WO2016132743A1 - 樹脂組成物、成形品および積層体 - Google Patents

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    • C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate

Definitions

  • the present invention relates to a resin composition containing a methacrylic resin, a vinyl copolymer and a lubricant. Moreover, it is related with the molded article and laminated body containing the said resin composition.
  • a methacrylic resin having excellent transparency, scratch resistance, weather resistance, and the like may contain a lubricant for the purpose of improving releasability and workability (for example, Patent Documents 1 and 2).
  • a lubricant improves the physical properties, while lowering the heat resistance and moisture resistance.
  • the decrease in heat resistance causes a dimensional change of a molded body using such a methacrylic resin composition, and thus becomes a problem in applications where dimensional accuracy is required.
  • a decrease in moisture resistance becomes a problem for the same reason.
  • a copolymer resin made of styrene and maleic anhydride is known as a resin having high heat resistance and moisture resistance.
  • Non-Patent Document 1 reports that a copolymer resin comprising styrene and maleic anhydride containing 18 to 35% by mass of maleic anhydride has higher heat resistance than methacrylic resin.
  • Non-Patent Document 2 there is a description that a copolymer resin of styrene and maleic anhydride is a low water-absorbing resin.
  • Patent Documents 3 and 4 a copolymer composed of styrene and maleic anhydride is used.
  • a composition in which a resin is blended with a methacrylic resin is disclosed.
  • JP 2012-180454 A Japanese Patent No. 3400104 International Publication No. 2014/021264 JP 2014-160583 A
  • filter filtration has the effect of capturing and crushing gels in the resin composition generated during the polymerization process, including contamination, and gels generated before the filter in the melt molding process, while the resin is contained in the filter. There was a problem that it stayed for a long time and promoted gelation.
  • the present invention has been made in view of the above-mentioned problems.
  • the object of the present invention is to provide a resin composition containing a methacrylic resin and a lubricant, a resin composition, a molded article, and a laminate in which gel is hardly generated during melt molding. Is to provide a body.
  • the lubricant (x1) composed of monoglycerides of saturated fatty acids having 10 to 24 carbon atoms is not contained or is 0.1 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the resin mixture (M).
  • the vinyl copolymer (B) contains 50 to 84% by mass of structural units derived from the aromatic vinyl compound (b1) and 15 to 49 structural units derived from the cyclic acid anhydride (b2).
  • the resin composition according to any one of [1] to [5] which has a glass transition temperature of 115 to 160 ° C.
  • a molded article comprising the resin composition according to any one of [1] to [9].
  • a laminate comprising: [12] The laminate according to [11], wherein the thermoplastic resin composition (T) is a resin composition containing polycarbonate. [13] The laminate according to [11] or [12], wherein a difference in glass transition temperature between the thermoplastic resin composition (T) and the resin composition is 30 ° C. or less. [14] The laminate according to any one of [11] to [13], further comprising a scratch-resistant layer on at least one surface.
  • the resin composition according to the present invention is a resin composition containing a methacrylic resin, an aromatic vinyl-cyclic acid anhydride copolymer, and a lubricant, and includes a resin composition, a molded product, and a laminate that are unlikely to form a gel during melt molding. There is an excellent effect that it can be provided.
  • the numerical value specified by this specification shows the value obtained when it measures by the method described in the Example mentioned later.
  • the weight average molecular weight Mw and the number average molecular weight Mn are standard polystyrene conversion values measured by GPC (gel permeation chromatography), and indicate values obtained when measured by the method described in Examples described later.
  • the numerical values “A to B” specified in the present specification indicate ranges that are larger than the numerical values A and A and satisfy the values smaller than the numerical values B and B.
  • the resin composition of the present invention comprises a methacrylic resin (A), a structural unit derived from an aromatic vinyl compound (b1) represented by the following general formula (1), and a cyclic acid anhydride represented by the following general formula (2) 100 parts by mass of a resin mixture (M) containing a vinyl copolymer (B) containing a structural unit derived from (b2) (hereinafter referred to as “SMA resin (B)”), and a specific lubricant It contains.
  • M resin mixture
  • B vinyl copolymer
  • SMA resin (B) a specific lubricant It contains.
  • R 1 and R 2 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group.
  • R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group.
  • the resin mixture (M) contains a methacrylic resin (A) and an SMA resin (B).
  • the content of the methacrylic resin (A) in the resin mixture (M) is in the range of 5 to 90% by mass.
  • the content of the methacrylic resin (A) in the resin mixture (M) is preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, further preferably 20% by mass or more, 30 Most preferably, it is at least mass%.
  • the content of the methacrylic resin (A) in the resin mixture (M) is preferably 85% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, and further preferably 75% by mass or less. 60% by mass or less is most preferable.
  • the layer comprising the resin composition of the present invention has excellent scratch resistance when the content of the methacrylic resin (A) in the resin mixture (M) is 5% by mass or more, and is 90% by mass or less. Thus, it is possible to suppress the occurrence of warpage under high temperature and high humidity when laminated with other layers.
  • the methacrylic resin (A) is a resin containing a structural unit derived from a methacrylic acid ester.
  • the methacrylic acid ester include methyl methacrylate (hereinafter referred to as “MMA”), ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, Methacrylic acid alkyl esters such as pentyl methacrylate, hexyl methacrylate, heptyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, nonyl methacrylate, decyl methacrylate, dodecyl methacrylate; 1-methylcyclopentyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, cyclohexane methacrylate methacrylic acid; heptyl,
  • the content of the structural unit derived from the methacrylic ester in the methacrylic resin (A) is preferably 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more, further preferably 98% by mass or more, and only the structural unit derived from the methacrylic ester. It may be.
  • the methacrylic resin (A) preferably contains 90% by mass or more of structural units derived from MMA, more preferably 95% by mass or more, and 98% by mass or more. Is more preferable, and only a structural unit derived from MMA may be used.
  • the methacrylic resin (A) may contain a structural unit derived from another monomer other than the methacrylic acid ester.
  • Such other monomers include methyl acrylate (hereinafter referred to as “MA”), ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, tert-acrylate Butyl, hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, nonyl acrylate, decyl acrylate, dodecyl acrylate, stearyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, acrylic Cyclohexyl acid, 2-methoxyethyl acrylate, 3-methoxybutyl acrylate, trifluoromethyl acrylate, trifluoroethyl acrylate, pentafluoro
  • the total content of structural units derived from these other monomers in the methacrylic resin (A) is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and even more preferably 2% by mass or less.
  • the methacrylic resin (A) can be obtained by polymerizing the above methacrylic acid ester alone or the methacrylic acid ester and another monomer as an optional component.
  • a plurality of types of monomers in such polymerization usually, such a plurality of types of monomers are mixed to prepare a monomer mixture and then subjected to polymerization.
  • radical polymerization is preferably performed by a method such as a bulk polymerization method, a suspension polymerization method, a solution polymerization method, and an emulsion polymerization method from the viewpoint of productivity.
  • the weight average molecular weight (hereinafter referred to as “Mw”) of the methacrylic resin (A) is preferably 40,000 to 500,000.
  • Mw weight average molecular weight
  • the laminate of the present invention is excellent in scratch resistance and heat resistance, and when it is 500,000 or less, the resin mixture (M) is excellent in molding processability, Productivity of the laminate of the present invention can be increased.
  • the content of the SMA resin (B) in the resin mixture (M) is in the range of 10 to 95% by mass.
  • the content of the SMA resin (B) in the resin mixture (M) is preferably 15% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, further preferably 25% by mass or more, and 40% by mass. Most preferably, it is at least%.
  • the content of the SMA resin (B) in the resin mixture (M) is preferably 90% by mass or less, more preferably 85% by mass or less, and further preferably 80% by mass or less. Most preferably, it is 70 mass% or less.
  • the layer made of the resin composition of the present invention is laminated with another layer because the content of the SMA resin (B) in the resin mixture (M) is 10% by mass or more, it warps under high temperature and high humidity. Generation
  • production can be suppressed and it is excellent in abrasion resistance because it is 95 mass% or less.
  • the SMA resin (B) is a vinyl copolymer (B) comprising at least a structural unit (b1) derived from an aromatic vinyl compound and a structural unit (b2) derived from a cyclic acid anhydride.
  • Examples of the alkyl group independently represented by R 1 and R 2 in the general formula (1) and R 3 and R 4 in the general formula (2) include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, nonyl Group, decyl group, dodecyl group and the like, preferably an alkyl group having 12 or less carbon atoms, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, isobutyl group, t-butyl group
  • R 1 is preferably a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group or a t-butyl group.
  • R 2 , R 3 and R 4 are preferably a hydrogen atom, a methyl group and an ethyl group.
  • the content of the structural unit derived from the aromatic vinyl compound (b1) in the SMA resin (B) is preferably 50% by mass or more, more preferably 55% by mass or more, and 60% by mass or more. More preferably. Further, the content of the structural unit derived from the aromatic vinyl compound (b1) in the SMA resin (B) is preferably 84% by mass or less, more preferably 82% by mass or less, and 80% by mass or less. More preferably. When the content is in the range of 50 to 84% by mass, the resin mixture (M) is excellent in moisture resistance and transparency.
  • the SMA resin (B) is composed of two monomers, the aromatic vinyl compound (b1) and the cyclic acid anhydride (b2), the aromatic vinyl compound (b1) in the SMA resin (B).
  • the content of the structural unit derived from is preferably in the range of 50 to 85% by mass.
  • aromatic vinyl compound (b1) examples include styrene; alkyl substituted styrenes such as 2-methylstyrene, 3-methylstyrene, 4-methylstyrene, 4-ethylstyrene, 4-tert-butylstyrene; ⁇ -methylstyrene , ⁇ -alkyl-substituted styrene such as 4-methyl- ⁇ -methylstyrene; and styrene is preferable from the viewpoint of availability.
  • aromatic vinyl compounds (b1) may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the structural unit derived from the cyclic acid anhydride (b2) in the SMA resin (B) is preferably 15% by mass or more, more preferably 18% by mass or more, and 20% by mass or more. More preferably.
  • the content of the structural unit derived from the cyclic acid anhydride (b2) in the SMA resin (B) is preferably 49% by mass or less, more preferably 45% by mass or less, and 40% by mass or less. More preferably. When the content is in the range of 15 to 49% by mass, the resin mixture (M) is excellent in heat resistance and transparency.
  • the SMA resin (B) is composed of two monomers, an aromatic vinyl compound (b1) and a cyclic acid anhydride (b2)
  • the cyclic acid anhydride (b2) in the SMA resin (B) is preferably in the range of 15 to 50% by mass.
  • Examples of the cyclic acid anhydride (b2) include maleic anhydride, citraconic anhydride, and dimethylmaleic anhydride, and maleic anhydride is preferable from the viewpoint of availability.
  • a cyclic acid anhydride (b2) may be used individually by 1 type, or may use multiple types together.
  • the SMA resin (B) preferably contains a structural unit derived from a methacrylic acid ester in addition to the aromatic vinyl compound (b1) and the cyclic acid anhydride (b2).
  • the content of the structural unit derived from the methacrylic acid ester (b3) in the SMA resin (B) is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, and more preferably 5% by mass or more. More preferably.
  • the content of the structural unit derived from the methacrylic acid ester (b3) in the SMA resin (B) is preferably 35% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, and 26% by mass or less. More preferably it is. When the content is in the range of 1 to 35% by mass, the transparency and thermal stability are further improved.
  • Examples of the methacrylic acid ester (b3) include MMA, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate t -Butyl, 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, phenyl methacrylate, benzyl methacrylate, 1-phenylethyl methacrylate; and the like.
  • methacrylic acid esters methacrylic acid alkyl esters having 1 to 7 carbon atoms in the alkyl group are preferable, and MMA is particularly preferable because the obtained SMA resin is excellent in heat resistance and transparency.
  • methacrylic acid ester may be used individually by 1 type, or may use multiple types together.
  • the SMA resin (B) may have a structural unit derived from another monomer other than the aromatic vinyl compound (b1), the cyclic acid anhydride (b2), and the methacrylic acid ester (b3).
  • Such other monomers include MA, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, tert-butyl acrylate, hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate.
  • the content of the structural unit derived from the other monomer in the SMA resin (B) is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and further preferably 2% by mass or less.
  • the SMA resin (B) is obtained by polymerizing at least the monomers of the aromatic vinyl compound (b1) and the cyclic acid anhydride (b2).
  • the monomer may be polymerized by adding the methacrylic acid ester (b3) and other optional monomers.
  • the monomers to be used are mixed to prepare a monomer mixture and then subjected to polymerization.
  • radical-polymerize by methods, such as a block polymerization method and a solution polymerization method.
  • the Mw of the SMA resin (B) is preferably in the range of 40,000 to 300,000.
  • the laminate of the present invention has excellent scratch resistance and impact resistance, and when it is 300,000 or less, the resin mixture (M) has excellent moldability.
  • the productivity of a molded product comprising the resin composition of the present invention can be increased.
  • the mass ratio of the methacrylic resin (A) and the SMA resin (B) contained in the resin mixture (M) suppresses the occurrence of warpage under high temperature and high humidity, and is transparent. From the viewpoint of the property and scratch resistance, it is preferably in the range of 5/95 to 90/10.
  • the mass ratio is more preferably 10/90 or more, further preferably 15/85 or more, and particularly preferably 20/80 or more. Further, the mass ratio is more preferably 85/15 or less, further preferably 80/20 or less, and particularly preferably 75/25 or less.
  • a melt mixing method for example, a solution mixing method, or the like can be used.
  • a melt mixing method for example, using a melt kneader such as a uniaxial or multiaxial kneader, an open roll, a Banbury mixer, a kneader, and the like, under an inert gas atmosphere such as nitrogen gas, argon gas, helium gas, etc. Perform melt-kneading.
  • the methacrylic resin (A) and the SMA resin (B) are dissolved and mixed in an organic solvent such as toluene, tetrahydrofuran, or methyl ethyl ketone.
  • the resin mixture (M) may contain a polymer other than the methacrylic resin (A) and the SMA resin (B) as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • examples of such other polymers include polyolefins such as polyethylene, polypropylene, polybutene-1, poly-4-methylpentene-1, polynorbornene, ethylene ionomers; polystyrene, styrene-maleic anhydride copolymer, high impact polystyrene, Styrenic resins such as AS resin, ABS resin, AES resin, AAS resin, ACS resin, MBS resin; methyl methacrylate-styrene copolymer; polyester such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate; nylon 6, nylon 66, polyamide elastomer Polyamides such as polyphenylene sulfide, polyether ether ketone, polyester, polysulfone, polyphenylene oxide, polyimide,
  • Resin mixture (M) may contain various additives as necessary.
  • additives include antioxidants, thermal deterioration inhibitors, ultraviolet absorbers, light stabilizers, lubricants, mold release agents, polymer processing aids, antistatic agents, flame retardants, dyes / pigments, and light diffusing agents. , Matting agents, impact resistance modifiers, phosphors and the like.
  • the content of these additives can be appropriately set within a range not impairing the effects of the present invention.
  • the content of the antioxidant is 0.01 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the resin mixture (M).
  • the UV absorber content is 0.01-3 parts by mass
  • the light stabilizer content is 0.01-3 parts by mass
  • the lubricant content is 0.01-3 parts by mass
  • the dye / pigment content is The amount is preferably 0.01 to 3 parts by mass.
  • the methacrylic resin (A) and / or the SMA resin (B) may be added when polymerizing the methacrylic resin (A) and / or the SMA resin (B). Even when the SMA resin (B) is mixed, it may be added after the methacrylic resin (A) and the SMA resin (B) are mixed.
  • the glass transition temperature of the resin mixture (M) is preferably in the range of 120 to 160 ° C.
  • the lower limit of the glass transition temperature is more preferably 130 ° C. or higher, and further preferably 140 ° C. or higher.
  • the upper limit value of the glass transition temperature is more preferably 155 ° C. or less, and further preferably 150 ° C. or less.
  • the glass transition temperature in this specification is a temperature when it measures with the temperature increase rate of 10 degree-C / min using a differential scanning calorimeter, and is calculated by the midpoint method.
  • the melt flow rate (hereinafter referred to as “MFR”) of the resin mixture (M) is preferably in the range of 1 to 10 g / 10 minutes.
  • the lower limit value of MFR is more preferably 1.5 g / 10 min or more, and further preferably 2.0 g / 10 min.
  • the upper limit value of MFR is more preferably 7.0 g / 10 min or less, and further preferably 4.0 g / 10 min or less.
  • MFR of the resin mixture (M) in this specification is a value measured using a melt indexer at a temperature of 230 ° C. and a load of 3.8 kg.
  • the lubricant is a known additive that is added to the resin in order to impart lubricity and releasability.
  • Known lubricants include higher alcohol lubricants, hydrocarbon lubricants, fatty acid lubricants, fatty acid metal salt lubricants, aliphatic amide lubricants, ester lubricants, and the like.
  • a lubricant that satisfies the following conditions (i) and (ii) is used.
  • the lubricant (x1) composed of a monoglyceride of a saturated fatty acid having 10 to 24 carbon atoms is not contained, or 0.1 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the resin mixture (M).
  • At least one lubricant (Y) selected from the group consisting of (excluding the lubricant (x2)) is 0.001 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin mixture (M).
  • the total amount of the lubricant is preferably in the range of 0.001 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin mixture (M) from the viewpoint of the balance between the heat resistance of the resin composition and the appearance quality of the molded body.
  • the total amount of the lubricant is more preferably 0.005 parts by mass or more, still more preferably 0.01 parts by mass or more, still more preferably 0.1 parts by mass or more, and 0.15 parts by mass. The above is most preferable.
  • the total amount of the lubricant is more preferably 2 parts by mass or less, and further preferably 1 part by mass or less.
  • the lubricant (x1) is a lubricant composed of a monoglyceride of a saturated fatty acid having 10 to 24 carbon atoms
  • the lubricant (x2) is a lubricant composed of a fatty acid ester having two or more hydroxyl groups in one molecule excluding the lubricant (x1). It is. That is, when the lubricant (X) is a lubricant composed of a fatty acid ester having two or more hydroxyl groups in one molecule, the lubricant (X) is composed of the lubricant (x1) and the lubricant (x2). ) Minus the lubricant (x1) is the lubricant (x2).
  • the lubricant (Y) is at least one selected from the group consisting of higher alcohols, hydrocarbons, fatty acids, fatty acid metal salts, aliphatic amides, and fatty acid esters (excluding the lubricant (x1) and the lubricant (x2)). is there. That is, the lubricant (Y) is obtained by removing the lubricant (X) from higher alcohols, hydrocarbons, fatty acids, fatty acid metal salts, aliphatic amides, and fatty acid esters.
  • Examples of the lubricant (x1) include monoglycerides such as glycerin monostearate and glycerin monobehenate.
  • the lubricant (x1) may be used alone or in combination of two or more.
  • Glycerol monostearate and stearic acid monoglyceride are terms indicating the same compound.
  • the amount of lubricant (x1) is 0 to 0.1 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin mixture (M).
  • the amount of the lubricant (x1) is preferably 0.05 parts by mass or less, more preferably 0.03 parts by mass or less, and 0.01 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin mixture (M). More preferably, it is as follows.
  • the amount of the lubricant (x1) is too large, when the resin composition is melt-molded, it reacts with the cyclic acid anhydride (b2) unit of the vinyl copolymer (B) to form a gel, and foreign matter is formed in the molded product. It tends to cause defects and poor appearance.
  • Examples of the lubricant (x2) include polyhydric alcohol fatty acid partial esters other than the lubricant (x1). Specifically, pentaerythritol monostearate such as pentaerythritol monostearate and pentaerythritol distearate, sorbitan Examples include sorbitan mono / diester such as monostearate and sorbitan monopalmitate.
  • the number of carbon atoms of the fatty acid is preferably 10 to 40, more preferably 10 to 24, and still more preferably 14 to 24.
  • the fatty acid may be an unsaturated fatty acid or a saturated fatty acid.
  • the lubricant (x2) may be used alone or in combination of two or more.
  • the lubricant (Y) is at least one selected from the group consisting of higher alcohols, hydrocarbons, fatty acids, fatty acid metal salts, aliphatic amides, and fatty acid esters (excluding the lubricant (x1) and the lubricant (x2)). is there.
  • the lubricant (Y) is preferably at least one selected from the group consisting of an aliphatic monohydric alcohol having 12 to 18 carbon atoms and a saturated fatty acid having 16 to 24 carbon atoms, more preferably 12 to 18 carbon atoms. It is an aliphatic monohydric alcohol.
  • the amount of the lubricant (Y) is 0.001 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin mixture (M).
  • the amount of the lubricant (Y) is preferably 0.005 parts by mass or more, more preferably 0.01 parts by mass or more, and 0.1 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin mixture (M). More preferably, it is more preferably 0.12 parts by mass or more.
  • the lubricant (Y) can be used alone or in combination of two or more. It is preferable to use a plurality of lubricants (Y) having a difference in melting point of 5 ° C. or more as the lubricant (Y) because the effects such as anti-friction properties can be exhibited in a wider temperature range.
  • the higher alcohol examples include lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, and oleyl alcohol.
  • the higher alcohol used in the present invention is preferably an aliphatic monohydric alcohol, more preferably an aliphatic monohydric alcohol having 12 to 18 carbon atoms, from the viewpoint of high anti-friction properties and less mold and roll stains. Further, a saturated aliphatic monohydric alcohol having 12 to 18 carbon atoms is more preferable, and a saturated aliphatic monohydric alcohol having 16 to 18 carbon atoms is still more preferable.
  • the hydrocarbon is preferably an aliphatic hydrocarbon having 12 or more carbon atoms from the viewpoint of high antifriction and releasability.
  • Commercially available products such as aliphatic hydrocarbons such as liquid paraffin, microcrystalline wax, natural paraffin, synthetic paraffin and polyolefin wax; partial oxides of aliphatic hydrocarbons; halides of aliphatic hydrocarbons can be used. Even in the case of these commercially available mixtures, the aliphatic hydrocarbons contained preferably have an average number of carbon atoms of 12 or more.
  • fatty acid examples include lauric acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, oleic acid, erucic acid, arachidonic acid, and 12-hydroxystearic acid.
  • the fatty acid used in the present invention is preferably a fatty acid having 10 or more carbon atoms, more preferably a fatty acid having 16 to 24 carbon atoms, more preferably a carbon atom, from the viewpoint of high anti-friction properties and less mold and roll stains. Saturated fatty acids of several 16 to 24 are more preferred.
  • fatty acid metal salt examples include cadmium stearate, cadmium laurate, cadmium ricinoleate, cadmium naphthenate, cadmium 2-ethylhexoate, barium stearate, barium laurate, barium ricinoleate, barium naphthenate, and barium 2-ethylhexoate.
  • the fatty acid constituting the fatty acid metal salt is preferably a fatty acid having 10 or more carbon atoms, more preferably a fatty acid having 16 to 24 carbon atoms, from the viewpoint of high anti-friction properties and less mold dirt and roll dirt. More preferred are saturated fatty acids having 16 to 24 carbon atoms.
  • the metal constituting the fatty acid metal salt calcium, magnesium, zinc, lead, tin, iron, cadmium, aluminum, barium, cobalt, nickel, manganese, strontium, titanium, vanadium, from the viewpoint of stability and antifriction And at least one metal selected from the group consisting of copper, and more preferably at least one metal selected from the group consisting of calcium, magnesium, zinc and lead.
  • aliphatic amide examples include lauric acid amide, palmitic acid amide, stearic acid amide, arachidic acid amide, behenic acid amide, oleic acid amide, eicosenoic acid amide, erucic acid amide, erucic acid amide, methylene bis stearic acid amide, ethylene Examples thereof include bis-stearic acid amide.
  • the aliphatic amide used in the present invention is preferably a fatty acid amide having 12 or more carbon atoms, more preferably a fatty acid amide having 16 to 22 carbon atoms from the viewpoint of high anti-friction properties and less mold and roll stains. An unsaturated fatty acid amide having 16 to 22 carbon atoms is more preferable.
  • the fatty acid ester (excluding lubricant (x1) + lubricant (x2)) is a fatty acid ester not having two or more hydroxyl groups in one molecule.
  • a fatty acid ester of a monohydric alcohol a fatty acid of a dihydric alcohol
  • examples thereof include diglyceride, triglyceride, acetylated monoglyceride, stearyl stearate, butyl stearate, ethylene glycol monostearate, ethylene glycol distearate and the like.
  • the fatty acid ester used in the present invention (excluding the lubricant (x1) + lubricant (x2)) is a carbon atom of the fatty acid in the fatty acid ester from the viewpoint of high anti-friction properties and less mold dirt and roll dirt.
  • the number is preferably 10 or more, more preferably 16 to 24.
  • the lubricant of the present invention may further satisfy the following conditions (iii) and (iv). By satisfying (iii) and (iv), no foreign material defect or poor appearance is caused in the molded product when the resin composition is melt-molded.
  • the lubricant (x2) is not contained or is 0.1 part by mass or less with respect to 100 parts by mass of the resin mixture (M).
  • the total of the lubricant (x1) and the lubricant (x2) is in the range of 0 to 0.1 with respect to 100 parts by mass of the resin mixture (M).
  • the amount of the lubricant (x2) is more preferably 0.05 parts by mass or less, and 0.03 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the resin mixture (M). More preferably, it is particularly preferably 0.01 parts by mass or less.
  • the amount of the lubricant (x2) is too large, a gel is formed when the resin composition is melt-molded, and there is a tendency to cause a foreign matter defect or an appearance defect in the molded product.
  • the resin composition of the present invention may contain various additives as necessary.
  • additives include heat stabilizers, antioxidants, heat deterioration inhibitors, ultraviolet absorbers, light stabilizers, inorganic fillers, inorganic or organic fibers, polymer processing aids, antistatic agents, flame retardants, Examples thereof include dyes and pigments, colorants, matting agents, light diffusing agents, impact modifiers, phosphors, adhesives, tackifiers, plasticizers, and foaming agents.
  • the content of these additives can be appropriately set as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the content of the antioxidant is 0.01 to 1.0 part by mass
  • the content of the ultraviolet absorber is 0.01 to 3.0 parts by mass
  • the content is preferably 0.00001 to 0.01 parts by mass.
  • the method for preparing the resin composition according to the present invention is not particularly limited.
  • a resin mixture (M) is kneaded at a temperature equal to or higher than the softening point, and a lubricant that satisfies the requirements (i) and (ii) is added to 100 parts by mass of the resin mixture (M) of the present invention, and an additive that is blended as necessary It can be obtained by adding an agent and another polymer and kneading.
  • the resin mixture (M), the lubricant satisfying the requirements (i) and (ii) of the present invention, the additive blended as necessary, and other polymers are dissolved in a solvent, and the solvent is removed from the solution. Can be obtained by removing.
  • the resin composition according to the present invention has a glass transition temperature of preferably 115 to 160 ° C. More preferably, it is 130 to 155 ° C, and further preferably 140 to 150 ° C. By setting the glass transition temperature of the resin composition within the range of 115 to 160 ° C., the resin composition has a good balance between heat resistance and impact resistance.
  • the resin composition is laminated with a thermoplastic resin such as polycarbonate. Warpage of the body under high temperature and high humidity is suppressed.
  • the resin composition according to the present invention has a saturated water absorption in water at 23 ° C. of preferably 0.3 to 1.9% by mass. More preferred is 0.3 to 1.5% by mass, and further more preferred is 0.3 to 1.0% by mass.
  • the saturated water absorption is the rate of increase in mass at the time when equilibrium is reached by immersing the molded product in distilled water at 23 ° C. and measuring the mass over time relative to the mass of the molded product vacuum-dried for 3 days or more. It is a measured value.
  • the resin composition of the present invention is formed by extrusion molding methods such as co-extrusion molding, T-die lamination molding, and extrusion coating; insert injection molding, two-color injection molding, core back injection molding, sandwich injection molding, Various molded products can be obtained by heat-melt molding by an injection molding method such as an injection breath molding method; blow molding method; calendar molding method; press molding method; slush molding method.
  • the resin composition of the present invention is also suitable for the production of molded products that require high temperature and long-term residence conditions because gels are unlikely to form even when melt molded for a long time at high temperatures.
  • the resin composition of the present invention is suitable for production of thin and wide molded articles such as sheets, films, and plates.
  • the laminate of the present invention has at least one layer composed of the resin composition of the present invention (hereinafter also referred to as resin composition [C1]) and at least one layer composed of another material.
  • resin composition [C1] the resin composition of the present invention
  • Other materials used for the laminate of the present invention are not particularly limited. Examples thereof include organic materials such as resins; inorganic materials such as simple metals and metal oxides.
  • the laminate according to an embodiment of the present invention has at least one layer made of the resin composition [C1] and at least one layer made of the resin composition [C2] which is another layer.
  • Resin contained in the resin composition [C2] is not particularly limited.
  • the resin include polyolefin such as polyethylene and polypropylene, polystyrene, (meth) acrylic resin, polyester, polyamide, polycarbonate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl alcohol copolymer, polyacetal, polyfluoride.
  • Resin of resin composition [C2] can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. Of these, thermoplastic resins are preferable, and polycarbonate is more preferable.
  • the amount of polycarbonate contained in the resin composition [C2] is preferably 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more, and 98% by mass or more. More preferably.
  • the weight average molecular weight of the polycarbonate is preferably 20,000 to 100,000. When the weight average molecular weight of the polycarbonate is within the above range, the heat resistance and impact resistance of the resin composition [C2] are improved, and a laminated sheet comprising the resin composition [C1] and the resin composition [C2] is obtained. It can be manufactured with excellent moldability and high productivity.
  • the polycarbonate has Mw / Mn of preferably 1.7 to 2.6, more preferably 1.7 to 2.3, and still more preferably 1.7 to 2.0.
  • polycarbonate Commercially available products may be used as the polycarbonate.
  • “Taflon (registered trademark)” manufactured by Teijin Chemicals Ltd. and “Panlite (registered trademark)” manufactured by Teijin Chemicals Ltd. can be suitably used.
  • the resin composition [C2] used in the present invention is preferably a thermoplastic resin composition (T) having a glass transition temperature of 130 to 160 ° C.
  • the thermoplastic resin composition (T) is preferably a resin composition containing polycarbonate.
  • the glass transition temperature of resin composition [C2] is comparable as the glass transition temperature of resin composition [C1].
  • the difference ⁇ Tg between the glass transition temperature of the resin composition [C2] and the glass transition temperature of the resin composition [C1] is preferably 30 ° C. or less, more preferably 20 ° C. or less. When the glass transition temperature of both resins is 30 ° C. or lower, the effect of suppressing the occurrence of warpage of the laminate under high temperature and high humidity becomes higher.
  • the resin composition [C2] used in the present invention preferably has a saturated water absorption of 0.2 to 0.5% by mass. Moreover, it is preferable that the resin composition [C2] has the same saturated water absorption as that of the resin composition [C1]. Specifically, the difference in saturated water absorption between the resin composition [C2] and the resin composition [C1], that is, ⁇ saturated water absorption is preferably 1.5% by mass or less, more preferably 1.0% by mass or less. It is. When the saturated water absorption of both resins is about the same, the effect of suppressing the occurrence of warpage of the laminate under high temperature and high humidity becomes higher.
  • the resin composition [C2] used in the present invention may contain a known additive in order to improve heat decomposition resistance, heat discoloration resistance, light resistance and the like.
  • Additives include antioxidants, thermal degradation inhibitors, UV absorbers, light stabilizers, lubricants, mold release agents, polymer processing aids, antistatic agents, flame retardants, dyes and pigments, light diffusing agents, organic dyes , Matting agents, impact resistance modifiers, phosphors and the like.
  • the laminate according to another embodiment of the present invention includes at least one layer [L1] composed of the resin composition [C1], at least one layer [L2] composed of the resin composition [C2], and at least one function. And a property-imparting layer [L3].
  • the functionality-imparting layer [L3] is not particularly limited. Examples thereof include a scratch-resistant layer, a hard coat layer, an antistatic layer, an antifouling layer, a friction reducing layer, an antiglare layer, an antireflection layer, an adhesive layer, and an impact strength imparting layer.
  • the functional layer [L3] can be formed by a known method.
  • the hard coat layer can be obtained by applying a resin solution for hard coat, drying and curing.
  • the antireflection layer can be obtained by laminating a low refractive index film and a high refractive index film by vapor deposition or the like.
  • the scratch-resistant layer, the hard coat layer, the antistatic layer, the antifouling layer, the friction reducing layer, the antiglare layer, the antireflection layer and the like are generally on the outermost side of the laminate.
  • Only 1 type may be provided for functional provision layer [L3], and multiple types may be provided.
  • the laminate of the present invention preferably has a scratch-resistant layer on at least one surface.
  • the layer structure in the laminate of the present invention is not particularly limited.
  • the layer composed of the resin composition [C1] is the [L1] layer
  • the layer composed of the resin composition [C2] is the [L2] layer
  • the functional layer [L3] is “ For example, [L1] layer / [L2] layer, [L1] layer / [L2] layer / [L1] layer, [L2] layer / [L1] layer / [L2] layer, [L1] layer / [L2] layer / [L1] layer / [L2] layer / [L1] layer, [L1] layer / [L2] layer / [L3] layer, [L3] layer / [L1] layer / [ [L2] layer, [L3] layer / [L1] layer / [ [L2] layer, [L3] layer / [L1] layer / [ [L2] layer, [L3] layer / [L1] layer / [
  • [L3] layer / [L1] layer / [L2] layer when the [L3] layer is a hard coat layer, [L3] layer / [L1] layer / [L2] layer / [L3] layer, L3] layer / [L1] layer / [L2] layer / [L1] layer / [L3] layer are preferable.
  • the present invention is useful in a laminate having a shape such as a sheet, a thin plate, or a film.
  • a protective cover it is preferable to arrange
  • a laminate having a layer configuration of [L1] layer / [L2] layer may be arranged in the order of [L1] layer / [L2] layer / protected surface, or [L1] layer / [L2] layer / [ It is preferable to arrange the laminated body having the layer configuration of the L1 layer in the order of [L1] layer / [L2] layer / ⁇ [L1] layer / protected surface.
  • the total thickness of the laminate according to the present invention can be set depending on the application, but is preferably 0.2 to 2 mm, more preferably 0.3 to 1.5 mm. If it is too thin, the rigidity tends to be insufficient. If it is too thick, it tends to hinder weight reduction of liquid crystal display devices.
  • the thickness of the layer made of the resin composition [C1] in the laminate according to the present invention is preferably in the range of 0.02 to 0.5 mm.
  • the lower limit value of the thickness of the layer is more preferably 0.03 mm or more, and further preferably 0.05 mm or more.
  • the upper limit value of the thickness of the layer is more preferably 0.3 mm or less, and further preferably 0.1 mm or less.
  • the laminate according to the present invention has a lamination order that is symmetric in the thickness direction, and the thickness of each layer is also symmetric. More preferred.
  • the laminate according to the present invention is not particularly limited by the production method, and can be produced by a multilayer molding method such as multilayer extrusion molding, multilayer blow molding, multilayer press molding, multicolor injection molding, insert injection molding, or the like. .
  • multilayer extrusion molding of the resin composition [C1] and the resin composition [C2] is preferable from the viewpoint of productivity.
  • the method of multilayer extrusion molding is not particularly limited, and a known multilayer extrusion molding method used for the production of multilayer laminates of thermoplastic resins is adopted, and includes, for example, a flat T die and a polishing roll having a mirror-finished surface. Molded by the machine.
  • a heat-melted resin composition [C1] and a resin composition [C2] are laminated before the T die is flown, or a resin composition [C1] and a resin composition [C2].
  • the resin composition [C1] and the resin composition [C2] are preferably melt filtered through a filter before multilayer molding.
  • a filter used for melt filtration is not particularly limited.
  • the filter is appropriately selected from known ones in terms of operating temperature, viscosity, required filtration accuracy, and the like.
  • Specific examples of the filter include nonwoven fabric made of polypropylene, cotton, polyester, viscose rayon, glass fiber, etc .; phenol resin impregnated cellulose film; metal fiber nonwoven fabric sintered film; metal powder sintered film; wire mesh; Can be mentioned.
  • a plurality of laminated metal fiber nonwoven fabric sintered films it is preferable to use a plurality of laminated metal fiber nonwoven fabric sintered films.
  • the resin composition of the present invention has excellent heat resistance and moisture resistance. Further, when a molded product and a laminate are produced using the resin composition of the present invention, the adhesion with the molding roll and the release property are good, and the gel is generated even if the melt molding is continued for a long time. It can be improved effectively.
  • a molded product and a laminate obtained by melt-molding the resin composition according to the present invention have a small dimensional change, few foreign object defects, and a good appearance, and therefore can be suitably used for an optical member or the like.
  • ⁇ Glass transition temperature (Tg)> In accordance with JIS K7121, the resin composition of the present invention was heated from room temperature to 200 ° C. at 20 ° C./min, held for 10 minutes, cooled to room temperature, and then from room temperature to 200 ° C. at 10 / min. Differential scanning calorimetry (DSC) analysis was performed under the temperature conditions for increasing the temperature. The midpoint glass transition temperature obtained from the DSC curve measured at the second temperature increase was adopted as the glass transition temperature in the present invention. A DSC-50 manufactured by Shimadzu Corporation was used as a measuring device.
  • DSC Differential scanning calorimetry
  • the resin composition of the present invention was injection molded under the conditions of a cylinder temperature of 280 ° C., a mold temperature of 75 ° C., and a molding cycle of 1 minute.
  • a square test piece having a thickness of 2 mm and a side of 50 mm was obtained.
  • the test piece was vacuum-dried for 24 hours under the conditions of a temperature of 80 ° C. and 5 mmHg.
  • the test piece was then allowed to cool in a desiccator. Immediately after removing the test piece from the desiccator, the mass (initial mass) was measured.
  • ⁇ Production Example 1> In an autoclave, 96.5 parts by mass of methyl methacrylate, 2.5 parts by mass of methyl acrylate, 0.06 parts by mass of azobisisobutyronitrile, 0.25 parts by mass of n-octyl mercaptan, 250 parts by mass Of water, 0.09 parts by weight of dispersant and 1.07 parts by weight of pH adjuster were added. While stirring the inside of the autoclave, the liquid temperature was raised from room temperature to 70 ° C. and held at 70 ° C. for 120 minutes to carry out the polymerization reaction. The liquid temperature was lowered to room temperature, and the polymerization reaction liquid was extracted from the autoclave.
  • a solid content is removed from the polymerization reaction solution by filtration, washed with water, and dried with hot air at 80 ° C. for 24 hours to obtain a bead-shaped methacrylic resin (A) having a glass transition temperature of 110 ° C. and a saturated water absorption of 2.1% by mass. Obtained.
  • Example 1a 90 parts by weight of methacrylic resin (A), 10 parts by weight of vinyl copolymer (B) (manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., Regis R-200, glass transition temperature 134 ° C., saturated water absorption 0.7% by weight) and lubricant (Y) 0.15 parts by mass of cetanol (Kao Co., Ltd., Calcoal 6098) and 0.03 parts by mass of stearic acid monoglyceride (Kao Co., Ltd., Excel T95) as a lubricant (x1) in a biaxial kneader Melt kneading was performed at a temperature of 230 ° C. Thereafter, the molten resin was extruded to obtain a pellet-shaped resin composition [1].
  • Table 1 shows the composition and physical properties (Tg and saturated water absorption rate of the resin composition) of the resin composition [1].
  • Example 2a A resin composition [2] is obtained in the same manner as in Example 1a except that the composition ratio of the resin mixture (M) is 70 parts by mass of the methacrylic resin (A) and 30 parts by mass of the vinyl copolymer (B). It was. Table 1 shows the composition and physical properties of the resin composition [2].
  • Example 3a A resin composition [3] was obtained in the same manner as in Example 1a except that the composition ratio of the resin mixture (M) was 50 parts by mass of the methacrylic resin (A) and 50 parts by mass of the vinyl copolymer (B). It was.
  • the composition and physical properties of the resin composition [3] are shown in Table 1.
  • Example 4a A resin composition [4] is obtained in the same manner as in Example 1a except that the composition ratio of the resin mixture (M) is 30 parts by mass of the methacrylic resin (A) and 70 parts by mass of the vinyl copolymer (B). It was.
  • the composition and physical properties of the resin composition [4] are shown in Table 1.
  • Example 5a A resin composition [5] is obtained in the same manner as in Example 1a except that the composition ratio of the resin mixture (M) is 5 parts by mass of the methacrylic resin (A) and 95 parts by mass of the vinyl copolymer (B). It was.
  • the composition and physical properties of the resin composition [5] are shown in Table 1.
  • Example 6a A resin composition [6] was obtained in the same manner as in Example 4a except that the amount of cetanol was changed to 0.3.
  • the composition and physical properties of the resin composition [6] are shown in Table 1.
  • Example 7a A resin composition [7] was obtained in the same manner as in Example 4a, except that the amount of stearic acid monoglyceride was changed to 0.05 parts by mass.
  • the composition and physical properties of the resin composition [7] are shown in Table 1.
  • Example 8a Resin composition in the same manner as in Example 4a, except that 0.03 parts by mass of pentaerythritol distearate (lubricant (x2) (manufactured by NOF Corporation, Unistar H-476D)) was used instead of monoglyceride stearate as a lubricant.
  • lubricant (x2) manufactured by NOF Corporation, Unistar H-476D
  • Table 1 shows the composition and physical properties of the resin composition [8].
  • Example 9a A resin composition [9] was obtained in the same manner as in Example 4a, except that the lubricant (Y) consisting only of 0.15 parts by mass of cetanol was used as the lubricant.
  • the composition and physical properties of the resin composition [9] are shown in Table 1.
  • Example 10a Resin composition [10] was obtained in the same manner as in Example 4a, except that 0.05 parts by mass of stearyl alcohol (Kalco 8098, manufactured by Kao Corporation) was added as a lubricant (Y). The composition and physical properties of the resin composition [10] are shown in Table 1.
  • Example 11a A resin composition [11] was obtained in the same manner as in Example 4a except that stearyl alcohol was used instead of cetanol as the lubricant (Y). The composition and physical properties of the resin composition [11] are shown in Table 1.
  • Example 12a Resin composition [12] was obtained in the same manner as in Example 4a except that stearic acid (Lunac S-90V, manufactured by Kao Corporation) was used as the lubricant (Y) instead of cetanol.
  • stearic acid Linac S-90V, manufactured by Kao Corporation
  • Y lubricant
  • Table 1 The composition and physical properties of the resin composition [12] are shown in Table 1.
  • Example 13a A resin composition [13] was obtained in the same manner as in Example 4a, except that N, N′-methylenebisstearic acid amide (Nippon Kasei Co., Ltd., bisamide LA) was used instead of cetanol as the lubricant (Y). It was.
  • N, N′-methylenebisstearic acid amide Nippon Kasei Co., Ltd., bisamide LA
  • cetanol lubricant
  • Example 14a A resin composition [14] was obtained in the same manner as in Example 4a, except that low molecular weight polyethylene (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., Sunwax 15-P) was used instead of cetanol as the lubricant (Y).
  • low molecular weight polyethylene manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., Sunwax 15-P
  • cetanol lubricant
  • Example 1a A resin composition [15] was obtained in the same manner as in Example 1a except that the composition ratio of the resin mixture (M) was 95 parts by mass of the methacrylic resin (A) and 5 parts by mass of the vinyl copolymer (B). It was. Table 1 shows the composition and physical properties of the resin composition [15].
  • a resin composition [16] is obtained in the same manner as in Example 1a except that the composition ratio of the resin mixture (M) is 3 parts by mass of the methacrylic resin (A) and 97 parts by mass of the vinyl copolymer (B). It was.
  • the composition and physical properties of the resin composition [16] are shown in Table 1.
  • Example 3a A resin composition [17] was obtained in the same manner as in Example 3a, except that the amount of stearic acid monoglyceride as the lubricant (x1) was changed to 0.15 parts by mass.
  • the composition and physical properties of the resin composition [17] are shown in Table 1.
  • the resin compositions according to the present invention (Examples 1a to 14a) have a high glass transition temperature and a low saturated water absorption rate, and thus are excellent in heat resistance and moisture resistance.
  • the laminate obtained after 15 hours of continuous operation was visually observed to count the number of gel-like foreign matter defects.
  • the gel-like foreign substance defect is a high molecular weight body of a resin composition exhibiting transparency, and is counted as a defect by disturbing the interface layer of the laminate. In the area of 2 m 2, the average number of defects was less than 2, and the case where it was 2 or more was defined as Poor.
  • ⁇ Moldability> The surface of the laminate on the side of the resin mixture (M) was visually observed to inspect for the presence or absence of step-like defects (release marks) perpendicular to the extrusion flow direction. In the range of 30 cm in the extruding flow direction, Good had no stepped defects or almost could not be visually recognized, and Poor did not correspond to Good.
  • ⁇ War change amount> A rectangular test piece having a short side of 65 mm and a long side of 110 mm was cut out from the laminate so that the direction perpendicular to the extrusion flow direction was the short side and the direction parallel to the extrusion flow direction was the long side. After picking and hanging the short side of the test piece and leaving it in an environmental tester set at a temperature of 75 ° C. and a relative humidity of 50% for 4 hours, the test piece was allowed to cool to 25 ° C. Warped.
  • test piece Place the test piece warped in a bow shape on the surface plate so that the end of the test piece is in contact with the surface plate (that is, the test piece is chevron-shaped), and the gap between the surface plate and the test piece is The maximum distance (usually, the vicinity of the center of the long side of the test piece is maximum) was measured using a gap gauge. This value was used as the initial warpage amount. Subsequently, the short side of the bowed test piece was picked and hung and left in an environmental test machine set at a temperature of 85 ° C. and a relative humidity of 85% for 72 hours. The specimen was allowed to cool in an environmental testing machine set at 25 ° C.
  • warpage change amount A material having a warpage variation of 1.0 mm or less was defined as Good, and a material having a curvature variation exceeding 1.0 mm was defined as Poor.
  • Example 1b Polycarbonate ("SD Polyca (registered trademark) PCX" manufactured by Sumika Stylon Polycarbonate Co., Ltd., the same shall apply hereinafter) to a single-screw extruder [I] with a shaft diameter of 150 mm set at a cylinder temperature of 245 to 260 ° C and a discharge rate of 430 kg / hour. Of pellets were continuously charged. The pellets of the resin composition [1] were continuously charged into a single screw extruder [II] with a shaft diameter of 65 mm set at a cylinder temperature of 215 to 230 ° C. and a discharge rate of 37 kg / hour.
  • SD Polyca (registered trademark) PCX manufactured by Sumika Stylon Polycarbonate Co., Ltd., the same shall apply hereinafter
  • Example 2b Except for changing the resin composition [1] to the resin composition [2], a layer composed of the resin composition [2] having a thickness of 80 ⁇ m and a layer composed of a polycarbonate having a thickness of 920 ⁇ m were prepared in the same manner as in Example 1b. A laminate having a total thickness of 1000 ⁇ m was obtained.
  • Example 3b Except for changing the resin composition [1] to the resin composition [3], a layer composed of the resin composition [3] having a thickness of 80 ⁇ m and a layer composed of a polycarbonate having a thickness of 920 ⁇ m were prepared in the same manner as in Example 1b. A laminate having a total thickness of 1000 ⁇ m was obtained.
  • Example 4b Except for changing the resin composition [1] to the resin composition [4], a layer composed of the resin composition [4] having a thickness of 80 ⁇ m and a layer composed of a polycarbonate having a thickness of 920 ⁇ m were prepared in the same manner as in Example 1b. A laminate having a total thickness of 1000 ⁇ m was obtained.
  • Example 5b Except that the resin composition [1] was changed to the resin composition [5], a layer composed of the resin composition [5] having a thickness of 80 ⁇ m and a layer composed of a polycarbonate having a thickness of 920 ⁇ m were prepared in the same manner as in Example 1b. A laminate having a total thickness of 1000 ⁇ m was obtained.
  • Example 6b Except for changing the resin composition [1] to the resin composition [6], a layer composed of the resin composition [6] having a thickness of 80 ⁇ m and a layer composed of a polycarbonate having a thickness of 920 ⁇ m were prepared in the same manner as in Example 1b. A laminate having a total thickness of 1000 ⁇ m was obtained.
  • Example 7b Except for changing the resin composition [1] to the resin composition [7], a layer made of the resin composition [7] having a thickness of 80 ⁇ m and a layer made of a polycarbonate having a thickness of 920 ⁇ m were prepared in the same manner as in Example 1b. A laminate having a total thickness of 1000 ⁇ m was obtained.
  • Example 8b Except for changing the resin composition [1] to the resin composition [8], a layer made of the resin composition [8] having a thickness of 80 ⁇ m and a layer made of a polycarbonate having a thickness of 920 ⁇ m were prepared in the same manner as in Example 1b. A laminate having a total thickness of 1000 ⁇ m was obtained.
  • Example 9b Except for changing the resin composition [1] to the resin composition [9], a layer made of the resin composition [9] having a thickness of 80 ⁇ m and a layer made of a polycarbonate having a thickness of 920 ⁇ m were prepared in the same manner as in Example 1b. A laminate having a total thickness of 1000 ⁇ m was obtained.
  • Example 10b Except for changing the resin composition [1] to the resin composition [10], a layer composed of the resin composition [10] having a thickness of 80 ⁇ m and a layer composed of a polycarbonate having a thickness of 920 ⁇ m were prepared in the same manner as in Example 1b. A laminate having a total thickness of 1000 ⁇ m was obtained.
  • Example 11b Except for changing the resin composition [1] to the resin composition [11], a layer made of the resin composition [11] having a thickness of 80 ⁇ m and a layer made of a polycarbonate having a thickness of 920 ⁇ m were prepared in the same manner as in Example 1b. A laminate having a total thickness of 1000 ⁇ m was obtained.
  • Example 12b Except for changing the resin composition [1] to the resin composition [12], a layer made of the resin composition [12] having a thickness of 80 ⁇ m and a layer made of a polycarbonate having a thickness of 920 ⁇ m were prepared in the same manner as in Example 1b. A laminate having a total thickness of 1000 ⁇ m was obtained.
  • Example 13b Except for changing the resin composition [1] to the resin composition [13], a layer made of the resin composition [13] having a thickness of 80 ⁇ m and a layer made of a polycarbonate having a thickness of 920 ⁇ m were prepared in the same manner as in Example 1b. A laminate having a total thickness of 1000 ⁇ m was obtained.
  • Example 14b Except that the resin composition [1] was changed to the resin composition [14], a layer composed of the resin composition [14] having a thickness of 80 ⁇ m and a layer composed of a polycarbonate having a thickness of 920 ⁇ m were prepared in the same manner as in Example 1b. A laminate having a total thickness of 1000 ⁇ m was obtained.
  • ⁇ Comparative Example 4b> A layer composed of a resin composition [10] having a thickness of 80 ⁇ m and a layer composed of a polycarbonate having a thickness of 920 ⁇ m were prepared in the same manner as in Example 1b except that the resin composition [1] was changed to the resin composition [18]. A laminate having a total thickness of 1000 ⁇ m was obtained.
  • Table 2 shows the evaluation results of Examples 1b to 14b and Comparative Examples 1b to 4b.
  • the laminates according to the present invention have few foreign matter defects caused by gels or the like that may be generated during long-term melt molding, and few release marks. I understand. Furthermore, it can be seen that the laminate according to the present invention is excellent in scratch resistance and has little warping even when left under high temperature and high humidity.
  • Examples of uses of the molded product, molded product and laminate according to the present invention include billboard components such as advertising towers, stand billboards, sleeve billboards, field billboards, and rooftop billboards; display components such as showcases, partition plates, and store displays.
  • billboard components such as advertising towers, stand billboards, sleeve billboards, field billboards, and rooftop billboards
  • display components such as showcases, partition plates, and store displays.

Landscapes

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Abstract

　メタクリル樹脂と滑剤を含む樹脂組成物において、溶融成形時にゲルが生成し難い樹脂組成物等を提供する。　本発明の樹脂組成物は、メタクリル樹脂（Ａ）と、式（１）の構造単位および式（２）の構造単位とを含むビニル系共重合体（Ｂ）とを含有する樹脂混合物（Ｍ）と滑剤を含有する。樹脂混合物（Ｍ）１００質量部に対し、滑剤は（ｉ）、（ｉｉ）の条件を満たす。 （ｉ）炭素原子数１０～２４の飽和脂肪酸のモノグリセライドからなる滑剤（ｘ１）が含まれないか若しくは０．１質量部以下である。 （ｉｉ）高級アルコール、炭化水素、脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪族アミドおよび脂肪酸エステル（但し、滑剤（ｘ１）および当該滑剤（ｘ１）以外の１分子中に水酸基を２以上有する脂肪酸エステルからなる滑剤（ｘ２）を除く）からなる群より選ばれる少なくとも一つからなる滑剤（Ｙ）を０．００１～２質量部とする。 （式（１）中のＲ１およびＲ２は、それぞれ独立して水素原子またはアルキル基を表す。） （式（２）中のＲ３およびＲ４は、それぞれ独立して水素原子またはアルキル基を表す。）

Description

樹脂組成物、成形品および積層体
　本発明は、メタクリル樹脂、ビニル系共重合体および滑剤を含む樹脂組成物に関する。また、前記樹脂組成物を含む成形品および積層体に関する。
　透明性、耐擦傷性および耐候性等に優れるメタクリル樹脂に、離型性および加工性などを改善する目的で、滑剤を含有させることがある（例えば、特許文献１、２）。しかしながら、滑剤を含有することにより、物性が改善される一方で耐熱性や耐湿性が低下する。耐熱性の低下は、かかるメタクリル樹脂組成物を用いた成形体の寸法変化を引き起こすため、寸法精度が求められる用途において問題となる。また、耐湿性の低下も同様の理由で問題となる。
　耐熱性、耐湿性の高い樹脂としてスチレンとマレイン酸無水物からなる共重合樹脂が知られている。例えば、非特許文献１では、マレイン酸無水物を１８～３５質量％含むスチレンとマレイン酸無水物からなる共重合樹脂は、メタクリル樹脂と比較して高耐熱性であることが報告されている。また、非特許文献２では、スチレンとマレイン酸無水物の共重合樹脂が、低吸水性樹脂となる旨の記載があり、特許文献３、４においては、スチレンとマレイン酸無水物からなる共重合樹脂をメタクリル樹脂に配合した組成物が開示されている。
特開２０１２－１８０４５４号公報 特許第３４００１０４号公報 国際公開第２０１４／０２１２６４号 特開２０１４－１６０５８３号公報
XIRAN(R)SMA "New tricks in polymer blends"[POLYSCOPE社](http://www.bpri.org/documenten/2008_8_flippo.pdf) THOMASNET NEWS"Polyscope Polymers Expands Scope of XIRAN(R)SMA as Additive for Amorphous Thermoplastics " [2010年、POLYSCOPE社](http://news.thomasnet.com/companystory/Polyscope-Polymers-Expands-Scope-of-XIRAN-SMA-as-Additive-for-Amorphous-Thermoplastics-573050)
　しかしながら、耐熱性および耐湿性を向上させた樹脂組成物に滑剤を含有させて高温条件下で溶融成形を行うと、架橋により高分子量化した小滴状の異物、即ちゲルが生成することがある。このゲルが、成形品の異物欠点となったり、製品の外観を損ねたりする問題がある。
　また、高品位外観が要求される特定の用途では、溶融成形時にフィルターによる濾過が行われるが、この濾過によりゲル化が助長されるという問題もあった。即ち、フィルター濾過は、コンタミをはじめ、重合過程等で発生した樹脂組成物内のゲルや溶融成形工程でフィルター手前までに発生したゲルを捕捉、粉砕する効果がある一方で、フィルター内に樹脂が長期滞留し、ゲル化を助長するという問題があった。
　本発明は上記問題点に鑑みて成されたものであり、その目的とするところは、メタクリル樹脂および滑剤を含む樹脂組成物において、溶融成形時にゲルが生成し難い樹脂組成物、成形品および積層体を提供することである。
　本発明者等が鋭意研究を重ねた結果、以下の態様において上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
［１］　メタクリル樹脂（Ａ）５～９０質量％と、下記一般式（１）で示される芳香族ビニル化合物（ｂ１）に由来する構造単位および下記一般式（２）で示される環状酸無水物（ｂ２）に由来する構造単位とより少なくともなるビニル系共重合体（Ｂ）１０～９５質量％とを含有する樹脂混合物（Ｍ）と、滑剤とを含有し、前記滑剤が以下の（ｉ）および（ｉｉ）の条件を満たす樹脂組成物。
（ｉ）炭素原子数１０～２４の飽和脂肪酸のモノグリセライドからなる滑剤（ｘ１）が、含まれないか若しくは樹脂混合物（Ｍ）１００質量部に対し０．１質量部以下である。
（ｉｉ）高級アルコール、炭化水素、脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪族アミド、および脂肪酸エステル（但し、滑剤（ｘ１）および当該滑剤（ｘ１）以外の１分子中に水酸基を２以上有する脂肪酸エステルからなる滑剤（ｘ２）を除く）からなる群より選ばれる少なくとも一つの滑剤（Ｙ）が樹脂混合物（Ｍ）１００質量部に対し０．００１～２質量部、含まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 （式中のＲ１およびＲ２は、それぞれ独立して水素原子またはアルキル基を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 （式中のＲ３およびＲ４は、それぞれ独立して水素原子またはアルキル基を表す。）
［２］　滑剤（Ｙ）が、炭素原子数１２～１８の脂肪族１価アルコールおよび炭素原子数１６～２４の飽和脂肪酸からなる群より選ばれる少なくとも一つである［１］に記載の樹脂組成物。
［３］　樹脂混合物（Ｍ）が、メタクリル樹脂（Ａ）３０～６０質量％と、ビニル系共重合体（Ｂ）４０～７０質量％とを含有する［１］又は［２］に記載の樹脂組成物。
［４］　ビニル系共重合体（Ｂ）は、芳香族ビニル化合物（ｂ１）に由来する構造単位を５０～８４質量％含有し、環状酸無水物（ｂ２）に由来する構造単位を１５～４９質量％含有し、メタクリル酸エステル（ｂ３）に由来する構造単位を１～３５質量％含有する［１］～[３]のいずれかに記載の樹脂組成物。
［５］　メタクリル酸エステル（ｂ３）がメタクリル酸メチルである［４］に記載の樹脂組成物。
［６］　ガラス転移温度が、１１５～１６０℃である［１］～［５］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［７］　２３℃の水中における飽和吸水率が、０．３～１．９質量％である［１］～［６］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［８］　前記滑剤が、更に以下の（ｉｉｉ）および（ｉｖ）の条件を満たす［１］～［７］のいずれかに記載の樹脂組成物。
（ｉｉｉ）滑剤（ｘ２）が含まれないか、樹脂混合物（Ｍ）１００質量部に対し０．１質量部以下である。
（ｉｖ）滑剤（ｘ１）と滑剤（ｘ２）の合計が樹脂混合物（Ｍ）１００質量部に対し０～０．１の範囲にある。
［９］　前記滑剤の総量が、樹脂混合物（Ｍ）１００質量部に対し０．１質量部以上であることを特徴する［１］～［８］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［１０］　［１］～［９］のいずれかに記載の樹脂組成物を具備する成形品。
［１１］　［１］～［９］のいずれかに記載の樹脂組成物（Ｃ１）からなる層と、ガラス転移温度が１３０～１６０℃の範囲にある熱可塑性樹脂組成物（Ｔ）からなる層とを具備する積層体。
［１２］　熱可塑性樹脂組成物（Ｔ）が、ポリカーボネートを含有する樹脂組成物である［１１］に記載の積層体。
［１３］　熱可塑性樹脂組成物（Ｔ）と前記樹脂組成物とのガラス転移温度の差が３０℃以下である［１１］又は［１２］に記載の積層体。
［１４］　少なくとも一方の表面に、さらに耐擦傷性層を備える請求項［１１］～［１３］のいずれかに記載の積層体。
　本発明に係る樹脂組成物は、メタクリル樹脂、芳香族ビニル－環状酸無水物共重合体および滑剤を含む樹脂組成物において、溶融成形時にゲルが生成し難い樹脂組成物、成形品および積層体を提供することができるという優れた効果を奏する。
　以下、本発明を適用した実施形態の一例について説明する。なお、本明細書で特定する数値は、後述する実施例に記載した方法により測定したときに得られる値を示す。例えば、重量平均分子量Ｍｗおよび数平均分子量Ｍｎは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）で測定した標準ポリスチレン換算値であり、後述する実施例に記載した方法により測定したときに得られる値を示している。また、本明細書で特定する数値「Ａ～Ｂ」とは、数値Ａと数値Ａより大きい値であって、且つ数値Ｂと数値Ｂより小さい値を満たす範囲を示す。
［樹脂組成物］
　本発明の樹脂組成物は、メタクリル樹脂（Ａ）と、下記一般式（１）で示される芳香族ビニル化合物（ｂ１）に由来する構造単位および下記一般式（２）で示される環状酸無水物（ｂ２）に由来する構造単位を含むビニル系共重合体（Ｂ）（以下、「ＳＭＡ樹脂（Ｂ）」と称する）とを含有する樹脂混合物（Ｍ）１００質量部と、特定の滑剤とを含有してなるものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 （式中のＲ１およびＲ２は、それぞれ独立して水素原子またはアルキル基を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 （式中のＲ３およびＲ４は、それぞれ独立して水素原子またはアルキル基を表す。）
［樹脂混合物（Ｍ）］
　本発明に係る樹脂混合物（Ｍ）は、メタクリル樹脂（Ａ）と、ＳＭＡ樹脂（Ｂ）とを含有してなるものである。
　樹脂混合物（Ｍ）中のメタクリル樹脂（Ａ）の含有量は５～９０質量％の範囲である。樹脂混合物（Ｍ）中のメタクリル樹脂（Ａ）の含有量は、１０質量％以上であることが好ましく、１５質量％以上であることがより好ましく、２０質量％以上であることがさらに好ましく、３０質量％以上であることが最も好ましい。また、樹脂混合物（Ｍ）中のメタクリル樹脂（Ａ）の含有量は、８５質量％以下であることが好ましく、８０質量％以下であることがより好ましく、７５質量％以下であることがさらに好ましく、６０質量％以下であることが最も好ましい。本発明の樹脂組成物からなる層は、樹脂混合物（Ｍ）中のメタクリル樹脂（Ａ）の含有量が５質量％以上であることで耐擦傷性に優れるものとなり、９０質量％以下であることで、他の層と積層した際に高温高湿下における反りの発生を抑制できる。
　メタクリル樹脂（Ａ）は、メタクリル酸エステルに由来する構造単位を含む樹脂である。かかるメタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル（以下、「ＭＭＡ」と称する）、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ－プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘプチル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ドデシルなどのメタクリル酸アルキルエステル；メタクリル酸１－メチルシクロペンチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘプチル、メタクリル酸シクロオクチル、メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカ－８－イルなどのメタクリル酸シクロアルキルエステル；メタクリル酸フェニルなどのメタクリル酸アリールエステル；メタクリル酸ベンジルなどのメタクリル酸アラルキルエステル；などが挙げられ、入手性の観点から、ＭＭＡ、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ－プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸イソブチル、およびメタクリル酸ｔｅｒｔ－ブチルが好ましく、ＭＭＡが最も好ましい。メタクリル樹脂（Ａ）におけるメタクリル酸エステルに由来する構造単位の含有量は９０質量％以上が好ましく、９５質量％以上がより好ましく、９８質量％以上がさらに好ましく、メタクリル酸エステルに由来する構造単位のみであってもよい。
　また、耐熱性の観点から、メタクリル樹脂（Ａ）は、ＭＭＡに由来する構造単位を９０質量％以上含有することが好ましく、９５質量％以上含有することがより好ましく、９８質量％以上含有することがさらに好ましく、ＭＭＡに由来する構造単位のみであってもよい。
　また、メタクリル樹脂（Ａ）は、メタクリル酸エステル以外の他の単量体に由来する構造単位を含んでいてもよい。かかる他の単量体としては、アクリル酸メチル（以下、「ＭＡ」と称する）、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２－ヒドロキシエチル、アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、アクリル酸４－ヒドロキシブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２－メトキシエチル、アクリル酸３－メトキシブチル、アクリル酸トリフルオロメチル、アクリル酸トリフルオロエチル、アクリル酸ペンタフルオロエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸アリル、アクリル酸フェニル、アクリル酸トルイル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸３－ジメチルアミノエチルなどのアクリル酸エステルが挙げられ、入手性の観点から、ＭＡ、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル等のアクリル酸エステルが好ましく、ＭＡおよびアクリル酸エチルがより好ましく、ＭＡが最も好ましい。メタクリル樹脂（Ａ）におけるこれら他の単量体に由来する構造単位の含有量は、合計で１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、２質量％以下がさらに好ましい。
　メタクリル樹脂（Ａ）は、上記したメタクリル酸エステル単独またはメタクリル酸エステルと任意成分である他の単量体を重合することで得られる。かかる重合において、複数種の単量体を用いる場合は、通常、かかる複数種の単量体を混合して単量体混合物を調製した後、重合に供する。重合方法に特に制限はないが、生産性の観点から、塊状重合法、懸濁重合法、溶液重合法、乳化重合法などの方法でラジカル重合することが好ましい。
　メタクリル樹脂（Ａ）の重量平均分子量（以下、「Ｍｗ」と称する）は４０，０００～５００，０００が好ましい。かかるＭｗが４０，０００以上であることで、本発明の積層体は耐擦傷性、耐熱性に優れるものとなり、５００，０００以下であることで、樹脂混合物（Ｍ）は成形加工性に優れ、本発明の積層体の生産性を高められる。
　樹脂混合物（Ｍ）中のＳＭＡ樹脂（Ｂ）の含有量は１０～９５質量％の範囲である。樹脂混合物（Ｍ）中のＳＭＡ樹脂（Ｂ）の含有量は１５質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましく、２５質量％以上であることがさらに好ましく、４０質量%以上であることが最も好ましい。また、樹脂混合物（Ｍ）中のＳＭＡ樹脂（Ｂ）の含有量は９０質量％以下であることが好ましく、８５質量％以下であることがより好ましく、８０質量％以下であることがさらに好ましく、７０質量％以下であることが最も好ましい。本発明の樹脂組成物からなる層は、樹脂混合物（Ｍ）中のＳＭＡ樹脂（Ｂ）の含有量が１０質量％以上であることで他の層と積層した際に、高温高湿下における反りの発生が抑制でき、９５質量％以下であることで耐擦傷性に優れる。
　ＳＭＡ樹脂（Ｂ）は、少なくとも芳香族ビニル化合物に由来する構造単位（ｂ１）と環状酸無水物に由来する構造単位（ｂ２）とよりなるビニル系共重合体（Ｂ）である。
　一般式（１）中のＲ１およびＲ２並びに一般式（２）中のＲ３およびＲ４がそれぞれ独立して表すアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、２－エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基などの炭素数１２以下のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基などの炭素数４以下のアルキル基がより好ましい。
　Ｒ１としては、水素原子、メチル基、エチル基およびｔ－ブチル基が好ましい。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４としては、水素原子、メチル基およびエチル基が好ましい。
　ＳＭＡ樹脂（Ｂ）中の芳香族ビニル化合物（ｂ１）に由来する構造単位の含有量は５０質量％以上であることが好ましく、５５質量％以上であることがより好ましく、６０質量％以上であることがさらに好ましい。また、ＳＭＡ樹脂（Ｂ）中の芳香族ビニル化合物（ｂ１）に由来する構造単位の含有量は８４質量％以下であることが好ましく、８２質量％以下であることがより好ましく、８０質量％以下であることがさらに好ましい。かかる含有量が５０～８４質量％の範囲であると、樹脂混合物（Ｍ）は耐湿性と透明性に優れるものとなる。但し、ＳＭＡ樹脂（Ｂ）が、芳香族ビニル化合物（ｂ１）と環状酸無水物（ｂ２）の２つの単量体から成る場合には、ＳＭＡ樹脂（Ｂ）中の芳香族ビニル化合物（ｂ１）に由来する構造単位の含有量は５０～８５質量％の範囲とすることが好ましい。
　芳香族ビニル化合物（ｂ１）としては、例えばスチレン；２－メチルスチレン、３－メチルスチレン、４－メチルスチレン、４－エチルスチレン、４－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン等の各アルキル置換スチレン；α－メチルスチレン、４－メチル－α－メチルスチレン等のα－アルキル置換スチレン；が挙げられ、入手性の観点からスチレンが好ましい。これら芳香族ビニル化合物（ｂ１）は１種を単独で用いても、複数種を併用してもよい。
　ＳＭＡ樹脂（Ｂ）中の環状酸無水物（ｂ２）に由来する構造単位の含有量は１５質量％以上であることが好ましく、１８質量％以上であることがより好ましく、２０質量%以上であることがさらに好ましい。また、ＳＭＡ樹脂（Ｂ）中の環状酸無水物（ｂ２）に由来する構造単位の含有量は４９質量％以下であることが好ましく、４５質量％以下であることがより好ましく、４０質量%以下であることがさらに好ましい。かかる含有量が１５～４９質量％の範囲にあることで、樹脂混合物（Ｍ）は耐熱性と透明性に優れるものとなる。但し、ＳＭＡ樹脂（Ｂ）が、芳香族ビニル化合物（ｂ１）と環状酸無水物（ｂ２）の２つの単量体から成る場合には、ＳＭＡ樹脂（Ｂ）中の環状酸無水物（ｂ２）に由来する構造単位の含有量は１５～５０質量％の範囲とすることが好ましい。
　環状酸無水物（ｂ２）としては、例えば無水マレイン酸、無水シトラコン酸、ジメチル無水マレイン酸などが挙げられ、入手性の観点から、無水マレイン酸が好ましい。環状酸無水物（ｂ２）は１種を単独で用いても、複数種を併用してもよい。
　ＳＭＡ樹脂（Ｂ）は、芳香族ビニル化合物（ｂ１）および環状酸無水物（ｂ２）に加え、メタクリル酸エステルに由来する構造単位を含有していることが好ましい。ＳＭＡ樹脂（Ｂ）中のメタクリル酸エステル（ｂ３）に由来する構造単位の含有量は、１質量％以上であることが好ましく、３質量％以上であることがより好ましく、５質量%以上であることがさらに好ましい。また、ＳＭＡ樹脂（Ｂ）中のメタクリル酸エステル（ｂ３）に由来する構造単位の含有量は３５質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましく、２６質量%以下であることがさらに好ましい。かかる含有量が１～３５質量％の範囲にあることで、さらに、透明性、熱安定性に優れるものとなる。
　メタクリル酸エステル（ｂ３）としては、例えばＭＭＡ、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸イソブチルメタクリル酸ｔ－ブチル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸シクロへキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸１－フェニルエチル；などが挙げられる。これらのメタクリル酸エステルのうち、アルキル基の炭素数が１～７であるメタクリル酸アルキルエステルが好ましく、得られたＳＭＡ樹脂の耐熱性や透明性が優れることから、ＭＭＡが特に好ましい。また、メタクリル酸エステルは１種を単独で用いても、複数種を併用してもよい。
　ＳＭＡ樹脂（Ｂ）は、芳香族ビニル化合物（ｂ１）、環状酸無水物（ｂ２）およびメタクリル酸エステル（ｂ３）以外の他の単量体に由来する構造単位を有していてもよい。かかる他の単量体としては、ＭＡ、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２－ヒドロキシエチル、アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、アクリル酸４－ヒドロキシブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２－メトキシエチル、アクリル酸３－メトキシブチル、アクリル酸トリフルオロメチル、アクリル酸トリフルオロエチル、アクリル酸ペンタフルオロエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸アリル、アクリル酸フェニル、アクリル酸トルイル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸３－ジメチルアミノエチルなどのアクリル酸エステルが挙げられる。これら他の単量体は１種を単独で用いても、複数種を併用してもよい。ＳＭＡ樹脂（Ｂ）における、かかる他の単量体に由来する構造単位の含有量は１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、２質量％以下がさらに好ましい。
　ＳＭＡ樹脂（Ｂ）は、少なくとも芳香族ビニル化合物（ｂ１）および環状酸無水物（ｂ２）の単量体を重合することにより得られる。単量体として、メタクリル酸エステル（ｂ３）並びに任意成分である他の単量体を加えて重合してもよい。かかる重合においては、通常、用いる単量体を混合して単量体混合物を調製した後、重合に供する。重合方法に特に制限はないが、生産性の観点から、塊状重合法、溶液重合法などの方法でラジカル重合することが好ましい。
　ＳＭＡ樹脂（Ｂ）のＭｗは４０，０００～３００，０００の範囲が好ましい。かかるＭｗが４０，０００以上であることで、本発明の積層体は耐擦傷性、耐衝撃性に優れるものとなり、３００，０００以下であることで、樹脂混合物（Ｍ）は成形加工性に優れ、本発明の樹脂組成物からなる成形品の生産性を高められる。
　樹脂混合物（Ｍ）が含有するメタクリル樹脂（Ａ）とＳＭＡ樹脂（Ｂ）との質量比（メタクリル樹脂（Ａ）／ＳＭＡ樹脂（Ｂ））は、高温高湿下における反りの発生の抑制、透明性、耐擦傷性の観点から５／９５～９０／１０の範囲であることが好ましい。かかる質量比は１０／９０以上であることがより好ましく、１５／８５以上であることがさらに好ましく、２０／８０以上であることが特に好ましい。また、かかる質量比は８５／１５以下であることがより好ましく、８０／２０以下であることがさらに好ましく、７５／２５以下であることが特に好ましい。
　メタクリル樹脂（Ａ）とＳＭＡ樹脂（Ｂ）の混合は、例えば溶融混合法、溶液混合法等が使用できる。溶融混合法では、例えば一軸又は多軸混練機、オープンロール、バンバリーミキサー、ニーダー等の溶融混練機を用いて、必要に応じて、窒素ガス、アルゴンガス、ヘリウムガスなどの不活性ガス雰囲気下で溶融混練を行う。溶液混合法では、メタクリル樹脂（Ａ）とＳＭＡ樹脂（Ｂ）とを、トルエン、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトンなどの有機溶媒に溶解させて混合する。
　樹脂混合物（Ｍ）は、本発明の効果を損なわない範囲で、メタクリル樹脂（Ａ）とＳＭＡ樹脂（Ｂ）以外の他の重合体を含有してもよい。かかる他の重合体としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン－１、ポリ－４－メチルペンテン－１、ポリノルボルネンなどのポリオレフィン、エチレン系アイオノマー；ポリスチレン、スチレン－無水マレイン酸共重合体、ハイインパクトポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂などのスチレン系樹脂；メタクリル酸メチル－スチレン共重合体；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル；ナイロン６、ナイロン６６、ポリアミドエラストマーなどのポリアミド；ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン－ビニルアルコール共重合体、ポリアセタール等の熱可塑性樹脂；フェノール樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂；ポリフッ化ビニリデン、ポリウレタン、変性ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド、シリコーン変性樹脂；アクリルゴム、シリコーンゴム；ＳＥＰＳ、ＳＥＢＳ、ＳＩＳなどのスチレン系熱可塑性エラストマー；ＩＲ、ＥＰＲ、ＥＰＤＭなどのオレフィン系ゴムなどが挙げられる。他の重合体は１種を単独で用いても、複数種を併用してもよい。
　樹脂混合物（Ｍ）中における他の重合体の含有量は１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましく、２質量％以下であることがさらに好ましい。
　樹脂混合物（Ｍ）は、必要に応じて各種添加剤を含有していてもよい。かかる添加剤としては、例えば酸化防止剤、熱劣化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、離型剤、高分子加工助剤、帯電防止剤、難燃剤、染料・顔料、光拡散剤、艶消し剤、耐衝撃性改質剤、蛍光体などが挙げられる。これら添加剤の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲で適宜設定でき、樹脂混合物（Ｍ）１００質量部に対して、例えば、酸化防止剤の含有量は０．０１～１質量部、紫外線吸収剤の含有量は０．０１～３質量部、光安定剤の含有量は０．０１～３質量部、滑剤の含有量は０．０１～３質量部、染料・顔料の含有量は０．０１～３質量部とすることが好ましい。
　樹脂混合物（Ｍ）に他の重合体および／または添加剤を含有させる際は、メタクリル樹脂（Ａ）および／またはＳＭＡ樹脂（Ｂ）を重合する際に添加しても、メタクリル樹脂（Ａ）およびＳＭＡ樹脂（Ｂ）を混合する際に添加しても、メタクリル樹脂（Ａ）およびＳＭＡ樹脂（Ｂ）を混合した後に添加してもよい。
　樹脂混合物（Ｍ）のガラス転移温度は、１２０～１６０℃の範囲であることが好ましい。かかるガラス転移温度の下限値は１３０℃以上であることがより好ましく、１４０℃以上であることがさらに好ましい。また、かかるガラス転移温度の上限値は１５５℃以下であることがより好ましく、１５０℃以下であることがさらに好ましい。ガラス転移温度が１２０～１６０℃の範囲であることにより、本発明の樹脂組成物からなる成形体の高温高湿下における反りの発生が抑制できる。なお、本明細書におけるガラス転移温度とは、示差走査熱量計を用い、昇温速度１０℃／分で測定し、中点法で算出したときの温度である。
　樹脂混合物（Ｍ）のメルトフローレイト（以下、「ＭＦＲ」と称する）は１～１０ｇ／１０分の範囲であることが好ましい。かかるＭＦＲの下限値は１．５ｇ／１０分以上であることがより好ましく、２．０ｇ／１０分であることがさらに好ましい。また、かかるＭＦＲの上限値は７．０ｇ／１０分以下であることがより好ましく、４．０ｇ／１０分以下であることがさらに好ましい。ＭＦＲが１～１０ｇ／１０分の範囲にあると、加熱溶融成形の安定性が良好である。なお、本明細書における樹脂混合物（Ｍ）のＭＦＲとは、メルトインデクサーを用いて、温度２３０℃、３．８ｋｇ荷重下で測定した値である。
[滑剤]
　滑剤は、減摩性、離型性を付与するために樹脂に添加される公知の添加剤である。滑剤としては、高級アルコール系滑剤、炭化水素系滑剤、脂肪酸系滑剤、脂肪酸金属塩系滑剤、脂肪族アミド系滑剤、エステル系滑剤などが知られている。これらのうち、本発明においては、滑剤が以下の条件（ｉ）および（ｉｉ）を満たすものを用いる。
（ｉ）炭素原子数１０～２４の飽和脂肪酸のモノグリセライドからなる滑剤（ｘ１）を含まないか、若しくは樹脂混合物（Ｍ）１００質量部に対し０．１質量部以下である。
（ｉｉ）高級アルコール、炭化水素、脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪族アミド、および脂肪酸エステル（但し、滑剤（ｘ１）および当該滑剤（ｘ１）以外の１分子中に水酸基を２以上有する脂肪酸エステルからなる滑剤（ｘ２）を除く）からなる群より選ばれる少なくとも一つの滑剤（Ｙ）を、樹脂混合物（Ｍ）１００質量部に対し０．００１～２質量部とする。
　滑剤の総量は、樹脂組成物の耐熱性と成形体の外観品位とのバランスの観点から、樹脂混合物（Ｍ）１００質量部に対し０．００１～３質量部の範囲にあることが好ましい。当該範囲にすることにより、樹脂組成物の耐熱性を著しく低下させることなく、樹脂組成物の内部滑性を高め、押出成形等の溶融成形時にバレル、スクリュー、ロールなどの金属表面への凝着を防止し、外観品位に優れる成形体が得られる。滑剤の総量は、０．００５質量部以上であることがより好ましく、０．０１質量部以上であることが更に好ましく、０．１質量部以上であることが更により好ましく、０．１５質量部以上であることが最も好ましい。また、滑剤の総量は、２質量部以下であることがより好ましく、１質量部以下であることが更に好ましい。
　滑剤（ｘ１）は、炭素原子数１０～２４の飽和脂肪酸のモノグリセライドからなる滑剤であり、滑剤（ｘ２）は、前記滑剤（ｘ１）を除く１分子中に水酸基を２以上有する脂肪酸エステルからなる滑剤である。即ち、滑剤（Ｘ）を、１分子中に水酸基を２以上有する脂肪酸エステルからなる滑剤としたとき、滑剤（Ｘ）は、滑剤（ｘ１）と滑剤（ｘ２）からなるものであり、滑剤（Ｘ）から滑剤（ｘ１）を除いたものが滑剤（ｘ２）である。
　滑剤（Ｙ）は、高級アルコール、炭化水素、脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪族アミド、および脂肪酸エステル（但し、滑剤（ｘ１）および滑剤（ｘ２）を除く）からなる群より選ばれる少なくとも一つである。即ち、高級アルコール、炭化水素、脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪族アミド、および脂肪酸エステルから、滑剤（Ｘ）を除いたものが滑剤（Ｙ）である。
　滑剤（ｘ１）としては、例えば、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノベヘネートなどのモノグリセライドを挙げることができる。滑剤（ｘ１）は、１種を単独で用いても、複数種を併用して用いてもよい。なお、グリセリンモノステアレートとステアリン酸モノグリセライドは同一化合物を示す用語である。
　滑剤（ｘ１）の量は、樹脂混合物（Ｍ）１００質量部に対して、０～０．１質量部とする。滑剤（ｘ１）の量は、樹脂混合物（Ｍ）１００質量部に対して、０．０５質量部以下であることが好ましく、０．０３質量部以下であることがより好ましく、０．０１質量部以下であることがさらに好ましい。滑剤（ｘ１）の量が多すぎると、樹脂組成物を溶融成形した時に、ビニル系共重合体（Ｂ）の環状酸無水物（ｂ２）単位と反応してゲルが生成し、成形品に異物欠点や外観不良を引き起こす傾向がある。
　滑剤（ｘ２）としては、滑剤（ｘ１）以外の多価アルコール脂肪酸部分エステルを挙げることができ、具体的には、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレートなどのペンタエリスリトールモノ/ジエステル、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノパルミテートなどのソルビタンモノ/ジエステルなどを挙げることができる。
　滑剤（ｘ２）は、脂肪酸の炭素原子数が、好ましくは１０～４０、より好ましくは１０～２４、さらに好ましくは１４～２４である。また、該脂肪酸は不飽和脂肪酸であっても、飽和脂肪酸であってもよい。滑剤（ｘ２）は、１種を単独で用いても、複数種を併用して用いてもよい。
　滑剤（Ｙ）は、高級アルコール、炭化水素、脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪族アミド、および脂肪酸エステル（但し、滑剤（ｘ１）および滑剤（ｘ２）を除く）からなる群より選ばれる少なくとも一つである。滑剤（Ｙ）は、好ましくは炭素原子数１２～１８の脂肪族１価アルコールおよび炭素原子数１６～２４の飽和脂肪酸からなる群より選ばれる少なくとも一つ、より好ましくは炭素原子数１２～１８の脂肪族１価アルコールである。
　滑剤（Ｙ）の量は、樹脂混合物（Ｍ）１００質量部に対して、０．００１～２質量部である。滑剤（Ｙ）の量は、樹脂混合物（Ｍ）１００質量部に対して、０．００５質量部以上であることが好ましく、０．０１質量部以上であることがより好ましく、０．１質量部以上であることがさらに好ましく、０．１２質量部以上であることがさらにより好ましい。また、滑剤（Ｙ）の量は、樹脂混合物（Ｍ）１００質量部に対して、１質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以下であることがさらに好ましい。０．００１質量部より少ないと上記滑剤（Ｙ）の効果が不十分となり、２質量部より多くても上記滑剤（Ｙ）のさらなる効果が得られないばかりか、成形品からこれら滑剤がブリードアウトして成形品の表面がべたつくなどの恐れがある。滑剤（Ｙ）は、１種単独で若しくは２種以上を組み合わせて用いることができる。滑剤（Ｙ）として、融点の差が５℃以上ある複数の滑剤（Ｙ）を使用するとより広い温度範囲で減摩性などの効果を発揮できるため好ましい。
　前記高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコールなどを挙げることができる。本発明に用いられる高級アルコールは、減摩性が高く且つ金型汚れやロール汚れが少ないという観点から、脂肪族１価アルコールが好ましく、炭素原子数１２～１８の脂肪族１価アルコールがより好ましく、炭素原子数１２～１８の飽和脂肪族１価アルコールがさらに好ましく、炭素原子数１６～１８の飽和脂肪族１価アルコールがさらにより好ましい。
　前記炭化水素としては、減摩性、離型性が高いという観点から、炭素原子数１２以上の脂肪族炭化水素が好ましい。また、流動パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、天然パラフィン、合成パラフィン、ポリオレフィンワックスなどの脂肪族炭化水素；脂肪族炭化水素の部分酸化物；脂肪族炭化水素のハロゲン化物など市販のものを用いることができる。これら市販の混合物の場合でもあっても、含まれる脂肪族炭化水素は平均炭素原子数が１２以上であることが好ましい。
　前記脂肪酸としては、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、オレイン酸、エルカ酸、アラキドン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸などを挙げることができる。本発明に用いられる脂肪酸は、減摩性が高く且つ金型汚れやロール汚れが少ないという観点から、炭素原子数１０以上の脂肪酸が好ましく、炭素原子数１６～２４の脂肪酸がより好ましく、炭素原子数１６～２４の飽和脂肪酸がさらに好ましい。
　前記脂肪酸金属塩としては、ステアリン酸カドミウム、ラウリン酸カドミウム、リシノール酸カドミウム、ナフテン酸カドミウム、２－エチルヘキソイン酸カドミウム、ステアリン酸バリウム、ラウリン酸バリウム、リシノール酸バリウム、ナフテン酸バリウム、２－エチルヘキソイン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、リシノール酸カルシウム、ステアリン酸ストロンチウム、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、リシノール酸亜鉛、２－エチルヘキソイン酸亜鉛、ステアリン酸鉛、二塩基性ステアリン酸鉛、ナフテン酸鉛、ステアリン酸錫、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウムなどを挙げることができる。
　脂肪酸金属塩を構成する脂肪酸としては、減摩性が高く且つ金型汚れやロール汚れが少ないという観点から、炭素原子数１０以上の脂肪酸が好ましく、炭素原子数１６～２４の脂肪酸がより好ましく、炭素原子数１６～２４の飽和脂肪酸がさらに好ましい。脂肪酸金属塩を構成する金属としては、安定性、減摩性の観点から、カルシウム、マグネシウム、亜鉛、鉛、錫、鉄、カドミウム、アルミニウム、バリウム、コバルト、ニッケル、マンガン、ストロンチウム、チタン、バナジウム、および銅からなる群より選ばれる少なくとも１つの金属を含むことが好ましく、カルシウム、マグネシウム、亜鉛および鉛からなる群より選ばれる少なくとも１つの金属を含むことがより好ましい。
　前記脂肪族アミドとしては、ラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミド、ベヘン酸アミド、オレイン酸アミド、エイコセン酸アミド、エルシン酸アミド、エルカ酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミドなどを挙げることができる。本発明に用いられる脂肪族アミドは、減摩性が高く且つ金型汚れやロール汚れが少ないという観点から、炭素原子数１２以上の脂肪酸アミドが好ましく、炭素原子数１６～２２の脂肪酸アミドがより好ましく、炭素原子数１６～２２の不飽和脂肪酸アミドがさらに好ましい。
　前記脂肪酸エステル（但し、滑剤（ｘ１）＋滑剤（ｘ２）を除く）とは、１分子中に水酸基を２以上有しない脂肪酸エステルであり、例えば、１価アルコールの脂肪酸エステル、２価アルコールの脂肪酸エステルなどを挙げることができ、具体的には、ジグリセライド、トリグリセライド、アセチル化モノグリセライド、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸ブチル、エチレングリコールモノステアレート、エチレングリコールジステアレートなどを挙げることができる。本発明に用いられる脂肪酸エステル（但し、滑剤（ｘ１）＋滑剤（ｘ２）を除く）は、減摩性が高く且つ金型汚れやロール汚れが少ないという観点から、脂肪酸エステル中の脂肪酸の炭素原子数が好ましくは１０以上であり、より好ましくは１６～２４である。
　本発明の滑剤は、更に以下の（ｉｉｉ）および（ｉｖ）の条件を満たすものであってもよい。（ｉｉｉ）および（ｉｖ）を満たすことにより、樹脂組成物を溶融成形した時に成形品に異物欠点や外観不良を引き起こすことがない。
（ｉｉｉ）滑剤（ｘ２）が含まれないか、樹脂混合物（Ｍ）１００質量部に対し０．１質量部以下である。
（ｉｖ）滑剤（ｘ１）と滑剤（ｘ２）の合計が、樹脂混合物（Ｍ）１００質量部に対し０～０．１の範囲にある。
　条件（ｉｖ）を満たす範囲において、滑剤（ｘ２）の量は、樹脂混合物（Ｍ）１００質量部に対して、０．０５質量部以下であることがより好ましく、０．０３質量部以下であることがさらに好ましく、０．０１質量部以下であることが特に好ましい。滑剤（ｘ２）の量が多すぎると、樹脂組成物を溶融成形した時にゲルが生成し、成形品に異物欠点や外観不良を引き起こす傾向がある。
　本発明の樹脂組成物は、その他必要に応じて各種の添加剤を含んでいてもよい。かかる添加剤としては、熱安定剤、酸化防止剤、熱劣化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、無機充填剤、無機繊維または有機繊維、高分子加工助剤、帯電防止剤、難燃剤、染顔料、着色剤、艶消し剤、光拡散剤、耐衝撃性改質剤、蛍光体、粘着剤、粘着付与剤、可塑剤、発泡剤などを挙げることができる。これら添加剤の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲で適宜設定できる。例えば、本発明の樹脂組成物１００質量部において、酸化防止剤の含有量は０．０１～１．０質量部、紫外線吸収剤の含有量は０．０１～３．０質量部、染顔料の含有量は０．００００１～０．０１質量部とすることが好ましい。
　本発明に係る樹脂組成物の調製方法は特に限定されない。例えば、樹脂混合物（Ｍ）を軟化点以上の温度で練り、本発明の樹脂混合物（Ｍ）１００質量部に対し要件（ｉ）および（ｉｉ）を満たす滑剤と、必要に応じて配合される添加剤と他の重合体とを添加し、混練することによって得ることができる。また、樹脂混合物（Ｍ）と、本発明の要件（ｉ）および（ｉｉ）を満たす滑剤と、必要に応じて配合される添加剤と他の重合体とを溶媒に溶解させ、その溶液から溶媒を除去することによって得ることができる。
　本発明に係る樹脂組成物は、ガラス転移温度が、好ましくは１１５～１６０℃である。より好ましくは１３０～１５５℃、さらに好ましくは１４０～１５０℃である。樹脂組成物のガラス転移温度を１１５～１６０℃の範囲内とすることにより、樹脂組成物は耐熱性および耐衝撃性のバランスが良好となり、例えば該樹脂組成物とポリカーボネートなどの熱可塑性樹脂の積層体の高温高湿下での反り発生が抑制される。
　本発明に係る樹脂組成物は、２３℃の水中における飽和吸水率が、好ましくは０．３～１．９質量％である。より好ましくは０．３～１．５質量％、さらに好ましくは０．３～１．０質量％である。飽和吸水率が０．３～１．９質量％の範囲内とすることにより、吸湿に起因する積層体の反りが抑制できる。なお、飽和吸水率は３日間以上真空乾燥した成形品の質量に対する、該成形品を２３℃の蒸留水中に浸漬し、経時的に質量を測定し、平衡に達した時点における質量の増加率として測定した値である。
　本発明の樹脂組成物を、共押出成形法、Ｔダイラミネート成形法、押出被覆法などの押出成形法；インサート射出成形法、二色射出成形法、コアバック射出成形法、サンドイッチ射出成形法、インジェクションブレス成形法などの射出成形法；ブロー成形法；カレンダー成形法；プレス成形法；スラッシュ成形法などの方法で加熱溶融成形することによって各種成形品を得ることができる。本発明の樹脂組成物は、高温下で長時間溶融成形してもゲルが生成し難いので、高温度かつ長期滞留条件を要する成形品の製造にも適する。本発明の樹脂組成物は、シート、フィルム、板などのような薄く広い成形品の製造に好適である。
［積層体］
　本発明の積層体は、本発明の樹脂組成物（以下、樹脂組成物[Ｃ１]ともいう）からなる少なくとも１層と、他の材料からなる少なくとも１層とを有するものである。本発明の積層体に用いられる他の材料は、特に限定されない。例えば、樹脂などの有機材料；金属単体、金属酸化物などの無機材料が挙げられる。
　本発明の一実施形態に係る積層体は、樹脂組成物[Ｃ１]からなる少なくとも１層と、他の層である樹脂組成物[Ｃ２]からなる少なくとも１層とを有するものである。
　樹脂組成物[Ｃ２］に含有される樹脂は特に限定されない。該樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリスチレン、（メタ）アクリル樹脂、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン－ビニルアルコール共重合体、ポリアセタール、ポリフッ化ビニリデン、ポリウレタン、変性ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド、シリコーン変性樹脂、ポリエーテルエーテルケトン、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリエーテルイミド；フェノール樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂；エネルギー線硬化性樹脂などを挙げることができる。樹脂組成物［Ｃ２］の樹脂は１種単独でまたは２種以上を組みわせて用いることができる。これらのうち、熱可塑性樹脂が好ましく、ポリカーボネートがより好ましい。
　樹脂としてポリカーボネートを採用した場合、樹脂組成物[Ｃ２］に含有されるポリカーボネートの量は、９０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることがより好ましく、９８質量％以上であることがさらに好ましい。係るポリカーボネートの重量平均分子量は、好ましくは２０，０００～１００，０００である。ポリカーボネートの重量平均分子量が前記範囲内にあると、樹脂組成物[Ｃ２］の耐熱性および耐衝撃性が向上し、且つ樹脂組成物[Ｃ１]と樹脂組成物[Ｃ２］とからなる積層シートを優れた成形加工性と高い生産性にて製造することができる。また、前記ポリカーボネートは、Ｍｗ／Ｍｎが、好ましくは１．７～２．６、より好ましくは１．７～２．３、さらに好ましくは１．７～２．０である。
　上記ポリカーボネートは、市販品を用いてもよく、例えば、住化スタイロンポリカーボネート株式会社製「カリバー（登録商標）」、三菱エンジニアリングプラスチック株式会社製「ユーピロン／ノバレックス（登録商標）」、出光興産株式会社製「タフロン（登録商標）」、帝人化成株式会社製「パンライト（登録商標）」などが好適に使用できる。
　本発明に用いられる樹脂組成物[Ｃ２］は、ガラス転移温度が１３０～１６０℃である熱可塑性樹脂組成物（Ｔ）であることが好ましい。この熱可塑性樹脂組成物（Ｔ）は、ポリカーボネートを含有する樹脂組成物であることが好ましい。また、樹脂組成物[Ｃ２］は、そのガラス転移温度が、樹脂組成物[Ｃ１]のガラス転移温度と同程度であることが好ましい。具体的に、樹脂組成物[Ｃ２］のガラス転移温度と樹脂組成物[Ｃ１]のガラス転移温度との差ΔＴｇは、好ましくは３０℃以下、より好ましくは２０℃以下である。両樹脂のガラス転移温度が３０℃以下であると、積層体の高温高湿下での反りの発生を抑制する効果がより高くなる。
　本発明に用いられる樹脂組成物[Ｃ２］は、飽和吸水率が０．２～０．５質量％であることが好ましい。また、樹脂組成物[Ｃ２］は、その飽和吸水率が、樹脂組成物[Ｃ１]の飽和吸水率と同程度であることが好ましい。具体的に、樹脂組成物[Ｃ２］と樹脂組成物[Ｃ１]との飽和吸水率の差、即ちΔ飽和吸水率は、好ましくは１．５質量％以下、より好ましくは１．０質量％以下である。両樹脂の飽和吸水率が同程度であると、積層体の高温高湿下での反りの発生を抑制する効果がより高くなる。
　本発明に用いられる樹脂組成物[Ｃ２］には、耐熱分解性、耐熱変色性、耐光性などを向上させるために、公知の添加剤が含まれていてもよい。添加剤としては、酸化防止剤、熱劣化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、離型剤、高分子加工助剤、帯電防止剤、難燃剤、染顔料、光拡散剤、有機色素、艶消し剤、耐衝撃性改質剤、蛍光体などを挙げることができる。
　本発明の別の一実施形態に係る積層体は、樹脂組成物[Ｃ１]からなる少なくとも１層［Ｌ１］と、樹脂組成物[Ｃ２］からなる少なくとも１層［Ｌ２］と、少なくとも一つの機能性付与層[Ｌ３]とを有するものである。機能性付与層[Ｌ３]は、特に限定されない。例えば、耐擦傷性層、ハードコート層、帯電防止層、防汚層、摩擦低減層、防眩層、反射防止層、粘着層、衝撃強度付与層などが挙げられる。機能性付与層[Ｌ３]は、公知の方法で形成することができる。例えば、ハードコート層は、ハードコート用の樹脂溶液を塗布し、乾燥、硬化させることによって得ることができる。反射防止層は、低屈折率膜と高屈折率膜とを蒸着などで積層することによって得ることができる。機能性付与層[Ｌ３]のうち、例えば耐擦傷性層、ハードコート層、帯電防止層、防汚層、摩擦低減層、防眩層、反射防止層などは、一般に、積層体の最も外側に設けられる。機能性付与層[Ｌ３]は、１種だけを設けてもよいし、複数種を設けてもよい。本発明の積層体は、耐擦傷性を高める観点からは、少なくとも一方の表面に、耐擦傷性層を有することが好ましい。
　本発明の積層体における層構成は特に制限されない。本発明の積層体の積層順序としては、樹脂組成物[Ｃ１]からなる層を[Ｌ１]層、樹脂組成物[Ｃ２］からなる層を[Ｌ２]層、機能性付与層[Ｌ３]を「Ｌ３」層と標記すると、例えば、[Ｌ１]層／[Ｌ２]層、[Ｌ１]層／[Ｌ２]層／[Ｌ１]層、[Ｌ２]層／[Ｌ１]層／[Ｌ２]層、[Ｌ１]層／[Ｌ２]層／[Ｌ１]層／[Ｌ２]層／[Ｌ１]層、[Ｌ１]層／[Ｌ２]層／[Ｌ３]層、[Ｌ３]層／[Ｌ１]層／[Ｌ２]層、[Ｌ３]層／[Ｌ１]層／[Ｌ２]層／[Ｌ３]層、[Ｌ３]層／[Ｌ１]層／[Ｌ２]層／[Ｌ１]層／[Ｌ３]層、[Ｌ１]層／[Ｌ２]層／[Ｌ３]層／[Ｌ２]層／[Ｌ１]層、などを挙げることができる。例えば、[Ｌ３]層がハードコート層である場合、[Ｌ３]層／[Ｌ１]層／[Ｌ２]層、[Ｌ３]層／[Ｌ１]層／[Ｌ２]層／[Ｌ３]層、[Ｌ３]層／[Ｌ１]層／[Ｌ２]層／[Ｌ１]層／[Ｌ３]層が好ましい。
　本発明は、シート、薄板、フィルムなどのような形状の積層体において有用である。本発明に係る積層体を保護カバーとして用いる場合、保護される面（被保護面）から見て樹脂組成物[Ｃ１]層が最も外側に位置するように配置することが好ましい。例えば、[Ｌ１]層／[Ｌ２]層の層構成からなる積層体を、[Ｌ１]層／[Ｌ２]層／被保護面の順に配置したり、[Ｌ１]層／[Ｌ２]層／[Ｌ１]層の層構成からなる積層体を、[Ｌ１]層／[Ｌ２]層／ [Ｌ１]層／被保護面の順に配置したりすることが好ましい。
　本発明に係る積層体の総厚さは用途により設定可能であるが、好ましくは０．２～２ｍｍ、より好ましくは０．３～１．５ｍｍである。薄すぎると剛性が不十分となる傾向がある。厚すぎると液晶表示装置などの軽量化の妨げになる傾向がある。
　本発明に係る積層体における樹脂組成物[Ｃ１]からなる層の厚さは０．０２～０．５ｍｍの範囲であることが好ましい。かかる層の厚さの下限値は０．０３ｍｍ以上であることがより好ましく、０．０５ｍｍ以上であることがさらに好ましい。また、かかる層の厚さの上限値は０．３ｍｍ以下であることがより好ましく、０．１ｍｍ以下であることがさらに好ましい。かかる厚さが０．０１ｍｍ未満であると耐擦傷性及び耐候性が不足する場合がある。また０．５ｍｍを超えると耐衝撃性が不足する場合がある。
　高温高湿下における反りの発生を抑制する観点から、本発明に係る積層体は厚さ方向に対称となるような積層順序とすることが好ましく、さらに各層の厚さも対称となっていることがより好ましい。
　本発明に係る積層体は、その製造方法によって特に制限はなく、例えば、多層押出し成形、多層ブロー成形、多層プレス成形、多色射出成形、インサート射出成形などの多層成形法によって製造することができる。これら多層成形法のうち、生産性の観点から、樹脂組成物[Ｃ１]と樹脂組成物[Ｃ２］との多層押出し成形が好ましい。
　多層押出し成形の方法は特に限定されず、熱可塑性樹脂の多層積層体の製造に用いられる公知の多層押出し成形法が採用され、例えば、フラットなＴダイと表面が鏡面仕上げされたポリシングロールを備えた装置によって成形される。Ｔダイの方式としては、加熱溶融状態の樹脂組成物[Ｃ１]および樹脂組成物[Ｃ２］がＴダイ流入前に積層されるフィードブロック方式、あるいは樹脂組成物[Ｃ１]および樹脂組成物[Ｃ２］がＴダイ内部で積層されるマルチマニホールド方式などを採用できる。積層体を構成する各層間の界面の平滑性を高める観点から、マルチマニホールド方式が好ましい。
　樹脂組成物[Ｃ１]および樹脂組成物[Ｃ２］は、多層成形する前に、フィルターにより溶融濾過することが好ましい。溶融濾過した各樹脂組成物を用いて多層成形させることにより、異物やゲル等に由来する欠点の少ない積層シートが得られる。溶融濾過に使用されるフィルターは、特に限定されない。該フィルターは、使用温度、粘度、求められる濾過精度などの観点で公知のものの中から適宜選択される。フィルターの具体例としては、ポリプロピレン、コットン、ポリエステル、ビスコースレーヨン、グラスファイバー等からなる不織布；フェノール樹脂含浸セルロースフィルム；金属繊維不織布焼結フィルム；金属粉末焼結フィルム；金網；あるいはこれらを組み合わせてなるものを挙げることができる。中でも耐熱性、耐久性および耐圧力性の観点から金属繊維不織布焼結フィルムを複数枚積層して用いることが好ましい。
　前記フィルターの濾過精度に特に制限はないが、３０μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以下であることがより好ましく、５μｍ以下であることがさらに好ましい。
　本発明の樹脂組成物によれば、優れた耐熱性および耐湿性を有する。また、本発明の樹脂組成物を用いて成形品および積層体を製造する際に、成形ロールとの密着性、離型性が良好であり、且つ溶融成形を長期間続けてもゲルの生成を効果的に改善できる。本発明に係る樹脂組成物を溶融成形してなる成形品および積層体は、寸法変化が小さく、異物欠点が少なく、さらに外観が良好であることから、光学部材などに好適に用いることができる。
　以下に実施例および比較例を示して本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
［樹脂組成物］　製造例、実施例１ａ～７ａおよび比較例１ａ～４ａで得られたメタクリル樹脂（Ａ）および樹脂組成物の物性を以下の方法で測定した。
＜ガラス転移温度（Ｔｇ）＞
　ＪＩＳ　Ｋ７１２１に準拠して、本発明の樹脂組成物を、室温から２００℃まで２０℃／分で昇温し、１０分間保持し、室温まで冷却し、次いで室温から２００℃までを１０／分で昇温させる温度条件において示差走査熱量（ＤＳＣ）分析を行った。２回目の昇温時に測定されるＤＳＣ曲線から求められる中間点ガラス転移温度を本発明におけるガラス転移温度として採用した。測定装置として島津製作所製ＤＳＣ－５０を用いた。
＜飽和吸水率＞
　射出成形機（住友重機械工業株式会社製、ＳＥ－１８０ＤＵ－ＨＰ）を用いて、シリンダ温度２８０℃、金型温度７５℃および成形サイクル１分の条件で本発明の樹脂組成物を射出成形して、厚さ２ｍｍ、一辺５０ｍｍの正方形の試験片を得た。温度８０℃、５ｍｍＨｇの条件下において試験片を２４時間真空乾燥させた。次いで、試験片をデシケータ中で放冷した。デシケータから試験片を取り出して直ぐに質量（初期質量）を測定した。
　次いで該試験片を２３℃の蒸留水に浸漬した。試験片を水から取り出し、表面に付着した水を拭き取って質量を測定した。該試験片を蒸留水に浸漬し、上記と同様にして質量を測定した。質量変化がなくなるまで蒸留水への浸漬、質量測定を繰り返した。質量変化がなくなったときの質量（吸水質量）と、初期質量とから、下式によって飽和吸水率を算出した。
　飽和吸水率（％）＝［（吸水質量－初期質量）／初期質量］×１００
＜製造例１＞
　オートクレーブに、９６．５質量部のメタクリル酸メチル、２.５質量部のアクリル酸メチル、０．０６質量部のアゾビスイソブチロニトリル、０．２５質量部のｎ－オクチルメルカプタン、２５０質量部の水、０．０９質量部の分散剤および１．０７質量部のｐＨ調整剤を入れた。
　オートクレーブ内を攪拌しながら、液温を室温から７０℃に上げ、７０℃で１２０分間保持して、重合反応を行った。液温を室温まで下げ、重合反応液をオートクレーブから抜き出した。重合反応液から固形分を濾過で取り出し、水で洗浄し、８０℃にて２４時間熱風乾燥させ、ガラス転移温度１１０℃、飽和吸水率２．１質量％のビーズ状のメタクリル樹脂（Ａ）を得た。
＜実施例１ａ＞
　メタクリル樹脂（Ａ）９０質量部、ビニル系共重合体（Ｂ）（電気化学工業株式会社製、レジスファイＲ－２００、ガラス転移温度１３４℃、飽和吸水率０．７質量％）１０質量部および滑剤（Ｙ）としてセタノール（花王株式会社製、カルコール６０９８）０．１５質量部、滑剤（ｘ１）としてステアリン酸モノグリセリド（花王株式会社製、エキセルＴ９５）０．０３質量部を２軸混練機にてシリンダ温度２３０℃で溶融混練した。その後、溶融樹脂を押し出して、ペレット状の樹脂組成物[１]を得た。樹脂組成物[１]の組成および物性（樹脂組成物のＴｇおよび飽和吸水率）を表１に示す。
＜実施例２ａ＞
　樹脂混合物（Ｍ）の組成比率を、メタクリル樹脂（Ａ）７０質量部、ビニル系共重合体（Ｂ）３０質量部とした以外は実施例１ａと同じ手法にて樹脂組成物[２]を得た。樹脂組成物[２]の組成および物性を表１に示す。
＜実施例３ａ＞
　樹脂混合物（Ｍ）の組成比率を、メタクリル樹脂（Ａ）５０質量部、ビニル系共重合体（Ｂ）５０質量部とした以外は実施例１ａと同じ手法にて樹脂組成物[３]を得た。樹脂組成物[３]の組成および物性を表１に示す。
＜実施例４ａ＞
　樹脂混合物（Ｍ）の組成比率を、メタクリル樹脂（Ａ）３０質量部、ビニル系共重合体（Ｂ）７０質量部とした以外は実施例１ａと同じ手法にて樹脂組成物[４]を得た。樹脂組成物[４]の組成および物性を表１に示す。
＜実施例５ａ＞
　樹脂混合物（Ｍ）の組成比率を、メタクリル樹脂（Ａ）５質量部、ビニル系共重合体（Ｂ）９５質量部とした以外は実施例１ａと同じ手法にて樹脂組成物[５]を得た。樹脂組成物[５]の組成および物性を表１に示す。
＜実施例６ａ＞
　セタノールの量を０．３に変えた以外は実施例４ａと同じ手法にて樹脂組成物[６]を得た。樹脂組成物[６]の組成および物性を表１に示す。
＜実施例７ａ＞
　ステアリン酸モノグリセライドの量を０．０５質量部に変えた以外は実施例４ａと同じ手法にて樹脂組成物[７]を得た。樹脂組成物[７]の組成および物性を表１に示す。
＜実施例８ａ＞
　滑剤としてステアリン酸モノグリセライドの代わりにペンタエリスリトールジステアレート（滑剤（ｘ２）（日油株式会社製、ユニスターＨ－４７６Ｄ）を０．０３質量部加えた以外は実施例４ａと同じ手法にて樹脂組成物[８]を得た。樹脂組成物[８]の組成および物性を表１に示す。
＜実施例９ａ＞
　滑剤としてセタノール０．１５質量部のみからなる滑剤（Ｙ）を用いた以外は実施例４ａと同じ手法にて樹脂組成物[９]を得た。樹脂組成物[９]の組成および物性を表１に示す。
＜実施例１０ａ＞
　滑剤（Ｙ）としてステアリルアルコール（花王株式会社製、カルコール８０９８）を０．０５質量部加えた以外は実施例４ａと同じ手法にて樹脂組成物[１０]を得た。樹脂組成物[１０]の組成および物性を表１に示す。
＜実施例１１ａ＞
　滑剤（Ｙ）としてセタノールの代わりにステアリルアルコールを用いた以外は実施例４ａと同じ手法にて樹脂組成物[１１]を得た。樹脂組成物[１１]の組成および物性を表１に示す。
＜実施例１２ａ＞
　滑剤（Ｙ）としてセタノールの代わりにステアリン酸（花王株式会社製、ルナックＳ‐９０Ｖ）を用いた以外は実施例４ａと同じ手法にて樹脂組成物[１２]を得た。樹脂組成物[１２]の組成および物性を表１に示す。
＜実施例１３ａ＞
　滑剤（Ｙ）としてセタノールの代わりにＮ，Ｎ’－メチレンビスステアリン酸アマイド（日本化成株式会社製、ビスアマイドＬＡ）を用いた以外は実施例４ａと同じ手法にて樹脂組成物[１３]を得た。樹脂組成物[１３]の組成および物性を表１に示す。
＜実施例１４ａ＞
　滑剤（Ｙ）としてセタノールの代わりに低分子量ポリエチレン（三洋化成工業株式会社製、サンワックス１５－Ｐ）を用いた以外は実施例４ａと同じ手法にて樹脂組成物[１４]を得た。樹脂組成物[１４]の組成および物性を表１に示す。
＜比較例１ａ＞
　樹脂混合物（Ｍ）の組成比率を、メタクリル樹脂（Ａ）９５質量部、ビニル系共重合体（Ｂ）５質量部とした以外は実施例１ａと同じ手法にて樹脂組成物[１５]を得た。樹脂組成物[１５]の組成および物性を表１に示す。
＜比較例２ａ＞
　樹脂混合物（Ｍ）の組成比率を、メタクリル樹脂（Ａ）３質量部、ビニル系共重合体（Ｂ）９７質量部とした以外は実施例１ａと同じ手法にて樹脂組成物[１６]を得た。樹脂組成物[１６]の組成および物性を表１に示す。
＜比較例３ａ＞
　滑剤（ｘ１）であるステアリン酸モノグリセリドの量を０．１５質量部に変えた以外は実施例３ａと同じ手法にて樹脂組成物[１７]を得た。樹脂組成物[１７]の組成および物性を表１に示す。
＜比較例４ａ＞
　滑剤を用いないこと以外は実施例３ａと同じ手法にて樹脂組成物[１８]を得た。樹脂組成物[１８]の組成および物性を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　以上の結果が示すとおり、本発明に係る樹脂組成物（実施例１ａ～１４ａ）は、高いガラス転移温度と低い飽和吸水率を有していることから、耐熱性と耐湿性に優れる。
［積層体］　
　シリンダ温度２４５～２６０℃、吐出量４３０ｋｇ／時に設定された、軸径１５０ｍｍのベント付き単軸押出機[I] （東芝機械株式会社）にポリカーボネート（住化スタイロンポリカーボネート株式会社製「ＳＤポリカ（登録商標）ＰＣＸ」）のペレットを連続的に投入した。シリンダ温度２１５～２３０℃、吐出量３７ｋｇ／時に設定された、軸径６５ｍｍのベント付き単軸押出機[II]（東芝機械株式会社）に実施例および比較例の樹脂組成物のペレットを連続的に投入した。
　押出機[I]および押出機[II]から同時にポリカーボネートと樹脂組成物とを押出して、それぞれ予め樹脂を充填させたフィルター孔サイズ１５μｍのプリーツ型円筒フィルター（富士フィルター工業株式会社製）を通過後に、ジャンクションブロックに導入し、次いで樹脂吐出口幅１６００ｍｍ、リップ間隔２．０ｍｍのマルチマニホールドダイ（ノードソン株式会社）で温度２３０～２４５℃にてポリカーボネートと樹脂組成物とを共押出成形した。
　実施例１ｂ～１４ｂおよび比較例１ｂ～４ｂで得られた積層体を以下の方法で評価した。
＜外観＞
　下記の押出条件において、１５時間連続運転後に得られた積層体を目視観察してゲル状異物欠点の数を数えた。ゲル状異物欠点とは、透明性を呈した樹脂組成物の高分子量体であり、積層体の界面層を乱すことで欠点としてカウントされる。２ｍ２の面積内において、欠点数が平均２個未満であったものをGood、２個以上であったものをPoorとした。
＜成形性＞
　積層体の樹脂混合物（Ｍ）側表面を目視観察して押出流れ方向に直交する段差状欠点（離型マーク）の有無を検査した。押出流れ方向に３０ｃｍの範囲において、段差状欠点が全く若しくはほとんど視認できなかったものをGood、前記Goodに該当しないものをPoorとした。
＜反り変化量＞
　積層体から、押出流れ方向に対して垂直な方向が短辺、押出流れ方向に対して平行な方向が長辺となるように、短辺６５ｍｍ、長辺１１０ｍｍの長方形試験片を切り出した。試験片の短辺を摘み吊り、温度７５℃、相対湿度５０％に設定した環境試験機の中に、４時間放置した後、試験片を２５℃に放冷した結果、試験片は弓状に反った。弓状に反った試験片を、定盤の上に該試験片を端部が定盤に接するように（即ち、試験片が山形になるように）置き、定盤と試験片との隙間の最大距離（通常、試験片の長辺中央部付近が最大となる。）を、隙間ゲージを用いて測定した。この値を初期反り量とした。
　続いて、弓状に反った試験片の短辺を摘み吊り、温度８５℃、相対湿度８５％に設定した環境試験機の中に、７２時間放置した。試験片を２５℃、相対湿度５０％に設定した環境試験機内で４時間放冷後、上記と同じ方法で定盤と試験片との隙間の最大距離を測定した。この測定値と初期反り量との差を「反り変化量」と定義した。反り変化量が１．０ｍｍ以下のものをGood、反り変化量が１．０ｍｍ超のものをPoorとした。
＜耐擦傷性＞
　テーブル移動式鉛筆引掻き試験機（型式Ｐ）（東洋精機株式会社製）を用いて測定した。実施例および比較例で得られた積層体の樹脂混合物（Ｍ）からなる層の表面に対して角度４５度、荷重７５０ｇで鉛筆の芯を押し付けながら引っ掻き傷の傷跡の有無を確認した。鉛筆の芯の硬度は順に増していき、傷跡を生じた時点よりも１段階軟かい芯の硬度を耐擦傷性とした。耐擦傷性が、Ｆ以上のものをGood、Ｆ未満のものをPoorとした。
＜実施例１ｂ＞
　シリンダ温度２４５～２６０℃、吐出量４３０ｋｇ／時に設定された、軸径１５０ｍｍの単軸押出機[I]にポリカーボネート（住化スタイロンポリカーボネート株式会社製「ＳＤポリカ（登録商標）ＰＣＸ」。以下同じ）のペレットを連続的に投入した。シリンダ温度２１５～２３０℃、吐出量３７ｋｇ／時に設定された、軸径６５ｍｍの単軸押出機[II]に樹脂組成物[１]のペレットを連続的に投入した。
　押出機[I]および押出機[II]から同時にポリカーボネートと樹脂組成物[１]とを押出して、それぞれ予め樹脂を充填させたフィルター孔サイズ１５μｍのプリーツ型円筒フィルター（富士フィルター工業株式会社製）を通過後に、ジャンクションブロックに導入し、次いで樹脂吐出口幅１６００ｍｍ、リップ間隔２．０ｍｍのマルチマニホールドダイ（ノードソン株式会社）で温度２４５℃にてポリカーボネートと樹脂組成物[１]とを共押出成形してシート状にした。このシートを、横４本ロールの１，２番ロール間にてバンク成形し、４本ロールにて鏡面を転写しながら冷却し、厚さ８０μｍの樹脂組成物[１]からなる層と厚さ９２０μｍのポリカーボネートからなる層とからなる総厚さ１０００μｍの積層体を得た。
＜実施例２ｂ＞
　樹脂組成物[１]を樹脂組成物[２]に変えた以外は実施例１ｂと同じ方法にて厚さ８０μｍの樹脂組成物[２]からなる層と厚さ９２０μｍのポリカーボネートからなる層とからなる総厚さ１０００μｍの積層体を得た。
＜実施例３ｂ＞
　樹脂組成物[１]を樹脂組成物[３]に変えた以外は実施例１ｂと同じ方法にて厚さ８０μｍの樹脂組成物[３]からなる層と厚さ９２０μｍのポリカーボネートからなる層とからなる総厚さ１０００μｍの積層体を得た。
＜実施例４ｂ＞
　樹脂組成物[１]を樹脂組成物[４]に変えた以外は実施例１ｂと同じ方法にて厚さ８０μｍの樹脂組成物[４]からなる層と厚さ９２０μｍのポリカーボネートからなる層とからなる総厚さ１０００μｍの積層体を得た。
＜実施例５ｂ＞
　樹脂組成物[１]を樹脂組成物[５]に変えた以外は実施例１ｂと同じ方法にて厚さ８０μｍの樹脂組成物[５]からなる層と厚さ９２０μｍのポリカーボネートからなる層とからなる総厚さ１０００μｍの積層体を得た。
＜実施例６ｂ＞
　樹脂組成物[１]を樹脂組成物[６]に変えた以外は実施例１ｂと同じ方法にて厚さ８０μｍの樹脂組成物[６]からなる層と厚さ９２０μｍのポリカーボネートからなる層とからなる総厚さ１０００μｍの積層体を得た。
＜実施例７ｂ＞
　樹脂組成物[１]を樹脂組成物[７]に変えた以外は実施例１ｂと同じ方法にて厚さ８０μｍの樹脂組成物[７]からなる層と厚さ９２０μｍのポリカーボネートからなる層とからなる総厚さ１０００μｍの積層体を得た。
＜実施例８ｂ＞
　樹脂組成物[１]を樹脂組成物[８]に変えた以外は実施例１ｂと同じ方法にて厚さ８０μｍの樹脂組成物[８]からなる層と厚さ９２０μｍのポリカーボネートからなる層とからなる総厚さ１０００μｍの積層体を得た。
＜実施例９ｂ＞
　樹脂組成物[１]を樹脂組成物[９]に変えた以外は実施例１ｂと同じ方法にて厚さ８０μｍの樹脂組成物[９]からなる層と厚さ９２０μｍのポリカーボネートからなる層とからなる総厚さ１０００μｍの積層体を得た。
＜実施例１０ｂ＞
　樹脂組成物[１]を樹脂組成物[１０]に変えた以外は実施例１ｂと同じ方法にて厚さ８０μｍの樹脂組成物[１０]からなる層と厚さ９２０μｍのポリカーボネートからなる層とからなる総厚さ１０００μｍの積層体を得た。
＜実施例１１ｂ＞
　樹脂組成物[１]を樹脂組成物[１１]に変えた以外は実施例１ｂと同じ方法にて厚さ８０μｍの樹脂組成物[１１]からなる層と厚さ９２０μｍのポリカーボネートからなる層とからなる総厚さ１０００μｍの積層体を得た。
＜実施例１２ｂ＞
　樹脂組成物[１]を樹脂組成物[１２]に変えた以外は実施例１ｂと同じ方法にて厚さ８０μｍの樹脂組成物[１２]からなる層と厚さ９２０μｍのポリカーボネートからなる層とからなる総厚さ１０００μｍの積層体を得た。
＜実施例１３ｂ＞
　樹脂組成物[１]を樹脂組成物[１３]に変えた以外は実施例１ｂと同じ方法にて厚さ８０μｍの樹脂組成物[１３]からなる層と厚さ９２０μｍのポリカーボネートからなる層とからなる総厚さ１０００μｍの積層体を得た。
＜実施例１４ｂ＞
　樹脂組成物[１]を樹脂組成物[１４]に変えた以外は実施例１ｂと同じ方法にて厚さ８０μｍの樹脂組成物[１４]からなる層と厚さ９２０μｍのポリカーボネートからなる層とからなる総厚さ１０００μｍの積層体を得た。
＜比較例１ｂ＞
　樹脂組成物[１]を樹脂組成物[１５]に変えた以外は実施例１ｂと同じ方法にて厚さ８０μｍの樹脂組成物[８]からなる層と厚さ９２０μｍのポリカーボネートからなる層とからなる総厚さ１０００μｍの積層体を得た。
＜比較例２ｂ＞
　樹脂組成物[１]を樹脂組成物[１６]に変えた以外は実施例１ｂと同じ方法にて厚さ８０μｍの樹脂組成物[９]からなる層と厚さ９２０μｍのポリカーボネートからなる層とからなる総厚さ１０００μｍの積層体を得た。
＜比較例３ｂ＞
　樹脂組成物[１]を樹脂組成物[１７]に変えた以外は実施例１ｂと同じ方法にて厚さ８０μｍの樹脂組成物[９]からなる層と厚さ９２０μｍのポリカーボネートからなる層とからなる総厚さ１０００μｍの積層体を得た。
＜比較例４ｂ＞
　樹脂組成物[１]を樹脂組成物[１８]に変えた以外は実施例１ｂと同じ方法にて厚さ８０μｍの樹脂組成物[１０]からなる層と厚さ９２０μｍのポリカーボネートからなる層とからなる総厚さ１０００μｍの積層体を得た。
　実施例１ｂ～１４ｂ、比較例１ｂ～４ｂの評価結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　以上の結果が示すとおり、本発明に係る積層体（実施例１ｂ～１４ｂ）は、長期間の溶融成形時に生成することがあるゲルなどに起因する異物欠点が少なく、且つ離型マークが少ないことがわかる。さらに本発明に係る積層体は、耐擦傷性に優れ、高温高湿下に放置しておいても反りが少ないことがわかる。
　本発明に係る成形品、成形品および積層体の用途としては、例えば、広告塔、スタンド看板、袖看板、欄間看板、屋上看板などの看板部品；ショーケース、仕切板、店舗ディスプレイなどのディスプレイ部品；蛍光灯カバー、ムード照明カバー、ランプシェード、光天井、光壁、シャンデリアなどの照明部品；ペンダント、ミラーなどのインテリア部品；ドア、ドーム、安全窓ガラス、間仕切り、階段腰板、バルコニー腰板、レジャー用建築物の屋根などの建築用部品；航空機風防、パイロット用バイザー、オートバイ、モーターボート風防、バス用遮光板、自動車用サイドバイザー、リアバイザー、ヘッドウィング、ヘッドライトカバーなどの輸送機関係部品；音響映像用銘板、ステレオカバー、テレビ保護マスク、自動販売機ディスプレイカバーなどの電子機器部品；保育器、レントゲン部品などの医療機器部品；機械カバー、計器カバー、実験装置、定規、文字盤、観察窓などの機器関係部品；液晶保護板、導光板、導光フィルム、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、各種ディスプレイの前面板、拡散板などの光学関係部品；道路標識、案内板、カーブミラー、防音壁などの交通関係部品；自動車内装用表面材、携帯電話の表面材、マーキングフィルムなどのフィルム部材；洗濯機の天蓋材やコントロールパネル、炊飯ジャーの天面パネルなどの家電製品用部材；その他、温室、大型水槽、箱水槽、時計パネル、バスタブ、サニタリー、デスクマット、遊技部品、玩具、熔接時の顔面保護用マスクなどを挙げることができる。
　この出願は、２０１５年２月２０日に出願された日本出願特願２０１５－０３１２２２を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。

Claims (14)

  1. 　メタクリル樹脂（Ａ）５～９０質量％と、下記一般式（１）で示される芳香族ビニル化合物（ｂ１）に由来する構造単位および下記一般式（２）で示される環状酸無水物（ｂ２）に由来する構造単位とより少なくともなるビニル系共重合体（Ｂ）１０～９５質量％とを含有する樹脂混合物（Ｍ）と、
    　滑剤とを含有し、
    　前記滑剤が以下の（ｉ）および（ｉｉ）の条件を満たす樹脂組成物。
    （ｉ）炭素原子数１０～２４の飽和脂肪酸のモノグリセライドからなる滑剤（ｘ１）が、含まれないか若しくは樹脂混合物（Ｍ）１００質量部に対し０．１質量部以下である。
    （ｉｉ）高級アルコール、炭化水素、脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪族アミド、および脂肪酸エステル（但し、滑剤（ｘ１）および当該滑剤（ｘ１）以外の１分子中に水酸基を２以上有する脂肪酸エステルからなる滑剤（ｘ２）を除く）からなる群より選ばれる少なくとも一つの滑剤（Ｙ）が樹脂混合物（Ｍ）１００質量部に対し０．００１～２質量部、含まれる。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     （式中のＲ１およびＲ２は、それぞれ独立して水素原子またはアルキル基を表す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     （式中のＲ３およびＲ４は、それぞれ独立して水素原子またはアルキル基を表す。）
  2. 　滑剤（Ｙ）が、炭素原子数１２～１８の脂肪族１価アルコールおよび炭素原子数１６～２４の飽和脂肪酸からなる群より選ばれる少なくとも一つである請求項１に記載の樹脂組成物。
  3. 　樹脂混合物（Ｍ）が、メタクリル樹脂（Ａ）３０～６０質量％と、ビニル系共重合体（Ｂ）４０～７０質量％とを含有する請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
  4. 　ビニル系共重合体（Ｂ）は、芳香族ビニル化合物（ｂ１）に由来する構造単位を５０～８４質量％含有し、環状酸無水物（ｂ２）に由来する構造単位を１５～４９質量％含有し、メタクリル酸エステル（ｂ３）に由来する構造単位を１～３５質量％含有する請求項１～３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
  5. 　メタクリル酸エステル（ｂ３）がメタクリル酸メチルである請求項４に記載の樹脂組成物。
  6. 　ガラス転移温度が、１１５～１６０℃である請求項１～５のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
  7. 　２３℃の水中における飽和吸水率が、０．３～１．９質量％である請求項１～６のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
  8. 　前記滑剤が、更に以下の（ｉｉｉ）および（ｉｖ）の条件を満たす請求項１～７のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
    （ｉｉｉ）滑剤（ｘ２）が含まれないか、樹脂混合物（Ｍ）１００質量部に対し０．１質量部以下である。
    （ｉｖ）滑剤（ｘ１）と滑剤（ｘ２）の合計が樹脂混合物（Ｍ）１００質量部に対し０～０．１質量部の範囲にある。
  9. 　前記滑剤の総量が、樹脂混合物（Ｍ）１００質量部に対し０．１質量部以上である請求項１～８のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
  10. 　請求項１～９のいずれか１項に記載の樹脂組成物を具備する成形品。
  11. 　請求項１～９のいずれか１項に記載の樹脂組成物からなる層と、
    　ガラス転移温度が１３０～１６０℃の範囲にある熱可塑性樹脂組成物（Ｔ）からなる層とを具備する積層体。
  12. 　熱可塑性樹脂組成物（Ｔ）が、ポリカーボネートを含有する樹脂組成物である請求項１１に記載の積層体。
  13. 　熱可塑性樹脂組成物（Ｔ）と前記樹脂組成物とのガラス転移温度の差が３０℃以下である請求項１１又は１２に記載の積層体。
  14. 　少なくとも一方の表面に、さらに耐擦傷性層を備える請求項１１～１３のいずれか１項に記載の積層体。
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