WO2016063920A1 - 化粧シートの製造方法 - Google Patents

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WO2016063920A1
WO2016063920A1 PCT/JP2015/079736 JP2015079736W WO2016063920A1 WO 2016063920 A1 WO2016063920 A1 WO 2016063920A1 JP 2015079736 W JP2015079736 W JP 2015079736W WO 2016063920 A1 WO2016063920 A1 WO 2016063920A1
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roll
resin
temperature
chill roll
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PCT/JP2015/079736
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一隆 油布
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リケンテクノス株式会社
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    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2451/00Decorative or ornamental articles

Definitions

  • the present invention relates to a method for manufacturing a decorative sheet. More specifically, the present invention relates to a method for producing a decorative sheet having a resin coating film that has no appearance defects such as coating streaks and wrinkles and has excellent extensibility.
  • Decorative decorations are made by adhering a decorative sheet on the surface of a base material made of wood-based materials such as laminated wood, particle board, and hard board; or on the surface of a base material made of metal-based materials such as iron and aluminum.
  • the decorative sheet is required to have a good balance of not only decorativeness but also scratch resistance, abrasion resistance, and contamination resistance at a high level.
  • a preheated first polyvinyl chloride sheet is pressure-bonded onto a heating drum, and at least one other preheated polyvinyl chloride sheet is pressure-bonded thereon, and further,
  • the transfer film is pressure-bonded thereon and then placed on a design-imparting roll.
  • Patent Document 1 a manufacturing method characterized by having a structure in which a hot melt coat layer is laminated .
  • An object of the present invention is to provide a method for producing a decorative sheet having a resin coating film that has no appearance defects such as coating streaks and wrinkles and has excellent extensibility.
  • the present invention is a method for producing a decorative sheet, ( ⁇ ) A thermoplastic resin film (a) is pressure-bonded on a preheated rotating heating drum, and then a hot-melt adhesive layer and a resin coating are formed on the film (a) in order from the outermost layer side.
  • the laminated sheet obtained in the above step ( ⁇ ) is set to a first chill roll set to a temperature of 50 ° C. to 90 ° C. and a temperature of 20 to 70 ° C. and lower than the first chill roll temperature. Passing through a second chill roll and cooling.
  • the second invention further comprises a third chill roll before the first chill roll, wherein the temperature of the third chill roll exceeds the temperature of the first chill roll and is less than the temperature of the laminated sheet obtained in the step ( ⁇ ).
  • a sweeper roll is pressure-bonded to any one or more selected from the group consisting of a design imparting roll, a receiving roll, a heating drum, a first chill roll, a second chill roll, and a third chill roll, The method according to the first invention or the second invention.
  • the fourth invention is a decorative sheet produced by the method according to any one of the first to third inventions.
  • the decorative sheet obtained by the production method of the present invention is excellent in membrane press formability, vacuum formability, vacuum / pressure forming, and wrapping formability, and furniture such as a display shelf, a storage cabinet, a cupboard, and a desk; a refrigerator, It can be suitably used for decorative makeup such as household appliances such as washing machines, air conditioners, mobile phones, and personal computers; and building members such as floors, walls, and bathrooms.
  • the production method of the present invention is a method for producing a decorative sheet, wherein ( ⁇ ) a thermoplastic resin film (a) is pressure-bonded on a preheated rotating heating drum, and then the film (a) is bonded. In order from the outermost layer side, a transfer film (b) having a hot melt adhesive layer, a resin coating film, a release coat layer, and a film substrate is arranged so that the hot melt adhesive layer is on the film (a) side. The step of crimping.
  • the heating drum is formed so that the thermoplastic resin film (a) and the transfer film (b) are bonded with sufficient interlayer strength, and the resin coating film of the film (b).
  • the film (a) and the film (b) function to preheat so that an arbitrary design can be applied to the surface of the film. Therefore, although the temperature of a heating drum is based also on the kind of film (a) to be used, it is normally set to 100 degreeC or more, Preferably it is set to 130 degreeC or more. Further, from the viewpoint of preventing molding troubles such as the film (a) and the heating drum adhering to each other, the temperature of the heating drum depends on the type of the film (a) used, but is usually 210 ° C. or less, preferably It is set to 190 ° C. or lower.
  • the order of pressure bonding is first the thermoplastic resin film (a) on the heating drum, and then the transfer film (b) thereon. As a result, it is possible to suppress a trouble that air is caught between the layers of the film (a) and the film (b).
  • the thermoplastic resin film (a) is a film that becomes a base material of a decorative sheet obtained by the production method of the present invention.
  • polyvinyl chloride resin films and amorphous or low crystalline aromatic polyester resin films are particularly preferable. .
  • the polyvinyl chloride resin film and the amorphous or low crystalline aromatic polyester resin film will be described later.
  • the transfer film (b) having a hot melt adhesive layer, a resin coating film, a release coating layer, and a film base material has no coating streaks on the resulting decorative sheet and has excellent extensibility. Used to apply a coating film.
  • the decorative sheet obtained by the production method of the present invention is a laminated sheet having a resin coating film, a hot melt adhesive layer, and a film (a) in this order from the surface layer side.
  • Polyvinyl chloride resin films and amorphous or low crystalline aromatic polyester resin films are excellent in membrane press moldability, vacuum moldability, vacuum / pressure forming, and lapping moldability.
  • a film substrate for applying a resin composition paint to form a coating film rigidity, heat resistance, and solvent resistance are insufficient, and coating stripes are likely to enter.
  • it is difficult to obtain a coating film having excellent extensibility because the design of the coating material and the coating condition of the coating material are restricted such that the rigidity of the film substrate must be taken into consideration.
  • a film having excellent rigidity, heat resistance, and solvent resistance and capable of forming a good coating film on its surface does not have membrane press formability, vacuum formability, vacuum / pressure forming ability, and lapping formability. It is enough.
  • a transfer film (b) in which a film having excellent rigidity, heat resistance, and solvent resistance is used as a base material, and a release coating layer, a resin coating film, and a hot melt adhesive layer are sequentially formed thereon.
  • the film (b) is pressure-bonded so that the hot melt adhesive layer is on the film (a) side, pressed in the next step ( ⁇ ), and laminated, so that there is no coating streak.
  • a decorative sheet having a resin coating film excellent in extensibility can be obtained.
  • thermoplastic resin film (a) When the thermoplastic resin film (a) is pressure-bonded on a preheated rotating heating drum, the film (a) may be preheated in advance. Similarly, when the transfer film (b) is pressure-bonded so that the hot melt adhesive layer is on the film (a) side, the film (b) may be preheated in advance.
  • the pressure-bonded body formed in the step ( ⁇ ) is inserted and supplied between the rotating design imparting roll and the rotating receiving roll so that the transfer film (b) is on the design imparting roll side.
  • the thermoplastic resin film (a) and the film (b) are bonded with sufficient interlayer strength, and an arbitrary design is applied to the side of the release coat of the resin coating film of the film (b). Therefore, the design imparting roll is usually preheated to 10 ° C or higher, preferably 40 ° C or higher. In order to prevent molding trouble, the preheating temperature of the design imparting roll is usually 150 ° C. or lower, preferably 120 ° C. or lower.
  • the receiving roll is not normally preheated, but is not limited and may be preheated if desired.
  • a metal surface roll is usually used, but is not limited, and any roll such as a roll having a ceramic surface or a roll having a heat-resistant rubber surface such as silicon rubber can be used.
  • the resin coating film side surface of the release coat layer is highly smooth because it is the resin coating film side surface of the release coating layer that directly presses the resin coating film.
  • the surface of the release coating layer on which the resin coating film is formed is measured according to JIS K 7105-1981.
  • the 60 ° gloss is preferably 80% or more, more preferably 88% or more, and still more preferably 90% or more.
  • an engraving roll When an engraving roll is used as the design imparting roll, an uneven pattern design is applied to the side of the release coat of the resin coating film of the transfer film (b). Moreover, in order to engrave the uneven pattern of the engraving roll on the side of the release coat of the resin coating film of the transfer film (b), the release coat layer and the film substrate of the transfer film (b) are subjected to the step ( ⁇ ), It is preferable to remove before entering the step ( ⁇ ) so that the engraving roll directly presses the resin coating film.
  • the above uneven pattern is arbitrarily selected from the viewpoint of design.
  • designs imitating natural materials such as wood grain patterns and skin wrinkles; hairline patterns as if processing metal; geometric abstract patterns such as lattice patterns, stripe patterns, and polka dots; Can be used alone or in combination.
  • the method for engraving the concavo-convex pattern on the surface of the engraving roll is not limited, and any method can be used.
  • a die-pressing method using an engraving mill roll or an etching method using acid corrosion a mechanical engraving method using a diamond stylus
  • a laser engraving method using a CO 2 laser, a YAG laser, or the like a sand blast method
  • the surface of the design imparting roll can be subjected to chrome plating, iron-phosphorus alloy plating, hard carbon treatment by PVD method or CVD method, etc. for the purpose of protection from corrosion and scratches.
  • a roll having a heat-resistant rubber surface such as silicon rubber is usually used, but it is not limited and any roll can be used.
  • the laminated sheet obtained in the step ( ⁇ ) is a first chill roll set to a temperature of 50 ° C. to 90 ° C., a temperature of 20 to 70 ° C., and a first chill roll temperature. Passing through a second chill roll set to a lower temperature sequentially and cooling.
  • the cooling of the laminated sheet has been performed rapidly by setting the first chill roll to a sufficiently low temperature.
  • the present inventors have found that the appearance defects such as wrinkles appearing on the resin coating film are caused by shrinkage between the thermoplastic resin film (a) and the resin coating film of the transfer film (b) which are thermoplastic when cooled rapidly. It was found that due to the difference in behavior, and by gradually setting the chill roll temperature from a high temperature to a low temperature so that the cooling proceeds gradually, the appearance defect due to the difference in the shrinkage behavior is resolved. .
  • the heating drum is preheated to usually 100 to 210 ° C., preferably 130 to 190 ° C.
  • the design imparting roll is usually preheated to 10 to 150 ° C., preferably 40 to 120 ° C. Therefore, before entering the step ( ⁇ ), the temperature is usually about 90 to 150 ° C., preferably about 100 to 120 ° C. Therefore, the first chill roll through which the laminated sheet is first passed is set to a temperature of 50 to 90 ° C., preferably a temperature of 70 to 80 ° C.
  • the second chill roll to be passed next is set to a temperature of 20 to 70 ° C., preferably 50 to 60 ° C., and lower than the first chill roll temperature.
  • a third chill roll before the first chill roll and set the temperature to be higher than the temperature of the first chill roll and lower than the temperature of the laminated sheet.
  • the first chill roll is not necessarily a single chill roll, and a plurality of continuous chill rolls may be used as the first chill roll. The same applies to the second chill roll and the third chill roll.
  • FIG. 1 is a conceptual diagram showing an example of a preferred embodiment of the production method of the present invention.
  • the thermoplastic resin film (a) 1 is pressure-bonded by a pressure-bonding roll 9 on a heating drum 3 which is preheated to a temperature of 100 to 210 ° C., preferably 130 to 190 ° C. and rotates in the direction of the arrow.
  • the pressure roll 9 may also serve as a preheating roll.
  • a transfer film (b) 2 having a hot melt adhesive layer, a resin coating film, a release coat layer, and a film base material in this order from the outermost layer side on the film (a) 1 is the hot melt adhesive layer.
  • the pressure roll 10 may also serve as a preheating roll.
  • the crimped body thus obtained is released from the heating drum 3 in the guide roll 11.
  • the released pressure-bonded body is transferred between a design imparting roll 4 which is preheated to a temperature of 10 to 150 ° C., preferably 40 to 120 ° C. and which rotates in the direction of the arrow, and a receiving roll 5 which rotates in the direction of the arrow.
  • the thermoplastic resin film (a) 1 and the transfer film (b) 2 are bonded with sufficient interlayer strength by being loaded, supplied and pressed so that the film (b) 2 is on the design imparting roll 4 side, A laminated sheet 14 is obtained.
  • the design corresponding to the design provision roll 4 is given to the peeling coat side surface of the resin coating film of the film (b) 2.
  • the line speed in the heating drum 3 and the line speed in the design imparting roll 4 may be synchronized or may not be synchronized. If desired, the line speed in the design imparting roll 4 may be increased by about 1 to 20% over the line speed in the heating drum 3, and conversely, the line speed in the design imparting roll 4 may be 1 to It may be delayed by about 3%.
  • a sweeper roll 15 is pressure-bonded to the design imparting roll 4.
  • the sweeper roll 15 is a roll having a rubber surface such as butyl rubber, silicon rubber, and fluorine rubber, and functions to remove foreign matter adhering to the design imparting roll 4 and improve the product yield.
  • a similar sweeper roll may be provided on the heating drum 3, the receiving roll 5, and the chill rolls 6, 7, and 8.
  • the laminated sheet obtained above is gradually cooled by passing through the chill rolls 6, 7, 8 in order to obtain a decorative sheet having a good appearance.
  • the chill roll 7 corresponds to the first chill roll, and is set to a temperature of 50 to 90 ° C., preferably a temperature of 70 to 80 ° C.
  • the chill roll 8 corresponds to the second chill roll, has a temperature of 20 to 70 ° C., preferably 50 to 60 ° C., and is set to a temperature lower than that of the chill roll 7.
  • the chill roll 6 corresponds to a third chill roll, which is set to exceed the temperature of the chill roll 7 and lower than the temperature of the laminated sheet 14 (usually about 90 to 150 ° C., preferably about 100 to 120 ° C.). .
  • the film base of the transfer film (b) 2 and the release coating layer are peeled and removed using the guide roll 12 after the step ( ⁇ ) and before entering the step ( ⁇ ); using the guide roll 13 After ( ⁇ ), before entering the step ( ⁇ ); and after the step ( ⁇ ), the resin coating film, the hot-melt adhesive layer, and the thermoplastic resin film (a) 1 in order from the surface.
  • a decorative sheet is obtained as a laminated sheet having
  • thermoplastic resin film (a) is not limited and any film can be used.
  • polyvinyl chloride and polyvinyl chloride resins such as vinyl chloride / vinyl acetate copolymer; polyester resins such as aromatic polyester and aliphatic polyester; polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene, and polymethylpentene Polystyrene, acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer resin (ABS resin), styrene / ethylene / butadiene / styrene copolymer, styrene / ethylene / propylene / styrene copolymer, and styrene / ethylene / ethylene / propylene / styrene copolymer Styrenic resin such as coalescence; acrylic resin such as poly (meth) acrylate; polycarbonate resin; cellophan
  • Rulose resin polyvinylidene chloride resin; fluorine-containing resin such as polyvinylidene fluoride; other, polyvinyl alcohol, ethylene vinyl alcohol, polyether ether ketone, nylon, polyamide, polyimide, polyurethane, polyether imide, polysulfone, and Examples thereof include resins such as polyether sulfone, and mixtures of one or more of these resins, and films of these resin compositions.
  • These films include unstretched films, uniaxially stretched films, and biaxially stretched films. Furthermore, these films include a laminated film in which one or more of these films are laminated in two or more layers.
  • thermoplastic resin used for forming the thermoplastic resin film (a) includes pigments, inorganic fillers, organic fillers, resin fillers; lubricants, antioxidants, and weather resistance, as long as they do not contradict the purpose of the present invention.
  • An additive such as a stabilizer, a heat stabilizer, a release agent, a nucleating agent, an antistatic agent, and a surfactant; a plasticizer;
  • polyvinyl chloride resin films are preferable.
  • polyvinyl chloride resin used for forming the above polyvinyl chloride resin film examples include polyvinyl chloride (vinyl chloride homopolymer); vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, vinyl chloride / (meth) acrylic acid.
  • Copolymers vinyl chloride / methyl (meth) acrylate copolymers, vinyl chloride / ethyl (meth) acrylate copolymers, vinyl chloride / maleic acid ester copolymers, vinyl chloride / ethylene copolymers, vinyl chloride ⁇ Propylene copolymer, vinyl chloride / styrene copolymer, vinyl chloride / isobutylene copolymer, vinyl chloride / vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride / styrene / maleic anhydride terpolymer, vinyl chloride / styrene / Acrylonitrile terpolymer, vinyl chloride / butadiene copolymer, vinyl chloride / isoprene copolymer, vinyl chloride ⁇ Can be copolymerized with chlorinated propylene copolymer, vinyl chloride / vinylidene chloride / vinyl acetate terpolymer,
  • vinyl chloride copolymers with other monomers post-chlorinated vinyl copolymers such as polyvinyl chloride and vinyl chloride copolymers modified (chlorinated, etc.); and the like.
  • chlorinated polyolefins whose chemical structure is similar to polyvinyl chloride, such as chlorinated polyethylene.
  • the polyvinyl chloride resin one or a mixture of two or more of these can be used.
  • the polyvinyl chloride resin can further include other resins usually used in polyvinyl chloride resin compositions.
  • the blending ratio of the other resin in the polyvinyl chloride resin is arbitrary as long as it does not contradict the object of the present invention, but is generally 0 to 40% by mass, preferably 0 to 30% by mass, more preferably 5 to 25% by mass.
  • Examples of the other resin include ethylene / vinyl acetate copolymer; ethylene / (meth) acrylic acid copolymer, ethylene / (meth) methyl acrylate copolymer; ethylene / (meth) ethyl acrylate copolymer Copolymer: Methacrylate / styrene / butadiene rubber graft copolymer, acrylonitrile / styrene / butadiene rubber graft copolymer, acrylonitrile / styrene / ethylene / propylene rubber graft copolymer, acrylonitrile / styrene / acrylic ester graft copolymer Methacrylic acid ester / acrylic acid ester rubber graft copolymers, core shell rubbers such as methacrylic acid ester / acrylonitrile / acrylic acid ester rubber graft copolymers; and the like.
  • these 1
  • the polyvinyl chloride resin may further contain a plasticizer usually used in a polyvinyl chloride resin composition.
  • the amount of the plasticizer is usually about 0 to 40 parts by mass, with the total of the polyvinyl chloride resin and the other resin being 100 parts by mass.
  • plasticizer examples include di-2-ethylhexyl phthalate, dibutyl phthalate, butyl hexyl phthalate, diheptyl phthalate, dioctyl phthalate, diisononyl phthalate, diisodecyl phthalate, dilauryl phthalate, dicyclohexyl phthalate, dioctyl terephthalate.
  • Phthalate plasticizers such as di (2-ethylhexyl) adipate, dioctyl adipate, diisononyl adipate, diisodecyl adipate di (butyl diglycol) adipate; polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, tri Ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5- Xanthdiol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, etc., and dibasic acids such as oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebatin Polyester plasticizer using acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, etc., and
  • the polyvinyl chloride resin may further contain a substance usually used in a polyvinyl chloride resin composition, if desired.
  • Optional ingredients that can be included include pigments, inorganic fillers, organic fillers, resin fillers; lubricants, antioxidants, weathering stabilizers, thermal stabilizers, nucleating agents, mold release agents, antistatic agents, urea-formaldehyde waxes, and And additives such as surfactants.
  • the amount of these optional components is usually about 0.01 to 50 parts by mass when the total of the polyvinyl chloride resin and the other resin is 100 parts by mass.
  • Examples of the amorphous or low crystalline aromatic polyester resin used in the production of the amorphous or low crystalline aromatic polyester resin film include terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, and the like.
  • polyester copolymers with polyhydric alcohol components such as 1,5-pentanediol, 2-methyl-1,3-propanediol and 1,4-cyclohexanedimethanol.
  • a glycol-modified polyethylene terephthalate containing 45 to 50 mol% terephthalic acid, 30 to 40 mol% ethylene glycol, and 10 to 20 mol% 1,4-cyclohexanedimethanol (100 mol%) is used.
  • PETG glycol-modified polycyclohexylenedimethylene terephthalate
  • PCTG glycol-modified polycyclohexylenedimethylene terephthalate
  • PCTA Acid-modified polycyclohexylenedimethylene terephthalate
  • a Diamond DSC type differential scanning calorimeter manufactured by PerkinElmer Japan Co., Ltd. is used, and the sample is held at 320 ° C. for 5 minutes, and then cooled to ⁇ 50 ° C. at a temperature decrease rate of 20 ° C./min.
  • a polyester having a property of more than 10 J / g and not more than 60 J / g was defined as low crystallinity.
  • the above amorphous or low crystalline aromatic polyester-based resin may contain other components as necessary.
  • Optional components that can be included include thermoplastic resins other than amorphous or low crystalline aromatic polyester resins; pigments, inorganic fillers, organic fillers, resin fillers; lubricants, antioxidants, weathering stabilizers, thermal stabilizers And additives such as mold release agents, nucleating agents, antistatic agents, and surfactants.
  • the blending amount of these optional components is usually about 0.01 to 50 parts by mass when the amorphous or low-crystalline aromatic polyester resin is 100 parts by mass.
  • core shell rubber can be exemplified. By using this, impact resistance can be improved.
  • the core shell rubber include methacrylate ester / styrene / butadiene rubber graft copolymer, acrylonitrile / styrene / butadiene rubber graft copolymer, acrylonitrile / styrene / ethylene / propylene rubber graft copolymer, and acrylonitrile / styrene / acrylic acid.
  • ester graft copolymers examples thereof include ester graft copolymers, methacrylic acid ester / acrylic acid ester rubber graft copolymers, and methacrylic acid ester / acrylonitrile / acrylic acid ester rubber graft copolymers.
  • One or a mixture of two or more of these can be used as the core shell rubber.
  • the amount of the core-shell rubber is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass in order to improve impact resistance when the amorphous or low-crystalline aromatic polyester resin is 100 parts by mass. That's it. Usually, it is 50 parts by mass or less, preferably 45 parts by mass or less.
  • Examples of the film substrate used for the transfer film (b) include a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 10 to 200 ⁇ m, preferably 10 to 50 ⁇ m.
  • the release coating agent used for forming the release coating layer is not particularly limited, but wax-based coating agents such as polyethylene wax and paraffin wax, silicon-based coating agents, fluorine-based coating agents, alkyl acrylate-based coating agents, and inorganic-based coating agents. Examples thereof include coating agents and organic-inorganic hybrid coating agents.
  • the method for forming the release coat layer using the release coat agent is not particularly limited, and a known web coating method can be used. Specifically, methods such as roll coating, gravure coating, reverse coating, roll brushing, spray coating, air knife coating, and die coating can be used.
  • thermoplastic sheet As a coating material used for forming the resin coating film, a thermoplastic sheet is used when the decorative sheet obtained by the method of the present invention is applied to so-called three-dimensional molding such as membrane press molding, vacuum molding, and vacuum pressure molding. It is preferable to use a composition paint.
  • thermoplastic resin composition paint is a paint prepared by dissolving a thermoplastic resin in an organic solvent, and a resin coating film can be formed by coating and drying the paint.
  • thermoplastic resin examples include urethane resin, polyester resin, acrylic resin, vinyl acetate resin, vinyl chloride resin, silicon resin, and fluorine resin.
  • urethane resin, polyester resin, and acrylic resin are preferable.
  • a thermoplastic resin these 1 type, or 2 or more types of mixtures can be used.
  • organic solvent examples include 1-methoxy-2-propanol, ethyl acetate, nbutyl acetate, toluene, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diacetone alcohol, and acetone.
  • organic solvent these 1 type, or 2 or more types of mixtures can be used.
  • thermoplastic resin composition paints include antistatic agents, surfactants, leveling agents, thixotropic agents, antifouling agents, printability improvers, antioxidants, weathering stabilizers, and light resistance.
  • additives such as a property stabilizer, an ultraviolet absorber, a heat stabilizer, a colorant and a filler may be contained.
  • thermoplastic resin composition paint can be obtained by mixing and stirring these components.
  • an active energy ray-curable resin composition may be used when the decorative sheet obtained by the method of the present invention is applied to so-called two-dimensional molding such as lapping. Good.
  • an active energy ray-curable resin composition that can be applied to membrane press molding, vacuum molding, and vacuum / pressure forming has also been proposed (for example, JP 2013-064098 A).
  • the active energy ray-curable resin composition can be polymerized and cured by active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams to form a hard coat.
  • active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams to form a hard coat.
  • examples thereof include a composition containing a compound having two or more isocyanate groups (—N ⁇ C ⁇ O) and / or a photopolymerization initiator.
  • active energy ray-curable resin examples include polyurethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, polyacryl (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, polyalkylene glycol poly (meth) acrylate, and polyether.
  • (Meth) acryloyl group-containing prepolymer or oligomer such as (meth) acrylate; methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate , Lauryl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate , Phenyl cellosolve (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-acryloyloxyethyl hydrogen phthalate, dimethylaminoethyl (meth
  • (meth) acrylate means acrylate or methacrylate.
  • Examples of the compound having two or more isocyanate groups in one molecule include methylene bis-4-cyclohexyl isocyanate; trimethylol propane adduct of tolylene diisocyanate, trimethylol propane adduct of hexamethylene diisocyanate, trimethylol of isophorone diisocyanate.
  • Polyisocyanates such as propane adduct, isocyanurate of tolylene diisocyanate, isocyanurate of hexamethylene diisocyanate, isocyanurate of isophorone diisocyanate, biuret of hexamethylene diisocyanate; and urethanes such as block isocyanates of the above polyisocyanates
  • a crosslinking agent etc. can be mention
  • a catalyst such as dibutyltin dilaurate or dibutyltin diethylhexoate may be added as necessary.
  • photopolymerization initiator examples include benzophenone, methyl-o-benzoylbenzoate, 4-methylbenzophenone, 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl.
  • Benzophenone compounds such as -4'-methyldiphenyl sulfide, 3,3 ', 4,4'-tetra (tert-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone; benzoin, benzoin methyl ether, benzoin Benzoin compounds such as ethyl ether, benzoin isopropyl ether and benzylmethyl ketal; acetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone Acetophenone compounds; anthraquinone compounds such as methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-amylanthraquinone; thioxanthone compounds such as thioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone; alkyls such as
  • the active energy ray-curable resin composition includes an antistatic agent, a surfactant, a leveling agent, a thixotropic agent, a stain prevention agent, a printability improving agent, an antioxidant, and a weather resistance stabilizer as necessary.
  • one or more additives such as a light resistance stabilizer, an ultraviolet absorber, a heat stabilizer, a colorant, and a filler may be contained.
  • the active energy ray-curable resin composition may be diluted with a concentration that allows easy application, and may contain a solvent as necessary.
  • the solvent is not particularly limited as long as it does not react with the components of the curable resin composition and other optional components or does not catalyze (promote) the self-reaction (including deterioration reaction) of these components. Examples thereof include 1-methoxy-2-propanol, ethyl acetate, nbutyl acetate, toluene, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diacetone alcohol, and acetone.
  • the active energy ray-curable resin composition can be obtained by mixing and stirring these components.
  • the method for forming a resin coating film using the resin coating film-forming coating material is not particularly limited, and a known web coating method can be used. Specifically, methods such as roll coating, gravure coating, reverse coating, roll brushing, spray coating, air knife coating, and die coating can be used.
  • the thickness of the resin coating film is preferably 5 ⁇ m or more and more preferably 10 ⁇ m or more from the viewpoint of design. On the other hand, the thickness of the resin coating film is preferably 100 ⁇ m or less, and more preferably 50 ⁇ m or less, from the viewpoint of web handling properties and workability of forming the resin coating film.
  • the hot melt adhesive used for the hot melt adhesive layer is not particularly limited, and any hot melt adhesive can be used.
  • the hot melt adhesive include hot melt adhesives such as ethylene / vinyl acetate copolymer resin, polyester resin, polyurethane resin, and polyamide resin.
  • the hot melt adhesive one or a mixture of two or more of these can be used.
  • Thermoplastic resin film (a) A laminated film of a white polyvinyl chloride resin film having a thickness of 200 ⁇ m and a transparent polyvinyl chloride resin film having a thickness of 80 ⁇ m. (A-2) Eastman Chemical Company's amorphous aromatic polyester resin “KODAR PETG GS1 (trade name)” 100 parts by mass, Kaneka Co., Ltd. core shell rubber (methacrylic acid ester / acrylonitrile / butyl acrylate graft copolymer) ) "Kane Ace FM-40 (trade name)” 2 parts by weight, Cognis Japan Co., Ltd.
  • Transfer film (b) (B-1) A 12 ⁇ m thick biaxially stretched polyethylene terephthalate resin film is formed on one side with a 0.2 ⁇ m thick release coat layer made of polyethylene wax, and a thermoplastic urethane resin coating film is formed on the release coat layer. Is formed with a thickness of 0.4 ⁇ m, and a polyester hot melt adhesive layer is formed on the resin coating film with a thickness of 0.4 ⁇ m.
  • Example 1 The apparatus which shows a conceptual diagram in FIG. 1 was used. After the above (A-1) is pressure-bonded to the heating drum 3 set at 180 ° C. by the pressure roll 9 so that the white polyvinyl chloride resin film is on the heating drum 3 side, (B-1) is On the above (A-1), the hot-melt adhesive layer was pressure-bonded by the pressure-bonding roll 10 so as to be on the (A-1) side to obtain a pressure-bonded body. The crimped body thus obtained was released from the heating drum 3 in the guide roll 11. Next, the pressure-bonded body obtained above is placed between the design imparting roll 4 preheated to a temperature of 110 ° C.
  • FIG. 1 The temperature of the laminated sheet 14 measured using an infrared thermography “Handy Thermo TVS-200 (trade name)” manufactured by Nippon Avionics Co., Ltd. was 105 ° C. Subsequently, a chill roll 6 set at a temperature of 90 ° C., a chill roll 7 set at a temperature of 75 ° C., and a chill roll 8 set at a temperature of 50 ° C. were passed in order to obtain a decorative sheet having a good appearance.
  • Example 2 The same procedure as in Example 1 was performed except that (A-2) was used instead of (A-1). A decorative sheet having a good appearance could be obtained.
  • Comparative Example 1 All were performed in the same manner as in Example 1 except that the chill roll 6 was not used and the set temperature of the chill rolls 7 and 8 was changed to 30 ° C. Appearance defects such as wrinkles have occurred in the resin coating.
  • Comparative Example 2 All were performed in the same manner as in Example 2 except that the chill roll 6 was not used and the set temperature of the chill rolls 7 and 8 was changed to 30 ° C. Appearance defects such as wrinkles have occurred in the resin coating.

Abstract

【課題】塗工筋や皺などの外観不良がなく、伸び性に優れた樹脂塗膜を有する化粧シートの製造方法を提供すること。 【解決手段】化粧シートの製造方法であって、(α)予熱された回転する加熱ドラムの上に、熱可塑性樹脂フィルム(a)を圧着し、次いで上記フィルム(a)の上に、最表層側から順に、ホットメルト接着剤層、樹脂塗膜、剥離コート層、及びフィルム基材を有する転写フィルム(b)を、上記ホットメルト接着剤層が上記フィルム(a)側になるように、圧着する工程;(β)上記工程(α)で得た圧着体を、回転する意匠付与ロールと回転する受けロールとの間に、転写フィルム(b)が意匠付与ロール側になるように投入、供給する工程;(γ)上記工程(β)で得た積層シートを、温度50℃~90℃に設定された第一チルロール、及び温度20~70℃であり、かつ第一チルロール温度よりも低い温度に設定された第二チルロールに順次通して、冷却する工程;を含む方法。

Description

化粧シートの製造方法
 本発明は、化粧シートの製造方法に関する。更に詳しくは、塗工筋や皺などの外観不良がなく、伸び性に優れた樹脂塗膜を有する化粧シートの製造方法に関する。
 従来から、飾り棚、収納箪笥、食器戸棚、及び机などの家具;冷蔵庫、洗濯機、エアコン、モバイルフォン、及びパソコンなどの家電製品;あるいは床、壁、及び浴室などの建築部材として、木材、合板、集成材、パーチクルボード、及びハードボードなどの木質系材料からなる基材の表面に;あるいは鉄、及びアルミニウムなどの金属系材料からなる基材の表面に化粧シートを貼合して加飾化粧されたものが使用されている。化粧シートには装飾性はもちろんのこと、耐傷付性、耐磨耗性、及び耐汚染性などを高いレベルでバランスよく有することが要求される。
 化粧シートに上記のような特性を付与するために、基材となる熱可塑性樹脂フィルムの表面に樹脂組成物塗料を塗布して樹脂塗膜を形成することが広く行われている。しかし、基材に塗料を塗布する際に、塗工筋が入り易いという問題があった。特に上記熱可塑性樹脂フィルムとしてポリオレフィン系樹脂フィルム、ポリエステル系樹脂フィルムなどを用いる場合には、塗工筋が大きな問題となり易い。また化粧シートをメンブレンプレス成形、真空圧空成形などに適用したとき、樹脂組成物塗料からなる樹脂塗膜は伸び性が低いため、化粧シートの変形により、割れ易いという問題があった。
 これらの問題を解決するため、「加熱ドラム上に、予熱された第1のポリ塩化ビニルシートを圧着し、さらにその上に予熱された少なくとも1層の他のポリ塩化ビニルシートを圧着し、さらにその上に転写フィルムを圧着し、次いで意匠付与ロールに掛けることからなる、メンブレンプレス成形用ポリ塩化ビニルシートの製造方法において、該転写フィルムが表層側より順次ポリエステルフィルム、剥離コート層、樹脂コート層およびホットメルトコート層を積層した構造であることを特徴とする製造方法。」(特許文献1)が提案されている。しかし、この技術でも、特に高光沢で鏡面に近い仕上げをする場合には、不十分なものであった。
特開平4-241943号公報
 本発明の課題は、塗工筋や皺などの外観不良がなく、伸び性に優れた樹脂塗膜を有する化粧シートの製造方法を提供することにある。
 本発明者は、鋭意研究した結果、特定の製造方法により、上記課題を達成できることを見出した。
 すなわち、本発明は、化粧シートの製造方法であって、
 (α)予熱された回転する加熱ドラムの上に、熱可塑性樹脂フィルム(a)を圧着し、次いで上記フィルム(a)の上に、最表層側から順に、ホットメルト接着剤層、樹脂塗膜、剥離コート層、及びフィルム基材を有する転写フィルム(b)を、上記ホットメルト接着剤層が上記フィルム(a)側になるように、圧着する工程;
 (β)上記工程(α)で得た圧着体を、回転する意匠付与ロールと回転する受けロールとの間に、転写フィルム(b)が意匠付与ロール側になるように投入、供給する工程;
 (γ)上記工程(β)で得た積層シートを、温度50℃~90℃に設定された第一チルロール、及び温度20~70℃であり、かつ第一チルロール温度よりも低い温度に設定された第二チルロールに順次通して、冷却する工程;を含む方法である。
 第2の発明は、更に第三チルロールを、第一チルロールの前に備え、第三チルロールの温度が、第一チルロールの温度を超えて、かつ上記工程(β)で得た積層シートの温度未満に設定されている、第1の発明1に記載の方法である。
 第3の発明は、意匠付与ロール、受けロール、加熱ドラム、第一チルロール、第二チルロール、及び第三チルロールからなる群から選択される何れか1以上に、スイーパーロールが圧着されている、第1の発明又は第2の発明に記載の方法である。
 第4の発明は、第1~3の発明の何れか1に記載の方法により生産された化粧シートである。
 本発明の製造方法により、塗工筋や皺などの外観不良がなく、伸び性に優れた樹脂塗膜を有する化粧シートを容易に得ることができる。そのため本発明の製造方法により得られる化粧シートは、メンブレンプレス成形性、真空成形性、真空圧空成形性、及びラッピング成形性に優れ、飾り棚、収納箪笥、食器戸棚、及び机などの家具;冷蔵庫、洗濯機、エアコン、モバイルフォン、及びパソコンなどの家電製品;床、壁、及び浴室などの建築部材;などの加飾化粧に好適に用いることができる。
本発明の製造方法の好ましい実施態様の一例を示す概念図である。
工程(α)
 本発明の製造方法は、化粧シートの製造方法であって、(α)予熱された回転する加熱ドラムの上に、熱可塑性樹脂フィルム(a)を圧着し、次いで上記フィルム(a)の上に、最表層側から順に、ホットメルト接着剤層、樹脂塗膜、剥離コート層、及びフィルム基材を有する転写フィルム(b)を、上記ホットメルト接着剤層が上記フィルム(a)側になるように、圧着する工程;を含む。
 上記加熱ドラムは、次の工程(β)において、上記熱可塑性樹脂フィルム(a)と上記転写フィルム(b)とが十分な層間強度で接着されるように、及びフィルム(b)の樹脂塗膜の表面に任意の意匠を施すことができるように、フィルム(a)とフィルム(b)を予熱する働きをする。そのため、加熱ドラムの温度は、用いるフィルム(a)の種類にもよるが、通常100℃以上、好ましくは130℃以上に設定される。またフィルム(a)と加熱ドラムとが付着して離れなくなるなどの成形トラブルを防止する観点から、加熱ドラムの温度は、用いるフィルム(a)の種類にもよるが、通常210℃以下、好ましくは190℃以下に設定される。
 圧着する順番は、まず加熱ドラムの上に上記熱可塑性樹脂フィルム(a)、次いでその上に上記転写フィルム(b)である。これによりフィルム(a)とフィルム(b)との層間に空気を噛み込むというトラブルを抑制することができる。
 上記熱可塑性樹脂フィルム(a)は、本発明の製造方法により得られる化粧シートの基材となるフィルムである。下記するように、メンブレンプレス成形性、真空成形性、真空圧空成形性、及びラッピング成形性の観点から、ポリ塩化ビニル系樹脂フィルムや非晶性又は低結晶性芳香族ポリエステル系樹脂フィルムが特に好ましい。ポリ塩化ビニル系樹脂フィルムと非晶性又は低結晶性芳香族ポリエステル系樹脂フィルムについては後述する。
 上記最表層側から順に、ホットメルト接着剤層、樹脂塗膜、剥離コート層、及びフィルム基材を有する転写フィルム(b)は、得られる化粧シートに塗工筋のなく、伸び性に優れた塗膜を付与するために用いる。
 なお工程(α)後、工程(β)に入る前;工程(β)の後、工程(γ)に入る前;及び工程(γ)の後;の何れかにおいて、フィルム(b)の剥離コート層とフィルム基材は、樹脂塗膜と剥離コート層との界面において、剥離・除去される。従って、本発明の製造方法で得られる化粧シートは、表層側から順に、樹脂塗膜、ホットメルト接着剤層、フィルム(a)を有する積層シートである。
 ポリ塩化ビニル系樹脂フィルムや非晶性又は低結晶性芳香族ポリエステル系樹脂フィルムは、メンブレンプレス成形性、真空成形性、真空圧空成形性、及びラッピング成形性には優れているが、その表面に樹脂組成物塗料を塗布して塗膜を形成するためのフィルム基材としては、剛性、耐熱性、及び耐溶剤性が不十分であり、塗工筋が入り易い。また塗料の設計や塗料の塗布条件に、フィルム基材の剛性等を考慮しなければいけないという制約がかかるため、伸び性に優れた塗膜を得ることが難しい。一方、剛性、耐熱性、及び耐溶剤性に優れ、その表面に良好な塗膜を形成することのできるフィルムは、メンブレンプレス成形性、真空成形性、真空圧空成形性、及びラッピング成形性は不十分である。
 そこで本発明の製造方法においては、剛性、耐熱性、及び耐溶剤性に優れたフィルムを基材として、これに剥離コート層、樹脂塗膜、ホットメルト接着剤層を順次形成した転写フィルム(b)を用い、このフィルム(b)をそのホットメルト接着剤層がフィルム(a)側になるように圧着し、次の工程(β)で押圧し、積層することにより、塗工筋のなく、伸び性に優れた樹脂塗膜を有する化粧シートを得ることができるようにしたものである。
 予熱された回転する加熱ドラムの上に、上記熱可塑性樹脂フィルム(a)を圧着するに際し、事前にフィルム(a)を予熱しておいてもよい。同様に、上記転写フィルム(b)を、そのホットメルト接着剤層がフィルム(a)側になるように、圧着するに際し、事前にフィルム(b)を予熱しておいてもよい。
工程(β)
 本発明の製造方法は、(β)上記工程(α)で得た圧着体を、回転する意匠付与ロールと回転する受けロールとの間に、上記転写フィルム(b)が意匠付与ロール側になるように投入、供給する工程;を含む。
 上記工程(α)で形成された圧着体は、回転する意匠付与ロールと回転する受けロールとの間に、上記転写フィルム(b)が意匠付与ロール側になるように投入、供給されることにより、強く押圧され、上記熱可塑性樹脂フィルム(a)とフィルム(b)とが十分な層間強度で接着し、フィルム(b)の樹脂塗膜の剥離コート側面には任意の意匠が施される。そのため、意匠付与ロールは、通常10℃以上、好ましくは40℃以上に予熱されている。また成形トラブルを防止するため、意匠付与ロールの予熱温度は通常150℃以下、好ましくは120℃以下である。受けロールは、通常は予熱されないが、制限されず、所望により予熱してもよい。
 上記意匠付与ロールとしては、通常、金属表面ロールが使用されるが、制限されず、セラミック表面を有するロール、シリコンゴムなどの耐熱ゴム表面を有するロールなど任意のロールを使用することができる。
 上記意匠付与ロールとして、鏡面ロールを使用すると、上記転写フィルム(b)の樹脂塗膜の剥離コート側面には、高光沢な鏡面状意匠が施される。
 転写フィルム(b)の剥離コート層とフィルム基材の剥離・除去を、工程(β)よりも後に行う場合には、鏡面ロールによる樹脂塗膜の押圧は、剥離コート層とフィルム基材とを介して行われる。従って、樹脂塗膜を直接的に押圧するのは、剥離コート層の樹脂塗膜側面になるので、剥離コート層の樹脂塗膜側面は、高度に平滑であることが好ましい。例えば、フィルム(b)の製造に際し、剥離コート層を形成後、樹脂塗膜を形成する前において、剥離コート層の樹脂塗膜形成面(樹脂塗膜側面)の、JIS K 7105-1981に従い測定した60°グロスは、好ましくは80%以上、より好ましくは88%以上、更に好ましくは90%以上である。
 上記意匠付与ロールとして、彫刻ロールを使用すると、上記転写フィルム(b)の樹脂塗膜の剥離コート側面には、凹凸模様の意匠が施される。また彫刻ロールの凹凸模様を、転写フィルム(b)の樹脂塗膜の剥離コート側面に良好に彫刻するために、転写フィルム(b)の剥離コート層とフィルム基材を、工程(α)後、工程(β)に入る前に除去し、彫刻ロールが樹脂塗膜を直接押圧するようにすることが好ましい。
 上記凹凸模様は、意匠性の観点から任意に選択される。例えば、木目柄や皮しぼなどの天然素材を模した意匠;金属を加工したかの様なヘアライン模様;格子柄、ストライプ模様、及び水玉模様などの幾何抽象柄;などをあげることができ、これらを単独で又は複数の組み合わせで使用することができる。
 上記凹凸模様を彫刻ロール表面に彫刻する方法は、制限されず、任意の方法を使用することができる。例えば、彫刻ミルロールによる型押し法や酸腐食によるエッチング法;ダイヤモンドスタイラスを使用した機械彫刻法;COレーザーやYAGレーザーなどを使用したレーザー彫刻法;及びサンドブラスト法;などをあげることができる。
 また上記意匠付与ロールの表面には、腐食や傷付きからの保護を目的としてクロームメッキや鉄-リン合金メッキ、PVD法やCVD法による硬質カーボン処理などを施すことができる。
 上記受けロールは、通常、シリコンゴムなどの耐熱ゴム表面を有するロールが使用されるが、制限されず、任意のロールを使用することができる。
工程(γ)
 本発明の製造方法は、(γ)上記工程(β)で得た積層シートを、温度50℃~90℃に設定された第一チルロール、及び温度20~70℃であり、かつ第一チルロール温度よりも低い温度に設定された第二チルロールに順次通して、冷却する工程;を含む。
 従来、積層シートの冷却は、第一チルロールを十分に低い温度に設定して急速に行われていた。しかし、本発明者は、樹脂塗膜に現れる皺などの外観不良は、熱可塑性である上記熱可塑性樹脂フィルム(a)と上記転写フィルム(b)の樹脂塗膜との、急冷したときの収縮挙動の違いに起因すること、及び、冷却が徐々に進むように、チルロール温度を高い温度から低い温度へと順次設定することにより、収縮挙動の違いに起因する外観不良が解消することを見出した。
 上記工程(β)において得た積層シートは、上記加熱ドラムが通常100~210℃、好ましくは130~190℃に、上記意匠付与ロールが通常10~150℃、好ましくは40~120℃に予熱されているため、工程(γ)に入る前には、通常、90~150℃程度、好ましくは100~120℃程度の温度状態にある。そこで上記積層シートを最初に通す第一チルロールは、温度50~90℃、好ましくは温度70~80℃に設定する。次いで通す第二チルロールは、温度20~70℃、好ましくは温度50~60℃であり、かつ第一チルロール温度よりも低い温度に設定する。
 また更にゆっくりと冷却するために、第一チルロールの前に、第三チルロールを設け、その温度を第一チルロールの温度を超えて、かつ上記積層シートの温度未満に設定することも好ましい。
 また第一チルロールは必ずしも1本のチルロールである必要はなく、連続する複数本のチルロールを第一チルロールとして使用してもよい。第二チルロールや第三チルロールについても同様である。
 本発明の製造方法を、図1により更に説明する。図1は本発明の製造方法の好ましい実施態様の一例を示す概念図である。温度100~210℃、好ましくは温度130~190℃に予熱され、矢印の方向に回転する加熱ドラム3の上に、熱可塑性樹脂フィルム(a)1は圧着ロール9により、圧着される。圧着ロール9は予熱ロールを兼ねてもよい。次いでフィルム(a)1の上に、最表層側から順に、ホットメルト接着剤層、樹脂塗膜、剥離コート層、及びフィルム基材を有する転写フィルム(b)2が、上記ホットメルト接着剤層がフィルム(a)1側となるように、圧着ロール10により圧着される。圧着ロール10は予熱ロールを兼ねてもよい。こうして得られた圧着体は、ガイドロール11において、加熱ドラム3からリリースされる。
 リリースされた圧着体は、温度10~150℃、好ましくは温度40~120℃に予熱された矢印の方向に回転する意匠付与ロール4と矢印の方向に回転する受けロール5との間に、転写フィルム(b)2が意匠付与ロール4側になるように投入、供給され押圧されることにより、熱可塑性樹脂フィルム(a)1と転写フィルム(b)2とは十分な層間強度で接着し、積層シート14が得られる。またフィルム(b)2の樹脂塗膜の剥離コート側面には、意匠付与ロール4に対応する意匠が施される。
 この際に、加熱ドラム3におけるライン速度と、意匠付与ロール4におけるライン速度とは、同調していても良く、同調していなくても良い。所望により、加熱ドラム3におけるライン速度よりも意匠付与ロール4におけるライン速度を1~20%程度高めても良いし、逆に加熱ドラム3におけるライン速度よりも意匠付与ロール4におけるライン速度を1~3%程度遅くしても良い。
 また意匠付与ロール4には、スイーパーロール15が圧着されている。スイーパーロール15は、ブチルゴム、シリコンゴム、及びフッ素ゴムなどのゴム表面を有するロールであり、意匠付与ロール4に付着した異物を除去し、製品歩留まりを向上させる働きをする。同様のスイーパーロールを、加熱ドラム3、受けロール5、チルロール6、7、8に設けてもよい。
 上記で得られた積層シートは、チルロール6、7、8に順に通されることにより徐々に冷却されて、外観の良好な化粧シートが得られる。本実施形態では、チルロール7が第一チルロールに相当し、温度50~90℃、好ましくは温度70~80℃に設定されている。チルロール8が第二チルロールに相当し、温度20~70℃、好ましくは温度50~60℃であり、かつチルロール7よりも低い温度に設定されている。チルロール6が第三チルロールに相当し、チルロール7の温度を超えて、かつ積層シート14の温度(通常、90~150℃程度、好ましくは100~120℃程度である。)未満に設定されている。
 転写フィルム(b)2のフィルム基材と剥離コート層の剥離・除去は、ガイドロール12を利用して工程(α)の後、工程(β)に入る前;ガイドロール13を利用して工程(β)の後、工程(γ)に入る前;及び工程(γ)の後;の何れかにおいて行われ、表面から順に樹脂塗膜、ホットメルト接着剤層、熱可塑性樹脂フィルム(a)1を有する積層シートとして化粧シートが得られる。
熱可塑性樹脂フィルム(a)
 上記熱可塑性樹脂フィルム(a)としては、制限されず、任意のフィルムを用いることができる。例えば、ポリ塩化ビニル、及び塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体などのポリ塩化ビニル系樹脂;芳香族ポリエステル、及び脂肪族ポリエステルなどのポリエステル系樹脂;ポリエチレン、ポリプロピレン、及びポリメチルペンテンなどのポリオレフィン系樹脂;ポリスチレン、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合樹脂(ABS樹脂)、スチレン・エチレン・ブタジエン・スチレン共重合体、スチレン・エチレン・プロピレン・スチレン共重合体、及びスチレン・エチレン・エチレン・プロピレン・スチレン共重合体などのスチレン系樹脂;ポリ(メタ)アクリル酸メチルなどのアクリル系樹脂;ポリカーボネート系樹脂;セロファン、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、及びアセチルセルロースブチレートなどのセルロース系樹脂;ポリ塩化ビニリデン系樹脂;ポリフッ化ビニリデンなどの含弗素系樹脂;その他、ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコール、ポリエーテルエーテルケトン、ナイロン、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、ポリエーテルイミド、ポリスルフォン、及びポリエーテルスルフォン;などの樹脂、及びこれらの1種又は2種以上の樹脂混合物、並びにこれらの樹脂組成物のフィルムをあげることができる。これらのフィルムは、無延伸フィルム、一軸延伸フィルム、及び、二軸延伸フィルムを包含する。更にこれらのフィルムは、これらのフィルムの1種以上を2層以上積層した積層フィルムを包含する。
 また上記熱可塑性樹脂フィルム(a)の製膜に用いる熱可塑性樹脂には、本発明の目的に反しない範囲内において、顔料、無機フィラー、有機フィラー、樹脂フィラー;滑剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、熱安定剤、離型剤、核剤、帯電防止剤、及び界面活性剤等の添加剤;可塑剤;などを含み得る。
 これらの中で、ポリ塩化ビニル系樹脂フィルム;非晶性又は低結晶性芳香族ポリエステル系樹脂フィルム;及びポリオレフィン系樹脂フィルム;が好ましい。化粧シートをメンブレンプレス成形性、真空成形性、真空圧空成形性、及びラッピング成形性などに適用するときは、ポリ塩化ビニル系樹脂フィルム;及び非晶性又は低結晶性芳香族ポリエステル系樹脂フィルム;が特に好ましい。
 上記ポリ塩化ビニル系樹脂フィルムの製膜に用いるポリ塩化ビニル系樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル(塩化ビニル単独重合体);塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル・(メタ)アクリル酸共重合体、塩化ビニル・(メタ)アクリル酸メチル共重合体、塩化ビニル・(メタ)アクリル酸エチル共重合体、塩化ビニル・マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル・エチレン共重合体、塩化ビニル・プロピレン共重合体、塩化ビニル・スチレン共重合体、塩化ビニル・イソブチレン共重合体、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル・スチレン・無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル・スチレン・アクリロニトリル三元共重合体、塩化ビニル・ブタジエン共重合体、塩化ビニル・イソプレン共重合体、塩化ビニル・塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル・塩化ビニリデン・酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル・アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル・各種ビニルエーテル共重合体等の塩化ビニルと塩化ビニルと共重合可能な他のモノマーとの塩化ビニル系共重合体;後塩素化ビニル共重合体等のポリ塩化ビニルや塩化ビニル系共重合体を改質(塩素化等)したもの;などをあげることができる。更には塩素化ポリエチレン等の、化学構造がポリ塩化ビニルと類似する塩素化ポリオレフィンを包含する。ボリ塩化ビニル系樹脂としては、これらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。
 また上記ボリ塩化ビニル系樹脂には、ポリ塩化ビニル系樹脂組成物に通常使用される他の樹脂を、更に含ませることができる。ボリ塩化ビニル系樹脂における他の樹脂の配合割合は、本発明の目的に反しない限り任意であるが、一般的には0~40質量%であり、好ましくは0~30質量%、より好ましくは5~25質量%である。
 上記他の樹脂としては、例えば、エチレン・酢酸ビニル共重合体;エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン・(メタ)アクリル酸メチル共重合体;エチレン・(メタ)アクリル酸エチル共重合体;メタクリル酸エステル・スチレン/ブタジエンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン/ブタジエンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン/エチレン・プロピレンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン/アクリル酸エステルグラフト共重合体、メタクリル酸エステル/アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体、メタクリル酸エステル・アクリロニトリル/アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体等のコアシェルゴム;などをあげることができる。他の樹脂としては、これらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。
 また上記ボリ塩化ビニル系樹脂には、ポリ塩化ビニル系樹脂組成物に通常使用される可塑剤を、更に含ませることができる。上記可塑剤の配合量は、上記ボリ塩化ビニル系樹脂と上記他の樹脂との合計を100質量部として、通常、0~40質量部程度である。
 上記可塑剤としては、例えば、ジ-2-エチルへキシルフタレート、ジブチルフタレート、ブチルへキシルフタレート、ジへプチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジラウリルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、ジオクチルテレフタレート等のフタレート系可塑剤;ジ(2-エチルヘキシル)アジペート、ジオクチルアジぺート、ジイソノニルアジペート、ジイソデシルアジペートジ(ブチルジグリコール)アジペート等のアジペート系可塑剤;多価アルコールとして、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2-プロピレングリコール、1,3-プロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-へキサンジオール、1,6-へキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどを用い、二塩基酸として、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スべリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、フタール酸、イソフタル酸、テレフタル酸などを用い、必要により一価アルコール、モノカルボン酸をストッパーに使用したポリエステル系可塑剤;エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等の植物油のエポキシ化物;エポキシステアリン酸エチルヘキシル等のエポキシ系可塑剤;その他、トリメリット酸系可塑剤、シクロヘキサンジカルボキシレート系可塑剤、テトラヒドロフタル酸ジエステル系可塑剤、グリセリンエステル系可塑剤、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジエステル系可塑剤、イソソルバイドジエステル系可塑剤、ホスフェート系可塑剤系、アゼライン酸系可塑剤、セバチン酸系可塑剤、ステアリン酸系可塑剤、クエン酸系可塑剤、ピロメリット酸系可塑剤、ビフェニルテトラカルボン酸エステル系可塑剤、塩素系可塑剤などをあげることができる。可塑剤としては、これらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。
 また上記ボリ塩化ビニル系樹脂には、ポリ塩化ビニル系樹脂組成物に通常使用される物質を、所望に応じて、更に含ませることができる。含む得る任意成分としては、顔料、無機フィラー、有機フィラー、樹脂フィラー;滑剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、熱安定剤、核剤、離型剤、帯電防止剤、尿素-ホルムアルデヒドワックス、及び、界面活性剤等の添加剤;などをあげることができる。これらの任意成分の配合量は、ボリ塩化ビニル系樹脂と上記他の樹脂との合計を100質量部としたとき、通常0.01~50質量部程度である。
 上記非晶性又は低結晶性芳香族ポリエステル系樹脂フィルムの製膜に用いる非晶性又は低結晶性芳香族ポリエステル系樹脂としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族多価カルボン酸成分とエチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,2-ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、1,4-シクロヘキサンジメタノールなどの多価アルコール成分とのポリエステル系共重合体をあげることができる。より具体的には、モノマーの総和を100モル%として、テレフタル酸45~50モル%及びエチレングリコール30~40モル%、1,4-シクロヘキサンジメタノール10~20モル%を含むグリコール変性ポリエチレンテレフタレート(PETG);テレフタル酸45~50モル%、エチレングリコール16~21モル%及び1,4-シクロヘキサンジメタノール29~34モル%を含むグリコール変性ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート(PCTG);テレフタル酸25~49.5モル%、イソフタル酸0.5~25モル%及び1,4-シクロヘキサンジメタノール45~50モル%を含む酸変性ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート(PCTA);テレフタル酸30~45モル%、イソフタル酸5~20モル%及びエチレングリコール35~48モル%、ネオペンチルグリコール2~15モル%、ジエチレングリコール1モル%未満、ビスフェノールA1モル%未満を含む酸変性及びグリコール変性ポリエチレンテレフタレート;テレフタル酸45~50モル%、イソフタル酸0~5モル%、及び1,4-シクロヘキサンジメタノール25~45モル%、2,2,4,4,-テトラメチル-1,3-シクロブタンジオール5~25モル%を含む共重合体;などの1種又は2種以上の混合物をあげることができる。
 なお本明細書では、株式会社パーキンエルマージャパンのDiamond DSC型示差走査熱量計を使用し、試料を320℃で5分間保持した後、20℃/分の降温速度で-50℃まで冷却し、-50℃で5分間保持した後、20℃/分の昇温速度で320℃まで加熱するという温度プログラムでDSC測定を行って得られる融解曲線における融解熱量が、10J/g以下のポリエステルを非結晶性、10J/gを超えて60J/g以下のポリエステルを低結晶性と定義した。
 上記非晶性又は低結晶性芳香族ポリエステル系樹脂には、必要に応じて、その他の成分を含ませることができる。含む得る任意成分としては、非晶性又は低結晶性芳香族ポリエステル系樹脂以外の熱可塑性樹脂;顔料、無機フィラー、有機フィラー、樹脂フィラー;滑剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、熱安定剤、離型剤、核剤、帯電防止剤、及び、界面活性剤等の添加剤;などをあげることができる。これらの任意成分の配合量は、非晶性又は低結晶性芳香族ポリエステル系樹脂を100質量部としたとき、通常0.01~50質量部程度である。
 好ましい任意成分としては、コアシェルゴムをあげることができる。これを用いることで耐衝撃性を向上させることができる。コアシェルゴムとしては、例えば、メタクリル酸エステル・スチレン/ブタジエンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン/ブタジエンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン/エチレン・プロピレンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン/アクリル酸エステルグラフト共重合体、メタクリル酸エステル/アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体、メタクリル酸エステル・アクリロニトリル/アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体などをあげることができる。コアシェルゴムとしてはこれらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。
 コアシェルゴムの配合量は、非晶性又は低結晶性芳香族ポリエステル系樹脂を100質量部としたとき、耐衝撃性を向上させるため、好ましくは0.5質量部以上、より好ましくは1質量部以上である。また通常は、50質量部以下、好ましくは45質量部以下である。
 上記転写フィルム(b)に用いる上記フィルム基材としては、例えば、厚み10~200μm、好ましくは厚み10~50μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムなどをあげることができる。
 上記剥離コート層の形成に用いる剥離コート剤としては、特に制限されないが、ポリエチレンワックス、及びパラフィンワックスなどのワックス系コート剤、シリコン系コート剤、弗素系コート剤、アルキルアクリレート系コート剤、無機系コート剤、及び有機無機ハイブリッド系コート剤などをあげることができる。
 上記剥離コート剤を用いて剥離コート層を形成する方法は特に制限されず、公知のウェブ塗布方法を使用することができる。具体的には、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、エアナイフコート及びダイコートなどの方法をあげることができる。
 上記樹脂塗膜の形成に用いる塗料としては、本発明の方法により得られる化粧シートを、メンブレンプレス成形、真空成形、及び真空圧空成形などの所謂三次元成形に適用する場合には、熱可塑性樹脂組成物塗料を用いることが好ましい。
 上記熱可塑性樹脂組成物塗料は、熱可塑性樹脂を有機溶剤に溶解させて調製される塗料であり、これを塗布乾燥することにより樹脂塗膜を形成することが可能なものである。
 上記熱可塑性樹脂としては、例えば、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、シリコン系樹脂、及び弗素系樹脂などをあげることができる。これらの中で、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、及びアクリル系樹脂が好ましい。熱可塑性樹脂としては、これらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。
 上記有機溶剤としては、例えば、1-メトキシ-2-プロパノール、酢酸エチル、酢酸nブチル、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ダイアセトンアルコール、及びアセトンなどをあげることができる。有機溶剤としては、これらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。
 上記熱可塑性樹脂組成物塗料には、必要に応じて、帯電防止剤、界面活性剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、汚染防止剤、印刷性改良剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、耐光性安定剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、着色剤、フィラーなどの添加剤を1種、又は2種以上含ませてもよい。
 上記熱可塑性樹脂組成物塗料は、これらの成分を混合、攪拌することにより得られる。
 上記樹脂塗膜の形成に用いる塗料としては、本発明の方法により得られる化粧シートを、ラッピング加工などの所謂二次元成形に適用する場合には、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を用いてもよい。また近年は、メンブレンプレス成形、真空成形、及び真空圧空成形への適用が可能な活性エネルギー線硬化性樹脂組成物も提案されている(例えば、特開2013-064098号公報。)。
 上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、紫外線や電子線等の活性エネルギー線により重合・硬化して、ハードコートを形成することが可能なものであり、活性エネルギー線硬化性樹脂を、1分子中に2以上のイソシアネート基(-N=C=O)を有する化合物及び/又は光重合開始剤と共に含む組成物をあげることができる。
 上記活性エネルギー線硬化性樹脂としては、例えば、ポリウレタン(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、ポリアクリル(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ポリアルキレングリコールポリ(メタ)アクリレート、及び、ポリエーテル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリロイル基含有プレポリマー又はオリゴマー;メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニロキシエチル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、フェニルセロソルブ(メタ)アクリレート、2-メトキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、及び、トリメチルシロキシエチルメタクリレート等の(メタ)アクリロイル基含有単官能反応性モノマー;N-ビニルピロリドン、スチレン等の単官能反応性モノマー;ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、2,2‘-ビス(4-(メタ)アクリロイルオキシポリエチレンオキシフェニル)プロパン、及び、2,2’-ビス(4-(メタ)アクリロイルオキシポリプロピレンオキシフェニル)プロパン等の(メタ)アクリロイル基含有2官能反応性モノマー;トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリロイル基含有3官能反応性モノマー;ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリロイル基含有4官能反応性モノマー;及び、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の(メタ)アクリロイル基含有6官能反応性モノマーなどから選択される1種以上を、あるいは上記1種以上を構成モノマーとする樹脂をあげることができる。活性エネルギー線硬化性樹脂としては、これらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。
 なお本明細書において、(メタ)アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートの意味である。
 上記1分子中に2以上のイソシアネート基を有する化合物としては、例えば、メチレンビス-4-シクロヘキシルイソシアネート;トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、イソホロンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、トリレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体等のポリイソシアネート;及び、上記ポリイソシアネートのブロック型イソシアネート等のウレタン架橋剤などをあげることができる。これらをそれぞれ単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。また、架橋の際には、必要に応じてジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジエチルヘキソエートなどの触媒を添加してもよい。
 上記光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、メチル-o-ベンゾイルベンゾエート、4-メチルベンゾフェノン、4、4’-ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、o-ベンゾイル安息香酸メチル、4-フェニルベンゾフェノン、4-ベンゾイル-4′-メチルジフェニルサルファイド、3,3’,4,4’-テトラ(tert-ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン、2,4,6-トリメチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物;ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルメチルケタール等のベンゾイン系化合物;アセトフェノン、2、2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等のアセトフェノン系化合物;メチルアントラキノン、2-エチルアントラキノン、2-アミルアントラキノン等のアントラキノン系化合物;チオキサントン、2、4-ジエチルチオキサントン、2、4-ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン系化合物;アセトフェノンジメチルケタール等のアルキルフェノン系化合物;トリアジン系化合物;ビイミダゾール化合物;アシルフォスフィンオキサイド系化合物;チタノセン系化合物;オキシムエステル系化合物;オキシムフェニル酢酸エステル系化合物;ヒドロキシケトン系化合物;及び、アミノベンゾエート系化合物などをあげることができる。これらをそれぞれ単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
 また上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、帯電防止剤、界面活性剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、汚染防止剤、印刷性改良剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、耐光性安定剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、着色剤、フィラーなどの添加剤を1種、又は2種以上含んでいてもよい。
 また上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、塗工し易い濃度に希釈するため、必要に応じて溶剤を含んでいてもよい。溶剤は硬化性樹脂組成物の成分、及び、その他の任意成分と反応したり、これらの成分の自己反応(劣化反応を含む)を触媒(促進)したりしないものであれば、特に制限されない。例えば、1-メトキシ-2-プロパノール、酢酸エチル、酢酸nブチル、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ダイアセトンアルコール、及びアセトンなどをあげることができる。
 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、これらの成分を混合、攪拌することにより得られる。
 上記樹脂塗膜形成用塗料を用いて樹脂塗膜を形成する方法は特に制限されず、公知のウェブ塗布方法を使用することができる。具体的には、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、エアナイフコート及びダイコートなどの方法をあげることができる。
 上記樹脂塗膜の厚みは、意匠性の観点から、5μm以上が好ましく、10μm以上がより好ましい。一方、ウェブのハンドリング性や樹脂塗膜形成の作業性の観点から、樹脂塗膜の厚みは、100μm以下が好ましく、50μm以下がより好ましい。
 上記ホットメルト接着剤層に用いるホットメルト接着剤としては、特に制限されず、任意のホットメルト接着剤を用いることができる。ホットメルト接着剤としては、例えば、エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、及びポリアミド系樹脂などのホットメルト接着剤をあげることができる。ホットメルト接着剤としては、これらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。
 以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
使用した原材料
(A)熱可塑性樹脂フィルム(a)
 (A-1)200μm厚みの白色ポリ塩化ビニル系樹脂フィルムと80μm厚みの透明ポリ塩化ビニル系樹脂フィルムとの積層フィルム。
 (A-2)イーストマン ケミカル カンパニーの非晶性芳香族ポリエステル系樹脂「KODAR PETG GS1(商品名)」100質量部、株式会社カネカのコアシェルゴム(メタクリル酸エステル・アクリロニトリル/ブチルアクリレートグラフト共重合体)「カネエースFM-40(商品名)」2質量部、コグニスジャパン株式会社の滑剤「ロキシオールG78(商品名)」0.5質量部、及び石原産業株式会社の酸化チタン(白色顔料)「タイペークCR-60-2(商品名)」12質量部とのポリエステル系樹脂組成物からなる厚み200μmの白色樹脂フィルムと、イーストマン ケミカル カンパニーの非晶性芳香族ポリエステル系樹脂「KODAR PETG GS1(商品名)」からなる厚み80μmの透明樹脂フィルムとの積層フィルム。
(B)転写フィルム(b)
 (B-1)厚み12μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムの片面に、ポリエチレンワックスからなる剥離コート層を0.2μm厚みで形成し、剥離コート層の上に、熱可塑性ウレタン系樹脂塗膜を0.4μm厚みで形成し、樹脂塗膜の上に、ポリエステル系ホットメルト接着剤層を0.4μm厚みで形成した転写フィルム。
実施例1
 図1に概念図を示す装置を使用した。180℃に設定した加熱ドラム3に、上記(A-1)を、白色ポリ塩化ビニル系樹脂フィルムが加熱ドラム3側になるように圧着ロール9により圧着した後、上記(B-1)を、上記(A-1)の上に、ホットメルト接着剤層が(A-1)側になるように圧着ロール10により圧着し、圧着体を得た。こうして得られた圧着体は、ガイドロール11において、加熱ドラム3からリリースした。次に、上記で得た圧着体を、温度110℃に予熱された矢印の方向に回転する意匠付与ロール4と、矢印の方向に回転する受けロール5との間に、上記(B-1)が意匠付与ロール4側になるように投入し、押圧して、積層シート14を得た。ここでは高光沢意匠が付与するため、意匠付与ロール4として鏡面金属ロールを使用した。また日本アビオニクス株式会社の赤外線サーモグラフィ「Handy Thermo TVS-200(商品名)」を用いて測定した積層シート14の温度は105℃であった。続いて、温度90℃に設定されたチルロール6、温度75℃に設定されたチルロール7、及び温度50℃に設定されたチルロール8を順に通し、外観の良好な化粧シートを得ることができた。
実施例2
 上記(A-1)の替わりに、上記(A-2)を用いたこと以外は、全て実施例1と同様に行った。外観の良好な化粧シートを得ることができた。
比較例1
 チルロール6を使用せず、チルロール7及び8の設定温度を30℃に変更したこと以外は、全て実施例1と同様に行った。樹脂塗膜に皺などの外観不良が生じてしまった。
比較例2
 チルロール6を使用せず、チルロール7及び8の設定温度を30℃に変更したこと以外は、全て実施例2と同様に行った。樹脂塗膜に皺などの外観不良が生じてしまった。
 以上のように本発明の実施態様について説明したが、上述の説明に基づいて当業者にとって種々の代替例、修正又は変形が可能であり、本発明はその趣旨を逸脱しない範囲で前述の種々の代替例、修正又は変形を包含するものである。
1:熱可塑性樹脂フィルム(a)
2:転写フィルム(b)
3:加熱ドラム
4:意匠付与ロール
5:受けロール
6:チルロール
7:チルロール
8:チルロール
9:圧着ロール
10:圧着ロール
11:ガイドロール
12:ガイドロール
13:ガイドロール
14:積層シート
15:スイーパーロール

Claims (4)

  1.  化粧シートの製造方法であって、
     (α)予熱された回転する加熱ドラムの上に、熱可塑性樹脂フィルム(a)を圧着し、次いで上記フィルム(a)の上に、最表層側から順に、ホットメルト接着剤層、樹脂塗膜、剥離コート層、及びフィルム基材を有する転写フィルム(b)を、上記ホットメルト接着剤層が上記フィルム(a)側になるように、圧着する工程;
     (β)上記工程(α)で得た圧着体を、回転する意匠付与ロールと回転する受けロールとの間に、転写フィルム(b)が意匠付与ロール側になるように投入、供給する工程;
     (γ)上記工程(β)で得た積層シートを、温度50℃~90℃に設定された第一チルロール、及び温度20~70℃であり、かつ第一チルロール温度よりも低い温度に設定された第二チルロールに順次通して、冷却する工程;を含む方法。
  2.  更に第三チルロールを、第一チルロールの前に備え、第三チルロールの温度が、第一チルロールの温度を超えて、かつ上記工程(β)で得た積層シートの温度未満に設定されている、請求項1に記載の方法。
  3.  意匠付与ロール、受けロール、加熱ドラム、第一チルロール、第二チルロール、及び第三チルロールからなる群から選択される何れか1以上に、スイーパーロールが圧着されている、請求項1又は2に記載の方法。
  4.  請求項1~3の何れか1項に記載の方法により生産された化粧シート。
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