TW201736131A - 透明樹脂積層體 - Google Patents

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Abstract

本發明之課題係提供一種表面硬度優,且即使是暴露於高溫高濕下耐翹曲變形性亦優之樹脂積層體。本發明之解決手段乃是一種樹脂積層體,其係於以聚碳酸酯樹脂為主成分之聚碳酸酯系樹脂(A)薄片的至少一側的面,積層有熱可塑性樹脂(B)所成之樹脂積層體,其特徵為熱可塑性樹脂(B)係包含芳香族乙烯基單體單位50~80質量%、不飽和二羧酸酐單體單位10~25質量%、丙烯醯基化合物單體單位5~24質量%,且包含不飽和二羧酸酐單體單位之質量%較丙烯醯基化合物單體單位之質量%更大的共聚物(b1),或包含該共聚物(b1)與含以丙烯醯基化合物單體單位為主成分之丙烯醯基樹脂(b2)。

Description

透明樹脂積層體
本發明係於透明的基材材料或保護材料中所使用,且具有聚碳酸酯系樹脂層與包含特定的共聚物及特定的丙烯醯基樹脂之熱可塑性樹脂層,關於一種表面硬度優,且即使是暴露於高溫高濕下耐翹曲變形性亦優之樹脂積層體。
丙烯醯基樹脂係表面硬度、透明性、耐擦傷性及耐候性等優異。另一方面,聚碳酸酯樹脂係耐衝撃性等優異。因此,具有丙烯醯基樹脂層與聚碳酸酯樹脂層之積層體係表面硬度、透明性、耐擦傷性、耐候性及耐衝撃性等優異,並可用於汽車零件、家電製品、電子機器及攜帶型資訊端子之顯示窗。但是,具有丙烯醯基樹脂層與聚碳酸酯樹脂層之積層體,在高溫高濕下的屋外或車中使用時,會有翹曲發生之問題。
為了解決上述問題,在專利文獻1(日本特開2014-198454號公報)及專利文獻2(國際公開第2015/133530號),係以提出有具備由包含將乙烯基芳香 族單體單位、甲基丙烯酸酯單體單位及環狀酸酐單體單位之共聚物與丙烯醯基樹脂進行聚合物合金之樹脂組成物所成之層、與由聚碳酸酯樹脂所成之層的積層體。該積層體雖可於85℃、85%之高溫高濕下抑制翹曲,但在作為比用於聚合物合金之丙烯醯基樹脂的表面硬度更低、近年來作為玻璃替代品所使用之樹脂積層體時,表面硬度可能不充分。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2014-198454號公報
[專利文獻2]國際公開第2015/133530號
本發明係以提供一種可使用於透明基材材料或透明保護材料之樹脂積層體為目的,該樹脂積層體係具有即使在高溫高濕的環境下也可防止翹曲之形狀安定性,且表面硬度優之樹脂積層體。
本發明者們為了解決上述課題而反覆專致於檢討的結果發現,藉由於以聚碳酸酯樹脂為主成分之聚碳 酸酯系樹脂(A)薄片的至少一側的面,使熱可塑性樹脂(B)積層,且此熱可塑性樹脂(B)係藉由包含芳香族乙烯基單體單位50~80質量%、不飽和二羧酸酐單體單位10~25質量%、丙烯醯基化合物單體單位5~24質量%,且包含不飽和二羧酸酐單體單位之質量%較丙烯醯基化合物單體單位之質量%更大的共聚物(b1),或包含該共聚物(b1)與含以丙烯醯基化合物單體單位為主成分之丙烯醯基樹脂(b2),可獲得具有在高溫高濕下之形狀安定性,且表面硬度優之樹脂積層體,終至於達成本發明。
意即,本發明乃是具有以下記載之特徵者。
[1]一種樹脂積層體,其係於以聚碳酸酯樹脂為主成分之聚碳酸酯系樹脂(A)薄片的至少一側的面,積層有熱可塑性樹脂(B)所成之樹脂積層體,其特徵為熱可塑性樹脂(B)係包含芳香族乙烯基單體單位50~80質量%、不飽和二羧酸酐單體單位10~25質量%、丙烯醯基化合物單體單位5~24質量%,且包含不飽和二羧酸酐單體單位之質量%較丙烯醯基化合物單體單位之質量%更大的共聚物(b1),或包含該共聚物(b1)與含以丙烯醯基化合物單體單位為主成分之丙烯醯基樹脂(b2)。
[2]如上述[1]之樹脂積層體,其中,以熱可塑性樹脂(B)中之共聚物(b1)與丙烯醯基樹脂(b2)的含量之合計100質量份作為基準,共聚物(b1)為55~90質量 份,丙烯醯基樹脂(b2)為45~10質量份,含以丙烯醯基化合物單體單位為主成分之丙烯醯基樹脂(b2)係包含80質量%以上之丙烯醯基化合物單體單位。
[3]如上述[1]之樹脂積層體,其中,以熱可塑性樹脂(B)中之共聚物(b1)與丙烯醯基樹脂(b2)的含量之合計100質量份作為基準,共聚物(b1)為10~40質量份,丙烯醯基樹脂(b2)為90~60質量份,含以丙烯醯基化合物單體單位為主成分之丙烯醯基樹脂(b2)係包含未達80質量%之丙烯醯基化合物單體單位。
[4]如上述[1]~[3]中任一項之樹脂積層體,其中,熱可塑性樹脂(B)係共聚物(b1)與丙烯醯基樹脂(b2)之聚合物合金。
[5]如上述[1]~[4]中任一項之樹脂積層體,其中,令熱可塑性樹脂(B)之壓痕硬度為HIT硬度{熱可塑性樹脂}、丙烯醯基樹脂(b2)單體之壓痕硬度為HIT硬度{丙烯醯基樹脂}時,將HIT硬度{熱可塑性樹脂}除以HIT硬度{丙烯醯基樹脂}所得之值(HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂})係1.01以上。
[6]如上述[1]~[5]中任一項之樹脂積層體,其中,熱可塑性樹脂(B)之表面的鉛筆硬度係與丙烯醯基樹脂(b2)單體之表面的鉛筆硬度為同等以上。
[7]如上述[1]~[6]中任一項之樹脂積層體,其中,共聚物(b1)中所含之芳香族乙烯基單體單位為苯乙烯。
[8]如上述[1]~[7]中任一項之樹脂積層體,其中,共 聚物(b1)中所含之不飽和二羧酸酐單體單位為無水馬來酸。
[9]如上述[1]~[8]中任一項之樹脂積層體,其中,共聚物(b1)中所含之丙烯醯基化合物單體單位為甲基丙烯酸酯。
[10]如上述[1]~[9]中任一項之樹脂積層體,其中,共聚物(b1)之重量平均分子量(Mw)為5萬~30萬。
[11]如上述[1]~[10]中任一項之樹脂積層體,其中,熱可塑性樹脂(B)之層的厚度為10~250μm、樹脂積層體的全體厚度為0.05~3.0mm之範圍。
[12]如[1]~[11]中任一項之樹脂積層體,其中,聚碳酸酯系樹脂(A)之重量平均分子量為25,000~75,000。
[13]如上述[1]~[12]中任一項之樹脂積層體,其中,樹脂積層體的全光線透過率為75%以上、Haze為30%以下。
[14]如上述[1]~[13]中任一項之樹脂積層體,其中,熱可塑性樹脂(B)之層及聚碳酸酯系樹脂(A)之層的至少一者含有紫外線吸收劑。
[15]如上述[1]~[14]中任一項之樹脂積層體,其中,熱可塑性樹脂(B)之層的表面進一步具備硬塗層。
[16]如[1]~[15]中任一項之樹脂積層體,其係於樹脂積層體之單面或兩面施予耐指紋處理、抗反射處理、防眩處理、耐候性處理、防帶電處理及防污處理之任一種以上所成。
[17]一種透明基板材料,其係包含如上述[1]~[16]中任一項之樹脂積層體。
[18]一種透明保護材料,其係包含如上述[1]~[17]中任一項之樹脂積層體。
[19]一種觸控面板前面保護板,其係包含如上述[1]~[18]中任一項之樹脂積層體。
[20]一種OA機器用或攜帶電子機器用之前面板,其係包含如上述[1]~[16]中任一項之樹脂積層體。
[21]一種樹脂積層體,其係於以聚碳酸酯樹脂為主成分之聚碳酸酯系樹脂(A)薄片的至少一側的面,積層有熱可塑性樹脂(B)所成之樹脂積層體,其中熱可塑性樹脂(B)係包含芳香族乙烯基單體單位50~80質量%、不飽和二羧酸酐單體單位10~30質量%、丙烯醯基化合物單體單位5~25質量%所成,且包含不飽和二羧酸酐單體單位之質量%較前述丙烯醯基化合物單體單位之質量%更大的共聚物(b1),或包含該共聚物(b1)與含以丙烯醯基化合物單體單位為主成分之丙烯醯基樹脂(b2)。
根據本發明,可提供一種樹脂積層體,其係具有在高溫高濕的環境下之抗翹曲性等形狀安定性,且具有與丙烯醯基樹脂單體同等以上之表面硬度,該樹脂積層 體可使用作為透明基板材料或透明保護材料。具體而言,在行動電話端子、攜帶型電子遊具、攜帶資訊端子、被稱為可動的PC之攜帶型顯示器裝置,或者是於被稱為是筆記型PC、桌上型PC液晶監視器、液晶電視等設置型顯示器裝置等之中,例如可適合使用作為保護此等之機器的前面板。
[實施發明之形態]
以下,就本發明,乃例示製造例或實施例等來詳細地說明,但本發明並不受限於所例示之製造例或實施例等,若在未大幅度地跳脫本發明之內容的範圍下,亦可變更為任意之方法來進行。
本發明係關於一種樹脂積層體,其特徵係:以聚碳酸酯樹脂作為主成分之聚碳酸酯系樹脂薄片(A)的至少一側之面上,積層有熱可塑性樹脂(B)所成之樹脂積層體,此熱可塑性樹脂(B)係:包含芳香族乙烯基單體單位50~80質量%、不飽和二羧酸酐單體單位10~25質量%、丙烯醯基化合物單體單位5~24質量%,且包含不飽和二羧酸酐單體單位之質量%較丙烯醯基化合物單體單位之質量%更大的共聚物(b1),或包含該共聚物(b1)與含以丙烯醯基化合物單體單位為主成分之丙烯醯基樹脂(b2)。
<聚碳酸酯系樹脂(A)>
本發明中所使用的聚碳酸酯系樹脂(A)係以聚碳酸酯樹脂為主成分之聚碳酸酯系樹脂(A)。在此,所謂「以聚碳酸酯樹脂為主成分」,意指聚碳酸酯樹脂之含量超過50質量%。聚碳酸酯系樹脂(A)係以包含75質量%以上之聚碳酸酯樹脂者佳,包含90質量%以上之聚碳酸酯樹脂者更佳,實質而言,係以由聚碳酸酯樹脂所構成者又更佳。聚碳酸酯系樹脂(A)係於分子主鏈中包含碳酸酯鍵結。意即,若為包含-[O-R-OCO]-單位(式中,R包含脂肪族基、芳香族基、或脂肪族基與芳香族基之雙方,且顯示出為進一步具有直鏈構造或分枝構造者)者,並無特別限定,特別是以使用包含下述式[1]之構造單位的聚碳酸酯為佳。藉由使用如此的聚碳酸酯,可獲得耐衝撃性優異的樹脂積層體。
具體而言,聚碳酸酯系樹脂(A)方面,可使用芳香族聚碳酸酯樹脂(例如,由Mitsubishi Engineering-Plastics股份公司所市售之Upiron S-2000、Upiron S-1000、Upiron E-2000)等。
近年來,前面板方面也新增了希望進行彎曲加工的要求,因此,聚碳酸酯系樹脂(A)係以使用下述 式[2]所示之1價苯酚作為末端停止劑來合成為佳。
(式中,R1表示碳數8~36之烷基或碳數8~36之烯基, R2~R5各自表示氫、鹵素、或可具有取代基之碳數1~20之烷基或碳數6~12之芳基,取代基為鹵素、碳數1~20之烷基或碳數6~12之芳基。)
一般式[2]之1價苯酚,係以下述式[3]所示之1價苯酚者更佳。
(式中,R1表示碳數8~36之烷基或碳數8~36之烯基。)
一般式[2]或一般式[3]中之R1的碳數係以在特定的數值範圍內更佳。具體而言,R1的碳數之上限值方面係以22更佳、18特別佳。又,R1的碳數之下限值方面,係以12更佳。
一般式[2]或一般式[3]所示之1價苯酚(末端停止劑)之中,更以使用對羥基安息香酸十六烷基酯、對羥基安息香酸2-十六烷基酯之任一或雙方作為末端停止劑而特別佳。
R1方面,例如,使用具有碳數16之烷基的1價苯酚(末端停止劑)時,玻璃轉移溫度、熔融流動性、成形性、耐沈陷性、聚碳酸酯樹脂製造時之1價苯酚的溶劑溶解性優,且係以作為本發明中用的聚碳酸酯樹脂所使用之末端停止劑時特別佳。
另一方面,一般式[2]或一般式[3]中之R1的碳數若過於增加,則有1價苯酚(末端停止劑)之有機溶劑溶解性降低的傾向,且聚碳酸酯樹脂製造時的生產性會降低。
作為一例,R1的碳數若為36以下,製造聚碳酸酯樹脂的當下,生產性高且經濟性亦佳。R1的碳數若為22以下,1價苯酚特別是在有機溶劑溶解性上表現優異,且製造聚碳酸酯樹脂的當下,可使生產性非常地高,經濟性亦提昇。
一般式[2]或一般式[3]中之R1的碳數若過小,聚碳酸酯樹脂的玻璃轉移溫度無法成為十分低的值,會有熱成形性降低的情況。
聚碳酸酯系樹脂(A)中所含之其他樹脂方面,係有聚酯系樹脂。聚酯系樹脂,在二羧酸成分方面,若含對苯二甲酸為主成分則佳,亦可包含對苯二甲酸以外之二羧酸成分。
例如,相對於作為主成分之乙二醇80~60(莫耳比率),係以將包含20~40(莫耳比率,合計100)之1,4-環己烷二甲醇的二醇成分聚縮合而成之聚酯系樹脂、所謂 「PETG」為佳。又,聚碳酸酯系樹脂(A)中,亦可於聚合物骨架中具有酯鍵結與碳酸酯鍵結之聚酯碳酸酯系樹脂。
本發明中,聚碳酸酯系樹脂(A)之重量平均分子量,會影響樹脂積層體之耐衝撃性及成形條件。意即,重量平均分子量過小的情況下,樹脂積層體的耐衝撃性會降低因而不佳。重量平均分子量過高時,使含聚碳酸酯系樹脂(A)之樹脂層積層時會有必需要過剩的熱源之情況,較不佳。又根據成形法,因為必需較高的溫度,聚碳酸酯系樹脂(A)會暴露於高溫下,對其熱安定性會有不良的影響。聚碳酸酯系樹脂(A)之重量平均分子量,係以15,000~75,000為佳,20,000~70,000更佳。更佳為25,000~65,000。
<聚碳酸酯系樹脂(A)之重量平均分子量的測定法>
聚碳酸酯系樹脂(A)之重量平均分子量,係可基於日本特開2007-179018號公報之段落0061~0064的記載來進行測定。測定法詳示如下。
使用聚苯乙烯(PS)作為標準聚合物進行測定之後,藉由泛用分子量校正法,求取溶出時間與聚碳酸 酯(PC)之分子量的關係作為檢量線。而且,將PC的溶出曲線(層析圖譜)與檢量線的情況以同一條件來測定,由溶出時間(分子量)與其溶出時間之波峰面積(分子數)求得各平均分子量。若使分子量Mi之分子數為Ni,則重量平均分子量係如下述所示。又,換算式係使用下式。
(重量平均分子量)
Mw=Σ(NiMi2)/Σ(NiMi)
(換算式)
MPC=0.47822MPS1.01470
此外,MPC表示PC之分子量、MPS表示PS之分子量。
本發明中所使用的聚碳酸酯系樹脂(A)之製造方法,可依使用之單體適當地選擇公知之光氣法(界面聚合法)、酯交換法(熔融法)等。
<熱可塑性樹脂(B)>
本發明中所使用的熱可塑性樹脂(B)係包含後述之共聚物(b1),或包含該共聚物(b1)與含以丙烯醯基化合物單體單位為主成分之丙烯醯基樹脂(b2)。以下,乃就各自的構成要素進行說明。
[共聚物(b1)]
本發明之熱可塑性樹脂(B)中所含之共聚物(b1),包含下述所成:芳香族乙烯基單體單位50~80質量%,較佳為50~75質量%,更佳為50~70質量%,不飽和二羧酸酐單體單位10~30質量%,較佳為10~25質量%,更佳為15~25質量%,以及丙烯醯基化合物單體單位5~25質量%,較佳為5~24質量%,更佳為8~21質量%,且為不飽和二羧酸酐單體單位之質量%較丙烯醯基化合物單體單位之質量%更大的共聚物(b1)。
芳香族乙烯基單體方面,並無特別限定,雖可使用任意公知之芳香族乙烯基單體,但從取得的容易性的觀點來看,可舉出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、o-甲基苯乙烯、m-甲基苯乙烯、p-甲基苯乙烯、t-丁基苯乙烯等。此等之中,由相溶性的觀點來看,更以苯乙烯特別佳。此等之芳香族乙烯基單體亦可混合2種以上。
不飽和二羧酸酐單體方面,可舉出馬來酸、伊康酸、檸康酸、烏頭酸等之酸酐,從與丙烯醯基樹脂之相溶性的觀點來看,無水馬來酸為佳。此等之不飽和二羧酸酐單體亦可混合2種以上。
本說明書中,「丙烯醯基化合物單體」中係包含丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸及(甲基)丙烯酸酯。(甲基)丙烯酸酯方面,可舉例如丙烯酸甲基酯、丙烯酸乙基酯、丙烯酸n-丁基酯、丙烯酸2乙基 己基酯、甲基丙烯酸甲基酯、甲基丙烯酸乙基酯、甲基丙烯酸n-丁基酯及甲基丙烯酸2乙基己基酯等。其中,從與丙烯醯基樹脂之相溶性的觀點來看,係以甲基丙烯酸甲基(MMA)為佳。此等之丙烯醯基化合物單體亦可混合2種以上。
共聚物(b1)之重量平均分子量(Mw)係以5萬~30萬者佳、10萬~20萬者更佳。重量平均分子量為5萬~30萬的情況下,與丙烯醯基樹脂(b2)之相溶性良好。此外,重量平均分子量(Mw)、數平均分子量(Mn)及分子量分布(Mw/Mn)係可使用以作為溶劑之THF或氯仿所為之膠體滲透層析來進行測定。
[丙烯醯基樹脂(b2)]
本發明中所使用的熱可塑性樹脂(B),較佳為除了上述共聚物(b1)之外,還含有以包含丙烯醯基化合物單體單位為主成分之丙烯醯基樹脂(b2)。在此,所謂「包含丙烯醯基化合物單體單位為主成分」,意指丙烯醯基化合物單體單位之含量超過50質量%。丙烯醯基樹脂(b2),係以含有60質量%以上之丙烯醯基化合物單體單位者佳,含有75質量%以上之丙烯醯基化合物單體單位者更佳。又,丙烯醯基樹脂(b2),實質來說,可為由丙烯醯基化合物單體單位所成之單獨聚合物,亦可為含有其他單體單位之共聚物。
本發明中所用的丙烯醯基化合物單體方面, 可舉例如丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酸、丙烯酸甲基酯、丙烯酸乙基酯、丙烯酸n-丁基酯、丙烯酸2乙基己基酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲基酯、甲基丙烯酸乙基酯、甲基丙烯酸n-丁基酯、甲基丙烯酸2乙基己基酯等之(甲基)丙烯酸酯單體單位,特別是以甲基丙烯酸甲基酯為佳。又,丙烯醯基樹脂(b2)可為將此等之單體單位予以單獨聚合,亦可為包含2種類以上之單體單位的共聚物。
丙烯醯基樹脂(b2),只要是丙烯醯基化合物單體為主成分,亦可為包含丙烯醯基化合物單體以外之單體的共聚物。該丙烯醯基化合物單體以外之單體方面,並無特別限定,可舉出馬來酸、伊康酸、檸康酸、烏頭酸等之酸酐等之不飽和二羧酸酐單體,或是苯乙烯、α-甲基苯乙烯、o-甲基苯乙烯、m-甲基苯乙烯、p-甲基苯乙烯、t-丁基苯乙烯等之芳香族乙烯基單體、N-苯基馬來醯亞胺、N-氯苯基馬來醯亞胺、N-甲基苯基馬來醯亞胺、N-萘基馬來醯亞胺、N-羥基苯基馬來醯亞胺、N-甲氧基苯基馬來醯亞胺、N-羧基苯基馬來醯亞胺、N-硝基苯基馬來醯亞胺、N-三溴苯基馬來醯亞胺等之N-芳基馬來醯亞胺等之N-取代型馬來醯亞胺單體等。包含如此之單體的共聚物方面,例如,可使用包含芳香族乙烯基單體單位16質量%、不飽和二羧酸酐單體單位8質量%及丙烯醯基化合物單體單位76質量%之共聚物,或是包含芳香族乙烯基單體單位4質量%、N-取代型馬來醯亞胺單體單位15質量%及丙烯醯基化合物單體單位81質量%的共聚物等。
本發明中,包含丙烯醯基化合物單體單位為主成分的丙烯醯基樹脂(b2)之重量平均分子量,要視與共聚物(b1)之混合(分散)是否容易進行,以及此等之聚合物合金後所成之熱可塑性樹脂(B)層的製造容易與否所決定的。意即,包含丙烯醯基化合物單體單位為主成分的丙烯醯基樹脂(b2)之重量平均分子量若過大,丙烯醯基樹脂(b2)與共聚物(b1)之熔融黏度差會變得過大,可能會導致兩者的混合(分散)變差,此等之聚合物合金後所成之熱可塑性樹脂(B)層的透明性可能惡化或使已安定之熔融混練不繼續等不適的情況。相反地,包含丙烯醯基化合物單體單位為主成分丙烯醯基樹脂(b2)之重量平均分子量若過小,此等之聚合物合金後所成之熱可塑性樹脂(B)層因其強度會降低,因此可能會發生樹脂積層體的耐衝撃性降低等問題。包含丙烯醯基化合物單體單位為主成分丙烯醯基樹脂(b2)之重量平均分子量係以50,000~700,000之範圍為佳,60,000~550,000之範圍更佳,又更佳為70,000~500,000之範圍。
以共聚物(b1)與丙烯醯基樹脂(b2)之含量的合計100質量份作為基準,相對於共聚物(b1)5~100質量份,丙烯醯基樹脂(b2)係以95~0質量份為佳。更佳為相對於共聚物(b1)10~100質量份,丙烯醯基樹脂(b2)為90~0質量份,再更佳為相對於共聚物(b1)10~95質量份,丙烯醯基樹脂(b2)為90~5質量份。含以丙烯醯基化合物單體單位為主成分之丙烯醯基樹 脂(b2)包含未達80質量%之丙烯醯基化合物單體單位時,相對於共聚物(b1)10~40質量份係以丙烯醯基樹脂(b2)為90~60質量份者又更佳。又,含以丙烯醯基化合物單體單位為主成分之丙烯醯基樹脂(b2)包含80質量%以上之丙烯醯基化合物單體單位時,相對於共聚物(b1)55~90質量份係以丙烯醯基樹脂(b2)為45~10質量份者又更佳。藉由使其於重量比內,除了可維持透明性,亦可具有與丙烯醯基樹脂(b2)單體同等以上的表面硬度,成為在高溫高濕的環境下具有抗翹曲性等之形狀安定性的熱可塑性樹脂(B)。
[共聚物與丙烯醯基樹脂的聚合物合金]
本發明中,前述熱可塑性樹脂(B)係以共聚物(b1)與丙烯醯基樹脂(b2)之聚合物合金為佳。在此,所謂的聚合物合金係指混合二種類以上之聚合物所得之複合材料。如此的聚合物合金,係可以聚合物之機械性混合、熔融混合或溶液混合等而得。形成聚合物合金時,共聚物(b1)與丙烯醯基樹脂(b2)之含量,相對於此等之合計100重量份,共聚物(b1)為5質量份以上且未達100質量份、丙烯醯基樹脂(b2)超過0質量份且為95質量份以下。較佳為共聚物(b1)10質量份以上且未達100質量份、丙烯醯基樹脂(b2)超過0質量份且為90質量份以下。更佳為相對於共聚物(b1)10~95質量份,丙烯醯基樹脂(b2)為90~5質量份。當含以丙烯醯基化 合物單體單位為主成分之丙烯醯基樹脂(b2)包含未達80質量%之丙烯醯基化合物單體單位時,相對於共聚物(b1)為10~40質量份,丙烯醯基樹脂(b2)係以90~60質量份者又更佳。又,當含以丙烯醯基化合物單體單位為主成分之丙烯醯基樹脂(b2)包含80質量%以上之丙烯醯基化合物單體單位時,相對於共聚物(b1)55~90質量份,丙烯醯基樹脂(b2)係以45~10質量份者又更佳。
有關熱可塑性樹脂(B)之硬度,可以壓痕硬度及鉛筆硬度予以評價。使熱可塑性樹脂(B)之壓痕硬度作為HIT硬度{熱可塑性樹脂},並使丙烯醯基樹脂(b2)之壓痕硬度作為HIT硬度{丙烯醯基樹脂}時,將HIT硬度{熱可塑性樹脂}除以HIT硬度{丙烯醯基樹脂}所得之值(HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂})係以1.01以上為佳,更佳為1.04以上。又,熱可塑性樹脂(B)之鉛筆硬度係以與丙烯醯基樹脂(b1)單體之鉛筆硬度同等以上為佳。
<各種材料製造方法>
本發明之合成樹脂積層體的製造方法並無特別限定。例如有:將個別形成之熱可塑性樹脂(B)層與聚碳酸酯系樹脂(A)層予以積層後,再將兩者加熱壓著之方法、將個別形成之熱可塑性樹脂(B)層與聚碳酸酯系樹脂(A)層予以積層後,再將兩者藉由接著劑進行接著之方法、將熱可塑性樹脂(B)層與聚碳酸酯系樹脂(A)層 進行共押出成形之方法、使用預先形成的熱可塑性樹脂(B)層後再將聚碳酸酯系樹脂(A)層予以模內成形進行一體化之方法等之各種方法,從製造成本或生產性的觀點來看,以共押出成形之方法為佳。
本發明中,熱可塑性樹脂(B)之製造方法中並無特別限制,可適用:以將必要的成分使用例如滾打機或亨舍爾混合機(Henschel mixer)、高速混合機等之混合機預先混合,之後以班布里混合機(Banbury mixer)、軋輥、布氏連續黏度儀、單軸押出機、二軸押出機、加壓捏揉機等之機械進行熔融混練等公知之方法。
<樹脂積層體>
本發明中,熱可塑性樹脂(B)層之厚度會影響樹脂積層體的表面硬度或耐衝撃性。意即,熱可塑性樹脂(B)層的厚度若過薄,則表面硬度會變低而不佳。熱可塑性樹脂(B)層的厚度若過大,則耐衝撃性會變差而不佳。熱可塑性樹脂(B)層之厚度係以10~250μm為佳,30~200μm更佳。再更佳為60~150μm。
本發明中,樹脂積層體(薄片)之全體厚度、熱可塑性樹脂(B)層之厚度、熱可塑性樹脂(B)層之組成,會影響樹脂積層體在高溫高濕環境下之翹曲。意即,全體厚度若過薄,則在高溫高濕環境下之翹曲會變大,全體厚度厚時,在高溫高濕環境下之翹曲會變小。又,熱可塑性樹脂(B)層的厚度若過薄,則在高溫高濕 環境下之翹曲雖變小但硬度會降低,熱可塑性樹脂(B)層的厚度為厚時,在高溫高濕環境下因翹曲變大,有必要找出各自的全體厚度與配合熱可塑性樹脂(B)層之厚度所考量的熱可塑性樹脂(B)層之共聚物(b1)與丙烯醯基樹脂(b2)之重量比。具體而言,聚碳酸酯系樹脂(A)層與熱可塑性樹脂(B)層之合計厚度較佳為0.05~3.0mm,更佳為0.1~2.0mm、更佳為0.12~1.5mm。
本發明中,樹脂積層體(薄片)之外觀上,全光線透過率較佳為75%以上,更佳為80%以上、更佳為85%以上。全光線透過率的上限值較佳為95%。樹脂積層體(薄片)之Haze較佳為30%以下,更佳為25%以下、更佳為20%以下。Haze的下限值較佳為0.1%。
<任意之添加劑>
本發明中,形成基材層之聚碳酸酯系樹脂(A)及/或形成表層之熱可塑性樹脂(B)中,亦可包含上述主要成分以外之成分。
例如,聚碳酸酯系樹脂(A)及/或熱可塑性樹脂(B)中,可混合紫外線吸收劑來使用。紫外線吸收劑之含量,若含量過多的話,依成形法會使過剩的紫外線吸收劑因施加高溫而飛散,污染成形環境,引起不適的情況。由此可知,紫外線吸收劑之含有比例係以0~5質量%為佳,0~3質量%更佳、更佳為0~1質量%。紫外線吸收劑方面,可舉例如,2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧 基二苯甲酮、2-羥基-4-n-辛烷氧基二苯甲酮、2-羥基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2-羥基-4-十八烷氧基二苯甲酮、2,2’-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羥基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羥基二苯甲酮等之二苯甲酮系紫外線吸收劑、2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3,5-二-t-丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3-t-丁基-5-甲基苯基)苯并三唑、(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-雙(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚等之苯并三唑系紫外線吸收劑、水揚酸苯基、2,4-二-t-丁基苯基-3,5-二-t-丁基-4-羥基苯甲酸酯等之苯甲酸酯系紫外線吸收劑、雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯等之受阻胺系紫外線吸收劑、2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-乙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-(2-羥基-4-丙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-(2-羥基-4-丁氧基苯基)1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-己基氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-辛基氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-十二烷基氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-苄氧基苯基)-1,3,5-三嗪等之三嗪系紫外線吸收劑等。混合的方法並無特別限定,可使用全量複合物化之方法、將母料予以乾式摻混之方法、全量乾式摻混之方法等。
本發明中,形成基材層之聚碳酸酯系樹脂(A)及/或形成表層之熱可塑性樹脂(B)中,除了上述 紫外線吸收劑以外,亦可混合各種添加劑來使用。如此的添加劑方面,可舉例如抗氧化劑或抗著色劑、抗帶電劑、離型劑、潤滑劑、染料、顏料、可塑劑、難燃劑、樹脂改質劑、相溶化劑、有機填料或無機填料等的強化材等。混合的方法並無特別限定,可使用全量複合物化之方法、將母料予以乾式摻混之方法、全量乾式摻混之方法等。
<任意之處理>
本發明中,亦可於熱可塑性樹脂(B)層之表面、或聚碳酸酯系樹脂(A)層之表面施予硬塗處理。例如,藉由使用以熱能量及/或光能量使其硬化之硬塗塗料所進行的硬塗處理來形成硬塗層。以熱能量來使其硬化之硬塗塗料方面,可舉例如聚有機矽氧烷系、交聯型丙烯酸系等之熱硬化性樹脂組成物。又,以光能量來使其硬化之硬塗塗料方面,可舉例如,在由作為1官能及/或多官能之丙烯酸酯單體及/或寡聚物所成之樹脂組成物中加入了光聚合起始劑所成之光硬化性樹脂組成物等。
於本發明中熱可塑性樹脂(B)層之表面、或聚碳酸酯系樹脂(A)層之表面上施予的以光能量使其硬化之硬塗塗料方面,可舉例如由1,9-壬烷二醇二丙烯酸酯20~60質量%以及可與1,9-壬烷二醇二丙烯酸酯共聚之2官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯單體和2官能以上的多官能胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物及/或2官能以上的多官能聚酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物及/或2官能 以上的多官能環氧(甲基)丙烯酸酯寡聚物所構成的化合物40~80質量%而成樹脂組成物之100質量份中,添加光聚合起始劑1~10質量份所成的光硬化性樹脂組成物等。
本發明中塗佈硬塗塗料之方法並無特別限定,可使用公知的方法。例如,旋轉塗佈法、浸漬法、噴霧法、斜板式塗佈法、棒塗佈法、輥筒塗佈法、凹版塗佈法、液面彎曲式塗佈(meniscus coating)法、柔版印刷法、網版印刷法、拍打塗佈法、水流法等。
在使硬塗之密著性提昇之目的下,係有於硬塗前進行塗佈面之前處理的步驟。處理例方面,可舉出噴砂法、溶劑處理法、電暈放電處理法、鉻酸處理法、火炎處理法、熱風處理法、臭氧處理法、紫外線處理法、樹脂組成物所為之底塗處理法等之公知的方法。
本發明中熱可塑性樹脂(B)層、聚碳酸酯系樹脂(A)層及硬塗的各材料,例如,熱可塑性樹脂(B)及聚碳酸酯系樹脂(A)等係以藉由過濾器處理所過濾純化者為佳。藉由通過過濾器而生成或積層,係可獲得異物或缺點等外觀不良少的合成樹脂積層體。過濾方法方面並無特別限制,可使用熔融過濾、溶液過濾、或其組合等。
使用之過濾器方面並無特別限制,可使用公知者,可依各材料的使用溫度、黏度、過濾精度來適當地選擇。過濾器的濾材方面,並無特別限定,可使用聚丙烯、棉、聚酯、黏液嫘縈或玻璃纖維之不織布或粗紡紗 卷、苯酚樹脂含浸纖維素、金屬纖維不織布燒結體、金屬粉末燒結體、斷路器金屬板或此等之組合等。若特別考慮耐熱性或耐久性、耐壓力性,則以將金屬纖維不織布燒結的情況為佳。
過濾精度,就聚碳酸酯系樹脂(A)而言為50μm以下,較佳為30μm以下、更佳為10μm以下。又硬塗劑之過濾精度,因可塗佈於樹脂積層體的最表層而為20μm以下,較佳為10μm以下、更佳為5μm以下。
熱可塑性樹脂(B)與聚碳酸酯系樹脂(A)之過濾,例如,係以使用可用於熱可塑性樹脂熔融過濾之聚合物過濾器為佳。聚合物過濾器,藉由其構造,可分類為葉盤式過濾器、燭式過濾器、包盤式過濾器、圓筒型過濾器等,特別是以有效過濾面積大的葉盤式過濾器較佳。
本發明之樹脂積層體中,係可於其單面或兩面施予抗反射處理、防污處理、防帶電處理、耐候性處理及防眩處理之任一種以上。抗反射處理、防污處理、防帶電處理、耐候性處理及防眩處理之方法,並無特別限定,可使用公知的方法。例如,可舉出塗佈降低反射之塗料的方法、將介電體薄膜予以蒸鍍之方法、塗佈防帶電塗料之方法等。
[實施例]
以下,藉由實施例來具體地說明本發明。 惟,本發明並不受此等之實施例任何的限制。
製造例所得之積層樹脂的物性測定以及實施例與比較例中所得合成樹脂積層體的評價,係以下述來進行。
<壓痕硬度(HIT硬度)>
使用超微小硬度計HM2000(股份公司Fischer Instruments製),以施加壓3mN條件押附於熱可塑性樹脂(B)層,測定HIT硬度(N/mm2)。比較對象方面,係就以丙烯醯基樹脂(b2)單體所形成之層(後述之比較例5或比較例8)同樣地測定壓痕硬度。然後,令熱可塑性樹脂(B)之壓痕硬度為HIT硬度{熱可塑性樹脂}、丙烯醯基樹脂(b2)之壓痕硬度為HIT硬度{丙烯醯基樹脂},評價如下述。此時,當熱可塑性樹脂(B)層為包含共聚物(b1)與丙烯醯基樹脂(b2)之層時,使用所用的丙烯醯基樹脂(B2-1或B2-2)之壓痕硬度來進行評價。又,當熱可塑性樹脂(B)層僅由共聚物(b1)所構成時,使用丙烯醯基樹脂(B2-1)之壓痕硬度來進行評價。
○(合格):HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}≧1.01
×(不合格):上述之範圍以外
<鉛筆刮線硬度試驗>
以JIS K 5600-5-4為準則,以對表面呈角度45度、荷重750g以熱可塑性樹脂(B)層或丙烯醯基樹脂(b2)單體形成之層(後述之比較例5或比較例8)表面,逐漸增加硬度押附鉛筆,將未產生傷痕之最硬的鉛筆硬度評價為鉛筆硬度。鉛筆硬度從排名低的順序,可顯示出2B、B、HB、F、H、2H、3H及4H。在此,所謂「熱可塑性樹脂(B)表面的鉛筆硬度係與丙烯醯基樹脂(b2)單體表面的鉛筆硬度為同等以上」,意指熱可塑性樹脂(B)表面的鉛筆硬度係與丙烯醯基樹脂(b2)單體表面的鉛筆硬度排名相同或更高排名。例如,丙烯醯基樹脂(b2)單體表面的鉛筆硬度為2H時,熱可塑性樹脂(B)表面的鉛筆硬度為2H或3H以上的情況。
○(合格):熱可塑性樹脂(B)表面的鉛筆硬度係與丙烯醯基樹脂(b2)單體表面的鉛筆硬度同等以上
×(不合格):上述之範圍以外
<高溫高濕環境下的翹曲試驗>
將樹脂積層體的試驗片裁出10cm×6cm四方。將試驗片設置於2點支持型的支持體上,投入至已設定了溫度23℃、相對濕度50%之環境試驗機中24小時以上調整狀態之後,測定翹曲。將此時的值作為處理前翹曲量的值。接著,將試驗片設置於支持體上,投入至已設定溫度85℃、相對濕度85%之環境試驗機中,於該狀態下保持120小時。再於已設定溫度23℃、相對濕度50%之環境試驗 機中移動整個支持體,於該狀態下保持4小時後再度測定翹曲。將此時之值作為處理後翹曲量的值。翹曲的測定中,係使用具備有電動平台之3次元形狀測定機,將取出的試驗片以上凸的狀態水平靜置,以1mm間隔進行掃描,計測中央部的高點作為翹曲。處理前後之翹曲量的差,將其絕對值即|(處理後翹曲量)-(處理前翹曲量)|評價為翹曲變化量。此時,翹曲變化量若超過700μm,因有即使是以肉眼也可辨識翹曲的情況,故以下述的基準來進行翹曲試驗並判斷合格與否。
○(合格):樹脂積層體的翹曲變化量≦700μm
×(不合格):上述之範圍以外
<全光線透過率測定>
使用反射、透過率計HR-100型(股份公司村上色彩技術研究所製),依JIS K7361-1為準則測定樹脂積層體的全光線透過率,並以下述之基準判斷全光線透過率試驗合格與否。
○(合格):樹脂積層體的全光線透過率≧75%
×(不合格):上述之範圍以外
<Haze測定>
使用反射、透過率計HR-100型(股份公司村上色彩技術研究所製)而以JIS K7136為基準來測定樹脂積層體的Haze,並以下述之基準判斷Haze試驗合格與否。
○(合格):樹脂積層體的Haze≦30%
×(不合格):上述之範圍以外
<各種材料例>
就聚碳酸酯系樹脂(A)、共聚物(b1)及丙烯醯基樹脂(b2),雖可例示出下述所示之材料,但並不受限於此等。
A-1:聚碳酸酯樹脂:Mitsubishi Engineering-Plastics股份公司製Upiron E-2000
b1-1:共聚物:DENKA股份公司製KX-406
b1-2:共聚物:DENKA股份公司製KX-407
b1-3:共聚物:DENKA股份公司製KX-422
b1-4:共聚物:DENKA股份公司製KX-435
b1-5:共聚物:DENKA股份公司製R100
b1-6:共聚物:DENKA股份公司製R200
b2-1:丙烯醯基樹脂:股份公司KURARAY製甲基丙烯酸甲基酯樹脂PARAPETTM HR-L(HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=269N/mm2。)
b2-2:丙烯醯基樹脂:旭化成化學股份公司製丙烯醯基樹脂DELPETTM PM120N(苯乙烯:N-苯基馬來醯亞胺:MMA的質量比=4:15:81、HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=274N/mm2。)
b2-3:丙烯醯基樹脂:旭化成化學股份公司製丙烯醯基樹脂DELPETTM 980N(苯乙烯:無水馬來酸:MMA 的質量比=16:8:76、HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=266N/mm2。)
b2-4:丙烯醯基樹脂:DAICEL EVONIK股份公司製丙烯醯基樹脂PLEXIGLAS hw55(苯乙烯:無水馬來酸:MMA的質量比=15:9:76、HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=266N/mm2。)
製造例1[樹脂(B11)團粒之製造]
相對於作為共聚物(b1)之KX-406(b1-1)(重量平均分子量:155,000、苯乙烯:無水馬來酸:MMA的質量比=69:22:9)25質量份與作為丙烯醯基樹脂(b2)之甲基丙烯酸甲基酯樹脂方面的PARAPETTM HR-L(b2-1)75質量份之合計100質量份,加入磷系添加劑PEP-36(股份公司ADEKA製)500ppm及硬脂酸單甘油酯(製品名:H-100、理研VITAMIN股份公司製)0.2質量%,以攪拌器混合20分後,使用螺槳徑26mm之2軸押出機(東芝機械股份公司製、TEM-26SS、L/D≒40),於圓筒溫度240℃進行熔融混鍊,押出成索股狀後以造粒機予以團粒化。團粒係可安定地製造。
製造例2[樹脂(B12)團粒之製造]
相對於作為共聚物(b1)之KX-406(b1-1)50質量份與作為丙烯醯基樹脂(b2)之甲基丙烯酸甲基酯樹脂方面的PARAPETTM HR-L(b2-1)50質量份之合計100質量 份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm、及硬脂酸單甘油酯0.2質量%,並與製造例1同樣地進行混合、團粒化。團粒係可安定地製造。
製造例3[樹脂(B13)團粒之製造]
相對於作為共聚物(b1)之KX-406(b1-1)75質量份與作為丙烯醯基樹脂(b2)之甲基丙烯酸甲基酯樹脂方面的PARAPETTM HR-L(b2-1)25質量份之合計100質量份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm、及硬脂酸單甘油酯0.2質量%,並與製造例1同樣地進行混合、團粒化。團粒係可安定地製造。
製造例4[樹脂(B14)團粒之製造]
相對於作為共聚物(b1)之KX-406(b1-1)100質量份,乃加入了磷系添加劑PEP36 500ppm及硬脂酸單甘油酯0.2質量%,並與製造例1同樣地進行混合、團粒化。團粒係可安定地製造。
製造例5[樹脂(B15)團粒之製造]
相對於作為共聚物(b1)之KX-406(b1-1)25質量份與作為丙烯醯基樹脂(b2)之甲基丙烯酸甲基酯樹脂方面的DELPETTM 980N(b2-3)75質量份之合計100質量份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm及硬脂酸單甘油酯0.2質量%,並與製造例1同樣地進行混合、團粒化。團 粒係可安定地製造。
製造例6[樹脂(B16)團粒之製造]
相對於作為共聚物(b1)之KX-406(b1-1)40質量份與作為丙烯醯基樹脂(b2)之甲基丙烯酸甲基酯樹脂方面的DELPETTM 980N(b2-3)60質量份之合計100質量份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm及硬脂酸單甘油酯0.2質量%,並與製造例1同樣地進行混合、團粒化。團粒係可安定地製造。
製造例7[樹脂(B17)團粒之製造]
相對於作為共聚物(b1)之KX-406(b1-1)50質量份與作為丙烯醯基樹脂(b2)之甲基丙烯酸甲基酯樹脂方面的DELPETTM 980N(b2-3)50質量份之合計100質量份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm及硬脂酸單甘油酯0.2質量%,並與製造例1同樣地進行混合、團粒化。團粒係可安定地製造。
製造例8[樹脂(B18)團粒之製造]
相對於作為共聚物(b1)之KX-406(b1-1)60質量份與作為丙烯醯基樹脂(b2)之甲基丙烯酸甲基酯樹脂方面的DELPETTM 980N(b2-3)40質量份之合計100質量份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm及硬脂酸單甘油酯0.2質量%,並與製造例1同樣地進行混合、團粒化。團 粒係可安定地製造。
製造例9[樹脂(B19)團粒之製造]
相對於作為共聚物(b1)之KX-406(b1-1)25質量份與作為丙烯醯基樹脂(b2)之甲基丙烯酸甲基酯樹脂方面的PLEXIGLAS hw55(b2-4)75質量份之合計100質量份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm及硬脂酸單甘油酯0.2質量%,並與製造例1同樣地進行混合、團粒化。團粒係可安定地製造。
製造例10[樹脂(B20)團粒之製造]
相對於作為共聚物(b1)之KX-406(b1-1)40質量份與作為丙烯醯基樹脂(b2)之甲基丙烯酸甲基酯樹脂方面的PLEXIGLAS hw55(b2-4)60質量份之合計100質量份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm及硬脂酸單甘油酯0.2質量%,並與製造例1同樣地進行混合、團粒化。團粒係可安定地製造。
製造例11[樹脂(B21)團粒之製造]
相對於作為共聚物(b1)之KX-406(b1-1)50質量份與作為丙烯醯基樹脂(b2)之甲基丙烯酸甲基酯樹脂方面的PLEXIGLAS hw55(b2-4)50質量份之合計100質量份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm及硬脂酸單甘油酯0.2質量%,並與製造例1同樣地進行混合、團粒化。團 粒係可安定地製造。
製造例12[樹脂(B22)團粒之製造]
相對於作為共聚物(b1)之KX-406(b1-1)60質量份與作為丙烯醯基樹脂(b2)之甲基丙烯酸甲基酯樹脂方面的PLEXIGLAS hw55(b2-4)40質量份之合計100質量份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm及硬脂酸單甘油酯0.2質量%,並與製造例1同樣地進行混合、團粒化。團粒係可安定地製造。
製造例13[樹脂(B23)團粒之製造]
相對於作為共聚物(b1)之KX-407(b1-2)(重量平均分子量:165,000、苯乙烯:無水馬來酸:MMA的質量比=57:23:20)25質量份與作為丙烯醯基樹脂(b2)之甲基丙烯酸甲基酯樹脂方面的PARAPETTM HR-L(b2-1)75質量份之合計100質量份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm及硬脂酸單甘油酯0.2質量%,並與製造例1同樣地進行混合、團粒化。團粒係可安定地製造。
製造例14[樹脂(B24)團粒之製造]
相對於作為共聚物(b1)之KX-407(b1-2)50質量份與作為丙烯醯基樹脂(b2)之甲基丙烯酸甲基酯樹脂方面的PARAPETTM HR-L(b2-1)50質量份之合計100質量份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm及硬脂酸單甘油酯 0.2質量%,並與製造例1同樣地進行混合、團粒化。團粒係可安定地製造。
製造例15[樹脂(B25)團粒之製造]
相對於作為共聚物(b1)之KX-407(b1-2)75質量份與作為丙烯醯基樹脂(b2)之甲基丙烯酸甲基酯樹脂方面的PARAPETTM HR-L(b2-1)25質量份之合計100質量份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm及硬脂酸單甘油酯0.2質量%,並與製造例1同樣地進行混合、團粒化。團粒係可安定地製造。
製造例16[樹脂(B26)團粒之製造]
相對於作為共聚物(b1)之KX-407(b1-2)100質量份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm及硬脂酸單甘油酯0.2質量%,並與製造例1同樣地進行混合、團粒化。團粒係可安定地製造。
製造例17[樹脂(B27)團粒之製造]
相對於作為共聚物(b1)之KX-422(b1-3)(重量平均分子量:119,000、苯乙烯:無水馬來酸:MMA的質量比=57:23:20)25質量份與作為丙烯醯基樹脂(b2)之甲基丙烯酸甲基酯樹脂方面的PARAPETTM HR-L(b2-1)75質量份之合計100質量份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm及硬脂酸單甘油酯0.2質量%,並與製造 例1同樣地進行混合、團粒化。團粒係可安定地製造。
製造例18[樹脂(B28)團粒之製造]
相對於作為共聚物(b1)之KX-422(b1-3)50質量份與作為丙烯醯基樹脂(b2)之甲基丙烯酸甲基酯樹脂方面的PARAPETTM HR-L(b2-1)50質量份之合計100質量份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm及硬脂酸單甘油酯0.2質量%,並與製造例1同樣地進行混合、團粒化。團粒係可安定地製造。
製造例19[樹脂(B29)團粒之製造]
相對於作為共聚物(b1)之KX-422(b1-3)55質量份與作為丙烯醯基樹脂(b2)之甲基丙烯酸甲基酯樹脂方面的PARAPETTM HR-L(b2-1)45質量份之合計100質量份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm及硬脂酸單甘油酯0.2質量%,並與製造例1同樣地進行混合、團粒化。團粒係可安定地製造。
製造例20[樹脂(B30)團粒之製造]
相對於作為共聚物(b1)之KX-422(b1-3)60質量份與作為丙烯醯基樹脂(b2)之甲基丙烯酸甲基酯樹脂方面的PARAPETTM HR-L(b2-1)40質量份之合計100質量份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm及硬脂酸單甘油酯0.2質量%,並與製造例1同樣地進行混合、團粒化。團 粒係可安定地製造。
製造例21[樹脂(B31)團粒之製造]
相對於作為共聚物(b1)之KX-422(b1-3)65質量份與作為丙烯醯基樹脂(b2)之甲基丙烯酸甲基酯樹脂方面的PARAPETTM HR-L(b2-1)35質量份之合計100質量份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm及硬脂酸單甘油酯0.2質量%,並與製造例1同樣地進行混合、團粒化。團粒係可安定地製造。
製造例22[樹脂(B32)團粒之製造]
相對於作為共聚物(b1)之KX-422(b1-3)75質量份與作為丙烯醯基樹脂(b2)之甲基丙烯酸甲基酯樹脂方面的PARAPETTM HR-L(b2-1)25質量份之合計100質量份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm及硬脂酸單甘油酯0.2質量%,並與製造例1同樣地進行混合、團粒化。團粒係可安定地製造。
製造例23[樹脂(B33)團粒之製造]
相對於作為共聚物(b1)之KX-422(b1-3)100質量份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm及硬脂酸單甘油酯0.2%,並與製造例1同樣地進行混合、團粒化。團粒係可安定地製造。
製造例24[樹脂(B34)團粒之製造]
相對於作為共聚物(b1)之KX-422(b1-3)50質量份與作為丙烯醯基樹脂(b2)之DELPETTM PM120N(b2-2)50質量份之合計100質量份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm及硬脂酸單甘油酯0.2質量%,並與製造例1同樣地進行混合、團粒化。團粒係可安定地製造。
製造例25[樹脂(B35)團粒之製造]
相對於作為共聚物(b1)之KX-422(b1-3)55質量份與作為丙烯醯基樹脂(b2)之DELPETTM PM120N(b2-2)45質量份之合計100質量份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm及硬脂酸單甘油酯0.2質量%,並與製造例1同樣地進行混合、團粒化。團粒係可安定地製造。
製造例26[樹脂(B36)團粒之製造]
相對於作為共聚物(b1)之KX-422(b1-3)60質量份與作為丙烯醯基樹脂(b2)之DELPETTM PM120N(b2-2)40質量份之合計100質量份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm及硬脂酸單甘油酯0.2質量%,並與製造例1同樣地進行混合、團粒化。團粒係可安定地製造。
製造例27[樹脂(B37)團粒之製造]
相對於作為共聚物(b1)之KX-422(b1-3)55質量份與作為丙烯醯基樹脂(b2)之DELPETTM 980N(b2-3) 45質量份之合計100質量份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm及硬脂酸單甘油酯0.2質量%,並與製造例1同樣地進行混合、團粒化。團粒係可安定地製造。
製造例28[樹脂(B38)團粒之製造]
相對於作為共聚物(b1)之KX-422(b1-3)60質量份與作為丙烯醯基樹脂(b2)之DELPETTM 980N(b2-3)40質量份之合計100質量份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm及硬脂酸單甘油酯0.2質量%,並與製造例1同樣地進行混合、團粒化。團粒係可安定地製造。
製造例29[樹脂(B39)團粒之製造]
相對於作為共聚物(b1)之KX-422(b1-3)60質量份與作為丙烯醯基樹脂(b2)之PLEXIGLAS hw55(b2-4)40質量份之合計100質量份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm及硬脂酸單甘油酯0.2質量%,並與製造例1同樣地進行混合、團粒化。團粒係可安定地製造。
製造例30[樹脂(B40)團粒之製造]
相對於作為共聚物(b1)之KX-435(b1-4)(重量平均分子量:124,000、苯乙烯:無水馬來酸:MMA的質量比=71:23:6)15質量份與作為丙烯醯基樹脂(b2)之甲基丙烯酸甲基酯樹脂方面的DELPETTM 980N(b2-3)85質量份之合計100質量份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm及硬脂酸單甘油酯0.2質量%,並與製造例1同樣地進行混合、團粒化。團粒係可安定地製造。
製造例31[樹脂(B41)團粒之製造]
相對於作為共聚物(b1)之KX-435(b1-4)25質量份與作為丙烯醯基樹脂(b2)之甲基丙烯酸甲基酯樹脂方面的DELPETTM 980N(b2-3)75質量份之合計100質量份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm及硬脂酸單甘油酯0.2質量%,並與製造例1同樣地進行混合、團粒化。團粒係可安定地製造。
製造例32[樹脂(B42)團粒之製造]
相對於作為共聚物(b1)之KX-435(b1-4)30質量份與作為丙烯醯基樹脂(b2)之甲基丙烯酸甲基酯樹脂方面的DELPETTM 980N(b2-3)70質量份之合計100質量份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm及硬脂酸單甘油酯0.2質量%,並與製造例1同樣地進行混合、團粒化。團粒係可安定地製造。
製造例33[樹脂(B43)團粒之製造]
相對於作為共聚物(b1)之KX-435(b1-4)40質量份與作為丙烯醯基樹脂(b2)之甲基丙烯酸甲基酯樹脂方面的DELPETTM 980N(b2-3)60質量份之合計100質量份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm及硬脂酸單甘油酯 0.2質量%,並與製造例1同樣地進行混合、團粒化。團粒係可安定地製造。
製造例34[樹脂(B44)團粒之製造]
相對於作為共聚物(b1)之KX-435(b1-4)50質量份與作為丙烯醯基樹脂(b2)之甲基丙烯酸甲基酯樹脂方面的DELPETTM 980N(b2-3)50質量份之合計100質量份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm及硬脂酸單甘油酯0.2質量%,並與製造例1同樣地進行混合、團粒化。團粒係可安定地製造。
製造例35[樹脂(B45)團粒之製造]
相對於作為共聚物(b1)之KX-435(b1-4)60質量份與作為丙烯醯基樹脂(b2)之甲基丙烯酸甲基酯樹脂方面的DELPETTM 980N(b2-3)40質量份之合計100質量份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm及硬脂酸單甘油酯0.2質量%,並與製造例1同樣地進行混合、團粒化。團粒係可安定地製造。
製造例36[樹脂(B46)團粒之製造]
相對於作為共聚物(b1)之KX-435(b1-4)15質量份與作為丙烯醯基樹脂(b2)之甲基丙烯酸甲基酯樹脂方面的PLEXIGLAS hw55(b2-4)85質量份之合計100質量份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm及硬脂酸單甘油酯 0.2質量%,並與製造例1同樣地進行混合、團粒化。團粒係可安定地製造。
製造例37[樹脂(B47)團粒之製造]
相對於作為共聚物(b1)之KX-435(b1-4)25質量份與作為丙烯醯基樹脂(b2)之甲基丙烯酸甲基酯樹脂方面的PLEXIGLAS hw55(b2-4)75質量份之合計100質量份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm及硬脂酸單甘油酯0.2質量%,並與製造例1同樣地進行混合、團粒化。團粒係可安定地製造。
製造例38[樹脂(B48)團粒之製造]
相對於作為共聚物(b1)之KX-435(b1-4)30質量份與作為丙烯醯基樹脂(b2)之甲基丙烯酸甲基酯樹脂方面的PLEXIGLAS hw55(b2-4)70質量份之合計100質量份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm及硬脂酸單甘油酯0.2質量%,並與製造例1同樣地進行混合、團粒化。團粒係可安定地製造。
製造例39[樹脂(B49)團粒之製造]
相對於作為共聚物(b1)之KX-435(b1-4)40質量份與作為丙烯醯基樹脂(b2)之甲基丙烯酸甲基酯樹脂方面的PLEXIGLAS hw55(b2-4)60質量份之合計100質量份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm及硬脂酸單甘油酯 0.2質量%,並與製造例1同樣地進行混合、團粒化。團粒係可安定地製造。
製造例40[樹脂(B50)團粒之製造]
相對於作為共聚物(b1)之KX-435(b1-4)50質量份與作為丙烯醯基樹脂(b2)之甲基丙烯酸甲基酯樹脂方面的PLEXIGLAS hw55(b2-4)50質量份之合計100質量份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm及硬脂酸單甘油酯0.2質量%,並與製造例1同樣地進行混合、團粒化。團粒係可安定地製造。
製造例41[樹脂(B51)團粒之製造]
相對於作為共聚物(b1)之KX-435(b1-4)60質量份與作為丙烯醯基樹脂(b2)之甲基丙烯酸甲基酯樹脂方面的PLEXIGLAS hw55(b2-4)40質量份之合計100質量份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm及硬脂酸單甘油酯0.2質量%,並與製造例1同樣地進行混合、團粒化。團粒係可安定地製造。
比較製造例1[樹脂(D11)團粒之製造]
相對於作為共聚物(b1)之R100(b1-5)(重量平均分子量:170,000、苯乙烯:無水馬來酸:MMA的質量比=65:15:20)50質量份與作為丙烯醯基樹脂(b2)之甲基丙烯酸甲基酯樹脂方面的PARAPETTM HR-L(b2-1) 50質量份之合計100質量份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm及硬脂酸單甘油酯0.2質量%,並與製造例1同樣地進行混合、團粒化。團粒係可安定地製造。
比較製造例2[樹脂(D12)團粒之製造]
相對於作為共聚物(b1)之R100(b1-5)75質量份與作為丙烯醯基樹脂(b2)之甲基丙烯酸甲基酯樹脂方面的PARAPETTM HR-L(b2-1)25質量份之合計100質量份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm及硬脂酸單甘油酯0.2質量%,並與製造例1同樣地進行混合、團粒化。團粒係可安定地製造。
比較製造例3[樹脂(D13)團粒之製造]
相對於作為共聚物(b1)之R100(b1-5)70質量份與作為丙烯醯基樹脂(b2)之DELPETTM PM120N(b2-2)30質量份之合計100質量份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm及硬脂酸單甘油酯0.2質量%,並與製造例1同樣地進行混合、團粒化。團粒係可安定地製造。
比較製造例4[樹脂(D14)團粒之製造]
相對於作為共聚物(b1)之R100(b1-5)75質量份與作為丙烯醯基樹脂(b2)之DELPETTM PM120N(b2-2)25質量份之合計100質量份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm及硬脂酸單甘油酯0.2質量%,並與製造 例1同樣地進行混合、團粒化。團粒係可安定地製造。
比較製造例5[樹脂(D15)團粒之製造]
相對於作為共聚物(b1)之R100(b1-5)50質量份與作為丙烯醯基樹脂(b2)之DELPETTM 980N(b2-3)50質量份之合計100質量份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm及硬脂酸單甘油酯0.2質量%,並與製造例1同樣地進行混合、團粒化。團粒係可安定地製造。
比較製造例6[樹脂(D16)團粒之製造]
相對於作為共聚物(b1)之R100(b1-5)75質量份與作為丙烯醯基樹脂(b2)之DELPETTM 980N(b2-3)25質量份之合計100質量份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm及硬脂酸單甘油酯0.2質量%,並與製造例1同樣地進行混合、團粒化。團粒係可安定地製造。
比較製造例7[樹脂(D17)團粒之製造]
相對於作為共聚物(b1)之R100(b1-5)50質量份與作為丙烯醯基樹脂(b2)之PLEXIGLAS hw55(b2-4)50質量份之合計100質量份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm及硬脂酸單甘油酯0.2質量%,並與製造例1同樣地進行混合、團粒化。團粒係可安定地製造。
比較製造例8[樹脂(D18)團粒之製造]
相對於作為共聚物(b1)之R100(b1-5)75質量份與作為丙烯醯基樹脂(b2)之PLEXIGLAS hw55(b2-4)25質量份之合計100質量份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm及硬脂酸單甘油酯0.2質量%,並與製造例1同樣地進行混合、團粒化。團粒係可安定地製造。
比較製造例9[樹脂(D19)團粒之製造]
相對於作為共聚物(b1)之R200(b1-6)(重量平均分子量:185,000、苯乙烯:無水馬來酸:MMA的質量比=55:20:25)50質量份與作為丙烯醯基樹脂(b2)之甲基丙烯酸甲基酯樹脂方面的PARAPETTM HR-L(b2-1)50質量份之合計100質量份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm及硬脂酸單甘油酯0.2質量%,並與製造例1同樣地進行混合、團粒化。團粒係可安定地製造。
比較製造例10[樹脂(D20)團粒之製造]
相對於作為共聚物(b1)之R200(b1-6)75質量份與作為丙烯醯基樹脂(b2)之甲基丙烯酸甲基酯樹脂方面的PARAPETTM HR-L(b2-1)25質量份之合計100質量份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm及硬脂酸單甘油酯0.2質量%,並與製造例1同樣地進行混合、團粒化。團粒係可安定地製造。
比較製造例11[樹脂(D21)團粒之製造]
相對於作為共聚物(b1)之R200(b1-6)20質量份與作為丙烯醯基樹脂(b2)之甲基丙烯酸甲基酯樹脂方面的DELPETTM 980N(b2-3)80質量份之合計100質量份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm及硬脂酸單甘油酯0.2質量%,並與製造例1同樣地進行混合、團粒化。團粒係可安定地製造。
比較製造例12[樹脂(D22)團粒之製造]
相對於作為共聚物(b1)之R200(b1-6)40質量份與作為丙烯醯基樹脂(b2)之甲基丙烯酸甲基酯樹脂方面的DELPETTM 980N(b2-3)60質量份之合計100質量份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm及硬脂酸單甘油酯0.2質量%,並與製造例1同樣地進行混合、團粒化。團粒係可安定地製造。
比較製造例13[樹脂(D23)團粒之製造]
相對於作為共聚物(b1)之R200(b1-6)60質量份與作為丙烯醯基樹脂(b2)之甲基丙烯酸甲基酯樹脂方面的DELPETTM 980N(b2-3)40質量份之合計100質量份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm及硬脂酸單甘油酯0.2質量%,並與製造例1同樣地進行混合、團粒化。團粒係可安定地製造。
比較製造例14[樹脂(D24)團粒之製造]
相對於作為共聚物(b1)之R200(b1-6)20質量份與作為丙烯醯基樹脂(b2)之甲基丙烯酸甲基酯樹脂方面的PLEXIGLAS hw55(b2-4)80質量份之合計100質量份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm及硬脂酸單甘油酯0.2質量%,並與製造例1同樣地進行混合、團粒化。團粒係可安定地製造。
比較製造例15[樹脂(D25)團粒之製造]
相對於作為共聚物(b1)之R200(b1-6)40質量份與作為丙烯醯基樹脂(b2)之甲基丙烯酸甲基酯樹脂方面的PLEXIGLAS hw55(b2-4)60質量份之合計100質量份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm及硬脂酸單甘油酯0.2質量%,並與製造例1同樣地進行混合、團粒化。團粒係可安定地製造。
比較製造例16[樹脂(D26)團粒之製造]
相對於作為共聚物(b1)之R200(b1-6)60質量份與作為丙烯醯基樹脂(b2)之甲基丙烯酸甲基酯樹脂方面的PLEXIGLAS hw55(b2-4)40質量份之合計100質量份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm及硬脂酸單甘油酯0.2質量%,並與製造例1同樣地進行混合、團粒化。團粒係可安定地製造。
比較製造例17[樹脂(D27)團粒之製造]
相對於作為丙烯醯基樹脂(b2)之甲基丙烯酸甲基酯樹脂方面的PARAPETTM HR-L(b2-1)100質量份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm及硬脂酸單甘油酯0.2質量%,並與製造例1同樣地進行混合、團粒化。團粒係可安定地製造。
比較製造例18[樹脂(D28)團粒之製造]
相對於作為丙烯醯基樹脂(b2)之DELPETTM PM120N(b2-2)100質量份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm及硬脂酸單甘油酯0.2質量%,並與製造例1同樣地進行混合、團粒化。團粒係可安定地製造。
比較製造例19[樹脂(D29)團粒之製造]
相對於作為丙烯醯基樹脂(b2)之DELPETTM 980N(b2-3)100質量份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm及硬脂酸單甘油酯0.2質量%,並與製造例1同樣地進行混合、團粒化。團粒係可安定地製造。
比較製造例20[樹脂(D30)團粒之製造]
相對於作為丙烯醯基樹脂(b2)之PLEXIGLAS hw55(b2-4)100質量份,乃加入磷系添加劑PEP36 500ppm及硬脂酸單甘油酯0.2質量%,並與製造例1同樣地進行混合、團粒化。團粒係可安定地製造。
實施例1
於具有軸徑32mm之單軸押出機、軸徑65mm之單軸押出機、連結於全押出機之送料區段與連結於送料區段之T型模具的多層押出機上,使用具有與各押出機連結之多歧管模具之多層押出裝置而成形樹脂積層體。於軸徑32mm之單軸押出機中連續性導入製造例1所得的樹脂(B11),並以圓筒溫度240℃、吐出量為2.1kg/h之條件進行押出。又,於軸徑65mm之單軸押出機中連續性地導入聚碳酸酯樹脂(A-1)(Mitsubishi Engineering-Plastics股份公司製、製品名:Upiron E-2000、重量平均分子量:34,000),並以圓筒溫度280℃、吐出量為30.0kg/h進行押出。連結於全押出機之送料區段乃具備2種2層之分配梢,並使溫度為270℃後導入(B11)與(A-1)並予以積層。再以其前方所連結的溫度270℃之T型模具押出成薄片狀,由上流側以溫度130℃、140℃、180℃之3支鏡面加工軋輥邊轉印鏡面邊予以冷却,得到(B11)與(A-1)之積層體(E11)。所得之積層體(E11)的全體厚度為1000μm,且由B11所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(B11)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=275N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=1.022是合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為2H也合格,高溫高濕環境下的翹曲變化量為472μm合格,全光線透過率為91.3%為合格,Haze為0.2%也合格,綜合判斷為合格。
實施例2
除了使用樹脂(B12)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(B12)與(A-1)之積層體(E12)。所得的積層體(E12)之全體厚度為1000μm、由B12所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(B12)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=280N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=1.041是合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為2H是合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為34μm是合格的,全光線透過率為91.2%是合格的,Haze為0.2%是合格的,綜合判斷為合格。
實施例3
除了使用樹脂(B13)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(B13)與(A-1)之積層體(E13)。所得的積層體(E13)之全體厚度為1000μm、由B13所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(B13)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=282N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=1.048是合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為2H是合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為307μm是合格的,全光線透過率為90.9%是合格的,Haze為0.2%是合格的,綜合判斷為合格。
實施例4
除了使用樹脂(B14)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(B14)與(A-1)之積層體(E14)。所得的積層體(E14)之全體厚度為1000μm、由B14所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(B14)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=276N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=1.026是合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為2H是合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為445μm是合格的,全光線透過率為90.7%是合格的,Haze為0.2%是合格的,綜合判斷為合格。
實施例5
除了使用樹脂(B15)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(B15)與(A-1)之積層體(E15)。所得的積層體(E15)之全體厚度為1000μm、由B15所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(B15)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=280N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=1.053是合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為2H是合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為155μm是合格的,全光線透過率為91.1%是合格的,Haze為0.1%是合格的,綜合判斷為合格。
實施例6
除了使用樹脂(B16)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(B16)與(A-1)之積層體(E16)。所得的積層體(E16)之全體厚度為1000μm、由B16所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(B16)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=282N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=1.060是合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為2H是合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為352μm是合格的,全光線透過率為91.0%是合格的,Haze為0.1%是合格的,綜合判斷為合格。
實施例7
除了使用樹脂(B17)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(B17)與(A-1)之積層體(E17)。所得的積層體(E17)之全體厚度為1000μm、由B17所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(B17)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=283N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=1.064是合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為2H是合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為493μm是合格的,全光線透過率為91.0%是合格的,Haze為0.1%是合格的,綜合判斷為合格。
實施例8
除了使用樹脂(B18)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(B18)與(A-1)之積層體(E18)。所得的積層體(E18)之全體厚度為1000μm、由B18所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(B18)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=285N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=1.071是合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為2H是合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為630μm是合格的,全光線透過率為91.0%是合格的,Haze為0.1%是合格的,綜合判斷為合格。
實施例9
除了使用樹脂(B19)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(B19)與(A-1)之積層體(E19)。所得的積層體(E19)之全體厚度為1000μm、由B19所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(B19)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=278N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=1.041是合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為2H是合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為183μm是合格的,全光線透過率為91.0%是合格的,Haze為0.1%是合格的,綜合判斷為合格。
實施例10
除了使用樹脂(B20)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(B20)與(A-1)之積層體(E20)。所得的積層體(E20)之全體厚度為1000μm、由B20所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(B20)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=280N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=1.049是合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為2H是合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為397μm是合格的,全光線透過率為91.0%是合格的,Haze為0.1%是合格的,綜合判斷為合格。
實施例11
除了使用樹脂(B21)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(B21)與(A-1)之積層體(E21)。所得的積層體(E21)之全體厚度為1000μm、由B21所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(B21)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=282N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=1.056是合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為2H是合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為501μm是合格的,全光線透過率為91.0%是合格的,Haze為0.1%是合格的,綜合判斷為合格。
實施例12
除了使用樹脂(B22)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(B22)與(A-1)之積層體(E22)。所得的積層體(E22)之全體厚度為1000μm、由B22所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(B22)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=282N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=1.056是合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為2H是合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為635μm是合格的,全光線透過率為90.9%是合格的,Haze為0.1%是合格的,綜合判斷為合格。
實施例13
除了使用樹脂(B23)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(B23)與(A-1)之積層體(E23)。所得的積層體(E23)之全體厚度為1000μm、由B23所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(B23)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=275N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=1.022是合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為2H是合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為649μm是合格的,全光線透過率為91.4%是合格的,Haze為0.1%是合格的,綜合判斷為合格。
實施例14
除了使用樹脂(B24)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(B24)與(A-1)之積層體(E24)。所得的積層體(E24)之全體厚度為1000μm、由B16所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(B24)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=282N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=1.048是合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為2H是合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為69μm是合格的,全光線透過率為91.2%是合格的,Haze為0.1%是合格的,綜合判斷為合格。
實施例15
除了使用樹脂(B25)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(B25)與(A-1)之積層體(E25)。所得的積層體(E25)之全體厚度為1000μm、由B25所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(B25)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=291N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=1.082是合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為3H是合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為643μm是合格的,全光線透過率為90.9%是合格的,Haze為0.2%是合格的,綜合判斷為合格。
實施例16
除了使用樹脂(B26)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(B26)與(A-1)之積層體(E26)。所得的積層體(E26)之全體厚度為1000μm、由B26所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(B26)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=286N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=1.063是合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為3H是合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為686μm是合格的,全光線透過率為90.7%是合格的,Haze為0.2%是合格的,綜合判斷為合格。
實施例17
除了使用樹脂(B27)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(B27)與(A-1)之積層體(E27)。所得的積層體(E27)之全體厚度為1000μm、由B27所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(B27)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=275N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=1.022是合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為2H是合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為524μm是合格的,全光線透過率為91.3%是合格的,Haze為0.1%是合格的,綜合判斷為合格。
實施例18
除了使用樹脂(B28)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(B28)與(A-1)之積層體(E28)。所得的積層體(E28)之全體厚度為1000μm、由B28所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(B20)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=281N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=1.045是合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為2H是合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為117μm是合格的,全光線透過率為91.2%是合格的,Haze為0.1%是合格的,綜合判斷為合格。
實施例19
除了使用樹脂(B29)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(B29)與(A-1)之積層體(E29)。所得的積層體(E29)之全體厚度為1000μm、由B29所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(B21)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=287N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=1.067是合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為3H是合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為104μm是合格的,全光線透過率為91.1%是合格的,Haze為0.2%是合格的,綜合判斷為合格。
實施例20
除了使用樹脂(B30)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(B30)與(A-1)之積層體(E30)。所得的積層體(E30)之全體厚度為1000μm、由B30所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(B30)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=289N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=1.074是合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為3H是合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為29μm是合格的,全光線透過率為91.0%是合格的,Haze為0.2%是合格的,綜合判斷為合格。
實施例21
除了使用樹脂(B31)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(B31)與(A-1)之積層體(E31)。所得的積層體(E31)之全體厚度為1000μm、由B31所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(B31)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=289N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=1.074是合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為3H是合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為264μm是合格的,全光線透過率為91.0%是合格的,Haze為0.2%是合格的,綜合判斷為合格。
實施例22
除了使用樹脂(B32)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(B32)與(A-1)之積層體(E32)。所得的積層體(E32)之全體厚度為1000μm、由B32所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(B32)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=289N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=1.074是合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為3H是合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為360μm是合格的,全光線透過率為91.0%是合格的,Haze為0.2%是合格的,綜合判斷為合格。
實施例23
除了使用樹脂(B33)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(B33)與(A-1)之積層體(E33)。所得的積層體(E33)之全體厚度為1000μm、由B33所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(B33)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=295N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=1.097是合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為3H是合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為695μm是合格的,全光線透過率為90.8%是合格的,Haze為0.1%是合格的,綜合判斷為合格。
實施例24
除了使用樹脂(B34)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(B34)與(A-1)之積層體(E34)。所得的積層體(E34)之全體厚度為1000μm、由B34所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(B34)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=290N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=1.058是合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為3H是合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為151μm是合格的,全光線透過率為91.1%是合格的,Haze為0.2%是合格的,綜合判斷為合格。
實施例25
除了使用樹脂(B35)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(B35)與(A-1)之積層體(E35)。所得的積層體(E35)之全體厚度為1000μm、由B35所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(B27)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=292N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=1.066是合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為3H是合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為68μm是合格的,全光線透過率為91.0%是合格的,Haze為0.2%是合格的,綜合判斷為合格。
實施例26
除了使用樹脂(B36)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(B36)與(A-1)之積層體(E36)。所得的積層體(E36)之全體厚度為1000μm、由B36所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(B36)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=291N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=1.062是合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為3H是合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為7μm是合格的,全光線透過率為91.0%是合格的,Haze為0.2%是合格的,綜合判斷為合格。
實施例27
除了使用樹脂(B37)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(B37)與(A-1)之積層體(E37)。所得的積層體(E37)之全體厚度為1000μm、由B37所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(B37)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=284N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=1.068是合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為2H是合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為529μm是合格的,全光線透過率為91.2%是合格的,Haze為0.2%是合格的,綜合判斷為合格。
實施例28
除了使用樹脂(B38)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(B38)與(A-1)之積層體(E38)。所得的積層體(E38)之全體厚度為1000μm、由B38所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(B38)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=284N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=1.068是合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為2H是合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為605μm是合格的,全光線透過率為91.2%是合格的,Haze為0.2%是合格的,綜合判斷為合格。
實施例29
除了使用樹脂(B39)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(B39)與(A-1)之積層體(E39)。所得的積層體(E39)之全體厚度為1000μm、由B39所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(B39)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=281N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=1.052是合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為2H是合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為679μm是合格的,全光線透過率為90.9%是合格的,Haze為0.2%是合格的,綜合判斷為合格。
實施例30
除了使用樹脂(B40)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(B40)與(A-1)之積層體(E40)。所得的積層體(E40)之全體厚度為1000μm、由B40所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(B40)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=272N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=1.023是合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為2H是合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為13μm是合格的,全光線透過率為91.3%是合格的,Haze為0.2%是合格的,綜合判斷為合格。
實施例31
除了使用樹脂(B41)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(B41)與(A-1)之積層體(E41)。所得的積層體(E41)之全體厚度為1000μm、由B41所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(B41)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=274N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=1.030是合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為2H是合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為126μm是合格的,全光線透過率為91.2%是合格的,Haze為0.2%是合格的,綜合判斷為合格。
實施例32
除了使用樹脂(B42)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(B42)與(A-1)之積層體(E42)。所得的積層體(E42)之全體厚度為1000μm、由B42所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(B42)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=274N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=1.030是合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為2H是合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為171μm是合格的,全光線透過率為91.2%是合格的,Haze為0.2%是合格的,綜合判斷為合格。
實施例33
除了使用樹脂(B43)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(B43)與(A-1)之積層體(E43)。所得的積層體(E43)之全體厚度為1000μm、由B43所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(B43)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=275N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=1.034是合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為2H是合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為296μm是合格的,全光線透過率為91.1%是合格的,Haze為0.2%是合格的,綜合判斷為合格。
實施例34
除了使用樹脂(B44)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(B44)與(A-1)之積層體(E44)。所得的積層體(E44)之全體厚度為1000μm、由B44所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(B44)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=277N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=1.041是合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為2H是合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為458μm是合格的,全光線透過率為91.1%是合格的,Haze為0.2%是合格的,綜合判斷為合格。
實施例35
除了使用樹脂(B45)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(B45)與(A-1)之積層體(E45)。所得的積層體(E45)之全體厚度為1000μm、由B45所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(B45)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=277N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=1.041是合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為2H是合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為508μm是合格的,全光線透過率為91.0%是合格的,Haze為0.2%是合格的,綜合判斷為合格。
實施例36
除了使用樹脂(B46)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(B46)與(A-1)之積層體(E46)。所得的積層體(E46)之全體厚度為1000μm、由B46所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(B46)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=271N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=1.015是合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為2H是合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為25μm是合格的,全光線透過率為91.2%是合格的,Haze為0.2%是合格的,綜合判斷為合格。
實施例37
除了使用樹脂(B47)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(B47)與(A-1)之積層體(E47)。所得的積層體(E47)之全體厚度為1000μm、由B47所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(B47)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=272N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=1.019是合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為2H是合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為106μm是合格的,全光線透過率為91.2%是合格的,Haze為0.2%是合格的,綜合判斷為合格。
實施例38
除了使用樹脂(B48)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(B48)與(A-1)之積層體(E48)。所得的積層體(E48)之全體厚度為1000μm、由B48所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(B48)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=273N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=1.022是合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為2H是合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為175μm是合格的,全光線透過率為91.2%是合格的,Haze為0.2%是合格的,綜合判斷為合格。
實施例39
除了使用樹脂(B49)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(B49)與(A-1)之積層體(E49)。所得的積層體(E49)之全體厚度為1000μm、由B49所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(B49)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=274N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=1.026是合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為2H是合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為313μm是合格的,全光線透過率為91.1%是合格的,Haze為0.2%是合格的,綜合判斷為合格。
實施例40
除了使用樹脂(B50)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(B50)與(A-1)之積層體(E50)。所得的積層體(E50)之全體厚度為1000μm、由B50所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(B48)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=275N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=1.030是合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為2H是合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為464μm是合格的,全光線透過率為91.1%是合格的,Haze為0.2%是合格的,綜合判斷為合格。
實施例41
除了使用樹脂(B51)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(B51)與(A-1)之積層體(E51)。所得的積層體(E51)之全體厚度為1000μm、由B51所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(B51)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=275N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=1.030是合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為2H是合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為534μm是合格的,全光線透過率為91.1%是合格的,Haze為0.2%是合格的,綜合判斷為合格。
比較例1
除了使用樹脂(D11)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(D11)與(A-1)之積層體(F11)。所得的積層體(F11)之全體厚度為1000μm、由D11所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(D11)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=255N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=0.948是不合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為F是不合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為359μm是合格的,全光線透過率為91.2%是合格的,Haze為0.2%是合格的,綜合判斷為不合格。
比較例2
除了使用樹脂(D12)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(D12)與(A-1)之積層體(F12)。所得的積層體(F12)之全體厚度為1000μm、由D12所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(D12)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=253N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=0.941是不合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為F是不合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為121μm是合格的,全光線透過率為91.1%是合格的,Haze為0.2%是合格的,綜合判斷為不合格。
比較例3
除了使用樹脂(D13)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(D13)與(A-1)之積層體(F13)。所得的積層體(F13)之全體厚度為1000μm、由D13所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(D13)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=264N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=0.964是不合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為H是不合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為43μm是合格的,全光線透過率為91.1%是合格的,Haze為0.2%是合格的,綜合判斷為不合格。
比較例4
除了使用樹脂(D14)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(D14)與(A-1)之積層體(F14)。所得的積層體(F14)之全體厚度為1000μm、由D14所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(D14)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=264N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=0.964是不合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為H是不合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為65μm是合格的,全光線透過率為91.0%是合格的,Haze為0.1%是合格的,綜合判斷為不合格。
比較例5
除了使用樹脂(D15)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(D15)與(A-1)之積層體(F15)。所得的積層體(F15)之全體厚度為1000μm、由D15所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(D15)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=263N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=0.989是不合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為H是不合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為238μm是合格的,全光線透過率為89.9%是合格的,Haze為2.1%是合格的,綜合判斷為不合格。
比較例6
除了使用樹脂(D16)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(D16)與(A-1)之積層體(F16)。所得的積層體(F16)之全體厚度為1000μm、由D16所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(D16)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=261N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=0.981是不合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為H是不合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為286μm是合格的,全光線透過率為89.4%是合格的,Haze為0.9%是合格的,綜合判斷為不合格。
比較例7
除了使用樹脂(D17)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(D17)與(A-1)之積層體(F17)。所得的積層體(F17)之全體厚度為1000μm、由D17所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(D17)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=262N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=0.981是不合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為H是不合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為164μm是合格的,全光線透過率為89.0%是合格的,Haze為2.3%是合格的,綜合判斷為不合格。
比較例8
除了使用樹脂(D18)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(D18)與(A-1)之積層體(F18)。所得的積層體(F18)之全體厚度為1000μm、由D18所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(D18)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=261N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=0.978是不合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為H是不合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為207μm是合格的,全光線透過率為88.6%是合格的,Haze為1.9%是合格的,綜合判斷為不合格。
比較例9
除了使用樹脂(D19)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(D19)與(A-1)之積層體(F19)。所得的積層體(F19)之全體厚度為1000μm、由D19所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(D19)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=265N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=0.985是不合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為H是不合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為159μm是合格的,全光線透過率為91.4%是合格的,Haze為0.2%是合格的,綜合判斷為不合格。
比較例10
除了使用樹脂(D20)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(D20)與(A-1)之積層體(F20)。所得的積層體(F20)之全體厚度為1000μm、由D20所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(D20)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=264N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=0.981是不合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為H是不合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為275μm是合格的,全光線透過率為91.2%是合格的,Haze為0.2%是合格的,綜合判斷為不合格。
比較例11
除了使用樹脂(D21)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(D21)與(A-1)之積層體(F21)。所得的積層體(F21)之全體厚度為1000μm、由D21所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(D21)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=265N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=0.996是不合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為H是不合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為1μm是合格的,全光線透過率為91.2%是合格的,Haze為0.2%是合格的,綜合判斷為不合格。
比較例12
除了使用樹脂(D22)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(D22)與(A-1)之積層體(F22)。所得的積層體(F22)之全體厚度為1000μm、由D22所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(D22)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=264N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=0.992是不合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為H是不合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為167μm是合格的,全光線透過率為91.1%是合格的,Haze為0.2%是合格的,綜合判斷為不合格。
比較例13
除了使用樹脂(D23)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(D23)與(A-1)之積層體(F23)。所得的積層體(F23)之全體厚度為1000μm、由D23所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(D23)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=264N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=0.992是不合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為H是不合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為309μm是合格的,全光線透過率為91.1%是合格的,Haze為0.2%是合格的,綜合判斷為不合格。
比較例14
除了使用樹脂(D24)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(D24)與(A-1)之積層體(F24)。所得的積層體(F24)之全體厚度為1000μm、由D24所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(D24)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=265N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=0.993是不合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為H是不合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為35μm是合格的,全光線透過率為91.2%是合格的,Haze為0.2%是合格的,綜合判斷為不合格。
比較例15
除了使用樹脂(D25)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(D25)與(A-1)之積層體(F25)。所得的積層體(F25)之全體厚度為1000μm、由D25所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(D25)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=264N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=0.989是不合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為H是不合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為24μm是合格的,全光線透過率為91.2%是合格的,Haze為0.2%是合格的,綜合判斷為不合格。
比較例16
除了使用樹脂(D26)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(D26)與(A-1)之積層體(F26)。所得的積層體(F26)之全體厚度為1000μm、由D26所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(D26)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=263N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=0.985是不合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為H是不合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為422μm是合格的,全光線透過率為91.2%是合格的,Haze為0.2%是合格的,綜合判斷為不合格。
比較例17
除了使用樹脂(D27)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(D27)與(A-1)之積層體(F27)。所得的積層體(F27)之全體厚度為1000μm、由D27所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(D27)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=269N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=1.000是不合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為2H是合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為952μm是不合格的,全光線透過率為91.6%是合格的,Haze為0.1%是合格的,綜合判斷為不合格。
比較例18
除了使用樹脂(D28)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(D28)與(A-1)之積層體(F28)。所得的積層體(F28)之全體厚度為1000μm、由D28所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(D28)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=274N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=1.000是不合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為2H是合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為552μm是合格的,全光線透過率為91.3%是合格的,Haze為0.2%是合格的,綜合判斷為不合格。
比較例19
除了使用樹脂(D29)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(D29)與(A-1)之積層體(F29)。所得的積層體(F29)之全體厚度為1000μm、由D29所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(D29)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=266N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=1.000是不合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為2H是合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為378μm是合格的,全光線透過率為91.4%是合格的,Haze為0.2%是合格的,綜合判斷為不合格。
比較例20
除了使用樹脂(D30)來取代樹脂(B11)之外,其餘係與實施例1同樣地實施,得到(D30)與(A-1)之積層體(F30)。所得的積層體(F30)之全體厚度為1000μm、由D30所成之層的厚度其中央附近為60μm。熱可塑性樹脂(D30)層之HIT硬度{熱可塑性樹脂}=267N/mm2且HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂}=1.000是不合格的,鉛筆刮線硬度試驗的結果為2H是合格的,高溫高濕環境下的翹曲變化量為356μm是合格的,全光線透過率為91.2%是合格的,Haze為0.3%是合格的,綜合判斷為不合格。
如以上所述,本發明之樹脂積層體係於聚碳酸酯系樹脂層上積層有熱可塑性樹脂,且於此熱可塑性樹脂中係以既定比例包含芳香族乙烯基單體單位、不飽和二羧酸酐單體單位及丙烯醯基化合物單體單位,且包含不飽和二羧酸酐單體單位的質量%較丙烯醯基化合物單體單位的質量%更大的共聚物,或藉由使用包含該共聚物與含以丙烯醯基化合物單體單位為主成分之丙烯醯基樹脂之熱可塑性樹脂,而具有較丙烯醯基樹脂單體更優異的表面硬度,且即使是暴露於高溫高濕下,其耐翹曲變形性優異的特徵。
例如,包含不飽和二羧酸酐單體單位的質量%較丙烯醯基化合物單體單位的質量%更小之共聚物的積層體(比較例1~16)之HIT硬度{熱可塑性樹脂},乃較將丙烯醯基樹脂單體用於熱可塑性樹脂中的積層體(比較例17~20)之HIT硬度{丙烯醯基樹脂}更低,鉛筆硬度也不充分。又,將丙烯醯基樹脂單體用於熱可塑性樹脂的積層體(比較例17),並無法抑制高溫高濕環境下的翹曲變化量。
相較於此,包含不飽和二羧酸酐單體單位的質量%較丙烯醯基化合物單體單位的質量%更大的共聚物之積層體(實施例1~41),相較於將丙烯醯基樹脂單體用於熱可塑性樹脂的積層體(比較例17~20),其HIT硬度{熱可塑性樹脂}高,抑制著高溫高濕環境下的翹曲變化量。
如此,本發明之積層體,可抑制以往丙烯醯基樹脂與 聚碳酸酯之積層體在高溫高濕環境下的翹曲變化量,並得以使表面硬度提昇。
如以上,藉由使表面硬度提昇且抑制高溫高濕環境下之翹曲變化量的本發明之樹脂積層體,適用於作為玻璃之替代品的透明基材材料或透明保護材料等,特別是可適用於作為觸控面板前面保護板、OA機器用或攜帶電子機器用之前面板。

Claims (20)

  1. 一種樹脂積層體,其係於以聚碳酸酯樹脂為主成分之聚碳酸酯系樹脂(A)薄片的至少一側之面上,積層有熱可塑性樹脂(B)而成之樹脂積層體,其特徵為前述熱可塑性樹脂(B)係包含芳香族乙烯基單體單位50~80質量%、不飽和二羧酸酐單體單位10~25質量%、丙烯醯基化合物單體單位5~24質量%,且包含前述不飽和二羧酸酐單體單位之質量%較前述丙烯醯基化合物單體單位之質量%更大的共聚物(b1),或包含該共聚物(b1)與含以丙烯醯基化合物單體單位為主成分之丙烯醯基樹脂(b2)。
  2. 如請求項1之樹脂積層體,其中,以前述熱可塑性樹脂(B)中之前述共聚物(b1)與前述丙烯醯基樹脂(b2)的含量之合計100質量份作為基準,前述共聚物(b1)為55~90質量份,前述丙烯醯基樹脂(b2)為45~10質量份,含以丙烯醯基化合物單體單位為主成分之丙烯醯基樹脂(b2)係包含80質量%以上之丙烯醯基化合物單體單位。
  3. 如請求項1之樹脂積層體,其中,以前述熱可塑性樹脂(B)中之前述共聚物(b1)與前述丙烯醯基樹脂(b2)的含量之合計100質量份作為基準,前述共聚物(b1)為10~40質量份,前述丙烯醯基樹脂(b2)為90~60質量份,含以丙烯醯基化合物單體單位 為主成分之丙烯醯基樹脂(b2)係包含未達80質量%之丙烯醯基化合物單體單位。
  4. 如請求項1之樹脂積層體,其中,前述熱可塑性樹脂(B)係前述共聚物(b1)與前述丙烯醯基樹脂(b2)之聚合物合金。
  5. 如請求項1之樹脂積層體,其中,令前述熱可塑性樹脂(B)之壓痕硬度為HIT硬度{熱可塑性樹脂}、前述丙烯醯基樹脂(b2)單體之壓痕硬度為HIT硬度{丙烯醯基樹脂}時,將HIT硬度{熱可塑性樹脂}除以HIT硬度{丙烯醯基樹脂}所得之值(HIT硬度{熱可塑性樹脂}/HIT硬度{丙烯醯基樹脂})係1.01以上。
  6. 如請求項1之樹脂積層體,其中,前述熱可塑性樹脂(B)之表面的鉛筆硬度係與前述丙烯醯基樹脂(b2)單體之表面的鉛筆硬度同等以上。
  7. 如請求項1之樹脂積層體,其中,前述共聚物(b1)中所含的前述芳香族乙烯基單體單位係苯乙烯。
  8. 如請求項1之樹脂積層體,其中,前述共聚物(b1)中所含的前述不飽和二羧酸酐單體單位係馬來酸酐。
  9. 如請求項1之樹脂積層體,其中,前述共聚物(b1)中所含的前述丙烯醯基化合物單體單位係甲基丙烯酸酯。
  10. 如請求項1之樹脂積層體,其中,前述共聚物(b1)之重量平均分子量(Mw)為5萬~30萬。
  11. 如請求項1之樹脂積層體,其中,前述熱可塑性樹脂(B)之層的厚度為10~250μm、前述樹脂積層體之全體厚度為0.05~3.0mm的範圍。
  12. 如請求項1之樹脂積層體,其中,前述聚碳酸酯系樹脂(A)之重量平均分子量為25,000~75,000。
  13. 如請求項1之樹脂積層體,其中,前述樹脂積層體之全光線透過率為75%以上、Haze為30%以下。
  14. 如請求項1之樹脂積層體,其中,前述熱可塑性樹脂(B)之層及前述聚碳酸酯系樹脂(A)之層的至少一者含有紫外線吸收劑。
  15. 如請求項1之樹脂積層體,其中,前述熱可塑性樹脂(B)之層的表面進一步具備硬塗層。
  16. 如請求項1之樹脂積層體,其中,對前述樹脂積層體之單面或兩面係施予耐指紋處理、抗反射處理、防眩處理、耐候性處理、防帶電處理及防污處理之任一以上而成。
  17. 一種透明基板材料,其係包含如請求項1~16中任一項之樹脂積層體。
  18. 一種透明保護材料,其係包含如請求項1~16中任一項之樹脂積層體。
  19. 一種觸控面板前面保護板,其係包含如請求項1~16中任一項之樹脂積層體。
  20. 一種OA儀器用或攜帶型電子儀器用之前面板,其係包含如請求項1~16中任一項之樹脂積層體。
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