WO2016143770A1 - ヘテロレプティックイリジウム錯体、ならびに該化合物を用いた発光材料および有機発光素子 - Google Patents

ヘテロレプティックイリジウム錯体、ならびに該化合物を用いた発光材料および有機発光素子 Download PDF

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carbon atoms
group
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今野　英雄
吉朗 杉田
伊藤　賢
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国立研究開発法人産業技術総合研究所
株式会社フルヤ金属
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    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
    • C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
    • C07F15/0033—Iridium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10—Triplet emission

Definitions

  • the present invention relates to a novel iridium complex useful as a light emitting material for organic light emitting devices (organic electroluminescent devices, organic electrochemiluminescent devices, etc.) and an organic light emitting device using the compound.
  • organic light-emitting devices such as organic electroluminescence devices have been attracting attention as display or illumination technology, and research for practical application is being actively promoted.
  • improvement of luminous efficiency is an important research subject, and attention is currently focused on phosphorescent materials that utilize light emission from an excited triplet state as light emitting materials.
  • the generation ratio of singlet excitons and triplet excitons is 1: 3, and the generation probability of luminescent excitons is 25%. Further, since the light extraction efficiency is about 20%, the limit of the external extraction quantum efficiency is set to 5%. On the other hand, if an excited triplet state can also be used, the upper limit of the internal quantum efficiency is 100%, so that in principle, the luminous efficiency is four times that of the excited singlet.
  • phosphorescent materials for organic light emitting devices have been actively developed so far. For example, an iridium complex having a 2-phenylpyrimidine ligand is disclosed as a phosphorescent material (see, for example, Patent Document 1). Further, a 2-phenylpyrimidine iridium complex having excellent solubility and suitable for a coating process has been disclosed (for example, see Patent Document 2).
  • the phosphorescent material suitable for a vacuum deposition process it is generally desirable that the phosphor material has excellent thermal stability and particularly good sublimation properties. If the phosphorescent material is excellent in sublimability, it is possible to further improve the compound purity by sublimation purification, and it becomes possible to stably produce an organic light emitting device using vacuum deposition. is there. In the future, development of phosphorescent materials excellent in thermal stability and sublimation properties is eagerly desired for practical use of organic light emitting devices.
  • An object of the present invention is to provide a novel iridium complex that can be applied to an organic electroluminescence device, an organic electrochemiluminescence device, and the like, is thermally stable, and has excellent sublimation properties.
  • the present inventors have shown that the iridium complex represented by the general formula (1) exhibits strong light emission in the visible light region at room temperature, and is further thermally stable and sublimable. I found it excellent. And it demonstrated that the organic light emitting element which shows high luminous efficiency was producible using the iridium complex of this invention, and came to complete this invention.
  • the iridium complex according to the present invention is represented by the following general formula (1).
  • N represents a nitrogen atom and Ir represents an iridium atom.
  • R 1 to R 11 , R 13 , R 14 and R 18 each independently represents a hydrogen atom, a carbon number of 1 to 30
  • R 12 to R 19 are preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms.
  • R 13 is preferably an aryl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • R 14 is preferably an aryl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • R 18 is preferably an aryl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • R 15 and R 16 are preferably bonded to form a condensed ring.
  • R 12 and R 13 are preferably bonded to form a condensed ring.
  • R 12 to R 19 is a halogen atom.
  • R 4 , R 5 , R 9 and R 10 are preferably all hydrogen atoms.
  • m is preferably 2 and n is preferably 1.
  • n is preferably 2.
  • the iridium complex according to the present invention is preferably a facial body.
  • the luminescent material according to the present invention includes the iridium complex according to the present invention.
  • the organic light emitting device according to the present invention includes the light emitting material according to the present invention.
  • the present invention can be applied to organic electroluminescent devices and organic electrochemiluminescent devices, and can provide a novel iridium complex that is thermally stable and excellent in sublimation properties.
  • the novel iridium complex of the present invention exhibits strong light emission in the visible light region at room temperature, and is excellent in thermal stability and sublimation, and therefore can be suitably used as a light emitting device material for various applications.
  • An organic light-emitting element using the compound exhibits high-luminance emission in the visible light region, and thus is suitable for fields such as a display element, a display, a backlight, or an illumination light source.
  • 2 is an emission spectrum of the compound (K-51) of the present invention, which is a facial body, in THF under an argon atmosphere.
  • 2 is an emission spectrum of a co-deposited film (5:95 (mass% ratio)) of the compound (K-123) of the present invention which is a facial body and CBP.
  • 3 is an EL spectrum of an organic electroluminescence device produced using the compound (K-3) of the present invention which is a facial body.
  • FIG. 3 is a graph showing voltage-luminance of an organic electroluminescent device produced using the compound (K-3) of the present invention which is a facial body.
  • FIG. 3 is a diagram showing current density-external quantum efficiency of an organic electroluminescence device produced using the compound (K-3) of the present invention which is a facial body.
  • FIG. 2 is an EL spectrum of an organic electroluminescence device produced using the compound (K-123) of the present invention which is a facial body.
  • FIG. 3 is a diagram showing voltage-luminance of an organic electroluminescence device produced using the compound (K-123) of the present invention which is a facial body.
  • FIG. 3 is a diagram showing current density-external quantum efficiency of an organic electroluminescence device produced using the compound (K-123) of the present invention which is a facial body.
  • a hydrogen atom includes an isotope (such as a deuterium atom), and an atom constituting a substituent further includes the isotope.
  • the iridium complex according to the present invention is represented by the general formula (1), and by adding these iridium complexes to a light emitting layer of an organic light emitting element or a plurality of organic compound layers including a light emitting layer by a vacuum deposition method or the like, visible light can be obtained. An organic light-emitting element that exhibits excellent light emission in a region is obtained.
  • the iridium complex of the present invention represented by the general formula (1) specifically includes a 2-phenylpyrimidine derivative ligand represented by the general formula (2) and a 2-phenylpyrimidine derivative ligand represented by the general formula (3). It is a heteroleptic iridium complex having a specific structure having a phenylpyridine derivative ligand.
  • R 1 ⁇ R 19 has the same meaning as R 1 ⁇ R 19 in the general formula (1), it is also desirable range same. * Is a bonding position with iridium.
  • the present inventors have intensively developed a phosphorescent material excellent in thermal stability and sublimation property.
  • the heteroleptic iridium complex having a novel structure represented by the general formula (1) Has a particularly strong light emission in the visible light region at room temperature, and is found to be particularly superior in thermal stability and sublimation than the conventionally known homoleptic iridium complex represented by the general formula (4). It was. And it demonstrated that the iridium complex represented by General formula (1) can be used suitably as a phosphorescent material of an organic electroluminescent element, and came up with this invention.
  • the homoleptic iridium complex represented by the general formula (4) has the characteristic of having the same three cyclometalated ligands, but has high symmetry, and thus has good crystallinity in the solid state. There was a problem that the energy for linking each other was large and the sublimation temperature was high.
  • the compound of the present invention represented by the general formula (1) is a heterolrep having different types of cyclometalated ligands (ligands represented by the general formula (2) and the general formula (3)). The present inventors consider that this is a tick iridium complex and has low symmetry, so that the crystallinity in the solid state is low, the energy for linking the complexes is reduced, and the sublimation property is improved.
  • the 2-phenylpyrimidine-based ligand since there are two nitrogen atoms in the pyrimidine ring, there are a plurality of binding sites with iridium, which is the central metal. According to the knowledge of the present inventors, it has been found that this may cause the formation of a binuclear complex (such as a dimer) and reduce the yield of the desired iridium complex. Therefore, in the present invention, by using a 2-phenylpyrimidine-based ligand having a specific structure represented by the general formula (2), a bond with iridium at the position of R 4 is caused by the steric effect of the adjacent phenyl group. It is also characterized by preventing and inhibiting the formation of a binuclear complex.
  • the emission quantum yield in a solution or in a thin film state at room temperature is preferably 0.1 or more, and is 0.4 or more. It is more preferable, and it is especially preferable that it is 0.6 or more.
  • the measurement of the luminescence quantum yield in the solution is performed after passing argon gas or nitrogen gas through the solution in which the iridium complex is dissolved, or after freezing and degassing the solution in which the luminescent material is dissolved. Good to do.
  • a method for measuring the luminescence quantum yield either an absolute method or a relative method may be used. In the relative method, the luminescence quantum yield can be measured by comparing the emission spectrum with a standard substance (such as quinine sulfate).
  • the absolute method it is possible to measure the emission quantum yield in a solid state or in a solution by using a commercially available device (for example, an absolute PL quantum yield measuring device (C9920-02) manufactured by Hamamatsu Photonics Co., Ltd.). It is. Although the luminescence quantum yield in a solution can be measured using various solvents, the iridium complex according to the present invention only needs to achieve the luminescence quantum yield in any solvent.
  • a commercially available device for example, an absolute PL quantum yield measuring device (C9920-02) manufactured by Hamamatsu Photonics Co., Ltd.
  • the measurement of the luminescence quantum yield in a thin film state is performed by, for example, vacuum-depositing the iridium complex of the present invention on quartz glass, and a commercially available device (for example, Hamamatsu Photonics Co., Ltd., absolute PL quantum yield measurement device (C9920)). ) Can be used.
  • the luminescence quantum yield in a thin film can be measured by vapor-depositing the iridium complex of the present invention alone or by co-deposition with various host materials, but the iridium complex according to the present invention is It is sufficient that the emission quantum yield is achieved.
  • the iridium complex according to the present invention emits light mainly in the visible light region (especially green to red region), but the wavelength region depends on the type or structure of the ligand.
  • the emission maximum wavelength of the emission spectrum in solution or in a thin film at room temperature is preferably in the range of 300 nm to 900 nm, more preferably in the range of 400 nm to 800 nm, and in the range of 400 nm to 600 nm. Is particularly preferable, and the range of 500 nm to 600 nm is more preferable.
  • the iridium complex according to the present invention is an octahedral 6-coordinate complex, and a facial isomer and a meridional isomer exist as geometric isomers. Actually, when the iridium complex according to the present invention is synthesized, it may be obtained as a mixture of a facial body and a meridional body. These geometric isomers can be separated by, for example, column chromatography or sublimation purification.
  • the iridium complexes represented by the general formulas (5) and (6) and the iridium complexes represented by the general formulas (7) and (8) are in a geometric isomer relationship.
  • the iridium complexes represented by the general formulas (5) and (7) are facial bodies, and the iridium complexes represented by the general formulas (6) and (8) are meridional bodies.
  • N represents a nitrogen atom
  • Ir is .R 1 ⁇ R 19 representing iridium atom
  • in the formula (1) have the same meanings as R 1 ⁇ R 19, and The desirable range is the same.
  • the present inventors have examined the emission characteristics in detail. As a result, the facial isomer is more luminescent quantum than the meridional isomer. The yield was found to be overwhelmingly high (see Examples).
  • the iridium complex represented by the general formula (1) according to the present invention is preferably a facial body.
  • the iridium complex according to the present invention preferably contains 50% or more of the facial compound, more preferably contains 80% or more, particularly preferably contains 90% or more, and contains 99% or more. It is more particularly preferable.
  • the facial body or meridional body can be identified by NMR, mass spectrometry or X-ray crystal structure analysis. The content can be quantified by NMR or HPLC.
  • the meridional body of the iridium complex represented by the general formula (1) according to the present invention can be isomerized to a facial body.
  • N represents a nitrogen atom
  • Ir is .
  • R 1 ⁇ R 19 representing iridium atom has the same meaning as R 1 ⁇ R 19 in the general formula (1), preferably The range is the same.
  • the photoisomerization reaction of the meridional compound will be described in more detail. It is characterized by irradiating a meridional body or a solution containing the meridional body with light to isomerize it into a facial body.
  • the light irradiation method may be any method as long as the meridional body is exposed to light. You may light-irradiate the reaction solution containing the mixture of a meridional body and a facial body.
  • the photoisomerization reaction of the meridional compound is preferably performed in a solution.
  • a solvent capable of dissolving the meridional form is preferable, and a solvent that does not react with the raw material and the product is used.
  • saturated aliphatic hydrocarbons such as n-pentane, n-hexane, n-heptane or tridecane, halogenated aliphatic hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform or dichloroethane, ketones such as acetone or methyl ethyl ketone, N, N -Amides such as dimethylformamide or N-methylpyrrolidone, esters such as ethyl acetate or butyl acetate, aromatic hydrocarbons such as benzene or toluene, halogenated aromatic hydrocarbons such as chlorobenzene or dichlorobenzene, pyridine or picoline, etc.
  • Nitrogen-containing aromatic compounds such as tetrahydrofuran (THF), ethers such as dioxane or diethyl ether, nitriles such as acetonitrile, propionitrile or benzonitrile, Nord, ethanol, propanol, alcohols such as butanol or ethylene glycol, or dimethyl sulfoxide, various organic solvents.
  • ethers such as dioxane or diethyl ether
  • nitriles such as acetonitrile, propionitrile or benzonitrile
  • Nord ethanol
  • propanol alcohols
  • alcohols such as butanol or ethylene glycol
  • dimethyl sulfoxide various organic solvents.
  • halogenated aliphatic hydrocarbons, ethers or dimethyl sulfoxide are preferred.
  • preferred solvents include dichloromethane, chloroform, tetrahydrofuran and dimethyl sulfoxide, more preferred examples include dichloromethane, tetrahydrofuran and dimethyl sulfoxide, and particularly preferred examples include tetrahydrofuran.
  • the photoisomerization reaction of the meridional compound is not particularly limited as long as light irradiation is performed uniformly, but it is usually performed at a concentration of 1 mol / L or less, preferably 0.01 mol / L or less. Is desirable. Although the minimum of a density
  • the reaction vessel used for light irradiation may be any vessel that can irradiate light, but a glass vessel such as a Pyrex (registered trademark) reaction vessel or a quartz reaction vessel with high UV transparency is used. Particularly preferred.
  • the temperature conditions for light irradiation usually between the freezing point of the solvent used and the boiling point of the solvent, preferably from -75 ° C to the boiling point of the solvent, more preferably from -5 ° C to 50 ° C.
  • Light irradiation and post-treatment after light irradiation can be performed under atmospheric pressure, under an inert gas atmosphere such as nitrogen or argon, or under reduced pressure or under vacuum. More preferably, it is carried out in an inert gas atmosphere.
  • the pressure condition is not particularly limited, but it is usually performed under normal pressure.
  • the wavelength of light used for light irradiation may be any wavelength that can be absorbed by the meridional body, and light in the range of ultraviolet light to visible light is preferable.
  • the thickness is preferably 200 to 800 nm, more preferably 200 to 600 nm, particularly preferably 300 to 500 nm, and particularly preferably 300 to 450 nm.
  • the light irradiation time required for the reaction largely depends on the type of iridium complex or the reaction conditions, and therefore may be appropriately determined while tracking the reaction using a technique such as absorption spectrum, emission spectrum, HPLC or mass spectrometry. Specifically, it is preferably 1 minute to 5 days, more preferably 1 minute to 72 hours, particularly preferably 1 hour to 48 hours, and particularly preferably 1 hour to 24 hours.
  • lamp used for light irradiation there are no particular restrictions on the type of lamp used for light irradiation, but high-pressure mercury lamp, low-pressure mercury lamp, ultrahigh-pressure mercury lamp, halogen lamp, xenon lamp, laser, sunlight, incandescent bulb, deuterium lamp, UV lamp, etc. Is mentioned.
  • n is an integer of 1 or 2
  • m + n is 3. That is, when m is 1, n is 2, and when m is 2, n is 1.
  • R 1 to R 11 , R 13 , R 14 and R 18 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, a halogen atom or a cyano group.
  • R 12 , R 15 to R 17 and R 19 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a halogen atom or a cyano group.
  • adjacent R 12 to R 19 may be bonded to each other to form a condensed ring.
  • the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 15 carbon atoms, particularly preferably 1 to 10 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 6 carbon atoms.
  • the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms is preferably a methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, s-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, n-pentyl group, n- Hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl, n-dodecyl, n-tridecyl, n-tetradecyl, n-pentadecyl, n- Hexadecyl group, n-heptadecyl group, n-octadecyl group, neopentyl group, 1-methylpentyl group, 1-pentylhexyl group, 1-butylpentyl group, 1-heptyloctyl
  • methyl group More preferably, they are methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, s-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, n-pentyl group, neopentyl group, or 1-methylpentyl group. . Particularly preferred is a methyl group.
  • the alkyl group may be further substituted with an aryl group, a halogen atom or a cyano group.
  • an alkyl group substituted with fluorine is preferable because the sublimation property of the iridium complex is improved.
  • the aryl group having 6 to 30 carbon atoms preferably has 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 15 carbon atoms, and particularly preferably 6 to 12 carbon atoms.
  • the aryl group may be further substituted with an alkyl group, a halogen atom or a cyano group, and a phenyl group substituted with an alkyl group is particularly preferred because the sublimation property of the iridium complex is improved.
  • the halogen atom is preferably a chlorine atom, a bromine atom or a fluorine atom. More preferably, they are a bromine atom or a fluorine atom. Particularly preferred is a fluorine atom.
  • R 1 is more preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, particularly preferably a methyl group or a hydrogen atom, and particularly preferably a hydrogen atom. Desirable ranges for these substituents are as described above. That is, the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 15 carbon atoms, particularly preferably 1 to 10 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 6 carbon atoms.
  • R 2 is more preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, particularly preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms.
  • An atom, a methyl group or an ethyl group is more particularly preferred, and a methyl group or an ethyl group is most preferred. Desirable ranges for these substituents are as described above. That is, the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 15 carbon atoms, particularly preferably 1 to 10 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 6 carbon atoms.
  • the aryl group having 6 to 30 carbon atoms preferably has 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 15 carbon atoms, and particularly preferably 6 to 12 carbon atoms.
  • R 3 is more preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, particularly preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms. Atoms are more particularly preferred. Desirable ranges for these substituents are as described above. That is, the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 15 carbon atoms, particularly preferably 1 to 10 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 6 carbon atoms.
  • the aryl group having 6 to 30 carbon atoms preferably has 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 15 carbon atoms, and particularly preferably 6 to 12 carbon atoms.
  • R 4 , R 5 , R 9 , R 10 or R 11 is more preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, more preferably a methyl group or a hydrogen atom, and particularly preferably a hydrogen atom. preferable. Most preferably, all of R 4 , R 5 , R 9 and R 10 are hydrogen atoms. Desirable ranges for these substituents are as described above. That is, the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 15 carbon atoms, particularly preferably 1 to 10 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 6 carbon atoms. Further, it is not preferable from the viewpoint of synthesis that R 4 and R 5 , R 9 and R 10 are bonded to form a ring structure (saturated ring or unsaturated ring).
  • R 6 to R 8 are more preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, particularly a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms.
  • a hydrogen atom or a methyl group is more preferable. Desirable ranges for these substituents are as described above. That is, the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 15 carbon atoms, particularly preferably 1 to 10 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 6 carbon atoms.
  • the aryl group having 6 to 30 carbon atoms preferably has 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 15 carbon atoms, and particularly preferably 6 to 12 carbon atoms.
  • R 12 , R 15 , R 16 , R 17 or R 19 is more preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or a methyl group, and particularly preferably a hydrogen atom. preferable. Desirable ranges for these substituents are as described above. That is, the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 15 carbon atoms, particularly preferably 1 to 10 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 6 carbon atoms.
  • R 13 , R 14 or R 18 is more preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom, a methyl group, or 6 to 30 carbon atoms.
  • the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 15 carbon atoms, particularly preferably 1 to 10 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 6 carbon atoms.
  • the aryl group having 6 to 30 carbon atoms preferably has 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 15 carbon atoms, and particularly preferably 6 to 12 carbon atoms.
  • Adjacent R 12 to R 19 may be bonded to each other to form a condensed ring. Specifically, R 12 and R 13 , R 13 and R 14 , R 14 and R 15 , R 15 and R 16 , R 16 and R 17 , R 17 and R 18 , R 18 and R 19 are bonded to each other. It is possible to form a ring structure by combining any of R 12 and R 13 , R 13 and R 14 , R 14 and R 15 , and R 15 and R 16. R 12 and R 13 , and R 15 and R 16 are preferably bonded to each other to form a ring structure.
  • the stability of the iridium complex can be improved and the emission wavelength can be increased.
  • the iridium complex of the present invention emits light in the red region (for example, 600 to 650 nm), and R 13 and R 14 , R 15 and R 15
  • the iridium complex of the present invention emits light in a yellow region (for example, 540 to 590 nm).
  • a 6-membered ring is preferably formed, and a benzene ring is more preferably formed.
  • R 12 to R 19 are each bonded to form a condensed ring, it is preferably any of the following structures (L-1) to (L-4).
  • R 1 ⁇ R 19 has the same meaning as R 1 ⁇ R 19 in the general formula (1), it is also desirable range same.
  • R a to R d each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, a halogen atom, or a cyano group.
  • R a to R d are preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom or a methyl group.
  • the emission wavelength of the iridium complex can be controlled by a method of introducing a substituent into R 1 to R 19 of the iridium complex represented by the general formula (1) according to the present invention. For example, when a fluorine atom is introduced into R 16 or R 18 , light emission is shifted by a short wavelength. Further, when a trifluoromethyl group or a cyano group is introduced into R 17 , light emission is shifted by a short wavelength.
  • a halogen atom preferably a bromine atom or an iodine atom
  • a Suzuki coupling reaction using a commercially available boronic acid compound as shown by the formula (C) is used.
  • a carbon-carbon bond can be formed and various substituents (alkyl group, aryl group, etc.) can be easily introduced, it is also useful as a precursor for synthesizing a new iridium complex.
  • the iridium complex represented by the general formula (1) when R 13 is an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, the iridium complex represented by the general formula (9) is particularly preferable.
  • the iridium complex represented by the general formula (1) when R 14 is an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, the iridium complex represented by the general formula (10) is particularly preferable.
  • the iridium complex represented by the general formula (1) when R 18 is an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, the iridium complex represented by the general formula (11) is particularly preferable.
  • the iridium complex represented by the general formula (1) when R 15 and R 16 are bonded to form a condensed ring, the iridium complex represented by the general formula (12) is particularly preferable.
  • the iridium complex represented by the general formula (1) when R 12 and R 13 are bonded to form a condensed ring, the iridium complex represented by the general formula (13) is particularly preferable.
  • R 1 ⁇ R 19 has the general formula (1) have the same meanings as R 1 ⁇ R 19 being the same also desirable range.
  • R 20 to R 30 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, a halogen atom or a cyano group.
  • the definition and desirable range of the substituent are the same as R 1 to R 19 in the general formula (1).
  • R 20 to R 30 are preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or a methyl group, and particularly preferably a hydrogen atom.
  • Patent Document 7 International Publication No. 2012/166608
  • Patent Document 8 International Publication No. 2010/056669
  • Patent Document 9 International Publication 2010 / 111755
  • Patent Document 10 International Publication 2012/158851
  • the iridium complex represented by the general formula (1) according to the present invention includes two types of ligands represented by the general formulas (2) and (3) (2-phenylpyridine derivative ligand, 2-phenyl Since the polarities of these ligands are greatly different, the by-products generated by the scrambling of the ligand are also easily separated and purified. They are thinking.
  • the present invention represented by the general formula (1)
  • the scrambling of the ligands is different in the probability of occurrence. That is, when the aryl group is introduced onto the pyridine ring (for example, R 13 or R 14 ) of the 2-phenylpyridine derivative ligand, compared with the case where the aryl group is introduced onto the phenyl group (eg, R 18 ). It was found that scrambling of the ligand is less likely to occur.
  • iridium complexes represented by the general formula (1) those preferred for synthesis are those in which R 12 to R 19 are hydrogen atoms or alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms in the general formula (1).
  • An iridium complex (preferably an iridium complex represented by general formula (10)) and an iridium complex in which R 15 and R 16 are bonded to form a condensed ring (preferably represented by general formula (12)) Iridium complex).
  • the iridium complex according to the present invention can be provided after being treated according to the post-treatment of a normal synthesis reaction, and if necessary, with or without purification.
  • a post-treatment method for example, extraction, cooling, crystallization by adding water or an organic solvent, or an operation of distilling off the solvent from the reaction mixture can be performed alone or in combination.
  • a purification method recrystallization, distillation, sublimation, column chromatography or the like can be performed alone or in combination.
  • the iridium complex represented by the general formula (1) according to the present invention can emit phosphorescence at room temperature, and thus can be used as a light-emitting material or a light-emitting substance of an organic light-emitting element.
  • an organic light-emitting element preferably an organic electroluminescent element
  • an organic light-emitting element, a light-emitting device, or a lighting device with high luminous efficiency can be realized.
  • an organic light-emitting element, a light-emitting device, or a lighting device with low power consumption can be realized.
  • the iridium complex represented by the general formula (1) according to the present invention it is desirable to form a layer by vacuum deposition because the iridium complex is thermally stable and excellent in sublimation.
  • the organic electroluminescent element is an element in which a plurality of organic compounds are laminated between an anode and a cathode, and preferably contains an iridium complex represented by the general formula (1) as a light emitting material of the light emitting layer.
  • the light emitting layer is composed of a light emitting material and a host material.
  • Anode / light emitting layer / cathode (2) Anode / light emitting layer / electron transport layer / cathode (3) Anode / hole transport layer / light emitting layer / cathode (4) Anode / hole transport layer / light emitting layer / electron Transport layer / cathode (5) anode / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / electron injection layer / cathode (6) anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / cathode ( 7) Anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / cathode ( 7) Anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / electron injection layer / cathode
  • a hole blocking layer (also referred to as a hole blocking layer) may be provided between the light emitting layer and the cathode.
  • an electron blocking layer (also referred to as an electron barrier layer) may be provided between the light emitting layer and the anode.
  • the light-emitting layer is a layer that recombines electrons and holes injected from the electrode and emits light via excitons. Even if the light-emitting portion is within the layer of the light-emitting layer, the light-emitting layer and the adjacent layer It may be an interface.
  • the thickness of the light emitting layer is preferably in the range of 2 nm to 1000 nm, more preferably in the range of 2 to 200 nm, and still more preferably in the range of 3 to 150 nm.
  • the light emitting layer preferably contains a light emitting material and a host material.
  • the iridium complex represented by the general formula (1) according to the present invention may be contained singly or in plural kinds, and other luminescent materials may be contained.
  • the total content of the iridium complex represented by the general formula (1) according to the present invention is preferably 1 to 50% by mass ratio, and preferably 1 to 30%. More preferred is 5 to 20%.
  • light-emitting materials include anthracene derivatives, pyrene derivatives, chrysene derivatives, fluoranthene derivatives, perylene derivatives, fluorene derivatives, arylacetylene derivatives, styrylarylene derivatives, styrylamine derivatives, arylamine derivatives, boron complexes, squalium.
  • the host material is a compound mainly responsible for charge injection and transport in the light emitting layer. Moreover, it is preferable that the mass ratio in the layer among the compounds contained in a light emitting layer is 20% or more. More preferably, it is 50% or more, and particularly preferably 80% or more. Among the compounds contained in the light emitting layer, the upper limit of the content of the host material is preferably 99% or less, more preferably 95% or less, and particularly preferably 90% or less in terms of mass ratio. .
  • the excited state energy (T 1 level) of the host material is higher than the excited state energy (T 1 level) of the iridium complex represented by the general formula (1) according to the present invention contained in the same layer. Is preferred.
  • the host material may be used alone or in combination. By using a plurality of types of host compounds, charge transfer can be adjusted and the organic electroluminescence device can be made highly efficient.
  • the host material that can be used in the present invention is not particularly limited, and may be a low molecular compound or a high molecular compound having a repeating unit.
  • host materials include triarylamine derivatives, phenylene derivatives, condensed ring aromatic compounds (for example, naphthalene derivatives, phenanthrene derivatives, fluorene derivatives, pyrene derivatives, tetracene derivatives, coronene derivatives, chrysene derivatives, perylene derivatives, 9, 10-diphenylanthracene derivatives or rubrene), quinacridone derivatives, acridone derivatives, coumarin derivatives, pyran derivatives, nile red, pyrazine derivatives, benzimidazole derivatives, benzothiazole derivatives, benzoxazole derivatives, stilbene derivatives, organometallic complexes (for example, tris (8-quinolinolato) organic aluminum complexes such as aluminum, organic beryllium complexes, organic iridium complexes, or organic platinum complexes), or poly (fluoro Nirenbiniren) derivatives, poly (fluoro Ni
  • the electron transport layer is made of a material having a function of transporting electrons, and only needs to have a function of transmitting electrons injected from the cathode to the light emitting layer.
  • the thickness of the electron transport layer is not particularly limited, but is usually in the range of 2 to 5000 nm, more preferably in the range of 2 to 500 nm, and still more preferably in the range of 5 to 200 nm.
  • an electron transport material As a material used for the electron transport layer (hereinafter referred to as an electron transport material), any material that has either an electron injection property or a transport property or a hole barrier property may be used. Any one can be selected and used.
  • the electron transporting material include nitrogen-containing aromatic heterocyclic derivatives (carbazole derivatives, organoaluminum complexes such as tris (8-quinolinolato) aluminum, azacarbazole derivatives (one or more carbon atoms constituting the carbazole ring) Substituted with a nitrogen atom), pyridine derivatives, pyrimidine derivatives, triazine derivatives, quinoline derivatives, quinoxaline derivatives, phenanthroline derivatives, oxazole derivatives, thiazole derivatives, oxadiazole derivatives, triazole derivatives, benzimidazole derivatives or benzoxazole derivatives, etc. ), Dibenzofuran derivatives, dibenzothiophene derivatives, or aromatic hydrocarbon ring derivatives (such as naphthalene derivatives, anthracene derivatives, or triphenylene).
  • aromatic heterocyclic derivatives such as tris (8-quinolinolato) aluminum, azac
  • the hole blocking layer is a layer having a function of an electron transport layer in a broad sense, and is preferably made of a material having a function of transporting electrons while having a small ability to transport holes, and transporting electrons while transporting holes. The probability of recombination of electrons and holes can be improved by blocking.
  • the hole blocking layer is preferably provided adjacent to the cathode side of the light emitting layer.
  • the film thickness of the hole blocking layer is preferably in the range of 3 to 100 nm, more preferably in the range of 5 to 30 nm.
  • the material used for the hole blocking layer is preferably used, and the host material is also preferably used as the material for the hole blocking layer.
  • An electron injection layer (also referred to as a “cathode buffer layer”) is a layer provided between a cathode and a light emitting layer in order to reduce driving voltage or improve light emission luminance.
  • the thickness of the electron injection layer is preferably in the range of 0.1 to 5 nm. More preferably, it is in the range of 0.1 to 1 nm.
  • materials that are preferably used for the electron injection layer include metals (strontium or aluminum), alkali metal compounds (lithium fluoride or sodium fluoride, etc.), alkaline earth metal compounds (magnesium fluoride or calcium fluoride). Etc.), metal oxides (such as aluminum oxide), or metal complexes (such as lithium 8-hydroxyquinolate (Liq)).
  • the above-described electron transport material can also be used.
  • examples of the electron injecting material include a phenanthroline derivative lithium complex (LiPB) and a phenoxypyridine lithium complex (LiPP).
  • the hole transport layer is made of a material having a function of transporting holes, and may have a function of transmitting holes injected from the anode to the light emitting layer.
  • the thickness of the hole transport layer is not particularly limited, but is usually in the range of 2 to 5000 nm, more preferably in the range of 5 to 500 nm, and still more preferably in the range of 5 to 200 nm.
  • a material used for the hole transport layer may have any of a hole injection property or a transport property, or an electron barrier property. Any one can be selected and used.
  • hole transporting materials include porphyrin derivatives; phthalocyanine derivatives; oxazole derivatives; phenylenediamine derivatives; stilbene derivatives; triarylamine derivatives; carbazole derivatives; indolocarbazole derivatives; acene derivatives such as anthracene or naphthalene; Fluorene derivatives; fluorenone derivatives; polymer materials or oligomers in which polyvinyl carbazole or aromatic amine is introduced into the main chain or side chain; polysilanes; conductive polymers or oligomers (eg PEDOT: PSS, aniline copolymers, polyaniline, polythiophene, etc.) ) And the like.
  • PEDOT PSS, aniline copolymers, polyaniline, polythiophene, etc.
  • the electron blocking layer is a layer having a function of a hole transport layer in a broad sense, and is preferably made of a material having a function of transporting holes and a small ability to transport electrons, and transporting electrons while transporting holes. The probability of recombination of electrons and holes can be improved by blocking.
  • the thickness of the electron blocking layer is preferably in the range of 3 to 100 nm, more preferably in the range of 5 to 30 nm.
  • the above-described structure of the hole transport layer can be used as an electron blocking layer as necessary.
  • the hole injection layer (also referred to as “anode buffer layer”) is a layer provided between the anode and the light emitting layer in order to lower the driving voltage or improve the light emission luminance.
  • Examples of materials used for the hole injection layer include conductive materials such as phthalocyanine derivatives represented by copper phthalocyanine, hexaazatriphenylene derivatives, metal oxides represented by vanadium oxide, amorphous carbon, polyaniline (emeraldine), and polythiophene.
  • conductive materials such as phthalocyanine derivatives represented by copper phthalocyanine, hexaazatriphenylene derivatives, metal oxides represented by vanadium oxide, amorphous carbon, polyaniline (emeraldine), and polythiophene.
  • Preferred are high molecular weight polymers, cyclometalated complexes represented by tris (2-phenylpyridine) iridium complexes, and triarylamine derivatives.
  • the organic electroluminescent element of the present invention is preferably supported on a substrate.
  • a substrate There is no restriction
  • substrate For example, glass, such as alkali glass, non-alkali glass, quartz glass, or transparent plastics conventionally used in the conventional organic electroluminescent element is mentioned.
  • the material constituting the anode is a simple metal such as gold, platinum, silver, copper, nickel, palladium, cobalt, selenium, vanadium or tungsten, or an alloy thereof, tin oxide, zinc oxide, indium oxide, oxide Metal oxides such as indium tin (ITO) or zinc indium oxide can be used. Further, conductive polymers such as polyaniline, polypyrrole, polythiophene or polyphenylene sulfide can also be used. These electrode materials may be used alone or in combination. Moreover, the anode may be composed of a single layer or a plurality of layers.
  • the material constituting the cathode include simple metals such as lithium, sodium, potassium, calcium, magnesium, aluminum, indium, ruthenium, titanium, manganese, yttrium, silver, lead, tin, or chromium. Further, these metals may be combined to form an alloy. For example, alloys such as lithium-indium, sodium-potassium, magnesium-silver, aluminum-lithium, aluminum-magnesium, or magnesium-indium can be used. In addition, metal oxides such as indium tin oxide (ITO) can be used. These electrode materials may be used alone or in combination.
  • the cathode may have a single layer structure or a multilayer structure.
  • the organic light-emitting device containing the iridium complex represented by the general formula (1) according to the present invention can be manufactured by a vacuum deposition method, a solution coating method, a transfer method using a laser, or the like, or a spray method.
  • a vacuum deposition method it is desirable to form the light emitting layer containing the iridium complex represented by the general formula (1) according to the present invention by a vacuum deposition method.
  • the vacuum deposition conditions for forming each layer such as a hole transport layer, a light emitting layer, or an electron transport layer by a vacuum deposition method are not particularly limited, but are about 50 to 500 ° C. under a vacuum of about 10 ⁇ 4 to 10 ⁇ 5 Pa. Deposition is preferably performed at a boat temperature of about ⁇ 50 to 300 ° C. and a deposition rate of about 0.01 to 50 nm / second.
  • a boat temperature of about ⁇ 50 to 300 ° C. and a deposition rate of about 0.01 to 50 nm / second.
  • this invention compound the compound corresponding to an Example
  • comparative example the compound corresponding to a comparative example
  • Example I-1 Synthesis of the compound (K-3) of the present invention IrCl 3 .nH 2 O (0.366 g) and ligand (La) 0.524 g (2.01 mmol) were dissolved in 20 ml of DMF, and argon gas was bubbled through the solution for 30 minutes. 2450 MHz) for 30 minutes. The reaction solution was cooled to room temperature, the solvent was distilled off under reduced pressure to about 5 mL, and water was added to precipitate a solid. This solid was recrystallized from dichloromethane and hexane, and then washed with methanol and hexane to obtain an intermediate (A). Yield 0.5658 g (yield 75.7%).
  • Example I-7 Synthesis of the present compound (K-295)
  • Intermediate (A) 0.2001 g (0.13 mmol) was dissolved in a mixed solvent of 15 ml of dichloromethane and 5 ml of methanol, and argon gas was bubbled through this solution for 30 minutes. Thereafter, 0.0713 g (0.28 mmol) of silver trifluoromethanesulfonate was added to this solution and stirred at 50 ° C. for 15 hours. The mixture was cooled to room temperature, filtered through a celite layer, 30 ml of ethanol was added to the intermediate (B) obtained by distilling the filtrate under reduced pressure, and argon bubbling was performed for 30 minutes.
  • Example I-8 Synthesis of Compound (K-75) of the Present Invention
  • This example was synthesized in the same manner as in Example I-1 except that 2- (biphenyl-4-yl) pyridine was used instead of 2-phenylpyridine.
  • the invention compound (K-75) was obtained.
  • Analytical data of the compound of the present invention (K-75) which is a facial body are shown below.
  • Example I-9 Synthesis of Compound (K-99) of the Present Invention
  • the operation of adding 2,4-diphenylpyridine after raising the temperature of the reaction solution to 80 ° C. is the operation of adding it at room temperature without raising the temperature.
  • the compound of the present invention (K-99) which was a meridional isomer was obtained in the same manner except that the change was made.
  • Analytical data of the compound of the present invention (K-99) which is a meridional form are shown below.
  • Step 1 Synthesis of ligand (Lb) 2-Chloro-5-methylpyrimidine 5.18 g (40.3 mmol), 3-biphenylboronic acid 9.26 g (46.8 mmol), 2 M aqueous potassium carbonate solution 95 ml and 1,2-dimethoxyethane 70 ml were placed in a three-necked flask. After bubbling argon gas, 2.25 g (1.95 mmol) of tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) was added, and the mixture was heated to reflux for 24 hours under an argon atmosphere.
  • Step 2 Synthesis of the compound (K-2) of the present invention 4.11 g (11.6 mmol) of iridium trichloride n-hydrate, 6.00 g (24.4 mmol) of ligand (Lb), 225 ml of DMF, and 25 ml of pure water were added, and argon gas was bubbled for 30 minutes. Thereafter, irradiation with microwaves (2450 MHz) was performed for 30 minutes. The reaction solution was cooled to room temperature, the solvent was distilled off under reduced pressure to about 10 ml, and a solid was precipitated by adding methanol and pure water to obtain an intermediate (E). Yield 8.00 g (95.8% yield).
  • Step 1 Synthesis of ligand (Lc) 2-Bromopyrimidine (10.3 g, 64.8 mmol), 3-bromophenylboronic acid (14.0 g, 69.7 mmol), 2M aqueous potassium carbonate solution (150 ml) and tetrahydrofuran (110 ml) were placed in a three-necked flask. (Triphenylphosphine) palladium (0) (3.65 g, 3.16 mmol) was added, and the mixture was heated to reflux for 16 hours under an argon atmosphere.
  • Step 2 Synthesis of Compound (K-301) of the Present Invention After adding 2.59 g (7.33 mmol) of iridium trichloride nhydrate, 4.30 g (14.9 mmol) of ligand (Lc), 135 ml of DMF and 15 ml of pure water, argon gas was passed through for 30 minutes. Then, microwave (2450 MHz) was irradiated for 30 minutes. The reaction solution was cooled to room temperature, the solvent was distilled off under reduced pressure to about 10 ml, and a solid was precipitated by adding methanol to obtain an intermediate (G). Yield 4.26 g (yield 72.4%).
  • the intermediate (G) synthesized by the above method was dissolved in a mixed solvent of 3.02 g, 125 ml of dichloromethane and 125 ml of methanol, and argon gas was bubbled through this solution for 30 minutes. Thereafter, 1.01 g (3.93 mmol) of silver trifluoromethanesulfonate was added to this solution, and the mixture was heated to reflux at 50 ° C. for 16 hours. The reaction solution was cooled to room temperature and then filtered through a celite layer, and the filtrate was distilled off under reduced pressure to obtain an intermediate (H). Yield 3.62 g (yield 98.1%).
  • Example I-12 Synthesis of the compound of the present invention (K-302) To 0.441 g (0.939 mmol) of intermediate (F), 0.465 g (2.27 mmol) of 2-phenylquinoline and 50 ml of ethanol were added, and the mixture was heated to reflux for 3 days under an argon atmosphere. After cooling to room temperature, the solvent was distilled off under reduced pressure, and then the residue was dissolved in 25 ml of dichloromethane. This was purified using silica gel column chromatography (eluent: dichloromethane) to obtain the compound of the present invention (K-302). Yield 0.0007 g (yield 0.08%). The compound was identified using 1 H-NMR.
  • Example I-13> Synthesis of the present compound (K-303) Iridium trichloride n-hydrate (3.00 g, 8.23 mmol), 2-phenylquinoline (3.74 g), 2-ethoxyethanol (80 ml), and pure water (20 ml) were placed in a three-necked flask and heated to reflux under an argon atmosphere for 18 hours. The reaction solution was cooled to room temperature, filtered, and washed with methanol and pure water to obtain intermediate (I). Yield 3.63 g (69.3% yield).
  • Example III-1 Luminescence characteristics of (K-3) in THF After the present compound (K-3), which is a facial body, is dissolved in THF and argon gas is passed through, an absolute PL quantum yield measuring apparatus manufactured by Hamamatsu Photonics Co., Ltd. When the emission spectrum (excitation wavelength: 350 nm) at room temperature was measured using (C9920), strong emission (emission maximum wavelength: 530 nm) was shown. The emission quantum yield was 0.61.
  • Example III-2 Luminescence characteristics of (K-51) in THF After the present compound (K-51), which is a facial body, is dissolved in THF and argon gas is passed through, an absolute PL quantum yield measuring apparatus manufactured by Hamamatsu Photonics Co., Ltd. When the emission spectrum (excitation wavelength: 350 nm) at room temperature was measured using (C9920), strong emission (emission maximum wavelength: 539 nm) was shown as shown in FIG. The emission quantum yield was 0.83.
  • Luminescence characteristics of (K-59) in THF The compound of the present invention (K-59), which is a facial body, is dissolved in THF, and after argon gas is passed through, an absolute PL quantum yield measuring apparatus manufactured by Hamamatsu Photonics Co., Ltd. When the emission spectrum (excitation wavelength: 350 nm) at room temperature was measured using (C9920), strong emission (emission maximum wavelength: 531 nm) was shown. The emission quantum yield was 0.61.
  • Example III-4 Luminescence characteristics of (K-75) in THF
  • the compound (K-75) of the present invention which is a facial body, is dissolved in THF, and after argon gas is passed through, an absolute PL quantum yield measuring apparatus manufactured by Hamamatsu Photonics Co., Ltd.
  • an absolute PL quantum yield measuring apparatus manufactured by Hamamatsu Photonics Co., Ltd.
  • the emission spectrum excitation wavelength: 350 nm
  • strong emission emission maximum wavelength: 528 nm
  • the emission quantum yield was 0.74.
  • Example III-5 Luminescence characteristics of (K-75) in THF
  • the compound (K-75) of the present invention which is a meridional isomer, was dissolved in THF and argon gas was passed through, and then an absolute PL quantum yield measuring apparatus manufactured by Hamamatsu Photonics Co., Ltd. When the emission spectrum (excitation wavelength: 350 nm) at room temperature was measured using (C9920), strong emission (emission maximum wavelength: 578 nm) was shown. The emission quantum yield was 0.20.
  • Luminescence characteristics of (K-99) in THF The compound of the present invention (K-99), which is a facial body, is dissolved in THF, and after argon gas is passed through, an absolute PL quantum yield measuring apparatus manufactured by Hamamatsu Photonics Co., Ltd. When the emission spectrum (excitation wavelength: 350 nm) at room temperature was measured using (C9920), strong emission (emission maximum wavelength: 565 nm) was shown. The emission quantum yield was 0.74.
  • Example III-7 Luminescence characteristics of (K-123) in THF
  • the compound (K-123) of the present invention which is a facial body, is dissolved in THF, and argon gas is passed through, and then an absolute PL quantum yield measuring apparatus manufactured by Hamamatsu Photonics Co., Ltd.
  • an absolute PL quantum yield measuring apparatus manufactured by Hamamatsu Photonics Co., Ltd.
  • the emission spectrum excitation wavelength: 350 nm
  • strong emission emission maximum wavelength: 550 nm
  • the emission quantum yield was 0.72.
  • Example III-9 Luminescence characteristics of (K-2) in THF
  • the compound (K-2) of the present invention which is a facial body, is dissolved in THF, and after argon gas is passed through, an absolute PL quantum yield measuring apparatus manufactured by Hamamatsu Photonics Co., Ltd.
  • an absolute PL quantum yield measuring apparatus manufactured by Hamamatsu Photonics Co., Ltd.
  • the emission spectrum excitation wavelength: 350 nm
  • strong emission emission maximum wavelength: 541 nm
  • the emission quantum yield was 0.70.
  • Luminescence characteristics of (K-301) in THF The compound (K-301) of the present invention, which is a facial substance, is dissolved in THF, and after argon gas is passed through, an absolute PL quantum yield measuring apparatus manufactured by Hamamatsu Photonics Co., Ltd. When the emission spectrum (excitation wavelength: 350 nm) at room temperature was measured using (C9920), strong emission (emission maximum wavelength: 538 nm) was shown. The emission quantum yield was 0.70.
  • Luminescence characteristics of (K-303) in chloroform After dissolving the compound of the present invention (K-303) in chloroform and venting with argon gas, an absolute PL quantum yield measuring device (C9920) manufactured by Hamamatsu Photonics Co., Ltd. was used. When the emission spectrum at room temperature (excitation wavelength: 350 nm) was measured, it showed strong emission (emission maximum wavelength: 622 nm). The emission quantum yield was 0.65.
  • Luminescence characteristics of the comparative compound (1) in THF After the comparative compound (1), which is a facial body, is dissolved in THF and argon gas is passed through, an absolute PL quantum yield measuring device (C9920) manufactured by Hamamatsu Photonics Co., Ltd. is used. When the emission spectrum at room temperature (excitation wavelength: 350 nm) was measured, strong emission (emission maximum wavelength: 527 nm) was shown. The emission quantum yield was 0.64.
  • the compound of the present invention emits light very strongly in THF or chloroform. Further, when comparing the light emission characteristics between the facial body and the meridional body, it was found that the facial body had a luminescence quantum yield of more than twice, and the facial body was superior as a light emitting material.
  • Example IV-2 Sublimation purification of (K-51) 166 mg of the compound of the present invention (K-51), which is a facial body, is put into a sublimation purification apparatus (P-200, manufactured by ALS Technology), and the degree of vacuum is 1 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa, the temperature is 300 Sublimation purification was performed over 18 hours under the condition of ⁇ 335 ° C., and a small amount of sublimation residue remained (2.8% of the input amount). The purity of (K-51) before and after sublimation purification was analyzed using HPLC, and it was confirmed that the thermal stability was good.
  • the comparative compound (1) has a very slow sublimation rate compared to the above-described compound of the present invention, and that the decomposition reaction proceeds when sublimation purification is performed under the same conditions as the compound of the present invention.
  • Example V-1 Luminescence characteristics in co-deposited film of (K-3) with CBP Facial iridium complex (K-3) of the present invention and 4,4′-N, N′-dicarbazole biphenyl (known host material) (Hereinafter referred to as CBP)) (E-3) was co-evaporated (30 nm) on a quartz substrate at a vacuum degree of 1 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa at a mass concentration ratio of 5:95 (manufactured by Hamamatsu Photonics Co., Ltd.).
  • CBP 4,4′-N, N′-dicarbazole biphenyl
  • the iridium complex (K-51) of the present invention which is a facial body and CBP (E-3) which is a known host material are combined with a degree of vacuum of 1 ⁇ 10 -4 Pa, co-evaporated (30 nm) on a quartz substrate at 5:95 (mass concentration ratio), and emission spectrum at room temperature using an absolute PL quantum yield measuring device (C9920) manufactured by Hamamatsu Photonics Co., Ltd. When measured (excitation wavelength: 340 nm), strong light emission (emission maximum wavelength: 539 nm) was exhibited. The emission quantum yield was 0.87.
  • Example V-3 Luminescence characteristics in co-evaporated film of (K-59) with CBP
  • the iridium complex (K-59) of the present invention which is a facial body and CBP (E-3) which is a known host material are combined with a degree of vacuum of 1 ⁇ 10 -4 Pa, co-evaporated (30 nm) on a quartz substrate at 5:95 (mass concentration ratio), and emission spectrum at room temperature using an absolute PL quantum yield measuring device (C9920) manufactured by Hamamatsu Photonics Co., Ltd. When measured (excitation wavelength: 340 nm), strong luminescence (emission maximum wavelength: 535 nm) was exhibited. The emission quantum yield was 0.86.
  • the iridium complex (K-99) of the present invention which is a facial body and CBP (E-3) which is a known host material are combined with a degree of vacuum of 1 ⁇ 10 -4 Pa, co-evaporated (30 nm) on a quartz substrate at 5:95 (mass concentration ratio), and emission spectrum at room temperature using an absolute PL quantum yield measuring device (C9920) manufactured by Hamamatsu Photonics Co., Ltd. When measured (excitation wavelength: 340 nm), strong light emission (emission maximum wavelength: 550 nm) was exhibited. The emission quantum yield was 0.89.
  • Example V-5 Emission characteristics in co-deposited film of (K-123) with CBP
  • the iridium complex (K-123) of the present invention which is a facial body and CBP (E-3) which is a known host material are combined with a degree of vacuum of 1 ⁇ 10 -4 Pa, co-evaporated (30 nm) on a quartz substrate at 5:95 (mass concentration ratio), and emission spectrum at room temperature using an absolute PL quantum yield measuring device (C9920) manufactured by Hamamatsu Photonics Co., Ltd.
  • C9920 absolute PL quantum yield measuring device manufactured by Hamamatsu Photonics Co., Ltd.
  • the iridium complex (K-2) of the present invention which is a facial body and CBP (E-3) which is a known host material are combined with a degree of vacuum of 1 ⁇ 10 -4 Pa, co-evaporated (30 nm) on a quartz substrate at 5:95 (mass concentration ratio), and emission spectrum at room temperature using an absolute PL quantum yield measuring device (C9920) manufactured by Hamamatsu Photonics Co., Ltd. When measured (excitation wavelength: 340 nm), strong light emission (emission maximum wavelength: 540 nm) was exhibited. The emission quantum yield was 0.88.
  • Example V-7 Emission characteristics in co-evaporated film of (K-303) with CBP
  • the iridium complex (K-303) of the present invention and CBP (E-3) which is a known host material are used at a vacuum degree of 1 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa.
  • the emission quantum yield was 0.88.
  • Luminescence characteristics in co-deposited film of CBP with comparative compound (1) A comparative compound (1) as a facial body and CBP (E-3) as a known host material at a vacuum of 1 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa. Co-deposition (30 nm) at 5:95 (mass concentration ratio) on a quartz substrate, and using an absolute PL quantum yield measuring device (C9920) manufactured by Hamamatsu Photonics Co., Ltd., an emission spectrum at room temperature (excitation wavelength: 340 nm). ) was measured and showed strong light emission (emission maximum wavelength: 526 nm). The emission quantum yield was 0.82.
  • the emission quantum yield in the co-evaporated film of the compound of the present invention and CBP is as high as 0.85 or more, and the compound of the present invention can be suitably used as a luminescent material by making it into a thin film state. It became clear that we could do it.
  • Example VI-1 Evaluation of characteristics of organic electroluminescence device prepared using compound (K-3) of the present invention
  • an alkali-free film was formed by patterning indium tin oxide (ITO) into a comb shape having a film thickness of 100 nm and a line width of 2 mm.
  • ITO indium tin oxide
  • a glass substrate manufactured by Atsugi Micro
  • IPA isopropyl alcohol
  • organic layers are resistance-heated in a vacuum chamber of 1 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa on the transparent conductive support substrate.
  • electrode layers electroluminescent element having a line width of 2 mm are sequentially formed to form an organic electroluminescent element (element shape: 2 mm ⁇ 2 mm square, Element area; 0.04 cm 2 ) was produced.
  • an operation of sealing in a glove box in a nitrogen atmosphere was performed so that the element was not exposed to the air.
  • a UV curable epoxy resin denatite R (manufactured by Nagase Chemitech) is applied to the periphery of a sealing glass (manufactured by Senyo Shoji Co., Ltd.) with a 1.5 mm dug in the center of a 3 mm thick glass plate and vapor deposited. After the element was covered and pressure-bonded, the element portion was covered with an aluminum plate and masked, and then irradiated with a UV irradiation apparatus with a shutter for 1 minute and then sealed for 1 minute by repeating the shielding cycle 5 times.
  • the obtained organic electroluminescence device is set in a sample holder of an integrating sphere unit A10094 for EL external quantum yield measurement manufactured by Hamamatsu Photonics, and a direct current constant voltage is applied to emit light by using a source meter 2400 manufactured by Keithley.
  • the luminance, emission wavelength, and CIE chromaticity coordinates were measured using a multichannel spectrometer PMA-12 manufactured by Hamamatsu Photonics.
  • green light emission having an emission peak wavelength of 531 nm is obtained as shown in FIG. 3
  • the maximum luminance is as shown in FIG.
  • the maximum external quantum efficiency was 13.4%, and very good light emission characteristics were obtained.
  • Example VI-2 Evaluation of characteristics of organic electroluminescence device prepared using compound (K-123) of the present invention Using compound (K-123) of the present invention instead of compound (K-3) of the present invention used in Example VI-1 An organic electroluminescent device was prepared in the same manner as above, except that the mass concentrations of the compound (K-123) and the compound (E-3) were changed to 10% and 90%, respectively, and their characteristics were evaluated.
  • yellow-green light emission having an emission peak wavelength of 545 nm is obtained as shown in FIG. 6, and the maximum luminance is obtained as shown in FIG. 103,000 cd / m 2 , and the maximum external quantum efficiency was 13.0% as shown in FIG.
  • Example VI-3 Evaluation of characteristics of organic electroluminescence device prepared using compound (K-51) of the present invention
  • Example VI-4 Evaluation of characteristics of organic electroluminescence device prepared using compound (K-99) of the present invention Compound (K-99) of the present invention (facial body) instead of compound (K-3) of the present invention used in Example VI-1
  • an organic electroluminescent device was prepared and the characteristics were evaluated.
  • a very good light emission characteristic of 5% was obtained.
  • the iridium complex represented by the general formula (1) according to the present invention is a novel compound that is excellent in thermal stability and sublimation properties and exhibits a high emission quantum yield.
  • an organic light emitting device having good light emission characteristics can be produced.
  • An organic light emitting device using the compound exhibits high luminance light emission in the visible light region and is therefore suitable for fields such as a display device, a display, a backlight, and an illumination light source.

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Abstract

　本発明の目的は、有機電界発光素子や有機電気化学発光素子等に適用でき、熱的に安定で、かつ昇華性に優れた新規イリジウム錯体を提供することである。下記一般式（１）で表されることを特徴とするイリジウム錯体。 （一般式（１）中、Ｒ１～Ｒ１１、Ｒ１３、Ｒ１４及びＲ１８は、水素原子、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数６～３０のアリール基、ハロゲン原子又はシアノ基を表す。Ｒ１２、Ｒ１５～Ｒ１７及びＲ１９は、水素原子、炭素数１～３０のアルキル基、ハロゲン原子又はシアノ基を表す。上記アルキル基はアリール基、ハロゲン原子又はシアノ基で置換されてもよい。上記アリール基はアルキル基、ハロゲン原子又はシアノ基で置換されてもよい。また隣接するＲ１２～Ｒ１９は、各々結合して縮合環を形成してもよい。ｍは１または２の整数であり、ｎは１または２の整数であり、ｍ＋ｎは３である。）

Description

ヘテロレプティックイリジウム錯体、ならびに該化合物を用いた発光材料および有機発光素子
　本発明は、有機発光素子（有機電界発光素子、有機電気化学発光素子等）の発光材料として有用な新規イリジウム錯体ならびに該化合物を用いた有機発光素子に関するものである。
　近年、有機電界発光素子に代表される有機発光素子はディスプレイまたは照明技術として注目されており、実用化に向けた研究が活発に進められている。特に発光効率向上は重要な研究課題であり、現在では発光材料として、励起三重項状態からの発光を利用する燐光材料に注目が集まっている。
　励起一重項状態からの発光を用いる場合、一重項励起子と三重項励起子との生成比が１：３であるため発光性励起子の生成確率が２５％であるとされている。また、光の取り出し効率が約２０％であるため、外部取り出し量子効率の限界は５％とされている。一方で、さらに励起三重項状態も利用できると、内部量子効率の上限が１００％となるため、励起一重項の場合に比べて原理的に発光効率が４倍となる。このような背景から、これまで有機発光素子用の燐光材料の開発が活発に行われてきた。例えば、燐光材料として、２－フェニルピリミジン配位子を有するイリジウム錯体が開示されている（例えば、特許文献１を参照。）。また、溶解性に優れ、塗布プロセスに適した２－フェニルピリミジン系イリジウム錯体が開示されている（例えば、特許文献２を参照。）。
特開２００９－４０７２８号公報 国際公開第２０１１／０２４７３７号パンフレット 国際公開２０１２／１７２４８２号公報 特開２００４－１８９６７３号公報 特開２００９－１０８０４１号公報 特開２０１４－１０１３０７号公報 国際公開２０１２／１６６６０８号公報 国際公開２０１０／０５６６６９号公報 国際公開２０１０／１１１７５５号公報 国際公開２０１２／１５８８５１号公報 国際公開２０１０／０２８１５１号公報
Ｔａｍａｙｏ　Ａ．　Ｂ．　Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，２００３，１２５，７３７７
　また一方で、真空蒸着プロセスに適した燐光材料としては、一般的に熱安定性に優れ、特に昇華性が良好であることが望ましい。燐光材料が昇華性に優れていると、昇華精製によって化合物純度をより一層向上させることが可能であるし、また真空蒸着を用いて有機発光素子を安定して生産することが可能になるからである。今後、有機発光素子の実用化に向けて、熱安定性および昇華性に優れた燐光材料の開発が渇望されている。
　本発明の目的は、有機電界発光素子および有機電気化学発光素子などに適用でき、熱的に安定で、かつ、昇華性に優れた新規イリジウム錯体を提供することである。
　本発明者らは上記実状に鑑み、鋭意研究を重ねた結果、一般式（１）で表されるイリジウム錯体が室温で可視光領域に強い発光を示し、さらに熱的に安定でかつ昇華性に優れていることを見出した。そして、本発明のイリジウム錯体を用いて高い発光効率を示す有機発光素子を作製できることを実証し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、この出願によれば、以下の発明が提供される。
　本発明に係るイリジウム錯体は、下記一般式（１）で表されることを特徴とする。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 （一般式（１）中、Ｎは窒素原子を表し、Ｉｒはイリジウム原子を表す。Ｒ１～Ｒ１１、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１８は、各々独立に、水素原子、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数６～３０のアリール基、ハロゲン原子またはシアノ基を表す。Ｒ１２、Ｒ１５～Ｒ１７およびＲ１９は、各々独立に、水素原子、炭素数１～３０のアルキル基、ハロゲン原子またはシアノ基を表す。上記アルキル基はアリール基、ハロゲン原子またはシアノ基で置換されてもよい。上記アリール基はアルキル基、ハロゲン原子またはシアノ基で置換されてもよい。また隣接するＲ１２～Ｒ１９は、各々結合して縮合環を形成してもよい。ｍは１または２の整数であり、ｎは１または２の整数であり、ｍ＋ｎは３である。）
　本発明に係るイリジウム錯体では、Ｒ１２～Ｒ１９が水素原子または炭素数１～３０のアルキル基であることが好ましい。
　本発明に係るイリジウム錯体では、Ｒ１３が炭素数６～３０のアリール基であることが好ましい。
　本発明に係るイリジウム錯体では、Ｒ１４が炭素数６～３０のアリール基であることが好ましい。
　本発明に係るイリジウム錯体では、Ｒ１８が炭素数６～３０のアリール基であることが好ましい。
　本発明に係るイリジウム錯体では、Ｒ１５とＲ１６とが結合して縮合環を形成していることが好ましい。
　本発明に係るイリジウム錯体では、Ｒ１２とＲ１３とが結合して縮合環を形成していることが好ましい。
　本発明に係るイリジウム錯体では、Ｒ１２～Ｒ１９の少なくとも１つがハロゲン原子であることが好ましい。
　本発明に係るイリジウム錯体では、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ９、Ｒ１０がいずれも水素原子であることが好ましい。
　本発明に係るイリジウム錯体では、ｍは２であり、ｎは１であることが好ましい。
　本発明に係るイリジウム錯体では、ｍは１であり、ｎは２であることが好ましい。
　本発明に係るイリジウム錯体は、フェイシャル体であることが好ましい。
　本発明に係る発光材料は、本発明に係るイリジウム錯体を含むことを特徴とする。
　本発明に係る有機発光素子は、本発明に係る発光材料を含むことを特徴とする。
　本発明は、有機電界発光素子および有機電気化学発光素子などに適用でき、熱的に安定で、かつ昇華性に優れた新規イリジウム錯体を提供することができる。
　本発明の新規なイリジウム錯体は、室温下で可視光領域に強い発光を示し、また熱的安定性および昇華性に優れていることから、各種用途の発光素子材料として好適に用いることができる。また該化合物を用いた有機発光素子は、可視光領域に高輝度発光を示すことから、表示素子、ディスプレイ、バックライトまたは照明光源などの分野に好適である。
フェイシャル体である本発明化合物（Ｋ－５１）のＴＨＦ中、アルゴン雰囲気下での発光スペクトルである。 フェイシャル体である本発明化合物（Ｋ－１２３）とＣＢＰとの共蒸着膜（５：９５（質量％比））の発光スペクトルである。 フェイシャル体である本発明化合物（Ｋ－３）を用いて作製した有機電界発光素子のＥＬスペクトルである。 フェイシャル体である本発明化合物（Ｋ－３）を用いて作製した有機電界発光素子の電圧－輝度を表した図である。 フェイシャル体である本発明化合物（Ｋ－３）を用いて作製した有機電界発光素子の電流密度－外部量子効率を表した図である。 フェイシャル体である本発明化合物（Ｋ－１２３）を用いて作製した有機電界発光素子のＥＬスペクトルである。 フェイシャル体である本発明化合物（Ｋ－１２３）を用いて作製した有機電界発光素子の電圧－輝度を表した図である。 フェイシャル体である本発明化合物（Ｋ－１２３）を用いて作製した有機電界発光素子の電流密度－外部量子効率を表した図である。
　次に本発明について実施形態を示して詳細に説明するが本発明はこれらの記載に限定して解釈されない。本発明の効果を奏する限り、実施形態は種々の変形をしてもよい。
　本発明の一般式の説明における水素原子は同位体（重水素原子等）も含み、また更に置換基を構成する原子は、その同位体も含んでいることを表す。
　本発明に係るイリジウム錯体は一般式（１）で表され、これらイリジウム錯体を真空蒸着法等によって、有機発光素子の発光層もしくは発光層を含む複数の有機化合物層に含有させることで、可視光領域に優れた発光を示す有機発光素子が得られる。
　以下、本発明を更に詳細に説明する。
　一般式（１）で表される本発明のイリジウム錯体は、具体的には一般式（２）で表される２－フェニルピリミジン誘導体配位子と、一般式（３）で表される２－フェニルピリジン誘導体配位子とを有する特定構造のヘテロレプティックイリジウム錯体である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　一般式（２）および（３）中、Ｒ１～Ｒ１９は、一般式（１）中のＲ１～Ｒ１９と同義であり、望ましい範囲も同じである。＊はイリジウムとの結合位置である。
　これまでに、一般式（４）で表される従来公知の２－フェニルピリミジン系ホモレプティックイリジウム錯体が知られているが、本発明者らの知見によるとこのイリジウム錯体は昇華性が乏しく、真空蒸着プロセスの際に分解を伴うため、昇華性の改善が大きな課題であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 （一般式（４）中、Ｎは窒素原子を表し、Ｉｒはイリジウム原子を表す。Ｒ１～Ｒ１１は、一般式（１）中のＲ１～Ｒ１１と同義であり、望ましい範囲も同じである。）
　本発明者らは、上記技術背景を踏まえ、熱的安定性および昇華性に優れた燐光材料の開発を鋭意進めてきたところ、一般式（１）で表される新規構造のヘテロレプティックイリジウム錯体が、室温下で可視光領域に非常に強い発光を示し、一般式（４）で表される従来公知のホモレプティックイリジウム錯体よりも熱的安定性および昇華性に特に優れていることを見出した。そして、一般式（１）で表されるイリジウム錯体が有機電界発光素子の燐光材料として好適に用いることができることを実証し、本発明に想到した。
　一般式（４）で表されるホモレプティックイリジウム錯体については、同じシクロメタル化配位子を３つ有するという特徴を有するが、対称性が高いため固体状態での結晶性が良く、そのため錯体同士を結び付けるエネルギーが大きく、昇華温度が高くなる問題があった。一方、一般式（１）で表される本発明化合物は、異なったタイプのシクロメタル化配位子（一般式（２）および一般式（３）で表される配位子）を有するヘテロレプティックイリジウム錯体であり、対称性が低いため固体状態での結晶性が低く、錯体同士を結び付けるエネルギーが小さくなり、昇華性が良好になったものと本発明者らは考えている。
　また、２－フェニルピリミジン系配位子の本質的な特徴として、ピリミジン環には窒素原子が２つ存在するため、中心金属であるイリジウムとの結合部位が複数存在する。本発明者らの知見によると、そのことが原因で複核錯体（ダイマーなど）が生成し、所望とするイリジウム錯体の収率を低下させることがあることがわかった。そこで、本発明では一般式（２）で表される特定構造の２－フェニルピリミジン系配位子を用いることによって、隣接するフェニル基の立体効果によって、Ｒ４の位置でのイリジウムとの結合を防ぎ、複核錯体が生成するのを抑制していることも特徴である。
　本発明に係る一般式（１）で表されるイリジウム錯体の中でも、室温下、溶液中または薄膜状態での発光量子収率が、０．１以上であることが好ましく、０．４以上であることがより好ましく、０．６以上であることが特に好ましい。
　溶液中の発光量子収率の測定は、溶存酸素を取り除くため、イリジウム錯体が溶解した溶液にアルゴンガスもしくは窒素ガスを通気した後に行うか、または、発光材料が溶解した溶液を凍結脱気した後に行うのが良い。発光量子収率の測定法としては、絶対法または相対法のどちらを用いてもよい。相対法においては、標準物質（キニン硫酸塩など）との発光スペクトルの比較によって、発光量子収率を測定することができる。絶対法においては、市販の装置（例えば、浜松ホトニクス株式会社製、絶対ＰＬ量子収率測定装置（Ｃ９９２０－０２））を用いることで、固体状態または溶液中での発光量子収率の測定が可能である。溶液中での発光量子収率は種々の溶媒を用いて測定できるが、本発明に係わるイリジウム錯体は、任意の溶媒のいずれかにおいて上記発光量子収率が達成されればよい。
　薄膜状態での発光量子収率の測定は、例えば石英ガラスの上に本発明のイリジウム錯体を真空蒸着し、市販の装置（例えば、浜松ホトニクス株式会社製、絶対ＰＬ量子収率測定装置（Ｃ９９２０））を用いて行うことができる。薄膜での発光量子収率は、本発明のイリジウム錯体を単独で蒸着するか、または種々のホスト材料と共蒸着することによって測定できるが、本発明に係わるイリジウム錯体は、いずれかの条件において上記発光量子収率が達成されればよい。
　本発明に係るイリジウム錯体は主に可視光領域（特に緑～赤色領域）に発光を示すが、その波長領域は配位子の種類または構造に依存する。特に室温下、溶液中または薄膜での発光スペクトルの発光極大波長については、３００ｎｍ～９００ｎｍの範囲であることが好ましく、４００ｎｍ～８００ｎｍの範囲であることがより好ましく、４００ｎｍ～６００ｎｍの範囲であることが特に好ましく、５００ｎｍ～６００ｎｍの範囲であることがより特に好ましい。
　本発明に係るイリジウム錯体は８面体６配位錯体であり、幾何異性体としてフェイシャル体とメリジオナル体とが存在する。実際に、本発明に係るイリジウム錯体を合成する際に、フェイシャル体とメリジオナル体との混合物として得られることがある。これらの幾何異性体は、例えば、カラムクロマトグラフィーまたは昇華精製法によって分離することができる。一般式（５）および（６）で表されるイリジウム錯体、一般式（７）および（８）で表されるイリジウム錯体がそれぞれ幾何異性体の関係にある。なお一般式（５）および（７）で表されるイリジウム錯体がフェイシャル体であり、一般式（６）および（８）で表されるイリジウム錯体がメリジオナル体である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 （一般式（５）～（８）中、Ｎは窒素原子を表し、Ｉｒはイリジウム原子を表す。Ｒ１～Ｒ１９は、一般式（１）中のＲ１～Ｒ１９と同義であり、望ましい範囲も同じである。）
　これまで、シクロメタル化イリジウム錯体のフェイシャル体とメリジオナル体との発光特性について種々の報告があるが、発光量子収率についてフェイシャル体の方が高いケース（例えば、Ｔａｍａｙｏ　Ａ．　Ｂ．　Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，２００３，１２５，７３７７（非特許文献１））もあれば、メリジオナル体の方が高いケース（例えば、国際公開２０１２／１７２４８２号公報（特許文献３））もあることが知られている。
　本発明に係る一般式（１）で表されるイリジウム錯体の幾何異性体について、本発明者らがその発光特性を詳細に調べたところ、フェイシャル体の方がメリジオナル体と比較して、発光量子収率が圧倒的に高いことが判明した（実施例参照）。
　したがって、本発明に係る一般式（１）で表されるイリジウム錯体はフェイシャル体であることが好ましい。本発明に係るイリジウム錯体にはフェイシャル体が５０％以上含まれていることが好ましく、８０％以上含まれていることがより好ましく、９０％以上含まれていることが特に好ましく、９９％以上含まれていることがより特に好ましい。なおフェイシャル体またはメリジオナル体については、ＮＭＲ、質量分析またはＸ線結晶構造解析などで同定することができる。またその含有率についてはＮＭＲまたはＨＰＬＣで定量することができる。
　本発明に係る一般式（１）で表されるイリジウム錯体のメリジオナル体については、フェイシャル体へ異性化させることができる。特に、式（Ａ）および（Ｂ）に示すように光異性化させることが望ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 （式（Ａ）および（Ｂ）中、Ｎは窒素原子を表し、Ｉｒはイリジウム原子を表す。Ｒ１～Ｒ１９は、一般式（１）中のＲ１～Ｒ１９と同義であり、望ましい範囲も同じである。）
　メリジオナル体の光異性化反応は、特開２００４－１８９６７３号公報（特許文献４）、特開２００９－１０８０４１号公報（特許文献５）、または特開２０１４－１０１３０７号公報（特許文献６）などを参考にして行うことができる。
　メリジオナル体の光異性化反応についてさらに詳しく説明する。メリジオナル体、もしくはメリジオナル体を含む溶液に光照射し、フェイシャル体へ異性化させることを特徴とする。
　光照射の方法としては、メリジオナル体に光が当たるようにすればよくその方法は問わない。メリジオナル体とフェイシャル体との混合物を含む反応溶液に光照射してもよい。
　メリジオナル体の光異性化反応は溶液中で行われるのが好ましい。このような溶媒としては、メリジオナル体を溶解できる溶媒が好ましく、かつ、原料および生成物と反応しないものが使用される。具体的にはｎ－ペンタン、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン若しくはトリデカンなどの飽和脂肪族炭化水素、ジクロロメタン、クロロホルム若しくはジクロロエタンなどのハロゲン化脂肪族炭化水素、アセトン若しくはメチルエチルケトンなどのケトン類、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド若しくはＮ－メチルピロリドンなどのアミド類、酢酸エチル若しくは酢酸ブチルなどのエステル類、ベンゼン若しくはトルエンなどの芳香族炭化水素、クロロベンゼン若しくはジクロロベンゼンなどのハロゲン化芳香族炭化水素、ピリジン若しくはピコリンなどの含窒素芳香族化合物、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン若しくはジエチルエーテルなどのエーテル類、アセトニトリル、プロピオニトリル若しくはベンゾニトリルなどのニトリル類、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール若しくはエチレングリコールなどのアルコール類、またはジメチルスルホキシドなど、種々の有機溶媒が挙げられる。このうち、ハロゲン化脂肪族炭化水素、エーテル類またはジメチルスルホキシドが好ましい。具体的に好ましい溶媒としては、ジクロロメタン、クロロホルム、テトラヒドロフランまたはジメチルスルホキシドが挙げられ、より好ましくはジクロロメタン、テトラヒドロフランまたはジメチルスルホキシドが挙げられ、特に好ましくはテトラヒドロフランが挙げられる。
　メリジオナル体の光異性化反応は、光照射が均一に行われるのであれば特に濃度に制限はないが、通常１ｍｏｌ／Ｌ以下の濃度で、好ましくは０.０１ｍｏｌ／Ｌ以下の濃度で行われるのが望ましい。濃度の下限は、特に限定されないが、０．０００１ｍｏｌ／Ｌ以上であることが好ましい。
　光照射を行う際に用いられる反応容器は光照射が可能な容器であればどのような容器でもよいが、ガラス容器、例えばパイレックス（登録商標）反応容器、もしくはＵＶ透過性が高い石英反応容器が特に好ましい。
　光照射時の条件については、温度条件としては特に制限は無いが、通常、用いる溶媒の凝固点から溶媒の沸点までの間で、好ましくは－７５℃～溶媒の沸点、より好ましくは－５℃～５０℃である。
　光照射および光照射後の後処理は大気圧下でも、窒素若しくはアルゴンなどの不活性ガス雰囲気下でも、また、減圧若しくは真空下でも行うことができるが、光照射については、窒素またはアルゴンなどの不活性ガス雰囲気下で行うのがより好ましい。
　圧力条件については特に制限はないが、通常は、常圧下で行われる。
　光照射に用いられる光の波長については、メリジオナル体が吸収できる波長であればよく、紫外光から可視光の範囲の光が好ましい。具体的には２００～８００ｎｍであることが好ましく、２００～６００ｎｍであることがより好ましく、３００～５００ｎｍであることが特に好ましく、３００～４５０ｎｍであることがより特に好ましい。
　光照射の方法としては、例えば、「光化学Ｉ」（著者：井上晴夫ほか、出版社：丸善株式会社）に記載の方法を参考にすればよく、反応容器の外部から照射する外部照射法、または、反応容器の内部から照射する内部照射法のどちらでもよい。
　反応に必要な光照射時間については、イリジウム錯体の種類または反応条件に大きく依存するので、吸収スペクトル、発光スペクトル、ＨＰＬＣまたは質量分析などの手法を用いて反応を追跡しながら、適宜決めればよい。具体的には、１分～５日間が好ましく、１分～７２時間がより好ましく、１時間～４８時間が特に好ましく、１時間～２４時間がより特に好ましい。
　光照射に用いるランプの種類については、特に制限はないが、高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、レーザー、太陽光、白熱球、重水素ランプまたはＵＶランプなどが挙げられる。
　一般式（１）に記載した記号（ｍ、ｎ、および、Ｒ１～Ｒ１９）について以下に説明する。
　一般式（１）中、ｍは１または２の整数であり、ｎは１または２の整数であり、ｍ＋ｎは３である。すなわち、ｍが１のときはｎが２であり、ｍが２のときはｎが１である。
　Ｒ１～Ｒ１１、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１８は、各々独立に、水素原子、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数６～３０のアリール基、ハロゲン原子またはシアノ基を表す。
　Ｒ１２、Ｒ１５～Ｒ１７およびＲ１９は、各々独立に、水素原子、炭素数１～３０のアルキル基、ハロゲン原子またはシアノ基を表す。
　また隣接するＲ１２～Ｒ１９は、各々結合して縮合環を形成してもよい。
　炭素数１～３０のアルキル基は、好ましくは炭素数１～２０、より好ましくは炭素数１～１５、特に好ましくは炭素数１～１０、より特に好ましくは炭素数１～６である。
　炭素数１～３０のアルキル基として、好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、ｎ－ウンデシル基、ｎ－ドデシル基、ｎ－トリデシル基、ｎ－テトラデシル基、ｎ－ペンタデシル基、ｎ－ヘキサデシル基、ｎ－ヘプタデシル基、ｎ－オクタデシル基、ネオペンチル基、１－メチルペンチル基、１－ペンチルヘキシル基、１－ブチルペンチル基、１－ヘプチルオクチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、または３,５－テトラメチルシクロヘキシル基である。より好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ネオペンチル基、または１－メチルペンチル基である。特に好ましくはメチル基である。上記アルキル基は、アリール基、ハロゲン原子またはシアノ基でさらに置換されてもよく、特にフッ素で置換されたアルキル基は、イリジウム錯体の昇華性が向上するため好ましい。
　炭素数６～３０のアリール基は、好ましくは炭素数６～２０、より好ましくは炭素数６～１５、特に好ましくは炭素数６～１２である。
　炭素数６～３０のアリール基として、好ましくは、フェニル基、ビフェニル－２－イル基、ビフェニル－３－イル基、ビフェニル－４－イル基、ｐ－ターフェニル－４－イル基、ｐ－ターフェニル－３－イル基、ｐ－ターフェニル－２－イル基、ｍ－ターフェニル－４－イル基、ｍ－ターフェニル－３－イル基、ｍ－ターフェニル－２－イル基、ｏ－トリル基、ｍ－トリル基、ｐ－トリル基、ｐ－ｔ－ブチルフェニル基、ｐ－（２－フェニルプロピル）フェニル基、４’－メチルビフェニルイル基、４”－ｔ－ブチル－ｐ－ターフェニル－４－イル基、ｏ－クメニル基、ｍ－クメニル基、ｐ－クメニル基、２,３－キシリル基、２,４－キシリル基、２,５－キシリル基、２,６－キシリル基、３,４－キシリル基、３，５－キシリル基、メシチル基、ｍ－クウォーターフェニル基、１－ナフチル基、または２－ナフチル基である。より好ましくは、フェニル基、ｏ－トリル基、ｍ－トリル基、ｐ－トリル基、２,３－キシリル基、２，４－キシリル基、２,５－キシリル基、２，６－キシリル基、３,４－キシリル基、３，５－キシリル基、またはメシチル基である。特に好ましくはフェニル基である。上記アリール基はアルキル基、ハロゲン原子またはシアノ基でさらに置換されてもよく、アルキル基で置換されたフェニル基は、イリジウム錯体の昇華性が向上することから特に好ましい。
　ハロゲン原子は、好ましくは塩素原子、臭素原子またはフッ素原子である。より好ましくは臭素原子またはフッ素原子である。特に好ましくはフッ素原子である。
　以下に、Ｒ１～Ｒ１９についてさらに具体的に説明する。
　Ｒ１としては、上記の中でも水素原子、炭素数１～３０のアルキル基がより好ましく、メチル基または水素原子が特に好ましく、水素原子がより特に好ましい。これら置換基として望ましい範囲は前記の通りである。すなわち、炭素数１～３０のアルキル基は、好ましくは炭素数１～２０、より好ましくは炭素数１～１５、特に好ましくは炭素数１～１０、より特に好ましくは炭素数１～６である。
　Ｒ２としては、上記の中でも水素原子、炭素数１～３０のアルキル基、または炭素数６～３０のアリール基がより好ましく、水素原子、または炭素数１～３０のアルキル基が特に好ましく、水素原子、メチル基またはエチル基がより特に好ましく、メチル基またはエチル基が最も好ましい。これら置換基として望ましい範囲は前記の通りである。すなわち、炭素数１～３０のアルキル基は、好ましくは炭素数１～２０、より好ましくは炭素数１～１５、特に好ましくは炭素数１～１０、より特に好ましくは炭素数１～６である。また、炭素数６～３０のアリール基は、好ましくは炭素数６～２０、より好ましくは炭素数６～１５、特に好ましくは炭素数６～１２である。
　Ｒ３としては、上記の中でも水素原子、炭素数１～３０のアルキル基、または炭素数６～３０のアリール基がより好ましく、水素原子、または炭素数１～３０のアルキル基が特に好ましく、水素原子がより特に好ましい。これら置換基として望ましい範囲は前記の通りである。すなわち、炭素数１～３０のアルキル基は、好ましくは炭素数１～２０、より好ましくは炭素数１～１５、特に好ましくは炭素数１～１０、より特に好ましくは炭素数１～６である。また、炭素数６～３０のアリール基は、好ましくは炭素数６～２０、より好ましくは炭素数６～１５、特に好ましくは炭素数６～１２である。
　Ｒ４、Ｒ５、Ｒ９、Ｒ１０またはＲ１１としては、上記の中でも水素原子、または炭素数１～３０のアルキル基がより好ましく、メチル基または水素原子が特に好ましく、水素原子がより特に好ましい。Ｒ４、Ｒ５、Ｒ９、および、Ｒ１０の全てが水素原子であることが最も好ましい。これら置換基として望ましい範囲は前記の通りである。すなわち、炭素数１～３０のアルキル基は、好ましくは炭素数１～２０、より好ましくは炭素数１～１５、特に好ましくは炭素数１～１０、より特に好ましくは炭素数１～６である。また、Ｒ４とＲ５、Ｒ９とＲ１０が各々結合し、環構造（飽和環または不飽和環）を形成することは合成上の観点から好ましくない。
　Ｒ６～Ｒ８としては、上記の中でも水素原子、炭素数１～３０のアルキル基、または炭素数６～３０のアリール基がより好ましく、水素原子、または炭素数１～３０のアルキル基が特に好ましく、水素原子またはメチル基がより特に好ましい。これら置換基として望ましい範囲は前記の通りである。すなわち、炭素数１～３０のアルキル基は、好ましくは炭素数１～２０、より好ましくは炭素数１～１５、特に好ましくは炭素数１～１０、より特に好ましくは炭素数１～６である。また、炭素数６～３０のアリール基は、好ましくは炭素数６～２０、より好ましくは炭素数６～１５、特に好ましくは炭素数６～１２である。
　Ｒ１２、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７またはＲ１９としては、上記の中でも水素原子、または炭素数１～３０のアルキル基がより好ましく、水素原子またはメチル基が特に好ましく、水素原子がより特に好ましい。これら置換基として望ましい範囲は前記の通りである。すなわち、炭素数１～３０のアルキル基は、好ましくは炭素数１～２０、より好ましくは炭素数１～１５、特に好ましくは炭素数１～１０、より特に好ましくは炭素数１～６である。
　Ｒ１３、Ｒ１４またはＲ１８としては、上記の中でも水素原子、炭素数１～３０のアルキル基、または炭素数６～３０のアリール基より好ましく、水素原子、メチル基、または炭素数６～３０のアリール基が特に好ましい。これら置換基として望ましい範囲は前記の通りである。すなわち、炭素数１～３０のアルキル基は、好ましくは炭素数１～２０、より好ましくは炭素数１～１５、特に好ましくは炭素数１～１０、より特に好ましくは炭素数１～６である。また、炭素数６～３０のアリール基は、好ましくは炭素数６～２０、より好ましくは炭素数６～１５、特に好ましくは炭素数６～１２である。
　隣接するＲ１２～Ｒ１９は、各々結合して縮合環を形成してもよい。具体的には、Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ１４とＲ１５、Ｒ１５とＲ１６、Ｒ１６とＲ１７、Ｒ１７とＲ１８、Ｒ１８とＲ１９が各々結合して環構造を形成することが可能であるが、Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ１４とＲ１５、Ｒ１５とＲ１６のいずれかが各々結合して環構造を形成することが好ましく、Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１５とＲ１６が各々結合して環構造を形成することがより好ましい。
　このように環構造を形成することで、イリジウム錯体の安定性の向上、および発光波長を長波長化させることができる。Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１４とＲ１５のいずれかが縮合環を形成すると、本発明のイリジウム錯体は赤色領域（例えば６００～６５０ｎｍ）に発光を示し、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ１５とＲ１６のいずれかが縮合環を形成すると、本発明のイリジウム錯体は黄色領域（例えば５４０～５９０ｎｍ）に発光を示す。上記、縮合環の中でも６員環を形成することが好ましく、ベンゼン環を形成することがより好ましい。
　隣接するＲ１２～Ｒ１９は、各々結合して縮合環を形成する場合、以下の構造（Ｌ－１）～（Ｌ－４）のいずれかであることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　構造式（Ｌ－１）～（Ｌ－４）中、Ｒ１～Ｒ１９は、一般式（１）中のＲ１～Ｒ１９と同義であり、望ましい範囲も同じである。Ｒａ～Ｒｄは、各々独立に、水素原子、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数６～３０のアリール基、ハロゲン原子またはシアノ基を表す。Ｒａ～Ｒｄとして好ましくは、水素原子、または炭素数１～３０のアルキル基であり、より好ましくは水素原子またはメチル基である。
　また、本発明に係る一般式（１）で表されるイリジウム錯体のＲ１～Ｒ１９へ置換基を導入する方法によって、イリジウム錯体の発光波長を制御することが可能である。例えば、Ｒ１６またはＲ１８へフッ素原子を導入すると発光は短波長シフトする。また、Ｒ１７へトリフルオロメチル基またはシアノ基を導入すると発光は短波長シフトする。
　また、Ｒ１～Ｒ１９へハロゲン原子（臭素原子またはヨウ素原子が望ましい）を導入すると、式（Ｃ）で示されるように広く市販されているボロン酸化合物を用いた鈴木カップリング反応を利用して、炭素－炭素結合を形成し、種々の置換基（アルキル基、アリール基等）を容易に導入することができるため、新たなイリジウム錯体を合成するための前駆体としても有用である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　一般式（１）で表わされるイリジウム錯体の中でも、Ｒ１３が炭素数６～３０のアリール基である場合、特に一般式（９）で表わされるイリジウム錯体が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　一般式（１）で表わされるイリジウム錯体の中でも、Ｒ１４が炭素数６～３０のアリール基である場合、特に一般式（１０）で表わされるイリジウム錯体が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　一般式（１）で表わされるイリジウム錯体の中でも、Ｒ１８が炭素数６～３０のアリール基である場合、特に一般式（１１）で表わされるイリジウム錯体が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　一般式（１）で表わされるイリジウム錯体の中でも、Ｒ１５とＲ１６とが結合して縮合環を形成している場合、特に一般式（１２）で表わされるイリジウム錯体が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　一般式（１）で表わされるイリジウム錯体の中でも、Ｒ１２とＲ１３とが結合して縮合環を形成している場合、特に一般式（１３）で表わされるイリジウム錯体が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　一般式（９）～（１３）に記載した記号（Ｒ１～Ｒ３０）について以下に説明する。
　Ｒ１～Ｒ１９は、一般式（１）中のＲ１～Ｒ１９と同義であり、望ましい範囲も同様である。
　Ｒ２０～Ｒ３０は、各々独立に、水素原子、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数６～３０のアリール基、ハロゲン原子またはシアノ基を表す。上記置換基の定義と望ましい範囲は、一般式（１）中のＲ１～Ｒ１９と同様である。Ｒ２０～Ｒ３０として好ましくは、水素原子、または炭素数１～３０のアルキル基であり、より好ましくは、水素原子またはメチル基であり、特に好ましくは水素原子である。
　一般式（１）で示される本発明のイリジウム錯体を製造するには、例えば以下の式（Ｄ）または式（Ｅ）のルートがある。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
　一般式（１）で示される本発明のイリジウム錯体については、この他にも、国際公開２０１２／１６６６０８号公報（特許文献７）、国際公開２０１０／０５６６６９号公報（特許文献８）、国際公開２０１０／１１１７５５号公報（特許文献９）、または国際公開２０１２／１５８８５１号公報（特許文献１０）などの公知文献を参考に合成できる。
　一般的には、ヘテロレプティックイリジウム錯体を合成する際には、異なったシクロメタル化配位子を導入する際に、配位子のスクランブリングが生じやすく、生じた不純物の極性が似ているため、分離精製が非常に困難であることが開示されている（例えば、国際公開２０１０／０２８１５１号公報（特許文献１１）を参照。）。具体的な反応例を式（Ｆ）および（Ｇ）に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　一方、本発明に係る一般式（１）で表されるイリジウム錯体については、合成の際に、予想外にも配位子のスクランブリングが生じにくいことが明らかになった。また、合成の際に配位子のスクランブリングが生じても、例えばシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて副生成物を容易に分離できることを見出した。
　本発明に係る一般式（１）で表されるイリジウム錯体については、一般式（２）および（３）で表される２種類の配位子（２－フェニルピリジン誘導体配位子、２－フェニルピリミジン誘導体配位子）を有しており、それらの配位子の極性が大きく異なるため、配位子のスクランブリングによって生じた副生成物についても、分離精製が容易になったものと本発明者らは考えている。
　また、一般式（３）で表される２－フェニルピリジン誘導体配位子のＲ１２～Ｒ１９に炭素数６～３０のアリール基を導入した場合、一般式（１）で表される本発明のイリジウム錯体を合成する際に、配位子のスクランブリングの起きやすさが異なることがわかった。すなわち、２－フェニルピリジン誘導体配位子のピリジン環上（例えば、Ｒ１３またはＲ１４）に該アリール基を導入する方が、フェニル基上（例えば、Ｒ１８）に導入した場合と比較して、配位子のスクランブリングがより生じにくいことがわかった。
　すなわち、本発明に係る一般式（１）で表されるイリジウム錯体の中でも、合成上好ましいものは、一般式（１）中、Ｒ１２～Ｒ１９が水素原子または炭素数１～３０のアルキル基であるイリジウム錯体、Ｒ１３が炭素数６～３０のアリール基であるイリジウム錯体（好ましくは、一般式（９）で表されるイリジウム錯体）、Ｒ１４が炭素数６～３０のアリール基であるイリジウム錯体（好ましくは、一般式（１０）で表されるイリジウム錯体）、および、Ｒ１５とＲ１６が結合して縮合環を形成しているイリジウム錯体（好ましくは、一般式（１２）で表されるイリジウム錯体）である。
　本発明に係るイリジウム錯体は、通常の合成反応の後処理に従って処理した後、必要があれば精製してあるいは精製せずに供することができる。後処理の方法としては、例えば、抽出、冷却、水若しくは有機溶媒を添加することによる晶析、または反応混合物からの溶媒を留去する操作などを単独あるいは組み合わせて行うことができる。精製の方法としては再結晶、蒸留、昇華またはカラムクロマトグラフィーなどを単独あるいは組み合わせて行うことができる。
　以下に、本発明に係る、一般式（１）で示されるイリジウム錯体の代表例を表１Ａ～表１３に示すが、本発明はこれらに限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000042
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000043
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000044
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000045
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000046
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000047
　なお、上述したように本発明に係る一般式（１）で表されるイリジウム錯体は、室温下で燐光を発光することが可能であるため、発光材料または有機発光素子の発光物質として利用できる。また本発明のイリジウム錯体からなる発光材料を用いて有機発光素子（好ましくは有機電界発光素子）を作製することができる。
　また、本発明に係る一般式（１）で表されるイリジウム錯体を用いることで、発光効率の高い有機発光素子、発光装置、または照明装置を実現することができる。さらに消費電力が低い有機発光素子、発光装置、または照明装置を実現することができる。
　本発明に係る一般式（１）で表されるイリジウム錯体の使用に際しては、該イリジウム錯体が熱的に安定で昇華性に優れているため、真空蒸着によって層形成を行うのが望ましい。
　次に本発明の一般式（１）で表されるイリジウム錯体を用いて作製される有機電界発光素子について説明する。有機電界発光素子は、陽極と陰極との間に複数層の有機化合物を積層した素子であり、発光層の発光材料として、一般式（１）で表されるイリジウム錯体を含有することが好ましい。また一般的に発光層は発光材料とホスト材料とから構成される。
　本発明の有機電界発光素子における代表的な素子構成としては、例えば以下の構成があるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
（１）陽極／発光層／陰極
（２）陽極／発光層／電子輸送層／陰極
（３）陽極／正孔輸送層／発光層／陰極
（４）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（５）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
（６）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（７）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
　また発光層と陰極との間に正孔阻止層（正孔障壁層ともいう）を設けてもよい。また発光層と陽極との間に電子阻止層（電子障壁層ともいう）を設けてもよい。
　以下、本発明の有機電界発光素子を構成する各層について説明する。
＜発光層＞
　発光層は、電極から注入された電子および正孔が再結合し、励起子を経由して発光する層であり、発光する部分は発光層の層内であっても、発光層と隣接層との界面であってもよい。
　発光層の膜厚としては、２ｎｍ～１０００ｎｍの範囲が好ましく、より好ましくは２～２００ｎｍの範囲であり、更に好ましくは３～１５０ｎｍの範囲である。
　本発明では、発光層は、発光材料とホスト材料とを含有することが好ましい。
　発光材料としては、本発明に係る一般式（１）で表されるイリジウム錯体が単独もしくは複数種含まれていてもよく、その他の発光材料が含まれてもよい。発光層に含有される化合物のうち、本発明に係る一般式（１）で表されるイリジウム錯体の合計含有量は、質量比で１～５０％であることが好ましく、１～３０％であることがより好ましく、５～２０％であることが特に好ましい。
　その他の発光材料としては、具体的には、アントラセン誘導体、ピレン誘導体、クリセン誘導体、フルオランテン誘導体、ペリレン誘導体、フルオレン誘導体、アリールアセチレン誘導体、スチリルアリーレン誘導体、スチリルアミン誘導体、アリールアミン誘導体、ホウ素錯体、スクアリウム誘導体、オキソベンツアントラセン誘導体、フルオレセイン誘導体、ペリレン誘導体、ポリチオフェン誘導体、希土類錯体系化合物、イリジウム錯体、または白金錯体などが挙げられる。
　ホスト材料は、発光層において主に電荷の注入および輸送を担う化合物である。また、発光層に含有される化合物のうち、その層中での質量比が２０％以上であることが好ましい。より好ましくは５０％以上であり、特に好ましくは８０％以上である。発光層に含有される化合物のうち、ホスト材料の含有量の上限は、質量比で９９％以下であることが好ましく、９５％以下であることがより好ましく、９０％以下であることが特に好ましい。
　ホスト材料の励起状態エネルギー（Ｔ１準位）は、同一層内に含有される本発明に係る一般式（１）で表されるイリジウム錯体の励起状態エネルギー（Ｔ１準位）よりも高いことが好ましい。
　ホスト材料は、単独または複数種用いてもよい。ホスト化合物を複数種用いることで、電荷移動調整が可能であり有機電界発光素子を高効率化することができる。
　本発明で用いることができるホスト材料としては、特に制限はなく、低分子化合物でも繰り返し単位を有する高分子化合物でもよい。
　ホスト材料として、具体的には、トリアリールアミン誘導体、フェニレン誘導体、縮合環芳香族化合物（例えばナフタレン誘導体、フェナントレン誘導体、フルオレン誘導体、ピレン誘導体、テトラセン誘導体、コロネン誘導体、クリセン誘導体、ペリレン誘導体、９，１０－ジフェニルアントラセン誘導体若しくはルブレン等）、キナクリドン誘導体、アクリドン誘導体、クマリン誘導体、ピラン誘導体、ナイルレッド、ピラジン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、スチルベン誘導体、有機金属錯体（例えば、トリス（８－キノリノラート）アルミニウムなどの有機アルミニウム錯体、有機ベリリウム錯体、有機イリジウム錯体、若しくは有機プラチナ錯体等）、またはポリ（フェニレンビニレン）誘導体、ポリ（フルオレン）誘導体、ポリ（フェニレン）誘導体、ポリ（チエニレンビニレン）誘導体若しくはポリ（アセチレン）誘導体などの高分子誘導体が挙げられる。
＜電子輸送層＞
　電子輸送層とは、電子を輸送する機能を有する材料からなり、陰極より注入された電子を発光層に伝達する機能を有していればよい。
　電子輸送層の膜厚については特に制限はないが、通常は２～５０００ｎｍの範囲であり、より好ましくは２～５００ｎｍの範囲であり、さらに好ましくは５～２００ｎｍの範囲である。
　電子輸送層に用いられる材料（以下、電子輸送材料という）としては、電子の注入性または輸送性、または正孔の障壁性のいずれかを有していればよく、従来公知の化合物の中から任意のものを選択して用いることができる。
　電子輸送性材料として、具体的には、含窒素芳香族複素環誘導体（カルバゾール誘導体、トリス（８－キノリノラート）アルミニウムなどの有機アルミニウム錯体、アザカルバゾール誘導体（カルバゾール環を構成する炭素原子の１つ以上が窒素原子に置換されたもの）、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、トリアジン誘導体、キノリン誘導体、キノキサリン誘導体、フェナントロリン誘導体、オキサゾール誘導体、チアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体若しくはベンズオキサゾール誘導体等）、ジベンゾフラン誘導体、ジベンゾチオフェン誘導体、または芳香族炭化水素環誘導体（ナフタレン誘導体、アントラセン誘導体若しくはトリフェニレン等）等が挙げられる。
＜正孔阻止層＞
　正孔阻止層とは広い意味では電子輸送層の機能を有する層であり、好ましくは電子を輸送する機能を有しつつ正孔を輸送する能力が小さい材料からなり、電子を輸送しつつ正孔を阻止することで電子と正孔との再結合確率を向上させることができる。
　正孔阻止層は、発光層の陰極側に隣接して設けられることが好ましい。
　正孔阻止層の膜厚としては、好ましくは３～１００ｎｍの範囲であり、更に好ましくは５～３０ｎｍの範囲である。
　正孔阻止層に用いられる材料としては、前述の電子輸送層に用いられる材料が好ましく用いられ、また、前述のホスト材料も正孔阻止層の材料として好ましく用いられる。
＜電子注入層＞
　電子注入層（「陰極バッファー層」ともいう。）とは、駆動電圧低下または発光輝度向上のために陰極と発光層との間に設けられる層のことである。
　電子注入層の膜厚は０．１～５ｎｍの範囲が好ましい。より好ましくは０．１～１ｎｍの範囲である。
　電子注入層に好ましく用いられる材料として、具体的には、金属（ストロンチウム若しくはアルミニウム等）、アルカリ金属化合物（フッ化リチウム若しくはフッ化ナトリウム等）、アルカリ土類金属化合物（フッ化マグネシウム若しくはフッ化カルシウム等）、金属酸化物（酸化アルミニウム等）、または金属錯体（リチウム８－ヒドロキシキノレート（Ｌｉｑ）等）などが挙げられる。また、前述の電子輸送材料を用いることも可能である。さらに電子注入材料としては、フェナントロリン誘導体のリチウム錯体（ＬｉＰＢ）、またはフェノキシピリジンのリチウム錯体（ＬｉＰＰ）などが挙げられる。
＜正孔輸送層＞
　正孔輸送層とは、正孔を輸送する機能を有する材料からなり、陽極より注入された正孔を発光層に伝達する機能を有していればよい。
　正孔輸送層の膜厚については特に制限はないが、通常は２～５０００ｎｍの範囲であり、より好ましくは５～５００ｎｍの範囲であり、さらに好ましくは５～２００ｎｍの範囲である。
　正孔輸送層に用いられる材料（以下、正孔輸送材料という。）としては、正孔の注入性または輸送性、または電子の障壁性のいずれかを有していればよく、従来公知の化合物の中から任意のものを選択して用いることができる。
　正孔輸送性材料として、具体的には、ポルフィリン誘導体；フタロシアニン誘導体；オキサゾール誘導体；フェニレンジアミン誘導体；スチルベン誘導体；トリアリールアミン誘導体；カルバゾール誘導体；インドロカルバゾール誘導体；アントラセン若しくはナフタレンなどのアセン系誘導体；フルオレン誘導体；フルオレノン誘導体；ポリビニルカルバゾール若しくは芳香族アミンを主鎖または側鎖に導入した高分子材料またはオリゴマー；ポリシラン；導電性ポリマーまたはオリゴマー（例えばＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ、アニリン系共重合体、ポリアニリン、ポリチオフェン等）等が挙げられる。
＜電子阻止層＞
　電子阻止層とは広い意味では正孔輸送層の機能を有する層であり、好ましくは正孔を輸送する機能を有しつつ電子を輸送する能力が小さい材料からなり、正孔を輸送しつつ電子を阻止することで電子と正孔との再結合確率を向上させることができる。
　電子阻止層の膜厚としては、好ましくは３～１００ｎｍの範囲であり、より好ましくは５～３０ｎｍの範囲である。
　また、前述の正孔輸送層の構成を必要に応じて電子阻止層として用いることができる。
＜正孔注入層＞
　本発明では、正孔注入層（「陽極バッファー層」ともいう）とは、駆動電圧低下または発光輝度向上のために陽極と発光層との間に設けられる層のことである。
　正孔注入層に用いられる材料としては、例えば、銅フタロシアニンに代表されるフタロシアニン誘導体、ヘキサアザトリフェニレン誘導体、酸化バナジウムに代表される金属酸化物、アモルファスカーボン、ポリアニリン（エメラルディン）若しくはポリチオフェンなどの導電性高分子、トリス（２－フェニルピリジン）イリジウム錯体に代表されるシクロメタル化錯体、またはトリアリールアミン誘導体などが好ましい。
　本発明の有機電界発光素子は基板に支持されていることが好ましい。基板の素材については特に制限はなく、例えば、従来の有機電界発光素子において慣用されている、アルカリガラス、無アルカリガラス若しくは石英ガラスなどのガラス、または透明プラスチックなどが挙げられる。
　陽極を構成する材料として、具体的には、金、白金、銀、銅、ニッケル、パラジウム、コバルト、セレン、バナジウム若しくはタングステンなどの金属単体またはこれらの合金、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化錫インジウム（ＩＴＯ）若しくは酸化亜鉛インジウムなどの金属酸化物が使用できる。また、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェンまたはポリフェニレンスルフィドなどの導電性ポリマーも使用できる。これらの電極物質は単独で使用してもよいし、複数併用して使用してもよい。また、陽極は一層で構成されていてもよく、複数の層で構成されていてもよい。
　陰極を構成する材料として、具体的には、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、インジウム、ルテニウム、チタニウム、マンガン、イットリウム、銀、鉛、錫またはクロムなどの金属単体が挙げられる。また、これらの金属を組み合わせて合金にしてもよい。例えば、リチウム－インジウム、ナトリウム－カリウム、マグネシウム－銀、アルミニウム－リチウム、アルミニウム－マグネシウム、またはマグネシウム－インジウムなどの合金が使用できる。さらに、酸化錫インジウム（ＩＴＯ）などの金属酸化物の利用も可能である。これらの電極物質は単独で使用してもよいし、複数併用して使用してもよい。また、陰極は一層構造でもよく、多層構造でもよい。
　本発明に係る一般式（１）で表されるイリジウム錯体を含む有機発光素子は、真空蒸着法、溶液塗布法若しくはレーザーなどを用いた転写法、またはスプレー法によって作製することができる。特に、本発明に係る一般式（１）で表されるイリジウム錯体を含む発光層を、真空蒸着法によって形成することが望ましい。
　真空蒸着法によって正孔輸送層、発光層または電子輸送層などの各層を形成する場合の真空蒸着条件は特に限定されないが、１０－４～１０－５Ｐａ程度の真空下で５０～５００℃程度のボート温度、－５０～３００℃程度の基板温度で、０．０１～５０ｎｍ／秒程度の蒸着速度で蒸着することが好ましい。正孔輸送層、発光層または電子輸送層などの各層を複数の材料を使用して形成する場合、材料を入れたボートをそれぞれ温度制御しながら共蒸着することが好ましい。
　以降、実施例を示しながら本発明についてさらに詳細に説明するが、本発明は実施例に限定して解釈されない。なお、実施例に対応する化合物を「本発明化合物」といい、比較例に対応する化合物を「比較化合物」という。
＜実施例Ｉ－１＞
　本発明化合物（Ｋ－３）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
 　ＩｒＣｌ３・ｎＨ２Ｏ（０．３６６ｇ）と配位子（Ｌ－ａ）０．５２４ｇ（２．０１ｍｍｏｌ）とをＤＭＦ２０ｍｌに溶解させ、この溶液にアルゴンガスを３０分間通気した後、マイクロ波（２４５０ＭＨｚ）を３０分間照射した。反応溶液を室温まで冷却し、溶媒を約５ｍＬまで減圧留去し、水を加えることで固体を析出させた。この固体をジクロロメタンとヘキサンとを用いて再結晶を行い、続いてメタノールとヘキサンとで洗浄することで中間体（Ａ）を得た。収量０．５６５８ｇ（収率７５．７％）。上記の方法で合成した中間体（Ａ）０．６０２５ｇ（０．４ｍｍｏｌ）をジクロロメタン３０ｍｌおよびメタノール１０ｍｌの混合溶媒に溶解させ、この溶液にアルゴンガスを３０分間通気した。その後、この溶液にトリフルオロメタンスルホン酸銀０．２０１９ｇ（０．７９ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で５時間攪拌させた。室温まで冷却し、セライト層を通してろ過を行い、ろ液を減圧留去し得られた中間体（Ｂ）に、２－フェニルピリジン０．３５２４ｇ（２．４４ｍｍｏｌ）、エタノール５０ｍｌを加え、アルゴン雰囲気下で３日間加熱還流させた。室温まで冷却し、溶媒を減圧留去した。得られた固体をジクロロメタンに溶解させヘキサンを加えて再結晶した。その後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ジクロロメタンとヘキサンとの混合溶媒）を用いて精製し、本発明化合物（Ｋ－３）を得た。収量０．３５３６ｇ（収率５０．７％）。化合物の同定は１Ｈ－ＮＭＲおよびＥＳＩ－ＭＳを用いて行った。本発明化合物（Ｋ－３）の分析データを以下に示す。本方法で得られた（Ｋ－３）はフェイシャル体であった。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ／アセトン－ｄ６）δ：８．７０（ｄｄ、２Ｈ）、８．３６（ｄｄ、２Ｈ）、８．１３（ｄ、１Ｈ）、８．０１（ｄ、１Ｈ）、７．８７（ｄ、１Ｈ）、７．７７－７．８３（ｍ、３Ｈ）、７．６５（ｄ、４Ｈ）、７．３９（ｔ、４Ｈ）、７．２５（ｄｄ、２Ｈ）、７．１７（ｄｄ、２Ｈ）、７．１０（ｄｄ、１Ｈ）、６．８６－６．９５（ｍ、４Ｈ）、６．７７（ｔ、１Ｈ）、２．４９－２．５７（ｍ、４Ｈ）、１．０９（ｍ、６Ｈ）
ＥＳＩ－ＭＳ：ｍ／ｚ＝８６５．９
　なお本反応の副生成物として、本発明化合物（Ｋ－１４７）が極微量得られた（収率０．７％）。本発明化合物（Ｋ－１４７）の分析データを以下に示す。本方法で得られた（Ｋ－１４７）はフェイシャル体であった。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ／アセトン－ｄ６）δ：８．６８（ｄ、１Ｈ）、８．３４（ｄ、１Ｈ）、８．０８－８．１２（ｍ、２Ｈ）、７．８５（ｄ、１Ｈ）、７．７２－７．８０（ｍ、５Ｈ）、７．６８（ｄ、１Ｈ）、７．６３（ｄ、２Ｈ）、７．３７（ｔ、２Ｈ）、７．２３（ｔ、１Ｈ）、７．１３（ｄ、１Ｈ）、７．０５－７．０９（ｍ、２Ｈ）、６．８２－６．９０（ｍ、５Ｈ）、６．７０－６．７５（ｍ、２Ｈ）、２．５２（ｑ、２Ｈ）、１．０７（ｔ、３Ｈ）
ＥＳＩ－ＭＳ：ｍ／ｚ＝７６０．６
　以上のことから、本発明化合物（Ｋ－３）を合成する際に、配位子のスクランブリングは生じにくいことが明らかになった。また（Ｋ－３）と（Ｋ－１４７）との分離精製は容易であることがわかった。
＜実施例Ｉ－２＞
本発明化合物（Ｋ－５１）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
 　中間体（Ａ）０．４００５ｇ（０．２７ｍｍｏｌ）をジクロロメタン３０ｍｌおよびメタノール１０ｍｌの混合溶媒に溶解させ、この溶液にアルゴンガスを３０分間通気した。その後、この溶液にトリフルオロメタンスルホン酸銀０．１６１３ｇ（０．６３ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で１５時間攪拌させた。室温まで冷却し、セライト層を通してろ過を行い、ろ液を減圧留去し得られた中間体（Ｂ）に、２，５－ジフェニルピリジン０．２３１６ｇ（１．００ｍｍｏｌ）、エタノール３０ｍｌを加え、アルゴン雰囲気下で３日間加熱還流させた。室温まで冷却し、溶媒を減圧留去した。得られた固体をジクロロメタンに溶解させヘキサンを加えて再結晶した。その後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチルとヘキサンとの混合溶媒）を用いて精製し、本発明化合物（Ｋ－５１）を得た。収量０．２９１３ｇ（収率５７．３％）。化合物の同定は１Ｈ－ＮＭＲおよびＥＳＩ－ＭＳを用いて行った。本発明化合物（Ｋ－５１）の分析データを以下に示す。本方法で得られた（Ｋ－５１）はフェイシャル体であった。なお本発明化合物（Ｋ－５１）を合成する際に、配位子のスクランブリングは生じていなかった。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ／ジクロロメタン－ｄ２）δ：８．６６（ｄｄ、２Ｈ）、８．３５（ｄｄ、２Ｈ）、８．０３（ｄ、１Ｈ）、７．９５（ｄｄ、１Ｈ）、７．８９（ｄ、１Ｈ）、７．７５（ｄ、１Ｈ）、７．７２（ｄ、２Ｈ）、７．６２－７．６５（ｍ、５Ｈ）、７．３１－７．４１（ｍ、９Ｈ）、７．２０－７．２８（ｍ、４Ｈ）、６．８７－６．９９（ｍ、５Ｈ）、２．４８－２．５６（ｍ、４Ｈ）、１．１０－１．１９（ｍ、６Ｈ）
ＥＳＩ－ＭＳ：ｍ／ｚ＝９４１．７
＜実施例Ｉ－３＞
本発明化合物（Ｋ－５９）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
 　中間体（Ａ）０．４０４５ｇ（０．２７ｍｍｏｌ）をジクロロメタン１５ｍｌおよびメタノール５ｍｌの混合溶媒に溶解させ、この溶液にアルゴンガスを３０分間通気した。その後、この溶液にトリフルオロメタンスルホン酸銀０．１８３２ｇ（０．７１ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で５時間攪拌させた。室温まで冷却し、セライト層を通してろ過を行い、ろ液を減圧留去し得られた中間体（Ｂ）に、４－メチル－２，５－ジフェニルピリジン０．３３２１ｇ（１．３５ｍｍｏｌ）およびエタノール２０ｍｌを加え、アルゴン雰囲気下で３日間加熱還流させた。室温まで冷却し、溶媒を減圧留去した。得られた固体をジクロロメタンに溶解させヘキサンを加えて再結晶した。その後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ジクロロメタンとヘキサンとの混合溶媒）を用いて精製し、本発明化合物（Ｋ－５９）を得た。収量０．２３１３ｇ（収率４４．５％）。化合物の同定は１Ｈ－ＮＭＲおよびＥＳＩ－ＭＳを用いて行った。本発明化合物（Ｋ－５９）の分析データを以下に示す。本方法で得られた（Ｋ－５９）はフェイシャル体であった。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ／ジクロロメタン－ｄ２）δ：８．６５（ｓ、１Ｈ）、８．５７（ｓ、１Ｈ）、８．３７（ｓ、２Ｈ）、７．８８（ｓ、１Ｈ）、７．７４（ｄ、１Ｈ）、７．６３－７．６７（ｍ、６Ｈ）、７．４９（ｓ、１Ｈ）、７．３６－７．４２（ｍ、７Ｈ）、７．２２－７．２８（ｍ、４Ｈ）、７．１６（ｄ、２Ｈ）、６．８４－６．９８（ｍ、５Ｈ）、２．５６（ｑ、２Ｈ）、２．４７（ｑ、２Ｈ）、２．４４（ｓ、３Ｈ）、１．１７（ｔ、３Ｈ）、１．０８（ｔ、３Ｈ）
ＥＳＩ－ＭＳ：ｍ／ｚ＝９５７．０
　なお本反応の副生成物として、本発明化合物（Ｋ－２０３）が極微量得られた（収率０．８％）。本発明化合物である（Ｋ－５９）と（Ｋ－２０３）との分離精製は容易であった。本発明化合物（Ｋ－２０３）の分析データを以下に示す。本方法で得られた（Ｋ－２０３）はフェイシャル体であった。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ／ジクロロメタン－ｄ２）δ：８．５２（ｄ、１Ｈ）、８．３０（ｄ、１Ｈ）、７．８５（ｓ、１Ｈ）、７．８０（ｓ、１Ｈ）、７．７０（ｄｄ、２Ｈ）、７．６３（ｄｄ、３Ｈ）、７．４９（ｄ、２Ｈ）、７．３１－７．４１（ｍ、８Ｈ）、７．２５（ｄｄ、１Ｈ）、７．１６－７．２０（ｍ、３Ｈ）、７．０３－７．０６（ｍ、２Ｈ）、６．８１－６．９３（ｍ、７Ｈ）、２．４４－２．４９（ｍ、５Ｈ）、２．３２（ｓ、３Ｈ）、１．０６（ｔ、３Ｈ）
ＥＳＩ－ＭＳ：ｍ／ｚ＝９４２．０
　以上のことから、本発明化合物（Ｋ－５９）を合成する際、配位子のスクランブリングは生じにくいことが明らかになった。また（Ｋ－５９）と（Ｋ－２０３）との分離精製は容易であることがわかった。
＜実施例Ｉ－４＞
本発明化合物（Ｋ－９９）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
 　中間体（Ａ）０．２４８６ｇ（０．１５ｍｍｏｌ）をジクロロメタン３０ｍｌおよびメタノール１０ｍｌの混合溶媒に溶解させ、この溶液にアルゴンガスを３０分間通気した。その後、この溶液にトリフルオロメタンスルホン酸銀０．０９１９ｇ（０．３６ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で３時間攪拌させた。室温まで冷却し、セライト層を通してろ過を行い、ろ液を減圧留去し得られた中間体（Ｂ）に、メタノール１０ｍｌおよびエタノール１０ｍｌを加え、アルゴンバブリングを３０分間行った。この溶液を８０℃付近まで昇温した後、２，４－ジフェニルピリジン０．１１６３ｇ（０．５０ｍｍｏｌ）を加え、アルゴン雰囲気下で２日間加熱還流させた。室温まで冷却し、溶媒を減圧留去した。得られた固体をジクロロメタンに溶解させヘキサンを加えて再結晶した。その後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ジクロロメタン）を用いて精製し、本発明化合物（Ｋ－９９）を得た。収量０．２１２９ｇ（収率７５．４％）。化合物の同定は１Ｈ－ＮＭＲおよびＥＳＩ－ＭＳを用いて行った。本発明化合物（Ｋ－９９）の分析データを以下に示す。本方法で得られた（Ｋ－９９）はフェイシャル体であった。なお本発明化合物（Ｋ－９９）を合成する際、配位子のスクランブリングは生じていなかった。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ／ジクロロメタン－ｄ２）δ：８．６５（ｄｄ、２Ｈ）、８．３５（ｄｄ、２Ｈ）、８．１９（ｄ、１Ｈ）、７．８２（ｄ、１Ｈ）、７．７１－７．７４（ｍ、３Ｈ）、７．６４－７．６９（ｍ、６Ｈ）、７．４７－７．５５（ｍ、３Ｈ）、７．３９（ｔ、４Ｈ）、７．２４－７．２８（ｍ、３Ｈ）、７．１８－７．２２（ｍ、２Ｈ）、６．９２－６．９９（ｍ、２Ｈ）、６．８６－６．８８（ｍ、３Ｈ）、２．５６（ｑ、２Ｈ）、２．５２（ｑ、２Ｈ）、１．１８（ｔ、３Ｈ）、１．１４（ｔ、３Ｈ）
ＥＳＩ－ＭＳ：ｍ／ｚ＝９４２．７
＜実施例Ｉ－５＞
本発明化合物（Ｋ－１２３）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
 　中間体（Ａ）０．５００４ｇ（０．３３ｍｍｏｌ）をジクロロメタン１５ｍｌおよびメタノール５ｍｌの混合溶媒に溶解させ、この溶液にアルゴンガスを３０分間通気した。その後、この溶液にトリフルオロメタンスルホン酸銀０．１８１６ｇ（０．７１ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で５時間攪拌させた。室温まで冷却し、セライト層を通してろ過を行い、ろ液を減圧留去し得られた中間体（Ｂ）に、ベンゾ［ｈ］キノリン０．１７１２ｇ（０．９６ｍｍｏｌ）およびエタノール２０ｍｌを加え、アルゴン雰囲気下で３日間加熱還流させた。室温まで冷却し、溶媒を減圧留去した。得られた固体をジクロロメタンに溶解させヘキサンを加えて再結晶した。その後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチルとヘキサンとの混合溶媒）を用いて精製し、本発明化合物（Ｋ－１２３）を得た。フェイシャル体の収量は０．１３２２ｇ（収率２２．５％）であり、メリジオナル体の収量は０．１５３６ｇ（収率２６．２％）であった。化合物の同定は１Ｈ－ＮＭＲおよびＥＳＩ－ＭＳを用いて行った。
　フェイシャル体の本発明化合物（Ｋ－１２３）の分析データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ／ジクロロメタン－ｄ２）δ：８．６９（ｄ、１Ｈ）、８．５８（ｄ、１Ｈ）、８．３７（ｄ、１Ｈ）、８．３３（ｄ、１Ｈ）、８．１９（ｄｄ、１Ｈ）、７．９８（ｄｄ、１Ｈ）、７．８６（ｄ、１Ｈ）、７．７９（ｄ、１Ｈ）、７．５７－７．６８（ｍ、５Ｈ）、７．４７（ｄ、１Ｈ）、７．３３－７．４３（ｍ、６Ｈ）、７．２３－７．３０（ｍ、４Ｈ）、７．０１－７．０７（ｍ、３Ｈ）、６．６０（ｄ、１Ｈ）、２．５８（ｑ、２Ｈ）、２．３７（ｑ、２Ｈ）、１．２１（ｔ、３Ｈ）、１．０１（ｔ、３Ｈ）
ＥＳＩ－ＭＳ：ｍ／ｚ＝８８９．６
　メリジオナル体の本発明化合物（Ｋ－１２３）の分析データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ／ジクロロメタン－ｄ２）δ：８．４５（ｄｄ、２Ｈ）、８．３８（ｄ、１Ｈ）、８．３０－８．３２（ｍ、２Ｈ）、８．２０（ｄｄ、１Ｈ）、７．９６（ｄ、１Ｈ）、７．８７（ｄ、１Ｈ）、７．６３－７．６９（ｍ、５Ｈ）、７．５１－７．５５（ｍ、２Ｈ）、７．３５－７．４３（ｍ、７Ｈ）、７．２３－７．３１（ｍ、４Ｈ）、６．９０（ｄ、１Ｈ）、６．７１（ｄ、１Ｈ）、２．２７－２．３９（ｍ、４Ｈ）０．９９（ｔ、３Ｈ）、０．９２（ｑ、３Ｈ）
ＥＳＩ－ＭＳ：ｍ／ｚ＝８８９．６
＜実施例Ｉ－６＞
本発明化合物（Ｋ－１４７）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
 　中間体（Ｃ）０．２００ｇ（０．１９ｍｍｏｌ）をジクロロメタン１０ｍｌおよびメタノール１０ｍｌの混合溶媒に溶解させ、この溶液にアルゴンガスを３０分間通気した。その後、この溶液にトリフルオロメタンスルホン酸銀０．１０７２ｇ（０．４２ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で１５時間攪拌させた。室温まで冷却し、セライト層を通してろ過を行い、ろ液を減圧留去し得られた中間体（Ｄ）に、配位子（Ｌ－ａ）０．１４５８ｇ（０．５６ｍｍｏｌ）およびエタノール２０ｍｌを加え、アルゴン雰囲気下で１５時間加熱還流させた。室温まで冷却し、溶媒を減圧留去した。得られた固体をジクロロメタンに溶解させヘキサンを加えて再結晶した。その後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチルとヘキサンとの混合溶媒）を用いて精製し、本発明化合物（Ｋ－１４７）を得た。収量０．０７１７ｇ（収率２４．８％）。化合物の同定は１Ｈ－ＮＭＲとＥＳＩ－ＭＳを用いて行った。本発明化合物（Ｋ－１４７）の分析データを以下に示す。本方法で得られた（Ｋ－１４７）はフェイシャル体であった。なお本発明化合物（Ｋ－１４７）を合成する際、配位子のスクランブリングは生じていなかった。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ／アセトン－ｄ６）δ：８．６８（ｄ、１Ｈ）、８．３４（ｄ、１Ｈ）、８．０８－８．１２（ｍ、２Ｈ）、７．８５（ｄ、１Ｈ）、７．７２－７．８０（ｍ、５Ｈ）、７．６８（ｄ、１Ｈ）、７．６３（ｄ、２Ｈ）、７．３７（ｔ、２Ｈ）、７．２３（ｔ、１Ｈ）、７．１３（ｄ、１Ｈ）、７．０５－７．０９（ｍ、２Ｈ）、６．８２－６．９０（ｍ、５Ｈ）、６．７０－６．７５（ｍ、２Ｈ）、２．５２（ｑ、２Ｈ）、１．０７（ｔ、３Ｈ）
ＥＳＩ－ＭＳ：ｍ／ｚ＝７６０．６
＜実施例Ｉ－７＞
本発明化合物（Ｋ－２９５）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
 　中間体（Ａ）０．２００１ｇ（０．１３ｍｍｏｌ）をジクロロメタン１５ｍｌおよびメタノール５ｍｌの混合溶媒に溶解させ、この溶液にアルゴンガスを３０分間通気した。その後、この溶液にトリフルオロメタンスルホン酸銀０．０７１３ｇ（０．２８ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で１５時間攪拌させた。室温まで冷却し、セライト層を通してろ過を行い、ろ液を減圧留去し得られた中間体（Ｂ）に、エタノール３０ｍｌを加え、アルゴンバブリングを３０分間行った。この溶液を７５℃付近まで昇温した後、２－（２，４－ジフルオロフェニル）ピリジン０．０７１１ｇ（０．３７ｍｍｏｌ）を含むエタノール５ｍＬを滴下し、アルゴン雰囲気下で３日間加熱還流させた。室温まで冷却し、溶媒を減圧留去した。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチルとヘキサンとの混合溶媒）を用いて精製し、本発明化合物（Ｋ－２９５）を得た。収量０．０９０８ｇ（収率３８．８％）。化合物の同定は１Ｈ－ＮＭＲおよびＥＳＩ－ＭＳを用いて行った。本発明化合物（Ｋ－２９５）の分析データを以下に示す。本方法で得られた（Ｋ－２９５）はフェイシャル体であった。なお本発明化合物（Ｋ－２９５）を合成する際、配位子のスクランブリングは生じていなかった。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ／ジクロロメタン－ｄ２）δ：８．５５（ｔ、２Ｈ）、８．３５－８．３８（ｍ、２Ｈ）、８．２９（ｄ、１Ｈ）、８．１３（ｄｄ、１Ｈ）、８．０５（ｄ、１Ｈ）、７．７４（ｔｄ、１Ｈ）、７．６３－７．６５（ｍ、４Ｈ）、７．５６（ｄ、１Ｈ）、７．３３－７．４２（ｍ、５Ｈ）、７．２３－７．３０（ｍ、３Ｈ）、６．９９－７．０２（ｍ、１Ｈ）、６．７２（ｄ、１Ｈ）、６．４３－６．５６（ｍ、３Ｈ）、２．５０（ｍ、４Ｈ）、１．１２（ｍ、６Ｈ）
ＥＳＩ－ＭＳ：ｍ／ｚ＝９０２．６
　また上記以外の本発明化合物の合成と分析データを以下に示す。
＜実施例Ｉ－８＞
本発明化合物（Ｋ－７５）の合成
　実施例Ｉ－１において、２－フェニルピリジンの代わりに、２－（ビフェニル－４－イル）ピリジンを用いた以外は同様に合成し、フェイシャル体である本発明化合物（Ｋ－７５）を得た。フェイシャル体である本発明化合物（Ｋ－７５）の分析データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ／ジクロロメタン－ｄ２）δ：８．６４（ｄｄ、２Ｈ）、８．３５（ｄｄ、２Ｈ）、８．００（ｄ、１Ｈ）、７．７７（ｄ、１Ｈ）、７．６８－７．７５（ｍ、３Ｈ）、７．６３－７．６５（ｍ、４Ｈ）、７．５９（ｄ、１Ｈ）、７．３７－７．４０（ｍ、６Ｈ）、７．１８－７．２８（ｍ、８Ｈ）、７．１４（ｄ、１Ｈ）、７．０２（ｄｄ、１Ｈ）、６．９８（ｄ、１Ｈ）、６．９４（ｄ、１Ｈ）２．４９－２．５８（ｍ、４Ｈ）、１．１２－１．２０（ｍ、６Ｈ）
ＥＳＩ－ＭＳ：ｍ／ｚ＝９４２．７
　なお本反応の副生成物として、フェイシャル体である本発明化合物（Ｋ－２１９）が得られた。本発明化合物（Ｋ－２１９）の分析データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ／ジクロロメタン－ｄ２）δ：８．５１（ｄ、２Ｈ）、８．３５（ｄｄ、１Ｈ）、８．２９（ｄ、１Ｈ）、８．１６（ｄ、１Ｈ）、８．１０（ｄｄ、１Ｈ）、８．０３（ｄ、１Ｈ）、７．８８（ｄ、１Ｈ）、７．７４（ｄｄ、１Ｈ）、７．７０（ｄ、１Ｈ）、７．６５（ｄ、４Ｈ）、７．３４－７．４２（ｍ、７Ｈ）、７．２０－７．３０（ｍ、８Ｈ）、７．００（ｔ、１Ｈ）、６．８１（ｄ、１Ｈ）、６．６３（ｄ、１Ｈ）、２．５１（ｑ、２Ｈ）、２．４４（ｑ、２Ｈ）、１．１３（ｔ、３Ｈ）、１．０４（ｔ、３Ｈ）
ＥＳＩ－ＭＳ：ｍ／ｚ＝９４２．１
＜実施例Ｉ－９＞
本発明化合物（Ｋ－９９）の合成
　実施例Ｉ－４において、反応溶液を８０℃に昇温後に２，４－ジフェニルピリジンを添加する操作を、昇温せずに室温下で添加する操作に変更する以外は、同様に行うことで、メリジオナル体である本発明化合物（Ｋ－９９）を得た。メリジオナル体である本発明化合物（Ｋ－９９）の分析データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ／ジクロロメタン－ｄ２）δ：８．５１－８．５２（ｍ、２Ｈ）、８．３６（ｓ、１Ｈ）、８．３０（ｄ、１Ｈ）、８．２２（ｄ、１Ｈ）、８．０９－８．１１（ｍ、２Ｈ）、７．９１（ｄ、１Ｈ）、７．７７（ｄ、１Ｈ）、７．７３－７．０２（ｍ、２１Ｈ）、６．８２（ｄ、１Ｈ）、６．６１（ｄ、１Ｈ）、２．５１（ｑ、２Ｈ）、２．４５（ｑ、２Ｈ）、１．１３（ｔ、３Ｈ）、１．０６（ｔ、３Ｈ）
ＥＳＩ－ＭＳ：ｍ／ｚ＝９４２．７
＜実施例Ｉ－１０＞
本発明化合物（Ｋ－２）の合成
ステップ１　配位子（Ｌ－ｂ）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
 　２－クロロ－５－メチルピリミジン５．１８ｇ（４０．３ｍｍｏｌ）、３－ビフェニルボロン酸９．２６ｇ（４６．８ｍｍｏｌ）、２Ｍ炭酸カリウム水溶液９５ｍｌおよび１，２－ジメトキシエタン７０ｍｌを三口フラスコに入れ、アルゴンガスを通気した後、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）２．２５ｇ（１．９５ｍｍｏｌ）を加え、アルゴン雰囲気下で２４時間加熱還流させた。反応溶液を室温まで冷却した後、有機層を回収し、溶媒を減圧留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ジクロロメタン）を用いて精製し、配位子（Ｌ－ｂ）を得た。収量８．４０ｇ（収率８４．７％）。化合物の同定は１Ｈ－ＮＭＲを用いて行った。配位子（Ｌ－ｂ）の分析データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ／ＣＤＣｌ３）δ：８．６６－８．６８（ｍ，３Ｈ），８．３９（ｄ，１Ｈ），７．７０－７．７２（ｍ，３Ｈ），７．５６（ｔ，１Ｈ），７．４６（ｔ，２Ｈ），７．３７（ｔ，１Ｈ），２．３６（ｓ，３Ｈ）．
ステップ２　本発明化合物（Ｋ－２）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
 　３塩化イリジウムｎ水和物４．１１ｇ（１１．６ｍｍｏｌ）と配位子（Ｌ－ｂ）６．００ｇ（２４．４ｍｍｏｌ）とＤＭＦ２２５ｍｌと純水２５ｍｌとを投入し、アルゴンガスを３０分間通気した後、マイクロ波（２４５０ＭＨｚ）を３０分間照射した。反応溶液を室温まで冷却し、溶媒を約１０ｍｌまで減圧留去し、メタノールと純水とを加えることで固体を析出させ、中間体（Ｅ）を得た。収量８．００ｇ（収率９５．８％）。上記方法で合成した中間体（Ｅ）５．８２ｇ（４．０５ｍｍｏｌ）をジクロロメタン５００ｍｌおよびメタノール５００ｍｌの混合溶媒に分散させ、この分散液にアルゴンガスを３０分間通気した。その後、この分散液にトリフルオロメタンスルホン酸銀２．２４ｇ（８．７２ｍｍｏｌ）を加え、室温で１６時間撹拌させた。セライト層を通してろ過を行い、ろ液を減圧留去して、中間体（Ｆ）を得た。収量６．９３ｇ（収率９５．５％）。中間体（Ｆ）５．００ｇ（５．５８ｍｍｏｌ）に、２－フェニルピリジン１．９４ｇ（１２．５０ｍｍｏｌ）、メタノール７５ｍｌ、エタノール１７５ｍｌを加え、アルゴン雰囲気下で１４時間加熱還流させた。室温まで冷却し、溶媒を減圧留去した。得られた固体をジクロロメタンに溶解させメタノールを加えて再結晶した。その後、さらにもう一度ジクロロメタンとメタノールとで再結晶し、本発明化合物（Ｋ－２）を得た。収量０．７２５ｇ（収率１５．５％）。化合物の同定は１Ｈ－ＮＭＲを用いて行った。本発明化合物（Ｋ－２）の分析データを以下に示す。本方法で得られた（Ｋ－２）はフェイシャル体であった。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ／ＤＭＳＯ－ｄ６）δ：８．７４（ｄｄ，２Ｈ），８．２３（ｔ，２Ｈ），８．１９（ｄ，１Ｈ），７．９６（ｄ，１Ｈ），７．８６（ｔ，１Ｈ），７．８２（ｄ，１Ｈ），７．７６（ｄ，１Ｈ），７．５９－７．６４（ｍ，５Ｈ），７．４０（ｔ，４Ｈ），７．２６－７．２９（ｍ，２Ｈ），７．１３－７．２１（ｍ，３Ｈ），６．８７（ｔ，１Ｈ），６．７０－６．７７（ｍ，３Ｈ），６．６５（ｄ，１Ｈ），２．２１（ｓ，３Ｈ），２．１６（ｓ，３Ｈ）．
＜実施例Ｉ－１１＞
本発明化合物（Ｋ－３０１）の合成
ステップ１　配位子（Ｌ－ｃ）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
 　２－ブロモピリミジン１０．３ｇ（６４．８ｍｍｏｌ）、３－ブロモフェニルボロン酸１４．０ｇ（６９．７ｍｍｏｌ）、２Ｍ炭酸カリウム水溶液１５０ｍｌおよびテトラヒドロフラン１１０ｍｌを三口フラスコに入れ、アルゴンガスを通気した後、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）３．６５ｇ（３．１６ｍｍｏｌ）を加え、アルゴン雰囲気下で１６時間加熱還流させた。反応溶液を室温まで冷却した後、これに４－ターシャル－ブチルフェニルボロン酸１３．５ｇ（７５．８ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）１．８２ｇ（１．５７ｍｍｏｌ）、を加え、再度アルゴン雰囲気下で１６時間加熱還流させた。反応溶液を室温まで冷却した後、有機層を回収し、溶媒を減圧留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ジクロロメタン）を用いて精製して、配位子（Ｌ－ｃ）を得た。収量１４．０ｇ（収率７４．９％）。化合物の同定は１Ｈ－ＮＭＲを用いて行った。配位子（Ｌ－ｃ）の分析データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ／ＣＤＣｌ３）δ：８．８３（ｄ，２Ｈ），８．７１（ｓ，１Ｈ），８．４１（ｄ，１Ｈ），７．７３（ｄ，１Ｈ），７．６６（ｄ，２Ｈ），７．５６（ｔ，１Ｈ），７．４９（ｄ，２Ｈ），７．２１（ｔ，１Ｈ），１．３８（ｓ，９Ｈ）．
ステップ２　本発明化合物（Ｋ－３０１）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
 　３塩化イリジウムｎ水和物２．５９ｇ（７．３３ｍｍｏｌ）と配位子（Ｌ－ｃ）４．３０ｇ（１４．９ｍｍｏｌ）とＤＭＦ１３５ｍｌと純水１５ｍｌを投入し、アルゴンガスを３０分間通気した後、マイクロ波（２４５０ＭＨｚ）を３０分間照射した。反応溶液を室温まで冷却し、溶媒を約１０ｍｌまで減圧留去し、メタノールを加えることで固体を析出させ、中間体（Ｇ）を得た。収量４．２６ｇ（収率７２．４％）。上記方法で合成した中間体（Ｇ）３．０２ｇ、ジクロロメタン１２５ｍｌおよびメタノール１２５ｍｌの混合溶媒に溶解させ、この溶液にアルゴンガスを３０分間通気した。その後、この溶液にトリフルオロメタンスルホン酸銀１．０１ｇ（３．９３ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で１６時間加熱還流させた。反応溶液を室温まで冷却した後、セライト層を通してろ過を行い、ろ液を減圧留去して、中間体（Ｈ）を得た。収量３．６２ｇ（収率９８．１％）。中間体（Ｈ）２．５１ｇ（２．５６ｍｍｏｌ）に、２－フェニルピリジン０．８９ｇ（５．７３ｍｍｏｌ）、メタノール３０ｍｌ、エタノール７０ｍｌを加え、アルゴン雰囲気下で２日間加熱還流させた。室温まで冷却し、溶媒を減圧留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ジクロロメタン）を用いて精製し、本発明化合物（Ｋ－３０１）を得た。収量０．１６２ｇ（収率６．９％）。化合物の同定は１Ｈ－ＮＭＲを用いて行った。本発明化合物（Ｋ－３０１）の分析データを以下に示す。本方法で得られた（Ｋ－３０１）はフェイシャル体であった。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ／ＤＭＳＯ－ｄ６）δ：８．５６（ｍ，２Ｈ），８．２５（ｄｄ，２Ｈ），８．２１（ｄ，１Ｈ），８．０９（ｄｄ，１Ｈ），７．８２－７．８９（ｍ，２Ｈ），７．７７（ｄｄ，１Ｈ），７．７４（ｄ，１Ｈ），７．５４－７．５７（ｍ，４Ｈ），７．４１－７．４４（ｍ，４Ｈ），７．２８（ｔ，２Ｈ），７．１５－７．２１（ｍ，３Ｈ），６．８８（ｔ，１Ｈ），６．７５－６．７９（ｍ，３Ｈ），６．７０（ｄ，１Ｈ），１．３０（ｓ，９Ｈ），１．３０（ｓ，９Ｈ）．
＜実施例Ｉ－１２＞
本発明化合物（Ｋ－３０２）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
 　中間体（Ｆ）０．８４１ｇ（０．９３９ｍｍｏｌ）に、２－フェニルキノリン０．４６５ｇ（２．２７ｍｍｏｌ）、エタノール５０ｍｌを加え、アルゴン雰囲気下で３日間加熱還流させた。室温まで冷却し、溶媒を減圧留去した後、ジクロロメタン２５ｍｌに溶解し、これにＵＶランプ（波長：３６５ｎｍ）を３時間照射し、溶媒を減圧留去した。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ジクロロメタン）を用いて精製し、本発明化合物（Ｋ－３０２）を得た。収量０．０００７ｇ（収率０．０８％）。化合物の同定は１Ｈ－ＮＭＲを用いて行った。本発明化合物（Ｋ－３０２）の分析データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ／ＤＭＳＯ－ｄ６）δ：８．７５（ｔ，２Ｈ），８．４４（ｓ，２Ｈ），８．２７（ｄ，１Ｈ），８．２１（ｄ，１Ｈ），８．１４（ｄ，１Ｈ），８．０７（ｄ，１Ｈ），７．９６（ｄ，１Ｈ），７．７４（ｄ，１Ｈ），７．６４－７．６６（ｍ，３Ｈ），７．５７（ｄ，２Ｈ），７．３４－７．４６（ｍ，５Ｈ），７．２２－７．３０（ｍ，３Ｈ），７．１７（ｄｄ，１Ｈ），７．０７（ｄｄ，１Ｈ），６．９５（ｔ，１Ｈ），６．７６（ｔ，１Ｈ），６．６１（ｄ，１Ｈ），６．５０（ｄｄ，２Ｈ），２．２４（ｓ，３Ｈ），２．０６（ｓ，３Ｈ）．
＜実施例Ｉ－１３＞
本発明化合物（Ｋ－３０３）の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
 　３塩化イリジウムｎ水和物３．００ｇ（８．２３ｍｍｏｌ）、２－フェニルキノリン３．７４ｇ、２－エトキシエタノール８０ｍｌ、純水２０ｍｌを三口フラスコに入れ、アルゴン雰囲気下で１８時間加熱還流させた。反応溶液を室温まで冷却させた後、ろ過し、メタノールと純水で洗浄して、中間体（Ｉ）を得た。収量３．６３ｇ（収率６９．３％）。中間体（Ｉ）２．６２ｇ（２．０６ｍｍｏｌ）、トリフルオロメタンスルホン酸銀１．１５ｇ（４．４８ｍｍｏｌ）、メタノール１４０ｍｌおよびジクロロメタン２２０ｍｌを三口フラスコに入れ、アルゴンガス雰囲気下、室温で２４時間撹拌させた。反応溶液をセライト層を通してろ過し、ろ液を減圧留去して、中間体（Ｊ）を得た。収量３．３１ｇ（収率９８．８％）。中間体（Ｊ）１．２６ｇ（１．５５ｍｍｏｌ）に、配位子（Ｌ－ｂ）０．９２０ｇ（３．７４ｍｍｏｌ）、エタノール８０ｍｌを加え、アルゴン雰囲気下で２日間加熱還流させた。室温まで冷却し、溶媒を減圧留去した後、ジクロロメタンに溶解し、これにＵＶランプ（波長：３６５ｎｍ）を３時間照射し、溶媒を減圧留去した。得られた固体をジクロロメタンに溶解させメタノールを加えて再結晶した。その後さらにもう一度ジクロロメタンとメタノールで再結晶し、本発明化合物（Ｋ－３０３）を得た。収量０．６１９ｇ（収率４７．２％）。化合物の同定は１Ｈ－ＮＭＲを用いて行った。本発明化合物（Ｋ－３０３）の分析データを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ／ＤＭＳＯ－ｄ６）δ：８．６９（ｄ，１Ｈ），８．５２（ｑ，２Ｈ），８．４１（ｑ，２Ｈ），８．１０（ｄ，１Ｈ），８．０３（ｄ，１Ｈ），８．０１（ｄ，１Ｈ），７．８９－７．９５（ｍ，３Ｈ），７．７２（ｄ，１Ｈ），７．５９（ｄ，１Ｈ），７．５４（ｄ，２Ｈ），７．３９（ｔ，１Ｈ），７．３４（ｔ，２Ｈ），７．２９（ｔ，１Ｈ），７．２２（ｔ，１Ｈ），７．１５（ｔ，１Ｈ），７．０６（ｄｄ，１Ｈ），６．９４（ｔ，１Ｈ），６．８７（ｔ，１Ｈ），６．６２－６．７２（ｍ，３Ｈ），６．３８－６．４６（ｍ，３Ｈ），２．１０（ｓ，３Ｈ）．
　次に本発明に係るメリジオナル体の光異性化反応を利用したフェイシャル体の製造方法について記載する。
＜実施例ＩＩ－１＞
メリジオナル体である本発明化合物（Ｋ－９９）の光異性化反応
　メリジオナル体である本発明化合物（Ｋ－９９）０．５ｍｇをジクロロメタン－ｄ２０．７５ｍＬに溶解させ、ＮＭＲチューブに入れた。これにＵＶランプ（波長：３６５ｎｍ）を１５時間照射した。１Ｈ－ＮＭＲで分析したところ、メリジオナル体は消失し、完全にフェイシャル体（Ｋ－９９）に光異性化していることがわかった。
　次に本発明に係るイリジウム錯体の発光特性について記載する。
＜実施例ＩＩＩ－１＞
（Ｋ－３）のＴＨＦ中での発光特性
　フェイシャル体である本発明化合物（Ｋ－３）をＴＨＦに溶解させ、アルゴンガスを通気した後、浜松ホトニクス株式会社製の絶対ＰＬ量子収率測定装置（Ｃ９９２０）を用いて、室温での発光スペクトル（励起波長：３５０ｎｍ）を測定したところ、強い発光（発光極大波長：５３０ｎｍ）を示した。発光量子収率は０．６１であった。
＜実施例ＩＩＩ－２＞
（Ｋ－５１）のＴＨＦ中での発光特性
　フェイシャル体である本発明化合物（Ｋ－５１）をＴＨＦに溶解させ、アルゴンガスを通気した後、浜松ホトニクス株式会社製の絶対ＰＬ量子収率測定装置（Ｃ９９２０）を用いて、室温での発光スペクトル（励起波長：３５０ｎｍ）を測定したところ、図１に示すように、強い発光（発光極大波長：５３９ｎｍ）を示した。発光量子収率は０．８３であった。
＜実施例ＩＩＩ－３＞
（Ｋ－５９）のＴＨＦ中での発光特性
　フェイシャル体である本発明化合物（Ｋ－５９）をＴＨＦに溶解させ、アルゴンガスを通気した後、浜松ホトニクス株式会社製の絶対ＰＬ量子収率測定装置（Ｃ９９２０）を用いて、室温での発光スペクトル（励起波長：３５０ｎｍ）を測定したところ、強い発光（発光極大波長：５３１ｎｍ）を示した。発光量子収率は０．６１であった。
＜実施例ＩＩＩ－４＞
（Ｋ－７５）のＴＨＦ中での発光特性
　フェイシャル体である本発明化合物（Ｋ－７５）をＴＨＦに溶解させ、アルゴンガスを通気した後、浜松ホトニクス株式会社製の絶対ＰＬ量子収率測定装置（Ｃ９９２０）を用いて、室温での発光スペクトル（励起波長：３５０ｎｍ）を測定したところ、強い発光（発光極大波長：５２８ｎｍ）を示した。発光量子収率は０．７４であった。
＜実施例ＩＩＩ－５＞
（Ｋ－７５）のＴＨＦ中での発光特性
　メリジオナル体である本発明化合物（Ｋ－７５）をＴＨＦに溶解させ、アルゴンガスを通気した後、浜松ホトニクス株式会社製の絶対ＰＬ量子収率測定装置（Ｃ９９２０）を用いて、室温での発光スペクトル（励起波長：３５０ｎｍ）を測定したところ、強い発光（発光極大波長：５７８ｎｍ）を示した。発光量子収率は０．２０であった。
＜実施例ＩＩＩ－６＞
（Ｋ－９９）のＴＨＦ中での発光特性
　フェイシャル体である本発明化合物（Ｋ－９９）をＴＨＦに溶解させ、アルゴンガスを通気した後、浜松ホトニクス株式会社製の絶対ＰＬ量子収率測定装置（Ｃ９９２０）を用いて、室温での発光スペクトル（励起波長：３５０ｎｍ）を測定したところ、強い発光（発光極大波長：５６５ｎｍ）を示した。発光量子収率は０．７４であった。
＜実施例ＩＩＩ－７＞
（Ｋ－１２３）のＴＨＦ中での発光特性
　フェイシャル体である本発明化合物（Ｋ－１２３）をＴＨＦに溶解させ、アルゴンガスを通気した後、浜松ホトニクス株式会社製の絶対ＰＬ量子収率測定装置（Ｃ９９２０）を用いて、室温での発光スペクトル（励起波長：３５０ｎｍ）を測定したところ、強い発光（発光極大波長：５５０ｎｍ）を示した。発光量子収率は０．７２であった。
＜実施例ＩＩＩ－８＞
（Ｋ－１２３）のＴＨＦ中での発光特性
　メリジオナル体である本発明化合物（Ｋ－１２３）をＴＨＦに溶解させ、アルゴンガスを通気した後、浜松ホトニクス株式会社製の絶対ＰＬ量子収率測定装置（Ｃ９９２０）を用いて、室温での発光スペクトル（励起波長：３５０ｎｍ）を測定したところ、強い発光（発光極大波長：５７８ｎｍ）を示した。発光量子収率は０．２６であった。
＜実施例ＩＩＩ－９＞
（Ｋ－２）のＴＨＦ中での発光特性
　フェイシャル体である本発明化合物（Ｋ－２）をＴＨＦに溶解させ、アルゴンガスを通気した後、浜松ホトニクス株式会社製の絶対ＰＬ量子収率測定装置（Ｃ９９２０）を用いて、室温での発光スペクトル（励起波長：３５０ｎｍ）を測定したところ、強い発光（発光極大波長：５４１ｎｍ）を示した。発光量子収率は０．７０であった。
＜実施例ＩＩＩ－１０＞
（Ｋ－３０１）のＴＨＦ中での発光特性
　フェイシャル体である本発明化合物（Ｋ－３０１）をＴＨＦに溶解させ、アルゴンガスを通気した後、浜松ホトニクス株式会社製の絶対ＰＬ量子収率測定装置（Ｃ９９２０）を用いて、室温での発光スペクトル（励起波長：３５０ｎｍ）を測定したところ、強い発光（発光極大波長：５３８ｎｍ）を示した。発光量子収率は０．７０であった。
＜実施例ＩＩＩ－１１＞
（Ｋ－３０３）のクロロホルム中での発光特性
　本発明化合物（Ｋ－３０３）をクロロホルムに溶解させ、アルゴンガスを通気した後、浜松ホトニクス株式会社製の絶対ＰＬ量子収率測定装置（Ｃ９９２０）を用いて、室温での発光スペクトル（励起波長：３５０ｎｍ）を測定したところ、強い発光（発光極大波長：６２２ｎｍ）を示した。発光量子収率は０．６５であった。
＜比較例ＩＩＩ－１＞
比較化合物（１）のＴＨＦ中の発光特性
　フェイシャル体である比較化合物（１）をＴＨＦに溶解させ、アルゴンガスを通気した後、浜松ホトニクス株式会社製の絶対ＰＬ量子収率測定装置（Ｃ９９２０）を用いて、室温での発光スペクトル（励起波長：３５０ｎｍ）を測定したところ、強い発光（発光極大波長：５２７ｎｍ）を示した。発光量子収率は０．６４であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
　以上のことから、本発明化合物はＴＨＦまたはクロロホルム中で非常に強く発光することがわかった。またフェイシャル体とメリジオナル体との発光特性を比較すると、フェイシャル体の方が発光量子収率は２倍以上も高く、フェイシャル体の方が発光材料として優れていることがわかった。
　次に本発明に係る一般式（１）で表されるイリジウム錯体の熱的安定性および昇華性を確認するため、昇華精製実験について説明する。
＜実施例ＩＶ－１＞
（Ｋ－３）の昇華精製
　フェイシャル体である本発明化合物（Ｋ－３）１０７ｍｇを昇華精製装置（Ｐ－２００、エイエルエス・テクノロジー社製）に入れ、真空度１×１０－４Ｐａ、温度３００～３３５℃の条件下で、１８時間かけて昇華精製したところ、（Ｋ－３）は全て昇華した。昇華残渣はなかった。なお、（Ｋ－３）の昇華精製前後の純度をＨＰＬＣを用いて分析し、熱的安定性が良好であることを確認した。
＜実施例ＩＶ－２＞
（Ｋ－５１）の昇華精製
　フェイシャル体である本発明化合物（Ｋ－５１）１６６ｍｇを昇華精製装置（Ｐ－２００、エイエルエス・テクノロジー社製）に入れ、真空度１×１０－４Ｐａ、温度３００～３３５℃の条件下で、１８時間かけて昇華精製したところ、昇華残渣が微量残った（投入量の２．８％）。なお、（Ｋ－５１）の昇華精製前後の純度をＨＰＬＣを用いて分析し、熱的安定性が良好であることを確認した。
＜実施例ＩＶ－３＞
（Ｋ－５９）の昇華精製
　フェイシャル体である本発明化合物（Ｋ－５９）１２４ｍｇを昇華精製装置（Ｐ－２００、エイエルエス・テクノロジー社製）に入れ、真空度１×１０－４Ｐａ、温度３００～３３５℃の条件下で、１８時間かけて昇華精製したところ、（Ｋ－５９）は全て昇華した。昇華残渣はなかった。なお、（Ｋ－５９）の昇華精製前後の純度をＨＰＬＣを用いて分析し、熱的安定性が良好であることを確認した。
＜実施例ＩＶ－４＞
（Ｋ－９９）の昇華精製
　フェイシャル体である本発明化合物（Ｋ－９９）８４ｍｇを昇華精製装置（Ｐ－２００、エイエルエス・テクノロジー社製）に入れ、真空度１×１０－４Ｐａ、温度３００～３３５℃の条件下で、１８時間かけて昇華精製したところ、（Ｋ－９９）は全て昇華した。昇華残渣はなかった。なお、（Ｋ－９９）の昇華精製前後の純度をＨＰＬＣを用いて分析し、熱的安定性が良好であることを確認した。
＜実施例ＩＶ－５＞
（Ｋ－１２３）の昇華精製
　フェイシャル体である本発明化合物（Ｋ－１２３）１４６ｍｇを昇華精製装置（Ｐ－２００、エイエルエス・テクノロジー社製）に入れ、真空度１×１０－４Ｐａ、温度３００～３３５℃の条件下で、１８時間かけて昇華精製したところ、昇華残渣が微量残った（投入量の１．７％）。なお、（Ｋ－１２３）の昇華精製前後の純度をＨＰＬＣを用いて分析し、熱的安定性が良好であることを確認した。
＜比較例ＩＶ－１＞
比較化合物（１）の昇華精製
　フェイシャル体である比較化合物（１）１０７ｍｇを昇華精製装置（Ｐ－２００、エイエルエス・テクノロジー社製）に入れ、真空度１×１０－４Ｐａ、温度３００～３３５℃の条件下で、１８時間かけて昇華精製したところ、昇華残渣が多く残った（投入量の１０．２％）。なお、比較化合物（１）の昇華精製前後の純度をＨＰＬＣを用いて分析し、熱的安定性が良好であることを確認した。一方、昇華残渣をＨＰＬＣで分析したところ、純度は９３．１％であり、昇華精製前の純度９９．８％から大きく低下していた。比較化合物（１）は上記の本発明化合物と比較すると、昇華速度が非常に遅く、本発明化合物と同条件下で昇華精製すると分解反応が進行することがわかった。
　次に本発明に係るイリジウム錯体の薄膜中での発光特性について記載する。
＜実施例Ｖ－１＞
（Ｋ－３）のＣＢＰとの共蒸着膜中の発光特性
　フェイシャル体である本発明のイリジウム錯体（Ｋ－３）と公知ホスト材料である４，４’－Ｎ，Ｎ’－ジカルバゾールビフェニル（以降、ＣＢＰという。）（Ｅ－３）とを、真空度１×１０－４Ｐａで、石英基板上に５：９５（質量濃度比）で共蒸着（３０ｎｍ）し、浜松ホトニクス株式会社製の絶対ＰＬ量子収率測定装置（Ｃ９９２０）を用いて、室温での発光スペクトル（励起波長：３４０ｎｍ）を測定したところ、強い発光（発光極大波長：５３５ｎｍ）を示した。発光量子収率は０．８８であった。
＜実施例Ｖ－２＞
（Ｋ－５１）のＣＢＰとの共蒸着膜中の発光特性
　フェイシャル体である本発明のイリジウム錯体（Ｋ－５１）と公知ホスト材料であるＣＢＰ（Ｅ－３）とを、真空度１×１０－４Ｐａで、石英基板上に５：９５（質量濃度比）で共蒸着（３０ｎｍ）し、浜松ホトニクス株式会社製の絶対ＰＬ量子収率測定装置（Ｃ９９２０）を用いて、室温での発光スペクトル（励起波長：３４０ｎｍ）を測定したところ、強い発光（発光極大波長：５３９ｎｍ）を示した。発光量子収率は０．８７であった。
＜実施例Ｖ－３＞
（Ｋ－５９）のＣＢＰとの共蒸着膜中の発光特性
　フェイシャル体である本発明のイリジウム錯体（Ｋ－５９）と公知ホスト材料であるＣＢＰ（Ｅ－３）とを、真空度１×１０－４Ｐａで、石英基板上に５：９５（質量濃度比）で共蒸着（３０ｎｍ）し、浜松ホトニクス株式会社製の絶対ＰＬ量子収率測定装置（Ｃ９９２０）を用いて、室温での発光スペクトル（励起波長：３４０ｎｍ）を測定したところ、強い発光（発光極大波長：５３５ｎｍ）を示した。発光量子収率は０．８６であった。
＜実施例Ｖ－４＞
（Ｋ－９９）のＣＢＰとの共蒸着膜中の発光特性
　フェイシャル体である本発明のイリジウム錯体（Ｋ－９９）と公知ホスト材料であるＣＢＰ（Ｅ－３）とを、真空度１×１０－４Ｐａで、石英基板上に５：９５（質量濃度比）で共蒸着（３０ｎｍ）し、浜松ホトニクス株式会社製の絶対ＰＬ量子収率測定装置（Ｃ９９２０）を用いて、室温での発光スペクトル（励起波長：３４０ｎｍ）を測定したところ、強い発光（発光極大波長：５５０ｎｍ）を示した。発光量子収率は０．８９であった。
＜実施例Ｖ－５＞
（Ｋ－１２３）のＣＢＰとの共蒸着膜中の発光特性
　フェイシャル体である本発明のイリジウム錯体（Ｋ－１２３）と公知ホスト材料であるＣＢＰ（Ｅ－３）とを、真空度１×１０－４Ｐａで、石英基板上に５：９５（質量濃度比）で共蒸着（３０ｎｍ）し、浜松ホトニクス株式会社製の絶対ＰＬ量子収率測定装置（Ｃ９９２０）を用いて、室温での発光スペクトル（励起波長：３４０ｎｍ）を測定したところ、図２に示すように、強い発光（発光極大波長：５４４ｎｍ）を示した。発光量子収率は０．８５であった。
＜実施例Ｖ－６＞
（Ｋ－２）のＣＢＰとの共蒸着膜中の発光特性
　フェイシャル体である本発明のイリジウム錯体（Ｋ－２）と公知ホスト材料であるＣＢＰ（Ｅ－３）とを、真空度１×１０－４Ｐａで、石英基板上に５：９５（質量濃度比）で共蒸着（３０ｎｍ）し、浜松ホトニクス株式会社製の絶対ＰＬ量子収率測定装置（Ｃ９９２０）を用いて、室温での発光スペクトル（励起波長：３４０ｎｍ）を測定したところ、強い発光（発光極大波長：５４０ｎｍ）を示した。発光量子収率は０．８８であった。
＜実施例Ｖ－７＞
（Ｋ－３０３）のＣＢＰとの共蒸着膜中の発光特性
　本発明のイリジウム錯体（Ｋ－３０３）と公知ホスト材料であるＣＢＰ（Ｅ－３）とを、真空度１×１０－４Ｐａで、石英基板上に５：９５（質量濃度比）で共蒸着（３０ｎｍ）し、浜松ホトニクス株式会社製の絶対ＰＬ量子収率測定装置（Ｃ９９２０）を用いて、室温での発光スペクトル（励起波長：３４０ｎｍ）を測定したところ、強い発光（発光極大波長：６００ｎｍ）を示した。発光量子収率は０．８８であった。
＜比較例Ｖ－１＞
比較化合物（１）のＣＢＰとの共蒸着膜中の発光特性
　フェイシャル体である比較化合物（１）と公知ホスト材料であるＣＢＰ（Ｅ－３）とを、真空度１×１０－４Ｐａで、石英基板上に５：９５（質量濃度比）で共蒸着（３０ｎｍ）し、浜松ホトニクス株式会社製の絶対ＰＬ量子収率測定装置（Ｃ９９２０）を用いて、室温での発光スペクトル（励起波長：３４０ｎｍ）を測定したところ、強い発光（発光極大波長：５２６ｎｍ）を示した。発光量子収率は０．８２であった。
　以上のことから、本発明化合物とＣＢＰとの共蒸着膜中での発光量子収率は０．８５以上と非常に高く、本発明化合物は薄膜状態にすることで発光材料として好適に用いることができることが明らかになった。
　次に本発明に係る一般式（１）で表されるイリジウム錯体を用いて作製した有機電界発光素子の特性について記載する。
＜実施例ＶＩ－１＞
本発明化合物（Ｋ－３）を用いて作製した有機電界発光素子の特性評価
　陽極として、酸化錫インジウム（ＩＴＯ）を１００ｎｍの膜厚で線幅２ｍｍの櫛形にパターニングして成膜された無アルカリガラス基板（厚木ミクロ社製）を透明導電性支持基板として用いた。これを超純水、アセトン、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）で順次超音波洗浄し、次いでＩＰＡで煮沸洗浄後乾燥した。次いで、ＵＶ／オゾン洗浄したものを透明導電性支持基板として使用した。
　上記透明導電性支持基板上に、以下の有機層（正孔注入層、正孔輸送層、発光層、正孔阻止層および電子輸送層）を１×１０－４Ｐａの真空チャンバー内で抵抗加熱による真空蒸着で順次製膜し、次いでマスク交換して線幅２ｍｍの電極層（電子注入層および金属電極層）を順次製膜して、有機電界発光素子（素子形状；２ｍｍ×２ｍｍの正方形、素子面積；０．０４ｃｍ２）を作製した。次いで、素子が大気に曝されないよう窒素雰囲気のグローブボックス内で封止する作業を行った。厚さ３ｍｍのガラス板の中央部に１．５ｍｍの掘り込みを付けた封止ガラス（泉陽商事社製）の周囲にＵＶ硬化性エポキシ樹脂デナタイトＲ（ナガセケミテック社製）を塗布して蒸着済素子に被せ圧着した後、素子部分をアルミニウム板で覆ってマスキングしシャッター付きＵＶ照射装置で１分間照射後１分間遮蔽のサイクルを５回繰り返して封止した。
正孔注入層（１０ｎｍ）：化合物（Ｅ－１）
正孔輸送層（４０ｎｍ）：化合物（Ｅ－２）
発光層（２０ｎｍ）：本発明化合物（Ｋ－３）（質量濃度１５％）と化合物（Ｅ－３）（質量濃度８５％）とを共蒸着
正孔阻止層（１０ｎｍ）：化合物（Ｅ－４）
電子輸送層（３０ｎｍ）：化合物（Ｅ－５）
電子注入層（０．５ｎｍ）：化合物（Ｅ－６）
金属電極層（１５０ｎｍ）：Ａｌ
　化合物（Ｅ－１）～（Ｅ－６）の構造式を以下に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
　得られた有機電界発光素子を浜松ホトニクス社製のＥＬ外部量子収率計測用積分球ユニットＡ１００９４のサンプルホルダーにセットし、Ｋｅｉｔｈｌｅｙ社製ソースメーター２４００を用いて、直流定電圧を印加し、発光させ、その輝度、発光波長およびＣＩＥ色度座標を、浜松ホトニクス社製マルチチャンネル分光器ＰＭＡ－１２を用いて測定した。その結果、ＣＩＥ色度が（ｘ，ｙ）＝（０.３６０，０．６０７）、図３に示すように発光ピーク波長が５３１ｎｍの緑色発光が得られ、図４に示すように最高輝度は１３４０００ｃｄ／ｍ２、図５に示すように最大外部量子効率は１３．４％と非常に良好な発光特性が得られた。
＜実施例ＶＩ－２＞
本発明化合物（Ｋ－１２３）を用いて作製した有機電界発光素子の特性評価
　実施例ＶＩ－１で用いた本発明化合物（Ｋ－３）の代わりに本発明化合物（Ｋ－１２３）を用いて、本発明化合物（Ｋ－１２３）と化合物（Ｅ－３）との質量濃度をそれぞれ１０％と９０％に変更した以外は、同様に有機電界発光素子を作製し、特性評価を行った。その結果、ＣＩＥ色度が（ｘ，ｙ）＝（０.３９９，０．５７８）、図６に示すように発光ピーク波長が５４５ｎｍの黄緑色発光が得られ、図７に示すように最高輝度は１０３０００ｃｄ／ｍ２、図８に示すように最大外部量子効率は１３．０％と非常に良好な発光特性が得られた。
＜実施例ＶＩ－３＞
本発明化合物（Ｋ－５１）を用いて作製した有機電界発光素子の特性評価
　実施例ＶＩ－１で用いた本発明化合物（Ｋ－３）の代わりに本発明化合物（Ｋ－５１）を用いた以外は、同様に有機電界発光素子を作製し、特性評価を行った。その結果、ＣＩＥ色度が（ｘ，ｙ）＝（０.４０８，０．５７４）、発光ピーク波長が５３８ｎｍの黄緑色発光が得られ、最高輝度は１１５４００ｃｄ／ｍ２、最大外部量子効率は１３．１％と非常に良好な発光特性が得られた。
＜実施例ＶＩ－４＞
本発明化合物（Ｋ－９９）を用いて作製した有機電界発光素子の特性評価
　実施例ＶＩ－１で用いた本発明化合物（Ｋ－３）の代わりに本発明化合物（Ｋ－９９）（フェイシャル体）を用いた以外は、同様に有機電界発光素子を作製し、特性評価を行った。その結果、ＣＩＥ色度が（ｘ，ｙ）＝（０.４２５，０．５５４）、発光ピーク波長が５５１ｎｍの黄色発光が得られ、最高輝度は９５０００ｃｄ／ｍ２、最大外部量子効率は１３．５％と非常に良好な発光特性が得られた。
　以上述べてきたように、本発明に係わる一般式（１）で表されるイリジウム錯体は、熱的安定性および昇華性に優れ、高い発光量子収率を示す新規化合物であり、有機発光素子に用いた場合、良好な発光特性を有する有機発光素子を作ることができる。また該化合物を用いた有機発光素子は、可視光領域に高輝度発光を示すことから、表示素子、ディスプレイ、バックライト、照明光源等の分野に好適である。

Claims (14)

  1. 　下記一般式（１）で表されることを特徴とするイリジウム錯体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （一般式（１）中、Ｎは窒素原子を表し、Ｉｒはイリジウム原子を表す。Ｒ１～Ｒ１１、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１８は、各々独立に、水素原子、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数６～３０のアリール基、ハロゲン原子またはシアノ基を表す。Ｒ１２、Ｒ１５～Ｒ１７およびＲ１９は、各々独立に、水素原子、炭素数１～３０のアルキル基、ハロゲン原子またはシアノ基を表す。上記アルキル基はアリール基、ハロゲン原子またはシアノ基で置換されてもよい。上記アリール基はアルキル基、ハロゲン原子またはシアノ基で置換されてもよい。また隣接するＲ１２～Ｒ１９は、各々結合して縮合環を形成してもよい。ｍは１または２の整数であり、ｎは１または２の整数であり、ｍ＋ｎは３である。）
  2. 　Ｒ１２～Ｒ１９が水素原子または炭素数１～３０のアルキル基であることを特徴とする請求項１に記載のイリジウム錯体。
  3. 　Ｒ１３が炭素数６～３０のアリール基であることを特徴とする請求項１に記載のイリジウム錯体。
  4. 　Ｒ１４が炭素数６～３０のアリール基であることを特徴とする請求項１に記載のイリジウム錯体。
  5. 　Ｒ１８が炭素数６～３０のアリール基であることを特徴とする請求項１に記載のイリジウム錯体。
  6. 　Ｒ１５とＲ１６とが結合して縮合環を形成していることを特徴とする請求項１～５のいずれか一つに記載のイリジウム錯体。
  7. 　Ｒ１２とＲ１３とが結合して縮合環を形成していることを特徴とする請求項１～６のいずれか一つに記載のイリジウム錯体。
  8. 　Ｒ１２～Ｒ１９の少なくとも１つがハロゲン原子であることを特徴とする請求項１～７のいずれか一つに記載のイリジウム錯体。
  9. 　Ｒ４、Ｒ５、Ｒ９、Ｒ１０がいずれも水素原子であることを特徴とする請求項１～８のいずれか一つに記載のイリジウム錯体。
  10. 　ｍは２であり、ｎは１であることを特徴とする請求項１～９のいずれか一つに記載のイリジウム錯体。
  11. 　ｍは１であり、ｎは２であることを特徴とする請求項１～９のいずれか一つに記載のイリジウム錯体。
  12. 　フェイシャル体であることを特徴とする請求項１～１１のいずれか一つに記載のイリジウム錯体。
  13. 　請求項１～１２のいずれか一つに記載のイリジウム錯体を含むことを特徴とする発光材料。
  14. 　請求項１３に記載の発光材料を含むことを特徴とする有機発光素子。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017104839A1 (ja) * 2015-12-18 2017-06-22 国立研究開発法人産業技術総合研究所 赤色発光性イリジウム錯体ならびに該化合物を用いた発光材料および有機発光素子
WO2017168299A1 (en) * 2016-04-01 2017-10-05 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Organometallic complex, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
CN111004289A (zh) * 2019-12-05 2020-04-14 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种铱金属配合物及其制备方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7520571B2 (ja) * 2020-05-15 2024-07-23 キヤノン株式会社 イリジウム錯体を含む組成物、それを有する有機発光素子、表示装置、撮像装置、電子機器、照明装置、移動体

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011024737A1 (ja) * 2009-08-27 2011-03-03 独立行政法人産業技術総合研究所 イリジウム錯体ならびに該化合物からなる発光材料

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3986427B2 (ja) 2002-12-11 2007-10-03 高砂香料工業株式会社 イリジウム化合物の異性化方法
JP5095206B2 (ja) 2003-03-24 2012-12-12 ユニバーシティ オブ サザン カリフォルニア イリジウム（Ｉｒ）のフェニル及びフルオレニル置換フェニル−ピラゾール錯体
US7393599B2 (en) * 2004-05-18 2008-07-01 The University Of Southern California Luminescent compounds with carbene ligands
JP2008288254A (ja) * 2007-05-15 2008-11-27 Canon Inc 有機ｅｌ素子
JP2009040728A (ja) 2007-08-09 2009-02-26 Canon Inc 有機金属錯体及びこれを用いた有機発光素子
JP5158797B2 (ja) 2007-10-10 2013-03-06 独立行政法人産業技術総合研究所 イリジウム錯体及びその製造方法
WO2010027583A1 (en) 2008-09-03 2010-03-11 Universal Display Corporation Phosphorescent materials
KR101919207B1 (ko) 2008-11-11 2018-11-15 유니버셜 디스플레이 코포레이션 인광성 에미터
WO2010111755A2 (en) 2009-04-01 2010-10-07 Katholieke Universiteit Leuven - K.U.Leuven R & D Improved method for making cross-linked polyimide membranes
CN102484214A (zh) 2009-08-24 2012-05-30 E.I.内穆尔杜邦公司 有机发光二极管灯具
JP5688930B2 (ja) 2009-08-27 2015-03-25 住友化学株式会社 金属錯体組成物及び錯体高分子
US20110266524A1 (en) 2009-10-29 2011-11-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Organic light-emitting diode luminaires
US8795850B2 (en) 2011-05-19 2014-08-05 Universal Display Corporation Phosphorescent heteroleptic phenylbenzimidazole dopants and new synthetic methodology
US10079349B2 (en) 2011-05-27 2018-09-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR102090916B1 (ko) 2011-06-14 2020-03-19 유디씨 아일랜드 리미티드 아자벤즈이미다졸 카르벤 리간드를 포함하는 금속 착물 및 oled 에서의 이의 용도
JP6199023B2 (ja) 2012-11-20 2017-09-20 コニカミノルタ株式会社 イリジウム錯体のフェイシャル体の製造方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011024737A1 (ja) * 2009-08-27 2011-03-03 独立行政法人産業技術総合研究所 イリジウム錯体ならびに該化合物からなる発光材料

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017104839A1 (ja) * 2015-12-18 2017-06-22 国立研究開発法人産業技術総合研究所 赤色発光性イリジウム錯体ならびに該化合物を用いた発光材料および有機発光素子
WO2017168299A1 (en) * 2016-04-01 2017-10-05 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Organometallic complex, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
US10497884B2 (en) 2016-04-01 2019-12-03 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Organometallic complex, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
JP2021119135A (ja) * 2016-04-01 2021-08-12 株式会社半導体エネルギー研究所 有機金属錯体、発光素子用材料、発光素子、発光装置、電子機器、および照明装置
JP7154337B2 (ja) 2016-04-01 2022-10-17 株式会社半導体エネルギー研究所 有機金属錯体、発光素子用材料、発光素子、発光装置、電子機器、および照明装置
CN111004289A (zh) * 2019-12-05 2020-04-14 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种铱金属配合物及其制备方法
CN111004289B (zh) * 2019-12-05 2022-10-04 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种铱金属配合物及其制备方法

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