WO2017010370A1 - ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物 - Google Patents
ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物 Download PDFInfo
- Publication number
- WO2017010370A1 WO2017010370A1 PCT/JP2016/069997 JP2016069997W WO2017010370A1 WO 2017010370 A1 WO2017010370 A1 WO 2017010370A1 JP 2016069997 W JP2016069997 W JP 2016069997W WO 2017010370 A1 WO2017010370 A1 WO 2017010370A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- nitrile rubber
- parts
- weight
- silica
- carboxyl group
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
- C08F236/12—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated with nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0016—Plasticisers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/11—Esters; Ether-esters of acyclic polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/12—Esters; Ether-esters of cyclic polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
- C08K5/175—Amines; Quaternary ammonium compounds containing COOH-groups; Esters or salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
- C08K5/5435—Silicon-containing compounds containing oxygen containing oxygen in a ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L15/00—Compositions of rubber derivatives
- C08L15/005—Hydrogenated nitrile rubber
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/02—Copolymers with acrylonitrile
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/002—Physical properties
- C08K2201/006—Additives being defined by their surface area
Abstract
Description
本発明のニトリルゴム組成物は、前記シリカ(b)の比表面積が、60m2/g以下であることが好ましい。
本発明のニトリルゴム組成物は、前記カルボキシル基含有高飽和ニトリルゴム(a)が、α,β-エチレン性不飽和ニトリル単量体単位5~60重量%、α,β-エチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステル単量体単位0.1~30重量%、および共役ジエン単量体単位10~80重量%を含有することが好ましい。
本発明のニトリルゴム組成物は、塩基性架橋促進剤をさらに含有することが好ましい。
本発明のニトリルゴム組成物は、シランカップリング剤(d)をさらに含有することが好ましい。
本発明のニトリルゴム組成物は、可塑剤をさらに含有することが好ましい。
本発明のニトリルゴム組成物は、前記可塑剤が、トリメリット酸系可塑剤、エーテルエステル系可塑剤、およびアジピン酸エステル系可塑剤から選択される少なくとも一種であることが好ましい。
本発明で用いるα,β-エチレン性不飽和ニトリル単量体単位を5~60重量%の割合で含有し、ヨウ素価が120以下であるカルボキシル基含有高飽和ニトリルゴム(a)(以下、単に「カルボキシル基含有高飽和ニトリルゴム(a)」ということがある。)は、α,β-エチレン性不飽和ニトリル単量体、カルボキシル基含有単量体および必要に応じて加えられる共重合可能なその他の単量体を共重合することにより得られる、ヨウ素価が120以下のゴムである。
また、本発明のニトリルゴム組成物は、上述したカルボキシル基含有高飽和ニトリルゴム(a)に加えて、比表面積が70m2/g以下のシリカ(b)(以下、適宜、単に「シリカ(b)」という。)を含有してなる。本発明においては、上述したカルボキシル基含有高飽和ニトリルゴム(a)と、比表面積が70m2/g以下のシリカ(b)とを組み合わせて用いることで、該ゴムを架橋し、ゴム架橋物とした場合に、常態物性を良好なものとしながら、動的発熱を低く抑えることができるものである。なお、上述したシリカ(b)の比表面積は、各粒子の比表面積の平均値を示すものであり、そのため、シリカ(b)のうち一部の粒子の比表面積が70m2/gを超えていたとしても、シリカ(b)を構成する各粒子の比表面積の平均値が70m2/g以下であればよい。
なお、シリカ(b)の比表面積は、たとえば、ASTM D3037-81に準拠して、BET法にて測定することができる。
また、シリカ(b)の具体例としては、商品名「ニプシルEL」(東ソーシリカ社製、BET比表面積:48m2/g)、商品名「ニプシルE-74P」(東ソーシリカ社製、BET比表面積:45m2/g)、商品名「Hi-Sil 532EP」(PPG Industries社製、BET比表面積:55m2/g)などが挙げられる。
本発明のニトリルゴム組成物は、上述したカルボキシル基含有高飽和ニトリルゴム(a)、およびシリカ(b)に加えて、ポリアミン系架橋剤(c)を含有する。架橋剤として、ポリアミン系架橋剤(c)を用いることにより、得られるゴム架橋物の耐圧縮永久歪み性を適切に向上させることができる。
本発明のニトリルゴム組成物は、上述したカルボキシル基含有高飽和ニトリルゴム(a)、シリカ(b)、およびポリアミン系架橋剤(c)に加えて、シランカップリング剤(d)を含有していることが好ましい。シランカップリング剤(d)を配合することにより、ゴム架橋物とした場合に、得られるゴム架橋物の引張強さをより向上させることができる。
また、本発明のニトリルゴム組成物は、上述したカルボキシル基含有高飽和ニトリルゴム(a)、シリカ(b)、ポリアミン系架橋剤(c)、および必要に応じて配合されるシランカップリング剤(d)に加えて、本発明の作用効果をより顕著なものとすることができるという点より、塩基性架橋促進剤をさらに含有していることが好ましい。
また、R1およびR2は、置換基を有していないことが好ましい。
また、R3およびR4は、置換基を有していないことが好ましい。
グアニジン系塩基性架橋促進剤としては、テトラメチルグアニジン、テトラエチルグアニジン、ジフェニルグアニジン、1,3-ジ-オルト-トリルグアニジン、オルトトリルビグアニドなどが挙げられる。
アルデヒドアミン系塩基性架橋促進剤としては、n-ブチルアルデヒドアニリン、アセトアルデヒドアンモニアなどが挙げられる。
本発明のゴム架橋物は、上述した本発明のニトリルゴム組成物を架橋してなるものである。
本発明のゴム架橋物は、本発明のニトリルゴム組成物を用い、所望の形状に対応した成形機、たとえば、押出機、射出成形機、圧縮機、ロールなどにより成形を行い、加熱することにより架橋反応を行い、架橋物として形状を固定化することにより製造することができる。この場合においては、予め成形した後に架橋しても、成形と同時に架橋を行ってもよい。成形温度は、通常、10~200℃、好ましくは25~120℃である。架橋温度は、通常、100~200℃、好ましくは130~190℃であり、架橋時間は、通常、1分~24時間、好ましくは2分~1時間である。
加熱方法としては、プレス加熱、スチーム加熱、オーブン加熱、熱風加熱などのゴムの架橋に用いられる一般的な方法を適宜選択すればよい。
このため、本発明のゴム架橋物は、このような特性を活かし、O-リング、パッキン、ダイアフラム、ダンパ、オイルシール、シャフトシール、ベアリングシール、ウェルヘッドシール、ショックアブソーバシール、空気圧機器用シール、エアコンディショナの冷却装置や空調装置の冷凍機用コンプレッサに使用されるフロン若しくはフルオロ炭化水素または二酸化炭素の密封用シール、精密洗浄の洗浄媒体に使用される超臨界二酸化炭素または亜臨界二酸化炭素の密封用シール、転動装置(転がり軸受、自動車用ハブユニット、自動車用ウォーターポンプ、リニアガイド装置およびボールねじ等)用のシール、バルブおよびバルブシート、BOP(Blow Out Preventer)、プラターなどの各種シール材;インテークマニホールドとシリンダヘッドとの連接部に装着されるインテークマニホールドガスケット、シリンダブロックとシリンダヘッドとの連接部に装着されるシリンダヘッドガスケット、ロッカーカバーとシリンダヘッドとの連接部に装着されるロッカーカバーガスケット、オイルパンとシリンダブロックあるいはトランスミッションケースとの連接部に装着されるオイルパンガスケット、正極、電解質板および負極を備えた単位セルを挟み込む一対のハウジング間に装着される燃料電池セパレーター用ガスケット、ハードディスクドライブのトップカバー用ガスケットなどの各種ガスケット;印刷用ロール、製鉄用ロール、製紙用ロール、工業用ロール、事務機用ロールなどの各種ロール;平ベルト(フィルムコア平ベルト、コード平ベルト、積層式平ベルト、単体式平ベルト等)、Vベルト(ラップドVベルト、ローエッジVベルト等)、Vリブドベルト(シングルVリブドベルト、ダブルVリブドベルト、ラップドVリブドベルト、背面ゴムVリブドベルト、上コグVリブドベルト等)、CVT用ベルト、タイミングベルト、歯付ベルト、コンベアーベルト、などの各種ベルト;燃料ホース、ターボエアーホース、オイルホース、ラジェターホース、ヒーターホース、ウォーターホース、バキュームブレーキホース、コントロールホース、エアコンホース、ブレーキホース、パワーステアリングホース、エアーホース、マリンホース、ライザー、フローラインなどの各種ホース;CVJブーツ、プロペラシャフトブーツ、等速ジョイントブーツ、ラックアンドピニオンブーツなどの各種ブーツ;クッション材、ダイナミックダンパ、ゴムカップリング、空気バネ、防振材、クラッチフェーシング材などの減衰材ゴム部品;ダストカバー、自動車内装部材、摩擦材、タイヤ、被覆ケーブル、靴底、電磁波シールド、フレキシブルプリント基板用接着剤等の接着剤、燃料電池セパレーターの他、エレクトロニクス分野など幅広い用途に使用することができる。とりわけ、本発明のゴム架橋物は、動的発熱が低く抑えられたものであることから、振動する部分に使用されるシール材、たとえば、ダンパなどに好適に用いることができる。
2mm角のカルボキシル基含有高飽和ニトリルゴム0.2gに、2-ブタノン100mLを加えて16時間攪拌した後、エタノール20mLおよび水10mLを加え、攪拌しながら水酸化カリウムの0.02N含水エタノール溶液を用いて、室温でチモールフタレインを指示薬とする滴定により、ゴム100gに対するカルボキシル基のモル数として求めた(単位はephr)。
カルボキシル基含有高飽和ニトリルゴムを構成する各単量体単位の含有割合は、以下の方法により測定した。
すなわち、マレイン酸モノn-ブチル単位の含有割合は、上記「カルボキシル基含有量」の測定方法により、水素化後のカルボキシル基含有高飽和ニトリルゴム100gに対するカルボキシル基のモル数を求め、求めたモル数をマレイン酸モノn-ブチル単位の量に換算することにより算出した。
1,3-ブタジエン単位(水素化された部分も含む)の含有割合は、水素添加反応前のカルボキシル基含有ニトリルゴムのヨウ素価を下記方法で測定することにより算出した。
アクリロニトリル単位の含有割合は、JIS K6384に従い、ケルダール法により、水素化後のカルボキシル含有高飽和ニトリルゴム中の窒素含量を測定することにより算出した。
アクリル酸メトキシエチル単位の含有割合は、上記各単量体単位の残部として算出した。
カルボキシル基含有高飽和ニトリルゴムのヨウ素価は、JIS K 6235に準じて測定した。
カルボキシル基高飽和含有ニトリルゴムのムーニー粘度(ポリマームーニー)は、JIS K6300に従って測定した(単位は〔ML1+4、100℃〕)。
ニトリルゴム組成物を、縦15cm、横15cm、深さ0.2cmの金型に入れ、プレス圧10MPaで加圧しながら170℃で20分間プレス成形してシート状の一次架橋物を得た。次いで、得られた一次架橋物をギヤー式オーブンに移して170℃で4時間二次架橋し、得られたシート状のゴム架橋物を3号形ダンベルで打ち抜いて試験片を作製した。そして、得られたこの試験片を用いて、JIS K6251に従い、ゴム架橋物の引張強さおよび破断伸びを、また、JIS K6253に従い、デュロメータ硬さ試験機(タイプA)を用いてゴム架橋物の硬さを、それぞれ測定した。
発熱性は、ASTM D 623-78で規定されるフレクソメータ試験で評価した。具体的には、まず、直径17.8±0.15mm、深さ25±0.25mmの円柱状金型に入れ、170℃で20分間、架橋した後、170℃で4時間二次架橋を行うことにより、フレクソメータ試験用試験片を得た。そして、フレクソメータ(GABOメーター4000、GABO社製)を用いて、試験温度100℃、初期荷重1MPa、動的変位4.45mmの条件で25分間動的変位を加えることで、発熱試験を行った。なお、この際において測定周波数は30Hzとした。そして、発熱試験の結果から、HBU 内部(内部発熱量:測定された試験片内部の温度と雰囲気温度100℃との差を発熱温度とした。)を測定した。HBU 内部は小さいほど動的発熱が小さく、動的発熱性に優れている。
反応器に、イオン交換水220部、濃度10%のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液5部、アクリロニトリル37部、マレイン酸モノn-ブチル4部、およびt-ドデシルメルカプタン(分子量調整剤)0.75部の順に仕込み、内部の気体を窒素で3回置換した後、1,3-ブタジエン57部を仕込んだ。そして、反応器を10℃に保ち、クメンハイドロパーオキサイド(重合開始剤)0.06部、還元剤、およびキレート剤適量を仕込み、攪拌しながら重合反応を継続し、重合転化率が40%、および60%になった時点で、それぞれ1部のマレイン酸モノn-ブチルを添加し、重合転化率が85%になった時点で、濃度10重量%のハイドロキノン水溶液(重合停止剤)0.1部を加えて重合反応を停止した。次いで、水温60℃で残留単量体を除去し、ニトリルゴムのラテックス(固形分濃度30重量%)を得た。
反応器に、イオン交換水180部、濃度10%のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液25部、アクリロニトリル23部、マレイン酸モノn-ブチル6.5部、アクリル酸メトキシエチル30.5部、およびt-ドデシルメルカプタン(分子量調整剤)0.65部の順に仕込み、内部の気体を窒素で3回置換した後、1,3-ブタジエン40部を仕込んだ。そして、反応器を10℃に保ち、クメンハイドロパーオキサイド(重合開始剤)0.06部、還元剤、およびキレート剤適量を仕込み、攪拌しながら重合反応を継続し、重合転化率が83%になった時点で、濃度10重量%のハイドロキノン水溶液(重合停止剤)0.1部を加えて重合反応を停止した。次いで、水温60℃で残留単量体を除去し、ニトリルゴムのラテックス(固形分濃度30重量%)を得た。
反応器に、イオン交換水180部、濃度10重量%のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液25部、アクリロニトリル20.4部、マレイン酸モノn-ブチル5部、アクリル酸n-ブチル35.2部、t-ドデシルメルカプタン(第2アルキルチオール化合物)0.35部、および2,2,4,6,6-ペンタメチル-4-ヘプタンチオール(第1アルキルチオール化合物)0.03部を、この順に仕込み、内部の気体を窒素で3回置換した後、1,3-ブタジエン39.4部を仕込んだ。次いで、反応器内を10℃に保ち、クメンハイドロパーオキサイド(重合開始剤)0.1部、還元剤、およびキレート剤適量を仕込み、攪拌しながら重合反応を継続した。そして、重合転化率が90%になった時点で、濃度10重量%のハイドロキノン水溶液(重合停止剤)0.1部を加えて重合反応を停止した。次いで、水温60℃のロータリーエバポレータを用いて残留単量体を除去し、ニトリルゴムのラテックス(固形分濃度約30重量%)を得た。
反応器内でイオン交換水200部に、炭酸ナトリウム0.2部を溶解し、それに脂肪酸カリウム石鹸(脂肪酸のカリウム塩)2.25部を添加して石鹸水溶液を調製した。そして、この石鹸水溶液に、アクリロニトリル37部、およびt-ドデシルメルカプタン(分子量調整剤)0.47部をこの順に仕込み、内部の気体を窒素で3回置換した後、1,3-ブタジエン63部を仕込んだ。次いで、反応器内を5℃に保ち、クメンハイドロパーオキサイド(重合開始剤)0.1部、還元剤、およびキレート剤適量を仕込み、温度を5℃に保ちながら16時間重合反応を行なった。次いで、濃度10%のハイドロキノン(重合停止剤)水溶液0.1部を加えて重合反応を停止し、水温60℃のロータリーエバポレ-タを用いて残留単量体を除去して、ニトリルゴムのラテックス(固形分濃度約25重量%
)を得た。
バンバリーミキサを用いて、製造例1で得られたカルボキシル基含有高飽和ニトリルゴム(a1)100部に、シリカ(b1)(東ソー・シリカ社製、商品名「ニプシルEL」、BET比表面積:48m2/g)50部、トリメリット酸トリ-2-エチルヘキシル(ADEKA社製、商品名「アデカサイザーC-8」、可塑剤)5部、4,4’-ジ-(α,α-ジメチルベンジル)ジフェニルアミン(大内新興化学社製、商品名「ノクラックCD」、老化防止剤)1.5部、ステアリン酸1部、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル(東邦化学工業社製、商品名「フォスファノールRL210」、加工助剤)1部を配合して、50℃で5分間混合した。次いで、得られた混合物を50℃のロールに移して、1,8-ジアザビシクロ[5,4,0]-ウンデセン-7(DBU)(RheinChemie社製、商品名「RHENOGRAN XLA-60(GE2014)」、DBU60%(ジンクジアルキルジフォスフェイト塩になっている部分も含む)、塩基性架橋促進剤)4部、ヘキサメチレンジアミンカルバメート(デュポンダウエラストマー社製、商品名「Diak#1」、脂肪族多価アミン類に属するポリアミン架橋剤)2.4部を配合して、混練することにより、ニトリルゴム組成物を得た。
3-アミノプロピルトリエトキシシラン(東レ・ダウコーニング社製、商品名「Z-6011 SILANE」、シランカップリング剤)を1部配合した以外は、実施例1と同様にして、ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物を作製し、実施例1と同様にして評価を行った。なお、3-アミノプロピルトリエトキシシランの添加タイミングは、シリカ(b1)の添加後とした。結果を表1に示す。
シリカ種を、シリカ(b1)からシリカ(b2)(東ソー・シリカ社製、商品名「ニプシルE-74P」、BET比表面積:45m2/g)に変更した以外は、実施例1と同様にして、ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物を作製し、実施例1と同様にして評価を行った。結果を表1に示す。
シリカ種を、シリカ(b1)からシリカ(b2)(東ソー・シリカ社製、商品名「ニプシルE-74P」、BET比表面積:45m2/g)に変更した以外は、実施例2と同様にして、ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物を作製し、実施例1と同様にして評価を行った。結果を表1に示す。
製造例1で得られたカルボキシル基含有高飽和ニトリルゴム(a1)100部に代えて、製造例2で得られたカルボキシル基含有高飽和ニトリルゴム(a2)100部を使用するとともに、シリカ(b1)の配合量を50部から55部へ、ヘキサメチレンジアミンカルバメートの配合量を2.4部から2.7部へ変更した以外は、実施例2と同様にして、ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物を作製し、実施例1と同様にして評価を行った。結果を表1に示す。
製造例1で得られたカルボキシル基含有高飽和ニトリルゴム(a1)100部に代えて、製造例3で得られたカルボキシル基含有高飽和ニトリルゴム(a3)100部を使用するとともに、シリカ(b1)の配合量を50部から60部へ変更し、トリメリット酸トリ-2-エチルヘキシル5部に代えて、ポリエーテルエステル(ADEKA社製、商品名「アデカサイザーRS-700」、可塑剤)5部を使用し、ヘキサメチレンジアミンカルバメートの配合量を2.4部から1.9部へ変更した以外は、実施例2と同様にして、ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物を作製し、実施例1と同様にして評価を行った。結果を表1に示す。
シリカ種を、シリカ(b1)からシリカ(b3)(PPG Industries社製、商品名「Hi-Sil 532EP」、BET比表面積:55m2/g)に変更した以外は、実施例1と同様にして、ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物を作製し、実施例1と同様にして評価を行った。結果を表1に示す。
3-アミノプロピルトリエトキシシランを1部配合した以外は、実施例7と同様にして、ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物を作製し、実施例1と同様にして評価を行った。なお、3-アミノプロピルトリエトキシシランの添加タイミングは、シリカ(b3)の添加と同時とした。結果を表1に示す。
製造例1で得られたカルボキシル基含有高飽和ニトリルゴム(a1)100部に代えて、製造例2で得られたカルボキシル基含有高飽和ニトリルゴム(a2)100部を使用するとともに、シリカ(b3)の配合量を50部から55部へ変更し、ヘキサメチレンジアミンカルバメートの配合量を2.4部から2.7部へ変更した以外は、実施例7と同様にして、ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物を作製し、実施例1と同様にして評価を行った。結果を表1に示す。
トリメリット酸トリ-2-エチルヘキシル5部に代えて、ポリエーテルエステル5部を使用し、3-アミノプロピルトリエトキシシランを1部配合した以外は、実施例9と同様にして、ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物を作製し、実施例1と同様にして評価を行った。なお、3-アミノプロピルトリエトキシシランの添加タイミングは、シリカ(b3)の添加と同時とした。結果を表1に示す。
製造例1で得られたカルボキシル基含有高飽和ニトリルゴム(a1)100部に代えて、製造例3で得られたカルボキシル基含有高飽和ニトリルゴム(a3)100部を使用するとともに、シリカ(b3)の配合量を50部から60部へ変更し、トリメリット酸トリ-2-エチルヘキシル5部に代えて、ポリエーテルエステル5部を使用し、ヘキサメチレンジアミンカルバメートの配合量を2.4部から1.9部へ変更した以外は、実施例7と同様にして、ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物を作製し、実施例1と同様にして評価を行った。結果を表1に示す。
ポリエーテルエステル5部に代えて、トリメリット酸トリ-2-エチルヘキシル5部を使用し、3-アミノプロピルトリエトキシシランを1部配合した以外は、実施例11と同様にして、ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物を作製し、実施例1と同様にして評価を行った。なお、3-アミノプロピルトリエトキシシランの添加タイミングは、シリカ(b3)の添加と同時とした。結果を表1に示す。
3-アミノプロピルトリエトキシシラン1部に代えて、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン((東レ・ダウコーニング)社製、商品名「(Z-6040 SILANE)」、シランカップリング剤)1部を使用した以外は、実施例12と同様にして、ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物を作製し、実施例1と同様にして評価を行った。結果を表1に示す。
シリカ種をシリカ(b1)からシリカ(b’4)(東ソー・シリカ社製、商品名「ニプシルER」、BET比表面積:111m2/g)に変更し、トリメリット酸トリ-2-エチルヘキシルに代えて、ポリエーテルエステル(ADEKA社製、商品名「アデカサイザーRS-700」、可塑剤)を使用した以外は、実施例1と同様にして、ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物を作製し、実施例1と同様にして評価を行った。結果を表2に示す。
シリカ種として、シリカ(b1)に代えて、シリカ(b’5)(エボニック社製、商品名「カープレックスCS-7」、BET比表面積:109m2/g)を使用するとともに、配合量を50部から40部へ変更した以外は、実施例1と同様にして、ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物を作製し、実施例1と同様にして評価を行った。結果を表2に示す。
シリカ種として、シリカ(b’5)に代えて、シリカ(b’6)(日本アエロジル社製、商品名「AEROSIL(R) R972V」、BET比表面積:110m2/g)を使用した以外は、比較例2と同様にして、ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物を作製し、実施例1と同様にして評価を行った。結果を表2に示す。
シリカ種として、シリカ(b’5)から、シリカ(b’7)(Evonik社製、商品名「ULTRASIL VN2」、BET比表面積:130m2/g)に変更するとともに、その配合量を40部から50部へ変更した以外は、比較例2と同様にして、ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物を作製し、実施例1と同様にして評価を行った。結果を表2に示す。
製造例1で得られたカルボキシル基含有高飽和ニトリルゴム(a1)100部に代えて、製造例2で得られたカルボキシル基含有高飽和ニトリルゴム(a2)100部を使用するとともに、シリカ(b’7)の配合量を50部から55部へ、ヘキサメチレンジアミンカルバメートの配合量を2.4部から2.7部へ変更した以外は、比較例4と同様にして、ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物を作製し、実施例1と同様にして評価を行った。結果を表2に示す。
3-アミノプロピルトリエトキシシランを1部配合した以外は、比較例5と同様にして、ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物を作製し、実施例1と同様にして評価を行った。なお、3-アミノプロピルトリエトキシシランの添加タイミングは、シリカ(b’7)の添加と同時とした。結果を表2に示す。
製造例1で得られたカルボキシル基含有高飽和ニトリルゴム(a1)100部に代えて、製造例3で得られたカルボキシル基含有高飽和ニトリルゴム(a3)100部を使用するとともに、シリカ(b’7)の配合量を50部から60部へ、ヘキサメチレンジアミンカルバメートの配合量を2.4部から1.9部へ変更した以外は、比較例4と同様にして、ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物を作製し、実施例1と同様にして評価を行った。結果を表2に示す。
3-アミノプロピルトリエトキシシランを1部配合した以外は、比較例7と同様にして、ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物を作製し、実施例1と同様にして評価を行った。なお、3-アミノプロピルトリエトキシシランの添加タイミングは、シリカ(b’7)の添加と同時とした。結果を表2に示す。
3-グリシドキシプロピルトリメトキシシランを1部配合した以外は、比較例7と同様にして、ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物を作製し、実施例1と同様にして評価を行った。なお、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシランの添加タイミングは、シリカ(b’7)の添加と同時とした。結果を表2に示す。
バンバリーミキサを用いて、製造例4で得られた高飽和ニトリルゴム(a’4)100部に、シリカ(b1)(東ソー・シリカ社製、商品名「ニプシルEL」、BET比表面積:48m2/g)50部、トリメリット酸トリ-2-エチルヘキシル(ADEKA社製、商品名「アデカサイザーC-8」、可塑剤)5部、ビニルトリス(2-メトキシエトキシ)シラン(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製、商品名「A-172」、シランカップリング剤)1部、トリメタクリル酸トリメチロールプロパン(三菱レイヨン社製、商品名「アクリエステルTMP」、加硫助剤)4部、4,4’-ジ-(α,α-ジメチルベンジル)ジフェニルアミン(大内新興化学社製、商品名「ノクラックCD」、老化防止剤)1.5部、2-メルカプトベンゾイミダゾール亜鉛塩(大内新興化学工業社製、老化防止剤、ノクラック MBZ)1部、ステアリン酸1部、ジエチレングリコール2部を配合して、50℃で5分間混合した。次いで、得られた混合物を50℃のロールに移して、1,3-ビス(t-ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン(有機過酸化物)40%品(ハーキュレス社製、バルカップ40KE)8部を配合して、混練することにより、ニトリルゴム組成物を得た。
シリカ種をシリカ(b1)からシリカ(b’4)(東ソー・シリカ社製、商品名「ニプシルER」、BET比表面積:111m2/g)に変更するとともに、配合量を50部から40部へ変更した以外は、比較例10と同様にして、ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物を作製し、実施例1と同様にして評価を行った。結果を表2に示す。
シリカ種をシリカ(b1)からシリカ(b’7)に変更するとともに、配合量を50部から40部へ変更した以外は、比較例10と同様にして、ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物を作製し、実施例1と同様にして評価を行った。結果を表2に示す。
また、ニトリルゴムとして、カルボキシル基を実質的に含有しないものを用いた場合には、得られるゴム架橋物は、内部発熱が大きく、動的発熱性が悪くなる(動的発熱が大きい)という結果となった(比較例10~12)。特に、ニトリルゴムとして、カルボキシル基を実質的に含有しないものを用い、かつ、比表面積が70m2/g超であるシリカ(b)を用いた場合には、内部発熱が最も大きくなるという結果となった(比較例11,12)。
以上のように、本発明によれば、常態物性を良好にしながら、動的発熱の小さいゴム架橋物を得ることできるものであり、たとえば、このような本発明の効果は、実施例1および比較例1,4と、比較例10および比較例11,12とを比較することから明らかである。
すなわち、実施例1と、比較例1,4とは、共に、本発明所定のカルボキシル基含有高飽和ニトリルゴム(a)を用いるものであり、実施例1では、比表面積が48m2/gのシリカを配合したものであり、比較例1では、比表面積が111m2/gのシリカを配合したものであり、比較例4では、比表面積が130m2/gのシリカを配合したものである。そして、このような比較例1と、実施例1とを比較すると、比表面積が111m2/gのシリカに代えて、比表面積が48m2/gのシリカを用いることにより、内部発熱の低下量は、18となっている。また、比較例4と、実施例1とを比較すると、比表面積が130m2/gのシリカに代えて、比表面積が48m2/gのシリカを用いることにより、内部発熱の低下量は、37となっている。
その一方で、比較例10と、比較例11,12とは、いずれも、カルボキシル基を実質的に含有しないニトリルゴム(高飽和ニトリルゴム(a’4))を用いるものであり、比較例10では、比表面積が48m2/gのシリカを配合したものであり、比較例11では、比表面積が111m2/gのシリカを配合したものであり、比較例12では、比表面積が130m2/gのシリカを配合したものである。そして、このような比較例10と、比較例11とを比較すると、比表面積が111m2/gのシリカに代えて、比表面積が48m2/gのシリカを用いたにもかかわらず、内部発熱の低下量は9であった。同様に、比較例10と、実施例12とを比較すると、比表面積が130m2/gのシリカに代えて、比表面積が48m2/gのシリカを用いたにもかかわらず、内部発熱の低下量は9であった。
すなわち、カルボキシル基を含有しないニトリルゴムを用いた場合、内部発熱の低下量は9と小さいのに対して、カルボキシル基含有高飽和ニトリルゴム(a)を用いた場合には、内部発熱の低下量が18(実施例1と比較例1との比較)や37(実施例1と比較例4との比較)と大きくなるという結果であった。
以上により、本発明のように、カルボキシル基含有高飽和ニトリルゴム(a)と、比表面積が70m2/g以下であるシリカ(b)とを組み合わせて用いることで、これらの相乗効果によって、内部発熱を顕著に低下させることができることが確認できる。
Claims (10)
- α,β-エチレン性不飽和ニトリル単量体単位を5~60重量%の割合で含有し、ヨウ素価が120以下であるカルボキシル基含有高飽和ニトリルゴム(a)と、比表面積が70m2/g以下であるシリカ(b)と、ポリアミン系架橋剤(c)とを含有し、
前記カルボキシル基含有高飽和ニトリルゴム(a)100重量部に対する、前記ポリアミン系架橋剤(c)の含有量が0.1~20重量部であることを特徴とするニトリルゴム組成物。 - 前記シリカ(b)が、合成シリカである請求項1に記載のニトリルゴム組成物。
- 前記カルボキシル基含有高飽和ニトリルゴム(a)100重量部に対する、前記シリカ(b)の含有量が、10~100重量部である請求項1または2に記載のニトリルゴム組成物。
- 前記シリカ(b)の比表面積が、60m2/g以下である請求項1~3のいずれかに記載のニトリルゴム組成物。
- 前記カルボキシル基含有高飽和ニトリルゴム(a)が、α,β-エチレン性不飽和ニトリル単量体単位5~60重量%、α,β-エチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステル単量体単位0.1~30重量%、および共役ジエン単量体単位10~80重量%を含有する請求項1~4のいずれかに記載のニトリルゴム組成物。
- 塩基性架橋促進剤をさらに含有する請求項1~5のいずれかに記載のニトリルゴム組成物。
- シランカップリング剤(d)をさらに含有する請求項1~6のいずれかに記載のニトリルゴム組成物。
- 可塑剤をさらに含有する請求項1~7のいずれかに記載のニトリルゴム組成物。
- 前記可塑剤が、トリメリット酸系可塑剤、エーテルエステル系可塑剤、およびアジピン酸エステル系可塑剤から選択される少なくとも一種である請求項8に記載のニトリルゴム組成物。
- 請求項1~9のいずれかに記載のニトリルゴム組成物を架橋してなるゴム架橋物。
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US15/744,177 US20180194924A1 (en) | 2015-07-15 | 2016-07-06 | Nitrile rubber composition and cross-linked rubber |
JP2017528623A JP6798492B2 (ja) | 2015-07-15 | 2016-07-06 | ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物 |
CN201680040948.7A CN107849314A (zh) | 2015-07-15 | 2016-07-06 | 腈橡胶组合物和橡胶交联物 |
KR1020187004396A KR20180030648A (ko) | 2015-07-15 | 2016-07-06 | 니트릴 고무 조성물 및 고무 가교물 |
EP16824350.9A EP3323850B1 (en) | 2015-07-15 | 2016-07-06 | Nitrile rubber composition and cross-linked rubber |
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015-141140 | 2015-07-15 | ||
JP2015141140 | 2015-07-15 | ||
JP2016015788 | 2016-01-29 | ||
JP2016-015788 | 2016-01-29 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
WO2017010370A1 true WO2017010370A1 (ja) | 2017-01-19 |
Family
ID=57757906
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PCT/JP2016/069997 WO2017010370A1 (ja) | 2015-07-15 | 2016-07-06 | ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20180194924A1 (ja) |
EP (1) | EP3323850B1 (ja) |
JP (1) | JP6798492B2 (ja) |
KR (1) | KR20180030648A (ja) |
CN (1) | CN107849314A (ja) |
TW (1) | TWI719997B (ja) |
WO (1) | WO2017010370A1 (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2018163734A1 (ja) * | 2017-03-08 | 2018-09-13 | 日本ゼオン株式会社 | ラテックス組成物 |
JP2018150505A (ja) * | 2017-03-13 | 2018-09-27 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤ用ゴム組成物および空気入りタイヤ |
WO2019020392A1 (en) | 2017-07-25 | 2019-01-31 | Arlanxeo Deutschland Gmbh | VULCANIZABLE COMPOSITIONS COMPRISING A CARBOXYLIC-DIENE-NITRILE HYDROGENATED ESTER COPOLYMER AND SILICA |
WO2019146526A1 (ja) * | 2018-01-26 | 2019-08-01 | 日本ゼオン株式会社 | カルボキシ基含有水素化ニトリルゴムの製造方法 |
JP2019206602A (ja) * | 2018-05-28 | 2019-12-05 | Nok株式会社 | 摺動シール部材用ポリアミン加硫性カルボキシル基含有水素化ニトリルゴム組成物 |
JP7407270B2 (ja) | 2019-08-09 | 2023-12-28 | シントマー スンディリアン ブルハド | 自己回復特性を有するエラストマーフィルムの調製のためのポリマーラテックス組成物 |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10287382B2 (en) * | 2015-03-13 | 2019-05-14 | Zeon Corporation | Nitrile rubber composition and cross-linked rubber |
KR102533408B1 (ko) | 2015-09-17 | 2023-05-16 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 니트릴 고무 조성물, 가교성 니트릴 고무 조성물 및 고무 가교물 |
CN112313274B (zh) * | 2018-06-27 | 2022-08-12 | 日本瑞翁株式会社 | 交联性腈橡胶组合物和橡胶交联物 |
JP2020128737A (ja) * | 2019-02-08 | 2020-08-27 | 株式会社マーレ フィルターシステムズ | エンジン吸気系用シール部品、及び、エンジン吸気系のシール構造 |
KR102536743B1 (ko) * | 2019-10-11 | 2023-05-26 | 주식회사 엘지화학 | 니트릴계 고무의 제조방법, 이로부터 제조된 니트릴계 고무 및 상기 고무를 포함하는 고무 조성물 |
KR102251967B1 (ko) * | 2019-10-25 | 2021-05-17 | 금호석유화학 주식회사 | 딥 성형용 라텍스 조성물, 그 제조방법 및 그로부터 제조된 딥 성형품 |
TW202239790A (zh) * | 2021-03-19 | 2022-10-16 | 馬來西亞商昕特瑪私人有限公司 | 聚合物乳膠組成物 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003120824A (ja) * | 2001-07-23 | 2003-04-23 | Nsk Ltd | シール |
WO2010038720A1 (ja) * | 2008-09-30 | 2010-04-08 | 日本ゼオン株式会社 | ニトリル基含有高飽和共重合ゴム、これを含有する架橋性ゴム組成物および架橋物 |
WO2013175877A1 (ja) * | 2012-05-24 | 2013-11-28 | Nok株式会社 | ポリアミン加硫性高飽和ニトリルゴム組成物 |
WO2013175878A1 (ja) * | 2012-05-24 | 2013-11-28 | Nok株式会社 | ポリアミン加硫性高飽和ニトリルゴム組成物 |
WO2014050853A1 (ja) * | 2012-09-26 | 2014-04-03 | 日本ゼオン株式会社 | 架橋性ゴム組成物およびゴム架橋物 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10307137A1 (de) * | 2003-02-20 | 2004-09-02 | Bayer Ag | Zusammensetzung |
DE102004058063A1 (de) * | 2004-12-02 | 2006-06-08 | Lanxess Deutschland Gmbh | Mischungen aus Ethylen-Vinylalkohol-Copolymerisaten und vernetzbaren Kautschuken mit reaktiven Gruppierungen sowie deren Verwendung zur Herstellung von geformten Artikeln mit guten Barriere-Eigenschaften |
WO2007119848A1 (ja) * | 2006-04-17 | 2007-10-25 | Zeon Corporation | 架橋性ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物 |
EP2145920A1 (en) * | 2008-07-15 | 2010-01-20 | Lanxess Deutschland GmbH | Vulcanizable polymer compositions |
WO2012090941A1 (ja) * | 2010-12-27 | 2012-07-05 | 日本ゼオン株式会社 | ゴム組成物およびゴム架橋物 |
US9163136B2 (en) * | 2011-11-18 | 2015-10-20 | Zeon Corporation | Nitrile rubber composition and cross-linked rubber |
KR20150051996A (ko) * | 2012-08-31 | 2015-05-13 | 제온 코포레이션 | 접착제 조성물 |
JPWO2014192844A1 (ja) * | 2013-05-30 | 2017-02-23 | 日本ゼオン株式会社 | ニトリル共重合体ゴム組成物、架橋性ゴム組成物およびゴム架橋物 |
-
2016
- 2016-07-06 KR KR1020187004396A patent/KR20180030648A/ko not_active Application Discontinuation
- 2016-07-06 CN CN201680040948.7A patent/CN107849314A/zh active Pending
- 2016-07-06 US US15/744,177 patent/US20180194924A1/en not_active Abandoned
- 2016-07-06 WO PCT/JP2016/069997 patent/WO2017010370A1/ja active Application Filing
- 2016-07-06 JP JP2017528623A patent/JP6798492B2/ja active Active
- 2016-07-06 EP EP16824350.9A patent/EP3323850B1/en active Active
- 2016-07-07 TW TW105121509A patent/TWI719997B/zh active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003120824A (ja) * | 2001-07-23 | 2003-04-23 | Nsk Ltd | シール |
WO2010038720A1 (ja) * | 2008-09-30 | 2010-04-08 | 日本ゼオン株式会社 | ニトリル基含有高飽和共重合ゴム、これを含有する架橋性ゴム組成物および架橋物 |
WO2013175877A1 (ja) * | 2012-05-24 | 2013-11-28 | Nok株式会社 | ポリアミン加硫性高飽和ニトリルゴム組成物 |
WO2013175878A1 (ja) * | 2012-05-24 | 2013-11-28 | Nok株式会社 | ポリアミン加硫性高飽和ニトリルゴム組成物 |
WO2014050853A1 (ja) * | 2012-09-26 | 2014-04-03 | 日本ゼオン株式会社 | 架橋性ゴム組成物およびゴム架橋物 |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2018163734A1 (ja) * | 2017-03-08 | 2018-09-13 | 日本ゼオン株式会社 | ラテックス組成物 |
JPWO2018163734A1 (ja) * | 2017-03-08 | 2020-01-09 | 日本ゼオン株式会社 | ラテックス組成物 |
JP7131540B2 (ja) | 2017-03-08 | 2022-09-06 | 日本ゼオン株式会社 | ラテックス組成物 |
JP2018150505A (ja) * | 2017-03-13 | 2018-09-27 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤ用ゴム組成物および空気入りタイヤ |
JP7024306B2 (ja) | 2017-03-13 | 2022-02-24 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤ用ゴム組成物および空気入りタイヤ |
WO2019020392A1 (en) | 2017-07-25 | 2019-01-31 | Arlanxeo Deutschland Gmbh | VULCANIZABLE COMPOSITIONS COMPRISING A CARBOXYLIC-DIENE-NITRILE HYDROGENATED ESTER COPOLYMER AND SILICA |
WO2019146526A1 (ja) * | 2018-01-26 | 2019-08-01 | 日本ゼオン株式会社 | カルボキシ基含有水素化ニトリルゴムの製造方法 |
JPWO2019146526A1 (ja) * | 2018-01-26 | 2021-01-07 | 日本ゼオン株式会社 | カルボキシ基含有水素化ニトリルゴムの製造方法 |
US11370849B2 (en) | 2018-01-26 | 2022-06-28 | Zeon Corporation | Method for producing carboxy group-containing hydrogenated nitrile rubber |
JP7173051B2 (ja) | 2018-01-26 | 2022-11-16 | 日本ゼオン株式会社 | カルボキシ基含有水素化ニトリルゴムの製造方法 |
JP2019206602A (ja) * | 2018-05-28 | 2019-12-05 | Nok株式会社 | 摺動シール部材用ポリアミン加硫性カルボキシル基含有水素化ニトリルゴム組成物 |
JP7407270B2 (ja) | 2019-08-09 | 2023-12-28 | シントマー スンディリアン ブルハド | 自己回復特性を有するエラストマーフィルムの調製のためのポリマーラテックス組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20180194924A1 (en) | 2018-07-12 |
TW201710350A (zh) | 2017-03-16 |
EP3323850A4 (en) | 2019-01-23 |
KR20180030648A (ko) | 2018-03-23 |
JP6798492B2 (ja) | 2020-12-09 |
CN107849314A (zh) | 2018-03-27 |
JPWO2017010370A1 (ja) | 2018-04-26 |
TWI719997B (zh) | 2021-03-01 |
EP3323850A1 (en) | 2018-05-23 |
EP3323850B1 (en) | 2020-11-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6798492B2 (ja) | ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物 | |
EP3305817B1 (en) | Nitrile group containing, highly saturated copolymer rubber | |
US10287382B2 (en) | Nitrile rubber composition and cross-linked rubber | |
US10787525B2 (en) | Rubber crosslinked material | |
JP6969384B2 (ja) | ニトリルゴム組成物、架橋性ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物 | |
WO2016190214A1 (ja) | ニトリル基含有高飽和共重合体ゴム | |
US11286324B2 (en) | Carboxyl group-containing nitrile rubber, method for production same, crosslinkable nitrile rubber composition, and crosslinked rubber | |
WO2018168395A1 (ja) | ニトリル基含有共重合体ゴム | |
US11414499B2 (en) | Crosslinkable nitrile rubber composition and crosslinked rubber material | |
JP6733658B2 (ja) | ニトリルゴム組成物およびゴム架橋物 | |
WO2018198998A1 (ja) | ゴム架橋物の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 16824350 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 2017528623 Country of ref document: JP Kind code of ref document: A |
|
NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |
|
ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 20187004396 Country of ref document: KR Kind code of ref document: A |
|
WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 2016824350 Country of ref document: EP |