WO2019017196A1 - 酸化ジルコニウム粒子分散体組成物およびその硬化物 - Google Patents

酸化ジルコニウム粒子分散体組成物およびその硬化物 Download PDF

Info

Publication number
WO2019017196A1
WO2019017196A1 PCT/JP2018/025173 JP2018025173W WO2019017196A1 WO 2019017196 A1 WO2019017196 A1 WO 2019017196A1 JP 2018025173 W JP2018025173 W JP 2018025173W WO 2019017196 A1 WO2019017196 A1 WO 2019017196A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
zirconium oxide
compound
mass
dispersion composition
particle dispersion
Prior art date
Application number
PCT/JP2018/025173
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
杏奈 平野
敏之 大西
Original Assignee
第一工業製薬株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 第一工業製薬株式会社 filed Critical 第一工業製薬株式会社
Publication of WO2019017196A1 publication Critical patent/WO2019017196A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10—Esters
    • C08F20/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F20/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C08L101/02—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
    • C08L101/06—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups containing oxygen atoms
    • C08L101/08—Carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/04—Non-macromolecular additives inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16

Definitions

  • the present invention provides a zirconium oxide particle dispersion composition in which nano-sized zirconium oxide particles are dispersed in a dispersion medium, and a composition obtained by curing the zirconium oxide particle dispersion composition, which is suitably used for optical applications It can be related to cured products.
  • various resin compositions for optics have been used as optical materials such as various lenses, optical films or sheets, optical filters, optical members such as light guides, or adhesives for optics, sealing materials for optics, etc. ing.
  • optical resin composition in addition to excellent transparency, it is required to realize an excellent refractive index.
  • optical members optical components
  • various optical members such as an antireflection film and a lens sheet
  • FPD flat panel display
  • a method for achieving both high transparency and high refractive index in an optical resin composition for example, it is known to disperse metal oxide fine particles such as zirconium oxide (zirconia) or titanium oxide (titania) in a resin ing.
  • metal oxide fine particles such as zirconium oxide (zirconia) or titanium oxide (titania)
  • Patent Document 1 discloses a dispersion composition in which zirconium oxide particles are dispersed in a dispersion medium using a dispersant comprising a compound having a specific structure.
  • This compound has, in the molecule, a dispersion medium affinity site containing an alkylene oxide chain and a dispersoid affinity site consisting of a carboxyl group, and the dispersion medium affinity part and the dispersoid affinity area are connected by a linking group It has the following structure.
  • this compound as a dispersant, excellent dispersibility can be realized with a small amount of addition even if the zirconium oxide particles are nano-sized.
  • a cured product obtained by curing the dispersion composition achieves good optical properties.
  • an optical resin composition containing nano-sized zirconium oxide particles is required to have even better dispersibility, and a cured product obtained by curing this composition also has further excellent transparency as well as good transparency.
  • the refractive index is being sought.
  • the present invention has been made to solve such problems, and is capable of well dispersing nano-sized zirconium oxide particles, and having excellent transparency and good refractive index in the resulting cured product. It is an object of the present invention to provide a zirconium oxide particle dispersion composition that is compatible with the above.
  • a zirconium oxide particle dispersion composition according to the present disclosure is used for optical applications in order to solve the above-mentioned problems, and a zirconium oxide particle dispersion composition in which (A) zirconium oxide particles are dispersed in a dispersion medium.
  • the (A) zirconium oxide particles have an average particle diameter of 45 nm or less in the dispersion medium, and the dispersion medium has a carboxyl group and an ethylenically unsaturated group in at least (B) molecules. It is a structure which is a carboxyl compound.
  • the (B) carboxyl compound having a carboxyl group and an ethylenically unsaturated group in the molecule is used at least as a dispersion medium, and nanosized (A) zirconium oxide particles are dispersed in the dispersion medium.
  • the average particle diameter of the (A) zirconium oxide particles in the dispersion state in the dispersion medium is 45 nm or less.
  • a zirconium oxide particle dispersion composition can be constituted by at least two components of (A) zirconium oxide particles and (B) a carboxyl compound, and various components can be added as needed. Furthermore, according to the said structure, a zirconium oxide particle dispersion composition can be set as the composition which does not contain a dispersing agent. By not containing a dispersing agent, not only optical properties of the cured product can be improved, but also good light resistance can be realized.
  • the ethylenic unsaturated group which the said (B) carboxyl compound has may be the structure which is at least one of an acryl group and a methacryl group.
  • the structure whose molecular weight of the said (B) carboxyl compound is 3,000 or less may be sufficient.
  • the (B) carboxyl compound is an ester of a polycarboxylic acid or an acid anhydride thereof and a compound having a hydroxyl group and an ethylenically unsaturated group. It may be.
  • the zirconium oxide particle dispersion composition of the said structure when the total mass of said (A) zirconium oxide particle and said (B) carboxyl compound shall be 100 mass%, content of said (B) carboxyl compound May be in the range of 5% by mass to 60% by mass.
  • zirconium oxide particle dispersion composition of the said structure you may be a structure which contains the (C) polymeric compound which is a compound different from the said (B) carboxyl compound as said dispersion medium further. .
  • the said (C) polymeric compound may be a structure which is a compound which has an ethylenically unsaturated group.
  • the zirconium oxide particle dispersion composition of the said structure when the total mass of said (A) zirconium oxide particle, said (B) carboxyl compound, and (C) polymeric compound shall be 100 mass%,
  • the content of the (A) zirconium oxide particles is 40% by mass to 95% by mass
  • the content of the (B) carboxyl compound is 5% by mass to 60% by mass
  • the (C) polymerizable compound The content may be more than 0% by mass and 55% by mass or less.
  • the present disclosure also includes a cured product obtained by curing the zirconium oxide particle dispersion composition having the above-described configuration.
  • the zirconium oxide particle dispersion composition according to the present disclosure is used for optical applications and comprises (A) zirconium oxide particles dispersed in a dispersion medium, and (A) zirconium oxide particles in a dispersion medium. While the average particle size is 45 nm or less, the dispersion medium contains a carboxyl compound and a carboxyl compound having an ethylenically unsaturated group in at least (B) molecules.
  • B ethylenically unsaturated group
  • the specific composition of the (A) zirconium oxide particles used in the zirconium oxide particle dispersion composition according to the present disclosure is not particularly limited as long as it is a particle having a nanosized particle size, but the dispersion composition In the dispersed state (dispersed state), the average particle diameter may be 45 nm or less.
  • the form of the (A) zirconium oxide particles before being dispersed in the dispersion medium is not particularly limited, and may be a powder, a sol dispersed in a known sol solvent, or any other form. It may be. Also, the average particle diameter of the (A) zirconium oxide particles before dispersion is not particularly limited, but since the average particle diameter of the (A) zirconium oxide particles in the dispersed state is 45 nm or less, (A) zirconium oxide particles before dispersion The average particle diameter of the particles may be 45 nm or less.
  • the average particle diameter of (A) zirconium oxide particles dispersed in a dispersion medium is the average of the sol state It tends to be about the same as the particle size.
  • the average particle size of the (A) zirconium oxide particles dispersed in the dispersion medium tends to be larger than the primary particle size of the powder state. It is in. Therefore, if the form of the (A) zirconium oxide particles before dispersion is a powder, a preferable example of the primary particle diameter can be, for example, less than 10 nm.
  • the “primary particles” in the powder state are defined as powder (particles) in which an aggregate is not formed, or powder (particles) which is a basis of forming an aggregate.
  • the primary particle diameter in the powdery state is defined as the particle diameter of the primary particles thus defined.
  • the average particle diameter of the (A) zirconium oxide particles in the dispersed state may be 45 nm or less as described above, but may be in the range of 1 to 45 nm, preferably in the range of 2 to 40 nm It is more preferable if it is within the range of -35 nm, and it is more preferable if it is within the range of 4 to 30 nm.
  • the dispersion stability of (A) zirconium oxide particles in the zirconium oxide particle dispersion composition decreases, and (A) zirconium oxide particles Precipitation may occur, and the cured product obtained by curing the dispersion composition may be deteriorated in optical properties, for example, the transparency of the cured product may be decreased or the haze may be increased. there's a possibility that.
  • the lower limit of the average particle diameter of the dispersed (A) zirconium oxide particles is not particularly limited, but if the (A) zirconium oxide particles are nano-sized, the lower limit may be 1 nm. In this case, the average particle size of the (A) zirconium oxide particles before dispersion may be less than 1 nm (pico size).
  • the (B) carboxyl compound used in the zirconium oxide particle dispersion composition according to the present disclosure may be a compound having a carboxyl group and an ethylenically unsaturated group in the molecule, and is not particularly limited.
  • the ethylenically unsaturated group is not particularly limited as long as it is an ethylenic double bond, but typically, an acryl group or a methacryl group (together (meth) acryl groups) can be mentioned. Therefore, it is preferable that the ethylenically unsaturated group which the (B) carboxyl compound has is at least one of an acryl group and a methacryl group.
  • the more specific type of the carboxyl compound (B) in the present disclosure is not particularly limited, but typically, a polycarboxylic acid or an acid anhydride thereof and a compound having a hydroxyl group and an ethylenically unsaturated group in the molecule
  • the ester compound obtained by esterifying can be mentioned.
  • this ester compound all of the plurality of carboxyl groups (contained in the molecule) possessed by the polycarboxylic acid or the acid anhydride thereof are not esterified, and at least one carboxyl group is present (remaining) in the molecule.
  • such an ester compound is referred to as a "partial ester compound".
  • the (B) carboxyl compound in the present disclosure is, for example, an ester of a polycarboxylic acid or an acid anhydride thereof and a compound having a hydroxyl group and an ethylenically unsaturated group, and at least one carboxyl group in the molecule Partial ester compounds which are those having the following can be preferably used.
  • examples of the polycarboxylic acid used to form (synthesize) the partial ester compound include, for example, maleic acid, fumaric acid, phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid and succinic acid , Oxalic acid, trimellitic acid, citric acid and the like.
  • generation of a partial ester compound maleic anhydride, phthalic anhydride, succinic anhydride, trimellitic anhydride etc. can be mentioned, for example.
  • an acrylate compound or a methacrylate compound (all together a (meth) acrylate compound) is mentioned, for example.
  • Partial ester compounds produced using such (meth) acrylate compounds can be particularly suitably used for optical applications.
  • Specific (meth) acrylate compounds include, for example, (meth) acrylate compounds of saturated alkyl alcohols such as hydroxyethyl acrylate or hydroxyethyl methacrylate (hydroxyethyl (meth) acrylate); trimethylolpropane acrylate or trimethylolpropane methacrylate (Meth) acrylate compounds of polyols; pentaerythritol acrylate or pentaerythritol methacrylate (pentaerythritol (meth) acrylate), dipentaerythritol acrylate or dipentaerythritol methacrylate (dipentaerythritol (meth) acrylate), polypentaerythritol acrylate or poly Sugars such as pentaerythritol methacrylate (Meth) acrylate compound of Lumpur; compounds obtained by adding alkylene oxide and / or caprolactone (meth)
  • hydroxyethyl (meth) acrylate pentaerythritol (meth) acrylate, dipentaerythritol (meth) acrylate, compounds obtained by adding an alkylene oxide and / or caprolactone to these, and the like can be preferably mentioned.
  • the molecular weight of the carboxyl compound (B) in the present disclosure is not particularly limited, but is preferably 3,000 or less, more preferably 2,000 or less, and still more preferably 1,000 or less. (B) If the molecular weight of the carboxyl compound is 3,000 or less, the relative molecular weight will be small, so depending on the conditions, in the resulting zirconium oxide particle dispersion composition, the cohesion may be reduced it can.
  • the zirconium oxide particle dispersion composition according to the present disclosure is composed of at least (A) zirconium oxide particles and (B) a carboxyl compound
  • the nanosized (A) zirconium oxide particles may be (B) a carboxyl compound (or ( B) It is in the state of being dispersed in a mixture containing a carboxyl compound. Therefore, the (B) carboxyl compound is a "dispersion medium" when viewed from the (A) zirconium oxide particles which are dispersoids.
  • the (B) carboxyl compound is not only a dispersion medium for (A) zirconium oxide particles, but also (A) surface modification of the surface of the zirconium oxide particles non-chemically reactive as shown in the examples described later Can also function as a "surface modifier". Therefore, in the present disclosure, the surface modification action by the (B) carboxyl compound is defined as one that modifies the surface of the nano-sized (A) zirconium oxide particle without chemical reaction. Therefore, in the zirconium oxide particle dispersion composition according to the present disclosure, the (A) zirconium oxide particles are favorably dispersed in the dispersion medium (B) carboxyl compound even without containing a dispersant. Can.
  • action of the (A) zirconium oxide particle by (B) carboxyl compound is clearly different from the surface modification based on the chemical reaction which used the well-known coupling agent, or surface modification, for example.
  • Representative coupling agents include silane coupling agents.
  • the silane coupling agent generally has a structure represented by, for example, the following general formula.
  • X is a reactive functional group capable of chemically bonding with an organic material
  • OR is a hydrolyzable silyl group capable of chemical bonding with an inorganic material.
  • the silane coupling agent has two different types of reactive groups in the molecule. Therefore, for example, if the dispersoid is a hydrophilic particle and the dispersion medium is an organic liquid material, the silane coupling agent is chemically reacted with the surface of the hydrophilic particle to modify (modify) the surface, The hydrophilic particles can be dispersed in the organic liquid material.
  • the (B) carboxyl compound does not chemically react on the surface of the (A) zirconium oxide particle, and the (A) zirconium oxide particle, for example, by a noncovalent attractive action such as a hydrogen bond. It is presumed that the surface of the is modified.
  • the zirconium oxide particle dispersion composition according to the present disclosure does not need to contain a component such as a coupling agent that chemically modifies or modifies the surface of (A) zirconium oxide particles (coupling It can be said that it does not contain an agent).
  • the zirconium oxide particle dispersion composition according to the present disclosure can be constituted by at least two components of (A) zirconium oxide particles and (B) a carboxyl compound.
  • various components may be added as necessary, such as (C) a polymerizable compound or (D) solvent described later.
  • the zirconium oxide particle dispersion composition according to the present disclosure may be composed of only two components of (A) zirconium oxide particles and (B) a carboxyl compound as described above, but, if necessary, (C) polymerization It may contain a sex compound.
  • the (C) polymerizable compound is a component that can be a dispersion medium like the (B) carboxyl compound as viewed from the (A) zirconium oxide particles, but is a compound that is clearly different from the (B) carboxyl compound.
  • the specific type of the polymerizable compound (C) is not particularly limited as long as it is a known compound having a polymerizability, that is, a known compound which is polymerized and cured under predetermined conditions.
  • the (B) carboxyl compound since the (B) carboxyl compound also has a polymerizability, the (B) carboxyl compound may also function as the (C) polymerizable compound.
  • the (B) carboxyl compound is an essential component of the zirconium oxide particle dispersion composition, whereas the (C) polymerizable compound is not an essential component. Therefore, if the compound contained in the zirconium oxide particle dispersion composition can be classified as either (B) a carboxyl compound or (C) a polymerizable compound, the compound is, for convenience in the present disclosure, (B) It shall be classified as a carboxyl compound.
  • the (C) polymerizable compound is a dispersion medium like the (B) carboxyl compound, from the viewpoint of dispersing the (A) zirconium oxide particles.
  • the (C) polymerizable compound when viewed from the viewpoint of the main component of a cured product obtained by curing the zirconium oxide particle dispersion composition, the (C) polymerizable compound can be said to be a "curable component". Therefore, if the carboxyl compound (B) also has polymerizability, it can be said as a "curable component".
  • the (B) carboxyl compound has a polymerizability, only the (B) carboxyl compound is used as the "dispersion medium” or the "curable component". There is no need to include the (C) polymerizable compound.
  • the (B) carboxyl compound does not have polymerizability, the (B) carboxyl compound is used as a "dispersion medium” and a compound different from the (B) carboxyl compound ((B) carboxyl compound is used.
  • the polymerizable compound which is a compound not classified, may be used as a "dispersion medium” and a "curable component".
  • the (B) carboxyl compound has a polymerizability, it is a compound different from the (B) carboxyl compound depending on various conditions such as physical properties required for the cured product (C) polymerization Compounds may be used in combination as a "dispersion medium” or a "curable component".
  • the specific type of the (C) polymerizable compound is not particularly limited, and in the molecule of the (C) polymerizable compound, one functional group capable of a polymerization reaction is provided.
  • the compound may be a compound having only (monofunctional) or may be a compound having two or more functional groups capable of undergoing polymerization reaction (polyfunctional).
  • such a monofunctional compound or a multifunctional compound may use only 1 type as a (C) polymeric compound, and may be used combining multiple types suitably.
  • Ethylenically unsaturated groups can be mentioned as a representative functional group. Therefore, in the present disclosure, as the (C) polymerizable compound, a compound having at least an ethylenically unsaturated group as a functional group capable of undergoing a polymerization reaction can be mentioned as a preferable example.
  • the compound having an ethylenically unsaturated group which is a preferable example of the polymerizable compound (C), is not particularly limited, but in the present embodiment, as a compound particularly preferable for optical use, it is a carboxylic acid group containing unsaturated polymerizable Mention may be made of the alkyl esters of the monomers. Specific examples of such an alkyl ester include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and the like.
  • the zirconium oxide particle dispersion composition according to the present disclosure may contain (A) zirconium oxide particles and (B) a carboxyl compound as essential components, and may optionally contain (C) a polymerizable compound. However, if necessary, it may further contain (D) a solvent.
  • the purpose of adding the solvent (D) to the zirconium oxide particle dispersion composition is, for example, according to various conditions such as the type of the cured product, the shape of the cured product, the purpose of using the zirconium oxide particle dispersion composition, etc. Although adjustment of viscosity (or flowability etc.) of the dispersion composition can be mentioned, it is not particularly limited.
  • the solvent (D) usable in the present invention is not particularly limited, but typically includes at least one organic solvent selected from the group consisting of hydrocarbons, esters, ketones, and alcohols. be able to. These organic solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • organic solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • PGME 3-methoxybutanol or propylene glycol monomethyl ether
  • PGMAc propylene glycol monomethyl ether acetate
  • MIBK Methyl isobutyl ketone
  • (E) other components are included. It is also good.
  • (E) Other components include various known additives such as a polymerization initiator, an antioxidant, an ultraviolet light absorber, a light stabilizer, an antistatic agent, a leveling agent, an antifoamer, etc. It is not limited.
  • (E) Other components can be appropriately selected and added according to various conditions such as the use of the cured product.
  • the dispersant (E) does not contain other components.
  • the (A) zirconium oxide particles and the (B) carboxyl compound which is an essential component, function as a dispersion medium for the (A) zirconium oxide particles and also function as a surface modifier. Therefore, the dispersion medium ((B) carboxyl compound, or (B) carboxyl compound and (C) polymerizable compound, or (B) carboxyl compound, (C) polymerizable compound, even if the dispersant is not blended. And (D) the solvent) can be well dispersed in the (A) zirconium oxide particles.
  • the zirconium oxide particle dispersion composition according to the present disclosure, it is preferable that the composition has at least (A) zirconium oxide particles and (B) a carboxyl compound and does not contain a dispersant (except for the dispersant). .
  • the zirconium oxide particle dispersion composition comprises (A) zirconium oxide particles and (B) a carboxyl compound as described above, optionally (C) a polymerizable compound and / or (D) a solvent, further optionally (E)
  • the composition may be any composition containing other components.
  • the specific composition of the zirconium oxide particle dispersion composition according to the present disclosure is not particularly limited.
  • the dispersion composition can be considered to be at least constituted of a dispersoid and a dispersion medium.
  • the dispersoid is (A) zirconium oxide particles
  • the dispersion medium is (B) a carboxyl compound, or is composed of two components of (B) a carboxyl compound and (C) a polymerizable compound. Therefore, when the total mass of the dispersoid and the dispersion medium is 100% by weight, the content of the (A) zirconium oxide particles which is the dispersoid is particularly limited as long as it can be well dispersed in the dispersion medium. However, it may be, for example, in the range of 40 to 95% by mass, preferably in the range of 45 to 90% by mass.
  • the content of the (B) carboxyl compound is an amount that can disperse the (A) zirconium oxide particles as the dispersoid well.
  • it may be, for example, in the range of 5 to 60% by mass, preferably in the range of 5 to 50% by mass.
  • the content of the carboxyl compound (B) is within this range, good optical characteristics can be realized in the cured product in the state where the zirconium oxide particles (A) are well dispersed.
  • the content of the polymerizable compound (C) is not particularly limited, but may be, for example, 0 to 55% by mass or less.
  • the lower limit may be more than 0% by mass and the upper limit may be 50% by mass or less, and the upper limit may be 40% by mass or less.
  • the zirconium oxide particle dispersion composition may not contain the (C) polymerizable compound, as long as the (B) carboxyl compound has the polymerizability, so the (C) polymerizable compound may not be contained.
  • the content of may be 0% by mass.
  • the zirconium oxide particle dispersion composition contains (A) zirconium oxide particles and (B) a carboxyl compound but does not contain (C) a polymerizable compound (thus, (D) a solvent And / or (E) other components may be contained, as an example of a preferred composition, when the total mass of (A) zirconium oxide particles and (B) a carboxyl compound is 100% by mass, A composition in which the content of the (A) zirconium oxide particles is in the range of 40 to 95% by mass and the content of the (B) carboxyl compound is in the range of 5% by mass to 60% by mass can be mentioned.
  • the zirconium oxide particle dispersion composition contains (A) zirconium oxide particles, (B) a carboxyl compound and (C) a polymerizable compound, (A) zirconium oxide particles
  • the content of the (A) zirconium oxide particles is 40% by mass or more and 95% by mass or less as an example of a preferable composition
  • the content of the (B) carboxyl compound is 5% by mass to 60% by mass and the content of the (C) polymerizable compound is more than 0% by mass and 55% by mass or less.
  • the (A) zirconium oxide particles which are dispersoids are solid components dispersed in a dispersion medium
  • the (B) carboxyl compound or (C) polymerizable compound which is a dispersion medium is a liquid component which disperses the dispersoids. Since it is also a curable component as described above, it can be said to be a solid content.
  • the solvent (D) may be contained in addition to the three components (A) to (C), the solvent (D) is not a solid content.
  • the total mass of (A) zirconium oxide particles and (B) carboxyl compounds, or (A) zirconium oxide particles, (B) carboxyl compounds and (C) polymerizable compounds It can be said that "solid content”. Therefore, the above-mentioned “total mass of dispersoid and dispersion medium” can be reworded as "mass of total solid content (total solid content)".
  • (D) solvent which is not solid content can also function as a "dispersion medium” if it sees from the (A) zirconium oxide particle which is dispersoid.
  • the (D) solvent is not an essential component of the zirconium oxide particle dispersion composition together with the (C) polymerizable compound, and is not a solid content.
  • total mass of dispersoid and dispersion medium which is a reference of the content of each component in the present disclosure, is synonymous with “total solid content”. Therefore, in the present disclosure, the (D) solvent is not considered as the "dispersion medium" of the (A) zirconium oxide particles.
  • the content of the solvent (D) is not particularly limited, but when the total solid content (the total mass of the dispersoid and the dispersion medium) of the zirconium oxide particle dispersion composition is 100 mass%, It may be in the range of 1000% by weight, may be in the range of 5 to 500% by weight, and may be in the range of 50 to 300% by weight.
  • the content of (E) other components is not particularly limited, and it affects the dispersibility of (A) zirconium oxide particles, the optical properties of the cured product, etc., depending on the purpose of addition of (E) other components. The necessary amount may be added within a range not causing
  • the production method (preparation method) of the zirconium oxide particle dispersion composition according to the present disclosure is not particularly limited, and (A) zirconium oxide particles and (B) carboxyl compound, or (A) zirconium oxide particles, (B) carboxyl
  • the compound and (C) polymerizable compound are blended so as to achieve the target composition, and the (A) zirconium oxide particles as the dispersoid are the dispersion medium (B) the carboxyl compound or (B) the carboxyl compound and (C) It may be mixed until it is sufficiently dispersed in the polymerizable compound.
  • the form of the (A) zirconium oxide particles may be a powder or a sol (or any other form), but in the case of using a sol, "Sol solvent” (not (D) solvent) will be contained.
  • the solvent for sol may be removed as necessary.
  • the polymerization reaction temperature of the dispersion compound (B) carboxyl compound or (C) polymerizable compound is compared with the boiling point (or evaporation point) of the sol solvent, or (D) when the solvent is contained.
  • D) Compare the boiling point (or evaporation point) of the solvent with the boiling point (or evaporation point) of the sol solvent, and set temperature conditions such that only the sol solvent is evaporated. It may be heated while mixing.
  • the zirconium oxide particle dispersion composition according to the present disclosure can obtain a cured product by curing the (B) carboxyl compound and / or (C) polymerizable compound as the curable component under predetermined conditions.
  • This cured product can be suitably used particularly for optical applications. Therefore, the present disclosure also includes a cured product obtained by curing the zirconium oxide particle dispersion composition.
  • the zirconium oxide particle dispersion composition according to the present disclosure is good in the state in which the (A) zirconium oxide particles as the dispersoid are dispersed in the dispersion medium (B) carboxyl compound etc. While being able to realize dispersion stability, when made into a cured product, it is possible to exhibit good optical properties (high transparency, low haze, high refractive index etc.) and physical properties (light resistance etc.).
  • the cured product according to the present disclosure can be suitably used in various optical fields because it can exhibit good optical properties.
  • An example of the optical field of the cured product according to the present disclosure includes a high refractive index layer of an antireflection film, an optical adjustment layer of an index matching film, an optical member for flat panel displays such as a lens sheet or prism sheet, and a light guide plate And the like; liquid (flowable) materials for optics such as coating compositions, paints, adhesives for optics, sealing materials, etc .; optical elements such as lenses, prisms, optical filters and the like;
  • the cured product according to the present disclosure can not only achieve both good transparency and good refractive index, as described in the examples described later, but also has excellent optical characteristics such as total light transmittance and haze. It can be Moreover, the cured product according to the present disclosure can also achieve good light resistance.
  • the zirconium oxide particle dispersion composition according to the present disclosure can be composed of at least two components of (A) zirconium oxide particles and (B) a carboxyl compound, and further contains (C) a polymerizable compound. It can also be composed of three components.
  • the (B) carboxyl compound is not only a dispersion medium for dispersing the (A) zirconium oxide particles as a dispersoid, but may be a hardenable component, and further, the surface of the (A) zirconium oxide particles is It also functions as a surface modification agent that modifies chemically reactively. Therefore, even if it does not contain a dispersing agent, (A) zirconium oxide particles can be favorably dispersed in the dispersion medium.
  • Zirconium oxide particles are nano-sized with an average particle diameter of 45 nm or less, and thus, in nano-sized particles, as the average particle diameter becomes smaller, cohesion is exerted on the particles to cause aggregation It becomes easy to do. Therefore, conventionally, in order to disperse nano-sized fine particles well in the dispersion medium, a dispersant is required, and in particular, when the average particle size becomes smaller, the content (addition amount) of the dispersant is also correspondingly It needed to be relatively large.
  • the dispersant in the zirconium oxide particle dispersion composition, can be regarded as a component that basically does not contribute to curing.
  • the volume density of the cured product can be improved, and a good refractive index can be realized.
  • the dispersant since the dispersant is a free component that does not contribute to curing, when the content of the dispersant is large, the particle dispersion composition can not be sufficiently cured, and a good refractive index can not be realized. .
  • Zirconium oxide particles are components that contribute to good optical properties, and by nanosizing, improvement of optical properties can be expected.
  • the zirconium oxide particles are nano-sized, good dispersion stability can not be realized in the particle dispersion composition unless a certain amount of dispersant is added. Therefore, conventionally, the composition of the particle dispersion composition has been studied so as to realize the dispersion stability as much as possible while reducing the influence on the optical properties as much as possible on the premise that the dispersant is added. .
  • the (B) carboxyl compound will adsorb the carboxyl group as an “adsorbable group” on the surface of the (A) zirconium oxide particle (non-chemically react to surface modification).
  • the zirconium oxide particles are prevented from coming close to each other, and as a result, the aggregation of the (A) zirconium oxide particles is prevented.
  • a carboxyl compound having a carboxyl group and an ethylenically unsaturated group in the molecule is used at least as a dispersion medium, and nanosized (A) zirconium oxide is contained in the dispersion medium.
  • the particles are dispersed.
  • the average particle diameter of the (A) zirconium oxide particles in the dispersion state in the dispersion medium is 45 nm or less.
  • a zirconium oxide particle dispersion composition can be constituted by at least two components of (A) zirconium oxide particles and (B) a carboxyl compound, and various components can be added as needed. Furthermore, according to the said structure, a zirconium oxide particle dispersion composition can be set as the composition which does not contain a dispersing agent. By not containing a dispersing agent, not only optical properties of the cured product can be improved, but also good light resistance can be realized.
  • Total light transmittance and haze of cured product The total light transmittance and the haze of the obtained cured product (cured film) were measured and evaluated using Haze Meter NDH 4000 (product name) manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd.
  • Example 1 Zirconium oxide sol OZ-S30M (trade name, average particle diameter 10 to 30 nm, solid solution of 30% by mass methanol solution) manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd. as a zirconium oxide particle (B) a carboxyl compound A carboxylic acid-containing polyfunctional acrylate M-520 (trade name) manufactured by Toagosei Co., Ltd. was used, and 3-methoxybutanol was used as a solvent (D).
  • A Zirconium oxide sol OZ-S30M (trade name, average particle diameter 10 to 30 nm, solid solution of 30% by mass methanol solution) manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd. as a zirconium oxide particle
  • B a carboxyl compound A carboxylic acid-containing polyfunctional acrylate M-520 (trade name) manufactured by Toagosei Co., Ltd. was used, and 3-methoxybutanol was used as a solvent (D).
  • a photopolymerization initiator (trade name (registered trademark) made by BASF Japan Ltd .: Irgacure 184) with respect to 100 parts by mass of the solid content concentration of the obtained zirconium oxide particle dispersion composition according to Example 1
  • the substrate was coated with a bar coater on the surface of a polyethylene terephthalate (PET) film (trade name: A4300 manufactured by Toyobo Co., Ltd.). Thereafter, the solvent (D) is volatilized under conditions of 80 ° C.
  • PET polyethylene terephthalate
  • the obtained zirconium oxide particle dispersion composition and the cured film thereof were evaluated as described above. The results are shown in Table 1.
  • Example 2 (A) Zirconium oxide sol WZ220 (trade name, average particle diameter 30 nm, solid content 22% by mass aqueous solution) manufactured by Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd. as zirconium oxide particles, and (B) As a carboxyl compound manufactured by Toagosei Co., Ltd. A zirconium oxide particle dispersion composition according to Example 2 and a cured product thereof (cured film) in the same manner as in Example 1 except that each of carboxylic acid-containing polyfunctional acrylates M-510 (trade name) was used. I got
  • Example 3 (A) Zirconium oxide sol SZR-M (trade name, average particle diameter 3 nm, 30% by mass solid solution in methanol) manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd. as zirconium oxide particles, and (N) Shinnakamura as a (B) carboxyl compound Example 1 was repeated except that carboxylic acid-containing monofunctional acrylate CB-01 (trade name) manufactured by Chemical Industry Co., Ltd. was used as solvent (D) and propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMAc) was used respectively.
  • a zirconium oxide particle dispersion composition according to Example 3 and a cured product thereof (cured film) were obtained.
  • Example 4 (A) Zirconium oxide sol SZR-GM (trade name, average particle diameter: 8 nm, solid content: 30% by mass methanol solution) manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd. as zirconium oxide particles; As carboxylic acid containing polyfunctional acrylate M-520 (brand name) made by a company, (C) polymerizable compound, polyfunctional acrylate PET-3 (brand name) made by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., (D) solvent Propylene glycol monomethyl ether (PGME) was used as each.
  • PGME solvent Propylene glycol monomethyl ether
  • Example 4 a cured product (cured film) according to Example 4 was obtained in the same manner as Example 1.
  • Example 5 (A) Zirconium oxide sol SZR-M (trade name) manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd. as zirconium oxide particles, and carboxylic acid-containing polyfunctional acrylate M-520 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) as a carboxyl compound (B) Trade name) and carboxylic acid-containing polyfunctional acrylate M-510 (trade name) manufactured by Toagosei Co., Ltd., and (D) as a solvent, propylene glycol monomethyl ether (PGME) and methyl isobutyl ketone (MIBK) respectively Using.
  • PGME propylene glycol monomethyl ether
  • MIBK methyl isobutyl ketone
  • Example 5 a cured product (cured film) according to Example 5 was obtained in the same manner as Example 1.
  • Example 6 (A) Zirconium oxide sol SZR-M (trade name) manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd. as zirconium oxide particles, and carboxylic acid-containing polyfunctional acrylate M-520 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) as a carboxyl compound (B) Propylene glycol monomethyl ether (PGME) and methyl isobutyl ketone (MIBK) were used as (D) solvent, respectively.
  • PGME Propylene glycol monomethyl ether
  • MIBK methyl isobutyl ketone
  • a mixed solvent obtained by mixing 85 parts by mass of the (A) zirconium oxide particles in terms of solid content, 15 parts by mass of the (B) carboxyl compound, and 1: 1 by mass ratio of the two types of the (D) solvent The respective components were mixed and mixed so as to be 300 parts by mass (150 parts by mass of PGME and 150 parts by mass of MIBK).
  • the sol solvent (methanol) was distilled off from the mixture with an evaporator to obtain a zirconium oxide particle dispersion composition according to Example 6.
  • Example 6 a cured product (cured film) according to Example 6 was obtained in the same manner as Example 1.
  • Example 7 (A) Zirconium oxide sol SZR-M (trade name) manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd. as zirconium oxide particles, and carboxylic acid-containing polyfunctional acrylate M-510 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) as a carboxyl compound (B) Propylene glycol monomethyl ether (PGME) and methyl isobutyl ketone (MIBK) were used as (D) solvent, respectively.
  • PGME Propylene glycol monomethyl ether
  • MIBK methyl isobutyl ketone
  • a mixed solvent obtained by mixing 70 parts by mass of the (A) zirconium oxide particles in terms of solid content, 30 parts by mass of the (B) carboxyl compound, and 1: 1 of the two types of the (D) solvent The respective components were mixed and mixed so as to be 300 parts by mass (150 parts by mass of PGME and 150 parts by mass of MIBK).
  • the sol solvent (methanol) was distilled off from the mixture with an evaporator to obtain a zirconium oxide particle dispersion composition according to Example 7.
  • Example 7 a cured product (cured film) according to Example 7 was obtained in the same manner as Example 1.
  • the obtained zirconium oxide particle dispersion composition according to Example 7 and the cured product thereof were evaluated as described above. The results are shown in Table 2.
  • Example 8 (A) Zirconium oxide sol NANON 5 ZR-010 manufactured by Solar Co., Ltd. (trade name, methyl ethyl ketone (MEK) solution with an average particle diameter of 30 nm, solid content of 30% by mass) as zirconium oxide particles, as (B) carboxyl compound Carboxylic acid-containing polyfunctional acrylate M-520 (trade name) manufactured by Toagosei Co., Ltd. was used, and methyl isobutyl ketone (MIBK) was used as a solvent (D).
  • MEK methyl ethyl ketone
  • Example 8 a cured product (cured film) according to Example 8 was obtained in the same manner as Example 1.
  • the obtained zirconium oxide particle dispersion composition according to Example 8 and the cured product thereof were evaluated as described above. The results are shown in Table 2.
  • Example 9 (A) Zirconium oxide powder PCS-90 (trade name, primary particle diameter: 6 nm) manufactured by Shin Nippon Denko Co., Ltd. as zirconium oxide particles, and (B) Carboxylic acid-containing polyfunctional resin manufactured by Toagosei Co., Ltd. as a carboxyl compound Acrylate M-520 (trade name) was used as a solvent (D) for propylene glycol monomethyl ether (PGME) and methyl isobutyl ketone (MIBK).
  • PGME propylene glycol monomethyl ether
  • MIBK methyl isobutyl ketone
  • Example 9 a cured product (cured film) according to Example 9 was obtained in the same manner as Example 1.
  • the obtained zirconium oxide particle dispersion composition according to Example 9 and the cured product thereof were evaluated as described above. The results are shown in Table 2.
  • Example 10 (A) Zirconium oxide sol SZR-M (trade name) manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd. as zirconium oxide particles, and (B) Carboxylic acid-containing monofunctional acrylate A manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. as a carboxyl compound Each SA (trade name) was used. In addition, (D) solvent was not used.
  • Example 10 a cured product (cured film) according to Example 10 was obtained in the same manner as Example 1.
  • the obtained zirconium oxide particle dispersion composition according to Example 10 and the cured product thereof were evaluated as described above. The results are shown in Table 2.
  • Example 11 (A) Zirconium oxide sol SZR-GM (trade name) manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd. as zirconium oxide particles, and (B) Carboxylic acid-containing monofunctional acrylate M-5300 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) as a carboxyl compound A monofunctional acrylate OPPE (trade name) manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. was used as a (C) polymerizable compound, respectively. In addition, (D) solvent was not used.
  • Example 11 a cured product (cured film) according to Example 11 was obtained in the same manner as Example 1.
  • the dispersant F was used as the dispersant, the dispersant F as the solvent (D), and propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMAc) as the solvent.
  • (B) carboxyl compound was not used.
  • Example 1 a cured product (cured film) according to Comparative Example 1 was obtained in the same manner as Example 1.
  • the components were mixed and mixed such that 70 parts by weight of the (A) zirconium oxide particles, 30 parts by weight of the (C) polymerizable compound, and 100 parts by weight of the (D) solvent were converted to solid content. . From this mixture, the sol solvent (methanol) was distilled off with an evaporator to give a non-flowable gel-like substance. Therefore, the zirconium oxide particle dispersion composition which can be evaluated as described above was not obtained.
  • (Comparative example 3) (A) Zirconium oxide powder PCS-60 (trade name, primary particle diameter 10 nm) manufactured by Shin Nippon Denko Co., Ltd. as zirconium oxide particles, and (B) Carboxylic acid-containing polyfunctional resin manufactured by Toagosei Co., Ltd. as a carboxyl compound Acrylate M-520 (trade name) was used as a solvent (D) for propylene glycol monomethyl ether (PGME) and methyl isobutyl ketone (MIBK).
  • PGME propylene glycol monomethyl ether
  • MIBK methyl isobutyl ketone
  • Example 3 Moreover, using the zirconium oxide particle dispersion composition according to Comparative Example 3, a cured product (cured film) according to Comparative Example 3 was obtained in the same manner as Example 1.
  • the average particle diameter of the (A) zirconium oxide particles in the dispersion composition is 45 nm or less
  • the dispersion medium is a (B) carboxyl compound having a carboxyl group and an ethylenically unsaturated group in the molecule.
  • the carboxyl compound functions as a dispersion medium for (A) zirconium oxide particles and (A) zirconium oxide particles which surface-modify the surface of the zirconium oxide particles non-chemically It is thought that it inhibits the proximity of each other. Therefore, the zirconium oxide particle dispersion compositions according to Examples 1 to 11 are excellent in the dispersion stability of the (A) zirconium oxide particles regardless of whether they contain (D) a solvent or not. In addition, all of the cured products (cured films) obtained by curing the zirconium oxide particle dispersion compositions according to Examples 1 to 11 have good optical properties and good light resistance. There is.
  • the zirconium oxide particle dispersion composition according to Comparative Example 1 the polymerizable compound (C) and the dispersant F are used in place of the carboxyl compound (B). Therefore, in the zirconium oxide particle dispersion composition according to Comparative Example 1, the average particle diameter of the (A) zirconium oxide particles in the dispersion composition is 45 nm or less, and the dispersion stability is excellent. However, the cured product obtained by curing it has inferior optical properties to the cured products according to Examples 1-11.
  • the content of (A) zirconium oxide particles contained in the cured product is as described in Examples 1 to 5 and 7 In all of the cases 1 to 9 and the comparative example 1, they are all 70% by mass equally.
  • the result of Comparative Example 1 is the lowest with regard to haze, transparency and refractive index.
  • good results are obtained in all of Examples 1 to 5 and 7 to 9, but in Comparative Example 1, it is a result of failure.
  • the dispersing agent is considered to be a component involved in reducing the optical properties and light resistance of the cured product.
  • the present invention is, for example, components or materials for optical applications that require good optical properties, such as optical members for flat panel displays (optical components), various liquid (fluid) materials for optics, various optical elements, etc. It can be used widely widely in the field of manufacturing.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

ナノサイズの酸化ジルコニウム粒子を良好に分散させることができるとともに、得られる硬化物において、良好な透明性と良好な屈折率とを両立することが可能な、酸化ジルコニウム粒子分散体組成物を提供する。　酸化ジルコニウム粒子分散体組成物は、光学用途に用いられるものであり、分散媒中に（Ａ）酸化ジルコニウム粒子が分散されてなる。この（Ａ）酸化ジルコニウム粒子は、前記分散媒中における平均粒子径が４５ｎｍ以下である。また、分散媒は、少なくとも（Ｂ）分子中にカルボキシル基およびエチレン性不飽和基を有するカルボキシル化合物である。さらに、（Ｂ）カルボキシル化合物とは異なる化合物である、（Ｃ）重合性化合物等を含有してもよい。

Description

酸化ジルコニウム粒子分散体組成物およびその硬化物
　本発明は、ナノサイズの酸化ジルコニウム粒子を分散媒に分散させた酸化ジルコニウム粒子分散体組成物と、この酸化ジルコニウム粒子分散体組成物を硬化させて得られるものであり、光学用途に好適に用いることができる硬化物と、に関する。
　各種レンズ、光学フィルムまたは光学シート、光学フィルタ、導光体等の光学部材、あるいは、光学用接着剤、光学用シーリング材等の光学材料として、従来から、各種の光学用樹脂組成物が用いられている。一般に、光学用樹脂組成物に対しては、優れた透明性に加えて優れた屈折率を実現することが求められる。
　ところで、例えばフラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）には、反射防止フィルム、レンズシート等の各種の光学部材（光学部品）が用いられている。このＦＰＤに対しては、近年、画像のより一層の高精細化あるいは最終製品のより一層の薄型化等が求められており、これに伴って、これら光学部材に対して、より一層の高屈折率化が求められている。
　光学用樹脂組成物において高透明性および高屈折率化を両立させる手法としては、例えば、酸化ジルコニウム（ジルコニア）または酸化チタン（チタニア）等の金属酸化物微粒子を樹脂中に分散させることが知られている。
　例えば、特許文献１には、酸化ジルコニウム粒子を、特定の構造を有する化合物からなる分散剤を用いて分散媒中に分散してなる分散体組成物が開示されている。この化合物は、分子中に、アルキレンオキシド鎖を含む分散媒親和性部位とカルボキシル基からなる分散質親和性部位とを有し、分散媒親和性部と分散質親和性部とは連結基で連結された構造を有している。この化合物を分散剤として用いることで、酸化ジルコニウム粒子がナノサイズであっても、少量の添加で優れた分散性を実現することができる。また、この分散体組成物を硬化させて得られる硬化物は、良好な光学特性を実現している。
特開２０１２－００７１４４号公報
　ここで、光学部材または光学材料等の種類または用途によっては、近年、さらに一層良好な光学特性が求められる傾向にある。そのため、ナノサイズの酸化ジルコニウム粒子を含む光学用樹脂組成物では、さらに一層良好な分散性が求められるとともに、この組成物を硬化させた硬化物においても、良好な透明性とともに、さらに一層良好な屈折率が求められつつある。
　本発明はこのような課題を解決するためになされたものであって、ナノサイズの酸化ジルコニウム粒子を良好に分散させることができるとともに、得られる硬化物において、良好な透明性と良好な屈折率とを両立することが可能な、酸化ジルコニウム粒子分散体組成物を提供することを目的とする。
　本開示に係る酸化ジルコニウム粒子分散体組成物は、前記の課題を解決するために、光学用途に用いられ、分散媒中に（Ａ）酸化ジルコニウム粒子が分散されてなる酸化ジルコニウム粒子分散体組成物であって、前記（Ａ）酸化ジルコニウム粒子は、前記分散媒中における平均粒子径が４５ｎｍ以下であるとともに、前記分散媒が、少なくとも（Ｂ）分子中にカルボキシル基およびエチレン性不飽和基を有するカルボキシル化合物である構成である。
　前記構成によれば、分子中にカルボキシル基およびエチレン性不飽和基を有する（Ｂ）カルボキシル化合物が少なくとも分散媒として用いられ、この分散媒中に、ナノサイズの（Ａ）酸化ジルコニウム粒子が分散している。分散媒中に分散状態にある（Ａ）酸化ジルコニウム粒子の平均粒子径は４５ｎｍ以下となっている。これにより、分散剤を用いることなく、（Ａ）酸化ジルコニウム粒子を分散媒中に良好に分散することができるとともに、当該分散体組成物を硬化させることによって、光学特性に優れ、光学用途に好適に用いることができる硬化物を得ることができる。
　しかも、前記構成によれば、分散媒である（Ｂ）カルボキシル化合物は、分子中にエチレン性不飽和基を有しているので、所定条件で硬化することができる。それゆえ、少なくとも（Ａ）酸化ジルコニウム粒子および（Ｂ）カルボキシル化合物の２成分により、酸化ジルコニウム粒子分散体組成物を構成することができるとともに、必要に応じて種々の成分を添加することができる。さらに、前記構成によれば、酸化ジルコニウム粒子分散体組成物を、分散剤を含有しない組成とすることができる。分散剤を含有させないことで、硬化物の光学特性を良好なものにできるだけでなく、良好な耐光性も実現することができる。
　前記構成の酸化ジルコニウム粒子分散体組成物においては、前記（Ｂ）カルボキシル化合物が有するエチレン性不飽和基が、アクリル基およびメタアクリル基の少なくとも一方である構成であってもよい。
　また、前記構成の酸化ジルコニウム粒子分散体組成物においては、前記（Ｂ）カルボキシル化合物の分子量が３，０００以下である構成であってもよい。
　また、前記構成の酸化ジルコニウム粒子分散体組成物においては、前記（Ｂ）カルボキシル化合物が、ポリカルボン酸またはその酸無水物と、水酸基およびエチレン性不飽和基を有する化合物とのエステルである構成であってもよい。
　また、前記構成の酸化ジルコニウム粒子分散体組成物においては、前記（Ａ）酸化ジルコニウム粒子および前記（Ｂ）カルボキシル化合物の合計質量を１００質量％としたときに、前記（Ｂ）カルボキシル化合物の含有量が５質量％～６０質量％の範囲内にある構成であってもよい。
　また、前記構成の酸化ジルコニウム粒子分散体組成物においては、さらに、前記分散媒として、前記（Ｂ）カルボキシル化合物とは異なる化合物である、（Ｃ）重合性化合物を含有する構成であってもよい。
　また、前記構成の酸化ジルコニウム粒子分散体組成物においては、前記（Ｃ）重合性化合物は、エチレン性不飽和基を有する化合物である構成であってもよい。
　また、前記構成の酸化ジルコニウム粒子分散体組成物においては、前記（Ａ）酸化ジルコニウム粒子、前記（Ｂ）カルボキシル化合物、および（Ｃ）重合性化合物の合計質量を１００質量％としたときに、前記（Ａ）酸化ジルコニウム粒子の含有量が４０質量％以上９５質量％以下であり、前記（Ｂ）カルボキシル化合物の含有量が５質量％以上６０質量％以下であり、前記（Ｃ）重合性化合物の含有量が０質量％超５５質量％以下である構成であってもよい。
　また、本開示には、前記構成の酸化ジルコニウム粒子分散体組成物を硬化して得られる硬化物も含まれる。
　本発明では、以上の構成により、ナノサイズの酸化ジルコニウム粒子を良好に分散させることができるとともに、得られる硬化物において、良好な透明性と良好な屈折率とを両立することが可能な、酸化ジルコニウム粒子分散体組成物を提供することができる、という効果を奏する。
　本開示に係る酸化ジルコニウム粒子分散体組成物は、光学用途に用いられ、分散媒中に（Ａ）酸化ジルコニウム粒子が分散されてなるものであり、（Ａ）酸化ジルコニウム粒子は、分散媒中における平均粒子径が４５ｎｍ以下であるとともに、この分散媒が、少なくとも（Ｂ）分子中にカルボキシル基およびエチレン性不飽和基を有するカルボキシル化合物を含む。以下、本発明の代表的な実施の形態を具体的に説明する。
　［（Ａ）酸化ジルコニウム粒子］
　本開示に係る酸化ジルコニウム粒子分散体組成物に用いられる（Ａ）酸化ジルコニウム粒子は、ナノサイズの粒径を有する粒子であれば、その具体的な構成は特に限定されないが、当該分散体組成物中に分散された状態（分散状態）で、その平均粒子径が４５ｎｍ以下であればよい。
　分散媒に分散させる前の（Ａ）酸化ジルコニウム粒子の形態は特に限定されず、粉末であってもよいし、公知のゾル用溶媒に分散されたゾルであってもよいし、その他の形態であってもよい。また、分散前の（Ａ）酸化ジルコニウム粒子の平均粒子径も特に限定されないが、分散状態にある（Ａ）酸化ジルコニウム粒子の平均粒子径が４５ｎｍ以下であるので、分散前の（Ａ）酸化ジルコニウム粒子の平均粒子径も４５ｎｍ以下であればよい。
　後述する実施例に示すように、分散前の（Ａ）酸化ジルコニウム粒子の形態がゾルであれば、分散媒に分散させた状態の（Ａ）酸化ジルコニウム粒子の平均粒子径は、ゾル状態の平均粒子径と同程度になる傾向にある。一方、分散前の（Ａ）酸化ジルコニウム粒子の形態が粉末であれば、分散媒に分散させた状態の（Ａ）酸化ジルコニウム粒子の平均粒子径は、粉末状態の一次粒子径よりも大きくなる傾向にある。それゆえ、分散前の（Ａ）酸化ジルコニウム粒子の形態が粉末であれば、その一次粒子径の好ましい一例としては、例えば１０ｎｍ未満を挙げることができる。
　ここで、粉末状態の「一次粒子」とは、すなわち凝集体を形成していない粉体（粒子）、もしくは、凝集体を構成する基本となる粉体（粒子）として定義する。粉末状態の一次粒子径は、このように定義される一次粒子の粒子径として定義される。
　分散状態にある（Ａ）酸化ジルコニウム粒子の平均粒子径は、前記の通り４５ｎｍ以下であればよいが、１～４５ｎｍの範囲内であればよく、２～４０ｎｍの範囲内であれば好ましく、３～３５ｎｍの範囲内であればより好ましく、４～３０ｎｍの範囲内であればより好ましい。
　分散状態の（Ａ）酸化ジルコニウム粒子の平均粒子径が４５ｎｍを超えた場合には、酸化ジルコニウム粒子分散体組成物における（Ａ）酸化ジルコニウム粒子の分散安定性が低下し、（Ａ）酸化ジルコニウム粒子の沈降が生じる可能性がある、また、当該分散体組成物を硬化させて得られる硬化物において光学特性が低下するおそれがあり、例えば、硬化物の透明性が低下したりヘイズが上昇したりする可能性がある。一方、分散状態の（Ａ）酸化ジルコニウム粒子の平均粒子径の下限については特に限定されないが、（Ａ）酸化ジルコニウム粒子がナノサイズであれば１ｎｍを下限とすればよい。この場合、分散前の（Ａ）酸化ジルコニウム粒子の平均粒子径は１ｎｍ未満（ピコサイズ）であってもよい。
　［（Ｂ）カルボキシル化合物］
　本開示に係る酸化ジルコニウム粒子分散体組成物に用いられる（Ｂ）カルボキシル化合物は、分子中にカルボキシル基およびエチレン性不飽和基を有する化合物であればよく、特に限定されない。
　エチレン性不飽和基は、すなわちエチレン性二重結合であれば特に限定されないが、代表的には、アクリル基またはメタクリル基（あわせて（メタ）アクリル基）を挙げることができる。したがって、（Ｂ）カルボキシル化合物が有するエチレン性不飽和基は、アクリル基およびメタアクリル基の少なくとも一方であることが好ましい。
　本開示における（Ｂ）カルボキシル化合物のより具体的な種類は特に限定されないが、代表的には、ポリカルボン酸またはその酸無水物と、水酸基およびエチレン性不飽和基を分子中に有する化合物とをエステル化することにより得られる、エステル化合物を挙げることができる。このエステル化合物は、ポリカルボン酸またはその酸無水物が有する（分子中に含まれる）複数のカルボキシル基の全てがエステル化されておらず、分子中に少なくとも一つのカルボキシル基が存在（残存）しているものであればよい。説明の便宜上、このようなエステル化合物を「部分エステル化合物」と称するものとする。
　したがって、本開示における（Ｂ）カルボキシル化合物としては、例えば、ポリカルボン酸またはその酸無水物と、水酸基およびエチレン性不飽和基を有する化合物とのエステルであって、分子中に少なくとも一つのカルボキシル基を有するものである、部分エステル化合物を好ましく用いることができる。
　具体的な部分エステル化合物の種類は特に限定されないが、部分エステル化合物の生成（合成）に用いられるポリカルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸、シュウ酸、トリメリット酸、クエン酸等を挙げることができる。また、部分エステル化合物の生成に用いられるポリカルボン酸の酸無水物としては、例えば、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水コハク酸、無水トリメリット酸等を挙げることができる。
　また、部分エステル化合物の生成に用いられる、水酸基およびエチレン性不飽和基を分子中に有する化合物としては、例えば、アクリレート化合物またはメタクリレート化合物（あわせて（メタ）アクリレート化合物）が挙げられる。このような（メタ）アクリレート化合物を用いて生成される部分エステル化合物は、光学用途に特に好適に用いることができる。
　具体的な（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、ヒドロキシエチルアクリレートまたはヒドロキシエチルメタクリレート（ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート）等の飽和アルキルアルコールの（メタ）アクリレート化合物；トリメチロールプロパンアクリレートまたはトリメチロールプロパンメタクリレート等のポリオールの（メタ）アクリレート化合物；ペンタエリスリトールアクリレートまたはペンタエリスリトールメタクリレート（ペンタエリスリトール（メタ）アクリレート）、ジペンタエリスリトールアクリレートまたはジペンタエリスリトールメタクリレート（ジペンタエリスリトール（メタ）アクリレート）、ポリペンタエリスリトールアクリレートまたはポリペンタエリスリトールメタクリレート等の糖アルコールの（メタ）アクリレート化合物；当該糖アルコールの（メタ）アクリレート化合物にアルキレンオキサイドおよび／またはカプロラクトンを付加した化合物；等を挙げることができる。
　これらの中でも、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、並びにこれらにアルキレンオキサイドおよび／またはカプロラクトンを付加した化合物等を好ましく挙げることができる。
　本開示における（Ｂ）カルボキシル化合物の分子量は特に限定されないが、３，０００以下であることが好ましく、２，０００以下であることがより好ましく、１，０００以下であることがさらに好ましい。（Ｂ）カルボキシル化合物の分子量が３，０００以下であれば相対的な分子量が小さくなるので、諸条件にもよるが、得られる酸化ジルコニウム粒子分散体組成物において、その凝集性を低下させることができる。
　本開示に係る酸化ジルコニウム粒子分散体組成物は、少なくとも（Ａ）酸化ジルコニウム粒子および（Ｂ）カルボキシル化合物により構成されるので、ナノサイズの（Ａ）酸化ジルコニウム粒子が（Ｂ）カルボキシル化合物（もしくは（Ｂ）カルボキシル化合物を含有する混合物）に分散した状態にある。それゆえ、（Ｂ）カルボキシル化合物は、分散質である（Ａ）酸化ジルコニウム粒子から見れば「分散媒」となる。
　ここで、（Ｂ）カルボキシル化合物は、後述する実施例に示すように、（Ａ）酸化ジルコニウム粒子にとっては分散媒としてだけでなく、（Ａ）酸化ジルコニウム粒子の表面を非化学反応的に表面修飾する「表面修飾剤」としても機能することができる。したがって、本開示においては、（Ｂ）カルボキシル化合物による表面修飾作用は、化学反応を伴わずにナノサイズの（Ａ）酸化ジルコニウム粒子の表面を修飾するものとして定義される。それゆえ、本開示に係る酸化ジルコニウム粒子分散体組成物においては、分散剤を含有させなくても、分散媒である（Ｂ）カルボキシル化合物中で、（Ａ）酸化ジルコニウム粒子を良好に分散させることができる。
　なお、（Ｂ）カルボキシル化合物による（Ａ）酸化ジルコニウム粒子の表面修飾作用は、例えば、公知のカップリング剤を用いた化学反応に基づく表面修飾または表面改質とは明らかに異なる。代表的なカップリング剤としてはシランカップリング剤が挙げられる。このシランカップリング剤は、一般的には、例えば次のような一般式で表記される構造を有している。なお、下記一般式のうちＸは、有機系材料と化学結合可能な反応性官能基であり、ＯＲは無機系材料と化学結合可能な加水分解性シリル基である。
　　Ｘ－Ｓｉ（ＣＨ3）n－（ＯＲ）3-n 
　このように、シランカップリング剤は、分子中に異なる種類の２つの反応基を有している。そのため、例えば、分散質が親水性粒子であり分散媒が有機系液体材料であれば、シランカップリング剤を親水性粒子の表面に化学反応させて当該表面を修飾（改質）することで、親水性粒子を有機系液体材料中に分散させることができる。これに対して、（Ｂ）カルボキシル化合物は、（Ａ）酸化ジルコニウム粒子の表面で化学反応することはなく、例えば水素結合のような非共有結合的な引力的作用により、（Ａ）酸化ジルコニウム粒子の表面を修飾しているものと推測される。それゆえ、本開示に係る酸化ジルコニウム粒子分散体組成物は、（Ａ）酸化ジルコニウム粒子の表面を化学反応的に修飾または改質するカップリング剤のような成分を含有する必要がない（カップリング剤を含有しない）ものであるということができる。
　また、（Ｂ）カルボキシル化合物は、分子中にエチレン性不飽和基を有しているので、後述する（Ｃ）重合性化合物としても機能し得る。それゆえ、少なくとも（Ａ）酸化ジルコニウム粒子および（Ｂ）カルボキシル化合物の２成分により、本開示に係る酸化ジルコニウム粒子分散体組成物を構成することができる。また、後述する（Ｃ）重合性化合物あるいは（Ｄ）溶媒等のように、（Ａ）酸化ジルコニウム粒子および（Ｂ）カルボキシル化合物以外にも必要に応じて種々の成分を添加することができる。
　［（Ｃ）重合性化合物］
　本開示に係る酸化ジルコニウム粒子分散体組成物は、前記の通り、（Ａ）酸化ジルコニウム粒子および（Ｂ）カルボキシル化合物の２成分のみで構成されてもよいが、必要に応じて、（Ｃ）重合性化合物を含有してもよい。この（Ｃ）重合性化合物は、（Ａ）酸化ジルコニウム粒子から見れば、（Ｂ）カルボキシル化合物と同様に分散媒となり得る成分であるが、（Ｂ）カルボキシル化合物とは明確に異なる化合物である。（Ｃ）重合性化合物は、重合性を有する公知の化合物、すなわち、所定の条件によって重合して硬化する公知の化合物であれば、その具体的な種類は特に限定されない。
　ここで、前記の通り、本開示においては、（Ｂ）カルボキシル化合物も重合性を有するので、（Ｂ）カルボキシル化合物も（Ｃ）重合性化合物として機能し得る。ただし、本開示においては、（Ｂ）カルボキシル化合物は、酸化ジルコニウム粒子分散体組成物の必須成分であるのに対して、（Ｃ）重合性化合物は必須成分ではない。それゆえ、酸化ジルコニウム粒子分散体組成物が含有する化合物が、（Ｂ）カルボキシル化合物としても（Ｃ）重合性化合物としても分類可能であれば、当該化合物は、本開示においては便宜上、（Ｂ）カルボキシル化合物として分類するものとする。
　また、（Ｃ）重合性化合物は、前記の通り、（Ａ）酸化ジルコニウム粒子を分散させるという観点から見れば、（Ｂ）カルボキシル化合物と同様に分散媒である。これに対して、酸化ジルコニウム粒子分散体組成物を硬化させて得られる硬化物の主成分という観点から見れば、（Ｃ）重合性化合物は「硬化性成分」ということができる。それゆえ、（Ｂ）カルボキシル化合物も重合性を有していれば「硬化性成分」ということができる。
　したがって、本開示に係る酸化ジルコニウム粒子分散体組成物においては、（Ｂ）カルボキシル化合物が重合性を有していれば、（Ｂ）カルボキシル化合物のみを「分散媒」または「硬化性成分」として用い、（Ｃ）重合性化合物を含有させる必要はない。また、（Ｂ）カルボキシル化合物が重合性を有していない場合には、（Ｂ）カルボキシル化合物を「分散媒」として用いるとともに、当該（Ｂ）カルボキシル化合物とは異なる化合物（（Ｂ）カルボキシル化合物には分類されない化合物）である（Ｃ）重合性化合物は、「分散媒」かつ「硬化性成分」として用いればよい。さらに、（Ｂ）カルボキシル化合物が重合性を有している場合であっても、硬化物に求められる物性等の諸条件に応じて、（Ｂ）カルボキシル化合物とは異なる化合物である（Ｃ）重合性化合物を「分散媒」または「硬化性成分」として併用してもよい。
　本開示に係る酸化ジルコニウム粒子分散体組成物において、（Ｃ）重合性化合物の具体的な種類は特に限定されず、（Ｃ）重合性化合物の分子中に、重合反応可能な官能基を１つのみ（単官能）有する化合物であってもよいし、重合反応可能な官能基を２つ以上（多官能）有する化合物であってもよい。また、このような単官能化合物または多官能化合物は、（Ｃ）重合性化合物として１種類のみを用いてもよいし、複数種類を適宜組み合わせて用いてもよい。代表的な官能基としては、エチレン性不飽和基を挙げることができる。したがって、本開示においては、（Ｃ）重合性化合物としては、重合反応可能な官能基として少なくともエチレン性不飽和基を有する化合物を好ましい一例として挙げることができる。
　（Ｃ）重合性化合物の好ましい一例である、エチレン性不飽和基を有する化合物としては、特に限定されないが、本実施の形態では、光学用途に特に好ましい化合物として、カルボン酸基含有不飽和重合性モノマーのアルキルエステルを挙げることができる。このようなアルキルエステルとしては、具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸－ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸－２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸イソステアリル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸－ｔ－ブチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸ビシクロ［３，３，１］ノニル、（メタ）アクリル酸－２－メトキシエチル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸－２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸－２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸－３－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸－４－ヒドロキシブチル、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、プロポキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、プロポキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、プロポキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、プロポキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等のモノ（メタ）アクリル酸エステル；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレンジ（メタ）アクリレート等のジ（メタ）アクリレート化合物；ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート等のトリ（メタ）アクリレート化合物；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等のテトラ（メタ）アクリレート化合物；ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ソルビトールヘキサ（メタ）アクリレート等のヘキサ（メタ）アクリレート化合物；等を挙げることができる。これら化合物は、１種類のみを用いてもよいし２種類以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
　［（Ｄ）溶媒および（Ｅ）その他の成分］
　本開示に係る酸化ジルコニウム粒子分散体組成物は、前記の通り、（Ａ）酸化ジルコニウム粒子および（Ｂ）カルボキシル化合物を必須成分とし、必要に応じて（Ｃ）重合性化合物を含有してもよいが、さらに、必要に応じて（Ｄ）溶媒を含有してもよい。酸化ジルコニウム粒子分散体組成物に（Ｄ）溶媒を添加する目的としては、例えば、硬化物の種類、硬化物の形状、酸化ジルコニウム粒子分散体組成物の利用目的等の諸条件に応じて、当該分散体組成物の粘度（または流動性等）を調整することを挙げることができるが、特に限定されない。
　本発明において（Ｄ）溶媒として使用可能なものとしては、特に限定されないが、代表的には、炭化水素、エステル、ケトン、およびアルコールからなる群から選択される、少なくとも１種の有機溶媒を挙げることができる。これら有機溶媒は１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を適宜組み合わせて用いてもよい。後述する実施例では、例えば、メトキシアルコールの１種である３－メトキシブタノールまたはプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ，１‐メトキシ‐２‐プロパノール）、グリコールエステルの１種であるプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡｃ）、ケトンの１種であるメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）等を（Ｄ）溶媒として用いている。
　また、本開示においては、前述した（Ａ）酸化ジルコニウム粒子、（Ｂ）カルボキシル化合物、（Ｃ）重合性化合物、および（Ｄ）溶媒の各成分以外に、（Ｅ）その他の成分を含んでいてもよい。（Ｅ）その他の成分としては、重合開始剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、レベリング剤、消泡剤等、公知の様々な添加剤を挙げることができるが特に限定されない。（Ｅ）その他の成分は、硬化物の用途等といった諸条件に応じて好適なものを適宜選択して添加することができる。
　ただし、本開示に係る酸化ジルコニウム粒子分散体組成物では、（Ｅ）その他の成分として分散剤を含有しないことが好ましい。前記の通り、本開示においては、（Ａ）酸化ジルコニウム粒子とともに必須成分である（Ｂ）カルボキシル化合物は、（Ａ）酸化ジルコニウム粒子にとって分散媒であるとともに表面修飾剤としても機能する。それゆえ、分散剤を配合しなくても、分散媒（（Ｂ）カルボキシル化合物、もしくは、（Ｂ）カルボキシル化合物および（Ｃ）重合性化合物、もしくは、（Ｂ）カルボキシル化合物、（Ｃ）重合性化合物、および（Ｄ）溶媒）中で（Ａ）酸化ジルコニウム粒子を良好に分散させることができる。
　また、本開示に係る酸化ジルコニウム粒子分散体組成物に分散剤を配合した場合、当該分散体組成物を硬化して得られる硬化物において、その光学特性が低下するおそれがある。それゆえ、本開示においては、（Ｅ）その他の成分として分散剤を用いないことが好ましい。言い換えれば、本開示に係る酸化ジルコニウム粒子分散体組成物においては、少なくとも（Ａ）酸化ジルコニウム粒子および（Ｂ）カルボキシル化合物からなり、分散剤を含有しない（分散剤を除く）構成であることが好ましい。
　［製造方法および得られる硬化物］
　本開示に係る酸化ジルコニウム粒子分散体組成物は、前述した（Ａ）酸化ジルコニウム粒子および（Ｂ）カルボキシル化合物、必要に応じて（Ｃ）重合性化合物および／または（Ｄ）溶媒、さらに必要に応じて（Ｅ）その他の成分を含有する組成物であればよい。それゆえ、少なくとも（Ａ）酸化ジルコニウム粒子および（Ｂ）カルボキシル化合物の配合比（含有量）、あるいは、これら（Ａ）成分および（Ｂ）成分に加えて（Ｃ）～（Ｅ）の各成分の配合比（含有量）については、各成分の種類、物性、得られる硬化物の使用目的、使用条件等の諸条件に応じて、適宜好適な範囲を設定することができる。
　本開示に係る酸化ジルコニウム粒子分散体組成物の具体的な組成は特に限定されない。当該分散体組成物は、分散質および分散媒により少なくとも構成されていると見なすことができる。分散質は（Ａ）酸化ジルコニウム粒子であり、分散媒は（Ｂ）カルボキシル化合物であるか、もしくは、（Ｂ）カルボキシル化合物および（Ｃ）重合性化合物の２成分により構成される。そこで、分散質および分散媒の合計質量を１００重量％としたときに、分散質である（Ａ）酸化ジルコニウム粒子の含有量は、分散媒中で良好に分散できる程度の量であれば特に限定されないものの、例えば４０～９５質量％の範囲内であればよく、好ましくは４５～９０質量％の範囲内であってもよい。
　また、分散質および分散媒の合計質量を１００質量％としたときに、（Ｂ）カルボキシル化合物の含有量は、分散質である（Ａ）酸化ジルコニウム粒子を良好に分散できる程度の量であれば特に限定されないものの、例えば、５～６０質量％の範囲内であればよく、好ましくは５～５０質量％の範囲内であってもよい。（Ｂ）カルボキシル化合物の含有量がこの範囲内であれば、（Ａ）酸化ジルコニウム粒子を良好に分散した状態で、硬化物において良好な光学特性を実現することができる。
　また、分散質および分散媒の合計質量を１００質量％としたときに、（Ｃ）重合性化合物の含有量も特に限定されないが、例えば、０～５５質量％以下であればよく、好ましくは、下限が０質量％超であり上限が５０質量％以下であってもよいし、上限が４０質量％以下であってもよい。前記の通り、（Ｂ）カルボキシル化合物が重合性を有していれば、酸化ジルコニウム粒子分散体組成物には（Ｃ）重合性化合物は含有されていなくてもよいので、（Ｃ）重合性化合物の含有量は０質量％であってもよい。
　それゆえ、本開示においては、酸化ジルコニウム粒子分散体組成物が（Ａ）酸化ジルコニウム粒子および（Ｂ）カルボキシル化合物を含有するが、（Ｃ）重合性化合物を含有しない場合（したがって、（Ｄ）溶媒および／または（Ｅ）その他の成分は含有してもよい）には、好ましい組成の一例としては、（Ａ）酸化ジルコニウム粒子および（Ｂ）カルボキシル化合物の合計質量を１００質量％としたときに、（Ａ）酸化ジルコニウム粒子の含有量が４０～９５質量％の範囲内であり、（Ｂ）カルボキシル化合物の含有量が５質量％～６０質量％の範囲内にある組成を挙げることができる。
　同様に、本開示においては、酸化ジルコニウム粒子分散体組成物が（Ａ）酸化ジルコニウム粒子、（Ｂ）カルボキシル化合物および（Ｃ）重合性化合物を含有する場合には、（Ａ）酸化ジルコニウム粒子、（Ｂ）カルボキシル化合物、および（Ｃ）重合性化合物の合計質量を１００質量％としたときに、好ましい組成の一例としては、（Ａ）酸化ジルコニウム粒子の含有量が４０質量％以上９５質量％以下であり、（Ｂ）カルボキシル化合物の含有量が５質量％以上６０質量％以下であり、（Ｃ）重合性化合物の含有量が０質量％超５５質量％以下である組成を挙げることができる。
　ここで、分散質である（Ａ）酸化ジルコニウム粒子は分散媒に分散する固形分であり、分散媒である（Ｂ）カルボキシル化合物または（Ｃ）重合性化合物は、分散質を分散する液体成分であるとともに、前記の通り硬化性成分でもあるので、固形分ということができる。また、本開示においては、これら（Ａ）～（Ｃ）の３成分以外に（Ｄ）溶媒を含有してもよいが、この（Ｄ）溶媒は固形分ではない。そこで、本開示においては、（Ａ）酸化ジルコニウム粒子および（Ｂ）カルボキシル化合物の合計質量、もしくは、（Ａ）酸化ジルコニウム粒子、（Ｂ）カルボキシル化合物および（Ｃ）重合性化合物の合計質量を「全固形分量」ということができる。したがって、前述した「分散質および分散媒の合計質量」は「全固形分の質量（全固形分量）」と言い換えることができる。
　なお、固形分ではない（Ｄ）溶媒も、分散質である（Ａ）酸化ジルコニウム粒子から見れば「分散媒」として機能し得る。ただし、本開示においては、（Ｄ）溶媒は、（Ｃ）重合性化合物とともに酸化ジルコニウム粒子分散体組成物の必須成分ではなく、また固形分でもない。さらに、前記の通り、本開示における各成分の含有量の基準となる「分散質および分散媒の合計質量」は「全固形分量」と同義である。そこで、本開示においては、（Ｄ）溶媒は（Ａ）酸化ジルコニウム粒子の「分散媒」とは見なさない。
　本開示においては、（Ｄ）溶媒の含有量は特に限定されないが、酸化ジルコニウム粒子分散体組成物の全固形分量（分散質および分散媒の合計質量）を１００質量％としたときに、０～１０００質量％の範囲内であればよく、５～５００重量％の範囲内であってもよく、５０～３００質量％の範囲内であってもよい。また、（Ｅ）その他の成分の含有量も特に限定されず、（Ｅ）その他の成分の添加目的に応じて、（Ａ）酸化ジルコニウム粒子の分散性、並びに、硬化物の光学特性等に影響を及ぼさない範囲で必要量を添加すればよい。
　本開示に係る酸化ジルコニウム粒子分散体組成物の製造方法（調製方法）は特に限定されず、（Ａ）酸化ジルコニウム粒子および（Ｂ）カルボキシル化合物、もしくは、（Ａ）酸化ジルコニウム粒子、（Ｂ）カルボキシル化合物および（Ｃ）重合性化合物を、目的の組成となるように配合し、分散質である（Ａ）酸化ジルコニウム粒子が、分散媒である（Ｂ）カルボキシル化合物、もしくは、（Ｂ）カルボキシル化合物および（Ｃ）重合性化合物に十分分散するまで混合すればよい。
　ここで、（Ａ）酸化ジルコニウム粒子の形態は、前記の通り、粉末であってもゾルであっても（その他の形態であっても）よいが、ゾルを用いる場合には、当該ゾルには「ゾル用溶媒」（（Ｄ）溶媒ではない）が含有されることになる。酸化ジルコニウム粒子分散体組成物の製造に際しては、必要に応じてゾル用溶媒を除去してもよい。例えば、分散媒である（Ｂ）カルボキシル化合物または（Ｃ）重合性化合物の重合反応温度とゾル用溶媒の沸点（あるいは蒸発点）とを比較したり、（Ｄ）溶媒を含有する場合には当該（Ｄ）溶媒の沸点（あるいは蒸発点）とゾル用溶媒の沸点（あるいは蒸発点）とを比較したりする等して、ゾル用溶媒のみが蒸発するような温度条件を設定し、各成分を混合しながら加熱すればよい。
　本開示に係る酸化ジルコニウム粒子分散体組成物は、所定の条件により硬化性成分である（Ｂ）カルボキシル化合物および／または（Ｃ）重合性化合物を硬化することで、硬化物を得ることができる。この硬化物は、特に光学用途に好適に用いることができる。それゆえ、本開示には、酸化ジルコニウム粒子分散体組成物を硬化させてなる硬化物も含まれる。本開示に係る酸化ジルコニウム粒子分散体組成物は、後述する実施例に示すように、分散質である（Ａ）酸化ジルコニウム粒子が分散媒である（Ｂ）カルボキシル化合物等に分散した状態で良好な分散安定性を実現できるとともに、硬化物としたときに、良好な光学特性（高透明性、低ヘイズ、高屈折率等）、および物性（耐光性等）を発揮することができる。
　本開示に係る硬化物は、良好な光学特性を発揮できることから、各種光学分野に好適に用いることができる。本開示に係る硬化物の光学分野の一例としては、反射防止フィルムの高屈折率層、インデックスマッチングフィルムの光学調整層、レンズシートまたはプリズムシート、導光板等のフラットパネルディスプレイ用光学部材（光学部品）；コーティング組成物、塗料、光学用接着剤、シーリング材等の光学用液状（流動性）材料；レンズ、プリズム、光学フィルタ等の光学素子；等を挙げることができるが、特に限定されない。
　本開示に係る硬化物は、後述する実施例で説明するように、良好な透明性と良好な屈折率とを両立することができるだけでなく、全光線透過率およびヘイズ等の光学特性も優れたものとすることができる。しかも、本開示に係る硬化物は、良好な耐光性も実現することができる。
　本開示に係る酸化ジルコニウム粒子分散体組成物は、前記の通り、少なくとも（Ａ）酸化ジルコニウム粒子および（Ｂ）カルボキシル化合物の実質２成分で構成することができ、さらに（Ｃ）重合性化合物を含有させた３成分で構成することもできる。これら各成分のうち（Ｂ）カルボキシル化合物は、分散質である（Ａ）酸化ジルコニウム粒子を分散させる分散媒であるとともに硬化性成分であってもよく、さらに（Ａ）酸化ジルコニウム粒子の表面を非化学反応的に修飾する表面修飾剤としても機能する。そのため、分散剤を含有させなくても分散媒中に（Ａ）酸化ジルコニウム粒子を良好に分散することができる。
　（Ａ）酸化ジルコニウム粒子は、その平均粒子径が４５ｎｍ以下のナノサイズであるが、このようにナノサイズの微粒子において、その平均粒子径が小さくなるほど、当該微粒子には凝集力が作用して凝集しやすくなる。そのため、従来では、ナノサイズの微粒子を分散媒に良好に分散させるためには分散剤が必要であり、特に、平均粒子径が小さくなれば、それに応じて分散剤の含有量（添加量）も相対的に多くする必要があった。
　ここで、酸化ジルコニウム粒子分散体組成物においては、分散剤は、基本的に硬化に寄与しない成分と見なすことができる。一般に、光学用途の粒子分散体組成物では、硬化性成分が十分に硬化することで硬化物の体積密度が向上し、良好な屈折率を実現することができる。ところが、上記のように、分散剤は硬化に寄与しない遊離成分となるので、分散剤の含有量が多いと粒子分散体組成物が十分に硬化できず、良好な屈折率を実現することができない。
　酸化ジルコニウム粒子は、良好な光学特性に寄与する成分であり、ナノサイズ化することで光学特性の向上が期待できる。しかしながら、酸化ジルコニウム粒子がナノサイズであれば、ある程度の量の分散剤を添加しなければ、粒子分散体組成物において良好な分散安定性を実現することができなかった。それゆえ、従来では、分散剤を添加する前提で、光学特性への影響を可能な限り低減しつつ可能な限り分散安定性を実現するように、粒子分散体組成物の組成が検討されてきた。
　これに対して、本開示においては、（Ａ）酸化ジルコニウム粒子を分散させる分散媒として、前述した（Ｂ）カルボキシル化合物を用いることで、分散剤を添加しなくても（Ａ）酸化ジルコニウム粒子を良好に分散させることが可能となり、酸化ジルコニウム粒子分散体組成物として良好な分散安定性を実現できることが明らかとなった。また、分散剤を添加しないことで、得られる硬化物においては、後述する実施例に示すように、良好な光学特性を実現できるだけでなく、良好な耐光性を実現できることも明らかとなった。
　（Ａ）酸化ジルコニウム粒子の分散剤として（Ｂ）カルボキシル化合物を用いることで、分散剤を添加しなくても（Ａ）酸化ジルコニウム粒子を良好に分散できる理由は、現時点では明らかではないが、前記の通り、（Ｂ）カルボキシル化合物は、（Ａ）酸化ジルコニウム粒子の表面を非化学反応的に表面修飾していると考えられる。それゆえ、（Ｂ）カルボキシル化合物が有するカルボキシル基が、（Ａ）酸化ジルコニウム粒子の表面に存在する酸素原子との間で水素結合を形成していることが推測される。このような水素結合が形成されれば、（Ｂ）カルボキシル化合物は、カルボキシル基を「吸着基」として（Ａ）酸化ジルコニウム粒子の表面に吸着する（非化学反応的に表面修飾する）ことになり、その結果、（Ａ）酸化ジルコニウム粒子同士が近接することが妨げられ、結果として（Ａ）酸化ジルコニウム粒子の凝集が防止されることが考えられる。
　このように、本開示によれば、分子中にカルボキシル基およびエチレン性不飽和基を有する（Ｂ）カルボキシル化合物が少なくとも分散媒として用いられ、この分散媒中に、ナノサイズの（Ａ）酸化ジルコニウム粒子が分散している。分散媒中に分散状態にある（Ａ）酸化ジルコニウム粒子の平均粒子径は４５ｎｍ以下となっている。これにより、分散剤を用いることなく、（Ａ）酸化ジルコニウム粒子を分散媒中に良好に分散することができるとともに、当該分散体組成物を硬化させることによって、光学特性に優れ、光学用途に好適に用いることができる硬化物を得ることができる。
　しかも、前記構成によれば、分散媒である（Ｂ）カルボキシル化合物は、分子中にエチレン性不飽和基を有しているので、所定条件で硬化することができる。それゆえ、少なくとも（Ａ）酸化ジルコニウム粒子および（Ｂ）カルボキシル化合物の２成分により、酸化ジルコニウム粒子分散体組成物を構成することができるとともに、必要に応じて種々の成分を添加することができる。さらに、前記構成によれば、酸化ジルコニウム粒子分散体組成物を、分散剤を含有しない組成とすることができる。分散剤を含有させないことで、硬化物の光学特性を良好なものにできるだけでなく、良好な耐光性も実現することができる。
　本発明について、実施例および比較例に基づいてより具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。当業者は本発明の範囲を逸脱することなく、種々の変更、修正、および改変を行うことができる。なお、以下の実施例および比較例における各種物性等の測定・評価は次に示すようにして行った。
　（測定・評価方法）
　［酸化ジルコニウム粒子の平均粒子径］
　マイクロトラック社（Microtrac Incorporated）製ナノトラック（登録商標）を用いて、得られた酸化ジルコニウム粒子分散体組成物中に分散する微粒子の平均粒子径を測定して評価した。このとき、小径側から累積５０％の粒子径を平均粒子径とした。
　［分散体組成物の分散安定性］
　得られた酸化ジルコニウム粒子分散体組成物を２５℃で１ヶ月静置した。その後、酸化ジルコニウム粒子分散体組成物に何らかの沈降が見られるか否かを目視で確認した。沈降が見られないときを「○」として、沈降が見られるときを「×」として評価した。
　［硬化物の全光線透過率およびヘイズ］
　日本電色工業株式会社製Haze Meter NDH4000（製品名）を用いて、得られた硬化物（硬化膜）の全光線透過率およびヘイズを測定して評価した。
　［硬化物の透明性］
　得られた硬化物（硬化膜）の透明性を目視で確認した。硬化物に、濁り、曇り、ムラ等が観察されないときを「○」として、濁り、曇り、ムラ等が観察されるときを「×」として評価した。
　［硬化物の屈折率］
　得られた硬化物（硬化膜）について、メトリコン社（Metricon Corporation）製プリズムカプラ（製品名）を使用して波長５８９ｎｍにおける屈折率を測定して評価した。
　［硬化物の耐光性］
　得られた硬化物（硬化膜）について、カーボンアーク耐光性試験（ＪＩＳ　Ｂ７７５３）を実施した。硬化物の外観の変化をヘイズで評価し、耐光性試験後の硬化物のヘイズ上昇幅が０．５未満のときを「○」として、ヘイズが０．５以上上昇しているときを「×」として評価した。
　（実施例１）
　（Ａ）酸化ジルコニウム粒子として、日産化学工業株式会社製の酸化ジルコニウムゾルＯＺ－Ｓ３０Ｍ（商品名、平均粒子径１０～３０ｎｍ，固形分３０質量％のメタノール溶液）を、（Ｂ）カルボキシル化合物として、東亞合成株式会社製のカルボン酸含有多官能アクリレートＭ－５２０（商品名）を、（Ｄ）溶媒として、３－メトキシブタノールをそれぞれ用いた。
　前記（Ａ）酸化ジルコニウム粒子を固形分換算で７０質量部、前記（Ｂ）カルボキシル
化合物を３０質量部、前記（Ｄ）溶媒を１００質量部となるように、それぞれの成分を配合して混合した。この混合物からエバポレータにてゾル用溶媒（メタノール）を留去して、本実施例１に係る酸化ジルコニウム粒子分散体組成物を得た。
　得られた実施例１に係る酸化ジルコニウム粒子分散体組成物の固形分濃度１００質量部に対して、光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン株式会社製の商品名（登録商標）：イルガキュア（Irgacure）１８４）を３質量部添加した後に、基材にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東洋紡株式会社製の商品名：Ａ４３００）の表面上に、バーコーターを用いて塗布した。その後、８０℃×１分の条件で（Ｄ）溶媒を揮発させ、高圧水銀灯にて積算５００ｍＪ／ｃｍ2 （酸素濃度０．３％以下）の光を照射することにより、酸化ジルコニウム粒子分散体組成物を硬化させた。これによって、本実施例１に係る硬化物である、膜厚３μｍの被膜（硬化膜）を形成した。
　得られた酸化ジルコニウム粒子分散体組成物およびその硬化膜について、前述したように評価を行った。その結果を表１に示す。
　（実施例２）
　（Ａ）酸化ジルコニウム粒子として、住友大阪セメント株式会社製の酸化ジルコニウムゾルＷＺ２２０（商品名、平均粒子径３０ｎｍ，固形分２２質量％水溶液）を、（Ｂ）カルボキシル化合物として、東亞合成株式会社製のカルボン酸含有多官能アクリレートＭ－５１０（商品名）をそれぞれ用いた以外は、前記実施例１と同様にして、本実施例２に係る酸化ジルコニウム粒子分散体組成物およびその硬化物（硬化膜）を得た。
　得られた実施例２に係る酸化ジルコニウム粒子分散体組成物およびその硬化物について、前述したように評価を行った。その結果を表１に示す。
　（実施例３）
　（Ａ）酸化ジルコニウム粒子として、堺化学工業株式会社製の酸化ジルコニウムゾルＳＺＲ－Ｍ（商品名、平均粒子径３ｎｍ，固形分３０質量％のメタノール溶液）を、（Ｂ）カルボキシル化合物として、新中村化学工業株式会社製のカルボン酸含有単官能アクリレートＣＢ－０１（商品名）を、（Ｄ）溶媒として、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡｃ）をそれぞれ用いた以外は、前記実施例１と同様にして、本実施例３に係る酸化ジルコニウム粒子分散体組成物およびその硬化物（硬化膜）を得た。
　得られた実施例３に係る酸化ジルコニウム粒子分散体組成物およびその硬化物について、前述したように評価を行った。その結果を表１に示す。
　（実施例４）
　（Ａ）酸化ジルコニウム粒子として、堺化学工業株式会社製の酸化ジルコニウムゾルＳＺＲ－ＧＭ（商品名、平均粒子径８ｎｍ，固形分３０質量％メタノール溶液）を、（Ｂ）カルボキシル化合物として、東亞合成株式会社製のカルボン酸含有多官能アクリレートＭ－５２０（商品名）を、（Ｃ）重合性化合物として、第一工業製薬株式会社製の多官能アクリレートＰＥＴ－３（商品名）を、（Ｄ）溶媒として、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）をそれぞれ用いた。
　前記（Ａ）酸化ジルコニウム粒子を固形分換算で７０質量部、前記（Ｂ）カルボキシル化合物を１５質量部、前記（Ｃ）重合性化合物を１５質量部、並びに、前記（Ｄ）溶媒を２３３質量部となるように、それぞれの成分を配合して混合した。この混合物からエバポレータにてゾル用溶媒（メタノール）を留去して、本実施例４に係る酸化ジルコニウム粒子分散体組成物を得た。
　また、この酸化ジルコニウム粒子分散体組成物を用いて、前記実施例１と同様にして、本実施例４に係る硬化物（硬化膜）を得た。
　得られた実施例４に係る酸化ジルコニウム粒子分散体組成物およびその硬化物について、前述したように評価を行った。その結果を表１に示す。
　（実施例５）
　（Ａ）酸化ジルコニウム粒子として、堺化学工業株式会社製の酸化ジルコニウムゾルＳＺＲ－Ｍ（商品名）を、（Ｂ）カルボキシル化合物として、東亞合成株式会社製のカルボン酸含有多官能アクリレートＭ－５２０（商品名）、並びに、東亞合成株式会社製のカルボン酸含有多官能アクリレートＭ－５１０（商品名）を、さらに（Ｄ）溶媒として、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）並びにメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）をそれぞれ用いた。
　前記（Ａ）酸化ジルコニウム粒子を固形分換算で７０質量部、２種類の前記（Ｂ）カルボキシル化合物を質量比で１：１となるように合計３０質量部（商品名Ｍ－５２０を１５質量部、商品名Ｍ－５１０を１５質量部）、２種類の前記（Ｄ）溶媒を質量比で１：１となるように混合した混合溶媒を３００質量部（ＰＧＭＥを１５０質量部、ＭＩＢＫを１５０質量部となるように混合）となるように、それぞれの成分を配合して混合した。この混合物からエバポレータにてゾル用溶媒（メタノール）を留去して、本実施例５に係る酸化ジルコニウム粒子分散体組成物を得た。
　また、この酸化ジルコニウム粒子分散体組成物を用いて、前記実施例１と同様にして、本実施例５に係る硬化物（硬化膜）を得た。
　得られた実施例５に係る酸化ジルコニウム粒子分散体組成物およびその硬化物について、前述したように評価を行った。その結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
  
　（実施例６）
　（Ａ）酸化ジルコニウム粒子として、堺化学工業株式会社製の酸化ジルコニウムゾルＳＺＲ－Ｍ（商品名）を、（Ｂ）カルボキシル化合物として、東亞合成株式会社製のカルボン酸含有多官能アクリレートＭ－５２０（商品名）を、（Ｄ）溶媒として、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）並びにメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）をそれぞれ用いた。
　前記（Ａ）酸化ジルコニウム粒子を固形分換算で８５質量部、前記（Ｂ）カルボキシル化合物を１５質量部、２種類の前記（Ｄ）溶媒を質量比で１：１となるように混合した混合溶媒を３００質量部（ＰＧＭＥを１５０質量部、ＭＩＢＫを１５０質量部となるように混合）となるように、それぞれの成分を配合して混合した。この混合物からエバポレータにてゾル用溶媒（メタノール）を留去して、本実施例６に係る酸化ジルコニウム粒子分散体組成物を得た。
　また、この酸化ジルコニウム粒子分散体組成物を用いて、前記実施例１と同様にして、本実施例６に係る硬化物（硬化膜）を得た。
　得られた実施例６に係る酸化ジルコニウム粒子分散体組成物およびその硬化物について、前述したように評価を行った。その結果を表２に示す。
　（実施例７）
　（Ａ）酸化ジルコニウム粒子として、堺化学工業株式会社製の酸化ジルコニウムゾルＳＺＲ－Ｍ（商品名）を、（Ｂ）カルボキシル化合物として、東亞合成株式会社製のカルボン酸含有多官能アクリレートＭ－５１０（商品名）を、（Ｄ）溶媒として、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）並びにメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）をそれぞれ用いた。
　前記（Ａ）酸化ジルコニウム粒子を固形分換算で７０質量部、前記（Ｂ）カルボキシル化合物を３０質量部、２種類の前記（Ｄ）溶媒を質量比で１：１となるように混合した混合溶媒を３００質量部（ＰＧＭＥを１５０質量部、ＭＩＢＫを１５０質量部となるように混合）となるように、それぞれの成分を配合して混合した。この混合物からエバポレータにてゾル用溶媒（メタノール）を留去して、本実施例７に係る酸化ジルコニウム粒子分散体組成物を得た。
　また、この酸化ジルコニウム粒子分散体組成物を用いて、前記実施例１と同様にして、本実施例７に係る硬化物（硬化膜）を得た。
　得られた実施例７に係る酸化ジルコニウム粒子分散体組成物およびその硬化物について、前述したように評価を行った。その結果を表２に示す。
　（実施例８）
　（Ａ）酸化ジルコニウム粒子として、株式会社ソーラー製の酸化ジルコニウムゾルＮＡＮＯＮ５　ＺＲ－０１０（商品名、平均粒子径３０ｎｍ，固形分３０質量％のメチルエチルケトン（ＭＥＫ）溶液）を、（Ｂ）カルボキシル化合物として、東亞合成株式会社製のカルボン酸含有多官能アクリレートＭ－５２０（商品名）を、（Ｄ）溶媒として、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）をそれぞれ用いた。
　前記（Ａ）酸化ジルコニウム粒子を固形分換算で７０質量部、前記（Ｂ）カルボキシル化合物を３０質量部、前記（Ｄ）溶媒を７０質量部、をそれぞれ配合して混合した。これにより、本実施例８に係る酸化ジルコニウム粒子分散体組成物を得た。
　また、この酸化ジルコニウム粒子分散体組成物を用いて、前記実施例１と同様にして、本実施例８に係る硬化物（硬化膜）を得た。
　得られた実施例８に係る酸化ジルコニウム粒子分散体組成物およびその硬化物について、前述したように評価を行った。その結果を表２に示す。
　（実施例９）
　（Ａ）酸化ジルコニウム粒子として、新日本電工株式会社製の酸化ジルコニウム粉末ＰＣＳ－９０（商品名、一次粒子径６ｎｍ）を、（Ｂ）カルボキシル化合物として、東亞合成株式会社製のカルボン酸含有多官能アクリレートＭ－５２０（商品名）を、（Ｄ）溶媒として、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）並びにメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）をそれぞれ用いた。
　前記（Ａ）酸化ジルコニウム粒子を７０質量部、前記（Ｂ）カルボキシル化合物を３０質量部、２種類の前記（Ｄ）溶媒を質量比で１：１となるように混合した混合溶媒を２３３質量部（ＰＧＭＥを１１６．５質量部、ＭＩＢＫを１１６．５質量部となるように混合）となるように、それぞれの成分を配合して混合した。この混合物をペイントシェーカーを用いて分散処理することにより、本実施例９に係る酸化ジルコニウム粒子分散体組成物を得た。
　また、この酸化ジルコニウム粒子分散体組成物を用いて、前記実施例１と同様にして、本実施例９に係る硬化物（硬化膜）を得た。
　得られた実施例９に係る酸化ジルコニウム粒子分散体組成物およびその硬化物について、前述したように評価を行った。その結果を表２に示す。
　（実施例１０）
　（Ａ）酸化ジルコニウム粒子として、堺化学工業株式会社製の酸化ジルコニウムゾルＳＺＲ－Ｍ（商品名）を、（Ｂ）カルボキシル化合物として、新中村化学工業株式会社製のカルボン酸含有単官能アクリレートＡ－ＳＡ（商品名）をそれぞれ用いた。なお、（Ｄ）溶媒は用いなかった。
　前記（Ａ）酸化ジルコニウム粒子を固形分換算で５０質量部、前記（Ｂ）カルボキシル化合物を５０質量部となるように、それぞれの成分を配合して混合した。この混合物からエバポレータにてゾル用溶媒（メタノール）を留去して、本実施例１０に係る酸化ジルコニウム粒子分散体組成物を得た。
　また、この酸化ジルコニウム粒子分散体組成物を用いて、前記実施例１と同様にして、本実施例１０に係る硬化物（硬化膜）を得た。
　得られた実施例１０に係る酸化ジルコニウム粒子分散体組成物およびその硬化物について、前述したように評価を行った。その結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
  
　（実施例１１）
　（Ａ）酸化ジルコニウム粒子として、堺化学工業株式会社製の酸化ジルコニウムゾルＳＺＲ－ＧＭ（商品名）を、（Ｂ）カルボキシル化合物として、東亞合成株式会社製のカルボン酸含有単官能アクリレートＭ－５３００（商品名）を、（Ｃ）重合性化合物として、第一工業製薬株式会社製の単官能アクリレートＯＰＰＥ（商品名）をそれぞれ用いた。なお、（Ｄ）溶媒は用いなかった。
　前記（Ａ）酸化ジルコニウム粒子を固形分換算で５５質量部、前記（Ｂ）カルボキシル化合物を５．５質量部、（Ｃ）重合性化合物を３９．５質量部となるように、それぞれの成分を配合して混合した。この混合物からエバポレータにてゾル用溶媒（メタノール）を留去して、本実施例１１に係る酸化ジルコニウム粒子分散体組成物を得た。
　また、この酸化ジルコニウム粒子分散体組成物を用いて、前記実施例１と同様にして、本実施例１１に係る硬化物（硬化膜）を得た。
　得られた実施例１１に係る酸化ジルコニウム粒子分散体組成物およびその硬化物について、前述したように評価を行った。その結果を表３に示す。
　（比較例１）
　溶媒であるトルエン中に、ラウリルアルコールエチレンオキシド１０モル付加物６２６ｇ（１モル）およびモノクロロ酢酸ナトリウム１５１ｇ（１．３モル）を反応器にとり、均一になるよう撹拌した。その後、反応系の温度が６０℃の条件で、水酸化ナトリウム５２ｇ（１．３モル）を添加した。次いで、反応系の温度を８０℃に昇温させ、３時間熟成させた。熟成後、反応系が５０℃の条件で９８質量％硫酸１１７ｇ（１．２モル）を滴下することにより、白色懸濁溶液を得た。次いで、この白色懸濁溶液を蒸留水で洗浄し、トルエンを減圧留去することにより、分散剤Ｆを得た。
　（Ａ）酸化ジルコニウム粒子として、堺化学工業株式会社製の酸化ジルコニウムゾルＳＺＲ－Ｍ（商品名）を、（Ｃ）重合性化合物として、日本化薬株式会社製の多官能アクリレートKAYARAD DPHA（商品名）を、分散剤として、前記分散剤Ｆを、（Ｄ）溶媒として、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡｃ）をそれぞれ用いるとともに、前記分散剤Ｆを用いた。なお、（Ｂ）カルボキシル化合物は用いなかった。
　前記（Ａ）酸化ジルコニウム粒子を固形分換算で７０質量部、前記（Ｃ）重合性化合物を１５質量部、前記分散剤Ｆを１５質量部、前記（Ｄ）溶媒を１００質量部となるように、それぞれの成分を配合して混合した。この混合物から、エバポレータにてゾル用溶媒（メタノール）を留去して、本比較例１に係る酸化ジルコニウム粒子分散体組成物を得た。
　また、この比較例１に係る酸化ジルコニウム粒子分散体組成物を用いて、前記実施例１と同様にして、本比較例１に係る硬化物（硬化膜）を得た。
　得られた比較例１に係る酸化ジルコニウム粒子分散体組成物およびその硬化物について、前述したように評価を行った。その結果を表３に示す。
　（比較例２）
　（Ａ）酸化ジルコニウム粒子として、堺化学工業株式会社製の酸化ジルコニウムゾルＳＺＲ－Ｍ（商品名）を、（Ｃ）重合性化合物として、日本化薬株式会社製の多官能アクリレートKAYARAD DPHA（商品名）を用い、（Ｄ）溶媒として、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡｃ）をそれぞれ用いた。なお、（Ｂ）カルボキシル化合物は用いなかった。
　前記（Ａ）酸化ジルコニウム粒子を固形分換算で７０重量部、前記（Ｃ）重合性化合物を３０質量部、（Ｄ）溶媒を１００質量部となるように、それぞれの成分を配合して混合した。この混合物から、エバポレータにてゾル用溶媒（メタノール）を留去したところ、流動性のないゲル状物質となった。そのため、前述した評価が可能な酸化ジルコニウム粒子分散体組成物は得られなかった。
　（比較例３）
　（Ａ）酸化ジルコニウム粒子として、新日本電工株式会社製の酸化ジルコニウム粉末ＰＣＳ－６０（商品名、一次粒子径１０ｎｍ）を、（Ｂ）カルボキシル化合物として、東亞合成株式会社製のカルボン酸含有多官能アクリレートＭ－５２０（商品名）を、（Ｄ）溶媒として、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）並びにメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）をそれぞれ用いた。
　前記（Ａ）酸化ジルコニウム粒子を７０質量部、前記（Ｂ）カルボキシル化合物を３０質量部、２種類の前記（Ｄ）溶媒を質量比で１：１となるように混合した混合溶媒を２３３質量部（ＰＧＭＥを１１６．５質量部、ＭＩＢＫを１１６．５質量部となるように混合）となるように、それぞれの成分を配合して混合した。この混合物をペイントシェーカーを用いて分散処理することにより、本比較例３に係る酸化ジルコニウム粒子分散体組成物を得た。
　また、この比較例３に係る酸化ジルコニウム粒子分散体組成物を用いて、前記実施例１と同様にして、本比較例３に係る硬化物（硬化膜）を得た。
　得られた比較例３に係る酸化ジルコニウム粒子分散体組成物およびその硬化物について、前述したように評価を行った。その結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
  
　（実施例および比較例の対比）
　表１から表３に示す結果から明らかなように、実施例１～１１に係る酸化ジルコニウム粒子分散体組成物では、当該分散体組成物中の（Ａ）酸化ジルコニウム粒子の平均粒子径が４５ｎｍ以下であり、かつ、分散媒が、分子中にカルボキシル基およびエチレン性不飽和基を有する（Ｂ）カルボキシル化合物である。
　（Ｂ）カルボキシル化合物は、前記の通り、（Ａ）酸化ジルコニウム粒子にとっては分散媒として機能するとともに、（Ａ）酸化ジルコニウム粒子の表面を非化学反応的に表面修飾し、（Ａ）酸化ジルコニウム粒子同士の近接を阻害していると考えられる。それゆえ、（Ｄ）溶媒を含有しているか否かに関わらず、実施例１～１１に係る酸化ジルコニウム粒子分散体組成物では、（Ａ）酸化ジルコニウム粒子の分散安定性に優れている。また、これら実施例１～１１に係る酸化ジルコニウム粒子分散体組成物を硬化させて得られる硬化物（硬化膜）は、いずれも良好な光学特性を有するとともに、耐光性も良好なものとなっている。
　これに対して、比較例１に係る酸化ジルコニウム粒子分散体組成物では、（Ｂ）カルボキシル化合物に代えて、（Ｃ）重合性化合物および分散剤Ｆを用いている。それゆえ、比較例１に係る酸化ジルコニウム粒子分散体組成物は、当該分散体組成物中の（Ａ）酸化ジルコニウム粒子の平均粒子径が４５ｎｍ以下であり、分散安定性に優れている。しかしながら、これを硬化させて得られる硬化物では、実施例１～１１に係る硬化物よりも光学特性に劣っている。
　例えば、硬化物に含有される（Ａ）酸化ジルコニウム粒子の含有量（すなわち、酸化ジルコニウム粒子分散体組成物の固形分における（Ａ）酸化ジルコニウム粒子の含有量）は、実施例１～５、７～９並びに比較例１では、いずれも等しく７０質量％である。しかしながら、硬化物の光学特性のうち、ヘイズ、透明性および屈折率については、比較例１の結果が最も低いものとなっている。しかも、耐光性については、実施例１～５、７～９ではいずれも良好な結果が得られているのに対して、比較例１では不良の結果となっている。
　このように、比較例１に係る酸化ジルコニウム粒子分散体組成物において光学特性が低下し、耐光性が悪い結果となった理由は、分散剤Ｆを含有していることが原因であると考えられる。したがって、本開示に係る酸化ジルコニウム粒子分散体組成物においては、分散剤は、硬化物の光学特性および耐光性を低下させることに関与する成分であると考えられる。
　また、比較例２では、（Ｂ）カルボキシル化合物を用いずに（Ｃ）重合性化合物のみを用いているので、前記の通り、（Ａ）酸化ジルコニウム粒子を分散媒中に分散させた酸化ジルコニウム粒子分散体組成物そのものを調製（製造）することが困難となっている。したがって、酸化ジルコニウム粒子分散体組成物中において（Ａ）酸化ジルコニウム粒子の平均粒子径が４５ｎｍ以下である場合には、分散媒としては、少なくとも（Ｂ）カルボキシル化合物を用いる必要があることがわかる。
　さらに、比較例３では、酸化ジルコニウム粒子分散体組成物を調製する前の（Ａ）酸化ジルコニウム粒子における平均粒子径が４５ｎｍ以下であるとしても、調製された酸化ジルコニウム粒子分散体組成物において、（Ａ）酸化ジルコニウム粒子の平均粒子径が４５ｎｍを超えていれば、当該分散体組成物において分散安定性が不良となる。しかも、当該分散体組成物を硬化させて得られる硬化物においては、光学特性が大きく低下することもわかる。
　なお、本発明は前記実施の形態の記載に限定されるものではなく、特許請求の範囲に示した範囲内で種々の変更が可能であり、異なる実施の形態や複数の変形例にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施の形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。
　本発明は、例えば、フラットパネルディスプレイ用光学部材（光学部品）、各種光学用液状（流動性）材料、各種光学素子等のように、良好な光学特性が求められる光学用途の部品または素材等を製造する分野に広く好適に用いることができる。

Claims (9)

  1. 　光学用途に用いられ、分散媒中に（Ａ）酸化ジルコニウム粒子が分散されてなる酸化ジルコニウム粒子分散体組成物であって、
    　前記（Ａ）酸化ジルコニウム粒子は、前記分散媒中における平均粒子径が４５ｎｍ以下であるとともに、
    　前記分散媒が、少なくとも（Ｂ）分子中にカルボキシル基およびエチレン性不飽和基を有するカルボキシル化合物を含有する、酸化ジルコニウム粒子分散体組成物。
  2. 　前記（Ｂ）カルボキシル化合物が有するエチレン性不飽和基が、アクリル基およびメタアクリル基の少なくとも一方であることを特徴とする、請求項１に記載の酸化ジルコニウム粒子分散体組成物。
  3. 　前記（Ｂ）カルボキシル化合物の分子量が３，０００以下であることを特徴とする、請求項１または２に記載の酸化ジルコニウム粒子分散体組成物。
  4. 　前記（Ｂ）カルボキシル化合物が、ポリカルボン酸またはその酸無水物と、水酸基およびエチレン性不飽和基を有する化合物とのエステルであることを特徴とする、請求項１から３のいずれか１項に記載の酸化ジルコニウム粒子分散体組成物。
  5. 　前記（Ａ）酸化ジルコニウム粒子および前記（Ｂ）カルボキシル化合物の合計質量を１００質量％としたときに、
    　前記（Ｂ）カルボキシル化合物の含有量が５質量％～６０質量％の範囲内にあることを特徴とする、請求項１から４のいずれか１項に記載の酸化ジルコニウム粒子分散体組成物。
  6. 　さらに、前記分散媒として、前記（Ｂ）カルボキシル化合物とは異なる化合物である、
    （Ｃ）重合性化合物を含有することを特徴とする、請求項１から５のいずれか１項に記載の酸化ジルコニウム粒子分散体組成物。
  7. 　前記（Ｃ）重合性化合物は、エチレン性不飽和基を有する化合物であることを特徴とする、請求項６に記載の酸化ジルコニウム粒子分散体組成物。
  8. 　前記（Ａ）酸化ジルコニウム粒子、前記（Ｂ）カルボキシル化合物、および（Ｃ）重合性化合物の合計質量を１００質量％としたときに、
    　前記（Ａ）酸化ジルコニウム粒子の含有量が４０質量％以上９５質量％以下であり、
    　前記（Ｂ）カルボキシル化合物の含有量が５質量％以上６０質量％以下であり、
    　前記（Ｃ）重合性化合物の含有量が０質量％超５５質量％以下であることを特徴とする、請求項６または７に記載の酸化ジルコニウム粒子分散体組成物。
  9. 　請求項１から８のいずれか１項に記載の酸化ジルコニウム粒子分散体組成物を硬化して得られる硬化物。
PCT/JP2018/025173 2017-07-18 2018-07-03 酸化ジルコニウム粒子分散体組成物およびその硬化物 WO2019017196A1 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017139158A JP2019019232A (ja) 2017-07-18 2017-07-18 酸化ジルコニウム粒子分散体組成物およびその硬化物
JP2017-139158 2017-07-18

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2019017196A1 true WO2019017196A1 (ja) 2019-01-24

Family

ID=65015090

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2018/025173 WO2019017196A1 (ja) 2017-07-18 2018-07-03 酸化ジルコニウム粒子分散体組成物およびその硬化物

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP2019019232A (ja)
TW (1) TWI682809B (ja)
WO (1) WO2019017196A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022080383A1 (ja) * 2020-10-14 2022-04-21 住友化学株式会社 硬化性組成物

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021152412A1 (en) * 2020-01-29 2021-08-05 3M Innovative Properties Company Multilayer film with nanocomposite layer and polyurethane layer
EP4096925A4 (en) * 2020-01-29 2024-03-13 3M Innovative Properties Company MULTILAYER FILM

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014028873A (ja) * 2012-07-31 2014-02-13 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd 無機化合物微粒子分散組成物および無機化合物微粒子分散硬化物
WO2014103127A1 (ja) * 2012-12-28 2014-07-03 第一工業製薬株式会社 フィルム形成用コーティング剤およびその硬化物

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8512464B2 (en) * 2009-12-02 2013-08-20 3M Innovative Properties Company Functionalized zirconia nanoparticles and high index films made therefrom

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014028873A (ja) * 2012-07-31 2014-02-13 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd 無機化合物微粒子分散組成物および無機化合物微粒子分散硬化物
WO2014103127A1 (ja) * 2012-12-28 2014-07-03 第一工業製薬株式会社 フィルム形成用コーティング剤およびその硬化物

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022080383A1 (ja) * 2020-10-14 2022-04-21 住友化学株式会社 硬化性組成物

Also Published As

Publication number Publication date
TWI682809B (zh) 2020-01-21
TW201908008A (zh) 2019-03-01
JP2019019232A (ja) 2019-02-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI620710B (zh) 無機微粒分散液之製造方法及光學構件用硬化物之製造方法
JP5996086B2 (ja) 金属微粒子分散剤、金属微粒子分散液および硬化膜
JP4187454B2 (ja) 反射防止フィルム
JP6648360B2 (ja) 無機粒子分散液、無機粒子含有組成物、塗膜、塗膜付きプラスチック基材、表示装置
JP6217296B2 (ja) 感光性樹脂組成物、ならびにそれを用いた塗膜
JP6633000B2 (ja) 粘着剤組成物および粘着シート
WO2019017196A1 (ja) 酸化ジルコニウム粒子分散体組成物およびその硬化物
JP2015193758A (ja) オーバーコート用感光性樹脂組成物、ならびにそれを用いた塗膜
JP5625281B2 (ja) 硬化性樹脂組成物、その硬化物、及びプラスチックレンズ
TWI738382B (zh) 防眩膜及具有此防眩膜之偏光板
JP2012215833A (ja) 感光性樹脂組成物およびタッチパネル用絶縁膜
JP2014141550A (ja) 無機微粒子分散体、感光性組成物、および塗膜
JP6260514B2 (ja) アンチブロッキングハードコート材
KR101864420B1 (ko) 멀티-스텝 그라프트 공정을 이용한 고굴절 유무기 하이브리드 조성물 및 이의 제조방법
JP2014189604A (ja) ハードコート膜形成用塗料、ハードコート膜形成用塗料の製造方法、ハードコート膜及びそれを備えたプラスチック基材、並びにタッチパネル
KR101851364B1 (ko) 하드코팅용 수지조성물, 이를 이용한 하드코팅필름, 이를 포함하는 편광판 및 화상표시장치
JP5374921B2 (ja) 透明性微粒子分散液と微粒子含有透明性樹脂組成物及び微粒子含有透明性樹脂並びに光学部材
JP2009137774A (ja) ジルコニア粒子とその製造方法及びジルコニア透明分散液、並びに透明複合体及びその製造方法
JP6547749B2 (ja) 酸化ジルコニウム、酸化ジルコニウム分散液、酸化ジルコニウム含有組成物、塗膜、および表示装置
WO2023112953A1 (ja) ＺｒＯ２分散液
JP2023068790A (ja) 活性エネルギー線硬化性組成物、硬化物及び光学シート
JP4974133B2 (ja) 樹脂組成物の製造方法及び樹脂組成物
JP2023057930A (ja) ラジカル重合性重合体および感光性組成物
JP2024044061A (ja) ラジカル重合性重合体及び感光性樹脂組成物
TW201235393A (en) Curable composition and cured object obtained therefrom

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 18835846

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 18835846

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1