KR20150037336A - 대전방지용 코팅 조성물, 이를 이용한 폴리에스테르 필름 및 이의 제조방법 - Google Patents

대전방지용 코팅 조성물, 이를 이용한 폴리에스테르 필름 및 이의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 유리전이온도가 -30 ~ 60℃인 폴리우레탄계 수지, 폴리티오펜 및 폴리티오펜 유도체 중에서 선택된 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물이 함유된 수분산체, 웨팅제, 알코올계 용제 및 물을 포함하는 대전방지용 코팅 조성물을 제공하며, 이를 이용한 폴리에스테르 필름 및 이의 제조방법에 관한 것이다. 더욱 상세하게는 필름의 습도 변화에 대하여 대전방지 성능이 우수한 대전방지용 코팅 조성물 및 이를 이용하여 제조되는 폴리에스테르 필름 및 이의 제조방법에 관한 것이다.

Description

대전방지용 코팅 조성물, 이를 이용한 폴리에스테르 필름 및 이의 제조방법{Antistatic coating composition, polyester film theus prepared and a method for preparing the same}
본 발명은 대전방지용 코팅 조성물, 이를 이용한 폴리에스테르 필름 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 필름의 습도 변화에 대하여 대전방지 성능이 우수한 대전방지용 코팅 조성물 및 이를 이용하여 제조되는 폴리에스테르 필름 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
최근 각종 전자 및 전기기기, 정보통신 및 생활용품에 이르기까지 다양한 분야에서 정전기 발생으로 인한 피해가 증가하고 있다. 예를 들어, 필름의 제조 또는 가공시 발생하는 정전기로 인하여 불순물이나 먼지가 부착되거나 방전을 일으켜 유기용제를 사용하는 경우 인화의 위험에 노출되고 있다. 또한, 전기 전자 부품 등의 재료에 정전기가 발생하여 제품 불량이 일어날 수 있다. 이에 대전 방지에 대한 필요성이 증대되고 있다.
대전방지는 절연체 표면에 축적되어 있는 전하를 적절한 방법으로 방전시키는 것으로, 이를 위해 제품 표면에 대전방지층을 형성하여 표면에 축적된 전하를 방전시켜야 한다.
일반적으로 고분자 필름은 탄성이 좋아 잘 휘어지면서도 기계적 특성, 내열성, 투명성 및 내약품성이 뛰어나기 때문에 사진용, 제도용, 오에이치피용, 전기전자 부품용, 일반산업용 및 포장용 재료 등에 널리 이용되고 있다.
상기 고분자 필름은 우수한 물성에도 불구하고, 필름 표면의 고유저항이 매우 커서 마찰이 가해지면 필름 표면이 쉽게 대전되는 문제점을 갖고 있다. 이 경우, 고분자 중합 필름이 대전되면, 정전기에 의해 필름 표면에 먼지 등의 이물질이 부착되고, 상기 필름이 적용된 제품에는 전기쇼크가 가해져 제품 불량이 발생하는 문제점이 있다. 또한, 유기용제 등의 화학물질이 사용되는 필름의 제조공정이나 가공공정에서 방전이 일어나는 경우에는 화재가 발생하는 문제점이 있다. 특히 최근의 디스플레이 추세에 따라 패널을 보호하는 필름의 크기도 대형화되면서 기존 보다 많은 양의 정전기가 축적되어 문제가 되고 있다.
상기와 같은 필름의 정전기 발생을 억제하는 방법으로는 유기술폰산 염 또는 유기인산 염 등을 필름 제조시 혼합하는 내부첨가법, 금속 화합물을 표면에 증착하는 금속증착법, 도전성 무기입자를 표면에 도포하는 방법, 계면활성제를 함유하는 음이온성 또는 양이온성 화합물을 표면에 도포하는 방법 등이 있다. 상기 방법 중, 내부첨가법은 경시변화에 대한 안정성이 우수하지만, 필름 고유의 우수한 물성과 대전방지 효과가 저하되는 문제점이 있고, 계면활성제를 포함하는 대전방지제는 대전방지 성능이 수분의 영향을 많이 받아 고습상태에서는 대전방지 성능이 우수하나, 건조한 상태에서는 대전방지 성능이 크게 떨어지는 문제점이 있다. 또한, 금속증착법과 도전성 무기입자를 도포하는 방법은 대전방지성능은 우수하나 코팅 도막이 얇아지거나 연신비율이 높아질수록 대전방지 성능이 떨어지는 문제점이 있다. 따라서, 필름의 습도 변화에 대한 대전방지 성능이 안정적이면서 필름 고유의 우수한 물성 및 대전방지 성능을 향상시킬 수 있는 대전방지 코팅 조성물과 이를 이용한 폴리에스테르 필름에 대한 연구 개발이 필요하다.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로서, 습도 변화에 대한 대전방지 성능이 안정적인 대전방지 코팅 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 필름의 고유 물성 및 대전방지 성능을 극대화할 수 있도록 대전방지 코팅 조성물을 이용한 폴리에스테르 필름 및 이의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기와 같은 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 유리전이온도가 -30 ~ 60℃인 폴리우레탄계 수지, 폴리티오펜 및 폴리티오펜 유도체 중에서 선택된 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물이 함유된 수분산체, 웨팅제, 알코올계 용제 및 물을 포함하는 대전방지 코팅 조성물을 제공할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 대전방지 코팅 조성물은 유리전이온도가 -30 ~ 60℃인 폴리우레탄계 수지 0.1 ~ 10중량%, 폴리티오펜 및 폴리티오펜 유도체 중에서 선택된 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물이 함유된 수분산체 0.1 ~ 10중량%, 웨팅제 0.001 ~ 1중량%, 알코올계 용제 0.001 ~ 10중량% 및 잔여량의 물을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 대전방지 코팅 조성물에 있어서, 수분산체는 폴리우레탄계 수지 100중량부에 대하여 50 ~ 150중량부를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 대전방지 코팅 조성물에 있어서, 조성물 내 고형분 함량은 0.1~10 중량%일 수 있다
본 발명의 일 실시예에 따른 대전방지 코팅 조성물에 있어서, 조성물은 유화제, 슬립제, 경화제 및 내블록킹제 중에서 선택된 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물을 더 포함할 수 있다.
본 발명은 폴리에스테르계 수지를 포함하는 기재필름 및
상기 기재필름의 일면 또는 양면에, 유리전이온도가 -30 ~ 60℃인 폴리우레탄계 수지, 폴리티오펜 및 폴리티오펜 유도체 중에서 선택된 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물이 함유된 수분산체, 웨팅제, 알코올계 용제 및 물을 포함하는 대전방지 코팅 조성물을 도포하여 형성하는 대전방지층을 포함하는 폴리에스테르 필름을 제공할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 폴리에스테르 필름에 있어서, 대전방지층은 표면저항이 106 ~ 9.0× 1010 Ω/sq이며, 두께가 10 ~ 500nm일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 폴리에스테르 필름에 있어서, 폴리에스테르 필름은 두께가 10 ~ 250㎛일 수 있다.
본 발명은 a) 폴리에스테르계 수지를 용융 압출하여 기재필름을 제조하는 단계, b) 상기 기재필름을 기계방향으로 1차 연신하는 단계, c) 상기 1차 연신된 기재필름의 일면 또는 양면에, 유리전이온도가 -30 ~ 60℃인 폴리우레탄계 수지, 폴리티오펜 및 폴리티오펜 유도체 중에서 선택된 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물이 함유된 수분산체, 웨팅제, 알코올계 용제 및 물을 포함하는 대전방지 코팅 조성물을 도포하여 대전방지층을 형성한 후, 횡방향으로 2차 연신하는 단계 및 d) 상기 2차 연신된 기재필름 열고정하는 단계를 포함하는 폴리에스테르의 제조방법을 제공할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 폴리에스테르의 제조방법에 있어서, 대전방지층은 1차 연신공정에서 인라인 코팅방법에 의해 대전방지 코팅 조성물을 도포 및 건조하여 형성하는 것일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 폴리에스테르의 제조방법에 있어서, 대전방지층은 10 ~ 500nm 두께일 수 있다.
상기 d)단계 후, 상기 폴리에스테르 필름의 대전방지층이 형성되지 않은 기재층의 일면에 인쇄성을 부여하는 단계;를 더 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 대전방지 코팅 조성물은 습도 변화에 대하여 대전 방지 성능이 매우 안정적인 장점이 있다.
본 발명에 따른 상기 대전 방지 코팅 조성물을 이용한 폴리에스테르 필름은 기계적 물성 및 대전방지 성능을 극대화할 수 있으며, 오프시트 작업 시 필름간의 정전기에 의한 겹침을 방지하고, 적용된 제품에서의 정전기에 의한 문제를 방지할 수 있는 장점이 있다.
또한, 본 발명에 따른 폴리에스테르 필름은 내용제성 및 접착성이 뛰어난 장점이 있다.
본 발명에 따른 폴리에스테르 필름의 제조방법은 공정을 단순화하고 비용을 절감할 수 있어 경제적인 장점이 있다.
이하 본 발명에 대하여 보다 구체적으로 설명한다. 다음에 소개되는 실시예들은 당업자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 예로서 제공되는 것이다. 또한, 사용되는 기술 용어 및 과학 용어에 있어서 다른 정의가 없다면, 이 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 통상적으로 이해하고 있는 의미를 가지며, 하기의 설명에서 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있는 공지 기능 및 구성에 대한 설명은 생략한다.
본 발명은 유리전이온도가 -30 ~ 60℃인 폴리우레탄계 수지, 폴리티오펜 및 폴리티오펜 유도체 중에서 선택된 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물이 함유된 수분산체, 웨팅제, 알코올계 용제 및 물을 포함하는 대전방지 코팅 조성물을 제공할 수 있다.
상기 폴리우레탄계 수지는 중량평균분자량이 1,000 ~ 20,000g/mol인 폴리에스테르계 폴리올, 알리파틱계 이소시아네이트, 카르복실계 계면활성제 및 트리에틸아민을 포함하여 이루어질 수 있다.
상기 폴리우레탄계 수지는 유리전이온도가 바람직하게는 -30 ~ 60℃일 수 있다. 상기 유리전이온도가 -30℃ 미만이면 코팅층의 마찰계수가 상승하고 공정성이 저하될 수 있으며, 60℃ 초과이면 코팅층이 쉽게 갈라지는 등의 외관 특성이 떨어질 수 있다.
본 발명에서 상기 폴리우레탄계 수지는 전체 조성물 중 0.1 ~ 10중량% 포함될 수 있다. 상기 함량이 0.1중량% 미만이면 폴리티오펜 및 폴리티오펜 유도체 중에서 선택된 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물이 함유된 수분산체가 탈리될 수 있으며, 10중량% 초과이면 비용이 상승하고 대전방지 성능이 떨어질 수 있다.
본 발명에서 폴리티오펜 및 폴리티오펜 유도체 중에서 선택된 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물이 함유된 수분산체는 우수한 표면저항을 나타내기 위하여 사용할 수 있다.
상기 수분산체는 폴리우레탄계 수지 100중량부에 대하여 50 ~ 150중량부를 포함하는 것이 바람직하다. 수분산체의 함량이 50중량부 미만이면 표면저항이 나오지 않을 수 있으며, 150중량부 초과이면 폴리티오펜이 함유된 수분산체 또는 폴리티오펜 유도체의 부착이 약화되어 탈리될 수 있다.
상기 폴리티오펜 및 폴리티오펜 유도체 중에서 선택된 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물이 함유된 수분산체로는 바람직하게는 폴리우레탄 수지에 폴리3,4-에틸렌디옥시티오펜 폴리스티렌술포네이트가 혼합된 것을 사용할 수 있으며, 일예로 ㈜수양켐텍의 SY-CP-E438H 등을 사용할 수 있으며, 이에 제한되지는 않는다.
본 발명에서 상기 수분산체는 다른 조성물과의 조합으로 우수한 표면저항을 나타내기 위하여 전체 조성물 중 바람직하게는 0.1 ~ 10중량% 포함될 수 있다. 특히, 상기 수분산체는 웨팅제 및 알코올계용제와 동시에 사용하는 구성의 조합으로 필름에 적용시 우수한 표면저항을 나타내며, 특히, 오프라인과 대비시 인라인 공정에 적용시 대전 방지 특성을 향상시킬 수 있다.
본 발명에서 웨팅제는 폴리우레탄계 수지, 및 폴리티오펜 및 폴리티오펜 유도체 중에서 선택되느 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물이 함유된 수분산체와 동시에 사용하는 조합에 의하여 폴리에스테르 필름 상에 에멀젼이 고르게 도포할 수 있다. 이는 코팅 조성물의 표면저항 특성을 향상시킬 수 있다. 상기 웨팅제는 폴리에틸렌글리콜, 폴리에틸렌에스테르, 변성실리콘 및 불소화합물 중에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물을 사용할 수 있다. 바람직하게는 불소계 화합물 등을 들 수 있으며, 일예로, 일본 구케미컬(Goo chemical)사의 RY-02, 시네츠(Shinetsu)사의 Exp.4123 등을 들 수 있다.
상기 웨팅제의 함량은 다른 성분과의 조합으로 도포성 및 접착성을 향상시킬 수 있도록 그 함량이 전체 조성물 중 0.01 ~ 0.5 중량%인 것이 바람직하며, 함량이 0.01 중량% 미만일 경우 폴리에스테르 필름 표면에 고르게 코팅되지 않을 수 있으며, 함량이 0.5 중량%를 초과할 경우 대전방지 성능의 감소 및 폴리에스테르 필름과의 밀착력이 떨어질 수 있다.
본 발명에서 알코올계 용제는 웨팅성을 증가시켜 균일하게 도포하기 위하여 사용하는 것으로, 일예로, 이소프로필알코올 등을 들 수 있으며, 이에 제한되지 않는다. 또한, 용제로, 메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브, 셀로솔브아세테이트, 부틸셀로솔브 등의 셀로솔브를 사용할 수 있다.
상기 알코올계 용제는 전체 조성물 중 1 ~ 20중량% 함유하는 것이 웨팅성을 증가하여 코팅의 균일도를 높이기 위하여 바람직하다.
본 발명에서 상기 조성물은 조성물 내 고형분 함량이 0.1~10중량%일 수 있다. 상기 고형분 함량이 0.1 중량% 미만일 경우에는 대전방지 성능이 떨어질 수 있으며, 고형분 함량이 10 중량% 초과일 경우에는 원료 가격이 상승하며, 마찰계수가 높아져 공정상에 문제가 발생할 수 있다.
본 발명에서 상기 조성물은 유화제, 슬립제, 경화제 및 내블록킹제 중에서 선택된 어느 하나 또는 둘 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
상기 첨가제의 함량은 바람직하게 0.01 ~ 40 중량%일 수 있다.
상기 유화제는 폴리우레탄계 수지와 폴리티오펜이 함유된 수분산체 또는 폴리티오펜 유도체를 수분산하기 위하여 사용할 수 있다. 구체적으로, 비이온성, 음이온성 및 양이온성 계면활성제 등을 사용할 수 있으며, 그 함량은 0.01 ~ 1 중량%를 사용하는 것이 바람직하다.
또한, 필요에 따라 에멀젼을 이용한 코팅층의 블로킹성을 향상시키기 위하여 내블럭킹제를 추가할 수 있으며, 무기입자, 유기입자 등을 사용할 수 있다. 그 함량은 전체 조성물 중 0.01 ~ 5 중량%를 사용하는 것이 바람직하다.
상기 슬립제는 에멀전을 이용한 코팅층과 폴리에스테르 필름 또는 코팅층 간의 마찰력을 낮추기 위하여 사용할 수 있다. 일예로, 일본 시네츠사의 CHALINE R-170EM 등을 사용할 수 있으며, 이에 제한되지 않는다. 상기 슬립제는 전체 조성물 중 함량이 바람직하게는 0.1 ~ 10 중량%일 수 있다.
상기 경화제는 에멀전을 이용한 코팅층의 내용제성을 강화하고 마찰력을 낮추기 위하여 사용할 수 있다. 일예로, 일본 죽본유지사의 이소시아네이트계 경화제인 KLN-202K 등을 사용할 수 있으며, 이에 제한되지 않는다. 그 함량은 바람직하게 0.1 ~ 10중량%일 수 있다.
상기 조성물은 필요에 따라 통상적으로 해당분야에서 사용되는 자외선 안정제, 열안정제, 산화방지제 등의 첨가제들을 더 포함할 수 있다.
본 발명은 폴리에스테르계 수지를 포함하는 기재필름 및 상기 기재필름의 일면 또는 양면에, 유리전이온도가 -30 ~ 60℃인 폴리우레탄계 수지, 폴리티오펜 및 폴리티오펜 유도체 중에서 선택된 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물이 함유된 수분산체, 웨팅제, 알코올계 용제 및 물을 포함하는 대전방지 코팅 조성물을 도포하여 형성하는 대전방지층을 포함하는 폴리에스테르 필름을 제공할 수 있다.
본 발명에 따른 폴리에스테르 필름의 제1양태는 폴리에스테르 수지로 이루어진 기재필름과, 상기 기재필름의 일면 또는 양면에 적층되며, 유리전이온도가 -30 ~ 60℃인 폴리우레탄 수지 또는 상기 폴리우레탄 수지와 분산제, 경화제, 용제 중에서 선택된 어느 하나와 혼합된 혼합 수지, 1개 이상 선택되어 혼합된 혼합 수지, 폴리티오펜이 함유된 수분산체 또는 폴리티오펜 유도체가 함유된 수분산체, 웨팅제, 알코올계 용제, 첨가제 및 물을 포함하는 수계 코팅조성물을 코팅 및 건조하여 얻은 대전방지층을 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 폴리에스테르 필름의 제2양태는 폴리에스테르 수지로 이루어진 기재필름과, 상기 기재필름의 일면에 적층되며, 유리전이온도가 -30 ~ 60℃인 폴리우레탄 수지 또는 그 혼합 수지, 폴리티오펜이 함유된 수분산체 또는 폴리티오펜 유도체가 함유된 수분산체, 웨팅제, 알코올계 용제, 첨가제 및 물을 포함하는 수계 코팅조성물을 코팅 및 건조하여 얻은 대전방지층, 및 상기 대전방지층이 형성된 기재층의 대면하는 반대면에 코로나 처리 또는 폴리에스테르, 아크릴 수지, 폴리우레탄에서 선택되는 코팅층을 포함하는 인쇄성이 양호한 폴리에스테르 필름을 들 수 있다.
본 발명에서 상기 기재필름은 폴리에스테르계 수지를 사용하여 제조될 수 있으며, 바람직하게는 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌나프탈레이트 필름 등을 사용할 수 있다. 보다 바람직하게는 고유점도가 0.6 ~ 0.7인 범위의 폴리에틸렌테레프탈레이트를 사용하는 것이 내후성 및 내가수분해성을 높일 수 있어 좋다. 또한, 폴리에스테르 필름은 두께가 10 ~ 300㎛인 것이 생산성을 향상시키고, 다양한 적층구조를 구현할 수 있어 바람직하다.
본 발명은 상기 폴리에스테르 필름을 제조하는 과정에서 인라인 코팅에 의해 대전방지층을 형성하는 것을 특징으로 한다.
상기 대전방지층은 유리전이온도가 -30 ~ 60℃인 폴리우레탄계 수지, 폴리티오펜 및 폴리티오펜 유도체 중에서 선택된 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물이 함유된 수분산체, 웨팅제, 알코올계 용제 및 물을 포함하는 대전방지 코팅 조성물을 도포하여 형성하는 것으로서, 상기 대전방지 코팅 조성물은 인라인 코팅에 적용시 대전 방지 성능이 저하되는 것을 방지할 수 있다.
상기 대전방지층은 건조 후 두께가 10 ~ 500nm이고, 표면저항이 06 ~ 9.0× 1010 Ω/sq일 수 있다. 상기 두께가 10nm 미만인 경우는 표면저항이 높을 수 있으며, 500nm를 초과하는 경우는 비용이 상승하고, 점도가 증가하여 공정성이 떨어질 수 있다.
본 발명은 a) 폴리에스테르계 수지를 용융 압출하여 기재필름을 제조하는 단계,
b) 상기 기재필름을 기계방향으로 1차 연신하는 단계,
c) 상기 1차 연신된 기재필름의 일면 또는 양면에, 유리전이온도가 -30 ~ 60℃인 폴리우레탄계 수지, 폴리티오펜 및 폴리티오펜 유도체 중에서 선택된 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물이 함유된 수분산체, 웨팅제, 알코올계 용제 및 물을 포함하는 대전방지 코팅 조성물을 도포하여 대전방지층을 형성한 후, 횡방향으로 2차 연신하는 단계 및
d) 상기 2차 연신된 기재필름 열고정하는 단계
를 포함하는 폴리에스테르의 제조방법을 제공할 수 있다.
본 발명은 폴리에스테르 수지를 용융압출하여 시트를 만들고, 이를 일축연신한 후 코팅조성물 에멀젼을 도포하고 횡방향으로 이축연신하여 폴리에스테르필름을 제조하는 단계를 포함하며, 상기 폴리에스테르 필름에 코로나 처리기를 이용하여 인쇄성을 부여하는 단계; 를 더 포함할 수 있다.
상기 a)단계는 폴리에스테르 필름을 제조하기 위하여 수지를 실린더에서 용융융압출하여 티다이를 통해서 시트로 제조하는 공정일 수 있다.
상기 b)단계는 폴리에스테르 시트를 이축연신하여 폴리에스테르 필름을 제조하기 위한 공정으로, 기계방향 연신은 1개 이상의 롤러를 이용하여 연신을 하는 것이 바람직하다.
다음으로, c)단계에서는 대전방지 조성물을 인라인 코팅 방법으로 대전방지층을 형성하며, 상기 대전방지 조성물은 수분산된 에멀젼을 사용하는 것이 바람직하다. 이때, 상기 대전방지층을 이루기 위한 대전방지 코팅 조성물은 도포 시 연신 후 건조도포두께가 10 ~ 500nm일 수 있다. 상기 코팅 조성물을 도포하여 대전방지층을 형성한 후, 횡방향으로 연신한다. 이때 횡방향 연신은 텐터를 이용하는 것이 바람직하다.
다음으로, 상기 대전방지 층에 사용된 수분을 제거하고, 대전방지 층을 경화시키고, 필름이 수축되는 것을 예방하기 위하여 건조 및 열고정하는 과정을 거친다.
또한, 필요에 따라 상기 코팅조성물을 도포하기 전 또는 후가공을 위하여 접착제를 도포하기 전에 기재층인 폴리에스테르필름의 표면에 코로나 처리를 할 수 있다.
이하는 본 발명의 구체적인 설명을 위하여 일예를 들어 설명하는 바, 본 발명이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
(평가)
(1) 표면저항
본 발명의 대전방지층의 표면저항을 평가하였다. 측정 방법은 Mitsubishi Chemical Corp. Hiresta-Up MCP-HP450 장비를 사용하여 25℃, 50%Rh, 10 V (또는, 100 V), 10초의 조건으로 표면저항을 측정하였다.
(2) 내용제성
본 발명의 대전방지층의 내용제성을 평가하였다. 측정 방법은 이소프로필알코올, 에틸알코올, 노멀헥산, 톨루엔, 에틸아세테이트, 메틸에틸키톤을 각각 묻힌 극세사천 위에 넓이 25 mm X 25 mm, 무게 915g의 금속판을 올려놓고 10회 문질러 내용제성을 측정하였다.
[실시예 1]
코팅조성물(1)의 제조
폴리우레탄계 수지 및 폴리3,4-에틸렌디옥시티오펜 폴리스티렌술포네이트의 혼합액(㈜수양켐텍사의 SY-CP-E438H) 1.5중량%, 웨팅제(구케미컬사의 RY-02) 0.4 중량%, 이소프로필알코올 5중량%, 슬립제(시네츠사의 CHALINE R-170EM) 0.4 중량% 및 물 92.7중량%를 혼합하여 코팅조성물(1)을 제조하였다.
대전방지 폴리에스테르필름의 제조
수분이 100ppm 이하로 제거된 폴리에틸렌테레프탈레이트 칩을 용융압출기에 주입하여 용융한 후, 티다이를 통하여 압출하면서, 표면온도 20℃인 캐스팅드럼으로 급냉, 고화시켜 두께 2000㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 제조하였다.
제조된 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 110℃에서 기계방향(MD)으로 3.5배 연신한 후 상온으로 냉각하였다. 이후, 상기 코팅조성물(1)을 바코팅(bar coating)방법으로 일면에 코팅한 후, 140 ℃에서 예열, 건조를 거쳐 횡방향(TD)으로 3.5배 연신하였다. 이후, 5단 텐터에서 235℃로 열처리를 행하고, 200℃에서 기계방향 및 횡방향으로 10%이완시켜 열고정하여 일면에 접착층이 형성된 100㎛의 2축연신 필름을 제조하였다. 상기 접착층의 연신 후 건조도포두께는 37.5 nm 이었다. 이렇게 얻어진 필름의 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
[실시예 2]
코팅조성물(2)의 제조
폴리우레탄계 수지 및 폴리3,4-에틸렌디옥시티오펜 폴리스티렌술포네이트의 혼합액(㈜수양켐텍사의 SY-CP-E438H) 1.8 중량%, 웨팅제(구케미컬사의 RY-02) 0.4 중량%, 이소프로필알코올 5중량%, 슬립제(시네츠사의 CHALINE R-170EM) 0.4 중량% 및 물 92.4중량%를 혼합하여 코팅조성물(2)을 제조하였다.
대전방지 폴리에스테르필름의 제조
수분이 100ppm 이하로 제거된 폴리에틸렌테레프탈레이트 칩을 용융압출기에 주입하여 용융한 후, 티다이를 통하여 압출하면서, 표면온도 20℃인 캐스팅드럼으로 급냉, 고화시켜 두께 2000㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 제조하였다.
제조된 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 110℃에서 기계방향(MD)으로 3.5배 연신한 후 상온으로 냉각하였다. 이후, 상기 코팅조성물(2)을 바코팅(bar coating)방법으로 일면에 코팅한 후, 140 ℃에서 예열, 건조를 거쳐 횡방향(TD)으로 3.5배 연신하였다. 이후, 5단 텐터에서 235℃로 열처리를 행하고, 200℃에서 기계방향 및 횡방향으로 10%이완시켜 열고정하여 일면에 접착층이 형성된 100㎛의 2축연신 필름을 제조하였다. 상기 접착층의 연신 후 건조도포두께는 45 nm 이었다. 이렇게 얻어진 필름의 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
[실시예 3]
코팅조성물(3)의 제조
폴리우레탄계 수지 및 폴리3,4-에틸렌디옥시티오펜 폴리스티렌술포네이트의 혼합액(㈜수양켐텍사의 SY-CP-E438H) 2.4 중량%, 웨팅제(구케미컬사의 RY-02) 0.4 중량%, 이소프로필알코올 5중량%, 슬립제(시네츠사의 CHALINE R-170EM) 0.4 중량% 및 물 91.8중량%를 혼합하여 코팅조성물(3)을 제조하였다.
대전방지 폴리에스테르필름의 제조
수분이 100ppm 이하로 제거된 폴리에틸렌테레프탈레이트 칩을 용융압출기에 주입하여 용융한 후, 티다이를 통하여 압출하면서, 표면온도 20℃인 캐스팅드럼으로 급냉, 고화시켜 두께 2000㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 제조하였다.
제조된 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 110℃에서 기계방향(MD)으로 3.5배 연신한 후 상온으로 냉각하였다. 이후, 상기 코팅조성물(3)을 바코팅(bar coating)방법으로 일면에 코팅한 후, 140 ℃에서 예열, 건조를 거쳐 횡방향(TD)으로 3.5배 연신하였다. 이후, 5단 텐터에서 235℃로 열처리를 행하고, 200℃에서 기계방향 및 횡방향으로 10%이완시켜 열고정하여 일면에 접착층이 형성된 100㎛의 2축연신 필름을 제조하였다. 상기 접착층의 연신 후 건조도포두께는 60 nm 이었다. 이렇게 얻어진 필름의 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
[실시예 4]
코팅조성물(4)의 제조
폴리우레탄계 수지 및 폴리3,4-에틸렌디옥시티오펜 폴리스티렌술포네이트의 혼합액(㈜수양켐텍사의 SY-CP-E438H) 3.0 중량%, 웨팅제(구케미컬사의 RY-02) 0.4 중량%, 이소프로필알코올 5중량%, 슬립제(시네츠사의 CHALINE R-170EM) 0.4 중량% 및 물 91.2중량%를 혼합하여 코팅조성물(4)을 제조하였다.
대전방지 폴리에스테르필름의 제조
수분이 100ppm 이하로 제거된 폴리에틸렌테레프탈레이트 칩을 용융압출기에 주입하여 용융한 후, 티다이를 통하여 압출하면서, 표면온도 20℃인 캐스팅드럼으로 급냉, 고화시켜 두께 2000㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 제조하였다.
제조된 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 110℃에서 기계방향(MD)으로 3.5배 연신한 후 상온으로 냉각하였다. 이후, 상기 코팅조성물(4)을 바코팅(bar coating)방법으로 일면에 코팅한 후, 140 ℃에서 예열, 건조를 거쳐 횡방향(TD)으로 3.5배 연신하였다. 이후, 5단 텐터에서 235℃로 열처리를 행하고, 200℃에서 기계방향 및 횡방향으로 10%이완시켜 열고정하여 일면에 접착층이 형성된 100㎛의 2축연신 필름을 제조하였다. 상기 접착층의 연신 후 건조도포두께는 75 nm 이었다. 이렇게 얻어진 필름의 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
[실시예 5]
코팅조성물(5)의 제조
폴리우레탄계 수지 및 폴리3,4-에틸렌디옥시티오펜 폴리스티렌술포네이트의 혼합액(㈜수양켐텍사의 SY-CP-E438H) 3.6 중량%, 웨팅제(구케미컬사의 RY-02) 0.4 중량%, 이소프로필알코올 5중량%, 슬립제(시네츠사의 CHALINE R-170EM) 0.4 중량% 및 물 90.6중량%를 혼합하여 코팅조성물(5)을 제조하였다.
대전방지 폴리에스테르필름의 제조
수분이 100ppm 이하로 제거된 폴리에틸렌테레프탈레이트 칩을 용융압출기에 주입하여 용융한 후, 티다이를 통하여 압출하면서, 표면온도 20℃인 캐스팅드럼으로 급냉, 고화시켜 두께 2000㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 제조하였다.
제조된 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 110℃에서 기계방향(MD)으로 3.5배 연신한 후 상온으로 냉각하였다. 이후, 상기 코팅조성물(5)을 바코팅(bar coating)방법으로 일면에 코팅한 후, 140 ℃에서 예열, 건조를 거쳐 횡방향(TD)으로 3.5배 연신하였다. 이후, 5단 텐터에서 235℃로 열처리를 행하고, 200℃에서 기계방향 및 횡방향으로 10%이완시켜 열고정하여 일면에 접착층이 형성된 100㎛의 2축연신 필름을 제조하였다. 상기 접착층의 연신 후 건조도포두께는 90 nm 이었다. 이렇게 얻어진 필름의 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
[실시예 6]
코팅조성물(6)의 제조
폴리우레탄계 수지 및 폴리3,4-에틸렌디옥시티오펜 폴리스티렌술포네이트의 혼합액(㈜수양켐텍사의 SY-CP-E438H) 4.2 중량%, 웨팅제(구케미컬사의 RY-02) 0.4 중량%, 이소프로필알코올 5중량%, 슬립제(시네츠사의 CHALINE R-170EM) 0.4 중량% 및 물 90.0 중량%를 혼합하여 코팅조성물(6)을 제조하였다.
대전방지 폴리에스테르필름의 제조
수분이 100ppm 이하로 제거된 폴리에틸렌테레프탈레이트 칩을 용융압출기에 주입하여 용융한 후, 티다이를 통하여 압출하면서, 표면온도 20℃인 캐스팅드럼으로 급냉, 고화시켜 두께 2000㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 제조하였다.
제조된 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 110℃에서 기계방향(MD)으로 3.5배 연신한 후 상온으로 냉각하였다. 이후, 상기 코팅조성물(6)을 바코팅(bar coating)방법으로 일면에 코팅한 후, 140 ℃에서 예열, 건조를 거쳐 횡방향(TD)으로 3.5배 연신하였다. 이후, 5단 텐터에서 235℃로 열처리를 행하고, 200℃에서 기계방향 및 횡방향으로 10%이완시켜 열고정하여 일면에 접착층이 형성된 100㎛의 2축연신 필름을 제조하였다. 상기 접착층의 연신 후 건조도포두께는 105 nm 이었다. 이렇게 얻어진 필름의 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
[실시예 7]
코팅조성물(7)의 제조
폴리우레탄계 수지 및 폴리3,4-에틸렌디옥시티오펜 폴리스티렌술포네이트의 혼합액(㈜수양켐텍사의 SY-CP-E438H) 1.8 중량%, 웨팅제(구케미컬사의 RY-02) 0.4 중량%, 이소프로필알코올 5중량% 및 물 92.8중량%를 혼합하여 코팅조성물(7)을 제조하였다.
대전방지 폴리에스테르필름의 제조
수분이 100ppm 이하로 제거된 폴리에틸렌테레프탈레이트 칩을 용융압출기에 주입하여 용융한 후, 티다이를 통하여 압출하면서, 표면온도 20℃인 캐스팅드럼으로 급냉, 고화시켜 두께 2000㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 제조하였다.
제조된 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 110℃에서 기계방향(MD)으로 3.5배 연신한 후 상온으로 냉각하였다. 이후, 상기 코팅조성물(7)을 바코팅(bar coating)방법으로 일면에 코팅한 후, 140 ℃에서 예열, 건조를 거쳐 횡방향(TD)으로 3.5배 연신하였다. 이후, 5단 텐터에서 235℃로 열처리를 행하고, 200℃에서 기계방향 및 횡방향으로 10%이완시켜 열고정하여 일면에 접착층이 형성된 100㎛의 2축연신 필름을 제조하였다. 상기 접착층의 연신 후 건조도포두께는 105 nm 이었다. 이렇게 얻어진 필름의 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
[실시예 8]
코팅조성물(8)의 제조
폴리우레탄계 수지 및 폴리3,4-에틸렌디옥시티오펜 폴리스티렌술포네이트의 혼합액(㈜수양켐텍사의 SY-CP-E438H) 3.6 중량%, 웨팅제(구케미컬사의 RY-02) 0.4 중량%, 메틸셀로솔브 5 중량%, 경화제(죽본유지사의 KLN-202K, 이소시아네이트계) 1.16 중량% 및 물 89.84 중량%를 혼합하여 코팅조성물(8)을 제조하였다.
대전방지 폴리에스테르필름의 제조
수분이 100ppm 이하로 제거된 폴리에틸렌테레프탈레이트 칩을 용융압출기에 주입하여 용융한 후, 티다이를 통하여 압출하면서, 표면온도 20℃인 캐스팅드럼으로 급냉, 고화시켜 두께 2000㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 제조하였다.
제조된 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 110℃에서 기계방향(MD)으로 3.5배 연신한 후 상온으로 냉각하였다. 이후, 상기 코팅조성물(8)을 바코팅(bar coating)방법으로 일면에 코팅한 후, 140 ℃에서 예열, 건조를 거쳐 횡방향(TD)으로 3.5배 연신하였다. 이후, 5단 텐터에서 235℃로 열처리를 행하고, 200℃에서 기계방향 및 횡방향으로 10%이완시켜 열고정하여 일면에 접착층이 형성된 25㎛의 2축연신 필름을 제조하였다. 상기 접착층의 연신 후 건조도포두께는 90 nm 이었다. 이렇게 얻어진 필름의 물성을 하기 표 2에 나타내었다.
[실시예 9]
코팅조성물(9)의 제조
폴리우레탄계 수지 및 폴리3,4-에틸렌디옥시티오펜 폴리스티렌술포네이트의 혼합액(㈜수양켐텍사의 SY-CP-E438H) 4.2 중량%, 웨팅제(구케미컬사의 RY-02) 0.4 중량%, 메틸셀로솔브 5 중량%, 경화제(죽본유지사의 KLN-202K, 이소시아네이트계) 1.16 중량% 및 물 89.24 중량%를 혼합하여 코팅조성물(9)을 제조하였다.
대전방지 폴리에스테르필름의 제조
수분이 100ppm 이하로 제거된 폴리에틸렌테레프탈레이트 칩을 용융압출기에 주입하여 용융한 후, 티다이를 통하여 압출하면서, 표면온도 20℃인 캐스팅드럼으로 급냉, 고화시켜 두께 2000㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 제조하였다.
제조된 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 110℃에서 기계방향(MD)으로 3.5배 연신한 후 상온으로 냉각하였다. 이후, 상기 코팅조성물(9)을 바코팅(bar coating)방법으로 일면에 코팅한 후, 140 ℃에서 예열, 건조를 거쳐 횡방향(TD)으로 3.5배 연신하였다. 이후, 5단 텐터에서 235℃로 열처리를 행하고, 200℃에서 기계방향 및 횡방향으로 10%이완시켜 열고정하여 일면에 접착층이 형성된 25㎛의 2축연신 필름을 제조하였다. 상기 접착층의 연신 후 건조도포두께는 105 nm 이었다. 이렇게 얻어진 필름의 물성을 하기 표 2에 나타내었다.
[실시예 10]
코팅조성물(10)의 제조
폴리우레탄계 수지 및 폴리3,4-에틸렌디옥시티오펜 폴리스티렌술포네이트의 혼합액(㈜수양켐텍사의 SY-CP-E438H) 4.8 중량%, 웨팅제(구케미컬사의 RY-02) 0.4 중량%, 메틸셀로솔브 5 중량%, 경화제(죽본유지사의 KLN-202K, 이소시아네이트계) 1.16 중량% 및 물 88.64 중량%를 혼합하여 코팅조성물(10)을 제조하였다.
대전방지 폴리에스테르필름의 제조
수분이 100ppm 이하로 제거된 폴리에틸렌테레프탈레이트 칩을 용융압출기에 주입하여 용융한 후, 티다이를 통하여 압출하면서, 표면온도 20℃인 캐스팅드럼으로 급냉, 고화시켜 두께 2000㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 제조하였다.
제조된 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 110℃에서 기계방향(MD)으로 3.5배 연신한 후 상온으로 냉각하였다. 이후, 상기 코팅조성물(10)을 바코팅(bar coating)방법으로 일면에 코팅한 후, 140 ℃에서 예열, 건조를 거쳐 횡방향(TD)으로 3.5배 연신하였다. 이후, 5단 텐터에서 235℃로 열처리를 행하고, 200℃에서 기계방향 및 횡방향으로 10%이완시켜 열고정하여 일면에 접착층이 형성된 25㎛의 2축연신 필름을 제조하였다. 상기 접착층의 연신 후 건조도포두께는 120 nm 이었다. 이렇게 얻어진 필름의 물성을 하기 표 2에 나타내었다.
[실시예 11]
코팅조성물(11)의 제조
폴리우레탄계 수지 및 폴리3,4-에틸렌디옥시티오펜 폴리스티렌술포네이트의 혼합액(㈜수양켐텍사의 SY-CP-E438H) 5.4 중량%, 웨팅제(구케미컬사의 RY-02) 0.4 중량%, 메틸셀로솔브 5 중량%, 경화제(죽본유지사의 KLN-202K, 이소시아네이트계) 1.16 중량% 및 물 88.04 중량%를 혼합하여 코팅조성물(11)을 제조하였다.
대전방지 폴리에스테르필름의 제조
수분이 100ppm 이하로 제거된 폴리에틸렌테레프탈레이트 칩을 용융압출기에 주입하여 용융한 후, 티다이를 통하여 압출하면서, 표면온도 20℃인 캐스팅드럼으로 급냉, 고화시켜 두께 2000㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 제조하였다.
제조된 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 110℃에서 기계방향(MD)으로 3.5배 연신한 후 상온으로 냉각하였다. 이후, 상기 코팅조성물(11)을 바코팅(bar coating)방법으로 일면에 코팅한 후, 140 ℃에서 예열, 건조를 거쳐 횡방향(TD)으로 3.5배 연신하였다. 이후, 5단 텐터에서 235℃로 열처리를 행하고, 200℃에서 기계방향 및 횡방향으로 10%이완시켜 열고정하여 일면에 접착층이 형성된 25㎛의 2축연신 필름을 제조하였다. 상기 접착층의 연신 후 건조도포두께는 135 nm 이었다. 이렇게 얻어진 필름의 물성을 하기 표 2에 나타내었다.
[실시예 12]
코팅조성물(12)의 제조
폴리우레탄계 수지 및 폴리3,4-에틸렌디옥시티오펜 폴리스티렌술포네이트의 혼합액(㈜수양켐텍사의 SY-CP-E438H) 6.0 중량%, 웨팅제(구케미컬사의 RY-02) 0.4 중량%, 메틸셀로솔브 5 중량%, 경화제(죽본유지사의 KLN-202K, 이소시아네이트계) 1.16 중량% 및 물 87.44 중량%를 혼합하여 코팅조성물(12)을 제조하였다.
대전방지 폴리에스테르필름의 제조
수분이 100ppm 이하로 제거된 폴리에틸렌테레프탈레이트 칩을 용융압출기에 주입하여 용융한 후, 티다이를 통하여 압출하면서, 표면온도 20℃인 캐스팅드럼으로 급냉, 고화시켜 두께 2000㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 제조하였다.
제조된 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 110℃에서 기계방향(MD)으로 3.5배 연신한 후 상온으로 냉각하였다. 이후, 상기 코팅조성물(12)을 바코팅(bar coating)방법으로 일면에 코팅한 후, 140 ℃에서 예열, 건조를 거쳐 횡방향(TD)으로 3.5배 연신하였다. 이후, 5단 텐터에서 235℃로 열처리를 행하고, 200℃에서 기계방향 및 횡방향으로 10%이완시켜 열고정하여 일면에 접착층이 형성된 25㎛의 2축연신 필름을 제조하였다. 상기 접착층의 연신 후 건조도포두께는 150 nm 이었다. 이렇게 얻어진 필름의 물성을 하기 표 2에 나타내었다.
표 1.
Figure pat00001

상기 표 1에서 보이는 바와 같이, 본 발명에 따른 대전방지 층을 포함하는 실시예1 내지 7에 따른 대전방지 코팅 조성물의 함량이 높을수록 표면저항이 낮게 나타나는 것을 확인할 수 있다. 또한, 첨가제인 슬립제와의 혼화성이 좋아 마찰계수를 현저히 낮출 수 있다는 것을 확인할 수 있다.
표 2.
Figure pat00002

상기 표 2에서 보이는 바와 같이, 본 발명에 따른 대전방지층을 포함하는 실시예 8 내지 12는 경화제를 첨가하여 표면저항뿐만 아니라 내용제성을 향상시킬 수 있음을 확인할 수 있었다.

Claims (12)

  1. 유리전이온도가 -30 ~ 60℃인 폴리우레탄계 수지, 폴리티오펜 및 폴리티오펜 유도체 중에서 선택된 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물이 함유된 수분산체, 웨팅제, 알코올계 용제 및 물을 포함하는 대전방지 코팅 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 조성물은 유리전이온도가 -30 ~ 60℃인 폴리우레탄계 수지 0.1 ~ 10중량%, 폴리티오펜 및 폴리티오펜 유도체 중에서 선택된 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물이 함유된 수분산체 0.1 ~ 10중량%, 웨팅제 0.001 ~ 1중량%, 알코올계 용제 0.001 ~ 10중량% 및 잔여량의 물을 포함하는 대전방지 코팅 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 수분산체는 폴리우레탄계 수지 100중량부에 대하여 50 ~ 150중량부를 포함하는 대전방지 코팅 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 조성물 내 고형분 함량이 0.1 ~ 10중량%인 대전방지 코팅 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 조성물은 유화제, 슬립제, 경화제 및 내블록킹제 중에서 선택된 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물을 더 포함하는 대전방지 코팅 조성물.
  6. 폴리에스테르계 수지를 포함하는 기재필름 및
    상기 기재필름의 일면 또는 양면에, 유리전이온도가 -30 ~ 60℃인 폴리우레탄계 수지, 폴리티오펜 및 폴리티오펜 유도체 중에서 선택된 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물이 함유된 수분산체, 웨팅제, 알코올계 용제 및 물을 포함하는 대전방지 코팅 조성물을 도포하여 형성하는 대전방지층을 포함하는 폴리에스테르 필름.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 대전방지층은 표면저항이 106 ~ 9.0× 1010 Ω/sq이며, 두께가 10 ~ 500nm인 폴리에스테르 필름.
  8. 제6항에 있어서,
    상기 폴리에스테르 필름은 두께가 10 ~ 250㎛인 폴리에스테르 필름.
  9. a) 폴리에스테르계 수지를 용융 압출하여 기재필름을 제조하는 단계,
    b) 상기 기재필름을 기계방향으로 1차 연신하는 단계,
    c) 상기 1차 연신된 기재필름의 일면 또는 양면에, 유리전이온도가 -30 ~ 60℃인 폴리우레탄계 수지, 폴리티오펜 및 폴리티오펜 유도체 중에서 선택된 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물이 함유된 수분산체, 웨팅제, 알코올계 용제 및 물을 포함하는 대전방지 코팅 조성물을 도포하여 대전방지층을 형성한 후, 횡방향으로 2차 연신하는 단계 및
    d) 상기 2차 연신된 기재필름 열고정하는 단계
    를 포함하는 폴리에스테르의 제조방법.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 대전방지층은 1차 연신공정에서 인라인 코팅방법에 의해 대전방지 코팅 조성물을 도포 및 건조하여 형성하는 것인 폴리에스테르 필름의 제조방법.
  11. 제9항에 있어서,
    상기 대전방지층은 10 ~ 500nm 두께인 폴리에스테르 필름의 제조방법.
  12. 제9항에 있어서,
    상기 d)단계 후, 상기 폴리에스테르 필름의 대전방지층이 형성되지 않은 기재층의 일면에 인쇄성을 부여하는 단계를 더 포함하는 폴리에스테르 필름의 제조방법.
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KR20200013388A (ko) 2018-07-30 2020-02-07 주식회사 용봉 Hdpe 대전방지 필름과 그 제조 방법

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