WO2015064586A1 - 電極、および電極を有する電池 - Google Patents

電極、および電極を有する電池 Download PDF

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Definitions

  • the present invention relates to an electrode and a battery having the electrode.
  • the nonaqueous electrolyte secondary battery includes a negative electrode in which a negative electrode active material layer is applied on a current collector, a positive electrode in which a positive electrode active material layer is applied on a current collector, and a separator disposed between the negative electrode and the positive electrode And have.
  • a negative electrode in which a negative electrode active material layer is applied on a current collector
  • a positive electrode in which a positive electrode active material layer is applied on a current collector
  • a separator disposed between the negative electrode and the positive electrode And have.
  • an insulating coating material insulating member
  • the insulating member also exhibits a function of preventing an internal short circuit due to a deviation between the positive electrode and the negative electrode when a battery is formed by laminating the positive electrode, the separator, and the negative electrode.
  • such an insulating member is generally provided from the active material layer on the current collector of the electrode to the exposed portion.
  • This is an internal short circuit that occurs when foreign matter mixed during manufacture comes into contact with a minute gap at the boundary between the active material layer and the exposed portion that is formed even if an insulating member is provided so as to cover only the exposed portion. It is for preventing.
  • the width in the stacking direction is increased by the thickness of the insulating member from the active material layer on the current collector of the electrode to the exposed portion. For this reason, the pressure applied to the electrode becomes non-uniform depending on the thickness of the insulating member. Therefore, the non-aqueous electrolyte secondary battery has a problem that the electrode reaction becomes non-uniform, and as a result, the cycle characteristics deteriorate.
  • An object of the present invention is to provide an electrode that can alleviate non-uniformity of pressure applied to the electrode and can mitigate non-uniformity of electrode reaction, and a battery having the electrode.
  • the electrode according to the present invention that achieves the above object includes a current collector, an active material layer, and an insulating member.
  • the active material layer is laminated so as to form an inclined portion that is inclined so that the thickness decreases toward the exposed portion while leaving an exposed portion where a portion of the current collector is exposed on the current collector. Yes.
  • the insulating member covers from the exposed part to the inclined part.
  • the electrode of the present invention configured as described above, even if an insulating member is provided at the end of the active material layer on the current collector, uneven pressure applied to the electrode can be alleviated. Therefore, the electrode of the present invention can alleviate the non-uniformity of the electrode reaction, and as a result, the cycle characteristics can be improved.
  • the battery 100 including the electrode 10 (positive electrode 20) of the present invention is used for driving a motor of a vehicle such as an electric vehicle, a fuel cell vehicle, and a hybrid electric vehicle as a secondary battery or a capacitor, for example. Used for power and auxiliary power.
  • a nonaqueous electrolyte secondary battery will be described as an example of the battery 100.
  • a battery 100 including the electrode 10 (positive electrode 20) according to the embodiment will be described with reference to FIG. 1 and FIG.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing a configuration of a battery 100 including an electrode 10.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view showing the configuration of the electrode 10.
  • the battery 100 includes a power generation element (laminated body) 70 in which the electrodes 10 (the positive electrode 20 and the negative electrode 30) are stacked via the separator 40, and an exterior body 80 that seals the power generation element 70.
  • a power generation element laminated body 70 in which the electrodes 10 (the positive electrode 20 and the negative electrode 30) are stacked via the separator 40, and an exterior body 80 that seals the power generation element 70.
  • a substantially rectangular power generation element 70 in which a charge / discharge reaction proceeds is sealed inside a laminate sheet which is an exterior body 80.
  • the power generation element 70 has a configuration in which the positive electrode 20, the separator 40, and the negative electrode 30 are stacked.
  • the adjacent positive electrode 20, separator 40, and negative electrode 30 form one single cell layer 90.
  • the power generation element 70 has a configuration in which a plurality of unit cell layers 90 are stacked and electrically connected in parallel.
  • the battery 100 may be arranged such that the positive electrode 20 and the negative electrode 30 of the battery 100 shown in FIG.
  • the battery 100 has a rectangular flat shape, and draws out a positive electrode tab 24 and a negative electrode tab 34 for extracting power from opposite ends.
  • the power generation element 70 is sealed in a state where the positive electrode tab 24 and the negative electrode tab 34 are pulled out by thermally welding the periphery of the outer package 80.
  • the configuration of the battery 100 is not particularly limited as long as a known material used for a general non-aqueous electrolyte secondary battery may be used.
  • the current collector 21 and active material layer 22 of the positive electrode 20 that can be used in the battery 100, the current collector 31 and active material layer 32 of the negative electrode 30, the separator 40, the insulating member 50, the outer package 80, and the like will be described.
  • the electrode 10 (the positive electrode 20 and the negative electrode 30) includes current collectors 21 and 31, active material layers 22 and 32, and an insulating member 50.
  • the active material layer 22 is laminated on the current collector 21 so that an exposed portion 21 b in which a part of the current collector 21 is exposed remains.
  • the active material layer 22 is laminated so as to form an inclined portion 25 that is inclined so as to become thinner toward the exposed portion 21b.
  • the active material layer 32 is laminated on the current collector 31 so that the end portions 35 coincide with each other.
  • the active material layers 22 and 32 may be laminated by applying and drying the electrode slurry to the current collectors 21 and 31, or by using a separately formed active material layer as disclosed in JP2012-238469A as the current collector. The method of laminating is mentioned.
  • the insulating member 50 covers the boundary portion 23 between the active material layer 22 on the current collector 21 and the exposed portion 21b.
  • the total thickness Tg of the thickness direction component Tz of the end portion 22a of the active material layer 22 covered with the insulating member 50 and the thickness of the insulating member 50 is the thickness of the active material layer 22 not covered with the insulating member 50.
  • the current collector and the active material layer on the side where the insulating member 50 is provided are the current collector 21 and the active material layer 22 for the positive electrode 20.
  • the material constituting the current collector 21 of the positive electrode 20 a member conventionally used as a battery current collector can be appropriately employed.
  • a battery current collector aluminum, nickel, iron, stainless steel (SUS), titanium, or copper may be used.
  • SUS stainless steel
  • titanium titanium
  • copper copper
  • aluminum is preferable as the current collector 21 of the positive electrode 20 from the viewpoint of electronic conductivity and battery operating potential.
  • an aluminum foil, a nickel-aluminum clad material, a copper-aluminum clad material, or a plating material of a combination of these metals can be used.
  • the thickness of the positive electrode current collector is not particularly limited, and is set in consideration of the intended use of the battery.
  • a material constituting the active material layer 22 of the positive electrode 20 is, for example, LiMn 2 0 4 . However, it is not particularly limited to this. Note that it is preferable to use a lithium-transition metal composite oxide from the viewpoint of capacity and output characteristics.
  • the positive electrode 20 one in which an active material layer 22 is laminated on both surfaces of a current collector 21 is illustrated.
  • the material of the current collector 31 of the negative electrode 30 is the same as the material of the current collector 21 of the positive electrode 20.
  • copper is preferable as the current collector 31 of the negative electrode 30 from the viewpoint of electronic conductivity and battery operating potential.
  • the thickness of the current collector 31 of the negative electrode 30 is not particularly limited, as is the thickness of the current collector 21 of the positive electrode 20, and is set in consideration of the intended use of the battery.
  • the active material layer 32 of the negative electrode 30 is, for example, hard carbon (non-graphitizable carbon material). However, without being particularly limited thereto, for example, a graphite-based carbon material or a lithium-transition metal composite oxide can be used. In particular, a negative electrode active material composed of carbon and a lithium-transition metal composite oxide is preferable from the viewpoint of capacity and output characteristics. In the present embodiment, the negative electrode 30 is illustrated in which the active material layer 32 is laminated on both surfaces of the current collector 31.
  • the active material layer 32 disposed on the current collector 31 of the negative electrode 30 is opposed to the active material layer 22 disposed on the current collector 21 of the positive electrode 20 through the separator 40 in the extending direction. is doing.
  • the adjacent electrodes are separated through a separator, there is a possibility that the adjacent electrodes are indirectly contacted with each other through foreign matters mixed during manufacturing, thereby causing a short circuit.
  • difference to a surface direction arises by a vibration etc.
  • an adjacent electrode may contact and a short circuit may arise.
  • the insulating member when the insulating member is arranged in a position overlapping the range formed by the active material layer of the negative electrode when seen in a plan view from the direction intersecting the plane direction, the insulating member can be used even when a deviation occurs. Can be interposed between adjacent electrodes, and the occurrence of a short circuit can be prevented.
  • the separator 40 has a porous shape and has air permeability.
  • the separator 40 constitutes an electrolyte layer by being impregnated with the electrolyte.
  • the material of the separator 40 that is the electrolyte layer is, for example, porous PE (polyethylene) having air permeability that can penetrate the electrolyte.
  • the present invention is not particularly limited to this, and other polyolefins such as PP (polypropylene), laminates having a three-layer structure of PP / PE / PP, polyamide, polyimide, aramid, and non-woven fabric can also be used. is there.
  • Nonwoven fabrics are, for example, cotton, rayon, acetate, nylon, and polyester.
  • the electrolyte host polymer is, for example, PVDF-HFP (polyvinylidene fluoride / hexafluoropropylene copolymer) containing 10% of HFP (hexafluoropropylene) copolymer.
  • PVDF-HFP polyvinylidene fluoride / hexafluoropropylene copolymer
  • HFP hexafluoropropylene copolymer
  • the present invention is not particularly limited to this, and other polymers that do not have lithium ion conductivity or polymers that have ion conductivity (solid polymer electrolyte) can also be applied.
  • Other polymers having no lithium ion conductivity are, for example, PAN (polyacrylonitrile) and PMMA (polymethyl methacrylate).
  • PEO polyethylene oxide
  • PPO polypropylene oxide
  • the electrolyte solution held by the host polymer contains, for example, an organic solvent composed of PC (propylene carbonate) and EC (ethylene carbonate), and a lithium salt (LiPF 6 ) as a supporting salt.
  • the organic solvent is not particularly limited to PC and EC, and other cyclic carbonates, chain carbonates such as dimethyl carbonate, and ethers such as tetrahydrofuran can be applied.
  • the lithium salt is not particularly limited to LiPF 6 , and other inorganic acid anion salts and organic acid anion salts such as LiCF 3 SO 3 can be applied.
  • the insulating member 50 causes an internal short circuit when the positive electrode 20 and the negative electrode 30 are displaced and the both electrodes directly contact each other beyond the separator 40. To prevent.
  • the insulating member 50 is provided on the exposed portion 21 b on the current collector 21 of the positive electrode 20, which is opposed to the active material layer 32 of the negative electrode 30 through the separator 40.
  • the insulating member 50 covers the exposed portion 21b to the inclined portion 25. That is, the insulating member 50 does not cover the flat portion 26 disposed flat on the active material layer 22.
  • the insulating member 50 is provided so as to extend from the end portion 35 in the surface direction of the current collector 31 or the active material layer 32 of the negative electrode 30. According to this structure, generation
  • a positive electrode tab (tab) 24 is connected to the end of the current collector 21 of the positive electrode 20, and the insulating member 50 is disposed on the active material layer 22 on the side where the positive electrode tab 24 is connected. Is done.
  • the insulating member 50 is provided on at least two sides of the boundary part 23 of the rectangular current collector 21 of the positive electrode 20, the side connected to the positive electrode tab 24 and the side facing this side. An example will be described.
  • the material of the base material of the insulating member 50 is a thermoplastic resin.
  • the base material of the insulating member 50 is, for example, polyethylene (PE), polypropylene (PP), polyvinyl chloride (PVC), polystyrene (PS), polyvinyl acetate (PVAc), polytetrafluoroethylene (PTFE), acrylonitrile butadiene styrene resin.
  • ABS resin acrylonitrile styrene resin
  • AS resin acrylic resin
  • PMMA polyamide
  • PA polyacetal
  • PC polycarbonate
  • PPE polyphenylene ether
  • PBT polybutylene terephthalate
  • PET glass fiber reinforced polyethylene terephthalate
  • COP cyclic polyolefin
  • PPS polyphenylene sulfide
  • PSF polyether resin Phone
  • PAR amorphous polyarylate
  • LCP liquid crystal polymer
  • PEEK polyether ether ketone
  • PI polyamide-imide
  • PAI polyamide-imide
  • the adhesive (not shown) applied to the base material of the insulating member 50 is not particularly limited, for example, either an organic solvent binder (non-aqueous binder) or a water dispersion binder (aqueous binder) can be used.
  • an organic solvent binder non-aqueous binder
  • a water dispersion binder aqueous binder
  • Polyethylene polypropylene, polyethylene terephthalate, polyether nitrile, polyacrylonitrile, polyimide, polyamide, cellulose, carboxymethyl cellulose, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl chloride, styrene-butadiene rubber, isoprene rubber, butadiene rubber, ethylene Thermoplastic polymers such as propylene rubber, ethylene / propylene / diene copolymers, styrene / butadiene / styrene block copolymers and their hydrogenated products, styrene / isoprene / styrene block copolymers and their hydrogenated products, polyfluorinated Vinylidene (PVDF), polytetrafluoroethylene, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer, tetrafluoroethylene / perfluoroalkyl vinyl vinyl
  • polyvinylidene fluoride, polyimide, styrene / butadiene rubber, carboxymethyl cellulose, polypropylene, polytetrafluoroethylene, polyacrylonitrile, and polyamide are more preferable.
  • These suitable binders are excellent in heat resistance, have low reactivity with the electrolyte, and further have excellent resistance to dissolution, and can be used by being applied on the active material layers of the positive electrode and the negative electrode. .
  • These binders may be used alone or in combination of two.
  • an adhesive tape is used as the insulating member 50 as the insulating member 50.
  • an adhesive is applied to the entire surface of one side of the positive electrode 20 on the side in contact with the active material layer 22.
  • the present invention is not limited to this, and as the base material of the insulating member 50, for example, a tape to which no adhesive is applied can be used.
  • an adhesive is applied to the entire surface of one side of the insulating member 50 made of tape on the side of the base material 20 in contact with the active material layer 22 of the positive electrode 20 to form an adhesive surface.
  • the insulating member 50 in which the adhesive surface is formed on the entire surface of one surface of the positive electrode 20 on the side in contact with the active material layer 22 is formed.
  • the total Tg of the thickness direction component Tz of the end portion 22 a of the active material layer 22 covered with the insulating member 50 and the thickness of the insulating member 50 is covered with the insulating member 50.
  • the thickness of the active material layer 22 is not more than T. For this reason, even if the insulating member 50 is provided at the end 22 a of the active material layer 22 on the current collector 21 of the positive electrode 20, the pressure applied to the positive electrode 20 and the negative electrode 30 is uniform. Therefore, the electrode reaction in the positive electrode 20 and the negative electrode 30 becomes uniform.
  • the active material layer 22 of the positive electrode 20 has the inclined part 25 in which the part covered with the insulating member 50 inclines toward the outer peripheral side as mentioned above. For this reason, the end portion 22a of the active material layer 22 of the positive electrode 20 does not have a raised portion in the stacking direction. Therefore, in the electrode 10 of the present invention, compared to the case where the active material layer has a rising portion in the stacking direction at the end portion, there is no rising portion at the end portion, and thus the rising portion may be generated. An internal short circuit can be suitably prevented.
  • the inner volume of the exterior body 80 is configured to be larger than the volume of the power generation element 70 so that the power generation element 70 can be enclosed.
  • the internal volume of the exterior body 80 refers to the volume in the exterior body 80 before vacuuming after sealing with the exterior body 80.
  • the volume of the power generation element 70 is a volume of a portion that the power generation element 70 occupies in space, and includes a hole portion in the power generation element 70. Since the internal volume of the exterior body 80 is larger than the volume of the power generation element 70, there is a space in which gas can be stored when gas is generated. Thereby, the gas release property from the power generation element 70 is improved, the generated gas is less likely to affect the battery behavior, and the battery characteristics are improved.
  • the value (L / V 1 ) of the ratio of the volume L of the electrolyte injected into the outer package 80 to the volume V 1 of the pores of the power generation element 70 is 1.2 to 1. It is preferable that the range is 6. If the amount (volume L) of the electrolytic solution is large, even if the electrolytic solution is unevenly distributed on the positive electrode 20 side, a sufficient amount of the electrolytic solution is also present on the negative electrode 30 side. It is advantageous from the viewpoint of making it progress. On the other hand, if the amount (volume L) of the electrolytic solution is large, the cost of increasing the electrolytic solution is generated, and too much electrolytic solution leads to an increase in the distance between the electrodes, resulting in an increase in battery resistance.
  • the value (V 2 / V 1 ) of the ratio of the volume V 2 of the surplus space 81 in the exterior body 80 to the volume V 1 of the holes of the power generation element 70 is 0.5 to 1. It is preferable to configure so as to be 0.0. Further, the ratio value (L / V 2 ) of the volume L of the electrolyte injected into the exterior body 80 to the volume V 2 of the surplus space 81 inside the exterior body 80 is 0.4 to 0.7. It is preferable to configure. As a result, it is possible to ensure that the portion of the electrolyte injected into the exterior body 80 that has not been absorbed by the binder is present in the surplus space 81. In addition, the movement of lithium ions in the battery 100 can be reliably ensured.
  • the nonaqueous electrolyte secondary battery excellent in a long-term cycle characteristic (life characteristic) can be provided.
  • the “hole volume (V 1 ) of the power generation element 70” can be calculated in the form of adding all the hole volumes of the positive electrode 20, the negative electrode 30, and the separator 40. That is, it can be calculated as the total sum of the holes of the constituent members constituting the power generation element 70.
  • the battery 100 is usually manufactured by sealing the power generation element 70 in the exterior body 80, injecting an electrolytic solution, and evacuating and sealing the interior of the exterior body 80. When gas is generated inside the exterior body 80 in this state, if there is a space in the exterior body 80 where the generated gas can be stored, the generated gas accumulates in the space and the exterior body 80 expands. .
  • V 2 / V 1 is preferably 0.5 to 1.0, more preferably 0.6 to 0.9, and particularly preferably 0.7 to 0.8. is there.
  • the ratio value between the volume of the injected electrolyte and the volume of the surplus space 81 described above is controlled to a value within a predetermined range.
  • the ratio value (L / V 2 ) of the volume (L) of the electrolyte injected into the exterior body 80 to the volume V 2 of the excess space 81 inside the exterior body 80 is 0.4 to It is desirable to control to 0.7.
  • the value of L / V 2 is more preferably 0.45 to 0.65, and particularly preferably 0.5 to 0.6.
  • the surplus space 81 existing inside the exterior body 80 is disposed at least vertically above the power generation element 70.
  • the generated gas can be accumulated in the vertical upper part of the power generation element 70 in which the surplus space 81 exists.
  • the electrolyte is preferentially present in the lower part where the power generation element 70 exists in the exterior body 80. Can do.
  • the material and shape of the exterior body 80 itself are changed to the side portions of the power generation element 70. It may be configured not to swell toward the lower part, or a member that prevents the outer body 80 from bulging toward the side part or the lower part may be disposed outside the outer body 80. It is done.
  • the effect of the battery 100 having the electrode 10 of the present invention is more effective in the case of a large area battery in which both the active material layer 22 of the positive electrode 20 and the active material layer 32 of the negative electrode 30 have large electrode areas. Demonstrated. That is, in the case of a large area battery, cohesive failure from the electrode surface due to friction between the electrode 10 (the positive electrode 20 and the negative electrode 30) and the separator 40 is further suppressed, and the battery characteristics can be maintained even when vibration is input. Excellent in terms. Therefore, in the present embodiment, it is preferable that the battery structure in which the power generation element 70 is covered with the exterior body 80 is large in the sense that the effect of the present embodiment is more exhibited.
  • the active material layer of the electrode 10 (the positive electrode 20 and the negative electrode 30) has a rectangular shape, and the length of the short side of the rectangle is preferably 100 mm or more.
  • the length of the short side of the active material layer 32 of the negative electrode 30 refers to the side having the shortest length among the electrodes.
  • the upper limit of the length of the short side of the battery structure is not particularly limited, but is usually 250 mm or less.
  • the size of the battery is controlled from the relationship between the battery area and the battery capacity.
  • the value of the ratio of the battery area to the rated capacity is 5 cm 2 / Ah or more, and the rated capacity is 3 Ah. That's it.
  • the battery area per unit capacity is large, it is difficult to remove the gas generated between the electrodes. Due to such gas generation, if a gas retention portion exists between large electrodes, the heterogeneous reaction tends to proceed starting from that portion.
  • the nonaqueous electrolyte secondary battery according to the present embodiment is a battery having a large size as described above, because the merit due to the expression of the effects of the present invention is greater.
  • the aspect ratio of the rectangular electrode is preferably 1 to 3, and more preferably 1 to 2.
  • the electrode aspect ratio is defined as the aspect ratio of the active material layer of the rectangular positive electrode.
  • the rated capacity of the battery 100 is obtained as follows.
  • the rated capacity is about 10 hours after injecting the electrolyte for the test battery, and the initial charge is performed. Thereafter, the temperature is measured by the following procedures 1 to 5 at a temperature of 25 ° C. and a voltage range of 3.0 V to 4.15 V.
  • Procedure 1 After reaching 4.15V by constant current charging at 0.2C, pause for 5 minutes.
  • Procedure 2 After Procedure 1, charge for 1.5 hours with constant voltage charging and rest for 5 minutes.
  • Procedure 3 After reaching 3.0 V by constant current discharge of 0.2 C, discharge at constant voltage discharge for 2 hours, and then rest for 10 seconds.
  • Procedure 4 After reaching 4.1 V by constant current charging at 0.2 C, charge for 2.5 hours by constant voltage charging, and then rest for 10 seconds.
  • Procedure 5 After reaching 3.0V by constant current discharge of 0.2 C, discharge at constant voltage discharge for 2 hours, and then stop for 10 seconds.
  • the discharge capacity (CCCV discharge capacity) in the discharge from the constant current discharge to the constant voltage discharge in the procedure 5 is defined as the rated capacity.
  • the electrode 10 according to the first embodiment described above provides the following operational effects.
  • the main electrode 10 (positive electrode 20) includes a current collector 21, an active material layer 22, and an insulating member 50.
  • the active material layer 22 is formed with an inclined portion 25 that is inclined so that the thickness decreases toward the exposed portion 21b while leaving an exposed portion 21b that exposes a part of the current collector 21 on the current collector 21. Laminated so that.
  • the insulating member 50 covers the exposed portion 21b to the inclined portion 25.
  • the electrode 10 having such a configuration, even when the insulating member 50 is provided at the end 22a of the active material layer 22 on the current collector 21, the pressure applied to the electrode 10 (the positive electrode 20 and the negative electrode 30) is not uniform. Can be relaxed. Therefore, the electrode 10 (positive electrode 20) of the present invention can alleviate the unevenness of the electrode reaction, and as a result, the cycle characteristics can be improved.
  • the total Tg of the thickness direction Ta of the end portion 22 a of the active material layer 22 covered with the insulating member 50 and the stacking direction component Tz of the thickness of the insulating member 50 is the active material layer 22 not covered with the insulating member 50.
  • the thickness is within T.
  • the electrode 10 having such a configuration, when the insulating member 50 is provided from the active material layer 22 on the current collector 21 of the electrode 10 (positive electrode 20) to the exposed portion 21b, the active material covered with the insulating member 50 is provided.
  • the total Tg of the thickness direction component Tz of the end portion 22a of the layer 22 and the thickness of the insulating member 50 is set to be within the thickness T of the active material layer 22 not covered with the insulating member 50.
  • the electrode 10 (the positive electrode 20) of the present invention can reduce the pressure applied to the electrode 10 (the positive electrode 20 and the negative electrode 30) even when the insulating member 50 is provided at the end 22a of the active material layer 22 on the current collector 21. It can be made uniform.
  • the electrode 10 of the present invention (the positive electrode 20 and the negative electrode 30) can make the electrode reaction uniform, and as a result, the cycle characteristics can be improved. Further, when the battery 100 is configured by laminating a plurality of the positive electrode 20, the separator 40, and the negative electrode 30, the height in the stacking direction of the battery 100 is higher at the end portion in the plane direction of the electrode 10 than at a portion other than the end portion. Can be prevented. Therefore, a good layout property of the battery 100 can be provided.
  • the insulating member 50 is provided so as to extend from the current collector 31 of the negative electrode 30 or the end portion 35 in the surface direction of the active material layer 32.
  • the electrode 10 (positive electrode 20) configured in this way, it is possible to suitably prevent the occurrence of an internal short circuit.
  • a positive electrode tab (tab) 24 is connected to an end of the current collector 21, and an insulating member 50 is disposed on the active material layer 22 on the side where the positive electrode tab 24 is connected.
  • the electrode 10 (positive electrode 20) configured as described above, since the insulating member 50 is provided at the end 22a of the active material layer 22 on the side where the positive electrode tab 24 is connected, the active material layer 22 near the positive electrode tab 24 is provided with the insulating member 50. Unevenness of applied pressure can be reduced. For this reason, the electrode 10 (positive electrode 20) of the present invention can alleviate the non-uniformity of the electrode reaction of the active material layer 22 of the positive electrode 20 near the positive electrode tab 24, thereby smoothly supplying current to the positive electrode tab 24. It can flow. Therefore, the electrode 10 (positive electrode 20) of the present invention can improve cycle characteristics.
  • the current collector and the active material layer of the electrode 10 are for the positive electrode 20.
  • the insulating member 50 is provided on the positive electrode 20. Therefore, in the present embodiment, the current collector and the active material layer on the side where the insulating member 50 is provided are the current collector 21 and the active material layer 22 for the positive electrode 20.
  • the insulating member 50 provided on the positive electrode 20 alleviates uneven pressure applied to the positive electrode 20 and the negative electrode 30 when the positive electrode 20, the separator 40, and the negative electrode 30 are stacked to form the battery 100. And non-uniformity of the electrode reaction can be alleviated. Therefore, in this battery 100, cycle characteristics can be improved.
  • the insulating member 50 is disposed at a position that overlaps the range in which the active material layer 32 of the negative electrode 30 is formed when viewed in plan.
  • the adjacent electrodes are basically separated via the separator 40, if the displacement in the surface direction occurs due to vibration or the like, the adjacent electrodes may come into contact with each other and cause a short circuit. is there.
  • the insulating member 50 is disposed at a position overlapping the range in which the active material layer 32 of the negative electrode 30 is formed when viewed in plan from a direction intersecting the plane direction in such a situation. According to the main electrode 10 configured as described above, by disposing the insulating member at the above position, the insulating member 50 can be interposed between the adjacent electrodes even when a deviation occurs, and a short circuit occurs. Can be prevented.
  • the battery 100 includes a laminated body (power generation element 70) in which the electrodes 10 (the positive electrode 20 and the negative electrode 30) are laminated via the separator 40, and an exterior body 80 that seals the laminated body.
  • the insulating member 50 is provided at the end 22a of the active material layer 22 on the current collector 21. Even if it provides, the nonuniformity of the pressure concerning the electrode 10 (the positive electrode 20 and the negative electrode 30) can be relieved. Therefore, in the battery 100, nonuniformity of the electrode reaction can be alleviated, and as a result, cycle characteristics can be improved.
  • the active material layers 22 and 32 are rectangular, and the length of the short side of the rectangle is 100 mm or more.
  • the active material layer 22 of the positive electrode 20 and the active material layer 32 of the negative electrode 30 have a rectangular shape with a short side length of 100 mm or more.
  • the battery 100 is a large battery, cohesive failure from the electrode surface due to friction between the electrode 10 (the positive electrode 20) and the separator 40 is further suppressed, and the battery characteristics are maintained even when vibration is input. be able to.
  • the value of the ratio of the area of the battery 100 to the rated capacity is 5 cm 2 / Ah or more, and the rated capacity is 3 Ah or more. is there.
  • the enlargement of the battery 100 is defined from the relationship between the battery area and the battery capacity as the viewpoint of the enlargement battery, which is different from the viewpoint of the physical size of the electrode 10. You can also.
  • the aspect ratio of the electrode 10 defined as the aspect ratio of the active material layer 22 of the rectangular positive electrode 20 is 1 to 3.
  • the gas can be discharged uniformly in the plane direction by setting the aspect ratio within such a range.
  • the current collector 21 of the positive electrode 20 is an Al foil having a thickness of 20 ⁇ m.
  • the active material layer 22 (positive electrode slurry) of the positive electrode 20 is made of 90: 5: 5 (weight ratio) of lithium nickelate powder (active material), PVdF (polyvinylidene fluoride, binder), and carbon powder (conductive aid), respectively. ) To be dispersed in NMP (N-methylpyrrolidone).
  • the current collector 31 of the negative electrode 30 is a Cu foil having a thickness of 10 ⁇ m.
  • the active material layer 32 (negative electrode slurry) of the negative electrode 30 is obtained by dispersing Gr powder (active material) and PVdF (polyvinylidene fluoride, binder) in NMP (N-methylpyrrolidone) at 95: 5 (weight ratio), respectively. Form. Thereafter, a negative electrode slurry is applied to both surfaces of a 10 ⁇ m thick Cu foil with a die coater, dried, and pressed after drying to form a negative electrode 30 having a thickness of 140 ⁇ m.
  • the insulating member 50 is made of polypropylene having a width of 12 mm and a thickness of 30 ⁇ m so as to cover the boundary between the active material layer 22 on the current collector 21 of the positive electrode 20 and the exposed portion 21 b.
  • the tape adhesion method and the coating length are shown as results 1 to *.
  • a polyethylene microporous membrane (thickness 25 ⁇ m) was prepared as the separator 40.
  • 1M LiPF 6 EC: DEC 1: Using 1 (volume ratio).
  • the obtained power generation element 70 was placed in a bag made of an aluminum laminate sheet having a thickness of 150 ⁇ m, which is an exterior body 80, and an electrolytic solution was injected. Under vacuum conditions, the opening of the aluminum laminate sheet bag was sealed so that the positive electrode tab 24 and the negative electrode tab 34 for current extraction connected to the positive electrode 20 and the negative electrode 30 were led out, and the test cell was completed. .
  • the formed battery 100 was sandwiched between SUS plates having a thickness of 5 mm so that the pressure applied to the battery was 100 g / cm 2 , and 0.2 C / 4.2 V_CC / CV charging was performed at 25 ° C. for 7 hours. Next, after 10 minutes of rest, the battery was discharged to 2.5 V with 0.2 C_CC discharge. Then, 1C / 4.2V_CC / CV charge (0.015C cut), 1C_CC discharge (2.5V voltage cut) cycle was repeated in a 55 ° C atmosphere (cycle test), 300 cycles for the discharge capacity of the first cycle The value of the discharge capacity at the eye was calculated as the cycle capacity maintenance rate.
  • Example 1 The inclination is given only from the position 4 mm inside from the outer peripheral end of the end portion 22a of the active material layer 22 of the positive electrode 20 to the outer peripheral end.
  • the active material layer 22 was applied on the current collector 21 so that the thickness Ta at a position 2.5 mm from the outer peripheral edge of the end portion 22 a of the active material layer 22 of the positive electrode 20 was 140 ⁇ m or less.
  • the total Tg of the thickness direction component Tz of the end portion 22a of the active material layer 22 covered with the insulating member 50 and the thickness of the insulating member 50 is 150 ⁇ m at maximum (the active material layer not covered with the insulating member 50).
  • the thickness is the same as the thickness T of 22).
  • the active material layer 22 of the positive electrode 20 was formed in a rectangular shape having a size of 190 mm ⁇ 190 mm.
  • the positive electrode 20 was provided so that the aspect ratio might be 1: 1.
  • the active material layer 32 of the negative electrode 30 was formed in a rectangular shape having a size of 200 mm ⁇ 200 mm.
  • a power generation element 70 was formed using the positive electrode 20 and the negative electrode 30 formed in such a size, and a cycle test was performed. As a result, the cycle capacity retention rate was 82%.
  • Example 2 The inclination is given only from the position 4 mm inside from the outer peripheral end of the end portion 22a of the active material layer 22 of the positive electrode 20 to the outer peripheral end.
  • the active material layer 22 was applied on the current collector 21 so that the thickness Ta at a position 2.5 mm from the outer peripheral end of the end portion 22a of the active material layer 22 of the positive electrode 20 was 130 ⁇ m or less.
  • the total Tg of the thickness direction Ta of the end portion 22a of the active material layer 22 covered by the insulating member 50 and the stacking direction component Tz of the thickness of the insulating member 50 is 140 ⁇ m at maximum (the active material layer not covered by the insulating member 50).
  • the thickness is smaller than the thickness T of 22).
  • the active material layer 22 of the positive electrode 20 was formed in a rectangular shape having a size of 190 mm ⁇ 190 mm.
  • the positive electrode 20 was provided so that the aspect ratio might be 1: 1.
  • the active material layer 32 of the negative electrode 30 was formed in a rectangular shape having a size of 200 mm ⁇ 200 mm.
  • a power generation element 70 was formed using the positive electrode 20 and the negative electrode 30 formed in such a size, and a cycle test was performed. As a result, the cycle capacity retention rate was 82%.
  • the active material layer 22 was applied on the current collector 21 so that the thickness Ta at a position 2.5 mm from the outer peripheral edge of the end portion 22 a of the active material layer 22 of the positive electrode 20 was 140 ⁇ m or less.
  • the total Tg of the thickness direction component Tz of the end portion 22a of the active material layer 22 covered with the insulating member 50 and the thickness of the insulating member 50 is 150 ⁇ m at maximum (the active material layer not covered with the insulating member 50).
  • the thickness is the same as the thickness T of 22).
  • the active material layer 22 of the positive electrode 20 was formed in a rectangular shape having a size of 190 mm ⁇ 570 mm.
  • the positive electrode 20 was provided so that the aspect ratio might be 1: 3.
  • the active material layer 32 of the negative electrode 30 was formed in a rectangular shape having a size of 200 mm ⁇ 580 mm.
  • a power generation element 70 was formed using the positive electrode 20 and the negative electrode 30 formed in such a size, and a cycle test was performed. As a result, the cycle capacity retention rate was 81%.
  • Comparative Examples 1 to 3 will be described as comparative examples of Examples 1 to 3.
  • the active material layer was applied onto the current collector so that the thickness of the end portion of the positive electrode active material layer was 150 ⁇ m, similarly to the thickness of the active material layer not covered with the insulating member.
  • the sum of the thickness of the end portion of the active material layer covered by the insulating member and the stacking direction component of the thickness of the insulating member is a maximum of 160 ⁇ m (thickness larger than the thickness of the active material layer not covered by the insulating member).
  • the active material layer of the positive electrode was formed in a rectangular shape having a size of 190 mm ⁇ 190 mm. Thus, the positive electrode was provided so that the aspect ratio might be 1: 1.
  • the active material layer of the negative electrode was formed in a rectangular shape having a size of 200 mm ⁇ 200 mm.
  • a power generation element was formed using the positive electrode and the negative electrode formed in such a size, and a cycle test was performed. As a result, the cycle capacity retention rate was 76%.
  • a slope is given only from the position 4 mm inside from the outer peripheral edge of the end of the positive electrode active material layer to the outer peripheral edge.
  • the active material layer was applied onto the current collector so that the thickness at a position 2.5 mm from the outer peripheral edge of the end portion of the positive electrode active material layer was 145 ⁇ m or less.
  • the sum of the thickness of the end portion of the active material layer covered by the insulating member and the stacking direction component of the thickness of the insulating member is a maximum of 155 ⁇ m (thickness larger than the thickness of the active material layer not covered by the insulating member).
  • the active material layer of the positive electrode was formed in a rectangular shape having a size of 190 mm ⁇ 190 mm.
  • the positive electrode was provided so that the aspect ratio might be 1: 1.
  • the active material layer of the negative electrode was formed in a rectangular shape having a size of 200 mm ⁇ 200 mm.
  • a power generation element was formed using the positive electrode and the negative electrode formed in such a size, and a cycle test was performed. As a result, the cycle capacity retention rate was 79%.
  • a slope is given only from the position 4 mm inside from the outer peripheral edge of the end of the positive electrode active material layer to the outer peripheral edge.
  • the active material layer was applied onto the current collector so that the thickness at a position 2.5 mm from the outer peripheral edge of the end portion of the positive electrode active material layer was 140 ⁇ m or less.
  • the sum of the thickness of the end portion of the active material layer covered with the insulating member and the stacking direction component of the thickness of the insulating member is a maximum of 150 ⁇ m (the same thickness as the thickness of the active material layer not covered with the insulating member).
  • the active material layer of the positive electrode was formed in a rectangular shape having a size of 190 mm ⁇ 760 mm.
  • the positive electrode was provided so that the aspect ratio might be 1: 4.
  • the active material layer of the negative electrode was formed in a rectangular shape having a size of 200 mm ⁇ 770 mm.
  • a power generation element was formed using the positive electrode and the negative electrode formed in such a size, and a cycle test was performed. As a result, the cycle capacity retention rate was 78%.
  • Table 1 summarizes the test results of the cycle capacity retention rates of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3.
  • the power generation element 70 in which the positive electrode 20, the separator 40, and the negative electrode 30 are alternately stacked is formed.
  • the present invention is not limited to this, and the power generation in which the positive electrode 20 and the negative electrode 30 are wound via the separator 40. It has been confirmed that the same effect can be obtained in the element 70 as well.
  • the insulating member 50 is provided to extend from the current collector 31 of the negative electrode 30 or the end portion 35 in the surface direction of the active material layer 32.
  • the insulating member 50 may be provided so as to extend from the end portion 45 in the surface direction of the separator 40. According to this configuration, it is possible to more reliably prevent the occurrence of an internal short circuit as compared with the configuration provided to extend from the end portion 35 of the negative electrode 30.
  • the total thickness Tg of the thickness direction component Tz of the end portion 22 a of the active material layer 22 covered with the insulating member 50 and the thickness of the insulating member 50 is covered with the insulating member 50. It was comprised so that it might become less than the thickness T of the active material layer 22 which is not. However, as shown in FIG. 4, if the insulating member 50 is configured to cover the inclined portion 25 from the exposed portion 21 b, the sum of the thickness direction component Tz of the thickness Ta of the end portion 22 a and the thickness of the insulating member 50. Tg may exceed the thickness T of the active material layer 22.
  • the electrode 10 is described as the positive electrode 20.
  • the electrode 10 may be the negative electrode 30 without being limited to such a configuration. That is, although illustration is omitted, an insulating member may be provided so as to cover from the exposed portion of the negative electrode current collector to the inclined portion.
  • the insulating member 50 is provided on at least two sides of the boundary part 23 of the rectangular current collector 21 of the positive electrode 20, the side connected to the positive electrode tab 24 and the side facing this side.
  • the insulating member 50 may be provided on the entire side (the entire circumference) of the boundary portion 23 of the rectangular current collector 21 of the positive electrode 20.

Abstract

 電極の集電体上の活物質層から露出部にかけて絶縁部材を設ける場合において、絶縁部材の厚さに関わらず電極に掛かる圧力の不均一を緩和でき、電極反応の不均一を緩和できる電極を提供するため、集電体21と、集電体21上に集電体の一部を露出させた露出部21bを残しつつ、露出部に向かって厚さが薄くなるように傾斜する傾斜部25が形成された活物質層22と、露出部から傾斜部までを覆う絶縁部材50を設ける。

Description

電極、および電極を有する電池
 本発明は、電極、および電極を有する電池に関する。
 近年、自動車産業や先端電子産業などの分野において、自動車用電池や電子機器用電池への需要が増大しており、特に小型・薄型化や、高容量化などが要求されている。中でも、他の電池に比べて高エネルギー密度である非水電解質二次電池が注目されている。
 非水電解質二次電池は、負極活物質層が集電体上に塗布された負極と、正極活物質層が集電体上に塗布された正極と、負極および正極の間に配置されるセパレータと、を有している。電池内における負極と正極との内部短絡を防止するために、正極の活物質層の端部に絶縁性の被覆材(絶縁部材)を設けることが提案されている(特許文献1)。
 絶縁部材は、正極、セパレータ、負極を積層して電池を構成するときに、正極と負極とのずれに起因した内部短絡を防止する機能も発揮する。
特開2004-259625号公報
 ところで、このような絶縁部材は、特許文献1に示すように、一般的に電極の集電体上の活物質層から露出部にかけて設けている。これは、露出部のみを覆うように絶縁部材を設けたとしても形成される活物質層と露出部との境界部における微小な隙間に、製造時に混入した異物が接触することによって発生する内部短絡を防止するためである。このような場合、電極の集電体上の活物質層から露出部にかけて、絶縁部材の厚さ分だけ積層方向の幅が大きくなってしまう。このため、絶縁部材の厚さにより電極に掛かる圧力が不均一になってしまう。したがって、非水電解質二次電池では、電極反応が不均一になり、その結果サイクル特性が低下するという問題点がある。
 本発明は、上記従来技術に伴う課題を解決するためになされたものであり、電極の集電体上の活物質層から露出部にかけて絶縁部材を設ける場合において、絶縁部材の厚さに関わらず電極に掛かる圧力の不均一を緩和でき、電極反応の不均一を緩和できる電極、および電極を有する電池を提供することを目的とする。
 上記目的を達成する本発明に係る電極では、集電体と、活物質層と、絶縁部材と、を有している。活物質層は、集電体上に集電体の一部を露出させた露出部を残しつつ、露出部に向かって厚さが薄くなるように傾斜する傾斜部が形成するように積層している。絶縁部材は、露出部から傾斜部までを覆う。
 上記のように構成した本発明の電極によれば、集電体上の活物質層の端部に絶縁部材を設けても、電極に掛かる圧力の不均一を緩和することができる。したがって、本発明の電極は、電極反応の不均一を緩和することができ、その結果サイクル特性を向上することができる。
実施形態に係る電極を含む電池の構成を示す断面図である。 実施形態に係る電極の構成を示す断面図である。 絶縁部材がセパレータの面方向の端部よりも延在して設けられる電極の構成を示す断面図である。 積層方向において、絶縁部材が活物質層の厚さを超えて配置される電極の構成を示す断面図である。
 以下、添付した図面を参照しながら、本発明に係る実施形態を説明する。図面における各部材の大きさや比率は、説明の都合上誇張され実際の大きさや比率とは異なる場合がある。なお、本実施形態では、電極10を正極20とし、正極20に絶縁部材50を設ける場合を例示して説明する。また、本実施形態では、本発明の電極10(正極20)を含む電池100は、例えば、二次電池やキャパシタ等として電気自動車、燃料電池車およびハイブリッド電気自動車等の車両のモータ等の駆動用電源や補助電源に用いられる。本実施形態では、電池100として、非水電解質二次電池を例示して説明する。
 <実施形態>
 実施形態に係る電極10(正極20)を含む電池100について、図1および図2を参照しながら説明する。
 図1は、電極10を含む電池100の構成を示す断面図である。図2は、電極10の構成を示す断面図である。
 電池100は、電極10(正極20、負極30)をセパレータ40を介して積層した発電要素(積層体)70と、発電要素70を封止する外装体80と、を有する。
 電池100は、充放電反応が進行する略矩形の発電要素70を外装体80であるラミネートシートの内部に封止している。発電要素70は、正極20と、セパレータ40と、負極30とを積層した構成を有している。隣接する正極20、セパレータ40、負極30は、1つの単電池層90を形成する。発電要素70は、単電池層90が複数積層することによって、電気的に並列接続してなる構成を有している。なお、電池100は、図1に示す電池100の正極20および負極30の配置を逆にして、発電要素70の両最外層に正極20が位置するようにしてもよい。
 電池100は、長方形状の扁平な形状を有し、対向する両端から電力を取り出すための正極タブ24、負極タブ34を引き出している。外装体80の周囲を熱溶着することによって正極タブ24、負極タブ34を引き出した状態で、発電要素70を密封している。
 電池100の構成は、一般的な非水電解質二次電池に用いられている公知の材料を用いればよく、特に限定するものではない。電池100に使用することができる正極20の集電体21および活物質層22、負極30の集電体31および活物質層32、セパレータ40、絶縁部材50、外装体80等について説明する。
 電極10(正極20、負極30)は、集電体21、31と、活物質層22、32と、絶縁部材50と、を有している。活物質層22は、集電体21上に集電体21の一部を露出させた露出部21bが残るように積層している。また、活物質層22は、露出部21bに向かって厚さが薄くなるように傾斜する傾斜部25が形成するように積層される。また、活物質層32は、集電体31上に端部35が一致するように積層している。ここで活物質層22、32を積層する方法としては、電極スラリーを集電体21、31に塗布・乾燥する方法や、特開2012-238469に示す別途形成した活物質層を集電体に積層する方法が挙げられる。
 絶縁部材50は、集電体21上の活物質層22と露出部21bとの境界部23を覆っている。絶縁部材50に覆われた活物質層22の端部22aの厚さTaおよび絶縁部材50の厚さの積層方向成分Tzの合計Tgは、絶縁部材50に覆われていない活物質層22の厚さT以内である。この構成によれば、正極20、セパレータ40、負極30を複数積層して電池100を構成する際に、電極10の面方向の端部において、電池100の積層方向の高さが端部以外の箇所よりも高くなることを防止することができる。したがって、電池100の良好なレイアウト性を提供することができる。
 図2に示すように、本実施形態では、絶縁部材50を正極20に設ける場合を例示して説明する。このため、本実施形態では、絶縁部材50が設けられる側の集電体および活物質層は、正極20用の集電体21および活物質層22である。
 正極20の集電体21を構成する材料は、電池用の集電体として従来用いられている部材が適宜採用され得る。一例を挙げると、アルミニウム、ニッケル、鉄、ステンレス鋼(SUS)、チタンまたは銅が挙げられる。中でも、電子伝導性、電池作動電位の観点からは、正極20の集電体21としてアルミニウムが好ましい。しかし、これに特に限定することなく、例えばアルミニウム箔、ニッケルとアルミニウムのクラッド材、銅とアルミニウムのクラッド材、あるいはこれらの金属の組み合わせのめっき材を、利用することも可能である。正極の集電体の厚さは、特に限定せず、電池の使用目的を考慮して設定する。
 正極20の活物質層22を構成する材料は、例えば、LiMnである。しかし、これに特に限定されることはない。なお、容量および出力特性の観点から、リチウム-遷移金属複合酸化物を適用することが好ましい。本実施形態では、正極20として、集電体21の両面に活物質層22が積層されているものを例示する。
 負極30の集電体31の材料は、正極20の集電体21の材料と同じである。中でも、電子伝導性、電池作動電位の観点からは、負極30の集電体31として銅が好ましい。負極30の集電体31の厚さは、正極20の集電体21の厚さと同様に、特に限定せず、電池の使用目的を考慮して設定する。
 負極30の活物質層32は、例えば、ハードカーボン(難黒鉛化炭素材料)である。しかし、これに特に限定することなく、例えば黒鉛系炭素材料や、リチウム-遷移金属複合酸化物を利用することも可能である。特に、カーボンおよびリチウム-遷移金属複合酸化物からなる負極活物質は、容量および出力特性の観点から好ましい。本実施形態では、負極30として、集電体31の両面に活物質層32が積層されているものを例示する。
 負極30の集電体31上に配置されている活物質層32は、延在方向に正極20の集電体21上に配置されている活物質層22を越えて、セパレータ40を介して対向している。
 基本的に隣接する電極はセパレータを介して分離されているものの、製造時に混入した異物を介して、隣接する電極が間接的に接触して短絡が生じるおそれがある。また、振動などによって面方向へのずれが生じた場合、隣接する電極が接触して短絡が生じるおそれがある。このような状況に対して絶縁部材を、面方向と交差する方向から平面視した際に負極の活物質層が形成する範囲と重なる位置に配置することによって、ずれが生じた場合にも絶縁部材が隣接する電極同士の間に介在することができ、短絡の発生を防止することができる。
 セパレータ40は、ポーラス形状を有し、通気性を有する。セパレータ40は、電解質が含浸することによって電解質層を構成する。電解質層であるセパレータ40の素材は、例えば、電解質を浸透し得る通気性を有するポーラス状のPE(ポリエチレン)である。しかし、これに特に限定することなく、例えばPP(ポリプロピレン)などの他のポリオレフィン、PP/PE/PPの3層構造をした積層体、ポリアミド、ポリイミド、アラミド、不織布を、利用することも可能である。不織布は、例えば、綿、レーヨン、アセテート、ナイロン、ポリエステルである。
 電解質のホストポリマーは、例えば、HFP(ヘキサフルオロプロピレン)コポリマーを10%含むPVDF-HFP(ポリフッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンの共重合体)である。しかし、これに特に限定することなく、その他のリチウムイオン伝導性を持たない高分子や、イオン伝導性を有する高分子(固体高分子電解質)を適用することも可能である。その他のリチウムイオン伝導性を持たない高分子は、例えば、PAN(ポリアクリロニトリル)、PMMA(ポリメチルメタクリレート)である。イオン伝導性を有する高分子は、例えば、PEO(ポリエチレンオキシド)やPPO(ポリプロピレンオキシド)である。
 ホストポリマーが保持する電解液は、例えば、PC(プロピレンカーボネート)およびEC(エチレンカーボネート)からなる有機溶媒、支持塩としてのリチウム塩(LiPF)を含んでいる。有機溶媒は、PCおよびECに特に限定せず、その他の環状カーボネート類、ジメチルカーボネート等の鎖状カーボネート類、テトラヒドロフラン等のエーテル類を適用することが可能である。リチウム塩は、LiPFに特に限定することなく、その他の無機酸陰イオン塩、LiCFSO等の有機酸陰イオン塩を、適用することが可能である。
 絶縁部材50は、正極20、セパレータ40、負極30を積層して電池100を構成するとき、正極20と負極30とがずれてセパレータ40を越えて直接両極が接触した場合に内部短絡が生じることを防止する。絶縁部材50は、正極20の集電体21上の露出部21bであって、負極30の活物質層32とセパレータ40を介して対向している部分に設けている。絶縁部材50は、露出部21bから傾斜部25までを覆う。すなわち、絶縁部材50は、活物質層22の平坦に配置される平坦部26を覆わない。また、絶縁部材50は、負極30の集電体31または活物質層32の面方向の端部35よりも延在して設けられる。この構成によれば、好適に内部短絡の発生を防止することができる。図1に示すように、正極20の集電体21の端部には、正極タブ(タブ)24が接続され、絶縁部材50は、正極タブ24が接続された辺の活物質層22に配置される。なお、本実施形態では、絶縁部材50は、少なくとも正極20の矩形状の集電体21の境界部23のうち、正極タブ24に接続する側の辺およびこの辺に対向する辺の二辺に設けている場合を例に説明する。
 絶縁部材50の基材の材料は、熱可塑性樹脂である。絶縁部材50の基材は例えば、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリスチレン(PS)、ポリ酢酸ビニル(PVAc)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂(ABS樹脂)、アクリロニトリルスチレン樹脂(AS樹脂)、アクリル樹脂(PMMA)、ポリアミド(PA)、ポリアセタール(POM)、ポリカーボネート(PC)、ポリフェニレンエーテル(PPE)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、グラスファイバー強化ポリエチレンテレフタレート(GF-PET)、環状ポリオレフィン(COP)、ポリフェニレンスルファイド(PPS)、ポリサルフォン(PSF)、ポリエーテルサルフォン(PES)、非晶ポリアリレート(PAR)、液晶ポリマー(LCP)、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、熱可塑性ポリイミド(PI)、ポリアミドイミド(PAI)等である。
 絶縁部材50の基材に塗布する図示しない接着材は、例えば有機溶剤系バインダ(非水系バインダ)でも、水分散系バインダ(水系バインダ)のいずれも用いることができるなど、特に限定されない。例えば、以下の材料が挙げられる。ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフクレート、ポリエーテルニトリル、ポリアクリロニトリル、ポリイミド、ポリアミド、セルロース、カルポキシメチルセルロース、エチレン-酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、スチレン・ブタジエンゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、エチレン・プロピレンゴム、エチレン・プロピレン・ジエン共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体およびその水素添加物、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体およびその水素添加物などの熱可塑性高分子、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、エチレン・テトラフルオロエチレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、エチレン・クロロトリフルオロエチレン共重合体、ポリフッ化ビニル等のフッ素樹脂、ビニリデンフルオライド-ヘキサフルオロプロピレン系フッ素ゴム、ビニリデンフルオライド-ヘキサフルオロプロピレン-テトラフルオロエチレン系フッ素ゴム、ビニリデンフルオライド系フッ素ゴム、エポキシ樹脂等が挙げられる。中でも、ポリフッ化ビニリデン、ポリイミド、スチレン・ブタジエンゴム、カルポキシメチルセルロース、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリアクリロニトリル、ポリアミドであることがより好ましい。これらの好適なバインダは、耐熱性に優れ、電解液との反応性が低く、さらに耐溶性に優れており、正極および負極のそれぞれの活物質層上に塗布して使用することが可能である。これらのバインダは、1種単独で用いてもよいし、2種併用してもよい。
 本実施形態では、絶縁部材50として粘着テープを用いる場合を例に説明する。粘着テープは、正極20の活物質層22と接する側の片面の全面に接着材を塗布している。しかしながら、これに限ることなく、絶縁部材50の基材として、例えば接着材が塗布されていないテープを用いることもできる。上記構成の場合には、テープからなる絶縁部材50の基材の正極20の活物質層22と接する側の片面の全面に対し、接着材を塗布して接着面を形成する。この構成においても、正極20の活物質層22と接する側の片面の全面に接着面を形成した絶縁部材50が形成される。
 図2に示すように、絶縁部材50に覆われた活物質層22の端部22aの厚さTaおよび絶縁部材50の厚さの積層方向成分Tzの合計Tgは、絶縁部材50に覆われていない活物質層22の厚さT以内である。このため、正極20の集電体21上の活物質層22の端部22aに絶縁部材50を設けても、正極20および負極30に掛かる圧力は、均一になる。したがって、正極20および負極30における電極反応は、均一になる。
 なお、正極20の活物質層22は、上述したように絶縁部材50に覆われている部分が外周側に向かって傾斜する傾斜部25を有する。このため、正極20の活物質層22の端部22aには、積層方向の盛り上がり部がない。したがって、本発明の電極10は、活物質層が端部において積層方向の盛り上がり部を有している場合と比較して、端部における盛り上がり部が無いため、盛り上がり部が発生させる可能のあった内部短絡を好適に防止することができる。
 外装体80の内容積は発電要素70を封入できるように、発電要素70の容積よりも大きくなるように構成されている。ここで外装体80の内容積とは、外装体80で封止した後の真空引きを行う前の外装体80内の容積を指す。また、発電要素70の容積とは、発電要素70が空間的に占める部分の容積であり、発電要素70内の空孔部を含む。外装体80の内容積が発電要素70の容積よりも大きいことで、ガスが発生した際にガスを溜めることができる空間が存在する。これにより、発電要素70からのガスの放出性が向上し、発生したガスが電池挙動に影響することが少なく、電池特性が向上する。
 また、本実施形態においては、発電要素70の有する空孔の体積Vに対する外装体80に注入された電解液の体積Lの比の値(L/V)が、1.2~1.6の範囲となるように構成するのが好ましい。電解液の量(体積L)が多ければ、たとえ正極20側に電解液が偏在したとしても、負極30側にも十分な量の電解液が存在するため、両極での表面皮膜の形成を均質に進行させるという観点では有利になる。一方で、電解液の量(体積L)が多ければ、電解液増加のコストが発生し、しかも多すぎる電解液は電極間距離を広げることにつながり、その結果、電池抵抗が上がってしまう。よって、正極20の活物質層22、負極30の活物質層32の吸液速度の比が適切な範囲(Tc/Ta=0.6~1.3の範囲)であり、かつ電解液の量(詳しくは発電要素70の有する空孔の体積Vに対する電解液体積Lの比の値L/V)を適切にするにするのが望ましい。これにより、均質な皮膜形成と、コスト、セル抵抗を両立させることができる点で優れている。かかる観点から、上記したL/Vの値は1.2~1.6の範囲となるように構成するのが好ましく、より好ましくは1.25~1.55、特に好ましくは1.3~1.5の範囲である。
 また、本実施形態においては、発電要素70の有する空孔の体積Vに対する外装体80の内部における余剰空間81の体積Vの比の値(V/V)が0.5~1.0となるように構成するのが好ましい。更に、外装体80に注入された電解液の体積Lの外装体80の内部における余剰空間81の体積Vに対する比の値(L/V)が0.4~0.7となるように構成するのが好ましい。これにより、外装体80の内部に注入された電解液のうちバインダによって吸収されなかった部分を余剰空間81に確実に存在させることが可能となる。しかも、電池100内でのリチウムイオンの移動を確実に担保することもできる。その結果、PVdF等の溶剤系バインダを用いるときと同様の多量の電解液を用いた場合に問題となりうる過剰な電解液の存在に起因する極板間距離の拡がりに伴う不均一反応の発生が防止される。このため、長期サイクル特性(寿命特性)に優れる非水電解質二次電池が提供されうる。
 ここで、「発電要素70の有する空孔の体積(V)」は、正極20、負極30、セパレータ40の空孔体積を全て足し合わせるという形で算出することができる。即ち、発電要素70を構成する各構成部材が有する空孔の総和として算出することができる。また、電池100の作製は通常、発電要素70を外装体80の内部に封入した後に電解液を注入し、外装体80の内部を真空引きして封止することにより行われる。この状態で外装体80の内部においてガスが発生した場合に、発生したガスが溜まることができる空間が外装体80の内部に存在すれば、発生したガスが当該空間に溜まって外装体80は膨らむ。このような空間を本明細書では「余剰空間81」と定義し、外装体が破裂することなく最大限膨らんだときの余剰空間の体積をVと定義したものである。上述したように、V/Vの値は0.5~1.0であることが好ましく、より好ましくは0.6~0.9であり、特に好ましくは0.7~0.8である。
 また、上述したように、本発明では、注入される電解液の体積と、上述した余剰空間81の体積との比の値が所定の範囲内の値に制御される。具体的には、外装体80に注入された電解液の体積(L)の、外装体80の内部における余剰空間81の体積Vに対する比の値(L/V)は、0.4~0.7に制御するのが望ましい。L/Vの値は、より好ましくは0.45~0.65であり、特に好ましくは0.5~0.6である。
 なお、本実施形態では、外装体80の内部に存在する余剰空間81は、発電要素70の鉛直上方に少なくとも配置されていることが好ましい。かような構成とすることで、発生したガスは余剰空間81の存在する発電要素70の鉛直上方部に溜まることができる。これにより、発電要素70の側方部や下方部に余剰空間81が存在する場合と比較して、外装体80の内部において発電要素70が存在する下方部に電解液が優先的に存在することができる。その結果、発電要素70が常により多くの電解液に浸された状態を確保することができ、液枯れに伴う電池性能の低下を最小限に抑えることができる。なお、余剰空間81が発電要素70の鉛直上方に配置されるようにするための具体的な構成について特に制限はないが、例えば、外装体80自体の材質や形状を発電要素70の側方部や下方部に向かって膨らまないように構成したり、外装体80がその側方部や下方部に向かって膨らむのを防止するような部材を外装体80の外部に配置したりすることが挙げられる。
 自動車用途などにおいては、昨今、大型化された電池が求められている。そして、本願発明の電極10を有する電池100の効果は、正極20の活物質層22および負極30の活物質層32共に大きな電極面積を有する大面積電池の場合に、より効果的にその効果が発揮される。即ち、大面積電池の場合に、電極10(正極20、負極30)とセパレータ40の摩擦による電極表面からの凝集破壊がより一層抑制され、振動が入力されても電池特性を維持することができる点で優れている。したがって、本実施形態において、発電要素70を外装体80で覆った電池構造体が大型であることが本実施形態の効果がより発揮されるという意味で好ましい。具体的には、電極10(正極20、負極30)の活物質層は、長方形状であり、当該長方形の短辺の長さは、100mm以上であることが好ましい。かような大型の電池は、車両用途に用いることができる。ここで、負極30の活物質層32の短辺の長さとは、各電極の中で最も長さが短い辺を指す。電池構造体の短辺の長さの上限は特に限定されるものではないが、通常250mm以下である。
 また、電極10(正極20、負極30)の物理的な大きさの観点とは異なる、大型化電池の観点として、電池面積や電池容量の関係から電池の大型化を規定することもできる。例えば、扁平積層型ラミネート電池の場合には、定格容量に対する電池の面積(外装体まで含めた電池の投影面積)の比の値は、5cm/Ah以上であり、かつ、定格容量は、3Ah以上である。電池においては、単位容量当たりの電池面積が大きいため、電極間で発生したガスを除去することが難しくなる。こうしたガス発生により、特に大型の電極間にガス滞留部が存在すると、その部分を起点に不均一反応が進行し易くなる。そのため、SBR等の水系バインダを負極の活物質層の形成に用いた大型化電池における電池性能(特に、長期サイクル後の寿命特性)の低下という課題がよりいっそう顕在化しやすい。したがって、本形態に係る非水電解質二次電池は、上述したような大型化された電池であることが、本願発明の作用効果の発現によるメリットがより大きいという点で、好ましい。さらに、矩形状の電極のアスペクト比は1~3であることが好ましく、1~2であることがより好ましい。なお、電極のアスペクト比は矩形状の正極の活物質層の縦横比として定義される。アスペクト比をかような範囲とすることで、面方向に均一にガスを排出することが可能となる。
 電池100の定格容量は、以下により求められる。
 定格容量は、試験用電池について、電解液を注入した後で、10時間程度放置し、初期充電を行う。その後、温度25℃、3.0Vから4.15Vの電圧範囲で、次の手順1~5によって測定される。
 手順1:0.2Cの定電流充電にて4.15Vに到達した後、5分間休止する。
 手順2:手順1の後、定電圧充電にて1.5時間充電し、5分間休止する。
 手順3:0.2Cの定電流放電によって3.0Vに到達後、定電圧放電にて2時間放電し、その後、10秒間休止する。
 手順4:0.2Cの定電流充電によって4.1Vに到達後、定電圧充電にて2.5時間充電し、その後、10秒間休止する。
 手順5:0.2Cの定電流放電によって3.0Vに到達後、定電圧放電にて2時間放電し、その後、10秒間停止する。
 定格容量:手順5における定電流放電から定電圧放電に至る放電における放電容量(CCCV放電容量)を定格容量とする。
 上述した第1実施形態に係る電極10により以下の作用効果を奏する。
 本電極10(正極20)では、集電体21と、活物質層22と、絶縁部材50と、を有している。活物質層22は、集電体21上に集電体21の一部を露出させた露出部21bを残しつつ、露出部21bに向かって厚さが薄くなるように傾斜する傾斜部25が形成するように積層している。絶縁部材50は、露出部21bから傾斜部25までを覆う。
 このような構成にした電極10によれば、集電体21上の活物質層22の端部22aに絶縁部材50を設けても、電極10(正極20、負極30)に掛かる圧力の不均一を緩和することができる。したがって、本発明の電極10(正極20)は、電極反応の不均一を緩和することができ、その結果サイクル特性を向上することができる。
 さらに、絶縁部材50に覆われた活物質層22の端部22aの厚さTaおよび絶縁部材50の厚さの積層方向成分Tzの合計Tgは、絶縁部材50に覆われていない活物質層22の厚さT以内である。
 このような構成にした電極10によれば、電極10(正極20)の集電体21上の活物質層22から露出部21bにかけて絶縁部材50を設ける場合、絶縁部材50に覆われた活物質層22の端部22aの厚さTaおよび絶縁部材50の厚さの積層方向成分Tzの合計Tgを、絶縁部材50に覆われていない活物質層22の厚さT以内にする。このため、本発明の電極10(正極20)は、集電体21上の活物質層22の端部22aに絶縁部材50を設けても、電極10(正極20、負極30)に掛かる圧力を均一にすることができる。したがって、本発明の電極10(正極20、負極30)は、電極反応を均一にすることができ、その結果サイクル特性を向上することができる。また、正極20、セパレータ40、負極30を複数積層して電池100を構成する際に、電極10の面方向の端部において、電池100の積層方向の高さが端部以外の箇所よりも高くなることを防止することができる。したがって、電池100の良好なレイアウト性を提供することができる。
 さらに、絶縁部材50は、負極30の集電体31または活物質層32の面方向の端部35よりも延在して設けられる。
 このように構成した電極10(正極20)によれば、好適に、内部短絡の発生を防止することができる。
 さらに、本電極10(正極20)では、集電体21の端部に正極タブ(タブ)24が接続され、正極タブ24が接続された辺の活物質層22に絶縁部材50が配置される。
 このように構成した電極10(正極20)によれば、正極タブ24が接続された辺の活物質層22の端部22aに絶縁部材50を設けるので、正極タブ24近くの活物質層22に掛かる圧力の不均一を緩和することができる。このため、本発明の電極10(正極20)は、正極タブ24近くの正極20の活物質層22の電極反応の不均一を緩和することができ、これにより、正極タブ24へ円滑に電流を流すことができる。したがって、本発明の電極10(正極20)は、サイクル特性を向上することができる。
 さらに、本電極10の集電体および活物質層は、正極20用である。
 図2に示すように、本実施形態では、絶縁部材50を正極20に設けている。このため、本実施形態では、絶縁部材50が設けられる側の集電体および活物質層は、正極20用の集電体21および活物質層22である。このように、正極20に設けられた絶縁部材50は、正極20、セパレータ40、負極30を積層して電池100を構成するときに、正極20と負極30とに掛かる圧力の不均一を緩和することができ、電極反応の不均一を緩和することができる。したがって、本電池100では、サイクル特性を向上させることができる。
 さらに、本電極10では、絶縁部材50は、平面視した際に負極30の活物質層32が形成する範囲と重なる位置に配置される。
 基本的に隣接する電極(正極20、負極30)はセパレータ40を介して分離されているものの、振動などによって面方向へのずれが生じた場合、隣接する電極が接触して短絡が生じるおそれがある。本実施形態では、このような状況に対して絶縁部材50を、面方向と交差する方向から平面視した際に負極30の活物質層32が形成する範囲と重なる位置に配置する。このように構成した本電極10によれば、絶縁部材を上記位置に配置することによって、ずれが生じた場合にも絶縁部材50が隣接する電極同士の間に介在することができ、短絡の発生を防止することができる。
 さらに、本電池100は、電極10(正極20、負極30)をセパレータ40を介して積層した積層体(発電要素70)と、積層体を封止する外装体80と、を有している。
 このように構成した本電池100によれば、本電極10(正極20)を外装体80の内部に封入しているので、集電体21上の活物質層22の端部22aに絶縁部材50を設けても、電極10(正極20、負極30)に掛かる圧力の不均一を緩和することができる。したがって、本電池100では、電極反応の不均一を緩和することができ、その結果サイクル特性を向上することができる。
 さらに、本電池100では、活物質層22、32は長方形状であり、長方形の短辺の長さは、100mm以上である。
 このように構成した本電池100によれば、正極20の活物質層22および負極30の活物質層32は、短辺の長さが100mm以上である長方形状を有している。このように、本電池100は、大型電池であるので、電極10(正極20)とセパレータ40の摩擦による電極表面からの凝集破壊がより一層抑制され、振動が入力されても電池特性を維持することができる。
 さらに、本電池100では、定格容量に対する電池100の面積(電池100の外装体80まで含めた投影面積)の比の値は、5cm/Ah以上であり、かつ、定格容量は、3Ah以上である。
 このように構成した本電池100によれば、電極10の物理的な大きさの観点とは異なる、大型化電池の観点として、電池面積や電池容量の関係から電池100の大型化を規定することもできる。
 さらに、本電極10では、矩形状の正極20の活物質層22の縦横比として定義される電極10のアスペクト比は、1~3である。
 このように構成した電極10によれば、アスペクト比をかような範囲とすることで、面方向に均一にガスを排出することができる。
 以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
 まず、正極20の形成について説明する。正極20の集電体21は、厚さ20μmのAl箔である。正極20の活物質層22(正極スラリー)は、ニッケル酸リチウム粉末(活物質)、PVdF(ポリフッ化ビニリデン、結着材)、カーボン粉末(導電助剤)をそれぞれ90:5:5(重量比)でNMP(N-メチルピロリドン)に分散させて形成する。その後、厚さ20μMのAl箔の両面にダイコーターにて正極スラリーを塗布し、乾燥させ、乾燥後にプレスすると、活物質層22の端部22a以外の部分が厚さ150μmとなる正極20は、形成する。
 つぎに、負極30の形成について説明する。負極30の集電体31は、厚さ10μmのCu箔である。負極30の活物質層32(負極スラリー)は、Gr粉末(活物質)、PVdF(ポリフッ化ビニリデン、結着材)をそれぞれ95:5(重量比)でNMP(N-メチルピロリドン)に分散させて形成する。その後、厚さ10μmのCu箔の両面にダイコーターにて負極スラリーを塗布し、乾燥させ、乾燥後にプレスすると、厚さ140μmの負極30は、形成する。
 つぎに、電池100の形成について説明する。絶縁部材50は、正極20の集電体21上の活物質層22と露出部21bの境界を覆うように、幅12mm、厚さ30μmのポリプロプレン製のテープを用いている。テープの接着方法、および被覆長は、結果1~*にて示す。セパレータ40として、ポリエチレン製微多孔質膜(厚さ=25μm)を準備した。また、電解液として、1M LiPF EC:DEC=1:1(体積比)を用いた。形成した正極20を10枚、負極30を11枚、セパレータ40を20枚を用意し、負極30/セパレータ40/正極20/セパレータ40/負極30・・・の順に積層して、電池を作製した。得られた発電要素70を外装体80である厚さ150μmのアルミラミネートシート製のバッグ中に載置し、電解液を注液した。真空条件下において、正極20および負極30に接続された電流取り出し用の正極タブ24、負極タブ34が導出するようにアルミラミネートシート製バッグの開口部を封止し、試験用セルを完成させた。
 つぎに、電池100の評価について説明する。形成した電池100を、電池にかかる圧力が100g/cmになるように、厚さ5mmのSUS板で挟み、25℃で0.2C/4.2V_CC/CV充電を7時間行った。次いで、10分間の休止後、0.2C_CC放電で2.5Vまで放電を行なった。その後、55℃雰囲気下で1C/4.2V_CC/CV充電(0.015Cカット)、1C_CC放電(2.5V電圧カット)のサイクルを繰り返し(サイクル試験)、1サイクル目の放電容量に対する、300サイクル目における放電容量の値をサイクル容量維持率として算出した。
 以下に、本発明に係る実施例1~3について説明を行う。
 <実施例1>
 正極20の活物質層22の端部22aの外周端から4mm内側の位置から外周端に掛けてのみ傾斜を付ける。正極20の活物質層22の端部22aの外周端から2.5mmの位置の厚さTaが140μm以下になるように、活物質層22を集電体21上に塗布した。絶縁部材50に覆われた活物質層22の端部22aの厚さTaおよび絶縁部材50の厚さの積層方向成分Tzの合計Tgは、最大150μm(絶縁部材50に覆われていない活物質層22の厚さTと同じ厚さ)になるように設けた。正極20の活物質層22は、大きさが190mm×190mmの矩形状に形成した。このように、正極20は、アスペクト比が1:1になるように設けた。負極30の活物質層32は、大きさが200mm×200mmの矩形状に形成した。このような大きさに形成した正極20および負極30を用いて発電要素70を形成し、サイクル試験を行った。その結果、サイクル容量維持率は82%であった。
 <実施例2>
 正極20の活物質層22の端部22aの外周端から4mm内側の位置から外周端に掛けてのみ傾斜を付ける。正極20の活物質層22の端部22aの外周端から2.5mmの位置の厚さTaが130μm以下になるように、活物質層22を集電体21上に塗布した。絶縁部材50に覆われた活物質層22の端部22aの厚さTaおよび絶縁部材50の厚さの積層方向成分Tzの合計Tgは、最大140μm(絶縁部材50に覆われていない活物質層22の厚さTより小さい厚さ)になるように設けた。正極20の活物質層22は、大きさが190mm×190mmの矩形状に形成した。このように、正極20は、アスペクト比が1:1になるように設けた。負極30の活物質層32は、大きさが200mm×200mmの矩形状に形成した。このような大きさに形成した正極20および負極30を用いて発電要素70を形成し、サイクル試験を行った。その結果、サイクル容量維持率は82%であった。
 <実施例3>
 正極20の活物質層22の端部22aの外周端から4mm内側の位置から外周端に掛けてのみ傾斜を付ける。正極20の活物質層22の端部22aの外周端から2.5mmの位置の厚さTaが140μm以下になるように、活物質層22を集電体21上に塗布した。絶縁部材50に覆われた活物質層22の端部22aの厚さTaおよび絶縁部材50の厚さの積層方向成分Tzの合計Tgは、最大150μm(絶縁部材50に覆われていない活物質層22の厚さTと同じ厚さ)になるように設けた。正極20の活物質層22は、大きさが190mm×570mmの矩形状に形成した。このように、正極20は、アスペクト比が1:3になるように設けた。負極30の活物質層32は、大きさが200mm×580mmの矩形状に形成した。このような大きさに形成した正極20および負極30を用いて発電要素70を形成し、サイクル試験を行った。その結果、サイクル容量維持率は81%であった。
 以下に、実施例1~3の比較例として比較例1~3について説明を行う。
 <比較例1>
 正極の活物質層の端部の厚さが絶縁部材に覆われていない活物質層の厚さと同様に150μmになるように、活物質層を集電体上に塗布した。絶縁部材に覆われた活物質層の端部の厚さおよび絶縁部材の厚さの積層方向成分の合計は、最大160μm(絶縁部材に覆われていない活物質層の厚さより大きい厚さ)になるように設けた。正極の活物質層は、大きさが190mm×190mmの矩形状に形成した。このように、正極は、アスペクト比が1:1になるように設けた。負極の活物質層は、大きさが200mm×200mmの矩形状に形成した。このような大きさに形成した正極および負極を用いて発電要素を形成し、サイクル試験を行った。その結果、サイクル容量維持率は76%であった。
 <比較例2>
 正極の活物質層の端部の外周端から4mm内側の位置から外周端に掛けてのみ傾斜を付ける。正極の活物質層の端部の外周端から2.5mmの位置の厚さが145μm以下になるように、活物質層を集電体上に塗布した。絶縁部材に覆われた活物質層の端部の厚さおよび絶縁部材の厚さの積層方向成分の合計は、最大155μm(絶縁部材に覆われていない活物質層の厚さより大きい厚さ)になるように設けた。正極の活物質層は、大きさが190mm×190mmの矩形状に形成した。このように、正極は、アスペクト比が1:1になるように設けた。負極の活物質層は、大きさが200mm×200mmの矩形状に形成した。このような大きさに形成した正極および負極を用いて発電要素を形成し、サイクル試験を行った。その結果、サイクル容量維持率は79%であった。
 <比較例3>
 正極の活物質層の端部の外周端から4mm内側の位置から外周端に掛けてのみ傾斜を付ける。正極の活物質層の端部の外周端から2.5mmの位置の厚さが140μm以下になるように、活物質層を集電体上に塗布した。絶縁部材に覆われた活物質層の端部の厚さおよび絶縁部材の厚さの積層方向成分の合計は、最大150μm(絶縁部材に覆われていない活物質層の厚さと同じ厚さ)になるように設けた。正極の活物質層は、大きさが190mm×760mmの矩形状に形成した。このように、正極は、アスペクト比が1:4になるように設けた。負極の活物質層は、大きさが200mm×770mmの矩形状に形成した。このような大きさに形成した正極および負極を用いて発電要素を形成し、サイクル試験を行った。その結果、サイクル容量維持率は78%であった。
 実施例1~3および比較例1~3のサイクル容量維持率の試験結果を表1にまとめて示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 <比較結果>
 実施例1~3は、比較例1~3と比較して、サイクル容量維持率が向上した。これは、絶縁部材50に覆われた活物質層22の端部22aの厚さTaおよび絶縁部材50の厚さの積層方向成分Tzの合計Tgが、絶縁部材50に覆われていない活物質層22の厚さT以内であり、かつ正極20のアスペクト比が、1~3であるからである。このような構成により、実施例1~3は、集電体上の活物質層の端部に絶縁部材を設けても、電極に掛かる圧力を均一にすることができ、電極反応を均一にすることができたと考えられる。また、正極20のアスペクト比をかような範囲とすることで、面方向に均一にガスを排出することができたと考えられる。その結果サイクル容量維持率(サイクル特性)が向上したためであると考えられる。
 なお、本実施例では、正極20、セパレータ40、負極30を交互に積層した発電要素70を形成したが、これに限ることなく、正極20と負極30とがセパレータ40を介して巻回した発電要素70においても同様の効果が得られることを確認している。
 そのほか、本発明は、特許請求の範囲に記載された構成に基づき様々な改変が可能であり、それらについても本発明の範疇である。
 例えば、上述した実施形態では、絶縁部材50は、負極30の集電体31または活物質層32の面方向の端部35よりも延在して設けられた。しかしながら、絶縁部材50は、図3に示すように、セパレータ40の面方向の端部45よりも延在して設けられてもよい。この構成によれば、負極30の端部35よりも延在して設けられる構成と比較して、より確実に内部短絡の発生を防止することができる。
 また、上述した実施形態では、絶縁部材50に覆われた活物質層22の端部22aの厚さTaおよび絶縁部材50の厚さの積層方向成分Tzの合計Tgは、絶縁部材50に覆われていない活物質層22の厚さT以内となるように構成された。しかしながら、図4に示すように、絶縁部材50が露出部21bから傾斜部25を覆うように構成されれば、端部22aの厚さTaおよび絶縁部材50の厚さの積層方向成分Tzの合計Tgが、活物質層22の厚さTを超えてもよい。
 また、本実施形態では、電極10を正極20として説明した。しかしながら、このような構成に限定されることなく、電極10を負極30としてもよい。すなわち、図示は省略するが、負極の集電体の露出部から傾斜部までを覆うように絶縁部材が設けられてもよい。
 なお、本実施形態では、絶縁部材50は、少なくとも正極20の矩形状の集電体21の境界部23のうち、正極タブ24に接続する側の辺およびこの辺に対向する辺の二辺に設けている場合を例に説明したがこの限りでない。例えば、絶縁部材50は、正極20の矩形状の集電体21の境界部23の全辺(全周)に設けてもよい。
 さらに、本出願は、2013年10月30日に出願された日本特許出願番号2013-225825号に基づいており、それらの開示内容は、参照され、全体として、組み入れられている。
  10  電極、
  20  正極、
  21  集電体、
  21b 露出部、
  22  活物質層、
  22a 端部、
  23  境界部、
  24  正極タブ、
  25  傾斜部、
  30  負極、
  31  集電体、
  32  活物質層、
  34  負極タブ、
  35  端部、
  40  セパレータ、
  45  端部、
  50  絶縁部材、
  70  発電要素、
  80  外装体、
  90  単電池層、
 100  電池、
   T  活物質層の厚さ、
  Ta  活物質層の端部の厚さ、
  Tg  活物質層の端部の厚さおよび絶縁部材の厚さの積層方向成分の合計、
  Tz  絶縁部材の厚さの積層方向成分。

Claims (11)

  1.  集電体と、
     前記集電体上に前記集電体の一部を露出させた露出部を残しつつ、前記露出部に向かって厚さが薄くなるように傾斜する傾斜部が形成するように積層された活物質層と、
     前記露出部から前記傾斜部までを覆う絶縁部材と、を有する電極。
  2.  前記絶縁部材に覆われた前記活物質層の端部の厚さおよび前記絶縁部材の厚さの積層方向成分の合計は、前記絶縁部材に覆われていない前記活物質層の厚さ以内である、請求項1に記載の電極。
  3.  前記絶縁部材は、当該絶縁部材が覆われる前記集電体及び前記活物質層の極とは異なる極における前記集電体または前記活物質層の面方向の端部よりも延在して設けられる請求項1または2に記載の電極。
  4.  前記集電体の端部にタブが接続され、
     前記タブが接続された辺の前記活物質層に前記絶縁部材が配置される、請求項1~3のいずれか1項に記載の電極。
  5.  前記集電体および前記活物質層は、正極用である、請求項1~4のいずれか1項に記載の電極。
  6.  前記絶縁部材は、平面視した際に負極の前記活物質層が形成する範囲と重なる位置に配置される請求項5に記載の電極。
  7.  前記絶縁部材は、前記活物質層の前記集電体が積層される側と反対側に積層されるセパレータの面方向の端部よりも延在して設けられる請求項1~6のいずれか1項に記載の電極。
  8.  請求項1~7のいずれか1項に記載の電極をセパレータを介して積層した積層体と、前記積層体を封止する外装体と、を有する電池。
  9.  前記活物質層は、長方形状であり、前記長方形の短辺の長さは、100mm以上である、請求項8に記載の電池。
  10.  定格容量に対する前記電池の面積(前記外装体まで含めた前記電池の投影面積)の比の値は、5cm/Ah以上であり、かつ、前記定格容量は、3Ah以上である、請求項8または9に記載の電池。
  11.  矩形状の前記活物質層の縦横比として定義される前記電極のアスペクト比は、1~3である、請求項8~10のいずれか1項に記載の電池。
PCT/JP2014/078657 2013-10-30 2014-10-28 電極、および電極を有する電池 WO2015064586A1 (ja)

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