WO2016136580A1 - 分散体組成物およびその硬化物、並びに積層体 - Google Patents
分散体組成物およびその硬化物、並びに積層体 Download PDFInfo
- Publication number
- WO2016136580A1 WO2016136580A1 PCT/JP2016/054691 JP2016054691W WO2016136580A1 WO 2016136580 A1 WO2016136580 A1 WO 2016136580A1 JP 2016054691 W JP2016054691 W JP 2016054691W WO 2016136580 A1 WO2016136580 A1 WO 2016136580A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- dispersion composition
- dispersant
- cured product
- group
- meth
- Prior art date
Links
- 0 CC(C)*[N+](*)[O-] Chemical compound CC(C)*[N+](*)[O-] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
- B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/011—Nanostructured additives
Definitions
- the present invention relates to a dispersion composition containing a polymerizable compound and having metal oxide fine particles dispersed therein, a cured product thereof, and a laminate including a layer obtained by curing the dispersion composition.
- Liquid crystal panels are widely used as display units for televisions, computer displays, smartphones, and the like.
- As a basic configuration of this liquid crystal panel there is a configuration in which a liquid crystal layer is sandwiched between a pair of translucent substrates and a polarizing film is laminated on the outer surface of each translucent substrate.
- a surface protective film is usually provided on the display surface of the liquid crystal panel.
- an AR (Anti-Reflection) film or an AG (Anti-Glare) film is used. Is used.
- a laminate in which a patterned transparent conductor layer is provided on a transparent resin substrate such as a glass substrate or a polyethylene terephthalate (PET) film is used.
- a transparent resin substrate such as a glass substrate or a polyethylene terephthalate (PET) film
- ITO Indium tin Oxide
- the difference in optical properties (refractive index) between the substrate and the transparent conductor layer is large. Therefore, when the laminate is arranged on the front surface of a display device such as a touch panel, the ITO electrode film is formed on the display surface of the liquid crystal panel.
- the pattern may be visually recognized (for example, referred to as “bone appearance”). Therefore, it is known to make the pattern of the ITO electrode film invisible by using an optical adjustment (IM) film.
- IM optical adjustment
- Examples of the resin composition that can be used for the optical film such as the AR film, AG film, and IM film described above include, for example, a resin composition for optical materials disclosed in Patent Document 1 or disclosed in Patent Document 2. Resin composition to be used. Moreover, as an example of AG film, the anti-glare film disclosed by patent document 3 is mentioned, for example.
- the resin composition for optical materials disclosed in the cited document 1 uses a bifunctional (meth) acrylate compound having a special fluorene skeleton structure, thereby realizing a high refractive index.
- a bifunctional (meth) acrylate compound having a special fluorene skeleton structure thereby realizing a high refractive index.
- the refractive index is not sufficient, and thus the ITO electrode film pattern cannot be sufficiently invisible.
- metal oxide fine particles such as zirconia and / or titania are added to the resin composition disclosed in Citation 2 as a component for improving the refractive index.
- zirconia when zirconia is added, the amount of dispersant added is increased in order to sufficiently disperse the zirconia, so that the refractive index cannot be sufficiently improved.
- titania since titania has photocatalytic activity, various effects may occur when used as an additive component of an optical film.
- titania has excellent performance as a white pigment, as known as “titanium white”. For this reason, when used as an additive component of an optical film, the optical film may be whitened.
- the antiglare film disclosed in Reference 3 has an antiglare layer, a high refractive index layer, and a low refractive index layer laminated on a transparent base film, and a metal in a predetermined range in the high refractive index layer.
- the structure contains fine oxide particles.
- the average particle diameter of the metal oxide fine particles may be any as long as it does not greatly exceed the thickness of the high refractive index layer, and is, for example, 0.1 ⁇ m or less. For this reason, the addition of metal oxide fine particles increases the surface roughness of the high refractive index layer, lowers the surface smoothness, causes coating unevenness in the upper low refractive index layer, and causes interference unevenness as an optical film. May occur.
- the present invention has been made to solve such problems, and in a dispersion composition containing metal oxide fine particles, the metal oxide fine particles can be favorably dispersed, and a cured product after curing.
- An object of the present invention is to realize both good optical performance and good surface smoothness.
- the dispersion composition according to the present invention contains (A) dispersoid particles, (B) a dispersant, and (C) a polymerizable compound, and the (A) dispersoid particles.
- R in the formula (1) is a linear alkyl group having 3 to 24 carbon atoms or a linear alkenyl group having 3 to 24 carbon atoms
- AO is an oxyalkylene group having 1 to 4 carbon atoms
- n is a numerical value in the range of 5 to 30 indicating the average number of added moles of alkylene oxide
- X is a linking group consisting of a carbon atom, a hydrogen atom and / or an oxygen atom.
- the polymerizable compound (C) at least a compound having one or more carboxyl groups and two or more ethylenically unsaturated groups in one molecule is used. There may be.
- the cured product according to the present invention is obtained by curing the dispersion composition having the above-described configuration.
- the laminate according to the present invention includes a layer obtained by curing the dispersion composition having the above-described configuration, and has a surface roughness (Sa) in the range of 0.1 nm to 1.0 nm. It is.
- the metal oxide fine particles in the dispersion composition containing metal oxide fine particles, can be favorably dispersed in the above-described configuration, and the cured product after curing has good optical performance and good surface smoothness. It is possible to achieve both of sex.
- the dispersion composition according to the present invention contains (A) dispersoid particles, (B) a dispersant, and (C) a polymerizable compound, and (A) the dispersoid particles are metals having an average particle diameter of 50 nm or less.
- the dispersant is a hydrophobic group that is a linear alkyl group having 3 to 24 carbon atoms or a linear alkenyl group having 3 to 24 carbon atoms, as represented by the formula (1).
- R and (AO) n which is an oxyalkylene group having 1 to 4 carbon atoms (n is the average number of added moles of alkylene oxide and is a value within the range of 5 to 30) via an oxygen atom.
- (AO) n has a chemical structure bonded to a carboxyl group (COOH) via a linking group X.
- the (A) dispersoid particles contained in the dispersion composition according to the present invention may be metal oxide fine particles having an average particle size of less than 50 nm.
- the metal oxide constituting the metal oxide fine particles is not particularly limited.
- single oxides such as titanium oxide (titania), aluminum oxide (alumina), zirconium oxide (zirconia), magnesium oxide (magnesia), silicon oxide (silica), etc.
- the average particle diameter may be less than 50 nm. If the average particle size is 50 nm or more, there is a possibility that transparency of the obtained cured product, haze increase, and surface smoothness decrease.
- the lower limit value of the average particle diameter of the metal oxide fine particles is not particularly limited, but may be, for example, 1 nm or more. Therefore, a typical average particle diameter range of the metal oxide fine particles can be 1 nm or more and less than 50 nm, and further can be in the range of 1 to 40 nm.
- the metal oxide fine particles may be crystalline or amorphous, may be isotropic particles, anisotropic particles, or may be fibrous. Further, the metal oxide fine particles may be in a general powder form or a fine particle sol. If the metal oxide fine particle is a fine particle sol, it is possible to achieve both good optical performance and good surface smoothness, although depending on the type or amount of other components. For example, in Examples described later, a fine particle sol (zirconium oxide sol) of zirconium oxide is used as the (A) dispersoid particles.
- the production method of the fine particle sol as the dispersoid particles is not particularly limited, and the metal or metalloid fine particles produced by a known wet synthesis method (or dry synthesis method) are suspended using a known solvent or the like. It can be produced using a known method such as preparing a solution and solting. Furthermore, in the present invention, as will be described later, a commercially available fine particle sol can be used as the (A) dispersoid particles.
- the production method (preparation method) of the metal oxide fine particles used as the dispersoid particles is not particularly limited, and a known method can be suitably used.
- a typical manufacturing method a top-down method in which coarse particles are mechanically pulverized and refined; several unit particles are generated, and particles are formed through a cluster state in which they are aggregated
- the bottom-up method can be exemplified by two types of manufacturing methods, but may be prepared by any method.
- the manufacturing method of these systems may be either a wet method or a dry method.
- the medium used in the manufacturing methods of these methods may be aqueous, non-aqueous, or air.
- any method may be used.
- the physical method there is a gas evaporation method in which a bulk metal is evaporated in an inert gas and cooled and condensed by collision with the gas to generate nanoparticles.
- Typical examples of chemical methods include liquid phase reduction (a method in which metal ions are reduced in the liquid phase in the presence of a protective agent, and the resulting zero-valent metal is stabilized in nano size), metal complexes And the like. More specific examples of the liquid phase reduction method include a chemical reduction method, an electrochemical reduction method, a photoreduction method, or a method in which a chemical reduction method and a light irradiation method are combined.
- the dispersion composition according to the present invention is prepared by mixing and stirring (A) metal oxide fine particles as dispersoid particles, (B) a dispersant, and (C) a polymerizable compound.
- A metal oxide fine particles as dispersoid particles
- B a dispersant
- C a polymerizable compound.
- the (B) dispersant can be used in the manufacturing process of the metal oxide fine particles by the top-down method or the bottom-up method.
- a protective agent can be used to take out the metal oxide fine particles from the medium used in the production process. .
- the protective agent examples include a surface modifier that modifies the surface of the metal oxide fine particles, a surface protective agent that protects the surface of the metal oxide fine particles, and the like. By covering the surface with these protective agents or impregnating with these protective agents, the metal oxide fine particles can be stably taken out from the medium.
- a dispersing agent can be used also as this protective agent.
- the (B) dispersant contained in the dispersion composition according to the present invention is a compound having a chemical structure represented by the formula (1).
- the hydrophobic group R in the compound of the formula (1) is a linear alkyl group or alkenyl group having 3 to 24 carbon atoms and may be, for example, a hydrocarbon group derived from alcohol.
- the raw material alcohol may be a single type of alcohol (that is, an alcohol having the same carbon number) or a mixture of alcohols having different carbon numbers.
- the raw material alcohol may be synthetically derived or naturally derived, and the chemical structure may be a single composition or a mixture of a plurality of isomers.
- known alcohols can be selected. Specifically, for example, propanol, butanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, nonyl alcohol, decyl alcohol, trade names manufactured by Shell Chemicals: Neodol 23 , Neodol 25, neodol 45, and other higher alcohols derived from synthesis; octyl alcohol, decyl alcohol, lauryl alcohol (1-dodecanol), tridecyl alcohol, myristyl alcohol (1-tetradecanol), cetyl alcohol (1-hexadecanol) ), Stearyl alcohol (1-octadecanol), oleyl alcohol (cis-9-octadecen-1-ol), and other naturally derived higher alcohols; Can. As described above, these raw material alcohols may be used alone or in combination of two or more.
- the oxyalkylene group (AO) n in the compound of the formula (1) has 1 to 4 carbon atoms, and n is a numerical value in the range of 5 to 30 indicating the average number of added moles of alkylene oxide.
- n is a numerical value in the range of 5 to 30 indicating the average number of added moles of alkylene oxide.
- the specific monomer structure of the oxyalkylene group is not particularly limited, oxymethylene (carbon number 1), oxyethylene (ethylene glycol, carbon number 2), oxypropylene (carbon number 3), oxybutylene (carbon number 4) ), Tetrahydrofuran (4 carbon atoms), and the like.
- Examples of oxybutylene include 1,2-oxybutylene and 2,3-oxybutylene.
- the oxyalkylene group may be a homopolymer chain composed of only one type of these monomer structures, or may be a copolymer chain of two or more types of monomer structures. Further, the copolymer chain may be a random polymer chain, a block polymer chain, or a combination thereof.
- affinity for the compound of formula (1) that is, the dispersion medium of (B) dispersant ((D) dispersion aid described later). Sex can be adjusted.
- the linking group X in the compound of the formula (1) is a linking group composed of a carbon atom, a hydrogen atom and / or an oxygen atom. More specifically, the linking group X may be a hydrocarbon group composed of a carbon atom and a hydrogen atom, may be an oxygen atom alone, or may be an organic group containing an oxygen atom (a carbon atom, A group composed of a hydrogen atom and an oxygen atom).
- the specific structure of the linking group X is not particularly limited, and a known structure can be adopted. For example, one type selected from the group consisting of a saturated hydrocarbon group, an unsaturated hydrocarbon group, an ether group, a carbonyl group, and an ester group can be mentioned.
- the linking group X may include a ring structure (an alicyclic structure, an aromatic ring structure, etc.), or may include a repeating unit.
- the linking group X contains a nitrogen atom, a sulfur atom, a phosphorus atom, or the like, (A) the effect of weakening the affinity effect of the carboxyl group on the dispersoid particles is obtained. Therefore, the linking group X is preferably composed of a carbon atom, a hydrogen atom and / or an oxygen atom.
- the compound of the formula (1) can be produced by a known method. Specifically, for example, a monohalogenated lower carboxylic acid or a salt thereof is used as a raw material from a general nonionic surfactant compound obtained by adding an alkylene oxide to an alcohol, amine, or thiol by a known method, and in the presence of a base. And a method of reacting with a hydroxyl group at the end of alkylene oxide, or a method by ring-opening reaction with a hydroxyl group at the end of alkylene oxide using an acid anhydride.
- a method of reacting with a hydroxyl group at the end of alkylene oxide or a method by ring-opening reaction with a hydroxyl group at the end of alkylene oxide using an acid anhydride.
- the manufacturing method of the compound of Formula (1) is not limited to these.
- the dispersion composition which concerns on this invention can implement
- the compound of the formula (1) since the hydrophobic group R has a linear structure, this linear structure contributes to good surface smoothness.
- the hydrophobic group R is a branched chain, the surface smoothness of the obtained film or layered cured product is lowered.
- the (C) polymerizable compound contained in the dispersion composition according to the present invention is not particularly limited as long as it is a known compound that is polymerizable and polymerizes and cures under predetermined conditions. .
- a compound having an ethylenically unsaturated group in the molecule ethylene compound
- a compound having an epoxy group at the terminal epoxy compound
- an amino group A compound having a carboxyl group or a derivative group thereof a compound having a hydroxyl group, and the like.
- these compounds are classified on the basis of functional groups that contribute to polymerizability contained in the molecule, but a plurality of types of functional groups may be contained in the structure of one compound.
- the ethylene-based compound may contain an amino group or a carboxyl group in addition to the ethylenically unsaturated group.
- the compound that can be used as the polymerizable compound (C) may have only one (monofunctional) functional group of the same type in one compound, or two or more (polyfunctional). Also good. Furthermore, these compounds may be used alone or in combination of two or more.
- a typical example includes a compound having one or more carboxyl groups and two or more ethylenically unsaturated groups in one molecule.
- the type of the polymer (resin) obtained by polymerizing the polymerizable compound is not particularly limited, and is appropriately determined depending on the use, use conditions, production conditions, etc. of the dispersion composition or the cured product according to the present invention. You can choose.
- the polymerization conditions for the polymerizable compound (C) are not particularly limited, and depending on the type of the compound used as the polymerizable compound (C), polymerization by heating, polymerization by irradiation with radiation, polymerization using a curing agent (Curing) and the like.
- the molecular weight of the polymer is not particularly limited, and can be appropriately set according to the same various conditions as described above.
- Representative examples of compounds that can be used as the polymerizable compound include carboxylic acid group-containing unsaturated polymerizable monomers, alkyl esters of carboxylic acid group-containing unsaturated polymerizable monomers, vinyl compounds, urethane acrylates, and epoxies. Mention may be made of at least one compound selected from the group consisting of compounds.
- examples of the carboxylic acid group-containing unsaturated polymerizable monomer in the group include (meth) acrylic acid, crotonic acid, maleic acid, and itaconic acid.
- alkyl ester of the carboxylic acid group-containing unsaturated polymerizable monomer in the group examples include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, and isopropyl (meth) acrylate.
- examples of the vinyl compound in the group include vinyl acetate, vinyl propionate, styrene, ⁇ -methylstyrene, vinyl toluene, acrylonitrile, methacrylonitrile, butadiene, and isoprene.
- urethane acrylate is obtained by reacting polyisocyanate and hydroxyl group-containing (meth) acrylate.
- polyisocyanates that can be used in urethane acrylate include tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, polyphenylmethane polyisocyanate, phenylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, xylylene diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexa Methylene diisocyanate, lysine diisocyanate, lysine triisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, norbornene diisocyanate and
- the isocyanate group-terminated urethane prepolymer is obtained by reacting a polyisocyanate and a polyol.
- a polyol compound such as alkylene glycol, trimethylol alkane, glycerin, pentaerythritol; polyether polyol, And polymer compounds such as polyester polyol, polycaprolactone polyol, polyolefin polyol, polybutadiene polyol, and polycarbonate polyol.
- the hydroxyl group-containing (meth) acrylate that can be used for urethane acrylate may be a (meth) acrylate compound having one or more hydroxyl groups in the molecule.
- examples of such (meth) acrylate compounds include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethylacryloyl phosphate, 2- (meth) acryloyloxyethyl-2-hydroxypropyl phthalate, glycerin di (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-acryloyloxypropyl (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) ) Acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, caprolactone-modified 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, cycl
- representative examples of the epoxy compound in the above group include those having two or more epoxy groups in the molecule.
- examples of such an epoxy compound include polyglycidyl ether, glycidyl ether ester, polyglycidyl ester, glycidyl amino glycidyl ether, glycidyl amino glycidyl ester, and glycidyl amine.
- polyglycidyl ether for example, an aromatic polyglycidyl ether obtained by reacting a polyhydric phenol compound and epichlorohydrin, an aliphatic polyglycidyl obtained by reacting an aliphatic polyhydric alcohol and epichlorohydrin Examples include ether and alicyclic polyglycidyl ether.
- polyhydric phenol compounds used for aromatic polyglycidyl ether for example, bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, tetramethyl bisphenol A, diaryl bisphenol A, hydroquinone, catechol, resorcin, cresol, tetrabromobisphenol A, trihydroxybiphenyl, benzophenone, bisresorcinol, bisphenol hexafluoroacetone, tetramethylbisphenol A, tetramethylbisphenol F, tris (hydroxyphenyl) methane, bixylenol, phenol novolac, cresol novolac, and the like.
- Examples of the aliphatic polyhydric alcohol used in the aliphatic polyglycidyl ether include glycerin, neopentyl glycol, ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol, polyethylene glycol, and polypropylene glycol. .
- Examples of the alicyclic polyglycidyl ether include glycidyl hexahydrobisphenol A, 3,4-epoxycyclohexenylmethyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexene carboxylate, 1,3,5-tris (2,3-epoxy Propyl) -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione and the like.
- examples of the glycidyl ether ester among the epoxy compounds include those obtained by reacting hydroxycarboxylic acid and epichlorohydrin.
- examples of the hydroxycarboxylic acid include p-oxybenzoic acid and ⁇ -oxynaphthoic acid.
- examples of the polyglycidyl ester include those obtained by reacting polycarboxylic acid and epichlorohydrin.
- examples of the polycarboxylic acid include phthalic acid, methylphthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, tetrahydrophthalic acid, endomethylenetetrahydrophthalic acid, endomethylenehexahydrophthalic acid, trimellitic acid, and polymerized fatty acid. it can.
- examples of the glycidylaminoglycidyl ether include those obtained by reacting aminophenol, aminoalkylphenol and epichlorohydrin.
- examples of the glycidylaminoglycidyl ester among the epoxy compounds include those obtained by reacting aminobenzoic acid and epichlorohydrin.
- examples of glycidylamine include those obtained by reacting an amine compound with epichlorohydrin.
- the amine compound include aniline, toluidine, tribromoaniline, xylylenediamine, diaminocyclohexane, bisaminomethylcyclohexane, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diaminodiphenylsulfone and the like.
- the polymerizable compound (C) is an epoxy compound of the above group, a polyhydric phenol compound, an aliphatic polyhydric alcohol, a hydroxycarboxylic acid, a polycarboxylic acid, or an aminophenol used for a synthesis reaction of these epoxy compounds. Only one type of compound, amine compound, or the like may be used, or a mixture of two or more types may be used as appropriate.
- the polymerization reaction of the polymerizable compound is not particularly limited, and a known photopolymerization reaction, thermal polymerization reaction, or the like may be employed. In these polymerization reactions, known polymerization conditions may be employed. In these polymerization reactions, a known polymerization initiator may be used.
- examples of the photopolymerization initiator include a benzophenone polymerization initiator, an acetophenone polymerization initiator, and an anthraquinone photopolymerization initiator.
- thermal polymerization initiators include azo polymerization initiators, substituted ethane polymerization initiators, and redox polymerization initiators.
- the redox polymerization initiator may be a combination of a peroxide initiator such as persulfate or peroxide and a reducing agent such as sulfite, hydrogen sulfite or metal salt.
- the usage-amount of a polymerization initiator is not specifically limited, What is necessary is just in a well-known range. Typically, the polymerization initiator may be in the range of 0.005 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymerizable compound (C).
- an epoxy compound is used as the polymerizable compound (C)
- a known curing agent can be used.
- the curing agent include aliphatic acid anhydrides such as hexahydrophthalic anhydride, methylhexahydrophthalic anhydride, trialkyltetrahydrophthalic anhydride, and hydrogenated methylnadic acid anhydride.
- the dispersion composition according to the present invention may contain components other than (A) the metal oxide fine particles as the dispersoid particles, (B) the dispersant, and (C) the polymerizable compound.
- components specifically, for example, in the field of dispersion compositions such as surfactants, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, antistatic agents, leveling agents, antifoaming agents and the like.
- a dispersion aid can be used in order to improve the dispersibility of the (A) dispersoid particles.
- a known solvent can be appropriately selected and used according to the types, physical properties, use conditions, etc. of the components (A) to (C).
- the solvent that can be used as the dispersion aid (D) include methanol, ethanol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, sec-butyl alcohol, and t-butyl alcohol.
- Heptanol n-amyl alcohol, sec-amyl alcohol, n-hexyl alcohol, tetrahydrofurfuryl alcohol, furfuryl alcohol, allyl alcohol, ethylene chlorohydrin, octyldodecanol, 1-ethyl-1-propanol, 2-methyl -1-butanol, isoamyl alcohol, t-amyl alcohol, sec-isoamyl alcohol, neoamyl alcohol, hexyl alcohol, 2-methyl-1-pentanol, 4-methyl-2-pentanol , Heptyl alcohol, n-octyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, nonyl alcohol, decyl alcohol, undecyl alcohol, lauryl alcohol, cyclopentanol, cyclohexanol, benzyl alcohol, ⁇ -terpineol, terpineol C, L- ⁇ -terpineo
- water can be used as the dispersion aid (D).
- a polar organic solvent miscible with water can be used in combination.
- the dispersion composition according to the present invention comprises the components (A) to (C) described above and, if necessary, other components such as (D) a dispersion aid in a predetermined composition, (A It is sufficient to stir or homogenize until the metal oxide fine particles as the dispersoid particles are sufficiently dispersed.
- the dispersing apparatus for dispersing the metal oxide fine particles include roll mills such as two rolls and three rolls; ball mills such as ball mills and vibration ball mills; paint shakers; continuous disk-type bead mills and continuous annulars.
- a bead mill such as a mold bead mill; a sand mill; a jet mill; Further, the dispersion treatment can be performed in an ultrasonic wave generation bath.
- the blending amount (content or addition amount) of each component (A) to (C) described above is not particularly limited, and the type, physical properties, and dispersion composition of each component are not limited.
- a suitable range can be appropriately set according to various conditions such as use.
- the (B) dispersant can be blended within a predetermined range in order to satisfactorily disperse the metal oxide fine particles as the (A) dispersoid particles.
- the blending amount of the (B) dispersant when the total solid content of the dispersion composition is 100% by mass, the blending amount of the (B) dispersant may be in the range of 3 to 30% by mass of the total solid content. More preferably, it is in the range of ⁇ 20% by mass. If the blending amount of the (B) dispersant is too small relative to the total solid content, the surface smoothness of the resulting cured product may be lowered depending on the various conditions. Moreover, when there are too many compounding quantities of (B) dispersing agent with respect to a total solid, although it depends on the said various conditions, transparency of the hardened
- the total solid content of the dispersion composition corresponds to the total amount of (A) dispersoid particles, (B) a dispersant, and (C) a polymerizable compound.
- the blending amount of the metal oxide fine particles (A) as the dispersoid particles is not particularly limited.
- the total amount of the dispersion composition is 100% by mass, it is within the range of 0.5 to 80% by mass. If it is.
- the metal oxide fine particles are within this range, the resulting cured product can have good optical properties and physical properties, and (B) a combination of a dispersant and surface smoothness. It can also contribute to improvement.
- the blending amount of the polymerizable compound (C) is not particularly limited.
- the total amount of the dispersion composition is 100% by mass, it may be in the range of 10 to 90% by weight.
- (C) the polymerizable compound is blended within this range, when the resulting film or layered cured product (cured film or cured layer) is formed, (A) dispersion Good physical properties as a cured product can be realized in a state where the fine particles are well dispersed. Moreover, it can contribute also to the improvement of the surface smoothness of hardened
- the dispersion composition according to the present invention has not only good dispersion stability as a dispersion composition, but also good optical properties (high refractive index) as a cured product, as shown in Examples described later. , High transparency, low haze, etc.), surface smoothness, and physical properties (abrasion resistance, alkali resistance).
- the surface smoothness the arithmetic average surface roughness (Sa) of the cured product can be within a range of 0.1 nm to 1.0 nm.
- the cured product formed using the dispersion composition according to the present invention can be suitably used as a high refractive index layer such as an AR film or an AG film, or an optical adjustment layer of an IM film. Therefore, the cured product according to the present invention can be suitably used as a cured film or a coating layer that is coated on a substrate, and is also suitable as an optical layer of a laminate such as an AR film, an AG film, and an IM film. Can be used. Since this optical layer can have a surface roughness (Sa) in the range of 0.1 nm to 1.0 nm, there is a risk that uneven coating occurs in the upper layer or interference unevenness occurs as an optical film. It can be effectively suppressed.
- Sa surface roughness
- the use of the dispersion composition according to the present invention is not limited to a film or coating layer, or a film-like material such as an optical layer of a laminate.
- Dispersion stability The obtained dispersion composition was allowed to stand at 50 ° C. for 1 week. Thereafter, it was visually confirmed whether or not any sedimentation was observed in the dispersion composition, and when the sedimentation was not observed, “ ⁇ ” was evaluated, and when the sedimentation was observed, “x” was evaluated.
- dispersing agent A as a dispersant (R: a linear lauryl group, AO: oxyethylene, n: 10, X: CH 2) was obtained.
- Dispersant B (R: linear lauryl group, AO: oxyethylene, n: 10, X: CH 2 ) as (B) dispersant according to the present invention was obtained.
- dispersing agent C as a dispersant (R: a linear lauryl group, AO: oxyethylene, n: 10, X: CH 2) was obtained.
- Dispersant D as a dispersant (R: propyl group, AO: oxyethylene, n: 10, X: CH 2) was obtained.
- Dispersant E as a dispersant to give a (R: CH 2 linear C18 alkyl group, AO: oxyethylene, n:: 10, X) .
- Dispersant F as a dispersant to give a (R: CH 2 linear C10 alkenyl group, AO: oxyethylene, n:: 10, X) .
- Dispersant G (R: branched C11-14 alkyl group, AO: oxyethylene, n: 10, X: CH 2 ) as a comparative dispersant was obtained.
- Example 1 As a metal oxide fine particle that is a dispersoid particle, commercially available zirconium oxide sol I (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., product name: SZR-M, average particle size: 3 nm, methanol containing 30% by weight of zirconia) Dispersant manufactured in Production Example 1 as (B) Dispersant using (Dispersion)), (C) Dipentaerythritol hexaacrylate (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., product name: KAYARAD DPHA) as the polymerizable compound Using A, (D) methyl isobutyl ketone (MIBK) and propylene glycol monomethyl ether (PGME, manufactured by Kuraray Co., Ltd., product name: glycol ether PM) were used as dispersion aids.
- MIBK methyl isobutyl ketone
- PGME propylene glycol monomethyl ether
- the solvent was volatilized under the condition of 90 ° C. ⁇ 90 seconds, and the dispersion composition was cured by irradiating light with an integrated pressure of 500 mJ / cm 2 (oxygen concentration 0.3% or less) with a high-pressure mercury lamp. Thereby, a 1 ⁇ m-thick film (cured film), which is a cured product according to the present invention, was formed.
- the cured product was evaluated for optical properties (total light transmittance, haze, transparency, refractive index), surface smoothness (surface roughness Sa), and physical properties (alkali resistance and scratch resistance). Was evaluated. The results are shown in Table 2.
- Example 2 The dispersion composition according to the present invention and the dispersion composition according to the present invention were the same as in Example 1 except that the amount of the dispersant A as the dispersant was 3 parts by mass with respect to the total solid content of the dispersion composition.
- the cured product was obtained.
- the results of the average particle size and dispersion stability of the dispersion composition are shown in Table 1, and the results of optical properties, surface smoothness, and physical properties of the cured product are shown in Table 2.
- Example 3 The dispersion composition according to the present invention and the dispersion composition according to the present invention, except that the amount of the dispersant A as a dispersant was 12 parts by mass with respect to the total solid content of the dispersion composition.
- the cured product was obtained.
- the results of the average particle size and dispersion stability of the dispersion composition are shown in Table 1, and the results of optical properties, surface smoothness, and physical properties of the cured product are shown in Table 2.
- Example 4 A dispersion composition according to the present invention and a cured product thereof in the same manner as in Example 1 except that the same amount of the dispersant B produced in Production Example 2 was used instead of the dispersant A as the dispersant. Got.
- the results of the average particle size and dispersion stability of the dispersion composition are shown in Table 1, and the results of optical properties, surface smoothness, and physical properties of the cured product are shown in Table 2.
- Example 5 A dispersion composition according to the present invention and a cured product thereof in the same manner as in Example 1 except that the same amount of the dispersant C produced in Production Example 3 was used instead of the dispersant A as the dispersant. Got.
- the results of the average particle size and dispersion stability of the dispersion composition are shown in Table 1, and the results of optical properties, surface smoothness, and physical properties of the cured product are shown in Table 2.
- Example 6 A dispersion composition according to the present invention and a cured product thereof in the same manner as in Example 1 except that the same amount of the dispersant D produced in Production Example 4 was used instead of the dispersant A as the dispersant. Got.
- the results of the average particle size and dispersion stability of the dispersion composition are shown in Table 1, and the results of optical properties, surface smoothness, and physical properties of the cured product are shown in Table 2.
- Example 7 A dispersion composition according to the present invention and a cured product thereof in the same manner as in Example 1 except that the same amount of the dispersant E manufactured in Preparation Example 5 was used instead of the dispersant A as the dispersant. Got.
- the results of the average particle size and dispersion stability of the dispersion composition are shown in Table 1, and the results of optical properties, surface smoothness, and physical properties of the cured product are shown in Table 2.
- Example 8 A dispersion composition according to the present invention and a cured product thereof in the same manner as in Example 1 except that the same amount of the dispersant F manufactured in Preparation Example 6 was used instead of the dispersant A as the dispersant. Got.
- the results of the average particle size and dispersion stability of the dispersion composition are shown in Table 1, and the results of optical properties, surface smoothness, and physical properties of the cured product are shown in Table 2.
- Example 9 In place of the zirconium oxide sol I, the same procedure was used except that the same amount of zirconium oxide sol II (product name: NANON5 ZR-010, average particle size: 15 nm) manufactured by Solar Co., Ltd. was used as the dispersoid particles.
- a dispersion composition according to the present invention and a cured product thereof were obtained.
- the results of the average particle size and dispersion stability of the dispersion composition are shown in Table 1, and the results of optical properties, surface smoothness, and physical properties of the cured product are shown in Table 2.
- Example 10 (A) Instead of zirconium oxide sol I, the same amount of zirconium oxide sol III (product name: OZ-S30M, average particle size: 30 nm) manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd. was used as the dispersoid particles. In the same manner as in Example 1, a dispersion composition and a cured product thereof according to the present invention were obtained. The results of the average particle size and dispersion stability of the dispersion composition are shown in Table 1, and the results of optical properties, surface smoothness, and physical properties of the cured product are shown in Table 2.
- Example 11 As dispersoid particles, instead of zirconium oxide sol I, zirconium oxide powder I (product name: PCS60, primary particle size: 15 nm) manufactured by Shin Nippon Denko Co., Ltd. was used. The same ingredients were used in the same amount. And the dispersion composition which concerns on this invention, and its hardened
- Example 12 Dipentaerythritol hexaacrylate (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., product name: KAYARAD DPHA) and 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] full orange acrylate (new)
- the dispersion composition according to the present invention and its curing were the same as in Example 1 except that Nakamura Chemical Co., Ltd., product name: A-BPEF) was mixed and used in a mass ratio of 3/7. I got a thing.
- the results of the average particle size and dispersion stability of the dispersion composition are shown in Table 1, and the results of optical properties, surface smoothness, and physical properties of the cured product are shown in Table 2.
- Example 13 (C) Instead of dipentaerythritol hexaacrylate (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., product name: KAYARAD DPHA) as a polymerizable compound, pentaerythritol triacrylate (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., product name: PET-3) ) Was used in the same manner as in Example 1 to obtain a dispersion composition according to the present invention and a cured product thereof.
- the results of the average particle size and dispersion stability of the dispersion composition are shown in Table 1, and the results of optical properties, surface smoothness, and physical properties of the cured product are shown in Table 2.
- Example 14 (D) The present invention was carried out in the same manner as in Example 1 except that propylene glycol monomethyl ether acetate (manufactured by Kuraray Co., Ltd., product name: PGM-AC) was used instead of MIBK and PGME as a dispersion aid. Such a dispersion composition and its cured product were obtained. The results of the average particle size and dispersion stability of the dispersion composition are shown in Table 1, and the results of optical properties, surface smoothness, and physical properties of the cured product are shown in Table 2.
- Comparative Example 2 (B) A comparative dispersion composition and a cured product thereof were obtained in the same manner as in Example 1 except that the same amount of the dispersant H produced in Production Example 8 was used instead of the dispersant A as the dispersant. It was.
- the results of the average particle size and dispersion stability of the dispersion composition are shown in Table 1, and the results of optical properties, surface smoothness, and physical properties of the cured product are shown in Table 2.
- Example 3 (Comparative Example 3)
- the dispersion composition according to the present invention and the dispersion composition according to the present invention were the same as in Example 1 except that the amount of dispersant A as the dispersant was 2 parts by mass with respect to the total solid content of the dispersion composition.
- the cured product was obtained.
- the results of the average particle size and dispersion stability of the dispersion composition are shown in Table 1, and the results of optical properties, surface smoothness, and physical properties of the cured product are shown in Table 2.
- Example 9 (Comparative Example 9)
- the dispersion composition according to the present invention was the same as Example 1 except that the same amount of zirconium oxide sol IV having an average particle diameter of 50 nm was used as the dispersoid particles instead of zirconium oxide sol I. And a cured product thereof.
- the results of the average particle size and dispersion stability of the dispersion composition are shown in Table 1, and the results of optical properties, surface smoothness, and physical properties of the cured product are shown in Table 2.
- the dispersion compositions of Examples 1 to 14 are excellent in dispersion stability, and the cured products obtained from these dispersion compositions have good optical characteristics.
- the refractive index is 1.65 or more.
- the cured products of Examples 1 to 14 have good surface smoothness because the surface roughness Sa is 0.8 nm or less, and also have good alkali resistance and scratch resistance.
- the physical properties of the dispersion composition of such a comparative example greatly impair the characteristics of these optical films when the cured product is used as an AR film, an AG film, an IM film, or the like.
- the present invention can be suitably used in the field of a cured film or a coating layer, and can also be widely and suitably used in the field of laminates such as an AR film, an AG film, and an IM film.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
金属酸化物微粒子を良好に分散できるとともに、硬化後の硬化物において良好な光学性能と良好な表面平滑性との双方を実現する分散体組成物を提供する。 本発明に係る分散体組成物は、平均粒径が50nm未満の金属酸化物微粒子である(A)分散質粒子と、下記式(1)で示される化合物からなる(B)分散剤と、(C)重合性化合物とを含有している。(B)分散剤は、全固形分に対して3~20質量%の範囲内で配合される。 (式(1)のR:炭素数3~24の直鎖アルキル基もしくは直鎖アルケニル基、AO:炭素数1~4のオキシアルキレン基、n:アルキレンオキシドの平均付加モル数5~30、X:炭素原子、水素原子および/または酸素原子からなる連結基。)
Description
本発明は、重合性化合物を含有し、金属酸化物微粒子が分散してなる分散体組成物と、その硬化物と、当該分散体組成物を硬化させた層を含む積層体とに関する。
液晶パネルは、テレビ、コンピュータディスプレイ、スマートフォンの表示部等として広く用いられている。この液晶パネルの基本的な構成としては、一対の透光性基板の内側に液晶層が挟持されるとともに、それぞれの透光性基板の外側表面には偏光フィルムが積層されている構成が挙げられる。液晶パネルの表示面には、通常、表面保護フィルムが設けられるが、このような表面保護フィルムとしては、AR(Anti-Reflection,反射防止)フィルム、または、AG(Anti-Glare,防眩)フィルムが用いられる。
また、タッチパネル等の表示装置には、ガラス基板やポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム等の透明樹脂製基板上に、パターン状の透明導電体層が設けられた積層体が用いられている。この透明導電体層の材料としては、代表的にはITO(Indium tin Oxide)が用いられる。この積層体では、基板と透明導電体層との光学特性(屈折率)の差が大きいため、タッチパネル等の表示装置の前面に前記積層体を配置すると、液晶パネルの表示面でITO電極膜のパターンが視認されてしまうことがある(例えば「骨見え」と称される)。そこで、光学調整(IM:Index Matching)フィルムを用いることにより、ITO電極膜のパターンの不可視化を図ることが知られている。
前述したARフィルム、AGフィルム、IMフィルム等の光学フィルム等に用いることが可能な樹脂組成物としては、例えば、特許文献1に開示される光学材料用樹脂組成物、または、特許文献2に開示される樹脂組成物が挙げられる。また、AGフィルムの一例としては、例えば、特許文献3に開示される防眩性フィルムが挙げられる。
引用文献1に開示される光学材料用樹脂組成物は、特殊なフルオレン骨格構造を有する二官能(メタ)アクリレート化合物を用い、これにより高屈折率を実現している。しかしながら、例えば、IM層として用いる場合には、屈折率が十分でないため、ITO電極膜のパターンを十分に不可視化することができない。
また、引用文献2に開示の樹脂組成物には、屈折率を向上させるための成分として、ジルコニアおよび/またはチタニア等の金属酸化物微粒子が添加されている。しかしながら、ジルコニアを添加する場合には、このジルコニアを十分に分散させるために、分散剤の添加量も多くなるため、屈折率を十分に向上させることができない。また、チタニアには光触媒活性があるため、光学フィルムの添加成分として用いると種々の影響が生じるおそれがある。さらに、チタニアは「チタニウムホワイト」として知られるように、白色顔料として優れた性能を有している。そのため、光学フィルムの添加成分として用いると、当該光学フィルムの白化を招くおそれもある。
また、引用文献3に開示の防眩性フィルムは、透明基材フィルム上に防眩層、高屈折率層、および低屈折率層が積層されており、高屈折率層中に所定範囲の金属酸化物微粒子を含有する構成となっている。ここで、金属酸化物微粒子の平均粒径は、高屈折率層の厚みを大きく超えないものであればよく、例えば、0.1μm以下となっている。そのため、金属酸化物微粒子の添加により高屈折率層の表面粗さが大きくなり、表面平滑性が低下するとともに、上層となる低屈折率層に塗布ムラが発生したり、光学フィルムとして干渉ムラが発生したりする可能性がある。
本発明はこのような課題を解決するためになされたものであって、金属酸化物微粒子を含有させた分散体組成物において、当該金属酸化物微粒子を良好に分散できるとともに、硬化後の硬化物において良好な光学性能と良好な表面平滑性との双方を実現することを目的とする。
本発明に係る分散体組成物は、前記の課題を解決するために、(A)分散質粒子と(B)分散剤と(C)重合性化合物とを含有し、前記(A)分散質粒子は、平均粒径が50nm未満の金属酸化物微粒子であり、前記(B)分散剤は、下記式(1)で示される化合物からなり、前記分散体組成物に含まれる全固形分を100質量%としたときに、前記(B)分散剤の配合量が、前記全固形分に対して3~20質量%の範囲内である構成である。
(ただし、式(1)のRは、炭素数が3~24の直鎖アルキル基もしくは炭素数3~24の直鎖アルケニル基であり、AOは炭素数1~4のオキシアルキレン基であり、nはアルキレンオキシドの平均付加モル数を示す5~30の範囲内の数値であり、Xは、炭素原子、水素原子および/または酸素原子からなる連結基である。)
前記構成によれば、(A)分散質粒子が平均粒径50nm未満の金属酸化物微粒子であるときに、前記式(1)の化合物からなる(B)分散剤を用いると、特に式(1)の疎水性基Rが直鎖であることにより、金属酸化物微粒子を良好に分散することができる。しかも、当該分散体組成物を硬化させた後の硬化物では、良好な光学性能を実現できるとともに、良好な表面平滑性も実現することができ、さらには耐アルカリ性および耐擦傷性等の物性を向上させることが可能となる。
前記構成によれば、(A)分散質粒子が平均粒径50nm未満の金属酸化物微粒子であるときに、前記式(1)の化合物からなる(B)分散剤を用いると、特に式(1)の疎水性基Rが直鎖であることにより、金属酸化物微粒子を良好に分散することができる。しかも、当該分散体組成物を硬化させた後の硬化物では、良好な光学性能を実現できるとともに、良好な表面平滑性も実現することができ、さらには耐アルカリ性および耐擦傷性等の物性を向上させることが可能となる。
前記構成の分散体組成物においては、前記(C)重合性化合物としては、1分子中に1以上のカルボキシル基、および、2以上のエチレン性不飽和基を有する化合物が、少なくとも用いられる構成であってもよい。
また、本発明に係る硬化物は、前記構成の分散体組成物を硬化させて得られるものである。また、本発明に係る積層体は、前記構成の分散体組成物を硬化させた層を含む積層体であって、表面粗さ(Sa)が0.1nm~1.0nmの範囲内であるものである。
本発明では、以上の構成により、金属酸化物微粒子を含有させた分散体組成物において、当該金属酸化物微粒子を良好に分散できるとともに、硬化後の硬化物において良好な光学性能と良好な表面平滑性との双方を実現することができる、という効果を奏する。
本発明に係る分散体組成物は、(A)分散質粒子と(B)分散剤と(C)重合性化合物とを含有し、(A)分散質粒子は、平均粒径が50nm以下の金属酸化物微粒子であり、(B)分散剤は、式(1)で示されるように、炭素数が3~24の直鎖アルキル基もしくは炭素数3~24の直鎖アルケニル基である疎水性基Rと、炭素数1~4のオキシアルキレン基である(AO)n (nは、アルキレンオキシドの平均付加モル数であり、5~30の範囲内の数値である)とが、酸素原子を介して結合しているとともに、(AO)n が、連結基Xを介してカルボキシル基(COOH)に結合している化学構造を有している。
以下、本発明に係る分散体組成物の代表的な一例、並びに、本発明に係る分散体組成物を硬化させた硬化物、および、本発明に係る分散体組成物を硬化させた層を含む積層体の代表的な一例について具体的に説明する。
[(A)分散質粒子]
本発明に係る分散体組成物が含有する(A)分散質粒子は、平均粒径が50nm未満の金属酸化物微粒子であればよい。金属酸化物微粒子を構成する金属酸化物は特に限定されないが、例えば、酸化チタン(チタニア)、酸化アルミニウム(アルミナ)、酸化ジルコニウム(ジルコニア)、酸化マグネシウム(マグネシア)、酸化ケイ素(シリカ)等の単酸化物;チタン酸カリウム、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸カルシウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸鉛、チタン酸アルミニウム、チタン酸リチウム、チタン酸ジルコン酸鉛(PZT)、酸化インジウムスズ(ITO)等の複合酸化物等を挙げることができる。これら金属酸化物は、(A)分散質粒子として1種類のみが用いられてもよいし2種類以上を適宜組み合わせて用いられてもよい。
本発明に係る分散体組成物が含有する(A)分散質粒子は、平均粒径が50nm未満の金属酸化物微粒子であればよい。金属酸化物微粒子を構成する金属酸化物は特に限定されないが、例えば、酸化チタン(チタニア)、酸化アルミニウム(アルミナ)、酸化ジルコニウム(ジルコニア)、酸化マグネシウム(マグネシア)、酸化ケイ素(シリカ)等の単酸化物;チタン酸カリウム、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸カルシウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸鉛、チタン酸アルミニウム、チタン酸リチウム、チタン酸ジルコン酸鉛(PZT)、酸化インジウムスズ(ITO)等の複合酸化物等を挙げることができる。これら金属酸化物は、(A)分散質粒子として1種類のみが用いられてもよいし2種類以上を適宜組み合わせて用いられてもよい。
(A)分散質粒子として用いられる金属酸化物微粒子の具体的な構成は特に限定されないが、その平均粒径が50nm未満であればよい。平均粒径が50nm以上であれば、得られる硬化物の透明性の低下、ヘイズの上昇、表面平滑性の低下が生じる可能性がある。金属酸化物微粒子の平均粒径の下限値は特に限定されないが、例えば1nm以上であればよい。したがって、金属酸化物微粒子の代表的な平均粒径の範囲としては、1nm以上50nm未満を挙げることができ、さらに1~40nmの範囲内を挙げることができる。
さらに、金属酸化物微粒子は、結晶状であってもアモルファス状であってもよく、また、等方性粒子であっても異方性粒子であってもよく、繊維状であってもよい。さらに、金属酸化物微粒子は、一般的な粉末状であってもよいし、微粒子ゾルであってもよい。金属酸化物微粒子が微粒子ゾルであれば、他の成分の種類または配合量等にもよるが、良好な光学性能と良好な表面平滑性との双方を実現することが可能となる。例えば、後述する実施例では、(A)分散質粒子として、酸化ジルコニウムの微粒子ゾル(酸化ジルコニウムゾル)を用いている。
(A)分散質粒子としての微粒子ゾルの製造方法は特に限定されず、公知の湿式合成法(あるいは乾式合成法)で製造した金属または半金属の微粒子を、公知の溶媒等を用いて懸濁液を調製してゾル化する等の公知の方法を用いて製造することができる。さらに、本発明では、後述するように、市販の微粒子ゾルを(A)分散質粒子として用いることもできる。
(A)分散質粒子として用いられる金属酸化物微粒子の製造方法(調製方法)は、特に限定されず、公知の方法を好適に用いることができる。例えば、代表的な製造方法として、粗大粒子を機械的に解砕、微細化していくトップダウン方式;いくつかの単位粒子を生成させ、それが凝集したクラスター状態を経由して粒子が形成されるボトムアップ方式;の2種類の方式の製造方法を挙げることができるが、いずれの方法で調製されたものであってもよい。また、これら方式の製造方法は、湿式法または乾式法のいずれであってもよい。また、これら方式の製造方法で用いられる媒体としては、水系であっても非水系であっても気層であってもよい。
また、ボトムアップ方式には、物理的方法と化学的方法があるが、いずれの方法によるものであってもよい。物理的方法の代表例としては、バルク金属を不活性ガス中で蒸発させ、ガスとの衝突により冷却凝縮させてナノ粒子を生成するガス中蒸発法が挙げられる。また、化学的方法の代表例としては、液相還元法(液相中で保護剤の存在下で金属イオンを還元し、生成した0価の金属をナノサイズで安定化させる方法)、金属錯体の熱分解法等が挙げられる。液相還元法のより具体的な例としては、化学的還元法、電気化学的還元法、光還元法、または化学的還元法と光照射法とを組み合わせた方法等を挙げることができる。
なお、本発明に係る分散体組成物は、後述するように、(A)分散質粒子としての金属酸化物微粒子、(B)分散剤、および(C)重合性化合物を混合攪拌することにより調製(製造)することができるが、(B)分散剤は、トップダウン方式またはボトムアップ方式での金属酸化物微粒子の製造工程中で使用することができる。また、前述した各種の方式または方法を採用して金属酸化物微粒子を製造する際には、その製造工程で用いた媒体中から金属酸化物微粒子を取り出すために、保護剤を使用することができる。保護剤は、金属酸化物微粒子の表面を修飾する表面修飾剤、あるいは、金属酸化物微粒子の表面を保護する表面保護剤等を挙げることができる。これら保護剤により表面が被覆されるか、これら保護剤により含浸されることにより、媒体中から金属酸化物微粒子を安定的に取り出すことができる。ここで、(B)分散剤は、この保護剤としても使用することができる。
[(B)分散剤]
本発明に係る分散体組成物が含有する(B)分散剤は、前記式(1)に示される化学構造を有する化合物である。
本発明に係る分散体組成物が含有する(B)分散剤は、前記式(1)に示される化学構造を有する化合物である。
式(1)の化合物における疎水性基Rは、炭素数3~24であって直鎖のアルキル基もしくはアルケニル基であり、例えば、アルコール由来の炭化水素基であればよい。疎水性基Rがアルコール由来である場合、原料アルコールは、単一種類のアルコール(つまり、炭素数が全て同じアルコール)であってもよいし、異なる炭素数のアルコールの混合物であってもよい。また、原料アルコールは合成由来であっても天然由来であってもよく、また、その化学構造は単一組成であっても複数の異性体からなる混合物であってもよい。
使用できる原料アルコールは公知のものが選択できるが、具体的には、例えば、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、へプタノール、オクタノール、ノニルアルコール、デシルアルコール、シェルケミカルズ社製の商品名:ネオドール23、ネオドール25、ネオドール45等の合成由来の高級アルコール;オクチルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコール(1-ドデカノール)、トリデシルアルコール、ミリスチルアルコール(1-テトラデカノール)、セチルアルコール(1-ヘキサデカノール)、ステアリルアルコール(1-オクタデカノール)、オレイルアルコール(cis-9-オクタデセン-1-オール)等の天然由来の高級アルコール;等を代表的な原料アルコールとして好適に用いることができる。これら原料アルコールは、前記の通り、1種類のみを用いてもよいし、2種類以上を混合して用いてもよい。
式(1)の化合物におけるオキシアルキレン基(AO)n は、炭素数1~4であり、nはアルキレンオキシドの平均付加モル数を示す5~30の範囲内の数値である。オキシアルキレン基の具体的な単量体構造は特に限定されないが、オキシメチレン(炭素数1)、オキシエチレン(エチレングリコール、炭素数2)、オキシプロピレン(炭素数3)、オキシブチレン(炭素数4)、テトラヒドロフラン(炭素数4)等が挙げられる。オキシブチレンとしては、例えば、1,2-オキシブチレンまたは2,3-オキシブチレンが挙げられる。
オキシアルキレン基は、これら単量体構造が1種類のみで構成される単独重合鎖であってもよいし、2種類以上の単量体構造の共重合鎖であってもよい。また、共重合鎖は、ランダム重合鎖であってもブロック重合鎖であってもよく、これらの組合せであってもよい。オキシアルキレン基の重合鎖として、単独重合鎖または種々の共重合鎖を採用することで、式(1)の化合物すなわち(B)分散剤の分散媒(後述する(D)分散助剤)に対する親和性を調整することができる。
式(1)の化合物における連結基Xは、炭素原子、水素原子および/または酸素原子からなる連結基である。より具体的には、連結基Xは、炭素原子および水素原子で構成される炭化水素基であってもよいし、酸素原子のみであってもよいし、酸素原子を含む有機基(炭素原子、水素原子および酸素原子で構成される基)であってもよい。
連結基Xの具体的な構成は特に限定されず、公知の構造を採用することができる。例えば、飽和炭化水素基、不飽和炭化水素基、エーテル基、カルボニル基、エステル基からなる群から選択される1種類を挙げることができる。また、連結基Xは、環構造(脂環構造、芳香環構造等)を含んでもよく、また、繰り返し単位を含んでもよい。なお、連結基Xに窒素原子、硫黄原子、およびまたはりン原子等が含まれると、(A)分散質粒子に対するカルボキシル基の親和効果を弱める作用がある。そのため、連結基Xは、炭素原子、水素原子および/または酸素原子から構成されることが好ましい。
式(1)の化合物は、公知の方法で製造することができる。具体的には、例えば、アルコール、アミン、チオールに公知の方法でアルキレンオキシドを付加した一般的な非イオン界面活性剤化合物を原料として、モノハロゲン化低級カルボン酸またはその塩を用い、塩基存在下でアルキレンオキシド末端の水酸基と反応させる方法、または、酸無水物を用いてアルキレンオキシド末端の水酸基との開環反応による方法等を挙げることができる。もちろん式(1)の化合物の製造方法はこれらに限定されないことは言うまでもない。
本発明に係る分散体組成物は、式(1)の化合物を(B)分散剤として含有することで、硬化後の膜状または層状の硬化物において良好な表面平滑性を実現することができる。特に、式(1)の化合物においては、疎水性基Rが直鎖構造を有しているため、この直鎖構造が良好な表面平滑性に寄与する。一方、疎水性基Rが分岐鎖であれば、得られる膜状または層状の硬化物において表面平滑性が低下する。
[(C)重合性化合物]
本発明に係る分散体組成物が含有する(C)重合性化合物は、重合性を有し、所定の条件によって重合して硬化する公知の化合物であれば、その具体的な種類は特に限定されない。
本発明に係る分散体組成物が含有する(C)重合性化合物は、重合性を有し、所定の条件によって重合して硬化する公知の化合物であれば、その具体的な種類は特に限定されない。
(C)重合性化合物として使用可能な代表的な化合物としては、分子中にエチレン性不飽和基を有する化合物(エチレン系化合物)、末端にエポキシ基を有する化合物(エポキシ系化合物)、アミノ基を有する化合物、カルボキシル基またはその誘導基を有する化合物、水酸基を有する化合物等を挙げることができる。これら化合物は、分子中に含まれる、重合性に寄与する官能基を基準として分類しているが、一つの化合物の構造中に複数種類の官能基が含まれてもよい。例えば、エチレン系化合物が、エチレン性不飽和基以外にアミノ基またはカルボキシル基等を含んでいてもよい。また、(C)重合性化合物として使用可能な化合物は、一つの化合物中に同一種類の官能基が1つのみ(単官能)であってもよいし、2つ以上(多官能)であってもよい。さらに、これら化合物は、1種類のみを用いてもよいし、複数種類を組み合わせて用いてもよい。代表的な一例としては、1分子中に1以上のカルボキシル基、および、2以上のエチレン性不飽和基を有する化合物が挙げられる。
(C)重合性化合物が重合することによって得られる重合体(樹脂)の種類も特に限定されず、本発明に係る分散体組成物または硬化物の用途、使用条件、製造条件等に応じて適宜選択することができる。また、(C)重合性化合物の重合条件も特に限定されず、(C)重合性化合物として用いられる化合物の種類に応じて、加熱による重合、放射線等の照射による重合、硬化剤を用いた重合(硬化)等を挙げることができる。同様に、重合体の分子量も特に限定されず、前記と同様の種々の条件に応じて適宜設定することができる。
(C)重合性化合物として使用可能な化合物の代表的な例としては、カルボン酸基含有不飽和重合性モノマー、カルボン酸基含有不飽和重合性モノマーのアルキルエステル、ビニル化合物、ウレタンアクリレート、およびエポキシ化合物からなる群より選択される少なくとも1種の化合物を挙げることができる。
まず、前記群のうちカルボン酸基含有不飽和重合性モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸およびイタコン酸等を挙げることができる。
また、前記群のうちカルボン酸基含有不飽和重合性モノマーのアルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸-n-ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸-2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸イソステアリル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸-t-ブチルシクロヘキシル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸アダマンチル、(メタ)アクリル酸ビシクロ[3,3,1]ノニル、(メタ)アクリル酸-2-メトキシエチル、(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸アリル、(メタ)アクリル酸ジエチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸-2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸-2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸-3-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸-4-ヒドロキシブチル、メトキシエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシエチレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、プロポキシエチレングリコール(メタ)アクリレート、プロポキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシプロピレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシプロピレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、プロポキシプロピレングリコール(メタ)アクリレート、プロポキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート等のモノ(メタ)アクリル酸エステル;エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、9,9-ビス[4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]フルオレンジ(メタ)アクリレート等のジ(メタ)アクリレート化合物;ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート等のトリ(メタ)アクリレート化合物;ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等のテトラ(メタ)アクリレート化合物;ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ソルビトールヘキサ(メタ)アクリレート等のヘキサ(メタ)アクリレート化合物;等を挙げることができる。
また、前記群のうちビニル化合物としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ブタジエン、イソプレン等を挙げることができる。
また、前記群のうちウレタンアクリレートは、ポリイソシアネートと水酸基含有(メタ)アクリレートとを反応させたものである。まず、ウレタンアクリレートに使用可能なポリイソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリフェニルメタンポリイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジントリイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、水添化キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、1,3-ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン、ノルボルネンジイソシアネートおよびこれらの変性体、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマー等を挙げることができる。
ここで、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーは、ポリイソシアネートとポリオールとを反応させて得られるものであり、例えば、アルキレングリコール、トリメチロールアルカン、グリセリン、ペンタエリスルトール等のポリオール化合物;ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリオレフィンポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリカーボネートポリオール等のポリマー化合物;等を挙げることができる。
次に、ウレタンアクリレートに使用可能な水酸基含有(メタ)アクリレートは、分子中に1個以上の水酸基を有する(メタ)アクリレート系化合物であればよい。このような(メタ)アクリレート系化合物としては、例えば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート、2-(メタ)アクリロイロキシエチル-2-ヒドロキシプロピルフタレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシ-3-アクリロイロキシプロピル(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ(メタ)アクリレート等を挙げることができる。
また、前記群のうちエポキシ化合物としては、代表的には、分子内に2つ以上のエポキシ基を有するものを挙げることができる。このようなエポキシ化合物としては、例えば、ポリグリシジルエーテル、グリシジルエーテルエステル、ポリグリシジルエステル、グリシジルアミノグリシジルエーテル、グリシジルアミノグリシジルエステル、グリシジルアミン等を挙げることができる。
これらエポキシ化合物のうちポリグリシジルエーテルとしては、例えば、多価フェノール化合物とエピクロルヒドリンとを反応させて得られる芳香族ポリグリシジルエーテル、脂肪族多価アルコールとエピクロルヒドリンとを反応させて得られる脂肪族ポリグリシジルエーテル、脂環族ポリグリシジルエーテル等を挙げることができる。
これらのうち、芳香族ポリグリシジルエーテルに用いられる多価フェノール化合物としては、例えば、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS、テトラメチルビスフェノールA、ジアリールビスフェノールA、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシン、クレゾール、テトラブロモビスフェノールA、トリヒドロキシビフェニル、ベンゾフェノン、ビスレゾルシノール、ビスフェノールヘキサフルオロアセトン、テトラメチルビスフェノールA、テトラメチルビスフェノールF、トリス(ヒドロキシフェニル)メタン、ビキシレノール、フェノールノボラック、クレゾールノボラック等を挙げることができる。
また、脂肪族ポリグリシジルエーテルに用いられる脂肪族多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、ネオペンチルグリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等を挙げることができる。
また、脂環族ポリグリシジルエーテルとしては、グリシジルヘキサヒドロビスフェノールA、3,4-エポキシシクロヘキセニルメチル-3’,4’-エポキシシクロヘキセンカルボキシレート、1,3,5-トリス(2,3-エポキシプロピル)-1,3,5-トリアジン-2,4,6(1H,3H,5H)-トリオン等を挙げることができる。
また、前記エポキシ化合物のうちグリシジルエーテルエステルとしては、例えば、ヒドロキシカルボン酸とエピクロルヒドリンとを反応させて得られるものを挙げることができる。ヒドロキシカルボン酸としては、例えば、p-オキシ安息香酸、β-オキシナフトエ酸等を挙げることができる。
また、前記エポキシ化合物のうちポリグリシジルエステルとしては、例えば、ポリカルボン酸とエピクロルヒドリンとを反応させて得られるものを挙げることができる。ポリカルボン酸としては、例えば、フタル酸、メチルフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラハイドロフタル酸、エンドメチレンテトラハイドロフタル酸、エンドメチレンヘキサハイドロフタル酸、トリメリット酸、重合脂肪酸等を挙げることができる。
また、前記エポキシ化合物のうちグリシジルアミノグリシジルエーテルとしては、例えば、アミノフェノール、アミノアルキルフェノールとエピクロルヒドリンとを反応させて得られるものを挙げることができる。
また、前記エポキシ化合物のうちグリシジルアミノグリシジルエステルとしては、例えば、アミノ安息香酸とエピクロルヒドリンとを反応させて得られるものを挙げることができる。
また、前記エポキシ化合物のうちグリシジルアミンとしては、例えば、アミン化合物とエピクロルヒドリンとを反応させて得られるものを挙げることができる。アミン化合物としては、アニリン、トルイジン、トリブロムアニリン、キシリレンジアミン、ジアミノシクロヘキサン、ビスアミノメチルシクロヘキサン、4,4’-ジアミノジフェニルメタン、4,4’-ジアミノジフェニルスルホン等を挙げることができる。
本発明に係る分散体組成物では、これら(C)重合性化合物としては、1種類のみが用いられてもよいし、2種類以上を適宜組み合わせて混合物が用いられてもよい。また、(C)重合性化合物が前記群のエポキシ化合物である場合に、これらエポキシ化合物の合成反応に用いられる、多価フェノール化合物、脂肪族多価アルコール、ヒドロキシカルボン酸、ポリカルボン酸、アミノフェノール化合物、アミン化合物等も、1種類のみが用いられてもよいし、2種類以上を適宜組み合わせた混合物が用いられてもよい。
(C)重合性化合物の重合反応は特に限定されず、公知の光重合反応、熱重合反応等を採用すればよい。これら重合反応においては公知の重合条件を採用すればよい。また、これら重合反応においては公知の重合開始剤を用いればよい。
具体的には、光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン系重合開始剤、アセトフェノン系重合開始剤、アントラキノン光重合開始剤等を挙げることができる。また、熱重合開始剤としては、例えば、アゾ系重合開始剤、置換エタン系重合開始剤、レドックス系重合開始剤等を挙げることができる。レドックス系重合開始剤は、過硫酸塩、過酸化物等の過酸化物系開始剤と、亜硫酸塩、亜酸水素塩、金属塩などの還元剤とを組み合わせたものであればよい。重合開始剤の使用量は特に限定されず、公知の範囲内であればよい。代表的には、(C)重合性化合物100質量部に対して、重合開始剤0.005~10質量部の範囲内を挙げることができる。
また、(C)重合性化合物としてエポキシ化合物を用いる場合には、公知の硬化剤を用いることができる。具体的な硬化剤としては、例えば、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、トリアルキルテトラヒドロ無水フタル酸、水素化メチルナジック酸無水物な等の脂肪族酸無水物を挙げることができる。
[その他の成分]
本発明に係る分散体組成物には、前述した(A)分散質粒子としての金属酸化物微粒子、(B)分散剤、および(C)重合性化合物以外の成分が含まれもよい。その他の成分としては、具体的には、例えば、界面活性剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、レベリング剤、消泡剤等のように分散体組成物の分野で公知の様々な添加剤を挙げることができる。本実施の形態では、代表的なその他の成分として、例えば、(A)分散質粒子の分散性をより良好なものとするために(D)分散助剤を用いることができる。この(D)分散助剤としては、(A)~(C)成分の種類、物性、使用条件等に応じて、公知の溶媒を適宜選択して用いることができる。
本発明に係る分散体組成物には、前述した(A)分散質粒子としての金属酸化物微粒子、(B)分散剤、および(C)重合性化合物以外の成分が含まれもよい。その他の成分としては、具体的には、例えば、界面活性剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、レベリング剤、消泡剤等のように分散体組成物の分野で公知の様々な添加剤を挙げることができる。本実施の形態では、代表的なその他の成分として、例えば、(A)分散質粒子の分散性をより良好なものとするために(D)分散助剤を用いることができる。この(D)分散助剤としては、(A)~(C)成分の種類、物性、使用条件等に応じて、公知の溶媒を適宜選択して用いることができる。
(D)分散助剤として使用可能な溶媒としては、具体的には、例えば、メタノール、エタノール、n-プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n-ブチルアルコール、イソブチルアルコール、sec-ブチルアルコール、t-ブチルアルコール、ヘプタノール、n-アミルアルコール、sec-アミルアルコール、n-ヘキシルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、フルフリルアルコール、アリルアルコール、エチレンクロロヒドリン、オクチルドデカノール、1-エチル-1-プロパノール、2-メチル-1-ブタノール、イソアミルアルコール、t-アミルアルコール、sec-イソアミルアルコール、ネオアミルアルコール、ヘキシルアルコール、2-メチル-1-ペンタノール、4-メチル-2-ペンタノール、ヘプチルアルコール、n-オクチルアルコール、2-エチルヘキシルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ラウリルアルコール、シクロペンタノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、α-テルピネオール、ターピネオールC、L-α-ターピネオール、ジヒドロターピネオール、ターピニルオキシエタノール、ジヒドロターピニルオキシエタノール、シクロヘキサノール、3-メトキシブタノール、ジアセトンアルコール、1,4-ブタンジオール、オクタンジオール等のアルコール系溶媒;トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒;n-ヘキサン、シクロヘキサン、n-ヘプタン等の炭化水素系溶媒;塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素系溶媒;エチルエーテル、イソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジブチルエーテル、ブチルエチルエーテル、メチル-t-ブチルエーテル、ターピニルメチルエーテル、ジヒドロターピニルメチルエーテル、ジグライム1,3-ジオキソラン等のエーテル系溶媒;アセトン、アセトフェノン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、ジエチルケトン、メチルn-ブチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、メチルアミルケトン、アセトニルアセトン、イソホロン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、2-(1-シクロヘキセニル)シクロヘキサノンメチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン系溶媒;ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸ブチル、ギ酸イソブチル、ギ酸ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸n-プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸n-ブチル、酢酸イソブチル、酢酸sec-ブチル、酢酸(イソ)アミル、酢酸シクロヘキシル、乳酸エチル、酢酸3-メトキシブチル、酢酸sec-ヘキシル、酢酸2-エチルブチル、酢酸2-エチルヘキシル、酢酸ベンジル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、モノクロロ酢酸メチル、モノクロロ酢酸エチル、モノクロロ酢酸ブチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、プロピオン酸ブチル、プロピオン酸イソアミル、γ-ブチロラクトン等のエステル系溶媒;エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノn-ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノn-プロピルエーテル、プロピレングリコールモノn-ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノn-プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノn-ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノn-プロピルエーテル、トリエチレングリコールモノn-ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノn-プロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノn-ブチルエーテルなどのグリコールエーテル系溶媒、並びに、これらモノエーテル類の酢酸エステル系溶媒(例えば、後述する実施例14で用いたプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等);ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルイソブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテルなどのジアルキルエーテル系溶媒;エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、へキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのグリコール系溶媒;ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒;等を挙げることができる。これら溶媒は1種類のみが(D)分散助剤として用いられてもよいし、2種類以上が適宜組み合わせられて(D)分散助剤として用いられてもよい。
なお、(C)重合性化合物の種類によっては、(D)分散助剤として水が使用可能であることは言うまでもない。また、(D)分散助剤として水を用いる場合には、水と混和可能な極性有機溶媒を併用することもできる。
[分散体組成物、硬化物、および積層体]
本発明に係る分散体組成物は、前述した(A)~(C)の各成分、並びに、必要に応じて(D)分散助剤等の他の成分を所定の組成で配合し、(A)分散質粒子としての金属酸化物微粒子が十分に分散するまで攪拌または均一化すればよい。金属酸化物微粒子を分散させるための分散装置としては、具体的には、例えば、2本ロール、3本ロール等のロールミル;ボールミル、振動ボールミル等のボールミル;ペイントシェーカー;連続ディスク型ビーズミル、連続アニュラー型ビーズミル等のビーズミル;サンドミル;ジェットミル;等を挙げることができるが、特に限定されない。また、超音波発生浴の中で分散処理を行うこともできる。
本発明に係る分散体組成物は、前述した(A)~(C)の各成分、並びに、必要に応じて(D)分散助剤等の他の成分を所定の組成で配合し、(A)分散質粒子としての金属酸化物微粒子が十分に分散するまで攪拌または均一化すればよい。金属酸化物微粒子を分散させるための分散装置としては、具体的には、例えば、2本ロール、3本ロール等のロールミル;ボールミル、振動ボールミル等のボールミル;ペイントシェーカー;連続ディスク型ビーズミル、連続アニュラー型ビーズミル等のビーズミル;サンドミル;ジェットミル;等を挙げることができるが、特に限定されない。また、超音波発生浴の中で分散処理を行うこともできる。
本発明に係る分散体組成物において、前述した(A)~(C)の各成分の配合量(含有量または添加量)は特に限定されず、各成分の種類、物性、分散体組成物の用途等の諸条件に応じて、適宜好適な範囲を設定することができる。このうち(B)分散剤については、(A)分散質粒子としての金属酸化物微粒子を良好に分散させるために、所定の範囲内で配合することができる。
具体的には、分散体組成物の全固形分を100質量%としたときに、(B)分散剤の配合量は、全固形分の3~30質量%の範囲内であればよく、4~20質量%の範囲内であるとより好ましい。(B)分散剤の配合量が全固形分に対して少なすぎると、前記諸条件にもよるが得られる硬化物の表面平滑性が低下する場合がある。また、(B)分散剤の配合量が全固形分に対して多すぎると、前記諸条件にもよるが、得られる硬化物の透明性が低下し、当該硬化物の物性(例えば、後述する耐擦傷性、耐アルカリ性等)が十分でなくなる場合がある。
なお、分散体組成物の全固形分とは、(A)分散質粒子、(B)分散剤、および(C)重合性化合物の全配合量に相当する。
また、(A)分散質粒子である金属酸化物微粒子の配合量も特に限定されないが、例えば、分散体組成物の全量を100質量%としたときに、0.5~80質量%の範囲内であればよい。前記諸条件にもよるが、金属酸化物微粒子がこの範囲内であれば、得られる硬化物の光学特性および物性を良好なものにできるとともに、(B)分散剤との組合せにより表面平滑性の向上にも寄与することができる。
同様に、(C)重合性化合物の配合量も特に限定されないが、例えば、分散体組成物の全量を100質量%としたときに、10~90重量%の範囲内であればよい。前記諸条件にもよるが、(C)重合性化合物がこの範囲内で配合されれば、得られる膜状または層状の硬化物(硬化膜または硬化層)を形成したときに、(A)分散質粒子を良好に分散した状態で、硬化物として良好な物性を実現することができる。また、(B)分散剤との組合せにより硬化物の表面平滑性の向上にも寄与することができる。
なお、(D)分散助剤等のその他の成分は、当該成分の添加により所望の機能を発揮できる範囲内で添加すればよい。
本発明に係る分散体組成物は、後述する実施例に示すように、分散体組成物として良好な分散安定性を有するだけでなく、硬化物としたときに、良好な光学特性(高屈折率、高透明性、低ヘイズ等)、表面平滑性、および物性(耐擦傷性、耐アルカリ性)を発揮することができる。特に表面平滑性については、硬化物の算術平均表面粗さ(Sa)を0.1nm~1.0nmの範囲内にすることが可能となる。
それゆえ、本発明に係る分散体組成物を用いて形成される硬化物は、ARフィルムまたはAGフィルム等の高屈折率層、あるいは、IMフィルムの光学調整層等として好適に用いることができる。したがって、本発明に係る硬化物は、基材上に被覆される硬化膜またはコーティング層等として好適に用いることができるとともに、ARフィルム、AGフィルム、IMフィルム等の積層体の光学層としても好適に用いることができる。この光学層は、表面粗さ(Sa)を0.1nm~1.0nmの範囲内にすることができるので、上層に塗布ムラが発生したり、光学フィルムとして干渉ムラが発生したりするおそれを有効に抑制することができる。
もちろん、本発明に係る分散体組成物の用途は、フィルムまたはコーティング層、もしくは積層体の光学層等の膜状物に限定されず、(A)分散質粒子としての金属酸化物微粒子の種類等に応じて、各種の成形物あるいは産業用薬剤等にも好適に用いることができる。
本発明について、実施例および比較例に基づいてより具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。当業者は本発明の範囲を逸脱することなく、種々の変更、修正、および改変を行うことができる。なお、以下の実施例および比較例における分散体組成物および硬化物の評価は次に示すようにして行った。
(分散体組成物の評価方法)
[平均粒径]
マイクロトラック社(Microtrac Incorporated)製ナノトラック(登録商標)を用いて、得られた分散体組成物中に分散する微粒子の平均粒径を測定して評価した。このとき、小径側から累積50%の粒径を平均粒径とした。
[平均粒径]
マイクロトラック社(Microtrac Incorporated)製ナノトラック(登録商標)を用いて、得られた分散体組成物中に分散する微粒子の平均粒径を測定して評価した。このとき、小径側から累積50%の粒径を平均粒径とした。
[分散安定性]
得られた分散体組成物を50℃で1週間静置した。その後、分散体組成物に何らかの沈降が見られるか否かを目視で確認し、沈降が見られないときを「○」として、沈降が見られるときを「×」として評価した。
得られた分散体組成物を50℃で1週間静置した。その後、分散体組成物に何らかの沈降が見られるか否かを目視で確認し、沈降が見られないときを「○」として、沈降が見られるときを「×」として評価した。
(硬化物の評価方法)
[全光線透過率およびヘイズ]
日本電色工業株式会社製Haze Meter NDH4000(製品名)を用いて、得られた硬化膜の全光線透過率およびヘイズを測定して評価した。
[全光線透過率およびヘイズ]
日本電色工業株式会社製Haze Meter NDH4000(製品名)を用いて、得られた硬化膜の全光線透過率およびヘイズを測定して評価した。
[屈折率]
得られた膜状の硬化物(硬化膜)について、メトリコン社(Metricon Corporation)製プリズムカプラ(製品名)を使用して波長589nmにおける屈折率を測定して評価した。
得られた膜状の硬化物(硬化膜)について、メトリコン社(Metricon Corporation)製プリズムカプラ(製品名)を使用して波長589nmにおける屈折率を測定して評価した。
[透明性]
得られた硬化膜の透明性を目視で確認し、濁り、曇り、ムラ等が観察されないときを「○」として、濁り、曇り、ムラ等が観察されるときを「×」として評価した。
得られた硬化膜の透明性を目視で確認し、濁り、曇り、ムラ等が観察されないときを「○」として、濁り、曇り、ムラ等が観察されるときを「×」として評価した。
[表面平滑性]
Bruker社製3次元白色光干渉型顕微鏡Contour GT-K(製品名)を用いて、得られた硬化膜の算術平均表面粗さSaを測定することで、表面平滑性を評価した。
Bruker社製3次元白色光干渉型顕微鏡Contour GT-K(製品名)を用いて、得られた硬化膜の算術平均表面粗さSaを測定することで、表面平滑性を評価した。
[耐アルカリ性]
得られた硬化膜について、2%NaOH水溶液に60℃、3分間浸漬させた後の外観を目視で確認した。硬化膜に濁りまたはムラ等変化が見られないときを「○」として、濁りやムラ等変化が見られるときを「×」として評価した。
得られた硬化膜について、2%NaOH水溶液に60℃、3分間浸漬させた後の外観を目視で確認した。硬化膜に濁りまたはムラ等変化が見られないときを「○」として、濁りやムラ等変化が見られるときを「×」として評価した。
[耐擦傷性]
得られた硬化膜について、大平理化工業株式会社製ラビングテスター(製品名)を用いて、硬化膜表面に対して200gfの荷重をかけた状態で、スチールウール(日本スチールウール株式会社製、製品名:ボンスター#0000)により当該硬化膜表面を10往復擦った。硬化膜表面における擦り跡またはキズ等による外観の変化を目視で評価し、キズ等が見られないときを「○」として、キズ等が多数見られるときを「×」として評価した。
得られた硬化膜について、大平理化工業株式会社製ラビングテスター(製品名)を用いて、硬化膜表面に対して200gfの荷重をかけた状態で、スチールウール(日本スチールウール株式会社製、製品名:ボンスター#0000)により当該硬化膜表面を10往復擦った。硬化膜表面における擦り跡またはキズ等による外観の変化を目視で評価し、キズ等が見られないときを「○」として、キズ等が多数見られるときを「×」として評価した。
((B)分散剤の製造例)
[製造例1:分散剤Aの合成]
トルエン溶媒中に、ラウリルアルコールエチレンオキシド10モル付加物626g(1モル)およびモノクロロ酢酸ナトリウム151g(1.3モル)を反応器にとり、均一になるよう撹拌した。その後、反応系の温度が60℃の条件で、水酸化ナトリウム52g(1.3モル)を添加した。次いで、反応系の温度を80℃に昇温させ、3時間熟成させた。熟成後、反応系が50℃の条件で98%硫酸117g(1.2モル)を滴下することにより、白色懸濁溶液を得た。次いで、この白色懸濁溶液を蒸留水で洗浄し、溶媒を減圧留去した。これにより、本発明に係る(B)分散剤としての分散剤A(R:直鎖ラウリル基、AO:オキシエチレン、n:10、X:CH2 )を得た。
[製造例1:分散剤Aの合成]
トルエン溶媒中に、ラウリルアルコールエチレンオキシド10モル付加物626g(1モル)およびモノクロロ酢酸ナトリウム151g(1.3モル)を反応器にとり、均一になるよう撹拌した。その後、反応系の温度が60℃の条件で、水酸化ナトリウム52g(1.3モル)を添加した。次いで、反応系の温度を80℃に昇温させ、3時間熟成させた。熟成後、反応系が50℃の条件で98%硫酸117g(1.2モル)を滴下することにより、白色懸濁溶液を得た。次いで、この白色懸濁溶液を蒸留水で洗浄し、溶媒を減圧留去した。これにより、本発明に係る(B)分散剤としての分散剤A(R:直鎖ラウリル基、AO:オキシエチレン、n:10、X:CH2 )を得た。
[製造例2:分散剤Bの合成]
トルエン溶媒中に、ラウリルアルコールエチレンオキシド5モル付加物446g(1モル)およびモノクロロ酢酸ナトリウム151g(1.3モル)を反応器にとり、均一になるよう撹拌した。その後、反応系の温度が60℃の条件で、水酸化ナトリウム52g(1.3モル)を添加した。次いで、反応系の温度を80℃に昇温させ、3時間熟成させた。熟成後、反応系が50℃の条件で98%硫酸117g(1.2モル)を滴下することにより、白色懸濁溶液を得た。次いで、この白色懸濁溶液を蒸留水で洗浄し、溶媒を減圧留去した。これにより、本発明に係る(B)分散剤としての分散剤B(R:直鎖ラウリル基、AO:オキシエチレン、n:10、X:CH2 )を得た。
トルエン溶媒中に、ラウリルアルコールエチレンオキシド5モル付加物446g(1モル)およびモノクロロ酢酸ナトリウム151g(1.3モル)を反応器にとり、均一になるよう撹拌した。その後、反応系の温度が60℃の条件で、水酸化ナトリウム52g(1.3モル)を添加した。次いで、反応系の温度を80℃に昇温させ、3時間熟成させた。熟成後、反応系が50℃の条件で98%硫酸117g(1.2モル)を滴下することにより、白色懸濁溶液を得た。次いで、この白色懸濁溶液を蒸留水で洗浄し、溶媒を減圧留去した。これにより、本発明に係る(B)分散剤としての分散剤B(R:直鎖ラウリル基、AO:オキシエチレン、n:10、X:CH2 )を得た。
[製造例3:分散剤Cの合成]
トルエン溶媒中に、ラウリルアルコールエチレンオキシド20モル付加物986g(1モル)およびモノクロロ酢酸ナトリウム151g(1.3モル)を反応器にとり、均一になるよう撹拌した。その後、反応系の温度が60℃の条件で、水酸化ナトリウム52g(1.3モル)を添加した。次いで、反応系の温度を80℃に昇温させ、3時間熟成させた。熟成後、反応系が50℃の条件で98%硫酸117g(1.2モル)を滴下することにより、白色懸濁溶液を得た。次いで、この白色懸濁溶液を蒸留水で洗浄し、溶媒を減圧留去した。これにより、本発明に係る(B)分散剤としての分散剤C(R:直鎖ラウリル基、AO:オキシエチレン、n:10、X:CH2 )を得た。
トルエン溶媒中に、ラウリルアルコールエチレンオキシド20モル付加物986g(1モル)およびモノクロロ酢酸ナトリウム151g(1.3モル)を反応器にとり、均一になるよう撹拌した。その後、反応系の温度が60℃の条件で、水酸化ナトリウム52g(1.3モル)を添加した。次いで、反応系の温度を80℃に昇温させ、3時間熟成させた。熟成後、反応系が50℃の条件で98%硫酸117g(1.2モル)を滴下することにより、白色懸濁溶液を得た。次いで、この白色懸濁溶液を蒸留水で洗浄し、溶媒を減圧留去した。これにより、本発明に係る(B)分散剤としての分散剤C(R:直鎖ラウリル基、AO:オキシエチレン、n:10、X:CH2 )を得た。
[製造例4:分散剤Dの合成]
トルエン溶媒中に、プロピルアルコールエチレンオキシド10モル付加物500g(1モル)およびモノクロロ酢酸ナトリウム151g(1.3モル)を反応器にとり、均一になるよう撹拌した。その後、反応系の温度が60℃の条件で、水酸化ナトリウム52g(1.3モル)を添加した。次いで、反応系の温度を80℃に昇温させ、3時間熟成させた。熟成後、反応系が50℃の条件で98%硫酸117g(1.2モル)を滴下することにより、白色懸濁溶液を得た。次いで、この白色懸濁溶液を蒸留水で洗浄し、溶媒を減圧留去した。これにより、本発明に係る(B)分散剤としての分散剤D(R:プロピル基、AO:オキシエチレン、n:10、X:CH2 )を得た。
トルエン溶媒中に、プロピルアルコールエチレンオキシド10モル付加物500g(1モル)およびモノクロロ酢酸ナトリウム151g(1.3モル)を反応器にとり、均一になるよう撹拌した。その後、反応系の温度が60℃の条件で、水酸化ナトリウム52g(1.3モル)を添加した。次いで、反応系の温度を80℃に昇温させ、3時間熟成させた。熟成後、反応系が50℃の条件で98%硫酸117g(1.2モル)を滴下することにより、白色懸濁溶液を得た。次いで、この白色懸濁溶液を蒸留水で洗浄し、溶媒を減圧留去した。これにより、本発明に係る(B)分散剤としての分散剤D(R:プロピル基、AO:オキシエチレン、n:10、X:CH2 )を得た。
[製造例5:分散剤Eの合成]
トルエン溶媒中に、C18アルキルアルコールエチレンオキシド10モル付加物710g(1モル)およびモノクロロ酢酸ナトリウム151g(1.3モル)を反応器にとり、均一になるよう撹拌した。その後、反応系の温度が60℃の条件で、水酸化ナトリウム52g(1.3モル)を添加した。次いで、反応系の温度を80℃に昇温させ、3時間熟成させた。熟成後、反応系が50℃の条件で98%硫酸117g(1.2モル)を滴下することにより、白色懸濁溶液を得た。次いで、この白色懸濁溶液を蒸留水で洗浄し、溶媒を減圧留去した。これにより、本発明に係る(B)分散剤としての分散剤E(R:直鎖C18アルキル基、AO:オキシエチレン、n:10、X:CH2 )を得た。
トルエン溶媒中に、C18アルキルアルコールエチレンオキシド10モル付加物710g(1モル)およびモノクロロ酢酸ナトリウム151g(1.3モル)を反応器にとり、均一になるよう撹拌した。その後、反応系の温度が60℃の条件で、水酸化ナトリウム52g(1.3モル)を添加した。次いで、反応系の温度を80℃に昇温させ、3時間熟成させた。熟成後、反応系が50℃の条件で98%硫酸117g(1.2モル)を滴下することにより、白色懸濁溶液を得た。次いで、この白色懸濁溶液を蒸留水で洗浄し、溶媒を減圧留去した。これにより、本発明に係る(B)分散剤としての分散剤E(R:直鎖C18アルキル基、AO:オキシエチレン、n:10、X:CH2 )を得た。
[製造例6:分散剤Fの合成]
トルエン溶媒中に、9-デセン-1-オールエチレンオキシド10モル付加物584g(1モル)およびモノクロロ酢酸ナトリウム151g(1.3モル)を反応器にとり、均一になるよう撹拌した。その後、反応系の温度が60℃の条件で、水酸化ナトリウム52g(1.3モル)を添加した。次いで、反応系の温度を80℃に昇温させ、3時間熟成させた。熟成後、反応系が50℃の条件で98%硫酸117g(1.2モル)を滴下することにより、白色懸濁溶液を得た。次いで、この白色懸濁溶液を蒸留水で洗浄し、溶媒を減圧留去した。これにより、本発明に係る(B)分散剤としての分散剤F(R:直鎖C10アルケニル基、AO:オキシエチレン、n:10、X:CH2 )を得た。
トルエン溶媒中に、9-デセン-1-オールエチレンオキシド10モル付加物584g(1モル)およびモノクロロ酢酸ナトリウム151g(1.3モル)を反応器にとり、均一になるよう撹拌した。その後、反応系の温度が60℃の条件で、水酸化ナトリウム52g(1.3モル)を添加した。次いで、反応系の温度を80℃に昇温させ、3時間熟成させた。熟成後、反応系が50℃の条件で98%硫酸117g(1.2モル)を滴下することにより、白色懸濁溶液を得た。次いで、この白色懸濁溶液を蒸留水で洗浄し、溶媒を減圧留去した。これにより、本発明に係る(B)分散剤としての分散剤F(R:直鎖C10アルケニル基、AO:オキシエチレン、n:10、X:CH2 )を得た。
[製造例7:分散剤Gの合成]
トルエン溶媒中に、分岐C11~14アルキルアルコール(製品名:EXXAL13,エクソンモービル社製)エチレンオキシド10モル付加物640g(1モル)およびモノクロロ酢酸ナトリウム151g(1.3モル)を反応器にとり、均一になるよう攪拌した。その後、反応系の温度を60℃の条件で水酸化ナトリウム52g(1.3モル)を添加した。次いで、反応系の温度を80℃に昇温させ、3時間熟成させた。熟成後、反応系が50℃の条件で98%硫酸117g(1.2モル)を滴下することにより、白色懸濁溶液を得た。次いで、この白色懸濁溶液を蒸留水で洗浄し、溶媒を減圧留去した。これにより、比較分散剤としての分散剤G(R:分岐C11~14アルキル基、AO:オキシエチレン、n:10、X:CH2 )を得た。
トルエン溶媒中に、分岐C11~14アルキルアルコール(製品名:EXXAL13,エクソンモービル社製)エチレンオキシド10モル付加物640g(1モル)およびモノクロロ酢酸ナトリウム151g(1.3モル)を反応器にとり、均一になるよう攪拌した。その後、反応系の温度を60℃の条件で水酸化ナトリウム52g(1.3モル)を添加した。次いで、反応系の温度を80℃に昇温させ、3時間熟成させた。熟成後、反応系が50℃の条件で98%硫酸117g(1.2モル)を滴下することにより、白色懸濁溶液を得た。次いで、この白色懸濁溶液を蒸留水で洗浄し、溶媒を減圧留去した。これにより、比較分散剤としての分散剤G(R:分岐C11~14アルキル基、AO:オキシエチレン、n:10、X:CH2 )を得た。
[製造例8:分散剤Hの合成]
オートクレーブに、スチレン化フェノール415g(1モル)、水酸化カリウム1g(0.018モル)を仕込み、均一に混合した。その後、反応系の温度が130℃の条件で、エチレンオキシド352g(8モル)を反応系に滴下した。エチレンオキシドの滴下終了後、この温度で圧力0.1MPaに維持し1時間熟成させて、スチレン化フェノール8EO付加物を得た。トルエン溶媒中に、スチレン化フェノール8EO付加物767g(1モル)およびモノクロロ酢酸ナトリウム152g(1.3モル)を反応器にとり、均一になるよう撹拌した。その後、反応系の温度が60℃の条件で、水酸化ナトリウム52g(1.3モル)を添加した後、反応系の温度を80℃に昇温させ、3時間熟成させた。熟成後、反応系が50℃の条件で98%硫酸117g(1.2モル)を滴下することにより、白色懸濁溶液を得た。次いで、この白色懸濁溶液を蒸留水で洗浄し、溶媒を減圧留去した。これにより、比較分散剤としての分散剤H(R:スチレン化フェニル基、AO:オキシエチレン、n:8、X:CH2 )を得た。
オートクレーブに、スチレン化フェノール415g(1モル)、水酸化カリウム1g(0.018モル)を仕込み、均一に混合した。その後、反応系の温度が130℃の条件で、エチレンオキシド352g(8モル)を反応系に滴下した。エチレンオキシドの滴下終了後、この温度で圧力0.1MPaに維持し1時間熟成させて、スチレン化フェノール8EO付加物を得た。トルエン溶媒中に、スチレン化フェノール8EO付加物767g(1モル)およびモノクロロ酢酸ナトリウム152g(1.3モル)を反応器にとり、均一になるよう撹拌した。その後、反応系の温度が60℃の条件で、水酸化ナトリウム52g(1.3モル)を添加した後、反応系の温度を80℃に昇温させ、3時間熟成させた。熟成後、反応系が50℃の条件で98%硫酸117g(1.2モル)を滴下することにより、白色懸濁溶液を得た。次いで、この白色懸濁溶液を蒸留水で洗浄し、溶媒を減圧留去した。これにより、比較分散剤としての分散剤H(R:スチレン化フェニル基、AO:オキシエチレン、n:8、X:CH2 )を得た。
(実施例1)
(A)分散質粒子である金属酸化物微粒子として、市販の酸化ジルコニウムゾルI(堺化学工業株式会社製、製品名:SZR-M、平均粒径:3nm、30重量%のジルコニアを含有するメタノール分散体)を用い、(C)重合性化合物として、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(日本化薬株式会社製、製品名:KAYARAD DPHA)を用い、(B)分散剤として製造例1で製造した分散剤Aを用い、(D)分散助剤として、メチルイソブチルケトン(MIBK)およびプロピレングリコールモノメチルエーテル(PGME、株式会社クラレ製、製品名:グリコールエーテルPM)を用いた。
(A)分散質粒子である金属酸化物微粒子として、市販の酸化ジルコニウムゾルI(堺化学工業株式会社製、製品名:SZR-M、平均粒径:3nm、30重量%のジルコニアを含有するメタノール分散体)を用い、(C)重合性化合物として、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(日本化薬株式会社製、製品名:KAYARAD DPHA)を用い、(B)分散剤として製造例1で製造した分散剤Aを用い、(D)分散助剤として、メチルイソブチルケトン(MIBK)およびプロピレングリコールモノメチルエーテル(PGME、株式会社クラレ製、製品名:グリコールエーテルPM)を用いた。
固形分換算で60質量部の酸化ジルコニウムゾルI、34質量部のジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、6質量部の分散剤A、75質量部のMIBK、75質量部のPGMEをそれぞれ配合して混合し、ロータリーエバポレータを用いてゾル用溶媒(メタノール)を減圧除去し、本発明に係る分散体組成物を調製した。なお、この配合では、分散剤Aの配合量(6質量部)は、分散体組成物の全固形分に対する質量部となっている。この分散体組成物について、前述したように(A)分散質粒子(酸化ジルコニウム粒子)の平均粒径を測定するとともに、分散安定性を評価した。その結果を表1に示す(なお、表1では、酸化ジルコニウムゾルを「ZrO2 ゾル」と略記している)。
得られた分散体組成物を固形分濃度が20重量%になるようにMIBK/PGMEの混合溶媒(質量比1/1)で希釈した後、分散体組成物の全固形分を100質量%としたときに、光重合開始剤(BASFジャパン株式会社製、製品名(登録商標):イルガキュア(Irgacure)184)を3質量%となるように添加した。その後、基材としてポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東洋紡株式会社製、製品名:A4300)を用い、この基材の表面上に、6μmのバーコーターを用いて分散体組成物を塗布した。
その後、90℃×90秒の条件で溶媒を揮発させ、高圧水銀灯にて積算500mJ/cm2 (酸素濃度0.3%以下)の光を照射することにより、分散体組成物を硬化させた。これによって、本発明に係る硬化物である、膜厚1μmの被膜(硬化膜)を形成した。この硬化物について、前述したように、光学特性(全光線透過率、ヘイズ、透明性、屈折率)を評価するとともに、表面平滑性(表面粗さSa)および物性(耐アルカリ性および耐擦傷性)について評価した。その結果を表2に示す。
(実施例2)
(B)分散剤としての分散剤Aの配合量を分散体組成物の全固形分に対して3質量部とした以外は、前記実施例1と同様にして本発明に係る分散体組成物およびその硬化物を得た。分散体組成物の平均粒径および分散安定性の結果を表1に、硬化物の光学特性、表面平滑性、および物性の結果を表2に示す。
(B)分散剤としての分散剤Aの配合量を分散体組成物の全固形分に対して3質量部とした以外は、前記実施例1と同様にして本発明に係る分散体組成物およびその硬化物を得た。分散体組成物の平均粒径および分散安定性の結果を表1に、硬化物の光学特性、表面平滑性、および物性の結果を表2に示す。
(実施例3)
(B)分散剤としての分散剤Aの配合量を分散体組成物の全固形分に対して12質量部とした以外は、前記実施例1と同様にして本発明に係る分散体組成物およびその硬化物を得た。分散体組成物の平均粒径および分散安定性の結果を表1に、硬化物の光学特性、表面平滑性、および物性の結果を表2に示す。
(B)分散剤としての分散剤Aの配合量を分散体組成物の全固形分に対して12質量部とした以外は、前記実施例1と同様にして本発明に係る分散体組成物およびその硬化物を得た。分散体組成物の平均粒径および分散安定性の結果を表1に、硬化物の光学特性、表面平滑性、および物性の結果を表2に示す。
(実施例4)
(B)分散剤として、分散剤Aに代えて製造例2で製造した分散剤Bを同量用いた以外は、前記実施例1と同様にして本発明に係る分散体組成物およびその硬化物を得た。分散体組成物の平均粒径および分散安定性の結果を表1に、硬化物の光学特性、表面平滑性、および物性の結果を表2に示す。
(B)分散剤として、分散剤Aに代えて製造例2で製造した分散剤Bを同量用いた以外は、前記実施例1と同様にして本発明に係る分散体組成物およびその硬化物を得た。分散体組成物の平均粒径および分散安定性の結果を表1に、硬化物の光学特性、表面平滑性、および物性の結果を表2に示す。
(実施例5)
(B)分散剤として、分散剤Aに代えて製造例3で製造した分散剤Cを同量用いた以外は、前記実施例1と同様にして本発明に係る分散体組成物およびその硬化物を得た。分散体組成物の平均粒径および分散安定性の結果を表1に、硬化物の光学特性、表面平滑性、および物性の結果を表2に示す。
(B)分散剤として、分散剤Aに代えて製造例3で製造した分散剤Cを同量用いた以外は、前記実施例1と同様にして本発明に係る分散体組成物およびその硬化物を得た。分散体組成物の平均粒径および分散安定性の結果を表1に、硬化物の光学特性、表面平滑性、および物性の結果を表2に示す。
(実施例6)
(B)分散剤として、分散剤Aに代えて製造例4で製造した分散剤Dを同量用いた以外は、前記実施例1と同様にして本発明に係る分散体組成物およびその硬化物を得た。分散体組成物の平均粒径および分散安定性の結果を表1に、硬化物の光学特性、表面平滑性、および物性の結果を表2に示す。
(B)分散剤として、分散剤Aに代えて製造例4で製造した分散剤Dを同量用いた以外は、前記実施例1と同様にして本発明に係る分散体組成物およびその硬化物を得た。分散体組成物の平均粒径および分散安定性の結果を表1に、硬化物の光学特性、表面平滑性、および物性の結果を表2に示す。
(実施例7)
(B)分散剤として、分散剤Aに代えて製造例5で製造した分散剤Eを同量用いた以外は、前記実施例1と同様にして本発明に係る分散体組成物およびその硬化物を得た。分散体組成物の平均粒径および分散安定性の結果を表1に、硬化物の光学特性、表面平滑性、および物性の結果を表2に示す。
(B)分散剤として、分散剤Aに代えて製造例5で製造した分散剤Eを同量用いた以外は、前記実施例1と同様にして本発明に係る分散体組成物およびその硬化物を得た。分散体組成物の平均粒径および分散安定性の結果を表1に、硬化物の光学特性、表面平滑性、および物性の結果を表2に示す。
(実施例8)
(B)分散剤として、分散剤Aに代えて製造例6で製造した分散剤Fを同量用いた以外は、前記実施例1と同様にして本発明に係る分散体組成物およびその硬化物を得た。分散体組成物の平均粒径および分散安定性の結果を表1に、硬化物の光学特性、表面平滑性、および物性の結果を表2に示す。
(B)分散剤として、分散剤Aに代えて製造例6で製造した分散剤Fを同量用いた以外は、前記実施例1と同様にして本発明に係る分散体組成物およびその硬化物を得た。分散体組成物の平均粒径および分散安定性の結果を表1に、硬化物の光学特性、表面平滑性、および物性の結果を表2に示す。
(実施例9)
(A)分散質粒子として、酸化ジルコニウムゾルIに代えて、株式会社ソーラー製の酸化ジルコニウムゾルII(製品名:NANON5 ZR-010、平均粒径:15nm)を同量用いた以外は、前記実施例1と同様にして本発明に係る分散体組成物およびその硬化物を得た。分散体組成物の平均粒径および分散安定性の結果を表1に、硬化物の光学特性、表面平滑性、および物性の結果を表2に示す。
(A)分散質粒子として、酸化ジルコニウムゾルIに代えて、株式会社ソーラー製の酸化ジルコニウムゾルII(製品名:NANON5 ZR-010、平均粒径:15nm)を同量用いた以外は、前記実施例1と同様にして本発明に係る分散体組成物およびその硬化物を得た。分散体組成物の平均粒径および分散安定性の結果を表1に、硬化物の光学特性、表面平滑性、および物性の結果を表2に示す。
(実施例10)
(A)分散質粒子として、酸化ジルコニウムゾルIに代えて、日産化学工業株式会社製の酸化ジルコニウムゾルIII(製品名:OZ-S30M、平均粒径:30nm)を同量用いた以外は、前記実施例1と同様にして本発明に係る分散体組成物およびその硬化物を得た。分散体組成物の平均粒径および分散安定性の結果を表1に、硬化物の光学特性、表面平滑性、および物性の結果を表2に示す。
(A)分散質粒子として、酸化ジルコニウムゾルIに代えて、日産化学工業株式会社製の酸化ジルコニウムゾルIII(製品名:OZ-S30M、平均粒径:30nm)を同量用いた以外は、前記実施例1と同様にして本発明に係る分散体組成物およびその硬化物を得た。分散体組成物の平均粒径および分散安定性の結果を表1に、硬化物の光学特性、表面平滑性、および物性の結果を表2に示す。
(実施例11)
(A)分散質粒子として、酸化ジルコニウムゾルIに代えて、新日本電工株式会社製の酸化ジルコニウム粉末I(製品名:PCS60、一次粒径:15nm)を用いた以外は、前記実施例1と同様の成分で同じ配合量とした。そして、これら成分を混合してペイントシェーカーを用いて分散処理することにより本発明に係る分散体組成物およびその硬化物を得た。分散体組成物の平均粒径および分散安定性の結果を表1に、硬化物の光学特性、表面平滑性、および物性の結果を表2に示す。
(A)分散質粒子として、酸化ジルコニウムゾルIに代えて、新日本電工株式会社製の酸化ジルコニウム粉末I(製品名:PCS60、一次粒径:15nm)を用いた以外は、前記実施例1と同様の成分で同じ配合量とした。そして、これら成分を混合してペイントシェーカーを用いて分散処理することにより本発明に係る分散体組成物およびその硬化物を得た。分散体組成物の平均粒径および分散安定性の結果を表1に、硬化物の光学特性、表面平滑性、および物性の結果を表2に示す。
(実施例12)
(C)重合性化合物として、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(日本化薬株式会社製、製品名:KAYARAD DPHA)と、9,9-ビス[4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]フルオレンジアクリレート(新中村化学工業株式会社製、製品名:A-BPEF)とを、質量比3/7で混合して併用した以外は、前記実施例1と同様にして本発明に係る分散体組成物およびその硬化物を得た。分散体組成物の平均粒径および分散安定性の結果を表1に、硬化物の光学特性、表面平滑性、および物性の結果を表2に示す。
(C)重合性化合物として、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(日本化薬株式会社製、製品名:KAYARAD DPHA)と、9,9-ビス[4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]フルオレンジアクリレート(新中村化学工業株式会社製、製品名:A-BPEF)とを、質量比3/7で混合して併用した以外は、前記実施例1と同様にして本発明に係る分散体組成物およびその硬化物を得た。分散体組成物の平均粒径および分散安定性の結果を表1に、硬化物の光学特性、表面平滑性、および物性の結果を表2に示す。
(実施例13)
(C)重合性化合物として、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(日本化薬株式会社製、製品名:KAYARAD DPHA)に代えて、ペンタエリスリトールトリアクリレート(第一工業製薬株式会社製、製品名:PET-3)を用いた以外は、前記実施例1と同様にして本発明に係る分散体組成物およびその硬化物を得た。分散体組成物の平均粒径および分散安定性の結果を表1に、硬化物の光学特性、表面平滑性、および物性の結果を表2に示す。
(C)重合性化合物として、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(日本化薬株式会社製、製品名:KAYARAD DPHA)に代えて、ペンタエリスリトールトリアクリレート(第一工業製薬株式会社製、製品名:PET-3)を用いた以外は、前記実施例1と同様にして本発明に係る分散体組成物およびその硬化物を得た。分散体組成物の平均粒径および分散安定性の結果を表1に、硬化物の光学特性、表面平滑性、および物性の結果を表2に示す。
(実施例14)
(D)分散助剤として、MIBKおよびPGMEに代えて、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(株式会社クラレ製、製品名:PGM-AC)を用いた以外は、前記実施例1と同様にして本発明に係る分散体組成物およびその硬化物を得た。分散体組成物の平均粒径および分散安定性の結果を表1に、硬化物の光学特性、表面平滑性、および物性の結果を表2に示す。
(D)分散助剤として、MIBKおよびPGMEに代えて、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(株式会社クラレ製、製品名:PGM-AC)を用いた以外は、前記実施例1と同様にして本発明に係る分散体組成物およびその硬化物を得た。分散体組成物の平均粒径および分散安定性の結果を表1に、硬化物の光学特性、表面平滑性、および物性の結果を表2に示す。
(比較例1)
(B)分散剤として、分散剤Aに代えて製造例7で製造した分散剤Gを同量用いた以外は、前記実施例1と同様にして比較の分散体組成物およびその硬化物を得た。分散体組成物の平均粒径および分散安定性の結果を表1に、硬化物の光学特性、表面平滑性、および物性の結果を表2に示す。
(B)分散剤として、分散剤Aに代えて製造例7で製造した分散剤Gを同量用いた以外は、前記実施例1と同様にして比較の分散体組成物およびその硬化物を得た。分散体組成物の平均粒径および分散安定性の結果を表1に、硬化物の光学特性、表面平滑性、および物性の結果を表2に示す。
(比較例2)
(B)分散剤として、分散剤Aに代えて製造例8で製造した分散剤Hを同量用いた以外は、前記実施例1と同様にして比較の分散体組成物およびその硬化物を得た。分散体組成物の平均粒径および分散安定性の結果を表1に、硬化物の光学特性、表面平滑性、および物性の結果を表2に示す。
(B)分散剤として、分散剤Aに代えて製造例8で製造した分散剤Hを同量用いた以外は、前記実施例1と同様にして比較の分散体組成物およびその硬化物を得た。分散体組成物の平均粒径および分散安定性の結果を表1に、硬化物の光学特性、表面平滑性、および物性の結果を表2に示す。
(比較例3)
(B)分散剤としての分散剤Aの配合量を分散体組成物の全固形分に対して2質量部とした以外は、前記実施例1と同様にして本発明に係る分散体組成物およびその硬化物を得た。分散体組成物の平均粒径および分散安定性の結果を表1に、硬化物の光学特性、表面平滑性、および物性の結果を表2に示す。
(B)分散剤としての分散剤Aの配合量を分散体組成物の全固形分に対して2質量部とした以外は、前記実施例1と同様にして本発明に係る分散体組成物およびその硬化物を得た。分散体組成物の平均粒径および分散安定性の結果を表1に、硬化物の光学特性、表面平滑性、および物性の結果を表2に示す。
(比較例4)
(B)分散剤としての分散剤Aの配合量を分散体組成物の全固形分に対して35質量部とした以外は、前記実施例1と同様にして本発明に係る分散体組成物およびその硬化物を得た。分散体組成物の平均粒径および分散安定性の結果を表1に、硬化物の光学特性、表面平滑性、および物性の結果を表2に示す。
(B)分散剤としての分散剤Aの配合量を分散体組成物の全固形分に対して35質量部とした以外は、前記実施例1と同様にして本発明に係る分散体組成物およびその硬化物を得た。分散体組成物の平均粒径および分散安定性の結果を表1に、硬化物の光学特性、表面平滑性、および物性の結果を表2に示す。
(比較例5)
(B)分散剤としての分散剤Aの配合量を分散体組成物の全固形分に対して2質量部とした以外は、前記実施例9と同様にして本発明に係る分散体組成物およびその硬化物を得た。分散体組成物の平均粒径および分散安定性の結果を表1に、硬化物の光学特性、表面平滑性、および物性の結果を表2に示す。
(B)分散剤としての分散剤Aの配合量を分散体組成物の全固形分に対して2質量部とした以外は、前記実施例9と同様にして本発明に係る分散体組成物およびその硬化物を得た。分散体組成物の平均粒径および分散安定性の結果を表1に、硬化物の光学特性、表面平滑性、および物性の結果を表2に示す。
(比較例6)
(B)分散剤としての分散剤Aの配合量を分散体組成物の全固形分に対して35質量部とした以外は、前記実施例9と同様にして本発明に係る分散体組成物およびその硬化物を得た。分散体組成物の平均粒径および分散安定性の結果を表1に、硬化物の光学特性、表面平滑性、および物性の結果を表2に示す。
(B)分散剤としての分散剤Aの配合量を分散体組成物の全固形分に対して35質量部とした以外は、前記実施例9と同様にして本発明に係る分散体組成物およびその硬化物を得た。分散体組成物の平均粒径および分散安定性の結果を表1に、硬化物の光学特性、表面平滑性、および物性の結果を表2に示す。
(比較例7)
(B)分散剤としての分散剤Aの配合量を分散体組成物の全固形分に対して2質量部とした以外は、前記実施例10と同様にして本発明に係る分散体組成物およびその硬化物を得た。分散体組成物の平均粒径および分散安定性の結果を表1に、硬化物の光学特性、表面平滑性、および物性の結果を表2に示す。
(B)分散剤としての分散剤Aの配合量を分散体組成物の全固形分に対して2質量部とした以外は、前記実施例10と同様にして本発明に係る分散体組成物およびその硬化物を得た。分散体組成物の平均粒径および分散安定性の結果を表1に、硬化物の光学特性、表面平滑性、および物性の結果を表2に示す。
(比較例8)
(B)分散剤としての分散剤Aの配合量を分散体組成物の全固形分に対して35質量部とした以外は、前記実施例10と同様にして本発明に係る分散体組成物およびその硬化物を得た。分散体組成物の平均粒径および分散安定性の結果を表1に、硬化物の光学特性、表面平滑性、および物性の結果を表2に示す。
(B)分散剤としての分散剤Aの配合量を分散体組成物の全固形分に対して35質量部とした以外は、前記実施例10と同様にして本発明に係る分散体組成物およびその硬化物を得た。分散体組成物の平均粒径および分散安定性の結果を表1に、硬化物の光学特性、表面平滑性、および物性の結果を表2に示す。
(比較例9)
(A)分散質粒子として、酸化ジルコニウムゾルIに代えて、平均粒径が50nmの酸化ジルコニウムゾルIVを同量用いた以外は、前記実施例1と同様にして本発明に係る分散体組成物およびその硬化物を得た。分散体組成物の平均粒径および分散安定性の結果を表1に、硬化物の光学特性、表面平滑性、および物性の結果を表2に示す。
(A)分散質粒子として、酸化ジルコニウムゾルIに代えて、平均粒径が50nmの酸化ジルコニウムゾルIVを同量用いた以外は、前記実施例1と同様にして本発明に係る分散体組成物およびその硬化物を得た。分散体組成物の平均粒径および分散安定性の結果を表1に、硬化物の光学特性、表面平滑性、および物性の結果を表2に示す。
(実施例および比較例の対比)
表1および表2の結果から明らかなように、実施例1~14の分散体組成物は、分散安定性に優れており、これら分散体組成物から得られる硬化物は、光学特性が良好で特に屈折率は1.65以上を実現している。また、実施例1~14の硬化物は、表面粗さSaが0.8nm以下であるため表面平滑性が良好であり、さらに耐アルカリ性および耐擦傷性も良好なものとなっている。
表1および表2の結果から明らかなように、実施例1~14の分散体組成物は、分散安定性に優れており、これら分散体組成物から得られる硬化物は、光学特性が良好で特に屈折率は1.65以上を実現している。また、実施例1~14の硬化物は、表面粗さSaが0.8nm以下であるため表面平滑性が良好であり、さらに耐アルカリ性および耐擦傷性も良好なものとなっている。
これに対して、比較例1および2の分散体組成物では、(B)分散剤である式(1)の化合物の疎水性基Rが分岐鎖であるため、分散安定性には優れているが、硬化物の光学特性に劣り、表面粗さSaも1.0nm以上となっている。また、比較例3、5、および7の分散体組成物では、(B)分散剤の配合量が十分でないため、硬化物の透明性が低く、表面粗さSaが1.0nm以上となっている。
また、比較例4、6、8の分散体組成物では、(B)分散剤の配合量が過剰であるため、硬化物のヘイズが1.1以上であり、白化が見られるため透明性が低く、屈折率も1.60と低くなっており、さらに耐アルカリ性および耐擦傷性にも悪影響が生じている。さらに、比較例9の分散体組成物では、(A)分散質粒子の平均粒径が大きいため、屈折率を除く光学特性が低下しており、表面粗さSaも1.3nm以上となっている。
このような比較例の分散体組成物における物性は、硬化物をARフィルム、AGフィルムまたはIMフィルム等として用いた場合に、これら光学フィルムの特性を大きく損なうことになる。
なお、本発明は前記実施の形態の記載に限定されるものではなく、特許請求の範囲に示した範囲内で種々の変更が可能であり、異なる実施の形態や複数の変形例にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施の形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。
本発明は、硬化膜またはコーティング層等の分野に好適に用いることができるとともに、ARフィルム、AGフィルム、IMフィルム等の積層体の分野にも広く好適に用いることができる。
Claims (4)
- (A)分散質粒子と(B)分散剤と(C)重合性化合物とを含有し、前記(A)分散質粒子は、平均粒径が50nm未満の金属酸化物微粒子であり、前記(B)分散剤は、下記式(1)で示される化合物からなり、 前記分散体組成物に含まれる全固形分を100質量%としたときに、前記(B)分散剤の配合量が、前記全固形分に対して3~20質量%の範囲内であることを特徴とする、分散体組成物。
- 前記(C)重合性化合物としては、1分子中に1以上のカルボキシル基、および、2以上のエチレン性不飽和基を有する化合物が、少なくとも用いられることを特徴とする、請求項1に記載の分散体組成物。
- 請求項1または2に記載の分散体組成物を硬化させて得られることを特徴とする、硬化物。
- 請求項1または2に記載の分散体組成物を硬化させた層を含む積層体であって、表面粗さ(Sa)が0.1nm~1.0nmの範囲内であることを特徴とする、積層体。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020177022467A KR102410702B1 (ko) | 2015-02-24 | 2016-02-18 | 분산체 조성물 및 그 경화물, 그리고 적층체 |
CN201680012117.9A CN107428856B (zh) | 2015-02-24 | 2016-02-18 | 分散体组合物及其硬化物、以及层叠体 |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015033844A JP6491495B2 (ja) | 2015-02-24 | 2015-02-24 | 分散体組成物およびその硬化物、並びに積層体 |
JP2015-033844 | 2015-02-24 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
WO2016136580A1 true WO2016136580A1 (ja) | 2016-09-01 |
Family
ID=56788716
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PCT/JP2016/054691 WO2016136580A1 (ja) | 2015-02-24 | 2016-02-18 | 分散体組成物およびその硬化物、並びに積層体 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6491495B2 (ja) |
KR (1) | KR102410702B1 (ja) |
CN (1) | CN107428856B (ja) |
TW (1) | TWI658858B (ja) |
WO (1) | WO2016136580A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6773202B1 (ja) * | 2019-12-12 | 2020-10-21 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | 透明導電性フィルム、光学部材、および電子機器 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0330833A (ja) * | 1989-06-28 | 1991-02-08 | Matsumoto Yushi Seiyaku Co Ltd | ポリマー被覆粒子の製法 |
JPH06136014A (ja) * | 1992-10-30 | 1994-05-17 | Tokuyama Soda Co Ltd | 重合性磁性流体 |
JP2000194132A (ja) * | 1998-12-25 | 2000-07-14 | Sumitomo Chem Co Ltd | 着色感光性樹脂組成物 |
JP2009007567A (ja) * | 2007-05-31 | 2009-01-15 | Sanyo Chem Ind Ltd | 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物 |
JP2012007144A (ja) * | 2010-05-26 | 2012-01-12 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 分散体組成物 |
JP2013112707A (ja) * | 2011-11-25 | 2013-06-10 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 光学材料用樹脂組成物 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5427012B2 (ja) | 2009-12-17 | 2014-02-26 | 共栄社化学株式会社 | 光学材料用樹脂組成物 |
JP2012063504A (ja) | 2010-09-15 | 2012-03-29 | Nof Corp | 防眩性フィルム |
KR101929226B1 (ko) * | 2010-12-22 | 2018-12-14 | 디아이씨 가부시끼가이샤 | 분산체의 제조 방법, 분산체, 도료, 도막, 및 필름 |
JP5643155B2 (ja) * | 2011-06-06 | 2014-12-17 | 第一工業製薬株式会社 | ハードコート用分散体組成物、ハードコート用コーティング組成物およびハードコート被覆物 |
JP2014043506A (ja) | 2012-08-27 | 2014-03-13 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | 樹脂組成物、ならびにそれを用いた塗膜 |
-
2015
- 2015-02-24 JP JP2015033844A patent/JP6491495B2/ja active Active
-
2016
- 2016-01-12 TW TW105100721A patent/TWI658858B/zh active
- 2016-02-18 CN CN201680012117.9A patent/CN107428856B/zh active Active
- 2016-02-18 WO PCT/JP2016/054691 patent/WO2016136580A1/ja active Application Filing
- 2016-02-18 KR KR1020177022467A patent/KR102410702B1/ko active IP Right Grant
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0330833A (ja) * | 1989-06-28 | 1991-02-08 | Matsumoto Yushi Seiyaku Co Ltd | ポリマー被覆粒子の製法 |
JPH06136014A (ja) * | 1992-10-30 | 1994-05-17 | Tokuyama Soda Co Ltd | 重合性磁性流体 |
JP2000194132A (ja) * | 1998-12-25 | 2000-07-14 | Sumitomo Chem Co Ltd | 着色感光性樹脂組成物 |
JP2009007567A (ja) * | 2007-05-31 | 2009-01-15 | Sanyo Chem Ind Ltd | 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物 |
JP2012007144A (ja) * | 2010-05-26 | 2012-01-12 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 分散体組成物 |
JP2013112707A (ja) * | 2011-11-25 | 2013-06-10 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 光学材料用樹脂組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20170120107A (ko) | 2017-10-30 |
JP6491495B2 (ja) | 2019-03-27 |
JP2016155913A (ja) | 2016-09-01 |
TWI658858B (zh) | 2019-05-11 |
TW201630656A (zh) | 2016-09-01 |
KR102410702B1 (ko) | 2022-06-17 |
CN107428856B (zh) | 2020-09-08 |
CN107428856A (zh) | 2017-12-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5643155B2 (ja) | ハードコート用分散体組成物、ハードコート用コーティング組成物およびハードコート被覆物 | |
JP5587869B2 (ja) | 硬化性組成物及びその硬化物 | |
KR101598162B1 (ko) | 활성 에너지선 경화형 수지 조성물, 활성 에너지선 경화형 수지 조성물의 제조 방법, 도료, 도막, 및 필름 | |
JP6414883B2 (ja) | 光拡散フィルム用樹脂組成物および光拡散フィルム | |
JP6505370B2 (ja) | 積層体およびインデックスマッチング層形成用組成物 | |
JP6323145B2 (ja) | 接着剤およびそれを用いた光学部材 | |
TWI488898B (zh) | Resin composition for optical materials | |
JP2012007144A (ja) | 分散体組成物 | |
US20180043667A1 (en) | Emulsion composition and production method thereof, and laminate and production method thereof | |
JP6491495B2 (ja) | 分散体組成物およびその硬化物、並びに積層体 | |
WO2019017196A1 (ja) | 酸化ジルコニウム粒子分散体組成物およびその硬化物 | |
WO2019111697A1 (ja) | 無機微粒子分散体、硬化性組成物及び光学部材 | |
JP2018150522A (ja) | 光硬化性樹脂組成物 | |
JP2014156596A (ja) | 感圧性接着剤および光学部材 | |
JP6168341B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、その製造方法、塗料、塗膜、及びフィルム | |
JPWO2017073684A1 (ja) | アルカリ土類金属化合物粒子含有水性樹脂分散体組成物 | |
JP2012058506A (ja) | 光学材料と酸化スズ微粒子分散液及び酸化スズ微粒子分散塗料並びに光学材料の製造方法、高屈折率膜、帯電防止膜 | |
KR20170055918A (ko) | 도전성 적층체 및 금속 산화물 조성물 | |
JP6060522B2 (ja) | コーティング材およびそれにより表面改質された成形品 | |
JP2023068790A (ja) | 活性エネルギー線硬化性組成物、硬化物及び光学シート | |
WO2011148661A1 (ja) | 分散体組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 16755327 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 20177022467 Country of ref document: KR Kind code of ref document: A |
|
NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |
|
122 | Ep: pct application non-entry in european phase |
Ref document number: 16755327 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |