WO2015178332A1 - アクリル系熱伝導組成物、及び熱伝導性シート - Google Patents

アクリル系熱伝導組成物、及び熱伝導性シート Download PDF

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WO2015178332A1
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昌幸 松島
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デクセリアルズ株式会社
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    • C08F2/00—Processes of polymerisation
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
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    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
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Definitions

  • the present invention relates to an acrylic heat conductive composition used for heat dissipation measures for electronic parts and the like, and a heat conductive sheet.
  • This application is based on Japanese Patent Application No. 2014-106581 filed on May 22, 2014 in Japan and Japanese Patent Application No. 2014-106582 filed on May 22, 2014. This application claims priority and is incorporated herein by reference.
  • a hard disk device has a high-density head for improving the storage capacity, and it is necessary to rotate the recording medium at high speed with a motor in order to increase the access speed. For this reason, it is necessary to efficiently dissipate the heat generated by the motor, and it is necessary to avoid a situation such as adhesion of outgas to a head or the like.
  • the silicone resin is mainly used for the heat conductive sheet mainly from the viewpoint of heat resistance, flexibility, etc., the silicone resin generates a low molecular siloxane gas, which may cause contact failure. is there.
  • the present inventor has found that low outgassing is possible by using a specific dicarboxylic acid ester as a plasticizer. Further, as a result of intensive studies, the present inventor has found that excellent flexibility can be obtained by using a specific dicarboxylic acid ester and a thiol compound as a plasticizer.
  • the first acrylic heat conductive composition according to the first invention includes a monofunctional (meth) acrylate, a polyfunctional (meth) acrylate, a photopolymerization initiator, heat conductive particles, a plasticizer, and a thiol.
  • the plasticizer is at least one selected from adipic acid ester, pimelic acid ester, suberic acid ester, azelaic acid ester, and sebacic acid ester.
  • the acrylic heat conductive composition according to the second invention includes a monofunctional (meth) acrylate, a polyfunctional (meth) acrylate, a photopolymerization initiator, heat conductive particles, a plasticizer, and a thiol compound.
  • the plasticizer is at least one selected from adipic acid ester, pimelic acid ester, suberic acid ester, azelaic acid ester, and sebacic acid ester
  • the thiol compound is a polyfunctional thiol It is characterized by.
  • the heat conductive sheet which concerns on 1st invention is a monofunctional (meth) acrylate, polyfunctional (meth) acrylate, a photoinitiator, a heat conductive particle, a plasticizer, and a thiol compound.
  • the plasticizer is at least one selected from the group consisting of adipic acid ester, pimelic acid ester, suberic acid ester, azelaic acid ester, and sebacic acid ester. It has a resin layer.
  • the heat conductive sheet which concerns on 2nd invention contains monofunctional (meth) acrylate, polyfunctional (meth) acrylate, a photoinitiator, heat conductive particle, a plasticizer, and a thiol compound.
  • the plasticizer is at least one selected from adipic acid ester, pimelic acid ester, suberic acid ester, azelaic acid ester, and sebacic acid ester, generation of outgas is suppressed. Can do.
  • the thiol compound is polyfunctional thiol, the outstanding softness
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of a thermally conductive sheet according to an embodiment of the present invention.
  • Acrylic heat conductive composition includes (A) monofunctional (meth) acrylate, (B) polyfunctional (meth) acrylate, (C) photopolymerization initiator, and (D). It contains thermally conductive particles, (E) plasticizer, and (F) thiol compound, and (E) plasticizer is formed from adipic acid ester, pimelic acid ester, suberic acid ester, azelaic acid ester, and sebacic acid ester. At least one selected.
  • (meth) acrylate is meant to include acrylic acid ester (acrylate) and methacrylic acid ester (methacrylate).
  • the alkyl (meth) acrylate which has a linear or branched alkyl group is used preferably.
  • the alkyl (meth) acrylate include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, and sec-butyl (meth).
  • alkyl (meth) acrylates having a linear or branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms are preferably used, and 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-dodecyl ( (Meth) acrylate and isostearyl (meth) acrylate can be preferably used.
  • polyfunctional (meth) acrylate examples include 1,3-butanediol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, neopentanediol di (meth) acrylate, and 1,6-hexanediol.
  • Bifunctional (meth) acrylates such as polypropylene glycol di (meth) acrylate: trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, tris (acryloyloxyethyl) i
  • trifunctional or higher functional (meth) acrylates such as cyanurate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol monohydroxypenta (meth) acrylate, and dipentaerythritol
  • a heteropolymerizable monomer having two or more different polymerizable functional groups in the same molecule as the polyfunctional (meth) acrylate.
  • the radical polymerizable group include (meth) acryloyl group, vinyl group, allyl group, styryl group, acrylate group, and methacrylate group.
  • the cationic polymerizable group include vinyl ether group, epoxy group, oxetanyl group, and glycidyl group. Etc.
  • Examples of the monomer having a (meth) acryloyl group and a vinyl ether group in the same molecule include 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, 2-vinyloxyethyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic.
  • 3-vinyloxyethyl acid 2-vinyloxypropyl (meth) acrylate, 1-methyl-2-vinyloxyethyl (meth) acrylate, 4-vinyloxybutyl (meth) acrylate, 6-vinyloxyhexyl (meth) acrylate, ( (Meth) acrylic acid 4-vinyloxycyclohexyl, (meth) acrylic acid 4-vinyloxymethylcyclohexylmethyl, (meth) acrylic acid 2- (2-vinyloxyisopropoxy) propyl, (meth) acrylic acid 2- ⁇ 2- (2-vinyloxyethoxy) ethoxy ⁇ ethyl and the like. It can be used alone or in combination. Among these, it is preferable to use 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl (meth) acrylate from the viewpoint of low outgassing.
  • the content of the polyfunctional (meth) acrylate in the acrylic heat conductive composition is 1 part by mass or more and 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the monofunctional (meth) acrylate from the viewpoint of flexibility and low outgas.
  • the amount is preferably 3 parts by mass or more and 15 parts by mass or less.
  • photopolymerization initiator examples include benzophenone series, benzoin series, benzoin alkyl ether series, benzyl dimethyl ketal series, ⁇ -hydroxyketone series, acylphosphine oxide series, etc., and one or more of these should be used. Can do. Among these, from the viewpoint of realizing smooth photocuring, it is preferable to use at least one acylphosphine oxide type or ⁇ -hydroxyketone type.
  • Acylphosphine oxide photopolymerization initiators include 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) ) -2,4,4-trimethyl-pentylphosphine oxide.
  • ⁇ -hydroxyketone photopolymerization initiators include oligo [2-hydroxy-2-methyl-1- ⁇ 4- (1-methylvinyl) phenyl ⁇ propanone, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, 2-hydroxy -2-Methyl-1-phenyl-propan-1-one, 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, 2-hydroxy- Examples include 1- ⁇ 4- [4- (2-hydroxy-2-methyl-propionyl) -benzyl] -phenyl-2-methyl-propan-1-one.
  • the content of the photopolymerization initiator in the acrylic heat conductive composition is 0.05 parts by mass or more and 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the monofunctional (meth) acrylate, from the viewpoint of obtaining appropriate cured properties. Preferably they are 0.1 mass part or more and 3.0 mass parts or less.
  • Thermally conductive particles include metal hydroxides such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide, metals such as aluminum, copper and silver, metal oxides such as alumina and magnesia, nitriding such as aluminum nitride, boron nitride and silicon nitride Products, carbon nanotubes, etc., and one or more of these can be used. Among these, it is preferable to use one or more selected from aluminum hydroxide, alumina, aluminum nitride, and magnesium oxide from the viewpoint of realizing good flame retardancy and insulation.
  • thermally conductive particles particles treated with a silane coupling agent, a titanate coupling agent, stearic acid, or the like may be used for strengthening the interface with the resin or improving the dispersibility of the resin.
  • the average particle size of the heat conductive particles is preferably 0.5 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less, and in particular, from the viewpoint of dispersibility and heat conductivity, a small diameter filler having an average particle size of 3 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less, and an average It is preferable to use a large-diameter filler having a particle size of 25 ⁇ m to 100 ⁇ m.
  • the content of the heat conductive particles in the acrylic heat conductive composition is 100 parts by mass or more and 2000 parts by mass, preferably 300 parts by mass or more and 1000 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the monofunctional (meth) acrylate. If the content of the heat conductive particles is too small, it is difficult to sufficiently increase the heat conductivity of the heat conductive sheet. If the content of the heat conductive particles is too large, the flexibility of the heat conductive sheet is reduced. Tend to. Further, when two kinds of thermally conductive fillers having different average particle diameters are used, the blending ratio of the small diameter filler and the large diameter filler is preferably 15:85 to 90:10.
  • the plasticizer is at least one selected from adipic acid ester, pimelic acid ester, suberic acid ester, azelaic acid ester, and sebacic acid ester.
  • dicarboxylic acid esters include adipic acid (HOOC— (CH 2 ) 4 —COOH), pimelic acid (HOOC— (CH 2 ) 5 —COOH), suberic acid (HOOC— (CH 2 ) 6 —COOH), It can be obtained by esterifying a dicarboxylic acid selected from azelaic acid (HOOC— (CH 2 ) 7 —COOH) and sebacic acid (HOOC— (CH 2 ) 8 —COOH) with an alcohol by a conventional method.
  • Alcohol may be esterified using either linear or branched alcohol.
  • linear alcohol include butyl alcohol, hexyl alcohol, octanol, decyl alcohol, and the like.
  • branched alcohol include isobutyl alcohol, isoheptyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, isooctyl alcohol, 3,5,5-trimethylhexyl alcohol, isononyl alcohol, isodecyl alcohol, isoundecyl alcohol, Examples include dodecyl alcohol and isotridecyl alcohol.
  • adipic acid pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, and sebacic acid
  • isodecyl alcohol isoundecyl alcohol
  • isododecyl alcohol isotridecyl
  • a dicarboxylic acid ester obtained by esterifying one selected from alcohols.
  • diisodecyl adipate obtained by esterifying one kind selected from adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, and sebacic acid and isodecyl alcohol
  • diisodecyl pimelate diisodecyl suberate
  • diisodecyl azelate diisodecyl sebacate
  • the content of the plasticizer in the acrylic heat conductive composition is 30 parts by mass or more and 250 parts by mass or less, and preferably 50 parts by mass or more and 150 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the monofunctional (meth) acrylate. preferable. If the content of the plasticizer is too small, the flexibility of the heat conductive sheet is impaired and it is difficult to realize low outgassing. If the content of the plasticizer is too large, the strength of the heat conductive sheet is insufficient. There is a case.
  • the thiol compound functions as a crosslinking agent and imparts flexibility to the heat conductive sheet.
  • thiol compounds include monofunctional thiol compounds such as 1-pentanethiol, 1-hexanethiol, 1-heptanethiol, 1-octanethiol, 1-decanethiol, 1-dodecanethiol, 1,4-bis (3 -Mercaptobutyryloxy) butane, methanedithiol, ethanedithiol, propanedithiol, 1,6-hexanedithiol, cyclohexanedithiol, 2,2-dimethylpropane-1,3-dithiol, 3,4-dimethoxybutane-1,2 -Dithiol, 2,3-dimercapto-1-propanol, 1,2-dimercapto-propyl methyl ether, 8-octanedithiol,
  • One or more of these may be used. It can. Among these, from the viewpoint of imparting flexibility, it is preferable to use a bifunctional or higher polyfunctional thiol, and it is more preferable to use at least one of trifunctional thiol and tetrafunctional thiol.
  • the content of the thiol compound in the acrylic heat conductive composition is 0.1 parts by mass or more and 10.0 parts by mass, preferably 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the monofunctional (meth) acrylate, from the viewpoint of imparting appropriate flexibility. Is 2 parts by mass or more and 8 parts by mass or less.
  • an antioxidant a thermal degradation inhibitor, a flame retardant, a coloring agent, etc. can be mix
  • antioxidants examples include a primary antioxidant that captures radicals generated by thermal degradation, and a secondary antioxidant that decomposes peroxides generated by thermal degradation. These may be used alone or in combination of two types. You may use the above together.
  • the primary antioxidant is for supplementing peroxy radicals to prevent oxidative degradation of the resin, and conventionally known primary antioxidants can be applied, and phenolic antioxidants are preferably used. be able to.
  • phenolic antioxidants include hexamethylene bis [(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid amide], 4,4′-thiobis (6-tert-butyl-m-cresol).
  • the content of the primary antioxidant in the acrylic heat conductive composition is 100 parts by mass of monofunctional (meth) acrylate from the viewpoint of realizing an appropriate addition effect of the primary antioxidant and preventing the curing from being inhibited. On the other hand, it is 0.5 to 4.0 parts by mass, preferably 1.0 to 3.0 parts by mass.
  • the secondary antioxidant is for decomposing a hydroxide radical to prevent oxidative degradation of the resin, and a conventionally known secondary antioxidant can be applied, preferably a phosphorus-based antioxidant.
  • a conventionally known secondary antioxidant can be applied, preferably a phosphorus-based antioxidant.
  • Phosphorus antioxidants include trisnonylphenyl phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, tris [2-tert-butyl-4- (3-tert-butyl-4-hydroxy).
  • phosphite tridecyl phosphite, octyl diphenyl phosphite, di (decyl) monophenyl phosphite, di (tridecyl) pentaerythritol diphosphite, distearyl pentaerythritol di Phosphite, di (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) Pentaerythritol diphosph Bis (2,4,6-tri-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, tetra (tridecyl) isopropy
  • the content of the secondary antioxidant in the acrylic heat conductive composition is 100 masses of monofunctional (meth) acrylate from the viewpoint of realizing an appropriate addition effect of the secondary antioxidant and preventing the curing from being inhibited. 0.5 parts by weight or more and 8.0 parts by weight or less, preferably 0.8 parts by weight or more and 4.0 parts by weight or less based on parts.
  • the blending amount of the secondary antioxidant with respect to 100 parts by mass of the primary antioxidant is preferably 50 to 270 from the viewpoint of realizing an appropriate addition effect of the secondary antioxidant and preventing the inhibition of curing.
  • Part by mass more preferably 80 to 130 parts by mass.
  • the heat deterioration inhibitor supplements polymer radicals generated by the action of heat and oxygen and holds them as a stable radical compound to prevent heat deterioration of the acrylic heat conductive composition due to heat and oxygen.
  • the heat deterioration preventing agent include acrylic acid monoester of 1,1-bis (2-hydroxy-3,5-di-tert-pentylphenyl) methane.
  • the content of the thermal degradation inhibitor in the acrylic thermal conductive composition is 100 mass parts of monofunctional (meth) acrylate from the viewpoint of realizing an appropriate addition effect of the thermal degradation inhibitor and preventing the curing from being inhibited. On the other hand, it is 0.1 to 4.0 parts by mass, preferably 0.2 to 3.0 parts by mass.
  • the blending amount of the thermal degradation inhibitor with respect to 100 parts by mass of the primary antioxidant is preferably 10 parts by mass or more and 130 parts by mass from the viewpoint of realizing an appropriate addition effect of the degradation inhibitor and preventing curing inhibition. Part or less, more preferably 20 parts by mass or more and 100 parts by mass or less.
  • the acrylic heat conductive composition having such a structure includes at least one selected from adipic acid ester, pimelic acid ester, suberic acid ester, azelaic acid ester, and sebacic acid ester as a plasticizer. Can be suppressed. Moreover, the acrylic heat conductive composition can provide the softness
  • the heat conductive sheet shown as one embodiment of the present invention includes (A) monofunctional (meth) acrylate, (B) polyfunctional (meth) acrylate, (C) photopolymerization initiator, and (D) heat conduction. Particles, (E) a plasticizer, and (F) a thiol compound, and (E) the plasticizer is selected from adipic acid ester, pimelic acid ester, suberic acid ester, azelaic acid ester, and sebacic acid ester A heat conductive resin layer obtained by photocuring at least one acrylic heat conductive composition.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of a thermally conductive sheet according to an embodiment of the present invention.
  • This heat conductive sheet includes a heat conductive resin layer 11 obtained by photocuring the above-mentioned acrylic heat conductive composition, and a support resin layer 12 that supports the heat conductive resin layer 11. Moreover, the peeling film 13 peeled at the time of use is affixed on the heat conductive resin layer 11 surface.
  • the heat conductive resin layer 11 is obtained by photocuring the aforementioned acrylic heat conductive composition.
  • the thermal conductivity of the heat conductive resin layer 11 is preferably 1.0 W / m ⁇ K or more.
  • the compressibility of the heat conductive resin layer 11 when the load is 1 kgf / cm 2 is 10% or more. The higher the compression ratio, the more easily the heat conductive resin layer is compressed, the more excellent the flexibility, and the excellent adhesion to the heating element and the heat dissipation element can be obtained.
  • the support resin layer 12 examples include thermoplastic resins such as polyvinyl acetal resin, polyvinyl butyral resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-acrylic copolymer resin, polyurethane resin, and polyvinyl alcohol resin. Among these, what added the styrene and isoprene block copolymer to polyvinyl acetal resin or polyvinyl butyral resin can be used preferably.
  • the support resin layer 12 may be colored black, white, or the like with a colorant.
  • the release film 13 for example, a film obtained by applying a release agent such as silicone to PET (Polyethylene Terephthalate), OPP (Oriented Polypropylene), PMP (Poly-4-methylpentene-1), PTFE (Polytetrafluoroethylene), or the like may be used. it can.
  • a release agent such as silicone to PET (Polyethylene Terephthalate), OPP (Oriented Polypropylene), PMP (Poly-4-methylpentene-1), PTFE (Polytetrafluoroethylene), or the like may be used. it can.
  • the heat conductive sheet can be manufactured as follows, for example. First, a support resin composition is prepared by adding a styrene-vinyl isoprene block copolymer to a polyvinyl acetal resin, and the support resin composition is applied to a PET film with a bar coater to form the support resin layer 12. Then, an acrylic heat conductive composition is applied on the support resin layer 12, and ultraviolet rays are irradiated from both sides of the acrylic heat conductive composition surface and the support resin layer surface under predetermined conditions, so that the heat conductive resin is formed on the support resin layer 12. Layer 11 is formed. Thereby, the heat conductive sheet which consists of the support resin layer 12 and the heat conductive resin layer 11 can be manufactured.
  • the plasticizer of the heat conductive resin layer 11 includes at least one selected from adipic acid ester, pimelic acid ester, suberic acid ester, azelaic acid ester, and sebacic acid ester. Therefore, excellent flexibility can be obtained. Furthermore, the amount of outgas when stored and heated at 150 ° C. for 15 minutes can be reduced to 200 ppm or less. Moreover, since the outgas is reduced without impairing thermal conductivity and flexibility, the thermal conductive sheet can be suitably used for precision instruments such as a hard disk device and a laser device.
  • Example> Examples of the present invention will be described below.
  • a heat conductive sheet having a layer made of an acrylic heat conductive composition was produced. And about each heat conductive sheet, the measurement of the heat conductivity, the measurement of the compressibility, and the measurement of the amount of outgas were performed.
  • the present invention is not limited to these examples.
  • a support resin composition was obtained by mixing polyvinyl acetal resin (ESREC BX-1, Sekisui Chemical Co., Ltd.) and styrene / isoprene block copolymer (Hibler 5125, Kuraray Co., Ltd.) at a ratio of 8: 2. .
  • This support resin composition was applied to a PET film with a bar coater to form a support resin layer having a thickness of 0.5 mm.
  • An acrylic heat conductive composition is applied on the support resin layer, and ultraviolet rays are irradiated simultaneously at an irradiation intensity of 1 mW / cm 2 from both sides of the acrylic heat conductive composition surface and the support resin layer surface for 5 minutes on the support resin layer.
  • a heat conductive resin layer was formed, and a heat conductive sheet composed of a support resin layer having a thickness of 0.005 mm and a heat conductive resin layer having a thickness of 1.0 mm was produced.
  • the acrylic heat conductive composition is applied to a PET film with a bar coater, and ultraviolet rays are irradiated simultaneously from both sides of the acrylic heat conductive composition surface and the support resin layer surface with an irradiation intensity of 1 mW / cm 2 for 10 minutes on the support resin layer.
  • a heat conductive resin layer having a thickness of 1.0 mm was formed.
  • the thermal conductivity in the thickness direction of the thermal conductive resin layer was measured using a thermal conductivity measuring device based on ASTM D5470 and applying a load of 1 kgf / cm 2 .
  • the acrylic heat conductive composition is applied to a PET film with a bar coater, and ultraviolet rays are irradiated simultaneously from both sides of the acrylic heat conductive composition surface and the support resin layer surface with an irradiation intensity of 1 mW / cm 2 for 10 minutes on the support resin layer.
  • a heat conductive resin layer having a thickness of 1.0 mm was formed.
  • the compressibility of the heat conductive resin layer was calculated by measuring the initial thickness and the thickness when a load of 1 kgf / cm 2 was applied.
  • the amount of ast gas was measured using the heat conductive sheet produced as described above.
  • the outgas amount of the heat conductive sheet was measured by the purge & trap method.
  • the heat conductive sheet was enclosed in an ampule bottle, heated at 150 ° C. for 15 minutes with a purge & trap device to collect gas, then introduced into a GC / MS device, and the amount of gas generated was determined in terms of tetradecane.
  • Example 1 As shown in Table 1, 100 parts by mass of ISTA as monofunctional acrylate, 100.00 parts by mass of DIDA as adipic acid ester, 9.87 parts by mass of polypropylene glycol diacrylate, 4.21 parts by mass of polyfunctional thiol, 2.11 parts by mass of antioxidant, 2.11 parts by mass of secondary antioxidant, 0.07 parts by mass of acylphosphine oxide photoinitiator, 0.15 parts by mass of ⁇ -hydroxyketone photoinitiator 642.11 parts by mass of aluminum hydroxide having an average particle diameter (D50) of 60 to 80 ⁇ m and 642.11 parts by mass of aluminum hydroxide having an average particle diameter (D50) of 7.4 ⁇ m were kneaded in a mixer, An acrylic heat conductive composition was obtained. And the heat conductive sheet was obtained by the above-mentioned method.
  • the thermal conductivity of the thermal conductive resin layer of Example 1 was 1.72 W / m ⁇ K, and the compression rate was 11.30%. Further, as a result of measuring the heat conductive sheet with a purge & trap apparatus, ketones such as acetone and isopropyl alcohol, 1.195 ⁇ g / g of alcohol-based gas, and aromatic gases such as toluene, ethylbenzene, and xylene are 0.00.
  • photoinitiator decomposition gas is 4.738 ⁇ g / g
  • 18-carbon alcohol gas is 23.1 ⁇ g / g
  • ISTA gas is 13.3 ⁇ g / g
  • other gases are 47.4 ⁇ g / G was generated, and the total outgas amount was 90.4 ⁇ g / g.
  • Example 2 As shown in Table 1, 100 parts by mass of ISTA as a monofunctional acrylate, 123.53 parts by mass of DIDS as a sebacic acid ester, 12.59 parts by mass of polypropylene glycol diacrylate, 4.55 parts by mass of polyfunctional thiol, 2.38 parts by mass of antioxidant, 2.37 parts by mass of secondary antioxidant, 0.09 parts by mass of acylphosphine oxide photoinitiator, 0.17 parts by mass of ⁇ -hydroxyketone photoinitiator 717.65 parts by weight of aluminum hydroxide having an average particle size (D50) of 60 to 80 ⁇ m and 717.65 parts by weight of aluminum hydroxide having an average particle size (D50) of 7.4 ⁇ m were kneaded. An acrylic heat conductive composition was obtained. And the heat conductive sheet was obtained by the above-mentioned method.
  • the thermal conductivity of the heat conductive resin layer of Example 2 was 1.65 W / m ⁇ K, and the compressibility was 10.50%. Further, as a result of measuring the heat conductive sheet with a purge & trap device, ketones such as acetone and isopropyl alcohol, 2.427 ⁇ g / g of alcohol gas, and aromatic gases such as toluene, ethylbenzene and xylene are 2.
  • Example 3 As shown in Table 1, 100 parts by mass of ISTA as a monofunctional acrylate, 65.13 parts by mass of DIDA as an adipic ester, 7.02 parts by mass of polypropylene glycol diacrylate, 3.55 parts by mass of polyfunctional thiol, 1.76 parts by mass of antioxidant, 1.73 parts by mass of secondary antioxidant, 0.06 parts by mass of acylphosphine oxide photoinitiator, 0.12 parts by mass of ⁇ -hydroxyketone photoinitiator Parts, 581.40 parts by mass of aluminum hydroxide having an average particle size (D50) of 60 to 80 ⁇ m, and 581.40 parts by mass of aluminum hydroxide having an average particle size (D50) of 7.4 ⁇ m, and kneading. An acrylic heat conductive composition was obtained. And the heat conductive sheet was obtained by the above-mentioned method.
  • the thermal conductivity of the thermal conductive resin layer of Example 3 was 1.77 W / m ⁇ K, and the compression rate was 14.48%.
  • 3.151 ⁇ g / g of ketone and alcohol gas such as acetone and isopropyl alcohol, and 2.
  • aromatic gas such as toluene, ethylbenzene and xylene are 2.
  • Example 4 As shown in Table 1, 100 parts by mass of ISTA as monofunctional acrylate, 123.46 parts by mass of DIDS as sebacic acid ester, 10.98 parts by mass of polypropylene glycol diacrylate, 4.37 parts by mass of polyfunctional thiol, 2.37 parts by mass of antioxidant, 2.34 parts by mass of secondary antioxidant, 0.08 parts by mass of acylphosphine oxide photoinitiator, 0.16 parts by mass of ⁇ -hydroxyketone photoinitiator 716.61 parts by mass of aluminum hydroxide having an average particle size (D50) of 60 to 80 ⁇ m, and 716.61 parts by mass of aluminum hydroxide having an average particle size (D50) of 7.4 ⁇ m, and kneading. An acrylic heat conductive composition was obtained. And the heat conductive sheet was obtained by the above-mentioned method.
  • the thermal conductivity of the thermal conductive resin layer of Example 4 was 1.65 W / m ⁇ K, and the compression rate was 27.07%.
  • 1.972 ⁇ g / g of ketone and alcohol gas such as acetone and isopropyl alcohol, and 2.72 of aromatic gas such as toluene, ethylbenzene and xylene.
  • photoinitiator decomposition gas is 8.097 ⁇ g / g
  • 18 carbon alcohol gas is 18.1 ⁇ g / g
  • ISTA gas is 11.4 ⁇ g / g
  • other gas is 52.9 ⁇ g.
  • / G was generated, and the total outgas amount was 95.0 ⁇ g / g.
  • Example 5 As shown in Table 1, 100 parts by mass of ISTA as a monofunctional acrylate, 63.32 parts by mass of DIDS as a sebacic acid ester, 37.02 parts by mass of DIDA as an adipic acid ester, and 9.84 parts by mass of polypropylene glycol diacrylate Parts, 4.19 parts by mass of polyfunctional thiol, 2.10 parts by mass of antioxidant, 2.12 parts by mass of secondary antioxidant, 0.07 parts by mass of acylphosphine oxide photoinitiator, ⁇ -0.15 parts by mass of a hydroxyketone photoinitiator, 641.98 parts by mass of aluminum hydroxide having an average particle size (D50) of 60 to 80 ⁇ m, and 641 of aluminum hydroxide having an average particle size (D50) of 7.4 ⁇ m .98 parts by mass, charged in a mixer and kneaded to obtain an acrylic heat conductive composition. And the heat conductive sheet was obtained by the above-mentioned method.
  • the thermal conductivity of the thermal conductive resin layer of Example 5 was 1.67 W / m ⁇ K, and the compression rate was 17.66%.
  • ketones such as acetone and isopropyl alcohol
  • alcohol-based gas was 3.509 ⁇ g / g
  • aromatic gases such as toluene, ethylbenzene, and xylene were 3.
  • Example 6> As shown in Table 1, 100 parts by mass of ISTA as a monofunctional acrylate, 63.22 parts by mass of DIDS as a sebacic acid ester, 36.88 parts by mass of DIDA as an adipic acid ester, 9.83 parts by mass of polypropylene glycol diacrylate Parts, 4.10 parts by mass of polyfunctional thiol, 2.11 parts by mass of antioxidant, 2.23 parts by mass of secondary antioxidant, 0.08 parts by mass of acylphosphine oxide photoinitiator, ⁇ -0.15 parts by weight of a hydroxyketone photoinitiator, 642.11 parts by weight of aluminum hydroxide having an average particle diameter (D50) of 60 to 80 ⁇ m, and 642 parts of aluminum hydroxide having an average particle diameter (D50) of 7.4 ⁇ m .11 parts by mass, charged into a mixer and kneaded to obtain an acrylic heat conductive composition. And the heat conductive sheet was obtained by the above-mentioned method.
  • the thermal conductivity of the thermal conductive resin layer of Example 6 was 1.80 W / m ⁇ K, and the compression rate was 18.98%.
  • 3.106 ⁇ g / g of ketones such as acetone and isopropyl alcohol
  • 3.106 ⁇ g / g of alcohol-based gas 3.10 ⁇ g / g of aromatic gas such as toluene, ethylbenzene, and xylene.
  • ISTA Isostearyl acrylate DIDS: Diisodecyl sebacate DIDA: Diisodecyl adipate Polypropylene glycol diacrylate: M-270, Toagosei Co., Ltd.
  • Multifunctional thiol pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyrate) (Karenz MT PE1, Showa Denko KK)
  • Antioxidant Stearyl 3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate (AO-50, ADEKA)
  • Secondary antioxidant 1,1-bis (2-hydroxy-3,5-di-tert-pentylphenyl) methane acrylic acid monoester (Sumilizer GP, Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
  • Acylphosphine oxide photoinitiator bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide (Irgacure 819, BASF Japan Ltd.)
  • ⁇ -Hydroxyketone photoinitiator oligo [2-hydroxy-2-methyl-1- ⁇ 4- (1-methylvinyl) phenyl ⁇ propanone (esacure one, Lambert)
  • Examples 1 to 6 by using diisodecyl sebacate (DIDS) or diisodecyl adipate (DIDA) as a plasticizer, a thermal conductivity of 1.0 W / m ⁇ K or more, a compressibility of 10% or more And an outgas amount of 100 ppm or less could be realized. Therefore, by using at least one selected from adipic acid ester, pimelic acid ester, suberic acid ester, azelaic acid ester, and sebacic acid ester as a plasticizer, excellent flexibility can be obtained and low outgas can be realized. I understood.
  • LA lauryl acrylate
  • DIDS diisodecyl sebacate
  • Example 7 As shown in Table 2, 100 parts by mass of LA as a monofunctional acrylate, 214.0 parts by mass of DIDS as a sebacic acid ester, 18.0 parts by mass of polypropylene glycol diacrylate, 6.0 parts by mass of polyfunctional thiol, 2.0 parts by mass of antioxidant, 2.0 parts by mass of secondary antioxidant, 1.0 part by mass of acylphosphine oxide photoinitiator, and 2.0 parts by mass of ⁇ -hydroxyketone photoinitiator Part, 935.0 parts by weight of aluminum hydroxide having an average particle diameter (D50) of 60 to 80 ⁇ m, and 469.0 parts by weight of aluminum hydroxide surface-treated with a titanate coupling agent having an average particle diameter (D50) of 7.4 ⁇ m
  • 468.0 parts by mass of aluminum hydroxide having an average particle diameter (D50) of 7.4 ⁇ m was charged into a mixer and kneaded to obtain an acrylic heat conductive composition. And the heat conductive sheet was obtained by the above
  • the thermal conductivity of the thermal conductive resin layer of Example 7 was 1.80 W / m ⁇ K, and the compressibility was 14.60%. Further, as a result of measuring the heat conductive sheet with a purge & trap apparatus, ketones such as acetone and isopropyl alcohol, 1.195 ⁇ g / g of alcohol-based gas, and aromatic gases such as toluene, ethylbenzene, and xylene are 0.00.
  • photoinitiator decomposition gas was 4.738 ⁇ g / g
  • dodecanol gas was 30.9 ⁇ g / g
  • LA gas was generated at 4.1 ⁇ g / g
  • the total outgas amount was 68.2 ⁇ g / g. g.
  • Example 8> As shown in Table 2, 100 parts by mass of LA as a monofunctional acrylate, 47.0 parts by mass of DIDS as a sebacic acid ester, 4.0 parts by mass of polypropylene glycol diacrylate, 2.0 parts by mass of polyfunctional thiol, 0.8 parts by weight of antioxidant, 0.8 parts by weight of secondary antioxidant, 0.3 parts by weight of acylphosphine oxide photoinitiator, 0.7 parts by weight of ⁇ -hydroxyketone photoinitiator Parts, aluminum hydroxide having an average particle diameter (D50) of 60-80 ⁇ m, 414.3 parts by mass, and aluminum hydroxide surface-treated with a titanate coupling agent having an average particle diameter (D50) of 7.4 ⁇ m, 205.7 parts by mass In addition, 205.9 parts by mass of aluminum hydroxide having an average particle size (D50) of 7.4 ⁇ m was charged into a mixer and kneaded to obtain an acrylic heat conductive composition. And the heat conductive sheet was obtained by the
  • the thermal conductivity of the thermal conductive resin layer of Example 8 was 1.77 W / m ⁇ K, and the compressibility was 11.23%.
  • ketones such as acetone and isopropyl alcohol, 6.296 g / g of alcohol-based gas, and aromatic gases such as toluene, ethylbenzene, and xylene 3.
  • photoinitiator decomposition gas was 22.661 ⁇ g / g
  • dodecanol gas was 67.7 ⁇ g / g
  • LA gas was generated at 13.4 ⁇ g / g
  • the total outgas amount was 113.8 ⁇ g / g. g.
  • LA lauryl acrylate DIDS: diisodecyl sebacate polypropylene glycol diacrylate (M-270, Toagosei Co., Ltd.) Multifunctional thiol: pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyrate) (Karenz MT PE1, Showa Denko KK) Antioxidant: 3- (3,5-order-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) stearyl propionate (AO-50, ADEKA Corporation) Secondary antioxidant: 1,1-bis (2-hydroxy-3,5-di-tert-pentylphenyl) methane acrylic acid monoester (Sumilizer GP, Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Acylphosphine oxide photoinitiator: bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide (Irgacure 819, BASF Japan Ltd.) ⁇ -Hydroxyketone photoinit
  • LA lauryl acrylate
  • MISA isostearyl acrylate
  • LA lauryl acrylate
  • the heat conductive sheet of Comparative Example 1 could not be formed into a sheet, and the heat conductivity and compressibility could not be measured.
  • ketones such as acetone and isopropyl alcohol, 6.928 g / g of alcohol-based gas, and aromatic gases such as toluene, ethylbenzene, and xylene 3.
  • the thermal conductivity of the thermal conductive resin layer of Comparative Example 2 was 2.05 W / m ⁇ K, and the compressibility was 20.24%. Further, as a result of measuring the heat conductive sheet with a purge & trap apparatus, 1.251 g / g of ketone such as acetone and isopropyl alcohol, 1.251 g / g of alcohol gas, and 1. 1 of aromatic gas such as toluene, ethylbenzene and xylene.
  • LA lauryl acrylate acetylated monoglyceride (Riquemar PL-012, Riken Vitamin Co., Ltd.) Polyether ester resin (W262, DIC Corporation) Polycarbodiimide (Elastostab H01, Elastogran) Polypropylene glycol di (meth) acrylate (M-270, Toagosei Co., Ltd.) Multifunctional thiol: pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyrate) (Karenz MT PE1, Showa Denko KK)
  • Antioxidant Stearyl 3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate (AO-50, ADEKA) Secondary antioxidant: acrylic acid monoester of 1,1-bis (2-hydroxy-3,5-di-tert-pentylphenyl) methane (Sumilizer GP, Sumitomo Chemical Co., Ltd.) ) Acylphosphine oxide photoinit
  • Monofunctional (meth) acrylate and polyfunctional (meth) acrylate As monofunctional acrylate, lauryl acrylate (LA) and isostearyl acrylate (ISTA) are used. As plasticizer, diisodecyl sebacate (DIDS) and diisodecyl adipate (DIDA) are used. As polyfunctional (meth) acrylate, acrylic acid is used. The outgas amount was verified using 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl (VEEA) and polypropylene glycol diacrylate.
  • LA lauryl acrylate
  • IDS diisodecyl sebacate
  • DIDA diisodecyl adipate
  • VEEA 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl
  • Example 9 As shown in Table 4, 100 parts by mass of LA as a monofunctional acrylate, 77.2 parts by mass of DIDS as a sebacic acid ester, 5.81 parts by mass of a heteropolymeric monomer, 5.59 parts by mass of a polyfunctional thiol, 1.88 parts by mass of antioxidant, 1.81 parts by mass of secondary antioxidant, 0.06 parts by mass of acylphosphine oxide photoinitiator, 0.15 parts by mass of ⁇ -hydroxyketone photoinitiator Parts, 587.0 parts by mass of aluminum hydroxide having an average particle size (D50) of 60 to 80 ⁇ m, and 587.0 parts by mass of aluminum hydroxide having an average particle size (D50) of 7.4 ⁇ m, and kneading them in a mixer, An acrylic heat conductive composition was obtained. And the heat conductive sheet was obtained by the above-mentioned method.
  • the thermal conductivity of the thermal conductive resin layer of Example 9 was 1.943 W / m ⁇ K, and the compression rate was 12.68%.
  • gas of photoinitiator decomposition product is 6.752 ⁇ g / g
  • gas such as dodecanol is 30.9 ⁇ g / g
  • gas of dibutylhydroxytoluene (BHT) is 0.6 ⁇ g / g
  • gas of LA is 13. 4 ⁇ g / g and other gases were generated at 39.5 ⁇ g / g, and the total outgas amount was 95.3 ⁇ g / g.
  • Example 10 As shown in Table 4, 100 parts by mass of ISTA as a monofunctional acrylate, 75.4 parts by mass of DIDS as a sebacic acid ester, 6.83 parts by mass of a heteropolymerizable monomer, 5.76 parts by mass of a polyfunctional thiol, 1.92 parts by mass of antioxidant, 1.92 parts by mass of secondary antioxidant, 0.06 parts by mass of acylphosphine oxide photoinitiator, 0.17 parts by mass of ⁇ -hydroxyketone photoinitiator Parts, 586.5 parts by mass of aluminum hydroxide having an average particle size (D50) of 60 to 80 ⁇ m, and 586.5 parts by mass of aluminum hydroxide having an average particle size (D50) of 7.4 ⁇ m, and kneading them.
  • An acrylic heat conductive composition was obtained. And the heat conductive sheet was obtained by the above-mentioned method.
  • the thermal conductivity of the thermal conductive resin layer of Example 10 was 1.796 W / m ⁇ K, and the compression rate was 27.09%.
  • a purge & trap device 7.158 g / g of ketones such as acetone and isopropyl alcohol, 7.158 g / g of alcohol-based gases, and 2.88 of aromatic gases such as toluene, ethylbenzene, and xylene.
  • photoinitiator decomposition gas was 4.441 ⁇ g / g
  • dibutylhydroxytoluene (BHT) gas was 0.5 ⁇ g / g
  • other gases were generated at 51.6 ⁇ g / g
  • the total outgas amount was 66.3 ⁇ g / g.
  • Example 11 As shown in Table 4, 100 parts by mass of ISTA as monofunctional acrylate, 77.2 parts by mass of DIDS as sebacic acid ester, 11.35 parts by mass of polypropylene glycol diacrylate, 5.52 parts by mass of polyfunctional thiol, 1.92 parts by mass of antioxidant, 1.91 parts by mass of secondary antioxidant, 0.03 parts by mass of acylphosphine oxide photoinitiator, 0.07 parts by mass of ⁇ -hydroxyketone photoinitiator Parts, 586.5 parts by mass of aluminum hydroxide having an average particle size (D50) of 60 to 80 ⁇ m, and 586.5 parts by mass of aluminum hydroxide having an average particle size (D50) of 7.4 ⁇ m, and kneading them.
  • An acrylic heat conductive composition was obtained. And the heat conductive sheet was obtained by the above-mentioned method.
  • the thermal conductivity of the thermal conductive resin layer of Example 11 was 1.740 W / m ⁇ K, and the compression rate was 23.76%. Further, as a result of measuring the heat conductive sheet with a purge and trap apparatus, ketones such as acetone and isopropyl alcohol, 4.006 g / g of alcohol gas, and aromatic gases such as toluene, ethylbenzene and xylene are 4.
  • photoinitiator decomposition gas was 2.210 ⁇ g / g
  • dibutylhydroxytoluene (BHT) gas was 2.1 ⁇ g / g
  • other gases were generated at 83.2 ⁇ g / g
  • the total outgas amount was 96.0 ⁇ g / g.
  • Example 12 As shown in Table 4, 50.5 parts by mass of LA as a monofunctional acrylate, 49.5 parts by mass of ISTA, 77.1 parts by mass of DIDS as a sebacic acid ester, 6.46 parts by mass of a heteropolymerizable monomer, 5.72 parts by mass of polyfunctional thiol, 1.93 parts by mass of antioxidant, 1.93 parts by mass of secondary antioxidant, 0.06 parts by mass of acylphosphine oxide photoinitiator, ⁇ -hydroxy 0.16 parts by mass of a ketone photoinitiator, 587.8 parts by mass of aluminum hydroxide having an average particle diameter (D50) of 60 to 80 ⁇ m, and 587.8 parts of aluminum hydroxide having an average particle diameter (D50) of 7.4 ⁇ m
  • the acrylic heat conductive composition was obtained by charging into a mass part and a mixer and kneading. And the heat conductive sheet was obtained by the above-mentioned method.
  • the thermal conductivity of the thermal conductive resin layer of Example 12 was 1.943 W / m ⁇ K, and the compressibility was 15.53%. Further, as a result of measuring the heat conductive sheet with a purge and trap apparatus, ketones such as acetone and isopropyl alcohol, 8.479 g / g of alcohol-based gas, and aromatic gases such as toluene, ethylbenzene, and xylene 2.
  • ketones such as acetone and isopropyl alcohol
  • 8.479 g / g of alcohol-based gas 8.479 g / g of alcohol-based gas
  • aromatic gases such as toluene, ethylbenzene, and xylene 2.
  • photoinitiator decomposition gas is 3.625 ⁇ g / g
  • gas such as dodecanol is 13.9 ⁇ g / g
  • dibutylhydroxytoluene (BHT) gas is 0.6 ⁇ g / g
  • LA gas is 4. 0 ⁇ g / g and other gases were generated at 56.1 ⁇ g / g, and the total outgas amount was 88.9 ⁇ g / g.
  • Example 13 As shown in Table 4, 100 parts by mass of ISTA as a monofunctional acrylate, 99.9 parts by mass of DIDS as a sebacic acid ester, 9.95 parts by mass of polypropylene glycol diacrylate, 4.14 parts by mass of polyfunctional thiol, 2.16 parts by mass of an antioxidant, 2.13 parts by mass of a secondary antioxidant, 0.15 parts by mass of an acylphosphine oxide photoinitiator, and 0.34 parts by mass of an ⁇ -hydroxyketone photoinitiator 640.9 parts by mass of aluminum hydroxide having an average particle size (D50) of 60 to 80 ⁇ m and 640.9 parts by mass of aluminum hydroxide having an average particle size (D50) of 7.4 ⁇ m were kneaded. An acrylic heat conductive composition was obtained. And the heat conductive sheet was obtained by the above-mentioned method.
  • the heat conductivity of the heat conductive resin layer of Example 13 was 1.747 W / m ⁇ K, and the compression rate was 23.29%. Further, as a result of measuring the heat conductive sheet with a purge & trap apparatus, 14.294 g / g of ketones such as acetone and isopropyl alcohol, 14.294 g / g of alcohol gas, and 10.10 of aromatic gases such as toluene, ethylbenzene and xylene.
  • ketones such as acetone and isopropyl alcohol
  • 14.294 g / g of alcohol gas 14.10 of aromatic gases such as toluene, ethylbenzene and xylene.
  • Example 14 As shown in Table 4, 100 parts by mass of ISTA as a monofunctional acrylate, 100.3 parts by mass of DIDS as a sebacic acid ester, 6.85 parts by mass of a heteropolymeric monomer, 4.06 parts by mass of a polyfunctional thiol, 2.10 parts by mass of an antioxidant, 2.10 parts by mass of a secondary antioxidant, 0.14 parts by mass of an acylphosphine oxide photoinitiator, and 0.35 parts by mass of an ⁇ -hydroxyketone photoinitiator 641.4 parts by mass of aluminum hydroxide having an average particle size (D50) of 60 to 80 ⁇ m and 641.4 parts by mass of aluminum hydroxide having an average particle size (D50) of 7.4 ⁇ m were kneaded. An acrylic heat conductive composition was obtained. And the heat conductive sheet was obtained by the above-mentioned method.
  • the thermal conductivity of the thermal conductive resin layer of Example 14 was 1.773 W / m ⁇ K, and the compression rate was 25.33%. Further, as a result of measuring the heat conductive sheet with a purge & trap device, ketones such as acetone and isopropyl alcohol, 11.445 g / g of alcohol-based gas, and aromatic gases such as toluene, ethylbenzene, and xylene 6.
  • ketones such as acetone and isopropyl alcohol
  • 11.445 g / g of alcohol-based gas 1,1.445 g / g of alcohol-based gas
  • aromatic gases such as toluene, ethylbenzene, and xylene 6.
  • BHT dibutylhydroxytoluene
  • Example 15 As shown in Table 4, 100 parts by mass of ISTA as monofunctional acrylate, 81.0 parts by mass of DIDA as sebacic acid ester, 8.15 parts by mass of polypropylene glycol diacrylate, 3.81 parts by mass of polyfunctional thiol, 1.90 parts by mass of antioxidant, 1.90 parts by mass of secondary antioxidant, 0.07 parts by mass of acylphosphine oxide photoinitiator, 0.13 parts by mass of ⁇ -hydroxyketone photoinitiator 581.0 parts by mass of aluminum hydroxide having an average particle diameter (D50) of 60 to 80 ⁇ m and 581.0 parts by mass of aluminum hydroxide having an average particle diameter (D50) of 7.4 ⁇ m were kneaded in a mixer, An acrylic heat conductive composition was obtained. And the heat conductive sheet was obtained by the above-mentioned method.
  • the thermal conductivity of the thermal conductive resin layer of Example 15 was 1.675 W / m ⁇ K, and the compression rate was 23.38%. Further, as a result of measuring the heat conductive sheet with a purge and trap apparatus, ketones such as acetone and isopropyl alcohol, 2.827 g / g of alcohol-based gas, and aromatic-based gases such as toluene, ethylbenzene, and xylene 2.
  • photoinitiator decomposition gas is 7.528 ⁇ g / g
  • dodecanol and other gases are 22.8 ⁇ g / g
  • ISTA gas is 19.3 ⁇ g / g
  • other gases are generated at 32.3 ⁇ g / g
  • the total outgas amount was 87.7 ⁇ g / g.
  • Example 16> As shown in Table 4, 100 parts by mass of ISTA as a monofunctional acrylate, 123.5 parts by mass of DIDA as a sebacic acid ester, 3.35 parts by mass of a heteropolymerizable monomer, and 5.88 parts by mass of polypropylene glycol diacrylate 5.65 parts by mass of polyfunctional thiol, 2.35 parts by mass of antioxidant, 2.35 parts by mass of secondary antioxidant, 0.08 parts by mass of acylphosphine oxide photoinitiator, ⁇ - 0.16 parts by weight of a hydroxyketone photoinitiator, 717.7 parts by weight of aluminum hydroxide having an average particle diameter (D50) of 60 to 80 ⁇ m, and 717.
  • D50 average particle diameter
  • the thermal conductivity of the thermal conductive resin layer of Example 16 was 1.525 W / m ⁇ K, and the compressibility was 48.27%. Further, as a result of measuring the heat conductive sheet with a purge and trap device, ketones such as acetone and isopropyl alcohol, 2.974 g / g of alcohol-based gas, and aromatic gases such as toluene, ethylbenzene and xylene are 1.
  • Example 17 As shown in Table 4, 100 parts by mass of ISTA as a monofunctional acrylate, 81.0 parts by mass of DIDA as a sebacic acid ester, 2.17 parts by mass of a heterogeneous polymerizable monomer, and 4.10 parts by mass of polypropylene glycol diacrylate 3.87 parts by mass of polyfunctional thiol, 1.92 parts by mass of antioxidant, 1.90 parts by mass of secondary antioxidant, 0.09 parts by mass of acylphosphine oxide photoinitiator, ⁇ - 0.13 parts by mass of a hydroxyketone photoinitiator, 581.0 parts by mass of aluminum hydroxide having an average particle diameter (D50) of 60 to 80 ⁇ m, and 581.5 parts of aluminum hydroxide having an average particle diameter (D50) of 7.4 ⁇ m. 0 parts by mass was charged into a mixer and kneaded to obtain an acrylic heat conductive composition. And the heat conductive sheet was obtained by the above-mentioned method.
  • the thermal conductivity of the thermal conductive resin layer of Example 17 was 1.048 W / m ⁇ K, and the compressibility was 81.27%.
  • ketones such as acetone and isopropyl alcohol, 4.248 g / g of alcohol-based gas, and aromatic gases such as toluene, ethylbenzene, and xylene 1.
  • LA Lauryl acrylate
  • DIDS Diisodecyl sebacate
  • DIDA Diisodecyl adipate
  • Heteropolymerizable monomer 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl acrylate (VEEA)
  • VEEA Polypropylene glycol diacrylate: M-270, Toagosei Co., Ltd.
  • Multifunctional thiol pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyrate) (Karenz MT PE1, Showa Denko KK)
  • Antioxidant 3- (3,5-order-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) stearyl propionate (AO-50, ADEKA Corporation)
  • Secondary antioxidant 1,1-bis (2-hydroxy-3,5-di-tert-pentylphenyl) methane acrylic acid monoester (Sumilizer GP, Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
  • Acylphosphine oxide photoinitiator bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide (Irgacure 819, BASF Japan Ltd.)
  • ⁇ -Hydroxyketone photoinitiator oligo [2-hydroxy-2-methyl-1- ⁇ 4- (1-methylvinyl) phenyl ⁇ propanone (esacure one, Lamberti
  • Example 9 From comparison between Example 9 and Example 10, it was found that by using isostearyl acrylate having a larger number of carbon atoms in the alkyl group than lauryl acrylate as monofunctional (meth) acrylate, outgassing can be reduced.
  • outgassing can be reduced by using a monomer having a (meth) acryloyl group and a vinyl ether group in the same molecule as the polyfunctional (meth) acrylate.
  • Example 18 As shown in Table 5, 100 parts by mass of LA as a monofunctional acrylate, 73 parts by mass of sebacic acid ester (DIDA) as a plasticizer, 7.4 parts by mass of polypropylene glycol diacrylate, 3.42 parts by mass of tetrafunctional thiol Parts, 1.9 parts by weight of antioxidant, 1.9 parts by weight of secondary antioxidant, 0.2 parts by weight of acylphosphine oxide photoinitiator, and 0.2 parts by weight of ⁇ -hydroxyketone photoinitiator.
  • DIDA sebacic acid ester
  • the thermal conductivity of the thermal conductive resin layer of Example 18 was 2.0 W / m ⁇ K, and the compression rate was 18.3%.
  • ketones such as acetone and isopropyl alcohol, 6.768 ⁇ g / g of alcohol gas, and aromatic gases such as toluene, ethylbenzene, and xylene are 2.
  • Example 19 As shown in Table 5, 100 parts by mass of LA as a monofunctional acrylate, 73 parts by mass of sebacic acid ester (DIDA) as a plasticizer, 7.4 parts by mass of polypropylene glycol diacrylate, 3.42 parts by mass of trifunctional thiol Parts, 1.8 parts by weight of antioxidant, 1.9 parts by weight of secondary antioxidant, 0.2 parts by weight of acylphosphine oxide photoinitiator, and 0.2 parts by weight of ⁇ -hydroxyketone photoinitiator.
  • DIDA sebacic acid ester
  • the thermal conductivity of the thermal conductive resin layer of Example 19 was 2.0 W / m ⁇ K, and the compressibility was 12.7%.
  • ketones such as acetone and isopropyl alcohol, 5.991 ⁇ g / g of alcohol gas, and aromatic gases such as toluene, ethylbenzene and xylene are 2.
  • Example 20 As shown in Table 5, 100 parts by mass of LA as a monofunctional acrylate, 76 parts by mass of sebacic acid ester (DIDA) as a plasticizer, 12.2 parts by mass of polypropylene glycol diacrylate, 3.8 parts by mass of bifunctional thiol Parts, 1.9 parts by weight of antioxidant, 1.9 parts by weight of secondary antioxidant, 0.2 parts by weight of acylphosphine oxide photoinitiator, and 0.2 parts by weight of ⁇ -hydroxyketone photoinitiator.
  • DIDA sebacic acid ester
  • the thermal conductivity of the thermal conductive resin layer of Example 20 was 1.8 W / m ⁇ K, and the compression rate was 14.2%.
  • 3.216 ⁇ g / g of ketone and alcohol gas such as acetone and isopropyl alcohol
  • 3.216 ⁇ g / g of aromatic gas such as toluene, ethylbenzene and xylene are obtained.
  • the thermal conductivity of the heat conductive resin layer of Comparative Example 3 was 1.6 W / m ⁇ K, and the compression rate was 1.6%.
  • ketones such as acetone and isopropyl alcohol, 5.995 ⁇ g / g of alcohol-based gas, and aromatic gases such as toluene, ethylbenzene, and xylene 2.
  • the heat conductive resin of Comparative Example 4 could not be formed into a sheet.
  • acetone, isopropyl alcohol and other ketones, alcohol-based gas was 8.483 ⁇ g / g
  • toluene, ethylbenzene, xylene and other aromatic gases were 0.819 ⁇ g.
  • photoinitiator decomposition gas 5.029 ⁇ g / g
  • dodecanol gas 7.3 ⁇ g / g
  • BHT gas 0.6 ⁇ g / g
  • LA gas 2.4 ⁇ g / g
  • the gas was generated at 4.1 ⁇ g / g, and the total outgas amount was 28.9 ⁇ g / g.
  • the heat conductive resin of Comparative Example 5 could not be formed into a sheet.
  • acetone, isopropyl alcohol and other ketones, alcohol-based gas was 5.510 ⁇ g / g
  • aromatic gas such as toluene, ethylbenzene and xylene was 0.718 ⁇ g.
  • the heat conductivity of the heat conductive resin layer of Comparative Example 6 was 2.0 W / m ⁇ K, and the compression rate was 4.19%. Further, as a result of measuring the heat conductive sheet with a purge and trap apparatus, ketones such as acetone and isopropyl alcohol, alcohol-based gas was 0.636 ⁇ g / g, and aromatic gases such as toluene, ethylbenzene and xylene were 0.00.
  • the heat conductive resin of Comparative Example 7 could not be formed into a sheet.
  • ketones such as acetone and isopropyl alcohol
  • alcohol-based gas was 2.358 ⁇ g / g
  • aromatic gases such as toluene, ethylbenzene and xylene were 0.527 ⁇ g.
  • photoinitiator decomposition gas 11.377 ⁇ g / g
  • dodecanol gas 12.4 ⁇ g / g
  • BHT gas 0.8 ⁇ g / g
  • LA gas 4.6 ⁇ g / g
  • the gas was generated at 8.2 ⁇ g / g, and the total outgas amount was 40.2 ⁇ g / g.
  • LA lauryl acrylate
  • DIDS diisodecyl sebacate polypropylene glycol diacrylate: M-270, Toagosei Co., Ltd.
  • Tetrafunctional thiol pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyrate)
  • Trifunctional thiol 1,3,5-tris (3-mercaptobutyryloxyethyl) -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione
  • Bifunctional thiol 1,4-bis (3-mercaptobutyryloxy) butane
  • Monofunctional thiol (Karenz MT EHMP, Showa Denko KK)
  • Antioxidant Stearyl 3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxypheny
  • Example 21 As shown in Table 6, 100 parts by mass of ISTA as a monofunctional acrylate, 73.8 parts by mass of DIDS as a plasticizer, 7.4 parts by mass of polypropylene glycol diacrylate as a polyfunctional (meth) acrylate, and polyfunctional thiol 3.5 parts by weight, 1.8 parts by weight of antioxidant, 2.0 parts by weight of secondary antioxidant, 0.2 parts by weight of acylphosphine oxide photoinitiator, ⁇ -hydroxyketone type photoinitiator 0.43 parts by mass of the agent, 543 parts by mass of aluminum hydroxide having an average particle size (D50) of 60 to 80 ⁇ m, and 543 parts by mass of aluminum hydroxide having an average particle size (D50) of 7.4 ⁇ m were charged into a mixer. Then, an acrylic heat conductive composition was obtained. And the heat conductive sheet was produced by the above-mentioned method.
  • the heat conductivity of the heat conductive resin layer of Example 21 was 1.659 W / m ⁇ K, and the compression rate was 33.89%. Moreover, as a result of measuring a heat conductive sheet with a purge & trap apparatus, the total amount of outgas was 113.7 microgram / g.
  • Example 22 As shown in Table 6, 100 parts by mass of LA as a monofunctional acrylate, 72.5 parts by mass of DIDS as a plasticizer, 4.6 parts by mass of polyethylene glycol diacrylate as a polyfunctional (meth) acrylate, and polyfunctional thiol 3.7 parts by mass, 1.8 parts by mass of antioxidant, 1.8 parts by mass of secondary antioxidant, 0.2 parts by mass of acylphosphine oxide photoinitiator, ⁇ -hydroxyketone photoinitiator 0.40 parts by mass of the agent, 550 parts by mass of aluminum hydroxide having an average particle size (D50) of 60 to 80 ⁇ m, and 550 parts by mass of aluminum hydroxide having an average particle size (D50) of 7.4 ⁇ m were mixed in a mixer. Then, an acrylic heat conductive composition was obtained. And the heat conductive sheet was produced by the above-mentioned method.
  • the thermal conductivity of the thermal conductive resin layer of Example 22 was 2.019 W / m ⁇ K, and the compression rate was 10.44%. Moreover, as a result of measuring a heat conductive sheet with a purge & trap apparatus, the total amount of outgases was 162.7 microgram / g.
  • the thermal conductivity of the thermal conductive resin layer of Comparative Example 8 was 1.661 W / m ⁇ K, and the compression rate was 4.87%. Moreover, as a result of measuring a heat conductive sheet with a purge & trap apparatus, the total amount of outgases was 145.1 microgram / g.
  • LA Lauryl acrylate
  • ISTA Isostearyl acrylate
  • DIDS Diisodecyl sebacate
  • Multifunctional thiol pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyrate) (Karenz MT PE1, Showa Denko KK)
  • Antioxidant 3- (3,5-order-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) stearyl propionate (AO-50, ADEKA Corporation)
  • Secondary antioxidant 1,1-bis (2-hydroxy-3,5-di-tert-pentylphenyl) methane acrylic acid monoester (Sumilizer GP, Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
  • Acylphosphine oxide photoinitiator bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide (Irgacure 819, BASF Japan Ltd.)
  • ⁇ -Hydroxyketone photoinitiator oligo [2-hydroxy-2-methyl-1- ⁇ 4- (1-methylvinyl) phenyl ⁇ propanone (esacure one, Lamberti
  • Example 21 when isostearyl acrylate (ISTA) was used as the monofunctional (meth) acrylate, a higher compression ratio was obtained than in Example 18 using lauryl acrylate (LA), and the amount of outgas was further increased. was able to be reduced.
  • ISA isostearyl acrylate
  • LA lauryl acrylate
  • Example 22 when polyethylene glycol diacrylate was used as the polyfunctional (meth) acrylate, the compression rate was lower than that in Example 18 using polypropylene glycol diacrylate. Moreover, when polyethylene glycol diacrylate was added in substantially the same amount as in Example 18 as in Comparative Example 8, the compression ratio further decreased. This is probably because polyethylene glycol diacrylate has a smaller number of linear carbon atoms than polypropylene glycol diacrylate.

Abstract

　低アウトガスが可能であり、優れた柔軟性を有するシートが形成可能であるアクリル系熱伝導組成物、及び熱伝導性シートを提供する。アクリル系熱伝導組成物は、単官能（メタ）アクリレートと、多官能（メタ）アクリレートと、光重合開始剤と、熱伝導性粒子と、可塑剤と、チオール化合物とを含有し、前記可塑剤が、アジピン酸エステル、ピメリン酸エステル、スベリン酸エステル、アゼライン酸エステル、セバシン酸エステルから選択される少なくとも１種である。また、チオール化合物が、多官能チオールである。熱伝導性シートは、アクリル系熱伝導組成物を光硬化させてなる熱伝導樹脂層（１１）を有する。

Description

アクリル系熱伝導組成物、及び熱伝導性シート
　本発明は、電子部品等の放熱対策に用いられるアクリル系熱伝導組成物、及び熱伝導性シートに関する。本出願は、日本国において２０１４年５月２２日に出願された日本特許出願番号特願２０１４－１０６５８１、及び２０１４年５月２２日に出願された日本特許出願番号特願２０１４－１０６５８２を基礎として優先権を主張するものであり、この出願は参照されることにより、本出願に援用される。
　近年、電子機器の高性能化に伴い、電子部品等の放熱対策が必要となっている。また、ハードディスク装置、レーザー装置等の精密機器は、放熱対策とともに部材より生じるアウトガス対策が必要となる。
　例えば、ハードディスク装置は、記憶量の向上のためにヘッドが高密度化しており、また、アクセス速度を上げるために記録媒体をモーターで高速に回転させる必要がある。このため、モーターの発する熱を効率よく放熱する必要があるとともに、アウトガスのヘッド等への付着等の事態を回避する必要がある。
　熱伝導性シートは、耐熱性、柔軟性等の観点から主にシリコーン系樹脂が多く用いられているが、シリコーン系樹脂は、少なからず低分子シロキサンガスが発生するため、接点障害を引き起こす虞がある。
　このため、非シリコーン系のアクリル系の熱伝導性シートが、開発されている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、従来のアクリル系の熱伝導性シートは、シロキサンガス以外の多種のアウトガスの放出が懸念されている。また、従来のアクリル系の熱伝導性シートは、柔軟性が損なわれるため、発熱体や放熱体に対して優れた密着性を得ることが困難である。
特開２００７－１２３６２４号公報
　本発明は、このような従来の実情に鑑みて提案されたものであり、低アウトガスが可能なアクリル系熱伝導組成物、及び熱伝導性シートを提供することを第１の目的とする。また、優れた柔軟性を有するシートが形成可能なアクリル系熱伝導組成物、及び熱伝導性シートを提供することを第２の目的とする。
　本発明者は、鋭意検討を行った結果、可塑剤として、特定のジカルボン酸エステルを用いることにより、低アウトガスが可能であることを見出した。また、本発明者は、鋭意検討を行った結果、可塑剤として、特定のジカルボン酸エステル、及びチオール化合物を用いることにより、優れた柔軟性が得られることを見出した。
　すなわち、第１の発明に係る第アクリル系熱伝導組成物は、単官能（メタ）アクリレートと、多官能（メタ）アクリレートと、光重合開始剤と、熱伝導性粒子と、可塑剤と、チオール化合物とを含有し、前記可塑剤が、アジピン酸エステル、ピメリン酸エステル、スベリン酸エステル、アゼライン酸エステル、セバシン酸エステルから選択される少なくとも１種であることを特徴とする。
　また、第２の発明に係るアクリル系熱伝導組成物は、単官能（メタ）アクリレートと、多官能（メタ）アクリレートと、光重合開始剤と、熱伝導性粒子と、可塑剤と、チオール化合物とを含有し、前記可塑剤が、アジピン酸エステル、ピメリン酸エステル、スベリン酸エステル、アゼライン酸エステル、セバシン酸エステルから選択される少なくとも１種であり、前記チオール化合物が、多官能チオールであることを特徴とする。
　また、第１の発明に係る熱伝導性シートは、単官能（メタ）アクリレートと、多官能（メタ）アクリレートと、光重合開始剤と、熱伝導性粒子と、可塑剤と、チオール化合物とを含有し、前記可塑剤が、アジピン酸エステル、ピメリン酸エステル、スベリン酸エステル、アゼライン酸エステル、セバシン酸エステルから選択される少なくとも１種であるアクリル系熱伝導組成物を光硬化させてなる熱伝導樹脂層を有することを特徴とする。
　また、第２の発明に係る熱伝導性シートは、単官能（メタ）アクリレートと、多官能（メタ）アクリレートと、光重合開始剤と、熱伝導性粒子と、可塑剤と、チオール化合物とを含有し、前記可塑剤が、アジピン酸エステル、ピメリン酸エステル、スベリン酸エステル、アゼライン酸エステル、セバシン酸エステルから選択される少なくとも１種であり、前記チオール化合物が、多官能チオールであるアクリル系熱伝導組成物を光硬化させてなる熱伝導樹脂層を有することを特徴とする。
　第１の発明によれば、可塑剤がアジピン酸エステル、ピメリン酸エステル、スベリン酸エステル、アゼライン酸エステル、セバシン酸エステルから選択される少なくとも１種であるであるため、アウトガスの発生を抑制することができる。また、第２の発明によれば、チオール化合物が、多官能チオールであるため、優れた柔軟性を得ることができる。
図１は、本発明の一実施の形態に係る熱伝導性シートの一例を示す断面図である。
　以下、本発明の実施の形態について、図面を参照しながら下記順序にて詳細に説明する。
１．アクリル系熱伝導組成物
２．熱伝導性シート
３．実施例
　＜１．アクリル系熱伝導組成物＞
　本発明の一実施形態として示すアクリル系熱伝導組成物は、（Ａ）単官能（メタ）アクリレートと、（Ｂ）多官能（メタ）アクリレートと、（Ｃ）光重合開始剤と、（Ｄ）熱伝導性粒子と、（Ｅ）可塑剤と、（Ｆ）チオール化合物とを含有し、（Ｅ）可塑剤が、アジピン酸エステル、ピメリン酸エステル、スベリン酸エステル、アゼライン酸エステル、セバシン酸エステルから選択される少なくとも１種である。なお、本明細書において、（メタ）アクリレートとは、アクリル酸エステル（アクリレート）とメタクリル酸エステル（メタクリレート）とを包含する意味である。
　［（Ａ）単官能（メタ）アクリレート］
　単官能（メタ）アクリレートとしては、特に限定されないが、低アウトガスの観点から、直鎖又は分岐鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートが好ましく用いられる。アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ｎ－へキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ｎ－ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ－デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ドデシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ｎ－トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ－テトラデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ｎ－ラウリル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、柔軟性を付与する観点から、炭素数８～１８の直鎖又は分岐鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを用いることが好ましく、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ドデシル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレートを好ましく用いることができる。
　［（Ｂ）多官能（メタ）アクリレート］
　多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、１，３－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどの２官能の（メタ）アクリレート：トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの３官能以上の（メタ）アクリレートが挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、柔軟性を付与する観点から、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート又はポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートの少なくとも１種を用いることが好ましい。
　また、多官能（メタ）アクリレートとして、同一分子内に異なる２種以上の重合性官能基を有する異種重合性モノマーを用いることが好ましい。ラジカル重合性基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基、スチリル基、アクリレート基、メタクリレート基などが挙げられ、カチオン重合性基としては、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタニル基、グリシジル基などが挙げられる。これらの異種重合性モノマーの中でも、硬化性の観点から、同一分子内に（メタ）アクリロイル基とビニルエーテル基とを有するモノマーを用いることが好ましい。
　同一分子内に（メタ）アクリロイル基とビニルエーテル基とを有するモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２－（２－ビニロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２－ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３－ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１－メチル－２－ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸４－ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸６－ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４－ビニロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸４－ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸２－（２－ビニロキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２－｛２－（２－ビニロキシエトキシ）エトキシ｝エチルなどが挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、低アウトガスの観点から、（メタ）アクリル酸２－（２－ビニロキシエトキシ）エチルを用いることが好ましい。
　また、多官能（メタ）アクリレートのアクリル系熱伝導組成物中の含有量は、柔軟性や低アウトガスの観点から、単官能（メタ）アクリレート１００質量部に対し、１質量部以上５０質量部以下、好ましくは３質量部以上１５質量部以下である。
　［（Ｃ）光重合開始剤］
　光重合開始剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾイン系、ベンゾインアルキルエーテル系、ベンジルジメチルケタール系、α－ヒドロキシケトン系、アシルフォスフィンオキサイド系などが挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、円滑な光硬化を実現する観点から、アシルフォスフィンオキサイド系又はα－ヒドロキシケトン系の少なくとも１種を用いることが好ましい。
　アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチル－ペンチルフォスフィンオキサイドなどが挙げられる。
　α－ヒドロキシケトン系光重合開始剤としては、オリゴ〔２－ヒドロキシ－２－メチル－１－｛４－（１－メチルビニル）フェニル｝プロパノン、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、２－ヒドロキシ－１－{４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル］－フェニル－２－メチル－プロパン－１－オン等を挙げることができる。
　光重合開始剤のアクリル系熱伝導組成物中の含有量は、適正な硬化物性を得る観点から、単官能（メタ）アクリレート１００質量部に対し、０．０５質量部以上５．０質量部、好ましくは０．１質量部以上３．０質量部以下である。
　［（Ｄ）熱伝導性粒子］
　熱伝導性粒子としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどの金属水酸化物、アルミニウム、銅、銀などの金属、アルミナ、マグネシアなどの金属酸化物、窒化アルミ、窒化ホウ素、窒化珪素などの窒化物、カーボンナノチューブなどが挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、良好な難燃性と絶縁性とを実現する点から、水酸化アルミニウム、アルミナ、窒化アルミニウム、酸化マグネシウムから選択される１種以上を用いることが好ましい。
　また、熱伝導性粒子として、樹脂との界面強化や樹脂に対する分散性の向上のため、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、ステアリン酸などで処理したものを用いてもよい。
　また、熱伝導性粒子の平均粒径は、０．５μｍ以上１００μｍ以下とすることが好ましく、特に、分散性と熱伝導性の点から、平均粒径３μｍ以上２０μｍ以下の小径のフィラーと、平均粒径２５μｍ以上１００μｍ以下の大径のフィラーを併用することが好ましい。
　熱伝導性粒子のアクリル系熱伝導組成物中の含有量は、単官能（メタ）アクリレート１００質量部に対し、１００質量部以上２０００質量部、好ましくは３００質量部以上１０００質量部以下である。熱伝導性粒子の含有量が少なすぎると、熱伝導性シートの熱伝導性を十分に高めることが困難となり、熱伝導性粒子の含有量が多すぎると、熱伝導性シートの柔軟性が低下する傾向がある。また、平均粒径の異なる２種の熱伝導性フィラーを使用する場合、小径のフィラーと大径のフィラーの配合比は１５：８５～９０：１０とすることが好ましい。
　［（Ｅ）可塑剤］
　可塑剤は、アジピン酸エステル、ピメリン酸エステル、スベリン酸エステル、アゼライン酸エステル、セバシン酸エステルから選択される少なくとも１種である。このようなジカルボン酸エステルは、アジピン酸（ＨＯＯＣ－（ＣＨ２）４－ＣＯＯＨ）、ピメリン酸（ＨＯＯＣ－（ＣＨ２）５－ＣＯＯＨ）、スベリン酸（ＨＯＯＣ－（ＣＨ２）６－ＣＯＯＨ）、アゼライン酸（ＨＯＯＣ－（ＣＨ２）７－ＣＯＯＨ）、セバシン酸（ＨＯＯＣ－（ＣＨ２）８－ＣＯＯＨ）から選択されるジカルボン酸とアルコールとを常法でエステル化することにより得ることができる。
　アルコールとしては、直鎖状又は分岐状のいずれを用いてエステル化してもよい。直鎖状アルコールとしては、例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、オクタノール、デシルアルコールなどが挙げられる。また、分岐状アルコールとしては、例えば、イソブチルアルコール、イソヘプチルアルコール、２－エチルヘキシルアルコール、イソオクチルアルコール、３，５，５－トリメチルヘキシルアルコール、イソノニルアルコール、イソデシルアルコール、イソウンデシルアルコール、イソドデシルアルコール、イソトリデシルアルコールなどが挙げられる。
　これらの中でも、柔軟性の付与の観点から、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸から選択される１種と、イソデシルアルコール、イソウンデシルアルコール、イソドデシルアルコール、イソトリデシルアルコールから選択される１種とをエステル化したジカルボン酸エステルを用いることが好ましい。
　さらに、これらのジカルボン酸エステルの中でも、低アウトガスの観点から、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸から選択される１種とイソデシルアルコールとをエステル化した、アジピン酸ジイソデシル、ピメリン酸ジイソデシル、スベリン酸ジイソデシル、アゼライン酸ジイソデシル、セバシン酸ジイソデシルから選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。
　可塑剤のアクリル系熱伝導組成物中の含有量は、単官能（メタ）アクリレート１００質量部に対し、３０質量部以上２５０質量部以下、好ましくは５０質量部以上１５０質量部以下であることが好ましい。可塑剤の含有量が少なすぎると、熱伝導性シートの柔軟性が損なわれるとともに低アウトガスを実現するのが困難となり、可塑剤の含有量が多すぎると、熱伝導性シートの強度不足となる場合がある。
　［（Ｆ）チオール化合物］
　チオール化合物は、架橋剤として機能し、熱伝導性シートに柔軟性を付与する。チオール化合物としては、例えば、１－ペンタンチオール、１－ヘキサンチオール、１－ヘプタンチオール、１－オクタンチオール、１－デカンチオール、１－ドデカンチオールなどの１官能チオール化合物、１，４－ビス（３－メルカプトブチリルオキシ）ブタン、メタンジチオール、エタンジチオール、プロパンジチオール、１，６－ヘキサンジチオール、シクロヘキサンジチオール、２，２－ジメチルプロパン－１，３－ジチオール、３，４－ジメトキシブタン－１，２－ジチオール、２，３－ジメルカプト－１－プロパノール、１，２－ジメルカプト－プロピルメチルエーテル、８－オクタンジチオール、ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、ジプロピレングリコールビス（２－メルカプトアセテート）、ジプロピレングリコールビス（３－メルカプトアセテート）、ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、２－ジシクロヘキシルアミノ－４，６－ジメルカプト－Ｓ－トリアジン、ビス（２－メチルメルカプトメチル）スルフィド、６－ジブチルアミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオールなどの２官能チオール化合物、１，３，５－トリス（３－メルカプトブチルオキシエチル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、２－メチル－２－（（３－メルカプト－１－オキソプロピル）－メチル）プロパン－１，３－ジイルビス（３－メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコール、２，４，６－トリメルカプト－Ｓ－トリアジンなどの３官能チオール化合物、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ジペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネートなどの４官能チオール化合物、ジペンタエリスリトールペンタキスチオグリコレートなどの５官能チオール化合物、ジペンタエリスリトールヘキサキスチオグリコレートなどの６官能チオール化合物などが挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、柔軟性を付与する観点から、２官能以上の多官能チオールを用いることが好ましく、３官能チオール又は４官能チオールの少なくともいずれか１種を用いることがより好ましい。
　チオール化合物のアクリル系熱伝導組成物中の含有量は、適正な柔軟性を付与する観点から、単官能（メタ）アクリレート１００質量部に対し、０．１質量部以上１０．０質量部、好ましくは２質量部以上８質量部以下である。
　［他の成分］
　また、アクリル系熱伝導組成物には、他の成分として、酸化防止剤、熱劣化防止剤、難燃剤、着色剤などを配合することができる。
　酸化防止剤としては、熱劣化で発生するラジカルの捕捉する一次酸化防止剤、熱劣化で発生する過酸化物を分解する二次酸化防止剤などが挙げられ、これらは単独で用いても２種以上を併用してもよい。
　一次酸化防止剤は、パーオキシラジカルを補足して樹脂の酸化劣化を防止するためのものであり、従来公知の一次酸化防止剤を適用することができ、好ましくはフェノール系酸化防止剤を使用することができる。フェノール系酸化防止剤としては、ヘキサメチレンビス〔（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド〕、４，４′－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｍ－クレゾール）、２，２′－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２′－メチレンビス（４－エチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、ビス〔３，３－ビス（４－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、２，２′－エチリデンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２′－エチリデンビス（４－ｓｅｃ－ブチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブタン、ビス〔２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチル－６－（２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－２，４，６－トリメチルベンゼン、１，３，５－トリス〔（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、テトラキス〔メチレン－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチル－６－（２－アクリロイルオキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルベンジル）フェノール、３，９－ビス〔１，１－ジメチル－２－｛（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ〔５.５〕ウンデカン、トリエチレングリコールビス〔（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート〕、ｎ‐オクタデシル‐３‐（４′－ヒドロキシ－３′，５′－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブタンなどが挙げられる。これらの中でも、ｎ－オクタデシル－３－（４′－ヒドロキシ－３′，５′－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブタンを用いることが好ましい。
　一次酸化防止剤のアクリル系熱伝導組成物中の含有量は、一次酸化防止剤の適正な添加効果を実現し且つ硬化が阻害されないようにする観点から、単官能（メタ）アクリレート１００質量部に対し、０．５質量部以上４．０質量部以下、好ましくは１．０質量部以上３．０質量部以下である。
　二次酸化防止剤は、ヒドロオキサイドラジカルを分解して樹脂の酸化劣化を防止するためのものであり、従来公知の二次酸化防止剤を適用することができ、好ましくはリン系酸化防止剤を使用することができる。リン系酸化防止剤としては、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス〔２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニルチオ）－５－メチルフェニル〕ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジ (ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６－トリ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）－４，４’－ｎ－ブチリデンビス（２－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）－１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、９，１０－ジハイドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナンスレン－１０－オキサイド、２，２′－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－２－エチルヘキシルホスファイト、４－［３－［（２，４，８，１０－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン）－６－イルオキシ］プロピル］－２－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール等を挙げることができる。中でも、４－［３－［（２，４，８，１０－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン）－６－イルオキシ］プロピル］－２－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールを好ましく挙げることができる。
　二次酸化防止剤のアクリル系熱伝導組成物中の含有量は、二次酸化防止剤の適正な添加効果を実現し且つ硬化が阻害されないようにする観点から、単官能（メタ）アクリレート１００質量部に対し、０．５質量部以上８．０質量部以下、好ましくは０．８質量部以上４．０質量部以下である。
　また、一次酸化防止剤１００質量部に対する二次酸化防止剤の配合量は、二次酸化防止剤の適正な添加効果を実現し且つ硬化阻害が生じないようにする観点から、好ましくは５０～２７０質量部、より好ましくは８０～１３０質量部である。
　熱劣化防止剤は、熱と酸素との作用により生じたポリマーラジカルを補足し、安定なラジカル化合物として保持し、アクリル系熱伝導組成物の熱と酸素による熱劣化を防止する。熱劣化防止剤としては、１，１－ビス（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニル）メタンのアクリル酸モノエステルを挙げることができる。
　熱劣化防止剤のアクリル系熱伝導組成物中の含有量は、熱劣化防止剤の適正な添加効果を実現し且つ硬化が阻害されないようにする観点から、単官能（メタ）アクリレート１００質量部に対し、０．１質量部以上４．０質量部以下、好ましくは０．２質量部以上３．０質量部以下である。
　また、一次酸化防止剤１００質量部に対する熱劣化防止剤の配合量は、劣化防止剤の適正な添加効果を実現し且つ硬化阻害が生じないようにする観点から、好ましくは１０質量部以上１３０質量部以下、より好ましくは２０質量以上１００質量部以下である。
　このような構成からなるアクリル系熱伝導組成物は、可塑剤として、アジピン酸エステル、ピメリン酸エステル、スベリン酸エステル、アゼライン酸エステル、セバシン酸エステルから選択される少なくとも１種を含むことにより、アウトガスの発生を抑制することができる。また、アクリル系熱伝導組成物は、前述の可塑剤を含み、チオール化合物として、多官能チオールを含むことにより、シートに優れた柔軟性を付与することができる。
　＜２．熱伝導性シート＞
　次に、前述したアクリル系熱伝導組成物を用いた熱伝導性シートについて説明する。本発明の一実施形態として示す熱伝導性シートは、（Ａ）単官能（メタ）アクリレートと、（Ｂ）多官能（メタ）アクリレートと、（Ｃ）光重合開始剤と、（Ｄ）熱伝導性粒子と、（Ｅ）可塑剤と、（Ｆ）チオール化合物とを含有し、（Ｅ）可塑剤が、アジピン酸エステル、ピメリン酸エステル、スベリン酸エステル、アゼライン酸エステル、セバシン酸エステルから選択される少なくとも１種であるアクリル系熱伝導組成物を光硬化させてなる熱伝導樹脂層を有する。
　図１は、本発明の一実施の形態に係る熱伝導性シートの一例を示す断面図である。この熱伝導性シートは、前述のアクリル系熱伝導組成物を光硬化させてなる熱伝導樹脂層１１と、熱伝導樹脂層１１を支持する支持樹脂層１２とを備える。また、熱伝導樹脂層１１面に使用時には剥離される剥離フィルム１３が貼付されている。
　熱伝導樹脂層１１は、前述のアクリル系熱伝導組成物が光硬化したものである。熱伝導樹脂層１１の熱伝導率は、１．０Ｗ／ｍ・Ｋ以上であることが好ましい。また、熱伝導樹脂層１１の荷重１ｋｇｆ／ｃｍ２時の圧縮率は、１０％以上であることが好ましい。圧縮率が高いほど、熱伝導樹脂層が圧縮され易く、柔軟性が優れており、発熱体や放熱体に対して優れた密着性が得られる。
　支持樹脂層１２としては、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン－アクリル共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂などの熱可塑性樹脂が挙げられる。これらの中でも、ポリビニルアセタール樹脂又はポリビニルブチラール樹脂にスチレン・イソプレンブロック共重合体を添加したものを好ましく用いることができる。また、支持樹脂層１２は、着色剤により、黒色、白色などに着色されていてもよい。
　剥離フィルム１３としては、例えば、シリコーンなどの剥離剤をＰＥＴ（Polyethylene Terephthalate）、ＯＰＰ（Oriented Polypropylene）、ＰＭＰ（Poly-4-methylpentene-1）、ＰＴＦＥ（Polytetrafluoroethylene）などに塗布したものを用いることができる。
　熱伝導性シートは、例えば、次のように製造することができる。先ず、ポリビニルアセタール樹脂にスチレン－ビニルイソプレンブロック共重合体を添加して支持樹脂組成物を調製し、支持樹脂組成物をバーコーターでＰＥＴフィルムに塗布して支持樹脂層１２を形成する。そして、支持樹脂層１２上にアクリル系熱伝導組成物を塗布し、アクリル系熱伝導組成物面と支持樹脂層面の両側から紫外線を所定の条件で照射して支持樹脂層１２上に熱伝導樹脂層１１を形成する。これにより、支持樹脂層１２と熱伝導樹脂層１１とからなる熱伝導性シートを製造することができる。
　このように熱伝導樹脂層１１の可塑剤として、アジピン酸エステル、ピメリン酸エステル、スベリン酸エステル、アゼライン酸エステル、セバシン酸エステルから選択される少なくとも１種を含み、チオール化合物として、多官能チオールを含むため、優れた柔軟性を得ることができる。さらに、１５０℃、１５分間、保管加温した際のアウトガス量を２００ｐｐｍ以下とすることが可能となる。また、熱伝導性シートは、熱伝導率、柔軟性を損なわずに、アウトガスが低減されているため、ハードディスク装置、レーザー装置等の精密機器に好適に使用することができる。
　＜３．実施例＞
　以下、本発明の実施例について説明する。本実施例では、アクリル系熱伝導組成物からなる層を有する熱伝導性シートを作製した。そして、各熱伝導性シートについて、熱伝導率の測定、圧縮率の測定、及びアウトガス量の測定を行った。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
　熱伝導性シートの作製、熱伝導率の測定、圧縮率の測定、及びアウトガス量の測定は、次のように行った。
　［熱伝導性シートの作製］
　ポリビニルアセタール樹脂（エスレックＢＸ－１、積水化学（株））とスチレン・イソプレンブロック共重合体（ハイブラー５１２５、（株）クラレ）とを８：２の割合で混合して支持樹脂組成物を得た。この支持樹脂組成物をバーコーターでＰＥＴフィルムに塗布し、厚み０．５ｍｍの支持樹脂層を形成した。
　支持樹脂層上にアクリル系熱伝導組成物を塗布し、アクリル系熱伝導組成物面と支持樹脂層面の両側から紫外線を１ｍＷ／ｃｍ２の照射強度で同時に５分間照射して支持樹脂層上に熱伝導樹脂層を形成し、厚み０．００５ｍｍの支持樹脂層と厚み１．０ｍｍの熱伝導樹脂層とからなる熱伝導性シートを作製した。
　［熱伝導率の測定］
　アクリル系熱伝導組成物をバーコーターでＰＥＴフィルムに塗布し、アクリル系熱伝導組成物面と支持樹脂層面の両側から紫外線を１ｍＷ／ｃｍ２の照射強度で同時に１０分間照射して支持樹脂層上に厚み１．０ｍｍの熱伝導樹脂層を形成した。熱伝導樹脂層の厚み方向の熱伝導率は、ＡＳＴＭＤ５４７０に準拠した熱伝導率測定装置を用い、荷重１ｋｇｆ／ｃｍ２をかけて測定した。
　［圧縮率の測定］
　アクリル系熱伝導組成物をバーコーターでＰＥＴフィルムに塗布し、アクリル系熱伝導組成物面と支持樹脂層面の両側から紫外線を１ｍＷ／ｃｍ２の照射強度で同時に１０分間照射して支持樹脂層上に厚み１．０ｍｍの熱伝導樹脂層を形成した。熱伝導樹脂層の圧縮率は、初期の厚さと荷重１ｋｇｆ／ｃｍ２をかけた際の厚さとを測定して算出した。
　［アウトガス量の測定］
　前述のように作製した熱伝導シートを用いてアストガス量を測定した。熱伝導性シートのアウトガス量は、パージ＆トラップ法にて測定した。熱伝導性シートをアンプル瓶に封入し、パージ＆トラップ装置にて１５０℃で１５分間加熱してガスを採取し、次いでＧＣ／ＭＳ装置に導入し、発生するガス量をテトラデカン換算で求めた。
　〔１．可塑剤について〕
　可塑剤として、セバシン酸ジイソデシル（ＤＩＤＳ）、アジピン酸ジイソデシル（ＤＩＤＡ）を用いてアウトガス量を検証した。
　＜実施例１＞
　表１に示すように、単官能アクリレートとしてＩＳＴＡを１００質量部、アジピン酸エステルとしてＤＩＤＡを１００．００質量部、ポリプロピレングリコールジアクリレートを９．８７質量部、多官能チオールを４．２１質量部、酸化防止剤を２．１１質量部、二次酸化防止剤を２．１１質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．０７質量部、α－ヒドロキシケトン系光開始剤を０．１５質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０～８０μｍの水酸化アルミニウムを６４２．１１質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを６４２．１１質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを得た。
　表１に示すように、実施例１の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、１．７２Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は１１．３０％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが１．１９５μｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが０．６８９μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが４．７３８μｇ／ｇ、炭素数１８のアルコールのガスが２３．１μｇ／ｇ、ＩＳＴＡのガスが１３．３μｇ／ｇ、及びその他のガスが４７．４μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、９０．４μｇ／ｇであった。
　＜実施例２＞
　表１に示すように、単官能アクリレートとしてＩＳＴＡを１００質量部、セバシン酸エステルとしてＤＩＤＳを１２３．５３質量部、ポリプロピレングリコールジアクリレートを１２．５９質量部、多官能チオールを４．５５質量部、酸化防止剤を２．３８質量部、二次酸化防止剤を２．３７質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．０９質量部、α－ヒドロキシケトン系光開始剤を０．１７質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０～８０μｍの水酸化アルミニウムを７１７．６５質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを７１７．６５質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを得た。
　表１に示すように、実施例２の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、１．６５Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は１０．５０％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが２．４２７μｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが２．９２１μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが６．３６７μｇ／ｇ、炭素数１８のアルコールのガスが２０．７μｇ／ｇ、ＩＳＴＡのガスが１０．９μｇ／ｇ、及びその他のガスが５４．４μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、９７．７μｇ／ｇであった。
　＜実施例３＞
　表１に示すように、単官能アクリレートとしてＩＳＴＡを１００質量部、アジピン酸エステルとしてＤＩＤＡを６５．１３質量部、ポリプロピレングリコールジアクリレートを７．０２質量部、多官能チオールを３．５５質量部、酸化防止剤を１．７６質量部、二次酸化防止剤を１．７３質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．０６質量部、α－ヒドロキシケトン系光開始剤を０．１２質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０～８０μｍの水酸化アルミニウムを５８１．４０質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを５８１．４０質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを得た。
　表１に示すように、実施例３の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、１．７７Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は１４．４８％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが３．１５１μｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが２．５３４μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが７．６５８μｇ／ｇ、炭素数１８のアルコールのガスが３１．８μｇ／ｇ、ＩＳＴＡのガスが１３．４μｇ／ｇ、及びその他のガスが４１．２μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、９９．８μｇ／ｇであった。
　＜実施例４＞
　表１に示すように、単官能アクリレートとしてＩＳＴＡを１００質量部、セバシン酸エステルとしてＤＩＤＳを１２３．４６質量部、ポリプロピレングリコールジアクリレートを１０．９８質量部、多官能チオールを４．３７質量部、酸化防止剤を２．３７質量部、二次酸化防止剤を２．３４質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．０８質量部、α－ヒドロキシケトン系光開始剤を０．１６質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０～８０μｍの水酸化アルミニウムを７１６．６１質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを７１６．６１質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを得た。
　表１に示すように、実施例４の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、１．６５Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は２７．０７％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが１．９７２μｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが２．５１９μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが８．０９７μｇ／ｇ、炭素数１８のアルコールのガスが１８．１μｇ／ｇ、ＩＳＴＡのガスが１１．４μｇ／ｇ、及びその他のガスが５２．９μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、９５．０μｇ／ｇであった。
　＜実施例５＞
　表１に示すように、単官能アクリレートとしてＩＳＴＡを１００質量部、セバシン酸エステルとしてＤＩＤＳを６３．３２質量部、アジピン酸エステルとしてＤＩＤＡを３７．０２質量部、ポリプロピレングリコールジアクリレートを９．８４質量部、多官能チオールを４．１９質量部、酸化防止剤を２．１０質量部、二次酸化防止剤を２．１２質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．０７質量部、α－ヒドロキシケトン系光開始剤を０．１５質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０～８０μｍの水酸化アルミニウムを６４１．９８質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを６４１．９８質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを得た。
　表１に示すように、実施例５の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、１．６７Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は１７．６６％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが３．５０９μｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが３．５９７μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが６．８５５μｇ／ｇ、炭素数１８のアルコールのガスが２２．２μｇ／ｇ、ＩＳＴＡのガスが２９．３μｇ／ｇ、及びその他のガスが３１．９μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、９７．４μｇ／ｇであった。
　＜実施例６＞
　表１に示すように、単官能アクリレートとしてＩＳＴＡを１００質量部、セバシン酸エステルとしてＤＩＤＳを６３．２２質量部、アジピン酸エステルとしてＤＩＤＡを３６．８８質量部、ポリプロピレングリコールジアクリレートを９．８３質量部、多官能チオールを４．１０質量部、酸化防止剤を２．１１質量部、二次酸化防止剤を２．２３質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．０８質量部、α－ヒドロキシケトン系光開始剤を０．１５質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０～８０μｍの水酸化アルミニウムを６４２．１１質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを６４２．１１質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを得た。
　表１に示すように、実施例６の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、１．８０Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は１８．９８％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが３．１０６μｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが３．３２０μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが７．１４８μｇ／ｇ、炭素数１８のアルコールのガスが２２．４μｇ／ｇ、ＩＳＴＡのガスが１０．９μｇ／ｇ、及びその他のガスが３４．２μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、８１．０μｇ／ｇであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 
　ＩＳＴＡ：イソステアリルアクリレート
　ＤＩＤＳ：セバシン酸ジイソデシル
　ＤＩＤＡ：アジピン酸ジイソデシル
　ポリプロピレングリコールジアクリレート：Ｍ－２７０、東亞合成（株）
　多官能チオール：ペンタエリスリトール テトラキス（３－メルカプトブチレート)（カレンズＭＴ ＰＥ１、昭和電工（株））
　酸化防止剤：３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ステアリル（ＡＯ－５０、（株）ＡＤＥＫＡ）
　二次酸化防止剤：１，１－ビス（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニル）メタンのアクリル酸モノエステル（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＧＰ、住友化学（株））
　アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤：ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル)－フェニルフォスフィンオキサイド（Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９、ＢＡＳＦジャパン（株））
　α－ヒドロキシケトン系光開始剤：オリゴ〔２－ヒドロキシ－２－メチル－１－｛４－（１－メチルビニル）フェニル｝プロパノン（ｅｓａｃｕｒｅ ｏｎｅ、Ｌａｍｂｅｒｔ
ｉ（株））
　実施例１～６のように、可塑剤として、セバシン酸ジイソデシル（ＤＩＤＳ）、アジピン酸ジイソデシル（ＤＩＤＡ）を用いることにより、１．０Ｗ／ｍ・Ｋ以上の熱伝導率、１０％以上の圧縮率、及び１００ｐｐｍ以下のアウトガス量を実現することができた。よって、可塑剤として、アジピン酸エステル、ピメリン酸エステル、スベリン酸エステル、アゼライン酸エステル、セバシン酸エステルから選択される少なくとも１種を用いることにより、優れた柔軟性が得られ、低アウトガスを実現できることがわかった。
　次に、単官能アクリレートとして、ラウリルアクリレート（ＬＡ）を用い、可塑剤として、セバシン酸ジイソデシル（ＤＩＤＳ）を用いてアウトガス量を検証した。
　＜実施例７＞
　表２に示すように、単官能アクリレートとしてＬＡを１００質量部、セバシン酸エステルとしてＤＩＤＳを２１４．０質量部、ポリプロピレングリコールジアクリレートを１８．０質量部、多官能チオールを６．０質量部、酸化防止剤を２．０質量部、二次酸化防止剤を２．０質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を１．０質量部、α－ヒドロキシケトン系光開始剤を２．０質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０～８０μｍの水酸化アルミニウムを９３５．０質量部、平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍのチタネート系カップリング剤で表面処理した水酸化アルミニウムを４６９．０質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを４６８．０質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを得た。
　表２に示すように、実施例７の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、１．８０Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は１４．６０％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが１．１９５μｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが０．６８９μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが４．７３８μｇ／ｇ、ドデカノールのガスが３０．９μｇ／ｇ、及びＬＡのガスが４．１μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、６８．２μｇ／ｇであった。
　＜実施例８＞
　表２に示すように、単官能アクリレートとしてＬＡを１００質量部、セバシン酸エステルとしてＤＩＤＳを４７．０質量部、ポリプロピレングリコールジアクリレートを４．０質量部、多官能チオールを２．０質量部、酸化防止剤を０．８質量部、二次酸化防止剤を０．８質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．３質量部、α－ヒドロキシケトン系光開始剤を０．７質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０～８０μｍの水酸化アルミニウムを４１４．３質量部、平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍのチタネート系カップリング剤で表面処理した水酸化アルミニウムを２０５．７質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを２０５．９質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを得た。
　表２に示すように、実施例８の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、１．７７Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は１１．２３％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが６．２９６ｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが３．７２０μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが２２．６６１μｇ／ｇ、ドデカノールのガスが６７．７μｇ／ｇ、及びＬＡのガスが１３．４μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、１１３．８μｇ／ｇであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 
　ＬＡ：ラウリルアクリレート
　ＤＩＤＳ：セバシン酸ジイソデシル
　ポリプロピレングリコールジアクリレート（Ｍ－２７０、東亞合成（株））
　多官能チオール：ペンタエリスリトール テトラキス（３－メルカプトブチレート)（カレンズＭＴ ＰＥ１、昭和電工（株））
　酸化防止剤：３－（３，５－次－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル)プロピオン酸ステアリル（ＡＯ－５０、（株）ＡＤＥＫＡ）
　二次酸化防止剤：１，１－ビス（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニル）メタンのアクリル酸モノエステル（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＧＰ、住友化学（株））
　アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤：ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド（Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９、ＢＡＳＦジャパン（株））
　α－ヒドロキシケトン系光開始剤：オリゴ〔２－ヒドロキシ－２－メチル－１－｛４－（１－メチルビニル）フェニル｝プロパノン（ｅｓａｃｕｒｅ ｏｎｅ、Ｌａｍｂｅｒｔｉ（株））　
　実施例７，８のように、単官能（メタ）アクリレートとして、イソステアリルアクリレート（ＩＳＴＡ）に代えて、ラウリルアクリレート（ＬＡ）を用いた場合でも、低アウトガス量を実現することができた。
　次に、単官能アクリレートとして、ラウリルアクリレート（ＬＡ）を用い、可塑剤として、アセチル化モノグリセラド、ポリエーテルエステル系樹脂、ポリカルボジイミドを用いて検証した。
　＜比較例１＞
　表３に示すように、単官能アクリレートとしてＬＡを１００質量部、可塑剤としてアセチル化モノグリセラドを１００．０質量部、ポリプロピレングリコールジアクリレートを９．７質量部、多官能チオールを４．１質量部、酸化防止剤を２．１質量部、二次酸化防止剤を２．１質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．１質量部、α－ヒドロキシケトン系光開始剤を０．２質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０～８０μｍの水酸化アルミニウムを６４０．１質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを６４０．１質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを得た。
　表３に示すように、比較例１の熱伝導性シートは、シート化ができず、熱伝導率及び圧縮率が測定できなかった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが６．９２８ｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが３．６１２μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが１．４８４μｇ／ｇ、ドデカノールのガスが２６．８μｇ／ｇ、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）のガスが１．４μｇ／ｇ、ＬＡのガスが１４６．６μｇ／ｇ、及びその他のガスが３９５．２μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、５８２．０μｇ／ｇであった。
　＜比較例２＞
　表３に示すように、単官能アクリレートとしてＬＡを１００質量部、可塑剤としてポリエーテルエステル系を７２．２質量部、ポリカルボジイミドを５．０質量部、ポリプロピレングリコールジアクリレートを１１．２質量部、多官能チオールを５．６質量部、酸化防止剤を１．９質量部、二次酸化防止剤を１．９質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．１質量部、α－ヒドロキシケトン系光開始剤を０．１質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０～８０μｍの水酸化アルミニウムを５８５．５質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを５８５．５質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを得た。
　表３に示すように、比較例２の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、２．０５Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は２０．２４％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが１．２５１ｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが１．１９３μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが８．６４７μｇ／ｇ、ドデカノールのガスが３１．５μｇ／ｇ、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）のガスが２．２μｇ／ｇ、ＬＡのガスが１１８．８μｇ／ｇ、及びその他のガスが９７．７μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、２６１．４μｇ／ｇであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 
　ＬＡ：ラウリルアクリレート
　アセチル化モノグリセラド（リケマールＰＬ－０１２、理研ビタミン（株））
　ポリエーテルエステル系樹脂（Ｗ２６２、ＤＩＣ（株））
　ポリカルボジイミド（Ｅｌａｓｔｏｓｔａｂ Ｈ０１、Ｅｌａｓｔｏｇｒａｎ（株））
　ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート（Ｍ－２７０、東亞合成（株）
　多官能チオール：ペンタエリスリトール テトラキス（３－メルカプトブチレート)（カレンズＭＴ ＰＥ１、昭和電工（株））
　酸化防止剤：３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ステアリル（ＡＯ－５０、（株）ＡＤＥＫＡ）
　二次酸化防止剤：１，１－ビス（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニル）メタンのアクリル酸モノエステル（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＧＰ、住友化学（株）
）
　アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤：ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド（Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９、ＢＡＳＦジャパン（株））
　α－ヒドロキシケトン系光開始剤：オリゴ〔２－ヒドロキシ－２－メチル－１－｛４－（１－メチルビニル）フェニル｝プロパノン（ｅｓａｃｕｒｅ ｏｎｅ、Ｌａｍｂｅｒｔｉ（株））
　比較例１，２では、可塑剤として、アセチル化モノグリセラド、ポリエーテルエステル系樹脂、ポリカルボジイミドを用いているため、アウトガス量が２００ｐｐｍ以上であった。
　〔２．単官能（メタ）アクリレート及び多官能（メタ）アクリレートについて〕
　単官能アクリレートとして、ラウリルアクリレート（ＬＡ）、イソステアリルアクリレート（ＩＳＴＡ）を用い、可塑剤として、セバシン酸ジイソデシル（ＤＩＤＳ）、アジピン酸ジイソデシル（ＤＩＤＡ）を用い、多官能（メタ）アクリレートとして、アクリル酸２－（２－ビニロキシエトキシ）エチル（ＶＥＥＡ）、ポリプロピレングリコールジアクリレートを用いてアウトガス量を検証した。
　＜実施例９＞
　表４に示すように、単官能アクリレートとしてＬＡを１００質量部、セバシン酸エステルとしてＤＩＤＳを７７．２質量部、異種重合性モノマーを５．８１質量部、多官能チオールを５．５９質量部、酸化防止剤を１．８８質量部、二次酸化防止剤を１．８１質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．０６質量部、α－ヒドロキシケトン系光開始剤を０．１５質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０～８０μｍの水酸化アルミニウムを５８７．０質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを５８７．０質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを得た。
　表４に示すように、実施例９の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、１．９４３Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は１２．６８％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが３．１８２ｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが１．０１４μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが６．７５２μｇ／ｇ、ドデカノールなどのガスが３０．９μｇ／ｇ、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）のガスが０．６μｇ／ｇ、ＬＡのガスが１３．４μｇ／ｇ、及びその他のガスが３９．５μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、９５．３μｇ／ｇであった。
　＜実施例１０＞
　表４に示すように、単官能アクリレートとしてＩＳＴＡを１００質量部、セバシン酸エステルとしてＤＩＤＳを７５．４質量部、異種重合性モノマーを６．８３質量部、多官能チオールを５．７６質量部、酸化防止剤を１．９２質量部、二次酸化防止剤を１．９２質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．０６質量部、α－ヒドロキシケトン系光開始剤を０．１７質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０～８０μｍの水酸化アルミニウムを５８６．５質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを５８６．５質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを得た。
　表４に示すように、実施例１０の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、１．７９６Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は２７．０９％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが７．１５８ｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが２．５６１μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが４．４４１μｇ／ｇ、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）のガスが０．５μｇ／ｇ、及びその他のガスが５１．６μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、６６．３μｇ／ｇであった。
　＜実施例１１＞
　表４に示すように、単官能アクリレートとしてＩＳＴＡを１００質量部、セバシン酸エステルとしてＤＩＤＳを７７．２質量部、ポリプロピレングリコールジアクリレートを１１．３５質量部、多官能チオールを５．５２質量部、酸化防止剤を１．９２質量部、二次酸化防止剤を１．９１質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．０３質量部、α－ヒドロキシケトン系光開始剤を０．０７質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０～８０μｍの水酸化アルミニウムを５８６．５質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを５８６．５質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを得た。
　表４に示すように、実施例１１の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、１．７４０Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は２３．７６％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが４．００６ｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが４．５２２μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが２．２１０μｇ／ｇ、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）のガスが２．１μｇ／ｇ、及びその他のガスが８３．２μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、９６．０μｇ／ｇであった。
　＜実施例１２＞
　表４に示すように、単官能アクリレートとしてＬＡを５０．５質量部、ＩＳＴＡを４９．５質量部、セバシン酸エステルとしてＤＩＤＳを７７．１質量部、異種重合性モノマーを６．４６質量部、多官能チオールを５．７２質量部、酸化防止剤を１．９３質量部、二次酸化防止剤を１．９３質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．０６質量部、α－ヒドロキシケトン系光開始剤を０．１６質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０～８０μｍの水酸化アルミニウムを５８７．８質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを５８７．８質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを得た。
　表４に示すように、実施例１２の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、１．９４３Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は１５．５３％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが８．４７９ｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが２．２７４μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが３．６２５μｇ／ｇ、ドデカノールなどのガスが１３．９μｇ／ｇ、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）のガスが０．６μｇ／ｇ、ＬＡのガスが４．０μｇ／ｇ、及びその他のガスが５６．１μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、８８．９μｇ／ｇであった。
　＜実施例１３＞
　表４に示すように、単官能アクリレートとしてＩＳＴＡを１００質量部、セバシン酸エステルとしてＤＩＤＳを９９．９質量部、ポリプロピレングリコールジアクリレートを９．９５質量部、多官能チオールを４．１４質量部、酸化防止剤を２．１６質量部、二次酸化防止剤を２．１３質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．１５質量部、α－ヒドロキシケトン系光開始剤を０．３４質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０～８０μｍの水酸化アルミニウムを６４０．９質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを６４０．９質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを得た。
　表４に示すように、実施例１３の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、１．７４７Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は２３．２９％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが１４．２９４ｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが１０．７５０μｇ／ｇ、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）のガスが１１．７μｇ／ｇ、ＬＡのガスが３．３μｇ／ｇ、及びその他のガスが３０．１μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、７０．２μｇ／ｇであった。
　＜実施例１４＞
　表４に示すように、単官能アクリレートとしてＩＳＴＡを１００質量部、セバシン酸エステルとしてＤＩＤＳを１００．３質量部、異種重合性モノマーを６．８５質量部、多官能チオールを４．０６質量部、酸化防止剤を２．１０質量部、二次酸化防止剤を２．１０質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．１４質量部、α－ヒドロキシケトン系光開始剤を０．３５質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０～８０μｍの水酸化アルミニウムを６４１．４質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを６４１．４質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを得た。
　表４に示すように、実施例１４の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、１．７７３Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は２５．３３％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが１１．４４５ｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが６．７７６μｇ／ｇ、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）のガスが１２．１μｇ／ｇ、ＬＡのガスが３．５μｇ／ｇ、及びその他のガスが３０．４μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、６４．２μｇ／ｇであった。
　＜実施例１５＞
　表４に示すように、単官能アクリレートとしてＩＳＴＡを１００質量部、セバシン酸エステルとしてＤＩＤＡを８１．０質量部、ポリプロピレングリコールジアクリレートを８．１５質量部、多官能チオールを３．８１質量部、酸化防止剤を１．９０質量部、二次酸化防止剤を１．９０質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．０７質量部、α－ヒドロキシケトン系光開始剤を０．１３質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０～８０μｍの水酸化アルミニウムを５８１．０質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを５８１．０質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを得た。
　表４に示すように、実施例１５の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、１．６７５Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は２３．３８％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが２．８２７ｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが２．９３６μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが７．５２８μｇ／ｇ、ドデカノールなどのガスが２２．８μｇ／ｇ、ＩＳＴＡのガスが１９．３μｇ／ｇ、及びその他のガスが３２．３μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、８７．７μｇ／ｇであった。
　＜実施例１６＞
　表４に示すように、単官能アクリレートとしてＩＳＴＡを１００質量部、セバシン酸エステルとしてＤＩＤＡを１２３．５質量部、異種重合性モノマーを３．３５質量部、ポリプロピレングリコールジアクリレートを５．８８質量部、多官能チオールを５．６５質量部、酸化防止剤を２．３５質量部、二次酸化防止剤を２．３５質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．０８質量部、α－ヒドロキシケトン系光開始剤を０．１６質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０～８０μｍの水酸化アルミニウムを７１７．７質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを７１７．７質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを得た。
　表４に示すように、実施例１６の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、１．５２５Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は４８．２７％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが２．９７４ｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが１．８４１μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが７．２７５μｇ／ｇ、ドデカノールなどのガスが１６．７μｇ／ｇ、ＩＳＴＡのガスが７．１μｇ／ｇ、及びその他のガスが３０．０μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、６５．８μｇ／ｇであった。
　＜実施例１７＞
　表４に示すように、単官能アクリレートとしてＩＳＴＡを１００質量部、セバシン酸エステルとしてＤＩＤＡを８１．０質量部、異種重合性モノマーを２．１７質量部、ポリプロピレングリコールジアクリレートを４．１０質量部、多官能チオールを３．８７質量部、酸化防止剤を１．９２質量部、二次酸化防止剤を１．９０質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．０９質量部、α－ヒドロキシケトン系光開始剤を０．１３質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０～８０μｍの水酸化アルミニウムを５８１．０質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを５８１．０質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを得た。
　表４に示すように、実施例１７の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、１．０４８Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は８１．２７％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが４．２４８ｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが１．７９０μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが４．７５３μｇ／ｇ、ドデカノールなどのガスが２２．４μｇ／ｇ、ＩＳＴＡのガスが５．８μｇ／ｇ、及びその他のガスが３７．４μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、７６．４μｇ／ｇであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 
　ＬＡ：ラウリルアクリレート
　ＩＳＴＡ：イソステアリルアクリレート
　ＤＩＤＳ：セバシン酸ジイソデシル
　ＤＩＤＡ：アジピン酸ジイソデシル
　異種重合性モノマー：アクリル酸２－（２－ビニロキシエトキシ）エチル（ＶＥＥＡ）
　ポリプロピレングリコールジアクリレート：Ｍ－２７０、東亞合成（株）
　多官能チオール：ペンタエリスリトール テトラキス（３－メルカプトブチレート)（カレンズＭＴ ＰＥ１、昭和電工（株））
　酸化防止剤：３－（３，５－次－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル)プロピオン酸ステアリル（ＡＯ－５０、（株）ＡＤＥＫＡ）
　二次酸化防止剤：１，１－ビス（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニル）メタンのアクリル酸モノエステル（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＧＰ、住友化学（株））
　アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤：ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド（Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９、ＢＡＳＦジャパン（株））
　α－ヒドロキシケトン系光開始剤：オリゴ〔２－ヒドロキシ－２－メチル－１－｛４－（１－メチルビニル）フェニル｝プロパノン（ｅｓａｃｕｒｅ ｏｎｅ、Ｌａｍｂｅｒｔｉ（株））
　実施例９と実施例１０との比較より、単官能（メタ）アクリレートとして、ラウリルアクリレートよりもアルキル基の炭素数が大きいイソステアリルアクリレートを用いることにより、アウトガスを低減させることができることがわかった。
　また、例えば、実施例１０と実施例１１との比較より、多官能（メタ）アクリレートとして、同一分子内に（メタ）アクリロイル基とビニルエーテル基とを有するモノマーを用いることにより、アウトガスを低減させることができることがわかった。
　〔３．チオール化合物の官能数、及び添加量の影響について〕
　次に、チオール化合物の官能数、及び添加量を変えて、圧縮率による柔軟性及びアウトガス量を検証した。
　＜実施例１８＞
　表５に示すように、単官能アクリレートとしてＬＡを１００質量部、可塑剤としてセバシン酸エステル（ＤＩＤＡ）を７３質量部、ポリプロピレングリコールジアクリレートを７．４質量部、４官能チオールを３．４２質量部、酸化防止剤を１．９質量部、二次酸化防止剤を１．９質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．２質量部、α－ヒドロキシケトン系光開始剤を０．４３質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０～８０μｍの水酸化アルミニウムを５５１質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを５５１質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを作製した。
　表５に示すように、実施例１８の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、２．０Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は１８．３％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが６．７６８μｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが２．３５８μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが２２．５１２μｇ／ｇ、ドデカノールのガスが７７．４μｇ／ｇ、ＢＨＴのガスが１．７μｇ／ｇ、ＬＡのガスが１１．０μｇ／ｇ、及びその他のガスが３８．５μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、１６０．４μｇ／ｇであった。
　＜実施例１９＞
　表５に示すように、単官能アクリレートとしてＬＡを１００質量部、可塑剤としてセバシン酸エステル（ＤＩＤＡ）を７３質量部、ポリプロピレングリコールジアクリレートを７．４質量部、３官能チオールを３．４２質量部、酸化防止剤を１．８質量部、二次酸化防止剤を１．９質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．２質量部、α－ヒドロキシケトン系光開始剤を０．４４質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０～８０μｍの水酸化アルミニウムを５５３質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを５５３質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを作製した。
　表５に示すように、実施例１９の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、２．０Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は１２．７％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが５．９９１μｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが２．０９７μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが１９．３７５μｇ／ｇ、ドデカノールのガスが７５．５μｇ／ｇ、ＢＨＴのガスが１．８μｇ／ｇ、ＬＡのガスが１７．９μｇ／ｇ、及びその他のガスが４０．０μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、１６２．７μｇ／ｇであった。
　＜実施例２０＞
　表５に示すように、単官能アクリレートとしてＬＡを１００質量部、可塑剤としてセバシン酸エステル（ＤＩＤＡ）を７６質量部、ポリプロピレングリコールジアクリレートを１２．２質量部、２官能チオールを３．８質量部、酸化防止剤を１．９質量部、二次酸化防止剤を１．９質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．２質量部、α－ヒドロキシケトン系光開始剤を０．４４質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０～８０μｍの水酸化アルミニウムを５７７質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを５７７質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを作製した。
　表５に示すように、実施例２０の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、１．８Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は１４．２％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが３．２１６μｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが３．６２３μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが２４．９６９μｇ／ｇ、ドデカノールのガスが６２．０μｇ／ｇ、ＢＨＴのガスが２．０μｇ／ｇ、ＬＡのガスが１７．２μｇ／ｇ、及びその他のガスが４０．７μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、１５３．７μｇ／ｇであった。
　＜比較例３＞
　表５に示すように、単官能アクリレートとしてＬＡを１００質量部、可塑剤としてセバシン酸エステル（ＤＩＤＡ）を７３質量部、ポリプロピレングリコールジアクリレートを７．５質量部、酸化防止剤を１．８質量部、二次酸化防止剤を１．８質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．２質量部、α－ヒドロキシケトン系光開始剤を０．４１質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０～８０μｍの水酸化アルミニウムを５４３質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを５４３質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを作製した。
　表５に示すように、比較例３の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、１．６Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は１．６％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが５．９９５μｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが２．３６２μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが１０．４２５μｇ／ｇ、ドデカノールのガスが８７．１μｇ／ｇ、ＢＨＴのガスが１．４μｇ／ｇ、ＬＡのガスが１０．７μｇ／ｇ、及びその他のガスが４２．９μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、１６１．０μｇ／ｇであった。
　＜比較例４＞
　表５に示すように、単官能アクリレートとしてＬＡを１００質量部、可塑剤としてセバシン酸エステル（ＤＩＤＡ）を７２質量部、ポリプロピレングリコールジアクリレートを７．４質量部、２官能チオールを３．４５質量部、酸化防止剤を１．８質量部、二次酸化防止剤を１．８質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．２質量部、α－ヒドロキシケトン系光開始剤を０．４３質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０～８０μｍの水酸化アルミニウムを５５１質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを５５１質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを作製した。
　表５に示すように、比較例４の熱伝導樹脂はシート化できなかった。この熱伝導樹脂をパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが８．４８３μｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが０．８１９μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが５．０２９μｇ／ｇ、ドデカノールのガスが７．３μｇ／ｇ、ＢＨＴのガスが０．６μｇ／ｇ、ＬＡのガスが２．４μｇ／ｇ、及びその他のガスが４．１μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、２８．９μｇ／ｇであった。
　＜比較例５＞
　表５に示すように、単官能アクリレートとしてＬＡを１００質量部、可塑剤としてセバシン酸エステル（ＤＩＤＡ）を７３質量部、ポリプロピレングリコールジアクリレートを７．６質量部、１官能チオールを３．４０質量部、酸化防止剤を１．８質量部、二次酸化防止剤を１．８質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．２質量部、α－ヒドロキシケトン系光開始剤を０．４２質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０～８０μｍの水酸化アルミニウムを５５３質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを５５３質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを作製した。
　表５に示すように、比較例５の熱伝導樹脂はシート化できなかった。この熱伝導樹脂をパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが５．５１０μｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが０．７１８μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが３．７３７μｇ／ｇ、ドデカノールのガスが１３．８μｇ／ｇ、ＢＨＴのガスが１．２μｇ／ｇ、ＬＡのガスが４．６μｇ／ｇ、及びその他のガスが１０．７μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、４０．４μｇ／ｇであった。
　＜比較例６＞
　表５に示すように、単官能アクリレートとしてＬＡを１００質量部、可塑剤としてセバシン酸エステル（ＤＩＤＡ）を７３質量部、ポリプロピレングリコールジアクリレートを７．６質量部、４官能チオールを１．８５質量部、酸化防止剤を１．９質量部、二次酸化防止剤を１．８質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．２質量部、α－ヒドロキシケトン系光開始剤を０．４４質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０～８０μｍの水酸化アルミニウムを５５３質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを５５３質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを作製した。
　表５に示すように、比較例６の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、２．０Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は４．１９％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが０．６３６μｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが０．５０４μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが２１．１５７μｇ／ｇ、ドデカノールのガスが９０．８μｇ／ｇ、ＢＨＴのガスが１．１μｇ／ｇ、ＬＡのガスが１２．５μｇ／ｇ、及びその他のガスが４４．４μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、１７１．１μｇ／ｇであった。
　＜比較例７＞
　表５に示すように、単官能アクリレートとしてＬＡを１００質量部、可塑剤としてセバシン酸エステル（ＤＩＤＡ）を７５質量部、ポリプロピレングリコールジアクリレートを７．５質量部、４官能チオールを５．０６質量部、酸化防止剤を１．８質量部、二次酸化防止剤を１．８質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．２質量部、α－ヒドロキシケトン系光開始剤を０．４３質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０～８０μｍの水酸化アルミニウムを５５２質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを５５２質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを作製した。
　表５に示すように、比較例７の熱伝導樹脂はシート化できなかった。この熱伝導樹脂をパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが２．３５８μｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが０．５２７μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが１１．３７７μｇ／ｇ、ドデカノールのガスが１２．４μｇ／ｇ、ＢＨＴのガスが０．８μｇ／ｇ、ＬＡのガスが４．６μｇ／ｇ、及びその他のガスが８．２μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、４０．２μｇ／ｇであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 
　ＬＡ：ラウリルアクリレート
　ＤＩＤＳ：セバシン酸ジイソデシル
　ポリプロピレングリコールジアクリレート：Ｍ－２７０、東亞合成（株）
　４官能チオール：ペンタエリスリトール テトラキス（３－メルカプトブチレート)（カレンズＭＴ ＰＥ１、昭和電工（株））
　３官能チオール：１，３，５－トリス（３－メルカプトブチリルオキシエチル）－１,３,５－トリアジン－２,４,６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン（カレンズＭＴ ＮＲ１、昭和電工（株））
　２官能チオール：１，４－ビス（３－メルカプトブチリルオキシ）ブタン（カレンズＭＴ ＢＤ１、昭和電工（株））
　１官能チオール：（カレンズＭＴ ＥＨＭＰ、昭和電工（株））
　酸化防止剤：３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ステアリル（ＡＯ－５０、（株）ＡＤＥＫＡ）
　二次酸化防止剤：１，１－ビス（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニル）メタンのアクリル酸モノエステル（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＧＰ、住友化学（株））
　アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤：ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル)－フェニルフォスフィンオキサイド（Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９、ＢＡＳＦジャパン（株））
　α－ヒドロキシケトン系光開始剤：オリゴ〔２－ヒドロキシ－２－メチル－１－｛４－（１－メチルビニル）フェニル｝プロパノン（ｅｓａｃｕｒｅ ｏｎｅ、Ｌａｍｂｅｒｔｉ（株））
　比較例３のように、チオール化合物を添加しなかった場合、圧縮率が低く、柔軟性のある熱伝導性シートを得ることができなかった。また、比較例４のように、実施例１８，１９とポリプロピレングリコールジアクリレートの添加量が略同一の場合、シート化できなかった。これは、架橋しなかった２官能チオールが残存したためであると考えられる。また、比較例５のように、１官能チオールを添加した場合、シート化できなかった。これは、１官能チオールが架橋せずに残存したためであると考えられる。また、比較例６のように、チオール化合物の添加量が少なすぎる場合、圧縮率が低く、柔軟性が得られない。また、比較例７のようにチオール化合物の添加量が多すぎる場合、シート化できなかった。これは、架橋しなかったチオール化合物が残存したためであると考えられる。
　一方、実施例１８～２０のように、チオール化合物として多官能チオールを添加した場合、１０％以上の圧縮率が得られ、優れた柔軟性を得ることができた。また、実施例２０のように、実施例１８，１９よりもポリプロピレングリコールジアクリレートの添加量が多い場合、２官能チオールでも優れた柔軟性を得ることができた。
　〔４．単官能アクリレート、及び多官能（メタ）アクリレートの影響について〕
　次に、単官能アクリレート、及び多官能（メタ）アクリレートを変えて、圧縮率による柔軟性及びアウトガス量を検証した。
　＜実施例２１＞
　表６に示すように、単官能アクリレートとしてＩＳＴＡを１００質量部、可塑剤としてＤＩＤＳを７３．８質量部、多官能（メタ）アクリレートとしてポリプロピレングリコールジアクリレートを７．４質量部、多官能チオールを３．５質量部、酸化防止剤を１．８質量部、二次酸化防止剤を２．０質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．２質量部、α－ヒドロキシケトン系光開始剤を０．４３質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０～８０μｍの水酸化アルミニウムを５４３質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを５４３質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを作製した。
　表６に示すように、実施例２１の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、１．６５９Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は３３．８９％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、全アウトガス量は、１１３．７μｇ／ｇであった。
　＜実施例２２＞
　表６に示すように、単官能アクリレートとしてＬＡを１００質量部、可塑剤としてＤＩＤＳを７２．５質量部、多官能（メタ）アクリレートとしてポリエチレングリコールジアクリレートを４．６質量部、多官能チオールを３．７質量部、酸化防止剤を１．８質量部、二次酸化防止剤を１．８質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．２質量部、α－ヒドロキシケトン系光開始剤を０．４０質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０～８０μｍの水酸化アルミニウムを５５０質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを５５０質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを作製した。
　表６に示すように、実施例２２の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、２．０１９Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は１０．４４％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、全アウトガス量は、１６２．７μｇ／ｇであった。
　＜比較例８＞
　表６に示すように、単官能アクリレートとしてＬＡを１００質量部、可塑剤としてＤＩＤＳを７０．８質量部、多官能（メタ）アクリレートとしてポリエチレングリコールジアクリレートを７．５質量部、多官能チオールを３．４質量部、酸化防止剤を１．８質量部、二次酸化防止剤を１．８質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．２質量部、α－ヒドロキシケトン系光開始剤を０．４０質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０～８０μｍの水酸化アルミニウムを５３９質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを５３９質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを作製した。
　表６に示すように、比較例８の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、１．６６２Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は４．８７％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、全アウトガス量は、１４５．１μｇ／ｇであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
 
　ＬＡ：ラウリルアクリレート
　ＩＳＴＡ：イソステアリルアクリレート
　ＤＩＤＳ：セバシン酸ジイソデシル
　ポリプロピレングリコールジアクリレート：Ｍ－２７０、東亞合成（株）
　ポリエチレングリコールジアクリレート：Ｍ－２４０、東亞合成（株）
　多官能チオール：ペンタエリスリトール テトラキス（３－メルカプトブチレート)（カレンズＭＴ ＰＥ１、昭和電工（株））
　酸化防止剤：３－（３，５－次－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル)プロピオン酸ステアリル（ＡＯ－５０、（株）ＡＤＥＫＡ）
　二次酸化防止剤：１，１－ビス（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニル）メタンのアクリル酸モノエステル（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＧＰ、住友化学（株））
　アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤：ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド（Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９、ＢＡＳＦジャパン（株））
　α－ヒドロキシケトン系光開始剤：オリゴ〔２－ヒドロキシ－２－メチル－１－｛４－（１－メチルビニル）フェニル｝プロパノン（ｅｓａｃｕｒｅ ｏｎｅ、Ｌａｍｂｅｒｔｉ（株））
　実施例２１のように、単官能（メタ）アクリレートとして、イソステアリルアクリレート（ＩＳＴＡ）を用いた場合、ラウリルアクリレート（ＬＡ）を用いた実施例１８よりも、高い圧縮率が得られ、さらにアウトガス量を低減させることができた。
　実施例２２のように、多官能（メタ）アクリレートとして、ポリエチレングリコールジアクリレートを用いた場合、ポリプロピレングリコールジアクリレートを用いた実施例１８よりも、圧縮率が低下した。また、比較例８のように、ポリエチレングリコールジアクリレートを実施例１８と略同量添加した場合、さらに圧縮率が低下した。これは、ポリエチレングリコールジアクリレートがポリプロピレングリコールジアクリレートよりも直鎖の炭素数が小さいためであると考えられる。
　１１　熱伝導樹脂層、１２　支持樹脂層、１３　剥離フィルム

Claims (18)

  1. 　単官能（メタ）アクリレートと、多官能（メタ）アクリレートと、光重合開始剤と、熱伝導性粒子と、可塑剤と、チオール化合物とを含有し、
    　前記可塑剤が、アジピン酸エステル、ピメリン酸エステル、スベリン酸エステル、アゼライン酸エステル、セバシン酸エステルから選択される少なくとも１種であるアクリル系熱伝導組成物。
  2. 　前記可塑剤の含有量が、前記単官能（メタ）アクリレート１００質量部に対し、３０質量部以上２５０質量部以下である請求項１記載のアクリル系熱伝導組成物。
  3. 　前記可塑剤が、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸から選択される１種と、イソデシルアルコール、イソウンデシルアルコール、イソドデシルアルコール、イソトリデシルアルコールから選択される１種とをエステル化したジカルボン酸エステルである請求項１又は２記載のアクリル系熱伝導組成物。
  4. 　前記可塑剤が、アジピン酸ジイソデシル、ピメリン酸ジイソデシル、スベリン酸ジイソデシル、アゼライン酸ジイソデシル、セバシン酸ジイソデシルから選択される少なくとも１種である請求項１又は２記載のアクリル系熱伝導組成物。
  5. 　前記多官能（メタ）アクリレートが、１分子内に（メタ）アクリロイル基とビニルエーテル基とを有するモノマーを含む請求項１乃至４のいずれか１項に記載のアクリル系熱伝導組成物。
  6. 　前記単官能（メタ）アクリレートが、炭素数８～２２の直鎖又は分岐鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートである請求項１乃至５のいずれか１項に記載のアクリル系熱伝導組成物。
  7. 　前記光重合開始剤が、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤又はα－ヒドロキシケトン系光開始剤の少なくとも１種である請求項１乃至６のいずれか１項に記載のアクリル系熱伝導組成物。
  8. 　単官能（メタ）アクリレートと、多官能（メタ）アクリレートと、熱伝導性粒子と、光重合開始剤と、可塑剤と、チオール化合物とを含有し、前記可塑剤が、アジピン酸エステル、ピメリン酸エステル、スベリン酸エステル、アゼライン酸エステル、セバシン酸エステルから選択される少なくとも１種であるアクリル系熱伝導組成物を光硬化させてなる熱伝導樹脂層を有する熱伝導性シート。
  9. 　単官能（メタ）アクリレートと、多官能（メタ）アクリレートと、光重合開始剤と、熱伝導性粒子と、可塑剤と、チオール化合物とを含有し、
    　前記可塑剤が、アジピン酸エステル、ピメリン酸エステル、スベリン酸エステル、アゼライン酸エステル、セバシン酸エステルから選択される少なくとも１種であり、
    　前記チオール化合物が、多官能チオールであるアクリル系熱伝導組成物。
  10. 　前記多官能（メタ）アクリレートの含有量が、前記単官能（メタ）アクリレート１００質量部に対し、３質量部以上１５質量部以下であり、
    　前記チオール化合物の含有量が、前記単官能（メタ）アクリレート１００質量部に対し、３質量部以上８質量部以下である請求項９記載のアクリル系熱伝導組成物。
  11. 　前記チオール化合物が、３官能チオール又は４官能チオールの少なくともいずれか１種である請求項９又は１０記載のアクリル系熱伝導組成物。
  12. 　前記多官能（メタ）アクリレートが、１分子内に（メタ）アクリロイル基とビニルエーテル基とを有するモノマーを含む請求項９乃至１１のいずれか１項に記載のアクリル系熱伝導組成物。
  13. 　前記可塑剤が、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸から選択される１種と、イソデシルアルコール、イソウンデシルアルコール、イソドデシルアルコール、イソトリデシルアルコールから選択される１種とをエステル化したジカルボン酸エステルである請求項９乃至１１のいずれか１項に記載のアクリル系熱伝導組成物。
  14. 　前記可塑剤が、アジピン酸ジイソデシル、ピメリン酸ジイソデシル、スベリン酸ジイソデシル、アゼライン酸ジイソデシル、セバシン酸ジイソデシルから選択される少なくとも１種である請求項９乃至１３のいずれか１項に記載のアクリル系熱伝導組成物。
  15. 　前記可塑剤の含有量が、前記単官能（メタ）アクリレート１００質量部に対し、３０質量部以上２５０質量部以下である請求項９乃至１４のいずれか１項に記載のアクリル系熱伝導組成物。
  16. 　前記単官能（メタ）アクリレートが、炭素数８～２２の直鎖又は分岐鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートである請求項９乃至１５のいずれか１項に記載のアクリル系熱伝導組成物。
  17. 　前記光重合開始剤が、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤又はα－ヒドロキシケトン系光開始剤の少なくとも１種である請求項９乃至１６のいずれか１項に記載のアクリル系熱伝導組成物。
  18. 　単官能（メタ）アクリレートと、多官能（メタ）アクリレートと、光重合開始剤と、熱伝導性粒子と、可塑剤と、チオール化合物とを含有し、前記可塑剤が、アジピン酸エステル、ピメリン酸エステル、スベリン酸エステル、アゼライン酸エステル、セバシン酸エステルから選択される少なくとも１種であり、前記チオール化合物が、多官能チオールであるアクリル系熱伝導組成物を光硬化させてなる熱伝導樹脂層を有する熱伝導性シート。
PCT/JP2015/064148 2014-05-22 2015-05-18 アクリル系熱伝導組成物、及び熱伝導性シート WO2015178332A1 (ja)

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