WO2016079957A1 - 有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法および有機エレクトロルミネッセンス素子 - Google Patents

有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法および有機エレクトロルミネッセンス素子 Download PDF

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Definitions

  • the present invention relates to a method for producing an organic electroluminescent element and an organic electroluminescent element.
  • organic EL element having an organic electroluminescence (hereinafter referred to as organic EL) element in which an organic layer is interposed between an anode (anode) and a cathode (cathode)
  • organic EL element is electrically conductive during the manufacturing process.
  • the short circuit is eliminated by irradiating a laser to the short circuited part or the periphery thereof.
  • JP 2004-227852 A Japanese Patent Laid-Open No. 2003-177881 JP 2005-276600 A JP 2008-235177 A
  • an organic EL element having a configuration for realizing a strong cavity has also been manufactured. Also in the organic EL element having such a configuration, the anode and the cathode may be short-circuited in the manufacturing process as described above, and thus it is necessary to eliminate the short-circuit generated in the organic EL element.
  • this invention provides the manufacturing method of the organic EL element which can eliminate reliably the short circuit of an anode and a cathode about the organic EL element which has the structure for implement
  • the purpose is to do.
  • a method of manufacturing an organic electroluminescence device includes a lower electrode, an organic layer including a light emitting layer, and an upper electrode, and at least one of the lower electrode and the upper electrode.
  • EL organic electroluminescence
  • the short circuit between the upper electrode and the lower electrode can be reliably eliminated in the organic EL element having a configuration for realizing a strong cavity.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a short-circuited organic EL element.
  • FIG. 2 is a flowchart showing the steps in the method for producing an organic EL element of the present invention.
  • FIG. 3A is a top view of the organic EL element for indicating the irradiation position of the laser.
  • FIG. 3B is a top view of the organic EL element for indicating the irradiation position of the laser.
  • FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing a process of eliminating the short circuit of the organic EL element.
  • FIG. 5 is a schematic cross-sectional view of the organic EL element in the first embodiment.
  • FIG. 6 is a top view of the organic EL element for indicating the irradiation position of the laser.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a short-circuited organic EL element.
  • FIG. 2 is a flowchart showing the steps in the method for producing an organic EL element of the
  • FIG. 7 is a schematic cross-sectional view showing a process of eliminating the short circuit of the organic EL element.
  • FIG. 8 is a schematic cross-sectional view of the organic EL element in the second embodiment.
  • FIG. 9 is a schematic cross-sectional view illustrating a process of eliminating the short circuit of the organic EL element in the second embodiment.
  • FIG. 10 is a schematic cross-sectional view illustrating a process of eliminating the short circuit of the organic EL element in the third embodiment.
  • FIG. 11 is a schematic cross-sectional view of the organic EL element in the third embodiment.
  • FIG. 12 is an external view of a television system including the organic EL element of the present invention.
  • the manufacturing method of the organic electroluminescent element concerning this invention is equipped with the lower electrode, the organic layer containing a light emitting layer, and an upper electrode, At least one of the said lower electrode and the said upper electrode is a transparent conductive material layer and the said transparent conductive material
  • a femtosecond laser is irradiated to at least one of the transparent conductive material layer and the metal layer of the portion where the electrode is short-circuited and the periphery of the portion, and the structure of the transparent conductive material layer and the metal layer is determined.
  • a second step of increasing resistance by changing is
  • the light emitted from the organic EL element is refracted so as to be collected in the metal layer, it is possible to realize a strong cavity of the organic EL element. Further, by irradiating the ITO layer and the metal layer with laser light to increase the resistance, a short circuit between the lower electrode and the upper electrode can be reliably eliminated.
  • the metal layer may be made of silver.
  • the metal layer may be made of magnesium.
  • the transparent conductive material layer may be made of a transparent metal oxide.
  • the constituent material of the electrode is a transparent metal oxide
  • the resistance can be increased by changing the tissue structure more reliably by irradiation with the femtosecond laser.
  • the short-circuited portion may contain conductive foreign matter in the organic layer.
  • the short circuit between the lower electrode and the upper electrode can be eliminated.
  • the method may further include a step of detecting the conductive foreign matter, and the femtosecond laser may be irradiated to the transparent conductive material layer and the metal layer around the conductive foreign matter.
  • the foreign object When a foreign object is irradiated with a laser, the foreign object absorbs the laser energy and vibrates, possibly causing damage to the pixels including the organic EL element.
  • the position of the foreign object is detected and the laser around the foreign object is detected. Therefore, the short circuit can be eliminated without damaging the pixels.
  • the thickness of the organic layer in the short-circuited portion may be smaller than the thickness of the organic layer other than the short-circuited portion.
  • the lower electrode and the upper electrode are in direct contact due to the formation of the pinhole in the process of forming the organic EL element, or because the organic layer is thin, the lower electrode and the upper electrode are It is possible to eliminate a short circuit when the current is close and easy to flow.
  • the organic electroluminescence device is an organic EL device including a lower electrode, an organic layer including a light emitting layer, and an upper electrode, wherein at least one of the lower electrode and the upper electrode is a transparent conductive material.
  • the transparent conductive material layer and a part of the metal layer have a higher structure and a high resistance due to laser irradiation.
  • the light emitted from the organic EL element is refracted so as to be collected in the metal layer, it is possible to realize a strong cavity of the organic EL element. Further, by irradiating the ITO layer and the metal layer with laser light to increase the resistance, a short circuit between the lower electrode and the upper electrode can be reliably eliminated.
  • the metal layer may be made of silver.
  • the metal layer may be made of magnesium.
  • conductive foreign matter may be present in the vicinity of a part of the transparent conductive material layer and the metal layer.
  • the organic EL element even if the organic EL element has a conductive foreign substance between the lower electrode and the upper electrode, the short circuit between the lower electrode and the upper electrode is eliminated, so that the organic EL element is used as an organic EL element. be able to.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an organic EL element, showing a cross-sectional structure of a short-circuited organic EL element.
  • the organic EL element 1a shown in the figure is an organic functional device having an organic layer including an anode, a cathode, and a light emitting layer sandwiched between the two electrodes.
  • the organic EL element 1 a includes a planarizing film 10, an anode 11, a hole injection layer 12, a light emitting layer 13, a partition wall 14, and an electron injection layer 15 on a substrate 9.
  • the cathode 16, the thin film sealing layer 17, the sealing resin layer 18, and the transparent glass 19 are provided.
  • anode 11 and the cathode 16 correspond to the lower electrode and the upper electrode in the present invention, respectively.
  • the hole injection layer 12, the light emitting layer 13, and the electron injection layer 15 correspond to the organic layers in the present invention.
  • the substrate 9 is a substrate including, for example, a TFT (Thin Film Transistor).
  • TFT Thin Film Transistor
  • the planarization film 10 is made of an insulating organic material, for example, and is formed on a substrate including, for example, a driving thin film transistor (TFT).
  • TFT driving thin film transistor
  • the anode 11 is an anode to which holes are supplied, ie, an electric current flows from an external circuit.
  • a reflective electrode made of Al or a silver alloy APC (silver-palladium-copper alloy) is formed on the planarizing film 10. It is the structure laminated
  • the anode 11 may have a two-layer structure made of, for example, ITO (Indium Tin Oxide) and silver alloy APC.
  • the hole injection layer 12 is a layer mainly composed of a hole injecting material.
  • the hole injecting material is a material having a function of injecting holes injected from the anode 11 side into the light emitting layer 13 stably or by assisting the generation of holes.
  • PEDOT polyethylene Compounds such as dioxythiophene
  • aniline aniline
  • the light emitting layer 13 is a layer that emits light when a voltage is applied between the anode 11 and the cathode 16.
  • ⁇ -NPD Bis [N- (1-naphthyl) -N-phenyl] benzidine
  • Alq 3 tris- (8-hydroxyquinoline) aluminum
  • the thickness of the light emitting layer 13 is 20 nm or more and 70 nm or less as an example.
  • the electron injection layer 15 is a layer mainly composed of an electron injecting material.
  • the electron injecting material is a material having a function of injecting electrons injected from the cathode 16 into the light emitting layer 13 in a stable manner or assisting the generation of electrons.
  • PPV polyphenylene vinylene
  • the cathode 16 is a cathode to which electrons are supplied, that is, current flows out to an external circuit.
  • the cathode 16 has a structure in which, for example, an ITO layer 16a and a metal layer 16b, which are transparent metal oxides, are laminated.
  • the ITO layer 16a may be formed as a transparent electrode by using a material such as Mg or Ag.
  • the metal layer 16b is formed of a material having a higher refractive index than the ITO layer 16a. Thereby, in the metal layer 16b, since the light radiate
  • the metal layer 16b may be formed of a material such as silver (Ag), silver alloy APC, or magnesium (Mg).
  • the thickness of the ITO layer 16a is 30 nm or more and 90 nm or less as an example, and the thickness of the metal layer 16b is 15 nm or more and 30 nm or less as an example.
  • the partition wall 14 is a wall for separating the light emitting layer 13 into a plurality of light emitting regions, and is made of, for example, a photosensitive resin.
  • the thin film sealing layer 17 is made of, for example, silicon nitride and has a function of blocking the light emitting layer 13 and the cathode 16 described above from water vapor and oxygen. This is to prevent the light emitting layer 13 itself or the cathode 16 from being deteriorated (oxidized) by being exposed to water vapor or oxygen.
  • the sealing resin layer 18 is an acrylic or epoxy resin, and joins the transparent glass 19 and the layer integrally formed from the planarization film 10 to the thin film sealing layer 17 formed on the substrate described above. It has the function to do.
  • the transparent glass 19 is a substrate that protects the light emitting surface of the light emitting panel, and is, for example, a transparent non-alkali glass having a thickness of 0.5 mm.
  • the configuration of the anode 11, the light emitting layer 13, and the cathode 16 described above is a basic configuration of the organic EL element.
  • the anode 11 side To holes and electrons from the cathode 16 side are respectively injected into the light emitting layer 13.
  • the energy generated by recombination of these injected holes and electrons in the light emitting layer 13 the light emitting material of the light emitting layer 13 is excited and emits light.
  • the material of the hole injection layer 12 and the electron injection layer 15 is not limited to this Embodiment, A well-known organic material or an inorganic material is used.
  • the organic EL element 1a there may be a hole transport layer between the hole injection layer 12 and the light emitting layer 13, or an electron transport layer between the electron injection layer 15 and the light emitting layer 13. There may be.
  • the hole transport layer is a layer mainly composed of a hole transport material.
  • the hole transporting material has both the property of having an electron donor property and being easily converted to a cation (hole) and the property of transmitting the generated holes by intermolecular charge transfer reaction. It is a material that has suitability for up to charge transport.
  • the electron transport layer is a layer mainly composed of an electron transport material.
  • the electron transporting material has both the property of being an electron acceptor and easily becoming an anion, and the property of transmitting the generated electrons by a charge transfer reaction between molecules, and for charge transport from the cathode 16 to the light emitting layer 13. It is a material that has appropriateness to it.
  • the organic EL element 1a may further include a color filter that adjusts red, green, and blue colors on the lower surface of the transparent glass 19 so as to cover each light emitting region separated by the partition wall 14. Good.
  • the hole injection layer 12, the light emitting layer 13, and the electron injection layer 15 are collectively referred to as an organic layer 30.
  • these layers are also included in the organic layer 30.
  • the thickness of the organic layer 30 is 100 nm or more and 200 nm or less as an example.
  • the planarization film 10, the anode 11, the organic layer 30, the cathode 16, the thin film sealing layer 17, the sealing resin layer 18, and the transparent glass 19 disposed in the light emitting region separated by the partition wall 14 are connected to the pixel 2. Called.
  • the organic EL element 1 a shown in FIG. 1 in the manufacturing process, conductive foreign matter 20 is mixed between the anode 11 and the cathode 16, and the anode 11 and the cathode 16 are short-circuited via the foreign matter 20. Yes.
  • the structure of the ITO layer 16a and the metal layer 16b constituting the part 16c of the cathode 16 above the position where the foreign substance 20 is mixed is changed to a laser 125. It is changed by irradiation to increase resistance. Thereby, the short circuit between the anode 11 and the cathode 16 short-circuited by the foreign material 20 is eliminated (repaired). The repair process for the short-circuited portion will be described later.
  • a planarizing film 10 made of an insulating organic material is formed on a substrate 9 including a TFT, and then an anode 11 is formed on the planarizing film 10.
  • the anode 11 is formed, for example, by depositing Al with a thickness of 30 nm on the planarizing film 10 by a sputtering method, and then performing a patterning process by photolithography and wet etching.
  • the hole injection layer 12 is formed on the anode 11 by, for example, dissolving PEDOT in a solvent made of xylene and spin-coating this PEDOT solution.
  • ⁇ -NPD and Alq 3 are stacked on the hole injection layer 12 by, for example, a vacuum deposition method, and the light emitting layer 13 is formed.
  • the electron injection layer 15 is formed on the light-emitting layer 13 by, for example, dissolving polyphenylene vinylene (PPV) in a solvent made of, for example, xylene or chloroform and spin-coating it.
  • PSV polyphenylene vinylene
  • the ITO layer 16a is formed on the electron injection layer 15 without exposing the substrate on which the electron injection layer 15 is formed to the atmosphere. Specifically, 75 nm of ITO is laminated on the electron injection layer 15 by sputtering. At this time, the ITO layer 16a is in an amorphous state.
  • the metal layer 16b is formed on the ITO layer 16a.
  • a metal constituting the metal layer 16b for example, Ag, is deposited to a thickness of 20 nm on the ITO layer 16a by sputtering.
  • the thickness of the metal layer 16b is increased, the light from the organic EL element is less likely to pass through the metal layer 16b, so that the display of the organic EL panel becomes darker.
  • the viewing angle of the organic EL panel is narrowed by providing the metal layer 16b. That is, a stronger cavity can be achieved for the organic EL display device.
  • the organic EL element 1a having a function as a light emitting element is formed by the manufacturing process as described above.
  • the partition 14 which consists of surface photosensitive resin is formed in a predetermined position between the formation process of the anode 11, and the formation process of the positive hole injection layer 12.
  • the thin film sealing layer 17 is formed on the metal layer 16b. Specifically, for example, 500 nm of silicon nitride is stacked on the metal layer 16b by a plasma CVD method. Since the thin film sealing layer 17 is formed in contact with the surface of the metal layer 16b, it is particularly preferable that the necessary conditions as a protective film are made strict.
  • the material constituting the thin film sealing layer 17 is preferably a non-oxygen-based inorganic material typified by the aforementioned silicon nitride.
  • an oxygen-based inorganic material such as silicon oxide (Si X O Y ) or silicon oxynitride (Si X O Y N Z ), or a structure in which a plurality of these inorganic materials are formed may be used.
  • the forming method is not limited to the plasma CVD method, and may be other methods such as a sputtering method using argon plasma.
  • a sealing resin layer 18 is applied to the surface of the thin film sealing layer 17. Thereafter, the transparent glass 19 is disposed on the applied sealing resin layer 18.
  • the color filter is formed in advance on the main surface of the transparent glass 19. Thereafter, the transparent glass 19 is disposed on the applied sealing resin layer 18 with the surface on which the color filter is formed facing downward.
  • the transparent glass 19 is pressed downward from the upper surface side, heat or energy rays are applied to cure the sealing resin layer 18, and the transparent glass 19 and the thin film sealing layer 17 are bonded.
  • the organic EL element 1a is formed by such a forming method.
  • the formation process of the anode 11, the hole injection layer 12, the light emitting layer 13, the electron injection layer 15, and the cathode 16 is not limited by this Embodiment.
  • conductive foreign matter 20 is mixed between the anode 11 and the cathode 16, and the anode 11 and the cathode 16 are short-circuited via the foreign matter 20.
  • the foreign material 20 for example, Al, which is a material of the anode 11, is deposited on the anode 11 after the formation of the anode 11, and then the hole injection layer 12, the light emitting layer 13, the electron injection layer 15, and the cathode 16 are laminated. It was because it was done.
  • the size of the foreign material 20 is about 200 nm in diameter and about 500 nm in height. Since the anode 11 and the cathode 16 are short-circuited by the foreign matter 20, the organic EL element 1a does not emit light in this pixel 2, and becomes a dark spot pixel.
  • FIG. 2 is a flowchart showing a process of eliminating the short circuit of the organic EL element 1a.
  • Step S10 an organic EL element 1a having a short-circuited portion is prepared (step S10), a portion short-circuited by the foreign material 20 or the mixed foreign material 20 itself is detected (step S11), and short-circuited in the pixel 2.
  • Laser irradiation is started from the transparent glass 19 side to the ITO layer 16a and the metal layer 16b of the cathode 16 above the portion (step S12). Thereby, a short circuit between the anode 11 and the cathode 16 is eliminated by changing a part of the structure of the cathode 16 irradiated with the laser to increase the resistance.
  • Step S10 corresponds to the first step in the present invention
  • step S12 corresponds to the second step in the present invention.
  • a pixel in which the anode 11 and the cathode 16 are short-circuited or a foreign object 20 is detected by inputting a luminance signal voltage corresponding to the intermediate luminance gradation to each pixel 2 and emitting light at a lower luminance than that of a normal pixel. Is detected by a luminance measuring device or by visual observation.
  • the detection of the short-circuited part or the foreign material 20 is not limited to the above-described method.
  • the value of the current flowing between the anode 11 and the cathode 16 of the organic EL element is measured and detected based on the magnitude of the current value. May be.
  • a forward bias voltage is applied, a current value equivalent to that of a normal pixel is obtained, and when a reverse bias voltage is applied, a portion where leakage light emission is observed is determined to be a short-circuited portion or a portion where foreign matter 20 is mixed. May be.
  • FIG. 3A and 3B are top views of the organic EL element for showing a laser irradiation region on the foreign material 20
  • FIG. 3A shows the organic EL element 1a before irradiation with the laser 125
  • FIG. 3B shows irradiation with the laser 125.
  • the top view of the subsequent organic EL element 1b is shown.
  • 3A and 3B a region 22 surrounded by a solid line is a laser irradiation range.
  • 4 and 5 are schematic cross-sectional views showing a process for eliminating the short circuit of the organic EL element.
  • FIG. 4 shows the organic EL element 1a before irradiating the laser 125
  • FIG. The cross-sectional schematic of this organic EL element 1b is shown.
  • a laser 125 is irradiated on the cathode 16 in a region 22 of, for example, 5 ⁇ m ⁇ 10 ⁇ m around and around the portion where the anode 11 and the cathode 16 are short-circuited by the foreign matter 20.
  • the type of the laser 125 to be irradiated for example, a femtosecond laser having an output energy of 1 ⁇ J to 30 ⁇ J and a pulse width of several hundred femtoseconds is used.
  • the wavelength of the laser is 900 nm or more and 2500 nm or less.
  • the focal point of the laser 125 is set according to the cathode 16.
  • the focal point of the laser 125 is not limited to the cathode 16 but may be applied to the cathode 16 and the organic layer 30, or only one of the ITO layer 16 a or the metal layer 16 b of the cathode 16 may be applied. .
  • the ITO layer 16a in an amorphous state is changed into a granular structure. Further, metal atoms constituting the metal layer 16b diffuse from the metal layer 16b to the ITO layer 16a. Accordingly, the region 22 of the organic EL element 1b after being irradiated with the laser 125 is in a state in which the granular structure of the ITO layer 16a and the metal atoms constituting the metal layer 16b are mixed.
  • the granular texture structure means a texture structure in which a large number of particles are aggregated while leaving voids between the particles.
  • the particle diameter of each particle constituting the granular structure is 10 nm or more and 500 nm or less.
  • the shape of each particle may be spherical or flaky.
  • the granular structure of the ITO layer 16a and metal atoms constituting the metal layer 16b are mixed, and voids are generated between the particles. Due to the voids, it is considered that a part of the cathode 16c having a granular texture structure is less resistant to current than the part of the cathode 16 having no granular structure, and has a high resistance.
  • the resistance value (resistivity) of the cathode 16 in a portion having no granular structure is 50 ⁇ .
  • the resistance value of the part 16d of the cathode having a granular structure is, for example, 40 M ⁇ .
  • the region 22 of the organic EL element 1b after the laser 125 is irradiated is a granular shape of the ITO layer 16a.
  • the organic material constituting the organic layer 30 is also mixed.
  • the laser power may be, for example, a maximum value of 13 ⁇ W and a minimum value of 4 ⁇ W in the case of a laser with an oscillation frequency of 2 kHz.
  • the maximum value of the laser power is an upper limit value for preventing the organic layer 30 disposed below the cathode 16 from being damaged.
  • the minimum value of the laser power is a lower limit value of the laser power necessary for the constituent material of the cathode 16 to be granulated.
  • the maximum value of 13 ⁇ W of laser power is 7.5 nJ when converted to laser output energy. Further, 4 ⁇ W, which is the minimum value of the laser power, is 2 nJ when converted to the output energy of the laser.
  • the difference (power margin) between the maximum value and the minimum value of the laser power becomes large when the laser pulse width is 400 fs or more and 800 fs or less. Therefore, by irradiating the organic EL element 1a with a laser having a pulse width in this range by a femtosecond laser, the constituent material of the cathode 16 can be easily made into a granular structure.
  • the thermal energy of the laser irradiated to the region 22 spreads in a range around the region 22, for example, about 1 ⁇ m away from the position irradiated with the laser, and the cathode 16 in this range is granulated to increase the resistance. There is also a case. Also in this case, the short circuit between the anode 11 and the cathode 16 is eliminated, and the light emission of the pixel 2 is restored.
  • the cathode 16 is an organic EL element including an ITO layer and a metal layer in order to realize a strong cavity
  • the ITO layer and the metal By irradiating the layer with laser light to increase the resistance, a short circuit between the anode and the cathode can be reliably eliminated.
  • the output energy of the laser 125 is not limited to the above-described range, and any output energy may be used as long as the cathode 16 is granulated and the thin film sealing layer 17 is not destroyed.
  • the irradiation of the laser 125 is not limited to the cathode 16 from the transparent glass 19 side.
  • the focal position of the laser is adjusted and the anode 11 from the transparent glass 19 side is adjusted. You may go to Moreover, you may irradiate a laser from not only the transparent glass 19 side but the board
  • FIG. 6 is a top view of the organic EL element for indicating the laser irradiation position.
  • 7 and 8 are schematic cross-sectional views showing a process of eliminating the short circuit of the organic EL element.
  • FIG. 7 shows the organic EL element 50a before irradiation with the laser 125
  • FIG. 8 shows the organic after irradiation with the laser 125.
  • the cross-sectional schematic of the EL element 50b is shown.
  • a laser 125 is irradiated on the cathode 16 in a predetermined region around the foreign material 20.
  • the surrounding ITO layer 16a and the metal layer 16b separated by about 10 ⁇ m from the foreign substance are irradiated with a laser in a square shape of a square of 20 ⁇ m ⁇ 20 ⁇ m.
  • the structure of the part 16d of the cathode is granulated, and the short circuit between the anode 11 and the cathode 16 is eliminated.
  • the foreign matter 20 absorbs the energy of the laser 125 and vibrates, which may cause damage to the pixels 2.
  • the power of the laser 125 is increased or irradiation for a long time is required, so that the organic layer 30 may be damaged by heat.
  • the focus of the laser 125 is set on the cathode 16 around the foreign material 20, so that the energy of the laser 125 can be prevented from being absorbed by the foreign material 20. Therefore, the structure of the cathode 16 around the foreign material 20 can be granulated without damaging the pixel 2 and the organic layer 30.
  • the cathode 16 in a range surrounding the foreign material 20 is increased in resistance by being granulated. Thereby, the short circuit between the anode 11 and the cathode 16 is eliminated, and the light emission of the pixel 2 is recovered.
  • the type, wavelength, and output energy of the laser 25 are the same as in the first embodiment described above, as long as the ITO layer 16a and the metal layer 16b have a high resistance and the thin film sealing layer 17 is not destroyed. You may change how. Further, similarly to the first embodiment, a step of detecting the position of the foreign matter 20 may be provided before the repair step.
  • FIG. 10 is a schematic cross-sectional view showing a process of eliminating the short circuit of the organic EL element in the present embodiment.
  • FIG. 11 is a schematic cross-sectional view of the organic EL element in the present embodiment. That is, FIG. 10 is a schematic cross-sectional view of the organic EL element 100a when the organic EL element 100a before repair is irradiated with the laser 125, and FIG. 11 is a schematic cross-sectional view of the organic EL element 100b after repair.
  • the organic EL element 100a includes a planarizing film 110, an anode 111, and a hole injection layer 112 on a transparent glass 109, like the organic EL element 1a shown in the first embodiment.
  • the cathode 16 has a structure in which, for example, an ITO layer 116a, which is a transparent metal oxide, and a metal layer 116b are laminated.
  • the ITO layer 116a may be formed as a transparent electrode using a material such as Mg or Ag.
  • the metal layer 116b may be a silver alloy APC.
  • the thickness of the ITO layer 116a is, for example, 30 nm or more and 90 nm or less, and the thickness of the metal layer 116b is, for example, 15 nm or more and 30 nm or less.
  • the hole injection layer 112, the light emitting layer 113, and the electron injection layer 115 are collectively referred to as an organic layer 130.
  • these layers are also included in the organic layer 130.
  • the planarization film 110, the anode 111, the organic layer 130, the cathode 116, the thin film sealing layer 117, the sealing resin layer 118, and the transparent glass 119 arranged in the light emitting region separated by the partition wall 114 are connected to the pixel 102. Called.
  • the color filter is formed in advance on the main surface of the transparent glass 119. Thereafter, the transparent glass 119 is disposed on the applied sealing resin layer 118 with the surface on which the color filter is formed facing downward.
  • the thin film sealing layer 117, the sealing resin layer 118, and the transparent glass 119 correspond to the protective film in the present invention.
  • the anode 111 and the ITO layer 116 a of the cathode 116 are in direct contact with each other at the short-circuit portion 120.
  • the ITO layer 116 a of the anode 111 and the cathode 116 is formed so that the thickness of the organic layer 130 of the short-circuit portion 120 is thinner than the thickness of the organic layer 130 other than the short-circuit portion 120.
  • a pinhole is formed at the position of the short-circuited portion 120 in the formation process of the organic layer 130, and then the material constituting the ITO layer 116a is introduced into the pinhole in the formation process of the ITO layer 116a. Since 116a is formed, it is in direct contact as shown in FIG. Then, by increasing the resistance of the cathode part 116c, the short circuit between the shorted anode 111 and the ITO layer 116a is eliminated.
  • Repair of the short-circuit portion 120 is performed by irradiating the laser 125 to the cathode 116 in the vicinity of the short-circuit portion 120 as in the first embodiment.
  • the laser 125 is irradiated from the transparent glass 119 side to the ITO layer 116a and the metal layer 116b in the vicinity of the short-circuit portion 120.
  • a part of the structure of the ITO layer 116a and the metal layer 116b is granulated.
  • the granular structure of the ITO layer 116a and the metal constituting the metal layer 116b are mixed, and voids are generated between the particles. Therefore, it can be considered that due to the gap, a part of the granulated cathode 116c is less resistant to current than the non-granulated part of the cathode 116 and has a high resistance.
  • the type of the laser 125 to be irradiated for example, a femtosecond laser having an output energy of 1 ⁇ J to 30 ⁇ J and a pulse width of several hundred femtoseconds is used.
  • the wavelength of the laser is 900 nm or more and 2500 nm or less.
  • the thermal energy of the laser spreads over a predetermined range around the region irradiated with the laser 125 in the organic EL element 100b.
  • the cathode 116 in this range may be granulated to increase the resistance.
  • the short circuit between the anode 111 and the cathode 116 is eliminated, and the light emission of the pixel 102 is restored.
  • a step of detecting the short circuit portion 120 may be provided before the repair process of the short circuit portion 120.
  • the size of the foreign material 20 is smaller than the distance between the anode 11 and the cathode 16, and the foreign material 20 is not electrically connected to the anode 11 and the cathode 16, but the foreign material 20 and the anode 11. Since the distance between the foreign material 20 and the cathode 16 is short, the resistance may be small and the current may flow easily.
  • the short circuit between the anode 11 and the cathode 16 can be eliminated. That is, as in the first embodiment, by irradiating the laser 16 from the transparent glass 19 side to the cathode 16 above the portion where current easily flows, a part of the structure of the cathode 16 is granulated, It is possible to prevent a short circuit between the anode 11 and the cathode 16 by increasing the resistance of a part of the cathode 16.
  • a pinhole is formed in the formation process of the light emitting layer 113 of the organic layer 130, and then, in the formation process of the cathode 116, a material constituting the cathode 116 is formed in the pinhole.
  • the repair process described above can also be applied to the case where the cathode 116 is formed by flowing in, but the anode 111 and the cathode 116 are not completely conducted, but the distance between the anode 111 and the cathode 116 is short. It is also applicable to the case where the resistance is small and the current easily flows.
  • the cathode 116 above the short-circuited portion is irradiated with the laser 125 from the transparent glass 119 side.
  • the structure of the part 116c of the cathode 116 can be granulated. Thereby, a part of the cathode 116 can be increased in resistance, and a short circuit between the anode 111 and the cathode 116 can be prevented.
  • the configuration in which the lower electrode is an anode and the upper electrode is a cathode is shown, but the lower electrode may be a cathode and the upper electrode may be an anode.
  • the planarization film, anode, hole injection layer, light emitting layer, partition wall, electron injection layer, cathode, thin film sealing layer, sealing resin layer, and transparent glass, which are the constitution of the organic EL element, are as described above. Not only the configuration shown in the embodiment but also the material, configuration, and formation method may be changed.
  • a hole transport layer may be provided between the hole injection layer and the light emitting layer, or an electron transport layer may be provided between the electron injection layer and the light emitting layer.
  • separated by the partition may be covered may be sufficient.
  • the laser irradiation position is not limited to the above-described embodiment, and may be set to a predetermined range including a foreign object or a short-circuit portion, or may be set only to the foreign object or the short-circuit portion. Moreover, you may set so that the circumference
  • a thin flat television system 200 including the organic EL element according to the present invention as shown in FIG. 12 is also included in the present invention.
  • the method for producing an organic EL element and the organic EL element according to the present invention are particularly useful in technical fields such as a flat-screen television and a display of a personal computer that require a large screen and high resolution.

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Abstract

 有機EL素子(1b)の製造方法は、陽極(11)、発光層(13)を含む有機層(30)および陰極(16)を備え、陽極(11)および陰極(16)の少なくとも一方は透明導電性材料層(16a)および透明導電性材料層(16a)より屈折率の高い金属層(16b)で構成され、陽極(11)と陰極(16)とが短絡している部分を有する有機エレクトロルミネッセンス(EL)素子(1a)を準備する第1の工程と、陽極(11)と陰極(16)とが短絡している部分および当該部分の周囲のうち少なくとも一方の透明導電性材料層(16a)および金属層(16b)にフェムト秒レーザーを照射し、透明導電性材料層(16a)および金属層(16b)の組織構造を変化させて高抵抗化する第2の工程と、を含む。

Description

有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法および有機エレクトロルミネッセンス素子
 本発明は、有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法および有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
 従来、アノード(陽極)とカソード(陰極)との間に有機層が介在されてなる有機エレクトロルミネッセンス(以下、有機ELと称する)素子を備えた有機EL素子において、製造工程で有機EL素子に導電性の異物が付着または混入して陽極と陰極とが短絡した場合に、当該短絡が素子の動作に影響しないようにリペア(解消)する方式がある(例えば、特許文献1~4参照)。
 特許文献1~4に開示された技術では、短絡した部分またはその周囲にレーザーを照射することで、短絡を解消している。
特開2004-227852号公報 特開2003-178871号公報 特開2005-276600号公報 特開2008-235177号公報
 一方、近年、強キャビティ化を実現するための構成を有する有機EL素子の製造も行われている。このような構成を有する有機EL素子についても、上述のように製造工程において陽極と陰極とが短絡することがあるため、有機EL素子に生じた短絡を解消する必要がある。
 そこで、上述の課題に鑑み、本発明は、強キャビティ化を実現するための構成を有する有機EL素子について、陽極と陰極との短絡を確実に解消することができる有機EL素子の製造方法を提供することを目的とする。
 上述の課題を解決するために、本発明の一形態にかかる有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法は、下部電極、発光層を含む有機層および上部電極を備え、前記下部電極および前記上部電極の少なくとも一方は透明導電性材料層および前記透明導電性材料層より屈折率の高い金属層で構成され、前記下部電極と前記上部電極とが短絡している部分を有する有機エレクトロルミネッセンス(EL)素子を準備する第1の工程と、前記下部電極と前記上部電極とが短絡している部分および当該部分の周囲のうち少なくとも一方の前記透明導電性材料層および前記金属層にフェムト秒レーザーを照射し、前記透明導電性材料層および前記金属層の組織構造を変化させて高抵抗化する第2の工程と、を含む。
 本発明にかかる有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法によれば、強キャビティ化を実現するための構成を有する有機EL素子について、上部電極と下部電極との短絡を確実に解消することができる。
図1は、短絡された有機EL素子の断面概略図である。 図2は、本発明の有機EL素子の製造方法における工程を示すフローチャートである。 図3Aは、レーザーの照射位置を示すための有機EL素子の上面図である。 図3Bは、レーザーの照射位置を示すための有機EL素子の上面図である。 図4は、有機EL素子の短絡を解消する工程を示す断面概略図である。 図5は、実施の形態1における有機EL素子の断面概略図である。 図6は、レーザーの照射位置を示すための有機EL素子の上面図である。 図7は、有機EL素子の短絡を解消する工程を示す断面概略図である。 図8は、実施の形態2における有機EL素子の断面概略図である。 図9は、実施の形態2における有機EL素子の短絡を解消する工程を示す断面概略図である。 図10は、実施の形態3における有機EL素子の短絡を解消する工程を示す断面概略図である。 図11は、実施の形態3における有機EL素子の断面概略図である。 図12は、本発明の有機EL素子を備えたテレビシステムの外観図である。
 本発明にかかる有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法は、下部電極、発光層を含む有機層および上部電極を備え、前記下部電極および前記上部電極の少なくとも一方は透明導電性材料層および前記透明導電性材料層より屈折率の高い金属層で構成され、前記下部電極と前記上部電極とが短絡している部分を有する有機エレクトロルミネッセンス(EL)素子を準備する第1の工程と、前記下部電極と前記上部電極とが短絡している部分および当該部分の周囲のうち少なくとも一方の前記透明導電性材料層および前記金属層にフェムト秒レーザーを照射し、前記透明導電性材料層および前記金属層の組織構造を変化させて高抵抗化する第2の工程と、を含む。
 本態様によると、金属層において、有機EL素子から出射される光が集光するように屈折されるので、有機EL素子の強キャビティ化を実現することができる。また、ITO層と金属層とにレーザー光を照射して高抵抗化することにより、下部電極と上部電極との短絡を確実に解消することができる。
 また、前記金属層は、銀で構成されていてもよい。
 本態様によると、短絡が解消された、強キャビティの構成を有する有機EL素子を製造することができる。
 また、前記金属層は、マグネシウムで構成されていてもよい。
 本態様によると、短絡が解消された、強キャビティの構成を有する有機EL素子を製造することができる。
 また、前記透明導電性材料層は、透明金属酸化物で構成されていてもよい。
 本態様によると、電極の構成材料は、透明な金属酸化物であるので、フェムト秒レーザーの照射により、より確実に組織構造を変化させて高抵抗化することができる。
 また、前記短絡している部分は、前記有機層に導電性の異物を含んでいてもよい。
 本態様によると、導電性の異物により下部電極と上部電極とが短絡している場合、つまり、導電性の異物により下部電極と上部電極とが直接接触している場合、および、導電性の異物と下部電極、導電性の異物と上部電極との距離が短いために電流が流れ易くなっている場合であっても、下部電極と上部電極との短絡を解消することができる。
 また、前記導電性の異物を検出する工程をさらに含み、前記導電性の異物の周囲の前記透明導電性材料層および前記金属層に前記フェムト秒レーザーを照射してもよい。
 異物にレーザーを照射すると、異物がレーザーのエネルギーを吸収して振動し、有機EL素子を含む画素にダメージを与えるおそれが生じるが、本態様によると、異物の位置を検出して異物周囲にレーザーを照射するので、画素にダメージを与えることなく短絡を解消することができる。
 また、前記短絡している部分の前記有機層の膜厚は、前記短絡している部分以外の前記有機層の膜厚より薄くてもよい。
 本態様によると、有機EL素子の形成過程でピンホールが形成されたことにより下部電極と上部電極が直接接触している場合、または、有機層の膜厚が薄いために下部電極と上部電極が近接し電流が流れ易くなっている場合の短絡を解消することができる。
 また、本発明にかかる有機エレクトロルミネッセンス素子は、下部電極、発光層を含む有機層および上部電極を備えた有機EL素子であって、前記下部電極および前記上部電極の少なくとも一方は、透明導電性材料層および前記透明導電性材料層より屈折率の高い金属層で構成され、前記透明導電性材料層および前記金属層の一部分は、レーザー照射により組織構造が変化し高抵抗化されている。
 本態様によると、金属層において、有機EL素子から出射される光が集光するように屈折されるので、有機EL素子の強キャビティ化を実現することができる。また、ITO層と金属層とにレーザー光を照射して高抵抗化することにより、下部電極と上部電極との短絡を確実に解消することができる。
 また、前記金属層は、銀で構成されていてもよい。
 本態様によると、短絡が解消された、強キャビティの構成を有する有機EL素子を提供することができる。
 また、前記金属層は、マグネシウムで構成されていてもよい。
 本態様によると、短絡が解消された、強キャビティの構成を有する有機EL素子を提供することができる。
 また、前記透明導電性材料層および前記金属層の一部分の近傍には、導電性の異物が存在してもよい。
 本態様によると、下部電極と上部電極との間に導電性の異物が存在する有機EL素子であっても、下部電極と上部電極との短絡が解消されているので、有機EL素子として使用することができる。
 以下、本発明の実施の形態にかかる有機EL素子の製造方法について図面に基づき説明する。なお、以下では、全ての図を通じて同一または相当する要素には同じ符号を付して、その重複する説明を省略する。
 また、以下で説明する実施の形態は、本発明の好ましい一具体例を示す。以下の実施の形態で示される数値、形状、材料、構成要素、構成要素の配置位置、接続形態、ステップおよびステップの順序等は、一例であり、本発明を限定する主旨ではない。また、以下の実施の形態における構成要素のうち、本発明の最上位概念を示す独立請求項に記載されていない構成要素については、より望ましい形態を構成する任意の構成要素として説明される。
 (実施の形態1)
 以下に、本発明の実施の形態1について、図面を参照しながら説明する。
 図1は、有機EL素子の断面概略図であり、短絡された有機EL素子の断面構造を示している。同図に示した有機EL素子1aは、陽極、陰極、および当該両極で挟まれた発光層を含む有機層を有する有機機能デバイスである。
 図1に示すように、有機EL素子1aは、基板9の上に、平坦化膜10と、陽極11と、正孔注入層12と、発光層13と、隔壁14と、電子注入層15と、陰極16と、薄膜封止層17と、封止用樹脂層18と、透明ガラス19とを備えている。
 ここで、陽極11、陰極16は、それぞれ本発明における下部電極、上部電極に相当する。また、正孔注入層12、発光層13および電子注入層15は、本発明における有機層に相当する。
 基板9は、例えば、TFT(Thin Film Transistor)を含む基板である。
 平坦化膜10は、一例として、絶縁性の有機材料からなり、例えば駆動用の薄膜トランジスタ(TFT)などを含む基板上に形成されている。
 陽極11は、正孔が供給される、つまり、外部回路から電流が流れ込むアノードであり、例えば、Al、あるいは銀合金APC(銀-パラジウム-銅合金)などからなる反射電極が平坦化膜10上に積層された構造となっている。反射電極の厚みは、一例として10nm以上40nm以下である。なお、陽極11は、例えばITO(Indium Tin Oxide)と銀合金APCなどからなる2層構造であってもよい。
 正孔注入層12は、正孔注入性の材料を主成分とする層である。正孔注入性の材料とは、陽極11側から注入された正孔を安定的に、または正孔の生成を補助して発光層13へ注入する機能を有する材料であり、例えば、PEDOT(ポリエチレンジオキシチオフェン)、アニリンなどの化合物が使用される。
 発光層13は、陽極11および陰極16間に電圧が印加されることにより発光する層であり、例えば、下層としてα-NPD(Bis[N-(1-naphthyl)-N-phenyl]benzidine)、上層としてAlq(tris-(8-hydroxyquinoline)aluminum)が積層された構造となっている。発光層13の厚みは、一例として20nm以上70nm以下である。
 電子注入層15は、電子注入性の材料を主成分とする層である。電子注入性の材料とは、陰極16から注入された電子を安定的に、または電子の生成を補助して発光層13へ注入する機能を有する材料であり、例えば、ポリフェニレンビニレン(PPV)が使用される。
 陰極16は、電子が供給される、つまり、外部回路へ電流が流れ出すカソードである。陰極16は、図1に示すように、例えば、透明金属酸化物であるITO層16aと金属層16bとが積層された構造となっている。なお、ITO層16aは、Mg、Ag等の材料により透明電極として形成されてもよい。金属層16bは、ITO層16aよりも屈折率の高い材料で形成されている。これにより、金属層16bにおいて、有機EL素子から出射される光が集光するように屈折されるので、有機EL素子の強キャビティ化を実現することができる。金属層16bは、例えば銀(Ag)、銀合金APC、マグネシウム(Mg)等の材料により形成されてもよい。
 また、ITO層16aの厚みは、一例として30nm以上90nm以下、金属層16bの厚みは、一例として15nm以上30nm以下である。
 隔壁14は、発光層13を複数の発光領域に分離するための壁であり、例えば、感光性の樹脂からなる。
 薄膜封止層17は、例えば、窒化珪素からなり、上述した発光層13や陰極16を水蒸気や酸素から遮断する機能を有する。発光層13そのものや陰極16が、水蒸気や酸素にさらされることにより劣化(酸化)してしまうことを防止するためである。
 封止用樹脂層18は、アクリルまたはエポキシ系の樹脂であり、上述した基板上に形成された平坦化膜10から薄膜封止層17までの一体形成された層と、透明ガラス19とを接合する機能を有する。
 透明ガラス19は、発光パネルの発光表面を保護する基板であり、例えば、厚みが0.5mmである透明の無アルカリガラスである。
 上述した陽極11、発光層13、陰極16の構成は有機EL素子の基本構成であり、このような構成により、陽極11と陰極16との間に適当な電圧が印加されると、陽極11側から正孔、陰極16側から電子がそれぞれ発光層13に注入される。これらの注入された正孔および電子が発光層13で再結合して生じるエネルギーにより、発光層13の発光材料が励起され発光する。
 なお、正孔注入層12および電子注入層15の材料は、本実施の形態に限定されるものではなく、周知の有機材料または無機材料が用いられる。
 また、有機EL素子1aの構成として、正孔注入層12と発光層13との間に正孔輸送層があってもよいし、電子注入層15と発光層13との間に電子輸送層があってもよい。
 正孔輸送層とは、正孔輸送性の材料を主成分とする層である。正孔輸送性の材料とは、電子ドナー性を持ち陽イオン(正孔)になりやすい性質と、生じた正孔を分子間の電荷移動反応により伝達する性質を併せ持ち、陽極11から発光層13までの電荷輸送に対して適正を有する材料のことである。
 電子輸送層とは、電子輸送性の材料を主成分とする層である。電子輸送性の材料とは、電子アクセプター性を有し陰イオンになりやすい性質と、発生した電子を分子間の電荷移動反応により伝達する性質を併せ持ち、陰極16から発光層13までの電荷輸送に対して適正を有する材料のことである。
 また、有機EL素子1aは、さらに、隔壁14で分離された各発光領域を覆うように、透明ガラス19の下面に、赤、緑および青の色調整を行うカラーフィルターを備える構成であってもよい。
 なお、本開示において、正孔注入層12、発光層13、電子注入層15を合わせて有機層30と称する。また、正孔輸送層、電子輸送層を有する場合には、これらの層も有機層30に含まれる。有機層30の厚さは、一例として、100nm以上200nm以下である。また、隔壁14で分離された発光領域に配置された平坦化膜10、陽極11、有機層30、陰極16、薄膜封止層17、封止用樹脂層18および透明ガラス19を、画素2と称する。
 さらに、図1に示した有機EL素子1aでは、製造工程において、陽極11と陰極16との間に導電性の異物20が混入し、異物20を介して陽極11と陰極16とが短絡している。この短絡を解消するために、後に詳述するように、異物20が混入している位置の上方の陰極16の一部16cを構成するITO層16aおよび金属層16bの組織構造を、レーザー125を照射することにより変化させ高抵抗化させる。これにより、異物20により短絡された陽極11と陰極16との間の短絡が解消(リペア)される。短絡した部分のリペアの工程については、後に説明する。
 次に、有機EL素子1aの製造方法について説明する。
 はじめに、図1に示した有機EL素子1aの形成工程について説明する。まず、TFTを含む基板9上に、絶縁性の有機材料からなる平坦化膜10が形成され、その後、平坦化膜10上に陽極11が形成される。
 陽極11は、例えば、スパッタリング法により平坦化膜10上にAlが30nm成膜され、その後、フォトリソグラフィーとウエットエッチングによるパターニング工程を経ることにより形成される。
 正孔注入層12は、陽極11上に、例えば、PEDOTをキシレンよりなる溶剤に溶かし、このPEDOT溶液をスピンコートすることにより形成される。
 次に、正孔注入層12の上に、例えば、真空蒸着法によりα-NPD、Alqが積層され、発光層13が形成される。
 次に、発光層13の上に、例えば、ポリフェニレンビニレン(PPV)を例えばキシレンまたはクロロホルムよりなる溶剤に溶かしてスピンコートすることにより、電子注入層15が形成される。
 続けて、電子注入層15が形成された基板を大気曝露させることなく、電子注入層15の上にITO層16aが形成される。具体的には、電子注入層15の上に、スパッタリング法によりITOが75nm積層される。このとき、ITO層16aは、アモルファス状態になっている。
 次に、ITO層16aの上に、金属層16bが形成される。具体的には、ITO層16aの上に、スパッタリング法により、金属層16bを構成する金属、例えばAgが20nm積層される。金属層16bの厚さが厚いほど、有機EL素子からの光は金属層16bを透過しにくくなるため、有機ELパネルの表示は暗くなる。また、金属層16bを設けることにより、有機ELパネルの視野角は狭くなる。すなわち、有機EL表示装置について、より強キャビティ化を図ることができる。
 上述のような製造工程により、発光素子としての機能をもつ有機EL素子1aが形成される。なお、陽極11の形成工程と正孔注入層12の形成工程との間に、表面感光性樹脂からなる隔壁14が所定位置に形成される。
 次に、金属層16bの上に、薄膜封止層17が形成される。具体的には、例えば、プラズマCVD法により金属層16bの上に、窒化珪素が500nm積層される。薄膜封止層17は、金属層16bの表面に接して形成されるので、特に、保護膜としての必要条件を厳しくすることが好ましい。例えば、薄膜封止層17を構成する材料としては、上述した窒化珪素に代表されるような非酸素系無機材料が好ましい。また、例えば、酸化珪素(Si)や酸窒化珪素(Si)のような酸素系無機材料や、これらの無機材料が複数層形成された構成であってもよい。また、形成方法は、プラズマCVD法に限らず、アルゴンプラズマを用いたスパッタリング法など、その他の方法であってもよい。
 次に、薄膜封止層17の表面に、封止用樹脂層18が塗布される。その後、塗布された封止用樹脂層18上に透明ガラス19が配置される。ここで、カラーフィルターが配置された有機EL素子1の場合には、透明ガラス19の主面にあらかじめカラーフィルターが形成される。その後、カラーフィルターが形成された面を下方にして、塗布された封止用樹脂層18上に透明ガラス19が配置される。
 最後に、透明ガラス19が上面側から下方に加圧され、熱またはエネルギー線が付加されて封止用樹脂層18が硬化され、透明ガラス19と薄膜封止層17とが接着される。
 このような形成方法により、有機EL素子1aが形成される。
 なお、陽極11、正孔注入層12、発光層13、電子注入層15、陰極16の形成工程は、本実施の形態により限定されるものではない。
 ここで、図1に示したように、製造工程において、陽極11と陰極16との間に導電性の異物20が混入し、異物20を介して陽極11と陰極16とが短絡されることがある。異物20は、例えば、陽極11の材料であるAlが、陽極11の形成後、陽極11上に付着し、続けて、正孔注入層12、発光層13、電子注入層15、陰極16が積層されたために生じたものである。異物20の大きさは、一例として直径が200nm、高さが500nm程度である。異物20により陽極11と陰極16が短絡されるので、この画素2では有機EL素子1aは発光せず、滅点画素となる。
 次に、上述した異物20により陽極11と陰極16とが短絡した有機EL素子1aにおいて、短絡した部分のリペアの工程について説明する。図2に、有機EL素子1aの短絡を解消する工程を示すフローチャートを示す。
 短絡した部分のリペアは、透明ガラス19を介して陰極16にレーザーを照射することにより行われる。具体的には、短絡した部分を有する有機EL素子1aを準備し(ステップS10)、異物20により短絡した部分、または、混入した異物20そのものを検出し(ステップS11)、画素2内において短絡した部分の上方の陰極16のITO層16aおよび金属層16bに、透明ガラス19側からレーザーの照射を開始する(ステップS12)。これにより、レーザーを照射された陰極16の一部の組織構造を変化させ、高抵抗化させることにより、陽極11と陰極16との短絡が解消される。
 なお、ステップS10は、本発明における第1の工程、ステップS12は、本発明における第2の工程に相当する。
 陽極11と陰極16が短絡した部分または異物20の検出は、例えば、各画素2に中間輝度階調に対応した輝度信号電圧を入力し、正常画素の発光輝度に比べて低輝度で発光する画素を、輝度測定装置または目視により検出することにより行う。
 なお、短絡した部分または異物20の検出は、上述した方法に限らず、例えば、有機EL素子の陽極11および陰極16の間に流れる電流値を測定し、電流値の大きさに基づいて検出してもよい。この場合、順バイアス電圧を印加すると正常画素と同等の電流値が得られ、逆バイアスの電圧を印加するとリーク発光が観測される部分を、短絡した部分または異物20が混入した部分であると判断してもよい。
 図3Aおよび図3Bは、異物20に対するレーザーの照射領域を示すための有機EL素子の上面図であり、図3Aはレーザー125を照射する前の有機EL素子1a、図3Bはレーザー125を照射した後の有機EL素子1bの上面図を示している。図3Aおよび図3Bにおいて、実線で囲んだ領域22がレーザーの照射範囲である。また、図4および図5は、有機EL素子の短絡を解消する工程を示す断面概略図であり、図4はレーザー125を照射する前の有機EL素子1a、図5はレーザー125を照射した後の有機EL素子1bの断面概略図を示している。
 異物20の検出後、図3Aおよび図4に示すように、異物20により陽極11と陰極16とが短絡した部分およびその周囲の、例えば5μm×10μmの領域22の陰極16にレーザー125が照射される。
 照射されるレーザー125の種類は、例えば、出力エネルギーが1μJ以上30μJ以下で、パルス幅が数百フェムト秒のフェムト秒レーザーが用いられる。レーザーの波長は、一例として、900nm以上2500nm以下である。
 レーザー125の焦点は、陰極16に合わせて設定される。なお、レーザー125の焦点は、陰極16のみに限らず、陰極16と有機層30に照射されてもよいし、陰極16のうちのITO層16aまたは金属層16bの一方のみに照射されてもよい。
 レーザー125が照射された後の有機EL素子1bの領域22では、図3Bおよび図5に示すように、アモルファス状態であったITO層16aが粒状の組織構造に変化される。また、金属層16bからITO層16aに、金属層16bを構成する金属の原子が拡散する。したがって、レーザー125が照射された後の有機EL素子1bの領域22は、ITO層16aの粒状の組織構造と金属層16bを構成する金属の原子とが混在した状態となる。
 ここでいう粒状の組織構造とは、多数の粒子が、粒子間に空隙を残存させつつ集合した組織構造のことを意味する。この粒状の組織構造を構成する各粒子の粒径は、一例として、10nm以上500nm以下である。各粒子の形状は、球形状であっても、薄片状であってもよい。粒状の組織構造を有する陰極の一部16cでは、ITO層16aの粒状の組織構造と金属層16bを構成する金属の原子が混在し、各々の粒子の間に空隙が生じる。この空隙により、粒状の組織構造を有する陰極の一部16cは、粒状の組織構造を有しない部分の陰極16に比べて電流が流れにくく、高抵抗になると考えられる。
 粒状の組織構造を有しない部分の陰極16の抵抗値(抵抗率)は、一例として50Ωである。これに対し、粒状の組織構造を有する陰極の一部16dの抵抗値は、一例として40MΩである。このように、領域22の陰極16が高抵抗化されることにより、領域22では陽極11および陰極16の間の短絡が解消され、当該画素2の発光が回復されることとなる。
 なお、レーザー125が、陰極16のみに限らず、陰極16と有機層30に照射された場合には、レーザー125が照射された後の有機EL素子1bの領域22は、ITO層16aの粒状の組織構造と金属層16bを構成する金属の原子に加えて有機層30を構成する有機材料も混在した状態となる。
 レーザーのパワーは、例えば、発振周波数が2kHzのレーザーの場合、最大値13μW、最小値4μWとしてもよい。レーザーのパワーの最大値は、陰極16の下方に配置された有機層30が損傷を受けないための上限値である。レーザーのパワーの最小値は、陰極16の構成材料が粒状化するために必要なレーザーパワーの下限値である。
 レーザーパワーの最大値である13μWは、レーザーの出力エネルギーに換算すると7.5nJとなる。また、レーザーパワーの最小値である4μWはレーザーの出力エネルギーに換算すると2nJとなる。
 また、レーザーパワーの最大値と最小値との差(パワーマージン)は、レーザーのパルス幅が400fs以上800fs以下の範囲で大きくなる。したがって、フェムト秒レーザーによりこの範囲のパルス幅のレーザーを有機EL素子1aに照射することにより、容易に陰極16の構成材料を粒状の組織構造にすることができる。
 また、領域22に照射されたレーザーの熱エネルギーは、領域22の周囲の、例えば、レーザーを照射した位置から1μm程度離れた範囲に広がり、この範囲の陰極16が粒状化されて高抵抗化される場合もある。この場合も、陽極11と陰極16との短絡が解消され当該画素2の発光が回復される。
 以上、本実施の形態にかかる有機EL素子の製造方法によると、強キャビティ化を実現するために陰極16がITO層と金属層とで構成された有機EL素子であっても、ITO層と金属層とにレーザー光を照射して高抵抗化することにより、陽極と陰極との短絡を確実に解消することができる。
 なお、レーザー125の出力エネルギーは、上述した範囲に限らず、陰極16が粒状化され、かつ、薄膜封止層17が破壊されない程度の出力エネルギーであればよい。
 また、レーザー125の照射は、透明ガラス19側から陰極16に行うことに限らず、陽極が透明導電性材料からなる場合には、レーザーの焦点位置を調整して、透明ガラス19側から陽極11に行ってもよい。また、透明ガラス19側に限らず、基板9側からレーザーを照射してもよい。この場合、基板9を透明ガラスで形成してもよい。
 (実施の形態2)
 次に、実施の形態2について説明する。本実施の形態では、有機EL素子に照射されるレーザーの照射領域が実施の形態1と異なる。
 図6は、レーザーの照射位置を示すための有機EL素子の上面図である。図7および図8は、有機EL素子の短絡を解消する工程を示す断面概略図であり、図7はレーザー125を照射する前の有機EL素子50a、図8はレーザー125を照射した後の有機EL素子50bの断面概略図を示している。
 図6および図7に示すように、本実施の形態では、異物20の周囲の所定領域の陰極16にレーザー125が照射される。例えば、図6に示すように、異物から10μm程度離れた周囲のITO層16aおよび金属層16bに、20μm×20μmの正方形の角周状にレーザーが照射される。図8に示すように、レーザー125が照射されると陰極の一部16dの組織構造は粒状化され、陽極11と陰極16の短絡が解消される。
 実施の形態1に示したように、異物20を含む所定領域の陰極16にレーザー125を照射すると、異物20がレーザー125のエネルギーを吸収して振動し、画素2にダメージを与えるおそれが生じる。また、異物20の大きさが大きい場合には、レーザー125のパワーを大きくするか、長時間の照射が必要となるため、熱により有機層30にダメージを与えるおそれもある。
 一方、本実施の形態に示す方法によると、異物20の周辺の陰極16にレーザー125の焦点を設定するので、異物20にレーザー125のエネルギーが吸収されるのを抑制することができる。したがって、画素2および有機層30にダメージを与えることなく異物20の周辺の陰極16の組織構造を粒状化することができる。
 以上のように、本実施の形態にかかる方法によると、レーザー125が照射された有機EL素子50bにおいて、異物20を囲む範囲の陰極16は、粒状化されることにより高抵抗化される。これにより、陽極11と陰極16の短絡が解消され、当該画素2の発光が回復される。
 なお、レーザー25の種類、波長、出力エネルギーは、上述した実施の形態1と同様に、ITO層16aおよび金属層16bが高抵抗化され、かつ、薄膜封止層17が破壊されないのであれば、どのように変更してもよい。また、実施の形態1と同様に、リペアの工程の前に、異物20の位置を検出する工程を設けてもよい。
 (実施の形態3)
 次に、本発明の実施の形態3について説明する。本実施の形態が上述した実施の形態1と異なる点は、陽極と陰極が導電性異物を介さずに直接接触して短絡した有機EL素子において、短絡した部分のリペアを行う点である。
 図10は、本実施の形態における有機EL素子の短絡を解消する工程を示す断面概略図である。図11は、本実施の形態における有機EL素子の断面概略図である。すなわち、図10は、リペア前の有機EL素子100aにレーザー125を照射したときの有機EL素子100aの断面概略図、図11は、リペア後の有機EL素子100bの断面概略図である。
 図10に示すように、有機EL素子100aは、実施の形態1で示した有機EL素子1aと同様に、透明ガラス109の上に、平坦化膜110と、陽極111と、正孔注入層112と、発光層113と、隔壁114と、電子注入層115と、陰極116と、薄膜封止層117と、封止用樹脂層118と、透明ガラス119とを備えている。
 陰極16は、例えば、透明金属酸化物であるITO層116aと金属層116bとが積層された構造となっている。なお、ITO層116aは、Mg、Ag等の材料により透明電極として形成してもよい。金属層116bは、銀合金APCであってもよい。
 また、ITO層116aの厚みは、一例として30nm以上90nm以下、金属層116bの厚みは、一例として15nm以上30nm以下である。
 なお、実施の形態1と同様の構成については、詳細な説明は省略する。また、実施の形態1と同様に、本実施の形態においても、正孔注入層112、発光層113、電子注入層115を合わせて有機層130と称する。また、正孔輸送層、電子輸送層を有する場合には、これらの層も有機層130に含まれる。また、隔壁114で分離された発光領域に配置された平坦化膜110、陽極111、有機層130、陰極116、薄膜封止層117、封止用樹脂層118および透明ガラス119を、画素102と称する。また、カラーフィルターが配置された有機EL素子100の場合には、透明ガラス119の主面にあらかじめカラーフィルターが形成される。その後、カラーフィルターが形成された面を下方にして、塗布された封止用樹脂層118上に透明ガラス119が配置される。なお、薄膜封止層117、封止用樹脂層118および透明ガラス119が本発明における保護膜に相当する。
 図10に示すように、有機EL素子100aでは、陽極111と陰極116のITO層116aが短絡部分120において直接接触している。または、陽極111と陰極116のITO層116aが短絡部分120において、短絡部分120の有機層130の膜厚が、短絡部分120以外の有機層130の膜厚より薄く形成されている。これは、例えば、有機層130の形成工程において短絡部分120の位置にピンホールが形成され、その後、ITO層116aの形成工程において当該ピンホールにITO層116aを構成する材料が流入されてITO層116aが形成されたために、同図に示すように直接接触したものである。そして、陰極の一部116cを高抵抗化することにより、短絡された陽極111とITO層116aとの短絡を解消した構成となっている。
 次に、上述した陽極111とITO層116aとが短絡した短絡部分120の短絡を解消する工程について、説明する。
 短絡部分120のリペアは、実施の形態1と同様に、短絡部分120の近傍の陰極116にレーザー125を照射することにより行われる。具体的には、図10に示すような短絡部分120を有する画素102内において、短絡部分120の近傍のITO層116aおよび金属層116bに、透明ガラス119側からレーザー125が照射される。これにより、ITO層116aおよび金属層116bの一部の組織構造が粒状化される。
 粒状化された陰極の一部116cでは、ITO層116aの粒状の組織構造と金属層116bを構成する金属とが混在し、各々の粒子の間に空隙が生じる。したがって、この空隙により、粒状化された陰極の一部116cは、粒状化されていない部分の陰極116に比べて電流が流れにくく、高抵抗化されていると考えられる。
 このように、陰極116の一部が高抵抗化されることにより、陽極111および陽極111と陰極116との短絡が解消され、当該画素102の発光が回復されることとなる。
 ここで、照射されるレーザー125の種類は、例えば、出力エネルギーが1μJ以上30μJ以下で、パルス幅が数百フェムト秒のフェムト秒レーザーが用いられる。レーザーの波長は、一例として、900nm以上2500nm以下である。
 また、レーザーの熱エネルギーは、有機EL素子100bにおいてレーザー125が照射された領域の周囲の所定範囲に広がっており、例えば、この範囲の陰極116が粒状化され、高抵抗化される場合もある。この場合も、陽極111と陰極116との短絡が解消され当該画素102の発光が回復されることとなる。
 また、短絡部分120のリペアの工程の前に、短絡部分120を検出する工程を設けてもよい。
 (その他の実施の形態)
 本発明のその他の実施の形態について説明する。上述した実施の形態は、陽極11と陰極16が完全に導通している場合だけではなく、陽極11と陰極16が完全に導通してはいないものの、他の部分と比べて陽極11と陰極16間の抵抗が小さい場合にも適用できる。
 例えば、実施の形態1において、異物20の大きさは、陽極11と陰極16との間の距離よりも小さく、異物20は陽極11および陰極16とは導通していないが、異物20と陽極11、異物20と陰極16の間の距離が短いので抵抗が小さく、電流が流れ易くなっている場合であってもよい。
 このように、陽極11と陰極16が完全に導通していない場合でも、陽極11と陰極16の短絡を解消することができる。つまり、実施の形態1と同様に、電流が流れ易くなっている部分の上方の陰極16に、透明ガラス19側からレーザー125を照射することにより、陰極16の一部の組織構造を粒状化し、陰極16の一部を高抵抗化して、陽極11と陰極16との短絡を防止することができる。
 また、例えば、実施の形態3に示したように、有機層130の発光層113の形成工程においてピンホールが形成され、その後、陰極116の形成工程において当該ピンホールに陰極116を構成する材料が流入されて陰極116が形成された場合にも、上述したリペア工程は適用できるが、陽極111と陰極116とが完全には導通していないが、陽極111と陰極116の間の距離が短いために抵抗が小さく、電流が流れやすくなっている場合にも適用できる。
 このように、陽極111と陰極116とが完全に導通していない場合でも、実施の形態3と同様に、短絡した部分の上方の陰極116に、透明ガラス119側からレーザー125を照射することにより、陰極116の一部116cの組織構造を粒状化することができる。これにより、陰極116の一部を高抵抗化して、陽極111と陰極116との短絡を防止することができる。
 なお、本発明は、上述した実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内で種々の改良、変形を行ってもよい。
 例えば、上述した実施の形態では、下部電極を陽極、上部電極を陰極とする構成について示したが、下部電極を陰極、上部電極を陽極とする構成であってもよい。また、有機EL素子の構成である平坦化膜、陽極、正孔注入層、発光層、隔壁、電子注入層、陰極、薄膜封止層、封止用樹脂層、透明ガラスは、上記した実施の形態に示した構成に限らず、材料や構成、形成方法を変更してもよい。例えば、正孔注入層と発光層との間に正孔輸送層があってもよいし、電子注入層と発光層との間に電子輸送層があってもよい。また、隔壁で分離された各発光領域を覆うように、透明ガラスの下面に、赤、緑および青の色調整を行うカラーフィルターを備える構成であってもよい。
 また、レーザーの照射位置は、上述した実施の形態に限定されず、異物や短絡部分を含む所定の範囲に設定されてもよいし、異物や短絡部分のみに設定されてもよい。また、異物や短絡部分の周囲を囲むように設定されてもよい。また、レーザーの照射は、陰極に限らず陽極に対して行われてもよい。
 また、本発明の趣旨を逸脱しない限り、当業者が思いつく各種変形を本実施の形態に施したものや、異なる実施の形態における構成要素を組み合わせて構築される形態も、本発明の範囲内に含まれる。例えば、図12に示すような、本発明にかかる有機EL素子を備えた薄型フラットテレビシステム200も本発明に含まれる。
 本発明にかかる有機EL素子の製造方法および有機EL素子は、特に、大画面および高解像度が要望される薄型テレビおよびパーソナルコンピュータのディスプレイなどの技術分野に有用である。
 1a、1b、50a、50b、100a、100b  有機EL素子
 2、102  画素
 11、111  陽極(下部電極)
 12、112  正孔注入層(有機層)
 13、113  発光層(有機層)
 15、115  電子注入層(有機層)
 16、116  陰極(上部電極)
 16a、116a  ITO層(透明導電性材料層)
 16b、116b  金属層
 16c、16d、116c  陰極の一部
 20  異物
 25、125  レーザー
 30、130  有機層
 120  短絡部分
 200  薄型フラットテレビシステム

Claims (11)

  1.  下部電極、発光層を含む有機層および上部電極を備え、前記下部電極および前記上部電極の少なくとも一方は透明導電性材料層および前記透明導電性材料層より屈折率の高い金属層で構成され、前記下部電極と前記上部電極とが短絡している部分を有する有機エレクトロルミネッセンス(EL)素子を準備する第1の工程と、
     前記下部電極と前記上部電極とが短絡している部分および当該部分の周囲のうち少なくとも一方の前記透明導電性材料層および前記金属層にフェムト秒レーザーを照射し、前記透明導電性材料層および前記金属層の組織構造を変化させて高抵抗化する第2の工程と、
     を含む有機EL素子の製造方法。
  2.  前記金属層は、銀で構成されている、
     請求項1に記載の有機EL素子の製造方法。
  3.  前記金属層は、マグネシウムで構成されている、
     請求項1に記載の有機EL素子の製造方法。
  4.  前記透明導電性材料層は、透明金属酸化物で構成されている、
     請求項1~3のいずれか1項に記載の有機EL素子の製造方法。
  5.  前記短絡している部分は、前記有機層に導電性の異物を含んでいる、
     請求項1~4のいずれか1項に記載の有機EL素子の製造方法。
  6.  前記導電性の異物を検出する工程をさらに含み、
     前記導電性の異物の周囲の前記透明導電性材料層および前記金属層に前記フェムト秒レーザーを照射する、
     請求項5に記載の有機EL素子の製造方法。
  7.  前記短絡している部分の前記有機層の膜厚は、前記短絡している部分以外の前記有機層の膜厚より薄い、
     請求項1~4のいずれか1項に記載の有機EL素子の製造方法。
  8.  下部電極、発光層を含む有機層および上部電極を備えた有機EL素子であって、
     前記下部電極および前記上部電極の少なくとも一方は、透明導電性材料層および前記透明導電性材料層より屈折率の高い金属層で構成され、
     前記透明導電性材料層および前記金属層の一部分は、レーザー照射により組織構造が変化し高抵抗化されている、
     有機EL素子。
  9.  前記金属層は、銀で構成されている、
     請求項8に記載の有機EL素子。
  10.  前記金属層は、マグネシウムで構成されている、
     請求項8に記載の有機EL素子。
  11.  前記透明導電性材料層および前記金属層の一部分の近傍には、導電性の異物が存在する、
     請求項8に記載の有機EL素子。
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