TW201532817A - 透明樹脂層合體 - Google Patents

透明樹脂層合體 Download PDF

Info

Publication number
TW201532817A
TW201532817A TW103139051A TW103139051A TW201532817A TW 201532817 A TW201532817 A TW 201532817A TW 103139051 A TW103139051 A TW 103139051A TW 103139051 A TW103139051 A TW 103139051A TW 201532817 A TW201532817 A TW 201532817A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
resin
mass
synthetic resin
resin laminate
laminate
Prior art date
Application number
TW103139051A
Other languages
English (en)
Other versions
TWI655091B (zh
Inventor
Takeshi Onishi
Osamu Kakinoki
Yasuyoshi NAKAYASU
Kishin Ozawa
Original Assignee
Mitsubishi Gas Chemical Co
Mgc Filsheet Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Gas Chemical Co, Mgc Filsheet Co Ltd filed Critical Mitsubishi Gas Chemical Co
Publication of TW201532817A publication Critical patent/TW201532817A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI655091B publication Critical patent/TWI655091B/zh

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B32B27/365—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters comprising polycarbonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/16—Layered products comprising a layer of synthetic resin specially treated, e.g. irradiated
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/302—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising aromatic vinyl (co)polymers, e.g. styrenic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/10—Coating on the layer surface on synthetic resin layer or on natural or synthetic rubber layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/26—Polymeric coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2270/00—Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/20—Properties of the layers or laminate having particular electrical or magnetic properties, e.g. piezoelectric
    • B32B2307/21—Anti-static
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/306—Resistant to heat
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/412—Transparent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/536—Hardness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/558—Impact strength, toughness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/71—Resistive to light or to UV
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/712—Weather resistant
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/732—Dimensional properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/732—Dimensional properties
    • B32B2307/734—Dimensional stability
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/20—Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • B32B2457/208—Touch screens
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2571/00—Protective equipment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2590/00—Signboards, advertising panels, road signs
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2607/00—Walls, panels

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本發明之目的係提供一種透明性之基板材料或保護材料所使用之在高溫或高濕環境下之形狀安定性、表面硬度優異之合成樹脂層合體。 上述課題可藉由在以聚碳酸酯作為主成分之基材層之單面上層合樹脂組成物而解決，該樹脂組成物係使i)由苯乙烯系單體單位45~70質量%、不飽和二羧酸酐單體單位10~30質量%、乙烯系單體10~35質量%所成之特定苯乙烯-不飽和二羧酸共聚物25~100質量%、與ii)以乙烯系單體作為構成單位之樹脂75~0質量%予以聚合物合金化而成。該本發明之合成樹脂層合體之形狀安定性或表面硬度優異，本發明係提供上述合成樹脂層合體及使用該合成樹脂層合體之透明性材料等者。

Description

透明樹脂層合體
本發明係關於合成樹脂層合體，詳言之係關於透明性之基板材料或保護材料所使用之具有聚碳酸酯系基材層、與包含特定苯乙烯系共聚合樹脂及特定乙烯系樹脂之樹脂層(高硬度層)，且在高溫或高濕環境下之形狀安定性、表面硬度及/或耐熱性優異之合成樹脂層合體。
聚碳酸酯樹脂板之透明性或耐衝擊性及耐熱性優異，已利用於隔音牆或車庫、看板、覆蓋材(glazing material)、照明用器具等中，但由於表面硬度低故缺點為容易損傷，故用途受到限制。
專利文獻1中提案用於改良該缺點之以紫外線硬化樹脂等塗覆表面之方法，或對使聚碳酸酯樹脂與丙烯酸系樹脂共擠出而成之基板施以硬塗覆之方法。
然而，於聚碳酸酯樹脂之表面施以硬塗覆者無法滿足所要求之鉛筆硬度，而有無法使用於要求表面硬度之用途之情況。
且，對表層施以丙烯酸系樹脂之方法由於表面硬度某 程度地提高，故對於資料顯示機器前面板等之用途廣泛，但該方法因由不同材料之2層構成之丙烯酸系樹脂與聚碳酸酯樹脂之吸水特性差異，而伴隨環境變化發生翹曲，故在產生環境變化之用途中發生缺陷。
抑制翹曲之方法有於聚碳酸酯樹脂層之兩面層合丙烯酸系樹脂層之方法，但對其層合體之單面賦予面衝擊時，其相反面之丙烯酸系樹脂層中容易產生龜裂，會有因使用方法而成為問題之情況。
專利文獻2中作為抑制翹曲之方法，係揭示一種層合體，其特徵係將吸水率比丙烯酸系樹脂低之樹脂的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯系共聚物層合於聚碳酸酯樹脂上而成，但環境試驗之40℃/90%之高溫高濕條件並不充分。
專利文獻3中揭示一種層合體，其特徵為於聚碳酸酯樹脂上層合高硬度改質之聚碳酸酯樹脂，但並未提及吸水特性或環境變化時之形狀安定性。
〔先前技術文獻〕 〔專利文獻〕
〔專利文獻1〕日本特開2006-103169號公報
〔專利文獻2〕日本特開2010-167659號公報
〔專利文獻3〕日本特表2009-500195號公報
本發明之目的係提供一種透明性之基板材料或保護材料所使用之即使在高溫或高濕環境下亦不會發生翹曲之形狀安定性或表面硬度及耐熱性優異之合成樹脂層合體。
本發明人等為解決上述課題而重複積極研究之結果，發現藉由在以聚碳酸酯作為主成分之基材層之單面上層合樹脂組成物，而獲得形狀安定性或表面硬度優異之合成樹脂層合體，因而完成本發明，該樹脂組成物係使i)由苯乙烯系單體單位45~70質量%、不飽和二羧酸酐單體單位10~30質量%、乙烯系單體10~35質量%構成之特定苯乙烯-不飽和二羧酸共聚物25~100質量%與ii)以乙烯系單體作為構成單位之樹脂75~0質量%予以聚合物合金化而成。
亦即，本發明係提供以下之合成樹脂層合體及使用該合成樹脂層合體之透明性材料等者。
〈1〉一種合成樹脂層合體，其特徵為在含有聚碳酸酯(B)之樹脂層(基材層)之單面上層合包含樹脂(A)之樹脂層(高硬度層)而成，該樹脂(A)含有特定之苯乙烯-不飽和二羧酸系共聚物(a1)與將乙烯系單體作為構成單位之樹脂(a2)者；前述(a1)係由苯乙烯系單體單位45~70質量%、不飽和二羧酸酐單體單位 10~30質量%、乙烯系單體10~35質量%所構成之苯乙烯-不飽和二羧酸系共聚物，樹脂(A)中之前述(a1)之比率為25~100質量%，前述(a2)之比率為75~0質量%。
〈2〉如上述〈1〉所記載之合成樹脂層合體，其中前述(a1)之乙烯系單體單位為甲基丙烯酸甲酯。
〈3〉如上述〈1〉或〈2〉所記載之合成樹脂層合體，其中前述樹脂(A)係由質量平均分子量50,000~300,000之前述苯乙烯系共聚物(a1)25~100質量%，與質量平均分子量50,000~500,000之甲基丙烯酸甲酯樹脂(a2)75~0質量%所構成。
〈4〉如上述〈1〉~〈3〉中任一項所記載之合成樹脂層合體，其中前述包含樹脂(A)之樹脂層之厚度為10~250μm，前述合成樹脂層合體之全體厚度在0.1~2.0mm之範圍，該樹脂層/合成樹脂層合體之全體厚度之比為0.01~0.5。
〈5〉如上述〈1〉~〈4〉中任一項所記載之合成樹脂層合體，其中前述聚碳酸酯(B)之質量平均分子量為25,000~75,000。
〈6〉如上述〈1〉~〈5〉中任一項所記載之合成樹脂層合體，其中前述樹脂層及/或前述基材層含有紫外線吸收劑。
〈7〉如上述〈1〉~〈6〉中任一項所記載之合成樹脂層合體，其中在前述包含樹脂(A)之樹脂層之上施有硬塗覆處理。
〈8〉如上述〈1〉~〈7〉中任一項所記載之合成樹脂層合體，其中在前述合成樹脂層合體之單面或兩面上施有任意一種以上之防反射處理、防污處理、耐指紋處理、防帶電處理、耐氣候性處理及防眩處理。
〈9〉一種透明性基板材料，其係包含如上述〈1〉~〈8〉中任一項所記載之合成樹脂層合體。
〈10〉一種透明性保護材料，其係包含如上述〈1〉~〈8〉中任一項所記載之合成樹脂層合體。
〈11〉一種觸控面板前面保護板，其係包含如上述〈1〉~〈8〉中任一項所記載之合成樹脂層合體。
〈12〉一種辦公室自動化(OA)機器或攜帶式電子機器用之前面板，其係包含如上述〈1〉~〈8〉中任一項所記載之合成樹脂層合體。
依據本發明，提供一種在高溫或高濕環境下之翹曲防止性等之形狀安定性、表面硬度及/或耐衝擊性優異之合成樹脂層合體，該合成樹脂層合體係使用作為透明性基板材料或透明性保護材料。具體而言係在行動電話終端、攜帶型電子遊戲機、攜帶資訊終端、行動PC之攜帶型顯示器裝置，或筆記型PC、桌上型PC液晶顯示器、液晶電視之設置型顯示器裝置等中使用作為例如保護該等機器之前面板。
以下，針對本發明例示製造例與實施例加以詳細說明，但本發明並不限於例示之製造例或實施例等，亦可在不大幅脫離本發明內容之範圍內變更為任意方法而進行。
本發明係一種合成樹脂層合體，其特徵為在含有聚碳酸酯(B)之樹脂層(基材層)之單面上層合包含樹脂(A)之樹脂層(高硬度層)而成，該樹脂(A)含有使特定之苯乙烯-不飽和二羧酸共聚物(a1)25~100質量%，與將乙烯系單體作為構成單位之樹脂(a2)75~0質量%予以聚合物合金化而成之樹脂組成物，前述(a1)係由苯乙烯系單體單位45~70質量%、不飽和二羧酸酐單體單位10~30質量%、乙烯系單體10~35質量%所構成之苯乙烯-不飽和二羧酸系共聚物，樹脂(A)中之前述(a1)之比率為25~100質量%，前述(a2)之比率為75~0質量%。
〈苯乙烯-不飽和二羧酸系共聚物(a1)〉
本發明之層合體中所用之前述(a1)係由苯乙烯系單體單位45~70質量%、不飽和二羧酸酐單體單位10~30質量%、乙烯系單體10~35質量%所構成之苯乙烯系共聚物。
所謂苯乙烯系單體並無特別限制，可使用任意習知之苯乙烯系單體，但就取得容易之觀點而言，列舉 為苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鄰-甲基苯乙烯、間-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、第三丁基苯乙烯等。該等中，就相溶性之觀點而言以苯乙烯最佳。該等苯乙烯系單體亦可混合2種以上。
不飽和二羧酸酐單體列舉為馬來酸、衣康酸、檸康酸、烏頭酸(aconitic acid)等之酸酐，就與乙烯系單體之相溶性之觀點而言以馬來酸酐較佳。該等不飽和二羧酸酐系單體亦可混合2種以上。
乙烯系單體列舉為例如丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等乙烯系單體。就與乙烯系單體之相溶性之觀點而言以甲基丙烯酸甲酯(MMA)較佳。該等乙烯系單體亦可混合2種以上。
苯乙烯-不飽合二羧酸系共聚物(a1)之重量平均分子量較好為50,000~300,000，更好為100,000~250,000。重量平均分子量為50,000~300,000時，與(a2)含乙烯系單體之樹脂之相溶性良好，耐熱性提高效果優異。又，(a1)之重量平均分子量(Mw)、數平均分子量(Mn)、及分子量分佈(Mw/Mn)可使用THF或氯仿作為溶劑利用凝膠滲透層析儀進行測定。
〈含有乙烯系單體之樹脂(a2)〉
本發明中所用之含有乙烯系單體之樹脂(a2)列舉為使例如丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等乙烯系單體經均聚合而成者，尤其以甲基丙烯酸甲酯作為單體單位較佳。且，亦可為含2種以上之前述單體單位之共聚物。
本發明中，含有乙烯系單體之樹脂(a2)之重量平均分子量決定了與苯乙烯-不飽和二羧酸系共聚物(a1)之混合(分散)難易及前述樹脂(A)之製造容易與否。亦即，含有乙烯系單體之樹脂(a2)之重量平均分子量太大時，由於(a1)與(a2)之熔融黏度差變得過大，故二者之混合(分散)變差而使前述樹脂(A)之透明性惡化，或者引起無法繼續安定地熔融混練之缺陷。相反地含有乙烯系單體之樹脂(a2)之重量平均分子量太小時，由於樹脂(A)之強度降低，故發生合成樹脂層合板之耐衝擊性降低之問題。含有乙烯系單體之樹脂(a2)之重量平均分子量較好為50,000~700,000之範圍，更好為60,000~550,000之範圍。又更好為70,000~500,000之範圍。
〈樹脂(A)：苯乙烯-不飽和二羧酸共聚物(a1)與含有乙烯系單體之樹脂(a2)之混合體〉
本發明中，苯乙烯-不飽和二羧酸共聚物(a1)與含 有乙烯系單體之樹脂(a2)之組成比係相對於(a1)成分為100~25質量%，(a2)成分為0~75質量%。較好相對於(a1)成分為75~25質量%，(a2)成分為25~75質量%。更好相對於(a1)成分為30~75質量%，(a2)成分為70~25質量%。藉由在該組成比內，而成為一方面維持透明性，一方面耐熱性及表面硬度、吸水率諸物性取得均衡之樹脂(A)。
〈聚碳酸酯(B)〉
本發明中使用之聚碳酸酯(B)只要是分子主鏈中含碳酸酯鍵，亦即含-[O-R-OCO]-單位(R為包含脂肪族基、芳香族基、或脂肪族基與芳香族基二者者，進而具有直鏈構造或分支構造者)者即無特別限制，但最好使用含有下述式[1]之構造單位之聚碳酸酯。藉由使用該聚碳酸酯，可獲得耐衝擊性優異之樹脂層合體。
本發明中，聚碳酸酯(B)之重量平均分子量會影響合成樹脂層合體之耐衝擊性及成形條件。亦即，重量平均分子量太小時，合成樹脂層合體之耐衝擊性下降故 不佳。重量平均分子量太高時，層合包含樹脂(A)之樹脂層(以下有時表示為「高硬度層」)時會有需要過量熱源之情況而不佳。又利用成形法由於需要高的溫度，故會有因樹脂(A)處於高溫而對其熱安定性造成不良影響之情況。聚碳酸酯(B)之重量平均分子量較好為25,000~75,000，更好為30,000~70,000。又更好為35,000~65,000。
〈各種材料製造方法〉
本發明之合成樹脂層合體之形成方法並無特別限制。例如有層合個別形成之高硬度層與含聚碳酸酯(B)之基材層且加熱壓著兩者之方法、層合個別形成之高硬度層與基材層且以接著劑接著兩者之方法、使樹脂(A)與聚碳酸酯(B)共擠出成形之方法、使用預先形成之高硬度層且注模成形聚碳酸酯(B)而一體化之方法等各種方法，但就製造成本或生產性之觀點而言，以共擠出成形之方法較佳。
本發明中使用之聚碳酸酯(B)之製造方法可依據所使用之單體適當選擇習知之碳醯氯(phosgene)法(界面聚合法)、酯交換法(熔融法)等。
本發明中，樹脂(A)之製造方法並無特別限制，可應用利用例如滾筒或亨歇爾混練機、超混練機等混合機預先混合必要之成分，隨後以班伯里混練機、輥、Brabender混練機、單軸擠出機、雙軸擠出機、加壓捏合 機等機械進行熔融混練之習知方法。
〈樹脂層合體〉
本發明中，高硬度層之厚度會影響合成樹脂層合體之表面硬度或耐衝擊性。亦即，高硬度層之厚度太薄時表面硬度變低而不佳。高硬度層之厚度太大時耐衝擊性變差而不佳。高硬度層之厚度較好為10~250μm，更好為30~200μm。又更好為60~150μm。
本發明中，合成樹脂層合體(薄片)之整體厚度會影響合成樹脂層合體之高溫高濕暴露時之變形量(翹曲量)與耐衝擊性。亦即整體厚度太薄時高溫高濕暴露時之變形量(翹曲量)變大使耐衝擊性下降。整體厚度厚時高溫高濕暴露時之變形量(翹曲量)變小而確保耐衝擊性，但於必要以上之厚度時於基材層將使用過量原料而不經濟。合成樹脂層合體之總厚度較好為0.1~2.0mm，更好為0.3~2.0mm。又更好為0.5~1.5mm。
本發明中，高硬度層及/或基材層中可混合紫外線吸收劑而使用。紫外線吸收劑之含量太少時耐光性不足，含量太多時根據成形法而有過量紫外線吸收劑因受到高的溫度而飛散而污染成形環境故引起缺點之情況。紫外線吸收劑之含有比例較好為0~5質量%，更好為0~3質量%，又更好為0~1質量%。紫外線吸收劑列舉為例如2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-正辛基二苯甲酮、2-羥基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2-羥基 -4-十八烷氧基二苯甲酮、2,2’-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羥基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外線吸收劑、2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3,5-二-第三丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3-第三丁基-5-甲基苯基)苯并三唑、(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-雙(1-甲基-1-苯基乙基)酚等之苯幷三唑系紫外線吸收劑、水楊酸苯酯、2,4-二-第三丁基苯基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯等苯甲酸酯系紫外線吸收劑、雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯等受阻胺系紫外線吸收劑、2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-乙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-(2-羥基-4-丙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-(2-羥基-4-丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-己氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-苄氧基苯基)-1,3,5-三嗪等三嗪系紫外線吸收劑等。混合方法並無特別限制，可使用總量化合之方法、乾摻合主批料之方法、總量乾摻合之方法等。
本發明中，高硬度層及/或基材層中可混合各種添加劑而使用。添加劑列舉為例如抗氧化劑或抗著色劑、防帶電劑、脫模劑、滑劑、染料、顏料、可塑劑、難燃劑、樹脂改質劑、相溶化劑、有機填料或無機填料之強 化材等。混合方法並無特別限制，可使用總量化合之方法、乾摻合主批料之方法、總量乾摻合之方法等。
本發明中，亦可對包含樹脂(A)之高硬度層側之表面、或基材層側之表面施以硬塗覆處理。例如藉由使用利用熱能及/或光能而硬化之硬塗覆塗料之硬塗覆處理而形成硬塗覆層。作為利用熱能而硬化之硬塗覆塗料列舉為例如聚有機矽氧烷系、交聯型丙烯酸系等熱硬化性樹脂組成物。且，作為利用光能而硬化之硬塗覆塗料舉例有例如使光聚合起始劑添加於由單官能及/或多官能的丙烯酸酯單體及/或寡聚物所構成之樹脂組成物而成之光硬化性樹脂組成物等。
本發明中，作為施加於高硬度層上之使用熱能硬化之硬塗覆塗料列舉為例如於由有機三烷氧基矽烷100質量份、與含有10~50質量%之粒徑為4~20nm之膠體二氧化矽之膠體二氧化矽溶液50~200質量份所構成之樹脂組成物100質量份中添加1~5質量份之胺羧酸酯及/或4級銨羧酸鹽而成之熱硬化性樹脂組成物等。
本發明中，作為施於高硬度層上之使用光能硬化之硬塗覆塗料列舉為例如於由參(丙烯醯氧基乙基)異氰尿酸酯40~80質量%、與可與參(丙烯醯氧基乙基)異氰尿酸酯共聚合之2官能及/或3官能之(甲基)丙烯酸酯化合物20~60質量%所成之樹脂組成物100質量份中添加1~10質量份之光聚合起始劑而成之光硬化性樹脂組成物等。
本發明中作為施於基材層上之使用光能硬化之硬塗覆塗料列舉為例如於由1,9-壬二醇二丙烯酸酯20~60質量%、及可與1,9-壬二醇二丙烯酸酯共聚合之2官能以上之多官能(甲基)丙烯酸酯單體以及2官能以上之多官能胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物及/或2官能以上之多官能聚酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物及/或2官能以上之多官能環氧(甲基)丙烯酸酯寡聚物所成之化合物40~80質量%所構成之樹脂組成物100質量份中添加1~10質量份之光聚合起始劑而成之光硬化性樹脂組成物等。
本發明中之塗佈硬塗覆塗料之方法並無特別限制，可使用習知方法。列舉為例如旋塗法、浸漬法、噴霧法、滑動塗佈法、棒塗佈法、輥塗法、凹版塗佈法、半月板塗佈法、柔版印刷法、網版印刷法、上下擺動塗佈法(beat coating method)、刷塗法等。
基於提高硬塗覆密著性之目的，有時在硬塗覆前進行塗佈面之前處理。處理例列舉為噴砂法、溶劑處理法、電暈放電處理法、鉻酸處理法、火焰處理法、熱風處理法、臭氧處理法、紫外線處理法、以樹脂組成物之底塗處理法等習知方法。
本發明中之高硬度層、基材層及硬塗覆之各材料較好藉過濾器處理而過濾純化。藉由通過過濾器生成或層合可獲得如異物或缺點之外觀不良較少之合成樹脂層合體。過濾方法並無特別限制，可使用熔融過濾、溶液過 濾、或其組合等。
使用之過濾器並無特別限制，可使用習知者，只要依據各材料之使用溫度、黏度、過濾精度適當選擇即可。至於過濾器之濾材並無特別限制，可使用聚丙烯、棉、聚酯、人造絲縲縈或玻璃纖維之不織布或起毛粗紗捲物、含浸酚樹脂之纖維素、金屬纖維不織布燒結體、金屬粉末燒結體、解碎板(breaker plate)、或該等之組合等之任一種。尤其考慮耐熱性或耐久性、耐壓力性時較好為燒結金屬纖維不織布而成之類型。
過濾精度針對樹脂(A)與聚碳酸酯(B)為50μm以下，較好為30μm以下，更好為10μm以下。且硬塗覆劑之過濾精度，就塗佈於合成樹脂層合板之最表層而言，為20μm以下，較好為10μm以下，更好為5μm以下。
針對樹脂(A)與聚碳酸酯(B)之過濾較好使用例如熱可塑性樹脂熔融過濾所用之聚合物過濾器。聚合物過濾器依據其構造分類為碟片過濾器(leaf disc filter)、濾管過濾器(candle filter)、碟片組過濾器(pack disk filter)、圓筒型過濾器等，但最好為有效過濾面積較大的碟片過濾器。
本發明之合成樹脂層合體可對其單面或雙面施以防反射處理、防污處理、防帶電處理、耐氣候性處理及防眩處理之任一種以上。防反射處理、防污處理、防帶電處理、耐氣候性處理及防眩處理之方法並無特別限制， 可使用習知方法。例如，塗佈降低反射塗料之方法、蒸鍍介電體薄膜之方法、塗佈防帶電塗料之方法等。
〔實施例〕
以下，以實施例具體說明本發明。但，本發明並不因該等實施例而受到任何限制。
製造例所得之層合樹脂之物性測定、及實施例與比較例所得之合成樹脂層合體之評價係如下述般進行。
〈重量平均分子量〉
首先將標準聚苯乙烯溶於氯仿中且以凝膠滲透層析儀(GPC)測定之校正線為基準，同樣以GPC測定苯乙烯-不飽合二羧酸共聚物(a1)與含有乙烯系單體之樹脂(a2)及聚碳酸酯樹脂(B)。依據二者之比較，亦即，標準聚苯乙烯與a1、標準聚苯乙烯與a2、及標準聚苯乙烯與B之比較，算出a1、a2及B之各樹脂之重量平均分子量。所有情況下，均為換算聚苯乙烯之值。GPC之裝置構成如下。
裝置：Wates 2690
管柱：Shodex GPC KF-805L、8 ×300mm 2根連結
展開溶劑：氯仿
流速：1ml/min
溫度：30℃
檢測器：UV...486nm聚碳酸酯(B)
RI...苯乙烯-不飽和二羧酸共聚物(a1)與含有乙烯系單體之樹脂(a2)
〈吸水率〉
依據JIS-K7209 A法進行吸水率測定。首先以加壓成型作成而作成60mm×60mm×1.0mm之試驗片，將其放入50℃之烘箱中乾燥。24小時後，自烘箱取出試驗片，在調溫至23℃之乾燥器中冷卻。1小時後，測定試驗片重量，隨後投入23℃之水中。480小時後，自水中取出試驗片，擦除表面之水分後，測定重量。投入水中後之重量與剛乾燥後之重量之差除以剛乾燥後之重量，將其值乘以100，算出吸水率。
〈高溫高濕暴露試驗〉
將試驗片切成10cm×6cm之四方形。將試驗片固定在2點支撐型之固持器上且投入設定成溫度23℃、相對濕度50%之環境試驗機中24小時以上進行狀態調整後，測定翹曲(處理前)。接著將試驗片固定在固持器上且投入設定成溫度85℃、相對濕度85%之環境試驗機中，在該狀態下保持120小時。進而與固持器一起移動到在設定成溫度23℃、相對濕度50%之環境試驗機中，在該狀態下保持4小時後再度測定翹曲(處理後)。翹曲之測定係使用具備電動測試台之3次原形狀測定機，且使取出之試驗片以向上凸起之狀態水平靜置，且以1mm間隔掃描，以中 央部之隆起作為翹曲測量。以(處理後之翹曲量)-(處理前之翹曲量)作為形狀變化量，評價形狀安定性。
〈鉛筆刮傷硬度試驗〉
依據JIS K 5600-5-4，以對於表面之角度45度、荷重750g下對樹脂(A)之表面按壓逐次增加硬度之鉛筆，以產生傷痕之最硬之鉛筆硬度作為鉛筆硬度進行評價。
〈玻璃轉移溫度測定〉
使用PERKIN ELMER公司製之示差掃描熱量計Pyris1型，在氮氣環境下，於25℃保持1分鐘後，在10℃/分鐘之升溫速度下測定，且使用接線法所得之DSC曲線中之2個接線之交叉點作為玻璃轉移溫度而求出。玻璃轉移溫度為110℃以上為合格。
〈各種材料例〉
針對樹脂A及聚碳酸酯樹脂B，例示下述所示之材料，但並不限於此。
A1：苯乙烯-不飽和二羧酸共聚物：電化學工業(股)KX-378
A2：苯乙烯-不飽和二羧酸共聚物：電化學工業(股)KX-381
A3：含有乙烯系單體之樹脂：KURARAY(股)製之甲基丙烯酸甲酯樹脂PARAPET HR-L
A4：含有乙烯系單體之樹脂：ARKEMA(股)製之ATOGLAS HT121
A5：含有乙烯系單體之樹脂：新日鐵化學(股)製之MS800
B1：聚碳酸酯樹脂：三菱工程塑膠(股)製之IUPIRON S-1000
製造例1[樹脂(A11)顆粒之製造]
饋入作為苯乙烯-不飽和二羧酸系共聚物(a1)之KX-378(電化學工業製，重量平均分子量：170,000，苯乙烯系單體：不飽和二羧酸酐單體：乙烯系單體之比為b1：b2：b3=65：15：20)25質量%、作為以乙烯系單體作為構成單位之樹脂(a2)的甲基丙烯酸甲酯樹脂之PARAPET HR-L(KURARAY製)75質量%、與磷系添加劑PEP36(ADEKA製)500ppm及硬脂酸單縮水甘油酯(製品名：H-100，理研Vitamin製)0.2%，以摻合機混合20分鐘後，使用螺桿徑26mm之2軸擠出機，在圓筒溫度260℃下熔融混練，擠出成線股狀且以造粒機顆粒化。可安定地製造顆粒。
所得顆粒為透明，玻璃轉移溫度為110℃，吸水率為0.9%。
製造例2[樹脂(A12)顆粒之製造]
以製造例1中使用之苯乙烯-不飽和二羧酸系共聚物 KX-378 50質量%、作為甲基丙烯酸甲酯樹脂之PARAPET HR-L 50質量%之比例混合，並顆粒化。顆粒化係在與製造例1相同之條件下進行。可安定地製造顆粒。
所得顆粒為透明，玻璃轉移溫度為118℃，吸水率為0.7%。
製造例3[樹脂(A13)顆粒之製造]
以製造例1中使用之苯乙烯-不飽和二羧酸系共聚物KX-378 75質量%、作為甲基丙烯酸甲酯樹脂之PARAPET HR-L 25質量%之比例混合，並顆粒化。顆粒化係在與製造例1相同之條件下進行。可安定地製造顆粒。
所得顆粒為透明，玻璃轉移溫度為121℃，吸水率為0.6%。
製造例4[樹脂(A14)顆粒之製造]
饋入作為苯乙烯-不飽和二羧酸系共聚物之KX-381(電化學工業製，重量平均分子量：185,000，b1：b2：b3=55：20：25)25質量%、作為甲基丙烯酸甲酯樹脂之PARAPET HR-L 75質量%、磷系添加劑PEP36(ADEKA製)500ppm、及硬脂酸單縮水甘油酯(製品名：H-100，理研Vitamin製)0.2%，且以摻合機混合20分鐘後，使用螺桿徑26mm之2軸擠出機，在圓筒溫度260℃下熔融混練，擠出成線股狀且以造粒機顆粒化。可安定地製造顆粒。
所得顆粒為透明，玻璃轉移溫度為114℃，吸水率為0.9%，鉛筆硬度為2H。
製造例5[樹脂(A15)顆粒之製造]
饋入作為苯乙烯-不飽和二羧酸系共聚物(a1：後述表1中之B)之KX-381(電化學工業製，重量平均分子量：185,000，b1：b2：b3=55：20：25)50質量%、作為甲基丙烯酸甲酯樹脂(a2：後述表1中之A)之PARAPET HR-L 50質量%、磷系添加劑PEP36(ADEKA製)500ppm、及硬脂酸單縮水甘油酯(製品名：H-100，理研Vitamin製)0.2%，且以摻合機混合20分鐘後，使用螺桿徑26mm之2軸擠出機，在圓筒溫度260℃下熔融混練，擠出成線股狀且以造粒機顆粒化。可安定地製造顆粒。
所得顆粒為透明，玻璃轉移溫度為121℃，吸水率為0.8%，鉛筆硬度為H。
製造例6[樹脂(A16)顆粒之製造]
饋入作為苯乙烯-不飽和二羧酸系共聚物(a1：後述表1中之B)之KX-381(電化學工業製，重量平均分子量：185,000，b1：b2：b3=55：20：25)75質量%、作為甲基丙烯酸甲酯樹脂(a2：後述表1中之A)之PARAPET HR-L 25質量%、磷系添加劑PEP36(ADEKA製)500ppm、及硬脂酸單縮水甘油酯(製品名：H-100， 理研Vitamin製)0.2%，且以摻合機混合20分鐘後，使用螺桿徑26mm之2軸擠出機，在圓筒溫度260℃下熔融混練，擠出成線股狀且以造粒機顆粒化。可安定地製造顆粒。
所得顆粒為透明，玻璃轉移溫度為127℃，吸水率為0.7%，鉛筆硬度為H。
製造例7[樹脂(A17)顆粒之製造]
饋入作為苯乙烯-不飽和二羧酸系共聚物之KX-381(電化學工業製，重量平均分子量：185,000，b1：b2：b3=55：20：25)50質量%、作為甲基丙烯酸甲酯樹脂之ESTYREN MS800(新日鐵化學製)50質量%、磷系添加劑PEP36(ADEKA製)500ppm、及硬脂酸單縮水甘油酯(製品名：H-100，理研Vitamin製)0.2%，且以摻合機混合20分鐘後，使用螺桿徑26mm之2軸擠出機，在圓筒溫度260℃下熔融混練，擠出成線股狀且以造粒機顆粒化。可安定地製造顆粒。
所得顆粒為透明，玻璃轉移溫度為114℃，吸水率為0.5%。
製造例9[被覆於高硬度層上之光硬化性樹脂組成物(C11)之製造]
於具備攪拌翼之混合槽中導入由參(2-丙烯醯氧基乙基)異氰尿酸酯(Aldrich製)60質量份、新戊二醇寡丙 烯酸酯(大阪有機化學工業製，商品名：215D)40質量份、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦(日本汽巴公司製，商品名：DAROCUR TPO)1質量份、1-羥基環己基苯基酮(Aldrich公司製)0.3質量份、與2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-雙(1-甲基-1-苯基乙基)酚(日本汽巴公司製，商品名：TINUVIN 234)1質量份所成之組成物，邊保持在40℃邊攪拌1小時，獲得光硬化性樹脂組成物(C11：參照後述之表2)。
製造例10[被覆於基材層上之光硬化性樹脂組成物(C12)之製造]
於具備攪拌翼之混合槽中導入由1,9-壬二醇二丙烯酸酯(大阪有機化學工業公司製，商品名：VISCOAT #260)40質量份、6官能胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物(新中村化學工業公司製，商品名：U-6HA)40質量份、琥珀酸/三羥甲基乙烷/丙烯酸之莫耳比為1/2/4之縮合物20質量份、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦(日本汽巴公司製，商品名：DAROCUR TPO)2.8質量份、二苯甲酮(Aldrich公司製)1質量份、與2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-雙(1-甲基-1-苯基乙基)酚(日本汽巴公司製，商品名：TINUVIN 234)1質量份所成之組成物，邊保持在40℃邊攪拌1小時，獲得光硬化性樹脂組成物(C12)。
比較製造例1[樹脂(D11)顆粒之製造]
饋入作為苯乙烯-不飽和二羧酸系共聚物之KX-378(電化學工業製，重量平均分子量：170,000，b1：b2：b3=65：15：20)10質量%、作為甲基丙烯酸甲酯樹脂之PARAPET HR-L(KURARAY製)90質量%、磷系添加劑PEP36(ADEKA製)500ppm及硬脂酸單縮水甘油酯(製品名：H-100，理研Vitamine製)0.2%，且以摻合機混合20分鐘後，使用螺桿徑26mm之2軸擠出機，在圓筒溫度260℃下熔融混練，擠出成線股狀且以造粒機顆粒化。可安定地製造顆粒。
所得顆粒為透明，玻璃轉移溫度為100℃，吸水率為1.2%。
實施例1
使用軸徑40mm之單軸擠出機、軸徑75mm之單軸擠出機、具有與各擠出機連結之多歧管模嘴(multi manifold dies)之多層擠出裝置使合成樹脂層合體成形。將製造例1所得之樹脂(A11)連續導入軸徑40mm之單軸擠出機中，以圓筒溫度240℃、噴出量4.0kg/h之條件擠出。且將聚碳酸酯樹脂(B1：參照表2)(三菱工程塑膠公司製，商品名：IUPILON S-1000，上述式[1]之芳香族聚碳酸酯，質量平均分子量：33,000)連續導入軸徑75mm之單軸擠出機中，且以圓筒溫度270℃、噴出量63.0kg/h進行擠出。在多岐管模具內部層合各擠出機所擠出之樹脂，且以薄片狀自T模嘴擠出，且自上游側以溫度 130℃、120℃、190℃之3軸鏡面修飾輥邊轉印鏡面邊冷卻，獲得(A11)與(B1)之層合體(E1)。所得層合體之全體厚度為1.0mm，由(A11)所成之層的厚度在中央附近為60μm。高溫高濕暴露試驗之結果為200μm，鉛筆刮傷硬度試驗之結果為2H。
實施例2
於實施例1所得之層合體(E1)之由(A11)所成之高硬度層上，以使硬化後之塗膜厚度成為3~8μm之方式，使用棒塗佈器塗佈製造例9所得之光硬化性樹脂組成物(C11)，且以PET膜覆蓋壓著。且，於由(B1)所成之基材層上，以使硬化後之塗膜厚度成為3~8μm之方式，使用棒塗佈器塗佈製造例10所得之光硬化性樹脂組成物(C12)，且以PET膜覆蓋壓著。接著，以具備光源距離12cm、輸出80W/cm之高壓水銀燈之輸送帶，以線速度1.5m/分鐘之條件照射紫外線並硬化，且剝離PET膜，獲得於高硬度層及基材層上分別具備由(C11)及(C12)所成之硬塗覆層之層合體(E2)。高溫高濕暴露試驗之結果為9μm，鉛筆刮傷硬度試驗之結果為4H。除了將40mm單軸擠出機之噴出量設為7.0kg/h，將75mm單軸擠出機之噴出量設為60.0kg/h以外，餘與實施例1同樣獲得(A11)與(B1)之層合體(E2)。
所得層合體之全體厚度為1.0mm，由(A11)所成之高硬度層之厚度在中央附近為100μm。高溫高濕暴露試驗 之結果為300μm，鉛筆刮傷硬度試驗之結果為4H。
實施例3
除了使用樹脂(A12)替代樹脂(A11)以外，餘與實施例1同樣獲得(A12)與(B1)之層合體(E4)。所得層合體之全體厚度為1.0mm，由(A12)所成之高硬度層之厚度在中央附近為60μm。高溫高濕暴露試驗之結果為100μm，鉛筆刮傷硬度試驗之結果為H。
實施例4
除了將40mm單軸擠出機之噴出量設為7.0kg/h，將75mm單軸擠出機之噴出量設為60.0kg/h以外，餘與實施例3同樣獲得(A12)與(B1)之層合體(E4)。所得層合體之全體厚度為1.0mm，由(A11)所成之高硬度層之厚度在中央附近為100μm。高溫高濕暴露試驗之結果為150μm，鉛筆刮傷硬度試驗之結果為2H。
實施例5
於實施例4所得之層合體(E4)之由(A12)所成之高硬度層上，以使硬化後之塗膜厚度成為3~8μm之方式，使用棒塗佈器塗佈製造例9所得之光硬化性樹脂組成物(C11)，且以PET膜覆蓋壓著。且，於由(B1)所成之基材層上，以使硬化後之塗膜厚度成為3~8μm之方式，使用棒塗佈器塗佈製造例10所得之光硬化性樹脂組 成物(C12)，且以PET膜覆蓋壓著。接著，以具備光源距離12cm、輸出80W/cm之高壓水銀燈之輸送帶，以線速度1.5m/分鐘之條件照射紫外線並硬化，且剝離PET膜，獲得於高硬度層及基材層上分別具備由(C11)及(C12)所成之硬塗覆層之層合體(E5)。高溫高濕暴露試驗之結果為200μm，鉛筆刮傷硬度試驗之結果為4H。
實施例6
除了使用樹脂(A13)替代樹脂(A11)以外，餘與實施例1同樣獲得(A13)與(B1)之層合體(E6)。所得層合體之全體厚度為1.0mm，由(A12)所成之高硬度層之厚度在中央附近為60μm。高溫高濕暴露試驗之結果為90μm，鉛筆刮傷硬度試驗之結果為H。
實施例7
除了使用樹脂(A14)替代樹脂(A11)以外，餘與實施例1同樣獲得(A14)與(B1)之層合體(E7)。所得層合體之全體厚度為1.0mm，由(A12)所成之高硬度層之厚度在中央附近為60μm。高溫高濕暴露試驗之結果為200μm，鉛筆刮傷硬度試驗之結果為2H。
實施例8
除了使用樹脂(A15)替代樹脂(A11)以外，餘與實施例1同樣獲得(A15)與(B1)之層合體(E8)。所 得層合體之全體厚度為1.0mm，由(A12)所成之高硬度層之厚度在中央附近為60μm。高溫高濕暴露試驗之結果為120μm，鉛筆刮傷硬度試驗之結果為2H。
實施例9
於實施例8所得之層合體(E8)之由(A15)所成之高硬度層上，以使硬化後之塗膜厚度成為3~8μm之方式，使用棒塗佈器塗佈製造例9所得之光硬化性樹脂組成物(C11)，且以PET膜覆蓋壓著。且，於由(B1)所成之基材層上，以使硬化後之塗膜厚度成為3~8μm之方式，使用棒塗佈器塗佈製造例10所得之光硬化性樹脂組成物(C12)，且以PET膜覆蓋壓著。接著，以具備光源距離12cm、輸出80W/cm之高壓水銀燈之輸送帶，以線速度1.5m/分鐘之條件照射紫外線並硬化，且剝離PET膜，獲得於高硬度層及基材層上分別具備由(C11)及(C12)所成之硬塗覆層之層合體(E9)。高溫高濕暴露試驗之結果為200μm，鉛筆刮傷硬度試驗之結果為4H。
實施例10
除了使用樹脂(A16)替代樹脂(A11)以外，餘與實施例1同樣獲得(A16)與(B1)之層合體(E10)。所得層合體之全體厚度為1.0mm，由(A12)所成之高硬度層之厚度在中央附近為60μm。高溫高濕暴露試驗之結果為100μm，鉛筆刮傷硬度試驗之結果為H。
實施例11
除了使用樹脂(A17)替代樹脂(A11)以外，餘與實施例1同樣獲得(A18)與(B1)之層合體(E11)。所得層合體之全體厚度為1.0mm，由(A17)所成之高硬度層之厚度在中央附近為60μm。高溫高濕暴露試驗之結果為80μm，鉛筆刮傷硬度試驗之結果為2H。
實施例12
於實施例11所得之層合體(E11)之由(A17)所成之高硬度層上，以使硬化後之塗膜厚度成為3~8μm之方式，使用棒塗佈器塗佈製造例9所得之光硬化性樹脂組成物(C11)，且以PET膜覆蓋壓著。且，於由(B1)所成之基材層上，以使硬化後之塗膜厚度成為3~8μm之方式，使用棒塗佈器塗佈製造例10所得之光硬化性樹脂組成物(C12)，且以PET膜覆蓋壓著。接著，以具備光源距離12cm、輸出80W/cm之高壓水銀燈之輸送帶，以線速度1.5m/分鐘之條件照射紫外線並硬化，且剝離PET膜，獲得於高硬度層及基材層上分別具備由(C11)及(C12)所成之硬塗覆層之層合體(E12)。高溫高濕暴露試驗之結果為150μm，鉛筆刮傷硬度試驗之結果為3H。
實施例13
除了使用樹脂(A1)替代樹脂(A11)以外，餘與實施例1同樣獲得(A1)與(B1)之層合體(E13)。所得層合體之全體厚度為1.0mm，由(A1)所成之高硬度層之厚度在中央附近為60μm。高溫高濕暴露試驗之結果為40μm，鉛筆刮傷硬度試驗之結果為H。
實施例14
除了使用樹脂(A2)替代樹脂(A11)以外，餘與實施例1同樣獲得(A2)與(B1)之層合體(E14)。所得層合體之全體厚度為1.0mm，由(A2)所成之高硬度層之厚度在中央附近為60μm。高溫高濕暴露試驗之結果為80μm，鉛筆刮傷硬度試驗之結果為H。
實施例15
於實施例14所得之層合體(E14)之由(A2)所成之高硬度層上，以使硬化後之塗膜厚度成為3~8μm之方式，使用棒塗佈器塗佈製造例9所得之光硬化性樹脂組成物(C11)，且以PET膜覆蓋壓著。且，於由(B1)所成之基材層上，以使硬化後之塗膜厚度成為3~8μm之方式，使用棒塗佈器塗佈製造例10所得之光硬化性樹脂組成物(C12)，且以PET膜覆蓋壓著。接著，以具備光源距離12cm、輸出80W/cm之高壓水銀燈之輸送帶，以線速度1.5m/分鐘之條件照射紫外線並硬化，且剝離PET膜，獲得於高硬度層及基材層上分別具備由(C11)及 (C12)所成之硬塗覆層之層合體(E15)。高溫高濕暴露試驗之結果為100μm，鉛筆刮傷硬度試驗之結果為3H。
比較例1
除了使用樹脂(A3)替代樹脂(A11)以外，餘與實施例1同樣獲得(A3)與(B1)之層合體(F1)。所得層合體之全體厚度為1.0mm，由(A3)所成之高硬度層之厚度在中央附近為60μm。高溫高濕暴露試驗之結果為1000μm，鉛筆刮傷硬度試驗之結果為3H。
比較例2
除了使用樹脂(A4)替代樹脂(A11)以外，餘與實施例1同樣獲得(A4)與(B1)之層合體(F2)。所得層合體之全體厚度為1.0mm，由(A4)所成之高硬度層之厚度在中央附近為60μm。高溫高濕暴露試驗之結果為1200μm，鉛筆刮傷硬度試驗之結果為3H。
比較例3
除了使用甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(A5)(新日鐵化學製之MS樹脂，商品名：MS800)替代樹脂(A11)，與聚碳酸酯(B1)(三菱工程塑膠公司製，商品名：IUPILON S-1000，質量平均分子量：27,000)，將軸徑32mm之單軸擠出機之圓筒溫度設為220℃，將輥溫 度自上游起設為130℃、140℃、190℃以外，餘與實施例1同樣獲得(A5)與(B1)之層合體(F3)。所得層合體之全體厚度為1.0mm，由(A3)所成之高硬度層之厚度在中央附近為60μm。進而與實施例3同樣獲得於層合體(F3)之高硬度層及基層材上分別具備由(C11)及(C12)所成之硬塗覆層之層合體(F4)。高溫高濕暴露試驗之結果為500μm，鉛筆刮傷硬度試驗之結果為3H。
比較例4
除了使用聚碳酸酯(B1)(三菱工程塑膠公司製，商品名：IUPILON S-1000，質量平均分子量：27,000)替代樹脂(A11)，且將軸徑32mm之單軸擠出機之圓筒溫度設為260℃，將輥溫度自上游起設為130℃、140℃、190℃以外，餘與實施例1同樣獲得(B1)與(B1)之層合體(F5)。所得層合體之全體厚度為1.0mm，鉛筆刮傷硬度試驗之結果為2B。進而與實施例3同樣獲得於層合體(F5)上分別具備由(C11)及(C12)所成之硬塗層之層合體(F6)。高溫高濕暴露試驗之結果為100μm，鉛筆刮傷硬度試驗之結果為HB。
比較例5
除了使用樹脂(D11)替代樹脂(A11)以外，餘與實施例1同樣獲得(D11)與(B1)之層合體(F7)。所得層合體之全體厚度為1.0mm，由(D11)所成之高硬度 層之厚度在中央附近為60μm。高溫高濕暴露試驗之結果為700μm，鉛筆刮傷硬度試驗之結果為3H。
如實施例及比較例，在以聚碳酸酯作為主成分之基材層之單面上層合使i)苯乙烯系單體單位45~70質量%、不飽和二羧酸酐單體單位10~30質量%、乙烯系單體10~35質量%的特定苯乙烯-不飽和二羧酸共聚物25~100質量%、與ii)以乙烯系單體作為構成單位之樹脂75~0質量%予以聚合物合金化而成之樹脂層合體，相較於將以乙烯系單體作為構成單位之樹脂單獨層合於以聚碳酸酯樹脂作為主成分之基材層上而成之比較例之樹脂層合體，具有較高之表面硬度及耐熱性，且具有在高溫高濕環境下之尺寸安定性。
由表1及2可確認，本發明之合成樹脂層合體在高溫或高濕環境下之形狀變化量(翹曲量)較小而形狀安定性優異，且表面硬度、耐氣候性及耐熱性亦優異。
〔產業上之可利用性〕
本發明之合成樹脂層合體具有之特徵為在高溫或高濕環境下之翹曲防止性等之形狀安定性、表面硬度、耐衝擊性、耐氣候性及耐熱性均優異，適用作為透明性基板材料、透明性保護材料等，尤其適用作為OA機器‧攜帶式電子機器之顯示前面板或觸控面板，進而適用作為熱彎曲加工用薄片。

Claims (12)

  1. 一種合成樹脂層合體，其特徵為在含有聚碳酸酯(B)之樹脂層(基材層)之單面上層合包含樹脂(A)之樹脂層(高硬度層)而成，該樹脂(A)含有特定之苯乙烯-不飽和二羧酸系共聚物(a1)與將乙烯系單體作為構成單位之樹脂(a2)者；前述(a1)係由苯乙烯系單體單位45~70質量%、不飽和二羧酸酐單體單位10~30質量%、乙烯系單體10~35質量%所構成之苯乙烯-不飽和二羧酸系共聚物，樹脂(A)中之前述(a1)之比率為25~100質量%，前述(a2)之比率為75~0質量%。
  2. 如請求項1之合成樹脂層合體，其中前述(a1)之乙烯系單體單位為甲基丙烯酸甲酯。
  3. 如請求項1或請求項2之合成樹脂層合體，其中前述樹脂(A)係由質量平均分子量50,000~300,000之前述苯乙烯系共聚物(a1)25~100質量%，與質量平均分子量50,000~500,000之甲基丙烯酸甲酯樹脂(a2)75~0質量%所構成。
  4. 如請求項1至請求項3中任一項之合成樹脂層合體，其中前述包含樹脂(A)之樹脂層之厚度為10~250μm，前述合成樹脂層合體之全體厚度在0.1~2.0mm之範圍，該樹脂層/合成樹脂層合體之全體厚度之比為0.01~0.5。
  5. 如請求項1至請求項4中任一項之合成樹脂層合 體，其中前述聚碳酸酯(B)之質量平均分子量為25,000~75,000。
  6. 如請求項1至請求項5中任一項之合成樹脂層合體，其中前述樹脂層及/或前述基材層含有紫外線吸收劑。
  7. 如請求項1至請求項6中任一項之合成樹脂層合體，其中在前述包含樹脂(A)之樹脂層之表面上施有硬塗覆處理。
  8. 如請求項1至請求項7中任一項之合成樹脂層合體，其中在前述合成樹脂層合體之單面或兩面上施有任意一種以上之防反射處理、防污處理、耐指紋處理、防帶電處理、耐氣候性處理及防眩處理。
  9. 一種透明性基板材料，其係包含如請求項1~8中任一項之合成樹脂層合體。
  10. 一種透明性保護材料，其係包含如請求項1~8中任一項之合成樹脂層合體。
  11. 一種觸控面板前面保護板，其係包含如請求項1~8中任一項之合成樹脂層合體。
  12. 一種辦公室自動化(OA)機器或攜帶式電子機器用之前面板，其係包含如請求項1~8中任一項之合成樹脂層合體。
TW103139051A 2013-11-26 2014-11-11 Transparent resin laminate TWI655091B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013-244251 2013-11-26
JP2013244251 2013-11-26

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201532817A true TW201532817A (zh) 2015-09-01
TWI655091B TWI655091B (zh) 2019-04-01

Family

ID=53198815

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW103139051A TWI655091B (zh) 2013-11-26 2014-11-11 Transparent resin laminate

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20170136748A1 (zh)
EP (1) EP3075533B1 (zh)
JP (2) JP6571528B2 (zh)
KR (1) KR20160090847A (zh)
CN (1) CN105745075B (zh)
TW (1) TWI655091B (zh)
WO (1) WO2015079867A1 (zh)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6630670B2 (ja) * 2014-07-09 2020-01-15 三菱瓦斯化学株式会社 合成樹脂積層体
JP6693041B2 (ja) * 2014-07-14 2020-05-13 三菱ケミカル株式会社 積層体
JP6908083B2 (ja) * 2014-07-14 2021-07-21 三菱ケミカル株式会社 積層体
JP6679562B2 (ja) * 2015-02-20 2020-04-15 株式会社クラレ 樹脂組成物、成形品および積層体
JP6743024B2 (ja) * 2015-08-18 2020-08-19 株式会社クラレ 樹脂組成物、成形品および積層体
CN108290404A (zh) * 2015-12-01 2018-07-17 三菱瓦斯化学株式会社 透明树脂叠层体
US20190299572A1 (en) * 2016-02-15 2019-10-03 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Transparent resin laminate
JP6712926B2 (ja) * 2016-08-05 2020-06-24 三菱瓦斯化学株式会社 透明樹脂積層体
TWI772319B (zh) * 2016-08-18 2022-08-01 日商三菱瓦斯化學股份有限公司 ２段硬化性層合板
WO2018084068A1 (ja) * 2016-11-01 2018-05-11 デンカ株式会社 加飾フィルム
JP7239314B2 (ja) * 2018-12-19 2023-03-14 三菱瓦斯化学株式会社 樹脂積層体並びに該樹脂積層体を含む透明基板材料及び透明保護材料
JP7356304B2 (ja) * 2019-09-11 2023-10-04 三菱瓦斯化学株式会社 樹脂積層体及びそれを含む透明基板材料並びに透明保護材料
CN115038586B (zh) * 2020-12-18 2023-04-18 三菱瓦斯化学株式会社 多层体和成型品

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5840970B2 (ja) * 1979-01-29 1983-09-09 旭化成株式会社 スチレン系共重合体及びその製造法
US7041780B2 (en) * 2003-08-26 2006-05-09 General Electric Methods of preparing a polymeric material composite
JP2006103169A (ja) 2004-10-06 2006-04-20 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 液晶ディスプレーカバー用ポリカーボネート樹脂積層体
US7521119B2 (en) 2005-07-07 2009-04-21 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Windows and other articles made from DMBPC polycarbonate homopolymer and copolymer
DE102006051305A1 (de) * 2006-10-31 2008-05-08 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Filtration von Substratmaterialien
JP2008268913A (ja) * 2007-03-29 2008-11-06 Asahi Kasei Chemicals Corp 積層光学フィルム
EP2204413B1 (en) * 2007-10-29 2011-11-30 Teijin Chemicals, Ltd. Polycarbonate resin laminate
US8399567B2 (en) * 2009-01-06 2013-03-19 Lg Chem, Ltd. Optical film and liquid crystal display device comprising the same
JP2010167659A (ja) 2009-01-22 2010-08-05 Teijin Chem Ltd 樹脂積層体
JP2011026563A (ja) * 2009-06-22 2011-02-10 Asahi Kasei Chemicals Corp 耐熱アクリル系樹脂組成物、及びその成形体
JP2012000812A (ja) * 2010-06-15 2012-01-05 Daicel Corp 積層フィルム及びその製造方法並びに電子デバイス
JP6530583B2 (ja) * 2013-03-13 2019-06-12 住友化学株式会社 樹脂積層板およびそれを用いた耐擦傷性樹脂積層板
BR112015029434A2 (pt) * 2013-05-24 2017-07-25 Evonik Roehm Gmbh sistema de compósito com alta resistência ao impacto e um ponto de amolecimento alto

Also Published As

Publication number Publication date
CN105745075B (zh) 2018-12-04
EP3075533A1 (en) 2016-10-05
EP3075533A4 (en) 2017-07-26
KR20160090847A (ko) 2016-08-01
EP3075533B1 (en) 2018-02-21
WO2015079867A1 (ja) 2015-06-04
JPWO2015079867A1 (ja) 2017-03-16
TWI655091B (zh) 2019-04-01
US20170136748A1 (en) 2017-05-18
JP2019162885A (ja) 2019-09-26
CN105745075A (zh) 2016-07-06
JP6571528B2 (ja) 2019-09-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI655091B (zh) Transparent resin laminate
TWI620660B (zh) Synthetic resin laminate
US10011095B2 (en) Synthetic resin laminate
JP6832334B2 (ja) 透明樹脂積層体
US9802395B2 (en) Synthetic resin laminate
JP6630670B2 (ja) 合成樹脂積層体
JP6712926B2 (ja) 透明樹脂積層体
TW201736131A (zh) 透明樹脂積層體