキレン基も含む。）としては、上述した式（Ｉ）中のＳｐ1で説明したものと同様である。
　また、液晶性を発現する理由から、上記式（Ｉｂ）中のＳｐ1が、炭素数１～２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する－ＣＨ2－の１個以上が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ3）－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）－または－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－で置換された基（連結基）であるのが好ましく、炭素数５～１５の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する－ＣＨ2－の１個以上が－Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－または－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－で置換された基（連結基）であるのがより好ましく、炭素数５～１５の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する－ＣＨ2－の１個または２個が－ＯＣ（＝Ｏ）－または－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－で置換され、かつ、炭素数５～１５の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する－ＣＨ2－の１個が－Ｏ－で置換された基（連結基）であるのが更に好ましい。
　また、上記式（Ｉｂ）中、Ｒ1は、下記式（Ｒ－１）～（Ｒ－５）で表される基からなる群から選択されるいずれかの重合性基を表す。下記式（Ｒ－１）～（Ｒ－５）中、＊はＳｐ1との結合位置を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
　一方、上記式（ＩＩｂ）中、ｈは、０～１の整数を表す。
　本発明においては、溶解性に優れ、製造適性が向上する理由から、ｈが０であるのが好ましい。
　また、上記式（ＩＩｂ）中、Ｘ6は、置換基を表し、ｐは、０～４の整数を表す。ｐが２～４の整数である場合、複数のＸ6は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
　置換基としては、上述した式（Ｉ）中のＺ1で説明したものと同様、例えば、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子などが挙げられる。
　また、上記式（ＩＩｂ）中、Ｌ5は、単結合、－ＣＯＯ－、または、－ＯＣＯ－を表し、Ａは、炭素数６以上の芳香環、または、炭素数６以上のシクロアルキレン環を表す。
　本発明においては、Ａが示す炭素数６以上の芳香環および炭素数６以上のシクロアルキレン環としては、上述した式（ＩＩ）中のＡで説明したものと同様である。
　また、上記式（ＩＩｂ）中、Ｓｐ3は、単結合、炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基、または、炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を構成する－ＣＨ2－の１個以上が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（Ｑ）－、もしくは、－ＣＯ－に置換された２価の連結基を表し、Ｑは、重合性基を表す。
　本発明においては、Ｓｐ3が示す炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基としては、上述した式（ＩＩ）中のＳｐ3で説明したものと同様である。
　＜反応条件＞
　上記反応工程は、上述した通り、フェノール系化合物の当量に対する１，４－シクロヘキサンジカルボン酸ジクロライドの当量の比率を１．５以上１０以下とし、共役酸の酸解離定数ｐＫａが７以上３０以下となる塩基の存在下で行う。
　ここで、酸解離定数ｐＫａとは、水溶液中でのｐＫａを意味し、例えば、化学便覧（ＩＩ）（改訂４版、１９９３年、日本化学会編、丸善株式会社）に記載のものであり、この値が低いほど酸強度が大きいことを示している。水溶液中での酸解離定数ｐＫａは、具体的には、無限希釈水溶液を用い、２５℃での酸解離定数を測定することにより実測することができ、また、下記ソフトウェアパッケージ１を用いて、ハメットの置換基定数及び公知文献値のデータベースに基づいた値を、計算により求めることもできる。本明細書中に記載したｐＫａの値は、全て、このソフトウェアパッケージを用いて計算により求めた値を示している。
　＜ソフトウェアパッケージ１＞
　Advanced Chemistry Development (ACD/Labs) Software V8.14 for Solaris (1994-2007 ACD/Labs)。
　本発明のモノアリールエステルの製造方法においては、上記反応工程を経ることにより、モノアリールエステル体の生成が優先され、ジアリールエステル体の生成が抑制され、後述する加水分解工程により所望の１，４－シクロヘキサンジカルボン酸モノアリールエステルを効率的に得ることができる。
　本発明においては、上記反応工程は、フェノール系化合物のモル当量に対する１，４－シクロヘキサンジカルボン酸ジクロライドのモル当量の比率を１．６～３．０とすることが好ましく、１．７～２．５とすることがより好ましい。
　また、上記反応工程は、共役酸の酸解離定数ｐＫａが８以上２０以下となる塩基の存在下で行うことが好ましく、共役酸の酸解離定数ｐＫａが９以上１３以下となる塩基の存在下で行うことがより好ましい。
　このような塩基としては、具体的には、例えば、トリエチルアミン、Ｎ－エチルジイソプロピルアミン、Ｎ－メチルモルホリン、トリブチルアミン、Ｎ－メチルピペリジン、Ｎ－ブチルジメチルアミン等が挙げられる。
 〔加水分解工程〕
　本発明のモノアリールエステルの製造方法が有する加水分解工程は、上記反応工程で得られる反応生成物を加水分解することにより、下記式（Ｉａ）または式（ＩＩａ）で表される１，４－シクロヘキサンジカルボン酸モノアリールエステルを得る工程である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
 　ここで、上記式（Ｉａ）中のＲ1、Ｓｐ1、Ｚ1、Ｌ1、ｇ、Ｘ5およびｋは、いずれも、上述した式（Ｉｂ）において説明したものと同様である。
　また、上記式（ＩＩａ）中のＱ、Ｓｐ3、Ａ、Ｌ5、ｈ、Ｘ6およびｐは、いずれも、上述した式（ＩＩｂ）において説明したものと同様である。
　以下に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されるべきものではない。
 〔重合性化合物（Ｉ－１）の合成〕
　下記スキームに従い、化合物（Ｉ－１）を合成した。なお、化合物（Ｉ－１）は、上述した式（Ｉ－１）で表される化合物と同じ化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
　＜化合物（Ｉ－１Ｂ）の合成＞
　コハク酸モノ（２－アクリロイルオキシエチル）（Ｉ－１Ａ）１８２ｇ（８３９ｍｍｏｌ）、酢酸エチル６００ｍＬ、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド１５０ｍＬ、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール６８０ｍｇを混合し、内温を５℃まで冷却した。混合物に、塩化チオニル６４２ｍＬ（８７９ｍｍｏｌ）を内温が１０℃以上に上昇しないように滴下した。５℃で１時間撹拌した後、２－（４－ヒドロキシフェニル）エタノール１１１ｇ（８００ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド２２０ｍＬ溶液を加えた。その後、室温にて１２時間撹拌した後、水４００ｍＬを加えて分液を行った。集めた有機層を１Ｎ塩酸水、飽和重曹水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムを濾別して、ロータリーエバポレーターで溶媒を除去し、透明なオイルである化合物（Ｉ－１Ｂ）を２５５ｇ（７５８ｍｍｏｌ）得た（収率９５％）。
　得られた化合物（Ｉ－１Ｂ）の1Ｈ－ＮＭＲ（nuclear magnetic resonance）を以下に示す。
　1Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）：２．６３（ｓ，４Ｈ），２．８５（ｔ，２Ｈ），４．２５（ｔ，２Ｈ），４．２８－４．４０（ｍ，４Ｈ），５．７５（ｂｒ ｓ，１Ｈ），５．８６（ｄｄ，１Ｈ），６．１４（ｄｄ，１Ｈ），６．４５（ｄｄ，１Ｈ），６．７８－６．８０（ｍ，２Ｈ），７．０２－７．１０（ｍ，２Ｈ）
　＜化合物（Ｉ－１Ｃ）の合成＞
　１，４－トランス－シクロヘキサンジカルボン酸３０５ｇ（１．７７ｍｏｌ）、メタンスルホン酸クロリド７４．２ｇ（６４８ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン５７６ｍＬ、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド５７６ｍＬを、室温にて混合した。得られた混合物に内温が３０℃以上に上昇しないよう、トリエチルアミン７２ｇ（７０８ｍｍｏｌ）を滴下し、その後室温にて２時間撹拌した。この反応液に、化合物（Ｉ－１Ｂ）１９８ｇ（５８９ｍｍｏｌ）と２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール１２ｍｇのテトラヒドロフラン５０ｍＬ溶液を加えた。その後、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノピリジン１．４ｇ（１１ｍｍｏｌ）を加えた後、トリエチルアミン７２ｇ（７０８ｍｍｏｌ）を内温が３０℃以上に上昇しないように滴下した。その後、室温にて１２時間撹拌した後、水５７ｍＬを加えて反応を停止した。得られた反応液を、１．８ｗｔ％重曹水５．７Ｌ中に滴下し、析出した固形分をろ過により集めた。得られた固形分を１．６Ｌのメタノールと混合した後、水１．９Ｌを加えて、再び析出した固形分をろ過により集めた。得られた固形分を乾燥させた後、酢酸エチル１．６Ｌに溶かした。得られた溶液にヘキサン１．９Ｌをゆっくりと加えて、再結晶を行い、沈殿した結晶をろ過により集めることで白色固体（Ｉ－１Ｃ）２０２ｇを得た（収率７０％）。得られた白色固体（Ｉ－１Ｃ）の1Ｈ－ＮＭＲを以下に示す。
　この際、不純物としてシクロヘキサンジカルボン酸のジエステル体が残存するが、次工程で除けるため、混合物の状態で次工程に使用した。
　1Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）：１．４０－１．７３（ｍ，４Ｈ），２．０８－２．３１（ｍ，４Ｈ），２．３１－２．４５（ｍ，１Ｈ），２．４５－２．７０（ｍ，１Ｈ），２．６３（ｍ，４Ｈ），２．９３（ｔ，２Ｈ），４．２９（ｔ，２Ｈ），４．２９－４．４０（ｍ，４Ｈ），５．８６（ｄｄ，１Ｈ），６．１５（ｄｄ，１Ｈ），６．４４（ｄｄ，１Ｈ），６．９５－７．０５（ｍ，２Ｈ），７．１７－７．２５（ｍ，２Ｈ）
　＜化合物（Ｉ－１）の合成＞
　化合物（Ｉ－１Ｃ）（純度７４．１５％）６７．４４ｇ、酢酸エチル２８０ｍｌ、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド７５ｍｌ、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール３００ｍｇを混合し、内温を０℃まで冷却した。混合物に、塩化チオニル１２．０４ｇを内温０～５℃にて滴下した。５℃で６０分間攪拌した後、化合物トリメチルハイドロキノン６．３８ｇ、酢酸エチル１０ｍｌの溶液を内温０～８℃にて滴下した。その後、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノピリジン１．５４ｇを添加し、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン２６．１４ｇを内温０～１０℃にて滴下した。内温１５～２０℃で４時間攪拌した後、アセトニトリル２００ｍｌ、水２００ｍｌ、濃塩酸２１ｍｌを加え洗浄した。有機層を飽和食塩水２００ｍｌで洗浄、分液し、続いて、飽和食塩水１００ｍｌ、７．５ｗｔ％重曹水１０ｍｌで洗浄、分液した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、シルカゲル（ワコーゲルＣ－２００）１９ｇを添加し６０分間攪拌した。硫酸マグネシウムおよびシリカゲルを濾別して溶媒を減圧留去した後、メタノールを用いて再結晶を行い、化合物（Ｉ－１）３７．８ｇ（収率８０％）を得た。
　得られた化合物（Ｉ－１）の1Ｈ－ＮＭＲを以下に示す。
　1Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3）σ（ｐｐｍ）：１．２５－１．３２（ｍ，８Ｈ），１．６２－１．７６（ｍ，８Ｈ），２．０５（ｓ，３Ｈ），２．０６（ｓ，３Ｈ），２．１０（ｓ，３Ｈ），２．２１－２．３７（ｍ，８Ｈ），２．５４－２．６８（ｍ，１２Ｈ），２．９４（ｔ，４Ｈ），４．１０－４．２４（ｍ，４ｓＨ），４．２９（ｔ，４Ｈ），５．１５－５．２５（ｍ，２Ｈ），５．８２－５．８８（ｍ，２Ｈ），６．０７－６．１８（ｍ，２Ｈ），６．３８－６．４６（ｍ，２Ｈ），６．７３（ｓ，１Ｈ），７．０１（ｄ，４Ｈ），７．２３（ｄ，４Ｈ）
　＜化合物（Ｉ－１Ｃ）の合成＞
　下記スキームに従い、上記化合物（Ｉ－１）を合成に用いる上記化合物（Ｉ－１Ｃ）を合成した。その結果、上述したスキームと比べて、不純物であるシクロヘキサンジカルボン酸のジエステル体の生成が抑制されることが分かった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
　具体的には、化合物（Ｉ－１Ｂ）８．４１ｇ（２５．０ｍｍｏｌ）、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール６０ｍｇ、トランス－１，４－シクロヘキサンジカルボン酸ジクロライド９．４１ｇ（４５．０ｍｍｏｌ）、および、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）４０ｍｌを混合した後、Ｎ－エチルジイソプロピルアミン（ｉＰｒ２ＮＥｔ）〔ｐＫａ値：１１〕３．８８ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）を５℃～１０℃にて３０分かけて滴下した。
　次いで、５℃～１０℃にて１時間撹拌した後、炭酸ナトリウム水２０ｍｌを、３０分かけて滴下し、３０分間撹拌した。
　次いで、分液した後、有機層に酢酸エチル１８ｍｌを加え、炭酸ナトリウム水で２回、希塩酸水で１回洗浄した。溶媒を減圧留去した後、エタノール／ヘプタン混合溶媒を用いて再結晶を行い、化合物（Ｉ－１Ｃ）１０．８９ｇ（粗収率８８．８％）を得た。高速液体クロマトグラフィー（high performance liquid chromatography：ＨＰＬＣ）にて、精製した化合物Ｉ－１Ｃを用いて定量した結果、純度は８１．６％であり、収率は７２．５％であった。また、ＨＰＬＣより、化合物Ｉ－１Ｃ／ジエステル体の比は９１／９であった。
 〔重合性化合物（Ｉ－２）の合成〕
　下記スキームに従い、化合物（Ｉ－２）を合成した。なお、化合物（Ｉ－２）は、上述した式（Ｉ－２）で表される化合物と同じ化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
　＜化合物（Ｉ－２Ａ）の合成＞
　メタクリル酸２－ヒドロキシエチル（Ｉ－２ａ）４０ｇ（３０７ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン３００ｍＬ、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノピリジン３．８ｇ（３０．７ｍｍｏｌ）、無水コハク酸３３．８ｇ（３３８ｍｍｏｌ）、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール２００ｍｇを混合し、内温を４０℃まで加熱した。１２時間撹拌した後、室温へと冷却して水３００ｍＬを加えて１時間撹拌し、分液を行った。集めた有機層を１Ｎ塩酸水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムを濾別して、ロータリーエバポレーターで溶媒を除去し、透明なオイルである化合物（Ｉ－２Ａ）を６４ｇ（２７８ｍｍｏｌ）得た（収率９１％）。
　＜化合物（Ｉ－２Ｂ）の合成＞
　化合物（Ｉ－２Ａ）３０ｇ（１３０ｍｍｏｌ）、酢酸エチル５０ｍＬ、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド１５ｍＬ、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール１００ｍｇを混合し、内温を５℃まで冷却した。混合物に、塩化チオニル１０．０ｍＬ（１３７ｍｍｏｌ）を内温が１０℃以上に上昇しないように滴下した。５℃で１時間撹拌した後、２－（４－ヒドロキシフェニル）エタノール１８．０ｇ（１３０ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド１００ｍＬ溶液を加えた。その後、室温にて１２時間撹拌した後、水１００ｍＬを加えて分液を行った。集めた有機層を１Ｎ塩酸水、飽和重曹水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムを濾別して、ロータリーエバポレーターで溶媒を除去し、透明なオイルである化合物（Ｉ－２Ｂ）を４４．１ｇ（１２６ｍｍｏｌ）得た（収率９７％）。
　＜化合物（Ｉ－２Ｃ）の合成＞
　１，４－トランス－シクロヘキサンジカルボン酸１４．７ｇ（８５．６ｍｏｌ）、メタンスルホン酸クロリド３．６０ｇ（３１．４ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン２８ｍＬ、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド２８ｍＬを、室温にて混合した。得られた混合物に内温が３０℃以上に上昇しないよう、トリエチルアミン３．２ｇ（３１．６ｍｍｏｌ）を滴下し、その後室温にて２時間撹拌した。この反応液に、化合物（Ｉ－２Ｂ）１０ｇ（２８．５ｍｍｏｌ）と２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール５０ｍｇのテトラヒドロフラン１０ｍＬ溶液を加えた。その後、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノピリジン１７１ｍｇ（１．４ｍｍｏｌ）を加えた後、トリエチルアミン３．２ｇ（３１．６ｍｍｏｌ）を内温が３０℃以上に上昇しないように滴下した。その後、室温にて１２時間撹拌した後、水７ｍＬを加えて反応を停止した。得られた反応液を、１．８ｗｔ％重曹水２７５ｍＬ中に滴下し、析出した固形分をろ過により集めた。得られた固形分を８０ｍＬのメタノールと混合した後、水９２ｍＬを加えて、再び析出した固形分をろ過により集めた。得られた固形分を乾燥させた後、酢酸エチル８０ｍＬに溶かした。得られた溶液にヘキサン９２ｍＬをゆっくりと加えて、再結晶を行い、沈殿した結晶をろ過により集めることで白色固体（Ｉ－２Ｃ）９．８ｇ（１９．４ｍｍｏｌ）を得た（収率６８％）。この際、不純物としてシクロヘキサンジカルボン酸のジエステル体が残存するが、次工程で除けるため、混合物の状態で次工程に使用した。
　＜化合物（Ｉ－２）の合成＞
　化合物（Ｉ－１）の合成法における、化合物（Ｉ－１Ｃ）を化合物（Ｉ－２Ｃ）に変更した以外は化合物（Ｉ－１）と同様の方法で、化合物（Ｉ－２）を合成した。（収率８０％）
　得られた化合物（Ｉ－２）の1Ｈ－ＮＭＲを以下に示す。
　1Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3）σ（ｐｐｍ）：１．２５－１．３２（ｍ，８Ｈ），１．６２－１．７６（ｍ，８Ｈ），１．９５（ｓ，６Ｈ），２．０５（ｓ，３Ｈ），２．０６（ｓ，３Ｈ），２．１０（ｓ，３Ｈ），２．２１－２．３７（ｍ，８Ｈ），２．５４－２．６８（ｍ，１２Ｈ），２．９４（ｔ，４Ｈ），４．１０－４．２４（ｍ，４Ｈ），４．２９（ｔ，４Ｈ），５．１５－５．２５（ｍ，２Ｈ），５．５９（ｓ，２Ｈ），６．１２（ｓ，２Ｈ），６．７３（ｓ，１Ｈ），７．０１（ｄ，４Ｈ），７．２３（ｄ，４Ｈ）
 〔重合性化合物（Ｉ－３）の合成〕
　下記スキームに従い、化合物（Ｉ－３）を合成した。なお、化合物（Ｉ－３）は、上述した式（Ｉ－３）で表される化合物と同じ化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
　＜化合物（Ｉ－３Ａ）の合成＞
　化合物（Ｉ－２Ａ）の合成法における、化合物（Ｉ－２ａ）を化合物（Ｉ－３ａ）に変更した以外は化合物（Ｉ－２Ａ）と同様の方法で、化合物（Ｉ－３Ａ）を合成した（収率９２％）。
　＜化合物（Ｉ－３Ｂ）の合成＞
　化合物（Ｉ－１Ｂ）の合成法における、化合物（Ｉ－１Ａ）を化合物（Ｉ－３Ａ）に変更した以外は化合物（Ｉ－１Ｂ）と同様の方法で、化合物（Ｉ－３Ｂ）を合成した（収率９４％）。
　＜化合物（Ｉ－３Ｃ）の合成＞
　化合物（Ｉ－１Ｃ）の合成法における、化合物（Ｉ－１Ｂ）を化合物（Ｉ－３Ｂ）に変更した以外は化合物（Ｉ－１Ｃ）と同様の方法で、化合物（Ｉ－３Ｃ）を合成した（収率７０％）。
　＜化合物（Ｉ－３）の合成＞
　化合物（Ｉ－１）の合成法における、化合物（Ｉ－１Ｃ）を化合物（Ｉ－３Ｃ）に変更した以外は化合物（Ｉ－１）と同様の方法で、化合物（Ｉ－３）を合成した（収率８８％）。
　得られた化合物（Ｉ－３）の1Ｈ－ＮＭＲを以下に示す。
　1Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）：１．４５－１．７２（ｍ，８Ｈ），１．７２－１．８０（ｍ，８Ｈ），２．０５（ｓ，３Ｈ），２．０６（ｓ，３Ｈ），２．１０（ｓ，３Ｈ），２．１０－２．３０（ｍ，８Ｈ），２．３３－２．４５（ｍ，２Ｈ），２．４７－２．６５（ｍ，２Ｈ），２．６２（ｓ，８Ｈ），２．９３（ｔ，４Ｈ），４．１０－４．２２（ｍ，８Ｈ），４．３０（ｔ，４Ｈ），５．８３（ｄｄ，２Ｈ），６．１２（ｄｄ，２Ｈ），６．４１（ｄｄ，２Ｈ），６．７３（ｓ，１Ｈ），７．０１（ｄ，４Ｈ），７．２３（ｄ，４Ｈ）
 〔重合性化合物（Ｉ－４）の合成〕
　下記スキームに従い、化合物（Ｉ－４）を合成した。なお、化合物（Ｉ－４）は、上述した式（Ｉ－４）で表される化合物と上述した式（Ｉ－５）で表される化合物との混合物として得られる化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
　＜化合物（Ｉ－４Ａ）の合成＞
　化合物（Ｉ－２Ａ）の合成法における、化合物（Ｉ－２ａ）を化合物（Ｉ－４ａ）に変更した以外は化合物（Ｉ－２Ａ）と同様の方法で、化合物（Ｉ－４Ａ）を合成した（収率９９％）。
　＜化合物（Ｉ－４Ｂ）の合成＞
　化合物（Ｉ－１Ｂ）の合成法における、化合物（Ｉ－１Ａ）を化合物（Ｉ－４Ａ）に変更した以外は化合物（Ｉ－１Ｂ）と同様の方法で、化合物（Ｉ－４Ｂ）を合成した（収率９１％）。
　＜化合物（Ｉ－４Ｃ）の合成＞
　化合物（Ｉ－１Ｃ）の合成法における、化合物（Ｉ－１Ｂ）を化合物（Ｉ－４Ｂ）に変更した以外は化合物（Ｉ－１Ｃ）と同様の方法で、化合物（Ｉ－４Ｃ）を合成した（収率６７％）。
　＜化合物（Ｉ－４）の合成＞
　化合物（Ｉ－１）の合成法における、化合物（Ｉ－１Ｃ）を化合物（Ｉ－４Ｃ）に変更した以外は化合物（Ｉ－１）と同様の方法で、化合物（Ｉ－４）を合成した（収率８０％）。
　得られた化合物（Ｉ－４）の1Ｈ－ＮＭＲを以下に示す。
　1Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3）σ（ｐｐｍ）：１．２５－１．３２（ｍ，６Ｈ），１．６２－１．７６（ｍ，８Ｈ），２．０５（ｓ，３Ｈ），２．０６（ｓ，３Ｈ），２．１０（ｓ，３Ｈ），２．２１－２．３７（ｍ，８Ｈ），２．５４－２．６８（ｍ，１２Ｈ），２．９４（ｔ，４Ｈ），４．１０－４．２４（ｍ，４Ｈ），４．２９（ｔ，４Ｈ），５．１５－５．２５（ｍ，２Ｈ），５．８２－５．８８（ｍ，２Ｈ），６．０７－６．１８（ｍ，２Ｈ），６．３８－６．４６（ｍ，２Ｈ），６．７３（ｓ，１Ｈ），７．０１（ｄ，４Ｈ），７．２３（ｄ，４Ｈ）
 〔重合性化合物（Ｉ－５）の合成〕
　下記スキームに従い、化合物（Ｉ－５）を合成した。
　なお、下記スキーム中、化合物（Ｉ－５Ａ）は、上述した重合性化合物（Ｉ－４）の合成に用いた化合物（Ｉ－４Ａ）と同様の混合物である。
　また、化合物（Ｉ－５）は、上述した式（Ｉ－４１）で表される化合物と同じ化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
　＜化合物（Ｉ－５）の合成＞
　化合物（Ｉ－５Ａ）（７４．５４％）５．１０ｇ（７．５ｍｍｏｌ）、酢酸エチル２１ｍｌ、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド５ｍｌ、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール１０．６ｍｇを混合し、内温を０℃まで冷却した。混合物に、塩化チオニル０．９４ｇ（７．９ｍｏｌ）を内温０～５℃にて滴下した。５℃で６０分間攪拌した後、化合物（Ｉ－５Ｂ）であるジメチルハイドロキノン０．４４ｇ（３．２ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン５．６ｍｌ、ピリジン１．４５ｇ（１８．３ｍｍｏｌ）の溶液を内温０～８℃にて滴下した。５℃で６０分間撹拌した後、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノピリジン３９．２ｍｇ、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン２．０７ｇ（１６．０ｍｍｏｌ）を内温０～１０℃にて滴下した。内温１５～２０℃で１．５時間攪拌した後、酢酸エチル５ｍｌ、水１９ｍｌ、濃塩酸１．６ｍｌを加え洗浄した。有機層を１５ｗｔ％食塩水１５ｍｌで洗浄、分液し、続いて、１５ｗｔ％食塩水１５ｍｌで洗浄、分液した。有機層に無水硫酸マグネシウム１．５６ｇを添加し３０分撹拌したのち、シリカゲル（ワコーゲルＣ－２００）１．５６ｇを添加し３０分間攪拌した。その後、活性炭を０．５ｇ添加して更に３０分間撹拌した。硫酸マグネシウム、シリカゲル、および活性炭を濾別して溶媒を減圧留去した後、メタノール３０ｍｌを用いて再結晶を行い、化合物（Ｉ－５）１．２ｇ（収率３４．２％）を得た。
　得られた化合物（Ｉ－５）の1Ｈ－ＮＭＲを以下に示す。
　1Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）：１．２６（ｍ，６Ｈ），１．６４－１．７０（ｍ，８Ｈ），２．０９（ｓ，６Ｈ），２．２７－２．３０（ｍ，８Ｈ），２．５７－２．６３（ｍ，１２Ｈ），２．９４（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，４Ｈ），４．１２－４．２６（ｍ，４Ｈ），４．２９（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，４Ｈ），５．１７－５．３０（ｍ，２Ｈ），５．８２－５．８８（ｍ，２Ｈ），６．０７－６．１８（ｍ，２Ｈ），６．３８－６．４６（ｍ，２Ｈ），６．８６（ｓ，２Ｈ），７．０１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），７．２２（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ）
 〔重合性化合物（Ｉ－６）の合成〕
　下記スキームに従い、化合物（Ｉ－６）を合成した。
　なお、下記スキーム中、化合物（Ｉ－６Ａ）は、上述した重合性化合物（Ｉ－４）の合成に用いた化合物（Ｉ－４Ａ）と同様の混合物である。
　また、化合物（Ｉ－６）は、上述した式（Ｉ－４３）で表される化合物と同じ化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
　＜化合物（Ｉ－６）の合成＞
　化合物（Ｉ－６Ａ）（７４．５４％）９．７８ｇ（１４．４ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン１５ｍｌ、クロロホルム４ｍｌ、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノピリジン４４ｍｇ（０．３６ｍｍｏｌ）、１－（３－ジメチルアミノプロピル）－３－エチルカルボジイミド塩酸塩４．１６ｇ（２１．７ｍｍｏｌ）を加え室温で１０分撹拌した。その後、化合物（Ｉ－６Ｂ）であるテトラメチルヒドロキノン０．６ｇ（３．６１ｍｍｏｌ）を添加しさらに５時間撹拌した。得られた溶液にヘキサン５０ｍＬ、１規定塩酸１５０ｍＬを添加し、有機層を洗浄後、分液した。有機層を１５％食塩水１００ｍｌで洗浄、分液した後、さらに有機層を１５％食塩水１００ｍｌで洗浄、分液した。溶媒を減圧留去し、酢酸エチル４０ｍｌ、無水硫酸マグネシウム１．５６ｇを添加し３０分撹拌したのち、シリカゲル（ワコーゲルＣ－２００）１．５６ｇを添加し３０分間攪拌した。その後、硫酸マグネシウムおよびシリカゲルを濾別して溶媒を減圧留去した後、メタノール５０ｍｌを用いて再結晶を行った。その後、シリカゲルカラム（ヘキサン／酢酸エチル＝１／２）を行い、化合物（Ｉ－６）１．３ｇ（収率３１．６％）を得た。
　得られた化合物（Ｉ－６）の1Ｈ－ＮＭＲを以下に示す。
　1Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）：１．２６（ｍ，６Ｈ），１．６４－１．７０（ｍ，８Ｈ），２．０９（ｓ，１２Ｈ），２．２７－２．３０（ｍ，８Ｈ），２．５７－２．６３（ｍ，１２Ｈ），２．９４（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，４Ｈ），４．１２－４．２６（ｍ，４Ｈ），４．２９（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，４Ｈ），５．１７－５．３０（ｍ，２Ｈ），５．８２－５．８８（ｍ，２Ｈ），６．０７－６．１８（ｍ，２Ｈ），６．３８－６．４６（ｍ，２Ｈ），７．０１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ），７．２２（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４Ｈ）
 〔重合性化合物（Ｉ－７）の合成〕
　下記スキームに従い、化合物（Ｉ－７）を合成した。なお、化合物（Ｉ－７）は、上述した式（Ｉ－６６）で表される化合物と同じ化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
　＜化合物（Ｉ－７Ａ）の合成＞
　化合物（Ｉ－７Ａ）は、特開２０１０－０３１２２３号公報の［０２４４］～［０２４６］段落に記載された方法で合成した。
　＜化合物（Ｉ－７）の合成＞
　化合物（Ｉ－７Ａ）５．８２ｇ（１４．４ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン１５ｍｌ、クロロホルム４ｍｌ、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノピリジン４４ｍｇ（０．３６ｍｍｏｌ）、１－（３－ジメチルアミノプロピル）－３－エチルカルボジイミド塩酸塩４．１６ｇ（２１．７ｍｍｏｌ）を加え室温で１０分撹拌した。その後、トリメチルヒドロキノン０．６ｇ（３．９４ｍｍｏｌ）を添加しさらに５時間撹拌した。得られた溶液にヘキサン５０ｍＬ、１規定塩酸１５０ｍＬを添加し、有機層を洗浄後、分液した。有機層を１５％食塩水１００ｍｌで洗浄、分液した後、さらに有機層を１５％食塩水１００ｍｌで洗浄、分液した。溶媒を減圧留去し、酢酸エチル４０ｍｌ、無水硫酸マグネシウム１．５６ｇを添加し３０分撹拌したのち、シリカゲル（ワコーゲルＣ－２００）１．５６ｇを添加し３０分間攪拌した。その後、硫酸マグネシウムおよびシリカゲルを濾別して溶媒を減圧留去した後、メタノール５０ｍｌを用いて再結晶を行った。その後、シリカゲルカラム（ヘキサン／酢酸エチル＝１／２）を行い、化合物（Ｉ－７）１．０ｇ（収率２６．６％）を得た。
　得られた化合物（Ｉ－７）の1Ｈ－ＮＭＲを以下に示す。
　1Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3）σ（ｐｐｍ）：１．４３－１．５４（ｍ、８Ｈ），１．６２－１．７６（ｍ、１６Ｈ），２．０６（ｓ，３Ｈ），２．０８（ｓ，３Ｈ），２．１５（ｓ，３Ｈ），２．２７（ｍ、４Ｈ），３．９７（ｔ、４Ｈ），４．０６（ｔ、４Ｈ），５．５９（ｄ、２Ｈ），６．０５（ｔ、２Ｈ），６．２７（ｄ、２Ｈ），６．９７（ｓ，１Ｈ），６．８８（ｄ、４Ｈ），６．９６（ｄ、４Ｈ）
 〔重合性化合物（Ｘ－１）の合成〕
　下記スキームに従い、化合物（Ｘ－１）を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
　＜化合物（Ｘ－１）の合成＞
　化合物（Ｉ－１Ｃ）までは化合物（Ｉ－１）と同様に合成した。
　化合物（Ｉ－１Ｃ）（純度７４．５４％）１４．５１ｇ（０．０２１ｍｏｌ）、酢酸エチル６２ｍｌ、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド１５ｍｌ、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール３２．４ｍｇを混合し、内温を０℃まで冷却した。混合物に、塩化チオニル２．６６ｇ（０．０２２ｍｏｌ）を内温０～５℃にて滴下した。５℃で６０分間攪拌した後、ハイドロキノン１．０ｇ（０．００９ｍｏｌ）、酢酸エチル１０ｍｌの溶液を内温０～８℃にて滴下した。その後、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン５．７７ｇ（０．０４５ｍｏｌ）を内温０～１０℃にて滴下した。内温１５～２０℃で４．５時間攪拌した後、内温を０℃まで冷却した。１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセン３．０４ｇ（０．０２０ｍｏｌ）を内温０～５℃にて滴下した。内温１５～２０℃で１．３時間攪拌した後、酢酸エチル１５０ｍｌ、水１００ｍｌ、濃塩酸１０ｍｌを加え洗浄した。有機層を飽和食塩水１００ｍｌで洗浄、分液し、続いて、飽和食塩水１００ｍｌ、７．５ｗｔ％重曹水５０ｍｌで洗浄、分液した。更に飽和食塩水１００ｍｌで洗浄した後、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、シルカゲル（ワコーゲルＣ－２００）１０ｇを添加し６０分間攪拌した。硫酸マグネシウムおよびシリカゲルを濾別して溶媒を減圧留去した後、メタノール１００ｍｌを用いて再結晶を行い、化合物（Ｘ－１）３．０ｇ（収率３０．４％）を得た。
　得られた化合物（Ｘ－１）の1Ｈ－ＮＭＲを以下に示す。
　1Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3）σ（ｐｐｍ）：１．２５－１．３２（ｍ，８Ｈ），１．６２－１．７６（ｍ，８Ｈ），２．２１－２．３７（ｍ，８Ｈ），２．５４－２．６８（ｍ，１２Ｈ），２．９４（ｔ，４Ｈ），４．１０－４．２４（ｍ，４Ｈ），４．２９（ｔ，４Ｈ），５．１５－５．２５（ｍ，２Ｈ），５．８２－５．８８（ｍ，２Ｈ），６．０７－６．１８（ｍ，２Ｈ），６．３８－６．４６（ｍ，２Ｈ），７．００－７．０３（ｍ，４Ｈ），７．１０（ｓ，４Ｈ），７．２１－７．２４（ｍ，４Ｈ）
 〔重合性化合物（Ｘ－２）の合成〕
　下記スキームに従い、化合物（Ｘ－２）を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
　＜化合物（Ｘ－２）の合成＞
　化合物（Ｉ－２Ｃ）までは化合物（Ｉ－２）と同様に合成した。
　化合物（Ｘ－１）の合成法における、化合物（Ｉ－１Ｃ）を化合物（Ｉ－２Ｃ）に変更した以外は化合物（Ｘ－１）と同様の方法で、化合物（Ｘ－２）を合成した（収率８０％）。
　得られた化合物（Ｘ－２）の1Ｈ－ＮＭＲを以下に示す。
　1Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3）σ（ｐｐｍ）：１．２５－１．３２（ｍ，８Ｈ），１．６２－１．７６（ｍ，８Ｈ），１．９５（ｓ，６Ｈ），２．２１－２．３７（ｍ，８Ｈ），２．５４－２．６８（ｍ，１２Ｈ），２．９４（ｔ，４Ｈ），４．１０－４．２４（ｍ，４Ｈ），４．２９（ｔ，４Ｈ），５．１５－５．２５（ｍ，２Ｈ），５．５９（ｓ，２Ｈ），６．１２（ｓ，２Ｈ），７．００－７．０３（ｍ，４Ｈ），７．１０（ｓ，４Ｈ），７．２１－７．２４（ｍ，４Ｈ）
 〔重合性化合物（Ｘ－３）の合成〕
　下記スキームに従い、化合物（Ｘ－３）を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
　＜化合物（Ｘ－３）の合成）
　化合物（Ｉ－３Ｃ）までは化合物（Ｉ－３）と同様に合成した。
　化合物（Ｘ－１）の合成法における、化合物（Ｉ－１Ｃ）を化合物（Ｉ－３Ｃ）に変更した以外は化合物（Ｘ－１）と同様の方法で、化合物（Ｘ－３）を合成した（収率８８％）。
　得られた化合物（Ｘ－３）の1Ｈ－ＮＭＲを以下に示す。
　1Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）：１．４５－１．７２（ｍ，８Ｈ），１．７２－１．８０（ｍ，８Ｈ），２．１０－２．３０（ｍ，８Ｈ），２．３３－２．４５（ｍ，２Ｈ），２．４７－２．６５（ｍ，２Ｈ），２．６２（ｓ，８Ｈ），２．９３（ｔ，４Ｈ），４．１０－４．２２（ｍ，８Ｈ），４．３０（ｔ，４Ｈ），５．８３（ｄｄ，２Ｈ），６．１２（ｄｄ，２Ｈ），６．４１（ｄｄ，２Ｈ），７．００－７．０３（ｍ，４Ｈ），７．１０（ｓ，４Ｈ），７．２１－７．２４（ｍ，４Ｈ）
 〔重合性化合物（Ｘ－４）の合成〕
　下記スキームに従い、化合物（Ｘ－４）を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
　＜化合物（Ｘ－４）の合成＞
　化合物（Ｉ－４Ｃ）までは化合物（Ｉ－４）と同様に合成した。
　化合物（Ｘ－１）の合成法における、化合物（Ｉ－１Ｃ）を化合物（Ｉ－４Ｃ）に変更した以外は化合物（Ｘ－１）と同様の方法で、化合物（Ｘ－４）を合成した（収率８０％）。
　得られた化合物（Ｘ－４）の1Ｈ－ＮＭＲを以下に示す。
　1Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3）σ（ｐｐｍ）：１．２６－１．３０（ｍ，６Ｈ），１．６４－１．７０（ｍ，８Ｈ），２．２７－２．３０（ｍ，８Ｈ），２．５７－２．６３（ｍ，１２Ｈ），２．９４（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，４Ｈ），４．１２－４．２６（ｍ，４Ｈ），４．２９（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，４Ｈ），５．１７－５．４０（ｍ，２Ｈ），５．８２－５．８８（ｍ，２Ｈ），６．０７－６．１８（ｍ，２Ｈ），６．３８－６．４６（ｍ，２Ｈ），７．００－７．０３（ｍ，４Ｈ），７．１０（ｓ，４Ｈ），７．２１－７．２４（ｍ，４Ｈ）
 〔重合性化合物（Ｘ－５）の合成〕
　下記スキームに従い、化合物（Ｘ－５）を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
　＜化合物（Ｘ－５）の合成＞
　化合物（Ｘ－１）の合成法におけるハイドロキノンをメチルハイドロキノンに変更した以外は化合物（Ｘ－１）と同様の方法で化合物（Ｘ－５）を得た（収率６８％）。
　得られた化合物（Ｘ－５）の1Ｈ－ＮＭＲを以下に示す。
　1Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3）σ（ｐｐｍ）：１．２５－１．３２（ｍ，８Ｈ），１．６２－１．７６（ｍ，８Ｈ），２．１８（ｓ，３Ｈ），２．２１－２．３７（ｍ，８Ｈ），２．５４－２．６８（ｍ，１２Ｈ），２．９４（ｔ，４Ｈ），４．１０－４．２４（ｍ，４Ｈ），４．２９（ｔ，４Ｈ），５．１５－５．２５（ｍ，２Ｈ），５．８２－５．８８（ｍ，２Ｈ），６．０７－６．１８（ｍ，２Ｈ），６．３８－６．４６（ｍ，２Ｈ），６．９０－７．００（ｍ，３Ｈ），７．０１（ｄ，４Ｈ），７．２３（ｄ，４Ｈ）
 〔重合性化合物（Ｘ－６）の合成〕
　下記スキームに従い、化合物（Ｘ－６）を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
　＜化合物（Ｘ－６）の合成＞
　化合物（Ｉ－４Ｃ）までは化合物（Ｉ－４）と同様に合成した。
　化合物（Ｘ－１）の合成法における、化合物（Ｉ－１Ｃ）を化合物（Ｉ－４Ｃ）に変更し、ハイドロキノンをメチルハイドロキノンに変更した以外は、化合物（Ｘ－１）と同様の方法で、化合物（Ｘ－６）を合成した（収率６２％）。
　得られた化合物（Ｘ－６）の1Ｈ－ＮＭＲを以下に示す。
　1Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ3）σ（ｐｐｍ）：１．２５－１．３０（ｍ，６Ｈ），１．６０－１．７５（ｍ，８Ｈ），２．１８（ｓ，３Ｈ），２．２１－２．３７（ｍ，８Ｈ），２．５２－２．６８（ｍ，１２Ｈ），２．９４（ｔ，４Ｈ），４．１０－４．２４（ｍ，４Ｈ），４．２９（ｔ，４Ｈ），５．１５－５．２５（ｍ，２Ｈ），５．８２－５．８８（ｍ，２Ｈ），６．０７－６．１８（ｍ，２Ｈ），６．３８－６．４６（ｍ，２Ｈ），６．９０－７．００（ｍ，３Ｈ），７．０１（ｄ，４Ｈ），７．２３（ｄ，４Ｈ）
［実施例１］
　＜光配向膜Ｐ－１の形成＞
　特開２００１－１４１９２６号公報の実施例１に従い、延伸したポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着させることにより作製した膜厚２０μｍの偏光子１の片側の面に、特開２０１２－１５５３０８号公報の実施例３の記載を参考に作製した光配向用塗布液１を２番手のバーを用いて塗布した。
　塗布後、乾燥により溶剤を除去し、光異性化組成物層１を形成した。
　得られた光異性化組成物層１を偏光紫外線照射（５００ｍＪ／ｃｍ２、７５０Ｗ超高圧水銀ランプ使用）することで、光配向膜Ｐ－１を形成した。
　＜光学異方性層１の形成＞
　光配向膜Ｐ－１上に、下記組成の光学異方性層用塗布液１をスピンコート法によって塗布し、液晶組成物層１を形成した。
　形成した液晶組成物層１をホットプレート上でいったんネマチック相（Ｎｅ相）まで加熱した後、６０℃に冷却することで、スメクチックＡ相（ＳｍＡ相）で配向を安定化させた。
　その後、６０℃のまま紫外線照射によって配向を固定化して光学異方性層を形成し、光学フィルムを作製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
光学異方性層用塗布液１
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記液晶性化合物Ｌ－１　　　　　　　　　　　　　４３．７５質量部
・下記液晶性化合物Ｌ－２　　　　　　　　　　　　　４３．７５質量部
・上記重合性化合物（Ｉ－１）　　　　　　　　　　　１２．５０質量部
・下記重合開始剤Ｓ－１（オキシム型）　　　　　　　　３．００質量部
・レベリング剤（下記化合物Ｔ－１）　　　　　　　　　０．２０質量部
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　２１９．３０質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
［実施例２］
　実施例１で使用した重合性化合物（Ｉ－１）に代えて、重合性化合物（Ｉ－２）を使用した以外は、実施例１と同様の方法で光学フィルムを作製した。
［実施例３］
　実施例１で使用した重合性化合物（Ｉ－１）に代えて、重合性化合物（Ｉ－３）を使用した以外は、実施例１と同様の方法で光学フィルムを作製した。
［実施例４］
　実施例１で使用した重合性化合物（Ｉ－１）に代えて、重合性化合物（Ｉ－４）を使用した以外は、実施例１と同様の方法で光学フィルムを作製した。
［実施例５］
　実施例１で使用した重合性化合物（Ｉ－１）に代えて、重合性化合物（Ｉ－５）を使用した以外は、実施例１と同様の方法で光学フィルムを作製した。
［実施例６］
　実施例１で使用した重合性化合物（Ｉ－１）に代えて、重合性化合物（Ｉ－６）を使用した以外は、実施例１と同様の方法で光学フィルムを作製した。
［実施例７］
　実施例１において、光学異方性層用塗布液１の代わりに、下記組成の光学異方性層用塗布液２を用いた以外は、実施例１と同様の方法で光学フィルムを作製した。
――――――――――――――――――――――――――――――――――
光学異方性層用塗布液２
――――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記液晶性化合物Ｌ－６　　　　　　　　　　　　　　８７．５０質量部
・上記重合性化合物（Ｉ－７）　　　　　　　　　　　　１２．５０質量部
・上記重合開始剤Ｓ－１（オキシム型）　　　　　　　　　３．００質量部
・レベリング剤（上記化合物Ｔ－１）　　　　　　　　　　０．２０質量部
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　２１９．３０質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
［実施例８］
　実施例１において、光学異方性層用塗布液１の代わりに、下記組成の光学異方性層用塗布液３を用いた以外は、実施例１と同様の方法で光学フィルムを作製した。
――――――――――――――――――――――――――――――――――
光学異方性層用塗布液３
――――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記液晶性化合物Ｌ－７　　　　　　　　　　　　　　８７．５０質量部
・上記重合性化合物（Ｉ－７）　　　　　　　　　　　　１２．５０質量部
・上記重合開始剤Ｓ－１（オキシム型）　　　　　　　　　３．００質量部
・レベリング剤（上記化合物Ｔ－１）　　　　　　　　　　０．２０質量部
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　２１９．３０質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
［比較例１］
　重合性化合物（Ｉ－１）を使用せず、液晶性化合物Ｌ－１および液晶性化合物Ｌ－２の使用量をそれぞれ５０．０質量部に変更した以外は、実施例１と同様の方法で、光学フィルムを作製した。
［比較例２］
　重合性化合物（Ｉ－１）に代えて、重合性化合物（Ｘ－１）を用いた以外は、実施例１と同様の方法で、光学フィルムを作製した。
［比較例３］
　重合性化合物（Ｉ－１）に代えて、重合性化合物（Ｘ－２）を用いた以外は、実施例１と同様の方法で、光学フィルムを作製した。
［比較例４］
　重合性化合物（Ｉ－１）に代えて、重合性化合物（Ｘ－３）を用いた以外は、実施例１と同様の方法で、光学フィルムを作製した。
［比較例５］
　重合性化合物（Ｉ－１）に代えて、重合性化合物（Ｘ－４）を用いた以外は、実施例１と同様の方法で、光学フィルムを作製した。
［比較例６］
　重合性化合物（Ｉ－１）に代えて、重合性化合物（Ｘ－５）を用いた以外は、実施例１と同様の方法で、光学フィルムを作製した。
［比較例７］
　重合性化合物（Ｉ－１）に代えて、重合性化合物（Ｘ－６）を用いた以外は、実施例１と同様の方法で、光学フィルムを作製した。
［比較例８］
　重合性化合物（Ｉ－７）を使用せず、液晶性化合物Ｌ－６の使用量を１００質量部に変更した以外は、実施例７と同様の方法で、光学フィルムを作製した。
［比較例９］
　重合性化合物（Ｉ－７）を使用せず、液晶性化合物Ｌ－７の使用量を１００質量部に変更した以外は、実施例８と同様の方法で、光学フィルムを作製した。
　上述した各実施例および比較例で作製した各光学フィルムを５０℃の温水中に３０分以上浸漬し、軟化した偏光子１を取り除き光学異方性層を単離した。
　各光学異方性層について、Ａｘｏ Ｓｃａｎ（０ＰＭＦ－１、Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製）を用いて、波長４５０ｎｍと５５０ｎｍの面内レターデーションを測定し、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）を算出した。結果を下記表１に示す。
　＜耐久性＞
　上述した各実施例および比較例で作製した各光学フィルムについて、ガラス板上に光学異方性層側をガラス側にして粘着剤を介して貼り合せた。
　Ａｘｏ Ｓｃａｎ（０ＰＭＦ－１、Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製）を用いて、レターデーション値の耐久性を下記の指標で評価した。結果を下記表１に示す。
　なお、試験条件は、下記表１に示す通り、６０℃相対湿度９０％の環境下に１０００時間放置する試験と、８５℃相対湿度８５％の環境下に１２０時間放置する試験を行った。また、８５℃相対湿度８５％の環境下に１０００時間放置する試験において「Ａ」と評価されれば、耐久性は良好であると判断することができる。
　Ａ：初期の位相差値に対する試験後の値の変化量が初期の値の５％未満
　Ｂ：初期の位相差値に対する試験後の値の変化量が初期の値の５％以上１０％未満
　Ｃ：初期の位相差値に対する試験後の値の変化量が初期の値の１０％以上
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000059
　表１に示す結果から、上記式（Ｉ）で表される重合性化合物を用いない場合は、上記式（ＩＩ）で表される液晶性化合物を用いた場合であっても、耐久性が劣ることが分かった（比較例１、８および９）。
　また、上記式（Ｉ）で表される重合性化合物に代えて、上記式（Ｉ）中のＡｒ1の構造のみ異なる他の重合性化合物を用いた場合には、比較例１よりも耐久性は若干改善するが、不十分であることが分かった（比較例２～７）。
　これに対し、上記式（Ｉ）で表される重合性化合物および上記式（ＩＩ）で表される液晶性化合物を用いた場合には、いずれも耐久性が良好となることが分かった（実施例１～８）。
　１０　光学フィルム
　１２　光学異方性層
　１４　配向膜
　１６　支持体
　１８　ハードコート層

Claims (20)

  1. 　少なくとも光学異方性層を有する光学フィルムであって、
    　前記光学異方性層が、下記式（Ｉ）で表される重合性化合物と、下記式（ＩＩ）で表され、かつ、下記式（Ｉ）に該当しない液晶性化合物と、重合開始剤と、を含有する重合性液晶組成物を重合して得られる層である、光学フィルム。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　ここで、前記式（Ｉ）中、ｍおよびｎは、それぞれ独立に、０～２の整数を表す。ただし、ｍ＋ｎは２～４の整数を表す。
    　また、Ｚ1およびＺ2は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいトランス－１，４－シクロヘキシレン基、置換基を有していてもよいアリーレン基または置換基を有していてもよいヘテロアリーレン基を表し、ｍが２である場合の複数のＺ1は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、ｎが２である場合の複数のＺ2は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。ただし、Ｚ1およびＺ2の少なくとも１つは、置換基を有していてもよいアリーレン基または置換基を有していてもよいヘテロアリーレン基を表す。
    　また、Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3およびＬ4は、それぞれ独立に、単結合、－Ｏ－、－ＣＨ2Ｏ－、－ＯＣＨ2－、－（ＣＨ2）2ＯＣ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）2－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ3）－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ3）－、－Ｎ（Ｒ3）Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｓ－、－ＳＣ（＝Ｏ）－、－ＣＨ2Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ2－、－ＣＨ＝ＣＨ－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、および、－Ｎ＝Ｎ－からなる群から選択されるいずれか連結基を表し、Ｒ3は、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、または、炭素数６～２０のアリール基を表す。ｍが２である場合の複数のＬ1は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、ｎが２である場合の複数のＬ4は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
    　また、Ｓｐ1およびＳｐ2は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１～２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基、および、炭素数１～２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する－ＣＨ2－の１個以上が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ3）－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）－または－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－で置換された基、からなる群から選択されるいずれか連結基を表す。
    　また、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に、下記式（Ｒ－１）～（Ｒ－５）で表される基からなる群から選択されるいずれかの重合性基を表す。
    　また、Ａｒ1は、下記式（Ａｒ－１）～（Ａｒ－４）で表される基からなる群から選択されるいずれかの芳香環を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
    　ここで、前記式（Ｒ－１）～（Ｒ－５）中、＊はＳｐ1またはＳｐ2との結合位置を表す。
    　また、前記式（Ａｒ－１）～（Ａｒ－４）中、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3およびＸ4は、それぞれ独立に、炭素数１～２０の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数３～２０の１価の脂環式炭化水素基、炭素数６～２０の１価の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、－ＣＯ2Ｒ4、－ＮＲ5Ｒ6またはＳＲ5を表し、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、＊１はＬ2との結合位置を表し、＊２はＬ3との結合位置を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     　ここで、前記式（ＩＩ）中、Ａｒ2は、ｓ価の芳香族基を表す。
    　また、Ｌ5は、単結合、－ＣＯＯ－、または、－ＯＣＯ－を表し、Ａは、炭素数６以上の芳香環、または、炭素数６以上のシクロアルキレン環を表す。
    　また、Ｓｐ3は、単結合、炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基、または、炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を構成する－ＣＨ2－の１個以上が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（Ｑ）－、もしくは、－ＣＯ－に置換された２価の連結基を表し、Ｑは、重合性基を表す。
    　ｒは、０～２の整数を表し、ｓは、１または２の整数を表し、ｒまたはｓの数によって複数となるＬ5、Ａ、Ｓｐ3およびＱは、いずれも、互いに同一であっても異なっていてもよい。
  2. 　前記光学異方性層が、下記式（１）を満たす、請求項１に記載の光学フィルム。
    　０．７５＜Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＜１．００　・・・（１）
    　ここで、式（１）中、Ｒｅ（４５０）は、前記光学異方性層の波長４５０ｎｍにおける面内レターデーションを表し、Ｒｅ（５５０）は、前記光学異方性層の波長５５０ｎｍにおける面内レターデーションを表す。
  3. 　前記液晶性化合物が、逆波長分散性を示す液晶性化合物である、請求項１または２に記載の光学フィルム。
  4. 　前記式（Ｉ）中のｍおよびｎが、いずれも１である、請求項１～３のいずれか１項に記載の光学フィルム。
  5. 　前記式（Ｉ）中のＺ1およびＺ2が、いずれも置換基を有していてもよいアリーレン基である、請求項１～４のいずれか１項に記載の光学フィルム。
  6. 　前記式（Ｉ）中のＬ1、Ｌ2、Ｌ3およびＬ4が、いずれも－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－または－ＯＣ（＝Ｏ）－である、請求項１～５のいずれか１項に記載の光学フィルム。
  7. 　前記式（Ｉ）中のＳｐ1およびＳｐ2が、炭素数５～１５の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する－ＣＨ2－の１個以上が－Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－または－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－で置換された基から選択される連結基である、請求項１～６のいずれか１項に記載の光学フィルム。
  8. 　前記式（Ｉ）中のＲ1およびＲ2が、前記式（Ｒ－１）で表されるアクリロイル基、または、前記式（Ｒ－１）で表されるメタクリロイル基である、請求項１～７のいずれか１項に記載の光学フィルム。
  9. 　前記式（Ｉ）中のＡｒ1が、前記式（Ａｒ－３）で表される芳香環である、請求項１～８のいずれか１項に記載の光学フィルム。
  10. 　前記重合開始剤が、オキシム型の重合開始剤である、請求項１～９のいずれか１項に記載の光学フィルム。
  11. 　請求項１～１０のいずれか１項に記載の光学フィルムと、偏光子とを有する、偏光板。
  12. 　請求項１～１０のいずれか１項に記載の光学フィルム、または、請求項１１に記載の偏光板を有する、画像表示装置。
  13. 　下記式（Ｉ）で表される重合性化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     　ここで、前記式（Ｉ）中、ｍおよびｎは、それぞれ独立に、０～２の整数を表す。ただし、ｍ＋ｎは２～４の整数を表す。
    　また、Ｚ1およびＺ2は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいトランス－１，４－シクロヘキシレン基、置換基を有していてもよいアリーレン基または置換基を有していてもよいヘテロアリーレン基を表し、ｍが２である場合の複数のＺ1は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、ｎが２である場合の複数のＺ2は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。ただし、Ｚ1およびＺ2の少なくとも１つは、置換基を有していてもよいアリーレン基または置換基を有していてもよいヘテロアリーレン基を表す。
    　また、Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3およびＬ4は、それぞれ独立に、単結合、－Ｏ－、－ＣＨ2Ｏ－、－ＯＣＨ2－、－（ＣＨ2）2ＯＣ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）2－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ3）－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ3）－、－Ｎ（Ｒ3）Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｓ－、－ＳＣ（＝Ｏ）－、－ＣＨ2Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ2－、－ＣＨ＝ＣＨ－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、および、－Ｎ＝Ｎ－からなる群から選択されるいずれか連結基を表し、Ｒ3は、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、または、炭素数６～２０のアリール基を表す。ｍが２である場合の複数のＬ1は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、ｎが２である場合の複数のＬ4は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
    　また、Ｓｐ1およびＳｐ2は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１～２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基、および、炭素数１～２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する－ＣＨ2－の１個以上が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ3）－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）－または－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－で置換された基、からなる群から選択されるいずれか連結基を表す。
    　また、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に、下記式（Ｒ－１）～（Ｒ－５）で表される基からなる群から選択されるいずれかの重合性基を表す。
    　また、Ａｒ1は、下記式（Ａｒ－１）～（Ａｒ－４）で表される基からなる群から選択されるいずれかの芳香環を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007
    　ここで、前記式（Ｒ－１）～（Ｒ－５）中、＊はＳｐ1またはＳｐ2との結合位置を表す。
    　また、前記式（Ａｒ－１）～（Ａｒ－４）中、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3およびＸ4は、それぞれ独立に、炭素数１～２０の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数３～２０の１価の脂環式炭化水素基、炭素数６～２０の１価の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、－ＣＯ2Ｒ4、－ＮＲ5Ｒ6またはＳＲ5を表し、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、＊１はＬ2との結合位置を表し、＊２はＬ3との結合位置を表す。
  14. 　前記式（Ｉ）中のｍおよびｎが、いずれも１である、請求項１３に記載の重合性化合物。
  15. 　前記式（Ｉ）中のＺ1およびＺ2が、いずれも置換基を有していてもよいアリーレン基である、請求項１３または１４に記載の重合性化合物。
  16. 　前記式（Ｉ）中のＬ1、Ｌ2、Ｌ3およびＬ4が、いずれも－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－または－ＯＣ（＝Ｏ）－である、請求項１３～１５のいずれか１項に記載の重合性化合物。
  17. 　前記式（Ｉ）中のＳｐ1およびＳｐ2が、炭素数５～１５の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する－ＣＨ2－の１個以上が－Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－または－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－で置換された基から選択される連結基である、請求項１３～１６のいずれか１項に記載の重合性化合物。
  18. 　前記式（Ｉ）中のＲ1およびＲ2が、前記式（Ｒ－１）で表されるアクリロイル基、または、前記式（Ｒ－１）で表されるメタクリロイル基である、請求項１３～１７のいずれか１項に記載の重合性化合物。
  19. 　前記式（Ｉ）中のＡｒ1が、前記式（Ａｒ－３）で表される芳香環である、請求項１３～１８のいずれか１項に記載の重合性化合物。
  20. 　１，４－シクロヘキサンジカルボン酸ジクロライドとフェノール系化合物とを、フェノール系化合物のモル当量に対する１，４－シクロヘキサンジカルボン酸ジクロライドのモル当量の比率を１．５以上１０以下とし、共役酸の酸解離定数ｐＫａが７以上３０以下となる塩基の存在下で反応させる反応工程と、
    　前記反応工程で得られる反応生成物を加水分解することにより、下記式（Ｉａ）または（ＩＩａ）で表される１，４－シクロヘキサンジカルボン酸モノアリールエステルを得る加水分解工程と、を有する１，４－シクロヘキサンジカルボン酸モノアリールエステルの製造方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
     　ここで、前記式（Ｉａ）中、ｇは、０～１の整数を表す。
    　また、Ｘ5は、置換基を表し、ｋは、０～４の整数を表す。ｋが２～４の整数である場合、複数のＸ5は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
    　また、Ｚ1は、置換基を有していてもよいトランス－１，４－シクロヘキシレン基、置換基を有していてもよいアリーレン基または置換基を有していてもよいヘテロアリーレン基を表す。
    　また、Ｌ1は、単結合、－Ｏ－、－ＣＨ2Ｏ－、－ＯＣＨ2－、－（ＣＨ2）2ＯＣ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）2－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ3）－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ3）－、－Ｎ（Ｒ3）Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｓ－、－ＳＣ（＝Ｏ）－、－ＣＨ2Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ2－、－ＣＨ＝ＣＨ－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、および、－Ｎ＝Ｎ－からなる群から選択されるいずれか連結基を表し、Ｒ3は、水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、または、炭素数６～２０のアリール基を表す。
    　また、Ｓｐ1は、単結合、炭素数１～２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基、および、炭素数１～２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する－ＣＨ2－の１個以上が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ3）－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）－または－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－で置換された基、からなる群から選択されるいずれか連結基を表す。
    　また、Ｒ1は、下記式（Ｒ－１）～（Ｒ－５）で表される基からなる群から選択されるいずれかの重合性基を表す。下記式（Ｒ－１）～（Ｒ－５）中、＊はＳｐ1との結合位置を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
     　ここで、前記式（ＩＩａ）中、ｈは、０～１の整数を表す。
    　また、Ｘ6は、置換基を表し、ｐは、０～４の整数を表す。ｐが２～４の整数である場合、複数のＸ6は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
    　また、Ｌ5は、単結合、－ＣＯＯ－、または、－ＯＣＯ－を表し、Ａは、炭素数６以上の芳香環、または、炭素数６以上のシクロアルキレン環を表す。
    　また、Ｓｐ3は、単結合、炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基、または、炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を構成する－ＣＨ2－の１個以上が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（Ｑ）－、もしくは、－ＣＯ－に置換された２価の連結基を表し、Ｑは、重合性基を表す。
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