WO2016181828A1

WO2016181828A1 - 皮膚外用剤

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Publication number: WO2016181828A1
Application number: PCT/JP2016/063078
Authority: WO
Inventors: 睦子谷口; 剛瀧川; 起代美逢澤; 石原　達也
Original assignee: 株式会社林原
Priority date: 2015-05-11
Filing date: 2016-04-26
Publication date: 2016-11-17
Also published as: JP6773648B2; ES2789361T3; JPWO2016181828A1; US10933010B2; EP3295928A4; CN107530260B; EP3295928A1; EP3295928B1; CN107530260A; US20180116940A1

Abstract

【課題】　皮膚を引締め、皮膚のたるみを引上げることができ、且つ、べたつかず、皮膚へのなじみが良く、違和感のない優れた皮膚外用剤を提供することを課題とする。【解決手段】　プルラン及びアルカリ膨潤型高分子を含有し、前記アルカリ膨潤型高分子に対する前記プルランの質量比が１０以上であることを特徴とする皮膚外用剤を提供することにより、上記課題を解決する。

Description

皮膚外用剤

　本発明は、皮膚外用剤に関し、より詳細には、皮膚を引締め、皮膚のたるみを引上げる作用を有する皮膚外用剤に関する。

　いつまでも若々しくありたいという思いは人類共通の普遍的な願いであるが、年齢を重ねるに連れてヒトの皮膚にたるみや小じわ等の変化が現れるのは人類が長きにわたって経験してきたところである。昨今、アンチエイジングに対する関心が急速に高まり、従来にも増して、皮膚にハリを与え、皮膚のたるみを引上げることができる皮膚外用剤が求められている。

　従来、皮膚にハリを与え、皮膚のたるみを引上げることを目的として、皮膜形成剤を含有する皮膚外用剤が利用されている。皮膜形成剤は、皮膜を形成する際に収縮する性質を有しており、その収縮力で皮膚を引締めることにより、皮膚のたるみを引上げると考えられている。

　特許文献１には、シリコン系樹脂エマルションやアクリル系樹脂エマルション、アルギン酸ナトリウム等の皮膜形成物質とシリカを併用することにより、皮膜の収縮力を長時間維持し、小じわを伸ばす化粧用液状組成物が提案されている。しかしながら、当該組成物は、シリカを含有することから、皮膜が硬く、使用時に違和感があるという問題があった。

　また、特許文献２には、収縮率の小さい柔軟なポリウレタンの水分散物とアクリルエマルションを併用することによるしわ改善化粧料が提案されている。しかしながら、当該化粧料により形成される皮膜は、収縮力が弱いため、皮膚への密着性に劣り、皮膚のたるみの引上げ作用が不十分であるという問題があった。

特開平５－９３３号公報特許第４５９０１８６号

　本発明は、皮膚を引締め、皮膚のたるみを引上げることができ、且つ、べたつかず、皮膚へのなじみが良く、違和感のない優れた皮膚外用剤を提供することを課題とするものである。

　本発明者らは、上記課題を解決すべく、鋭意検討を重ねた結果、プルラン及びアルカリ膨潤型高分子を特定の割合で配合することにより、皮膚を引締め、皮膚のたるみを引上げることができ、且つ、べたつかず、皮膚へのなじみが良く、違和感のない優れた皮膚外用剤が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

　すなわち、本発明は、プルラン及びアルカリ膨潤型高分子を含有し、前記アルカリ膨潤型高分子に対する前記プルランの質量比が１０以上であることを特徴とする皮膚外用剤を提供することによって、上記課題を解決するものである。

　本発明の皮膚外用剤によれば、皮膚を引締め、皮膚のたるみを引上げることにより、皮膚のたるみや小じわ等を改善することができる。

被験者の顔における測定ラインを模式的に示す図である。

　本発明は、プルラン及びアルカリ膨潤型高分子を含有し、前記アルカリ膨潤型高分子に対する前記プルランの質量比が１０以上であることを特徴とする皮膚外用剤を提供するものである。プルランは、皮膜形成能に優れており、皮膚を引締め、たるみを引上げる成分である。また、アルカリ膨潤型高分子は、皮膚外用剤に適度な粘度を付与する成分であると共に、意外なことに、皮膚外用剤のべたつきを抑制する効果を有している。本発明の皮膚外用剤は、これら２つの成分を特定の割合で含有することにより、皮膚を引締め、皮膚のたるみを引上げることができ、且つ、皮膚へのなじみが良いという顕著な効果を奏するものである。

　本明細書でいうプルランとは、グルコースがα－１，４結合で３分子連なったマルトトリオースを構成単位とし、マルトトリオースがα－１，６結合を介して連結した構造を有する水溶性高分子多糖を意味する。前記プルランは、その由来や製造方法に限定はなく、いかなる製造方法によって得られるプルランでも良いが、通常、プルラン産生能を有する微生物を培養し、培養物からプルランを採取する方法が好適に用いられる。前記微生物としては、オーレオバシディウム・プルランスが例示される。入手し易さ及び品質の点で、市販のプルランが有利に用いられ、例えば、株式会社林原販売の医薬品級プルラン（商品名『日本薬局方プルラン』）、化粧品級プルラン（商品名『化粧品用プルラン』）及び食品添加物級プルラン（商品名『食品添加物プルラン』）などが好適に使用できる。

　前記プルランの重量平均分子量や分子量分布は、皮膜形成能を有する限り、特に制限されるものではないが、皮膜の収縮力が十分、且つ、皮膜が柔軟であるという点で、重量平均分子量が、望ましくは５，０００乃至１，０００，０００、より望ましくは５０，０００乃至５００，０００のプルランが好適に利用できる。

　本明細書でいうアルカリ膨潤型高分子とは、モノマーとして、アクリル酸、メタクリル酸、疎水性基を有するアクリル酸誘導体、疎水性基を有するメタクリル酸誘導体から選択される１種又は２種以上を含有する高分子を意味する。前記アルカリ膨潤型高分子は、水溶液のｐＨを酸性からアルカリ性に変化させた際に、水溶液の粘度を増加させる性質を有するものであればよく、例えば、２種以上の前記モノマーが重合して生成される直鎖状のコポリマーや、前記コポリマーを架橋剤で架橋して生成されるクロスポリマーなどであってもよい。

　前記疎水性基を有するアクリル酸誘導体としては、例えば、アクリル酸アルキル、アクリル酸エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ヒドロキシアルキル、アクリル酸パーフルオロオクチルエチル、アクリルアミド、アルキルアクリルアミド、ｔ－ブチルアクリルアミド、オクチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドなどが挙げられる。また、前記疎水性基を有するメタクリル酸誘導体としては、メタクリル酸アルキル、メタクリル酸ヒドロキシアルキル、メタクリル酸エチルアミンオキシド、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ブチルアミノエチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸アンモニウム、メタクリルアミド、メタクリル酸アリル、メタクリル酸トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル、メタクリル酸エチルベタイン、メタクリル酸プロピルトリメチコン、メタクリル酸ベヘネス、メタクリル酸ステアレス、メタクリル酸メトキシＰＥＧなどが挙げられる。

　前記コポリマーとしては、例えば、アクリレーツコポリマー、アクリル酸アルキルコポリマー、（アクリレーツ／ｔ－ブチルアクリルアミド）コポリマー、（アクリレーツ／アクリルアミド）コポリマー、（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１－１８）／アルキル（Ｃ１－８）アクリルアミド）コポリマー、（アクリレーツ／アクリル酸エチルヘキシル）コポリマー、（アクリレーツ／アクリル酸エチルヘキシル／ＨＥＭＡ）コポリマー、（アクリレーツ／アクリル酸ステアリル／メタクリル酸エチルアミンオキシド）コポリマー、（アクリレーツ／アクリル酸ヒドロキシアルキル）コポリマー、（アクリレーツ／アクリル酸ラウリル／アクリル酸ステアリル／メタクリル酸エチルアミンオキシド）コポリマー、（アクリレーツ／オクチルアクリルアミド）コポリマー、（アクリレーツ／ジアセトンアクリルアミド）コポリマー、（アクリレーツ／メタクリルアミド）コポリマー、（アクリレーツ／メタクリル酸アリル）コポリマー、（アクリレーツ／メタクリル酸アルキル（Ｃ１２－２２））コポリマー、（アクリレーツ／メタクリル酸アンモニウム）コポリマー、（アクリレーツ／メタクリル酸ジメチルアミノエチル）コポリマー、（アクリレーツ／メタクリル酸トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル）コポリマー、（アクリレーツ／メタクリル酸プロピルトリメチコン）コポリマー、（アクリレーツ／メタクリル酸ベヘネス－２５／メタクリル酸ステアレス－３０）コポリマー、（アクリレーツ／メタクリル酸メトキシＰＥＧ－２３）コポリマー、（アクリレーツ／メタクリル酸メトキシＰＥＧ－２３／アクリル酸パーフルオロオクチルエチル）コポリマー、（オクチルアクリルアミド／アクリレーツ／メタクリル酸ブチルアミノエチル）コポリマー、（スチレン／アクリレーツ／アクリル酸エチルヘキシル／アクリル酸ラウリル）コポリマー、（スチレン／アクリレーツ／メタクリル酸アンモニウム）コポリマー、及び、（メタクリル酸エチルベタイン／アクリレーツ）コポリマーなどが挙げられる。

　前記クロスポリマーとしては、例えば、アクリレーツクロスポリマー、ポリアクリレートクロスポリマー、アクリレーツポリアクリレートクロスポリマー、（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０－３０））クロスポリマー、（アクリレーツ／アクリル酸エチルヘキシル／メタクリル酸グリシジル）クロスポリマー、及び、（アクリレーツ／メタクリル酸ステアレス－２０）クロスポリマーなどが挙げられる。また、前記架橋剤としては、ペンタエリスリトールのアリルエーテルや、スクロースのアリルエーテル、エチレングリコールジメタクリラート、及び、トリメチロールプロパントリアクリラートなどが挙げられる。

　通常、皮膚外用剤は、中性付近のｐＨで使用されることが多く、また、適度な粘度を有する方が使用し易いため、前記アルカリ膨潤型高分子としては、中性付近のｐＨにおいて、増粘作用が発揮されるという点において、モノマーとして、アクリル酸、並びに、メタクリル酸から選択される１種又は２種に加えて、分子内に疎水性基を有するアクリル酸誘導体、並びに、分子内に疎水性基を有するメタクリル酸誘導体から選択される１種又は２種を含有するコポリマー及び／又はクロスポリマーを用いるのが好ましく、中でも、（アクリレーツ／アクリル酸アルキル）クロスポリマーを用いるのがより好ましい。これらのコポリマー及びクロスポリマーは、モノマーとして、分子内に疎水性基を有するアクリル酸誘導体、又は、分子内に疎水性基を有するメタクリル酸誘導体を含有するため、疎水性基の会合により、中性付近のｐＨにおいても、水溶液の粘度を増加させることができ、プルランを含有する本発明の皮膚外用剤に最適である。

　本発明の皮膚外用剤は、皮膚のたるみの引上げ作用が十分、且つ、皮膚へのなじみが良いという点で、より好適には、前記プルランを、前記アルカリ膨潤型高分子に対して、１０乃至２００、望ましくは５０乃至１２５の質量比で含有するものである。前記アルカリ膨潤型高分子に対する前記プルランの質量比が１０未満のものは、皮膚のたるみの引上げ作用が不十分であるため、好ましくない。

　本発明の皮膚外用剤は、適宜希釈或いは濃縮して使用することも随意であるので、本発明の皮膚外用剤に含有される前記プルランの濃度は、特に限定されるものではないが、本発明の皮膚外用剤を、希釈或いは濃縮することなく、直接皮膚に適用する場合、通常、前記プルランを、総質量に対して、１０質量％以下、望ましくは０．４乃至８質量％、より望ましくは２乃至５質量％の割合で含有するものが好適に利用できる。

　本発明の皮膚外用剤は、より好適には、べたつきや皮膚へのなじみをさらに改善することを目的として、非イオン性界面活性剤を含有するものである。前記非イオン性界面活性剤は、望ましくは、ポリオキシエチレングリセリン、イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、ジステアリン酸ポリグリセリル、デカオレイン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、トリオレイン酸ポリグリセリル、トリステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、ピログルタミン酸イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、ヘプタステアリン酸ポリグリセリル、ペンタイソステアリン酸ポリグリセリル、ペンタオレイン酸ポリグリセリル、ポリオキシエチレン（カプリル／カプリン酸）グリセリル、ポリオキシエチレンオレイン酸グリセリル、ポリオキシエチレンカプリル酸グリセリル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシブチレンポリグリセリンモノステアリルエーテル、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンデカグリセリルエーテル、モノイソステアリン酸ポリグリセリル、モノオレイン酸ポリグリセリル、モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、モノステアリン酸ポリグリセリル、モノラウリン酸ポリグリセリル、ラウリン酸ポリオキシエチレングリセリルから選択される１種又は２種以上であり、より望ましくは、ポリオキシエチレングリセリンである。

　本発明の皮膚外用剤に含有される前記非イオン性界面活性剤の濃度は、本発明の所期の効果を損なわない限り、特に限定されるものではないが、本発明の皮膚外用剤は、通常、前記非イオン性界面活性剤を、総質量に対して、０．０１乃至１０質量％以下、望ましくは０．１乃至５質量％の割合で含有するものが好適に利用できる。

　また、本発明の皮膚外用剤には、通常、皮膚外用剤に用いられ得る成分の１種又は２種以上を適宜配合することができ、例えば、保湿剤、油成分、美白剤、抗酸化剤、防腐剤（抗菌剤）、キレート剤、紫外線吸収・散乱剤、ビタミン類、アミノ酸類、ｐＨ調整剤、香料などを配合して、常法により皮膚外用剤を製造すればよい。

　保湿剤としては、グリセリン、１，３－プロパンジオール、プロピレングリコール、１，３－ブタンジオール、ジプロピレングリコール、１，２－ペンタンジオール、イソプレングリコール、ペンチレングリコール、ポリグリセリン、ポリエチレングリコールなどの多価アルコール類、エリスリトール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、トレハロース、トレハロースの糖質誘導体、デキストリン、サイクロデキストリン、国際公開第０２／１０３６１号パンフレットで開示したサイクロ｛→６）－α－Ｄ－グルコピラノシル－（１→３）－α－Ｄ－グルコピラノシル－（１→６）－α－Ｄ－グルコピラノシル－（１→３）－α－Ｄ－グルコピラノシル－（１→｝の構造を有する環状四糖、特開２００５－９５１４８号公報に記載したサイクロ｛→６）－α－Ｄ－グルコピラノシル－（１→４）－α－Ｄ－グルコピラノシル－（１→６）－α－Ｄ－グルコピラノシル－（１→４）－α－Ｄ－グルコピラノシル－（１→｝の構造を有する環状四糖などの糖類、アミノ酸、乳酸ナトリウム、ピロリドンカルボン酸ナトリウムなどの天然保湿成分、グリコーゲン、ローカストビーンガム、キシログルカン、クインスシード、カラギーナン、ペクチン、マンナン、カードラン、サクシノグルカン、ガラクタン、デルマタン硫酸、ケラタン硫酸、コンドロイチン、コンドロイチン硫酸、ムコイチン硫酸、ケラト硫酸、キチン、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸などのムコ多糖類やこれらムコ多糖類の加水分解物、シルクやコラーゲンなどの蛋白質・ペプチドやこれらの加水分解物などの水溶性高分子物質、これらの塩類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルシロキサンなどのシリコン類、乳酸菌・ビフィズス菌などの培養上清などを例示することができる。

　油成分としては、マカデミアナッツ油、ヒマシ油、オリーブ油、カカオ油、椿油、ヤシ油、木ロウ、ホホバ油、グレープシード油、アボガド油などの植物油脂類、ミンク油、卵黄油などの動物油脂類、蜜ロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ、キャンデリラロウなどのロウ類、流動パラフィン、スクワラン、マイクロクリスタリンワックス、セレシンワックス、パラフィンワックス、ワセリンなどの炭化水素類、カプリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、ラノリン脂肪酸、リノール酸、リノレン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、イソステアリン酸などの天然及び合成脂肪酸類、セタノール、ステアリルアルコール、ヘキシルデカノール、オクチルドデカノール、ラウリルアルコール、カプリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、コレステロール、フィトステロールなどの天然及び合成高級アルコール類、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸オクチルドデシル、コレステロールオレートなどのエステル類などを例示することができる。

　美白剤としては、アスコルビン酸及びその塩類、アスコルビン酸２－グルコシドなどのアスコルビン酸配糖体及びその塩類、アスコルビン酸２－リン酸やアスコルビン酸エチルなどのアスコルビン酸誘導体及びその塩類、アルコキシサリチル酸類及びその塩類、ハイドロキノン及びその配糖体並びにその誘導体、トラネキサム酸並びにその誘導体及びそれらの塩類、レゾルシンの誘導体、コウジ酸並びにその誘導体及びそれらの塩類、エラグ酸やリノール酸及びそれらの塩類、カミツレ抽出物、テトラヒドロクルクミノイド、藍草抽出物などを挙げることができる。

　抗酸化剤としては、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸プロピル、アスコルビン酸、ビタミンＥ、カテキン類、フラボノイド類やこれらの誘導体などを例示することができる。

　防腐剤（抗菌剤）としては、フェノキシエタノール、安息香酸及びその塩類、デヒドロ酢酸及びその塩類、ヒノキチオール、イソプロピルメチルフェノール、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩酸クロルヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジン、クロルキシレノール、クロルフェネシン、サリチル酸及びその塩類、トリクロロカルバニリド、トリクロロヒドロキシジフェニルエーテルなどを例示することができる。

　キレート剤としては、エデト酸二ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸塩、ピロリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩、クエン酸、酒石酸、グルコン酸などを例示することができる。

　紫外線吸収・散乱剤としては、パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、ケイ皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、糖系紫外線吸収剤、３－（４´－メチルベンジリデン）－ｄ－カンファー、３－ベンジリデン－ｄ，１－カンファー、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルエステル、２－フェニル－５－メチルベンゾキサゾール、２，２´－ヒドロキシ－５－メチルフェニルベンゾトリアゾール、２－（２´－ヒドロキシ－５´－ｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２´－ヒドロキシ－５´－メチルフェニルベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、４－メトキシ－４´－ｔ－ブチルジベンゾイルメタン、５－（３，３－ジメチル－２－ノルボルニリデン）－３－ペンタン－２－オン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、オクチルジメチルパラアミノベンゾエート、エチルヘキシルパラメトキシサイナメート、酸化チタン、カオリン、タルクなどを例示することができる。

　ビタミン類としては、ビタミンＡ及びその誘導体、ビタミンＢ１及びその誘導体、ビタミンＢ２及びその誘導体、ビタミンＢ６塩酸塩、ビタミンＢ６トリパルミテート、ビタミンＢ６ジオクタノエート、ビタミンＢ１２、ビタミンＢ１５及びその誘導体などのビタミンＢ類、アスコルビン酸及びその誘導体、α－トコフェロール、β－トコフェロール、γ－トコフェロール、ビタミンＥアセテートなどのビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ビタミンＦ、ビタミンＫ、ビタミンＰ及びその誘導体、ビタミンＵ、フェルラ酸、γ－オリザノール、α－リポ酸、オロット酸、コエンザイムＱ１０などやそれらの誘導体などを例示することができ、それらの塩類であってもよい。

　アミノ酸類としては、グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、チロシン、アスパラギン、グルタミン、タウリン、トリプトファン、シスチン、システイン、メチオニン、プロリン、ヒドロキシプロリン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アルギニン、ヒスチジン、リジン、カルニチン、シトルリン及びそれらの誘導体などを例示することができ、それらの塩類であってもよい。

　ｐＨ調整剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、ニトリロトリエタノール、クエン酸、クエン酸ナトリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二ナトリウム、ホウ酸、ホウ砂などを例示することができる。

　香料としては、ベンズアルデヒド、ベンジルベンゾエート、フェニル酢酸、サンダロール、オイゲノール、リリアール、リラール、リナロール、２－メチル－３－（４－メチルフェニル）－プロパナール、ムスクケトン、シンナミックアルデヒド、ベルトフィックス、メチルイオノン、ゲラニルホーメート、イソＥスーパー、γ－ウンデカラクトン、ヘキシルサリシレート、シス－３－ヘキセニルサリシレート、メチルジヒドロジャスモネート、テトラヒドロフルフリル３－メルカプトプロピオネート、コバノール、バニリン、バニラール、ゼラニウムオイル、ペニロイヤルオイル、バーチオイル、アルモイゼオイルなどを例示することができる。

　本発明の皮膚外用剤の剤型は特に限定されず、例えば、水溶液系、可溶化系、乳化系、粉末分散系、水－油２層系、水－油－粉末３層系、油／水型乳化系、及び、水／油型乳化系など、種々の形態に調製して使用することができる。

　本発明の皮膚外用剤によれば、皮膚を引締め、皮膚のたるみを引上げることにより、皮膚のたるみや小じわを改善することができるので、本発明の皮膚外用剤は、望ましくは、顔や首、腕、お腹、お尻、脚などの皮膚のたるみの引上げ作用を有する皮膚外用剤、より望ましくは、顔のリフトアップ作用を有する皮膚外用剤として好適に利用できる。

　以下、実験に基づいて本発明をより詳細に説明する。

＜実験１：アルカリ膨潤型高分子に対するプルランの質量比が及ぼす影響＞
　アルカリ膨潤型高分子に対するプルランの質量比が、皮膚のハリ、皮膚へのなじみ、及び、皮膜のヨレに及ぼす影響について調べるため、種々の試料を調製し、官能検査を行った。

　まず、「プルラン」（重量平均分子量２００，０００、商品名『化粧品用プルラン』、株式会社林原販売）、アルカリ膨潤型高分子の１種である「（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０－３０））クロスポリマー」（商品名『Ｐｅｍｕｌｅｎ　ＴＲ－２』、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社販売）、中和のための「水酸化ナトリウム」、及び、「精製水」を表１に示す割合で混合し、被験試料１乃至５及び対照試料を調製した。

　官能検査は、３３～５０歳の健康な男女９人をパネルとして用いて行った。パネリストの前腕部に被験試料１乃至５及び対照試料をそれぞれ０．２ｍｌ塗布し、塗布直後に、皮膚のハリ、皮膚へのなじみ、及び、皮膜のヨレについて、下記基準に従い評価を行った。結果を表１に示す。
・皮膚のハリ：
　◎：「皮膚にハリが感じられる」と回答したパネリストが７～９人
　○：「皮膚にハリが感じられる」と回答したパネリストが５～６人
　△：「皮膚にハリが感じられる」と回答したパネリストが３～４人
　×：「皮膚にハリが感じられる」と回答したパネリストが０～２人
・皮膚へのなじみ：
　◎：「皮膚へのなじみが良い」と回答したパネリストが７～９人
　○：「皮膚へのなじみが良い」と回答したパネリストが５～６人
　△：「皮膚へのなじみが良い」と回答したパネリストが３～４人
　×：「皮膚へのなじみが良い」と回答したパネリストが０～２人
・皮膜のヨレ：
　◎：「皮膜のヨレがない」と回答したパネリストが７～９人
　○：「皮膜のヨレがない」と回答したパネリストが５～６人
　△：「皮膜のヨレがない」と回答したパネリストが３～４人
　×：「皮膜のヨレがない」と回答したパネリストが０～２人

　表１から明らかなとおり、（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０－３０））クロスポリマーに対するプルランの質量比が５である被験試料１は、対照試料と同様、皮膚にハリを与える効果を有していなかったのに対し、当該質量比が１０乃至２００である被験試料２乃至５は、被験試料１及び対照試料と比較して、皮膚にハリを与える効果が優れており、その中でも特に、当該質量比が１２５乃至２００である被験試料４及び５が、皮膚にハリを与える効果が顕著に優れていた。また、当該質量比が１０乃至２００である被験試料２乃至５は、被験試料１及び対照試料と比較して、皮膚へのなじみが優れており、その中でも特に、当該質量比が５０である被験試料３が、皮膚へのなじみが顕著に優れていた。なお、当該質量比が０乃至１２５である対照試料及び被験試料１乃至４は、皮膜のヨレがほとんど発生しなかったが、当該質量比が２００である被験試料５については、皮膜のヨレの発生がみられた。

　以上の結果は、アルカリ膨潤型高分子に対するプルランの質量比が１０以上、より望ましくは１０乃至２００である皮膚外用剤が、皮膚のハリ、及び、皮膚へのなじみの点で優れており、アルカリ膨潤型高分子に対するプルランの質量比が５０乃至１２５である皮膚外用剤は、皮膚のハリ、皮膚へのなじみ、及び、皮膜のヨレの無さの点で特に優れていることを物語っている。

　なお、被験試料１乃至５は、べたつきがなく、前腕部への塗布やその後の官能検査に特段の支障はなかったが、別途調製したプルラン（５質量％）及び精製水のみから構成される皮膚外用剤については、べたつきが激しく、官能検査による評価を行うことができなかった。このことは、プルランにアルカリ膨潤型高分子を配合することにより、プルランが示すべたつきを抑制することができることを物語っている。

＜実験２：皮膚のたるみの引上げ作用の評価＞
　次に、実験１において、皮膚にハリを与える効果が顕著であり、且つ、皮膚へのなじみも良く、皮膜のヨレの発生も少ないと判断した被験試料４に基づき、被験皮膚外用剤を調製し、被験皮膚外用剤について皮膚のたるみの引上げ作用の評価を行った。

　表２に示す割合で種々の材料を配合し、被験皮膚外用剤、及び、被験皮膚外用剤からプルランを除いた対照皮膚外用剤を調製した。皮膚のたるみやハリの低下が認められる健康な女性２０名（年齢：３５～７０）を被験者とし、被験皮膚外用剤及び対照皮膚外用剤を、それぞれ被験者の顔の右半分及び左半分に塗布した。塗布前、塗布後３０分、及び、６０分後に、焦点距離６０ｍｍのマクロレンズを装着したデジタル一眼レフカメラ（有効画素数１２．３メガピクセル）を用いて真正面方向から顔の写真を撮影し、画像解析ソフトウェア（『ＮＩＨ　Ｉｍａｇｅ』、アメリカ国立衛生研究所製）を用いて、顔の中心線に平行な左右の目尻を通るライン（図１のライン１並びに４）、及び、顔の中心線に平行な左右の目頭を通るライン（図１のライン２並びに３）について、髪の生え際から顎までの長さをそれぞれ測定し、塗布前からの変化量を求めた。各測定値及び各変化量の平均値を表３に示す。なお、塗布前と塗布後３０分、及び、塗布前と塗布後６０分の測定値について、それぞれＳｔｕｄｅｎｔのｐａｉｒｅｄ　ｔ－検定を行い、危険率が５％以下のものを有意差ありと判断し、表中に＊で示した。また、被験皮膚外用剤と対照皮膚外用剤の塗布前からの変化量について、それぞれ同検定を行い、危険率が５％以下のものを有意差ありと判断し、表中に＊＊で示した。

　表３から明らかなとおり、対照皮膚外用剤を塗布した場合は、目尻又は目頭を通る垂直のラインの長さに変化が認められなかったのに対し、被験皮膚外用剤を塗布した場合は、目尻又は目頭を通る垂直のラインの長さが、塗布後３０分後には、塗布前と比較して０．９７乃至１．０４ｍｍ短くなり、塗布後６０分後においても、塗布前と比較して０．６６乃至０．７７ｍｍ短くなっており、皮膚のたるみを引上げる効果の一種である顔のリフトアップ効果が維持されていた。これらの結果は、プルラン及びアルカリ膨潤型高分子を特定の割合で含有する皮膚外用剤は、皮膚のたるみを引上げる作用を有しており、皮膚のたるみを顕著に改善できることを物語っている。

　以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明の技術範囲は、これらの実施例により何ら限定的に解釈されるべきものではない。

＜皮膚外用剤＞
　配合成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（質量％）
（１）プルラン（重量平均分子量２００，０００、
　　　商品名『化粧品用プルラン』、株式会社林原販売）　　　　５．０
（２）アクリレーツポリアクリレートクロスポリマー－ＡＭＰ　　０．１
（３）ポリオキシエチレングリセリン（２６　Ｅ．Ｏ．）　　　　０．３
（４）アスコルビン酸２－グルコシド（商品名『ＡＡ２Ｇ』、
　　　株式会社林原販売）　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
（５）ペンチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
（６）クエン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
（７）クエン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
（８）水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
（９）精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量

　本品は、皮膚を引締め、皮膚のたるみを引上げることができ、且つ、べたつかず、皮膚へのなじみが良く、違和感のない優れた皮膚外用剤である。

＜皮膚外用剤＞
　配合成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（質量％）
（１）プルラン（重量平均分子量２００，０００、
　　　商品名『化粧品用プルラン』、株式会社林原販売）　　　　４．０
（２）（アクリレーツ／アクリル酸エチルヘキシル）コポリマー　０．０５
（３）ポリオキシプロピレングリセリルエーテル　　　　　　　　０．３
（４）アスコルビン酸２－グルコシド（商品名『ＡＡ２Ｇ』、
　　　株式会社林原販売）　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
（５）１，３－ブタンジオール　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
（６）クエン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
（７）クエン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
（８）水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
（９）精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量

＜皮膚外用剤＞
　配合成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（質量％）
（１）プルラン（重量平均分子量２００，０００、
　　　商品名『化粧品用プルラン』、株式会社林原販売）　　　　２．０
（２）（アクリレーツ／メタクリル酸アルキル（Ｃ１２－２２））
　　　コポリマー　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２
（３）ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリル
　　　エーテル（２４Ｅ．Ｏ．）（２４Ｐ．Ｏ．）　　　　　　　０．３
（４）アスコルビン酸２－グルコシド（商品名『ＡＡ２Ｇ』、
　　　株式会社林原販売）　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
（５）１，３－プロパンジオール　　　　　　　　　　　　　　　０．５
（６）スクワラン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
（７）クエン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
（８）クエン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
（９）水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
（１０）精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量

　以上説明したとおり、本発明によれば、皮膚を引締め、皮膚のたるみを引上げることができ、且つ、べたつかず、皮膚へのなじみが良く、違和感がないため、皮膚のたるみや小じわ等を長時間にわたって改善することができる。本発明は、斯界に多大の貢献をする誠に意義のある発明である。

１：顔の中心線に平行な右目の目尻を通るライン
２：顔の中心線に平行な右目の目頭を通るライン
３：顔の中心線に平行な左目の目頭を通るライン
４：顔の中心線に平行な左目の目尻を通るライン

Claims

　プルラン及びアルカリ膨潤型高分子を含有し、前記アルカリ膨潤型高分子に対する前記プルランの質量比が１０以上であることを特徴とする皮膚外用剤。
　前記アルカリ膨潤型高分子が、モノマーとして、アクリル酸、並びに、メタクリル酸から選択される１種又は２種に加えて、分子内に疎水性基を有するアクリル酸誘導体、並びに、分子内に疎水性基を有するメタクリル酸誘導体から選択される１種又は２種を含有するコポリマー及び／又はクロスポリマーであることを特徴とする請求項１記載の皮膚外用剤。
　前記アルカリ膨潤型高分子が、（アクリレーツ／アクリル酸アルキル）クロスポリマーであることを特徴とする請求項１記載の皮膚外用剤。
　前記プルランを、前記アルカリ膨潤型高分子に対して、１０乃至２００の質量比で含有することを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の皮膚外用剤。
　前記プルランを、総質量に対して、１０質量％以下の割合で含有することを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の皮膚外用剤。
　さらに、非イオン性界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の皮膚外用剤。
　前記非イオン性界面活性剤が、ポリオキシエチレングリセリンであることを特徴とする請求項６記載の皮膚外用剤。
　皮膚のたるみの引上げ作用を有することを特徴とする請求項１乃至７のいずれかに記載の皮膚外用剤。
　皮膚のたるみの引上げ作用が、顔のリフトアップ作用であることを特徴とする請求項８記載の皮膚外用剤。