WO2016003138A1 - 폴리에스테르 필름 및 이를 이용한 투명전극 필름 - Google Patents

폴리에스테르 필름 및 이를 이용한 투명전극 필름 Download PDF

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WO2016003138A1
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primer layer
polyester film
weight
film
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정두환
최성란
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Kolon Industries Inc
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Kolon Industries Inc
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    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • G—PHYSICS
    • G06—COMPUTING OR CALCULATING; COUNTING
    • G06F—ELECTRIC DIGITAL DATA PROCESSING
    • G06F3/00—Input arrangements for transferring data to be processed into a form capable of being handled by the computer; Output arrangements for transferring data from processing unit to output unit, e.g. interface arrangements
    • G06F3/01—Input arrangements or combined input and output arrangements for interaction between user and computer
    • G06F3/03—Arrangements for converting the position or the displacement of a member into a coded form
    • G06F3/041—Digitisers, e.g. for touch screens or touch pads, characterised by the transducing means

Definitions

  • the present invention relates to a polyester film for applying to a touch screen panel and a transparent electrode film using the same. More specifically, no rainbow phenomenon occurs during hard coating on one side, and the oligomer in the polyester film is prevented from migrating to the surface, and the adhesive force is excellent under high temperature and high humidity conditions, so that the adhesion to the transparent electrode layer and the optical properties are excellent. It relates to a polyester film and a transparent electrode film using the same.
  • Optical film has grown as the BLU (Back Light Unit) market, including LCD and PDP, expands. Recently, it is applied to various fields of a display such as a touch screen panel (TSP) such as a mobile phone and a tablet PC.
  • BLU Back Light Unit
  • PDP touch screen panel
  • Such optical films require excellent transparency and visibility, and use biaxially stretched polyester films having excellent mechanical and electrical properties as base films.
  • the biaxially stretched polyester film has low surface hardness and lacks abrasion resistance or scratch resistance, surface damage is easily caused by friction or contact with an object when used as an optical member of various displays.
  • the surface of the film is hard coated. Hard coating is essential for optical films for transparent electrodes such as Ag nanowires and metal meshes, as well as optical films for indium tin oxide (ITO) transparent electrodes that are currently applied to TSP applications.
  • transparent electrodes such as Ag nanowires and metal meshes
  • ITO indium tin oxide
  • the optical film for transparent electrodes forms a primer coating layer as an intermediate layer in order to improve the adhesion between the polyester film as the base layer and the hard coating layer.
  • the primer coating layer conventional acrylic resins or urethane resins are used to improve the adhesion between the base layer and the hard coating layer, and to remove the optical interference phenomenon (Rainbow phenomenon) caused by the high refractive index difference between the hard coating layer and the polyester film.
  • the primer coating layer is formed by using such a resin alone, since the refractive index is about 1.5, the hard coating layer and the hard coating layer are biased toward the refractive index of the hard coating layer at 1.64 which is the surface refractive index of the biaxially stretched polyester film and 1.52 which is the refractive index of a conventional hard coating layer. It is difficult to eliminate the optical interference phenomenon, that is, the rainbow phenomenon caused by the high refractive index difference between the polyester films. This has a problem of reducing eye fatigue and screen visibility.
  • the present invention is to provide a polyester film excellent in the adhesive strength even in high temperature and high humidity conditions without the rainbow phenomenon, preventing the oligomer in the film migration to the surface.
  • an object of this invention is to provide the transparent electrode film excellent in the adhesive force with a transparent conductive layer, and an optical characteristic using the said polyester film.
  • the present invention for achieving the above object is a base layer, a laminated first primer layer laminated on one surface of the base layer, a second primer layer different from the first primer layer on the opposite surface of the first primer layer and the agent 1 includes a hard coating layer on top of the primer layer.
  • the first primer layer and the second primer layer is made of different components, preferably, the glass transition temperature difference is 10 ⁇ 30 °C, the swelling degree difference 10 ⁇ 35% and gel fraction difference 10 ⁇ 40% poly Provide an ester film.
  • the first primer layer and the second primer layer are ester-based copolymers of a dicarboxylic acid component containing a sulfonic acid alkali metal salt compound and a glycol component containing diethylene glycol.
  • a dicarboxylic acid component containing a sulfonic acid alkali metal salt compound and a glycol component containing diethylene glycol.
  • Suzy Urethane-based resins containing a linear diol having two terminal groups and a branched polyol having three or more terminal groups
  • acrylate resins including acrylate compounds and melamine compounds It may include an aqueous dispersion composition, a silicone-based wetting agent and colloidal silica particles comprising any one or two or more binder resins selected from among.
  • the first primer layer and the second primer layer are 5 to 10% by weight of binder resin, 0.1 to 0.5% by weight of silicone-based wetting agent, 0.1 to 0.5% by weight of colloidal silica particles, and It may contain a residual amount of water.
  • the ester resin may have a number average molecular weight of 1,000 to 50,000.
  • the urethane-based resin may have a weight average molecular weight of 10,000 ⁇ 20,000g / mol.
  • the acrylate resin may include 10 to 30% by weight of the melamine-based compound.
  • the water dispersion composition may have a solid content of 0.5 to 20% by weight.
  • each of the first primer layer and the second primer layer may have a dry coating thickness of 20 to 150 nm.
  • the thickness of the base layer may be 25 ⁇ 250 ⁇ m.
  • the substrate layer may be a polyethylene terephthalate film.
  • the present invention can provide a transparent electrode film having a transparent conductive layer formed on the polyester film described above.
  • the transparent conductive layer may be any one or more selected from indium tin oxide, indium zinc oxide, zinc oxide, tin oxide, carbon nanotubes, silver nanowires and metal mesh.
  • the transparent electrode film according to an embodiment of the present invention may further include an adhesive layer and a protective film layer on the opposite side on which the transparent conductive layer is formed.
  • the polyester film according to the present invention does not generate a rainbow phenomenon during the single-side hard coating, and has an advantage of preventing migration of the oligomer in the film to the surface.
  • the present invention has an advantage of providing a polyester film having excellent adhesion to the transparent electrode layer and excellent optical properties under high temperature and high humidity conditions, and a transparent electrode film having excellent optical properties using the same.
  • FIG. 1 and 2 is a schematic view showing a transparent conductive film according to an embodiment of the present invention.
  • Figure 3 shows the results according to the blocking evaluation method of the examples and comparative examples of the present invention.
  • the 'primer layer' refers to a coating film formed during the stretching process or before the stretching process in the manufacturing process of the polyester film and formed through the stretching process.
  • a first primer layer and a second primer layer formed of different components are formed on both surfaces of the substrate layer and the substrate layer, and a hard coating layer is formed on an upper surface of the first primer layer or the second primer layer. It provides a polyester film.
  • the polyester film according to the present invention includes a base layer, a first primer layer laminated on one surface of the base layer, a second primer layer on a surface of the first primer layer, and a hard coating layer on the first primer layer.
  • the first primer layer and the second primer layer is composed of components of different compositions, the glass transition temperature difference is 10 ⁇ 30 °C, the swelling degree difference is 10 ⁇ 35% and the gel fraction (gel fraction) difference 10 ⁇ 40% It is characterized by that.
  • the glass transition temperature (Tg) is a value measured in 2nd Run mode using a DSC (using PerkinElmer DSC 7) instrument.
  • the swelling degree of each primer layer means a value calculated by the following Equation 1.
  • the weight after standing means the weight measured after soaking the dry coating film of about 1g in 50g of distilled water and left at 70 °C for 24 hours.
  • the gel fraction of each primer layer means a value calculated by the following formula (2).
  • gel fraction (weight after drying-initial weight) ⁇ 100
  • the weight after drying refers to the weight measured after soaking about 1g of the dry coating film in 50g of distilled water, and then leaving it at 70 ° C for 24 hours, and drying the leftover film at 120 ° C for 3 hours.
  • the first primer layer and the second primer layer is an ester resin copolymerized with a glycol component containing a dicarboxylic acid component containing a sulfonic acid alkali metal salt compound and a diethylene glycol; Urethane-based resins containing a linear diol having two terminal groups and a branched polyol having three or more terminal groups; And acrylate resins including acrylate compounds and melamine compounds; It is formed using an aqueous dispersion composition containing any one or two or more resins selected from.
  • the ester resin is a copolymer of a dicarboxylic acid component containing a sulfonic acid alkali metal salt compound and a glycol component containing diethylene glycol.
  • dicarboxylic acid component an aromatic dicarboxylic acid and a sulfonic acid alkali metal salt compound can be used.
  • the dicarboxylic acid component is an aromatic dicarboxylic acid such as phthalic acid, terephthalic acid, dimethyl terephthalate, isophthalic acid, dimethyl isophthalic acid, 2,5-dimethyl terephthalic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, biphenyldicarboxylic acid and the like.
  • aromatic dicarboxylic acids such as acid, adipic acid, sebacic acid, cycloaliphatic dicarboxylic acid, such as cyclohexane dicarboxylic acid, etc. can be used, It is not necessarily limited to this.
  • the sulfonic acid alkali metal salt compound may be, for example, an alkali metal salt such as sulfoterephthalic acid, 5-sulfo isophthalic acid, 4-sulfo isophthalic acid, 4-sulfo naphthalic acid-2,7-dicarboxylic acid, or the like. 6 to 20 mol% of the total acid component may be included. When using less than 6 mol%, the dispersion time of resin to water becomes long, dispersibility is low, and when it uses more than 20 mol%, water resistance may fall.
  • glycol component diethylene glycol and aliphatic glycols having 2 to 8 carbon atoms or alicyclic glycols having 6 to 12 carbon atoms may be used.
  • ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,2-propylene glycol, neopentyl glycol, 1,4-butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1, 2-cyclohexanedimethanol, 1,6-hexanediol, P-xylene glycol, triethylene glycol and the like can be used, but are not necessarily limited thereto.
  • the ester resin preferably has a number average molecular weight of 1,000 to 50,000, more preferably a number average molecular weight of 2,000 to 30,000. When the number average molecular weight is less than 1,000, the oligomer blocking effect is insignificant, and when the number average molecular weight is more than 50,000, water dispersibility may be difficult.
  • the urethane resin may be prepared by polymerizing a linear diol and a branched polyol having three or more end groups and an isocyanate monomer.
  • a linear diol and a branched polyol having three or more end groups and an isocyanate monomer Preferably, 10 to 75% by weight of linear diols and 25 to 90% by weight of branched polyols may be used.
  • the content of the branched polyol is less than 25% by weight, the swelling degree and the gel fraction cannot be satisfied, and it is difficult to obtain a coating film having excellent adhesion in high temperature and high humidity conditions.
  • the content of the branched polyol exceeds 90% by weight, the viscosity rises rapidly due to excessive gelation, making it difficult to prepare the water-dispersed composition, and defects in surface appearance such as cracks on the surface when the film is coated on the film surface This can happen.
  • the branched polyol means a resin having three or three or more isocyanate functional groups.
  • the method of preparing the urethane-based resin may include a polyol 39 to 45 wt%, a trimethylol propane 0.3 to 1.2 wt%, and an isocyanate compound 50 to 57 wt% to prepare a prepolymer having an isocyanate as an end group, followed by preparing an inorganic acid salt. It can be prepared by blocking the ionic group of the sulfate at the end of the isocyanate by reacting 3 to 4% by weight, but is not limited thereto.
  • the urethane-based resin is preferred because it does not gelate in the range of the weight average molecular weight of 10,000 ⁇ 20,000g / mol, it is possible to obtain a water-dispersible coating film excellent in physical properties at high temperature and high humidity.
  • the weight average molecular weight can be measured using a GPC-MALS (Multi Angle Light Scattering) system (Wyatt, Inc.) (Measurement after melting the sample in the THR, the calibration curve can be polystyrene as a standard sample), the configuration of the MALS system Is shown below.
  • GPC-MALS Multi Angle Light Scattering
  • Wyatt, Inc. Measurement after melting the sample in the THR, the calibration curve can be polystyrene as a standard sample
  • the polyol may be a polyester-based polyol or a polyether-based polyol, preferably a polyester-based polyol.
  • Polyester-based polyols include polyols prepared from the reaction of carboxylic acid, sebacic acid or an acid anhydride with a polyhydric alcohol.
  • the type of the polyol is not limited, and it is preferable to use a polyester polyol having a weight average molecular weight of 600 to 3000. Its content is preferably 39 to 45% by weight. When used at less than 39% by weight, the molecular weight is small, the primer layer is too hard, it is difficult to stretch, the coating appearance is not excellent, and when more than 45% by weight, the ILC layer is too soft (Soft) is poor blocking properties Can be.
  • the trimethylol propane is used to prepare a prepolymer having a trifunctional group, and it is preferable to use 0.3 to 1.2% by weight. In case of using less than 0.3% by weight, the crosslinking density decreases, and anti-blocking property is inferior, and in the case of using more than 1.2% by weight, the crosslinking density becomes too high and elongation deteriorates. This is not excellent and the adhesion may be bad.
  • the isocyanate compound is not limited but preferably hexamethylene diisocyanate is used.
  • the content can be prepared a prepolymer having a trifunctional group in the range using 50 to 57% by weight.
  • the inorganic acid salt is preferably used sodium hydrogen sulfate (Sodium Hydrogen Sulfate), the content is preferably used 3 to 4% by weight.
  • the acrylate resin includes an acrylate compound and a melamine compound.
  • the acrylate resin may include 10 to 30% by weight of the melamine-based compound.
  • acrylate compound examples include methyl acrylate, methyl acrylate, isopropyl acrylate, n-propyl acrylate and n-butyl acrylate.
  • n-butyl acrylate isobornyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-methylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isopropyl methacrylate Isobutyl methacrylate, n-propyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate Isobutyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, isoCObornyl methacrylate, diethylene glycol monomethyl ether methacrylate ethyl ether methacrylate), 2-ethylhexyl methacrylate,
  • the melamine-based compound may be at least one selected from the group consisting of hexamethoxymethylmelamine, hexaethoxymethylmelamine, hexapropoxymethylmelamine, hexabutoxymethylmelamine, hexapentyloxymethylmelamine and hexahexyloxymethylmelamine. It is not necessarily limited thereto.
  • the first primer layer or the second primer layer is formed using an aqueous dispersion composition including any one or two or more resins selected from the above-described ester resin, urethane resin and acrylate resin.
  • an aqueous dispersion composition including any one or two or more resins selected from the above-described ester resin, urethane resin and acrylate resin.
  • the dispersion composition is applied, and is formed through stretching and heat treatment processes.
  • the first primer layer and the second primer layer is characterized by being formed of different components.
  • the first primer layer and the second primer layer is characterized in that the glass transition temperature difference is 10 ⁇ 30 °C, the swelling degree difference is 10 ⁇ 35% and the gel fraction difference is 10 ⁇ 40%.
  • the present invention can prevent the rainbow phenomenon by the combination of the glass transition temperature, the swelling degree and the gel fraction difference satisfies the above range, and prevents the oligomer in the film migration to the surface and at the same time improve the adhesion even under high temperature and high humidity conditions You can. More preferably, the difference in glass transition temperature, swelling degree and gel fraction between the first primer layer and the second primer layer formed from the different components is 15 to 25 ° C., the swelling degree is 15 to 30%, and the gel fraction is 20 to 20%, respectively. 40% is more preferable because it can maximize physical properties such as blocking, rainbow phenomenon, adhesion, adhesion to the conductive layer, and haze properties.
  • the glass transition temperature of each of the primer layer is less than 30 °C, the primer layer becomes soft after the coating film is formed, the blocking property may be inferior, if the glass transition temperature is more than 90 °C, the primer layer is hard and the stretching is difficult The coating appearance is not good.
  • the water dispersion composition includes water in the above-described resin, and may further include additives such as a wetting agent and a dispersing agent, if necessary.
  • the wetting agent is used to improve the coating property, and specifically, for example, modified silicone-based wetting agents such as Q2-5212 manufactured by Dow Corning, TEGO WET 250 manufactured by ENBODIC, BYK 348 manufactured by BYK CHEMIE, and the like may be used. It is not limited to this.
  • the wetting agent may be preferably used in 0.1 to 0.5% by weight, it is possible to achieve the desired coating properties in the above range.
  • the water dispersion composition may include colloidal silica particles for coating and heat resistance processing.
  • the colloidal silica particles are preferably used having an average particle diameter of 50 ⁇ 1,000nm.
  • the colloidal silica particles are preferably included in an aqueous dispersion composition of 0.1 to 0.5% by weight in order to express the effect.
  • the water dispersion composition may have a solid content of 0.5 to 20% by weight. If the solid content is less than 0.5% by weight, the use effect is insignificant, and if it is more than 20% by weight, cracks may occur on the surface of the primer layer.
  • the base layer preferably has a thickness of 25 to 250 ⁇ m, more preferably 50 to 188 ⁇ m. If the thickness is less than 25 ⁇ m does not implement suitable mechanical properties for the optical film, if the thickness is greater than 250 ⁇ m may cause a problem that the film is too thick to be suitable for the thinning of the display device.
  • the base layer made of the polyester resin may be made of polyethylene terephthalate (PET) resin alone, and may be a copolymer copolymerized with a monomer that may be copolymerized with the polyethylene terephthalate.
  • PET polyethylene terephthalate
  • polyethylene terephthalate homopolymer can be used.
  • the polyethylene terephthalate resin used at this time is preferably intrinsic viscosity is preferably 0.5 to 1.0, more preferably 0.60 to 0.80.
  • the intrinsic viscosity of the resin used as the substrate layer is less than 0.5, the heat resistance may be reduced, and if it exceeds 1.0, the raw material may not be easily processed and workability may be reduced.
  • the base layer may include any one or two or more inorganic particles selected from silica, kaolin, zeolite, the content may be included in the range of 10 ⁇ 1000ppm with respect to the weight of the total polyester resin of the base layer.
  • the primer layer for satisfying the physical properties of the polyester film according to the present invention may be a dry coating thickness of 20 ⁇ 150nm.
  • the dry coating thickness is less than 20 nm, the oligomer blocking property may not be sufficiently exhibited, and damage such as scratches may be caused. If the thickness is more than 150 nm, a coating stain may appear, and a blocking phenomenon in which the primer layers may stick to each other after the film is wound may increase.
  • the primer layer for satisfying the physical properties may include any one or two or more inorganic particles selected from silica, kaolin, zeolite, if necessary, the content is 1.0 to 4.0% by weight of the total water dispersion composition content It is preferable to use, and it is effective to use 2.0 to 3.0 weight% more preferably. If the size of the inorganic particles is less than 2.0 ⁇ m may reduce the coiling property due to the protrusion of the particles, if the size of more than 4.0 ⁇ m transparency due to the size effect may be lowered to increase the haze of the product.
  • the production of the polyester film according to an embodiment of the present invention is not limited, but the PET chip may be cast by melt extrusion in a melt extruder and obtained by biaxial stretching. More specifically, additives such as polyester and inorganic particles such as silica, kaolin, and zeolite are simultaneously melt-extruded in one extruder, cast, cooled and then biaxially stretched sequentially.
  • additives such as polyester and inorganic particles such as silica, kaolin, and zeolite are simultaneously melt-extruded in one extruder, cast, cooled and then biaxially stretched sequentially.
  • the water dispersion composition according to an embodiment in the present invention may be applied by an in-line coating method of the polyester film manufacturing process. That is, the polyester film may be prepared by applying an in-line coating method before stretching or before the second stretching after the primary stretching, or by stretching, and may be prepared by stretching. Water is evaporated by heating in the secondary stretching and heat setting process, and thus the primer layer. This can be formed.
  • the coating method is not limited as long as it is a known coating method.
  • the present invention can provide a transparent electrode film in which a transparent conductive layer is formed on the upper surface of the polyester film, that is, on the opposite side of the hard coating layer of the cross section.
  • the transparent conductive layer may be selected from the group consisting of indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO), zinc oxide (ZnO), tin oxide (SnO 2 ), carbon nanotubes, silver nanowires, and metal meshes. It is not necessarily limited thereto.
  • the transparent electrode film may further include an adhesive layer and a protective film layer on the opposite side on which the transparent conductive layer is formed.
  • the polyester film of the present invention may be represented as shown in FIGS. 1 and 2. That is, the first primer layer 210 is laminated on the upper surface of the base layer 100, the hard coating layer 300 is laminated on the upper surface of the first primer layer 210, and on the opposite surface of the first primer layer.
  • the second primer layer 220 is formed.
  • a transparent electrode film in which the transparent electrode layer 400 is formed on one surface of the second primer layer 220 may be provided.
  • the physical properties were measured by the following method.
  • the hard coating is formed on the first primer layer, and the film with the second primer layer remaining is placed in a box having a height of 3 cm, a width of 21 cm, and a length of 27 cm, and heat treated at 150 ° C. for 60 min to migrate the oligomer to the film surface. After the migration, the mixture was left for 5 minutes and the Haze value was measured by using HAZE METER (Nipon denshoku, Model NDH 5000) according to JIS K 715.
  • the haze change amount was calculated according to the following formula (1).
  • Hf is the haze of the film after holding at 150 ° C. for 60 minutes
  • Hi is the haze of the film before heating.
  • the cross section of the film was measured by SEM (Hitachi S-4300) by specifying 5 points at 1m intervals in the vertical direction of the machine direction (TD) in which the coating composition was coated. The average value was calculated after measuring 30 points in the interval.
  • the hard coating treatment (refractive index 1.52) on one side of the other side was blackened to determine whether the rainbow is visible to the naked eye. Visual evaluation was performed under a three-wavelength lamp in the dark room.
  • the hard coating treatment (refractive index 1.52) on one side of the other side was treated black to measure the reflection pattern of the visible region through UV-Visible (CARY 5000).
  • the ripple amplitude is reduced compared to the ripple amplitude in other wavelength ranges from 500 to 600 nm, and the ripple amplitude is less than 1%
  • the ripple amplitude is reduced compared to the ripple amplitude in other wavelength bands from 500 to 600 nm, and the ripple amplitude is less than 3%
  • the adhesive force at room temperature is 100 cells in 1 cm X 1 cm compartment using Cross Hatch Cutter (YCC-230 / 1) Draw the adhesive force tape (nichban No. 405) and proceed to tear three times.
  • the adhesive strength between the hard coating layer and the easily adhesive layer was evaluated by the above method.
  • a binder (Rohm & Haas, P3208) prepared using 40% by weight of methyl methacrylate, 40% by weight of ethyl acrylate and 20% by weight of melamine was used. 4% by weight of the binder, a silicone-based wetting agent (Dow Corning, polyester siloxane copolymer, Q2-5212) 0.3% by weight, 0.3% by weight of colloidal silica particles having an average particle diameter of 140nm was added to water and stirred for 2 hours 1 water dispersion composition was prepared.
  • the primer layer prepared using the first water dispersion composition had a glass transition temperature of 42.4 ° C., a swelling degree of 29.6%, and a gel fraction of 90.0.
  • a silicone-based wetting agent Dow Corning, polyester siloxane copolymer, Q2-5212 0.3% by weight, 0.3% by weight of colloidal silica particles having an average particle diameter of 140nm was added to water and stirred for 2 hours 2 water dispersion composition was prepared.
  • the primer layer prepared using the second water dispersion composition had a glass transition temperature of 63.8 ° C., a swelling degree of 46.3%, and a gel fraction of 55.0.
  • a water-dispersed polyurethane having a content of 50% by weight of branched polyols was prepared. 40 wt% of polyethyleneadipate diol, 0.6 wt% of trimethylol propane, and 55.9 wt% of hexamethylene diisocyanate were reacted to prepare a prepolymer having an isocyanate functional group as a prepolymer. 3.5 wt% of sodium hydrogen sulfate was reacted with isocyanate, which is a terminal functional group of the prepolymer, to prepare a polyurethane having a weight average molecular weight of 14,400 g / mol.
  • the primer layer prepared using the third water dispersion composition had a glass transition temperature of 52.6 ° C., a swelling degree of 61.7%, and a gel fraction of 80.0.
  • a polyethylene terephthalate sheet having a thickness of 2000 ⁇ m was prepared by quenching and solidifying with a casting drum having a surface temperature of 20 °C.
  • the prepared polyethylene terephthalate sheet was stretched 3.5 times in the machine direction (MD) at 80 ° C. and then cooled to room temperature.
  • a second primer layer was formed on the one surface of the sheet by a bar coating method using the first water dispersion composition prepared in Preparation Example 1, and the agent prepared in Preparation Example 2 was formed on the opposite side of the sheet.
  • the second primer composition was formed by the bar coating method. Thereafter, the temperature was increased by 1 ° C.
  • the dry coating thickness of the first primer layer was 80 nm
  • the second primer layer was 80 nm.
  • a hard coating layer having a surface hardness of 2H on the first primer layer and a thickness of 3 ⁇ m after drying is formed through a UV curing process, and a transparent electrode layer (silver (Ag) nanowire layer) is formed on the second primer layer. Formed.
  • a polyethylene terephthalate sheet having a thickness of 2000 ⁇ m was prepared by quenching and solidifying with a casting drum having a surface temperature of 20 °C.
  • the prepared polyethylene terephthalate sheet was stretched 3.5 times in the machine direction (MD) at 80 ° C. and then cooled to room temperature.
  • a second primer layer was formed on the one surface of the sheet by a bar coating method using the first water dispersion composition prepared in Preparation Example 1, and the agent prepared in Preparation Example 3 was formed on the opposite side of the sheet.
  • the first water-disperse composition was formed by a bar coating method (bar coating).
  • the temperature was increased by 1 ° C. per second to 110 to 150 ° C., followed by preheating and drying to draw 3.5 times in the transverse direction (TD).
  • heat treatment was performed at 230 ° C. in a 5-stage tenter, and thermally fixed at 10 ° C. in the longitudinal and transverse directions at 200 ° C. to prepare a 188 ⁇ m biaxially oriented film coated on both sides.
  • the dry coating thickness of the first primer layer was 80 nm, and the second primer layer was 80 nm.
  • a hard coating layer having a surface hardness of 2H on the first primer layer and a thickness of 3 ⁇ m after drying is formed through a UV curing process, and a transparent electrode layer (silver (Ag) nanowire layer) is formed on the second primer layer. Formed.
  • a polyethylene terephthalate sheet having a thickness of 2000 ⁇ m was prepared by quenching and solidifying with a casting drum having a surface temperature of 20 °C.
  • the prepared polyethylene terephthalate sheet was stretched 3.5 times in the machine direction (MD) at 80 ° C. and then cooled to room temperature.
  • a second primer layer was formed on the one surface of the sheet by a bar coating method using the second water dispersion composition prepared in Preparation Example 2, and the agent prepared in Preparation Example 3 was formed on the opposite side of the sheet.
  • the first water-disperse composition was formed by a bar coating method (bar coating).
  • the temperature was increased by 1 ° C. per second to 110 to 150 ° C., followed by preheating and drying to draw 3.5 times in the transverse direction (TD).
  • heat treatment was performed at 230 ° C. in a 5-stage tenter, and thermally fixed at 10 ° C. in the longitudinal and transverse directions at 200 ° C. to prepare a 188 ⁇ m biaxially oriented film coated on both sides.
  • the dry coating thickness of the first primer layer was 80 nm, and the second primer layer was 80 nm.
  • a hard coating layer having a surface hardness of 2H on the first primer layer and a thickness of 3 ⁇ m after drying is formed through a UV curing process, and a transparent electrode layer (silver (Ag) nanowire layer) is formed on the second primer layer. Formed.
  • Example 1 The same method as in Example 1 was carried out except that only the first water dispersion composition was used to form the first primer layer and the second primer layer in Example 1.
  • Example 1 The same method as in Example 1 was carried out except that only the second water dispersion composition was used to form the first primer layer and the second primer layer in Example 1.
  • Examples 1 to 3 according to the present invention showed excellent blocking prevention performance. Specifically, in Example 1, no blocking phenomenon occurred at all up to 140 ° C, and Examples 2 and 3 maintained excellent blocking prevention performance up to 120 ° C or 100 ° C, respectively. On the other hand, in Comparative Example 2, a blocking phenomenon occurred at 120 ° C, and in Comparative Example 3, a blocking phenomenon occurred at 100 ° C. In addition, as can be seen in Table 2, Example 1 according to the present invention, while implementing the excellent blocking prevention performance, no rainbow phenomenon occurs, the adhesion was also very excellent. On the other hand, Comparative Example 1, although a good blocking prevention effect was implemented, but a rainbow phenomenon occurred, the adhesion was also significantly lower than in Example 1. In addition, as a result of comparing the adhesion layer between the primer layer and the transparent conductive layer, as shown in Table 3, Example 1 according to the present invention had better adhesion than Comparative Examples 2 and 3, and had little difference in haze change rate. .

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Abstract

본 발명은 터치스크린 패널에 적용하기 위한 폴리에스테르 필름 및 이를 이용한 투명전극 필름에 관한 것이다. 보다 상세하게는 단면 하드 코팅 시 레인보우현상이 발생하지 않고, 폴리에스테르 필름 내 올리고머가 표면으로 마이그레이션(migration) 되는 것을 차단하며, 고온다습 하에서 접착력이 우수하여 투명 전극층과의 밀착력 및 광학 특성이 우수한 폴리에스테르 필름 및 이를 이용한 투명전극 필름에 관한 것이다.

Description

폴리에스테르 필름 및 이를 이용한 투명전극 필름
본 발명은 터치스크린 패널에 적용하기 위한 폴리에스테르 필름 및 이를 이용한 투명전극 필름에 관한 것이다. 보다 상세하게는 단면 하드 코팅 시 레인보우현상이 발생하지 않고, 폴리에스테르 필름 내 올리고머가 표면으로 마이그레이션(migration) 되는 것을 차단하며, 고온다습 조건에서 접착력이 우수하여 투명 전극층과의 밀착력 및 광학 특성이 우수한 폴리에스테르 필름 및 이를 이용한 투명전극 필름에 관한 것이다.
광학필름은 LCD, PDP 등 BLU(Back Light Unit) 시장이 확장되면서 성장해왔다. 최근에는 휴대폰, 태블릿 PC 등의 터치 스크린 패널(Touch Screen Panel, TSP) 등과 같은 디스플레이의 다양한 분야에 적용되고 있다.
이러한 광학필름은 우수한 투명성과 시인성이 요구되며, 기계적 특성 및 전기적 특성이 우수한 2축 연신 폴리에스테르 필름을 기재 필름으로 사용한다.
2축 연신 폴리에스테르 필름은 표면경도가 낮고, 내마모성 혹은 내스크래치성이 부족하기 때문에 각종 디스플레이의 광학부재로 사용 시 물체와의 마찰 혹은 접촉에 의해 표면 손상이 쉽게 일어난다. 이를 막기 위해 필름 표면에 하드코팅 처리를 하여 사용된다. 현재 TSP 용도에 적용되는 ITO(Indium Tin Oxide) 투명전극용 광학필름을 비롯하여 은 나노와이어(Ag nanowire), 금속매쉬(Metal Mesh) 등과 같은 신규 투명전극용 광학필름에 하드코팅 처리는 필수적이다.
한편, 투명전극용 광학필름은 기재층인 폴리에스테르 필름과 하드 코팅층과의 밀착성을 향상시키기 위해 중간층으로서 프라이머 코팅층을 형성한다.
프라이머 코팅층은 기재층과 하드코팅층 간의 밀착성 향상, 하드코팅층과 폴리에스테르 필름 간의 높은 굴절율 차이로 인해 발생하는 광간섭 현상(Rainbow 현상)의 제거를 위하여 통상의 아크릴수지나 우레탄 수지 등이 사용되고 있다. 이러한 수지를 단독으로 사용하여 프라이머 코팅층을 형성하는 경우 굴절율이 1.5 전후이므로 2축 연신 폴리에스테르 필름의 표면 굴절율인 1.64와 통상의 하드코팅층의 굴절율인 1.52에서 하드코팅층의 굴절율 쪽에 치우치게 됨에 따라 하드코팅층과 폴리에스테르 필름 간의 높은 굴절율 차이로 인해 생기는 광 간섭 현상, 즉 레인보우 현상을 제거하기 어렵다. 이는 눈의 피로와 화면 시인성을 떨어뜨리게 되는 문제점이 있다.
따라서, 투명성, 기계적 물성 및 하드 코팅층과 기재층 사이의 접착력을 향상시키면서도 레인보우 현상을 방지하고, 후가공시 도전 코팅물과의 우수한 코팅성을 구현할 수 있는 광학필름에 대한 연구개발이 필요한 실정이다.
상기와 같은 문제를 해결하기 위해서, 본 발명은 레인보우 현상이 발생하지 않고, 필름 내 올리고머가 표면으로 마이그레이션 되는 것을 차단하며, 고온다습 조건에서도 접착력이 우수한 폴리에스테르 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은 상기 폴리에스테르 필름을 이용하여 투명 도전층과의 밀착력 및 광학 특성이 우수한 투명전극 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명은 기재층과, 상기 기재층의 일면에 적층된 적층된 제1 프라이머층, 상기 제1 프라이머층의 반대면에 제1 프라이머층과 상이한 제2 프라이머층 및 상기 제1 프라이머층의 상부에 하드 코팅층을 포함한다.
이때, 상기 제1 프라이머층 및 제2 프라이머층은 서로 다른 성분으로 이루어지며, 좋게는 유리전이온도 차이가 10 ~ 30℃, 팽윤도 차이가 10 ~ 35% 및 겔분율 차이가 10 ~ 40%인 폴리에스테르 필름을 제공한다.
본 발명의 일 실시예에 따른 폴리에스테르 필름에 있어서, 제1 프라이머층 및 제2 프라이머층은 술폰산 알칼리 금속염 화합물을 포함하는 디카르복실산 성분과 디에틸렌글리콜을 함유하는 글리콜 성분이 공중합된 에스테르계 수지; 말단기가 2개인 선형 디올 및 말단기가 3개 이상인 분지형 폴리올를 함유하는 우레탄계 수지; 및 아크릴레이트계 화합물 및 멜라민계 화합물을 포함하는 아크릴레이트계 수지; 중에서 선택된 어느 하나 또는 둘 이상의 바인더 수지를 포함하는 수분산 조성물, 실리콘계 웨팅제 및 콜로이드 실리카 입자를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 폴리에스테르 필름에 있어서, 제1 프라이머층 및 제2 프라이머층은 바인더 수지 5 ~ 10중량%, 실리콘계 웨팅제 0.1 ~ 0.5중량%, 콜로이드 실리카 입자 0.1 ~ 0.5중량% 및 잔여량의 물을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 폴리에스테르 필름에 있어서, 에스테르계 수지는 수평균분자량이 1,000 ~ 50,000일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 폴리에스테르 필름에 있어서, 우레탄계 수지는 중량평균분자량이 10,000 ~ 20,000g/mol일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 폴리에스테르 필름에 있어서, 아크릴레이트계 수지는 멜라민계 화합물을 10 ~ 30중량% 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 폴리에스테르 필름에 있어서, 수분산 조성물은 고형분 함량이 0.5 ~ 20중량%일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 폴리에스테르 필름에 있어서, 제1 프라이머층 및 제2 프라이머층은 각각 건조도포두께가 20 ~ 150nm일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 폴리에스테르 필름에 있어서, 기재층의 두께는 25 ~ 250㎛일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 폴리에스테르 필름에 있어서, 기재층은 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름일 수 있다.
본 발명은 상술한 폴리에스테르 필름 상에 투명 도전층을 형성한 투명전극 필름을 제공할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 투명전극 필름에 있어서, 투명 도전층은 인듐틴옥사이드, 인듐징크옥사이드, 징크옥사이드, 산화주석, 탄소나노튜브, 은나노와이어 및 메탈메쉬 중에서 선택되는 어느 하나 이상일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 투명전극 필름은 투명 도전층이 형성된 반대면에 점착층 및 보호필름층을 더 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 폴리에스테르 필름은 단면 하드 코팅 시 레인보우 현상이 발생하지 않고, 필름 내 올리고머가 표면으로 마이그레이션(migration) 되는 것을 차단할 수 있는 장점이 있다.
또한, 본 발명은 고온다습 조건에서 투명 전극층과의 밀착력 및 광학 특성이 우수한 폴리에스테르 필름 및 이를 이용하여 광학 물성이 우수한 투명전극 필름을 제공할 수 있는 장점이 있다.
도 1 및 도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 투명 도전성 필름을 나타낸 모식도이다.
도 3은 본 발명의 실시예 및 비교예의 블로킹 평가방법에 따른 결과를 나타낸 것이다.
(부호의 설명)
100 : 기재층
210 : 제1 프라이머층
220 : 제2 프라이머층
300 : 하드코팅층
400 : 투명 전극층
이하 본 발명의 폴리에스테르 필름 및 이를 이용하여 제조되는 투명전극 필름을 상세히 설명한다. 다음에 소개되는 실시예들은 당업자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 예로서 제공되는 것이다. 또한, 사용되는 기술 용어 및 과학 용어에 있어서 다른 정의가 없다면, 이 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 통상적으로 이해하고 있는 의미를 가지며, 하기의 설명 및 첨부 도면에서 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있는 공지 기능 및 구성에 대한 설명은 생략한다.
본 발명에서, ‘프라이머층’은 폴리에스테르 필름의 제조공정에서 연신 공정 중, 또는 연신 공정 전에 도포되어 연신공정을 거치면서 형성된 도막을 의미한다.
본 발명은 기재층, 상기 기재층의 양면에 각각 서로 다른 성분으로 형성된 제1 프라이머층 및 제2 프라이머층이 형성되고, 상기 제1 프라이머층 또는 제2 프라이머층의 상부면에 하드 코팅층을 형성한 폴리에스테르 필름을 제공한다.
본 발명에 따른 폴리에스테르 필름은 기재층과, 상기 기재층의 일면에 적층된 제1 프라이머층, 상기 제1 프라이머층의 대면에 제2 프라이머층 및 상기 제1 프라이머층의 상부에 하드 코팅층을 포함하며,
상기 제1 프라이머층 및 제2 프라이머층은 서로 다른 조성의 성분으로 이루어지며, 유리전이온도 차이가 10 ~ 30℃, 팽윤도 차이가 10 ~ 35% 및 겔분율(gel fraction) 차이가 10 ~ 40%인 것을 특징으로 한다.
본 발명에서 유리전이온도(Tg)는 DSC (PerkinElmer DSC 7 이용) 기기를 이용하여 2nd Run mode로 측정된 값이다.
본 발명에서 상기 각 프라이머층의 팽윤도는 하기 식 1에 의해 계산된 값을 의미한다.
[식 1] 팽윤도 = (방치 후 무게 - 초기무게)/초기무게 × 100
(상기 식에서, 방치 후 무게는 약 1g의 건조도막을 증류수 50g에 담근 후 70℃에서 24시간 방치 후 측정한 무게를 의미한다.)
또한, 상기 각 프라이머층의 겔분율은 하기 식 2에 의해 계산된 값을 의미한다.
[식 2] 겔분율 = (건조 후 무게 - 초기무게) × 100
(상기 식에서, 건조 후 무게는 약 1g의 건조도막을 증류수 50g에 담근 후 70℃에서 24시간 방치 후, 상기 방치했던 도막을 120℃에서 3시간 동안 건조한 후 측정한 무게를 의미한다.)
본 발명에서 상기 제1 프라이머층 및 제2 프라이머층은 술폰산 알칼리 금속염 화합물을 포함하는 디카르복실산 성분과 디에틸렌글리콜을 함유하는 글리콜 성분이 공중합된 에스테르계 수지; 말단기가 2개인 선형 디올 및 말단기가 3개 이상인 분지형 폴리올를 함유하는 우레탄계 수지; 및 아크릴레이트계 화합물 및 멜라민계 화합물을 포함하는 아크릴레이트계 수지; 중에서 선택된 어느 하나 또는 둘 이상의 수지를 포함하는 수분산 조성물을 이용하여 형성된다.
본 발명에서 상기 에스테르계 수지는 술폰산 알칼리 금속염 화합물을 포함하는 디카르복실산 성분과 디에틸렌글리콜을 함유하는 글리콜 성분이 공중합된 것이다.
상기 디카르복실산 성분으로, 방향족 디카르복실산과 술폰산 알칼리 금속 염 화합물을 사용할 수 있다.
상기 디카르복실산 성분은 프탈산, 테레프탈산, 테레프탈산디메틸, 이소프탈산, 이소프탈산 디메틸, 2,5-디메틸테레프탈산, 2,6-나프탈렌 디카르복실산, 비페닐디카르복실산 등의 방향족 디카르복실산, 아디핀산, 세바신산 등의 지방족 디카르복실산, 시클로헥산 디카르복실산 등의 지환족 디카르복실산 등을 사용할 수 있으며, 반드시 이에 제한되지 않는다.
상기 술폰산 알칼리 금속염 화합물은 일예로, 술포테레프탈산, 5-술포 이소프탈산, 4-술포 이소프탈산, 4-술포 나프탈렌산-2,7-디카르복실산 등의 알칼리 금속염 등을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 전체 산 성분 중 6 ~ 20몰% 포함될 수 있다. 6 몰% 미만으로 사용하는 경우는 물에 대한 수지의 분산 시간이 길어지고, 분산성이 낮으며, 20몰%를 초과하여 사용하는 경우는 내수성이 저하될 수 있다.
상기 글리콜 성분은 디에틸렌글리콜과 탄소수 2~8의 지방족 또는 탄소수 6~12의 지환족 글리콜 등을 사용할 수 있다. 일예로, 에틸렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,2-프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 1,4-부탄디올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 1,3-시클로헥산디메탄올, 1,2-시클로헥산디메탄올, 1,6-헥산디올, P-자일렌글리콜, 트리에틸렌글리콜 등을 사용할 수 있으며, 반드시 이에 제한되지는 않는다. 이때 디에틸렌글리콜을 전체 글리콜 성분 중 20 ~ 80 몰% 함유하는 것이 바람직하다.
상기 에스테르계 수지는 수평균 분자량이 1,000 ~ 50,000인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 수평균 분자량이 2,000 ~ 30,000이다. 수평균 분자량이 1,000 미만인 경우는 올리고머 차단 효과가 미미하고, 50,000 초과인 경우는 수분산성이 곤란할 수 있다.
본 발명에서 상기 우레탄계 수지는 선형 디올 및 말단기가 3개 이상인 분지형 폴리올과 이소시아네이트계 단량체를 중합하여 제조될 수 있다. 바람직하게는 선형 디올 10 ~ 75 중량%와 분지형 폴리올 25 ~ 90 중량%로 이루어진 것을 사용할 수 있다. 상기 분지형 폴리올의 함량이 25 중량% 미만인 경우는 팽윤도 및 겔분율을 만족할 수 없으며, 고온다습 조건에서의 접착성이 우수한 도막을 얻기 어렵다. 또한, 분지형 폴리올의 함량이 90 중량%를 초과하는 경우는 과도한 겔화에 의해 점도가 급격히 상승하여 수분산 조성물을 제조하기 어렵고, 필름 표면에 코팅 시 표면에 크랙이 발생하는 등의 표면외관에 결점이 발생할 수 있다.
상기 분지형 폴리올은 이소시아네이트 관능기가 3개 또는 3개 이상인 수지를 의미한다.
상기 우레탄계 수지의 제조방법은 일예로, 폴리올 39 ~ 45중량%, 트리메틸올 프로판 0.3 ~ 1.2 중량% 및 이소시아네이트화합물 50 ~ 57 중량%를 반응시켜 이소시아네이트를 말단기로 갖는 프리폴리머를 제조한 후, 무기산염을 3 ~ 4 중량%를 반응시켜 이소시아네이트 말단에 황산염의 이온성기를 블록킹하여 제조할 수 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 제조방법으로 제조하는 경우, 선형 폴리우레탄 수지와 분지형 폴리우레탄 수지가 혼합된 수분산성 폴리우레탄 수지를 제조할 수 있으며, 선형 디올 10 ~ 75 중량%와 분지형 폴리올 25 ~ 90 중량%로 이루어진 우레탄계 수지를 제조할 수 있다.
상기 우레탄계 수지는 중량평균분자량이 10,000 ~ 20,000g/mol인 범위에서 겔화되지 않으며, 수분산 가능하고 고온다습에서 물성이 우수한 도막을 얻을 수 있으므로 바람직하다.
상기 중량평균분자량은 GPC-MALS(Multi Angle Light Scattering) 시스템(Wyatt社)을 이용하여 측정(THR에 시료를 녹인 후 측정하며, 검량선은 폴리스티렌을 표준 시료로 함)할 수 있으며, MALS 시스템의 구성은 아래와 같다.
MALS 시스템 구성
- GPC; Water 1525 Binary HPLC Pump
- RI 검출기; Optilab rex
- MALS; Wyatt Dawn 8+
- Column; PLgel 5㎛ Mixed-C (7.5mmΦ×300mm)×2 (Polymer Laboratories)
- 이동상 : DMF(50mM LiCl)
- 유속 : 0.5mL/min
- 온도 : 50℃
- 인젝션 볼륨 : 0.5%, 500㎕
상기 폴리올은 폴리에스테르계폴리올 또는 폴리에테르계폴리올을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 폴리에스테르계폴리올을 사용한다. 폴리에스테르계 폴리올로는 카르본산, 세바신산 또는 산무수물과 다가알코올의 반응으로부터 제조되는 폴리올 등이 있다. 이러한 폴리올의 종류에는 제한되지 않으며, 중량평균분자량이 600 ~ 3000인 폴리에스테르 폴리올을 사용하는 것이 좋다. 그 함량은 39 ~ 45 중량%를 사용하는 것이 바람직하다. 39 중량% 미만으로 사용하는 경우 분자량이 작아져, 프라이머층이 지나치게 딱딱하게 되며, 연신이 어려워 코팅 외관이 우수하지 못하며, 45 중량% 초과에서는 ILC 층이 지나치게 소프트(Soft) 하게 되어 블로킹성이 떨어질 수 있다.
상기 트리메틸올 프로판은 3관능기를 갖는 프리폴리머를 제조하기 위하여 사용되는 것으로, 0.3 ~ 1.2 중량%를 사용하는 것이 바람직하다. 0.3 중량% 미만으로 사용하는 경우는 가교밀도가 떨어지며, 안티블로킹성(Anti-Blocking)이 떨어질 수 있고, 1.2 중량%를 초과하여 사용하는 경우는 가교밀도가 지나치게 높아져 연신성이 나빠지게 되어 코팅 외관이 우수하지 못하며, 접착력이 나빠질 수 있다.
상기 이소시아네이트 화합물은 제한되지 않으나 바람직하게는 헥사메틸렌 디이소시아네이트를 사용하는 것이 바람직하다. 그 함량은 50 ~ 57 중량%를 사용하는 범위에서 3관능기를 갖는 프리폴리머를 제조할 수 있다.
상기 무기산염은 황산수소나트륨(Sodium Hydrogen Sulfate)을 사용하는 것이 바람직하며, 그 함량은 3 ~ 4 중량%를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에서 아크릴레이트계 수지는 아크릴레이트계 화합물 및 멜라민계 화합물을 포함한 것이다. 이때, 상기 아크릴레이트계 수지는 멜라민계 화합물을 10 ~ 30중량% 포함할 수 있다.
상기 아크릴레이트계 화합물로는 메틸아크릴레이트(methyl acrylate), 에틸아크릴레이트(ethyl acrylate), 이소프로필아크릴레이트(isopropyl acrylate), n-프로필아크릴레이트(n-propyl acrylate), n-부틸아크릴레이트(n-butyl acrylate), 이소보르닐아크릴레이트(isobornyl acrylate), 2-에틸헥실아크릴레이트(2-ethylhexyl acrylate), 메틸메타크릴레이트(methyl methacrylate), 에틸메타크릴레이트(ethyl methacrylate), 이소프로필메타크릴레이트(isopropyl methacrylate), n-프로필메타크릴레이트(n-propyl methacrylate), tert-부틸메타크릴레이트(tert-butyl methacrylate), n-부틸메타크릴레이트(n-butyl methacrylate), 이소부틸메타크릴레이트(isobutyl methacrylate), 시클로헥실메타크릴레이트(cyclohexyl methacrylate), 이소보르닐메타크릴레이트(isECOobornyl methacrylate), 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 메타크릴레이트(diethylene glycol monomethyl ether methacrylate), 2-에틸헥실메타크릴레이트(2-ethylhexyl methacrylate), 벤질메타크릴레이트(benzyl methacrylate), 1-나프틸메틸메타크릴레이트(1-naphthylmethyl methacrylate), 2-나프틸메틸메타크릴레이트(2-naphthylmethyl methacrylate), 9-안트릴메틸메타크릴레이트(9-anthrylmethyl methacrylate), 1-안트릴메틸메타크릴레이트(1-anthrylmethyl methacrylate) 및 2-안트릴메틸메타크릴레이트(2-anthrylmethyl methacrylate)로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택될 수 있으며, 반드시 이에 제한되지 않는다.
상기 멜라민계 화합물로는 헥사메톡시메틸멜라민, 헥사에톡시메틸멜라민, 헥사프로폭시메틸멜라민, 헥사부톡시메틸멜라민, 헥사펜틸옥시메틸멜라민 및 헥사헥실옥시메틸멜라민으로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택될 수 있으며, 반드시 이에 제한되지 않는다.
본 발명에서 상기 제1 프라이머층 또는 제2 프라이머층은 상술한 에스테르계 수지, 우레탄계 수지 및 아크릴레이트계 수지 중에서 선택된 어느 하나 또는 둘 이상의 수지를 포함하는 수분산 조성물을 이용하여 형성된다. 일예로, 폴리에스테르 필름 제조 시 상기 수분산 조성물을 도포하고, 연신 및 열처리 공정을 통해 형성된다.
이때, 상기 제1 프라이머층과 제2 프라이머층은 서로 다른 성분으로 형성되는 것을 특징으로 한다.
이에, 상기 제1 프라이머층 및 제2 프라이머층은 유리전이온도 차이가 10~30℃, 팽윤도 차이가 10~35% 및 겔분율 차이가 10~40%인 것을 특징으로 한다. 본 발명은 상기 유리전이온도, 팽윤도 및 겔분율 차이가 상기 범위를 만족하는 조합으로 레인보우현상을 방지할 수 있으며, 필름 내 올리고머가 표면으로 마이그레이션되는 것을 차단하는 것과 동시에 고온다습의 조건에서도 접착력을 향상시킬 수 있다. 보다 바람직하게는 상기 서로 다른 성분으로 형성된 제1 프라이머층과 제2 프라이머층 간 유리전이온도, 팽윤도 및 겔분율 차이는 각각 15~25℃, 팽윤도 차이가 15~30% 및 겔분율 차이가 20~40%인 것이 블로킹, 레인보우현상, 접착력, 도전층과의 밀착력 및 헤이즈 특성 등의 물성 상승 효과를 극대화할 수 있어 더욱 좋다.
또한, 상기 각 프라이머층의 유리전이온도가 30℃ 미만이면, 도막 형성 후에 프라이머층이 소프트하게 되어 블로킹성이 떨어질 수 있으며, 유리전이온도가 90℃ 초과이면, 프라이머층이 딱딱하게 되어 연신이 어려워 코팅 외관이 우수하지 못하다.
본 발명에서 수분산 조성물은 상술한 수지에 물을 포함하는 것이며, 필요에 따라 웨팅제, 분산제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
상기 웨팅제는 코팅성을 향상시키기 위하여 사용되는 것으로 구체적으로 예를 들면,Dow Corning 사의 Q2-5212, ENBODIC사의 TEGO WET 250, BYK CHEMIE사의 BYK 348 등의 변성 실리콘계 웨팅제 등을 사용할 수 있으나, 반드시 이에 한정되지 않는다. 또한, 상기 웨팅제는 바람직하게는 0.1 ~ 0.5 중량% 사용할 수 있으며, 상기 범위에서 목적으로 하는 코팅성 향상을 달성할 수 있다.
또한, 상기 수분산 조성물은 코팅성 및 내열성 가공을 위하여 콜로이드 실리카 입자를 포함할 수 있다. 상기 콜로이드 실리카 입자는 평균입경이 50 ~ 1,000nm인 것을 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 콜로이드 실리카 입자는 수분산 조성물 내 0.1 ~ 0.5중량% 포함되는 것이 상기 효과를 발현하기 위하여 바람직하다.
본 발명에서 수분산 조성물은 고형분 함량이 0.5 ~ 20중량%일 수 있다. 상기 고형분 함량이 0.5중량% 미만이면 사용 효과가 미미하며, 20중량% 초과이면 프라이머층의 표면에 크랙이 발생할 수 있다.
본 발명에서 상기 기재층의 두께는 25 내지 250㎛인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 50 내지 188㎛인 것이 효과적이다. 두께가 25㎛ 미만일 경우에는 광학필름에 적합한 기계적 물성이 구현되지 않으며, 250㎛ 초과일 경우에는 필름의 두께가 너무 두꺼워져서 디스플레이 장치의 박막화에 적합하지 않은 문제가 발생할 수 있다.
상기 폴리에스테르 수지로 이루어진 기재층은 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 수지 단독으로 이루어질 수 있으며, 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트와 공중합될 수 있는 단량체와 공중합된 공중합체일 수 있다. 바람직하게는 폴리에틸렌테레프탈레이트 단독 중합체를 사용할 수 있다. 이때 사용되는 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지는 고유점도가 바람직하게는 0.5 내지 1.0이며, 보다 바람직하게는 0.60 내지 0.80인 것이 효과적이다. 또한, 상기 기재층으로 사용되는 수지의 고유점도가 0.5 미만일 경우에는 내열성이 감소될 수 있으며, 1.0초과일 경우에는 원료 가공이 용이하지 않아 작업성이 감소할 수 있다.
상기 기재층은 실리카, 카올린, 제올라이트에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 무기입자를 포함할 수 있으며, 그 함량은 기재층 전체 폴리에스테르수지의 중량에 대하여, 10 ~ 1000ppm 범위로 포함될 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 폴리에스테르 필름의 물성을 만족하기 위한 프라이머층은 건조도포두께가 20 ~ 150nm인 것일 수 있다. 건조도포두께가 20nm 미만인 경우는 올리고머 차단특성이 충분히 나타나지 않을 수 있으며, 스크래치 등의 손상이 유발될 수 있다. 150nm 초과인 경우는 코팅얼룩이 나타나며, 필름 권취 후 프라이머층끼리 붙어버리는 블록킹(Blocking) 현상이 발생할 가능성이 높아진다.
또한, 상기 물성을 만족하기 위한 프라이머층은 필요에 따라 실리카, 카올린, 제올라이트에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 무기입자를 포함할 수 있으며, 그 함량은 전체 수분산 조성물 함량 중 1.0 내지 4.0 중량%를 사용하는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 2.0 내지 3.0 중량%로 사용하는 것이 효과적이다. 무기입자의 크기가 2.0㎛ 미만일 경우에는 입자의 돌출에 의한 권취성이 저하될 수 있으며, 4.0㎛ 초과일 경우에는 크기 효과에 의한 투명성이 저하되어 제품의 헤이즈가 상승할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 폴리에스테르 필름의 제조는 제한되지 않지만 PET 칩을 용융압출기에서 용융 압출 후 캐스팅하고, 이축연신에 의하여 얻어질 수 있다. 보다 구체적으로, 하나의 압출기에서 폴리에스테르와 실리카나 카올린, 제올라이트와 같은 무기입자 등의 첨가제를 동시에 용융 압출시킨 후 캐스팅하고, 냉각한 다음 순차적으로 이축연신한다.
본 발명에서 일 실시예에 따른 상기 수분산 조성물은 폴리에스테르 필름 제조 공정 중 인라인 도포방법으로 도포될 수 있다. 즉 폴리에스테르 필름 제조 시 연신 전 또는 1차 연신 후 2차 연신 전에 인라인 도포방법으로 도포한 후, 연신함으로써 제조될 수 있으며, 2차 연신 및 열고정 과정에서 가열에 의해 물이 증발하게 되어 프라이머층이 형성될 수 있다. 도포방법은 공지의 도포방법이라면 제한되지 않는다.
본 발명은 상술한 폴리에스테르 필름의 상부, 즉 단면의 하드코팅층의 반대면에 투명 도전층을 형성한 투명전극 필름을 제공할 수 있다.
상기 투명 도전층은 인듐틴옥사이드(ITO), 인듐징크옥사이드(IZO), 징크옥사이드(ZnO), 산화주석(SnO2), 탄소나노튜브, 은나노와이어, 메탈메쉬로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 반드시 이에 제한되지는 않는다.
또한, 상기 투명전극 필름은 투명 도전층이 형성된 반대면에 점착층 및 보호필름층을 더 포함할 수 있다.
본 발명의 폴리에스테르 필름은 일 구현예로, 도 1 및 도 2와 같이 나타낼 수 있다. 즉, 기재층(100) 상부면에 제1 프라이머층(210)이 적층되고, 상기 제1 프라이머층(210) 상부면에 하드 코팅층(300)이 적층되며, 상기 제1 프라이머층의 반대면에 제2 프라이머층(220)이 형성된다. 또한, 도 2에서 보이는 바와 같이, 상기 제2 프라이머층(220)의 일면에 투명 전극층(400)을 형성한 투명 전극 필름을 제공할 수 있다.
이하, 본 발명의 구체적인 설명을 위하여 일예를 들어 설명하는 바, 본 발명이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
이하 물성을 하기 방법으로 측정을 하였다.
(1) 블로킹(blocking)
Heat Gradient(TOYOSEIKI)를 이용하여, 0.4MPa 압력조건에서 각 4단계 온도를 설정하여, 1분 누른 후, 1분 후 누른 판을 제거하여 그 정도를 확인한다. 각 정도의 차이는 도 3을 기준으로 평가하였다.
- 상습 평가 시 : 20~25℃에서 40~50RH%의 항온/항습실에서 실행한다.
- 가습 평가 시 : 필름에 초음파 가습기를 이용하여 100%RH 조건으로 실행한다.
(2) 헤이즈 변화율(ΔH)
제1 프라이머층에 하드코팅이 형성되어 있으며, 제2 프라이머층이 남아 있는 필름을 상부가 열려있는 높이 3cm, 가로 21cm,세로 27cm인 상자에 넣고 150℃, 60min 열처리하여 올리고머를 필름표면으로 마이그레이션(migration)시킨 후 5분간 방치하여 Haze값을 JIS K 715 규격에 따라 HAZE METER (Nipon denshoku, Model NDH 5000)를 이용하여 측정하였다.
헤이즈 변화량을 하기 식 1에 따라 계산하였다.
[식 1]
△H(%) = Hf - Hi
(상기 식에서, Hf는 150℃에서 60분간 유지시킨 후 필름의 헤이즈이고, Hi는 가열 전 필름의 헤이즈이다.)
(3) 프라이머층의 건조도포 두께
코팅 조성물이 코팅된 기재 필름의 전폭을 기계 방향의 수직방향(TD)으로 1m 간격으로 5 포인트(Point)를 지정하여 필름의 단면을 SEM(Hitachi S-4300)으로 측정하였으며, 5만배 확대하여 그 구간 내 30 Point 측정 후 평균값을 계산하였다.
(4) 레인보우 현상
a. 측정 1
프라이머 층에 각각의 조성에 따른 광학필름 제조 후, 이의 일면에 하드코팅 처리(굴절율 1.52) 후 다른면을 검게 처리하여 육안으로 레인보우가 발생하는지 여부를 확인하였다. 육안평가 시 암실에서 삼파장 램프 아래에서 평가를 하였다.
평가기준은 다음과 같다.
상 : 레인보우가 보이지 않으며, 균일한 색감을 보임
중 : 레인보우 현상이 연하게 보이며, 균일한 색감을 보임
하 : 레인보우가 강하게 보이며, 강한 색감을 보임
b. 측정 2
프라이머 층에 각각의 조성에 따른 광학필름 제조 후, 이의 일면에 하드코팅 처리(굴절율 1.52) 후 다른면을 검게 처리하여 UV-Visible (CARY 5000)을 통해 가시광선 영역의 반사 Pattern을 측정하였다.
상 : 500~600nm에서 리플 진폭이 다른 파장대의 리플 진폭 대비 줄어들며, 리플 진폭 1%이하
중 : 500~600nm에서 리플 진폭이 다른 파장대의 리플 진폭 대비 줄어들며, 리플 진폭 3%이하
하 : 리플 진폭이 줄어드는 파장대가 500~600nm가 아니거나, 진폭이 줄어드는 파장이 보이지 않을 때
(5) 접착력
프라이머 층에 각각의 조성에 따른 광학필름 제조 후, 일면에 하드코팅 조성물을 도포한 후, 상온에서의 접착력을 Cross Hatch Cutter (YCC-230/1)를 이용하여 1cm X 1cm 칸 안에 100칸의 칸을 그어 접착력 평가 Tape (nichban No.405)를 이용하여 3번 뜯는 평가를 진행한다. 고온 다습 평가시는 고온 열수처리(100℃, 10min) 후 위의 방법으로 하드코팅층과 이접착층 간의 접착력을 평가하였다.
(제조예 1)
프라이머층용 제1 수분산 조성물의 제조
메틸메타크릴레이트 40중량%, 에틸아크릴레이트 40중량% 및 멜라민 20중량%를 포함하여 제조되는 바인더(롬앤하스, P3208)을 사용하였다. 상기 바인더 4중량%, 실리콘계웨팅제(다우코닝, 폴리에스테르실록산 공중합체, Q2-5212) 0.3중량%, 평균입경이 140nm인 콜로이드 실리카 입자 0.3중량%를 물에 첨가한 후 2시간 동안 교반하여 제1 수분산조성물을 제조하였다. 상기 제1 수분산 조성물을 이용하여 제조된 프라이머층은 유리전이온도가 42.4℃, 팽윤도가 29.6%, 겔분율이 90.0이였다.
(제조예 2)
프라이머층용 제2 수분산 조성물의 제조
2,6-나프탈렌디카르복실산(2,6-Naphtalene dicarboxly acid) 40mol(26몰%), 소듐 2,5-디카르복시벤젠설포네이트(sodium 2,5-dicarboxylbenzene sulfonate) 5몰(3.3몰%), 디메틸테레프탈산 5몰(3.3몰%)와 비스[4(2-히드록시에톡시)페닐]플루오렌(Bis[4(2-hydroxyethoxy)phenyl]fluorene) 20몰(13.3몰%), 트리글리세라이드(Triglyceride, KAO CORPORATION사의 제품(상품명85P)) 10몰(6.6몰%), 에틸렌글리콜 70몰(46.6몰%)를 무용매 상태에서 혼합하여 이를 반응기에 넣고 170℃에서 250℃까지 분당 1℃ 승온하면서 반응시켜 부산물인 물 또는 메탄올을 제거하면서 에스테르화 반응을 진행하고, 260℃까지 승온하는 것과 동시에 반응기 내 압력을 1mmHg로 감압하여 부생성물인 디올을 회수하면서 중축합 반응을 실시하여 고유점도(테트라 클로로 에탄 : 페놀 중량비 = 1 : 1 의 혼합 용매를 이용하고, 35℃에서 점도관을 사용하여 측정)가 1.0 인 폴리에스테르수지를 제조하였다.
상기 제조된 폴리에스테르수지 20중량%에 물 80중량%를 넣고, 분산시켜 고형분 함량이 20 중량%인 폴리에스테르 바인더를 제조하였다. 상기 바인더 6중량%, 실리콘계웨팅제(다우코닝, 폴리에스테르실록산 공중합체, Q2-5212) 0.3중량%, 평균입경이 140nm인 콜로이드 실리카 입자 0.3중량%를 물에 첨가한 후 2시간 동안 교반하여 제2 수분산 조성물을 제조하였다. 상기 제2 수분산 조성물을 이용하여 제조된 프라이머층은 유리전이온도가 63.8℃, 팽윤도가 46.3%, 겔분율이 55.0 이였다.
(제조예 3)
프라이머층용 제3 수분산 조성물의 제조
이론상으로 분지형 폴리올의 함량이 50 중량%인 수분산 폴리우레탄을 제조하였다. 폴리올(Polyethyleneadipate Diol) 40중량%, 트리메틸올프로판(Trimethylol Propane) 0.6중량%, 헥사메틸렌 디이소시아네이트(Hexamethylene Diisocyanate) 55.9중량%를 반응시켜 이소시아네이트 관능기를 말단기로 갖는 프리폴리머(Prepolymer)를 제조한 후, 이온성기로 소듐 하이드로겐 설페이트(Sodium Hydrogen Sulfate) 3.5중량%를 프리폴리머의 말단 관능기인 이소시아네이트와 반응 시켜 이온성기를 갖으며, 중량평균분자량이 14,400g/mol인 폴리우레탄(Polyurethane)을 제조하였다.
상기 제조된 폴리우레탄 20중량%를 물 80중량%에 분산 시켜 고형분이 20 중량%인 폴리우레탄 바인더를 제조하였다. 상기 바인더 4중량%, 실리콘계웨팅제(다우코닝, 폴리에스테르실록산 공중합체, Q2-5212) 0.3중량%, 평균입경이 140nm인 콜로이드 실리카 입자 0.3중량%를 물에 첨가한 후 2시간 동안 교반하여 제3 수분산 조성물을 제조하였다. 상기 제3 수분산 조성물을 이용하여 제조된 프라이머층은 유리전이온도가 52.6℃, 팽윤도가 61.7%, 겔분율이 80.0이였다.
(실시예 1)
수분이 제거된 폴리에틸렌테레프탈레이트 칩을 압출기에 넣고 용융압출한 후 표면온도 20℃인 캐스팅 드럼으로 급냉, 고화시켜 두께가 2000㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 제조하였다. 제조된 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 80℃에서 기계방향(MD)으로 3.5배 연신한 후 상온으로 냉각하였다. 이후, 상기 시트 일면에 제조예 1에서 제조한 제1 수분산 조성물을 사용하여 바코팅(bar coating) 방법으로 제2 프라이머층을 형성하고, 상기 시트 일면의 반대면에 제조예 2에서 제조한 제2수분산 조성물을 바코팅(bar coating)방법으로 제1 프라이머층을 형성하였다. 이후, 110 ~ 150℃까지 초당 1℃씩 승온하여 예열, 건조를 거쳐 횡방향(TD)으로 3.5배 연신하였다. 이후, 5단 텐터에서 230℃로 열처리를 행하고, 200℃에서 종방향 및 횡방향으로 10%이완시켜 열고정하여 양면에 코팅된 188㎛의 2축연신 필름을 제조하였다. 상기 제1 프라이머층의 건조도포두께는 80nm, 제 2 프라이머층은 80nm이었다. 상기 제1 프라이머층 상부에 표면경도가 2H이며, 건조 후 두께가 3㎛인 하드코팅 층을 UV 경화 공정을 통해 형성하고, 제2 프라이머층 상부에는 투명 전극층(은(Ag) 나노와이어층)을 형성하였다.
(실시예 2)
수분이 제거된 폴리에틸렌테레프탈레이트 칩을 압출기에 넣고 용융압출한 후 표면온도 20℃인 캐스팅 드럼으로 급냉, 고화시켜 두께가 2000㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 제조하였다. 제조된 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 80℃에서 기계방향(MD)으로 3.5배 연신한 후 상온으로 냉각하였다. 이후, 상기 시트 일면에 제조예 1에서 제조한 제1 수분산 조성물을 사용하여 바코팅(bar coating) 방법으로 제2 프라이머층을 형성하고, 상기 시트 일면의 반대면에 제조예 3에서 제조한 제3수분산 조성물을 바코팅(bar coating)방법으로 제1 프라이머층을 형성하였다. 이후, 110 ~ 150℃까지 초당 1℃씩 승온하여 예열, 건조를 거쳐 횡방향(TD)으로 3.5배 연신하였다. 이후, 5단 텐터에서 230℃로 열처리를 행하고, 200℃에서 종방향 및 횡방향으로 10%이완시켜 열고정하여 양면에 코팅된 188㎛의 2축연신 필름을 제조하였다. 상기 제1 프라이머층의 건조도포두께는 80nm, 제 2 프라이머층은 80nm이었다. 상기 제1 프라이머층 상부에 표면경도가 2H이며, 건조 후 두께가 3㎛인 하드코팅 층을 UV 경화 공정을 통해 형성하고, 제2 프라이머층 상부에는 투명 전극층(은(Ag) 나노와이어층)을 형성하였다.
(실시예 3)
수분이 제거된 폴리에틸렌테레프탈레이트 칩을 압출기에 넣고 용융압출한 후 표면온도 20℃인 캐스팅 드럼으로 급냉, 고화시켜 두께가 2000㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 제조하였다. 제조된 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 80℃에서 기계방향(MD)으로 3.5배 연신한 후 상온으로 냉각하였다. 이후, 상기 시트 일면에 제조예 2에서 제조한 제2 수분산 조성물을 사용하여 바코팅(bar coating) 방법으로 제2 프라이머층을 형성하고, 상기 시트 일면의 반대면에 제조예 3에서 제조한 제3수분산 조성물을 바코팅(bar coating)방법으로 제1 프라이머층을 형성하였다. 이후, 110 ~ 150℃까지 초당 1℃씩 승온하여 예열, 건조를 거쳐 횡방향(TD)으로 3.5배 연신하였다. 이후, 5단 텐터에서 230℃로 열처리를 행하고, 200℃에서 종방향 및 횡방향으로 10%이완시켜 열고정하여 양면에 코팅된 188㎛의 2축연신 필름을 제조하였다. 상기 제1 프라이머층의 건조도포두께는 80nm, 제 2 프라이머층은 80nm이었다. 상기 제1 프라이머층 상부에 표면경도가 2H이며, 건조 후 두께가 3㎛인 하드코팅 층을 UV 경화 공정을 통해 형성하고, 제2 프라이머층 상부에는 투명 전극층(은(Ag) 나노와이어층)을 형성하였다.
(비교예 1)
실시예 1에서 제1 프라이머층 및 제2 프라이머층을 형성하는 데 있어서 제1 수분산 조성물만을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
(비교예 2)
실시예 1에서 제1 프라이머층 및 제2 프라이머층을 형성하는 데 있어서 제2 수분산 조성물만을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
(비교예 3)
비교예 1에서 제1 수분산 조성물을 사용한 것을 대신하여 제3 수분산 조성물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
[표 1]
Figure PCTKR2015006648-appb-I000001
[표 2]
Figure PCTKR2015006648-appb-I000002
[표 3]
Figure PCTKR2015006648-appb-I000003
표 1에서 볼 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 3은 우수한 블록킹 방지 성능을 나타내었다. 구체적으로, 실시예 1은 140℃까지는 전혀 블록킹 현상이 발생하지 않았고, 실시예 2 및 3은 각각 120℃ 또는 100℃까지 우수한 블록킹 방지 성능을 유지하였다. 반면, 비교예 2는 120℃에서 블록킹 현상이 발생하였고, 비교예 3은 100℃에서 블록킹 현상이 발생하였다. 또한, 표 2에서 볼 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 1은 우수한 블록킹 방지 성능을 구현하면서도 레인보우현상이 발생하지 않고, 접착력도 매우 우수하게 나타났다. 반면, 비교예 1은 우수한 블록킹 방지 효과를 구현하기는 했지만 레인보우현상이 발생하였고, 접착력도 실시예 1에 비하여 현저히 떨어졌다. 또한, 프라이머층과 투명 도전층과의 밀착층을 비교한 결과, 표 3에서 보이는 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 1은 비교예 2 및 3에 비하여 밀착력이 우수하고, 헤이즈 변화율 차이가 거의 없었다.
이상에서 본 발명의 바람직한 실시예를 설명하였으나, 본 발명은 다양한 변화와 균등물을 사용할 수 있으며, 상기 실시예를 적절히 변형하여 동일하게 응용할 수 있음이 명확하다. 따라서, 상기 기재 내용은 하기의 특허청구범위의 한계에 의해 정해지는 본 발명의 범위를 한정하는 것이 아니다.

Claims (13)

  1. 기재층과,
    상기 기재층의 일면에 적층된 제1 프라이머층,
    상기 기재층의 일면과 대응하는 다른 면에 적층된 제2 프라이머층 및
    상기 제1 프라이머층의 상부에 하드 코팅층을 포함하며,
    상기 제1 프라이머층 및 제2 프라이머층은 유리전이온도 차이가 10 ~ 30℃, 팽윤도 차이가 10 ~ 35% 및 겔분율 차이가 10 ~ 40%인 폴리에스테르 필름.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 제1 프라이머층 및 제2 프라이머층은 술폰산 알칼리 금속염 화합물을 포함하는 디카르복실산 성분과 디에틸렌글리콜을 함유하는 글리콜 성분이 공중합된 에스테르계 수지; 선형 디올 및 말단기가 3개 이상인 분지형 폴리올과 이소시아네이트계 단량체를 중합하여 제조되는 우레탄계 수지; 및 아크릴레이트계 화합물 및 멜라민계 화합물을 포함하는 아크릴레이트계 수지; 중에서 선택된 어느 하나 또는 둘 이상의 바인더 수지를 포함하는 수분산 조성물, 실리콘계 웨팅제 및 콜로이드 실리카 입자를 포함하는 폴리에스테르 필름.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 제1 프라이머층 및 제2 프라이머층은 바인더 수지 5 ~ 10중량%, 실리콘계 웨팅제 0.1 ~ 0.5중량%, 콜로이드 실리카 입자 0.1 ~ 0.5중량% 및 잔여량의 물을 포함하는 폴리에스테르 필름.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 에스테르계 수지는 수평균분자량이 1,000 ~ 50,000인 폴리에스테르 필름.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 우레탄계 수지는 중량평균분자량이 10,000 ~ 20,000g/mol인 폴리에스테르 필름.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 아크릴레이트계 수지는 멜라민계 화합물을 10 ~ 30중량% 포함하는 폴리에스테르 필름.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 수분산 조성물은 고형분 함량이 0.5 ~ 20중량%인 폴리에스테르 필름.
  8. 제1항에 있어서,
    제1 프라이머층 및 제2 프라이머층은 각각 건조도포두께가 20 ~ 150nm인 폴리에스테르 필름.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 기재층은 두께가 25 ~ 250㎛인 폴리에스테르 필름.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 기재층은 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름인 폴리에스테르 필름.
  11. 제1항 내지 제10항 중에서 선택되는 어느 한 항의 폴리에스테르 필름 상에 투명 도전층이 형성된 투명전극 필름.
  12. 제 11항에 있어서,
    상기 투명 도전층은 인듐틴옥사이드, 인듐징크옥사이드, 징크옥사이드, 산화주석, 탄소나노튜브, 은나노와이어 및 메탈메쉬 중에서 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 투명전극 필름.
  13. 제 11항에 있어서,
    상기 투명전극 필름은 투명 도전층이 형성된 반대면에 점착층 및 보호필름층을 더 포함하는 것인 투명전극 필름.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107240441A (zh) * 2016-03-29 2017-10-10 琳得科株式会社 层叠体及保护膜

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170112161A (ko) * 2016-03-31 2017-10-12 코오롱인더스트리 주식회사 폴리에스테르 필름
KR101801919B1 (ko) 2016-06-17 2017-11-27 에스케이씨 주식회사 폴리에스테르 단층 필름
TWI698784B (zh) * 2018-03-14 2020-07-11 日商阿爾卑斯阿爾派股份有限公司 透明電極構件、層積透明電極構件及靜電電容式感測器
CN108749244B (zh) * 2018-06-07 2020-07-14 浙江欣麟新材料技术有限公司 一种光学高柔性导电玻璃膜及其制备方法
CN115552328B (zh) 2020-05-07 2024-12-03 Lg伊诺特有限公司 光路控制元件及包括其的显示装置
KR102552063B1 (ko) 2020-12-23 2023-07-07 동우 화인켐 주식회사 전극 구조체, 이를 포함하는 터치 센서, 윈도우 적층체 및 화상 표시 장치
CN114360769B (zh) * 2022-03-21 2022-06-28 中化学科学技术研究有限公司 含银纳米线的透明导电膜用涂布液以及透明导电膜
EP4391097A1 (de) * 2022-12-22 2024-06-26 OQ Chemicals GmbH Verfahren zur herstellung dicker elektrodenfilme für sekundäre alkali-ionen-energiespeichervorrichtungen

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20100050673A (ko) * 2008-11-06 2010-05-14 도레이첨단소재 주식회사 고분자 기재
KR20130035645A (ko) * 2011-09-30 2013-04-09 코오롱인더스트리 주식회사 광학필름
KR20130058951A (ko) * 2011-11-28 2013-06-05 도레이첨단소재 주식회사 광학용 이축연신 폴리에스테르계 필름 및 그 제조방법
KR101273748B1 (ko) * 2012-01-27 2013-06-12 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 광학 적층체, 편광판 및 화상 표시 장치
KR20140042352A (ko) * 2012-09-28 2014-04-07 코오롱인더스트리 주식회사 폴리에스테르 필름

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012116184A (ja) * 2010-11-11 2012-06-21 Fujifilm Corp 積層ポリエステルフィルム、及びそれを用いた透明導電性フィルム
JP5752522B2 (ja) * 2011-08-19 2015-07-22 富士フイルム株式会社 光学機能部材支持用積層フィルム及びその製造方法、シート及びその製造方法、プリズムシート
WO2013048156A2 (ko) * 2011-09-30 2013-04-04 코오롱인더스트리 주식회사 수분산 조성물 및 이를 이용한 광학필름
JP5864760B2 (ja) * 2011-09-30 2016-02-17 コーロン インダストリーズ インク 水分散組成物およびこれを用いた光学フィルム
KR101945844B1 (ko) * 2011-09-30 2019-02-11 코오롱인더스트리 주식회사 광학용 폴리에스테르 필름
KR101923938B1 (ko) * 2012-06-29 2019-02-22 코오롱인더스트리 주식회사 수분산 조성물 및 이를 이용한 광학필름
WO2014035185A1 (en) * 2012-08-31 2014-03-06 Kolon Industries, Inc. Polyester film
KR101571202B1 (ko) * 2012-12-11 2015-11-23 (주)엘지하우시스 저굴절층 코팅용 조성물 및 이를 포함하는 투명 도전성 필름

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20100050673A (ko) * 2008-11-06 2010-05-14 도레이첨단소재 주식회사 고분자 기재
KR20130035645A (ko) * 2011-09-30 2013-04-09 코오롱인더스트리 주식회사 광학필름
KR20130058951A (ko) * 2011-11-28 2013-06-05 도레이첨단소재 주식회사 광학용 이축연신 폴리에스테르계 필름 및 그 제조방법
KR101273748B1 (ko) * 2012-01-27 2013-06-12 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 광학 적층체, 편광판 및 화상 표시 장치
KR20140042352A (ko) * 2012-09-28 2014-04-07 코오롱인더스트리 주식회사 폴리에스테르 필름

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107240441A (zh) * 2016-03-29 2017-10-10 琳得科株式会社 层叠体及保护膜
CN107240441B (zh) * 2016-03-29 2020-08-11 琳得科株式会社 层叠体及保护膜

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