WO2016072456A1 - 多孔質シリカ系粒子および洗浄用化粧料 - Google Patents

多孔質シリカ系粒子および洗浄用化粧料 Download PDF

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diameter
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慧 渡邊
直幸 榎本
康敬 三好
小松　通郎
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日揮触媒化成株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to porous silica-based particles and cleaning cosmetics containing the same, and more particularly to abradable porous silica-based particles.
  • the cleaning cosmetic contains a scrub agent that peels off the old stratum corneum by physical action.
  • a scrub agent fine plastic particles (for example, polyethylene particles) are known (see Patent Document 1).
  • Plastic particles are easy to absorb chemicals such as insecticides and are light and difficult to remove at sewage treatment plants. Therefore, it flows into rivers, oceans, ponds and marshes, etc., accumulates in seafood, and may affect the human body through these.
  • silica gel particles are also used as a scrub agent.
  • Silica gel particles can be obtained by the production methods described in Patent Documents 2 and 3.
  • Patent Document 4 discloses that a scrub agent composed of specific silica gel particles has a good “scrub feeling during use” and has low irritation to an object due to the scrub agent because the particles disintegrate during coating. Has been. This scrubbing agent does not have the above problems with plastic particles.
  • a crushed silica gel particle can be used, but when it is spherical, a soft feeling is obtained when the silica gel particle (scrub agent) comes into contact with the skin. It is described that it is preferable in terms of point, and it is also described that there is little tingling after use.
  • JP 2001-278778 A Japanese Patent Laid-Open No. 62-275014 JP-A-10-324517 JP 2011-225548 A
  • an object of the present invention is to obtain porous silica-based particles necessary for realizing a cleaning cosmetic that can provide a sufficient scrub feeling even when rubbed with a weak coating force (indentation pressure) and has a reduced tingling feeling. Is to provide.
  • the porous silica particles of the present invention have the following characteristics (i) to (iv).
  • the average circularity is 0.1 to 0.5
  • (Iii) the mode diameter (D m ) is 50 to 600 ⁇ m
  • the porous silica-based particles have a median diameter (D R50 ) in the range of 0.5 to 25 ⁇ m after being applied at 1.0 to 1.4 KPa for 30 seconds, and the maximum particle diameter (D R100 ) is 1.
  • the ratio (PD 100 / PD 0 ) between the maximum pore diameter (PD 100 ) and the minimum pore diameter (PD 0 ) of the porous silica-based particles is preferably in the range of 5 to 10.
  • the porous silica-based particles are displaced by 0.5 to 3 ⁇ m when a compressive force f1 of 0.5 gf is applied. Further, when a compressive force is applied to the porous silica-based particles at a rate of 0.21 gf / sec up to 2.5 gf, a stepwise displacement of 0.01 to 1.0 ⁇ m occurs 5 times or more.
  • the present invention it is possible to realize a cleaning cosmetic that can provide a sufficient scrub feeling even when rubbed with a weak rubbing force (indentation pressure) and can also suppress a tingling feeling. Therefore, it is possible to suppress minute damage such as a linear mark on the stratum corneum that may cause skin damage and a decrease in the barrier function and moisture retention function of the stratum corneum.
  • the porous silica particles according to the present invention have an average circularity of 0.1 to 0.5, a pore volume of 1.0 to 2.0 ml / g, a mode diameter (D m ) of 50 to 600 ⁇ m, and a maximum particle. diameter (D 100) a mode diameter (D m) and the ratio of (D 100 / D m) is 3.0 or less.
  • Such porous silica-based particles are worn by the frictional force due to coating, and the particle size becomes small.
  • the porous silica particles have a median diameter (D R50 ) of 0.5 to 25 ⁇ m and a maximum particle diameter (D R100 ) of 1 to 100 ⁇ m after being applied for 30 seconds at 1.0 to 1.4 KPa.
  • a minute compressive force is applied to the particles, a minute displacement is generated, and a stepwise displacement is repeated a plurality of times in submicron units.
  • a cosmetic for cleaning containing such porous silica-based particles as a scrub agent, the particles wear due to friction with the skin during coating, and the particle size decreases. By rubbing the skin with the frictional force, it shows a peeling effect of a mild stratum corneum and can prevent skin damage and minute scratches such as linear marks on the stratum corneum.
  • the particle diameter is irregularly reduced due to the disintegration of the particles, so that it is difficult to satisfy both the feeling of using the scrub agent and the feeling of cleaning.
  • the displacement generated when a compressive force is applied is preferably as follows. That is, when a compressive force of 0.5 gf is applied, a displacement of 0.5 to 3 ⁇ m occurs. Alternatively, when a compressive force f2 of 2.5 gf is applied, a displacement amount of d2 ( ⁇ m) is generated, and the slope of the compression displacement (f2 / d2) is in the range of 0.3 to 2.0. Alternatively, when a compressive force is applied to the porous silica-based particles at a rate of 0.21 gf / sec and applied to 2.5 gf, a stepwise displacement of 0.01 to 1.0 ⁇ m occurs 5 times or more.
  • a compressive force increasing at a rate of 0.21 gf / sec when applied, a plurality of stepwise displacements are generated, and a compressive force f3 in which a displacement amount of 10 ⁇ m or more is initially generated is in a range of 5 to 40 gf. To do.
  • the amount of displacement before the compression displacement of 10 ⁇ m or more in the compression force f3 (gf) is d3 ( ⁇ m)
  • the inclination (f3 / d3) of the compression displacement is in the range of 0.3 to 1.25.
  • the porous silica-based particles preferably have the following characteristics within a predetermined range.
  • Average circularity The average circularity of the porous silica-based particles is 0.10 to 0.50. 0.20 to 0.45 is suitable. Particularly preferred is 0.35 to 0.40.
  • the pore volume is 1.0 to 2.0 ml / g.
  • the particles having a pore volume of 1.0 ml / g or more have moderate porosity and the particle strength is not too high. Therefore, it is easy to wear when it is applied to the skin, and it is possible to suppress skin damage and minute scratches (such as linear marks on the stratum corneum). Further, particles having a pore volume of 2.0 ml / g or less are not too porous and have appropriate wear characteristics. Therefore, an appropriate stimulus (scrubbing feeling) can be given at the moment of touching the skin. Further, when a cosmetic is produced using these particles, the particles are less likely to be worn, so that a stable quality cosmetic can be produced.
  • the maximum pore diameter (PD 100 ) is 15 to 50 nm, and the minimum pore diameter (PD 0 ) is 2 to 5 nm.
  • the ratio between the maximum pore diameter (PD 100) and the minimum pore diameter (PD 0) (PD 100 / PD 0) is 5-10. Particles having this ratio of 5 or more have an appropriate pore size distribution and the particle strength is not too high. Therefore, it is easy to wear when it is applied to the skin, exhibits a mild peeling effect, and can suppress skin damage and minute scratches on the stratum corneum. Further, particles having a ratio of 10 or less do not have a too wide pore size distribution and have an appropriate particle strength. Therefore, an appropriate scrub feeling can be given at the moment of touching the skin.
  • the mode diameter (D m ) In order to peel off the old stratum corneum by physical action when the particles are applied to the skin, the mode diameter (D m ) is 50 ⁇ m or more. Moreover, in order to prevent skin damage and minute scratches on the stratum corneum when applied, the thickness is 600 ⁇ m or less.
  • the ratio (D 100 / D m ) between the mode diameter (D m ) and the maximum particle diameter (D 100 ) is 3.0 or less. When the ratio (D 100 / D m ) is within this range, the particles can be applied to the skin as a scrubbing agent, and skin damage at the initial stage until wear and minute scratches on the stratum corneum can be suppressed. Moreover, 2.0 or less is especially preferable.
  • Maximum particle diameter D R100 and median diameter D R50 after coating After rubbing the porous silica particles at 1.0 to 1.4 KPa, the maximum particle size (D R100 ) is 1 to 100 ⁇ m and the median size (D R50 ) is 0.5 to 25 ⁇ m.
  • the specific surface area determined by the BET method is preferably 300 to 500 m 2 / g.
  • the specific surface area is in this range, both the feeling of using the scrub agent and the feeling of cleaning can be satisfied.
  • a range of 350 to 450 m 2 / g is preferable.
  • the porous silica-based particles of the present invention can also be expressed using the median diameter. That is, the porous silica particles of the present invention have an average circularity of 0.1 to 0.5, a pore volume of 1 to 2 ml / g, a median diameter (D 50 ) of 50 to 500 ⁇ m, and a maximum particle size.
  • the ratio (D 100 / D 50 ) of (D 100 ) to the median diameter (D 50 ) is 3.0 or less, and the median diameter (D R50 ) after being applied with an application load of 250 to 350 g is 0.5 to 25 ⁇ m.
  • Such porous silica-based particles are also worn by the frictional force caused by the coating, and the particle size becomes small.
  • porous silica-based particles expressed using the median diameter (D 50 ) also have the same wear characteristics as the aforementioned porous silica-based particles expressed using the mode diameter (D m ). Moreover, since the desirable range of each characteristic is also the same, overlapping description is omitted. Hereinafter, the median diameter (D 50 ) not described above will be described.
  • the median diameter (D 50 ) is 50 ⁇ m or more. Preferably it is 60 micrometers or more, More preferably, it is 70 micrometers or more. Also, in order to prevent skin damage and minute scratches on the stratum corneum when applied, the median diameter (D 50 ) is 500 ⁇ m or less. Preferably it is 480 micrometers or less, More preferably, it is 460 micrometers or less.
  • the ratio (D 100 / D 50 ) between the median diameter (D 50 ) and the maximum particle diameter (D 100 ) is 3.0 or less. It may be about 2.5. When the ratio (D 100 / D 50 ) is within this range, the particles can be applied to the skin as a scrubbing agent, and skin damage at the initial stage until wear and minute scratches on the stratum corneum can be suppressed.
  • the maximum particle diameter (D R100 ) after the porous silica-based particles are applied with a load of 250 to 350 g is preferably 0.7 to 100 ⁇ m. More preferably, it is 1.8 to 80 ⁇ m.
  • the median diameter (D R50 ) after coating is preferably 0.5 to 25 ⁇ m. More preferably, it is 1.0 to 23 ⁇ m.
  • the ratio (D R100 / D R50 ) between the maximum particle size (D R100 ) and median size (D R50 ) after coating is preferably 3.0 or less. It may be about 1.7.
  • porous silica-based particles having such characteristics are blended into cosmetics, there is no risk of damaging the skin when applied to the skin, and in addition, it has a high scrubbing action that scrapes off dirt such as sebum behind the pores. Cosmetics can be obtained.
  • porous silica-based particles may contain 0.1 to 10% by mass of iron oxide, titanium oxide, ultramarine blue, bitumen, organic pigment, and the like as a colorant in addition to silica as a main component.
  • the porous silica-based particles are preferably particles made of amorphous silica in consideration of being blended in cosmetics.
  • a silica gel slurry is prepared.
  • sodium silicate water glass
  • An alkali such as ammonia
  • colorants such as iron oxide, titanium oxide, ultramarine blue, bitumen, and organic pigment are added in advance to minerals or sodium silicate.
  • a colorant may be added during or after the addition of sodium silicate.
  • Step B Dehydration process
  • the slurry obtained in step A is dehydrated using a known solid-liquid separation means such as filtration or centrifugation to produce a silica gel cake.
  • the cake is preferably washed with pure water.
  • the cake obtained in step B is dried.
  • the drying temperature may be the same temperature as when silica gel particles are obtained by drying silica gel.
  • the dried cake is pulverized using a pulverizing means such as a juicer mixer, a roll rolling mill, a ball mill, or a small-diameter ball mill (bead mill).
  • a pulverizing means such as a juicer mixer, a roll rolling mill, a ball mill, or a small-diameter ball mill (bead mill).
  • a pulverizing means such as a juicer mixer, a roll rolling mill, a ball mill, or a small-diameter ball mill (bead mill).
  • the silica-based particles have a relatively small average circularity (about 0.1 to 0.5).
  • ridges are easily formed on the outer shape of the particles by pulverization. When the ridges of the particles come into contact with the skin at the start of the rubbing, a hard scrub feeling is obtained
  • the cleaning cosmetic according to the present invention includes the porous silica-based particles described above and a cleaning cosmetic component.
  • a cleaning cosmetic component a cosmetic component generally used in a cleaning cosmetic composition can be used.
  • quasi-drug raw material standards 2006 issued by Yakuji Nippo Co., Ltd., June 16, 2006
  • International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook issued by The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association, Fourteenth Edition 2014
  • Cosmetic ingredients described in the above may be applied.
  • Such a cleaning cosmetic can be produced by a conventionally known method, and it is not necessary to make full use of advanced blending techniques.
  • the form of the cleaning cosmetic is pasty, liquid, gel or the like, and there are body cleaning cosmetics, hand / foot cleaning cosmetics, facial cleaning cosmetics, etc., depending on the application.
  • Example 1 (Slurry preparation process) JIS No. 3 sodium silicate 20.3 g (silica concentration 29 wt%) and pure water 49.1 g are mixed to obtain a sodium silicate aqueous solution (silica concentration 8.5 wt%).
  • This aqueous sodium silicate solution is added to 10.0 g of an aqueous sulfuric acid solution (sulfuric acid concentration 25% by weight) heated to 40 ° C. to prepare a slurry A having a pH of 4.0.
  • aqueous ammonia (ammonia concentration: 15% by weight) is added to prepare slurry B having a pH of 7.0 and a silica concentration derived from sodium silicate of 7.4% by weight.
  • the obtained slurry B is filtered with a quantitative filter paper (No. 2 manufactured by Advantech Toyo Co., Ltd.) using a Buchner funnel (3.2 L manufactured by Sekiya Rika Glass Instruments Co., Ltd.). Thereafter, it is repeatedly washed with pure water to obtain a cake-like substance.
  • the cake-like material obtained is dried at 120 ° C. for 12 hours.
  • the dried powder is pulverized for 10 seconds with a juicer mixer (manufactured by Hitachi, Ltd.) to obtain a powder.
  • FIG. 1 shows a SEM photograph (magnification 100 times) of this powder (porous silica-based particle group) taken with a scanning electron microscope.
  • FIG. 2 shows an SEM photograph (magnification 100 times) taken with a scanning electron microscope after the powder was rubbed in an arc for 30 seconds under a load of 1.0 to 1.4 KPa.
  • the physical properties of the porous silica particles obtained in each example are measured and evaluated as follows. The results are shown in Table 1.
  • a specific area is selected as an analysis area (frame) from the image.
  • This analysis area (frame) is binarized. Specifically, 153 gradation is selected as the lower limit value of each RGB value, and 255 gradation is selected as the upper limit value, and binarization is performed using these two threshold values.
  • Particles in the analysis region where binarization has been executed are detected. Among the detected particles, a plurality of particles detected as one particle are deleted.
  • Various physical property values average diameter, circularity
  • the average circularity is calculated from the “average diameter” from the mode diameter, median diameter and maximum particle diameter, and circularity.
  • Pore volume Take 10 g of porous silica-based particles in a crucible, dry at 105 ° C. for 1 hour, place in a desiccator and cool to room temperature. Next, 1.0 g of a sample is put into a well-cleaned cell, nitrogen is adsorbed using a nitrogen adsorption device, and the pore volume is calculated from the following equation.
  • Pore volume (ml / g) (0.001567 ⁇ (V ⁇ Vc) / W)
  • V is the adsorption amount (ml) in the standard state at a pressure of 735 mmHg
  • Vc is the cell blank capacity (ml) at a pressure of 735 mmHg
  • W is the mass (g) of the sample.
  • the ratio of the density of nitrogen gas and liquid nitrogen is 0.001567.
  • Pore diameter 10 g of porous silica-based particles are placed in a crucible, dried at 300 ° C. for 1 hour, and then placed in a desiccator and cooled to room temperature. 0.15 g is sampled in a glass cell, and nitrogen gas is adsorbed to the sample while being vacuum degassed using Belsorb mini II (manufactured by Nippon Bell Co., Ltd.), followed by desorption. From the obtained adsorption isotherm, the pore size distribution is calculated by the BJH method. Thereby, the maximum pore diameter (PD 100 ) and the minimum pore diameter (PD 0 ) are obtained.
  • the coating is performed with a pressure of 1.0 to 1.4 KPa.
  • the slurry at the center of this artificial skin is collected, a SEM (scanning electron microscope) photograph (magnification: 100 times) is taken, and the above-mentioned image for SEM is obtained from image data of 100 to 200 randomly selected particles.
  • the maximum particle diameter (D R100 ) and median diameter (D R50 ) after coating are measured using analysis software.
  • FIG. 3 is a graph showing the displacement of porous silica-based particles when a compression force of 0 to 0.5 gf is applied at a compression rate of 0.21 gf / sec.
  • the amount of displacement at a compression force of 0.5 gf (compression force f1) can be obtained. In this embodiment, it is about 2.0 ⁇ m.
  • FIG. 4 is a graph showing the displacement of porous silica-based particles when a compression force of 0 to 2.5 gf is applied at a compression rate of 0.21 gf / sec.
  • a step-like displacement occurs a plurality of times.
  • a step-like displacement is a portion where the displacement is increased even though the compressive force is not changed.
  • the starting point of the step-like displacement is indicated by ⁇ .
  • stepwise displacement appears eight times.
  • the amount of displacement is 0.01 to 1.0 ⁇ m.
  • a displacement d2 ( ⁇ m) at a compression force of 2.5 gf (compression force f2) is obtained, and an inclination (f2 / d2) of the compression displacement is calculated. In this embodiment, it is 0.43.
  • the slope of the compression displacement (f2 / d2) is suitably in the range of 0.3 to 2.0.
  • FIG. 5 is a graph showing the displacement of the porous silica particles when a compressive force is applied until a stepwise displacement of 10 ⁇ m or more appears.
  • the compression force when a stepwise displacement of 10 ⁇ m or more appears is f3.
  • the compressive force is applied while increasing at a rate of 0.21 gf / sec.
  • the displacement d3 ( ⁇ m) at the compression force f3 is obtained, and the slope (f3 / d3) of the compression displacement is calculated.
  • the displacement d3 is a displacement measured when a stepped displacement of 10 ⁇ m or more starts. In this embodiment, it is 1.0.
  • the range of 0.3 to 1.25 is suitable for the inclination (f3 / d3) of the compression displacement.
  • the application of the compressive force is stopped when a stepwise displacement of 10 ⁇ m or more appears.
  • composition (SiO 2 concentration) 0.2 g of porous silica particles are precisely weighed in a platinum dish, 10 ml of sulfuric acid and 10 ml of hydrofluoric acid are added and heated on a sand bath until white smoke of sulfuric acid is produced. After cooling, about 50 ml of water was added to the residue and dissolved by heating. After cooling the obtained aqueous solution, the aqueous solution was diluted with water to obtain 200 ml of a test solution. The composition of the silica-based particles is determined for this test solution using an inductively coupled plasma emission spectroscopic analyzer (manufactured by Shimadzu Corporation, ICPS-8100, analysis software ICPS-8000).
  • Example 2 The grinding time of the dry powder was changed to 30 seconds, and the sieve was changed to a 50 mesh sieve (standard sieve for JIS test). Other than this, porous silica-based particles are produced and evaluated in the same manner as in Example 1.
  • Example 3 In this example, 0.06 g of Blue No. 404 is added to 10.0 g of an aqueous sulfuric acid solution (sulfuric acid concentration 25% by weight) heated to 40 ° C. in the slurry adjustment step. Except for this, porous silica-based particles are prepared and evaluated in the same manner as in Example 1.
  • Example 1 Porous silica-based particles are prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the sieving step is not performed. Since it does not pass through a sieving step, there are many coarse particles and the maximum particle size is increased. For this reason, there is a possibility that the skin may be damaged at the start of the application even with a weak application force.
  • Example 2 Slurry B of Example 1 is spray-dried by a spray dryer (OC-25, manufactured by Okawara Chemical Co., Ltd.) to produce spherical porous silica-based particles. That is, the slurry B is supplied to a rotary atomizer having an inlet temperature of 150 ° C. and 2000 rpm at a flow rate of 10 L / hr and spray-dried. In this comparative example, grinding and sieving are not performed. Since the particles produced in this way are spherical, the scrub feeling during application is weak, and the user may apply the paint for a long time and damage the skin.
  • a spray dryer OC-25, manufactured by Okawara Chemical Co., Ltd.
  • Porous silica-based particles are produced in the same manner as in Example 1 except that the pulverization time is 45 seconds and the sieve is changed to a 281 mesh sieve (standard sieve for JIS test). Since the pulverization time is long and the sieve opening is small, the average particle size is small. For this reason, no scrub feeling is felt even when applied, making it unsuitable for a scrub agent.
  • Example 4 To the slurry A of Example 1, 2.1 g of ammonia water was added, and when the pH reached 9.0, the mixture was stirred for 2 hours at 40 ° C., and slurry B having a silicic acid concentration derived from sodium silicate of 7.3% by weight was added. To prepare. Except this, porous silica-based particles are produced in the same manner as in Example 1. This porous silica-based particle has a large pore volume, and a scrub feeling due to coating cannot be obtained. Further, since the pore volume is large, the amount of displacement is large even with a small compressive force. As shown in Table 1, a stepwise displacement of 10 ⁇ m or more is generated at a compression force of 2.0 gf.
  • Example 5 The dry powder of Example 1 is fired at 1000 ° C. for 6 hours. The fired powder is pulverized for 10 seconds with a juicer mixer (manufactured by Hitachi, Ltd.) to obtain a powder. Next, this powder is sieved with a 26 mesh sieve (JIS test standard sieve) to obtain a powder of porous silica-based particles.
  • a juicer mixer manufactured by Hitachi, Ltd.
  • this powder is sieved with a 26 mesh sieve (JIS test standard sieve) to obtain a powder of porous silica-based particles.
  • a 26 mesh sieve JIS test standard sieve
  • body cleaning cosmetics A to C containing the porous silica-based particles of Examples and body cleaning cosmetics a to e containing the porous silica-based particles of Comparative Examples are obtained.

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Abstract

　洗浄用化粧料にスクラブ剤として用いられる多孔質シリカ系粒子を最適化する。本発明の多孔質シリカ系粒子は、平均円形度が０．１～０．５、細孔容積（Ｐｖ）が１．０～２．０ｍｌ／ｇ、モード径（Ｄm）が５０～６００μｍ、最大粒子径（Ｄ100）とモード径（Ｄm）の比（Ｄ100／Ｄm）が３．０以下であり、１．０～１．４ＫＰａの荷重で３０秒間塗擦した後のメジアン径（ＤR50）が０．５～２５μｍ、最大粒子径（ＤR100）が１～１００μｍである。この粒子を用いた洗浄用化粧料によれば、塗擦中の肌との摩擦により生じた摩擦力で肌を擦ることとなり、マイルドな角質層のピーリング効果が得られるとともに、皮膚の損傷、角質層への微小な傷を防ぐことができる。

Description

多孔質シリカ系粒子および洗浄用化粧料
　本発明は、多孔質シリカ系粒子およびこれを含んだ洗浄用化粧料に関し、より詳細には摩耗性の多孔質シリカ系粒子に関する。
　洗浄用化粧料には、物理的作用によりを古い角質層を剥ぎ落とすスクラブ剤が含まれている。スクラブ剤としては、微細なプラスチック粒子（例えば、ポリエチレン粒子）が知られている（特許文献１を参照）。プラスチック粒子は、殺虫剤などの化学物質を吸収し易く、また、軽いため下水処理場で除去し難い。そのため、河川、海洋、池沼等に流れ込み、魚介類に蓄積し、これらを通して人体にも影響する虞がある。
　近年、スクラブ剤としてシリカゲル粒子も使用されている。シリカゲル粒子は、特許文献２，３に記載された製造方法で得ることができる。特許文献４には、特定のシリカゲル粒子からなるスクラブ剤は、「使用時のスクラブ感」が良好であるとともに、塗擦時に粒子が崩壊することでスクラブ剤により対象物への刺激が低いことが開示されている。このスクラブ剤は、プラスチック粒子における上記の問題がない。さらに、特許文献４には、シリカゲル粒子として、解砕状のものも使用可能であるが、球状であると、シリカゲル粒子（スクラブ剤）が皮膚に接触した際に、ソフトな使用感が得られる点で好ましいと記載され、使用後のヒリヒリ感が少ないとも記載されている。
特開２００１－２７８７７８号公報 特開昭６２－２７５０１４号公報 特開平１０－３２４５１７号公報 特開２０１１－２２５５４８号公報
　しかしながら、使用後のヒリヒリ感が少ないスクラブ剤には、使用中に所望のスクラブ感を得るために強い押込圧でスクラブ剤を塗擦してしまい、微視的には角質層に洗浄痕等の微小な傷が生じて、角質層のバリア機能や水分保持機能の低下を招く虞があるという問題があった。
　そこで、本発明の目的は、弱い塗擦力（押込圧）で擦り込んでも十分なスクラブ感が得られ、かつヒリヒリ感が抑えられた洗浄用化粧料を実現するために必要な多孔質シリカ系粒子を提供することにある。
　そこで、本発明の多孔質シリカ系粒子は以下の特性（i）～（iv）を持つ構成とした。
（i）平均円形度が０．１～０．５、
（ii）細孔容積（Ｐｖ）が１．０～２．０ｍｌ／ｇ、
（iii）モード径（Ｄm）が５０～６００μｍ、
（iv）最大粒子径（Ｄ100）とモード径（Ｄm）との比（Ｄ100／Ｄm）が３．０以下。
　さらに、この多孔質シリカ系粒子は、１．０～１．４ＫＰａで３０秒間塗擦した後のメジアン径（ＤR50）が０．５～２５μｍの範囲にあり、最大粒子径（ＤR100）が１～１００μｍの範囲であってもよい。
　さらに、多孔質シリカ系粒子の最大細孔径（ＰＤ100）と最小細孔径（ＰＤ0）の比（ＰＤ100／ＰＤ0）は５～１０の範囲が好ましい。さらに、この多孔質シリカ系粒子は、０．５ｇｆの圧縮力ｆ１が印加されると、０．５～３μｍの変位が発生する。また、多孔質シリカ系粒子に、０．２１ｇｆ／ｓｅｃの割合で増加させて２．５ｇｆまで圧縮力を印加すると、０．０１～１．０μｍの階段状の変位が５回以上発生する。
　上述の多孔質シリカ系粒子を適用することにより、スクラブ剤を使用しているという感触と洗浄感の両方を満たす洗浄用化粧料が得られる。
　本発明によれば、弱い塗擦力（押込圧）で擦り込んでも十分なスクラブ感が得られ、かつヒリヒリ感も抑えられる洗浄用化粧料が実現する。したがって、皮膚の損傷、および角質層のバリア機能や水分保持機能の低下を招く虞がある角質層への線状痕等の微小な傷付を抑制することができる。
実施例１で得られた多孔質シリカ系粒子を走査型電子顕微鏡で撮影したＳＥＭ写真（倍率１００倍）である。 実施例１で得られた多孔質シリカ系粒子を、塗擦後に走査型電子顕微鏡で撮影したＳＥＭ写真（倍率１００倍）である。 実施例１の多孔質シリカ系粒子の、圧縮力と変位の関係を示す図表である。 実施例１の多孔質シリカ系粒子の、圧縮力と変位の関係を示す図表である。 実施例１の多孔質シリカ系粒子の、圧縮力と変位の関係を示す図表である。
　本発明に係る多孔質シリカ系粒子は、平均円形度が０．１～０．５、細孔容積が１．０～２．０ｍｌ／ｇ、モード径（Ｄm）が５０～６００μｍ、最大粒子径（Ｄ100）とモード径（Ｄm）との比（Ｄ100／Ｄm）が３．０以下である。このような多孔質シリカ系粒子は、塗擦による摩擦力で摩耗し、粒径が小さくなる。さらに、この多孔質シリカ系粒子は、１．０～１．４ＫＰａで３０秒間塗擦した後のメジアン径（ＤR50）が０．５～２５μｍ、最大粒子径（ＤR100）が１～１００μｍであることが好ましい。
　また、この粒子に微小な圧縮力が加わると、微小な変位が発生し、サブミクロン単位で階段状の変位を複数回繰り返す。このような多孔質シリカ系粒子をスクラブ剤として含む洗浄用化粧料は、塗擦中の肌との摩擦により、粒子が摩耗し、粒子径が小さくなる。その摩擦力で肌を擦ることで、マイルドな角質層のピーリング効果を示すとともに、皮膚の損傷、角質層への線状痕等の微小な傷を防ぐことができる。
　なお、公知の崩壊性のシリカ粒子では、粒子の崩壊により不規則に粒子径が小さくなるため、スクラブ剤を使用しているという感触と洗浄感の両方を満たすことが困難であった。
　本発明の多孔質シリカ系粒子は、圧縮力が加わった時に発生する変位が以下のようになることが好ましい。すなわち、０．５ｇｆの圧縮力が印加されると、０．５～３μｍの変位が発生する。あるいは、２．５ｇｆの圧縮力ｆ２が印加された時にｄ２(μｍ)の変位量が生じ、圧縮変位の傾き（ｆ２／ｄ２）が０．３～２．０の範囲にある。あるいは、多孔質シリカ系粒子に、０．２１ｇｆ／ｓｅｃの割合で増加させて２．５ｇｆまで圧縮力を印加すると、０．０１～１．０μｍの階段状変位が５回以上発生する。また、０．２１ｇｆ／ｓｅｃの割合で増加する圧縮力が加えられると、複数回の階段状変位を発生するとともに、１０μｍ以上の変位量が最初に生じる圧縮力ｆ３が５～４０ｇｆの範囲に存在する。この圧縮力ｆ３（ｇｆ）における１０μｍ以上の圧縮変位を起こす前の変位量をｄ３(μｍ)としたとき、圧縮変位の傾き（ｆ３／ｄ３）は０．３～１．２５の範囲にある。
　また、多孔質シリカ系粒子は、以下の特性が所定範囲にあることが好ましい。
　（平均円形度）
　多孔質シリカ系粒子の平均円形度は０．１０～０．５０である。０．２０～０．４５が適している。０．３５～０．４０が特に好ましい。
　（細孔容積）
　細孔容積は、１．０～２．０ｍｌ／ｇである。細孔容積が１．０ｍｌ／ｇ以上の粒子とは、適度な多孔性を持ち、粒子強度が高すぎない。そのため、肌に塗擦した際に摩耗しやすく、皮膚の損傷、微小な傷（角質層への線状痕等）を抑えることができる。また、細孔容積が２．０ｍｌ／ｇ以下の粒子は、多孔性が高過ぎず、適度な摩耗特性を持つ。そのため、皮膚に触れた瞬間に適度な刺激（スクラブ感）を与えることができる。さらに、この粒子を用いて化粧料を製造する際、粒子は摩耗し難いため、安定した品質の化粧料が製造できる。
　（最大細孔径（ＰＤ100）、最小細孔径（ＰＤ0））
　最大細孔径（ＰＤ100）は１５～５０ｎｍ、最小細孔径（ＰＤ0）２～５ｎｍである。また、最大細孔径（ＰＤ100）と最小細孔径（ＰＤ0）との比（ＰＤ100／ＰＤ0）は、５～１０である。この比が５以上の粒子は、適度な細孔径分布を持ち、粒子強度が高すぎない。そのため、肌に塗擦した際に摩耗しやすく、マイルドなピーリング効果を示すとともに、皮膚の損傷、角質層への微小な傷を抑えることができる。また、比が１０以下の粒子は、細孔径分布が広すぎず、適度な粒子強度を持つ。そのため、皮膚に触れた瞬間に適度なスクラブ感を与えることができる。
　（モード径Ｄm）
　粒子を肌に塗擦した際に物理的作用により古い角質層を剥ぎ落とすためには、モード径（Ｄm）は５０μｍ以上である。また、塗擦した際の、皮膚の損傷、角質層への微小な傷を防ぐためには、６００μｍ以下である。このモード径（Ｄm）と最大粒子径（Ｄ100）との比（Ｄ100／Ｄm）は３．０以下である。比（Ｄ100／Ｄm）がこの範囲にあると、粒子をスクラブ剤として肌に塗擦し、摩耗する迄の初期の段階における皮膚の損傷、角質層への微小な傷を抑えることができる。また、２．０以下が特に好ましい。
　（塗擦後の最大粒子径ＤR100とメジアン径ＤR50）
　多孔質シリカ系粒子を１．０～１．４ＫＰａで塗擦した後、最大粒子径（ＤR100）は１～１００μｍに、メジアン径（ＤR50）は、０．５～２５μｍになる。
　（比表面積）
　ＢＥＴ法により求められる比表面積は、３００～５００ｍ2／ｇが好ましい。比表面積がこの範囲にあると、スクラブ剤を使用しているという感触と洗浄感の両方を満たすことができる。特に、３５０～４５０ｍ2／ｇの範囲が好ましい。
　また、本発明の多孔質シリカ系粒子はメジアン径を用いて表現することもできる。すなわち、本発明の多孔質シリカ系粒子は、平均円形度が０．１～０．５、細孔容積が１～２ｍｌ／ｇ、メジアン径（Ｄ50）が５０～５００μｍであり、最大粒子径（Ｄ100）とメジアン径（Ｄ50）との比（Ｄ100／Ｄ50）が３．０以下であり、塗擦荷重２５０～３５０ｇで塗擦した後のメジアン径（ＤR50）が０．５～２５μｍである。このような多孔質シリカ系粒子も、塗擦による摩擦力で摩耗し、粒径が小さくなる。また、メジアン径（Ｄ50）を用いて表現された多孔質シリカ系粒子も、モード径（Ｄm）を用いて表現された前述の多孔質シリカ系粒子と同等の摩耗特性を有している。また、各特性の望ましい範囲も同様なので、重複する記載は省略する。以下に、前述していないメジアン径（Ｄ50）に関して述べる。
　（メジアン径Ｄ50）
　粒子を肌に塗擦した際に物理的作用により古い角質層を剥ぎ落とすためには、メジアン径（Ｄ50）は５０μｍ以上である。好ましくは６０μｍ以上、より好ましくは７０μｍ以上である。また、塗擦した際の、皮膚の損傷、角質層への微小な傷を防ぐためには、メジアン径（Ｄ50）は５００μｍ以下である。好ましくは４８０μｍ以下、より好ましくは４６０μｍ以下である。このメジアン径（Ｄ50）と最大粒子径（Ｄ100）との比（Ｄ100／Ｄ50）は３．０以下である。２．５程度でもよい。比（Ｄ100／Ｄ50）がこの範囲にあると、粒子をスクラブ剤として肌に塗擦し、摩耗する迄の初期の段階における皮膚の損傷、角質層への微小な傷を抑えることができる。
　（塗擦後の最大粒子径ＤR100とメジアン径ＤR50）
　多孔質シリカ系粒子を荷重２５０～３５０ｇで塗擦した後の最大粒子径（ＤR100）は０．７～１００μｍが好ましい。より好ましくは１．８～８０μｍである。塗擦後のメジアン径（ＤR50）は、０．５～２５μｍが好ましい。より好ましくは１．０～２３μｍである。塗擦後の最大粒子径（ＤR100）とメジアン径（ＤR50）との比（ＤR100／ＤR50）も、３．０以下が好ましい。１．７程度でもよい。このような特性を持つ多孔質シリカ系粒子を化粧料に配合すると、肌に塗擦した際に皮膚を損傷する虞がなく、加えて、毛穴の奥の皮脂等の汚れを掻き落とすスクラブ作用が高い化粧料を得ることができる。
　なお、多孔質シリカ系粒子は、主成分であるシリカの他に、着色剤として、酸化鉄、酸化チタン、群青、紺青、有機顔料などを０．１～１０質量％含んでいてもよい。多孔質シリカ系粒子は、化粧料に配合されることを考慮すると、非晶質シリカからなる粒子が好ましい。
［多孔質シリカ系粒子の製造方法］
　本発明に係る多孔質シリカ系粒子の製造方法を以下に例示する。
　（工程Ａ）
　この工程では、シリカゲルのスラリーを調製する。まず、鉱酸などの酸性水溶液中に珪酸ソーダ（水硝子）を加えて酸性条件下でシリカ粒子を生成させる。これにアンモニアなどのアルカリを加えてゲル化を起こさせ、シリカゲルのスラリーを得る。所望の着色を行う場合には、酸化鉄、酸化チタン、群青、紺青、有機顔料などの着色剤を予め鉱産、または珪酸ソーダに添加する。あるいは、珪酸ソーダ添加中、または添加終了後に着色剤を添加してもよい。
　（工程Ｂ：脱水工程）
　工程Ａで得られたスラリーを、濾過、遠心分離など公知の固液分離手段を用いて脱水し、シリカゲルのケーキを作製する。無機塩等の不純物を除くために、ケーキを純水で洗浄することが好ましい。
　（工程Ｃ：粉砕工程）
　工程Ｂで得られたケーキを乾燥させる。乾燥温度は、シリカゲルを乾燥させてシリカ系粒子群を得る場合と同等の温度でよい。次いで、ジューサーミキサー、ロール転動ミル、ボールミル、小径ボールミル（ビーズミル）などの粉砕手段を用いて乾燥されたケーキを粉砕する。物理的に粉砕することにより、シリカ系粒子は、比較的小さな平均円形度（０．１～０．５程度）となる。また、粉砕により、粒子の外形に稜が形成されやすい。塗擦開始時に、粒子の稜が肌に接触すると瞬間的に硬いスクラブ感が得られる。そのため、強い塗擦力（押込圧力）で洗浄することを防ぐことができる。なお、粉砕する時間を長くすることによって、塗擦後の最大粒子径（ＤR100）やメジアン径（ＤR50）を小さくすることができる。
　（工程Ｄ：焼成工程）
　このようにして得られた多孔質シリカ系粒子の含水率が高い場合には、２５０～１０００℃で焼成することが好ましい。
［洗浄用化粧料］
　本発明に係る洗浄用化粧料は、上述の多孔質シリカ系粒子と洗浄用化粧料成分を含んでいる。洗浄用化粧料成分として、洗浄用化粧料組成物において一般的に用いられる化粧料成分を使用できる。さらに、医薬部外品原料規格２００６（発行：株式会社薬事日報社、平成１８年６月１６日）や、International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook（発行：The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association、Fourteenth Edition 2014）等に記載されている化粧料成分を適用しても良い。
　このような洗浄用化粧料は、従来公知の方法で製造することが可能であり、高度な配合技術を駆使する必要はない。洗浄用化粧料の形態は、ペースト状、液状、ゲル状などであり、用途別には、ボディ用洗浄化粧料、手・足用途洗浄化粧料、顔用洗浄化粧料などがある。
　以下、本発明の実施例を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
［実施例１］
　（スラリー調製工程）
　ＪＩＳ３号珪酸ソーダ２０．３ｇ（シリカ濃度２９重量％）と純水４９．１ｇを混合して、珪酸ソーダ水溶液（シリカ濃度８．５重量％）を得る。この珪酸ソーダ水溶液を、４０℃に加温した硫酸水溶液（硫酸濃度２５重量％）１０．０ｇに加えて、ｐＨ４．０のスラリーＡを調製する。スラリーＡにアンモニア水（アンモニア濃度１５重量％）０．４ｇを添加し、ｐＨ７．０、珪酸ソーダ由来のシリカ濃度が７．４重量％のスラリーＢを調製する。
　（脱水工程）
　得られたスラリーＢを、ブフナー漏斗（関谷理化硝子器械（株）製３．２Ｌ）を用いて定量濾紙（アドバンテック東洋（株）製Ｎo．２）で濾過する。その後、純水で繰り返し洗浄し、ケーキ状物質を得る。
　（乾燥・粉砕工程）
　得られたケーキ状物質を、１２０℃で１２時間乾燥する。この乾燥粉体をジューサーミキサー（日立製作所（株）製）で１０秒間粉砕して、粉体を得る。
　（ふるい工程）
　次に、この粉体を２６ｍｅｓｈ篩（ＪＩＳ試験用規格篩）でふるいにかけ、多孔質シリカ系粒子の粉体を得る。この粉体（多孔質シリカ系粒子群）を走査型電子顕微鏡で撮影したＳＥＭ写真（倍率１００倍）を図１に示す。また、この粉体を、１．０～１．４ＫＰａの荷重で円弧状に３０秒間塗擦した後に走査型電子顕微鏡で撮影したＳＥＭ写真（倍率１００倍）を図２に示す。各例で得られた多孔質シリカ系粒子の物性を以下のように測定・評価する。その結果を表１に示す。
（１）平均円形度、メジアン径（Ｄ50）、モード径（Ｄm）、最大粒子径（Ｄ100）
　これらの値は、多孔質シリカ系粒子群のＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）写真（倍率：１００倍）を撮影し、ＳＥＭ用画像解析ソフトウェア（（株）オリンパス製Scandium）を用いて、無作為に選択した粒子１００～２００個の画像を解析して求める。
　具体的には、走査型電子顕微鏡は日本電子（株）製ＪＳＭ－６０１０ＬＡを使用し、２次電子像（ＳＥＭ写真）を取得する。このＳＥＭ写真の中から無作為に１００～２００個の粒子を選ぶ。ＳＥＭ写真の画像データ（２次電子像、１００倍、jpg画像）を、画像解析ソフトウェア「Scandium」に読み取らせる。画像上から、特定の領域を解析領域（フレーム）として選択する。この解析領域（フレーム）を２値化処理する。詳細には、ＲＧＢ値のそれぞれの下限値として１５３諧調、上限値として２５５諧調を選択し、これら２つの閾値による２値化を実行する。２値化を実行した解析領域内の粒子を検出する。検出された粒子のうち、複数個の粒子の塊を一つの粒子として検出されたものを削除する。単一粒子と認められた粒子について、各種物性値（直径の平均、円形度）を求める。この手順を、シリカ系粒子が１００～２００個検出、解析できるまで繰り返す。このようにして得られた物性値について、「直径の平均」からモード径、メジアン径及び最大粒子径、円形度から平均円形度を算出する。なお、「直径の平均（μｍ）」には、小数第一位を四捨五入して得られる整数値を用いている。平均円形度は、各粒子の円形度の算術平均値であり、各粒子の円形度は「円形度＝（粒子の投影像と面積の等しい円の周長）／（粒子の投影像の周長）」と定義される。
（２）比表面積
　多孔質シリカ系粒子の粉体を磁性ルツボ（Ｂ－２型）に約３０ｍｌ採取し、１０５℃で２時間乾燥後、デシケーターに入れて室温まで冷却する。次に、この試料を１ｇ取り、全自動表面積測定装置（湯浅アイオニクス社製、マルチソーブ１２型）を用いて、比表面積（ｍ2／ｇ）をＢＥＴ法により測定する。さらに、シリカの比重２．２ｇ／ｃｍ3で単位質量当たりの比表面積（ｍ2／ｃｍ3）に換算する。
（３）細孔容積
　多孔質シリカ系粒子の粉体１０ｇをルツボに取り、１０５℃で１時間乾燥後、デシケーターに入れて室温まで冷却する。次いで、よく洗浄したセルに試料１．０ｇを入れ、窒素吸着装置を用いて窒素を吸着させ、以下の式から細孔容積を算出する。
　　細孔容積（ｍｌ／ｇ）＝（０．００１５６７×（Ｖ－Ｖｃ）／Ｗ）
　上式で、Ｖは圧力７３５ｍｍＨｇにおける標準状態の吸着量（ｍｌ）、Ｖｃは圧力７３５ｍｍＨｇにおけるセルブランクの容量（ｍｌ）、Ｗは試料の質量（ｇ）を表す。また、窒素ガスと液体窒素の密度の比は０．００１５６７とする。
（４）細孔径
　多孔質シリカ系粒子の粉体１０ｇをルツボに取り、３００℃で１時間乾燥後、デシケーターに入れて室温まで冷却する。ガラスセルに０．１５ｇ採取し、Ｂｅｌｓｏｒｐ　ｍｉｎｉII（日本ベル（株）製）を使用して真空脱気しながら試料に窒素ガスを吸着後、脱着させる。得られた吸着等温線から、ＢＪＨ法により細孔径分布を算出する。これにより、最大細孔径（ＰＤ100）と最小細孔径（ＰＤ0）が得られる。
（５）塗擦後の最大粒子径（ＤR100）とメジアン径（ＤR50）
　電子天秤（（株）ＡＮＤ製HF4000）上にウレタンエラストマー製の人工皮膚（株式会社ビューラックス製、バイオスキンプレート、品番P001-001＃20、195×130×5Tmm）をセットする。多孔質シリカ系粒子の粉体０．２ｇに純水３．８ｇを加えたスラリーを人工皮膚の中央部に垂らし、続いて指４本を使用して２５０～３００ｇの荷重で円弧状に３０秒間塗擦する。指４本の接触面積を４ｃｍ2とすると、１．０～１．４ＫＰａの圧力で塗擦することになる。この人工皮膚の中央部のスラリーを採取し、ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）写真（倍率：１００倍）を撮影し、無作為に選択した粒子１００～２００個の画像データから、前述のＳＥＭ用画像解析ソフトウェアを用いて塗擦後の最大粒子径（ＤR100）とメジアン径（ＤR50）を計測する。
（６）圧縮変位
　多孔質シリカ系粒子に圧縮力を加えた時に生じる圧縮変位を、微小圧縮試験機「ＭＣＴ－２１０」(島津製作所社製)を用いて測定する。圧子は「ＦＬＡＴ２００」（島津製作所社製）を使用する。測定結果を図３～図５に示す。図３は、０から０．５ｇｆの圧縮力を圧縮速度０．２１ｇｆ／ｓｅｃで印加したときの多孔質シリカ系粒子の変位を示すグラフである。圧縮力０．５ｇｆ（圧縮力ｆ１）における変位量を求めることができる。本実施例では約２．０μｍである。
　図４は、０から２．５ｇｆの圧縮力を圧縮速度０．２１ｇｆ／ｓｅｃで印加したときの多孔質シリカ系粒子の変位を示すグラフである。この時、階段状の変位が複数回発生している。グラフ上で、圧縮力が変化していないのに変位が増えている箇所が階段状の変位である。階段状の変位の開始点を▼で示している。本実施例では、階段状の変位が８回出現している。このとき、それぞれの変位量は０．０１～１．０μｍである。圧縮力２．５ｇｆ（圧縮力ｆ２）における変位ｄ２（μｍ）を求め、圧縮変位の傾き（ｆ２／ｄ２）を算出する。本実施例では０．４３である。圧縮変位の傾き（ｆ２／ｄ２）は０．３～２．０の範囲が適している。
　図５は、１０μｍ以上の階段状変位が出現するまで圧縮力を印加したときの、多孔質シリカ系粒子の変位を示すグラフである。１０μｍ以上の階段状変位が現れた時の圧縮力をｆ３とする。ここで圧縮力は０．２１ｇｆ／ｓｅｃの割合で増加しながら印加される。圧縮力ｆ３における変位ｄ３（μｍ）を求め、圧縮変位の傾き（ｆ３／ｄ３）を算出する。ここで、変位ｄ３は１０μｍ以上の階段状変位が始まった時点で測定された変位である。本実施例では１．０である。圧縮変位の傾き（ｆ３／ｄ３）は０．３～１．２５の範囲が適している。なお、ここでは１０μｍ以上の階段状変位が出現した段階で、圧縮力の印加を止めている。
（７）組成（ＳｉＯ2濃度）
　多孔質シリカ系粒子の粉体０．２ｇを白金皿で精秤し、硫酸１０ｍｌと弗化水素酸１０ｍｌを加えて、砂浴上で硫酸の白煙が出るまで加熱する。冷却後、残渣に水約５０ｍｌを加えて加温溶解した。得られた水溶液を、冷却後、水溶液を水で希釈し、２００ｍｌの試験溶液を得た。この試験溶液について誘導結合プラズマ発光分光分析装置（島津製作所（株）製、ＩＣＰＳ－８１００、解析ソフトウェアＩＣＰＳ－８０００）を使用しシリカ系粒子の組成を求める。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　［実施例２］
　乾燥粉体の粉砕時間を３０秒間に、篩を５０ｍｅｓｈ篩（ＪＩＳ試験用規格篩）に変更した。これ外は実施例１と同様にして多孔質シリカ系粒子を作製し、評価する。
　［実施例３］
　本実施例では、スラリー調整工程で、４０℃に加温した硫酸水溶液（硫酸濃度２５重量％）１０．０ｇ中に青色４０４号を０．０６ｇ添加する。これ以外は実施例１と同様にして、多孔質シリカ系粒子を作製し、評価する。
　［比較例１］
　ふるい工程を行わない以外は実施例１と同様にして多孔質シリカ系粒子を作製し、評価する。ふるい工程を経ていないため、粗大粒子が多く存在し、最大粒子径が大きくなる。そのため、弱い塗擦力であっても塗擦開始時に皮膚を損傷する虞がある。
　［比較例２］
　実施例１のスラリーＢをスプレードライヤー（大川原化工機社製、ＯＣ－２５）によって噴霧乾燥し、球状の多孔質シリカ系粒子を作製する。すなわち、入口温度は１５０℃、２０００ｒｐｍのロータリーアトマイザーに１０Ｌ／ｈｒの流量でスラリーＢを供給して噴霧乾燥する。本比較例では、粉砕やふるいを実施していない。このようにして作製された粒子は球状であるため、塗擦時のスクラブ感が弱く、使用者が長時間塗擦し、皮膚を損傷する虞がある。
　［比較例３］
　粉砕時間を４５秒間に、篩を２８１ｍｅｓｈ篩（ＪＩＳ試験用規格篩）に変更した以外は実施例１と同様にして多孔質シリカ系粒子を作製する。粉砕時間が長く、篩の目開きが小さいため、平均粒子径は小さい。そのため、塗擦してもスクラブ感が感じられず、スクラブ剤に適さない。
　［比較例４］
　実施例１のスラリーＡに、アンモニア水２．１ｇを添加し、ｐＨが９．０となったところで４０℃のまま２時間攪拌し、珪酸ソーダ由来の珪酸濃度が７．３重量％のスラリーＢを調製する。これ以外は、実施例１と同様に多孔質シリカ系粒子を作製する。この多孔質シリカ系粒子は、細孔容積が大きく、塗擦によるスクラブ感が得られない。また、細孔容積が大きいため、小さい圧縮力でも変位量が大きい。表１に示すように、圧縮力２．０ｇｆで１０μｍ以上の階段状変位を生じている。
　［比較例５］
　実施例１の乾燥粉体を、１０００℃で６時間焼成する。この焼成粉体をジューサーミキサー（日立製作所（株）製）で１０秒間粉砕して、粉体を得る。次に、この粉体を２６ｍｅｓｈ篩（ＪＩＳ試験用規格篩）でふるいにかけ、多孔質シリカ系粒子の粉体が得られる。本比較例では、高温で焼成を実施しているため、細孔容積が小さく、塗擦による摩耗が発生しにくくなる。そのため、塗擦による皮膚損傷の虞がある。
［洗浄用化粧料の調製と評価］
　上述の実施例や比較例で作製した多孔質シリカ系粒子の粉体を成分（１）として、表２に示す配合比率（質量％）で、各成分（２）～（１５）をビーカーに入れ、ホモジナイザーを使用して撹拌する。これにより、均一に混合されたボディ洗浄用化粧料が得られる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　これにより、実施例の多孔質シリカ系粒子を配合したボディ洗浄用化粧料Ａ～Ｃ、比較例の多孔質シリカ系粒子を配合したボディ洗浄用化粧料ａ～ｅが得られる。
　これらの洗浄用化粧料について、２０名の専門パネラーによる官能テストを行い、スクラブ感、ヒリヒリ感のなさ、洗浄後の肌のつや、洗浄後の肌のくすみのなさ、洗浄後のヒリヒリ感のなさ、の５つの評価項目に関して聞き取り調査を行う。その結果を以下の評価点基準Ａに基づき評価する。また、各人がつけた評価点を合計し、以下の評価基準Ｂに基づき洗浄用化粧料の使用感に関する評価を行った。
評価点基準Ａ
　　５点：非常に優れている。
　　４点：優れている。
　　３点：普通。
　　２点：劣る。
　　１点：非常に劣る。
評価基準Ｂ
　　◎：合計点が８０点以上
　　○：合計点が６０点以上８０点未満
　　△：合計点が４０点以上６０点未満
　　▲：合計点が２０点以上４０点未満
　　×：合計点が２０点未満
　評価結果を表３に示す。化粧料Ａ～Ｃは、その使用感が洗浄中、洗浄後においても非常に優れている。しかし、化粧料ａ～ｅは、その使用感が良くない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003

Claims (10)

  1. （i）平均円形度が０．１～０．５の範囲であり、
    （ii）細孔容積（Ｐｖ）が１．０～２．０ｍｌ／ｇの範囲であり、
    （iii）モード径（Ｄm）が５０～６００μｍの範囲であり、
    （iv）最大粒子径（Ｄ100）とモード径（Ｄm）との比（Ｄ100／Ｄm）が３．０以下であることを特徴とする多孔質シリカ系粒子。
  2. 　前記多孔質シリカ系粒子は、
    　１．０～１．４ＫＰａで３０秒間塗擦した後のメジアン径（ＤR50）が０．５～２５μｍの範囲にあり、最大粒子径（ＤR100）が１～１００μｍの範囲であることを特徴とする請求項１に記載の多孔質シリカ系粒子。
  3. 　前記多孔質シリカ系粒子の最大細孔径（ＰＤ100）と最小細孔径（ＰＤ0）の比（ＰＤ100／ＰＤ0）が５～１０であることを特徴とする請求項１または２に記載の多孔質シリカ系粒子。
  4. 　前記多孔質シリカ系粒子に０．５ｇｆの圧縮力ｆ１を印加すると、０．５～３μｍの変位が発生することを特徴とする請求項１～３のいずれか一項に記載の多孔質シリカ系粒子。
  5. 　前記多孔質シリカ系粒子に、０．２１ｇｆ／ｓｅｃの割合で増加させて２．５ｇｆまで圧縮力を印加すると、０．０１～１．０μｍの階段状の変位が５回以上発生することを特徴とする請求項１～４のいずれか一項に記載の多孔質シリカ系粒子。
  6. 　前記多孔質シリカ系粒子に２．５ｇｆの圧縮力ｆ２を印加した時の変位量をｄ２(μｍ)とすると、圧縮変位の傾き（ｆ２／ｄ２）が０．３～２．０の範囲であることを特徴とする請求項１～５のいずれか一項に記載の多孔質シリカ系粒子。
  7. 　前記多孔質シリカ系粒子は、０．２１ｇｆ／ｓｅｃの割合で増加する圧縮力が加えられたとき、複数回の階段状の変位を発生するとともに、１０μｍ以上の変位量が最初に生じる圧縮力ｆ３が５～４０ｇｆの範囲に存在することを特徴とする請求項１～６のいずれか一項に記載の多孔質シリカ系粒子。
  8. 　前記圧縮力ｆ３（ｇｆ）における１０μｍ以上の圧縮変位を起こす前の変位量をｄ３(μｍ)としたとき、圧縮変位の傾き（ｆ３／ｄ３）が０．３～１．２５の範囲であることを特徴とする請求項７に記載の多孔質シリカ系粒子。
  9. （i）平均円形度が０．１～０．５であり、
    （ii）細孔容積が１～２ｍｌ／ｇであり、
    （iii）メジアン径（Ｄ50）が５０～５００μｍであり、
    （iv）最大粒子径（Ｄ100）とメジアン径（Ｄ50）との比（Ｄ100／Ｄ50）が３．０以下であり、
    （v）荷重２５０～３５０ｇで塗擦した後のメジアン径（ＤR50）が０．５～２５μｍであることを特徴とする多孔質シリカ系粒子。
  10. 　請求項１～９のいずれか一項に記載の多孔質シリカ系粒子と洗浄用化粧料成分とを含む洗浄用化粧料。
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