WO2019147099A1 - 대전방지용 도포액 조성물 및 이를 이용한 대전방지 폴리에스테르 필름 - Google Patents

대전방지용 도포액 조성물 및 이를 이용한 대전방지 폴리에스테르 필름 Download PDF

Info

Publication number
WO2019147099A1
WO2019147099A1 PCT/KR2019/001205 KR2019001205W WO2019147099A1 WO 2019147099 A1 WO2019147099 A1 WO 2019147099A1 KR 2019001205 W KR2019001205 W KR 2019001205W WO 2019147099 A1 WO2019147099 A1 WO 2019147099A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
antistatic
coating liquid
weight
polyester film
compound
Prior art date
Application number
PCT/KR2019/001205
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
최태규
박지성
김길중
문기정
Original Assignee
도레이첨단소재 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 도레이첨단소재 주식회사 filed Critical 도레이첨단소재 주식회사
Priority to JP2020541396A priority Critical patent/JP7087232B2/ja
Priority to CN201980010662.8A priority patent/CN111655800B/zh
Publication of WO2019147099A1 publication Critical patent/WO2019147099A1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/044—Forming conductive coatings; Forming coatings having anti-static properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
    • C08K5/053—Polyhydroxylic alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
    • C08K5/42—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L65/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D201/00—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds
    • C09D201/02—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/24—Electrically-conducting paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/45—Anti-settling agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/63—Additives non-macromolecular organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/65—Additives macromolecular
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/16—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements having an anti-static effect, e.g. electrically conducting coatings
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
    • H01B1/10—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances sulfides
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
    • H01B1/12—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances organic substances
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
    • H01B1/12—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances organic substances
    • H01B1/124—Intrinsically conductive polymers
    • H01B1/127—Intrinsically conductive polymers comprising five-membered aromatic rings in the main chain, e.g. polypyrroles, polythiophenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2400/00—Characterised by the use of unspecified polymers
    • C08J2400/10—Polymers characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups

Definitions

  • the present invention relates to an antistatic coating liquid composition and an antistatic polyester film using the antistatic polyester composition. More particularly, the present invention relates to an antistatic coating liquid composition capable of effectively preventing dust adsorption around the periphery and generation of static electricity, and an antistatic polyester Lt; / RTI >
  • polymeric polymer films are excellent in mechanical strength, dimensional stability, heat resistance, transparency, and chemical resistance. Therefore, they are used for photographic, drafting, ouchip, electric and electronic parts, Is widely used.
  • a film in which a chemical substance such as an organic solvent is used may cause a discharge in a manufacturing process or a processing process to generate a fire.
  • an internal addition method in which an organic sulfonic acid salt or an organic phosphate is mixed in the production of a film, a metal vapor deposition method in which a metal compound is deposited on the surface, a method in which conductive inorganic particles are applied to the surface , A method of applying an ionic monomolecular compound or a polymer compound to the surface, and the like.
  • Korean Patent Laid-Open Publication No. 2003-0022713 discloses an antistatic polyester film using polydialyldimethylammonium chloride as a polymer type quaternary ammonium as an antistatic agent
  • 5,925,447 discloses a technique using an acryl-based polymer having a quaternary ammonium group at the end of an acryl-based amide as an antistatic agent.
  • quaternary ammonium chloride Discloses an antireflection film comprising a base film coated with a silicon compound containing a cation-modified silicon compound and cured to form a low reflection layer.
  • Korean Patent Laid-Open Publication No. 2006-0078766 it is disclosed that a coating liquid containing a conductive polymer, a fluorine-based silane coupling agent and a curing agent mixed is applied to one side of a polyester film and dried to form a coating layer on the polyester film have.
  • the present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and it is an object of the present invention to provide a coating layer having good appearance quality, excellent transparency and smoothness and having stable antistatic performance even under a low humidity,
  • the present invention provides a coating liquid composition for antistatic coating that can effectively prevent the dust adhesion and the generation of static electricity in the surroundings, and an antistatic polyester film using the coating liquid composition.
  • a coating liquid composition for antistatic use which comprises a conductive complex comprising a ⁇ conjugated conductive polymer and a compound having a structure represented by the following formula (1), a crosslinking agent, a binder resin and a dispersibility improver,
  • R 1 and R 2 are each independently a linear or branched alkylene group having 2 to 12 carbon atoms, an alkyl group, an alkenyl group, a vinyl group, an allyl group, a phenyl group or an aryl group, and B + is a cation By weight based on the total weight of the coating composition.
  • the compound having the structure of Formula 1 is a 3-sulfopropyl acrylate potassium salt.
  • the conductive composite comprises 0.1 to 6 parts by weight of a solid component of the compound having the structure of Formula 1 per 1 part by weight of the ⁇ conjugated conductive polymer.
  • the conductive complex is a water dispersion containing a compound having the structure of Formula 1 and a polythiophene or a derivative thereof as a? -Conjugate-based conductive polymer.
  • the crosslinking agent is at least one selected from the group consisting of a carbodiimide compound, an isocyanate compound, an oxazoline compound, a melamine compound, and an epoxy compound.
  • the molecular weight of the crosslinking agent is 1,000 or less.
  • the crosslinking agent contains 10 to 85% by weight based on the total weight of the coating liquid composition.
  • the binder resin is a thermoplastic resin having a hydrophilic group.
  • the binder resin comprises 10 to 1000 parts by weight based on 100 parts by weight of the conductive composite.
  • the dispersibility improver is a nitrogen-containing compound or a hydroxyl group-containing compound.
  • the coating liquid composition further comprises 0.002 to 10 parts by weight of a surfactant as a solid component based on 100 parts by weight of the coating liquid composition.
  • the surfactant is an acetylenic diol surfactant.
  • the coating liquid composition satisfies the following formula (1)
  • Z is a hydrogen ion concentration of the coating liquid composition.
  • the above object is also achieved by a polyester film and a coated film coated on at least one side of the polyester film with the antistatic coating liquid composition,
  • X 1 and X 2 are the surface resistances of the coating layer at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 65% RH and a relative humidity of 30% RH at a temperature of 23 ° C., respectively,
  • the antistatic polyester film is a center line average roughness.
  • a coating layer having good appearance quality, excellent transparency and smoothness, stable antistatic performance even under a low humidity, and hardly deteriorating with time, thereby effectively preventing dust from being adsorbed on the periphery and preventing generation of static electricity There is an effect such as.
  • the present invention has the effect of improving workability and productivity in the film production process.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an antistatic polyester film according to a preferred embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a cross-sectional schematic diagram of an antistatic polyester film according to another preferred embodiment of the present invention.
  • copolymer is used to refer to a polymer formed by copolymerization of two or more monomers. Such copolymers include binary copolymers, terpolymers, or higher order copolymers.
  • the inventors of the present invention have found that the antistatic coating liquid composition according to the present invention and the antistatic polyester film using the antistatic polyester film according to the present invention have the following problems. As a result, they have found that a modified conductive composite having excellent antistatic properties, And the like are used in combination to form a coating layer, it has been found that the appearance quality is good, the antistatic performance is hardly deteriorated with time, and all other properties are excellent.
  • FIG. 1 and 2 are schematic cross-sectional views of an antistatic polyester film according to a preferred embodiment of the present invention, in which a coating layer is formed on at least one side of a film and a film. That is, the antistatic polyester film according to the present invention means that a coating layer can be formed on one side of the film or on both sides of the film as shown in Fig. 2 as in Fig.
  • An antistatic polyester film according to one aspect of the present invention includes a coating layer applied on at least one side of a polyester film and a polyester film with an antistatic coating liquid composition described later.
  • the polyester film according to one embodiment can be used without limitation, as long as it is a conventional resin known as a base film to which a conventional antistatic coating layer is applied.
  • a conventional resin known as a base film to which a conventional antistatic coating layer is applied.
  • polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene Polyester resin such as phthalate but it is to be understood that the present invention is not limited thereto.
  • Such a polyester film refers to a polyester obtained by polycondensing an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol, and aromatic dicarboxylic acid is obtained by using terephthalic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid or the like,
  • carboxylic acid component isophthalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, oxycarboxylic acid (such as P-oxybenzoic acid) may be used.
  • aliphatic glycol examples include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, propylene glycol, butanediol, neopentyl glycol and the like.
  • the dicarboxylic acid component and the glycol component are two kinds Or more may be used in combination.
  • Typical polyester films include polyethylene terephthalate (PET), polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate (PEN), and copolymers containing a third component in the polyester.
  • an antistatic coating liquid composition comprising a conductive composite (A) comprising a ⁇ conjugated conductive polymer and a compound having a structure represented by the following formula (1), a crosslinking agent (B), a binder resin (C) (D).
  • R 1 and R 2 each independently represent a linear or branched alkylene group, an alkyl group, an alkenyl group, a vinyl group, an allyl group, a phenyl group, or an aryl group having 2 to 12 carbon atoms, and B + It is a cation that can dissociate when it dissociates.
  • The? -Conjugated conductive polymer according to the present invention can be used as long as it is an organic polymer having a main chain of? -Conjugated system.
  • Examples thereof include polypyrroles, polythiophenes, polyacetylenes, polyphenylene, polyphenylene vinylene, polyanilines, polyacenes, polythiophene vinylenes, and copolymers thereof. From the viewpoint of easy polymerization and stability in air, polypyrrole, polythiophene and polyaniline are preferable.
  • the? -Conjugated conductive polymer include polypyrrole, poly (3-methylpyrrole), poly (3-ethylpyrrole), poly (3-n-propylpyrrole) (3-decylpyrrole), poly (3,4-dibutylpyrrole), poly (3-decylpyrrole) (3-methyl-4-carboxyethylpyrrole), poly (3-methyl-4-carboxyethylpyrrole) (3-methoxypyrrole), poly (3-ethoxypyrrole), poly (3-butoxypyrrole), poly (3-methylthiophene), poly (3-ethylthiophene), poly (3-ethylthiophene) Poly (3-hexylthiophene), poly (3-heptylthiophene), poly (3-octylthiophene) Decylthiophene), Paul (3-bromothiophene), poly (3-chlorothiophene), poly (3-iododo
  • the conductive composite (A) is used for imparting excellent antistatic properties, and preferably a compound having a structure represented by the general formula (1) and an aqueous dispersion containing a polythiophene and / or a derivative thereof can be used .
  • 3-sulfopropyl acrylate potassium salt may be used as a preferable compound of the compound having the structure of Chemical Formula 1 (hereinafter also referred to as "dopant"), but not limited thereto .
  • the solid weight ratio of the dopant is preferably 0.1 part by weight to 6 parts by weight, more preferably 1 part by weight to 5 parts by weight, per 1 part by weight of the polythiophene or polythiophene derivative. Doping is included in the above range, sufficient doping can be formed while ensuring solubility, and excellent antistatic property can be exhibited.
  • an aqueous dispersion containing 0.5 part by weight of poly (3,4-ethylenedioxythiophene) and 1.0 part by weight of 3-sulfopropylacrylate potassium salt is used, but the present invention is not limited thereto.
  • the crosslinking agent (B) according to the present invention is used for improving the solvent resistance and film performance of the antistatic coating layer and the polyester film by controlling the crosslinking density.
  • the preferred crosslinking agent may be at least one selected from the group consisting of a carbodiimide compound, an isocyanate compound, an oxazoline compound, a melamine compound and an epoxy compound.
  • the crosslinking agent is not particularly limited, but the molecular weight of the crosslinking agent is preferably 1000 or less.
  • the molecular weight of the crosslinking agent is preferably 1000 or less.
  • the molecular weight of the crosslinking agent is water-soluble and has a molecular weight of 1000 or less, flexibility and fluidity in the stretching process are manifested and the stretching properties of the mixture forming the coating layer are improved, whitening due to cracking of the coating film is suppressed and transparency is imparted.
  • the molecular weight of the cross-linking agent is larger than the above range, a phenomenon such as cracking of the coating film occurs at the time of coating and stretching after drying, and therefore transparency tends to decrease.
  • the molecular weight is 800 or less, more preferably 600 or less, compatibility with other coating compositions becomes easy, and transparency can be improved.
  • the amount of the crosslinking agent in the total weight of the antistatic coating liquid composition is not limited, but is preferably 85% by weight or less, more preferably 65% by weight or less, further preferably 50% by weight or less. By setting the upper limit of the amount of the crosslinking agent in this manner, the appearance quality and transparency of the antistatic coating layer are further improved.
  • the amount of the crosslinking agent in the total weight of the antistatic coating liquid composition is preferably 10% by weight or more, more preferably 15% by weight or more, and even more preferably 20% by weight or more. By setting the lower limit of the amount of the crosslinking agent in this way, the whitening phenomenon caused by the weakening of the solvent resistance of the coating layer is reduced, and the antistatic performance is hardly deteriorated over time.
  • the binder resin (C) according to the present invention is preferably a water-soluble or water-dispersible type and, if necessary, a thermoplastic resin having at least one hydrophilic group.
  • a binder resin include a polyether resin, a polyester resin, a polyurethane resin, an acrylic resin, a vinyl resin, an epoxy resin, and an amide resin.
  • the skeleton of the binder resin may have a substantially complex structure by, for example, copolymerization.
  • preferred binder resins include anionic polyether polyurethane water dispersions containing a hydroxyl group;
  • the functional group of the repeating unit selected from the group consisting of allylamine, vinylamine, ethyleneamine, vinylpyridine, diethylaminoethyl methacrylate, diallyldimethylammonium chloride, methacryloyloxyethyltrimethylammonium sulfate, and combinations thereof
  • an anionic polyether polyurethane water dispersion containing functional groups of repeating units selected from the group consisting of methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, and combinations thereof.
  • the amount of the binder resin is preferably 10 to 1000 parts by weight of the binder resin per 100 parts by weight of the conductive composite. If the addition amount of the binder resin is less than 10 parts by weight, the adhesive strength of the coating layer is lowered to cause problems in use. If the amount is more than 1000 parts by weight, coating defects may occur and affect product quality.
  • the dispersibility improver (D) according to the present invention can be used as a nitrogen-containing compound or a hydroxyl group-containing compound, and is used for improving the miscibility between the binder resin and the conductive composite and suppressing aggregation of the coating composition.
  • trialkylamines such as trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, triisopropylamine, tributylamine, triisobutylamine, tripentylamine and trihexylamine; Triethanolamine, triethanolamine, triisopropanolamine, tri-butanolamine and tri-pentanolamine; triethanolamine such as dimethylethanolamine, 2-amino-2-methyl-1-propanol and dimethylaminohydroxypropane, Side, tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydroxide, sodium hydroxide, and the like can be used. These may be used alone or in combination.
  • the amount of the dispersibility improver is not limited, but preferably the hydrogen ion concentration of the final coating solution composition may be 5 to 12, more preferably 6 to 11, and even more preferably 7 to 10.
  • Such a dispersant improver is a basic material and is used for improving the miscibility between the binder resin and the conductive complex and for suppressing aggregation of the coating composition.
  • the addition amount varies depending on the kind / amount of the other coating liquid composition, As the amount of the enhancer added increases, the hydrogen ion concentration of the coating liquid composition increases.
  • a surfactant may be added to the coating liquid composition used for forming the antistatic coating layer of the antistatic polyester film according to the present invention in order to improve the coating property to the polyester film.
  • the surfactant to be used preferably has a structure of an acetylenic diol-based surfactant. Such a surfactant does not inhibit the antistatic performance of the antistatic coating layer.
  • the acetylenic diol-based surfactant may be a compound represented by the following formula (2).
  • R 1 and R 4 are selected from the group consisting of a straight or branched alkyl group of 2 to 10 carbon atoms, a cyano group, an amino group, a hydroxyl group, a carbonyl group, an ester group or a carboxyl group and R 2 and R 3 are hydrogen or a C 1 to C 8 alkyl group , m, n, p and q are preferably an integer of 0 to 20. Such as 2,5,8,11-tetramethyl-6-dodecyne-5,8-diol ethoxylate.
  • the preferred content of the acetylenic diol surfactant may be in the range of 0.002 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total antistatic coating composition. If the addition amount of the surfactant is less than 0.002 parts by weight, the wettability of the coating film is deteriorated. If the amount is more than 10 parts by weight, fine bubbles in the coating composition cause coating appearance defects.
  • the antistatic coating liquid composition according to the present invention is preferably prepared such that the solid content is 0.5 to 10.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the total coating liquid composition, more preferably 1.0 to 5.0 parts by weight . If the content of the solid content is less than 0.5 parts by weight, the coating layer and the antistatic function of the coating layer are not sufficiently exhibited. If the content is more than 10.0 parts by weight, the transparency of the film is undesirably affected.
  • the solvent used in the antistatic coating liquid composition according to the present invention may be substantially water as the main medium, and is preferably an aqueous coating liquid.
  • the coating liquid used in the present invention may contain an appropriate organic solvent to the extent that the effect of the present invention is not impaired.
  • Preferred organic solvents include isopropyl alcohol , Butyl cellosolve, t-butyl cellosolve, ethyl cellosolve, acetone, ethanol, methanol and the like can be used.
  • the content thereof is preferably 10% by weight or less, more preferably 5% Or less.
  • the coating liquid composition preferably satisfies the following formula (1).
  • Equation (1) Z is the hydrogen ion concentration of the coating liquid composition.
  • the antistatic polyester film according to one embodiment of the present invention preferably satisfies all of the following expressions (2) to (5).
  • X 1 and X 2 ( ⁇ / sq) in the equations (2) to (4) are surface resistances of the coating layer at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 65% RH and a relative humidity of 30%
  • Y is the three-dimensional center line average roughness (nm) of at least one side of the film.
  • the antistatic coating layer provided on one side of the polyester film has a low surface resistivity and is capable of leaking electric charges.
  • the surface resistivity of the antistatic coating layer is preferably as low as possible, and specifically, it is preferably less than 1 x 10 11 ? / ?, more preferably not more than 1 x 10 9 ? / Square.
  • the surface roughness of the antistatic polyester film according to the present invention is at least 3-dimensional center line average roughness (SRa) of 5 to 50 nm.
  • SRa center line average roughness
  • the three-dimensional 10-point average roughness (SRz) characterizes large projections and depressions.
  • SRa is more preferably 10 to 35 nm, most preferably 10 to 30 nm, and SRz is 1000 nm or less in the present invention. And more preferably 800 nm or less.
  • the haze of the antistatic polyester film according to the present invention is preferably 5% or less, more preferably 4% or less, and most preferably 0.9 to 3.5%. If it is larger than 5%, the scattering of the transmitted light is large and transparency is deteriorated, so that the inspection property such as defects tends to deteriorate. On the other hand, when the transparency is extremely excellent, there are disadvantages such as foreign matter in the film, which is not a problem in the intended use, and the adverse effect tends to occur.
  • the production method of the antistatic polyester film is as follows.
  • polyester resin was vacuum-dried and then melted by an extruder and extruded into a sheet through a T-die (T-DIE).
  • T-DIE T-die
  • the resultant was tightly adhered to a casting drum by electrostatic application to a cooling roll and cooled and solidified to obtain an unstretched polyester
  • a uniaxially stretched polyester film is obtained by obtaining a sheet, and uniaxially stretching 2 to 6 times by a difference in peripheral speed between the roll and the roll in a roll heated to a temperature not lower than the glass transition temperature of the polyester resin.
  • the second step is a step of forming the antistatic coating layer by coating the antistatic coating liquid composition on at least one surface of the uniaxially stretched polyester film in the first step.
  • the antistatic coating liquid composition may be applied by a Meyer bar method, a gravure method, or the like.
  • a polar group may be introduced onto the surface of the film before application, The corona discharge treatment can be performed so as to improve the adhesiveness and applicability of the coating film.
  • the antistatic coating liquid composition of the present invention is the same as that described in the antistatic coating liquid composition according to the above-mentioned one embodiment, and a detailed description thereof will be omitted.
  • Step 3 of the manufacturing method according to the present invention is a step of re-stretching a polyester film formed with an antistatic coating layer in Step 2 to produce a biaxially stretched polyester film.
  • the stretching in the third step is stretched in the direction perpendicular to the direction of uniaxial stretching, and the preferred stretching ratio is 3.0 to 7.0 times.
  • an antistatic polyester film can be produced through heat fixation or the like.
  • the thickness of the biaxially stretched antistatic polyester film produced by the production method of the present invention is 5 to 300 ⁇ ⁇ , preferably 10 to 250 ⁇ ⁇ .
  • the coating solution composition for antistatic use according to the present invention and the antistatic polyester film using the coating solution for antistatic agent according to the present invention can be produced by coating a coating solution containing a modified conductive composite having excellent antistatic property, a crosslinking agent, a binder and a dispersibility-
  • the antistatic coating layer is excellent in appearance quality, has excellent transparency and smoothness, has stable antistatic performance even under a low humidity, and has characteristics that it is difficult to deteriorate over time. , It has an advantage that it can be used in a wide variety of applications including display applications requiring antistatic properties such as optical films.
  • Step 1 Production of uniaxially stretched polyester film
  • a polyethylene terephthalate pellet having an intrinsic viscosity of 0.625 dl / g containing 0.02% by weight of amorphous spherical silica particles having an average particle diameter of 1.5 ⁇ was thoroughly dried at 160 ⁇ for 7 hours by using a vacuum drier, An amorphous unoriented sheet was prepared by applying an electrostatic method to the cooling drum through a Tee-die. The amorphous unoriented sheet was heated again and stretched 3.5 times in a film advancing direction at 95 ° C to prepare a uniaxially stretched polyester film. Thereafter, the film surface to be coated was subjected to a corona discharge treatment to produce a polyester film.
  • step 2 2 axes Stretching Production of polyester film
  • a conductive composite (coating liquid A: an aqueous dispersion containing 0.5 part by weight of poly 3,4-ethylenedioxythiophene and 1.0 part by weight of 3-sulfopropyl acrylate potassium salt), an epoxy crosslinking agent (coating liquid B; DENACOL EX-614), a polyurethane resin (coating liquid C; a polyether polyurethane water dispersion of an anion containing a hydroxy group), a dispersing agent (ammonium hydroxide) and an acetylenic diol surfactant 2,5,8,11-tetramethyl-6-dodecyne-5,8-diol ethoxylate) was mixed with water to apply an antistatic coating liquid having a solid content of 4% by weight to the entire coating liquid Respectively.
  • coating liquid A an aqueous dispersion containing 0.5 part by weight of poly 3,4-ethylenedioxythiophene and 1.0 part by weight of 3-sulfopropyl
  • the antistatic coating solution was applied to the uniaxial polyester film prepared in Step 1 using a gravure roll, and then the applied coating liquid was dried at a temperature of 105 to 140 ⁇ in a tenter section and stretched 3.8 times in the direction perpendicular to the film traveling direction Treated at 240 ⁇ for 4 seconds to prepare a biaxially stretched antistatic polyester film having a thickness of 38 ⁇ .
  • Example 4 to prepare a biaxially stretched antistatic polyester film.
  • a biaxially stretched antistatic polyester film was produced in the same manner as in Example 4, except that the concentration of hydrogen ions in the coating liquid was changed to 9.5.
  • coating liquid F a polystyrene sulfonic acid ammonium salt
  • coating liquid A aqueous coating liquid dissolved in water
  • a uniaxially stretched polyester film was prepared using a polyethylene terephthalate pellet having an intrinsic viscosity of 0.625 dl / g containing 0.5% by weight of amorphous spherical silica particles having an average particle diameter of 4 ⁇ .
  • a biaxially stretched antistatic polyester film was prepared using a polyethylene terephthalate pellet having an intrinsic viscosity of 0.625 dl / g containing 0.5% by weight of amorphous spherical silica particles having an average particle diameter of 4 ⁇ .
  • a uniaxially stretched polyester film was prepared using a polyethylene terephthalate pellet having an intrinsic viscosity of 0.625 dl / g containing 0.2% by weight of amorphous spherical silica particles having an average particle diameter of 1.5 ⁇ .
  • a biaxially stretched antistatic polyester film was prepared using a polyethylene terephthalate pellet having an intrinsic viscosity of 0.625 dl / g containing 0.2% by weight of amorphous spherical silica particles having an average particle diameter of 1.5 ⁇ .
  • a biaxially stretched antistatic polyester film was produced in the same manner as in Example 4 except that the hydrogen ion concentration of the coating liquid was changed to 4,0. However, since a large number of agglomerates were generated in the coating liquid, the coating was applied to the film by filtration.
  • a sample of a coated film sampled at a size of 10 cm ⁇ 10 cm was placed vertically on a haze meter (AUTOMATIC DIGITAL HAZEMETER, manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.), and light having a wavelength of 400 to 700 nm in a direction perpendicular to the sample And the haze value was measured.
  • a haze meter AUTOMATIC DIGITAL HAZEMETER, manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.
  • the measured haze value was compared with a haze value measured with a polyethylene terephthalate film having no antistatic coating layer, and it was confirmed how much the haze value rose due to the presence of the antistatic coating layer.
  • the results are shown in Table 1 as "haze" Respectively. The smaller the increase in the haze value, the higher the transparency of the antistatic coating layer.
  • the surface resistance was measured according to JIS K7194 Respectively. On the other hand, if the value of the surface resistivity exceeds 1 ⁇ 10 8 ⁇ , measurement is impossible with MCP-T600. In this case, R8340A is used. Further, in order to measure the humidity dependence of conductivity, the sample was allowed to stand in an environment of 23 ° C and a relative humidity of 30% for 1 hour and then measured. And the average value was used.
  • the coated film immediately after preparation was stored for 14 days in a constant temperature and humidity chamber at 23 ⁇ ⁇ and 65% RH so that the antistatic coating layer was positioned thereon. Then, the aging characteristics of antistatic property were evaluated as follows.
  • Class A When the antistatic property changes over time (0 days, 14 days) is within 10 1
  • Class B Antistatic property changes over time (0 day, 14 days) within 10 2
  • the film was allowed to stand in flowing water using tap water for one minute, and then dried at 50 DEG C for 10 minutes. Then, the antistatic property and appearance were evaluated as follows.
  • the three-dimensional center line average roughness (SRa) and the three-dimensional 10-point average roughness (SRz) were measured using a three-dimensional surface roughness meter SE-3300 manufactured by KOSAKA. And the average value thereof is shown in Table 1.
  • the coated surface of the antistatic polyester film was visually observed using various light sources such as a fluorescent lamp, a halogen lamp, and an incandescent lamp, and evaluated by the following criteria.
  • the surface of the antistatic polyester film was coated with AR1000 (Chem instruments) using a peel force measuring instrument under an atmosphere of 23 ° C ⁇ 3 ° C and a relative humidity of 50% RH ⁇ 5%. And then peeled 180 degrees at a peeling speed of 0.3 MPM immediately after the peeling was performed once by reciprocating with a rubber roller having a load of 2 kg, and the value of peeling force obtained at this time was measured.
  • Example 1 Water resistance Exterior SRa SRz Adhesion RH 65% (X 1 ) RH 30% (X 2 ) nm nm g / in Example 1 5 x 10 8 6 x 10 8 A 0.1 ⁇ ⁇ 18 650 1270
  • Example 2 1 x 10 8 1 x 10 8 A 0.1 ⁇ ⁇ 17 650 1260
  • Example 3 3 x 10 8 3 x 10 8 A 0.1 ⁇ ⁇ 17 650 1120
  • Example 4 2 x 10 7 3 x 10 7 A 0.2 ⁇ ⁇ 28 780 1230
  • Example 5 2 x 10 8 3 x 10 8 A 0.1 ⁇ ⁇ 28 780 1420
  • Example 6 3 x 10 7 4 x 10 7 A 0.2 ⁇ ⁇ 27 780 1235 Comparative Example 1 8 x 10 12 3 x 10 14 A 0.3 ⁇ ⁇ 18 650 1245 Comparative Example 2 7 x 10 8 8 x 10 8 B 0.2 ⁇
  • the coating liquid composition for antistatic use according to the present invention and the antistatic polyester film using the antistatic polyester film are excellent in transparency and antistatic property, good in appearance quality, And it has a stable antistatic property even under a low humidity and has a characteristic that it is hard to deteriorate with time.
  • the antistatic polyester film according to the embodiment of the present invention satisfies the peeling force of 1,000 g / in or more with an acrylate based commercial tape (NITTO # 31B) having high adhesive strength.
  • the antistatic polyester film according to the embodiment of the present invention has an excellent smoothness with a three-dimensional center line average roughness (SRa) of less than 50 nm.
  • the conductive composite (A) comprising the ⁇ conjugated conductive polymer according to the present invention and the compound having the structure represented by the formula (1) was not used.
  • the antistatic property is very poor, and desired physical properties can not be obtained.
  • the coating liquid composition for antistatic use according to the present invention and the antistatic polyester film using the antistatic coating composition according to the present invention are excellent in appearance quality, have excellent transparency and smoothness, have stable antistatic performance even under low humidity, It is possible to effectively prevent dust from being adsorbed on the periphery and to prevent static electricity from being generated due to the difficult characteristics.
  • a magnetic recording medium an electric insulating material, an insulating tape, an electric material, It can be used in a wide range of applications requiring antistatic properties such as daily use, ribbon, vapor deposition, packaging, condenser, various tapes and the like.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은 우수한 대전방지성을 갖는 개질된 전도성 복합체, 가교제, 바인더 및 분산성 향상제를 포함하는 대전방지용 도포액 조성물과 이를 폴리에스테르 필름의 적어도 한 면에 도포한 도포층을 갖는 대전방지 폴리에스테르 필름에 관한 것으로서, 외관 품질이 양호하며 투명성과 평활성이 매우 우수하고 또한 저습도 하에서도 안정적인 대전방지 성능을 가지며 경시 열화하기 어려운 도포층을 구비하여 주변의 먼지 흡착 방지 및 정전기 발생을 효과적으로 제거할 수 있는 대전방지용 도포액 조성물 및 이를 이용한 대전방지 폴리에스테르 필름에 관한 것이다.

Description

대전방지용 도포액 조성물 및 이를 이용한 대전방지 폴리에스테르 필름
본 발명은 대전방지용 도포액 조성물 및 이를 이용한 대전방지 폴리에스테르 필름에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 주변의 먼지 흡착 방지 및 정전기 발생을 효과적으로 제거할 수 있는 대전방지용 도포액 조성물 및 이를 이용한 대전방지 폴리에스테르 필름에 관한 것이다.
일반적으로 고분자 중합 필름은 기계적 강도, 치수 안정성, 내열성, 투명성 및 내약품성이 뛰어나기 때문에 사진용, 제도용, 오에이치피용, 전기전자 부품용, 일반산업용 및 포장용 재료 등의 용도로 산업 전 분야에 걸쳐 널리 사용되고 있다.
그러나 고분자 중합 필름의 우수한 물성에도 불구하고, 필름 표면의 고유저항이 매우 커서 마찰이 가해지면 필름 표면이 쉽게 대전되는 문제점을 갖고 있는데, 이 경우, 정전기에 의해 필름 표면에 먼지 등의 이물질이 부착되거나, 전기 쇼크가 가해져 제품 불량이 발생한다.
또한, 유기 용제 등의 화학물질이 사용되는 필름은 제조 공정이나 가공 공정에서 방전이 일어나 화재가 발생하는 경우도 있다.
이와 같은 필름의 정전기 발생을 억제하는 공지의 기술로서, 유기 술폰산염 또는 유기 인산염 등을 필름 제조 시 혼합하는 내부첨가법, 금속 화합물을 표면에 증착하는 금속증착법, 도전성 무기입자를 표면에 도포하는 방법, 이온성 단분자 화합물 또는 고분자 화합물을 표면에 도포하는 방법 등이 있다.
이러한 방법들 중 내부첨가법은 경시변화에 대한 안정성이 우수하지만, 필름 고유의 우수한 물성과 대전방지 효과가 저감되는 문제점이 있고, 금속증착법과 도전성 무기입자를 도포하는 방법은 대전방지성이 우수하여 최근 각광받고 있지만, 제조단가가 너무 높아 고도의 대전방지성을 요하는 특수한 분야에만 이용되고 있다. 또한 이온성 단분자 화합물 또는 고분자 화합물 도포법에 관한 기술로서, 한국 공개특허공보 제2003-0022713호에는 고분자형 4급 암모늄인 폴리디아릴디메틸암모늄 클로라이드를 대전방지제로 사용한 대전방지성 폴리에스테르 필름에 관한 기술이 개시되어 있고, 미국특허 제5,925,447호에는 아크릴계 아미드 말단에 4급 암모늄기가 붙어 있는 아크릴계 폴리머를 대전방지제로 사용한 기술이 기재되어 있으며, 한국 공개특허공보 제2002-0010877호에는 4급 암모늄 염화물로 된 양이온 변성규소 화합물을 함유한 규소화합물을 기재 필름에 도포하고 경화시켜 저반사층을 형성한 반사방지 필름이 개시되어 있다.
그러나, 이들 방식으로 제조되는 모든 대전방지 필름은 대전방지성이 습도에 따라 변화하여 낮은 습도에서 대전방지성을 제대로 구현할 수 없는 문제점이 있다.
또한 한국 공개특허공보 제2006-0078766호에서는 전도성 고분자, 불소계 실란 커플링제, 경화제를 혼합하여 함유하는 도포액을 폴리에스테르 필름의 편면에 도포하여 건조함으로써 폴리에스테르 필름 위에 도포층을 형성하는 것이 개시되어 있다.
그러나 한국 공개특허공보 제2006-0078766호에 개시되어 있는 도포층은 투명성 저하나 백화(白化) 등의 외관 불량을 발생시키는 경우가 있기 때문에 이러한 도포층을 구비한 폴리에스테르 필름을 광학 용도에 적용할 수 없고, 또한 시간 경과에 따른 도포액의 안정성 저하로 인하여 도포액의 응집이 유발되어 고속 생산에 적용하기 어렵다는 단점이 있다.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 안출한 것으로서, 본 발명의 목적은 외관 품질이 양호하며 투명성과 평활성이 매우 우수하고, 또한 저습도 하에서도 안정적인 대전방지 성능을 가지고 경시 열화하기 어려운 도포층을 제공함으로써 주변의 먼지 흡착 방지 및 정전기 발생을 효과적으로 제거할 수 있는 대전방지용 도포액 조성물 및 이를 이용한 대전방지 폴리에스테르 필름을 제공하고자 하는 것이다.
본 발명의 상기 및 다른 목적과 이점은 바람직한 실시예를 설명한 하기의 설명으로부터 보다 분명해 질 것이다.
상기 목적은, 대전방지용 도포액 조성물로서, π공액계 전도성 고분자와 하기 화학식 1의 구조를 가지는 화합물을 포함하는 전도성 복합체, 가교제, 바인더 수지 및 분산성 향상제를 포함하되,
[화학식 1]
Figure PCTKR2019001205-appb-I000001
여기서, R1,R2는 각각 독립적으로 직쇄 또는 분지쇄의 탄소수 2 개 내지 12개의 알킬렌기, 알킬기, 알케닐기, 비닐기, 알릴기, 페닐기, 아릴기이고, B+는 양이온인 것을 특징으로 하는 대전방지용 도포액 조성물에 의해 달성된다.
여기서, 상기 화학식 1의 구조를 가지는 화합물은 3-술포프로필 아크릴레이트 포타슘 염(3-sulfopropyl acrylate potassium salt)인 것을 특징으로 한다.
바람직하게는, 상기 전도성 복합체는 π공액계 전도성 고분자 1중량부 당 상기 화학식 1의 구조를 가지는 화합물 0.1중량부 내지 6중량부의 고형분을 포함하는 것을 특징으로 한다.
바람직하게는, 상기 전도성 복합체는 상기 화학식 1의 구조를 가지는 화합물과 π공액계 전도성 고분자로서 폴리티오펜 또는 그 유도체가 함유된 수분산체인 것을 특징으로 한다.
바람직하게는, 상기 가교제는 카르보디이미드계 화합물, 이소시아네이트계 화합물, 옥사졸린계 화합물, 멜라민계 화합물 및 에폭시계 화합물로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나인 것을 특징으로 한다.
바람직하게는, 상기 가교제의 분자량은 1,000 이하인 것을 특징으로 한다.
바람직하게는, 상기 가교제는 상기 도포액 조성물 전체 중량에 대해 10~85중량%를 함유하는 것을 특징으로 한다.
바람직하게는, 상기 바인더수지는 친수성기를 갖는 열가소성 수지인 것을 특징으로 한다.
바람직하게는, 상기 바인더수지는 상기 전도성 복합체 100 중량부에 대해 10 ∼ 1000 중량부를 포함하는 것을 특징으로 한다.
바람직하게는, 상기 분산성 향상제는 질소 함유 화합물 또는 수산기 함유 화합물인 것을 특징으로 한다.
바람직하게는, 상기 도포액 조성물은 도포액 조성물 100 중량에 대해 고형분으로서 0.002 ~ 10중량부의 계면활성제를 더 포함하는 것을 특징으로 한다.
바람직하게는, 상기 계면활성제는 아세틸렌 디올계 계면활성제인 것을 특징으로 한다.
바람직하게는, 상기 도포액 조성물은 하기 수학식 1을 만족하되,
[수학식 1]
5 ≤ Z ≤ 12
여기서, Z는 도포액 조성물의 수소이온농도인 것을 특징으로 한다.
또한 상기 목적은, 폴리에스테르 필름과 상기 폴리에스테르 필름의 적어도 한 면에 상술한 대전방지용 도포액 조성물로 도포된 도포층을 포함하되,
하기 수학식 2 내지 수학식 5를 모두 만족하고,
[수학식 2]
X1<1011,
[수학식 3]
X2<1011,
[수학식 4]
ㅣLog X1-LogX2ㅣ< 1
[수학식 5]
5 ≤ Y ≤ 50
여기서, X1및 X2(Ω/sq)는 각각 온도 23℃ 상대습도 65%RH 및 온도 23℃ 상대습도 30%RH에서의 도포층의 표면저항이고, Y는 필름의 적어도 한 면의 3차원 중심선 평균조도인 것을 특징으로 하는 대전방지 폴리에스테르 필름에 의해 달성된다.
본 발명에 따르면, 외관 품질이 양호하며 투명성과 평활성이 매우 우수하고 또한 저습도 하에서도 안정적인 대전방지 성능을 가지며 경시 열화하기 어려운 도포층을 구비하여 주변의 먼지 흡착 방지 및 정전기 발생을 효과적으로 제거할 수 있는 등의 효과가 있다.
나아가, 본 발명은 필름 제조과정에서 작업성 및 생산성을 향상시킬 수 있는 등의 효과를 가진다.
다만, 본 발명의 효과들은 이상에서 언급한 효과로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 효과들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
도 1은 본 발명의 바람직한 실시형태에 따른 대전방지 폴리에스테르 필름의 단면 모식도이다.
도 2는 본 발명의 바람직한 다른 실시형태에 따른 대전방지 폴리에스테르 필름의 단면 모식도이다.
이하, 본 발명의 실시예와 도면을 참조하여 본 발명을 상세히 설명한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위해 예시적으로 제시한 것일 뿐, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되지 않는다는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가지는 자에 있어서 자명할 것이다.
달리 정의되지 않는 한, 본 명세서에서 사용되는 모든 기술적 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 기술 분야의 숙련자에 의해 통상적으로 이해되는 바와 동일한 의미를 갖는다. 상충되는 경우, 정의를 포함하는 본 명세서가 우선할 것이다. 또한 본 명세서에서 설명되는 것과 유사하거나 동등한 방법 및 재료가 본 발명의 실시 또는 시험에 사용될 수 있지만, 적합한 방법 및 재료가 본 명세서에 기재된다.
본 발명을 설명하고/하거나 청구함에 있어서, 용어 "공중합체"는 둘 이상의 단량체의 공중합에 의해 형성된 중합체를 언급하기 위해 사용된다. 그러한 공중합체는 이원공중합체, 삼원공중합체 또는 더 고차의 공중합체를 포함한다.
본 발명에 따른 대전방지용 도포액 조성물 및 이를 이용한 대전방지 폴리에스테르 필름의 발명자들은 상술한 종래 기술의 문제점을 예의 연구한 결과, 우수한 대전방지성을 갖는 개질된 전도성 복합체, 가교제, 바인더 및 분산성 향상제 등을 병용하여 도포층을 형성할 경우 외관 품질이 양호하고, 대전방지 성능이 경시 열화하기 어렵고 또한 그 외 모든 특성이 우수한 결과를 가진다는 것을 발견하고 본 발명에 이르게 된 것이다.
도 1과 도 2는 각각 본 발명의 바람직한 실시형태에 따른 대전방지 폴리에스테르 필름의 단면 모식도로서, 필름과 필름의 적어도 한 면에 도포층이 구성되어 있다. 즉 본 발명에 따른 대전방지 폴리에스테르 필름은 도 1과 같이 필름의 한 면에 또는 도 2와 같이 필름의 양 면에 도포층을 형성할 수 있음을 의미한다.
본 발명의 일 양상에 따른 대전방지 폴리에스테르 필름은 폴리에스테르 필름과 폴리에스테르 필름의 적어도 한 면에 후술하는 대전방지용 도포액 조성물로 도포된 도포층을 포함한다.
일 실시예에 따른 폴리에스테르 필름의 종류는 종래 대전방지 도포층이 적용되는 기재필름으로 공지된 통상의 수지라면 특별한 제한 없이 사용할 수 있으며, 본 발명에서는 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지를 중심으로 설명하고 있으나, 이에 한정되지 않음은 당연히 이해될 것이다.
이러한 폴리에스테르 필름은 방향족 디카르복실산과 지방족 글리콜을 중축합시켜 얻은 폴리에스테르를 가리키며, 방향족 디카르복실산은 테레프탈산, 2,6-나프탈렌디카르복실산 등을 사용하고, 이외, 공중합 폴리에스테르의 디카르복실산 성분으로서 이소프탈산, 프탈산, 테레프탈산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 아디프산, 세바스산, 옥시카르복시산(예컨대, P-옥시벤조산 등)을 사용할 수 있다. 또한, 지방족 글리콜로는 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 1,4-시클로헥산디메탄올, 프로필렌글리콜, 부탄디올, 네오펜틸글리콜 등을 들 수 있으며, 이들의 디카르복실산 성분 및 글리콜 성분은 각각 2종 이상을 병용하여도 좋다. 대표적인 폴리에스테르 필름으로는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌-2,6-나프탈렌디카르복실레이트(PEN) 등이 있으며, 폴리에스테르에 제3성분을 함유한 공중합체도 가능하다.
본 발명의 다른 양상에 따른 대전방지용 도포액 조성물은 π공액계 전도성 고분자와 하기 화학식 1의 구조를 가지는 화합물을 포함하는 전도성 복합체(A), 가교제(B), 바인더 수지(C) 및 분산성 향상제(D)를 포함할 수 있다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2019001205-appb-I000002
상기 화학식 1에서, R1,R2는 각각 독립적으로 직쇄 또는 분지쇄의 탄소수 2 개 내지 12개의 알킬렌기, 알킬기, 알케닐기, 비닐기, 알릴기, 페닐기, 아릴기이고, B+는 양이온으로서 해리되면서 전하를 낼 수 있는 양이온이다.
본 발명에 따른 π공액계 전도성 고분자는, 주사슬이 π공역계로 구성되어 있는 유기 고분자이면 사용할 수 있다. 예를 들어, 폴리피롤류, 폴리티오펜류, 폴리아세틸렌류, 폴리페닐렌류, 폴리페니렌비닐렌류, 폴리아닐린류, 폴리아센류, 폴리티오펜비닐렌류 및 이들의 공중합체 등을 들 수 있다. 중합의 용이하고 공기 중에서 안정성의 관점에서는, 폴리피롤류, 폴리티오펜류 및 폴리아닐린류가 바람직하다.
이러한 π공역계 도전성 고분자의 구체적인 예로서는, 폴리피롤, 폴리(3-메틸피롤), 폴리(3-에틸피롤), 폴리(3-n-프로필피롤), 폴리(3-부틸피롤), 폴리(3―옥틸피롤), 폴리(3-데실피롤), 폴리(3-도데실피롤), 폴리(3,4-디메틸피롤), 폴리(3,4-디부틸피롤), 폴리(3-카르복시피롤), 폴리(3-메틸―4-카르복시피롤), 폴리(3-메틸―4-카르복시에틸피롤), 폴리(3-메틸―4-카르복시부틸피롤), 폴리(3-히드록시피롤), 폴리(3-메톡시피롤), 폴리(3-에톡시피롤), 폴리(3-부톡시피롤), 폴리(3-헥실옥시피롤), 폴리(3-메틸―4-헥실옥시피롤), 폴리(N-메틸피롤), 폴리(티오펜), 폴리(3-메틸티오펜), 폴리(3-에틸티오펜), 폴리(3-프로필티오펜), 폴리(3-부틸티오펜), 폴리(3-헥실티오펜), 폴리(3―헵틸티오펜), 폴리(3-옥틸티오펜), 폴리(3-데실티오펜), 폴리(3-도데실티오펜), 폴리(3-옥타데실티오펜), 폴리(3-브로모티오펜), 폴리(3-클로로티오펜), 폴리(3-요오드티오펜), 폴리(3-시아노티오펜), 폴리(3-페닐티오펜), 폴리(3,4-디메틸티오펜), 폴리(3,4-디부틸티오펜), 폴리(3-히드록시티오펜), 폴리(3-메톡시티오펜), 폴리(3-에톡시티오펜), 폴리(3-부톡시티오펜), 폴리(3-헥실옥시티오펜), 폴리(3-헵틸옥시티오펜), 폴리(3-옥틸옥시티오펜), 폴리(3-데실옥시티오펜), 폴리(3-도데실옥시티오펜), 폴리(3-옥타데실옥시티오펜), 폴리(3,4-디히드록시티오펜), 폴리(3,4-디메톡시티오펜), 폴리(3,4-디에톡시티오펜), 폴리(3,4-디프로폭시티오펜), 폴리(3,4-디부톡시티오펜), 폴리(3,4-디헥실옥시티오펜), 폴리(3,4-디헵틸옥시티오펜), 폴리(3,4-디옥틸옥시티오펜),폴리(3,4-디데실옥시티오펜), 폴리(3,4―디도데실옥시티오펜), 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜), 폴리(3,4-프로필렌디옥시티오펜), 폴리(3,4-부텐디옥시티오펜), 폴리(3-메틸―4-메톡시티오펜), 폴리(3-메틸―4-에톡시티오펜), 폴리(3-카르복시티오펜), 폴리(3-메틸―4-카르복시티오펜), 폴리(3-메틸―4-카르복시에틸티오펜), 폴리(3-메틸―4-카르복시부틸티오펜), 폴리아닐린, 폴리(2-메틸아닐린), 폴리(3-이소부틸아닐린), 폴리(2-아닐린 술폰산), 폴리(3-아닐린 술폰산) 등을 들 수 있다.
일 실시예에 따른 전도성 복합체(A)는 우수한 대전방지 성능을 부여하기 위하여 사용되며, 바람직하게는 화학식 1의 구조를 가지는 화합물과 폴리티오펜 및/또는 그 유도체가 함유된 수분산체를 사용할 수 있다.
일 실시예에서 화학식 1의 구조를 갖는 화합물(이하,"도펀트"라고도 한다)의 바람직한 화합물로는 3-술포프로필 아크릴레이트 포타슘 염(3-sulfopropyl acrylate potassium salt)을 사용할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
이러한 도펀트의 고형분 중량비는 폴리티오펜 또는 폴리티오펜 유도체 1중량부 당 0.1중량부 내지 6중량부가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1중량부 내지 5중량부 범위로 사용할 수 있다. 도펀트가 위 범위로 포함됨으로써 용해성을 확보하면서도 충분한 도핑을 형성하여 우수한 대전방지성을 발현할 수 있기 때문이다.
이에, 하기 실시예에서는 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜) 0.5중량부와 3-술포프로필 아크릴레이트 포타슘염 1.0중량부를 함유하는 수분산체를 사용하여 설명하나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명에 따른 가교제(B)는 가교밀도를 조절하여 대전방지 도포층과 폴리에스테르 필름과의 내용제성 및 도막 성능을 향상하기 위하여 사용된다. 이때, 바람직한 가교제는 카르보디이미드계 화합물, 이소시아네이트계 화합물, 옥사졸린계 화합물, 멜라민계 화합물 및 에폭시계 화합물로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나일 수 있다.
일 실시예에서 가교제는 특별히 제한되지 않지만 가교제의 분자량이 1000 이하인 것이 적합하다. 특히 가교제를 수용성으로 분자량을 1000 이하로 함으로써 연신 공정에서의 유연성이나 유동성이 발현하고 도포층을 형성하는 혼합체의 건조 후의 연신성을 향상시키고 도막의 균열에 의한 백화 현상을 억제하고 투명성이 부여된다. 그러나 가교제의 분자량이 위 범위보다 커지면, 도포, 건조 후의 연신 시에 도막에 균열이 들어가는 등의 현상이 발생하기 때문에 투명성이 저하하는 경향이 있다. 또한 분자량을 800 이하, 보다 바람직하게는, 600 이하로 함으로써 타 도포 조성물과 상용하기 쉬워져, 투명성이 향상될 수 있다.
또한, 대전방지 도포액 조성물 총 중량 중 가교제의 양은 한정되지 않지만, 바람직하게는 85중량% 이하, 보다 바람직하게는 65중량% 이하, 더 바람직하게는 50중량% 이하이다. 가교제 양의 상한을 이와 같이 설정함으로써, 대전방지 도포층의 외관 품질 및 투명성이 보다 향상된다. 또한 대전방지 도포액 조성물 총 중량 중 가교제 양은 바람직하게는 10중량% 이상, 보다 바람직하게는 15중량% 이상, 더 바람직하게는 20중량% 이상이다. 가교제 양의 하한을 이와 같이 설정함으로써, 도포층이 내용제성의 약화로 인해 발생하는 백화현상이 저감되고 대전방지 성능에서 경시 열화하기 어려워지기 때문이다.
본 발명에 따른 바인더 수지(C)는 수용성 또는 수분산 타입이며, 필요에 따라 적어도 1종의 친수성기를 갖는 열가소성 수지를 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 바인더 수지의 예로는, 폴리에테르 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리우레탄 수지, 아크릴 수지, 비닐 수지, 에폭시 수지, 및 아미드 수지를 들 수 있다. 바인더 수지의 골격은, 예를 들면 공중합에 의해 실질적으로 복합구조를 갖고 있어도 된다. 바인더 수지를 도포액 조성물 중에 함유시킴으로써, 얻어지는 대전방지 도포층은 강도 및 기재 필름에의 밀착성이 향상된다.
더욱 구체적으로, 바람직한 바인더 수지는 하이드록실기를 포함하는 음이온의 폴리에테르 폴리우레탄 수분산체; 알릴아민, 비닐아민, 에틸렌아민, 비닐 피리딘, 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디알릴디메틸암모늄 클로라이드, 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 술페이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 반복 단위의 관능기를 포함하는 음이온의 폴리에테르 폴리우레탄 수분산체; 또는 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 반복단위의 관능기를 포함하는 음이온의 폴리에테르 폴리우레탄 수분산체를 포함한다.
또한 바인더 수지의 양은 전도성 복합체 100 중량부에 대하여, 바인더 수지 10 ∼ 1000 중량부를 첨가하는 것이 바람직하다. 이때, 바인더 수지의 첨가량이 10 중량부 미만이면, 도포층의 접착력이 저하되어 사용상 문제가 발생하고, 1000 중량부를 초과하면 도포 결점이 발생하여 제품 품질에 영향을 미치기 때문이다.
본 발명에 따른 분산성 향상제(D)는 질소 함유 화합물 또는 수산기 함유 화합물을 사용할 수 있으며, 바인더 수지와 전도성복합체의 혼화성을 향상시키고 도포 조성물의 응집을 억제하기 위하여 사용된다. 구체적인 예로서는 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리프로필아민, 트리이소프로필아민, 트리부틸아민, 트리이소부틸아민, 트리펜틸아민, 트리헥실아민 등의 트리알킬아민; 트리메탄올아민, 트리에탄올아민, 트리이소프로판올아민, 트리부탄올아민, 트리펜탄올아민 등의 트리알코올아민, 디메틸에탄올아민, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올 및 디메틸아미노하이드록시프로판, 암모늄하이드록사이드, 테트라메틸암모늄하이드록사이드, 테트라에틸암모늄하이드록사이드, 테트라부틸암모늄하이드록사이드, 소듐 하이드록사이드 등이 사용될 수 있다. 이들은 각각 단독으로 또는 혼합되어 사용될 수 있다. 분산성 향상제의 양은 한정되지 않으나, 바람직하게는 최종 도포액 조성물의 수소이온농도가 5 내지 12, 보다 바람직하게는 6 내지 11, 더 바람직하게는 7 내지 10 일 수 있다.
이러한 분산성 향상제는 염기성을 띠는 물질로 바인더 수지와 전도성 복합체와의 혼화성을 향상시키고 도포 조성물의 응집을 억제하기 위하여 사용되며 첨가량은 타 도포액 조성물의 종류/양에 따라 달라지고, 분산성 향상제의 첨가량이 증가할수록 도포액 조성물의 수소이온농도가 증가한다.
또한 본 발명에 따른 대전방지 폴리에스테르 필름의 대전방지 도포층을 형성하기 위해 사용되는 도포액 조성물에는, 폴리에스테르 필름으로의 도포성을 개선하기 위해 계면활성제를 첨가할 수 있다. 사용되는 계면활성제는, 아세틸렌 디올계 계면활성제의 구조를 갖는 것이 바람직하다. 이와 같은 계면활성제는, 대전방지 도포층의 대전방지 성능을 저해하지 않는다.
일 실시예에서 아세틸렌 디올계 계면활성제는 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 사용할 수 있다.
[화학식 2]
Figure PCTKR2019001205-appb-I000003
화학식 2에서 R1,R4는 C2~C10의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, 시아노기, 아미노기, 수산기, 카르보닐기, 에스테르기 또는 카르복실기에서 선택되고, R2,R3는 수소 또는 C1~C8 알킬기이고, m, n, p, q는 0~20의 정수인 것이 바람직하다. 예컨대 2,5,8,11-테트라메틸-6-도데신-5,8-디올 에톡실레이트일 수 있다.
또한 아세틸렌 디올계 계면활성제의 바람직한 함량은 전체 대전방지 도포액 조성물 100 중량부에 대하여, 고형분으로서 0.002~10중량부의 범위로 첨가할 수 있다. 만일 계면활성제 첨가량이 0.002중량부 미만이면, 도막의 웨팅성이 저하되고, 10중량부를 초과하면 도포 조성물 내의 미세 기포로 인해 도포외관 결점이 유발되기 때문이다.
또한 본 발명에 따른 대전방지 도포액 조성물은 전체 도포액 조성물 100중량부에 대하여, 고형분의 함량이 0.5 내지 10.0 중량부가 되도록 제조되는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 고형분의 함량이 1.0 내지 5.0중량부가 되도록 제조할 수 있다. 고형분의 함량이 0.5 중량부 미만이면, 도포층의 피막형성 및 대전방지 기능을 발현하기에 충분하지 못하고, 10.0 중량부를 초과하면, 필름의 투명성에 영향을 주어 바람직하지 않기 때문이다.
일 실시예에서 본 발명에 따른 대전방지 도포액 조성물에 사용되는 용매는 실질적으로 물을 주 매체로 할 수 있어 수성 도포액으로 하는 것이 바람직하다.
나아가, 본 발명에 사용되는 도포액에 대한 도포성의 향상, 투명성의 향상 등의 목적으로, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 정도의 적당한 유기용매를 함유할 수 있으며, 바람직한 유기용매로는 이소프로필알콜, 부틸셀로솔브, t-부틸셀로솔브, 에틸셀로솔브, 아세톤, 에탄올, 메탄올 등을 사용할 수 있다. 그러나 도포 조성물 중에 다량의 유기용매를 함유시키면, 인라인 도포법에 적용할 경우에 건조, 연신 및 열처리 공정에서 폭발의 위험성이 있으므로 그 함유량은 도포 조성물 중에 10중량% 이하, 더욱 바람직하게는 5중량% 이하로 제어한다.
본 발명의 일 실시예에 도포액 조성물은 하기 수학식 1을 만족하는 것이 바람직하다.
[수학식 1]
5 ≤ Z ≤ 12
수학식 1에서 Z는 도포액 조성물의 수소이온농도이다.
또한 본 발명의 일 실시예에 따른 대전방지 폴리에스테르 필름은 하기 수학식 2 내지 수학식 5를 모두 만족하는 것이 바람직하다.
[수학식 2]
X1<1011,
[수학식 3]
X2<1011,
[수학식 4]
ㅣLog X1-LogX2ㅣ< 1
[수학식 5]
5 ≤ Y ≤ 50
여기서, 수학식 2 내지 4의 X1및 X2(Ω/sq)는 각각 온도 23℃ 상대습도 65%RH 및 온도 23℃ 상대습도 30%RH에서의 도포층의 표면저항이고, 수학식 5의 Y는 필름의 적어도 한 면의 3차원 중심선 평균조도(nm)이다.
폴리에스테르 필름의 한 면에 마련되는 대전방지 도포층은, 표면 고유저항이 낮아, 전하를 누설할 수 있는 성질을 갖는다. 양호한 대전방지 성능을 가져오기 위해서는, 대전방지 도포층의 표면 고유저항은 가능한 한 낮은 것이 바람직하고, 구체적으로는 1X1011Ω/□ 미만인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 1X109Ω/□ 이하이다.
또한 본 발명에 따른 대전방지 폴리에스테르 필름의 표면조도에 대해서 적어도 한 면의 3차원 중심선 평균조도(SRa)가 5~50 nm인 것이 필요하다. 이에 의해 예를 들면 본 발명으로 얻은 필름의 하나의 용도인 편광판 보호 용도 등에 이용할 경우에 표면의 평활성이 중요하기 때문에 특히 바람직하게 사용된다. 또한 3차원 10점 평균조도(SRz)는 큰 돌기나 함몰 등을 특성화하는 것이다. 이들 값이 크면 예를 들면 제품 결점 검사 시 등에 돌기가 이물로서 인식될 가능성이 있어, 본 발명에서 SRa는 보다 바람직하게는 10~35 nm, 가장 바람직하게는 10~30 nm이며 SRz는 1000 nm이하인 것이 바람직하고 보다 바람직하게는 800 nm이하이다.
또한 본 발명에 따른 대전방지 폴리에스테르 필름의 헤이즈는 5% 이하인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 4% 이하이며 가장 바람직하게는 0.9~3.5%이다. 5%보다 크면 투과광의 산란이 커서 투명성이 떨어지기 때문에, 결점 등의 검사성이 떨어지는 경향이 있다. 한편, 극단적으로 투명성이 우수할 경우에는 필름 중의 이물 등 해당 용도에서는 문제가 되지 않는 레벨의 단점까지 보여 버려, 역효과가 나는 경향이 있다.
다음으로 본 발명의 다른 실시예에 따른 대전방지 폴리에스테르 필름의 제조방법을 설명한다. 대전방지 폴리에스테르 필름의 제조방법은 하기와 같다.
1) 폴리에스테르 필름을 1축 연신하는 1단계;
2) 1축 연신된 폴리에스테르 필름의 적어도 한 면에 전도성 복합체가 포함된 대전방지 도포 조성물을 인라인 도포방식에 의해 도포하여 대전방지층을 형성하는 2단계; 및
3) 대전방지 도포층이 형성된 폴리에스테르 필름을 1축 연신 방향과 직교방향으로 재연신하여 2축 연신 폴리에스테르 필름을 제조하는 3단계를 포함한다.
먼저, 폴리에스테르 필름을 1축 연신하는 1단계를 설명한다.
상술한 폴리에스테르 수지를 진공 건조 후에 압출기로 용융하여 티다이(T-DIE)를 통해 시트 상으로 압출하고, 냉각롤에 정전인가법(pinning)으로 캐스팅 드럼에 밀착시키고 냉각 고화시켜 미연신 폴리에스테르 시트를 얻고, 이를 폴리에스테르 수지의 유리전이온도 이상으로 가열된 롤에서 롤과 롤 사이의 주속비 차에 의한 2∼6배의 1축 연신을 행하여 1축 연신 폴리에스테르 필름을 제조한다.
본 발명에 따른 제조방법 중, 2단계는 1단계에서 1축 연신된 폴리에스테르 필름의 적어도 한 면에 상술한 대전방지 도포액 조성물을 도포하여 대전방지 도포층을 형성하는 단계이다. 더욱 구체적으로는, 대전방지 도포액 조성물을 도포하는 방법으로는 메이어바(meyer bar)방식, 그라비아 방식 등의 방법으로 수행될 수 있으며, 도포 전에 필름 표면에 극성기를 도입하여, 도포층과 필름과의 접착성이나 도포성을 향상시킬 수 있도록 코로나(corona)방전 처리할 수 있다. 이때, 본 발명의 대전방지 도포액 조성물은 상술한 일 실시예에 따른 대전방지용 도포액 조성물에서 설명한 바와 동일하므로 구체적인 설명은 생략한다.
본 발명에 따른 제조방법 중 3단계는 2단계에서 대전방지 도포층이 형성된 폴리에스테르 필름을 재연신하여 2축 연신 폴리에스테르 필름을 제조하는 단계이다.
이때, 3단계에서의 연신은 1축 연신의 방향과 수직방향으로 연신하며, 바람직한 연신비는 3.0∼7.0배이다. 연신공정 이후, 열고정 등을 통해 대전방지 폴리에스테르 필름을 제조할 수 있다. 본 발명의 제조방법으로부터 제조된 2축 연신된 대전방지 폴리에스테르 필름의 두께는 5∼300㎛, 바람직하게는 10 ∼ 250㎛이다.
상술한 본 발명에 따른 대전방지용 도포액 조성물 및 이를 이용한 대전방지 폴리에스테르 필름은 우수한 대전방지성을 갖는 개질된 전도성 복합체, 가교제, 바인더 및 분산성 향상제를 포함하는 도포액을 폴리에스테르 필름의 한 면에 도포하여 건조함으로써 얻어지는 대전방지 도포층을 갖고 있고, 이러한 대전방지 도포층은 외관 품질이 양호하며 투명성과 평활성이 매우 우수하고 또한 저습도 하에서도 안정적인 대전방지 성능을 가지고 경시 열화하기 어려운 특성을 가짐으로써, 광학용 필름과 같은 대전방지 성능이 요구되는 디스플레이 용도를 비롯한 폭넓은 용도에서 이용할 수 있는 장점을 가지게 되는 것이다.
이하, 실시예와 비교예를 통하여 본 발명의 구성 및 그에 따른 효과를 보다 상세히 설명하고자 한다. 그러나, 본 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.
<실시예 1>
단계 1: 1축 연신 폴리에스테르 필름의 제조
평균 입경이 1.5㎛의 무정형 구형 실리카 입자가 0.02중량% 들어 있는 극한점도 0.625㎗/g의 폴리에틸렌테레프탈레이트 펠렛(pellet)을 진공 드라이어를 이용하여 7시간 동안 160℃에서 충분히 건조시킨 후, 용융하여 압출 티-다이를 통하여 냉각 드럼에 정전인가법으로 밀착시켜 무정형 미연신 시트를 만들고, 이를 다시 가열하여 95℃에서 필름 진행 방향으로 3.5배 연신을 행하여 1축 연신 폴리에스테르 필름을 제조하였다. 이후, 도포될 필름 면에 코로나 방전처리를 실시하여 폴리에스테르 필름을 제조하였다.
단계 2: 2축 연신 폴리에스테르 필름의 제조
코로나 처리된 면에, 전도성 복합체(도포액 A; 폴리3,4-에틸렌디옥시티오펜 0.5중량부와 3-술포프로필 아크릴레이트 포타슘염 1.0중량부를 함유하는 수분산체), 에폭시 가교제(도포액 B; 나가세 켐텍사, DENACOL EX-614), 폴리우레탄 수지(도포액 C; 하이드록시기를 함유하는 음이온의 폴리에테르폴리우레탄 수분산체), 분산성 향상제(암모늄하이드록사이드) 및 아세틸렌 디올계 계면활성제(도포액 E; 2,5,8,11-테트라메틸-6-도데신-5,8-디올 에톡실레이트)를 물에 혼합하여 고형분이 전체 도포액에 대하여 4 중량%인 대전방지 도포액을 도포하였다. 상기 도포액 A, 도포액 B, 도포액 C 및 도포액 E를 고형분 중량비로 도포액 A/도포액 B/도포액 C/도포액 E = 15/60/20/5으로 혼합한 것을 도포액으로 하였고, 대전방지 도포액의 수소이온 농도는 7.5 가 되도록 분산성 향상제를 첨가하였다.
대전방지 도포액을 그라비어롤을 이용하여 단계 1에서 제조된 1축 폴리에스테르 필름에 도포한 후 105∼140℃ 텐터 구간에서 도포된 도포액을 건조시키고, 필름의 진행방향과 수직 방향으로 3.8배 연신하고, 240℃에서 4초간 열처리하여 38㎛ 두께의 2축 연신된 대전방지 폴리에스테르 필름을 제조하였다.
<실시예 2>
상기 도포액 A, 도포액 B, 도포액 C 및 도포액 E을 고형분 중량비로 도포액 A/도포액 B/도포액 C/도포액 E = 20/55/20/5으로 혼합한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 수행하여 2축 연신된 대전방지 폴리에스테르 필름을 제조하였다.
<실시예 3>
상기 도포액 A, 도포액 B, 도포액 C 및 도포액 E을 고형분 중량비로 도포액 A/도포액 B/도포액 C/도포액 E = 15/70/10/5으로 혼합한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 수행하여 2축 연신된 대전방지 폴리에스테르 필름을 제조하였다.
<실시예 4>
평균 입경이 1.5㎛의 무정형 구형 실리카 입자가 0.05중량% 들어 있는 극한점도 0.625㎗/g의 폴리에틸렌테레프탈레이트 펠렛(pellet)을 사용하여 1축 연신 폴리에스테를 필름을 제조하고, 상기 도포액 A, 도포액 B, 도포액 C 및 도포액 E을 고형분 중량비로 도포액 A/도포액 B/도포액 C/도포액 E = 50/25/20/5으로 혼합한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 수행하여 2축 연신된 대전방지 폴리에스테르 필름을 제조하였다.
<실시예 5>
상기 도포액 A, 도포액 B, 도포액 C 및 도포액 E을 고형분 중량비로 도포액 A/도포액 B/도포액 C/도포액 E = 20/45/30/5으로 혼합한 것을 제외하고는, 실시예 4과 동일하게 수행하여 2축 연신된 대전방지 폴리에스테르 필름을 제조하였다.
<실시예 6>
도포액의 수소이온농도를 9.5로 한 것을 제외하고는 실시예 4와 동일하게 수행하여 2축 연신된 대전방지 폴리에스테르 필름을 제조하였다.
<비교예 1>
도포액 A 대신에 폴리스티렌술폰산 암모늄염(도포액 F; 중량평균분자량: 10,000, 물에 용해시킨 수성 도포액)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 수행하여 2축 연신된 대전방지 폴리에스테르 필름을 제조하였다.
<비교예 2>
평균 입경이 4㎛의 무정형 구형 실리카 입자가 0.5중량% 들어 있는 극한점도 0.625㎗/g의 폴리에틸렌테레프탈레이트 펠렛(pellet)을 사용하여 1축 연신 폴리에스테를 필름을 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 수행하여 2축 연신된 대전방지 폴리에스테르 필름을 제조하였다.
<비교예 3>
평균 입경이 1.5㎛의 무정형 구형 실리카 입자가 0.2중량% 들어 있는 극한점도 0.625㎗/g의 폴리에틸렌테레프탈레이트 펠렛(pellet)을 사용하여 1축 연신 폴리에스테를 필름을 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 수행하여 2축 연신된 대전방지 폴리에스테르 필름을 제조하였다.
<비교예 4>
도포액의 수소이온농도를 4,0으로 한 것을 제외하고는 실시예 4와 동일하게 수행하여 2축 연신된 대전방지 폴리에스테르 필름을 제조하였다. 단, 도포액에 응집물이 다수 발생하였으므로, 필름에의 도포에는 필터 여과한 것을 사용하였다.
<비교예 5>
상기 도포액 A, 도포액 C 및 도포액 E를 고형분 중량비로 도포액 A/도포액 C/도포액 E = 85/10/5으로 혼합한 것을 제외하고는 실시예 4와 동일하게 수행하여 2축 연신된 대전방지 폴리에스테르 필름을 제조하였다.
<비교예 6>
상기 도포액 A, 도포액 B 및 도포액 E를 고형분 중량비로 도포액 A/도포액 B/도포액 E = 90/5/5으로 혼합한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 수행하여 2축 연신된 대전방지 폴리에스테르 필름을 제조하였다.
상기 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 6에 따른 대전방지 폴리에스테르 필름을 사용하여 다음과 같은 실험예를 통해 물성을 측정하고 그 결과를 다음 표 1에 나타내었다.
[실험예]
1. 광학물성
헤이즈 측정기(AUTOMATIC DIGITAL HAZEMETER, 일본 니폰덴소쿠사 제작)에 10cm X 10cm 크기로 샘플링한 도포 필름의 시료 1매를 수직으로 놓고, 수직으로 놓여진 시료의 직각 방향으로 400 ~ 700㎚의 파장을 갖는 빛을 투과시켜 헤이즈 값을 측정하였다.
이 측정된 헤이즈 값을 대전방지 도포층이 없는 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름으로 측정되는 헤이즈 값과 비교함으로써, 대전방지 도포층이 있음으로 인해 헤이즈 값이 얼마만큼 상승하는가를 확인한 결과를 표 1의 "헤이즈"란에 나타내었다. 헤이즈 값의 상승이 작을수록 대전방지성 도포층의 투명성이 높음을 나타낸다.
2. 대전방지성
대전방지 측정기(미쯔비시㈜; 모델명 MCP-T600 또는 애드 밴 테스트(주); 모델명 R8340A)를 이용하여 온도 23℃, 상대습도 65%RH의 환경에서 시료를 설치한 후 JIS K7194에 의거하여 표면저항을 측정하였다. 한편, 표면 고유저항의 값이 1X108Ω을 초과하면 MCP-T600에서는 측정 불가능하기 때문에, 그 경우에는 R8340A를 사용하였다. 또한 도전성의 습도 의존성을 측정하기 위해, 23℃, 상대습도 30%의 환경에 1 시간 방치한 후, 측정하였다. 각각 3회 측정하고 이의 평균치를 이용하였다.
또한, 제조 직후의 도포필름을 23℃ 및 65％RH의 항온항습실내에 대전방지 도포층이 위가 되도록 두고 14일간 보관한 후 대전방지성의 경시변화특성을 아래와 같이 평가하였다.
A등급 : 대전방지성의 경시변화(0일,14일)가 101이내인 경우
B등급 : 대전방지성의 경시변화(0일,14일)가 102이내인 경우
C등급 : 대전방지성의 경시변화(0일,14일)가 102이상인 경우
3. 내수성
필름을 수도물을 사용하여 흐르는 물에 1분간 방치한 후, 50℃에서 10분간 건조한 다음 대전방지성과 외관을 아래와 같이 평가하였다.
○ : 백탁 현상이 없고 대전방지성의 변화가 101이내인 경우
X : 백탁 현상이 있거나 대전방지성의 변화가 101이상 발생하는 경우
4. 표면조도
JIS-B-0601에 따라 3차원 중심선 평균조도(SRa) 및 3차원 10점 평균조도(SRz)를 3차원 표면조도계 KOSAKA사의 SE-3300를 이용하여 측정했다. 5회 측정하고, 그 평균치를 표 1에 기재하였다.
5. 외관
대전방지 폴리에스테르 필름의 도포면을 형광등, 할로겐, 백열등 등의 다양한 광원을 이용하여 육안으로 관찰하여 아래의 기준으로 평가하였다.
◎ : 외관상의 결함이 전혀 확인되지 않고 우수한 외관 품질인 경우
○ : 불균일상의 결함이 근소하게 확인되었지만 양호한 외관 품질인 경우
△ : 불균일상의 결함이 어느 정도 확인되었지만 허용할 수 있는 외관 품질인 경우
X: 불균일상의 결함이 많이 확인되어 외관 품질이 나쁜 경우
6. 테이프 박리력
23℃±3℃, 상대습도 50%RH±5%의 분위기 하에서 박리력 측정기인 AR1000(Chem instruments사) 장비를 이용하여 대전방지 폴리에스테르 필름의 도포 면에 니또덴코제 테이프 NO. 31B(후도: 25um, 폭: 25mm)를 붙인 후 2kg 하중의 고무 롤러로 1회 왕복하여 압착한 바로 직후에 박리속도 0.3MPM으로 180도 박리하여 이때 얻어진 박리력 값을 측정하였다.
구분 표면저항(Ω/ □) 표면저항 경시특성(14days) 헤이즈(%) 내수성 외관 SRa SRz 접착력
RH 65%(X1) RH 30%(X2) nm nm g/in
실시예 1 5 x 108 6 x 108 A 0.1 ○ ◎ 18 650 1270
실시예 2 1 x 108 1 x 108 A 0.1 ○ ◎ 17 650 1260
실시예 3 3 x 108 3 x 108 A 0.1 ○ ◎ 17 650 1120
실시예 4 2 x 107 3 x 107 A 0.2 ○ ○ 28 780 1230
실시예 5 2 x 108 3 x 108 A 0.1 ○ ◎ 28 780 1420
실시예 6 3 x 107 4 x 107 A 0.2 ○ ○ 27 780 1235
비교예 1 8 x 1012 3 x 1014 A 0.3 ○ △ 18 650 1245
비교예 2 7 x 108 8 x 108 B 0.2 ○ ○ 78 900 1250
비교예 3 6 x 108 6 x 108 A 0.2 ○ ○ 100 1100 1260
비교예 4 5 x 1013 6 x 1013 B 0.2 ○ △ 28 780 1230
비교예 5 1 x 1014 2 x 1014 C 0.5 X X 27 780 1080
비교예 6 2 x 1013 3 x 1013 C 0.7 X X 17 650 820
표 1에서 알수 있듯이, 본 발명의 실시예에 따른 대전방지용 도포액 조성물 및 이를 이용한 대전방지 폴리에스테르 필름은 투명하면서도 대전방지성이 우수하고, 외관 품질이 양호하며 대전방지층의 대전방지제가 탈락하거나 용해되는 않는 우수한 내수성을 나타냄을 확인하였으며, 특히 저습도 하에서도 안정적인 대전방지 성능을 가지고 경시 열화하기 어려운 특성을 가지는 것을 확인할 수 있다.
또한 본 발명의 실시예에 따른 대전방지 폴리에스테르 필름은 접착력이 높은 아크릴레이트계 상용테이프(NITTO #31B)와 1,000g/in 이상의 박리력을 충족함을 알 수 있다.
나아가, 본 발명의 실시예에 따른 대전방지 폴리에스테르 필름은 3차원 중심선 평균조도(SRa)가 50nm 미만으로 평활성이 우수한 것을 확인할 수 있다.
그러나 비교예 1에 따른 필름의 경우, 본 발명에 따른 π공액계 전도성 고분자와 화학식 1의 구조를 가지는 화합물을 포함하는 전도성 복합체(A)를 사용하지 않은 결과, 습도 의존성이 크고, 특히 저습도 하에서는 대전방지성이 매우 나쁘기 때문에 원하는 물성을 얻을 수 없다.
또한 비교예 2 및 비교예 3에 따른 필름의 경우, 3차원 중심선 평균조도(SRa)가 50nm 이상으로 평활성이 매우 좋지 않음을 알 수 있다.
비교예 4에 따른 필름의 경우, 도포액의 수소이온농도가 5 미만이기 때문에 도포액의 안정성 저하로 인하여 도포액의 응집이 발생함을 알 수 있다.
또한 비교예 5에 따른 필름의 경우, 경화제를 사용하지 않았기 때문에 대전방지성의 경시변화(0일, 14일)가 102이상으로 나타나고, 내수성이 저하되며 불균일 상의 결함이 많이 확인되어 외관 품질이 나쁜 것을 확인할 수 있다.
또한 비교예 6에 따른 필름의 경우, 경화제를 10중량% 미만으로 사용한 결과 대전방지성, 표면저항 경시 특성, 헤이즈, 내수성, 도포 외관 및 부착력 등 모든 면에서 좋지 않은 결과를 보여줌을 확인할 수 있다.
상술한 바와 같이, 본 발명에 따른 대전방지용 도포액 조성물 및 이를 이용한 대전방지 폴리에스테르 필름은, 외관 품질이 양호하고, 투명성과 평활성이 매우 우수하고 또한 저습도 하에서도 안정적인 대전방지 성능을 가지고 경시 열화하기 어려운 특성을 가져 주변의 먼지 흡착 방지 및 정전기 발생을 효과적으로 제거할 수 있기 때문에, 자기기록 재료용, 전기절연 재료용, 절연 테이프용, 전기재료용, 광학용, 그래픽용, 카드용, 전사호일용, 리본용, 증착용, 포장용, 콘덴서용, 각종 테이프류 등과 같은 대전방지성이 요구되는 폭넓은 용도에서 이용할 수 있다.
본 명세서에서는 본 발명자들이 수행한 다양한 실시예 가운데 몇 개의 예만을 들어 설명하는 것이나 본 발명의 기술적 사상은 이에 한정하거나 제한되지 않고, 당업자에 의해 변형되어 다양하게 실시될 수 있음은 물론이다.

Claims (13)

  1. 대전방지용 도포액 조성물로서,
    π공액계 전도성 고분자와 하기 화학식 1의 구조를 가지는 화합물을 포함하는 전도성 복합체, 가교제, 바인더 수지 및 분산성 향상제를 포함하되,
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2019001205-appb-I000004
    여기서, R1,R2는 각각 독립적으로 직쇄 또는 분지쇄의 탄소수 2 개 내지 12개의 알킬렌기, 알킬기, 알케닐기, 비닐기, 알릴기, 페닐기, 아릴기이고, B+는 양이온인 것을 특징으로 하는, 대전방지용 도포액 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 전도성 복합체는 π공액계 전도성 고분자 1중량부 당 상기 화학식 1의 구조를 가지는 화합물 0.1중량부 내지 6중량부의 고형분을 포함하는 것을 특징으로 하는, 대전방지용 도포액 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 전도성 복합체는 상기 화학식 1의 구조를 가지는 화합물과 π공액계 전도성 고분자로서 폴리티오펜 또는 그 유도체가 함유된 수분산체인 것을 특징으로 하는, 대전방지용 도포액 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 가교제는 카르보디이미드계 화합물, 이소시아네이트계 화합물, 옥사졸린계 화합물, 멜라민계 화합물 및 에폭시계 화합물로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나인 것을 특징으로 하는, 대전방지용 도포액 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 가교제의 분자량은 1,000 이하인 것을 특징으로 하는, 대전방지용 도포액 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 가교제는 상기 도포액 조성물 전체 중량에 대해 10~85중량%를 함유하는 것을 특징으로 하는, 대전방지용 도포액 조성물.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 바인더수지는 친수성기를 갖는 열가소성 수지인 것을 특징으로 하는, 대전방지용 도포액 조성물.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 바인더수지는 상기 전도성 복합체 100 중량부에 대해 10 ∼ 1000 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는, 대전방지용 도포액 조성물.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 분산성 향상제는 질소 함유 화합물 또는 수산기 함유 화합물인 것을 특징으로 하는, 대전방지용 도포액 조성물.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 도포액 조성물은 도포액 조성물 100 중량에 대해 고형분으로서 0.002 ~ 10중량부의 계면활성제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는, 대전방지용 도포액 조성물.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 계면활성제는 아세틸렌 디올계 계면활성제인 것을 특징으로 하는, 대전방지용 도포액 조성물.
  12. 제1항에 있어서,
    상기 도포액 조성물은 하기 수학식 1을 만족하되,
    [수학식 1]
    5 ≤ Z ≤ 12
    여기서, Z는 도포액 조성물의 수소이온농도인 것을 특징으로 하는, 대전방지용 도포액 조성물.
  13. 폴리에스테르 필름과 상기 폴리에스테르 필름의 적어도 한 면에 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따른 대전방지용 도포액 조성물로 도포된 도포층을 포함하되,
    하기 수학식 2 내지 수학식 5를 모두 만족하고,
    [수학식 2]
    X1<1011,
    [수학식 3]
    X2<1011,
    [수학식 4]
    ㅣLog X1-LogX2ㅣ< 1
    [수학식 5]
    5 ≤ Y ≤ 50
    여기서, X1및 X2(Ω/sq)는 각각 온도 23℃ 상대습도 65%RH 및 온도 23℃ 상대습도 30%RH에서의 도포층의 표면저항이고, Y는 필름의 적어도 한 면의 3차원 중심선 평균조도인 것을 특징으로 하는, 대전방지 폴리에스테르 필름.
PCT/KR2019/001205 2018-01-29 2019-01-29 대전방지용 도포액 조성물 및 이를 이용한 대전방지 폴리에스테르 필름 WO2019147099A1 (ko)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020541396A JP7087232B2 (ja) 2018-01-29 2019-01-29 帯電防止用塗布液組成物及びこれを利用した帯電防止ポリエステルフィルム
CN201980010662.8A CN111655800B (zh) 2018-01-29 2019-01-29 抗静电涂覆溶液组合物和使用其的抗静电聚酯膜

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2018-0010687 2018-01-29
KR1020180010687A KR102083074B1 (ko) 2018-01-29 2018-01-29 대전방지용 도포액 조성물 및 이를 이용한 대전방지 폴리에스테르 필름

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2019147099A1 true WO2019147099A1 (ko) 2019-08-01

Family

ID=67395542

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2019/001205 WO2019147099A1 (ko) 2018-01-29 2019-01-29 대전방지용 도포액 조성물 및 이를 이용한 대전방지 폴리에스테르 필름

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP7087232B2 (ko)
KR (1) KR102083074B1 (ko)
CN (1) CN111655800B (ko)
WO (1) WO2019147099A1 (ko)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113336992A (zh) * 2021-06-23 2021-09-03 海南赛诺实业有限公司 一种防刮伤、抗静电型涂布膜及其制备方法
CN113583282B (zh) * 2021-09-10 2023-01-17 中国科学技术大学先进技术研究院 抗静电光学膜及其制备方法、以及显示面板
CN115579479B (zh) * 2022-12-12 2023-07-04 安徽元琛环保科技股份有限公司 一种用作集流体的复合导电膜及其制备方法和应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20090120703A (ko) * 2008-05-20 2009-11-25 동우 화인켐 주식회사 편광판용 대전방지성 점착제 조성물, 이를 이용한 편광판및 표면보호필름
KR20120106042A (ko) * 2011-03-17 2012-09-26 (주) 휴브글로벌 도전성 고분자 및 그 제조 방법과 상기 도전성 고분자를 포함하는 전자 소자
KR101508237B1 (ko) * 2008-08-12 2015-04-03 동우 화인켐 주식회사 점착제 조성물, 이를 이용한 편광판 및 표면보호필름
JP5978397B2 (ja) * 2013-05-21 2016-08-24 信越ポリマー株式会社 導電性高分子分散液及び導電性塗膜
JP2017125094A (ja) * 2016-01-12 2017-07-20 信越ポリマー株式会社 導電性高分子分散液及びその製造方法、並びに導電性フィルムの製造方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5925447A (en) 1996-07-18 1999-07-20 Mitsubishi Polyester Film, Llc Permanent antistatic coating and coated polymeric film
JP3545319B2 (ja) 2000-07-31 2004-07-21 株式会社巴川製紙所 帯電防止性反射防止フィルム
JP5174303B2 (ja) 2001-09-11 2013-04-03 三菱樹脂株式会社 フィルム
US7887906B2 (en) * 2004-08-09 2011-02-15 Showa Denko K.K. Antistatic agent, antistatic film and product coated with antistatic film
KR100633514B1 (ko) 2004-12-31 2006-10-13 도레이새한 주식회사 대전방지 폴리에스테르 필름의 제조방법
TWI419924B (zh) * 2007-01-17 2013-12-21 Arakawa Chem Ind An organic solvent dispersion of a conductive polymer / dopant, and a composition containing the dispersion
US8506359B2 (en) * 2008-02-06 2013-08-13 Jsr Corporation Aqueous dispersion for chemical mechanical polishing and chemical mechanical polishing method
KR101560401B1 (ko) * 2008-03-21 2015-10-14 아라까와 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 대전 방지 코팅제
JP5756778B2 (ja) * 2011-03-28 2015-07-29 富士フイルム株式会社 導電性組成物、当該組成物を用いた導電性膜及びその製造方法
KR101294603B1 (ko) * 2011-05-27 2013-08-09 도레이첨단소재 주식회사 대전방지 코팅 조성물, 그를 이용한 대전방지 폴리에스테르 필름 및 그 제조방법
JP5152882B1 (ja) * 2012-03-07 2013-02-27 Ｎｅｃトーキン株式会社 導電性高分子溶液、導電性高分子組成物、並びにそれを用いた固体電解コンデンサ及びその製造方法
JP6450666B2 (ja) * 2015-09-25 2019-01-09 信越化学工業株式会社 導電性高分子組成物、被覆品、及びパターン形成方法
DE112016006097B4 (de) * 2015-12-28 2021-01-14 Showa Denko K.K. Verfahren zur Herstellung von ein elektrisch leitfähiges Polymer enthaltenden Dispersionen

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20090120703A (ko) * 2008-05-20 2009-11-25 동우 화인켐 주식회사 편광판용 대전방지성 점착제 조성물, 이를 이용한 편광판및 표면보호필름
KR101508237B1 (ko) * 2008-08-12 2015-04-03 동우 화인켐 주식회사 점착제 조성물, 이를 이용한 편광판 및 표면보호필름
KR20120106042A (ko) * 2011-03-17 2012-09-26 (주) 휴브글로벌 도전성 고분자 및 그 제조 방법과 상기 도전성 고분자를 포함하는 전자 소자
JP5978397B2 (ja) * 2013-05-21 2016-08-24 信越ポリマー株式会社 導電性高分子分散液及び導電性塗膜
JP2017125094A (ja) * 2016-01-12 2017-07-20 信越ポリマー株式会社 導電性高分子分散液及びその製造方法、並びに導電性フィルムの製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN111655800A (zh) 2020-09-11
JP2021512194A (ja) 2021-05-13
KR20190091742A (ko) 2019-08-07
JP7087232B2 (ja) 2022-06-21
KR102083074B1 (ko) 2020-02-28
CN111655800B (zh) 2021-11-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2019147099A1 (ko) 대전방지용 도포액 조성물 및 이를 이용한 대전방지 폴리에스테르 필름
TWI406889B (zh) 抗靜電聚酯膜的製造方法，因此而製得的抗靜電聚酯膜及其用途
KR100902033B1 (ko) 대전방지 폴리에스테르 필름의 제조방법
WO2014051340A1 (en) Polyester laminated film
WO2016003138A1 (ko) 폴리에스테르 필름 및 이를 이용한 투명전극 필름
KR100782034B1 (ko) 플렉소 인쇄판용 폴리에스테르 필름
WO2024010242A1 (ko) 이형 필름
WO2020189882A1 (ko) 대전방지 실리콘 이형필름
WO2017116201A1 (ko) 이형 필름 및 이의 제조방법
KR102130704B1 (ko) 폴리에스테르 필름 및 이의 제조방법
KR101243050B1 (ko) 대전방지 코팅 조성물, 그를 이용한 대전방지 폴리에스테르 필름 및 그 제조방법
KR20120055803A (ko) 대전방지 코팅 조성물, 그를 이용한 편광판 보호용 대전방지 폴리에스테르 필름 및 그 제조방법
WO2015102354A1 (ko) 폴리에스테르 필름 및 이의 제조방법
KR101243052B1 (ko) 극성용매가 함유된 대전방지 코팅 조성물, 대전방지 폴리에스테르 필름 및 그 제조방법
WO2019066448A1 (ko) 폴리에스테르 중합 조성물, 폴리에스테르 수지 마스터배치 칩 및 이를 이용한 폴리에스테르 필름
KR102081075B1 (ko) 대전방지 폴리에스테르 필름의 제조방법 및 그로부터 제조된 대전방지 폴리에스테르 필름으로 이루어진 편광판 보호필름
KR20150037336A (ko) 대전방지용 코팅 조성물, 이를 이용한 폴리에스테르 필름 및 이의 제조방법
KR102060438B1 (ko) 대전방지 폴리에스테르 필름
JP6987429B2 (ja) 偏光子用保護フィルム、偏光子用保護フィルムの製造方法、及び、偏光子用保護フィルムの製造装置
WO2019132451A1 (ko) 폴리에스테르 수지 및 이를 이용한 폴리에스테르 필름
JP2014151572A (ja) 離型フィルム
WO2013180392A1 (ko) 기능성 코팅층을 포함하는 광학 필름, 이를 포함하는 편광판 및 화상표시장치
WO2023128476A1 (ko) 폴리에스테르 이형 필름 및 이의 제조방법
WO2024010241A1 (ko) 이형 코팅 조성물
WO2018056713A1 (ko) 대전방지성이 우수한 광학 필름 및 이를 포함하는 편광판

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 19743654

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2020541396

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 19743654

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1