WO2016136436A1 - 粘着フィルム、粘着層付き透明面材、および表示装置 - Google Patents

粘着フィルム、粘着層付き透明面材、および表示装置 Download PDF

Info

Publication number
WO2016136436A1
WO2016136436A1 PCT/JP2016/053566 JP2016053566W WO2016136436A1 WO 2016136436 A1 WO2016136436 A1 WO 2016136436A1 JP 2016053566 W JP2016053566 W JP 2016053566W WO 2016136436 A1 WO2016136436 A1 WO 2016136436A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
adhesive layer
pressure
sensitive adhesive
film
adhesive film
Prior art date
Application number
PCT/JP2016/053566
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
淳夫 大河原
雄一郎 尾形
Original Assignee
旭硝子株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 旭硝子株式会社 filed Critical 旭硝子株式会社
Priority to JP2017502033A priority Critical patent/JP6705441B2/ja
Priority to CN201680011725.8A priority patent/CN107250303A/zh
Priority to EP16755185.2A priority patent/EP3263668A4/en
Priority to KR1020177018189A priority patent/KR20170121153A/ko
Publication of WO2016136436A1 publication Critical patent/WO2016136436A1/ja
Priority to US15/653,572 priority patent/US10675846B2/en
Priority to US16/853,789 priority patent/US20200247095A1/en

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/10—Adhesives in the form of films or foils without carriers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C65/00—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor
    • B29C65/48—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor using adhesives, i.e. using supplementary joining material; solvent bonding
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/16—Layered products comprising a layer of synthetic resin specially treated, e.g. irradiated
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B32B27/365—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters comprising polycarbonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/06—Interconnection of layers permitting easy separation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/067—Polyurethanes; Polyureas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
    • C08G18/4837—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units
    • C08G18/4841—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units containing oxyethylene end groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
    • C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
    • C08G18/753—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
    • C08G18/755—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C09J175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J175/16—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds having terminal carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J201/00—Adhesives based on unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J9/00—Adhesives characterised by their physical nature or the effects produced, e.g. glue sticks
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/412—Transparent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/584—Scratch resistance
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/732—Dimensional properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/748—Releasability
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/20—Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/318—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for the production of liquid crystal displays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2475/00—Presence of polyurethane

Definitions

  • the present invention relates to an adhesive film, a transparent surface material with an adhesive layer, and a display device.
  • Patent Document 1 A display device in which a display panel and a protective plate are bonded via an adhesive film is known (see Patent Document 1).
  • an autoclave treatment a treatment that is performed under high temperature and pressure after being bonded through an adhesive film has been performed.
  • the present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive film in which bubbles generated at the bonding interface are likely to disappear under normal temperature and normal pressure when the pressure-sensitive adhesive film is used for bonding. To do.
  • the pressure-sensitive adhesive film of the present invention is characterized by having one or more pressure-sensitive adhesive layers having the following requirements (a) to (c).
  • (A) The diffusion coefficient of nitrogen gas is 1.5 ⁇ 10 ⁇ 6 cm 2 / sec or more.
  • the transparent face material with an adhesive layer of the present invention is characterized by having one or more adhesive layers having the following requirements (a) to (c) on one main surface of the transparent face material.
  • (A) The diffusion coefficient of nitrogen gas is 1.5 ⁇ 10 ⁇ 6 cm 2 / sec or more.
  • C In the infrared absorption spectrum, it has an absorption peak at 800 to 820 cm ⁇ 1 and no absorption peak at 1000 to 1020 cm ⁇ 1 .
  • the display device of the present invention is characterized in that a transparent surface material and a display panel are laminated via the adhesive film.
  • a pressure-sensitive adhesive film in which bubbles disappear under normal pressure and a transparent surface material with a pressure-sensitive adhesive layer when bubbles are generated at the bonding interface when used at the time of bonding of face materials.
  • a display device in which generation of bubbles is suppressed is provided.
  • an adhesive layer having requirements (a) to (c) described below is referred to as an adhesive layer I, and the other adhesive layers are referred to as an adhesive layer II. Moreover, when referring both to the adhesion layer I and the adhesion layer II, it is only called the adhesion layer.
  • the pressure-sensitive adhesive film of this embodiment has one or more pressure-sensitive adhesive layers I. From the viewpoint of ease of handling, the adhesive film is handled in a configuration in which the adhesive layer is sandwiched between a pair of protective films, or a configuration in which the adhesive layer is provided on one protective film and wound into a roll. It is. Thereby, the adhesion layer can be cut out and conveyed without touching the adhesion layer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer I of the present invention has the following requirements (a) to (c), that is, the characteristics (a) to (c).
  • (A) The diffusion coefficient of nitrogen gas is 1.5 ⁇ 10 ⁇ 6 cm 2 / sec or more.
  • C In the infrared absorption spectrum, it has an absorption peak at 800 to 820 cm ⁇ 1 and no absorption peak at 1000 to 1020 cm ⁇ 1 .
  • the diffusion coefficient of nitrogen gas in the adhesive layer I is 1.5 ⁇ 10 ⁇ 6 cm 2 / sec or more, even if bubbles are generated at the bonding interface, the bubbles disappear in a short time.
  • bubbles may be generated at the bonding interface.
  • the present inventors eliminate bubbles generated at the bonding interface when the adhesive film is bonded to the bonded material in a short time. I found out.
  • the diffusion coefficient of nitrogen gas in the adhesive layer I is preferably 1.55 ⁇ 10 ⁇ 6 cm 2 / sec or more, and particularly preferably 1.6 ⁇ 10 ⁇ 6 cm 2 / sec or more, from the viewpoint of excellent bubble disappearance characteristics. .
  • the diffusion coefficient of nitrogen gas in the adhesive layer I is preferably 3.0 ⁇ 10 ⁇ 6 cm 2 / sec or less.
  • the diffusion coefficient of nitrogen gas in the adhesive layer I is an unsteady state measured under the following condition 1 using a high-temperature and high-pressure gas permeability measuring device (for example, device name K-315-H manufactured by Tsukubarika Seiki Co., Ltd.) Is calculated by the equation 1 from the delay time t 0 and the thickness of the adhesive layer.
  • a high-temperature and high-pressure gas permeability measuring device for example, device name K-315-H manufactured by Tsukubarika Seiki Co., Ltd.
  • a sample obtained by attaching an adhesive layer to one side of a stretched polypropylene substrate having a thickness of 30 ⁇ m is used as a sample.
  • the mass of nitrogen gas that has permeated through the sample sandwiched between the cells is analyzed with a mass analyzer, and the time course of mass is measured.
  • Nitrogen gas is a high-purity product, the measurement temperature is 25 ° C., the pressure is 100 kPa, and the cell is ⁇ 50 mm.
  • Nitrogen gas diffusion coefficient D N2 L 2 / (6 ⁇ t 0 )
  • L is the thickness (unit: cm) of the adhesive layer.
  • the air diffusion coefficient in the adhesive layer I is preferably 1.7 ⁇ 10 ⁇ 6 cm 2 / sec or more.
  • the diffusion coefficient of air is more preferably 1.8 ⁇ 10 ⁇ 6 cm 2 / second or more, and further preferably 2 ⁇ 10 ⁇ 6 cm 2 / second or more.
  • the air diffusion coefficient of the adhesive layer I is preferably 3 ⁇ 10 ⁇ 6 cm 2 / sec or less. If the air diffusion coefficient of the pressure-sensitive adhesive layer I exceeds 3 ⁇ 10 ⁇ 6 cm 2 / sec, the adhesion strength at the bonding interface of the pressure-sensitive adhesive layer I may be reduced.
  • the air diffusion coefficient is measured under the same conditions as those for measuring the nitrogen gas diffusion coefficient except that the following condition 2 is used, using the same apparatus as that used for measuring the nitrogen gas diffusion coefficient.
  • Condition 2 ⁇ Air is used, the measurement temperature is 25 ° C., the pressure is 100 kPa, and the cell is ⁇ 50 mm.
  • the adhesive layer I more preferably has an oxygen gas diffusion coefficient of 1.9 ⁇ 10 ⁇ 6 cm 2 / sec or more. If the oxygen diffusion coefficient is 1.9 ⁇ 10 ⁇ 6 cm 2 / sec or more, most of the gas in the air diffuses quickly through the adhesive layer I, so that bubbles are formed at the interface between the adhesive film and the bonded product. Even if it occurs, bubbles disappear in a short time under normal pressure.
  • Oxygen diffusion coefficient of the adhesive layer I is still more preferably 2 ⁇ 10 -6 cm 2 / sec or more, and particularly preferably 2.1 ⁇ 10 -6 cm 2 / sec or more.
  • the diffusion coefficient of oxygen gas in the adhesive layer I is preferably 3 ⁇ 10 ⁇ 6 cm 2 / sec or less. When the diffusion coefficient of oxygen gas in the adhesive layer I exceeds 3 ⁇ 10 ⁇ 6 cm 2 / sec, the adhesive force at the bonding interface of the adhesive layer I may be reduced.
  • the oxygen gas diffusion coefficient is measured under the same conditions as the conditions for measuring the nitrogen gas diffusion coefficient except that the following condition 3 is used, using the same apparatus as the nitrogen gas diffusion coefficient. (Condition 3) ⁇ High-purity oxygen gas is used, the measurement temperature is 25 ° C., the pressure is 100 kPa, and the cell is ⁇ 50 mm.
  • the adhesive layer I has a shear modulus G ′ (1 Hz) at a measurement temperature of 25 ° C. and a frequency of 1 Hz of 5 ⁇ 10 2 to 1 ⁇ 10 5 Pa. Since the shear elastic modulus G ′ (1 Hz) of the pressure-sensitive adhesive layer I is in the above range, when the pressure-sensitive adhesive film of this embodiment is used for bonding, the shape of the pressure-sensitive adhesive layer I is maintained and the bonded material can be fixed. When the shear elastic modulus G ′ (1 Hz) is less than 5 ⁇ 10 2 Pa, the adhesive layer I is likely to be deformed, and even if the adhesive film is used for bonding, the bonded product may not be fixed.
  • the shear modulus G ′ (1 Hz) of the adhesive layer I is more preferably 1 ⁇ 10 3 to 8 ⁇ 10 4 Pa, and further preferably 5 ⁇ 10 3 to 5 ⁇ 10 4 Pa. If the shear modulus G ′ (1 Hz) of the pressure-sensitive adhesive layer I is within this range, deformation of the pressure-sensitive adhesive layer I can be suppressed, and generation of bubbles at the interface between the object and the pressure-sensitive adhesive layer during bonding can be suppressed.
  • the adhesive layer I has an absorption peak at 800 to 820 cm ⁇ 1 and no absorption peak at 1000 to 1020 cm ⁇ 1 in the infrared absorption spectrum.
  • the absorption peak at 800 to 820 cm ⁇ 1 is an absorption band of out-of-plane bending vibration of the vinyl group C—H.
  • the absorption peak of 1000 ⁇ of 1020 cm -1 (typically, the absorption peak 1010 cm -1) absorption band of the stretching vibration of Si-O-Si is. If the pressure-sensitive adhesive layer I has Si—O—Si bonds, the pressure-sensitive adhesive layer I may become cloudy when it comes into contact with humid air or water.
  • the adhesive layer becomes cloudy when the display panel and the transparent surface material are bonded together, the quality of the display device is degraded.
  • the absorption at 800 to 820 cm ⁇ 1 and the absorption at 1000 to 1020 cm ⁇ 1 can be confirmed by, for example, measuring an infrared absorption spectrum using a sample having an adhesive layer I attached to a sample folder.
  • the glass transition temperature of the adhesive layer I is preferably ⁇ 65 ° C. or less. If the glass transition temperature of the adhesion layer I exists in this range, adhesive force with a bonding thing will become high at normal temperature.
  • the glass transition temperature of the adhesive layer I is more preferably ⁇ 70 ° C. or lower.
  • the adhesive layer I preferably has a tan ⁇ of 0.01 to 1.4 at a measurement temperature of 25 ° C. and a frequency of 1 Hz. If tan ⁇ is within this range, the bonded objects can be sufficiently fixed even if the bonded objects are arranged vertically. And it can prevent that the adhesion interface shift
  • tan ⁇ is more preferably 0.05 to 1, and further preferably 0.1 to 0.8.
  • the thickness of the adhesive layer I is not particularly limited, and can be freely designed according to the use of the adhesive film.
  • the thickness is preferably about 0.1 to 2 mm, more preferably 0.15 to 1.5 mm. If the thickness of the adhesive layer I is 0.1 mm or more, when the protective plate and the display panel of the display device are bonded, the adhesive layer effectively buffers the impact caused by external force from the protective plate side, The display device body can be protected. In addition, even if foreign matter that does not exceed the thickness of the adhesive layer is mixed between the protective plate and the display panel of the display device, the thickness of the adhesive layer does not change significantly, and the light transmission performance is less affected. .
  • the protective plate can be easily bonded to the display panel of the display device via the adhesive layer, and the overall thickness of the display device can be reduced.
  • bonding the above-described protective plate and the display panel of the display device means bonding the above-described protective plate and the display surface of the display panel of the display device, that is, the image display surface. The same applies to the book.
  • the adhesive layer I is preferably formed by curing a resin composition described below. Below, the component of a resin composition is demonstrated.
  • the resin composition contains a curable component I having photocurability as an essential component.
  • the curable component I contains, as an essential compound, a compound having an absorption peak at 800 to 820 cm ⁇ 1 corresponding to the absorption band of out-of-plane variable angular vibration of the vinyl group C—H.
  • the resin composition preferably contains the following non-curable component II and photopolymerization initiator III.
  • the curable component I includes at least one polymer A1 having a curable group and a number average molecular weight of 1,000 to 100,000, and at least one monomer A2 having a curable group and a molecular weight of 125 to 600. It is preferable to contain. When such a curable component I is used, it is easy to adjust the viscosity of the resin composition to a preferable range, and it is easy to produce the adhesive layer I.
  • Examples of the curable group of the polymer A1 or the monomer A2 include addition polymerizable unsaturated groups (acryloyloxy group, methacryloyloxy group, etc.), combinations of unsaturated groups and thiol groups, and the like.
  • the curable group is preferably an acryloyloxy group or a methacryloyloxy group from the viewpoint that the curing rate is high and the highly transparent adhesive layer I is obtained.
  • the curable group in the polymer A1 and the curable group in the monomer A2 may be the same as or different from each other.
  • the curable group of the polymer A1 and the monomer A2 is preferably a highly reactive acryloyloxy group.
  • the number average molecular weight of the polymer A1 is preferably from 1,000 to 100,000, more preferably from 10,000 to 70,000. When the number average molecular weight of the polymer A1 is within this range, it is easy to adjust the viscosity of the resin composition within the above range.
  • the number average molecular weight of the polymer A1 is a polystyrene-reduced number average molecular weight obtained by gel permeation chromatography (GPC) measurement. In the GPC measurement, when a peak of an unreacted low molecular weight component (monomer or the like) appears, the number average molecular weight is determined by excluding the peak.
  • the polymer A1 preferably has an average of 2 to 4 curable groups per molecule.
  • the polymer A1 include a urethane polymer having a urethane bond, poly (meth) acrylate of polyoxyalkylene polyol, and poly (meth) acrylate of polyester polyol.
  • a urethane polymer is preferable because the mechanical properties of the resin after curing, the adhesiveness with a bonded product, and the like can be widely adjusted by the molecular design of the urethane chain.
  • the urethane polymer can be synthesized by a method in which a polyol and polyisocyanate are reacted to obtain a prepolymer having an isocyanate group, and then a monomer is reacted with the isocyanate group of the prepolymer.
  • the polyol and polyisocyanate include known compounds such as polyol i and diisocyanate ii described as raw materials for urethane-based polymer a described in WO2009 / 016943, and are incorporated in the present specification. .
  • the content of the polymer A1 in the curable component I is preferably 1 to 90% by mass, and more preferably 5 to 80% by mass.
  • the ratio of the polymer A1 is 1% by mass or more, the heat resistance of the adhesive layer I is good.
  • the ratio of the polymer A1 is 90% by mass or less, the curability of the resin composition and the adhesiveness between the bonded product and the adhesive layer I are improved.
  • the molecular weight of the monomer A2 is preferably 125 to 600. When the molecular weight of the monomer A2 is within this range, an adhesive layer I having good adhesion can be obtained.
  • the molecular weight of the monomer A2 is preferably 140 to 400. From the viewpoint of controlling the curability of the resin composition and the mechanical properties of the adhesive layer I, the monomer A2 preferably has 1 to 3 curable groups per molecule.
  • the content ratio of the monomer A2 in the curable component I is preferably 10 to 99% by mass, and more preferably 20 to 95% by mass.
  • the monomer A2 can be broadly classified into a monomer A2 ′ having a curable group and a hydroxyl group and a monomer A2 ′ ′ having a curable group but no hydroxyl group.
  • a monomer A2 ′ ′ having a curable group but not having a hydroxyl group at least one selected from alkyl acrylate having an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms and alkyl methacrylate is preferable.
  • the monomer A2 include n-decyl acrylate, n-dodecyl acrylate, n-dodecyl methacrylate, isooctadecyl acrylate, n-octadecyl methacrylate, n-behenyl methacrylate, and the like.
  • N-decyl acrylate, n-dodecyl Acrylate and n-dodecyl methacrylate are preferred.
  • the monomer A2 preferably contains a monomer A2 ′ having a curable group and a hydroxyl group.
  • the compatibility of the non-curable component II can be increased when the resin composition contains the non-curable component II described later.
  • monomer A2 ' is included, when the bonding thing is glass, since the adhesive force of the adhesion layer I and glass improves, it is preferable.
  • Monomers A2 ′ include 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 6-hydroxyhexyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxybutyl methacrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, 6- Examples include hydroxyhexyl methacrylate. Of these, hydroxyacrylates having a hydroxyalkyl group having 2 to 8 carbon atoms are preferred, and 4-hydroxybutyl acrylate is particularly preferred.
  • the content ratio of the monomer A2 ′ in the curable component I is preferably 10 to 60% by mass, and more preferably 20 to 50% by mass.
  • the content ratio of the monomer A2 ′ is 10% by mass or more, the effects of improving the stability of the resin composition and improving the adhesion between the adhesive layer I and the bonded product are easily obtained.
  • the content ratio of the monomer A2 ′ ′ in the curable component I is preferably 10 to 60% by mass, and more preferably 20 to 50% by mass.
  • the content ratio of the monomer A2 ′ ′ is 10% by mass or more, the stability of the resin composition is easily improved, and the shear elastic modulus G ′ of the adhesive layer I is easily set in the range of 5 ⁇ 10 2 to 1 ⁇ 10 5 Pa.
  • the non-curable component II is a component that does not undergo a curing reaction with the curable compound I when the curable component I of the resin composition is cured.
  • the non-curable component II is preferably a polymer B containing a hydroxyl group.
  • the number of hydroxyl groups per molecule of the polymer B is preferably 0.8 to 3, more preferably 1.8 to 2.3.
  • the number average molecular weight of the polymer B is preferably 400 to 8000, more preferably 800 to 6000.
  • compatibility with the curable component I in the resin composition can be increased.
  • the adhesive layer I obtained by curing the resin composition can be made transparent.
  • the polymer B may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • polymer B examples include high molecular weight polyols, and polyoxyalkylene polyols, polyester polyols, and polycarbonate polyols are preferable.
  • polyoxyalkylene polyol examples include polyoxyalkylene glycols such as polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polyoxypropylene glycol having a branched structure, and polyoxytetramethylene glycol.
  • polyoxyalkylene polyols examples include aliphatic diol residues such as ethylene glycol, propylene glycol, and 1,4-butanediol, and aliphatic dicarboxylic acid residues such as glutaric acid, adipic acid, and sebacic acid. Based polyester diol.
  • polycarbonate polyol examples include an aliphatic polycarbonate diol having a diol residue such as 1,6-hexanediol, and an aliphatic polycarbonate diol such as a ring-opening polymer of an aliphatic cyclic carbonate.
  • a polyoxyalkylene polyol is preferably used as the polymer B, and a polyoxypropylene polyol is particularly preferable from the viewpoint of lowering the shear modulus G ′ of the adhesive layer I after curing. Further, a part of the oxypropylene group of the polyoxypropylene polyol may be substituted with an oxyethylene group.
  • the polymer A1 is a urethane polymer synthesized using a polyoxyalkylene polyol and a polyisocyanate as raw materials
  • the polymer B is a polyoxyalkylene polyol
  • the non-curable component II When the non-curable component II is contained in the resin composition, there is an effect of further shortening the time during which bubbles generated at the bonding interface between the adhesive layer I and the bonded material disappear under normal pressure.
  • the content of the non-curable component II in the resin composition is preferably 10 to 70 parts by mass with respect to the total mass (100 parts by mass) of the curable component I. If the content of the non-curable component II in the resin composition is within this range, the effect of eliminating bubbles can be sufficiently obtained, and the adhesive layer I can be sufficiently cured.
  • the said content rate is a ratio of the total amount of the non-curable components II.
  • Photopolymerization initiator III examples of the photopolymerization initiator III contained in the resin composition include acetophenone, ketal, benzoin or benzoin ether, phosphine oxide, benzophenone, thioxanthone, and quinone photopolymerization initiators. Among these, phosphine oxide and thioxanthone photopolymerization initiators are preferable, and phosphine oxide is particularly preferable in terms of suppressing coloring after the photopolymerization reaction. When performing a photopolymerization reaction by high-intensity light irradiation, it is preferable to use an acetophenone-based photopolymerization initiator because the curing rate can be increased.
  • the content of the photopolymerization initiator III in the resin composition is preferably 0.01 to 10 parts by mass and more preferably 0.1 to 5 parts by mass with respect to the total mass (100 parts by mass) of the curable component I. .
  • the resin composition includes a chain transfer agent, a polymerization inhibitor, a photocuring accelerator, a light stabilizer (ultraviolet absorber, radical Capture agents, etc.), antioxidants, flame retardants, adhesion improvers (silane coupling agents, etc.), pigments, dyes and other various additives.
  • a polymerization inhibitor an antioxidant and the like.
  • the total mass of these additives is preferably 0 to 10 parts by mass and more preferably 0 to 5 parts by mass with respect to the total mass (100 parts by mass) of the curable component I.
  • the chain transfer agent is a compound that receives radicals from a polymer that grows by radical polymerization and functions to suppress the elongation of the polymer. Therefore, the molecular weight of the curable component after curing can be adjusted by containing a chain transfer agent as an additive of the resin composition and adjusting the content of the chain transfer agent.
  • chain transfer agent examples include compounds having a thiol group (n-octyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, 1,4-bis (3-mercaptobutyryloxy) butane, pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyrate), etc. Is mentioned.
  • the polymerization inhibitor is a compound that functions to receive radicals from a polymer that grows by radical polymerization and stop the reaction.
  • a polymerization inhibitor as an additive of the resin composition and making its content less than the polymerization initiator, the stability of the resin composition can be improved and the molecular weight after curing can also be adjusted.
  • the polymerization inhibitor include 2,5-di-tert-butylhydroquinone, mono-t-butylhydroquinone, pt-butylcatechol and the like.
  • antioxidants When an antioxidant is included as an additive of the resin composition, the stability of the cured resin composition can be improved.
  • Commercially available antioxidants that can be added to the resin composition include Irganox 1010, Irganox 1035, Irganox 1076, Irgastab PUR68, Adekastab, PEP-8, and PEP-36 / 36A manufactured by ADEKA manufactured by BASF.
  • FIG. 1 is a front view of an adhesive film 10 in a form in which the adhesive layer 20 is sandwiched between protective films 30 and 31, and FIG. 2 is a cross-sectional view taken along the line II in FIG.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may have at least one pressure-sensitive adhesive layer I, and may have two or more pressure-sensitive adhesive layers.
  • the adhesive film from which physical properties, such as adhesive force, differ in the surface layer and back layer of an adhesion layer, for example is obtained.
  • FIG 3 is a cross-sectional view of a form having two adhesive layers, and shows the adhesive film 11 in a form in which the adhesive layers 21 and 22 are sandwiched between the protective films 30 and 31.
  • the adhesive layers 21 and 22 may be the adhesive layer I, and both are preferably the adhesive layer I.
  • the total thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be freely set according to the application to be bonded using the pressure-sensitive adhesive film.
  • the thickness of the entire adhesive layer is preferably 0.15 to 2 mm, more preferably 0.3 to 1.5 mm. . If the thickness of the entire adhesive layer is 0.15 mm or more, when the protective plate and the display panel of the display device are bonded, the adhesive layer effectively buffers the impact due to external force from the protective plate side, The display device body can be protected.
  • the thickness of the adhesive layer does not change significantly, which affects the light transmission performance. Few. If the thickness of the entire adhesive layer is 2 mm or less, the protective plate can be easily bonded to the display panel of the display device via the adhesive layer, and the entire thickness of the display device can be reduced. (Protective film)
  • the pressure-sensitive adhesive layer is preferably in a form in contact with the protective film or a form in which the pressure-sensitive adhesive layer is sandwiched between the protective films. This facilitates, for example, processing, transport and storage of the adhesive layer.
  • the protective film preferably has a release agent on the surface of the substrate that contacts the adhesive layer.
  • the release agent include silicone resin.
  • the protective films in contact with the surface layer and the back layer of the laminate of the adhesive layer may be the same or different. When the adhesive film is bonded, in order to peel off the desired surface layer side, it is preferable to use a different protective film and make a difference in the adhesion between the protective film and the adhesive layer.
  • Examples of the method of giving a difference in adhesion include a method of changing the thickness of the release layer of the protective film and a method of changing the type of the release agent of the protective film. These can be freely designed according to the use etc. which use an adhesive film.
  • films such as PET (Polyethylene Terephthalate), polyethylene, polypropylene, and fluorine resin can be used.
  • the substrate thickness of the protective film varies depending on the resin used, and when a PET film is used, it is preferably 0.025 mm to 0.175 mm, and more preferably 0.038 mm to 0.125 mm. When a polyethylene film or a polypropylene film is used, the thickness is preferably 0.04 mm to 0.2 mm, more preferably 0.06 mm to 0.1 mm.
  • the protective film preferably does not transmit gas (oxygen gas, nitrogen gas, water vapor, etc.) from the outside.
  • the gas permeability of the protective film is preferably 100 cc / m 2 ⁇ day ⁇ atm or less.
  • gas permeation can be reduced by providing a barrier layer of an inorganic compound film such as alumina on the substrate.
  • the method for producing an adhesive film of the present embodiment is a method for producing a single-layer adhesive layer I using one type of resin composition, and has at least one adhesive layer I using two or more types of resin compositions. Examples thereof include a method for producing two or more adhesive layers.
  • the adhesive layer can be produced, for example, by applying a resin composition to a protective film and irradiating light to cure the resin composition.
  • a production example of the pressure-sensitive adhesive film a method for producing the pressure-sensitive adhesive film 10 having one pressure-sensitive adhesive layer I using the manufacturing apparatus 100 shown in FIG. 4 will be described.
  • the manufacturing apparatus 100 includes a first unwinding roll 50, a second unwinding roll 51, a coating die 40, a bonding roll 53, a curing unit 60, and a first winding roll 52. Is provided.
  • the protective film 30 is sequentially unwound from the unwinding roll 50, and the first resin composition is continuously applied to the protective film 30 with the coating die 40. Then, the protective film 31 is sequentially unwound from the unwinding roll 51, and the protective film 31 is bonded to the first resin composition by the bonding roll 53.
  • the first resin composition is cured by irradiating light at the curing unit 60 to form an adhesive layer (an adhesive layer corresponding to the adhesive layer 20 in FIG. 6).
  • an adhesive layer an adhesive layer corresponding to the adhesive layer 20 in FIG. 6.
  • the curing unit 60 includes a chamber 61 and a light source 62 disposed in the chamber 61.
  • the number of light sources is one, but the number of light sources may be two or more.
  • the light source 42 is a light source that can irradiate ultraviolet rays.
  • one or more light sources selected from the group consisting of a high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, and an LED can be used.
  • the position of the light source 62 may be on the protective film 30 side or on the surface side on which the resin composition is applied.
  • the atmosphere in the chamber 61 is not particularly limited. If the inside of the chamber 61 is set to an inert gas atmosphere, when the resin composition described above is irradiated with ultraviolet rays (light irradiation) to cause a curing reaction, radicals generated in the resin composition by the ultraviolet irradiation are deactivated by oxygen. Since reaction can be suppressed, it is preferable.
  • the inert gas atmosphere for example, the inside of the chamber 41 is preferably filled with nitrogen and the oxygen concentration is preferably 100 ppm or less.
  • the manufacturing apparatus 110 includes a first unwinding roll 50, a second unwinding roll 51, a first coating die 40, a first curing unit 60, and a second coating die 41.
  • the second curing unit 63 and the first winding roll 52 are provided.
  • the protective film 30 is sequentially unwound from the unwinding roll 50, and the first resin composition is continuously applied to the protective film 30 in a strip shape by the first coating die 40. Then, the first resin composition is cured by irradiating light with the first curing unit 60 to form an adhesive layer (an adhesive layer corresponding to the adhesive layer 21 in FIG. 7).
  • the second resin composition is continuously applied in a strip shape to the adhesive layer 21 with the second coating die 41.
  • the protective film 31 is sequentially unwound from the unwinding roll 51, and the protective film 31 is bonded to the second resin composition by the bonding roll 53.
  • the second curing unit 63 is irradiated with light to cure the second resin composition, thereby forming an adhesive layer (an adhesive layer corresponding to the adhesive layer 22 in FIG. 7).
  • an adhesive layer an adhesive layer corresponding to the adhesive layer 22 in FIG. 7.
  • the first resin composition and the second resin composition may use the same composition or different compositions. If the first and second resin compositions have the same composition, an adhesive film having a thick adhesive layer can be produced. If different compositions are used, adhesive films having different physical properties between the front layer and the back layer can be produced. Moreover, the coating thickness of the resin composition applied by the first coating die and the second coating die may be the same or different. The coating thickness is appropriately adjusted according to the design of the pressure-sensitive adhesive film to be manufactured.
  • the atmosphere and light irradiation conditions of the first curing unit 60 and the second curing unit 63 are the same as those of the curing unit of the manufacturing apparatus 100.
  • the first curing unit 60 and the second curing unit 63 may have the same atmosphere and light irradiation conditions, or may be different.
  • the positions of the light sources 62 and 65 may be on the protective film 30 side or on the surface side on which the resin composition is applied.
  • the pressure-sensitive adhesive film As another production example of the pressure-sensitive adhesive film, there is a method in which two or more pressure-sensitive adhesive films 10 manufactured by the manufacturing apparatus 100 shown in FIG. 4 are prepared, one protective film of each pressure-sensitive adhesive film 10 is peeled off, and these are laminated. It is done. If the resin composition of the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive film to be prepared has the same composition, the pressure-sensitive adhesive layer can be made thick with a single physical property, and if different compositions are used, pressure-sensitive adhesive films having different physical properties between the surface layer and the back layer can be produced.
  • the adhesive film is cut into a desired size and used according to the application.
  • a laser cutter or a rotary blade can be used for cutting the adhesive film.
  • the adhesive film is soft and the shear modulus is less than 100 kPa, it is preferable to use a laser cutter from the viewpoint of preventing reattachment after cutting.
  • the transparent surface material with an adhesive layer 80 of the present embodiment has one or more adhesive layers 20 on the transparent surface material 81.
  • 6 and 7 show a transparent surface material with an adhesive layer that uses a transparent surface material 81 as a protective plate of the display device described below, and the adhesive layer 20 is formed on the transparent surface material 81 having a light-shielding printing portion 82 at the periphery. 1 or more layers, and the protective layer 31 is provided on the surface opposite to the transparent surface material 81 of the adhesive layer 20.
  • At least one of the adhesive layers of the transparent surface material with the adhesive layer of the present embodiment is the adhesive layer I.
  • at least one layer may be the adhesive layer I, and all are preferably the adhesive layer I.
  • each adhesive layer may be the same or different.
  • the transparent face material has transparency, and the plan view shape and the cross-sectional shape are not limited.
  • the shape in plan view is designed according to the application to be used, such as a rectangle and a periphery having a straight line and a curve.
  • Examples of the cross-sectional shape include a linear shape (that is, a rectangular cross-sectional shape), a curved shape, or a combination of a linear shape and a curved shape in which the central portion is a straight shape and the end portion is a curved shape.
  • the material of the transparent face material includes glass and transparent resin.
  • the glass material include soda lime glass and aluminosilicate glass.
  • the glass for example, highly transmissive glass or tempered glass can be used. Particularly when a thin transparent surface material is used, glass subjected to chemical strengthening is preferable.
  • the transparent resin material include highly transparent resin materials (acrylic resins such as polycarbonate and polymethyl methacrylate).
  • the thickness of the transparent face material is preferably 0.5 to 25 mm for a glass plate, and preferably 2 to 10 mm for a transparent resin plate.
  • the transparent surface material may be subjected to a surface treatment in order to improve the interfacial adhesive force with the transparent surface material of the adhesive layer.
  • a surface treatment method include a method of treating the surface of the transparent surface material with a silane coupling agent, a method of forming a silicon oxide thin film by an oxidation flame using a frame burner, and the like.
  • the said transparent surface material can be conveniently used as a protective plate used for protection of the display panel of a display apparatus.
  • a protective plate in addition to being transparent to the light emitted from the display panel and reflected light, it has light resistance, low birefringence, plane accuracy, surface scratch resistance, and high mechanical strength.
  • the material of the protective plate is preferably a glass plate.
  • an antireflection layer When used as a protective plate, an antireflection layer may be provided on the surface opposite to the surface on which the adhesive layer of the protective plate is formed in order to increase the contrast of the display image.
  • the antireflection layer include a method in which an inorganic thin film having a low refractive index is directly formed on the surface of the protective plate, and a method in which a transparent resin film provided with the antireflection layer is bonded to the protective plate.
  • Part or all of the protective plate is colored, or part of or the entire surface of the protective plate is polished to form a glass to scatter light, or fine irregularities are formed on part or all of the surface of the protective plate.
  • the transmitted light may be refracted or reflected.
  • you may stick a coloring film, a light-scattering film, a photorefractive film, a light reflection film, etc. to a part or all of the surface of a protective plate.
  • the thickness of the protective plate when the transparent surface material is used as the protective plate is preferably 0.5 to 6 mm for the purpose of reducing the weight of the display device in applications such as television receivers and PC displays, and is installed outdoors. For public display applications, 3-20 mm is preferred. When chemically strengthened glass is used as the protective plate, the thickness of the protective plate is preferably about 0.4 to 1.5 mm.
  • the protective plate is provided with a light-shielding portion at the periphery of the protective plate (transparent surface material) so that the area other than the image display area of the display panel cannot be seen from the protective plate side, that is, transparent as shown in FIGS. It is preferable to provide a light-shielding printing part 82 at the peripheral part of the face material 81. Thereby, the wiring member etc. which are connected to the display panel can be concealed.
  • the light shielding part is preferably formed on the surface of the protective plate on which the adhesive layer is formed.
  • Examples of the method for forming the light shielding part include a method of printing a ceramic paint containing a black pigment, a method of attaching a transparent film provided with a light shielding part in advance, and the like.
  • a method for producing a transparent surface material with an adhesive layer of the present embodiment a method for producing an adhesive film by transferring an adhesive film to the transparent surface material, a resin composition is directly coated on the transparent surface material, and this is cured and adhered. Examples include a method of forming a layer.
  • the adhesive film of this embodiment is cut into a desired size, and one or more of these are transferred to the transparent surface material. And a method of pasting the adhesive film of the present embodiment in advance, cutting it into a desired size, and transferring it to a transparent surface material.
  • Examples of the method of directly forming the adhesive layer by coating the resin composition on the transparent surface material include a die coating method or a method using a dispenser. After the resin composition is applied to the transparent surface material, a protective film is bonded to the resin composition and cured by irradiating with ultraviolet rays to form an adhesive layer.
  • the method and conditions for irradiating ultraviolet rays are preferably the same methods and conditions as those for ultraviolet irradiation in the method for producing an adhesive film of the present embodiment.
  • the pressure-sensitive adhesive film of the present invention is suitably used when a laminate is produced by bonding face materials together.
  • a laminated glass can be manufactured by bonding together a pair of glass plates using an adhesive film.
  • a protective plate and a display panel can be bonded together using an adhesive film, and a display apparatus can be manufactured.
  • the transparent surface material with the adhesion layer of this invention can be used when bonding together to a display panel and manufacturing a display apparatus, for example.
  • a display apparatus is demonstrated as an example which uses an adhesive film and the transparent surface material with an adhesion layer.
  • FIG. 8 is a cross-sectional view illustrating an example of an embodiment of a display device.
  • a display panel 90 and a protective plate 81 that is, a transparent surface material
  • an adhesive layer 20 interposed therebetween.
  • the adhesive layer I is used as the adhesive layer 20 of the present embodiment.
  • a transparent substrate 92 provided with a color filter and a transparent substrate 94 provided with a TFT (thin film transistor) are bonded via a liquid crystal layer 96 and sandwiched between a pair of polarizing plates 98. It is the liquid crystal panel of a structure.
  • the pressure-sensitive adhesive film of the present embodiment having protective films on both sides is prepared, one protective film is peeled off, and bonded to a transparent surface material as the protective plate 81, A method of peeling off the other protective film and bonding it to the display surface of the display panel can be mentioned. Moreover, the method of preparing the transparent surface material with the adhesion layer of this embodiment, peeling off a protective film and bonding and manufacturing to the display surface of a display panel is mentioned.
  • Examples 1 to 5 are examples of the present invention, and examples 6 and 7 are comparative examples.
  • Example 1 A resin composition for forming an adhesive layer was produced as follows. Bifunctional polypropylene glycol having a molecular end modified with ethylene oxide (number average molecular weight calculated from hydroxyl value: 4000) and isophorone diisocyanate were mixed at a molar ratio of 4: 5, and in the presence of a tin compound catalyst, 70 A prepolymer was obtained by reaction at 0 ° C. This prepolymer and 2-hydroxyethyl acrylate were mixed at a molar ratio of approximately 1: 2, and reacted at 70 ° C. to obtain a urethane acrylate polymer (hereinafter abbreviated as UA). The number of curable groups of UA was 2, the number average molecular weight was about 24,000, and the viscosity at 25 ° C. was about 830 Pa ⁇ s.
  • UA urethane acrylate polymer
  • a bifunctional polypropylene glycol (number average molecular weight: 4000) whose molecular terminal is modified with ethylene oxide and a bifunctional polypropylene glycol (number average molecular weight: 7000) whose molecular terminal is modified with ethylene oxide are prepared. did. This was added to and mixed with the mixture at a mass part ratio shown in Table 1 with respect to 100 parts by mass of the curable component I to obtain a resin composition 1.
  • a silicone sheet (thickness 0.5 mm) having a hollowed central portion was placed on a release PET film (150 mm ⁇ 150 mm, thickness 125 ⁇ m) as a protective film, and the resin composition 1 was applied to the central portion by bar coating. .
  • a release PET film (150 mm ⁇ 150 mm, thickness 75 ⁇ m) was overlaid on the resin composition 1.
  • the laminate was irradiated with ultraviolet rays with a mercury lamp (integrated light quantity 1500 mJ / cm 2 ) to cure the resin composition 1, thereby obtaining an adhesive film 1 having one adhesive layer.
  • the thickness of the adhesive layer was 0.5 mm.
  • Example 2 Resin composition 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the proportion by mass of each component of the resin composition was as described in Table 1. Using the resin composition 2, an adhesive film 2 having one adhesive layer was obtained in the same manner as in Example 1.
  • Example 3 The polymerization initiator III was changed to 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (product name IRGACURE 184, manufactured by BASF), the antioxidant was changed to product name IRGASTAB PUR68, manufactured by BASF, and the ultraviolet absorber and the non-curable component II were changed.
  • Resin composition 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the proportion by mass of each component was as described in Table 1 without using.
  • a pressure-sensitive adhesive film 3 having one pressure-sensitive adhesive layer was obtained in the same manner as in Example 1.
  • Example 4 Resin composition 4 was obtained in the same manner as in Example 3 except that non-curable component II was used and the proportion by mass was as shown in Table 1. Using the resin composition 4, a pressure-sensitive adhesive film 4 having one pressure-sensitive adhesive layer was obtained in the same manner as in Example 1.
  • Example 5 A resin composition 5 was obtained in the same manner as in Example 3 except that the mass parts ratio shown in Table 1 was used. Using the resin composition 5, an adhesive film 5 having one adhesive layer was obtained in the same manner as in Example 1.
  • Example 6 Three commercially available highly transparent pressure-sensitive adhesive films having a thickness of 0.175 mm (manufactured by 3M, trade name CEF03A07) were stacked to obtain a pressure-sensitive adhesive film 6 having three pressure-sensitive adhesive layers.
  • Example 7 Three commercially available highly transparent adhesive films with a thickness of 0.175 mm (trade name CEF0507, manufactured by 3M) were stacked to obtain an adhesive film 7 having three adhesive layers.
  • Mass spectrometer analyzes time changes in nitrogen gas, oxygen gas, and air pressure introduced through a sample sandwiched between cells by introducing nitrogen gas, oxygen gas, or air from the OPP substrate side at 25 ° C. and 100 kPa A transmission curve was obtained.
  • the diffusion coefficient D of nitrogen, oxygen, and air was calculated from the delay time t 0 in the unsteady state of the obtained permeation curve according to Equation 2, respectively.
  • the delay time t 2 in the non-steady state transmission curve of the sample of OPP substrate was set as the delay time t 0 .
  • D L 2 / (6 ⁇ t 0 ) ... Formula 2
  • L is the film thickness (unit: cm) of the adhesive layer.
  • each diffusion coefficient (cm 2 / sec) is expressed in units of “cm 2 / sec”.
  • the shear modulus and loss tangent (tan ⁇ ) of the adhesive layer were measured as follows using a trade name ARES-G2 rheometer manufactured by TA Instruments. A parallel plate of 25 mm was used at 25 ° C., a frequency of 0.01-100 Hz, a strain of 3%. The shear modulus and loss tangent (tan ⁇ ) at a frequency of 1 Hz were taken as the shear modulus and loss tangent (tan ⁇ ) at 25 ° C.
  • Example 6 and 7 do not laminate
  • Glass transition temperature measurement The glass transition temperatures of the adhesive layers of the adhesive films 1 to 7 were measured using a product name DVA-200 manufactured by IT Measurement & Control Co., Ltd. Measurement temperature is -120 to 180 ° C, heating rate is 3 ° C / min, frequency is 1 Hz, low temperature side tangent of tensile dynamic elastic modulus E 'on the chart of temperature change of tensile dynamic elastic modulus E' And the intersection of the tangents in the region where the tensile dynamic elastic modulus E ′ elastic modulus drops sharply was defined as the glass transition temperature of the adhesive layer.
  • a glass plate (dimensions: 55 mm ⁇ 120 mm ⁇ 0.7 mm, opening 49 mm ⁇ 90 mm) having a light-shielding printing portion having a height of 80 ⁇ m at the periphery was prepared.
  • one release PET of the adhesive films 1 to 7 was peeled off and pasted to obtain glass plates 1 to 7 with an adhesive layer.
  • the other release PET is peeled from the glass plates 1 to 7 with the adhesive layer, and the adhesive layer is placed on the surface of the polarizing plate of glass with a polarizing plate having a thickness of 0.2 mm (53 mm ⁇ 96 mm, thickness 0.7 mm).
  • the adhesive layers of the adhesive films of Examples 1 to 7 are not shown in the table, but all have an absorption peak at 800 to 820 cm ⁇ 1 and an absorption peak at 1000 to 1020 cm ⁇ 1 in the infrared absorption spectrum. I didn't.
  • the pressure-sensitive adhesive films of Examples 1 to 5 have a nitrogen gas diffusion coefficient and shear modulus G ′ (1 Hz) in the pressure-sensitive adhesive layer within a predetermined range and a high nitrogen gas diffusion coefficient. The bubbles generated in disappeared in a short time.
  • Example 6 using the conventional adhesive film although the shear elastic modulus G ′ (1 Hz) of the adhesive layer is in a predetermined range, the diffusion coefficient of nitrogen gas in the adhesive layer is low, so Bubbles generated at the interface did not disappear after 168 hours.
  • Example 7 since the diffusion coefficient of nitrogen gas in the adhesive layer was low and the shear modulus G ′ (1 Hz) of the adhesive layer was also high, bubbles generated at the interface between the adhesive layer and the polarizing plate passed for 168 hours. It did not disappear at that time.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)

Abstract

　粘着フィルムを貼合に用いた場合に、貼合界面で発生した気泡が、常温常圧下で消失しやすい粘着フィルムの提供を目的とする。　本発明の粘着フィルムの一態様は、下記（ａ）～（ｃ）を備える粘着層を１層以上有することを特徴とする。（ａ）窒素ガスの拡散係数が１．５×１０－６ｃｍ２／秒以上。（ｂ）測定温度２５℃、周波数１Ｈｚにおけるせん断弾性率Ｇ'（１Ｈｚ）が５×１０２～１．０×１０５Ｐａ。（ｃ）赤外線吸収スペクトルにおいて、８００～８２０ｃｍ－１に吸収ピークを有し、１０００～１０２０ｃｍ－１に吸収ピークを有さない。

Description

粘着フィルム、粘着層付き透明面材、および表示装置
　本発明は、粘着フィルム、粘着層付き透明面材、および表示装置に関する。
　表示パネルと保護板とを粘着フィルムを介して貼合してなる表示装置が知られている（特許文献１参照）
特開２００９－２６３５０２号公報
　従来の粘着フィルムで、表示パネルと保護板とを貼合すると、粘着フィルムと保護板または表示パネルとの界面に気泡が発生し、表示パネルの表示画像品質を損ねるおそれがあった。そして、従来は気泡を消失させるために、粘着フィルムを介して貼合した後に高温加圧下に置く処理（以下、オートクレーブ処理という。）がなされていた。
　しかし、オートクレーブ処理を行うと、製造工程の時間が長くなり、表示パネルが熱損傷を受けるなどの問題があった。
　本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであって、粘着フィルムを貼合に用いた場合に、貼合界面で発生した気泡が、常温常圧下で消失しやすい粘着フィルムの提供を目的とする。
　本発明の粘着フィルムは、下記（ａ）～（ｃ）の要件を備える粘着層を１層以上有することを特徴とする。
　（ａ）窒素ガスの拡散係数が１．５×１０－６ｃｍ２／秒以上。
　（ｂ）測定温度２５℃、周波数１Ｈｚにおけるせん断弾性率Ｇ’（１Ｈｚ）が５×１０２～１．０×１０５Ｐａ。
　（ｃ）赤外線吸収スペクトルにおいて、８００～８２０ｃｍ－１に吸収ピークを有し、１０００～１０２０ｃｍ－１に吸収ピークを有さない。
　本発明の粘着層付き透明面材は、透明面材の一主面上に、下記（ａ）～（ｃ）の要件を備える粘着層を１層以上有することを特徴とする。
　（ａ）窒素ガスの拡散係数が１．５×１０－６ｃｍ２／秒以上。
　（ｂ）測定温度２５℃、周波数１Ｈｚにおけるせん断弾性率Ｇ’（１Ｈｚ）が５×１０２～１．０×１０５Ｐａ。
　（ｃ）赤外線吸収スペクトルにおいて、８００～８２０ｃｍ－１に吸収ピークを有し、１０００～１０２０ｃｍ－１に吸収ピークを有さない。
　また、本発明の表示装置は、透明面材と表示パネルとが上記粘着フィルムを介して積層されていることを特徴とする。
　本発明によれば、面材同士の貼合時に用いた際に、貼合界面に気泡が発生しても常圧下で気泡が消失する粘着フィルム、および粘着層付き透明面材が提供される。また、気泡の発生が抑制された表示装置が提供される。
本実施形態の粘着層を１層有する粘着フィルムを示す平面図。 本実施形態の粘着フィルムの図１におけるＩ－Ｉ断面図。 本実施形態の粘着層を２層有する粘着フィルムを示す断面図。 本実施形態の粘着層を１層有する粘着フィルムの製造するための製造装置を示す概略構成図。 本実施形態の粘着層を２層有する粘着フィルムの製造するための製造装置を示す概略構成図。 本実施形態の粘着層を１層有する粘着層付き透明面材の断面図。 本実施形態の粘着層を２層有する粘着層付き透明面材の断面図。 本実施形態の粘着層を有する表示装置の断面図。
　以下、図面を用いて本発明の実施形態について説明する。
　なお、本発明の範囲は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の技術的思想の範囲内で任意に変更できる。また、以下の図面においては、各構成をわかりやすくするために、実際の構造と各構造における縮尺や数等が異なる場合がある。
　本実施形態の説明においては、下記説明する（ａ）～（ｃ）の要件を備える粘着層を粘着層Ｉと呼び、その他の粘着層を粘着層ＩＩという。また、粘着層Ｉおよび粘着層ＩＩの両方を指す場合には、単に粘着層という。
　（粘着フィルム）
　本実施形態の粘着フィルムは、粘着層Ｉを１層以上有する。粘着フィルムは、取り扱い易さの観点から、１対の保護フィルムで粘着層が挟持された構成、または、１枚の保護フィルム上に粘着層を有しロール状に巻き取られた構成等で取り扱われる。これにより、粘着層に触れることなく粘着層の切り出しや搬送を行える。
　［粘着層Ｉ］
　本発明の粘着層Ｉは、下記（ａ）～（ｃ）の要件、すなわち（ａ）～（ｃ）の特性を備える。
　（ａ）窒素ガスの拡散係数が１．５×１０－６ｃｍ２／秒以上。
　（ｂ）測定温度２５℃、周波数１Ｈｚにおけるせん断断弾性率Ｇ’（１Ｈｚ）が５×１０２～１．０×１０５Ｐａ。
　（ｃ）赤外線吸収スペクトルにおいて、８００～８２０ｃｍ－１に吸収ピークを有し、１０００～１０２０ｃｍ－１に吸収ピークを有さない。
　粘着層Ｉの窒素ガスの拡散係数は、１．５×１０－６ｃｍ２／秒以上であるため、貼合界面に気泡が発生しても、気泡は短時間で消失する。
　粘着フィルムを対象物に貼り付けると、貼合界面に気泡が発生する場合がある。本発明者らは、数あるガスの中で窒素ガスの拡散係数を上記範囲に制御することで、粘着フィルムを貼合物に貼合した際の貼合界面に発生する気泡が短時間に消失することを見出した。
　粘着層Ｉの窒素ガスの拡散係数は、気泡の消失特性に優れる点で、１．５５×１０－６ｃｍ２／秒以上が好ましく、１．６×１０－６ｃｍ２／秒以上が特に好ましい。一方、粘着層Ｉの窒素ガスの拡散係数は、３．０×１０－６ｃｍ２／秒以下であることが好ましい。粘着層Ｉの窒素ガスの拡散係数が３．０×１０－６ｃｍ２／秒を超えると、粘着層Ｉと貼合物との貼合界面に気泡が入りやすくなり、貼合界面での密着力が低下するおそれがある。
　粘着層Ｉの窒素ガスの拡散係数は、高温高圧気体透過率測定装置（例えば、ツクバリカセイキ社製、装置名Ｋ－３１５－Ｈ）を用いて、下記条件１にて測定される非定常状態での遅れ時間ｔ０と粘着層の厚さから式１により算出する。
（条件１）
　・厚さ３０μｍの延伸ポリプロピレン基材の片面に粘着層を貼り付けたものを試料とする。
　・試料をセルに挟み、基材側から窒素ガスを導入する。
　・セルに挟んだ試料を介して透過してきた窒素ガスの質量を質量分析器で分析し、質量の時間経過を測定する。
　・窒素ガスは高純度品を使用し、測定温度は２５℃、圧力は１００ｋＰａ、セルはφ５０ｍｍを用いる。
　・式１：窒素ガスの拡散係数ＤＮ２＝Ｌ２／（６×ｔ０）
　ただし、遅れ時間ｔ０は、試料の透過曲線の非定常状態での遅れ時間ｔ１から、基材のみの透過曲線の非定常状態での遅れ時間ｔ２を引いた値（ｔ０＝ｔ１－ｔ２）であり、Ｌは粘着層の膜厚（単位：ｃｍ)である。
　粘着層Ｉにおける、空気の拡散係数は、１．７×１０－６ｃｍ２／秒以上であることが好ましい。空気の拡散係数が１．７×１０－６ｃｍ２／秒以上であれば、粘着層Ｉ中での空気の拡散速度が速くなる。その結果、粘着フィルムと貼合物との界面で気泡が発生しても、常圧下において気泡がより短時間で消失する。空気の拡散係数は、１．８×１０－６ｃｍ２／秒以上であることがより好ましく、２×１０－６ｃｍ２／秒以上であることがさらに好ましい。一方で、粘着層Ｉの空気の拡散係数は３×１０－６ｃｍ２／秒以下が好ましい。粘着層Ｉの空気の拡散係数が３×１０－６ｃｍ２／秒を超えると、粘着層Ｉの貼合界面での密着力が低下するおそれがある。
　空気の拡散係数は、窒素ガスの拡散係数の測定に用いたものと同様の装置を用いて、下記条件２を用いること以外は窒素ガスの拡散係数を測定した条件と同様の条件で測定する。
（条件２）
　・空気を使用し、測定温度は２５℃、圧力は１００ｋＰａ、セルはφ５０ｍｍを用いる。
　粘着層Ｉは、酸素ガスの拡散係数が１．９×１０－６ｃｍ２／秒以上であることがより好ましい。酸素の拡散係数が１．９×１０－６ｃｍ２／秒以上であれば、空気中のガスのほとんどが粘着層Ｉ中を素早く拡散するため、粘着フィルムと貼合物との界面で気泡が発生しても、常圧下において短時間で気泡が消失する。粘着層Ｉの酸素の拡散係数は、２×１０－６ｃｍ２／秒以上であることがさらに好ましく、２．１×１０－６ｃｍ２／秒以上であることが特に好ましい。一方で、粘着層Ｉの酸素ガスの拡散係数は、３×１０－６ｃｍ２／秒以下が好ましい。粘着層Ｉの酸素ガスの拡散係数が３×１０－６ｃｍ２／秒を超えると、粘着層Ｉの貼合界面での密着力が低下するおそれがある。
　酸素ガスの拡散係数は、窒素ガスの拡散係数と同様の装置を用いて、下記条件３を用いること以外は窒素ガスの拡散係数を測定した条件と同様の条件で測定する。
（条件３）
　・酸素ガスは高純度品を使用し、測定温度は２５℃、圧力は１００ｋＰａ、セルはφ５０ｍｍを用いる。
　粘着層Ｉの、測定温度２５℃、周波数１Ｈｚにおけるせん断弾性率Ｇ’（１Ｈｚ）は、５×１０２～１×１０５Ｐａである。粘着層Ｉのせん断弾性率Ｇ’（１Ｈｚ）が上記範囲にあるため、本実施形態の粘着フィルムを用いて貼合すると、粘着層Ｉの形状が維持され、貼合物を固定できる。前記せん断弾性率Ｇ’（１Ｈｚ）が、５×１０２Ｐａ未満では、粘着層Ｉが変形しやすく、粘着フィルムを使用して貼合しても、貼合物を固定できないおそれがある。一方で、粘着層Ｉのせん断弾性率Ｇ’（１Ｈｚ）が１×１０５Ｐａを超えると、粘着層Ｉが硬すぎるため、例えば、貼合物に段差等の凹凸がある場合に、粘着層Ｉが凹凸を追従できず、凹凸に気泡が残るおそれがある。
　粘着層Ｉのせん断弾性率Ｇ’（１Ｈｚ）は、１×１０３～８×１０４Ｐａがより好ましく、５×１０３～５×１０４Ｐａがさらに好ましい。粘着層Ｉのせん断弾性率Ｇ’（１Ｈｚ）がこの範囲にあれば、粘着層Ｉの変形を抑制できるとともに、貼合時に対象物と粘着層との界面に気泡が発生することも抑制できる。
　粘着層Ｉは、赤外線吸収スペクトルにおいて、８００～８２０ｃｍ－１に吸収ピークを有し、１０００～１０２０ｃｍ－１に吸収ピークを有さない。赤外線吸収スペクトルにおいて、８００～８２０ｃｍ－１の吸収ピークは、ビニル基Ｃ－Ｈの面外変角振動の吸収バンドである。また、１０００～１０２０ｃｍ－１の吸収ピークは、Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉの伸縮振動の吸収バンド（典型的には、吸収ピークは１０１０ｃｍ－１）である。粘着層ＩがＳｉ－Ｏ－Ｓｉ結合を有すると、湿気のある空気または水に触れた際に、粘着層Ｉが白濁するおそれがある。例えば、表示パネルと透明面材を貼り合わせた際に、粘着層が白濁すると表示装置の品質が低下する。
　なお、上記８００～８２０ｃｍ－１の吸収、及び１０００～１０２０ｃｍ－１の吸収は、例えば粘着層Ｉを試料フォルダに貼付した試料を用いて赤外線吸収スペクトル測定を行うことで確認できる。
　粘着層Ｉのガラス転移温度は、－６５℃以下が好ましい。粘着層Ｉのガラス転移温度がこの範囲にあれば、常温において貼合物との密着力が高くなる。粘着層Ｉのガラス転移温度は、－７０℃以下がより好ましい。
　粘着層Ｉは、測定温度２５℃、周波数１Ｈｚにおけるｔａｎδが０．０１～１．４であることが好ましい。ｔａｎδがこの範囲にあれば、貼合物を垂直に配置しても貼合物同士を充分に固定できる。そして、貼合物の自重によって粘着層Ｉが塑性変形するなどして、経時的に貼合界面がずれることを防止できる。ｔａｎδは、０．０５～１がより好ましく、０．１～０．８がさらに好ましい。
　粘着層Ｉは、厚さは特に限定されず、粘着フィルムの用途に応じて自由に設計できる。例えば、粘着フィルムを用いて、保護板と表示装置の表示パネルとを貼合する際には、その厚さは、０．１～２ｍｍ程度が好ましく、０．１５～１．５ｍｍがより好ましい。粘着層Ｉの厚さが０．１ｍｍ以上であれば、保護板と表示装置の表示パネルとを貼合した際に、保護板側からの外力による衝撃等を粘着層が効果的に緩衝し、表示装置本体を保護できる。また、保護板と表示装置の表示パネルとの間に粘着層の厚さを超えない異物が混入しても、粘着層の厚さが大きく変化することがなく、光透過性能への影響が少ない。粘着層の厚さが２ｍｍ以下であれば、粘着層を介して保護板を表示装置の表示パネルに貼合しやすく、表示装置の全体の厚さを薄くできる。なお、上記した保護板と表示装置の表示パネルとを貼合するとは、上記した保護板と表示装置の表示パネルの表示面、すなわち画像表示面とを貼合することを意味し、以下本明細書において同様である。
　［樹脂組成物］
　粘着層Ｉは、以下で説明する樹脂組成物を硬化して形成されることが好ましい。以下に、樹脂組成物の成分について説明する。
　樹脂組成物は、光硬化性を有する硬化性成分Ｉを必須成分として含む。硬化性成分Ｉは、ビニル基Ｃ－Ｈの面外変角振動の吸収バンドに相当する８００～８２０ｃｍ－１に吸収ピークを有する化合物を必須化合物として含む。
　樹脂組成物は、下記する非硬化性成分ＩＩおよび光重合開始剤ＩＩＩを含むことが好ましい。
　（硬化性成分Ｉ）
　硬化性成分Ｉは、硬化性基を有し、数平均分子量が１０００～１０００００であるポリマーＡ１の１種以上と、硬化性基を有し分子量が１２５～６００であるモノマーＡ２の１種以上とを含むことが好ましい。このような硬化性成分Ｉを用いると、樹脂組成物の粘度を好ましい範囲に調整しやすく、粘着層Ｉを製造しやすい。
　ポリマーＡ１または前記モノマーＡ２の硬化性基としては、付加重合性の不飽和基（アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基等）、不飽和基とチオール基との組み合わせ等が挙げられる。硬化速度が速い点および透明性の高い粘着層Ｉが得られる点から、硬化性基は、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基が好ましい。
　ポリマーＡ１における硬化性基と、モノマーＡ２における硬化性基とは互いに同じであってもよく、異なっていてもよい。
　硬化反応に必要な時間を短縮させるため、ポリマーＡ１とモノマーＡ２の硬化性基を反応性の高いアクリロイルオキシ基とすることが好ましい。
　（ポリマーＡ１）
　ポリマーＡ１の数平均分子量は、１０００～１０００００が好ましく、１００００～７００００がより好ましい。ポリマーＡ１の数平均分子量がこの範囲であると、樹脂組成物の粘度を前記範囲に調整しやすい。ポリマーＡ１の数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）の測定によって得られた、ポリスチレン換算の数平均分子量である。なお、ＧＰＣの測定において、未反応の低分子量成分（モノマー等）のピークが現れる場合は、ピークを除外して数平均分子量を求める。
　ポリマーＡ１は、樹脂組成物の硬化性、粘着層Ｉの機械的特性を制御する観点から、硬化性基を１分子あたり平均して２個～４個有するものが好ましい。
　ポリマーＡ１としては、ウレタン結合を有するウレタンポリマー、ポリオキシアルキレンポリオールのポリ（メタ）アクリレート、ポリエステルポリオールのポリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。ウレタン鎖の分子設計等によって硬化後の樹脂の機械的特性、貼合物との密着性等を幅広く調整できる点から、ウレタンポリマーが好ましい。
　ウレタンポリマーは、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させてイソシアネート基を有するプレポリマーを得た後、プレポリマーのイソシアネート基に、モノマーを反応させる方法で合成できる。ポリオール、ポリイソシアネートとしては、公知の化合物、たとえば国際公開第２００９／０１６９４３号パンフレットに記載のウレタン系ポリマーａの原料として記載されたポリオールｉ、ジイソシアネートｉｉ等が挙げられ、本明細書中に組み入れられる。
　硬化性成分Ｉ中のポリマーＡ１の含有割合は、１～９０質量％が好ましく、５～８０質量％がより好ましい。ポリマーＡ１の割合が１質量％以上であると、粘着層Ｉの耐熱性が良好となる。ポリマーＡ１の割合が９０質量％以下であると、樹脂組成物の硬化性、貼合物と粘着層Ｉとの密着性が良好となる。
　（モノマーＡ２）
　モノマーＡ２の分子量は、１２５～６００が好ましい。モノマーＡ２の分子量がこの範囲にあれば、密着性が良好な粘着層Ｉが得られる。モノマーＡ２の分子量は、１４０～４００が好ましい。モノマーＡ２は、樹脂組成物の硬化性、粘着層Ｉの機械的特性を制御する観点から、硬化性基を１分子あたり１個～３個有するものが好ましい。
　硬化性成分Ｉ中のモノマーＡ２の含有割合は、１０～９９質量％が好ましく、２０～９５質量％がより好ましい。
　モノマーＡ２は、硬化性基および水酸基を有するモノマーＡ２’と硬化性基を有するが水酸基を有さないモノマーＡ２’ ’に大別できる。
　硬化性基を有するが水酸基を有さないモノマーＡ２’ ’としては、炭素数８～２２のアルキル基を有するアルキルアクリレート、およびアルキルメタクリレートから選ばれる１種以上が好ましい。モノマーＡ２としては、具体的に、ｎ－デシルアクリレート、ｎ－ドデシルアクリレート、ｎ－ドデシルメタクリレート、イソオクタデシルアクリレート、ｎ－オクタデシルメタクリレート、ｎ－ベヘニルメタクリレート等が挙げられ、ｎ－デシルアクリレート、ｎ－ドデシルアクリレート、ｎ－ドデシルメタクリレートが好ましい。
　本実施形態において、モノマーＡ２は、硬化性基および水酸基を有するモノマーＡ２’を含有することが好ましい。硬化性成分Ｉ中にモノマーＡ２’を含むと、樹脂組成物中に後述する非硬化性成分ＩＩを含む場合に、非硬化性成分ＩＩの相溶性を高くできる。さらに、モノマーＡ２’を含めば、貼合物がガラスの場合に、粘着層Ｉとガラスとの密着力が向上するため好ましい。
　モノマーＡ２’としては、２－ヒドロキシプロピルアクリレート、２－ヒドロキシブチルアクリレート、４－ヒドロキシブチルアクリレート、６－ヒドロキシヘキシルアクリレート、２－ヒドロキシプロピルメタクリレート、２－ヒドロキシブチルメタクリレート、４－ヒドロキシブチルメタクリレート、６－ヒドロキシヘキシルメタクリレートなどが挙げられる。その中でも、炭素数２～８のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアクリレートが好ましく、４－ヒドロキシブチルアクリレートが特に好ましい。
　硬化性成分Ｉ中のモノマーＡ２’の含有割合は、１０～６０質量％が好ましく、２０～５０質量％がより好ましい。モノマーＡ２’の含有割合が１０質量％以上であると、樹脂組成物の安定性向上、および粘着層Ｉと貼合物との密着性向上の効果が充分に得られやすい。
　また、硬化性成分Ｉ中のモノマーＡ２’ ’の含有割合は、１０～６０質量％が好ましく、２０～５０質量％がより好ましい。モノマーＡ２’ ’の含有割合が１０質量％以上であると、樹脂組成物の安定性向上、および粘着層Ｉのせん断弾性率Ｇ´を５×１０２～１×１０５Ｐａの範囲にしやすい。
　（非硬化性成分ＩＩ）
　非硬化性成分ＩＩは、樹脂組成物の硬化性成分Ｉを硬化させる時に硬化性化合物Ｉと硬化反応しない成分である。本実施形態においては、非硬化性成分ＩＩは、水酸基を含有するポリマーＢであることが好ましい。
　ポリマーＢの１分子当たりの水酸基数は、０．８～３個が好ましく、１．８～２．３個がより好ましい。ポリマーＢの数平均分子量は、４００～８０００が好ましく、８００～６０００がより好ましい。
　ポリマーＢの数平均分子量が４００～８０００であれば、樹脂組成物中の硬化性成分Ｉとの相溶性を高くできる。その結果、樹脂組成物を硬化して得られる粘着層Ｉを透明にできる。
　ポリマーＢは、１種を単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
　ポリマーＢの例としては、高分子量のポリオールなどが挙げられ、ポリオキシアルキレンポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオールが好ましい。ポリオキシアルキレンポリオールとしては、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、分枝構造を有するポリオキシプロピレングリオール、ポリオキシテトラメチレングリコール等のポリオキシアルキレングリコールが挙げられる。
　ポリオキシアルキレンポリオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオールなどの脂肪族ジオールの残基とグルタル酸、アジピン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸の残基とを有する脂肪族系ポリエステルジオールが挙げられる。
　ポリカーボネートポリオールとしては、１，６－ヘキサンジオールなどのジオール残基を有する脂肪族ポリカーボネートジオール、脂肪族環状カーボネートの開環重合体などの脂肪族ポリカーボネートジオールが挙げられる。
　硬化後の粘着層Ｉのせん断弾性率Ｇ’をより低くする点で、ポリマーＢとしてポリオキシアルキレンポリオールを用いることが好ましく、特にポリオキシプロピレンポリオールが好ましい。また、ポリオキシプロピレンポリオールのオキシプロピレン基の一部をオキシエチレン基で置換してもよい。たとえば、ポリマーＡ１が、ポリオキシアルキレンポリオールおよびポリイソシアネートを原料に用いて合成されたウレタンポリマーであり、ポリマーＢがポリオキシアルキレンポリオールであると、これらの相溶性を高くできる点で好ましい。
　樹脂組成物中に非硬化性成分ＩＩを含有すると、常圧下において粘着層Ｉと貼合物との貼合界面に生じた気泡が消失する時間がより短縮する効果を奏する。樹脂組成物中の非硬化性成分ＩＩの含有割合は、硬化性成分Ｉの合計質量（１００質量部）に対して、１０～７０質量部が好ましい。樹脂組成物中の非硬化性成分ＩＩの含有量がこの範囲にあれば、気泡の消失する効果が充分に得られ、かつ、粘着層Ｉの硬化を充分にできる。なお、非硬化性成分ＩＩを２種以上使用する場合には、前記含有割合は、非硬化性成分ＩＩの合計量の割合である。
　（光重合開始剤ＩＩＩ）
　樹脂組成物に含まれる光重合開始剤ＩＩＩとしては、アセトフェノン系、ケタール系、ベンゾインまたはベンゾインエーテル系、フォスフィンオキサイド系、ベンゾフェノン系、チオキサントン系、キノン系等の光重合開始剤が挙げられる。これらの中でも、フォスフィンオキサイド系、チオキサントン系の光重合開始剤が好ましく、光重合反応後に着色を抑える面ではフォスフィンオキサイド系が特に好ましい。高強度の光照射による光重合反応を行う場合には、アセトフェノン系の光重合開始剤を用いると、硬化速度を高めることができるため好ましい。樹脂組成物における光重合開始剤ＩＩＩの含有量は、硬化性成分Ｉの合計質量（１００質量部）に対して、０．０１～１０質量部が好ましく、０．１～５質量部がより好ましい。
　樹脂組成物は、硬化性成分Ｉ、非硬化性成分ＩＩ、および光重合開始剤ＩＩＩ以外に必要に応じて連鎖移動剤、重合禁止剤、光硬化促進剤、光安定剤（紫外線吸収剤、ラジカル捕獲剤等）、酸化防止剤、難燃化剤、接着性向上剤（シランカップリング剤等）、顔料、染料等の各種添加剤を含んでいてもよい。中でも、重合禁止剤、酸化防止剤等を含むことが好ましい。これらの添加剤の合計質量は、硬化性成分Ｉの合計質量（１００質量部）に対して、０～１０質量部が好ましく、０～５質量部がより好ましい。
　連鎖移動剤は、ラジカル重合によって成長するポリマーからラジカルを受け取り、ポリマーの伸長を抑制する働きをする化合物である。そのため、樹脂組成物の添加剤として連鎖移動剤を含有し、連鎖移動剤の含有量を調整することで、硬化後の硬化性成分の分子量を調節できる。
　連鎖移動剤としては、たとえば、チオール基を有する化合物（ｎ－オクチルメルカプタン、ｎ－ドデシルメルカプタン、１，４－ビス（３－メルカプトブチリルオキシ）ブタン、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトブチレート)等が挙げられる。
　重合禁止剤は、ラジカル重合によって成長するポリマーからラジカルを受け取り、反応を停止させる働きをする化合物である。樹脂組成物の添加剤として、重合禁止剤を含み、その含有量を重合開始剤より少ない量とすることで、樹脂組成物の安定性を改善でき、硬化後の分子量も調整できる。
　重合禁止剤としては、例えば、２，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルハイドロキノン、モノ－ｔ－ブチルヒドロキノン、ｐ－ｔ－ブチルカテコール等が挙げられる。
　樹脂組成物の添加剤として、酸化防止剤を含むと、硬化後の樹脂組成物の安定性を高めることができる。樹脂組成物に添加できる市販の酸化防止剤としては、ＢＡＳＦ社製のＩｒｇａｎｏｘ１０１０、Ｉｒｇａｎｏｘ１０３５、Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６、Ｉｒｇａｓｔａｂ　ＰＵＲ６８、ＡＤＥＫＡ社製のアデカスタブ、ＰＥＰ－８、ＰＥＰ－３６／３６Ａ等があげられる。
　以下に本発明の粘着フィルムの一形態を、図を用いて説明する。図１および図２に、粘着層Ｉを単層で有する粘着フィルムの一形態を示す。図１は、粘着層２０を保護フィルム３０、３１で挟持した形態の粘着フィルム１０の正面図であり、図２は、図１のＩ－Ｉ断面図である。
　本発明の粘着フィルムは、粘着層は少なくとも１層が粘着層Ｉであればよく、粘着層を２層以上有してもよい。粘着層を２層以上設ける構成にすると、例えば、粘着層の表層と裏層とで密着力等の物性が異なる粘着フィルムが得られる。図３は、粘着層を２層有する形態の断面図であり、粘着層２１、２２を保護フィルム３０、３１で挟持した形態の粘着フィルム１１を示す。この場合、粘着層２１および２２の少なくとも一方が粘着層Ｉであればよく、両方が粘着層Ｉであることが好ましい。
　２層以上粘着層を有する場合、粘着層の全体の厚みは、粘着フィルムを用いて貼合する用途に応じて自由に設定できる。例えば、粘着フィルムを用いて、保護板と表示装置の表示パネルとを貼合する際には、粘着層全体の厚みは、０．１５～２ｍｍが好ましく、０．３～１．５ｍｍがより好ましい。粘着層全体の厚さが０．１５ｍｍ以上であれば、保護板と表示装置の表示パネルとを貼合した際に、保護板側からの外力による衝撃等を粘着層が効果的に緩衝し、表示装置本体を保護できる。また、保護板と表示装置の表示パネルとの間に粘着層全体の厚さを超えない異物が混入しても、粘着層の厚さが大きく変化することがなく、光透過性能への影響が少ない。粘着層全体の厚さが２ｍｍ以下であれば、粘着層を介して保護板を表示装置の表示パネルに貼合しやすく、表示装置の全体の厚さを薄くできる。
（保護フィルム）
　本発明の粘着フィルムにおいて、粘着層は、保護フィルムと接した形態又は粘着層が保護フィルムで挟持された形態とすることが好ましい。これにより、例えば粘着層の加工、搬送および保管が容易になる。
　保護フィルムは、基材の粘着層と接する面に離型剤を有することが好ましい。離型剤としては、シリコーン樹脂等が挙げられる。粘着層の積層体の表層と裏層とに接する保護フィルムは、互いに同一でもよく、別のものでもよい。粘着フィルムを貼合する際に、所望の表層側を剥離するために、保護フィルムを別のものを使用し、保護フィルムと粘着層との密着力に差をつけることが好ましい。
　密着力に差を持たせる方法としては、保護フィルムの離型層の厚さをかえる方法、保護フィルムの離型剤の種類を変える方法が挙げられる。これらは、粘着フィルムを用いる用途等に応じて自由に設計できる。
　保護フィルムの基材としては、ＰＥＴ（Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ　Ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）、ポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素系樹脂等のフィルムを使用できる。
　保護フィルムの基材厚みは、用いる樹脂により異なり、ＰＥＴフィルムを用いる場合には、０．０２５ｍｍ～０．１７５ｍｍが好ましく、０．０３８ｍｍ～０．１２５ｍｍがさらに好ましい。ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルムを用いる場合には０．０４ｍｍ～０．２ｍｍが好ましく、０．０６ｍｍ～０．１ｍｍがさらに好ましい。
　保護フィルムは、外部から気体（酸素ガス、窒素ガス、水蒸気等）を透過しないことが好ましい。保護フィルムのガス透過度は、１００ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下が好ましい。例えば、基材にアルミナ等の無機化合物膜のバリア層を設けることで、気体の透過を低減できる。
　＜粘着フィルムの製造方法＞
　本実施形態の粘着フィルムの製造方法は、１種の樹脂組成物を用いて単層の粘着層Ｉを製造する方法、２種以上の樹脂組成物を用いて少なくとも１層の粘着層Ｉを有する２層以上の粘着層を製造する方法等が挙げられる。
　粘着層は、例えば、保護フィルムに樹脂組成物を塗布し、光を照射して、樹脂組成物を硬化して製造できる。粘着フィルムの製造例として、粘着層Ｉを１層有する粘着フィルム１０を、図４に示す製造装置１００を用いて製造する方法を説明する。
　製造装置１００は、図４に示すように、第１の巻出しロール５０、第２の巻出しロール５１、塗工ダイ４０、貼合ロール５３、硬化部６０、および第１の巻取りロール５２を備える。
　巻出しロール５０から保護フィルム３０を順次巻き出し、塗工ダイ４０で保護フィルム３０に第１の樹脂組成物を連続して塗布する。そして、巻出しロール５１から保護フィルム３１を順次巻き出し、貼合ロール５３により第１の樹脂組成物に保護フィルム３１を貼合する。
　次いで、硬化部６０で光照射して第１の樹脂組成物を硬化し、粘着層（図６における粘着層２０に相当する粘着層）を形成する。これにより、粘着層２０が保護フィルム３０および保護フィルム３１によって挟持された粘着フィルム１０のロールが製造される。
　硬化部６０は、チャンバー６１と、チャンバー６１内に配置された光源６２を備えている。図４に示す例では、光源は１つであるが、光源の数は、２つ以上でもよい。光源４２は、紫外線を照射可能な光源であり、例えば、高圧水銀灯、メタルハライドランプおよびＬＥＤからなる群から選ばれる１以上の光源を使用できる。また、光源６２の位置は、保護フィルム３０側でもよく、樹脂組成物を塗布した面側でもよい。
　チャンバー６１内の雰囲気は、特に限定されない。チャンバー６１内を不活性ガス雰囲気にすれば、上述した樹脂組成物に紫外線を照射（光照射）して硬化反応させる際に、紫外線照射によって樹脂組成物に生じるラジカルが、酸素で失活する副反応を抑制することができるため好ましい。不活性ガス雰囲気としては、例えばチャンバー４１内を窒素で充填し、酸素濃度が１００ｐｐｍ以下であることが好ましい。
　粘着フィルムの他の製造例として、粘着層を２層有する粘着フィルム１１を図５に示す製造装置１１０を用いて製造する方法を説明する。
　製造装置１１０は、図５に示すように、第１の巻出しロール５０、第２の巻出しロール５１、第１の塗工ダイ４０、第１の硬化部６０、第２の塗工ダイ４１、第２の硬化部６３と、第１の巻取りロール５２を備える。
　巻出しロール５０から保護フィルム３０を順次巻き出し、第１の塗工ダイ４０で保護フィルム３０に第１の樹脂組成物を帯状に連続して塗工する。そして、第１の硬化部６０で光照射して第１の樹脂組成物を硬化し、粘着層（図７における粘着層２１に相当する粘着層）を形成する。
　次いで、第２の塗工ダイ４１で粘着層２１に第２の樹脂組成物を帯状に連続して塗工する。そして、巻き出しロール５１から保護フィルム３１を順次巻き出し、貼合ロール５３により第２の樹脂組成物に保護フィルム３１を貼合する。
　次いで、第２の硬化部６３で光照射して第２の樹脂組成物を硬化し、粘着層（図７における粘着層２２に相当する粘着層）を形成する。これにより、粘着層２１と粘着層２２の積層体（粘着層２０）が保護フィルム３０および保護フィルム３１によって挟持された粘着フィルム１１のロールが製造される。
　製造装置１１０においては、第１の樹脂組成物と第２の樹脂組成物は、同一の組成の物を使用してもよく、異なる組成の物を使用してもよい。第１および第２の樹脂組成物を同一の組成とすれば、粘着層が厚い粘着フィルムを製造でき、異なる組成を用いれば表層と裏層とで物性が異なる粘着フィルムを製造できる。
　また、第１の塗工ダイと第２の塗工ダイで塗工する樹脂組成物の塗工厚みは、同一でもよく、異なってもよい。製造する粘着フィルムの設計により、塗工厚みを適宜調整する。
　第１の硬化部６０および第２の硬化部６３の雰囲気および光照射条件は、製造装置１００の硬化部と同様である。第１の硬化部６０と第２の硬化部６３は、雰囲気および光照射条件が同一でもよく別でもよい。また、光源６２，６５の位置は、保護フィルム３０側でもよく、樹脂組成物を塗布した面側でもよい。
　粘着フィルムのもう一つの製造例として、図４において示した製造装置１００で製造した粘着フィルム１０を２以上準備し、各粘着フィルム１０の一方の保護フィルムを剥離し、これらを積層する方法が挙げられる。準備する粘着フィルムの粘着層の樹脂組成物を同一の組成とすれば、単一の物性で粘着層を厚くでき、異なる組成を用いれば表層と裏層とで物性が異なる粘着フィルムを製造できる。
　粘着フィルムは、用途に応じて、所望の大きさに切断して使用される。粘着フィルムの切断では、レーザーカッターや回転刃を使用できる。粘着フィルムが柔らかく、せん断弾性率が１００ｋＰａより小さいものは、切断後の再付着を防止する観点からレーザーカッターを用いることが好ましい。
　＜粘着層付き透明面材＞
　本実施形態の粘着層付き透明面材８０は、図６または図７に示すように、透明面材８１上に粘着層２０を１層以上有する。図６および図７は、下記説明する表示装置の保護板として透明面材８１を使用する粘着層付き透明面材であり、周縁部に遮光印刷部８２を有する透明面材８１上に粘着層２０を１層以上有し、粘着層２０の透明面材８１とは逆の面に保護フィルム３１を有する形態を示す。
　本実施形態の粘着層付き透明面材の粘着層は、少なくとも１層が粘着層Ｉである。粘着層を２層以上設ける場合、少なくとも１層が粘着層Ｉであればよく、全てが粘着層Ｉであることが好ましい。また、各粘着層は、同一のものでも、異なるものでもよい。
　［透明面材］
　透明面材は、透明性を有し、平面視形状や断面形状は、限定されない。平面視形状は、矩形、周辺が直線と曲線のものなど、用いる用途に応じて設計される。断面形状は、直線形状（すなわち、矩形状断面形状）、湾曲形状、または、中央部が直線形状で端部が湾曲形状であるような直線形状と湾曲形状の組合せが挙げられる。
　透明面材の材質は、ガラス、透明樹脂が挙げられる。ガラス材料としては、ソーダライムガラス、アルミノシリケートガラス等が挙げられる。ガラスとしては、例えば、高透過ガラスや、強化ガラスを用いることができ、特に薄い透明面材を使用する場合には、化学強化を施したガラスが好ましい。透明樹脂材料としては、透明性の高い樹脂材料（ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂等）が挙げられる。
　透明面材の厚さは、透明性の点から、ガラス板の場合は、通常０．５～２５ｍｍが好ましく、透明樹脂板の場合は、２～１０ｍｍが好ましい。
　透明面材には、粘着層の透明面材との界面接着力を向上させるために、表面処理を施してもよい。表面処理の方法としては、透明面材の表面をシランカップリング剤で処理する方法、フレームバーナーによる酸化炎によって酸化ケイ素の薄膜を形成する方法等が挙げられる。
　［表示装置の保護板］
　前記透明面材は、表示装置の表示パネルの保護に使用される保護板として好適に使用できる。保護板として使用する場合、表示パネルからの射出光や反射光に対して透明性を有することに加え、耐光性、低複屈折性、平面精度、耐表面傷付性、高い機械的強度を有する点から、保護板の材質は、ガラス板が好ましい。
　保護板として使用する場合には、表示画像のコントラストを高めるために、保護板の粘着層が形成された面とは反対の面に反射防止層を設けてもよい。反射防止層は、保護板の表面に低屈折率の無機薄膜を直接形成する方法、反射防止層を設けた透明樹脂フィルムを保護板に貼合する方法が挙げられる。
　保護板の一部または全体を着色したり、保護板の表面の一部または全体を磨りガラス状にして光を散乱させたり、保護板の表面の一部または全体に微細な凹凸等を形成して透過光を屈折または反射させたりしてもよい。また、着色フィルム、光散乱フィルム、光屈折フィルム、光反射フィルム等を、保護板の表面の一部または全体に貼着してもよい。
　透明面材を保護板として使用する場合の保護板の厚みは、テレビ受像機、ＰＣ用ディスプレイ等の用途では、表示装置の軽量化の点から、０．５～６ｍｍが好ましく、屋外に設置する公衆表示用途では、３～２０ｍｍが好ましい。保護板として、化学強化ガラスを用いる場合は、保護板の厚さは、０．４～１．５ｍｍ程度が好ましい。
　［遮光印刷部］
　保護板には、表示パネルの画像表示領域以外が保護板側から視認できないように、保護板（透明面材）の周縁に遮光部を設けること、すなわち、図６および図７のように、透明面材８１の周縁部に遮光印刷部８２を設けることが好ましい。これにより、表示パネルに接続されている配線部材等を隠蔽できる。遮光部は、保護板の粘着層が形成される面に形成することが好ましい。
　遮光部の形成方法としては、黒色顔料を含むセラミック塗料を印刷する方法、遮光部をあらかじめ設けた透明フィルムを貼付する方法等が挙げられる。
　＜粘着層付き透明面材の製造方法＞
　本実施形態の粘着層付き透明面材の製造方法としては、透明面材に粘着フィルムを転写して製造する方法、透明面材上に樹脂組成物を直接塗工し、これを硬化して粘着層を形成する方法等が挙げられる。
　透明面材に、粘着フィルムを転写する方法において、透明面材上に複層の粘着層を設ける場合、本実施形態の粘着フィルムを所望の大きさに切り出し、これを透明面材に１以上転写する方法や、あらかじめ本実施形態の粘着フィルムを貼り合わせ、これを所望の大きさに切り出して透明面材に転写する方法等が挙げられる。
　透明面材上に樹脂組成物を直接塗工して粘着層を形成する方法としては、例えば、ダイコート方式またはディスペンサを用いた方式等が挙げられる。透明面材に樹脂組成物を塗工した後に、樹脂組成物に保護フィルムを貼り合わせ、紫外線を照射して硬化して、粘着層を形成する。紫外線を照射する方法および条件は、本実施形態の粘着フィルムの製造方法における紫外線照射と同様の方法および条件で行うことが好ましい。
　＜積層体＞
　本発明の粘着フィルムは、面材同士を貼り合わせて積層体を製造する場合に好適に使用される。例えば、粘着フィルムを用いて、一組のガラス板を貼り合わせることで、合わせガラスを製造できる。また、粘着フィルムを用いて保護板と表示パネルとを貼り合わせて、表示装置を製造できる。
　また、本発明の粘着層付き透明面材は、例えば、表示パネルに貼り合わせて、表示装置を製造する場合に使用できる。
　以下に、粘着フィルムおよび粘着層付き透明面材を使用する例として、表示装置について説明する。
　図８は、表示装置の実施形態の一例を示す断面図である。
　本実施形態の表示装置１０００は、表示パネル９０と保護板８１（すなわち、透明面材）が、粘着層２０を介して貼り合わされている。本実施形態の粘着層２０は、粘着層Ｉが使用されている。
　表示パネル９０は、例えば、カラーフィルタを設けた透明基板９２と、ＴＦＴ（薄膜トランジスタ）を設けた透明基板９４とを、液晶層９６を介して貼合し、これを一対の偏光板９８で挟んだ構成の液晶パネルである。
　表示装置１０００を製造する方法としては、例えば、両面に保護フィルムを有する本実施形態の粘着フィルムを準備し、一方の保護フィルムを剥離して、保護板８１としての透明面材に貼合し、もう一方の保護フィルムを剥離して表示パネルの表示面に貼合する方法が挙げられる。また、本実施形態の粘着層付き透明面材を準備し、保護フィルムを剥離して、表示パネルの表示面に貼合して製造する方法が挙げられる。
　以下、実施例および比較例を用いて本発明の実施形態を説明する。例１～５が本発明の実施例であり、例６および７が比較例である。
　（例１）
　粘着層を形成する樹脂組成物を以下のようにして製造した。
　分子末端をエチレンオキシドで変性した２官能のポリプロピレングリコール（水酸基価より算出した数平均分子量：４０００）と、イソホロンジイソシアネートとを、４：５のモル比で混合し、錫化合物の触媒存在下で、７０℃で反応させてプレポリマーを得た。このプレポリマーと２－ヒドロキシエチルアクリレートとをほぼ１：２のモル比で混合し、７０℃で反応させて、ウレタンアクリレートポリマー（以下、ＵＡと略す。）を得た。ＵＡの硬化性基数は２であり、数平均分子量は約２４０００であり、２５℃における粘度は約８３０Ｐａ・ｓであった。
　ポリマーＡ１としての上記ＵＡ、モノマーＡ２’としての４－ヒドロキシブチルアクリレート（大阪有機化学工業製、製品名４ＨＢＡ）およびモノマーＡ２’ ’としてのｎ－ドデシルアクリレート（共栄社化学製、製品名ライトアクリレートＬ－Ａ　ＬＡ）を準備した。これらを表１に記載の質量部割合で混合し、硬化性成分Ｉを得た。
　次いで、光重合開始剤ＩＩＩ（表１において重合開始剤ＩＩＩと表記）としてのビス（２，４，６）－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製、製品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９）、連鎖移動剤としてのｎ－ドデシルメルカプタン（花王社製、製品名チオカルコール２０）、酸化防止剤としてのペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（ＢＡＳＦ社製、製品名ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０）、重合禁止剤としての２，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルハイドロキノン（東京化成社製、ＤＴＢＨＱ）、および紫外線吸収剤（ＢＡＳＦ社製、Ｔｉｎｕｖｉｎ３８３－２）を準備した。これらを、硬化性成分Ｉの１００質量部に対して表１に記載の質量部割合で、硬化性成分Ｉに混合した。
　次いで、非硬化性成分ＩＩとして、分子末端をエチレンオキシドで変性した２官能のポリプロピレングリコール（数平均分子量：４０００）、分子末端をエチレンオキシドで変性した２官能のポリプロピレングリコール（数平均分子量：７０００）を準備した。これを、硬化性成分Ｉの１００質量部に対して表１に記載の質量部割合で、前記混合物に加えて、混合し、樹脂組成物１を得た。
　保護フィルムとしての離型ＰＥＴフィルム（１５０ｍｍ×１５０ｍｍ、厚さ１２５μｍ）上に中心部をくりぬいたシリコーンシート（厚さ０．５ｍｍ）を載せ、中心部に樹脂組成物１をバーコートにて塗布した。樹脂組成物１の上に離型ＰＥＴフィルム（１５０ｍｍ×１５０ｍｍ、厚さ７５μｍ）を重ねた。この積層物に、水銀ランプ（積算光量１５００ｍＪ／ｃｍ２）で紫外線を照射して樹脂組成物１を硬化させて、粘着層を１層有する粘着フィルム１を得た。
　粘着層の厚みは、０．５ｍｍであった。
　（例２）
　樹脂組成物の各成分の質量部割合を表１に記載のとおりとすること以外は例１と同様にして樹脂組成物２を得た。樹脂組成物２を使用して例１と同様の方法で粘着層を１層有する粘着フィルム２を得た。
　（例３）
　重合開始剤ＩＩＩを１‐ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＢＡＳＦ社製、製品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４）に変更し、酸化防止剤をＢＡＳＦ社製の製品名ＩＲＧＡＳＴＡＢ　ＰＵＲ６８に変更し、紫外線吸収剤と非硬化性成分ＩＩを使用せず、各成分の質量部割合を表１に記載のとおりとすること以外は例１と同様にして、樹脂組成物３を得た。樹脂組成物３を使用して例１と同様の方法で粘着層を１層有する粘着フィルム３を得た。
　（例４）
　非硬化性成分ＩＩを使用し、表１に記載の質量部割合とすること以外は例３と同様にして、樹脂組成物４を得た。樹脂組成物４を使用して例１と同様の方法で粘着層を１層有する粘着フィルム４を得た。
　（例５）
　表１に記載の質量部割合とすること以外は例３と同様にして、樹脂組成物５を得た。樹脂組成物５を使用して例１と同様の方法で粘着層を１層有する粘着フィルム５を得た。
　（例６）
　市販されている厚さ０．１７５ｍｍの高透明粘着フィルム（３Ｍ社製、商品名ＣＥＦ０３Ａ０７）を３枚重ねて、粘着層を３層有する粘着フィルム６を得た。
　（例７）
　市販されている厚さ０．１７５ｍｍの高透明粘着フィルム（３Ｍ社製、商品名ＣＥＦ０５０７）を３枚重ねて、粘着層を３層有する粘着フィルム７を得た。
　例１～７で得られた粘着フィルム１～７を用いて以下の評価を行った。結果を表２に示す。
　（ガス拡散係数測定）
　高温高圧気体透過率測定装置 (ツクバリカセイキ社製、製品名Ｋ－３１５－Ｈ) を用いて、以下の方法により、窒素ガス、酸素ガスおよび空気の透過係数測定を行った。
　測定サンプルは、粘着フィルムの離型ＰＥＴを一枚剥離し、厚さ３０μｍの延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）基材に粘着フィルムを貼り合わせ、次に、もう一枚の離型ＰＥＴを剥離し、φ５０ｍｍのセルに挟んで作製した。
　測定に当たっては、高純度品の窒素ガスおよび酸素ガスと、空気をそれぞれ使用した。
　２５℃、１００ｋＰａでＯＰＰ基材側から、窒素ガス、酸素ガス、または空気を導入し、セルに挟んだ試料を介して透過してきた窒素ガス、酸素ガスおよび空気の圧力の時間変化を質量分析器で測定することにより透過曲線を得た。
　得られた透過曲線の非定常状態での遅れ時間ｔ０から式２により、窒素、酸素および空気の拡散係数Ｄをそれぞれ算出した。なお、粘着層に基材をつけた試料での透過曲線の非定常状態での遅れ時間ｔ１から、ＯＰＰ基材のみの試料での透過曲線の非定常状態での遅れ時間ｔ２を引いた値（ｔ０＝ｔ１－ｔ２）を遅れ時間ｔ０とした。
　　　Ｄ＝Ｌ２／（６×ｔ０）　　…　式２
　　　ただし、Ｌは粘着層の膜厚（単位：ｃｍ)である。
　なお、表２において、各拡散係数（ｃｍ２／秒）は、「ｃｍ２／ｓeｃ」の単位をもって表記されている。
　（せん断弾性率測定および損失正接測定）
　ティー・エイ・インスツルメント社製、商品名ＡＲＥＳ－Ｇ２レオメータを用いて粘着層のせん断弾性率および損失正接（ｔａｎδ）の測定を以下の通りに行った。２５℃、周波数０．０１－１００Ｈｚ、歪３％とし、パラレルプレート２５ｍｍを用いた。周波数１Ｈｚでのせん断弾性率および損失正接（ｔａｎδ）を２５℃のせん断弾性率および損失正接（ｔａｎδ）とした。なお、せん断弾性率および損失正接（ｔａｎδ）の値には、粘着フィルムの厚さは影響しないことから、例６および７は、市販の高透明粘着フィルムを積層せず１枚（厚さ０．１７５μｍ）で測定した。
　（ガラス転移温度測定）
　アイティー計測制御社製、商品名ＤＶＡ－２００を用いて粘層フィルム１～７の粘着層のガラス転移温度を測定した。測定温度は－１２０～１８０℃、昇温速度は３℃／分、周波数は１Ｈｚの条件で行い、引張動的弾性率Ｅ’の温度変化のチャートで引張動的弾性率Ｅ’の低温側接線と引張動的弾性率Ｅ’弾性率が急激に下がる領域の接線の交点をその粘着層のガラス転移温度とした。
　（泡消え評価）
　周辺部に高さ８０μｍの遮光印刷部を有するガラス板（寸法：５５ｍｍ×１２０ｍｍ×０．７ｍｍ、開口部４９ｍｍ×９０ｍｍ）を準備した。これに、粘着フィルム１～７の離型ＰＥＴを１枚剥離して貼り付けて、粘着層付きガラス板１～７を得た。粘着層付きガラス板１～７から他の離型ＰＥＴを剥離して、厚さ０．２ｍｍの偏光板付きガラス（５３ｍｍ×９６ｍｍ、厚さ０．７ｍｍ）の偏光板の面に粘着層を介して、トルクは０．４Ｎ・ｍで貼り付けて評価用サンプルを得た。粘着層と偏光板との界面に発生した気泡が消失する時間を測定し、泡消え特性としてその時間を表記した。気泡が消失する時間は、最大１６８時間計測した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　例１～７の粘着フィルムの粘着層は、表には記載していないが、いずれも赤外線吸収スペクトルにおいて、８００～８２０ｃｍ－１に吸収ピークを有し、１０００～１０２０ｃｍ－１に吸収ピークを有さなかった。
　例１～５の粘着フィルムは、粘着層の窒素ガスの拡散係数、せん断弾性率Ｇ’（１Ｈｚ）が所定の範囲にあり、窒素ガスの拡散係数が高いため、粘着層と偏光板との界面に発生した気泡が短時間で消失した。一方で従来の粘着フィルムを用いた例６は、粘着層のせん断弾性率Ｇ’（１Ｈｚ）が所定の範囲にあるが、粘着層の窒素ガスの拡散係数が低いため、粘着層と偏光板の界面に発生した気泡が１６８時間経過した時点で消失しなかった。さらに、例７は、粘着層の窒素ガスの拡散係数が低く、さらに、粘着層のせん断弾性率Ｇ’（１Ｈｚ）も高いため、粘着層と偏光板の界面に発生した気泡が１６８時間経過した時点で消失しなかった。
　本発明によれば、面材同士の貼合時に用いた際に、貼合界面に気泡が発生しても常圧下で気泡が消失する粘着フィルム、および粘着層付き透明面材を提供することができる。また、気泡の発生が抑制された表示装置を提供することができる。
　なお、２０１５年２月２４日に出願された日本特許出願２０１５－０３３４４８号の明細書、特許請求の範囲、図面および要約書の全内容をここに引用し、本発明の開示として取り入れるものである。
１０、１１：粘着フィルム、　２０、２１、２２：粘着層、　３０、３１、３２、３３：保護フィルム、　４０、４１：塗工ダイ、　５０、５１：巻出しロール、　５２：巻取りロール、　５３：貼合ロール、　６０、６３：塗工部、　６１、６４：チャンバー、　６２、６５：光源、　８０：粘着層付き透明面材、　８１：透明面材、　８２：遮光部。

Claims (8)

  1. 　下記（ａ）～（ｃ）の要件を備える粘着層を１層以上有することを特徴とする粘着フィルム。
    （ａ）窒素ガスの拡散係数が１．５×１０－６ｃｍ２／秒以上。
    （ｂ）測定温度２５℃、周波数１Ｈｚにおけるせん断弾性率Ｇ’（１Ｈｚ）が５×１０２～１．０×１０５Ｐａ。
    （ｃ）赤外線吸収スペクトルにおいて、８００～８２０ｃｍ－１に吸収ピークを有し、１０００～１０２０ｃｍ－１に吸収ピークを有さない。
  2. 　前記粘着層のガラス転移温度が－６５℃以下である請求項１に記載の粘着フィルム。
  3. 　前記粘着層の測定温度２５℃、周波数１Ｈｚにおけるｔａｎδが０．０１～１．４である請求項１または２に記載の粘着フィルム。
  4. 　透明面材と、下記（ａ）～（ｃ）の要件を備える粘着層を１層以上有することを特徴とする粘着層付き透明面材。
    （ａ）窒素ガスの拡散係数が１．５×１０－６ｃｍ２／秒以上。
    （ｂ）測定温度２５℃、周波数１Ｈｚにおけるせん断弾性率Ｇ’（１Ｈｚ）が５×１０２～１．０×１０５Ｐａ。
    （ｃ）赤外線吸収スペクトルにおいて、８００～８２０ｃｍ－１に吸収ピークを有し、１０００～１０２０ｃｍ－１に吸収ピークを有さない。
  5. 　前記粘着層のガラス転移温度が－６５℃以下である請求項４に記載の粘着層付き透明面材。
  6. 　前記粘着層の測定温度２５℃、周波数１Ｈｚにおけるｔａｎδが０．１～１．４である請求項４または５に記載の粘着層付き透明面材。
  7. 　透明面材が、表示装置の保護板である請求項４～６のいずれか１項に記載の粘着層付き透明面材。
  8. 　透明面材と表示パネルとが、請求項１～３のいずれか１項に記載の粘着フィルムを介して積層されていることを特徴とする表示装置。
PCT/JP2016/053566 2015-02-24 2016-02-05 粘着フィルム、粘着層付き透明面材、および表示装置 WO2016136436A1 (ja)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017502033A JP6705441B2 (ja) 2015-02-24 2016-02-05 粘着フィルム、粘着層付き透明面材、および表示装置
CN201680011725.8A CN107250303A (zh) 2015-02-24 2016-02-05 粘接膜、带粘接层的透明面材、以及显示装置
EP16755185.2A EP3263668A4 (en) 2015-02-24 2016-02-05 Pressure-sensitive adhesive film, transparent sheet material with pressure-sensitive adhesive layer, and display device
KR1020177018189A KR20170121153A (ko) 2015-02-24 2016-02-05 점착 필름, 점착층 부착 투명 면재, 및 표시 장치
US15/653,572 US10675846B2 (en) 2015-02-24 2017-07-19 Adhesive film, adhesive layer-equipped transparent plate and display device
US16/853,789 US20200247095A1 (en) 2015-02-24 2020-04-21 Adhesive film, adhesive layer-equipped transparent plate and display device

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015033448 2015-02-24
JP2015-033448 2015-02-24

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US15/653,572 Continuation US10675846B2 (en) 2015-02-24 2017-07-19 Adhesive film, adhesive layer-equipped transparent plate and display device

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2016136436A1 true WO2016136436A1 (ja) 2016-09-01

Family

ID=56789482

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2016/053566 WO2016136436A1 (ja) 2015-02-24 2016-02-05 粘着フィルム、粘着層付き透明面材、および表示装置

Country Status (7)

Country Link
US (2) US10675846B2 (ja)
EP (1) EP3263668A4 (ja)
JP (1) JP6705441B2 (ja)
KR (1) KR20170121153A (ja)
CN (1) CN107250303A (ja)
TW (1) TW201643228A (ja)
WO (1) WO2016136436A1 (ja)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018039999A (ja) * 2016-09-05 2018-03-15 荒川化学工業株式会社 紫外線硬化型粘着剤、硬化物、粘着シート
JP2018100403A (ja) * 2016-12-20 2018-06-28 荒川化学工業株式会社 紫外線硬化型粘着剤、硬化物、及び粘着シート
CN109423251A (zh) * 2017-09-04 2019-03-05 荒川化学工业株式会社 保护膜用紫外线固化型粘合剂组合物、粘合剂层、保护板
CN110268292A (zh) * 2017-03-06 2019-09-20 日东电工株式会社 带光学功能层的偏振膜及液晶显示装置
WO2020004260A1 (ja) * 2018-06-27 2020-01-02 日東電工株式会社 補強フィルム
WO2020045067A1 (ja) * 2018-08-27 2020-03-05 日東電工株式会社 補強フィルム
JP2020122540A (ja) * 2019-01-31 2020-08-13 日本電産サンキョー株式会社 ダンパ部材、ダンパ機構、アクチュエータおよびダンパ部材の製造方法
CN113237795A (zh) * 2021-05-11 2021-08-10 西南石油大学 一种评价泡沫液膜扩张粘弹性盐效应的方法

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180052810A (ko) * 2016-11-10 2018-05-21 삼성디스플레이 주식회사 표시 장치용 커버 윈도우 및 이를 포함하는 표시 장치
US10033015B1 (en) * 2017-04-07 2018-07-24 Motorola Mobility Llc Flexible, optically clear, composite structures for foldable displays in mobile devices

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07164873A (ja) * 1993-12-17 1995-06-27 Chuo Yohin Kk 車両のガラス面に貼着する日除用カーフィルム
JP2005075953A (ja) * 2003-09-01 2005-03-24 Lintec Corp 粘着シートおよびその製造方法
JP2009046620A (ja) * 2007-08-22 2009-03-05 Mitsubishi Plastics Inc 粘着シート
WO2012020710A1 (ja) * 2010-08-09 2012-02-16 積水化成品工業株式会社 粘着性高分子ゲル及び粘着性ゲルシート
JP2015010160A (ja) * 2013-06-28 2015-01-19 Dic株式会社 紫外線硬化型粘着剤組成物、粘着剤及び粘着フィルム

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007063082A (ja) * 2005-09-01 2007-03-15 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜および合わせガラス
JP2009057550A (ja) * 2007-08-06 2009-03-19 Hitachi Chem Co Ltd 粘着材
JP2009263502A (ja) * 2008-04-25 2009-11-12 Sekisui Chem Co Ltd 粘着シート及びこれを用いた表示装置。
JPWO2011158839A1 (ja) * 2010-06-16 2013-08-19 旭硝子株式会社 硬化性樹脂組成物ならびにこれを用いた積層体およびその製造方法
CN103249552B (zh) * 2010-12-08 2015-04-08 旭硝子株式会社 带粘合层的透明面材、显示装置及它们的制造方法
JP2014139297A (ja) * 2012-12-21 2014-07-31 Asahi Glass Co Ltd 粘着層付き透明面材、表示装置およびそれらの製造方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07164873A (ja) * 1993-12-17 1995-06-27 Chuo Yohin Kk 車両のガラス面に貼着する日除用カーフィルム
JP2005075953A (ja) * 2003-09-01 2005-03-24 Lintec Corp 粘着シートおよびその製造方法
JP2009046620A (ja) * 2007-08-22 2009-03-05 Mitsubishi Plastics Inc 粘着シート
WO2012020710A1 (ja) * 2010-08-09 2012-02-16 積水化成品工業株式会社 粘着性高分子ゲル及び粘着性ゲルシート
JP2015010160A (ja) * 2013-06-28 2015-01-19 Dic株式会社 紫外線硬化型粘着剤組成物、粘着剤及び粘着フィルム

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3263668A4 *

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018039999A (ja) * 2016-09-05 2018-03-15 荒川化学工業株式会社 紫外線硬化型粘着剤、硬化物、粘着シート
JP2018100403A (ja) * 2016-12-20 2018-06-28 荒川化学工業株式会社 紫外線硬化型粘着剤、硬化物、及び粘着シート
CN110268292A (zh) * 2017-03-06 2019-09-20 日东电工株式会社 带光学功能层的偏振膜及液晶显示装置
CN110268292B (zh) * 2017-03-06 2022-11-11 日东电工株式会社 带光学功能层的偏振膜及液晶显示装置
CN109423251A (zh) * 2017-09-04 2019-03-05 荒川化学工业株式会社 保护膜用紫外线固化型粘合剂组合物、粘合剂层、保护板
JP2019044183A (ja) * 2017-09-04 2019-03-22 荒川化学工業株式会社 保護フィルム用紫外線硬化型粘着剤組成物、粘着剤層、保護シート
JP2020002238A (ja) * 2018-06-27 2020-01-09 日東電工株式会社 補強フィルム
WO2020004260A1 (ja) * 2018-06-27 2020-01-02 日東電工株式会社 補強フィルム
WO2020045067A1 (ja) * 2018-08-27 2020-03-05 日東電工株式会社 補強フィルム
JP2020033401A (ja) * 2018-08-27 2020-03-05 日東電工株式会社 補強フィルム
JP2020122540A (ja) * 2019-01-31 2020-08-13 日本電産サンキョー株式会社 ダンパ部材、ダンパ機構、アクチュエータおよびダンパ部材の製造方法
JP7219103B2 (ja) 2019-01-31 2023-02-07 日本電産サンキョー株式会社 ダンパ部材の製造方法
CN113237795A (zh) * 2021-05-11 2021-08-10 西南石油大学 一种评价泡沫液膜扩张粘弹性盐效应的方法
CN113237795B (zh) * 2021-05-11 2022-09-20 西南石油大学 一种评价泡沫液膜扩张粘弹性盐效应的方法

Also Published As

Publication number Publication date
TW201643228A (zh) 2016-12-16
EP3263668A4 (en) 2018-03-14
US20170313039A1 (en) 2017-11-02
CN107250303A (zh) 2017-10-13
US10675846B2 (en) 2020-06-09
KR20170121153A (ko) 2017-11-01
EP3263668A1 (en) 2018-01-03
JPWO2016136436A1 (ja) 2017-12-14
JP6705441B2 (ja) 2020-06-03
US20200247095A1 (en) 2020-08-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2016136436A1 (ja) 粘着フィルム、粘着層付き透明面材、および表示装置
JP6413405B2 (ja) 両面粘着フィルム、粘着層付き透明面材、および積層体
JP5811143B2 (ja) 表示装置
JP5757288B2 (ja) 粘着層付き透明面材、表示装置およびそれらの製造方法
JP6528685B2 (ja) 粘着層付き透明面材および表示装置
WO2015119245A1 (ja) タッチパネル用紫外線硬化型接着剤組成物、それを用いた光学部材の製造方法、硬化物及びタッチパネル
JP6211774B2 (ja) 粘着シートの製造方法
JP6660710B2 (ja) 無溶剤型粘着性組成物、粘着剤、粘着シートおよび表示体
JP6756340B2 (ja) 硬化性組成物、粘着層、透明面材、積層体および画像表示装置
CN106459725B (zh) 触控面板用紫外线固化型树脂组合物、使用了该组合物的贴合方法和物品
JPWO2015190563A1 (ja) タッチパネル用紫外線硬化型樹脂組成物、それを用いた貼り合せ方法及び物品
WO2015159957A1 (ja) 粘着層付き透明面材、表示装置およびそれらの製造方法、ならびに粘着シート
JPWO2015190552A1 (ja) タッチパネル用紫外線硬化型樹脂組成物、それを用いた貼り合せ方法及び物品
JP2016169335A (ja) 硬化性組成物、硬化物、積層体および画像表示装置
JP6492925B2 (ja) 両面粘着シートの製造方法、両面粘着シート付き透明面材の製造方法、表示装置の製造方法
JP2016160408A (ja) 両面粘着シートの製造方法、両面粘着シート付き透明面材およびその製造方法、表示装置
JPWO2015190571A1 (ja) タッチパネル用紫外線硬化型樹脂組成物、それを用いた貼り合せ方法及び物品
WO2023100866A1 (ja) 粘着シートおよび粘着シートの製造方法
JP2015060000A (ja) 表示装置の製造方法
JP2018203809A (ja) 剥離方法
WO2024190171A1 (ja) 粘着シートおよび粘着シートの製造方法
JP6488343B2 (ja) 粘着シート
WO2018230610A1 (ja) タッチパネル用紫外線硬化型接着剤組成物、その硬化物、それを用いたタッチパネル
JP2019064878A (ja) 合わせガラスの中間膜に用いられる樹脂膜、中間膜用フィルム材及び合わせガラスの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 16755185

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20177018189

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

REEP Request for entry into the european phase

Ref document number: 2016755185

Country of ref document: EP

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2017502033

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE