JP7318598B2 - 固体電池 - Google Patents

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Description

本開示は、固体電池に関する。
近年、固体電池について着目されている。固体電池は、固体電解質層を含む電極体と、この電極体を収容するラミネートフィルムとを含む。たとえば、特開２０１９－１２１５５８号公報に記載された固体電池は、積層された複数の単位電極体によって形成された電極体を備える。
単位電極体は、正極集電板と、正極活物質層と、固体電解質層と、負極活物質層と、第１負極集電板および第２負極集電板とを備える。第１負極集電板は固体電池の上面に設けられており、第２負極集電板は固体電池の下面に設けられている。
そして、複数の単位電極体を積層する際には、一方の単位電極体の第１負極集電板と、他方の単位電極体の第２負極集電板とが接触するように各単位電極体が積層される。
特開２０１９－１２１５５８号公報
固体電池を製造する工程は、電極体形成工程と、封止工程とを備える。電極体形成工程において、たとえば、負極集電板の上面および下面に負極活物質層を形成する。上面側の負極活物質層の上面に固体電解質層を形成し、下面側の負極活物質層の下面にも固体電解質層を形成する。
上面側の固体電解質層の上面に正極活物質層を形成し、下面側の固体電解質層の下面にも正極活物質層を形成する。
そして、負極活物質層および負極活物質層の短絡などを抑制するために、各正極活物質層の外周をレーザ光などで除去する。そして、積層体を所定長さで切断する。切断した積層体の上面に正極集電板を形成して、単位積層体を形成する。そして、単位積層体を順次積層することで、電極体を形成する。
封止工程において、電極体をラミネートフィルム内に挿入して、ラミネートフィルム内の空気を吸引する。このようにして、固体電池を製造する。
ここで、積層体を切断する工程において、切断部分にバリが発生する場合がある。当該バリが発生した状態で、電極体を形成したとする。
封止工程において、ラミネートフィルム内の空気を吸引すると、ラミネートフィルムの内表面が電極体に密着する。その結果、たとえば、正極集電板とバリとが接触することで、電位降下などの弊害が生じる場合がある。
本開示は、上記のような課題を鑑みてなされたものであって、その目的は、電極体と、電極体を封止するラミネートフィルムを備えた固体電池において、電位降下の発生が抑制された固体電池を提供することである。
本開示に係る固体電池は、積層方向に配列する複数の単位積層体を含む電極体と、前記電極体を封止するラミネートフィルムとを備える。上記電極体は、前記積層方向の一方側に位置する第１端面と、他方側に位置する第２端面とを含み、前記複数の単位積層体の各々は、第１主表面および第２主表面を含む第１電極層と、前記第１主表面に形成された第１固体電解質層と、前記第２主表面に形成された第２固体電解質層と、前記第１固体電解質層に対して前記第１電極層と反対側に形成された第２電極層および絶縁層と、前記第２電極層および前記絶縁層に対して、前記第１固体電解質層と反対側に形成された集電板と、前記第２固体電解質層に対して前記第１電極層と反対側に形成された第３電極層とを含む。
前記絶縁層は、前記第１固体電解質層の外周縁部を覆うように形成されている。前記集電板は、前記第２電極層に設けられると共に、前記絶縁層を覆うように設けられている。前記単位積層体の数をＮとし、Ｎ／２×０．１の小数点以下を切り上げた整数値をＭとすると、前記複数の単位積層体のうち、前記第１端面に位置する単位積層体から少なくともＭ番目までに位置する単位積層体は、第１単位積層体であり、前記複数の単位積層体のうち、前記第１単位積層体以外の単位積層体を第２単位積層体であり、前記第１単位積層体に設けられた前記絶縁層を第１絶縁層とし、前記第２単位積層体に設けられた前記絶縁層を第２絶縁層とすると、前記第１絶縁層の厚さは、前記第２絶縁層の厚さよりも厚い。
上記の固体電池において、各単位積層体を形成する過程において、第１固体電解質層の外周縁部にバリが形成される場合がある。このようなバリが形成された単位固体電池が積層されて電極体が形成される場合がある。
上記の固体電池において、ラミネートフィルムから電極体に圧力が加えられたときに、電極体の表層に荷重が加えられる。その一方で、電極体の中央側には荷重が届きにくい。
上記の固体電池において、少なくとも第１端面からＭ番目までの単位積層体は、第１単位積層体であり、絶縁層の厚さは厚い。このため、第１単位積層体にバリが形成されていたとしても、バリが絶縁層を貫通して、集電板に接触することを抑制することができる。
その一方で、絶縁層の厚さが薄い第２単位積層体は、電極体の中央に位置しており、第２単位積層体に荷重が加えられ難い。そのため、第２単位積層体にバリが形成されていたとしても、バリが絶縁層を貫通することが抑制されている。
上記積層方向において、前記電極体のうち前記第２電極層および前記第３電極層を通る部分の厚さは、前記電極体のうち前記絶縁層を通る部分の厚さよりも大きい。
上記の固体電池によれば、積層方向において、電極体のうち、絶縁層が位置する部分の厚さが、第２電極層が位置する部分の厚さよりも厚くなることが抑制される。このため、電極体に第１端面から圧力が加えられた際に、絶縁層が位置する部分に荷重が集中することを抑制することができる。これにより、単位積層体にバリが形成されていたとしても、バリが絶縁層に押し付けられる荷重を小さく抑えることができる。
前記第１単位積層体の前記外周縁部にバリが形成されており、前記第１絶縁層は、前記バリを覆うように配置されている。
上記の固体電池によれば、絶縁層によって、バリが集電板に接触することを抑制することができる。
上記第１絶縁層の厚さは、前記バリの高さよりも高い。上記の固体電池によれば、第１単位積層体に荷重が加えられたとしても、バリが第１絶縁層を貫通することを抑制することができる。
本開示に係る固体電池によれば、電位降下などが発生することを抑制することができる。
本実施の形態に係る固体電池１を模式的に示す断面図である。 電極体２の一部を示す断面図である。 単位積層体４Ａを模式的に示す断面図である。 単位積層体４Ｂを示す断面図である。 バリ４０およびその周囲の構成を示す断面図である。 バリ４１およびその周囲の構成を示す断面図である。 単位積層体４Ａの製造工程を示す製造フロー図である。 負極シート５０を準備する工程を示す断面図である。 シート５３を負極シート５０に形成する工程を示す断面図である。 図９に示す工程後の工程を示す断面図である。 各固体電解質層５４の表面に正極シート５６を形成する工程である。 図１１に示す工程後の工程を示す断面図である。 正極合材層５８の一部を除去する工程である。 図１３に示す積層体の一部を裁断する工程を示す断面図である。 絶縁層２５,２６，２７を貼り付ける工程を示す断面図である。 正極集電体１９を配置する工程を示す断面図である。 実施例１～６に係る固体電池と、比較例１～７に係る固体電池とに関する検討結果を示す一覧表である。 単位積層体４Ｃを示す断面図である。 比較例１に係る固体電池の電極体において、電圧降下が発生した１０個の電極体を分解して、短絡解析した結果を示す表である。
図１から図１９を用いて、本実施の形態に係る固体電池１について説明する。図１から図１９に示す構成のうち、同一または実質的に同一の構成については、同一の符号を付して重複した説明を省略する。
図１は、本実施の形態に係る固体電池１を模式的に示す断面図である。固体電池１は電極体２と、ラミネートフィルム３と、正極端子５と、負極端子６とを備える。
電極体２は、ラミネートフィルム３内に収容されている。ラミネートフィルム３は、例えば、３層構造を有している。すなわち、ラミネートフィルム３は、例えば、第１樹脂層と、金属層と、第２樹脂層とを含んでいてもよい。金属層は、第１樹脂層と第２樹脂層との間に挟み込まれている。金属層は、例えば、１０μｍから１００μｍの厚さを有していてもよい。金属層は、例えば、アルミニウム（Ａｌ）等を含んでいてもよい。第１樹脂層および第２樹脂層の各々は、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、およびポリアミド（ＰＡ）からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい。第１樹脂層および第２樹脂層の各々は、例えば、１０μｍから１００μｍの厚さを有していてもよい。ラミネートフィルム３内の気圧は、たとえば、４０Ｐａ程度である。
正極端子５はラミネートフィルム３内から外部に引き出されており、正極端子５には、電極体２の複数の正極集電板が接続されている。負極端子６はラミネートフィルム３内から外部に引き出されており、負極端子６には電極体２の複数の負極集電板が接続されている。なお、固体電池１は、幅方向Ｗに長尺に形成されている。幅方向Ｗにおいて、正極端子５は固体電池１の一端側から引き出されており、負極端子６は他端側から引き出されている。
図２は、電極体２の一部を示す断面図である。電極体２は、積層方向Ｄに積層された複数の単位積層体４を含む。なお、積層方向Ｄは、図１などに示す例においては、上下方向である。単位積層体４の積層数は、たとえば、５枚から１００枚程度積層されている。単位積層体４の積層数は、２０枚以上５０枚程度でもよい。たとえば、３０枚程度であってもよい。
複数の単位積層体４には、単位積層体（第１単位積層体）４Ａと、単位積層体（第２単位積層体）４Ｂが含まれる。この実施の形態においては、単位積層体４Ａは、積層方向Ｄにおいて電極体２の一方端（上端）側に配置されており、単位積層体４Ｂは、積層方向Ｄにおいて電極体２の中央側に位置している。
図３は、単位積層体４Ａを模式的に示す断面図である。単位積層体４Ａは、負極層（第１電極層）１０と、固体電解質層（第１固体電解質層）１１と、固体電解質層（第２電解質層）１２と、正極層（第２電極層）１３と、正極層（第３電極層）１４と、保護部材１８と、正極集電体１９とを備える。
負極層１０は、板状に形成されており、負極層１０は、上面（第１主表面）２０と、下面（第２主表面）２１とを含む。負極層１０は、負極集電板１５と、負極集電板１５の上面に形成された負極活物質層１６と、負極集電板１５の下面に形成された負極活物質層１７とを含む。負極集電板１５は負極端子６に向けて延びるように形成されており、負極集電板１５は負極端子６に接続されている。
固体電解質層１１は上面２０に形成されており、固体電解質層１２は下面２１に形成されている。
正極層１３は固体電解質層１１に対して、負極層１０と反対側に形成されており、正極層１３は、固体電解質層１１の上面２２に形成されている。
正極層１３は、上面２２の外周縁部から離れた位置に形成されている。このため、固体電解質層１１の上面２２には、露出部分３０および露出部分３１が形成されている。露出部分３０は正極端子５側に位置しており、露出部分３１は負極端子６側に位置している。
正極層１４は、固体電解質層１２に対して、負極層１０と反対側に形成されており、正極層１４は固体電解質層１２の下面２３に形成されている。
正極層１４は、下面２３の外周縁部から離れた位置に形成されている。このため、固体電解質層１２の下面２３には、露出部分３２および露出部分３３が形成されている。露出部分３２は、正極端子５側に位置しており、露出部分３３は負極端子６側に位置している。
保護部材１８は、絶縁層（第１絶縁層）２９と、絶縁層２７とを含む。絶縁層２９は露出部分３０に形成されている。絶縁層２９は、絶縁層２５および絶縁層２６を含む。
絶縁層２５は、露出部分３０から正極端子５側に延びるように形成されている。正極端子５側において、露出部分３０は固体電解質層１１の外周縁部を覆うように形成されている。
絶縁層２６は、絶縁層２５の上面に形成されている。絶縁層２６は絶縁層２５の上面から固体電解質層１１の外周縁部の上方を通って、正極端子５側に向けて延びるように形成されている。
絶縁層２７は、露出部分３２に形成されている。絶縁層２７は、露出部分３２から正極端子５側に向けて延びるように形成されている。絶縁層２７は、正極端子５側に位置する固体電解質層１２の外周縁部を覆うように形成されている。
正極集電体１９は、正極層１４に設けられると共に、絶縁層２５および絶縁層２６を覆うように延びている。正極集電体１９は、正極端子５に向けて延びるように形成されている。なお、正極集電体１９の先端は、正極端子５に接続されている。
図４は、単位積層体４Ｂを示す断面図である。単位積層体４Ｂにおいては、単位積層体４Ａと異なり、単位積層体４Ｂは、絶縁層２６を備えていない。なお、絶縁層２６以外の構成については、単位積層体４Ｂは、単位積層体４Ｂと実質的に同じである。このため、単位積層体４Ｂは、絶縁層（第２絶縁層）２５Ｂと、絶縁層２７とを含み、絶縁層２７Ｂは、上記単位積層体４Ａの絶縁層２５と同じである。
（本願発明のポイント１）
図２において、単位積層体４の積層数を「積層数Ｎ」とする。
積層数Ｎ／２×０．１の小数点以下を切り上げた整数値を「整数値Ｍ」とする。ここで、電極体２の上端面（第１端面）から整数値Ｍ番目までに位置する単位積層体４は、図３に示す単位積層体４Ａである。すなわち、単位積層体４Ａの積層数は、整数値Ｍである。
そして、電極体２の上端面から整数値Ｍ＋１番目から電極体２の下端面までに位置する単位積層体４は、図４に示す単位積層体４Ｂである。なお、単位積層体４Ｂの積層数を「積層数Ｌ」とすると、積層数Ｌと整数値Ｍとの合計は、積層数Ｎとなる。
ここで、単位積層体４Ａ，４Ｂの製造過程において、図５および図６に示すように単位積層体４Ａ，４Ｂにバリ４０，４１が形成される場合がある。本実施の形態においては、バリ４０，４１が電極体２の上端面に向けて突出するように配置されている。なお、バリ４０，４１が形成される過程については、後述する。
図５において、バリ４０は、正極端子５側において、固体電解質層１２の外周縁部から上方に突出するように形成されている。同様に、図６において、バリ４１は、正極端子５側において、固体電解質層１２の外周縁部から上方に突出するように形成されている。
バリ４０が固体電解質層１２の上面２２から突出する高さを高さＴｈ４０であり、バリ４１が固体電解質層１２の上面２２から突出する高さを高さＴｈ４１である。高さＴｈ４０，Ｔｈ４１は、製造過程において各種の高さとなる。高さＴｈ４０，Ｔｈ４１たとえば、６０μｍ以下である。
図４および図５に示すように、バリ４０，４１は、負極活物質層１６の一部が上方に突出すると共に、負極活物質層１６の突出部分の一部を固体電解質層１２が覆うように形成されている。
図３において、ラミネートフィルム３内の内圧は、４０Ｐａ程度である。このため、ラミネートフィルム３の少なくとも一部が電極体２に密着し、電極体２の上端面は、ラミネートフィルム３によって押圧される。
このため、電極体２の上端面に位置する単位積層体４Ａが下方に向けて押圧される。その結果、図５に示すようなバリ４０が形成されている場合には、バリ４０が絶縁層２５に押圧される。ここで、絶縁層２５の上面には、絶縁層２６が形成されており、バリ４０が正極集電体１９に接触することが抑制されている。なお、絶縁層２５および絶縁層２６の重なり部分は、バリ４０が形成される固体電解質層１１の外周縁部上に位置している。
仮に、バリ４０の負極活物質層１６と、正極集電体１９とが接触すると、当該部分で短絡が発生し、固体電池１の電位が下がる。
図６に示す単位積層体４Ｂにおいては、少なくとも整数値Ｍ枚の単位積層体４Ａを通して、単位積層体４Ｂに伝達される。そのため、単位積層体４Ｂに加えられる押圧力は、単位積層体４Ａに加えられる押圧力よりも小さい。単位積層体４Ｂの絶縁層２５にバリ４１が押さえつけられる荷重は、単位積層体４Ａの絶縁層２５にバリ４０が押さえつけられる荷重よりも小さい。
単位積層体４Ｂにおいて、バリ４１が絶縁層２５を貫通して、バリ４１が正極集電体１９に接触することが抑制されている。
すなわち、単位積層体４Ａの積層数を整数値Ｍとすることで、固体電池１内で内部短絡が生じることを抑制することができる。
ここで、整数値Ｍは、下記の（式Ａ）から求められる値の小数点以下を切り上げた整数値である。なお、積層数Ｎは、単位積層体４の積層数である。
積層数Ｎ／２×０．１・・・（式Ａ）
（本願発明のポイント２）
図３において、正極層１３の厚さを「厚さＴｈ１３」とする。
絶縁層２９の厚さを「厚さＴｈ２９」とする。具体的には、絶縁層２９のうち、絶縁層２５および絶縁層２６の重なり部分の厚さを「厚さＴｈ２９」とする。図３および図４において、絶縁層２５，２５Ｂの厚さを「厚さＴｈ２５」とする。なお、絶縁層２７の厚さは、絶縁層２５の厚さと同じである。
本実施の形態に係る固体電池１は、下記の式Ｂの条件を満たす。ここで、「Ｎ１」は正極層１３，１４の積層数（正極層１３の積層数と、正極層１４の積層数の合計数）である。絶縁層２５，２７の積層数（絶縁層２５の積層数と、絶縁層２７の積層数の合計数）は、正極層１３，１４の積層数と同じである。正極層１４の厚さと、正極層１３の厚さとは同じであり、いずれも、厚さＴｈ１３である。絶縁層２５および絶縁層２７の厚さは、同じであり、いずれも、厚さＴｈ２５である。「Ｍ１」は、絶縁層２９の積層数である。
（Ｔｈ１３－Ｔｈ２５）×Ｎ１－（（Ｔｈ２９－Ｔｈ２５）×Ｍ１）＞０・・・（式Ｂ）
上記式Ｂを満たす場合には、積層方向Ｄにおいて、電極体のうち正極層１３および正極層１４を通る部分の厚さは、電極体のうち絶縁層２５、絶縁層２７および絶縁層２９を通る部分の厚さよりも大きい。すなわち、上記式Ｂを満たす場合には、積層方向Ｄにおいて、電極体のうち絶縁層２５、絶縁層２７および絶縁層２９を通る部分には、隙間が形成されている。そのため、電極体２の上端面に押圧力が加えられた際に、絶縁層２９、絶縁層２５Ｂおよび絶縁層２７が積層されている部分に荷重が集中することを抑制することができる。
これにより、バリ４０が絶縁層２５および絶縁層２６を貫通して、バリ４０が正極集電体１９に接触することを抑制することができる。これにより、単位積層体４が電圧降下することを抑制することができる。
下記の式Ｃに示すように、絶縁層２５および絶縁層２６の重なり部分の厚さＴｈ２９は、バリ４０の高さＴｈ４０よりも大きい。
（厚さＴｈ２９）／バリ高さＴｈ４０・・・（式Ｃ）
なお、式Ｃにおいて、単位積層体４Ａが設けられていない電極体（単位積層体４Ｂのみで形成された電極体）においては、厚さＴｈ２９に替えて、厚さＴｈ２５を用いる。
このため、正極集電体１９がラミネートフィルム３によって下方に押圧されたとしても、バリ４０が絶縁層２５および絶縁層２６の重なり部分を貫通することを抑制することができる。
上記のように構成された単位積層体４の構成材料について説明する。
（正極集電体１９）
図３などにおいて、正極集電体１９は、例えば、１０μｍから２０μｍの厚さを有していてもよい。正極集電体１９は、例えば、金属箔と、炭素皮膜（不図示）とを含んでいてもよい。金属箔は、例えば、Ａｌ、ステンレス鋼、ニッケル（Ｎｉ）、クロム（Ｃｒ）、白金（Ｐｔ）、ニオブ（Ｎｂ）、鉄（Ｆｅ）、チタン（Ｔｉ）、および亜鉛（Ｚｎ）からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい。金属箔は、例えば、Ａｌ箔等であってもよい。
炭素皮膜は、金属箔の表面の一部を被覆している。炭素皮膜は、例えば、金属箔と、正極層１３，１４との間に配置されていてもよい。炭素皮膜は、炭素材料を含む。炭素材料は、例えば、カーボンブラック等（例えば、アセチレンブラック等）を含んでいてもよい。炭素皮膜は、バインダ等をさらに含んでいてもよい。バインダは、例えば、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）等を含んでいてもよい。炭素皮膜は、例えば、１０質量％から２０質量％の炭素材料と、残部を占めるバインダとからなっていてもよい。炭素皮膜は、例えば、約１５質量％の炭素材料と、約８５質量％のバインダとからなっていてもよい。
（正極層）
正極層１３，１４は、正極活物質層を含む。正極層１３，１４は、例えば、５μｍから５０μｍの厚さを有していてもよい。
正極層１３，１４は、例えば、０．１μｍから１０００μｍの厚さを有していてもよい。正極層１３，１４は、例えば、５０μｍから２００μｍの厚さを有していてもよい。正極層１３，１４は、正極活物質を含む。正極層１３，１４は、例えば、固体電解質、導電材、バインダ等をさらに含んでいてもよい。
正極活物質は、例えば、粉末材料であってもよい。正極活物質は、例えば、１μｍから３０μｍのメジアン径を有していてもよい。メジアン径は、体積基準の粒度分布において、小粒径側からの累積粒子体積が全粒子体積に対して５０％になる粒子径を示す。メジアン径は、レーザ回折式粒度分布測定装置により測定され得る。正極活物質は、例えば、５μｍから１５μｍのメジアン径を有していてもよい。
正極活物質は、任意の成分を含み得る。正極活物質は、例えば、コバルト酸リチウム、ニッケル酸リチウム、マンガン酸リチウム、ニッケルコバルトマンガン酸リチウム（例えば、ＬｉＮｉ1/3Ｃｏ1/3Ｍｎ1/3Ｏ2等）、ニッケルコバルトアルミン酸リチウム、およびリン酸鉄リチウムからなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい。正極活物質に表面処理が施されていてもよい。表面処理により、正極活物質の表面に緩衝層が形成されてもよい。緩衝層は、例えば、ニオブ酸リチウム（ＬｉＮｂＯ3）等を含んでいてもよい。緩衝層は、リチウム空乏層の形成を阻害し得る。これにより電池抵抗の低減が期待される。
固体電解質は、例えば、粉末材料であってもよい。固体電解質は、例えば、０．１μｍから１０μｍのメジアン径を有していてもよい。固体電解質は、例えば、１μｍから５μｍのメジアン径を有していてもよい。
固体電解質は、イオン伝導性を有する。固体電解質は、実質的に電子伝導性を有しない。固体電解質は、例えば、硫化物固体電解質等を含んでいてもよい。固体電解質は、例えば、酸化物固体電解質等を含んでいてもよい。固体電解質の配合量は、１００質量部の正極活物質に対して、例えば、１質量部から２００質量部であってもよい。
硫化物固体電解質は、ガラス状態であってもよい。硫化物固体電解質は、ガラスセラミックス（「結晶化ガラス」とも称される。）を形成していてもよい。硫化物固体電解質は、硫黄（Ｓ）を含む限り、任意の成分を含み得る。硫化物固体電解質は、例えば、硫化リンリチウム等を含んでいてもよい。
硫化リンリチウムは、例えば、下記式（Ｉ）：
Ｌｉ2xＰ2-2xＳ5-4x（０．５≦ｘ≦１） （Ｉ）
により表されてもよい。硫化リンリチウムは、例えば、Ｌｉ3ＰＳ4、Ｌｉ7Ｐ3Ｓ11等の組成を有していてもよい。
硫化物固体電解質は、メカノケミカル法により合成され得る。硫化物固体電解質の組成は、例えば、原料の混合比によって表されてもよい。例えば「７５Ｌｉ2Ｓ－２５Ｐ2Ｓ5」は、原料全体に対する「Ｌｉ2Ｓ」の物質量分率が０．７５であり、かつ原料全体に対する「Ｐ2Ｓ5」の物質量分率が０．２５であることを示す。硫化物固体電解質は、例えば、５０Ｌｉ2Ｓ－５０Ｐ2Ｓ5、６０Ｌｉ2Ｓ－４０Ｐ2Ｓ5、７０Ｌｉ2Ｓ－３０Ｐ2Ｓ5、７５Ｌｉ2Ｓ－２５Ｐ2Ｓ5、８０Ｌｉ2Ｓ－２０Ｐ2Ｓ5、および９０Ｌｉ2Ｓ－１０Ｐ2Ｓ5からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい。
例えば「Ｌｉ2Ｓ－Ｐ2Ｓ5」は、「Ｌｉ2Ｓ」と「Ｐ2Ｓ5」との混合比が任意であることを示す。硫化物固体電解質は、例えば、ハロゲン化リチウム等を含んでいてもよい。硫化物固体電解質は、例えば、Ｌｉ2Ｓ－Ｐ2Ｓ5、Ｌｉ2Ｓ－ＳｉＳ2、ＬｉＩ－Ｌｉ2Ｓ－ＳｉＳ2、ＬｉＩ－Ｓｉ2Ｓ－Ｐ2Ｓ5、ＬｉＩ－ＬｉＢｒ－Ｌｉ2Ｓ－Ｐ2Ｓ5、ＬｉＩ－Ｌｉ2Ｓ－Ｐ2Ｓ5、ＬｉＩ－Ｌｉ2Ｏ－Ｌｉ2Ｓ－Ｐ2Ｓ5、ＬｉＩ－Ｌｉ2Ｓ－Ｐ2Ｏ5、ＬｉＩ－Ｌｉ3ＰＯ4－Ｐ2Ｓ5、およびＬｉ2Ｓ－Ｐ2Ｓ5－ＧｅＳ2からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい。
酸化物固体電解質は、酸素（Ｏ）を含む限り、任意の成分を含み得る。酸化物固体電解質は、例えば、リン酸リチウムオキシナイトライド（ＬＩＰＯＮ）、ゲルマン酸リチウム亜鉛（ＬＩＳＩＣＯＮ）、リチウムランタンジルコニウム酸化物（ＬＬＺＯ）、およびリチウムランタンチタン酸化物（ＬＬＴＯ）からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい。
導電材は、電子伝導性を有する。導電材は、任意の成分を含み得る。導電材は、例えば、カーボンブラック（例えば、アセチレンブラック等）、気相成長炭素繊維（ＶＧＣＦ）、カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）およびグラフェンフレークからなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい。導電材の配合量は、１００質量部の正極活物質に対して、例えば、０．１質量部から１０質量部であってもよい。
バインダは、固体材料同士を結合する。バインダは、任意の成分を含み得る。バインダは、例えば、フッ素樹脂等を含んでいてもよい。バインダは、例えば、ＰＶｄＦ、およびフッ化ビニリデン－ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＰＶｄＦ－ＨＦＰ）からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい。バインダの配合量は、１００質量部の正極活物質に対して、例えば、０．１質量部から１０質量部であってもよい。
（負極集電板１５）
負極集電板１５は、例えば、５μｍから５０μｍの厚さを有していてもよい。負極集電板１５は、例えば、５μｍから１５μｍの厚さを有していてもよい。負極集電板１５は、例えば、金属箔等を含んでいてもよい。金属箔は、例えば、ステンレス、銅（Ｃｕ）、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｔｉ、コバルト（Ｃｏ）、およびＺｎからなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい。金属箔は、例えば、Ｎｉ箔、ＮｉメッキＣｕ箔、またはＣｕ箔等であってもよい。
（負極活物質層１６，１７）
負極活物質層１６，１７は、例えば、０．１μｍから１０００μｍの厚さを有していてもよい。負極活物質層１６，１７は、例えば、５０μｍから２００μｍの厚さを有していてもよい。負極活物質層１６，１７は、負極活物質を含む。負極活物質層１６，１７は、例えば、固体電解質、導電材、バインダ等をさらに含んでいてもよい。
負極活物質は、例えば、粉末材料であってもよい。負極活物質は、例えば、１μｍから３０μｍのメジアン径を有していてもよい。負極活物質は、例えば、１μｍから１０μｍのメジアン径を有していてもよい。
負極活物質は、任意の成分を含み得る。負極活物質は、例えば、チタン酸リチウム（Ｌｉ4Ｔｉ5Ｏ12）、黒鉛、ソフトカーボン、ハードカーボン、珪素、酸化珪素、珪素基合金、錫、酸化錫、および錫基合金からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい。
固体電解質の詳細は、前述のとおりである。負極活物質層１６，１７に含まれる固体電解質は、正極層１３，１４に含まれる固体電解質と同一組成を有していてもよい。負極活物質層１６，１７に含まれる固体電解質は、正極層１３，１４に含まれる固体電解質と異なる組成を有していてもよい。固体電解質の配合量は、１００質量部の負極活物質に対して、例えば、１質量部から２００質量部であってもよい。
導電材の詳細は、前述のとおりである。負極活物質層１６，１７に含まれる導電材は、正極層１３，１４に含まれる導電材と同一組成を有していてもよい。負極活物質層１６，１７に含まれる導電材は、正極層１３，１４に含まれる導電材と異なる組成を有していてもよい。導電材の配合量は、１００質量部の負極活物質に対して、例えば、０．１質量部から１０質量部であってもよい。
バインダの詳細は、前述のとおりである。負極活物質層１６，１７に含まれるバインダは、正極層１３，１４に含まれるバインダと同一組成を有していてもよい。負極活物質層１６，１７に含まれるバインダは、正極層１３，１４に含まれるバインダと異なる組成を有していてもよい。バインダの配合量は、１００質量部の負極活物質に対して、例えば、０．１質量部から１０質量部であってもよい。
（固体電解質層）
固体電解質層１１，１２は、例えば、０．１μｍから１０００μｍの厚さを有していてもよい。固体電解質層１１，１２は、例えば、０．１μｍから３００μｍの厚さを有していてもよい。固体電解質層１１，１２は、正極層１３，１４と負極層１０（負極活物質層１６，１７）との間に介在している。固体電解質層１１，１２は、いわばセパレータである。固体電解質層１１，１２は、正極層１３，１４と負極層１０とを物理的に分離している。固体電解質層１１，１２は、正極層１３，１４と負極層１０とを空間的に分離している。固体電解質層１１，１２は、正極層１３，１４と負極層１０との間の電子伝導を遮断している。
固体電解質層１１，１２は、固体電解質を含む。固体電解質層１１，１２は、正極層１３，１４と負極層１０との間にイオン伝導経路を形成している。固体電解質層１１，１２は、例えば、バインダ等をさらに含んでいてもよい。
固体電解質の詳細は、前述のとおりである。固体電解質層１１，１２に含まれる固体電解質は、正極層１３，１４に含まれる固体電解質と同一組成を有していてもよい。固体電解質層１１，１２に含まれる固体電解質は、正極層１３，１４に含まれる固体電解質と異なる組成を有していてもよい。固体電解質層１１，１２に含まれる固体電解質は、負極活物質層１６，１７に含まれる固体電解質と同一組成を有していてもよい。固体電解質層１１，１２に含まれる固体電解質は、負極活物質層１６，１７に含まれる固体電解質と異なる組成を有していてもよい。
バインダは、任意の成分を含み得る。バインダは、例えば、ＰＶｄＦ－ＨＦＰ、ブチルゴム（ＩＩＲ）、およびブタジエンゴム（ＢＲ）からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい。
（絶縁層２５，２６，２７）
絶縁層２５，２６，２７の厚さは、１０μｍ以上５０μｍ以下である。また、絶縁層２５，２６，２７におい厚さは、２０μｍ以上４０μｍ以下であってもよい。絶縁層２５，２６，２７の厚さは、たとえば、３０μｍである。絶縁層２５，２６，２７は、ＰＥＴ（Polyethyleneterephthalate）などによって形成された樹脂層と、粘着層とを含む。
図３において、絶縁層２５および絶縁層２６が重なっている部分においては、１０μｍ以上１００μｍ以下である。重なり部分の厚さは、４０μｍ以上８０μｍ以下であってもよく、重なり部分の厚さは、たとえば、６０μｍである。
（製造方法）
固体電池１の製造方法について説明する。
固体電池１の製造方法は、電極体２を形成する工程と、電極体２をラミネートフィルム３内に封止する工程とを備える。電極体２を形成する工程は、単位積層体４Ａ，４Ｂを形成する工程と、単位積層体４Ａ，４Ｂを積層する工程とを含む。
単位積層体４Ａの製造工程について説明する。図７は、単位積層体４Ａの製造工程を示す製造フロー図である。単位積層体４Ａの製造工程は、負極シートを準備する工程Ｓ１と、負極シートに固体電解質シートを形成する工程Ｓ２と、固体電解質シートに正極層を形成する工程Ｓ３と、絶縁層を形成する工程Ｓ４と、正極集電板を形成する工程Ｓ５とを備える。
図８は、負極シート５０を準備する工程を示す断面図である。負極シート５０を形成する工程は、Ｎｉ集電箔５１を準備する工程と、Ｎｉ集電箔５１の表裏面にスリラーを塗布する工程と、塗布したスリラーを乾燥させて負極合材層５２を形成する工程とを含む。
スリラーは、たとえば、チタン酸リチウム（Ｌｉ4Ｔｉ5Ｏ12）と、硫化物固体電解質と、Ｐｖｄｆと、導電材ＶＧＣＦと所定量秤量して、これらを酪酸ブチル中において、超音波ホモジナイザーで分散させることで形成する。
図９は、シート５３を負極シート５０に形成する工程を示す断面図である。図９に示す工程は、シート５３を形成する工程と、シート５３を負極シート５０に貼り付ける工程とを含む。
シート５３を形成する工程は、アルミニウム箔５５を準備する工程と、アルミニウム箔５５の一方の主面にスリラーを塗布する工程と、スリラーを乾燥させて固体電解質層５４を形成する工程とを含む。
スリラーは、たとえば、硫化物固体電解質と、ＰｖｄＦ(ポリフッ化ビニリデン樹脂）と、導電材ＶＧＣＦ（ポリフッ化ビニリデン樹脂）とを所定量秤量して、酪酸ブジル中で、超音波ホモジナイザーで分散させることで形成される。
上記のようにして形成されたスリラーをアルミニウム箔５５の一方の主表面に形成した後、スリラーを乾燥させることで、アルミニウム箔５５に固体電解質層５４が形成される。
そして、２枚のシート５３を形成して、一方のシート５３を上面側の負極合材層５２に貼り付け、他方のシート５３を下面側の負極合材層５２に貼り付ける。
図１０は、図９に示す工程後の工程を示す断面図である。この図１０に示す工程は、アルミニウム箔５５を取り除く工程である。これにより、固体電解質層５４が外部に露出する。
図１１は、各固体電解質層５４の表面に正極シート５６を形成する工程である。正極シート５６を形成する工程は、アルミニウムなどによって形成された集電箔５７を準備する工程と、集電箔５７の一方の主表にスリラーを形成する工程と、スリラーを乾燥させて、正極合材層５８を形成する工程とを含む。
スリラーは、正極活物質（ＬｉＮｂＯ3コート、ＬｉＮｉ1/3Ｃｏ1/3Ｏ2）と、硫化物固体電解質（Ｌｉ3ＰＳ4）と、Ｐｖｄｆと、導電材ＶＧＣＦを所定量秤量して、酪酸ブジル中において、超音波ホモジナイザーで分散させることで形成される。
集電箔５７に形成されたスリラーを乾燥させることで、集電箔５７の一方の主面に正極合材層５８が形成される。そして、正極シート５６の正極合材層５８が、固体電解質層５４に接触するように、正極シート５６が配置される。
図１２は、図１１に示す工程後の工程を示す断面図である。図１２に示す工程は集電箔５７を除去する工程である。この工程によって、正極合材層５８が外部に露出する。
そして、負極シート５０と、固体電解質層５４と、正極合材層５８とによって形成された積層体にプレス加工を施す。
プレス加工が施されることで、正極合材層５８の厚さが３５μｍ、固体電解質層５４の厚さが３０μｍ、負極シート５０の厚さが６５μｍとなる。
図１３は、正極合材層５８の一部を除去する工程である。図１３に示す工程は、各正極合材層５８の外周縁にレーザ光などを照射して、各正極合材層５８の外周縁を除去する工程である。たとえば、各正極合材層５８のうち、正極合材層５８の外周縁と、外周縁部から３ｍｍ程度内側に位置する部分との間に位置する部分が除去される。このように、各正極合材層５８,５８の外周縁部が除去されることで、正極層１３,１４が形成される。
図１４は、図１３に示す積層体の一部を裁断する工程を示す断面図である。この工程においては、負極シート５０および固体電解質層５４の外周縁部から２ｍｍ程度内周側に位置する部分を裁断する。このように、負極シート５０および各固体電解質層５４を裁断することで、負極層１０と、固体電解質層１１,１２とが形成される。この図１４に示す工程において、図５に示すバリ４０が形成される場合がある。
たとえば、図１４に示す方向Ｄ１からレーザ光を照射した場合においては、図５に示すように、負極活物質層１６側の外周縁部において、バリ４０（バリ４１）が形成される。たとえば、積層体の下面側から上面に向けてレーザ光を照射すると、積層体の上面にバリ４０（バリ４１）が形成される。
図１５は、絶縁層２５,２６，２７を貼り付ける工程を示す断面図である。絶縁層２５,２６は、バリ４０が形成される側に配置される。具体的には、絶縁層２５は、露出部分３０に貼り付けられ、絶縁層２６は絶縁層２５の上面に貼り付けられる。そして、絶縁層２７は、露出部分３２に貼り付けられる。
図１６は、正極集電体１９を配置する工程を示す断面図である。正極集電体１９は正極層１３の上面に配置される。
そして、図３などに示すように、負極集電板１５、正極集電体１９および絶縁層２５,２６，２７を曲げるように加工することで、単位積層体４Ａを形成することができる。
ここで、単位積層体４Ａを形成する工程について説明したが、単位積層体４Ｂも同様に形成することができる。単位積層体４Ｂは、図１５に示す工程において、絶縁層２６を配置しない。そして、正極集電体１９を正極層１３の上面に配置して、その後、図４に示すように、負極集電板１５、正極集電体１９および絶縁層２５,２７を曲げるように加工することで、単位積層体４Ｂを形成することができる。
そして、単位積層体４ＢをＬ枚積層し、その後、単位積層体４ＡをＭ枚積層することで、電極体２を形成する。
そして、４０Ｐａの雰囲気中において、電極体２をラミネートフィルム３内に挿入して、ラミネートフィルム３を封止する。このようにして、固体電池１を製造することができる。
次に、実施例に係る固体電池と、比較例に係る固体電池について説明する。
図１７は、実施例１～６に係る固体電池と、比較例１～７に係る固体電池とに関する検討結果を示す一覧表である。
図１７に示す一覧表において、「正極厚さ」とは、図３に示す厚さＴｈ１３である。「絶縁部材Ａ厚さ」とは、厚さＴｈ２５を示す。「絶縁部材Ａ」とは、絶縁層２５および絶縁層２７である。「貼り付け面」とは、絶縁層２５または絶縁層２９が設けられる面である。「バリ発生面」とは、バリ４０，４１が形成されている面である。図３において、「バリ発生面」は、上面２２であり、具体的は、上面２２の露出部分３０である。「バリ未発生面」とは、バリが形成されていない面であり、図３に示す例においては、下面２３であり、具体的には、露出部分３２である。
「積層数」とは、図２に示す積層数Ｎである。「追加絶縁部材貼り付け層数」とは、図２に示すように、単位積層体４Ａの整数値Ｍである。「電圧降下」とは、実施例１～６に係る固体電池と、比較例１～７に係る各固体電池を２．３Ｖに充電して、２４時間、２５℃で放置した。そして、各固体電池の電圧を測定して、１０ｍＶ以上低下したものを電圧降下した固体電池として判定した。「絶縁部材Ｂ厚さ」とは、厚さＴｈ２９であり、「絶縁部材Ｂ」は絶縁層２９である。なお、表に示す「式Ａ」、「式Ｂ」および「式Ｃ」は、上述した式Ａ、式Ｂおよび式Ｃである。
（比較例１）
比較例１に係る固体電池は、図４に示す単位積層体４Ｂを３０枚積層して電極体を形成し、この電極体を圧力が４０Ｐａの雰囲気中でラミネートフィルム内に封止することで形成されている。
ここで、積層された単位積層体４Ｂには、図６に示すバリ４１が形成されているものを選択している。具体的には、図１４に示す工程において、レーザ顕微鏡を用いて、バリ４１の高さＴｈ４１が６０μｍであるものを選択している。絶縁層２５および絶縁層２７の厚さＴｈ２５は、３０μｍである。
正極層１３，１４の厚さＴｈ１３は３５μｍであり、固体電解質層１１および固体電解質層１２の厚さは３０μｍであり、負極層１０の厚さは６５μｍである。
図１３に示す工程において、正極合材層５８の外周縁部から３ｍｍの部分が除去されており、図１４において、負極シート５０および固体電解質層５４の外周縁部から２ｍｍ程度内周側に位置する部分が裁断されている。
（比較例２）
比較例２に係る固体電池の電極体は、図４に示す単位積層体４Ｂを２９枚と、単位積層体４Ａを１枚積層することで形成されている。各単位積層体４Ｂは、上記比較例１の単位積層体４Ｂと同様に形成されている。
単位積層体４Ａは、電極体の最上面に配置されている。なお、単位積層体４Ａの厚さＴｈ２９は、６０μｍである。単位積層体４Ａにもバリ４０が形成されており、このバリ４０の高さＴｈ４０は、６０μｍである。そして、比較例２においても比較例１と同様に、ラミネートフィルム内に封止されている。
（実施例１）
実施例１に係る固体電池の電極体は、単位積層体４Ｂを２８枚と、単位積層体４Ａを２枚積層することで形成されている。具体的には、図２に示すように、２枚の単位積層体４Ａは電極体の上面側に配置されている。
なお、各単位積層体４Ｂは比較例１，２と同様に形成されており、単位積層体４Ａは、比較例２と同様に形成されている。そして、実施例１においても、比較例１，２と同様に、電極体はラミネートフィルム内に封止されている。
（実施例２）
実施例２に係る固体電池の電極体は、単位積層体４Ｂを２７枚と、単位積層体４Ａを３枚積層することで形成されている。積層された３枚の単位積層体４Ａは電極体の上面側に配置されており、この３枚の単位積層体４Ａの下面側に単位積層体４Ｂが積層されている。
なお、各単位積層体４Ｂは比較例１，２と同様に形成されており、単位積層体４Ａは、比較例２と同様に形成されている。そして、実施例２においても、比較例１，２と同様に、電極体はラミネートフィルム内に封止されている。
（実施例３）
実施例３に係る固体電池の電極体は、単位積層体４Ｂを２６枚と、単位積層体４Ａを４枚積層することで形成されている。積層された４枚の単位積層体４Ａは電極体の上面側に配置されており、この４枚の単位積層体４Ａの下面側に単位積層体４Ｂが積層されている。
なお、各単位積層体４Ｂは比較例１，２と同様に形成されており、単位積層体４Ａは、比較例２と同様に形成されている。そして、実施例２においても、比較例１，２と同様に、電極体はラミネートフィルム内に封止されている。
（実施例４）
実施例４に係る固体電池の電極体は、単位積層体４Ｂを２５枚と、単位積層体４Ａを５枚積層することで形成されている。積層された５枚の単位積層体４Ａは電極体の上面側に配置されており、この５枚の単位積層体４Ａの下面側に単位積層体４Ｂが積層されている。
なお、各単位積層体４Ｂは比較例１，２と同様に形成されており、単位積層体４Ａは、比較例２と同様に形成されている。そして、実施例２においても、比較例１，２と同様に、電極体はラミネートフィルム内に封止されている。
（比較例３）
比較例３に係る固体電池の電極体は、単位積層体４Ｂを２０枚と、単位積層体４Ａを１０枚積層することで形成されている。積層された１０枚の単位積層体４Ａは電極体の上面側に配置されており、この１０枚の単位積層体４Ａの下面側に単位積層体４Ｂが積層されている。
なお、各単位積層体４Ｂは比較例１，２と同様に形成されており、単位積層体４Ａは、比較例２と同様に形成されている。そして、比較例３においても、比較例１，２と同様に、電極体はラミネートフィルム内に封止されている。
（比較例４）
比較例４に係る固体電池の電極体は、単位積層体４Ｂを２８枚と、単位積層体４Ａを２枚積層することで形成されている。積層された２枚の単位積層体４Ａは電極体の上面側に配置されており、この２枚の単位積層体４Ａの下面側に単位積層体４Ｂが積層されている。
比較例４においては、単位積層体４Ａ，４Ｂにおいて、正極層１３、１４の厚さが、３０μｍとなるように形成されている。正極層１３,１４の厚さを除いて、各単位積層体４Ｂは、比較例１，２と同様に形成されており、単位積層体４Ａは、比較例２と同様に形成されている。そして、比較例４においても、比較例１，２と同様に、電極体はラミネートフィルム内に封止されている。
（比較例５）
比較例５に係る固体電池の電極体は、図４に示す単位積層体４Ｂを３９枚と、単位積層体４Ａを１枚積層することで形成されている。各単位積層体４Ｂは、上記比較例１の単位積層体４Ｂと同様に形成されている。単位積層体４Ａは、電極体の最上面に配置されている。そして、比較例５においても比較例１と同様に、ラミネートフィルム内に封止されている。
（実施例５）
実施例５に係る固体電池の電極体は、図４に示す単位積層体４Ｂを３８枚と、単位積層体４Ａを２枚積層することで形成されている。２枚の単位積層体４Ａは、電極体の上面側に配置されている。各単位積層体４Ｂは、比較例１，２の単位積層体４Ｂと同様に形成されており、各単位積層体４Ａは比較例２の単位積層体４Ａと同様に形成されている。
そして、実施例５においても比較例１と同様に、ラミネートフィルム内に封止されている。
（実施例６）
実施例６に係る固体電池の電極体は、単位積層体４Ｂを１０枚と、単位積層体４Ａを１枚とを積層することで形成されている。１枚の単位積層体４Ａは、電極体の上面に配置されている。各単位積層体４Ｂは、比較例１，２の単位積層体４Ｂと同様に形成されており、各単位積層体４Ａは比較例２の単位積層体４Ａと同様に形成されている。
そして、実施例６においても比較例１と同様に、ラミネートフィルム内に封止されている。
（比較例６）
比較例６に係る固体電池の電極体は、単位積層体４Ｂを２８枚と、単位積層体４Ｃを２枚とを積層することで形成されている。単位積層体４Ｃは、電極体の上端面側に配置されている。
図１８は、単位積層体４Ｃを示す断面図である。単位積層体４Ｃは、絶縁層２７の下面に配置された絶縁層２６Ａを含む。そして、単位積層体４Ｃには、絶縁層２６が設けられていない。なお、絶縁層２６Ａおよび絶縁層２７の重なり部分の厚さＴｈ２６Ａは、６０μｍである。
単位積層体４Ｃは、上記の構成以外の構成については単位積層体４Ａと同様に構成されている。単位積層体４Ｃにおいても、単位積層体４Ａと同様に、バリ４０が形成されている。なお、比較例６の単位積層体４Ｂは、比較例１，２の単位積層体４Ｂと同様に形成されている。
（比較例７）
比較例７に係る固体電池の電極体は、単位積層体４Ｂを２８枚と、単位積層体４Ａを２枚とを積層することで形成されている。２枚の単位積層体４Ａは、電極体の上面側に配置されている。
比較例７の単位積層体４Ｂは、図４に示す絶縁層２５の厚さＴｈ２５は１７μｍである。比較例７の単位積層体４Ａは、図３に示す厚さＴｈ２９は、３４μｍである。当該構成以外の構成においては、単位積層体４Ｂは比較例１，２の単位積層体４Ｂと同様に形成されている。
図１９は、比較例１に係る固体電池の電極体において、電圧降下が発生した１０個の電極体を分解して、短絡解析した結果を示す表である。図１９に示す表において、「積層位置」とは、短絡が生じた単位積層体の位置を示す。具体的には、固体電池の上面から数えた層数である。「短絡数」とは、短絡が生じた電極体の数である。具体的には、積層位置が「１」で、短絡数が「６」とは、１０個の電極体のうち、積層位置が「１」の単位積層体において短絡が生じた電極体の数である。「短絡面」の「上のみ」とは、短絡が単位積層体の上面２２側で発生したことを意味する。「短絡面」の「なし」とは、短絡が上面２２および下面２３のいずれにおいても発生しなかったことを示す。
図１９において、短絡箇所は、電極体の上層部の２層までにおいて発生していることが分かる。そして、短絡面は、各単位積層体４Ｂの上面において発生していることが分かる。
図１９に示す解析結果によれば、電極体に加えられる圧力（大気圧または拘束圧）が電極体の上端から２層までの単位積層体４Ｂに加えられることが分かる。そして、３層目以降の単位積層体４Ｂには、大きな圧力が加えられていないことが分かる。これは、各層の単位積層体４Ｂの反力によって加えられる圧力が打ち消され、３層目以降の単位積層体４Ｂに届きにくくなること起因すると推察できる。
図１７において、比較例１～２の固体電池と、実施例１～４の固体電池とを比較する。その結果、電極体の上部の１層を単位積層体４Ａとし、２層目以降を単位積層体４Ｂとした電極体において電圧降下が発生することが分かる。その一方で、電極体の上部から２層目から５層目までを単位積層体４Ａとした固体電池においては、電圧降下が生じておらず、内部短絡が生じていないと判断することができる。
比較例１，２の固体電池および実施例１～４の固体電池のいずれにおいても、積層数Ｎは、「３０」であり、式Ａの値は、「１．５」である。この式Ａから算出された値の小数点以下を切り上げた整数値Ｍは「２」である。
比較例１の単位積層体４Ａの積層数は、「０」であり、「２」よりも小さい。比較例２の単位積層体４Ａの積層数は、「１」であり、「２」よりも小さい。
実施例１の単位積層体４Ａの積層数は「２」であり、実施例２の単位積層体４Ａの積層数は「３」であり、実施例３の単位積層体４Ａの積層数は「４」であり、実施例４の単位積層体４Ａの積層数は「５」である。実施例１～４においては、単位積層体４Ａの積層数は、「２」以上である。
このように、積層数Ｎが「３０」の場合において、電極体の上端部から単位積層体４Ａの積層数Ｍを、式Ａの値の小数点以下を切り上げた整数値Ｍ以上とすることで、内部短絡が生じることを抑制することができることが分かる。
比較例５の固体電池の積層数と、実施例５に係る固体電池の積層数とは、いずれも「４０」である。比較例５および実施例５の式Ａは、「２．０」である。式Ａの値の小数点以下は、「０」であるため、比較例５および実施例５において、式Ａの小数点以下を切り上げた整数値は、「２」である。比較例５において単位積層体４Ａの積層数は「１」であり、実施例５において単位積層体４Ａの積層数は「２」である。このように、実施例５は、式Ａの小数点以下を切り上げた整数値Ｍ以上であり、比較例５は整数値Ｍよりも小さい。そして、実施例５に係る固体電池において電圧降下が発生せず、比較例５に係る固体電池において電圧降下が発生する。
実施例６は、積層数Ｎは「１０」である。式Ａの値は「０．５」であり、小数点以下を切り上げた整数値は「１」である。単位積層体４Ａの積層数は「１」である。実施例６においても、単位積層体４Ａの積層数は、式Ａの値を小数点以下で切り上げた整数値以上である。
このように、各種の積層数Ｎの固体電池においても、上端面から積層された単位積層体４Ａの積層数が、式Ａの値の小数点以下を切り上げた整数値以上である場合には、電圧降下が生じることを抑制することができることが分かる。
式Ｂの値が「０」以下となると、電極体のうち、絶縁層２５，２６，２７が位置する部分の厚さが厚くなる。そのため、電極体に圧力が加えられると、絶縁層２５，２６，２７が位置する部分に過重が集中しやすい。その結果、内部短絡が生じて、固体電池の電圧降下が生じると推察できる。
比較例３の電極体において、式Ｂから算出される値は「０」であり、０以下である。そして、比較例３に係る固体電池においては電圧降下が生じる。
その一方で、実施例１～４の電極体の積層数Ｎは「３０」であり、比較例３の電極体の積層数Ｎと同じである。実施例１～４の電極体において、式Ｂから算出される値は、いずれも、「０」以上である。そして、実施例１～４の固体電池においては、電圧降下は生じていない。
比較例７の電極体においては、式Ｃから算出される値は、「０．５７」であり、「１」よりも小さい。比較例７の固体電池においては電圧降下が生じる。
比較例１の電極体は、全て単位積層体４Ｂによって形成されている。このため、上記の式Ｃの「絶縁部材Ｂ厚さＴｈ２９」には、厚さＴｈ２５の値が用いられる。比較例１の電極体において、式Ｃから算出される値は、「０．５０」であり、「１」よりも小さい。そして、比較例１の固体電池においては、電圧降下が生じる。
その一方で、実施例１～４の電極体においては、式Ｃから算出される値は、「１」であり、「１」以上である。実施例１～４の固体電池においては、電圧降下は生じない。
今回開示された実施の形態はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は請求の範囲によって示され、請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
４，４Ａ，４Ｂ，４Ｃ 単位積層体、５ 正極端子、６ 負極端子、１０ 負極層、１１，１２，５４ 固体電解質層、１３，１４ 正極層、１５ 負極集電板、１６，１７ 負極活物質層、１８ 保護部材、１９ 正極集電体、２０，２２ 上面、２１，２３ 下面、２５，２５Ｂ，２６，２６Ａ，２７，２７Ｂ，２９ 絶縁層、３０，３１，３２，３３ 露出部分、４０，４１ バリ、５０ 負極シート、５１，５７ 集電箔、５２ 負極合材層、５３ シート、５５ アルミニウム箔、５６ 正極シート、５８ 正極合材層。

Claims (1)

  1. 積層方向に配列する複数の単位積層体を含む電極体と、
    前記電極体を封止するラミネートフィルムと、
    を備え、
    前記電極体は、前記積層方向の一方側に位置する第１端面と、他方側に位置する第２端面とを含み、
    前記複数の単位積層体の各々は、
    第１主表面および第２主表面を含む第１電極層と、
    前記第１主表面に形成された第１固体電解質層と、
    前記第２主表面に形成された第２固体電解質層と、
    前記第１固体電解質層に対して前記第１電極層と反対側に形成された第２電極層および絶縁層と、
    前記第２電極層および前記絶縁層に対して、前記第１固体電解質層と反対側に形成された集電板と、
    前記第２固体電解質層に対して前記第１電極層と反対側に形成された第３電極層とを含み、
    前記絶縁層は、前記第１固体電解質層の外周縁部を覆うように形成されており、
    前記集電板は、前記第２電極層に設けられると共に、前記絶縁層を覆うように設けられており、
    前記単位積層体の数をＮとし、
    Ｎ／２×０．１の小数点以下を切り上げた整数値をＭとすると、
    前記複数の単位積層体のうち、前記第１端面に位置する単位積層体から少なくともＭ番目までに位置する単位積層体は、第１単位積層体であり、
    前記複数の単位積層体のうち、前記第１単位積層体以外の単位積層体を第２単位積層体であり、
    前記第１単位積層体に設けられた前記絶縁層を第１絶縁層とし、
    前記第２単位積層体に設けられた前記絶縁層を第２絶縁層とすると、
    前記第１絶縁層の厚さは、前記第２絶縁層の厚さよりも厚く、
    前記積層方向において、前記電極体のうち前記第２電極層および前記第３電極層を通る部分の厚さは、前記電極体のうち前記絶縁層を通る部分の厚さよりも大きく、
    前記第１単位積層体の前記外周縁部にバリが形成されており、
    前記第１絶縁層は、前記バリを覆うように配置され、
    前記第１絶縁層の厚さは、前記バリの高さよりも高い、固体電池。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11715827B2 (en) * 2021-02-08 2023-08-01 Nissan North America, Inc. Anode interlayer for lithium batteries

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014130754A (ja) 2012-12-28 2014-07-10 Toyota Motor Corp 全固体電池
JP2015032495A (ja) 2013-08-05 2015-02-16 トヨタ自動車株式会社 固体電池の製造方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4366783B2 (ja) * 1998-11-16 2009-11-18 株式会社デンソー 積層型電池及びその電極の製造方法
JP2002373649A (ja) * 2001-06-18 2002-12-26 Mitsubishi Chemicals Corp 電池およびその製造方法
JP2004171954A (ja) * 2002-11-20 2004-06-17 Nissan Motor Co Ltd ラミネート二次電池、複数のラミネート二次電池からなる組電池モジュール、複数の組電池モジュールからなる組電池ならびにこれらいずれかの電池を搭載した電気自動車
JP4721622B2 (ja) * 2002-12-27 2011-07-13 パナソニック株式会社 非水電解質二次電池
JP2010003653A (ja) * 2008-06-23 2010-01-07 Sumitomo Electric Ind Ltd 電池
EP3065205B1 (en) * 2013-10-30 2018-12-05 Nissan Motor Co., Ltd Electrode and cell having electrode
JP6601065B2 (ja) * 2015-08-31 2019-11-06 日本電気株式会社 二次電池
JP6885309B2 (ja) 2017-11-22 2021-06-09 トヨタ自動車株式会社 直列積層型全固体電池
JP7128624B2 (ja) * 2018-01-10 2022-08-31 三星電子株式会社 全固体二次電池、積層全固体二次電池および全固体二次電池の製造方法
CN114270591A (zh) * 2019-08-23 2022-04-01 株式会社村田制作所 固体电池

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014130754A (ja) 2012-12-28 2014-07-10 Toyota Motor Corp 全固体電池
JP2015032495A (ja) 2013-08-05 2015-02-16 トヨタ自動車株式会社 固体電池の製造方法

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