JPWO2016072456A1 - 多孔質シリカ系粒子および洗浄用化粧料 - Google Patents
多孔質シリカ系粒子および洗浄用化粧料 Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2016072456A1 JPWO2016072456A1 JP2016507721A JP2016507721A JPWO2016072456A1 JP WO2016072456 A1 JPWO2016072456 A1 JP WO2016072456A1 JP 2016507721 A JP2016507721 A JP 2016507721A JP 2016507721 A JP2016507721 A JP 2016507721A JP WO2016072456 A1 JPWO2016072456 A1 JP WO2016072456A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- porous silica
- based particles
- particles
- diameter
- displacement
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 186
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims abstract description 152
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 title claims abstract description 84
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 33
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 claims description 51
- 230000006835 compression Effects 0.000 claims description 25
- 238000007906 compression Methods 0.000 claims description 25
- 239000008406 cosmetic ingredient Substances 0.000 claims description 3
- 210000003491 skin Anatomy 0.000 abstract description 22
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 16
- 210000000434 stratum corneum Anatomy 0.000 abstract description 16
- 230000037380 skin damage Effects 0.000 abstract description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 16
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 16
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 15
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 description 14
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 10
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 9
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 8
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 8
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 6
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 4
- 238000007373 indentation Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 3
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 230000007794 irritation Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 2
- IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L azure blue Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[S-]S[S-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 description 2
- SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N scandium atom Chemical compound [Sc] SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013799 ultramarine blue Nutrition 0.000 description 2
- 206010016322 Feeling abnormal Diseases 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006311 Urethane elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000011362 coarse particle Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 230000001815 facial effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 235000014102 seafood Nutrition 0.000 description 1
- 210000002374 sebum Anatomy 0.000 description 1
- 230000001953 sensory effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/25—Silicon; Compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
- C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
- C01B33/18—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
- A61K8/0279—Porous; Hollow
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
- A61Q19/10—Washing or bathing preparations
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
- C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
- C01B33/18—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof
- C01B33/187—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof by acidic treatment of silicates
- C01B33/193—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof by acidic treatment of silicates of aqueous solutions of silicates
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
- A61K2800/412—Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
- C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/14—Pore volume
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/16—Pore diameter
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/16—Pore diameter
- C01P2006/17—Pore diameter distribution
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/21—Attrition-index or crushing strength of granulates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/90—Other properties not specified above
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Birds (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Description
(i)平均円形度が0.1〜0.5、
(ii)細孔容積(Pv)が1.0〜2.0ml/g、
(iii)モード径(Dm)が50〜600μm、
(iv)最大粒子径(D100)とモード径(Dm)との比(D100/Dm)が3.0以下。
さらに、この多孔質シリカ系粒子は、1.0〜1.4KPaで30秒間塗擦した後のメジアン径(DR50)が0.5〜25μmの範囲にあり、最大粒子径(DR100)が1〜100μmの範囲であってもよい。
さらに、多孔質シリカ系粒子の最大細孔径(PD100)と最小細孔径(PD0)の比(PD100/PD0)は5〜10の範囲が好ましい。さらに、この多孔質シリカ系粒子は、0.5gfの圧縮力f1が印加されると、0.5〜3μmの変位が発生する。また、多孔質シリカ系粒子に、0.21gf/secの割合で増加させて2.5gfまで圧縮力を印加すると、0.01〜1.0μmの階段状の変位が5回以上発生する。
上述の多孔質シリカ系粒子を適用することにより、スクラブ剤を使用しているという感触と洗浄感の両方を満たす洗浄用化粧料が得られる。
また、この粒子に微小な圧縮力が加わると、微小な変位が発生し、サブミクロン単位で階段状の変位を複数回繰り返す。このような多孔質シリカ系粒子をスクラブ剤として含む洗浄用化粧料は、塗擦中の肌との摩擦により、粒子が摩耗し、粒子径が小さくなる。その摩擦力で肌を擦ることで、マイルドな角質層のピーリング効果を示すとともに、皮膚の損傷、角質層への線状痕等の微小な傷を防ぐことができる。
なお、公知の崩壊性のシリカ粒子では、粒子の崩壊により不規則に粒子径が小さくなるため、スクラブ剤を使用しているという感触と洗浄感の両方を満たすことが困難であった。
(平均円形度)
多孔質シリカ系粒子の平均円形度は0.10〜0.50である。0.20〜0.45が適している。0.35〜0.40が特に好ましい。
細孔容積は、1.0〜2.0ml/gである。細孔容積が1.0ml/g以上の粒子とは、適度な多孔性を持ち、粒子強度が高すぎない。そのため、肌に塗擦した際に摩耗しやすく、皮膚の損傷、微小な傷(角質層への線状痕等)を抑えることができる。また、細孔容積が2.0ml/g以下の粒子は、多孔性が高過ぎず、適度な摩耗特性を持つ。そのため、皮膚に触れた瞬間に適度な刺激(スクラブ感)を与えることができる。さらに、この粒子を用いて化粧料を製造する際、粒子は摩耗し難いため、安定した品質の化粧料が製造できる。
最大細孔径(PD100)は15〜50nm、最小細孔径(PD0)2〜5nmである。また、最大細孔径(PD100)と最小細孔径(PD0)との比(PD100/PD0)は、5〜10である。この比が5以上の粒子は、適度な細孔径分布を持ち、粒子強度が高すぎない。そのため、肌に塗擦した際に摩耗しやすく、マイルドなピーリング効果を示すとともに、皮膚の損傷、角質層への微小な傷を抑えることができる。また、比が10以下の粒子は、細孔径分布が広すぎず、適度な粒子強度を持つ。そのため、皮膚に触れた瞬間に適度なスクラブ感を与えることができる。
粒子を肌に塗擦した際に物理的作用により古い角質層を剥ぎ落とすためには、モード径(Dm)は50μm以上である。また、塗擦した際の、皮膚の損傷、角質層への微小な傷を防ぐためには、600μm以下である。このモード径(Dm)と最大粒子径(D100)との比(D100/Dm)は3.0以下である。比(D100/Dm)がこの範囲にあると、粒子をスクラブ剤として肌に塗擦し、摩耗する迄の初期の段階における皮膚の損傷、角質層への微小な傷を抑えることができる。また、2.0以下が特に好ましい。
多孔質シリカ系粒子を1.0〜1.4KPaで塗擦した後、最大粒子径(DR100)は1〜100μmに、メジアン径(DR50)は、0.5〜25μmになる。
BET法により求められる比表面積は、300〜500m2/gが好ましい。比表面積がこの範囲にあると、スクラブ剤を使用しているという感触と洗浄感の両方を満たすことができる。特に、350〜450m2/gの範囲が好ましい。
粒子を肌に塗擦した際に物理的作用により古い角質層を剥ぎ落とすためには、メジアン径(D50)は50μm以上である。好ましくは60μm以上、より好ましくは70μm以上である。また、塗擦した際の、皮膚の損傷、角質層への微小な傷を防ぐためには、メジアン径(D50)は500μm以下である。好ましくは480μm以下、より好ましくは460μm以下である。このメジアン径(D50)と最大粒子径(D100)との比(D100/D50)は3.0以下である。2.5程度でもよい。比(D100/D50)がこの範囲にあると、粒子をスクラブ剤として肌に塗擦し、摩耗する迄の初期の段階における皮膚の損傷、角質層への微小な傷を抑えることができる。
多孔質シリカ系粒子を荷重250〜350gで塗擦した後の最大粒子径(DR100)は0.7〜100μmが好ましい。より好ましくは1.8〜80μmである。塗擦後のメジアン径(DR50)は、0.5〜25μmが好ましい。より好ましくは1.0〜23μmである。塗擦後の最大粒子径(DR100)とメジアン径(DR50)との比(DR100/DR50)も、3.0以下が好ましい。1.7程度でもよい。このような特性を持つ多孔質シリカ系粒子を化粧料に配合すると、肌に塗擦した際に皮膚を損傷する虞がなく、加えて、毛穴の奥の皮脂等の汚れを掻き落とすスクラブ作用が高い化粧料を得ることができる。
本発明に係る多孔質シリカ系粒子の製造方法を以下に例示する。
(工程A)
この工程では、シリカゲルのスラリーを調製する。まず、鉱酸などの酸性水溶液中に珪酸ソーダ(水硝子)を加えて酸性条件下でシリカ粒子を生成させる。これにアンモニアなどのアルカリを加えてゲル化を起こさせ、シリカゲルのスラリーを得る。所望の着色を行う場合には、酸化鉄、酸化チタン、群青、紺青、有機顔料などの着色剤を予め鉱産、または珪酸ソーダに添加する。あるいは、珪酸ソーダ添加中、または添加終了後に着色剤を添加してもよい。
工程Aで得られたスラリーを、濾過、遠心分離など公知の固液分離手段を用いて脱水し、シリカゲルのケーキを作製する。無機塩等の不純物を除くために、ケーキを純水で洗浄することが好ましい。
工程Bで得られたケーキを乾燥させる。乾燥温度は、シリカゲルを乾燥させてシリカ系粒子群を得る場合と同等の温度でよい。次いで、ジューサーミキサー、ロール転動ミル、ボールミル、小径ボールミル(ビーズミル)などの粉砕手段を用いて乾燥されたケーキを粉砕する。物理的に粉砕することにより、シリカ系粒子は、比較的小さな平均円形度(0.1〜0.5程度)となる。また、粉砕により、粒子の外形に稜が形成されやすい。塗擦開始時に、粒子の稜が肌に接触すると瞬間的に硬いスクラブ感が得られる。そのため、強い塗擦力(押込圧力)で洗浄することを防ぐことができる。なお、粉砕する時間を長くすることによって、塗擦後の最大粒子径(DR100)やメジアン径(DR50)を小さくすることができる。
このようにして得られた多孔質シリカ系粒子の含水率が高い場合には、250〜1000℃で焼成することが好ましい。
本発明に係る洗浄用化粧料は、上述の多孔質シリカ系粒子と洗浄用化粧料成分を含んでいる。洗浄用化粧料成分として、洗浄用化粧料組成物において一般的に用いられる化粧料成分を使用できる。さらに、医薬部外品原料規格2006(発行:株式会社薬事日報社、平成18年6月16日)や、International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook(発行:The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association、Fourteenth Edition 2014)等に記載されている化粧料成分を適用しても良い。
このような洗浄用化粧料は、従来公知の方法で製造することが可能であり、高度な配合技術を駆使する必要はない。洗浄用化粧料の形態は、ペースト状、液状、ゲル状などであり、用途別には、ボディ用洗浄化粧料、手・足用途洗浄化粧料、顔用洗浄化粧料などがある。
[実施例1]
(スラリー調製工程)
JIS3号珪酸ソーダ20.3g(シリカ濃度29重量%)と純水49.1gを混合して、珪酸ソーダ水溶液(シリカ濃度8.5重量%)を得る。この珪酸ソーダ水溶液を、40℃に加温した硫酸水溶液(硫酸濃度25重量%)10.0gに加えて、pH4.0のスラリーAを調製する。スラリーAにアンモニア水(アンモニア濃度15重量%)0.4gを添加し、pH7.0、珪酸ソーダ由来のシリカ濃度が7.4重量%のスラリーBを調製する。
得られたスラリーBを、ブフナー漏斗(関谷理化硝子器械(株)製3.2L)を用いて定量濾紙(アドバンテック東洋(株)製No.2)で濾過する。その後、純水で繰り返し洗浄し、ケーキ状物質を得る。
得られたケーキ状物質を、120℃で12時間乾燥する。この乾燥粉体をジューサーミキサー(日立製作所(株)製)で10秒間粉砕して、粉体を得る。
次に、この粉体を26mesh篩(JIS試験用規格篩)でふるいにかけ、多孔質シリカ系粒子の粉体を得る。この粉体(多孔質シリカ系粒子群)を走査型電子顕微鏡で撮影したSEM写真(倍率100倍)を図1に示す。また、この粉体を、1.0〜1.4KPaの荷重で円弧状に30秒間塗擦した後に走査型電子顕微鏡で撮影したSEM写真(倍率100倍)を図2に示す。各例で得られた多孔質シリカ系粒子の物性を以下のように測定・評価する。その結果を表1に示す。
これらの値は、多孔質シリカ系粒子群のSEM(走査型電子顕微鏡)写真(倍率:100倍)を撮影し、SEM用画像解析ソフトウェア((株)オリンパス製Scandium)を用いて、無作為に選択した粒子100〜200個の画像を解析して求める。
具体的には、走査型電子顕微鏡は日本電子(株)製JSM−6010LAを使用し、2次電子像(SEM写真)を取得する。このSEM写真の中から無作為に100〜200個の粒子を選ぶ。SEM写真の画像データ(2次電子像、100倍、jpg画像)を、画像解析ソフトウェア「Scandium」に読み取らせる。画像上から、特定の領域を解析領域(フレーム)として選択する。この解析領域(フレーム)を2値化処理する。詳細には、RGB値のそれぞれの下限値として153諧調、上限値として255諧調を選択し、これら2つの閾値による2値化を実行する。2値化を実行した解析領域内の粒子を検出する。検出された粒子のうち、複数個の粒子の塊を一つの粒子として検出されたものを削除する。単一粒子と認められた粒子について、各種物性値(直径の平均、円形度)を求める。この手順を、シリカ系粒子が100〜200個検出、解析できるまで繰り返す。このようにして得られた物性値について、「直径の平均」からモード径、メジアン径及び最大粒子径、円形度から平均円形度を算出する。なお、「直径の平均(μm)」には、小数第一位を四捨五入して得られる整数値を用いている。平均円形度は、各粒子の円形度の算術平均値であり、各粒子の円形度は「円形度=(粒子の投影像と面積の等しい円の周長)/(粒子の投影像の周長)」と定義される。
多孔質シリカ系粒子の粉体を磁性ルツボ(B−2型)に約30ml採取し、105℃で2時間乾燥後、デシケーターに入れて室温まで冷却する。次に、この試料を1g取り、全自動表面積測定装置(湯浅アイオニクス社製、マルチソーブ12型)を用いて、比表面積(m2/g)をBET法により測定する。さらに、シリカの比重2.2g/cm3で単位質量当たりの比表面積(m2/cm3)に換算する。
多孔質シリカ系粒子の粉体10gをルツボに取り、105℃で1時間乾燥後、デシケーターに入れて室温まで冷却する。次いで、よく洗浄したセルに試料1.0gを入れ、窒素吸着装置を用いて窒素を吸着させ、以下の式から細孔容積を算出する。
細孔容積(ml/g)=(0.001567×(V−Vc)/W)
上式で、Vは圧力735mmHgにおける標準状態の吸着量(ml)、Vcは圧力735mmHgにおけるセルブランクの容量(ml)、Wは試料の質量(g)を表す。また、窒素ガスと液体窒素の密度の比は0.001567とする。
多孔質シリカ系粒子の粉体10gをルツボに取り、300℃で1時間乾燥後、デシケーターに入れて室温まで冷却する。ガラスセルに0.15g採取し、Belsorp miniII(日本ベル(株)製)を使用して真空脱気しながら試料に窒素ガスを吸着後、脱着させる。得られた吸着等温線から、BJH法により細孔径分布を算出する。これにより、最大細孔径(PD100)と最小細孔径(PD0)が得られる。
電子天秤((株)AND製HF4000)上にウレタンエラストマー製の人工皮膚(株式会社ビューラックス製、バイオスキンプレート、品番P001-001#20、195×130×5Tmm)をセットする。多孔質シリカ系粒子の粉体0.2gに純水3.8gを加えたスラリーを人工皮膚の中央部に垂らし、続いて指4本を使用して250〜300gの荷重で円弧状に30秒間塗擦する。指4本の接触面積を4cm2とすると、1.0〜1.4KPaの圧力で塗擦することになる。この人工皮膚の中央部のスラリーを採取し、SEM(走査型電子顕微鏡)写真(倍率:100倍)を撮影し、無作為に選択した粒子100〜200個の画像データから、前述のSEM用画像解析ソフトウェアを用いて塗擦後の最大粒子径(DR100)とメジアン径(DR50)を計測する。
多孔質シリカ系粒子に圧縮力を加えた時に生じる圧縮変位を、微小圧縮試験機「MCT−210」(島津製作所社製)を用いて測定する。圧子は「FLAT200」(島津製作所社製)を使用する。測定結果を図3〜図5に示す。図3は、0から0.5gfの圧縮力を圧縮速度0.21gf/secで印加したときの多孔質シリカ系粒子の変位を示すグラフである。圧縮力0.5gf(圧縮力f1)における変位量を求めることができる。本実施例では約2.0μmである。
多孔質シリカ系粒子の粉体0.2gを白金皿で精秤し、硫酸10mlと弗化水素酸10mlを加えて、砂浴上で硫酸の白煙が出るまで加熱する。冷却後、残渣に水約50mlを加えて加温溶解した。得られた水溶液を、冷却後、水溶液を水で希釈し、200mlの試験溶液を得た。この試験溶液について誘導結合プラズマ発光分光分析装置(島津製作所(株)製、ICPS−8100、解析ソフトウェアICPS−8000)を使用しシリカ系粒子の組成を求める。
乾燥粉体の粉砕時間を30秒間に、篩を50mesh篩(JIS試験用規格篩)に変更した。これ外は実施例1と同様にして多孔質シリカ系粒子を作製し、評価する。
本実施例では、スラリー調整工程で、40℃に加温した硫酸水溶液(硫酸濃度25重量%)10.0g中に青色404号を0.06g添加する。これ以外は実施例1と同様にして、多孔質シリカ系粒子を作製し、評価する。
ふるい工程を行わない以外は実施例1と同様にして多孔質シリカ系粒子を作製し、評価する。ふるい工程を経ていないため、粗大粒子が多く存在し、最大粒子径が大きくなる。そのため、弱い塗擦力であっても塗擦開始時に皮膚を損傷する虞がある。
実施例1のスラリーBをスプレードライヤー(大川原化工機社製、OC−25)によって噴霧乾燥し、球状の多孔質シリカ系粒子を作製する。すなわち、入口温度は150℃、2000rpmのロータリーアトマイザーに10L/hrの流量でスラリーBを供給して噴霧乾燥する。本比較例では、粉砕やふるいを実施していない。このようにして作製された粒子は球状であるため、塗擦時のスクラブ感が弱く、使用者が長時間塗擦し、皮膚を損傷する虞がある。
粉砕時間を45秒間に、篩を281mesh篩(JIS試験用規格篩)に変更した以外は実施例1と同様にして多孔質シリカ系粒子を作製する。粉砕時間が長く、篩の目開きが小さいため、平均粒子径は小さい。そのため、塗擦してもスクラブ感が感じられず、スクラブ剤に適さない。
実施例1のスラリーAに、アンモニア水2.1gを添加し、pHが9.0となったところで40℃のまま2時間攪拌し、珪酸ソーダ由来の珪酸濃度が7.3重量%のスラリーBを調製する。これ以外は、実施例1と同様に多孔質シリカ系粒子を作製する。この多孔質シリカ系粒子は、細孔容積が大きく、塗擦によるスクラブ感が得られない。また、細孔容積が大きいため、小さい圧縮力でも変位量が大きい。表1に示すように、圧縮力2.0gfで10μm以上の階段状変位を生じている。
実施例1の乾燥粉体を、1000℃で6時間焼成する。この焼成粉体をジューサーミキサー(日立製作所(株)製)で10秒間粉砕して、粉体を得る。次に、この粉体を26mesh篩(JIS試験用規格篩)でふるいにかけ、多孔質シリカ系粒子の粉体が得られる。本比較例では、高温で焼成を実施しているため、細孔容積が小さく、塗擦による摩耗が発生しにくくなる。そのため、塗擦による皮膚損傷の虞がある。
上述の実施例や比較例で作製した多孔質シリカ系粒子の粉体を成分(1)として、表2に示す配合比率(質量%)で、各成分(2)〜(15)をビーカーに入れ、ホモジナイザーを使用して撹拌する。これにより、均一に混合されたボディ洗浄用化粧料が得られる。
評価点基準A
5点:非常に優れている。
4点:優れている。
3点:普通。
2点:劣る。
1点:非常に劣る。
評価基準B
◎:合計点が80点以上
○:合計点が60点以上80点未満
△:合計点が40点以上60点未満
▲:合計点が20点以上40点未満
×:合計点が20点未満
Claims (10)
- (i)平均円形度が0.1〜0.5の範囲であり、
(ii)細孔容積(Pv)が1.0〜2.0ml/gの範囲であり、
(iii)モード径(Dm)が50〜600μmの範囲であり、
(iv)最大粒子径(D100)とモード径(Dm)との比(D100/Dm)が3.0以下であることを特徴とする多孔質シリカ系粒子。 - 前記多孔質シリカ系粒子は、
1.0〜1.4KPaで30秒間塗擦した後のメジアン径(DR50)が0.5〜25μmの範囲にあり、最大粒子径(DR100)が1〜100μmの範囲であることを特徴とする請求項1に記載の多孔質シリカ系粒子。 - 前記多孔質シリカ系粒子の最大細孔径(PD100)と最小細孔径(PD0)の比(PD100/PD0)が5〜10であることを特徴とする請求項1または2に記載の多孔質シリカ系粒子。
- 前記多孔質シリカ系粒子に0.5gfの圧縮力f1を印加すると、0.5〜3μmの変位が発生することを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載の多孔質シリカ系粒子。
- 前記多孔質シリカ系粒子に、0.21gf/secの割合で増加させて2.5gfまで圧縮力を印加すると、0.01〜1.0μmの階段状の変位が5回以上発生することを特徴とする請求項1〜4のいずれか一項に記載の多孔質シリカ系粒子。
- 前記多孔質シリカ系粒子に2.5gfの圧縮力f2を印加した時の変位量をd2(μm)とすると、圧縮変位の傾き(f2/d2)が0.3〜2.0の範囲であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか一項に記載の多孔質シリカ系粒子。
- 前記多孔質シリカ系粒子は、0.21gf/secの割合で増加する圧縮力が加えられたとき、複数回の階段状の変位を発生するとともに、10μm以上の変位量が最初に生じる圧縮力f3が5〜40gfの範囲に存在することを特徴とする請求項1〜6のいずれか一項に記載の多孔質シリカ系粒子。
- 前記圧縮力f3(gf)における10μm以上の圧縮変位を起こす前の変位量をd3(μm)としたとき、圧縮変位の傾き(f3/d3)が0.3〜1.25の範囲であることを特徴とする請求項7に記載の多孔質シリカ系粒子。
- (i)平均円形度が0.1〜0.5であり、
(ii)細孔容積が1〜2ml/gであり、
(iii)メジアン径(D50)が50〜500μmであり、
(iv)最大粒子径(D100)とメジアン径(D50)との比(D100/D50)が3.0以下であり、
(v)荷重250〜350gで塗擦した後のメジアン径(DR50)が0.5〜25μmであることを特徴とする多孔質シリカ系粒子。 - 請求項1〜9のいずれか一項に記載の多孔質シリカ系粒子と洗浄用化粧料成分とを含む洗浄用化粧料。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014225107 | 2014-11-05 | ||
JP2014225107 | 2014-11-05 | ||
PCT/JP2015/081180 WO2016072456A1 (ja) | 2014-11-05 | 2015-11-05 | 多孔質シリカ系粒子および洗浄用化粧料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP5944084B1 JP5944084B1 (ja) | 2016-07-05 |
JPWO2016072456A1 true JPWO2016072456A1 (ja) | 2017-04-27 |
Family
ID=55909180
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016507721A Active JP5944084B1 (ja) | 2014-11-05 | 2015-11-05 | 多孔質シリカ系粒子および洗浄用化粧料 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10143636B2 (ja) |
EP (1) | EP3216761B1 (ja) |
JP (1) | JP5944084B1 (ja) |
KR (1) | KR101811575B1 (ja) |
CN (1) | CN106794995B (ja) |
AU (1) | AU2015344139B2 (ja) |
BR (1) | BR112017008168B1 (ja) |
WO (1) | WO2016072456A1 (ja) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6652430B2 (ja) * | 2016-03-30 | 2020-02-26 | 日揮触媒化成株式会社 | 多孔質シリカ系粒子および洗浄用化粧料 |
JP6902655B2 (ja) * | 2016-04-01 | 2021-07-14 | 日揮触媒化成株式会社 | 多孔質シリカ系粒子、及び洗浄用化粧料 |
JP6703432B2 (ja) * | 2016-04-01 | 2020-06-03 | 日揮触媒化成株式会社 | 多孔質シリカ系粒子、及び洗浄用化粧料 |
EP3585841B1 (de) * | 2017-02-27 | 2020-05-27 | Wacker Chemie AG | Verfahren zur herstellung hydrophober silica granulate |
TWI761649B (zh) * | 2017-12-27 | 2022-04-21 | 日商日揮觸媒化成股份有限公司 | 多孔二氧化矽粒子及其製造方法 |
CN115105432A (zh) * | 2021-03-18 | 2022-09-27 | 株式会社资生堂 | 皮肤外用剂组合物 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0764542B2 (ja) | 1986-05-22 | 1995-07-12 | 東ソー株式会社 | 液体クロマトグラフイ−用シリカゲルの製造方法 |
JP3782866B2 (ja) * | 1997-05-22 | 2006-06-07 | 水澤化学工業株式会社 | 破砕法によるシリカゲル粒子、その製法及びその用途 |
JP2001278778A (ja) | 2000-03-31 | 2001-10-10 | Shiseido Co Ltd | 皮膚洗浄料 |
US20060034788A1 (en) * | 2001-10-29 | 2006-02-16 | Miyoshi Kasei, Inc. | Skin cosmetic |
FR2856594B1 (fr) | 2003-06-26 | 2006-03-03 | Oreal | Particules poreuses chargees en compose(s) actif(s) cosmetique(s) ou pharmaceutique(s) |
JP2005307120A (ja) * | 2004-04-26 | 2005-11-04 | Mitsubishi Chemicals Corp | 徐放剤及びそれを用いた徐放材 |
JP4762517B2 (ja) * | 2004-09-09 | 2011-08-31 | 株式会社オプトニクス精密 | プリンター用トナーの製造方法 |
JP5253125B2 (ja) | 2008-12-10 | 2013-07-31 | 日揮触媒化成株式会社 | 多孔質シリカ粒子、その製造方法及び該多孔質シリカ粒子からなるコンポジット材料 |
JP5675459B2 (ja) * | 2010-03-30 | 2015-02-25 | Agcエスアイテック株式会社 | 洗浄剤組成物用スクラブ剤および洗浄剤組成物 |
WO2012177757A2 (en) * | 2011-06-20 | 2012-12-27 | The Procter & Gamble Company | Personal care compositions comprising shaped abrasive particles |
JP2013082588A (ja) | 2011-10-11 | 2013-05-09 | Japan Natural Energy & Resources Co Ltd | 金属ケイ素の製造方法 |
JP5862467B2 (ja) * | 2012-06-08 | 2016-02-16 | 富士ゼロックス株式会社 | シリカ複合粒子の製造方法 |
-
2015
- 2015-11-05 BR BR112017008168-7A patent/BR112017008168B1/pt active IP Right Grant
- 2015-11-05 AU AU2015344139A patent/AU2015344139B2/en not_active Ceased
- 2015-11-05 CN CN201580055639.2A patent/CN106794995B/zh active Active
- 2015-11-05 JP JP2016507721A patent/JP5944084B1/ja active Active
- 2015-11-05 KR KR1020177010601A patent/KR101811575B1/ko active IP Right Grant
- 2015-11-05 EP EP15856225.6A patent/EP3216761B1/en active Active
- 2015-11-05 US US15/520,127 patent/US10143636B2/en active Active
- 2015-11-05 WO PCT/JP2015/081180 patent/WO2016072456A1/ja active Application Filing
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP3216761A4 (en) | 2017-09-13 |
AU2015344139A1 (en) | 2017-06-15 |
KR20170054523A (ko) | 2017-05-17 |
KR101811575B1 (ko) | 2017-12-22 |
CN106794995A (zh) | 2017-05-31 |
BR112017008168A2 (pt) | 2018-02-20 |
WO2016072456A1 (ja) | 2016-05-12 |
CN106794995B (zh) | 2017-11-03 |
US10143636B2 (en) | 2018-12-04 |
EP3216761B1 (en) | 2019-06-26 |
JP5944084B1 (ja) | 2016-07-05 |
US20170312196A1 (en) | 2017-11-02 |
EP3216761A1 (en) | 2017-09-13 |
BR112017008168B1 (pt) | 2022-08-30 |
AU2015344139B2 (en) | 2017-07-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5944084B1 (ja) | 多孔質シリカ系粒子および洗浄用化粧料 | |
JP6703432B2 (ja) | 多孔質シリカ系粒子、及び洗浄用化粧料 | |
JP5631530B2 (ja) | 表面平滑性を備えた多孔質シリカ系粒子、その製造方法および該多孔質シリカ系粒子を配合してなる化粧料 | |
JP5940236B2 (ja) | 多孔質シリカ系粒子、その製造方法及びそれを配合した化粧料 | |
JP6652430B2 (ja) | 多孔質シリカ系粒子および洗浄用化粧料 | |
JP6718277B2 (ja) | 多孔質シリカ系粒子、その製造方法及び洗浄用化粧料 | |
WO2019189692A1 (ja) | 有機無機複合粒子とその製造方法、および化粧料 | |
JP5951158B1 (ja) | 多孔質シリカ系粒子、及び該多孔質シリカ系粒子を含む洗浄用化粧料 | |
JP2013028563A (ja) | 化粧料用二酸化チタン顔料及びその製造方法 | |
JP5791771B2 (ja) | 表面平滑性に優れた多孔質シリカ系粒子および該多孔質シリカ系粒子を配合してなる化粧料 | |
JP3973161B2 (ja) | 化粧品添加剤及びそれを配合した化粧料組成物 | |
JP6768324B2 (ja) | 多孔質シリカ系粒子の製造方法 | |
JP6902655B2 (ja) | 多孔質シリカ系粒子、及び洗浄用化粧料 | |
JPS5993013A (ja) | プレス状粉体化粧料 | |
JP2012206951A (ja) | 洗浄用組成物とその製造方法 | |
JP6756247B2 (ja) | 不飽和脂肪酸吸着剤及びそれを含有する化粧料 | |
JP2003212753A (ja) | スクラブ性洗浄剤組成物 | |
JP2020142947A (ja) | 球状シリカエアロゲル粉体 | |
WO2018131629A1 (ja) | 微小球形粒 | |
JP2012140379A (ja) | 歯磨き剤組成物 | |
WO2008123556A1 (ja) | 皮膚外用組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A975 | Report on accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005 Effective date: 20160330 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20160426 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20160524 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5944084 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |