WO2015030172A1 - 易剥離性積層フィルムおよび易剥離性積層ラベル、並びに高隠蔽易剥離性積層フィルムおよび高隠蔽易剥離性積層ラベル - Google Patents

易剥離性積層フィルムおよび易剥離性積層ラベル、並びに高隠蔽易剥離性積層フィルムおよび高隠蔽易剥離性積層ラベル Download PDF

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easily peelable
peelable
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film
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高広 座間
小池 弘
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株式会社ユポ・コーポレーション
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Definitions

  • the present invention relates to an easily peelable laminated film having a peelable surface layer and a base layer and an easily peelable laminated label using the same.
  • easy-to-peel laminated film and easy-to-peel laminated labels useful as base materials for delivery sheets, postcards and passbooks, concealment stickers, anti-fouling labels, falsification-preventing stickers, application stickers, coupons, etc.
  • the present invention relates to a peelable laminated film and a highly concealed easily peelable laminated label.
  • an adhesive layer, a second layer, a release agent layer, and a first layer are laminated in this order, and the force required to peel the first layer from the second layer.
  • a is the adhesive force of the adhesive layer to the material to be adhered
  • b is the force required to peel the release sheet from the adhesive layer.
  • a label is disclosed.
  • the second layer is strongly adhered to the adhesive layer even if an adhesive layer is used to peel off the label adhered to the adherend. Only the first layer can be peeled off.
  • Patent Document 2 discloses that on the front and back surfaces of the delamination layer (B) made of a thermoplastic biaxially stretched film containing 10 to 80% by mass of an inorganic fine powder and 90 to 20% by mass of a thermoplastic resin, A surface layer (A) and a back layer (C) each made of a thermoplastic resin film having a thickness of 10 to 500 ⁇ m are fused and laminated, and a pressure-sensitive adhesive layer is provided on the back side of the back layer (C).
  • An anti-replacement label is disclosed. In this anti-replacement label, when the surface layer (A) of the label adhered to the adherend is pulled, the delamination layer (B) is delaminated and the surface layer (A) is one of the delamination layers.
  • Patent Document 3 discloses a peel strength of 5 to 150 g / cm width, a wall thickness of 0.1 to 10 ⁇ m, an inorganic fine powder and / or an organic fine powder of 10 to 80% by mass, and a thermoplastic resin.
  • An easily peelable laminate film in which a peelable surface layer (B) made of a thermoplastic resin film containing 90 to 20% by mass and a base layer (A) made of a thermoplastic resin having a thickness of 10 to 500 ⁇ m are laminated.
  • An easily peelable laminated film (i) which is (i) and in which the base layer (A) and the peelable surface layer (B) are stretched in at least a uniaxial direction after being laminated has been proposed.
  • the peel strength is controlled to be 5 to 150 g / cm width, and the peelable surface layer (B) contains an inorganic fine powder or an organic fine powder.
  • the peel strength is controlled so as to be 5 to 150 g / cm width. Since inorganic fine powder etc. are contained in the surface layer (B), as a result, the peelable surface layer (B) which is the outermost layer contains a large amount of fine powder. For this reason, when this easily peelable laminated film (i) is passed through a printing machine, there arises a problem that the fine powder easily falls off from the peelable surface layer (B).
  • the present inventors can easily peel off the base layer without performing special processing for initiating peeling.
  • the study was advanced for the purpose.
  • the present inventors are not able to visually recognize the information provided on the back surface of the easily peelable laminated film or the information provided under the easily peelable laminated film even when strong light such as light is applied from the back side.
  • the study was conducted for the purpose of providing a concealable easily peelable laminated film and a highly concealable easily peelable laminated label.
  • the base layer (A) can be easily peeled off without performing special processing for initiating peeling. it can. Moreover, dropping off of the fine powder from the peelable surface layer (B) is suppressed, and generation of paper powder during printing can be effectively suppressed. Therefore, the easily peelable laminated film (i) and the easily peelable laminated label (iii) can print high-quality characters and images on the surface thereof.
  • the easily peelable laminated film (i) and the easily peelable laminated label (iii) of the present invention the high hiding easily peelable laminated film (ii) and the high hiding easily peelable laminated label (iv) It can be effectively used in a wide range of applications such as concealment seals, anti-stick labels, falsification prevention seals, application seals, coupons and the like.
  • the peelable surface layer (B) includes a thermoplastic resin, at least one of inorganic fine powder and organic fine powder, and a dispersant in a predetermined content, and a peel strength of 5 to 150 g / cm width. It is.
  • This peelable surface layer (B) is constituted by dispersing at least one of an inorganic fine powder and an organic fine powder in a thermoplastic resin, and the content of the fine powder has a peel strength of 5 to 150 g / cm width. So that it is controlled. For this reason, as shown in FIG.
  • this peelable surface layer (B) has a small variation in peel strength within the layer, and can stably peel the base layer (A). That is, in this easily peelable laminated film (i), the base layer (A) can be easily peeled off without performing special processing for initiating peeling. Further, the dispersant functions as an adhesive that binds the thermoplastic resin and the fine powder. For this reason, it is difficult for fine powder to fall off from the peelable surface layer (B), and generation of paper powder can be effectively suppressed during printing or the like.
  • Examples of the dispersant contained in the peelable surface layer (B) include acid-modified polyolefin and silanol-modified polyolefin. Among these, it is preferable to use acid-modified polyolefin.
  • the acid-modified polyolefin includes a hydroxyl-free polyolefin obtained by random copolymerization or graft copolymerization of maleic anhydride, or a carboxylic acid group-containing polyolefin obtained by random copolymerization or graft copolymerization of an unsaturated carboxylic acid such as methacrylic acid or acrylic acid.
  • An epoxy group-containing polyolefin obtained by random copolymerization or graft copolymerization of glycidyl methacrylate can be used, and maleic anhydride-modified polyolefin is particularly preferably used.
  • Specific examples include maleic anhydride-modified polypropylene, maleic anhydride-modified polyethylene, acrylic acid-modified polypropylene, ethylene / methacrylic acid random copolymer, ethylene / glycidyl methacrylate random copolymer, ethylene / glycidyl methacrylate graft copolymer, glycidyl.
  • the acid modification rate in the acid-modified polyolefin is preferably 0.01% by mass or more, and more preferably 0.05% by mass or more. Further, the acid modification rate in the acidic polyolefin is preferably 20% by mass or less, and more preferably 15% by mass or less. When the acid modification rate is 0.01% by mass or more, even when the inorganic fine powder is subjected to surface treatment, the inorganic fine powder can be highly dispersed in the thermoplastic resin. In addition, when the acid modification rate is 20% by mass or less, the softening point of the acid-modified polyolefin does not become too low, so that the compound with the thermoplastic resin becomes relatively easy. In addition, the “acid modification rate” in the present specification means a value measured by the method described in Examples described later.
  • the so-called eye candy adheres to and accumulates on the lip of the die due to thermal degradation of a thermoplastic resin such as modified polyolefin.
  • a thermoplastic resin such as modified polyolefin.
  • Ingredients of the eyes are mixed into the product as foreign matter, (3) Inconveniences such as easy breakage during molding occur.
  • the content of the dispersant contained in the peelable surface layer (B) is 4. from the viewpoint of suppressing generation and accumulation of eyes, obtaining good moldability and expressing easy peelability. It is 00 mass% or less, 3.00 mass% or less is preferable, and 2.50 mass% or less is more preferable.
  • Examples of the inorganic fine powder contained in the peelable surface layer (B) include calcium carbonate, calcined clay, silica, diatomaceous earth, talc, titanium oxide, barium sulfate, and alumina.
  • the organic fine powder is a different kind of resin powder from the thermoplastic resin used for the peelable surface layer (B), is incompatible with this thermoplastic resin, and has a melting point of 120 ° C. to 300 ° C. It is preferable to use one having a glass transition temperature of 120 ° C. to 280 ° C.
  • the organic fine powder includes polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycarbonate, nylon-6, nylon-6,6, cyclic olefin, cyclic olefin homopolymer, A copolymer of a cyclic olefin and ethylene can be used.
  • these inorganic fine powders and organic fine powders may be used alone or in combination of two or more. Moreover, you may use combining inorganic fine powder and organic fine powder.
  • the inorganic fine powder and the organic fine powder preferably have an average particle size of 0.01 to 15 ⁇ m, more preferably 0.05 to 8 ⁇ m, and still more preferably 0.1 to 4 ⁇ m.
  • average particle size of “fine powder” means the volume-based particle distribution measured by the laser diffraction method prescribed in JIS-Z8825-1: 2001 for inorganic fine powder.
  • the median diameter (median diameter) corresponding to a cumulative value of 50%.
  • the peelable surface layer (B) when the peelable surface layer (B) is thick, the peeled surface is not uniform and tends to be uneven. As a result, when a barcode or the like is printed using the peeled base layer (A) as a management slip or the like, problems such as printing defects may occur.
  • the thickness of the peelable surface layer (B) can be easily controlled by the molding thickness of the film material used for the peelable surface layer (B) and the stretching of the film material.
  • the peel strength of the peelable surface layer (B) is preferably 10 to 100 g / cm width.
  • the peel strength of the peelable surface layer (B) is the content of the inorganic fine powder or organic fine powder contained in the peelable surface layer (B), the content of the dispersant, the stretch ratio of the peelable surface layer (B), It can control so that it may become the said range with the void ratio etc. of a multilayer stretched film.
  • the base layer (A) is a layer containing a thermoplastic resin.
  • the base layer (A) is a layer that is in direct contact with the peelable surface layer (B) and has higher strength than the peelable surface layer (B).
  • the peelable surface layer (B) is not peeled off, but peeled off by delamination of the peelable surface layer (B). It peels with a part of conductive surface layer (B).
  • thermoplastic resin contained in the base layer About the kind of thermoplastic resin contained in a base layer (A), the description about the kind of thermoplastic resin contained in the above-mentioned peelable surface layer (B) can be referred.
  • the content of the thermoplastic resin in the base layer (A) is appropriately determined according to the content of these fine powders when at least one of inorganic fine powder and organic fine powder is added to the base layer (A) as will be described later. can do.
  • the content of the thermoplastic resin in the base layer (A) is preferably 40 to 100% by mass, and more preferably 50 to 98% by mass.
  • the content of at least one of the inorganic fine powder and the organic fine powder contained in the base layer (A) is 0 to 60% by mass in order to make the base layer (A) a stronger layer than the peelable surface layer (B). It is preferable that the content of the fine powder contained in the peelable surface layer (B) is 8% by mass or less. Furthermore, the content of at least one of the inorganic fine powder and the organic fine powder contained in the base layer (A) is more preferably in the range of 2 to 50% by mass, and the fine powder in the peelable surface layer (B) It is more preferable to make it 10 mass% or less than content.
  • the thickness of the base layer (A) is preferably about 10 to 500 ⁇ m, more preferably 20 to 300 ⁇ m.
  • the base layer (A) has a low breaking strength, and when the base layer (A) is peeled off while holding the peelable surface layer (B), the base layer (A) May break on the way, and the desired function may not be obtained.
  • the thickness of the base layer (A) exceeds 500 ⁇ m, the stiffness of the easily peelable laminated film (i) becomes strong, and the easily peelable laminated film (i) is used for a concealment seal, an anti-replacement label, etc. When doing so, it may be difficult to process or print.
  • the base layer (A) may have a single layer structure or a multilayer structure in which two or more types of layers having different compositions, thicknesses, stretching directions, and the like are laminated.
  • the base layer (A) may be a multi-layer structure, for example, while maintaining the strength as a support at the time of peeling, writing property, printability, thermal transfer printability, opacity, gas barrier property, scratch resistance, secondary Various functions such as processability can be provided.
  • the layer directly in contact with the peelable surface layer (B) is at least one of an inorganic fine powder and an organic fine powder.
  • the content of is preferably in the range of 0 to 60% by mass and less than the content of fine powder in the peelable surface layer (B) by 8% by mass or more.
  • the content of at least one of the inorganic fine powder and the organic fine powder in the inner layer (A1) is more preferably in the range of 2 to 50% by mass, and the fine powder content in the peelable surface layer (B) More preferably, it is less than the amount by 10% by mass or more.
  • the easily peelable laminated film (i) of the present invention it is preferable that at least one of the base layer (A) and the peelable surface layer (B) is uniaxially stretched or biaxially stretched, and the base layer (A) It is preferable that both the peelable surface layer (B) are stretched.
  • both the base layer (A) and the peelable surface layer (B) are stretched, the stretching directions of the base layer (A) and the peelable surface layer (B) may be the same or different. Also good.
  • the base layer (A) has a multilayer structure, a part of the layers may be stretched or all the layers may be stretched. When the several layer which comprises a base layer (A) is extended
  • the easily peelable laminated film (i) of the present invention at least one of the base layer (A) and the peelable surface layer (B) is a porous layer having a large number of fine voids (voids) inside. preferable.
  • the void may be formed on either the base layer (A) or the peelable surface layer (B), or may be formed on both, but the base layer (A) and the peelable surface layer (B) It is preferable to form both. Thereby, flexibility can be provided to the whole easily peelable laminated film (i).
  • a void can be formed by extending
  • the peel strength of the peelable surface layer (B) becomes lower than that of the base layer (A).
  • the peelable surface layer (B) is held and peeled off with the base layer (A)
  • only the peelable surface layer (B) is easily cohesively destroyed while suppressing the breakage of the base layer (A). Can be made.
  • the manufacturing method of this easily peelable film has a resin composition shaping
  • each step will be described.
  • Resin composition molding step In this step, the resin composition obtained by melt-kneading the material of the base layer (A) and the material of the peelable surface layer (B) are obtained by melt-kneading. Each of the obtained resin compositions is formed into a sheet to obtain a film material for the base layer and a film material for the peelable surface layer.
  • molding method of a resin composition A well-known various method can be used. Specific examples include cast molding in which a molten resin composition is extruded into a sheet using a single-layer or multilayer T-die or I-die connected to a screw-type extruder, and the molten resin is tubular using a circular die. Examples include inflation molding in which the air pressure is expanded inside the extrusion, calender molding in which the kneaded material is rolled with a plurality of hot rolls and processed into a sheet, and rolling molding.
  • step (2) Film material lamination and stretching step
  • the base layer film material and the peelable surface layer film material produced in step (1) are overlapped and joined, and stretched as necessary.
  • an easily peelable laminated film (i) is obtained.
  • the method for laminating the film material is not particularly limited, and various known methods can be used. Specific examples of the lamination method include a multilayer die method using a feed block and a multi-manifold, an extrusion lamination method using a plurality of dies, and the like. It is also possible to use a combination of a multilayer die method and an extrusion lamination method.
  • Stretching is a process performed as necessary, but it is preferable to stretch at least uniaxially both the film material for the base layer and the film material for the peelable surface layer.
  • each film material may be laminated, or after each film material is laminated to form a laminated film The laminated film may be stretched, but the latter procedure is preferred. Since the peelable surface layer (B) has low strength and is thin, it is extremely difficult to stretch and form the film material for the peelable surface layer alone. On the other hand, if the base layer film material and the peelable surface layer film material are laminated and then stretched, the peelable surface layer film material can be easily stretched simultaneously with the base layer film material.
  • the stretch ratio in the stretching step is not particularly limited, and is appropriately selected in consideration of the characteristics of the thermoplastic resin contained in the film material.
  • the thermoplastic resin of the film material is a propylene homopolymer or a copolymer thereof, and when this film material is stretched uniaxially, it is usually 1.2 to 12 times, preferably 2 to 10 times. .
  • the area magnification is usually 1.5 to 60 times, preferably 4 to 50 times.
  • a film material containing another thermoplastic resin is stretched in a uniaxial direction, it is usually 1.2 to 10 times, preferably 2 to 5 times.
  • the area is The magnification is usually 1.5 to 20 times, preferably 4 to 12 times.
  • the stretching temperature of the film material can be selected from a range that is not lower than the glass transition temperature of the thermoplastic resin contained in the film material and not higher than the melting point of the crystal part of the thermoplastic resin.
  • the thermoplastic resin contained in the film material is a propylene homopolymer (melting point 155 to 167 ° C.)
  • the thermoplastic resin is a high density polyethylene (melting point 121).
  • the temperature is -134 ° C, it is preferably 70-133 ° C.
  • These temperature ranges are 1 to 70 ° C. lower than the melting point of the thermoplastic resin.
  • thermoplastic resin contained in the film material is polyethylene terephthalate (melting point: 246 to 252 ° C.)
  • a temperature at which crystallization does not proceed rapidly is selected.
  • the stretching speed is preferably 20 to 350 m / min. Thereby, an extending process can be performed stably.
  • the concealing layer (C) possessed by the highly concealable easily peelable laminated film (ii) compensates for concealing properties that are insufficient only with the base layer (A) and does not contact the peelable surface layer (B) of the base layer (A). It is provided on the surface.
  • the concealing layer (C) is such that the information under the highly concealed easily peelable laminated film (ii) and the information provided on the peelable surface layer (B) are from the back side of the highly concealed easily peelable laminated film (ii). It has a concealing property that cannot be discriminated from the surface side even when viewed through light.
  • the hiding layer (C) is preferably a layer containing a colored pigment.
  • colored pigments include titanium oxide, zinc white (zinc oxide), iron oxide, chromium oxide, iron black, cobalt blue, alumina white, iron oxide yellow, viridian, zinc sulfide, lithopone, cadmium yellow, vermilion, Cadmium red, yellow lead, molybdate orange, zinc chromate, strontium chromate, white carbon, clay, talc, ultramarine blue (marine blue), precipitated barium sulfate, barite powder, calcium carbonate, lead white, ferrocyanide (bitumen), Inorganic colored pigments such as phosphate (manganese violet) and carbon (carbon black); rhodamine lake, methyl violet lake, quinoline yellow lake, malachite green lake, alizarin lake, carmine 6B, lake red C, disazo yellow, lake red 4R, chromophthale -3G, Chromophthal Scarlet RN
  • black pigments and blue pigments having high concealability are preferable.
  • Specific examples include iron black, cobalt blue, ultramarine blue (marine blue), ferrocyanide (bitumen), carbon (carbon black), phthalocyanine blue, alkali blue, and aniline black. It is preferable that black is included.
  • These colored pigments can be used alone or in admixture of two or more for the purpose of adjusting hue and hiding properties.
  • the concealing layer (C) may be composed of only one layer in which a colored pigment and an adhesive are mixed.
  • the adhesive layer 71 may be provided separately.
  • a structure in which at least one of the colored pigment layer and the adhesive layer is at least two layers may be employed.
  • FIG. 5 by providing two or more colored pigment layers 72 and 73, it is possible to obtain a highly concealable and easily peelable laminated film (ii) with higher concealment.
  • the arrangement of the colored pigment layer and the adhesive layer can be appropriately selected according to the production process.
  • Adhesives used for the concealing layer (C) include urethane adhesives, polyether adhesives, polyester adhesives, polyurea adhesives, polyacrylic acid adhesives, polyamide adhesives, epoxy adhesives, etc. Among them, it is preferable to use a urethane-based adhesive or a polyether-based adhesive. One type of these adhesives may be used alone, or two or more types may be used in combination. When the concealing layer (C) is composed of only one layer, it is preferable to use a polyether-based adhesive, and when it is composed of a colored pigment layer and an adhesive layer, an adhesive for the colored pigment layer. It is preferable to use a urethane-based adhesive and to use a polyether-based adhesive for the adhesive layer.
  • a crosslinking agent to a concealment layer (C) and an adhesive bond layer.
  • the crosslinking agent include isocyanate compounds and derivatives thereof, urethane resin isocyanates and glycidyl ethers obtained by polycondensation by reacting an isocyanate compound with a polyhydric alcohol, an ether resin or an ester resin, and an NCO group.
  • the concealing layer (C) When forming the concealing layer (C) with only one layer, it is formed by blending a colored pigment in the adhesive.
  • the content of the colored pigment in the masking layer (C) is preferably 1 to 80% by mass, more preferably 3 to 70% by mass, and further preferably 5 to 50% by mass.
  • the content of the adhesive in the concealing layer (C) is preferably 99 to 20% by mass, more preferably 97 to 30% by mass, and still more preferably 95 to 50% by mass.
  • the content of the colored pigment in the colored pigment layer is preferably 1 to 80% by mass, more preferably 3 to 70% by mass, and more preferably 5 to 50% by mass. % Is more preferable.
  • the thickness of the masking layer (C) is preferably from 0.1 to 100 ⁇ m, more preferably from 0.3 to 70 ⁇ m, still more preferably from 0.5 to 50 ⁇ m. If the thickness of the concealing layer (C) is less than 0.1 ⁇ m, the concealing property is not uniform and the desired performance may not be obtained. On the other hand, when it exceeds 100 ⁇ m, the cohesive force of the concealing layer (C) becomes weak, and the printing layer (D) described later may be easily peeled off. By setting the thickness of the concealing layer (C) within the above range, it is possible to obtain a high concealing property while suppressing peeling of the printing layer (D).
  • the thickness of the colored pigment layer is preferably 0.1 to 50 ⁇ m, and more preferably 0.3 to 30 ⁇ m.
  • the thickness of the adhesive layer is preferably 0.1 to 50 ⁇ m, and more preferably 0.3 to 30 ⁇ m.
  • the recording layer (D) of the highly concealable easily peelable laminated film (ii) is provided on the easily peelable laminated film (i) via the concealing layer (C) and has recording suitability for printing, stamping, printing, etc. Is a layer.
  • natural paper, synthetic paper, a resin film, or a laminate obtained by combining these can be used.
  • Use environment, printing method, durability, color of the concealing layer (C) and the colored pigment It is appropriately selected depending on the balance.
  • Specific examples of the paper used for the recording layer (D) include high-quality paper, medium-quality paper, Kent paper, art paper, coated paper, cast-coated paper, fine-coated paper, inkjet-coated paper, and thermal paper.
  • the thickness of the recording layer (D) is preferably 10 to 500 ⁇ m, more preferably 20 to 400 ⁇ m, still more preferably 30 to 300 ⁇ m. If the thickness of the recording layer (D) is less than 10 ⁇ m, holes may be formed due to insufficient strength of the recording layer (D), and sufficient recording suitability may not be obtained. When the thickness of the recording layer (D) exceeds 500 ⁇ m, the stiffness of the highly concealable easily peelable laminated label (iii) becomes strong, and the highly concealable easily peelable laminated label (iii) is used as a concealing seal, a label for preventing re-sticking, etc. When used, problems may occur when performing post-processing or printing. By obtaining the thickness of the recording layer (D) within the above range, a highly concealed easily peelable laminated film (ii) that has sufficient strength and can be favorably subjected to post-processing and printing is obtained. Can do.
  • the total light transmittance of the highly concealed easily peelable laminated film (ii) of the present invention is preferably 0 to 5%, more preferably 0 to 3%, still more preferably 0 to 2%, most preferably 0 to 1%. It is. If the total light transmittance is 5.0% or less, the back surface of the highly concealed easily peelable laminate film (ii) and the highly concealed easily peelable laminate film (ii) when exposed to strong light such as light from the back surface. The information provided below is not discriminated from the surface, and an easily peelable laminated label (iv) having a high information concealing property is obtained.
  • the easily peelable laminated label (iii) of the present invention includes an easily peelable laminated film (i) of the present invention, and a base layer (A) of the peelable surface layer (B) provided in the easily peelable laminated film (i). And an adhesive layer provided on the opposite surface.
  • an easily peelable laminated film (i) the column of the above-mentioned easily peelable laminated film (i) can be referred.
  • the highly concealable easily peelable laminated label (iv) of the present invention comprises the highly concealable easily peelable laminated film (ii) of the present invention having a concealing layer (C) and a recording layer (D), and the highly concealed easily peelable laminate label (iv). And a pressure-sensitive adhesive layer provided on the surface opposite to the base layer (A) of the peelable surface layer (B) provided in the adhesive laminate film (ii).
  • a pressure-sensitive adhesive layer provided on the surface opposite to the base layer (A) of the peelable surface layer (B) provided in the adhesive laminate film (ii).
  • the pressure-sensitive adhesive layer is preferably provided by directly adhering to the surface of the peelable surface layer (B) opposite to the base layer (A).
  • a pressure-sensitive adhesive such as a rubber-based pressure-sensitive adhesive, an acrylic pressure-sensitive adhesive, and a silicone-based pressure-sensitive adhesive can be used.
  • rubber-based pressure-sensitive adhesives include polyisobutylene rubber, butyl rubber, and mixtures thereof, or these rubber-based pressure-sensitive adhesives such as rosin ester abietic acid, terpene / phenol copolymer, terpene / indene copolymer, etc. The thing etc. which mix
  • acrylic pressure-sensitive adhesives include 2-ethylhexyl acrylate / n-butyl acrylate copolymer, 2-ethylhexyl acrylate / ethyl acrylate / methyl methacrylate copolymer having a glass transition point of ⁇ 20 ° C. or lower. Things can be used.
  • the pressure-sensitive adhesive various forms such as a solution type, an emulsion type and a hot melt type can be used.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may be formed by directly coating the pressure-sensitive adhesive on the surface of the peelable surface layer (B), or by coating the pressure-sensitive adhesive on the surface of the release paper described later to form a pressure-sensitive adhesive layer. Then, this may be applied to the surface of the peelable surface layer (B).
  • the adhesive coating apparatus include a bar coater, a blade coater, a comma coater, a die coater, an air knife coater, a gravure coater, a lip coater, a reverse coater, a roll coater, and a spray coater.
  • a pressure-sensitive adhesive layer is formed by smoothing a coating film such as a pressure-sensitive adhesive applied by these coating apparatuses as necessary and performing a drying step.
  • the coating amount of the pressure-sensitive adhesive is not particularly limited, but is preferably in the range of 3 to 60 g / m 2 , more preferably in the range of 10 to 40 g / m 2 in terms of the solid content after drying.
  • the delamination strength (cohesive force) of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably in the range of 100 to 1500 g / cm and greater than the peel strength of the peelable surface layer (B).
  • the delamination strength of the pressure-sensitive adhesive layer is determined by a peel adhesion strength test defined in JIS-K-6854-2.
  • the delamination strength of this pressure-sensitive adhesive layer is the same as the above-mentioned “peeling strength of the peelable surface layer (B)” in that it serves as an index of cohesive force, but the measurement method is different.
  • the easily peelable laminated film is applied before applying the pressure-sensitive adhesive.
  • an anchor coating agent to the surface of the peelable surface layer (B) of (i).
  • the anchor coating agent include polyurethane, polyisocyanate / polyether polyol, polyisocyanate / polyester polyol / polyethyleneimine, and alkyl titanate.
  • the peel initiation stress of the easily peelable laminate label (iii) and the highly concealable easily peelable laminate label (iv) is preferably 500 g / cm width or less, and more preferably 400 g / cm or less.
  • peeling start stress is 500 g / cm width or less
  • peeling of the base layer (A) can be easily started without special processing.
  • the peel initiation stress is higher than 500 g / cm
  • the adhesive is used when the easy-peelable laminated label (iii) or the highly concealed easily peelable laminate label (iv) is peeled off while the pressure-sensitive adhesive layer is adhered to the object.
  • an easily peelable laminate label (iii) 100 is an easily peelable laminate film (i) 50 and an adhesive provided on one surface of the easily peelable laminate film (i) 50. Agent layer 30.
  • the easily peelable laminated film (i) 50 has a base layer 10 and a peelable surface layer 20, and the pressure-sensitive adhesive layer 30 is provided on the surface of the peelable surface layer 20 opposite to the base layer 10.
  • an image 60 is printed on the surface of the base layer 10 opposite to the peelable surface layer 20.
  • the adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive layer 30 is bonded to the adherend 40, whereby the easily peelable laminated label (iii) 100 is held by the adherend 40.
  • the adherend 40 is paper is taken as an example.
  • FIG. 1 (A) shows a state immediately after the easily peelable laminated label (iii) 100 is bonded to the adherend 40. From this state, when the base layer 10 is pulled to peel the easily peelable laminated label (iii) 100 from the adherend 40, the peelable surface having the smallest peel strength among the layers as shown in FIG. The layer 20 is preferentially coherently broken, and peeling of the base layer 10 starts. Then, as shown in FIG. 1C, the peeling of the base layer 10 proceeds with the breakage of the peelable surface layer 20. Finally, the base layer 10 is easily peelable with a part of the peelable surface layer 20. Separate from the laminated label (iii) 100.
  • the easily peelable laminated label (iii) and the highly concealable easily peelable laminated label (iv) of the present invention do not require special processing for initiating peeling, and the peelable surface layer (B) can be formed with a small force. Since it peels, it can be effectively used in a wide range of applications as a delivery slip, concealment seal, anti-stick label, tamper-proof seal, application seal, coupon, and the like.
  • the information and design to be printed and printed include characters, symbols, figures, drawings, etc., for example, product name, manufacturer name, seller name, place of origin, expiration date, expiration date, lot number, usage method Explanations, precautions for use, hazard information, GHS classification, precautions that indicate peeling, storage methods, raw material names, contents, barcodes, two-dimensional codes, product identification designs, logo marks , Corporate marks, recycling identification marks, application tickets, serial numbers, characters, patterns such as ruled lines, and the like, which can be appropriately selected and combined.
  • a printing method such as sheet-fed offset printing, rotary offset printing, gravure printing, flexographic printing, letter press printing, or screen printing can be appropriately selected and employed.
  • a printing method such as electrophotographic printing, fusion thermal transfer printing, ink jet printing, and laser marking can be appropriately selected and employed.
  • This printing or printing may be performed in the state of a simple peelable laminated film (i) or a highly concealed easy peelable laminated film (ii), or an easy peelable laminated label (iii) provided with a release paper or a high You may carry out after setting it as the concealment peelable laminated label (iv).
  • the printed and printed easily peelable laminated label (iii) or the highly concealed easily peelable laminated label (iv) is separated into labels having a necessary shape and dimension by punching.
  • the peelable surface layer (B) contains a dispersant, when the easily peelable laminated film (i) passes through the printing machine, it is inorganic. Fine powder and organic fine powder are difficult to fall off, and generation of paper powder is suppressed. As a result, high-quality characters and images can be printed on the front and back surfaces of the easily peelable laminated film (i).
  • infrared absorption spectra of solutions of maleic anhydride dissolved in chloroform at different concentrations were measured, and the concentration and the area of the absorption peak of the carbonyl group (in the range of 1750 to 1813 cm ⁇ 1 including a maximum peak near 1780 cm ⁇ 1 ). From this, a calibration curve was created. Based on a separately prepared calibration curve, the acid component content in the acid-modified polyolefin was calculated on a mass basis, and this was defined as the acid modification rate (mass%).
  • FT-IR for example, FT-IR-410 (trade name) manufactured by JASCO Corporation can be used.
  • the film is stretched 8 times in the transverse direction, annealed at a temperature of 162 ° C., cooled to a temperature of 60 ° C., and then slitted at an ear portion to have a thickness of 61 ⁇ m, a two-layer structure (A / B, each layer thickness) : 60 ⁇ m / 1 ⁇ m, each layer stretching axis number: 2 axis / 2 axis) was obtained as a multi-layer stretched film (i).
  • the opacity of the obtained easily peelable laminated film (i) was 86%, and the peel strength of the peelable surface layer (B) was 110 g / cm.
  • Examples 2 to 5, Comparative Example 1 Implementation was performed except that the resin composition used for the layer (A) and the layer (B) was changed to that shown in Table 2 and the thickness of the resulting multilayer stretched film was changed as shown in Table 2.
  • a multilayer stretched film was obtained in the same manner as in Example 1, and this was used as an easily peelable laminated film (i).
  • Table 2 shows the opacity of the obtained easily peelable laminated film (i) and the peel strength of the peelable surface layer (B).
  • Example 6 The resin composition m is used for the base layer (A), and this is melt-kneaded by an extruder set at 230 ° C., then supplied to an extrusion die set at 250 ° C., extruded into a sheet, and this is cooled. To obtain an unstretched sheet having a single layer structure. The unstretched sheet was heated to 130 ° C., stretched 4 times in the longitudinal direction using the peripheral speed difference of the roll group, and cooled to a temperature of 60 ° C. to obtain a 4 times stretched film.
  • the resin composition h was used for the peelable surface layer (B), melted and kneaded by an extruder set at 250 ° C., then supplied to an extrusion die set at 250 ° C., and extruded into a sheet shape to It laminated
  • the two-layer laminated film was cooled to 60 ° C., heated again to a temperature of 160 ° C., stretched 7.5 times in the transverse direction using a tenter, and annealed at a temperature of 165 ° C.
  • the resin composition k is used for the base layer (A), the resin composition e is used for the peelable surface layer (B), and the resulting multilayer stretched film has a thickness of 82 ⁇ m (A / B, each layer thickness: 80 ⁇ m / 2 ⁇ m).
  • a multilayer stretched film was obtained in the same manner as in Example 6 except that it was changed to be an easily peelable laminated film (i).
  • this multi-layer stretched film has a lot of eyes on the lip of the die at the time of extrusion molding, and this causes a foreign matter on the film. Therefore, frequent lip cleaning is required, and the productivity is inferior.
  • the opacity of the obtained easily peelable laminated film (i) was 87%, and the peel strength of the peelable surface layer (B) was 75 g / cm.
  • Example 3 A laminated film of Example 1 of JP-A No. 2002-113817 was obtained, and this was designated as an easily peelable laminated film (i).
  • the resin composition n is a peelable surface layer (B)
  • the resin composition j is a base material layer (A1)
  • the resin composition 1 is a base material layer (A2), each set at 230 ° C.
  • This unstretched sheet is heated to 130 ° C., stretched 5 times in the longitudinal direction using the peripheral speed difference of the roll group, cooled to a temperature of 60 ° C., and then heated again to a temperature of 150 ° C. to use a tenter.
  • the film is stretched 8 times in the transverse direction, annealed at a temperature of 162 ° C., cooled to a temperature of 60 ° C., then subjected to corona discharge treatment, slits the ears, and has a thickness of 60 ⁇ m and a three-layer structure ((B ) / (A1) / (A2), each layer thickness: 1 ⁇ m / 49 ⁇ m / 10 ⁇ m, each layer stretching axis number: biaxial / 2 biaxial / 2 axis), a multilayer stretched film is obtained, and this is an easily peelable laminated film ( i).
  • the opacity of the obtained easily peelable laminated film (i) was 91%, and the peel strength of the peelable surface layer (B) was 25 g / cm.
  • Manufacture of easy peelable laminated label (iii): Pressure sensitive adhesive (manufactured by Toyochem Co., Ltd.) on the silicone-treated surface of release paper having a thickness of 173 ⁇ m and a density of 0.9 g / cm 3 , which is obtained by laminating polyethylene film on both sides of fine paper and applying silicone treatment on one side. , Trade name: Olivevine BPS-1109) was applied with a comma coater so that the solid content was 25 g / m 2 and dried to obtain an adhesive layer.
  • Adhesive tape manufactured by Nichiban Co., Ltd., trade name: Cello Tape CT-18
  • the peelable surface layer (B) can be easily peeled off and then peeled off from the load applied to the peelable surface layer (B) when the base layer (A) is peeled off from the postcard by hand.
  • the propagation state of peeling of the conductive surface layer (B) was evaluated from the visual observation in the following four stages. The results are summarized in Table 2.
  • Peeling force is light, peeling is slightly good and propagates cleanly (Slightly better, ⁇ ) Peeling force is somewhat heavy, but peeling is propagated cleanly (Slightly poor, ⁇ ) Peeling force Is heavy, but peeling is poorly propagated on the whole surface (Adverse, ⁇ ) The peeling force is very heavy, and the peeling cannot be propagated to the whole surface and is cut off in the middle
  • Table 3 summarizes the materials and contents of the hiding layer (C) used in each example and reference example.
  • Table 4 summarizes the materials and contents of the recording layer (D) used in each example and comparative example.
  • Example 7 Production of highly concealed easily peelable laminated film (ii): The paint of the colored pigment layer (1) shown in Table 3 was applied to the surface of the base layer (A) side of the easily peelable laminated film (i) obtained in Example 1 with a gravure coater, and a 70 ° C. blower dryer. After drying, the adhesive layer shown in Table 3 was coated on the colored pigment layer (1) with a gravure coater and dried with a blow dryer at 50 ° C. Subsequently, the recording layer 1 shown in Table 4 was bonded to obtain a highly concealed easily peelable laminated film (ii) having a concealing layer.
  • the total thickness of the obtained highly concealed easily peelable laminated film (ii) was 125 ⁇ m, and the total light transmittance measured by the following method was 0.02%.
  • Table 5 summarizes the layer structure (easy peelable surface layer (B) / base layer (A) / hiding layer (C) / recording layer (D)) and the results thereof.
  • Example 10 The paint of the colored pigment layer (2) shown in Table 3 was applied to the surface of the base layer (A) side of the easily peelable laminated film (i) obtained in Example 4 with a gravure coater, and a blow dryer at 50 ° C. And dried. Subsequently, the recording layer 1 shown in Table 4 was bonded to obtain a highly concealed easily peelable laminated film (ii) having a concealing layer. Then, it carried out similarly to Example 7, and obtained the high hiding easily peelable laminated label (iv). Table 5 summarizes the layer structure (easy peelable surface layer (B) / base layer (A) / hiding layer (C) / recording layer (D)) and the evaluation results thereof.
  • Example 10 instead of the easily peelable laminated film (i) obtained in Example 4, the easy peelable laminated film (i) obtained in Examples 5 and 6 was used, respectively. In the same manner as in Example 10, a highly concealed easily peelable laminated film (ii) and a highly concealed easily peelable laminated label (iv) were obtained. Table 5 summarizes the layer structure (easy peelable surface layer (B) / base layer (A) / hiding layer (C) / recording layer (D)) and the evaluation results thereof.
  • Total light transmittance Measured according to JIS-P-8118 after adjusting the above-mentioned high hiding easily peelable laminated film (ii) to a size of 5 cm ⁇ 5 cm and adjusting the condition for 24 hours in an environment of room temperature 23 ° C./relative humidity 50%.
  • the transmittance (%) from 400 to 700 nm was measured every 5 nm, and the average value was determined as the total light transmittance.
  • each of the highly concealed easily peelable laminated films (ii) of Examples 7 to 12 and Reference Example 1 was applied to the easily peelable laminated films (i) of Examples 1 to 6 with a concealing layer (C ) And recording layer (D), the opacity, the occurrence of paper dust during printing, and the peeling start stress are in the proper range, and it has good peelability, and the information concealment and visibility Is also excellent.
  • the highly concealed easily peelable laminated film (ii) of Reference Example 1 in which no colored pigment was used for the concealing layer (C) the easy exfoliation of Examples 7 to 12 using the colored pigment for the concealing layer (C) In the conductive laminated film (ii), the total light transmittance was kept low.
  • the easily peelable laminated film (i), the easily peelable laminated label (iii), the highly concealed easily peelable laminated film (ii) and the highly concealed easily peelable laminated label (iv) start to peel. Therefore, the peelable surface layer (B) is peeled off with a small force without requiring any special processing.
  • the hiding power of the high hiding easily peelable laminated film (ii) and the high hiding easily peelable laminated label (iii) is extremely high. Utilizing these properties, it can be used effectively in a wide range of applications as delivery slips, concealment stickers, anti-stick labels, tamper-proof stickers, application stickers, coupons, etc., depending on the requirements for information concealment. High availability.

Abstract

 熱可塑性樹脂を18.18~89.99質量%、無機微細粉末及び有機微細粉末の少なくとも一方を9.09~79.99質量%、分散剤を0.01~4.00質量%含有し、剥離強度が5~150g/cm幅である剥離性表面層(20)と、熱可塑性樹脂を含有する基層(10)とを積層した易剥離性積層フィルム(50)は、剥離を開始するための特殊な加工を施さなくても容易に剥離することができ、また、剥離表面層から微細粉末が脱落し難く、印刷時の紙粉発生が抑えられる。

Description

易剥離性積層フィルムおよび易剥離性積層ラベル、並びに高隠蔽易剥離性積層フィルムおよび高隠蔽易剥離性積層ラベル
 本発明は、剥離性表面層と基層とを有する易剥離性積層フィルムおよびこれを用いた易剥離性積層ラベルに関する。特に、配送伝表、葉書や通帳の隠蔽シール、貼り替え防止用ラベル、改ざん防止シール、応募シール、クーポン等の基材として有用な易剥離性積層フィルムおよび易剥離性積層ラベル、並びに高隠蔽易剥離性積層フィルムおよび高隠蔽易剥離性積層ラベルに関する。
 従来、スーパーマーケット、百貨店などの食品売場などで賞味期限切れが近い商品をバーゲン用にして貼った安い値札粘着ラベルを引き剥がし、これを通常価格の商品の値札ラベルに貼り替えて安い価格で商品を購入する輩がいるという問題があった。このため、商品に剥離したラベルを貼り替えた後、これが剥離したものであることが容易に判る貼り替え防止用の粘着ラベル、或いは貼り替えることが不可能な粘着ラベルが要求されており、実用化されている。しかし、従来の貼り替え防止用粘着ラベルは、価格が高く、またラベルを剥がした時に剥離面上に接着剤が残ってベトついたり、残った接着剤にゴミが付着したりするという問題があった。このため、剥離面に接着剤が残らないような貼り替え防止用ラベルの開発が進められ、様々な形態の貼り替え防止用ラベルが提案されている。
 例えば、特許文献1には、接着剤層と、第2の層と、剥離剤層と、第1の層とがこの順に積層され、第1の層を第2の層から剥離せしめるに要する力をaとし、接着剤層の被貼着材との接着力をbとし、剥離シートを接着剤層より剥離せしめるに要する力をcとしたとき、c<a<bを満足する貼り替え防止用ラベルが開示されている。この貼り替え防止用ラベルでは、bがaよりも大きいため、接着剤層によって被貼着材に接着されたラベルを剥がそうとしても、第2の層は接着剤層で強く接着されているので、第1の層しか剥がすことができない。そして、剥がされた第1の層は接着性を有していないため、他の面に貼り替えることはできず、また、第1の層が剥離された跡はワックスからなる剥離層であるため、剥離面がべとついてゴミが付着することがないという利点がある。
 しかし、この貼り替え防止用ラベルの製造は、剥離シートに塗布法によって接着剤層を形成する一方、第1の層の一主面に塗布法によって剥離層と第2の層とを順次形成し、この第2の層と接着剤層とを重ね合わせるという複雑な工程で行われる。このため、製造効率が低く、実用的でないという問題がある。また、特許文献1の実施例では、第1の層の素材として紙を用いているが、紙は水に触れると容易に破壊し、第2の層から剥がれ落ちてしまう欠点がある。このため、この実施例の貼り替え防止用ラベルは、漬け物やヨーグルト等の水分の多い食品等を封入した容器に貼着して用いるには不向きであり、用途が限定されるという問題がある。
 また、特許文献2には、無機微細粉末10~80質量%、および熱可塑性樹脂90~20質量%を含有する熱可塑性樹脂二軸延伸フィルムよりなる層間剥離性層(B)の表裏面に、それぞれ肉厚10~500μmの熱可塑性樹脂フィルムよりなる表面層(A)および裏面層(C)を融着積層されてなり、この裏面層(C)の裏面側に感圧粘着剤層が設けられた貼り替え防止用ラベルが開示されている。この貼り替え防止用ラベルは、被貼着材に貼着されたラベルの表面層(A)を引っ張ると、層間剥離層(B)が層間剥離し、表面層(A)が層間剥離層の一部を伴って剥離する。このとき、表面層(A)および層間剥離層(B)は接着性を有していないため、他の面に貼り替えることはできず、また、表面層(A)を剥離した跡に残っているのは層間剥離層(B)であるため、剥離面がべとついてゴミが付着するという問題も回避することができる。
 しかし、本発明者らが、この貼り替え防止用フィルムの評価を行ったところ、確かに一旦剥離が開始すれば、あとは表面層(A)および裏面層(C)を容易に剥離することができるが、剥離を確実に開始させるためには裏面層(C)のみにノッチやスリットを入れる等の特殊な加工が必要になるという欠点が判明した。
 これに対して、特許文献3には、剥離強度5~150g/cm幅、肉厚が0.1~10μmであり、無機微細粉末及び/又は有機微細粉末10~80質量%、および熱可塑性樹脂90~20質量%を含有する熱可塑性樹脂フィルムよりなる剥離性表面層(B)と、肉厚が10~500μmの熱可塑性樹脂よりなる基層(A)とが積層されてなる易剥離性積層フィルム(i)であって、基層(A)と剥離性表面層(B)とが積層後少なくとも1軸方向に延伸された易剥離性積層フィルム(i)が提案されている。この易剥離性積層フィルム(i)では、剥離強度が5~150g/cm幅になるように制御して、剥離性表面層(B)に無機微細粉末や有機微細粉末を含有させる。これにより、この易剥離性積層フィルム(i)は、剥離を開始するための特殊な加工を施さなくても、基層(A)を容易に引き剥がすことができる。
特開平8-99377号公報 特開平10-258476号公報 特開2002-113817号公報
 しかしながら、本発明者らが、さらに検討を行ったところ、特許文献3に記載の易剥離性積層フィルム(i)では、剥離強度が5~150g/cm幅になるように制御して、剥離性表面層(B)に無機微細粉末等を含有させることから、結果的に、最外層である剥離性表面層(B)が多量の微細粉末を含むことになる。このため、この易剥離性積層フィルム(i)を印刷機に通すと、剥離性表面層(B)から微細粉末が容易に脱落するという問題が生じる。そして、その後の印刷工程で、この脱落した微細粉末が「紙粉」となり、例えばオフセット印刷機のブランケットや、フレキソ印刷機やレタープレス印刷機の凸版などの印刷機器上に紙粉が蓄積し、得られる印刷物に白抜けや精細部の潰れといった品質悪化が発生しやすいという欠点があることが判明した。
 加えて、特許文献3に記載の易剥離性積層フィルム(i)では隠蔽性が十分でなく、表裏に印刷してクーポンラベルなどに使用した場合に裏面側(基層(A)と反対側)からライトなどにより強い光を当てると裏面に印刷した文字や絵柄が表面に透けてしまい、隠蔽したいクーポン情報が事前に見えてしまう欠点があった。また、個人情報などを一時的に隠蔽する目隠しシールとして使用した場合も同様にライトなどを使用すると隠蔽情報が透けてしまう欠点があった。
 そこで本発明者らは、このような従来技術の課題を解決するために、剥離を開始するための特殊な加工を施さなくても、基層を容易に引き剥がすことができ、また、剥離性表面層から微細粉末が脱落し難く、印刷時の紙粉発生が抑えられる易剥離性積層フィルムおよび易剥離性積層ラベル、並びに高隠蔽易剥離性積層フィルムおよび高隠蔽易剥離性積層ラベルを提供することを目的として検討を進めた。
 また、本発明者らは、裏面側からライト等の強い光を当てても、易剥離性積層フィルムの裏面に設けた情報や、易剥離性積層フィルムの下に設けた情報が視認されにくい高隠蔽易剥離性積層フィルムおよび高隠蔽易剥離性積層ラベルを提供することを目的として検討を進めた。
 上記の課題を解決するために鋭意検討を行った結果、本発明者らは、剥離強度を5~150g/cm幅に規定するとともに、無機微細粉末及び有機微細粉末の少なくとも一方を9.09~79.99質量%の割合で剥離性表面層に含有させ、さらに剥離性表面層に分散剤を添加することにより、基層を容易に引き剥がすことができ、また、剥離性表面層からの微細粉末の脱落が抑えられ、印刷時の紙粉の発生が効果的に抑制される易剥離性積層フィルム(i)および易剥離性積層ラベル(iii)、並びに高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)および高隠蔽易剥離性積層ラベル(iv)が得られることを見出した。具体的に、本発明は、以下の構成を有する。
[1] 少なくとも熱可塑性樹脂を含有する基層(A)と剥離性表面層(B)とを積層した易剥離性積層フィルム(i)であって、
 前記剥離性表面層(B)は、熱可塑性樹脂を18.18~89.99質量%、無機微細粉末及び有機微細粉末の少なくとも一方を9.09~79.99質量%、分散剤を0.01~4.00質量%含有し、剥離強度が5~150g/cm幅であることを特徴とする易剥離性積層フィルム(i)。
[2] 前記分散剤が、酸変性ポリオレフィン及びシラノール変性ポリオレフィンの少なくとも一方を含むことを特徴とする[1]に記載の易剥離性積層フィルム(i)。
[3] 前記酸変性ポリオレフィンの酸変性率が、0.01~20質量%であることを特徴とする[2]に記載の易剥離性積層フィルム(i)。
[4] 前記分散剤は、無水マレイン酸変性ポリオレフィンを含むことを特徴とする[1]~[3]のいずれか1項に記載の易剥離性積層フィルム(i)。
[5] 前記分散剤は、無水マレイン酸変性ポリプロピレン及びシラノール変性ポリプロピレンの少なくとも一方を含むことを特徴とする[1]~[3]のいずれか1項に記載の易剥離性積層フィルム(i)。
[6] 前記基層(A)は、前記熱可塑性樹脂を40~100質量%、無機微細粉末及び有機微細粉末の少なくとも一方を0~60質量%含有し、前記基材(A)における前記無機微細粉末と前記有機微細粉末とを合わせた微細粉末の含有率が、前記剥離性表面層(B)における前記無機微細粉末と前記有機微細粉末とを合わせた微細粉末の含有率よりも8質量%以上少ないことを特徴とする[1]~[5]のいずれか1項に記載の易剥離性積層フィルム(i)。
[7] 基層(A)と剥離性表面層(B)とが、積層された状態で1軸方向に延伸されていることを特徴とする[1]~[6]のいずれかに1項に記載の易剥離性積層フィルム(i)。
[8] 基層(A)の膜厚が10~500μmであり、剥離性表面層(B)の膜厚が0.1~10μmであることを特徴とする[1]~[7]のいずれかに1項に記載の易剥離性積層フィルム(i)。
[9] 易剥離性積層フィルム(i)の不透明度が、60~100%であることを特徴とする[1]~[8]のいずれかに1項に記載の易剥離性積層フィルム(i)。
[10] [1]~[9]のいずれか1項に記載の易剥離性積層フィルム(i)と、前記易剥離性積層フィルム(i)が備える前記基層(A)の前記剥離性表面層(B)と接しない面側に、隠蔽層(C)を介して設けられた記録層(D)とを有することを特徴とする高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)。
[11] 全光線透過率が0~5%であることを特徴とする[10]に記載の高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)。
[12] 前記隠蔽層(C)が、有色顔料を1~80質量%含有することを特徴とする[10]または[11]に記載の高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)。
[13] 前記隠蔽層(C)が、有色顔料を1~80質量%含有する有色顔料層と接着剤層の少なくとも2層からなることを特徴とする[10]または[11]に記載の高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)。
[14] 前記隠蔽層(C)が、有色顔料を1~80質量%含有する有色顔料層を2層以上有することを特徴とする[12]または[13]に記載の高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)。
[15] 前記隠蔽層(C)が、黒色顔料および青色顔料の少なくとも一方を含むことを特徴とする[10]~[14]のいずれか1項に記載の高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)。
[16] 前記黒色顔料が、カーボンブラックを含むことを特徴とする[15]に記載の高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)。
[17] 前記記録層(D)が、天然紙、合成紙および樹脂フィルムの少なくともいずれかを有することを特徴とする[10]~[16]のいずれか1項に記載の高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)。
[18] 前記隠蔽層(C)の膜厚が0.1~100μmであり、前記記録層(D)の膜厚が10~500μmであることを特徴とする[10]~[17]のいずれか1項に記載の高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)。
[19] [1]~[9]のいずれか1項に記載の易剥離性積層フィルム(i)と、該易剥離性積層フィルム(i)が備える前記剥離性表面層(B)の基層(A)と反対側の面に設けられた粘着剤層とを有することを特徴とする易剥離性積層ラベル(iii)。
[20] 前記粘着剤層の前記剥離性表面層(B)と反対側の面に、離型紙が設けられていることを特徴とする[19]に記載の易剥離性積層ラベル(iii)。
[21] 剥離開始応力が、500g/cm幅以下であることを特徴とする[19]または[20]に記載の易剥離性積層ラベル(iii)。
[22] [10]~[17]のいずれか1項に記載の高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)と、該高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)が備える前記剥離性表面層(B)の基層(A)と反対側の面に設けられた粘着剤層とを有することを特徴とする高隠蔽易剥離性積層ラベル(iv)。
[23] 前記粘着剤層の前記剥離性表面層(B)と反対側の面に、離型紙が設けられていることを特徴とする[22]に記載の高隠蔽易剥離性積層ラベル(iv)。
[24] 剥離開始応力が、500g/cm幅以下であることを特徴とする[22]または[23]に記載の高隠蔽易剥離性積層ラベル(iv)。
 本発明の易剥離性積層フィルム(i)および易剥離性積層ラベル(iii)によれば、剥離を開始するための特殊な加工を施さなくても、基層(A)を容易に引き剥がすことができる。また、剥離性表面層(B)からの微細粉末の脱落が抑えられ、印刷時の紙粉の発生を効果的に抑制することができる。そのため、この易剥離性積層フィルム(i)および易剥離性積層ラベル(iii)は、その表面に、高品質な文字や画像を印刷することができる。加えて、本発明の一態様である隠蔽層を有する高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)および高隠蔽易剥離性積層ラベル(iv)によれば、その裏面(記録層側の表面と反対側の面)に設けた文字や図柄、高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)または高隠蔽易剥離性積層ラベル(iv)の配置面に設けた文字や図柄が高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)を通して視認されることが抑えられる。
 したがって、本発明の易剥離性積層フィルム(i)および易剥離性積層ラベル(iii)並びに高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)および高隠蔽易剥離性積層ラベル(iv)は、配送伝表、隠蔽シール、貼り替え防止用ラベル、改ざん防止シール、応募シール、クーポン等の幅広い用途に有効に利用することができる。
図1は、本発明の易剥離性積層ラベル(iii)の剥離機構を説明するための模式的な縦断面図である。 図2は、本発明の易剥離性積層フィルム(i)の一態様を示す模式図である。 図3は、本発明の高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)の一態様を示す模式図である。 図4は、本発明の高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)の別の一態様を示す模式図である。 図5は、本発明の高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)のさらに別の一態様を示す模式図である。
 以下に本発明の易剥離性積層フィルム(i)、高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)、易剥離性積層ラベル(iii)および高隠蔽易剥離性積層ラベル(iv)について、更に詳細に説明するが、後述の通り、高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)は易剥離性積層フィルム(i)に隠蔽層(C)及び記録層(D)を設けたものであるから、ここでは、まず代表して易剥離性積層フィルム(i)について説明する。
 以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
 本発明の易剥離性積層フィルム(i)は上述したように、基層(A)および剥離性表面層(B)を積層して構成されてなる。また、本発明の易剥離性積層ラベル(iii)は、前記易剥離性積層フィルム(i)に粘着剤層を設けたものであり、必要により更に、離型紙、または他の積層フィルムを設けても良い。
<易剥離性積層フィルム(i)>
 本発明の易剥離性積層フィルム(i)は、少なくとも熱可塑性樹脂を含有する基層(A)と剥離性表面層(B)とを積層したものであって、剥離性表面層(B)は、熱可塑性樹脂を18.18~89.99質量%、無機微細粉末及び有機微細粉末の少なくとも一方を9.09~79.99質量%、分散剤を0.01~4.00質量%含有し、剥離強度が5~150g/cm幅であることを特徴とする。
 本発明における「剥離強度」の定義は、後述する[剥離性表面層の剥離強度]の欄で説明する。また、以下の説明では、「無機微細粉末」および「有機微細粉末」を合わせて、「微細粉末」と総称することがある。また、本明細書において「~」を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
 図2に、本発明の易剥離性積層フィルム(i)の一例を示す。図2において、10は基層(A)であり、20は剥離性表面層(B)を表す。以下、各部の構成について詳述する。
[剥離性表面層(B)]
 剥離性表面層(B)は、熱可塑性樹脂と、無機微細粉末および有機微細粉末の少なくともいずれか一方と、分散剤とを所定の含有量で含み、剥離強度が5~150g/cm幅の層である。この剥離性表面層(B)は、熱可塑性樹脂に無機微細粉末及び有機微細粉末の少なくとも一方が分散されて構成され、微細粉末の含有量が、その剥離強度が5~150g/cm幅になるように制御されている。
 このため、図1に剥離機構を示す通り、剥離性表面層(B)を保持した状態で基層(A)を引っ張ると、剥離性表面層(B)が容易に層間剥離(凝集破壊)し、基層(A)が剥離性表面層(B)の一部を伴って剥離する。一方、基層(A)が剥離した跡には、剥離性表面層(B)の一部が残った状態になる。
 このとき、この剥離性表面層(B)には分散剤が含まれているため、無機微細粉末や有機微細粉末の凝集を抑えられ、これら微細粉末が層内に均一に微分散して微細な空孔が均一に多数形成されている。このため、この剥離性表面層(B)は、層内での剥離強度のバラつきが小さく、基層(A)を安定に剥離することができる。すなわち、この易剥離性積層フィルム(i)では、剥離を開始するための特殊な加工を施さなくても、基層(A)を容易に引き剥がすことができる。
 また、分散剤は、熱可塑性樹脂と微細粉末とを結びつける接着剤として機能する。このため、剥離性表面層(B)から微細粉末が脱落し難く、印刷等に際して紙粉の発生を効果的に抑えることができる。
(剥離性表面層に含まれる分散剤)
 剥離性表面層(B)に含まれる分散剤としては、例えば酸変性ポリオレフィン、シラノール変性ポリオレフィンなどを例示することができる。この中でも酸変性ポリオレフィンを用いることが好ましい。該酸変性ポリオレフィンとしては、無水マレイン酸をランダム共重合もしくはグラフト共重合した無水酸基含有ポリオレフィン、あるいはメタクリル酸、アクリル酸などの不飽和カルボン酸をランダム共重合もしくはグラフト共重合したカルボン酸基含有ポリオレフィン、グリシジルメタクリレートをランダム共重合もしくはグラフト共重合したエポキシ基含有ポリオレフィン等を挙げることができ、特に無水マレイン酸変性ポリオレフィンを用いることが好ましい。具体例としては、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性ポリエチレン、アクリル酸変性ポリプロピレン、エチレン・メタクリル酸ランダム共重合体、エチレン・グリシジルメタクリレートランダム共重合体、エチレン・グリシジルメタクリレートグラフト共重合体、グリシジルメタクリレート変性ポリプロピレン等を挙げることができ、なかでも好ましくは無水マレイン酸変性ポリプロピレンおよび無水マレイン酸変性ポリエチレンであり、より好ましくは無水マレイン酸変性ポリプロピレンである。また、シラノール変性ポリオレフィンの中で好ましいものは、シラノール変性ポリプロピレンである。これらの分散剤は、1種類を単独で使用してもよいし、2種類以上を組み合わせて使用してもよい。
 無水マレイン酸変性ポリプロピレンおよび無水マレイン酸変性ポリエチレンの具体例としては、三菱化学社製のモディックAP「P513V」(商品名)やモディックAP「M513」(商品名)、リンクロンPP XPM800H(商品名)、三洋化成工業者製のYumex1001(商品名)やYumex1010(商品名)、Yumex2000(商品名)、三井・デュポンケミカル社製のHPR「VR101」(商品名)、等を挙げることができる。
 酸変性ポリオレフィンにおける酸変性率は、0.01質量%以上であることが好ましく、0.05質量%以上であることがより好ましい。また、酸性ポリオレフィンにおける酸変性率は、20質量%以下であることが好ましく、15質量%以下であることがより好ましい。酸変性率が0.01質量%以上であれば、無機微細粉末に表面処理が施されている場合でも、この無機微細粉末を熱可塑性樹脂に高度に分散させることができる。また、酸変性率が20質量%以下であれば、酸変性ポリオレフィンの軟化点が低くなりすぎることがないため、熱可塑性樹脂とのコンパウンドが比較的容易になる。なお、本明細書における「酸変性率」は後述の実施例に記載される方法により測定した値を意味する。
 剥離性表面層(B)に含有される分散剤の含有量は、無機微細粉末や有機微細粉末が熱可塑性樹脂中に十分に分散するため、安定した剥離強度を得ることができ、また易剥離性積層フィルム(i)に印刷を行ったとき、微細粉末の脱落による紙粉の発生を抑えることができる観点から、0.1質量%以上であり、0.3質量%以上が好ましく、0.8質量%以上がより好ましい。一方、分散剤が過剰に含有されていると、剥離性表面層(B)の成形性が損なわれる。具体的には、(1)剥離性表面層(B)を押出成形する場合に、変性ポリオレフィン等の熱可塑性樹脂の熱劣化によって、いわゆる目ヤニ(固形分)がダイのリップに付着して蓄積する、(2)目ヤニが異物として製品に混入する、(3)成形時における延伸切れが起こり易くなり等の不都合が生じる。これに対して、目ヤニの発生や蓄積が抑えられ、良好な成形性を得るとともに易剥離性を発現する観点から、剥離性表面層(B)に含有される分散剤の含有量は4.00質量%以下であり、3.00質量以下が好ましく、2.50質量%以下がより好ましい。
(剥離性表面層に含まれる熱可塑性樹脂)
 熱可塑性樹脂としては、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン等のエチレン系樹脂、あるいはプロピレン系樹脂、ポリメチル-1-ペンテン、エチレン-環状オレフィン共重合体等のポリオレフィン系樹脂;ナイロン-6、ナイロン-6,6、ナイロン-6,10、ナイロン-6,12等のポリアミド系樹脂;ポリエチレンテレフタレートやその共重合体、ポリエチレンナフタレート、脂肪族ポリエステル等の熱可塑性ポリエステル系樹脂;ポリカーボネート、アタクティックポリスチレン、シンジオタクティックポリスチレン、ポリフェニレンスルフィド等の熱可塑性樹脂が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は、単独で使用してもよいし、2種類以上を組み合わせて使用してもよい。これらの中でも、ポリオレフィン系樹脂を用いることが好ましい。更にポリオレフィン系樹脂の中でも、コスト面、耐水性、耐薬品性の面からプロピレン系樹脂、高密度ポリエチレン、プロピレン系樹脂と高密度ポリエチレンの混合物がより好ましい。
 かかるプロピレン系樹脂としては、プロピレン単独重合体でありアイソタクティックないしはシンジオタクティック及び種々の程度の立体規則性を示すポリプロピレン、またはプロピレンを主成分とし、これと、エチレン、ブテン-1、ヘキセン-1、ヘプテン-1,4-メチルペンテン-1等のα-オレフィンとの共重合体を使用することができる。この共重合体は、2元系でも3元系でも4元系でもよく、またランダム共重合体でもブロック共重合体であってもよい。
 剥離性表面層(B)における熱可塑性樹脂の含有量は、18.18~89.99質量%であり、この範囲で無機微細粉末及び有機微細粉末の含有量に応じて適宜決定することができる。剥離性表面層(B)の熱可塑性樹脂の含有量が18.18質量%未満では成形安定性が損なわれ、89.99質量%を越えると十分な剥離性を得ることができない。熱可塑性樹脂の含有量は、好ましくは24.04~84.92質量%であり、より好ましくは38.84~64.81質量%である。
(剥離性表面層に含まれる微細粉末)
 剥離性表面層(B)に含まれる無機微細粉末としては、炭酸カルシウム、焼成クレイ、シリカ、けいそう土、タルク、酸化チタン、硫酸バリウム、アルミナ等を挙げることができる。
 また、有機微細粉末としては、剥離性表面層(B)に用いる熱可塑性樹脂と異なる種類の樹脂粉末であって、この熱可塑性樹脂と非相溶であり、且つ融点が120℃~300℃、ないしはガラス転移温度が120℃~280℃を有するものを用いることが好ましい。例えば、熱可塑性樹脂がポリオレフィン系樹脂である場合には、有機微細粉末としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ナイロン-6,ナイロン-6,6、環状オレフィン、環状オレフィンの単独重合体や環状オレフィンとエチレンとの共重合体等を用いることができる。
 これらの無機微細粉末および有機微細粉末は、1種類を単独で使用してもよいし、2種類以上を組み合わせて使用してもよい。また、無機微細粉末と有機微細粉末とを組み合わせて使用してもよい。
 無機微細粉末および有機微細粉末は、平均粒子径が0.01~15μmであることが好ましく、0.05~8μmであることがより好ましく、0.1~4μmであることがさらに好ましい。
 ここで、本明細書中において、「微細粉末」の「平均粒子径」とは、無機微細粉末についてはJIS-Z8825-1:2001に規定されるレーザー回析法によって測定される体積基準粒子分布での、累積値50%に相当する中位径(メジアン径)のことをいう。また有機微細粉末、及び無機微細粉末と有機微細粉末の混合物については、これを用いて作成した剥離性表面層(B)の断面の電子顕微鏡観察から、観察された微細粉末の100点の粒子径(長径)の平均値のこという。
 剥離性表面層(B)に含有される無機微細粉末及び有機微細粉末の少なくとも一方の含有量は、9.09~79.99質量%であり、14.42~74.93質量%であることが好ましく、33.98~59.82質量%であることがより好ましい。なお、無機微細粉末および有機微細粉末のいずれか一方を用いる場合には、その一方の含有量が前記含有量に対応し、無機微細粉末と有機微細粉末とを組み合わせる場合には、その合計量が前記含有量に対応する。この微細粉末の含有量の定義は、以下の説明でも同様である。無機微細粉末及び有機微細粉末の含有量が9.09質量%未満では十分な剥離性が得られない。また、無機微細粉末及び有機微細粉末の含有量が79.99質量%を越えると成形安定性が損なわれる。
(剥離性表面層の厚さ)
 剥離性表面層(B)層の厚さは、0.1~10μm程度であることが好ましく、0.3~7μmであることがより好ましく、0.5~5μmであることがさらに好ましい。剥離性表面層(B)の厚さが0.1μm未満では、十分な剥離性が得られない場合がある。また、剥離性表面層(B)の厚さが10μmを越えると、剥離強度には問題ないが、剥離性表面層(B)の透明性が低下し、剥離性表面層(B)の被接着面に視認すべき情報がある場合、その情報の視認性が低下することがある。また、剥離性表面層(B)が厚いと、剥離面が均一にならずに凸凹状になり易い。その結果、剥離した基層(A)を管理票等としてバーコード等を印字する場合に、印字不良等の問題が生じることがある。
 剥離性表面層(B)の厚さは、剥離性表面層(B)に用いるフィルム素材の成形厚さや、フィルム素材の延伸によって容易に制御することができる。
(剥離性表面層の剥離強度)
 本発明では、剥離性表面層(B)の剥離強度を5~150g/cm幅に規定する。
 本発明において「剥離性表面層の剥離強度」とは以下のようにして測定される値である。
 易剥離性積層フィルム(i)を、恒温室(温度20℃、相対湿度65%)環境下で12時間保管した後、JIS-Z-0237に規定される方法に従って、剥離性表面層(B)面に粘着テープをテープ圧着装置を用いて貼着し、これを幅20mm、長さ200mmに切り取る。そして、JIS-K-6854-3に規定される方法に従って、引張試験機を使用し、引張速度300mm/分にて、易剥離性積層フィルム(i)と粘着テープとをT字剥離させ、剥離性表面層(B)の凝集破壊に伴う剥離が安定している時の応力をロードセルにより測定する。
 ここで、粘着テープとしては、例えばニチバン社製のセロテープ CT-24(商品名)を用いることができ、引張試験機としては、例えば島津製作所社製のAUTOGRAPH(商品名)を用いることができる。
 剥離性表面層(B)の剥離強度は、凝集力の指標になる値であり、この値が小さい層は凝集力が小さく、比較的容易に破断する。そして、剥離性表面層(B)の剥離強度が5~150g/cm幅であると、一旦、基層(A)の剥離を開始すれば、最後まで容易に剥離し、易剥離性積層フィルム(i)として好適な性能を得ることができる。
 剥離性表面層(B)の剥離強度が5g/cm幅未満では、印刷、印字、断裁等の二次加工時の給排紙において簡単に剥離が生じ、二次加工性に問題がある。また、剥離強度が150g/cm幅を超えると、剥離性表面層(B)が剥離しないか、剥離に要する応力を高くする必要があり実用的でない。また剥離性表面層(B)以外の箇所での材料破壊が起き、剥離面に毛羽立ちが発生する。剥離性表面層(B)の剥離強度は、好ましくは10~100g/cm幅である。
 剥離性表面層(B)の剥離強度は、剥離性表面層(B)に含まれる無機微細粉末又は有機微細粉末の含有率、分散剤の含有率、剥離性表面層(B)の延伸倍率、多層延伸フィルムのボイド率等によって前記範囲になるように制御することができる。
[基層]
 基層(A)は、熱可塑性樹脂を含有する層である。基層(A)は剥離性表面層(B)に直接接する層であり、剥離性表面層(B)よりも高い強度を有する。これにより、剥離性表面層(B)を保持した状態で基層(A)を持って引き剥がしたとき、基層(A)のみでは剥離せず、剥離性表面層(B)の層間剥離によって該剥離性表面層(B)の一部を伴って剥離する。
(基層に含まれる熱可塑性樹脂)
 基層(A)に含まれる熱可塑性樹脂の種類については、前述の剥離性表面層(B)に含まれる熱可塑性樹脂の種類についての記載を参照することができる。
 基層(A)における熱可塑性樹脂の含有量は、後述するように基層(A)に無機微細粉末及び有機微細粉末の少なくとも一方を添加する場合には、これら微細粉末の含有量に応じて適宜決定することができる。この場合、基層(A)における熱可塑性樹脂の含有量は、40~100質量%であることが好ましく、50~98質量%であることがより好ましい。
(基層に含まれる微細粉末)
 基層(A)は無機微細粉末及び有機微細粉末の少なくとも一方を含有していても良く、含有していなくても良い。基層(A)が無機微細粉末および有機微細粉末の少なくとも一方を含有する場合、各微細粉末の種類および粒子径については、前述の剥離性表面層(B)の無機微細粉末及び有機微細粉末の種類および粒子径についての記載を参照することができる。ここで、基層(A)で用いる微細粉末と剥離性表面層(B)で用いる微細粉末は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。
 基層(A)に含まれる無機微細粉末および有機微細粉末の少なくとも一方の含有量は、基層(A)を剥離性表面層(B)よりも強度の高い層にするために、0~60質量%の範囲内であり、かつ、剥離性表面層(B)に含まれる微細粉末の含有量よりも8質量%以上少ないことが好ましい。さらに、基層(A)に含まれる無機微細粉末及び有機微細粉末の少なくとも一方の含有量は、2~50質量%の範囲内であることがより好ましく、剥離性表面層(B)における微細粉末の含有量よりも10質量%以上少なくすることがより好ましい。
 基層(A)と剥離性表面層(B)との微細粉末の含有量の差が8質量%未満の場合、さらには基層(A)の方が剥離性表面層(B)よりも微細粉末の含有量が多い場合は、剥離性表面層(B)における剥離が不安定となり、さらには基層(A)の強度が剥離性表面層(B)の強度よりも小さくなり、易剥離性積層フィルム(i)としての性能を発揮しない場合がある。
(基層の厚さ)
 基層(A)の厚さは10~500μm程度であることが好ましく、20~300μmであることがより好ましい。基層(A)の厚さが10μm未満では、基層(A)の破断強度が低く、剥離性表面層(B)を保持した状態で基層(A)を持って引き剥がした時に、基層(A)が途中で破断してしまい、所望の機能が得られない場合がある。また、基層(A)の厚さが500μmを越えると、易剥離性積層フィルム(i)のコシが強くなり、該易剥離性積層フィルム(i)を隠蔽シール、貼り替え防止用ラベル等に使用する場合に、加工や印刷を行い難くなることがある。
(基層の層構成)
 基層(A)は、単層構造であってもよいし、組成や厚さ、延伸方向等が異なる2種類以上の層を積層した多層構造であってもよい。基層(A)を多層構造とすることにより、例えば、引き剥がし時の支持体としての強度を維持しつつ、筆記性、印刷適性、熱転写印字適性、不透明性、ガスバリア性、耐擦過性、2次加工適性等の様々な機能を付与することが可能になる。
 基層(A)が多層構造である場合、剥離性表面層(B)と直接接する側の層(以下、内側層(A1)ということがある。)は、無機微細粉末及び有機微細粉末の少なくとも一方の含有量が0~60質量%の範囲内であり、かつ、剥離性表面層(B)における微細粉末の含有量よりも8質量%以上少ないことが好ましい。さらに、内側層(A1)における無機微細粉末及び有機微細粉末の少なくとも一方の含有量は、2~50質量%の範囲内であることがより好ましく、剥離性表面層(B)における微細粉末の含有量よりも10質量%以上少ないことがより好ましい。
[延伸]
 本発明の易剥離性積層フィルム(i)は、基層(A)および剥離性表面層(B)の少なくともいずか一方が、一軸延伸または二軸延伸されていることが好ましく、基層(A)および剥離性表面層(B)の両方が延伸されていることが好ましい。
 基層(A)および剥離性表面層(B)の両方が延伸されている場合、基層(A)と剥離性表面層(B)との延伸方向は、同じであってもよいし、異なっていてもよい。また、基層(A)が多層構造である場合、その一部の層が延伸されていてもよいし、全部の層が延伸されていてもよい。基層(A)を構成する複数の層が延伸されている場合、各層の延伸方向は、同じであってもよいし、異なっていてもよい。
 基層(A)と剥離性表面層(B)とがいずれも延伸されたものである場合、その延伸軸数の組合せ[基層(A)/剥離性表面層(B)]としては、1軸/1軸、1軸/2軸、2軸/1軸等を挙げることができる。さらに、基層(A)が2層構成である場合、その組合せ[基層(A2)/基層(A1)/剥離性表面層(B)]としては、1軸/1軸/1軸、1軸/1軸/2軸、1軸/2軸/1軸、2軸/1軸/1軸、1軸/2軸/2軸、2軸/2軸/1軸、2軸/2軸/2軸等を挙げることができる。
 延伸の方法は、後述する<易剥離性積層フィルム(i)の製造方法>の欄の(2)フィルム素材の積層および延伸工程を参照することができる。
[空孔]
 本発明の易剥離性積層フィルム(i)は、基層(A)および剥離性表面層(B)の少なくとも一方が、内部に微細なボイド(空孔)を多数有する多孔性の層であることが好ましい。これにより、ボイドが存在しないフィルムと比較して、よりしなやかな易剥離性積層フィルム(i)を得ることができる。ボイドは、基層(A)および剥離性表面層(B)のいずれか一方に形成されていてもよいし、両方に形成されていてもよいが、基層(A)および剥離性表面層(B)の両方に形成されていることが好ましい。これにより、易剥離性積層フィルム(i)全体にしなやかさを付与することができる。
 ボイドは、例えば基層(A)および剥離性表面層(B)に用いるフィルム素材を延伸することによって形成することができる。延伸によるボイドの形成度合は、下記式(1)で求められるボイド率を指標にすることができる。
式1
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
 基層(A)および剥離性表面層(B)は、下記式(1)で算出されるボイド率が10~60%であることが好ましく、20~45%であることがより好ましい。基層(A)および剥離性表面層(B)のボイド率を10%以上にすることにより、剥離強度を5~150g/cm幅の範囲に容易に制御することができる。一方、ボイド率が60%以下であれば延伸成形時に破断等のトラブルが生じにくい。
 また、基層(A)および剥離性表面層(B)のボイド率は同じであってもよいし、異なっていてもよいが、剥離性表面層(B)の方が基層(A)よりもボイド率が高いことが好ましい。ボイド率と剥離強度とは密接な関係があり、剥離性表面層(B)のボイド率を高くすることにより、剥離性表面層(B)の剥離強度が基層(A)に比べて低くなる。その結果、剥離性表面層(B)を保持した状態で基層(A)を持って引き剥がしたときに、基層(A)の破断を抑えて剥離性表面層(B)のみを容易に凝集破壊させることができる。
[不透明度]
 本明細書中において「不透明度」とは、JIS-P-8138に規定された方法に基づいて、測定試料の背面に黒色標準板または白色標準板を当て、各々の状態での測定試料の光の反射率を測定し、両者の比(黒色板/白色板)を百分率で示した値である。
 本発明の易剥離性積層フィルム(i)は、透明であっても、半透明であっても、不透明であってもよく、用途に応じた適当な透明度又は不透明度にすることができる。
 例えば、易剥離性積層フィルム(i)を、粘着剤層を設けた易剥離性積層ラベル(iii)とし、葉書や通帳の隠蔽ラベル、貼り替え防止用ラベル、改ざん防止ラベル等に二次加工して用いる場合には、該ラベルの被接着面や剥離性表面層(B)に設けた保護すべき情報等が透けて見えないように、易剥離性積層フィルム(i)の不透明度を高くすることが好ましい。易剥離性積層フィルム(i)の不透明度は、基層(A)に含まれる微細粉末の含有量や、易剥離性積層フィルム(i)のボイド率等によって制御することができる。
 具体的には、易剥離性積層フィルム(i)の不透明度は、60~100%であることが好ましく、70~100%であることがより好ましく、85~100%であることがさらに好ましい。不透明度が60%未満であると、隠蔽ラベル等に使用した場合に保護すべき情報がフィルムを介して透けてしまい、十分な隠蔽性能が得られない場合がある。
<易剥離性積層フィルム(i)の製造方法>
 次に、本発明の易剥離性フィルムの製造方法の一例について説明する。この易剥離性フィルムの製造方法は、樹脂組成物成形工程と、フィルム素材の積層および延伸工程を有している。
 以下、各工程について説明する。
(1)樹脂組成物成形工程
 この工程では、前述の基層(A)の材料を溶融混練して得た樹脂組成物、および、前述の剥離性表面層(B)の材料を溶融混練して得た樹脂組成物をそれぞれシート状に成形して、基層用のフィルム素材および剥離性表面層用のフィルム素材を得る。
 樹脂組成物の成形方法としては、特に限定されず、公知の種々の方法を使用することができる。具体例としては、スクリュー型押出機に接続された単層または多層のTダイやIダイを使用して溶融した樹脂組成物をシート状に押し出すキャスト成形、円形ダイを使用し溶融樹脂をチューブ状に押し出し内部の空気圧力で膨張させるインフレ-ション成形、混練された材料を複数の熱ロールで圧延しシート状に加工するカレンダー成形、圧延成形等を挙げることができる。
(2)フィルム素材の積層および延伸工程
 この工程では、前記工程(1)で作製した基層用のフィルム素材と剥離性表面層用のフィルム素材とを重ね合わせて接合し、必要に応じて延伸することで易剥離性積層フィルム(i)を得る。
 フィルム素材の積層方法としては、特に限定されず、公知の種々の方法を使用することができる。積層方法の具体例としては、フィードブロックやマルチマニホールドを使用した多層ダイス方式と、複数のダイスを使用する押出しラミネーション方式等を挙げることができる。また、多層ダイス方式と押出しラミネーション方式を組合せて使用することも可能である。
 延伸は必要に応じて行われる工程であるが、基層用のフィルム素材および剥離性表面層用のフィルム素材の両方に、少なくとも一軸方向に延伸を行うことが好ましい。
 延伸工程を行う場合、基層用のフィルム素材と剥離性表面層用フィルム素材とを別々に延伸した後、各フィルム素材を積層してもよいし、各フィルム素材を積層して積層フィルムとした後、この積層フィルムを延伸してもよいが、後者の手順で行うことが好ましい。剥離性表面層(B)は強度が低く、厚さが薄いため、剥離性表面層用のフィルム素材を単体で延伸成形することは極めて困難である。これに対して、基層用フィルム素材と剥離性表面層用のフィルム素材を積層した後に延伸すれば、剥離性表面層用フィルム素材を基層用フィルム素材と同時に容易に延伸することができる。
 フィルム素材の延伸方法としては、通常用いられる種々の方法のいずれか、又はそれらを組み合わせて行うことができる。延伸方法の具体例としては、フィルム素材としてキャスト成形フィルムを延伸する場合には、ロール群の周速差を利用した縦延伸、テンターオーブンを利用した横延伸、縦延伸と横延伸の組合せによる逐次二軸延伸、テンターオーブンとリニアモーターの組合せによる同時二軸延伸、テンターオーブンとパンタグラフの組合せによる同時二軸延伸、圧延等を用いることができる。また、フィルム素材としてインフレーション成形フィルムを延伸する場合には、チューブラー法による同時二軸延伸法等を用いることができる。
 延伸工程での延伸倍率は、特に限定されず、フィルム素材に含まれる熱可塑性樹脂の特性等を考慮して適宜選択する。例えば、フィルム素材の熱可塑性樹脂がプロピレン単独重合体又はその共重合体であり、このフィルム素材を一軸方向に延伸する場合には、通常1.2~12倍、好ましくは2~10倍である。また、この素材シートを二軸方向に延伸する場合には、面積倍率で通常1.5~60倍、好ましくは4~50倍である。その他の熱可塑性樹脂を含むフィルム素材を一軸方向に延伸する場合には、通常1.2~10倍、好ましくは2~5倍であり、このフィルム素材を二軸方向に延伸する場合には面積倍率で通常1.5~20倍、好ましくは4~12倍である。
 フィルム素材の延伸温度は、フィルム素材が含む熱可塑性樹脂のガラス転移点温度以上であって、この熱可塑性樹脂の結晶部の融点以下の範囲から選択することができる。具体的には、フィルム素材が含む熱可塑性樹脂がプロピレン単独重合体(融点155~167℃)である場合には、100~164℃であることが好ましく、熱可塑性樹脂が高密度ポリエチレン(融点121~134℃)である場合には、70~133℃であることが好ましい。これらの温度範囲は、熱可塑性樹脂の融点よりも1~70℃低い温度である。また、フィルム素材が含む熱可塑性樹脂がポリエチレンテレフタレート(融点246~252℃)の場合には、結晶化が急激に進まない温度を選択する。
 また、延伸速度は20~350m/分にするのが好ましい。これにより、延伸工程を安定に行うことができる。
<高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)>
 次に、本発明の高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)について説明する。
 本発明の高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)は、本発明の易剥離性積層フィルム(i)と、本発明の易剥離性積層フィルム(i)が備える基層(A)の剥離性表面層(B)と接しない面側に隠蔽層(C)を介して設けられた記録層(D)とを有する。
 図3~5に、本発明の高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)の具体例を示す。各図において、50は易剥離性積層フィルム(i)であり、70は隠蔽層(C)であり、80は記録層(D)である。
 本発明の易剥離性積層フィルム(i)の説明については、上記の<易剥離性積層フィルム(i)>の欄の説明を参照することができる。以下では、隠蔽層(C)および記録層(D)の構成について詳述する。なお、以下の説明では、高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)の各表面のうち、記録層(D)側の表面を「表面」といい、記録層(D)と反対側の表面を「裏面」という。
[隠蔽層(C)]
 高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)が有する隠蔽層(C)は、基層(A)だけでは不足する隠蔽性を補うものであり、基層(A)の剥離性表面層(B)と接しない面に設けられるものである。隠蔽層(C)は、高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)の下にある情報や剥離性表面層(B)に設けた情報が、高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)の裏面側から光を当てて透かして見ても、表面側判別できない程度の隠蔽性を有する。
 隠蔽層(C)は有色顔料を含有する層であることが好ましい。有色顔料の具体的な例としては酸化チタン、亜鉛華(酸化亜鉛)、酸化鉄、酸化クロム、鉄黒、コバルトブルー、アルミナ白、酸化鉄黄、ビリジアン、硫化亜鉛、リトポン、カドミウムエロー、朱、カドミウムレッド、黄鉛、モリブデートオレンジ、ジンククロメート、ストロンチウムクロメート、ホワイトカーボン、クレー、タルク、群青(マリンブルー)、沈降性硫酸バリウム、バライト粉、炭酸カルシウム、鉛白、フェロシアン化物(紺青)、燐酸塩(マンガンバイオレット)、炭素(カーボンブラック)等の無機有色顔料;ローダミンレーキ、メチルバイオレットレーキ、キノリンエローレーキ、マラカイトグリーンレーキ、アリザリンレーキ、カーミン6B、レーキレッドC、ジスアゾエロー、レーキレッド4R、クロモフタルエロー3G、クロモフタルスカーレットRN、ニッケルアゾエロー、パーマネントオレンジHL、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、フラバンスロンエロー、チオインジゴボルドー、ペリノンレッド、ジオキサドンバイオレット、キナクリドンレッド、ナフトールエローS、ピグロントグリーンB、ルモゲンエロー、シグナルレッド、アルカリブルー、アニリンブラック等の有機有色顔料が挙げられる。
 これら有色顔料の中でも隠蔽性の高い黒色顔料や青色顔料が好ましい。具体的な例としては鉄黒、コバルトブルー、 群青(マリンブルー) 、フェロシアン化物(紺青)、炭素(カーボンブラック) 、フタロシアニンブルー、 アルカリブルー、アニリンブラックなどが挙げられ、なかでも有色顔料はカーボンブラックを含むことが好ましい。
 これら有色顔料は単独で、または色相及び隠蔽性の調整等を目的として2種以上を混合して用いることもできる。
 隠蔽層(C)に用いる有色顔料の平均粒子径は好ましくは0.01~20μm、より好ましくは0.1~10μmの範囲である。有色顔料の平均粒子径が0.01μm未満では光が透過し易くなり充分な隠蔽性が得られない場合がある。平均粒子径が20μmを超えると有色顔料の分散性が悪く、均一な隠蔽層(C)が得られない場合がある。有色顔料の平均粒子径が、上記範囲であることにより、有色顔料を隠蔽層(C)中に均一分散させつつ、高い隠蔽性を得ることができる。ここで、本明細書中において、「有色顔料」の「平均粒子径」とは有色顔料を電子顕微鏡で観察して求めた算術平均径のことをいう。
 隠蔽層(C)は、図3に示すように、有色顔料と接着剤とを混合した1層のみからなるものであっても良く、図4、5に示すように、有色顔料層72、73と接着剤層71を別に設けた構成であっても良い。又、有色顔料層と接着剤層を別に設ける場合は有色顔料層および接着剤層の少なくとも一方が2層以上ある構造でも良い。例えば、図5に示すように、有色顔料層72、73を2層以上設けることでより隠蔽性の高い高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)を得ることが可能となる。有色顔料層と接着剤層の配置は、製造工程に応じて適宜選択することができる。例えば、基層(A)10の表面に有色顔料層72と接着剤層71を形成した後、接着剤層に記録層(D)80を貼合して高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)を製造する場合には、図4に示すように、有色顔料層72が基層(A)10側、接着剤層71が記録層80(D)側に配置される。また、基層(A)10と記録層(D)80に、それぞれ有色顔料層72、73を形成した後、有色顔料層72、73の少なくとも一方の表面に接着剤層71を形成し、互いに貼合して高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)を製造する場合には、図5に示すように、有色顔料層72と有色顔料層73の間に接着剤層71が挟持された配置になる。
 隠蔽層(C)に用いる接着剤としては、ウレタン系接着剤、ポリエーテル系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリウリア系接着剤、ポリアクリル酸系接着剤、ポリアミド系接着剤、エポキシ系接着剤等を挙げることができ、なかでも、ウレタン系接着剤、ポリエーテル系接着剤を用いることが好ましい。これらの接着剤は1種類を単独で用いてもよいし、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。また、隠蔽層(C)を1層のみで構成する場合には、ポリエーテル系接着剤を用いることが好ましく、有色顔料層と接着剤層とで構成する場合には、有色顔料層の接着剤にはウレタン系接着剤を用い、接着剤層にはポリエーテル系接着剤を用いることが好ましい。
 また、隠蔽層(C)、接着剤層には架橋剤を添加してもよい。架橋剤としては、イソシアネート系化合物、およびこれらの誘導体、又は多価アルコールやエーテル樹脂あるいはエステル樹脂とイソシアネート系化合物を反応させNCO基が末端になるように重縮合されたウレタン樹脂系イソシアネート、グリシジルエーテル、グリシジルアミン、グリシジルエステルおよびこれらの誘導体からなるエポキシ系架橋剤、さらにメラミンおよびその誘導体からなるメラミン系架橋剤等を挙げることができる。
 隠蔽層(C)を1層のみで形成する場合は、接着剤に有色顔料を配合して形成する。隠蔽層(C)における有色顔料の含有率は1~80質量%が好ましく、3~70質量%がより好ましく、5~50質量%が更に好ましい。又、隠蔽層(C)における接着剤の含有率は99~20質量%が好ましく、97~30質量%がより好ましく、95~50質量%が更に好ましい。
 隠蔽層(C)において有色顔料層と接着剤層を別に形成する場合、有色顔料層における有色顔料の含有率は1~80質量%が好ましく、3~70質量%がより好ましく、5~50質量%が更に好ましい。また、有色顔料層における接着剤の含有率は99~20質量%が好ましく、97~30質量%がより好ましく、95~50質量%が更に好ましい。有色顔料の含有率が1質量%以上であれば充分な隠蔽性が得られやすく、80質量%以下であれば隠蔽層に十分な強度を持たせて後述の印刷層(D)を剥がれ難くすることができる。
 隠蔽層(C)の厚みは0.1~100μmが好ましく、0.3~70μmがより好ましく、0.5~50μmが更に好ましい。隠蔽層(C)の厚みが0.1μm未満では、隠蔽性が不均一となり所期の性能が得られない場合がある。一方、100μmを超えると隠蔽層(C)の凝集力が弱いものとなり、後述の印刷層(D)が剥がれ易くなってしまう場合がある。隠蔽層(C)の厚さは上記の範囲にすることにより、印刷層(D)の剥がれを抑えつつ、高い隠蔽性を得ることができる。また、隠蔽層(C)を有色顔料層と接着剤層とで構成する場合、有色顔料層の厚みは、0.1~50μmであることが好ましく、0.3~30μmであることがより好ましい。また、接着剤層の厚みは、0.1~50μmであることが好ましく、0.3~30μmであることがより好ましい。
[記録層(D)]
 高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)が有する記録層(D)は、隠蔽層(C)を介して易剥離性積層フィルム(i)に設けられ、印刷、捺印、印字などの記録適性を有する層である。
 記録層(D)には、天然紙、合成紙、樹脂フィルム、またはこれらを組み合わせた積層体を用いることができ、使用環境、印刷方式、耐久性、隠蔽層(C)の有色顔料との色目バランスにより適宜選択される。
 記録層(D)に用いられる紙の具体的な例としては上質紙、中質紙、ケント紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、微塗工紙、インクジェットコート紙、感熱紙などが挙げられ、樹脂フィルムの具体的な例としては、無延伸ポリプロピレン(CPP)、延伸ポリプロピレン(OPP)、2軸延伸ポリエチレンテレフタレート(PET)、延伸ポリスチレン(OPS)、PEフィルム、塩化ビニルフィルムなどが挙げられ、合成紙の具体的な例としてはユポ・コーポレーション製のユポ、南亜合成紙製PEPAなどが挙げられる。
 また、記録層(D)が必要とする印刷方式に対応した記録適性を有しない場合、記録層(D)の隠蔽層(C)と接しない面に、当該印刷方式に適合した公知の受理層を設けて記録適性を付与することができる。ここで前記印刷方式としては、直接感熱方式、昇華熱転写方式、溶融熱転写方式、水系染料インクジェット方式、水系顔料インクジェット方式、溶剤系インクジェット方式、紫外線硬化型インクジェット方式、液体トナー方式、電子写真方式等が挙げられる。受理層は、内部に発色性材料を含有する層、外部から着色材料を受理し定着させる層として機能する。
 記録層(D)の厚みは、10~500μmが好ましく、20~400μmがより好ましく、30~300μmが更に好ましい。記録層(D)の厚みが10μm未満では、記録層(D)の強度不足から穴が開いてしまい充分な記録適性が得られない場合がある。記録層(D)の厚みが500μmを超えると高隠蔽易剥離性積層ラベル(iii)のコシが強くなり、該高隠蔽易剥離性積層ラベル(iii)を隠蔽シール、貼り替え防止用ラベル等に使用する場合に、後加工や印刷を行う際に問題を生じることがある。記録層(D)の厚みを上記の範囲とすることにより、記録層が十分な強度を有するとともに、後加工や印刷を良好に行うことができる高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)を得ることができる。
[全光線透過率]
 高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)は易剥離性積層フィルム(i)に隠蔽層(C)及び記録層(D)を設けたものであり、高度な隠蔽性が要求される用途に使用される。この高度な隠蔽性の指標として全光線透過率を用いて評価する。
 本明細書中において「全光線透過率」とは、JIS-P-8118に準拠して測定装置を用いて測定された、400~700nmの各波長の光の透過率(%)から求めた平均値である。
 本発明の高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)の全光線透過率は、好ましくは0~5%、より好ましくは0~3%、さらに好ましくは0~2%、最も好ましくは0~1%である。全光線透過率が5.0%以下であれば、裏面からライト等の強い光を当てた場合に、高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)の裏面や高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)の下に設けた情報が表面から判別されることはなく、情報隠蔽性の高い易剥離性積層ラベル(iv)が得られる。
<易剥離性積層ラベル(iii)、高隠蔽易剥離性積層ラベル(iv)>
 次に、本発明の易剥離性積層ラベル(iii)および高隠蔽易剥離性積層ラベル(iv)について説明する。
 本発明の易剥離性積層ラベル(iii)は、本発明の易剥離性積層フィルム(i)と、該易剥離性積層フィルム(i)が備える剥離性表面層(B)の基層(A)と反対側の面に設けられた粘着剤層とを有する。このうち易剥離性積層フィルム(i)の構成については、前述の易剥離性積層フィルム(i)の欄を参照することができる。また、本発明の高隠蔽易剥離性積層ラベル(iv)は、隠蔽層(C)及び記録層(D)を有する本発明の高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)と、該高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)が備える剥離性表面層(B)の基層(A)と反対側の面に設けられた粘着剤層とを有する。このうち高隠蔽易剥離性積層フィルム(iv)の構成については、前述の高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)の欄を参照することができる。ここでは、易剥離性積層ラベル(iii)および高隠蔽易剥離性積層ラベル(iv)が共通して有する粘着剤層と、必要に応じて設けられる離型紙について説明する。
[粘着剤層]
 粘着剤層は、剥離性表面層(B)の基層(A)と反対側の面に直接接着して設けられていることが好ましい。
 粘着剤層に用いる粘着剤としては、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤等の粘着剤を用いることができる。ゴム系粘着剤の具体例としては、ポリイソブチレンゴム、ブチルゴム、及びこれらの混合物、或いはこれらゴム系粘着剤にアビエチン酸ロジンエステル、テルペン・フェノール共重合体、テルペン・インデン共重合体などの粘着付与剤を配合したもの等を挙げることができる。アクリル系粘着剤の具体例としては、2-エチルヘキシルアクリレート・アクリル酸n-ブチル共重合体、2-エチルヘキシルアクリレート・アクリル酸エチル・メタクリル酸メチル共重合体等のガラス転移点が-20℃以下のものを用いることができる。粘着剤としては、溶液型、エマルジョン型、ホットメルト型等の各種形態のものを使用することができる。また、粘着剤層の材料として感熱性接着剤を用いてもよい。
 粘着剤層は、粘着剤を剥離性表面層(B)の表面に直接塗工して形成してもよいし、後述する離型紙の表面に粘着剤を塗工して粘着剤層を形成した後、これを剥離性表面層(B)の表面に適用するようにしてもよい。
 粘着剤の塗工装置としては、バーコーター、ブレードコーター、コンマコーター、ダイコーター、エアーナイフコーター、グラビアコーター、リップコーター、リバースコーター、ロールコーター、スプレーコーター等を挙げることができる。これらの塗工装置によって塗工された粘着剤等の塗膜を、必要に応じてスムージングし、乾燥工程を行うことで粘着剤層が形成される。
 粘着剤の塗工量は、特に限定されないが、乾燥後の固形分量で3~60g/m2の範囲であることが好ましく、10~40g/m2の範囲であることがより好ましい。
 また、粘着剤層の層間剥離強度(凝集力)は、100~1500g/cmの範囲であって、かつ、剥離性表面層(B)の剥離強度よりも大きいことが好ましい。ここで、粘着剤層の層間剥離強度は、JIS-K-6854-2に規定される剥離接着強度試験によって求められるものである。この粘着剤層の層間剥離強度は、前述の「剥離性表面層(B)の剥離強度」と凝集力の指標となる点では共通するが、測定方法が異なるものである。
 また、易剥離性積層フィルム(i)と粘着剤層との接着力が小さく、両者の接着界面で剥離が生じてしまうような場合には、粘着剤を塗工する前に易剥離性積層フィルム(i)の剥離性表面層(B)の表面に、アンカーコート剤を塗布することが好ましい。
 アンカーコート剤としては、ポリウレタン、ポリイソシアネート・ポリエーテルポリオール、ポリイソシアネート・ポリエステルポリオール・ポリエチレンイミン、アルキルチタネート等を挙げることができる。これらのアンカーコート剤は、例えばメタノール、酢酸エチル、トルエン、ヘキサン等の有機溶剤、又は水に溶解した溶液として剥離性表面層(B)の表面に塗工することができる。
 アンカーコート剤の塗工量は、乾燥後の固形分量で0.01~5g/m2の範囲であることが好ましく、0.02~2g/m2の範囲であることがより好ましい。
[離型紙]
 離型紙は、粘着剤層の接着面を保護する目的で、粘着剤層の剥離性表面層(B)と反対側の面(接着面)に必要に応じて設けられる。
 離型紙としては、上質紙やクラフト紙をそのまま、あるいは上質紙やクラフト紙にカレンダー処理、樹脂コート、フィルムラミネートをしたもの、またはグラシン紙、コート紙、プラスチックフィルム等にシリコーン処理を施したもの等を使用することができる。このうち、粘着剤層との剥離性が良好であることから、粘着剤層に接触する面にシリコーン処理を施したものを用いることが好ましい。
[剥離開始応力]
 本明細書中において「剥離開始応力」とは、以下のようにして測定される値である。
 JIS-K-6854-2に規定される方法に基づいて、先ず易剥離性積層ラベル(iii)を幅25mm、長さ370mmに切り取り試験片を作成し、試験片の一端に厚さ100μm、幅25mm、長さ200mmの上質紙を粘着剤の上から貼り付けて掴みしろを作成し、次いで試験片を幅25mm、長さ210mm、厚さ1.5mmのアルミ板に試験片がはみ出さない様に粘着剤を介して貼り付け、測定用サンプルを作製する。これを恒温室(温度20℃、相対湿度65%)環境下で12時間調整した後、引張試験機(島津製作所製、商品名:AUTOGRAPH)を使用し、引張速度300mm/分にて引張り、試験片とアルミ板とを180゜の角度で剥離させた際の応力をロードセルにより測定し、最大応力値をもって剥離開始応力とする。また、高隠蔽易剥離性積層ラベル(iv)の「剥離開始力」も、易剥離性積層ラベル(iii)の代わりに高隠蔽易剥離性積層ラベル(iv)を測定試料とする以外は、易剥離性積層ラベル(iii)の場合と同様にして測定される値である。
 易剥離性積層ラベル(iii)および高隠蔽易剥離性積層ラベル(iv)の剥離開始応力は500g/cm幅以下であることが好ましく、400g/cm以下であることがより好ましい。剥離開始応力が500g/cm幅以下であることにより、特殊な加工を施さなくても、基層(A)の剥離を容易に開始することができる。剥離開始応力が500g/cmより高いと、粘着剤層を対象物に接着した状態で易剥離性積層ラベル(iii)または高隠蔽易剥離性積層ラベル(iv)を剥がそうとしたとき、粘着剤層での凝集破壊が発生するか、易剥離性積層ラベル(iii)または高隠蔽易剥離性積層ラベル(iv)を貼りつけた対象物の表面破壊が発生し、剥離性表面層(B)に剥離が伝播しないか、上手く剥離できずに剥離性積層フィルム(i)または高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)が変形する場合がある。また、剥離開始応力の下限は10g/cm幅であることが好ましく、30g/cm幅であることがより好ましい。剥離開始応力が30g/cm幅を以上であれば、易剥離性積層ラベル(iii)または高隠蔽易剥離性積層ラベル(iv)を貼り付けた後に弱い力で予期せぬ剥離を起こすのを回避しやすい傾向がある。
<易剥離性積層ラベルの剥離機構>
 次に、本発明の易剥離性積層ラベル(iii)の剥離機構を、図1(A)~(C)を参照しながら説明する。なお、本発明の高隠蔽易剥離性積層ラベル(iv)の剥離機構も同様である(図示せず)。
 図1(A)に示すように、易剥離性積層ラベル(iii)100は、易剥離性積層フィルム(i)50と、易剥離性積層フィルム(i)50の一方の面に設けられた粘着剤層30とを有している。易剥離性積層フィルム(i)50は、基層10と剥離性表面層20とを有し、剥離性表面層20の基層10と反対側の面に粘着剤層30が設けられている。一方、基層10の剥離性表面層20と反対側の面には画像60が印刷されている。また、粘着剤層30は、その接着面が被接着物40に接着されており、これによって易剥離性積層ラベル(iii)100は被接着物40に保持されている。なお、ここでは被接着物40が紙である場合を例にする。
 図1(A)は、易剥離性積層ラベル(iii)100を被接着物40に接着した直後の状態を示している。この状態から、易剥離性積層ラベル(iii)100を被接着物40から剥離すべく基層10を引っ張ると、図1(B)に示すように、各層の中で剥離強度が最も小さい剥離性表面層20が優先的に凝集破壊され、基層10の剥離が開始する。そして、図1(C)に示すように、基層10の剥離は、剥離性表面層20の破壊とともに進行し、最終的に、基層10が剥離性表面層20の一部を伴って易剥離性積層ラベル(iii)100から分離する。そして、基層10が剥離した跡には粘着剤層30と剥離性表面層20の一部のみが残存する。
 このため、この易剥離性積層ラベル(iii)100は、被接着物40から無理に剥がそうとすると、上記の過程を経て、少なくとも剥離性表面層20の一部と粘着剤層30が剥がれずに紙面(被接着物40)上に残る。さらに、これを無理に剥がそうとすると紙面を傷つけてしまうためラベル100が工作されたことを明瞭に判別することができる。また、基層10が剥離された跡に残っているので剥離性表面層20の一部であるため、剥離面がベタついて埃が付着するこという問題も回避することができる。
 さらに、本発明の易剥離性積層ラベル(iii)及び高隠蔽易剥離性積層ラベル(iv)は剥離を開始するための特殊な加工を必要とせず、小さな力で剥離性表面層(B)が剥離するので配送伝票、隠蔽シール、貼り替え防止用ラベル、改ざん防止シール、応募シール、クーポン等として幅広い用途に有効に利用することができる。
[印刷、印字]
 本発明の易剥離性積層フィルム(i)の表裏面および高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)の表裏面(記録層(D)面を含む)、並びに易剥離性積層ラベル(iii)を構成する易剥離性積層フィルム(i)の表裏面および高隠蔽易剥離性積層ラベル(iv)を構成する高隠蔽易剥離性積層フイルム(ii)の表裏面(記録層(D)面を含む)には、表示すべき情報やデザインを、印刷、印字により施してもよい。印刷、印字する情報やデザインとしては、文字や記号、図形や絵図等を含むものであって、例えば商品名、製造者名、販売者名、原産地、消費期限、賞味期限、ロットナンバー、使用方法に関する説明、使用上の注意点、危険有害性情報、GHS分類、剥離されたことを示す注意書き、保存方法、原材料名、内容量、バーコード、二次元コード、商品を識別する意匠、ロゴマーク、コーポレートマーク、リサイクル識別マーク、応募券、シリアルナンバー、キャラクター、罫線等のパターン、等を挙げることができ、これらを適宜選択して組合せることができる。
 印刷方法としては、例えば枚葉オフセット印刷、輪転オフセット印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷、レタープレス印刷、スクリーン印刷等の印刷方法を適宜選択して採用することができる。印字方法としては、電子写真印刷、溶融熱転写印刷、インクジェット印刷、レーザーマーキング等の印字方法から適宜選択して採用することができる。
 この印刷、印字は、易剥離性積層フィルム(i)または高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)単体の状態で行ってもよいし、離型紙を設けた易剥離性積層ラベル(iii)または高隠蔽易剥離性積層ラベル(iv)とした後に行ってもよい。印刷、印字された易剥離性積層ラベル(iii)または高隠蔽易剥離性積層ラベル(iv)は、打抜加工により必要な形状寸法のラベルに分離される。
 このとき、本発明の易剥離性積層フィルム(i)では、剥離性表面層(B)に分散剤が含まれているため、易剥離性積層フィルム(i)が印刷機を通過する際、無機微細粉末や有機微細粉末が脱落し難く、紙粉の発生が抑えられる。その結果、易剥離性積層フィルム(i)の表裏面に高品質な文字や画像を印刷することができる。
 以下に実施例、比較例および試験例を用いて、本発明を更に具体的に説明する。以下に示す材料、使用量、割合、操作等は、本発明の精神から逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例に制限されるものではない。
<易剥離性積層フィルム(i)の製造及び評価、易剥離性積層ラベル(iii)の評価>
 各実施例、比較例で使用する樹脂組成物a~nの原材料及び配合比率を表1にまとめて示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
(酸変性率の測定法)
 測定対象の酸変性ポリオレフィン200mgとクロロホルム4800mgを10mlのサンプル瓶に入れて50℃で30分加熱し完全に溶解させた。次いで材質NaCl、光路長0.5mmのセルに該クロロホルム溶液を入れ、フーリエ変換赤外分光光度計(FT-IR)を用い、赤外線吸収スペクトルを32回測定しこれを積算した。同様にクロロホルムのみの赤外線吸収スペクトルを測定し、これをバックグラウンドとした。
 別に、無水マレイン酸を異なる濃度でクロロホルムに溶解した溶液の赤外線吸収スペクトルを測定し、濃度と、カルボニル基の吸収ピーク(1780cm-1付近の極大ピークを含む1750~1813cm-1の範囲)の面積から、検量線を作成した。 別途作成した検量線に基づき、酸変性ポリオレフィン中の酸成分含有量を質量基準で算出して、これを酸変性率(質量%)とした。
 ここで、FT-IRとしては、例えば日本分光社製のFT-IR-410(商品名)を用いることができる。
易剥離性積層フィルム(i)の製造:
[実施例1]
 基層(A)に樹脂組成物kを、剥離性表面層(B)に樹脂組成物cを用い、それぞれ個別に230℃に設定した押出機にて溶融混練した後、250℃に設定した一台の共押出ダイに供給し、ダイ内で積層してこれをシート状に押し出し、これを冷却装置により冷却して2層構造の無延伸シートを得た。この無延伸シートを130℃に加熱しロール群の周速差を利用して縦方向に5倍延伸し、60℃の温度まで冷却した後、再び150℃の温度まで加熱してテンターを利用して横方向に8倍延伸し、162℃の温度でアニーリング処理し、60℃の温度にまで冷却した後、耳部をスリットして、厚さ61μm、2層構造(A/B、各層厚さ:60μm/1μm、各層延伸軸数:2軸/2軸)の多層延伸フィルムを得て、これを易剥離性積層フィルム(i)とした。得られた易剥離性積層フィルム(i)の不透明度は86%であり、剥離性表面層(B)の剥離強度は110g/cmであった。
[実施例2~5、比較例1]
 層(A)及び層(B)に用いる樹脂組成物を表2に記載のものに変更し、得られる多層延伸フィルムの厚さを表2に記載の通りとなるように変更した以外は、実施例1と同様にして多層延伸フィルムを得て、これを易剥離性積層フィルム(i)とした。得られた易剥離性積層フィルム(i)の不透明度、及び剥離性表面層(B)の剥離強度を表2にまとめて示す。
[実施例6]
 基層(A)に樹脂組成物mを用い、これを230℃に設定した押出機にて溶融混練した後、250℃に設定した押出ダイに供給し、これをシート状に押し出し、これを冷却装置により冷却して単層構造の無延伸シートを得た。この無延伸シートを130℃に加熱しロール群の周速差を利用して縦方向に4倍延伸し、60℃の温度まで冷却して4倍延伸フィルムを得た。次いで剥離性表面層(B)に樹脂組成物hを用い、250℃に設定した押出機にて溶融混練した後、250℃に設定した押出ダイに供給し、これをシート状に押し出して前記4倍延伸フィルムの片面上に積層し、2層構造の積層フィルムを得た。この2層構造の積層フィルムを60℃まで冷却した後、再び160℃の温度まで加熱してテンターを利用して横方向に7.5倍延伸し、165℃の温度でアニーリング処理し、60℃の温度にまで冷却した後、耳部をスリットして、厚さ104μm、2層構造(A/B、各層厚さ:100μm/4μm、各層延伸軸数:2軸/1軸)の多層延伸フィルムを得て、これを易剥離性積層フィルム(i)とした。得られた易剥離性積層フィルム(i)の不透明度は91%であり、剥離性表面層(B)の剥離強度は150g/cmであった。
[比較例2]
 基層(A)に樹脂組成物kを、剥離性表面層(B)に樹脂組成物eを用い、得られる多層延伸フィルムの厚さを82μm(A/B、各層厚さ:80μm/2μm)となるように変更した以外は、実施例6と同様にして多層延伸フィルムを得て、これを易剥離性積層フィルム(i)とした。しかしながらこの多層延伸フィルムは、押出成形時にダイのリップに目ヤニが非常に多く発生し、これがフィルム上の異物の原因となるため高頻度のリップ清掃が必要となり、生産性は劣るものであった。得られた易剥離性積層フィルム(i)の不透明度は87%であり、剥離性表面層(B)の剥離強度は75g/cmであった。
[比較例3]
 特開2002-113817号公報の実施例1の積層フィルムを得て、これを易剥離性積層フィルム(i)とした。
 具体的には、樹脂組成物nを剥離性表面層(B)、樹脂組成物jを基材層(A1)、樹脂組成物lを基材層(A2)とし、それぞれ個別に230℃に設定した押出機にて溶融混練した後、250℃に設定した一台の共押出ダイに供給し、ダイ内で積層してこれをシート状に押し出し、これを冷却装置により冷却して3層構造の無延伸シートを得た。この無延伸シートを130℃に加熱しロール群の周速差を利用して縦方向に5倍延伸し、60℃の温度まで冷却した後、再び150℃の温度まで加熱してテンターを利用して横方向に8倍延伸し、162℃の温度でアニーリング処理し、60℃の温度にまで冷却した後、コロナ放電処理し、耳部をスリットして、厚さ60μm、3層構造((B)/(A1)/(A2)、各層厚さ:1μm/49μm/10μm、各層延伸軸数:2軸/2軸/2軸)の多層延伸フィルムを得て、これを易剥離性積層フィルム(i)とした。得られた易剥離性積層フィルム(i)の不透明度は91%であり、剥離性表面層(B)の剥離強度は25g/cmであった。
易剥離性積層ラベル(iii)の製造:
 上質紙の両面にポリエチレンフィルムをラミネートし、その片面にシリコーン処理を施した、厚さ173μm、密度0.9g/cm3の離型紙のシリコーン処理面に、感圧粘着剤(トーヨーケム(株)製、商品名:オリバイン BPS-1109)を固形分量が25g/m2となるようにコンマコーターで塗工し、乾燥して粘着剤層を得た。
 次いで各実施例および比較例にて作成した易剥離性積層フィルム(i)の剥離性表面層(B)側と粘着剤層が接するように積層して、易剥離性積層フィルム(i)/粘着剤層/離型紙よりなる積層構造の易剥離性積層ラベル(iii)を得た。又、易剥離性積層ラベル(iii)の剥離開始応力を前述の手法で測定した。
<評価例>
(成形性)
 各実施例および比較例にて得られた易剥離性積層フィルム(i)の成形性を、押出成形時のダイへの目ヤニの発生頻度から、以下の4段階で評価した。結果を表2にまとめて示す。
良好(Good,◎) 押出成形時にダイへの目ヤニの発生は殆ど見られない
やや良好(Slightly better,○) 押出成形時にダイへの目ヤニの発生はあるが、長時間安定生産できる
やや不良(Slightly poor,△) 押出成形時にダイでの目ヤニがやや多く、安定生産できる時間が短い
不良(Adverse,×) 押出成形時にダイでの目ヤニが頻発し、殆ど安定生産ができない
<試験例>
(紙粉)
 各実施例および比較例にて得た易剥離性積層フィルム(i)を200mm幅にスリットして長尺500mの巻き取り品とした。次いでこれに間欠輪転オフセットラベル印刷機((株)ミヤコシ製、商品名:MLP13A)を用い、20℃、相対湿度50%雰囲気下でオフセット印刷を実施した。ラベル図柄を5000ショット印刷した後の、印刷機のブランケット上に付着した紙粉、及び印刷物の状態を目視で観察し、以下の4段階で評価した。
良好(Good,◎) 紙粉の付着は認められず、印刷物に影響はない
やや良好(Slightly better,○) 僅かに紙粉の付着が認められるが、印刷物に影響はない
やや不良(Slightly poor,△) 紙粉の付着が見られ、僅かに印刷物にも影響がある
不良(Adverse,×) 紙粉が大量に付着しており、印刷物に影響がある
(剥離性(開始性))
 上記のように作製した易剥離性積層ラベル(iii)を、5cm×5cmの正方形に切り取り、離型紙を剥がした後、粘着剤層を介して官製ハガキの上に貼着し、剥離性を評価するサンプルとした。
 同サンプル上の易剥離性積層ラベル(iii)(易剥離性積層フィルム(i)/粘着剤層)の4辺の内1辺を手で持ち、ハガキより引き剥がし、剥離性表面層(B)での安定した剥離が開始するまでの状態(ラベル端面からの距離)を観察し、以下の4段階で評価した。結果を表2にまとめて示す。
良好(Good,◎) 安定した剥離が2mm未満で開始する
やや良好(Slightly better,○) 安定した剥離が開始するまでに2mm以上5mm未満を要する
やや不良(Slightly poor,△) 安定した剥離が開始するまでに5mm以上10mm未満を要する
不良(Adverse,×) 安定した剥離が開始するまでに10mm以上を要する
(剥離性(伝播性))
 上記のサンプル上の易剥離性積層ラベル(iii)の4辺の内1辺に、粘着テープ(ニチバン(株)製、商品名:セロテープ CT-18)を重ね貼りして、手で持ちやすく剥離性表面層(B)での剥離を開始し易い状態にし、次いで手で基層(A)をハガキより引き剥がした際の、剥離性表面層(B)の剥離力を手にかかる負荷から、剥離性表面層(B)の剥離の伝播状態を目視観察から、以下の4段階で評価した。結果を表2にまとめて示す。
良好(Good,◎) 剥離力は軽く、剥離は全面綺麗に伝播する
やや良好(Slightly better,○) 剥離力はやや重いが、剥離は全面綺麗に伝播する
やや不良(Slightly poor,△) 剥離力は重いが、剥離は全面綺麗に伝播する
不良(Adverse,×) 剥離力が非常に重く、剥離が全面に伝播できずに途中で切れてしまう
(情報隠蔽性)
 実施例1~6および比較例1~3の易剥離性積層ラベル(iii)については、下記のA法により情報隠蔽性を評価し、後述する実施例7~12および参考例1の高隠蔽易剥離性積層ラベル(iv)については、下記のB法により情報隠蔽性を評価した。
A法:
 官製ハガキに文字サイズ10ポイントのアルファベット26文字を印字した。次いで易剥離性積層ラベル(iii)の離型紙を剥がし、これを官製ハガキ上のアルファベットの印字面に貼着し、情報隠蔽性を評価するサンプルを作製した。
 易剥離性積層フィルム(i)を介して上記アルファベットを目視で観察し、情報隠蔽性を以下の4段階で評価した。結果を表2にまとめて示す。
良好(Good,◎) 印字の存在を確認できない
やや良好(Slightly better,○) 印字の存在は分かるが、全く識別できない
やや不良(Slightly poor,△) 一部の文字が識別できる
不良(Adverse,×) 全ての文字が識別できる
B法:
 官製ハガキに文字サイズ10ポイントのアルファベット26文字を印字した。次いで高隠蔽易剥離性積層ラベル(iv)の離型紙を剥がし、これを官製ハガキ上のアルファベットの印字面に貼着し、情報隠蔽性を評価するサンプルを作製した。
 バックライトパネル(アズワン(株)製、商品名:LEDトレースボード)上にサンプルを設置し、高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)を介して上記アルファベットを目視で観察し、情報隠蔽性を以下の4段階で評価した。結果を表5にまとめて示す。
良好(Good,◎) 印字の存在を確認できない
やや良好(Slightly better,○) 印字の存在は分かるが、全く識別できない
やや不良(Slightly poor,△) 一部の文字が識別できる
不良(Adverse,×) 全ての文字が識別できる
(情報確認性)
 合成紙((株)ユポ・コーポレーション製、商品名:VES85)にバーコードプリンター((株)テック製、商品名:B30)にてバーコード(CODE39)を印字し、バーコード読みとり用サンプルを作製した。次いで易剥離性積層ラベル(iii)の離型紙を剥がし、これを同サンプルのバーコードの上に貼着し、バーコードを隠蔽したサンプルを10個作製した。次いでこれらより易剥離性積層ラベル(iii)の基層(A)を引き剥がし、現れたバーコードをバーコードリーダー(富士電気冷凍機(株)製、商品名:レーザーチェックII)にて読みとり、10回中バーコード認識に成功した回数から、情報確認性を以下の4段階で評価した。結果を表2にまとめて示す。
良好(Good,◎) 10回
やや良好(Slightly better,○) ~9回
やや不良(Slightly poor,△) 2~7回
不良(Adverse,×) 0~1
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 表2に示すように、実施例1~6の易剥離性積層フィルム(i)は、いずれも良好な成形性を有し、不透明度も適正範囲であり、印刷時の紙粉の発生も抑えられていた。また、実施例1~6の易剥離性積層ラベル(iii)は、いずれも剥離開始応力が適正範囲にあり、良好な剥離性を有するとともに、情報の隠蔽性および視認性にも優れていた。
 これに対して、剥離性表面層に分散剤を添加していない比較例3の易剥離性積層フィルム(i)は、印刷時に紙粉が大量に発生し、印刷物に影響があった。
<高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)の製造>
 各実施例、参考例で使用する隠蔽層(C)の材料及び内容を表3にまとめて示す。また、各実施例、比較例で使用する記録層(D)の材料及び内容を表4にまとめて示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
[実施例7]
高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)の製造:
 実施例1で得られた易剥離性積層フィルム(i)の基層(A)側表面に、表3に示す有色顔料層(1)の塗料をグラビアコーターで塗工し、70℃の送風乾燥機で乾燥した後、有色顔料層(1)の上に表3に示す接着剤層をグラビアコーターで塗工し50℃の送風乾燥機で乾燥した。続いて、表4に示す記録層1を貼合して、隠蔽層を有する高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)を得た。
 得られた高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)の全層厚みは125μm、下記の方法で測定した全光線透過率は0.02%であった。層構成(易剥離性表面層(B)/基層(A)/隠蔽層(C)/記録層(D))およびこれらの結果をまとめて表5に示す。
高隠蔽易剥離性積層ラベル(iv)の製造:
 「易剥離性積層ラベル(iii)の製造」と同様にして、上記の高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)の剥離性表面層(B)側と粘着剤層が接するように、接着剤層付き離型紙を積層して、高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)/粘着剤層/離型紙よりなる積層構造の高隠蔽易剥離性積層ラベル(iv)を得た。
 得られた高隠蔽易剥離性積層ラベル(iv)の情報隠蔽性B法による評価は◎であった。この結果を表5に示す。
[実施例8、9]
 実施例7において、実施例1で得られた易剥離性積層フィルム(i)の代わりに、それぞれ実施例2および3で得られた易剥離性積層フィルム(i)を用いたこと以外は実施例7と同様にして、高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)及び高隠蔽易剥離性積層ラベル(iv)を得た。層構成(易剥離性表面層(B)/基層(A)/隠蔽層(C)/記録層(D))およびこれらの評価結果をまとめて表5に示す。
[実施例10]
 実施例4で得られた易剥離性積層フィルム(i)の基層(A)側表面に、表3に示す有色顔料層(2)の塗料をグラビアコーターで塗工し、50℃の送風乾燥機で乾燥した。続いて、表4に示す記録層1を貼合して、隠蔽層を有する高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)を得た。
 続いて、実施例7と同様にして高隠蔽易剥離性積層ラベル(iv)を得た。層構成(易剥離性表面層(B)/基層(A)/隠蔽層(C)/記録層(D))およびこれらの評価結果をまとめて表5に示す。
[実施例11、12]
 実施例10において、実施例4で得られた易剥離性積層フィルム(i)の代わりに、それぞれ実施例5および6で得られた易剥離性積層フィルム(i)を用いたこと以外は実施例10と同様にして、高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)及び高隠蔽易剥離性積層ラベル(iv)を得た。層構成(易剥離性表面層(B)/基層(A)/隠蔽層(C)/記録層(D))およびこれらの評価結果をまとめて表5に示す。
[参考例1]
 実施例1で得られた易剥離性積層フィルム(i)の基層(A)側表面に、表3に示す接着剤層(1)の塗料をグラビアコーターで塗工し、50℃の送風乾燥機で乾燥した。続いて、表4に示す記録層1を貼合して、接着剤層を有する易剥離性積層フィルムを得た。
 続いて、実施例7と同様にして易剥離性積層ラベルを得た。層構成(易剥離性表面層(B)/基層(A)/隠蔽層(C)/記録層(D))およびこれらの評価結果をまとめて表5に示すが、情報隠蔽性B法による評価では×であった。
<試験例>
(全光線透過率)
 上記の高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)を5cm×5cmの大きさにし、室温23℃/相対湿度50%の環境で24時間状態調節をした後、JIS-P-8118に準拠して測定装置(日立製作所製:U-3310)を用いて400~700nmの透過率(%)を5nm毎に測定し平均値を全光線透過率として求めた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
 表5に示すように、実施例7~12及び参考例1の高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)は、いずれも実施例1~6の易剥離性積層フィルム(i)に隠蔽層(C)及び記録層(D)を設けたものであり、不透明度、印刷時の紙粉の発生、剥離開始応力が適正範囲にあり、良好な剥離性を有するとともに、情報の隠蔽性および視認性にも優れているものである。
 隠蔽層(C)に有色顔料を使用しなかった参考例1の高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)に比べて、隠蔽層(C)に有色顔料を使用した実施例7~12の易剥離性積層フィルム(ii)では、全光線透過率が低く抑えられていた。また、参考例1の高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)では情報隠蔽性B法による評価が不良であったのに対し、実施例7~12の高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)では情報隠蔽性B法による評価が良好又はやや良好であり、高隠蔽性を有していることがわかった。
 本発明によれば、易剥離性積層フィルム(i)および、易剥離性積層ラベル(iii)並びに高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)および高隠蔽易剥離性積層ラベル(iv)は剥離を開始するための特殊な加工を必要とせず、小さな力で剥離性表面層(B)が剥離する。中でも高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)および高隠蔽易剥離性積層ラベル(iii)の隠蔽力は極めて高い。これらの性質を利用して情報隠蔽性の要求に応じて配送伝票、隠蔽シール、貼り替え防止用ラベル、改ざん防止シール、応募シール、クーポン等として幅広い用途に有効に利用することができ、産業上の利用可能性が高い。
 10  基層
 20  剥離性表面層
 30  粘着剤層
 40  被接着物
 50  易剥離性積層フィルム(i)
 70  隠蔽層(C)
 71  接着剤層
 72  有色顔料層
 73  有色顔料層
 80  記録層(D)
 90  高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)
 100 易剥離性積層ラベル(iii)

Claims (24)

  1.  少なくとも熱可塑性樹脂を含有する基層(A)と剥離性表面層(B)とを積層した易剥離性積層フィルム(i)であって、
     前記剥離性表面層(B)は、熱可塑性樹脂を18.18~89.99質量%、無機微細粉末及び有機微細粉末の少なくとも一方を9.09~79.99質量%、分散剤を0.01~4.00質量%含有し、剥離強度が5~150g/cm幅であることを特徴とする易剥離性積層フィルム(i)。
  2.  前記分散剤が、酸変性ポリオレフィン及びシラノール変性ポリオレフィンの少なくとも一方を含むことを特徴とする請求項1に記載の易剥離性積層フィルム(i)。
  3.  前記酸変性ポリオレフィンの酸変性率が、0.01~20質量%であることを特徴とする請求項2に記載の易剥離性積層フィルム(i)。
  4.  前記分散剤は、無水マレイン酸変性ポリオレフィンを含むことを特徴とする請求項1~3のいずれか1項に記載の易剥離性積層フィルム(i)。
  5.  前記分散剤は、無水マレイン酸変性ポリプロピレン及びシラノール変性ポリプロピレンの少なくとも一方を含むことを特徴とする請求項1~3のいずれか1項に記載の易剥離性積層フィルム(i)。
  6.  前記基層(A)は、前記熱可塑性樹脂を40~100質量%、無機微細粉末及び有機微細粉末の少なくとも一方を0~60質量%含有し、前記基材(A)における前記無機微細粉末と前記有機微細粉末とを合わせた微細粉末の含有率が、前記剥離性表面層(B)における前記無機微細粉末と前記有機微細粉末とを合わせた微細粉末の含有率よりも8質量%以上少ないことを特徴とする請求項1~5のいずれか1項に記載の易剥離性積層フィルム(i)。
  7.  基層(A)と剥離性表面層(B)とが、積層された状態で1軸方向に延伸されていることを特徴とする請求項1~6のいずれかに1項に記載の易剥離性積層フィルム(i)。
  8.  基層(A)の膜厚が10~500μmであり、剥離性表面層(B)の膜厚が0.1~10μmであることを特徴とする請求項1~7のいずれかに1項に記載の易剥離性積層フィルム(i)。
  9.  易剥離性積層フィルム(i)の不透明度が、60~100%であることを特徴とする請求項1~8のいずれかに1項に記載の易剥離性積層フィルム(i)。
  10.  請求項1~9のいずれか1項に記載の易剥離性積層フィルム(i)と、前記易剥離性積層フィルム(i)が備える前記基層(A)の前記剥離性表面層(B)と接しない面側に、隠蔽層(C)を介して設けられた記録層(D)とを有することを特徴とする高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)。
  11.  全光線透過率が0~5%であることを特徴とする請求項10に記載の高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)。
  12.  前記隠蔽層(C)が、有色顔料を1~80質量%含有することを特徴とする請求項10または11に記載の高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)。
  13.  前記隠蔽層(C)が、有色顔料を1~80質量%含有する有色顔料層と接着剤層の少なくとも2層からなることを特徴とする請求項10または11に記載の高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)。
  14.  前記隠蔽層(C)が、有色顔料を1~80質量%含有する有色顔料層を2層以上有することを特徴とする請求項12または13に記載の高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)。
  15.  前記隠蔽層(C)が、黒色顔料および青色顔料の少なくとも一方を含むことを特徴とする請求項10~14のいずれか1項に記載の高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)。
  16.  前記黒色顔料が、カーボンブラックを含むことを特徴とする請求項15に記載の高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)。
  17.  前記記録層(D)が、天然紙、合成紙および樹脂フィルムの少なくともいずれかを有することを特徴とする請求項10~16のいずれか1項に記載の高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)。
  18.  前記隠蔽層(C)の膜厚が0.1~100μmであり、前記記録層(D)の膜厚が10~500μmであることを特徴とする請求項10~17のいずれか1項に記載の高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)。
  19.  請求項1~9のいずれか1項に記載の易剥離性積層フィルム(i)と、該易剥離性積層フィルム(i)が備える前記剥離性表面層(B)の基層(A)と反対側の面に設けられた粘着剤層とを有することを特徴とする易剥離性積層ラベル(iii)。
  20.  前記粘着剤層の前記剥離性表面層(B)と反対側の面に、離型紙が設けられていることを特徴とする請求項19に記載の易剥離性積層ラベル(iii)。
  21.  剥離開始応力が、500g/cm幅以下であることを特徴とする請求項19または20に記載の易剥離性積層ラベル(iii)。
  22.  請求項10~17のいずれか1項に記載の高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)と、該高隠蔽易剥離性積層フィルム(ii)が備える前記剥離性表面層(B)の基層(A)と反対側の面に設けられた粘着剤層とを有することを特徴とする高隠蔽易剥離性積層ラベル(iv)。
  23.  前記粘着剤層の前記剥離性表面層(B)と反対側の面に、離型紙が設けられていることを特徴とする請求項22に記載の高隠蔽易剥離性積層ラベル(iv)。
  24.  剥離開始応力が、500g/cm幅以下であることを特徴とする請求項22または23に記載の高隠蔽易剥離性積層ラベル(iv)。
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