JPWO2015079867A1 - 透明樹脂積層体 - Google Patents
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Abstract
Description
特許文献1には、この欠点を改良する為に紫外線硬化樹脂などで表面をコーティングする方法や、ポリカーボネート樹脂とアクリル系樹脂を共押出した基板にハードコートを施す方法が提案されている。
しかし、ポリカーボネート樹脂の表面にハードコートを施したものでは、要求される鉛筆硬度を満たす事ができず、表面硬度を要求する用途には使用できない場合がある。
また、アクリル系樹脂を表層に施す方法では、表面硬度がある程度向上するので、情報表示機器前面板などに用途が広がるが、この方法は異なる材料の2層構成になりアクリル系樹脂とポリカーボネート樹脂との吸水特性の違いゆえ、環境の変化に伴い反りが発生するため、環境変化が生じる用途では不具合が発生する。
すなわち、本発明は、以下の合成樹脂積層体および該合成樹脂積層体を用いた透明性材料を提供するものである。
<2> 前記(a1)のビニル系単量体単位がメチルメタクリレートである事を特徴とする上記<1>に記載の合成樹脂積層体である。
<3> 前記樹脂(A)が、質量平均分子量50,000〜300,000の前記スチレン系共重合体(a1)25〜100質量%と質量平均分子量50,000〜500,000のメチルメタクリレート樹脂(a2)75〜0質量%から成ることを特徴とする上記<1>または<2>に記載の合成樹脂積層体である。
<4> 前記樹脂(A)を含む樹脂層の厚さが10〜250μmであり、前記合成樹脂積層体の全体厚みが0.1〜2.0mmの範囲であり、該樹脂層/合成樹脂積層体の全体厚みの比が0.01〜0.5であることを特徴とする上記<1>〜<3>のいずれかに記載の合成樹脂積層体である。
<5> 前記ポリカーボネート(B)の質量平均分子量が25,000〜75,000であることを特徴とする上記<1>〜<4>のいずれかに記載の合成樹脂積層体である。
<6> 前記樹脂層および/または前記基材層が紫外線吸収剤を含有することを特徴とする上記<1>〜<5>のいずれかに記載の合成樹脂積層体である。
<7> 前記樹脂(A)を含む樹脂層の上にハードコート処理を施した上記<1>〜<6>のいずれかに記載の合成樹脂積層体である。
<8> 前記合成樹脂積層体の片面または両面に、反射防止処理、防汚処理、耐指紋処理、帯電防止処理、耐候性処理および防眩処理のいずれか一つ以上を施した上記<1>〜<7>のいずれかに記載の合成樹脂積層体である。
<9> 上記<1>〜<8>のいずれかに記載の合成樹脂積層体を含む透明性基板材料である。
<10> 上記<1>〜<8>のいずれかに記載の合成樹脂積層体を含む透明性保護材料である。
<11> 上記<1>〜<8>のいずれかに記載の合成樹脂積層体を含むタッチパネル前面保護板である。
<12> 上記<1>〜<8>のいずれかに記載の合成樹脂積層体を含む、OA機器または携帯電子機器のための前面板である。
本発明の積層体に用いられる前記(a1)は、スチレン系単量体単位45〜70質量%、不飽和ジカルボン酸無水物単量体単位10〜30質量%、ビニル系単量体10〜35質量%からなるスチレン系共重合体である。
不飽和ジカルボン酸無水物単量体としては、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、アコニット酸等の酸無水物が挙げられ、ビニル系単量体との相溶性の観点から無水マレイン酸が好ましい。これらの不飽和ジカルボン酸無水物系単量体は2種以上を混合しても良い。
ビニル系単量体とは、例えばアクリロニトリル、メタアクリロニトリル、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n―ブチル、アクリル酸2エチルヘキシル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸2エチルヘキシル等のビニル系単量体が挙げられる。ビニル系単量体との相溶性の観点からメタクリル酸メチル(MMA)が好ましい。これらのビニル系単量体は2種以上を混合しても良い。
本発明で用いられるビニル系単量体を含有する樹脂(a2)は、例えばアクリロニトリル、メタアクリロニトリル、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n―ブチル、アクリル酸2エチルヘキシル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸2エチルヘキシル等のビニル系単量体を単独重合したものが挙げられ、特に単量体単位として、メタクリル酸メチルが好ましい。また、前記単量体単位を2種類以上含んだ共重合体でも良い。
本発明において、スチレン−不飽和ジカルボン酸共重合体(a1)とビニル系単量体を含有する樹脂(a2)の組成比は、(a1)成分が100〜25質量%に対して(a2)成分が0〜75質量%である。好ましくは、(a1)成分が75〜25質量%に対して(a2)成分が25〜75質量%である。より好ましくは(a1)成分が30〜75質量%に対して(a2)成分が70〜25質量%である。この組成比内にすることにより、透明性を維持しつつ、耐熱性および表面硬度、吸水率といった諸物性のバランスがとれた樹脂(A)となる。
本発明に使用されるポリカーボネート(B)は、分子主鎖中に炭酸エステル結合を含む、即ち、−[O−R−OCO]−単位(Rが脂肪族基、芳香族基、又は脂肪族基と芳香族基の双方を含むもの、さらに直鎖構造あるいは分岐構造を持つもの)を含むものであれば特に限定されるものではないが、特に下記式[1]の構造単位を含むポリカーボネートを使用することが好ましい。このようなポリカーボネートを使用することで、耐衝撃性に優れた樹脂積層体を得ることができる。
本発明の合成樹脂積層体の形成方法は特に限定されない。例えば、個別に形成した高硬度層とポリカーボネート(B)を含む基材層とを積層して両者を加熱圧着する方法、個別に形成した高硬度層と基材層とを積層して、両者を接着剤によって接着する方法、樹脂(A)とポリカーボネート(B)とを共押出成形する方法、予め形成しておいた高硬度層を用いて、ポリカーボネート(B)をインモールド成形して一体化する方法、などの各種方法があるが、製造コストや生産性の観点からは、共押出成形する方法が好ましい。
本発明において、高硬度層の厚さは、合成樹脂積層体の表面硬度や耐衝撃性に影響する。つまり、高硬度層の厚さが薄すぎると表面硬度が低くなり、好ましくない。高硬度層の厚さが大きすぎると耐衝撃性が悪くなり好ましくない。高硬度層の厚さは10〜250μmが好ましく、30〜200μmがより好ましい。さらに好ましくは60〜150μmである。
ハードコートの密着性を向上させる目的で、ハードコート前に塗布面の前処理を行うことがある。処理例として、サンドブラスト法、溶剤処理法、コロナ放電処理法、クロム酸処理法、火炎処理法、熱風処理法、オゾン処理法、紫外線処理法、樹脂組成物によるプライマー処理法などの公知の方法が挙げられる。
製造例で得られた積層樹脂の物性測定、および実施例ならびに比較例で得られた合成樹脂積層体の評価は以下のように行った。
あらかじめ標準ポリスチレンをクロロホルムに溶かしてゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)で測定した検量線を基準にして、スチレン−不飽和ジカルボン酸共重合体(a1)とビニル系単量体を含有する樹脂(a2)とポリカーボネート樹脂(B)を同様にGPCで測定した。両者の比較、すなわち、標準ポリスチレンとa1、標準ポリスチレンとa2、および標準ポリスチレンとBの比較により、a1、a2、およびBのそれぞれの樹脂の重量平均分子量を算出した。いずれの場合も、ポリスチレン換算の値である。
GPCの装置構成は以下の通りである。
装置:Wates 2690
カラム:Shodex GPC KF−805L 8φ×300mm 2連結
展開溶媒:クロロホルム
流速:1ml/min
温度:30℃
検出器:UV・・・486nm ポリカーボネート(B)
RI・・・スチレン−不飽和ジカルボン酸共重合体(a1)とビニル系単量体を含有する樹脂(a2)
JIS−K7209 A法に準処し吸水率測定を行った。まずプレス成型で作成した60mm×60mm×1.0mmの試験片を作成し、それを50℃のオーブンに入れて乾燥させた。24時間後、試験片をオーブンから取り出し、23℃に温調したデシケーター中で冷却した。1時間後、試験片の重量を測定し、その後23℃の水中に投入した。480時間後、水中から試験片を取り出し、表面の水分を拭き取った後、重量を測定した。水中投入後の重量と乾燥直後の重量の差を乾燥直後の重量で除し、その値に100を乗じることで、吸水率を算出した。
試験片を10cm×6cm四方に切り出した。試験片を2点支持型のホルダーにセットして温度23℃、相対湿度50%に設定した環境試験機に24時間以上投入して状態調整した後、反りを測定した(処理前)。次に試験片をホルダーにセットして温度85℃、相対湿度85%に設定した環境試験機の中に投入し、その状態で120時間保持した。さらに温度23℃、相対湿度50%に設定した環境試験機の中にホルダーごと移動し、その状態で4時間保持後に再度反りを測定した(処理後)。反りの測定には、電動ステージ具備の3次元形状測定機を使用し、取り出した試験片を上に凸の状態で水平に静置し、1mm間隔でスキャンし、中央部の盛り上がりを反りとして計測した。(処理後反り量)−(処理前反り量)を形状変化量として、形状安定性を評価した。
JIS K 5600−5−4に準拠し、表面に対して角度45度、荷重750gで樹脂(A)の表面に次第に硬度を増して鉛筆を押し付け、傷跡を生じなかった最も硬い鉛筆の硬度を鉛筆硬度として評価した。
パーキンエルマー社製の示差走査熱量計Pyris1型を用いて、窒素雰囲気下、25℃で1分間保持後、10℃/分の昇温速度下で測定し、接線法を用いて得られたDSC曲線における2つの接線の交点をガラス転移温度として求めた。ガラス転移温度が110℃以上で合格とした。
樹脂Aおよびポリカーボネート樹脂Bについて、下記に示す材料を例示するが、これに限定されるわけではない。
A1:スチレン−不飽和ジカルボン酸系共重合体:電気化学工業(株)KX−378
A2:スチレン−不飽和ジカルボン酸系共重合体:電気化学工業(株)KX−381
A3:ビニル系単量体を含有する樹脂:クラレ(株)製メチルメタクリレート樹脂パラペットHR−L
A4:ビニル系単量体を含有する樹脂:アルケマ(株)製アトグラスHT121
A5:ビニル系単量体を含有する樹脂:新日鉄化学(株)製MS800
B1:ポリカーボネート樹脂:三菱エンジニアリングプラスチックス(株)製ユーピロンS−1000
スチレン−不飽和ジカルボン酸系共重合体(a1)としてKX−378(電気化学工業製、重量平均分子量:170,000、スチレン系単量体:不飽和ジカルボン酸無水物単量体:ビニル系単量体の比であるb1:b2:b3=65:15:20)25質量%と、ビニル系単量体を構成単位とする樹脂(a2)であるメチルメタクリレート樹脂としてパラペットHR−L(クラレ製)75質量%と、りん系添加剤PEP36(ADEKA製) 500ppm、およびステアリン酸モノグリセリド(製品名:H−100、理研ビタミン製)0.2%を仕込みブレンダーで20分混合後、スクリュー径26mmの2軸押出機を用い、シリンダー温度260℃で溶融混錬して、ストランド状に押出してペレタイザーでペレット化した。ペレットは安定して製造できた。
得られたペレットは透明であり、ガラス転移温度は、110℃であり、吸水率は0.9%であった。
製造例1で用いたスチレン−不飽和ジカルボン酸系共重合体KX−378を50質量%、メチルメタクリレート樹脂として、パラペットHR−Lを50質量%の比率で混合し、ペレット化した。ペレット化は製造例1と同様の条件で行った。ペレットは安定して製造できた。
得られたペレットは透明であり、ガラス転移温度は、118℃であり、吸水率は0.7%であった。
製造例1で用いたスチレン−不飽和ジカルボン酸系共重合体KX−378を75質量%、メチルメタクリレート樹脂として、パラペットHR−Lを25質量%の比率で混合し、ペレット化した。ペレット化は製造例1と同様の条件で行った。ペレットは安定して製造できた。
得られたペレットは透明であり、ガラス転移温度は、121℃であり、吸水率は0.6%であった。
スチレン−不飽和ジカルボン酸系共重合体としてKX−381(電気化学工業製、重量平均分子量:185,000、b1:b2:b3=55:20:25)25質量%と、メチルメタクリレート樹脂としてパラペットHR−Lを75質量%と、りん系添加剤PEP36(ADEKA製) 500ppm、およびステアリン酸モノグリセリド(製品名:H−100、理研ビタミン製)0.2%を仕込みブレンダーで20分混合後、スクリュー径26mmの2軸押出機を用い、シリンダー温度260℃で溶融混錬して、ストランド状に押出してペレタイザーでペレット化した。ペレットは安定して製造できた。
得られたペレットは透明であり、ガラス転移温度は、114℃であり、吸水率は0.9%であり、鉛筆硬度は2Hであった。
スチレン−不飽和ジカルボン酸系共重合体(a1:後述の表1中のB)としてKX−381(電気化学工業製、重量平均分子量:185,000、b1:b2:b3=55:20:25)50質量%と、メチルメタクリレート樹脂(a2:後述の表1中のA)としてパラペットHR−Lを50質量%と、りん系添加剤PEP36(ADEKA製) 500ppm、およびステアリン酸モノグリセリド(製品名:H−100、理研ビタミン製)0.2%を仕込みブレンダーで20分混合後、スクリュー径26mmの2軸押出機を用い、シリンダー温度260℃で溶融混錬して、ストランド状に押出してペレタイザーでペレット化した。ペレットは安定して製造できた。
得られたペレットは透明であり、ガラス転移温度は、121℃であり、吸水率は0.8%であり、鉛筆硬度はHであった。
スチレン−不飽和ジカルボン酸系共重合体(a1:後述の表1中のB)としてKX−381(電気化学工業製、重量平均分子量:185,000、b1:b2:b3=55:20:25)75質量%と、メチルメタクリレート樹脂(a2:後述の表1中のA)としてパラペットHR−Lを25質量%と、りん系添加剤PEP36(ADEKA製) 500ppm、およびステアリン酸モノグリセリド(製品名:H−100、理研ビタミン製)0.2%を仕込みブレンダーで20分混合後、スクリュー径26mmの2軸押出機を用い、シリンダー温度260℃で溶融混錬して、ストランド状に押出してペレタイザーでペレット化した。ペレットは安定して製造できた。
得られたペレットは透明であり、ガラス転移温度は、127℃であり、吸水率は0.7%であり、鉛筆硬度はHであった。
製造例7〔樹脂(A17)ペレットの製造〕
スチレン−不飽和ジカルボン酸系共重合体としてKX−381(電気化学工業製、重量平均分子量:185,000、b1:b2:b3=55:20:25)50質量%と、メチルメタクリレートースチレン樹脂としてエスチレンMS800(新日鉄化学製)を50質量%と、りん系添加剤PEP36(ADEKA製) 500ppm、およびステアリン酸モノグリセリド(製品名:H−100、理研ビタミン製)0.2%を仕込みブレンダーで20分混合後、スクリュー径26mmの2軸押出機を用い、シリンダー温度260℃で溶融混錬して、ストランド状に押出してペレタイザーでペレット化した。ペレットは安定して製造できた。
得られたペレットは透明であり、ガラス転移温度は、114℃であり、吸水率は0.5%であった。
撹拌翼を備えた混合槽に、トリス(2−アクロキシエチル)イソシアヌレート(Aldrich社製)60質量部と、ネオペンチルグリコールオリゴアクリレート(大阪有機化学工業社製、商品名:215D)40質量部と、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド(チバ・ジャパン社製、商品名:DAROCUR TPO)1質量部と、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(Aldrich社製)0.3質量部と、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4,6−ビス(1−メチル−1−フェニルエチル)フェノール(チバ・ジャパン社製、商品名:TINUVIN234)1質量部からなる組成物を導入し、40℃に保持しながら1時間撹拌して光硬化性樹脂組成物(C11:後述の表2参照)を得た。
撹拌翼を備えた混合槽に、1,9−ノナンジオールジアクリレート(大阪有機化学工業社製、商品名:ビスコート#260)40質量部と、6官能ウレタンアクリレートオリゴマー(新中村化学工業社製、商品名:U−6HA)40質量部と、コハク酸/トリメチロールエタン/アクリル酸のモル比が1/2/4である縮合物20質量部と、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド(チバ・ジャパン社製、商品名:DAROCUR TPO)2.8質量部と、ベンゾフェノン(Aldrich社製)1質量部と、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4,6−ビス(1−メチル−1−フェニルエチル)フェノール(チバ・ジャパン社製、商品名:TINUVIN234)1質量部からなる組成物を導入し、40℃に保持しながら1時間撹拌して光硬化性樹脂組成物(C12)を得た。
スチレン−不飽和ジカルボン酸系共重合体としてKX−378(電気化学工業製、重量平均分子量:170,000、b1:b2:b3=65:15:20)10質量%と、メチルメタクリレート樹脂としてパラペットHR−L(クラレ製)90質量%と、りん系添加剤PEP36(ADEKA製) 500ppm、およびステアリン酸モノグリセリド(製品名:H−100、理研ビタミン製)0.2%を仕込みブレンダーで20分混合後、スクリュー径26mmの2軸押出機を用い、シリンダー温度260℃で溶融混錬して、ストランド状に押出してペレタイザーでペレット化した。ペレットは安定して製造できた。
得られたペレットは透明であり、ガラス転移温度は、100℃であり、吸水率は1.2%であった。
軸径40mmの単軸押出機と、軸径75mmの単軸押出機と、各押出機と連結したマルチマニホールドダイとを有する多層押出装置を用いて合成樹脂積層体を成形した。軸径40mmの単軸押出機に製造例1で得た樹脂(A11)を連続的に導入し、シリンダー温度240℃、吐出量4.0kg/hの条件で押し出した。また軸径75mmの単軸押出機にポリカーボネート樹脂(B1:表2参照)(三菱エンジニアリングプラスチックス社製、商品名:ユーピロンS−1000、上記式[1]の芳香族ポリカーボネート、質量平均分子量:33,000)を連続的に導入し、シリンダー温度270℃、吐出量63.0kg/hで押し出した。各押出機で押し出された樹脂をマルチマニホールド内部で積層し、シート状にしてTダイから押し、上流側から温度130℃、120℃、190℃とした3本の鏡面仕上げロールで鏡面を転写しながら冷却し、(A11)と(B1)の積層体(E1)を得た。得られた積層体の全体厚みは1.0mm、(A11)から成る層の厚みは中央付近で60μmであった。高温高湿暴露試験の結果は200μmであり、鉛筆引っかき硬度試験の結果は2Hであった。
実施例1で得た積層体(E1)の(A11)から成る高硬度層上に、製造例9で得た光硬化性樹脂組成物(C11)を、硬化後の塗膜厚さが3〜8μmとなるようバーコーターを用いて塗布し、PETフィルムで覆って圧着した。また、(B1)から成る基材層上に製造例10で得た光硬化性樹脂組成物(C12)を、硬化後の塗膜厚さが3〜8μmとなるようバーコーターを用いて塗布し、PETフィルムで覆って圧着した。続いて、光源距離12cm、出力80W/cmの高圧水銀灯を備えたコンベアでラインスピード1.5m/分の条件で紫外線を照射し硬化させてPETフィルムを剥離し、高硬度層および基材層上にそれぞれ(C11)および(C12)から成るハードコート層を備えた積層体(E2)を得た。高温高湿暴露試験の結果は9μmであり、鉛筆引っかき硬度試験の結果は4Hであった。40mm単軸押出機の吐出量を7.0kg/h、75mm単軸押出機の吐出量を60.0kg/hとした以外は、実施例1と同様にして(A11)と(B1)の積層体(E2)を得た。
得られた積層体の全体厚みは1.0mm、(A11)から成る高硬度層の厚みは中央付近で100μmであった。高温高湿暴露試験の結果は300μmであり、鉛筆引っかき硬度試験の結果は4Hであった。
樹脂(A11)の代わりに樹脂(A12)を使用した以外は、実施例1と同様にして(A12)と(B1)の積層体(E4)を得た。得られた積層体の全体厚みは1.0mm、(A12)から成る高硬度層の厚みは中央付近で60μmであった。高温高湿暴露試験の結果は100μmであり、鉛筆引っかき硬度試験の結果はHであった。
40mm単軸押出機の吐出量を7.0kg/h、75mm単軸押出機の吐出量を60.0kg/hとした以外は、実施例3と同様にして(A12)と(B1)の積層体(E4)を得た。得られた積層体の全体厚みは1.0mm、(A11)から成る高硬度層の厚みは中央付近で100μmであった。高温高湿暴露試験の結果は150μmであり、鉛筆引っかき硬度試験の結果は2Hであった。
実施例4で得た積層体(E4)の(A12)から成る高硬度層上に、製造例9で得た光硬化性樹脂組成物(C11)を、硬化後の塗膜厚さが3〜8μmとなるようバーコーターを用いて塗布し、PETフィルムで覆って圧着した。また、(B1)から成る基材層上に製造例10で得た光硬化性樹脂組成物(C12)を、硬化後の塗膜厚さが3〜8μmとなるようバーコーターを用いて塗布し、PETフィルムで覆って圧着した。続いて、光源距離12cm、出力80W/cmの高圧水銀灯を備えたコンベアでラインスピード1.5m/分の条件で紫外線を照射し硬化させてPETフィルムを剥離し、高硬度層および基材層上にそれぞれ(C11)および(C12)から成るハードコート層を備えた積層体(E5)を得た。高温高湿暴露試験の結果は200μmであり、鉛筆引っかき硬度試験の結果は4Hであった。
樹脂(A11)の代わりに樹脂(A13)を使用した以外は、実施例1と同様にして(A13)と(B1)の積層体(E6)を得た。得られた積層体の全体厚みは1.0mm、(A12)から成る高硬度層の厚みは中央付近で60μmであった。高温高湿暴露試験の結果は90μmであり、鉛筆引っかき硬度試験の結果はHであった。
樹脂(A11)の代わりに樹脂(A14)を使用した以外は、実施例1と同様にして(A14)と(B1)の積層体(E7)を得た。得られた積層体の全体厚みは1.0mm、(A12)から成る高硬度層の厚みは中央付近で60μmであった。高温高湿暴露試験の結果は200μmであり、鉛筆引っかき硬度試験の結果は2Hであった。
樹脂(A11)の代わりに樹脂(A15)を使用した以外は、実施例1と同様にして(A15)と(B1)の積層体(E8)を得た。得られた積層体の全体厚みは1.0mm、(A12)から成る高硬度層の厚みは中央付近で60μmであった。高温高湿暴露試験の結果は120μmであり、鉛筆引っかき硬度試験の結果は2Hであった。
実施例8で得た積層体(E8)の(A15)から成る高硬度層上に、製造例9で得た光硬化性樹脂組成物(C11)を、硬化後の塗膜厚さが3〜8μmとなるようバーコーターを用いて塗布し、PETフィルムで覆って圧着した。また、(B1)から成る基材層上に製造例10で得た光硬化性樹脂組成物(C12)を、硬化後の塗膜厚さが3〜8μmとなるようバーコーターを用いて塗布し、PETフィルムで覆って圧着した。続いて、光源距離12cm、出力80W/cmの高圧水銀灯を備えたコンベアでラインスピード1.5m/分の条件で紫外線を照射し硬化させてPETフィルムを剥離し、高硬度層および基材層上にそれぞれ(C11)および(C12)から成るハードコート層を備えた積層体(E9)を得た。高温高湿暴露試験の結果は200μmであり、鉛筆引っかき硬度試験の結果は4Hであった。
樹脂(A11)の代わりに樹脂(A16)を使用した以外は、実施例1と同様にして(A16)と(B1)の積層体(E10)を得た。得られた積層体の全体厚みは1.0mm、(A12)から成る高硬度層の厚みは中央付近で60μmであった。高温高湿暴露試験の結果は100μmであり、鉛筆引っかき硬度試験の結果はHであった。
樹脂(A11)の代わりに樹脂(A17)を使用した以外は、実施例1と同様にして(A18)と(B1)の積層体(E11)を得た。得られた積層体の全体厚みは1.0mm、(A17)から成る高硬度層の厚みは中央付近で60μmであった。高温高湿暴露試験の結果は80μmであり、鉛筆引っかき硬度試験の結果は2Hであった。
実施例11で得た積層体(E11)の(A17)から成る高硬度層上に、製造例9で得た光硬化性樹脂組成物(C11)を、硬化後の塗膜厚さが3〜8μmとなるようバーコーターを用いて塗布しPETフィルムで覆って圧着した。また、(B1)から成る基材層上に製造例10で得た光硬化性樹脂組成物(C12)を、硬化後の塗膜厚さが3〜8μmとなるようバーコーターを用いて塗布し、PETフィルムで覆って圧着した。続いて、光源距離12cm、出力80W/cmの高圧水銀灯を備えたコンベアでラインスピード1.5m/分の条件で紫外線を照射し硬化させてPETフィルムを剥離し、高硬度層および基材層上にそれぞれ(C11)および(C12)から成るハードコート層を備えた積層体(E12)を得た。高温高湿暴露試験の結果は150μmであり、鉛筆引っかき硬度試験の結果は3Hであった。
樹脂(A11)の代わりに樹脂(A1)を使用した以外は、実施例1と同様にして(A1)と(B1)の積層体(E13)を得た。得られた積層体の全体厚みは1.0mm、(A1)から成る高硬度層の厚みは中央付近で60μmであった。高温高湿暴露試験の結果は40μmであり、鉛筆引っかき硬度試験の結果はHであった。
樹脂(A11)の代わりに樹脂(A2)を使用した以外は、実施例1と同様にして(A2)と(B1)の積層体(E14)を得た。得られた積層体の全体厚みは1.0mm、(A2)から成る高硬度層の厚みは中央付近で60μmであった。高温高湿暴露試験の結果は80μmであり、鉛筆引っかき硬度試験の結果はHであった。
実施例14で得た積層体(E14)の(A2)から成る高硬度層上に、製造例9で得た光硬化性樹脂組成物(C11)を、硬化後の塗膜厚さが3〜8μmとなるようバーコーターを用いて塗布し、PETフィルムで覆って圧着した。また、(B1)から成る基材層上に製造例10で得た光硬化性樹脂組成物(C12)を、硬化後の塗膜厚さが3〜8μmとなるようバーコーターを用いて塗布し、PETフィルムで覆って圧着した。続いて、光源距離12cm、出力80W/cmの高圧水銀灯を備えたコンベアでラインスピード1.5m/分の条件で紫外線を照射し硬化させてPETフィルムを剥離し、高硬度層および基材層上にそれぞれ(C11)および(C12)から成るハードコート層を備えた積層体(E15)を得た。高温高湿暴露試験の結果は100μmであり、鉛筆引っかき硬度試験の結果は3Hであった。
樹脂(A11)の代わりに樹脂(A3)を使用した以外は、実施例1と同様にして(A3)と(B1)の積層体(F1)を得た。得られた積層体の全体厚みは1.0mm、(A3)から成る高硬度層の厚みは中央付近で60μmであった。高温高湿暴露試験の結果は1000μmであり、鉛筆引っかき硬度試験の結果は3Hであった。
樹脂(A11)の代わりに樹脂(A4)を使用した以外は、実施例1と同様にして(A4)と(B1)の積層体(F2)を得た。得られた積層体の全体厚みは1.0mm、(A4)から成る高硬度層の厚みは中央付近で60μmであった。高温高湿暴露試験の結果は1200μmであり、鉛筆引っかき硬度試験の結果は3Hであった。
樹脂(A11)の代わりに、メチルメタクリレート−スチレン共重合体(A5)(新日鐵化学製MS樹脂。商品名:MS800)を、ポリカーボネート(B1)(三菱エンジニアリングプラスチックス社製、商品名:ユーピロンS−1000、質量平均分子量:27,000)を使用して、軸径32mmの単軸押出機のシリンダー温度を220℃に、ロール温度を上流から130℃、140℃、190℃とした以外は、実施例1と同様にして(A5)と(B1)の積層体(F3)を得た。得られた積層体の全体厚みは1.0mm、(A3)から成る高硬度層の厚みは中央付近で60μmであった。さらに実施例3と同様にして積層体(F3)の高硬度層及び基材層上にそれぞれ(C11)および(C12)から成るハードコート層を備えた積層体(F4)を得た。高温高湿暴露試験の結果は500μmであり、鉛筆引っかき硬度試験の結果は3Hであった。
樹脂(A11)の代わりに、ポリカーボネート(B1)(三菱エンジニアリングプラスチックス社製、商品名:ユーピロンS−1000、質量平均分子量:27,000)を使用して、軸径32mmの単軸押出機のシリンダー温度を260℃に、ロール温度を上流から130℃、140℃、190℃とした以外は、実施例1と同様にして(B1)と(B1)の積層体(F5)を得た。得られた積層体の全体厚みは1.0mmであり、鉛筆引掻き硬度試験の結果は、2Bであった。さらに実施例3と同様にして積層体(F5)にそれぞれ(C11)および(C12)から成るハードコート層を備えた積層体(F6)を得た。高温高湿暴露試験の結果は100μmであり、鉛筆引っかき硬度試験の結果はHBであった。
樹脂(A11)の代わりに樹脂(D11)を使用した以外は、実施例1と同様にして(D11)と(B1)の積層体(F7)を得た。得られた積層体の全体厚みは1.0mm、(D11)から成る高硬度層の厚みは中央付近で60μmであった。高温高湿暴露試験の結果は700μmであり、鉛筆引っかき硬度試験の結果は3Hであった。
Claims (12)
- 特定のスチレン−不飽和ジカルボン酸系共重合体(a1)とビニル系単量体を構成単位とする樹脂(a2)を含有する樹脂(A)を含む樹脂層(高硬度層)を、ポリカーボネート(B)を含有する樹脂層(基材層)の片面に積層させて成る合成樹脂積層体であって、前記(a1)がスチレン系単量体単位45〜70質量%、不飽和ジカルボン酸無水物単量体単位10〜30質量%、ビニル系単量体10〜35質量%からなるスチレン−不飽和ジカルボン酸系共重合体であり、樹脂(A)中の前記(a1)の比率が25〜100質量%であり、前記(a2)の比率が75〜0質量%であることを特徴とする合成樹脂積層体。
- 前記(a1)のビニル系単量体単位がメチルメタクリレートであることを特徴とする請求項1に記載の合成樹脂積層体。
- 前記樹脂(A)が、質量平均分子量50,000〜300,000の前記スチレン系共重合体(a1)25〜100質量%と質量平均分子量50,000〜500,000のメチルメタクリレート樹脂(a2)75〜0質量%から成ることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の合成樹脂積層体。
- 前記樹脂(A)を含む樹脂層の厚さが10〜250μmであり、前記合成樹脂積層体の全体厚みが0.1〜2.0mmの範囲であり、該樹脂層/合成樹脂積層体の全体厚みの比が0.01〜0.5であることを特徴とする請求項1〜請求項3のいずれかに記載の合成樹脂積層体。
- 前記ポリカーボネート(B)の質量平均分子量が25,000〜75,000であることを特徴とする請求項1〜請求項4のいずれかに記載の合成樹脂積層体。
- 前記樹脂層および/または前記基材層が紫外線吸収剤を含有することを特徴とする請求項1〜請求項5のいずれかに記載の合成樹脂積層体。
- 前記樹脂(A)を含む樹脂層の表面にハードコート処理を施した請求項1〜請求項6のいずれかに記載の合成樹脂積層体。
- 前記合成樹脂積層体の片面または両面に、反射防止処理、防汚処理、耐指紋処理、帯電防止処理、耐候性処理および防眩処理のいずれか一つ以上を施した請求項1〜請求項7のいずれかに記載の合成樹脂積層体。
- 請求項1〜8のいずれかに記載の合成樹脂積層体を含む透明性基板材料。
- 請求項1〜8のいずれかに記載の合成樹脂積層体を含む透明性保護材料。
- 請求項1〜8のいずれかに記載の合成樹脂積層体を含むタッチパネル前面保護板。
- 請求項1〜8のいずれかに記載の合成樹脂積層体を含む、OA機器または携帯電子機器のための前面板。
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