CN105492202A - 易剥离性层叠薄膜和易剥离性层叠标签、以及高隐蔽易剥离性层叠薄膜和高隐蔽易剥离性层叠标签 - Google Patents

易剥离性层叠薄膜和易剥离性层叠标签、以及高隐蔽易剥离性层叠薄膜和高隐蔽易剥离性层叠标签 Download PDF

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Abstract

一种易剥离性层叠薄膜(50),其为含有热塑性树脂的基层(10)和剥离性表面层(20)层叠而成的,所述剥离性表面层(20)含有热塑性树脂18.18~89.99质量%、无机微细粉末和有机微细粉末中至少一者9.09~79.99质量%、分散剂0.01~4.00质量%,剥离强度为5~150g/cm宽度;所述易剥离性层叠薄膜(50)即使不实施用于开始剥离的特殊加工也可以容易地剥离,而且微细粉末不易由剥离性表面层脱落,印刷时的纸尘产生得到抑制。

Description

易剥离性层叠薄膜和易剥离性层叠标签、以及高隐蔽易剥离性层叠薄膜和高隐蔽易剥离性层叠标签
技术领域
本发明涉及具有剥离性表面层和基层的易剥离性层叠薄膜以及使用了其的易剥离性层叠标签。特别是涉及作为提货单、明信片、折子的隐蔽密封、防止改贴用标签、防止涂改的密封、应招密封、赠券等的基材有用的易剥离性层叠薄膜和易剥离性层叠标签、以及高隐蔽易剥离性层叠薄膜和高隐蔽易剥离性层叠标签。
背景技术
以往,在超市、百货店等食品售货处等存在下述问题:有将快过保质期限的商品减价甩卖用而粘贴的便宜价格粘合标签剥离、将其改贴到通常价格的商品的价格标签上从而用便宜的价格购入商品的人。因此,需要将所剥离的标签改贴到商品后就容易知道其为剥离过的标签的防止改贴用的粘合标签、或者不能改贴的粘合标签,并且这种标签得到实用化。但是,以往的防止改贴用的粘合标签存在下述问题:价格高、而且剥离标签时在剥离面上残留粘接剂而发粘、或者在所残留的粘接剂附着灰尘。因此,在剥离面不会残留粘接剂的防止改贴用的标签的开发得到进展,提出了各种方式的防止改贴用的标签。
例如专利文献1中公开了一种防止改贴用的标签,其依次层叠粘接剂层、第二层、剥离剂层和第一层,将第一层由第二层剥离所需要的力设为a、粘接剂层与被贴合材料的粘接力设为b、将剥离片材由粘接剂层剥离所需要的力设为c时,满足c<a<b。该防止改贴用的标签中,由于b大于a,因此即使想要剥离通过粘接剂层而与被贴合材料粘接的标签,第二层也会被粘接剂层牢固粘接,因此仅可以剥离第一层。而所剥离的第一层不具有粘接性,因此不能改贴于其它面,另外,剥离了第一层的痕迹由于为包含蜡的剥离层,因此具有剥离面不会发粘而附着灰尘的优点。
但是,该防止改贴用的标签的制造通过下述复杂工序进行:在剥离片材上通过涂布法形成粘接剂层,另一方面在第一层的一主面通过涂布法依次形成剥离层和第二层,将该第二层和粘接剂层重合。因此,存在制造效率低、不实用等问题。另外,专利文献1的实施例中存在下述缺点:使用纸作为第一层的原材料,而纸若与水接触则容易破坏,由第二层剥落。因此,该实施例的防止改贴用的标签不适于贴合于封入有咸菜、酸奶等水分多的食品等的容器来使用,存在用途有限的问题。
另外,专利文献2中公开了一种防止改贴用的标签,其在包含含有无机微细粉末10~80质量%和热塑性树脂90~20质量%的热塑性树脂双轴拉伸薄膜的层间剥离性层(B)的表面背面,分别熔接层叠壁厚10~500μm的包含热塑性树脂薄膜的表面层(A)和背面层(C),在该背面层(C)的背面侧设置有压敏粘合剂层。对于该防止改贴用的标签,若撕拉贴合于被贴合材料的标签的表面层(A),则层间剥离层(B)发生层间剥离,表面层(A)伴随层间剥离层的一部分进行剥离。此时,由于表面层(A)和层间剥离层(B)不具有粘接性,因此不能改贴于其它的面,另外,残留于剥离了表面层(A)的痕迹的是层间剥离层(B),因此也可以避免剥离面发粘而附着灰尘的问题。
但是,本发明人等进行了该防止改贴用的薄膜的评价,结果判明下述缺点:确实若一旦开始剥离则之后可以容易地剥离表面层(A)和背面层(C),但是为了切实地开始剥离,需要仅在背面层(C)形成缺口、狭缝等特殊加工。
与此相对,专利文献3中提出了一种易剥离性层叠薄膜(i),其为剥离性表面层(B)和壁厚10~500μm的包含热塑性树脂的基层(A)层叠而成的,所述剥离性表面层(B)的剥离强度为5~150g/cm宽度,壁厚0.1~10μm,包含含有无机微细粉末和/或有机微细粉末10~80质量%和热塑性树脂90~20质量%的热塑性树脂薄膜,其中,基层(A)和剥离性表面层(B)在层叠后至少在单轴方向被拉伸。该易剥离性层叠薄膜(i)中,进行控制使得剥离强度为5~150g/cm宽度,使得剥离性表面层(B)含有无机微细粉末、有机微细粉末。由此,该易剥离性层叠薄膜(i)即使不实施用于开始剥离的特殊加工也可以容易地剥离基层(A)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平8-99377号公报
专利文献2:日本特开平10-258476号公报
专利文献3:日本特开2002-113817号公报
发明内容
发明要解决的问题
但是,本发明人等进一步进行研究,结果判明,专利文献3中记载的易剥离性层叠薄膜(i)中,进行控制使得剥离强度为5~150g/cm宽度,使得剥离性表面层(B)含有无机微细粉末等,结果作为最外层的剥离性表面层(B)含有大量的微细粉末。因此,若将该易剥离性层叠薄膜(i)通过印刷机,则产生微细粉末容易由剥离性表面层(B)脱落的问题。接着,在此后的印刷工序中,该脱落了的微细粉末形成“纸尘”,例如在胶版印刷机的胶布、柔性印刷机、凸版印刷机的凸版等印刷机器上蓄积纸尘,存在在所得到的印刷物容易产生发白、细致部的破坏等品质变差的缺点。
并且,专利文献3中记载的易剥离性层叠薄膜(i)中,隐蔽性不充分,印刷于表面背面、用于赠券标签等的情况下,若由背面侧(与基层(A)相反一侧)通过灯等照射强光,则印刷于背面的文字、图案透露到表面,存在想要隐蔽的赠券信息事先看到的缺点。另外,作为暂时隐蔽个人信息等的遮盖密封使用的情况下,也同样地存在若使用灯等则透露隐蔽信息的缺点。
因此,本发明人等为了解决这种现有技术的问题而进行研究,其目的在于,提供即使不实施用于开始剥离的特殊加工也可以容易地剥离基层,而且微细粉末不易由剥离性表面层脱落,印刷时的纸尘产生得到抑制的易剥离性层叠薄膜和易剥离性层叠标签、以及高隐蔽易剥离性层叠薄膜和高隐蔽易剥离性层叠标签。
另外,本发明人等进行研究,其目的在于,提供即使由背面侧照射灯等的强光也不易可视到设置于易剥离性层叠薄膜的背面的信息、设置于易剥离性层叠薄膜之下的信息的高隐蔽易剥离性层叠薄膜和高隐蔽易剥离性层叠标签。
用于解决问题的方案
为了解决上述问题而进行了深入研究,结果本发明人等发现,将剥离强度规定于5~150g/cm宽度的同时,使得无机微细粉末和有机微细粉末中至少一者以9.09~79.99质量%的比率含有于剥离性表面层,进而在剥离性表面层添加分散剂,由此得到可以容易地剥离基层,而且微细粉末由剥离性表面层脱落得到抑制,印刷时的纸尘产生得到有效抑制的易剥离性层叠薄膜(i)和易剥离性层叠标签(iii)、以及高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii)和高隐蔽易剥离性层叠标签(iv)。具体而言,本发明具有以下的技术方案。
[1]一种易剥离性层叠薄膜(i),其特征在于,其为至少含有热塑性树脂的基层(A)和剥离性表面层(B)层叠而成的,
前述剥离性表面层(B)含有热塑性树脂18.18~89.99质量%、无机微细粉末和有机微细粉末中至少一者9.09~79.99质量%、分散剂0.01~4.00质量%,剥离强度为5~150g/cm宽度。
[2]根据[1]所述的易剥离性层叠薄膜(i),其特征在于,前述分散剂含有酸改性聚烯烃和硅烷醇改性聚烯烃中至少一者。
[3]根据[2]所述的易剥离性层叠薄膜(i),其特征在于,前述酸改性聚烯烃的酸改性率为0.01~20质量%。
[4]根据[1]~[3]中任一项所述的易剥离性层叠薄膜(i),其特征在于,前述分散剂含有马来酸酐改性聚烯烃。
[5]根据[1]~[3]中任一项所述的易剥离性层叠薄膜(i),其特征在于,前述分散剂含有马来酸酐改性聚丙烯和硅烷醇改性聚丙烯中至少一者。
[6]根据[1]~[5]中任一项所述的易剥离性层叠薄膜(i),其特征在于,前述基层(A)含有前述热塑性树脂40~100质量%、无机微细粉末和有机微细粉末中至少一者0~60质量%,前述基材(A)中的前述无机微细粉末和前述有机微细粉末合在一起的微细粉末的含有率与前述剥离性表面层(B)中的前述无机微细粉末和前述有机微细粉末合在一起的微细粉末的含有率相比少8质量%以上。
[7]根据[1]~[6]中任一项所述的易剥离性层叠薄膜(i),其特征在于,基层(A)和剥离性表面层(B)以层叠的状态在单轴方向被拉伸。
[8]根据[1]~[7]中任一项所述的易剥离性层叠薄膜(i),其特征在于,基层(A)的膜厚为10~500μm、剥离性表面层(B)的膜厚为0.1~10μm。
[9]根据[1]~[8]中任一项所述的易剥离性层叠薄膜(i),其特征在于,易剥离性层叠薄膜(i)的不透明度为60~100%。
[10]一种高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii),其特征在于,其具有[1]~[9]中任一项所述的易剥离性层叠薄膜(i)、和介由隐蔽层(C)设置于前述易剥离性层叠薄膜(i)所具备的前述基层(A)的不与前述剥离性表面层(B)接触的面侧的记录层(D)。
[11]根据[10]所述的高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii),其特征在于,总透光率为0~5%。
[12]根据[10]或[11]所述的高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii),其特征在于,前述隐蔽层(C)含有1~80质量%有色颜料。
[13]根据[10]或[11]所述的高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii),其特征在于,前述隐蔽层(C)包含含有1~80质量%有色颜料的有色颜料层和粘接剂层这至少两层。
[14]根据[12]或[13]所述的高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii),其特征在于,前述隐蔽层(C)具有两层以上的含有1~80质量%有色颜料的有色颜料层。
[15]根据[10]~[14]中任一项所述的高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii),其特征在于,前述隐蔽层(C)含有黑色颜料和蓝色颜料中至少一者。
[16]根据[15]所述的高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii),其特征在于,前述黑色颜料含有炭黑。
[17]根据[10]~[16]中任一项所述的高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii),其特征在于,前述记录层(D)具有天然纸、合成纸和树脂薄膜中至少任意一种。
[18]根据[10]~[17]中任一项所述的高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii),其特征在于,前述隐蔽层(C)的膜厚为0.1~100μm、前述记录层(D)的膜厚为10~500μm。
[19]一种易剥离性层叠标签(iii),其特征在于,其具有[1]~[9]中任一项所述的易剥离性层叠薄膜(i)、和设置于该易剥离性层叠薄膜(i)所具备的前述剥离性表面层(B)的与基层(A)相反侧的面的粘合剂层。
[20]根据[19]所述的易剥离性层叠标签(iii),其特征在于,在前述粘合剂层的与前述剥离性表面层(B)相反侧的面设置有脱模纸。
[21]根据[19]或[20]所述的易剥离性层叠标签(iii),其特征在于,剥离开始应力为500g/cm宽度以下。
[22]一种高隐蔽易剥离性层叠标签(iv),其特征在于,其具有[10]~[17]中任一项所述的高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii)、和设置于该高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii)所具备的前述剥离性表面层(B)的与基层(A)相反侧的面的粘合剂层。
[23]根据[22]所述的高隐蔽易剥离性层叠标签(iv),其特征在于,在前述粘合剂层的与前述剥离性表面层(B)相反侧的面设置有脱模纸。
[24]根据[22]或[23]所述的高隐蔽易剥离性层叠标签(iv),其特征在于,剥离开始应力为500g/cm宽度以下。
发明的效果
根据本发明的易剥离性层叠薄膜(i)和易剥离性层叠标签(iii),即使不实施用于开始剥离的特殊加工、也可以容易地剥离基层(A)。另外,微细粉末由剥离性表面层(B)脱落得到抑制,可以有效地抑制印刷时的纸尘产生。因此,该易剥离性层叠薄膜(i)和易剥离性层叠标签(iii)可以在其表面印刷高品质的文字、图像。并且,根据作为本发明的一方式的具有隐蔽层的高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii)和高隐蔽易剥离性层叠标签(iv),可抑制设置于其背面(与记录层侧的表面相反侧的面)的文字或图案、设置于高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii)或高隐蔽易剥离性层叠标签(iv)的配置面的文字或图案通过高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii)而被可视到。
因此,本发明的易剥离性层叠薄膜(i)和易剥离性层叠标签(iii)以及高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii)和高隐蔽易剥离性层叠标签(iv)可以有效地用于提货单、隐蔽密封、防止改贴用的标签、防止涂改的密封、应招密封、赠券等广泛用途。
附图说明
图1为用于说明本发明的易剥离性层叠标签(iii)的剥离机理的纵截面示意图。
图2为表示本发明的易剥离性层叠薄膜(i)的一方式的示意图。
图3为表示本发明的高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii)的一方式的示意图。
图4为表示本发明的高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii)的另一方式的示意图。
图5为表示本发明的高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii)的进而另一方式的示意图。
具体实施方式
以下对本发明的易剥离性层叠薄膜(i)、高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii)、易剥离性层叠标签(iii)和高隐蔽易剥离性层叠标签(iv)进行更详细说明,如后文所述,高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii)为在易剥离性层叠薄膜(i)设置有隐蔽层(C)和记录层(D),因此在此首先对作为代表的易剥离性层叠薄膜(i)进行说明。
以下记载的构成必要条件的说明基于本发明的代表性的实施方式进行,但是本发明不限于这种实施方式。
本发明的易剥离性层叠薄膜(i)如上所述,层叠基层(A)和剥离性表面层(B)来构成。另外,本发明的易剥离性层叠标签(iii)为在前述易剥离性层叠薄膜(i)设置有粘合剂层,根据需要进而可以设置脱模纸、或其它的层叠薄膜。
<易剥离性层叠薄膜(i)>
本发明的易剥离性层叠薄膜(i)的特征在于,其为至少含有热塑性树脂的基层(A)和剥离性表面层(B)层叠而成的,剥离性表面层(B)含有热塑性树脂18.18~89.99质量%、无机微细粉末和有机微细粉末中至少一者9.09~79.99质量%、分散剂0.01~4.00质量%,剥离强度为5~150g/cm宽度。
本发明中的“剥离强度”的定义在后述的“剥离性表面层的剥离强度”一栏中说明。另外,以下的说明中,有时将“无机微细粉末”和“有机微细粉末”合并而总称为“微细粉末”。另外,本说明书中使用“~”表示的数值范围指的是包含“~”前后记载的数值作为下限值和上限值的范围。
图2表示本发明的易剥离性层叠薄膜(i)的一例。图2中,10表示基层(A),20表示剥离性表面层(B)。以下对各部分的结构进行详细说明。
[剥离性表面层(B)]
剥离性表面层(B)为以规定含量含有热塑性树脂、无机微细粉末和有机微细粉末中至少任意一者、和分散剂,剥离强度为5~150g/cm宽度的层。该剥离性表面层(B)在热塑性树脂中分散无机微细粉末和有机微细粉末中至少一者来构成,控制微细粉末的含量使得剥离性表面层(B)的剥离强度为5~150g/cm宽度。
因此,如图1表示剥离机理,若在保持剥离性表面层(B)的状态撕拉基层(A),则剥离性表面层(B)容易发生层间剥离(内聚破坏),基层(A)伴随剥离性表面层(B)的一部分而剥离。另一方面,在剥离了基层(A)的痕迹处成为残留剥离性表面层(B)的一部分的状态。
此时,由于该剥离性表面层(B)含有分散剂,因此抑制无机微细粉末、有机微细粉末的聚集,这些微细粉末在层内均匀地微分散而均匀地形成许多微细的空孔。因此,该剥离性表面层(B)的层内的剥离强度的偏差小,可以稳定地剥离基层(A)。即,对于该易剥离性层叠薄膜(i)而言,即使不实施用于开始剥离的特殊加工,也可以容易地剥离基层(A)。
另外,分散剂作为将热塑性树脂和微细粉末连接的粘接剂发挥功能。因此,微细粉末不易由剥离性表面层(B)脱落,印刷等时可以有效地抑制纸尘的产生。
(剥离性表面层中含有的分散剂)
作为剥离性表面层(B)中含有的分散剂,可例示出例如酸改性聚烯烃、硅烷醇改性聚烯烃等。其中,优选使用酸改性聚烯烃。作为该酸改性聚烯烃,可列举出将马来酸酐无规共聚或接枝共聚而成的含酸酐基的聚烯烃,或者将甲基丙烯酸、丙烯酸等不饱和羧酸无规共聚或接枝共聚而成的含羧酸基的聚烯烃,将甲基丙烯酸缩水甘油基酯无规共聚或接枝共聚而成的含环氧基的聚烯烃等,特别是优选使用马来酸酐改性聚烯烃。作为具体例,可列举出马来酸酐改性聚丙烯、马来酸酐改性聚乙烯、丙烯酸改性聚丙烯、乙烯·甲基丙烯酸无规共聚物、乙烯·甲基丙烯酸缩水甘油基酯无规共聚物、乙烯·甲基丙烯酸缩水甘油基酯接枝共聚物、甲基丙烯酸缩水甘油基酯改性聚丙烯等,其中,优选为马来酸酐改性聚丙烯和马来酸酐改性聚乙烯,更优选为马来酸酐改性聚丙烯。另外,硅烷醇改性聚烯烃中,优选为硅烷醇改性聚丙烯。这些分散剂可以单独使用一种或组合两种以上来使用。
作为马来酸酐改性聚丙烯和马来酸酐改性聚乙烯的具体例,可列举出三菱化学社制的MODICAP“P513V”(商品名)、MODICAP“M513”(商品名)、LINKLONPPXPM800H(商品名)、三洋化成工业社制的Yumex1001(商品名)、Yumex1010(商品名)、Yumex2000(商品名)、DuPont-MitsuiChemicalsCo.,Ltd.制的HPR“VR101”(商品名)等。
酸改性聚烯烃中的酸改性率优选为0.01质量%以上,更优选为0.05质量%以上。另外,酸性聚烯烃中的酸改性率优选为20质量%以下,更优选为15质量%以下。若酸改性率为0.01质量%以上则即使对无机微细粉末实施表面处理的情况下,也可以将该无机微细粉末高度分散于热塑性树脂。另外,若酸改性率为20质量%以下则酸改性聚烯烃的软化点不会过低,因此与热塑性树脂混合比较容易。需要说明的是,本说明书中的“酸改性率”指的是通过后述的实施例中记载的方法测得的值。
为了无机微细粉末、有机微细粉末充分分散于热塑性树脂中,从可以得到稳定的剥离强度、而且对易剥离性层叠薄膜(i)进行印刷时可以抑制由于微细粉末脱落所导致的纸尘产生的观点考虑,剥离性表面层(B)中含有的分散剂的含量为0.1质量%以上,优选为0.3质量%以上,更优选为0.8质量%以上。另一方面,若含有过量的分散剂则剥离性表面层(B)的成型性受损。具体而言,产生下述不良情况:(1)将剥离性表面层(B)挤出成型的情况下,由于改性聚烯烃等热塑性树脂的热劣化,而所谓积料(固体成分)附着并蓄积于模头的模唇,(2)积料作为异物混入到产品,(3)容易产生成型时的拉伸断裂等。对此,从积料的产生、蓄积得到抑制,得到良好的成型性的同时表现出易剥离性的观点考虑,剥离性表面层(B)中含有的分散剂的含量为4.00质量%以下,优选为3.00质量%以下,更优选为2.50质量%以下。
(剥离性表面层中含有的热塑性树脂)
作为热塑性树脂,可列举出高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯等乙烯系树脂、或者丙烯系树脂、聚甲基-1-戊烯、乙烯-环状烯烃共聚物等聚烯烃系树脂;尼龙-6、尼龙-6,6、尼龙-6,10、尼龙-6,12等聚酰胺系树脂;聚对苯二甲酸乙二醇酯或其共聚物、聚萘二甲酸乙二醇酯、脂肪族聚酯等热塑性聚酯系树脂;聚碳酸酯、无规立构聚苯乙烯、间规立构聚苯乙烯、聚苯硫醚等热塑性树脂。这些热塑性树脂可以单独使用或组合两种以上来使用。它们之中,优选使用聚烯烃系树脂。进而,聚烯烃系树脂中,从成本方面、耐水性、耐化学性方面考虑,更优选为丙烯系树脂、高密度聚乙烯、丙烯系树脂与高密度聚乙烯的混合物。
作为上述丙烯系树脂,可以使用作为丙烯均聚物的表现出全同立构或间规立构以及各种程度的立构规整性的聚丙烯,或以丙烯作为主要成分、其与乙烯、丁烯-1、己烯-1、庚烯-1、4-甲基戊烯-1等α-烯烃的共聚物。该共聚物可以为2元系、3元系或4元系,另外可以为无规共聚物或嵌段共聚物。
剥离性表面层(B)中的热塑性树脂的含量为18.18~89.99质量%,该范围内可以根据无机微细粉末和有机微细粉末的含量适当确定。剥离性表面层(B)的热塑性树脂的含量不足18.18质量%时,成型稳定性受损,若超过89.99质量%则不能得到充分的剥离性。热塑性树脂的含量优选为24.04~84.92质量%,更优选为38.84~64.81质量%。
(剥离性表面层中含有的微细粉末)
作为剥离性表面层(B)中含有的无机微细粉末,可列举出碳酸钙、煅烧粘土、二氧化硅、硅藻土、滑石、氧化钛、硫酸钡、氧化铝等。
另外,作为有机微细粉末,优选使用作为种类与剥离性表面层(B)中使用的热塑性树脂不同的树脂粉末且不与该热塑性树脂相容、并且熔点为120℃~300℃或者玻璃化转变温度为120℃~280℃的有机微细粉末。例如,热塑性树脂为聚烯烃系树脂的情况下,作为有机微细粉末,可以使用聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、尼龙-6、尼龙-6,6、环状烯烃、环状烯烃的均聚物、环状烯烃与乙烯的共聚物等。
这些无机微细粉末和有机微细粉末可以单独使用一种或组合两种以上来使用。另外,也可以将无机微细粉末和有机微细粉末组合来使用。
对于无机微细粉末和有机微细粉末,优选平均粒径为0.01~15μm,更优选为0.05~8μm,进一步优选为0.1~4μm。
在此,本说明书中,“微细粉末”的“平均粒径”是指,对于无机微细粉末而言,是通过JIS-Z8825-1:2001中规定的激光衍射法测得的体积基准颗粒分布中的相当于累积值50%的中位径(中值粒径)。另外,对于有机微细粉末、以及无机微细粉末和有机微细粉末的混合物而言,是由使用其制成的剥离性表面层(B)的截面的电子显微镜观察,所观察的微细粉末的100点的粒径(长径)的平均值。
剥离性表面层(B)中含有的无机微细粉末和有机微细粉末中至少一者的含量为9.09~79.99质量%,优选为14.42~74.93质量%,更优选为33.98~59.82质量%。需要说明的是,使用无机微细粉末和有机微细粉末中任意一者的情况下,其一者的含量对应于前述含量,将无机微细粉末和有机微细粉末组合的情况下,其总量对应于前述含量。该微细粉末的含量的定义在以下的说明中也相同。无机微细粉末和有机微细粉末的含量不足9.09质量%时,得不到充分的剥离性。另外,若无机微细粉末和有机微细粉末的含量超过79.99质量%则成型稳定性受损。
(剥离性表面层的厚度)
剥离性表面层(B)层的厚度优选为0.1~10μm左右,更优选为0.3~7μm,进一步优选为0.5~5μm。剥离性表面层(B)的厚度不足0.1μm时,有可能得不到充分的剥离性。另外,若剥离性表面层(B)的厚度超过10μm则虽然剥离强度没有问题,但是剥离性表面层(B)的透明性降低,在剥离性表面层(B)的被粘接面存在应该可视信息的情况下,该信息的可视性有可能降低。另外,若剥离性表面层(B)厚则剥离面不会均匀而容易形成凸凹状。其结果,将剥离后的基层(A)作为管理票据等印刷条形码等的情况下,有可能产生印字不良等问题。
可以通过剥离性表面层(B)中使用的薄膜原材料的成型厚度、薄膜原材料的拉伸来容易地控制剥离性表面层(B)的厚度。
(剥离性表面层的剥离强度)
本发明中,剥离性表面层(B)的剥离强度规定于5~150g/cm宽度。
本发明中,“剥离性表面层的剥离强度”指的是如下所述测得的值。
将易剥离性层叠薄膜(i)在恒温室(温度20℃、相对湿度65%)环境下保管12小时后,根据JIS-Z-0237中规定的方法使用胶带压接装置在剥离性表面层(B)面贴合粘胶带,将其切下宽度20mm、长度200mm。接着,根据JIS-K-6854-3中规定的方法,使用拉伸试验机,以拉伸速度300mm/分钟,将易剥离性层叠薄膜(i)与粘胶带T字剥离,通过负荷传感器测定伴随剥离性表面层(B)的内聚破坏的剥离稳定时的应力。
在此,作为粘胶带,例如可以使用NichibanCo.,Ltd.制的SellotapeCT-24(商品名),作为拉伸试验机,例如可以使用岛津制作所社制的AUTOGRAPH(商品名)。
剥离性表面层(B)的剥离强度为成为内聚力的指标的值,该值小的层,内聚力小,比较容易断裂。并且若剥离性表面层(B)的剥离强度为5~150g/cm宽度,则若一旦开始基层(A)的剥离则容易剥离至最后,作为易剥离性层叠薄膜(i),可以得到合适的性能。
剥离性表面层(B)的剥离强度不足5g/cm宽度时,在印刷、印字、裁切等二次加工时的给排纸中简单地产生剥离,二次加工性存在问题。另外,若剥离强度超过150g/cm宽度,则剥离性表面层(B)不会剥离或者需要提高剥离所需要的应力并不实用。另外,产生剥离性表面层(B)以外的部位的材料破坏,在剥离面产生起毛。剥离性表面层(B)的剥离强度优选为10~100g/cm宽度。
剥离性表面层(B)的剥离强度可以通过剥离性表面层(B)中含有的无机微细粉末或有机微细粉末的含有率、分散剂的含有率、剥离性表面层(B)的拉伸倍率、多层拉伸薄膜的孔隙率等控制于前述范围内。
[基层]
基层(A)为含有热塑性树脂的层。基层(A)为与剥离性表面层(B)直接接触的层,与剥离性表面层(B)相比具有高的强度。由此,在保持剥离性表面层(B)的状态以基层(A)剥离时,不会仅基层(A)剥离,通过剥离性表面层(B)的层间剥离,伴随该剥离性表面层(B)的一部分而剥离。
(基层中含有的热塑性树脂)
对于基层(A)中含有的热塑性树脂的种类,可以参照对于前述的剥离性表面层(B)中含有的热塑性树脂的种类的记载。
基层(A)中的热塑性树脂的含量如后文所述在基层(A)中添加无机微细粉末和有机微细粉末中至少一者的情况下,可以根据这些微细粉末的含量适当确定。此时,基层(A)中的热塑性树脂的含量优选为40~100质量%,更优选为50~98质量%。
(基层中含有的微细粉末)
基层(A)可以含有或不含有无机微细粉末和有机微细粉末中至少一者。基层(A)含有无机微细粉末和有机微细粉末中至少一者的情况下,对于各微细粉末的种类和粒径,可以参照对于前述的剥离性表面层(B)的无机微细粉末和有机微细粉末的种类及粒径的记载。在此,基层(A)中使用的微细粉末和剥离性表面层(B)中使用的微细粉末可以相同或不同。
为了使得基层(A)形成强度高于剥离性表面层(B)的层,基层(A)中含有的无机微细粉末和有机微细粉末中至少一者的含量优选处于0~60质量%的范围内并且与剥离性表面层(B)中含有的微细粉末的含量相比少8质量%以上。进而,基层(A)中含有的无机微细粉末和有机微细粉末中至少一者的含量更优选处于2~50质量%的范围内,更优选与剥离性表面层(B)中的微细粉末的含量相比少10质量%以上。
基层(A)与剥离性表面层(B)的微细粉末的含量之差不足8质量%的情况、而且基层(A)与剥离性表面层(B)相比微细粉末的含量多的情况下,剥离性表面层(B)中的剥离不稳定,进而基层(A)的强度小于剥离性表面层(B)的强度,有可能不能发挥作为易剥离性层叠薄膜(i)的性能。
(基层的厚度)
基层(A)的厚度优选为10~500μm左右,更优选为20~300μm。基层(A)的厚度不足10μm时,基层(A)的断裂强度低,在保持剥离性表面层(B)的状态以基层(A)进行剥离时,基层(A)在中途断裂,有可能得不到所希望的功能。另外,若基层(A)的厚度超过500μm则易剥离性层叠薄膜(i)的韧性变强,将该易剥离性层叠薄膜(i)用于隐蔽密封、防止改贴用的标签等的情况下,有可能难以进行加工、印刷。
(基层的层结构)
基层(A)可以为单层结构,也可以为组成、厚度、拉伸方向等不同的两种以上的层层叠而成的多层结构。通过基层(A)形成多层结构,例如能够维持作为剥离时的支承体的强度,并且赋予笔记性、印刷适性、热转印印字适性、不透明性、阻气性、耐摩擦性、二次加工适性等各种功能。
基层(A)为多层结构的情况下,与剥离性表面层(B)直接接触侧的层(以下有时称为内侧层(A1))优选无机微细粉末和有机微细粉末中至少一者的含量处于0~60质量%的范围内并且与剥离性表面层(B)中的微细粉末的含量相比少8质量%以上。进而,内侧层(A1)中的无机微细粉末和有机微细粉末中至少一者的含量更优选处于2~50质量%的范围内,更优选与剥离性表面层(B)中的微细粉末的含量相比少10质量%以上。
[拉伸]
本发明的易剥离性层叠薄膜(i)优选基层(A)和剥离性表面层(B)中至少任意一者被单轴拉伸或双轴拉伸,优选基层(A)和剥离性表面层(B)这两者被拉伸。
基层(A)和剥离性表面层(B)这两者被拉伸的情况下,基层(A)和剥离性表面层(B)的拉伸方向可以相同或不同。另外,基层(A)为多层结构的情况下,可以其一部分的层被拉伸,也可以全部层被拉伸。构成基层(A)的多层被拉伸的情况下,各层的拉伸方向可以相同或不同。
基层(A)和剥离性表面层(B)都被拉伸的情况下,作为其拉伸轴数的组合[基层(A)/剥离性表面层(B)],可列举出单轴/单轴、单轴/双轴、双轴/单轴等。进而,基层(A)为两层结构的情况下,作为其组合[基层(A2)/基层(A1)/剥离性表面层(B)],可列举出单轴/单轴/单轴、单轴/单轴/双轴、单轴/双轴/单轴、双轴/单轴/单轴、单轴/双轴/双轴、双轴/双轴/单轴、双轴/双轴/双轴等。
拉伸的方法可以参照后述的<易剥离性层叠薄膜(i)的制造方法>一栏的(2)薄膜原材料的层叠和拉伸工序。
[空孔]
本发明的易剥离性层叠薄膜(i)优选基层(A)和剥离性表面层(B)中至少一者为在内部具有许多微细的孔隙(空孔)的多孔性的层。由此,与不存在孔隙的薄膜相比,可以得到更柔软的易剥离性层叠薄膜(i)。孔隙可以形成于基层(A)和剥离性表面层(B)中任意一者、或可以形成于两者,但是优选形成于基层(A)和剥离性表面层(B)这两者。由此,可以对易剥离性层叠薄膜(i)整体赋予柔软性。
孔隙例如可以通过将基层(A)和剥离性表面层(B)中使用的薄膜原材料拉伸来形成。利用拉伸形成的孔隙的形成程度可以将利用下式(1)求出的孔隙率作为指标。
式1
ρ0:拉伸前的树脂薄膜的密度
ρ1:拉伸后的树脂薄膜的密度
基层(A)和剥离性表面层(B)的利用上式(1)算出的孔隙率优选为10~60%,更优选为20~45%。通过使得基层(A)和剥离性表面层(B)的孔隙率为10%以上,可以容易地将剥离强度控制于5~150g/cm宽度的范围内。另一方面,若孔隙率为60%以下则拉伸成型时不易产生断裂等问题。
另外,基层(A)和剥离性表面层(B)的孔隙率可以相同或不同,但是优选剥离性表面层(B)与基层(A)相比孔隙率高。孔隙率与剥离强度存在密切的关系,通过提高剥离性表面层(B)的孔隙率,剥离性表面层(B)的剥离强度与基层(A)相比降低。其结果,在保持剥离性表面层(B)的状态以基层(A)进行剥离时,可以抑制基层(A)的断裂而仅使得剥离性表面层(B)容易地进行内聚破坏。
[不透明度]
本说明书中,“不透明度”指的是基于JIS-P-8138中规定的方法,在测定试样的背面垫上黑色标准板或白色标准板,测定各状态下的测定试样的光的反射率,以百分率表示两者之比(黑色板/白色板)而得到的值。
本发明的易剥离性层叠薄膜(i)可以为透明、半透明或不透明,可以形成对应于用途的适当的透明度或不透明度。
例如易剥离性层叠薄膜(i)形成设置有粘合剂层的易剥离性层叠标签(iii)进行二次加工而用于明信片、折子的隐蔽标签、防止改贴用的标签、防止涂改的标签等的情况下,优选提高易剥离性层叠薄膜(i)的不透明度从而设置于该标签的被粘接面、剥离性表面层(B)的应该保护的信息等不会透露而可见。易剥离性层叠薄膜(i)的不透明度可以通过基层(A)中含有的微细粉末的含量、易剥离性层叠薄膜(i)的孔隙率等来控制。
具体而言,易剥离性层叠薄膜(i)的不透明度优选为60~100%,更优选为70~100%,进一步优选为85~100%。若不透明度不足60%则用于隐蔽标签等的情况下应该保护的信息介由薄膜透过,有可能得不到充分的隐蔽性能。
<易剥离性层叠薄膜(i)的制造方法>
接着对本发明的易剥离性薄膜的制造方法的一例进行说明。该易剥离性薄膜的制造方法具有树脂组合物成型工序、和薄膜原材料的层叠及拉伸工序。
以下对各工序进行说明。
(1)树脂组合物成型工序
该工序中,将前述的基层(A)的材料熔融混炼得到的树脂组合物、和前述的剥离性表面层(B)的材料熔融混炼得到的树脂组合物分别成型为片状,得到基层用的薄膜原材料和剥离性表面层用的薄膜原材料。
作为树脂组合物的成型方法,没有特别限定,可以使用公知的各种方法。作为具体例,可列举出使用与螺杆型挤出机连接的单层或多层的T模头、I模头,将熔融了的树脂组合物以片状挤出的铸塑成型,使用圆形模头将熔融树脂以管状挤出并利用内部的空气压力进行膨胀的吹胀成型,用多个热辊将混炼了的材料轧制而加工为片状的压延成型、轧制成型等。
(2)薄膜原材料的层叠及拉伸工序
该工序中,将前述工序(1)中制作的基层用的薄膜原材料和剥离性表面层用的薄膜原材料重合、接合,根据需要进行拉伸,由此得到易剥离性层叠薄膜(i)。
作为薄膜原材料的层叠方法,没有特别限定,可以使用公知的各种方法。作为层叠方法的具体例,可列举出使用进料头、多歧管的多层模头方式,和使用多个模头的挤出层压方式等。另外,也可以将多层模头方式和挤出层压方式组合来使用。
拉伸为根据需要进行的工序,优选对基层用的薄膜原材料和剥离性表面层用的薄膜原材料这两者至少在单轴方向进行拉伸。
进行拉伸工序的情况下,可以将基层用的薄膜原材料和剥离性表面层用薄膜原材料分别拉伸后,层叠各薄膜原材料,也可以将各薄膜原材料层叠形成层叠薄膜后,将该层叠薄膜拉伸,但是优选按照后者的步骤进行。剥离性表面层(B)由于强度低、厚度薄,因此极其难以将剥离性表面层用的薄膜原材料单独拉伸成型。对此,若将基层用薄膜原材料和剥离性表面层用的薄膜原材料层叠后进行拉伸则可以将剥离性表面层用薄膜原材料与基层用薄膜原材料同时容易地拉伸。
作为薄膜原材料的拉伸方法,可以进行通常使用的各种方法中任意一种或者组合它们来进行。对于拉伸方法的具体例而言,将作为薄膜原材料的铸塑成型薄膜拉伸的情况下,可以使用利用了辊组的圆周速度差的纵拉伸、利用了拉幅机烘箱的横拉伸、利用纵拉伸和横拉伸的组合的依次双轴拉伸、利用拉幅机烘箱和直线电动机的组合的同时双轴拉伸、利用拉幅机烘箱和缩放仪的组合的同时双轴拉伸、轧制等。另外,将作为薄膜原材料的吹胀成型薄膜拉伸的情况下,可以使用利用管状(tubular)法的同时双轴拉伸等。
对拉伸工序中的拉伸倍率没有特别限定,考虑到薄膜原材料中含有的热塑性树脂的特性等来适当选择。例如薄膜原材料的热塑性树脂为丙烯均聚物或其共聚物,将该薄膜原材料在单轴方向拉伸的情况下,通常为1.2~12倍,优选为2~10倍。另外,将该原材料片材在双轴方向拉伸的情况下,按面积倍率计通常为1.5~60倍,优选为4~50倍。将含有其它的热塑性树脂的薄膜原材料在单轴方向拉伸的情况下,通常为1.2~10倍,优选为2~5倍,将该薄膜原材料在双轴方向拉伸的情况下,按面积倍率计通常为1.5~20倍,优选为4~12倍。
薄膜原材料的拉伸温度为薄膜原材料所含有的热塑性树脂的玻璃化转变温度以上,可以从该热塑性树脂的结晶部的熔点以下的范围选择。具体而言,薄膜原材料所含有的热塑性树脂为丙烯均聚物(熔点155~167℃)的情况下,优选为100~164℃,热塑性树脂为高密度聚乙烯(熔点121~134℃)的情况下,优选为70~133℃。这些温度范围为与热塑性树脂的熔点相比低1~70℃的温度。另外,薄膜原材料所含有的热塑性树脂为聚对苯二甲酸乙二醇酯(熔点246~252℃)的情况下,选择结晶化不会急剧进行的温度。
另外,拉伸速度优选为20~350m/分钟。由此,可以稳定地进行拉伸工序。
<高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii)>
接着对本发明的高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii)进行说明。
本发明的高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii)具有本发明的易剥离性层叠薄膜(i)、和介由隐蔽层(C)设置于本发明的易剥离性层叠薄膜(i)所具备的基层(A)的不与剥离性表面层(B)接触的面侧的记录层(D)。
图3~5表示本发明的高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii)的具体例。各图中,50为易剥离性层叠薄膜(i),70为隐蔽层(C),80为记录层(D)。
对于本发明的易剥离性层叠薄膜(i)的说明,可以参照上述的<易剥离性层叠薄膜(i)>一栏的说明。以下对隐蔽层(C)和记录层(D)的结构进行详细说明。需要说明的是,以下的说明中,高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii)的各表面中,将记录层(D)侧的表面称为“表面”,与记录层(D)相反侧的表面称为“背面”。
[隐蔽层(C)]
高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii)所具有的隐蔽层(C)补充仅单独基层(A)时不充分的隐蔽性,设置于基层(A)的不与剥离性表面层(B)接触的面。隐蔽层(C)具有即使处于高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii)之下的信息、设置于剥离性表面层(B)的信息,由高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii)的背面侧照射光而透过可见,也不能实现表面侧识别的程度的隐蔽性。
隐蔽层(C)优选为含有有色颜料的层。作为有色颜料的具体例,可列举出氧化钛、锌白(氧化锌)、氧化铁、氧化铬、铁黑、钴蓝、水化氧化铝、氧化铁黄、水合氧化铬绿、硫化锌、锌钡白、镉黄、朱砂、镉红、铬黄、钼橙、铬酸锌、铬酸锶、白炭黑、粘土、滑石、群青(marineblue)、沉降性硫酸钡、重晶石、碳酸钙、铅白、亚铁氰化物(普鲁士蓝)、磷酸盐(锰紫)、碳(炭黑)等无机有色颜料;罗丹明色淀、甲基紫色淀、喹啉黄色淀、孔雀绿色淀、茜素色淀、胭脂红6B、色淀红C、二重氮黄、色淀红4R、克劳莫夫塔尔黄3G、克劳莫夫塔尔猩红RN、镍偶氮黄、永固橙HL、酞菁蓝、酞菁绿、黄烷士酮黄、硫靛枣红、芘酮红、二恶嗪紫、喹吖啶酮红、萘酚黄S、颜料绿B、路马近(Lumogen)黄、信号红、碱性蓝、苯胺黑等有机有色颜料。
这些有色颜料中,优选为隐蔽性高的黑色颜料、蓝色颜料。作为具体例,可列举出铁黑、钴蓝、群青(marineblue)、亚铁氰化物(普鲁士蓝)、碳(炭黑)、酞菁蓝、碱性蓝、苯胺黑等,其中优选有色颜料含有炭黑。
这些有色颜料可以单独使用或者为了调整色调和隐蔽性等而混合两种以上来使用。
隐蔽层(C)中使用的有色颜料的平均粒径优选处于0.01~20μm的范围内,更优选处于0.1~10μm的范围内。有色颜料的平均粒径不足0.01μm时,光容易透过,有可能得不到充分的隐蔽性。若平均粒径超过20μm则有色颜料的分散性差,有可能得不到均匀的隐蔽层(C)。通过有色颜料的平均粒径处于上述范围内,可以将有色颜料均匀地分散于隐蔽层(C)中的同时得到高的隐蔽性。在此,本说明书中,“有色颜料”的“平均粒径”指的是用电子显微镜观察有色颜料而求出的算术平均径。
隐蔽层(C)可以如图3所示仅包含混合了有色颜料和粘接剂的一层,也可以如图4、5所示为另外设置有有色颜料层72、73和粘接剂层71的结构。另外,另外设置有色颜料层和粘接剂层的情况下,可以为有色颜料层和粘接剂层中至少一者存在两层以上的结构。例如如图5所示,通过设置两层以上的有色颜料层72、73,能够得到隐蔽性更高的高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii)。有色颜料层和粘接剂层的配置可以根据制造工序适当选择。例如在基层(A)10的表面形成有色颜料层72和粘接剂层71后、在粘接剂层贴合记录层(D)80来制造高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii)的情况下,如图4所示,有色颜料层72配置于基层(A)10侧、粘接剂层71配置于记录层80(D)侧。另外,在基层(A)10和记录层(D)80分别形成有色颜料层72、73后在有色颜料层72、73中至少一者的表面形成粘接剂层71、相互贴合来制造高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii)的情况下,如图5所示,形成在有色颜料层72与有色颜料层73之间夹持粘接剂层71的配置。
作为隐蔽层(C)中使用的粘接剂,可列举出氨基甲酸酯系粘接剂、聚醚系粘接剂、聚酯系粘接剂、聚脲系粘接剂、聚丙烯酸系粘接剂、聚酰胺系粘接剂、环氧系粘接剂等,其中,优选使用氨基甲酸酯系粘接剂、聚醚系粘接剂。这些粘接剂可以单独使用一种或组合两种以上来使用。另外,隐蔽层(C)仅由一层构成的情况下,优选使用聚醚系粘接剂,由有色颜料层和粘接剂层构成的情况下,优选有色颜料层的粘接剂使用氨基甲酸酯系粘接剂、粘接剂层使用聚醚系粘接剂。
另外,在隐蔽层(C)、粘接剂层中可以添加交联剂。作为交联剂,可列举出异氰酸酯系化合物及它们的衍生物,或者多元醇、醚树脂或酯树脂与异氰酸酯系化合物反应、以NCO基形成末端的方式缩聚而成的聚氨酯树脂系异氰酸酯,包含缩水甘油基醚、缩水甘油基胺、缩水甘油基酯以及它们的衍生物的环氧系交联剂,进而包含三聚氰胺及其衍生物的三聚氰胺系交联剂等。
隐蔽层(C)仅由一层形成的情况下,在粘接剂中配混有色颜料来形成。隐蔽层(C)中的有色颜料的含有率优选为1~80质量%,更优选为3~70质量%,进一步优选为5~50质量%。另外,隐蔽层(C)中的粘接剂的含有率优选为99~20质量%,更优选为97~30质量%,进一步优选为95~50质量%。
隐蔽层(C)中,另外形成有色颜料层和粘接剂层的情况下,有色颜料层中的有色颜料的含有率优选为1~80质量%,更优选为3~70质量%,进一步优选为5~50质量%。另外,有色颜料层中的粘接剂的含有率优选为99~20质量%,更优选为97~30质量%,进一步优选为95~50质量%。若有色颜料的含有率为1质量%以上则容易得到充分的隐蔽性,若为80质量%以下则可以使得隐蔽层具有充分的强度而不易剥离后述的印刷层(D)。
隐蔽层(C)的厚度优选为0.1~100μm,更优选为0.3~70μm,进一步优选为0.5~50μm。隐蔽层(C)的厚度不足0.1μm时,隐蔽性不均匀,有可能得不到所希望的性能。另一方面,若超过100μm则隐蔽层(C)的内聚力弱,有可能容易剥离后述的印刷层(D)。通过隐蔽层(C)的厚度处于上述范围内,可以抑制印刷层(D)的剥离的同时得到高的隐蔽性。另外,隐蔽层(C)由有色颜料层和粘接剂层构成的情况下,有色颜料层的厚度优选为0.1~50μm,更优选为0.3~30μm。另外,粘接剂层的厚度优选为0.1~50μm,更优选为0.3~30μm。
[记录层(D)]
高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii)所具有的记录层(D)介由隐蔽层(C)设置于易剥离性层叠薄膜(i),为具有印刷、盖章、印字等记录适性的层。
记录层(D)可以使用天然纸、合成纸、树脂薄膜、或它们组合而成的层叠体,根据使用环境、印刷方式、耐久性、与隐蔽层(C)的有色颜料的色调平衡适当选择。
作为记录层(D)中使用的纸的具体例,可列举出优质纸、中质纸、制图纸、铜版纸、涂料纸、铸涂纸、微涂布纸、喷墨涂料纸、热敏纸等,作为树脂薄膜的具体例,可列举出无拉伸聚丙烯(CPP)、拉伸聚丙烯(OPP)、双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、拉伸聚苯乙烯(OPS)、PE薄膜、氯化乙烯薄膜等,作为合成纸的具体例,可列举出YupoCorporation制的Yupo、南亚合成纸制的PEPA等。
另外,记录层(D)不具有必要的对应于印刷方式的记录适性的情况下,可以在记录层(D)的不与隐蔽层(C)接触的面设置适合于该印刷方式的公知的吸液层来赋予记录适性。在此作为前述印刷方式,可列举出直接热敏方式、升华热转印方式、熔融热转印方式、水系染料喷墨方式、水系颜料喷墨方式、溶剂系喷墨方式、紫外线固化型喷墨方式、液体调色剂方式、电子照相方式等。吸液层作为内部含有显色性材料的层、由外部接受着色材料进行定影的层发挥功能。
记录层(D)的厚度优选为10~500μm,更优选为20~400μm,进一步优选为30~300μm。记录层(D)的厚度不足10μm时,记录层(D)的强度不充分,因此开孔,有可能得不到充分的记录适性。若记录层(D)的厚度超过500μm则高隐蔽易剥离性层叠标签(iii)的韧性变强,将该高隐蔽易剥离性层叠标签(iii)用于隐蔽密封、防止改贴用的标签等的情况下,进行后加工、印刷时有可能产生问题。通过记录层(D)的厚度处于上述范围内,可以得到记录层具有充分强度的同时,可以良好地进行后加工、印刷的高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii)。
[总透光率]
高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii)在易剥离性层叠薄膜(i)设置隐蔽层(C)和记录层(D)而成,用于要求高度的隐蔽性的用途。作为该高度的隐蔽性的指标,使用总透光率进行评价。
本说明书中,“总透光率”指的是由根据JIS-P-8118使用测定装置测得的400~700nm的各波长的光的透过率(%)求出的平均值。
本发明的高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii)的总透光率优选为0~5%,更优选为0~3%,进一步优选为0~2%,最优选为0~1%。若总透光率为5.0%以下则由背面照射灯等的强光的情况下,设置于高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii)的背面、高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii)之下的信息不能由表面识别,可得到信息隐蔽性高的易剥离性层叠标签(iv)。
<易剥离性层叠标签(iii)、高隐蔽易剥离性层叠标签(iv)>
接着对本发明的易剥离性层叠标签(iii)和高隐蔽易剥离性层叠标签(iv)进行说明。
本发明的易剥离性层叠标签(iii)具有本发明的易剥离性层叠薄膜(i)、和设置于该易剥离性层叠薄膜(i)所具备的剥离性表面层(B)的与基层(A)相反侧的面的粘合剂层。其中,对于易剥离性层叠薄膜(i)的结构,可以参照前述的易剥离性层叠薄膜(i)一栏。另外,本发明的高隐蔽易剥离性层叠标签(iv)具备具有隐蔽层(C)和记录层(D)的本发明的高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii)、和设置于该高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii)所具备的剥离性表面层(B)的与基层(A)相反侧的面的粘合剂层。其中,对于高隐蔽易剥离性层叠薄膜(iv)的结构,可以参照前述的高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii)一栏。在此,对易剥离性层叠标签(iii)和高隐蔽易剥离性层叠标签(iv)共通具有的粘合剂层、和根据需要设置的脱模纸进行说明。
[粘合剂层]
粘合剂层优选直接粘接于剥离性表面层(B)的与基层(A)相反侧的面来设置。
作为粘合剂层中使用的粘合剂,可以使用橡胶系粘合剂、丙烯酸系粘合剂、硅氧烷系粘合剂等粘合剂。作为橡胶系粘合剂的具体例,可列举出聚异丁烯橡胶、丁基橡胶、以及它们的混合物,或者在这些橡胶系粘合剂中配混松香酸松香酯、萜·酚共聚物、萜·茚共聚物等增粘剂而成的橡胶系粘合剂等。作为丙烯酸系粘合剂的具体例,可以使用丙烯酸2-乙基己酯·丙烯酸正丁酯共聚物、丙烯酸2-乙基己酯·丙烯酸乙酯·甲基丙烯酸甲酯共聚物等玻璃化转变温度为-20℃以下的丙烯酸系粘合剂。作为粘合剂,可以使用溶液型、乳液型、热熔型等各种形态的粘合剂。另外,作为粘合剂层的材料,可以使用热敏性粘接剂。
粘合剂层可以将粘合剂直接涂布于剥离性表面层(B)的表面来形成,也可以在后述的脱模纸的表面涂布粘合剂形成粘合剂层后、将其适用于剥离性表面层(B)的表面。
作为粘合剂的涂布装置,可列举出棒涂机、刮刀涂布机、逗点涂布机(commacoater)、模具涂布机、气刀涂布机、照相凹版涂布机、唇涂布机(lipcoater)、反向涂布机、辊涂机、喷涂机等。将通过这些涂布装置涂布的粘合剂等的涂膜根据需要进行平滑处理,进行干燥工序,由此形成粘合剂层。
对粘合剂的涂布量没有特别限定,但是按干燥后的固体成分量计优选处于3~60g/m2的范围内,更优选处于10~40g/m2的范围内。
另外,粘合剂层的层间剥离强度(内聚力)优选处于100~1500g/cm的范围内并且大于剥离性表面层(B)的剥离强度。在此,粘合剂层的层间剥离强度通过JIS-K-6854-2中规定的剥离粘接强度试验求出。该粘合剂层的层间剥离强度与前述的“剥离性表面层(B)的剥离强度”在成为内聚力的指标方面共通,但是测定方法不同。
另外,易剥离性层叠薄膜(i)与粘合剂层的粘接力小、在两者的粘接界面产生剥离的情况下,优选在涂布粘合剂之前,在易剥离性层叠薄膜(i)的剥离性表面层(B)的表面涂布锚涂剂。
作为锚涂剂,可列举出聚氨酯、多异氰酸酯·聚醚多元醇、多异氰酸酯·聚酯多元醇·聚乙烯亚胺、钛酸烷基酯等。这些锚涂剂例如可以以溶解于甲醇、乙酸乙酯、甲苯、己烷等有机溶剂、或水而成的溶液的形式涂布于剥离性表面层(B)的表面。
锚涂剂的涂布量按干燥后的固体成分量计优选处于0.01~5g/m2的范围内,更优选处于0.02~2g/m2的范围内。
[脱模纸]
为了保护粘合剂层的粘接面,脱模纸根据需要设置于粘合剂层的与剥离性表面层(B)相反侧的面(粘接面)。
作为脱模纸,可以直接使用优质纸、牛皮纸,或者使用对优质纸、牛皮纸进行压延处理、树脂涂布、薄膜层压而成的脱模纸,或者使用对玻璃纸、涂料纸、塑料薄膜等实施硅氧烷处理而成的脱模纸等。其中,从与粘合剂层的剥离性良好的观点考虑,优选使用对与粘合剂层接触的面实施硅氧烷处理而成的脱模纸。
[剥离开始应力]
本说明书中,“剥离开始应力”指的是如以下所述测得的值。
基于JIS-K-6854-2中规定的方法,首先将易剥离性层叠标签(iii)切下宽度25mm、长度370mm制成试验片,在试验片的一端由粘合剂之上粘贴厚度100μm、宽度25mm、长度200mm的优质纸,制成夹持端,接着将试验片以试验片不会露出的方式介由粘合剂粘贴于宽度25mm、长度210mm、厚度1.5mm的铝板,制作测定用样品。将其在恒温室(温度20℃、相对湿度65%)环境下调整12小时后,使用拉伸试验机(岛津制作所制、商品名:AUTOGRAPH),以拉伸速度300mm/分钟进行拉伸,通过负荷传感器测定将试验片与铝板以180°的角度剥离时的应力,以最大应力值作为剥离开始应力。另外,高隐蔽易剥离性层叠标签(iv)的“剥离开始力”,为除了替代易剥离性层叠标签(iii)、将高隐蔽易剥离性层叠标签(iv)作为测定试样之外,与易剥离性层叠标签(iii)的情况同样地测得的值。
易剥离性层叠标签(iii)和高隐蔽易剥离性层叠标签(iv)的剥离开始应力优选为500g/cm宽度以下,更优选为400g/cm以下。通过剥离开始应力为500g/cm宽度以下,即使不实施特殊加工,也可以容易地开始基层(A)的剥离。若剥离开始应力高于500g/cm则想要在粘合剂层粘接于对象物的状态剥离易剥离性层叠标签(iii)或高隐蔽易剥离性层叠标签(iv)时,存在产生粘合剂层中的内聚破坏,或者产生粘贴有易剥离性层叠标签(iii)或高隐蔽易剥离性层叠标签(iv)的对象物的表面破坏、剥离没有传播到剥离性表面层(B),或者不能顺利地剥离而剥离性层叠薄膜(i)或高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii)变形的情况。另外,剥离开始应力的下限优选为10g/cm宽度,更优选为30g/cm宽度。若剥离开始应力为30g/cm宽度以上则存在容易避免粘贴了易剥离性层叠标签(iii)或高隐蔽易剥离性层叠标签(iv)后以弱的力意外产生剥离的倾向。
<易剥离性层叠标签的剥离机理>
接着参照图1的(A)~(C)的同时对本发明的易剥离性层叠标签(iii)的剥离机理进行说明。需要说明的是,本发明的高隐蔽易剥离性层叠标签(iv)的剥离机理也与此相同(未图示)。
如图1的(A)所示,易剥离性层叠标签(iii)100具有易剥离性层叠薄膜(i)50、和设置于易剥离性层叠薄膜(i)50的一面的粘合剂层30。易剥离性层叠薄膜(i)50具有基层10和剥离性表面层20,在剥离性表面层20的与基层10相反侧的面设置有粘合剂层30。另一方面,在基层10的与剥离性表面层20相反侧的面印刷有图像60。另外,粘合剂层30的粘接面与被粘接物40粘接,由此易剥离性层叠标签(iii)100被保持于被粘接物40。需要说明的是,在此,将被粘接物40为纸的情况作为例子。
图1的(A)示出刚将易剥离性层叠标签(iii)100粘接于被粘接物40之后的状态。若由该状态对于易剥离性层叠标签(iii)100由被粘接物40剥离应该剥离的基层10则如图1的(B)所示,各层中剥离强度最小的剥离性表面层20优先被内聚破坏,开始基层10的剥离。接着如图1的(C)所示,基层10的剥离与剥离性表面层20的破坏同时进行,最终基层10伴随有剥离性表面层20的一部分而由易剥离性层叠标签(iii)100分离。而在剥离了基层10的痕迹处仅残留粘合剂层30和剥离性表面层20的一部分。
因此,若硬要将该易剥离性层叠标签(iii)100由被粘接物40剥离,则经过上述过程,至少剥离性表面层20的一部分和粘合剂层30不会被剥离而残留于纸面(被粘接物40)上。进而,若硬要将其剥离则弄坏纸面,因此可以清楚地识别标签100已经用过。另外,由于残留于剥离了基层10的痕迹的是剥离性表面层20的一部分,因此也可以避免剥离面发粘而附着灰尘的问题。
进而,本发明的易剥离性层叠标签(iii)和高隐蔽易剥离性层叠标签(iv),由于无需用于开始剥离的特殊加工,不用费力地剥离剥离性表面层(B),因此可以作为提货单、隐蔽密封、防止改贴用的标签、防止涂改的密封、应招密封、赠券等有效地用于广泛用途。
[印刷、印字]
在本发明的易剥离性层叠薄膜(i)的表面背面和高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii)的表面背面(包含记录层(D)面)、以及构成易剥离性层叠标签(iii)的易剥离性层叠薄膜(i)的表面背面和构成高隐蔽易剥离性层叠标签(iv)的高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii)的表面背面(包含记录层(D)面),可以通过印刷、印字实施应该显示的信息、设计。作为印刷、印字得到的信息、设计,可列举出包含文字、记号、图形、绘图等,例如商品名、制造者名、销售者名、原产地、消费期限、品尝期限、批号、关于使用方法的说明、使用上的注意点、危险有害性信息、GHS分类、表示经过剥离的注解、保存方法、原材料名、内容量、条形码、二维码、识别商品的图案设计、标志符号、公司标志、再利用识别标志、应招券、序列号、字符(character)、格线等图案等,可以适当选择它们来组合。
作为印刷方法,例如可以适当选择采用单张纸胶版印刷、轮转胶版印刷、照相凹版印刷、柔性印刷、凸版印刷、丝网印刷等印刷方法。作为印字方法,可以从电子照相印刷、熔融热转印印刷、喷墨印刷、激光标记等印字方法适当选择来采用。
该印刷、印字可以在易剥离性层叠薄膜(i)或高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii)的单独状态下进行,也可以在形成设置有脱模纸的易剥离性层叠标签(iii)或高隐蔽易剥离性层叠标签(iv)之后进行。进行了印刷、印字的易剥离性层叠标签(iii)或高隐蔽易剥离性层叠标签(iv),通过冲裁加工而被分离为必要的形状尺寸的标签。
此时,本发明的易剥离性层叠薄膜(i)由于在剥离性表面层(B)含有分散剂,因此易剥离性层叠薄膜(i)通过印刷机时,无机微细粉末、有机微细粉末不易脱落,纸尘的产生得到抑制。其结果,可以在易剥离性层叠薄膜(i)的表面背面印刷高品质的文字、图像。
实施例
以下使用实施例、比较例和试验例对本发明进行更具体说明。以下所示的材料、用量、比率、操作等只要不脱离本发明的精神则可以适当变更。因此,本发明的范围不被以下所示的具体例所限制。
<易剥离性层叠薄膜(i)的制造及评价、易剥离性层叠标签(iii)的评价>
各实施例、比较例中使用的树脂组合物a~n的原材料和配混比率汇总示于表1。
(酸改性率的测定方法)
将测定对象的酸改性聚烯烃200mg和氯仿4800mg加入到10ml的样品瓶,在50℃下加热30分钟完全溶解。接着向材质NaCl、光路长0.5mm的比色皿加入该氯仿溶液,使用傅里叶变换红外分光光度计(FT-IR),测得32次红外线吸收光谱并且将其累计。同样地测定仅氯仿的红外线吸收光谱,将其作为背景。
另外,测定将马来酸酐以不同的浓度溶解于氯仿而成的溶液的红外线吸收光谱,由浓度和羰基的吸收峰(包含1780cm-1附近的极大峰的1750~1813cm-1的范围)的面积制成标准曲线。基于另外制成的标准曲线,以质量基准算出酸改性聚烯烃中的酸成分含量,将其作为酸改性率(质量%)。
在此,作为FT-IR,例如可以使用日本分光社制的FT-IR-410(商品名)。
易剥离性层叠薄膜(i)的制造:
[实施例1]
基层(A)使用树脂组合物k,剥离性表面层(B)使用树脂组合物c,分别用设定于230℃的挤出机熔融混炼后,供给到设定于250℃的一台共挤出模头,在模头内层叠,将其以片状挤出,将其通过冷却装置冷却,得到两层结构的无拉伸片材。将该无拉伸片材加热到130℃,利用辊组的圆周速度差在纵方向拉伸5倍,冷却至60℃的温度后,再次加热至150℃的温度,利用拉幅机在横方向拉伸8倍,在162℃的温度下进行退火处理,冷却至60℃的温度后,切开边缘部,得到厚度61μm、两层结构(A/B、各层厚度:60μm/1μm、各层拉伸轴数:双轴/双轴)的多层拉伸薄膜,将其作为易剥离性层叠薄膜(i)。所得到的易剥离性层叠薄膜(i)的不透明度为86%,剥离性表面层(B)的剥离强度为110g/cm。
[实施例2~5、比较例1]
将层(A)和层(B)中使用的树脂组合物变更为表2中记载的树脂组合物,所得到的多层拉伸薄膜的厚度如表2记载那样变更,除此之外与实施例1同样地得到多层拉伸薄膜,将其作为易剥离性层叠薄膜(i)。所得到的易剥离性层叠薄膜(i)的不透明度和剥离性表面层(B)的剥离强度汇总示于表2。
[实施例6]
基层(A)使用树脂组合物m,将其用设定于230℃的挤出机熔融混炼后,供给到设定于250℃的挤出模头,将其以片状挤出,将其通过冷却装置冷却,得到单层结构的无拉伸片材。将该无拉伸片材加热到130℃,利用辊组的圆周速度差,在纵方向拉伸4倍,冷却至60℃的温度,得到4倍拉伸薄膜。接着剥离性表面层(B)使用树脂组合物h,用设定于250℃的挤出机熔融混炼后,供给到设定于250℃的挤出模头,将其以片状挤出,层叠于前述4倍拉伸薄膜的单面上,得到两层结构的层叠薄膜。将该两层结构的层叠薄膜冷却至60℃后,再次加热至160℃的温度,利用拉幅机在横方向拉伸7.5倍,在165℃的温度下进行退火处理,冷却至60℃的温度后,切开边缘部,得到厚度104μm、两层结构(A/B、各层厚度:100μm/4μm、各层拉伸轴数:双轴/单轴)的多层拉伸薄膜,将其作为易剥离性层叠薄膜(i)。所得到的易剥离性层叠薄膜(i)的不透明度为91%,剥离性表面层(B)的剥离强度为150g/cm。
[比较例2]
基层(A)使用树脂组合物k,剥离性表面层(B)使用树脂组合物e,所得到的多层拉伸薄膜的厚度变更为82μm(A/B、各层厚度:80μm/2μm),除此之外与实施例6同样地得到多层拉伸薄膜,将其作为易剥离性层叠薄膜(i)。但是该多层拉伸薄膜在挤出成型时在模头的模唇产生非常多的积料,其成为薄膜上的异物的原因,因此需要高频的模唇清扫,生产率差。所得到的易剥离性层叠薄膜(i)的不透明度为87%,剥离性表面层(B)的剥离强度为75g/cm。
[比较例3]
得到日本特开2002-113817号公报的实施例1的层叠薄膜,将其作为易剥离性层叠薄膜(i)。
具体而言,使用树脂组合物n形成剥离性表面层(B)、使用树脂组合物j形成基材层(A1)、使用树脂组合物l形成基材层(A2),分别用设定于230℃的挤出机熔融混炼后,供给到设定于250℃的一台共挤出模头,在模头内层叠,将其以片状挤出,将其通过冷却装置冷却,得到三层结构的无拉伸片材。将该无拉伸片材加热到130℃,利用辊组的圆周速度差在纵方向拉伸5倍,冷却至60℃的温度后,再次加热至150℃的温度,利用拉幅机在横方向拉伸8倍,在162℃的温度下进行退火处理,冷却至60℃的温度后,进行电晕放电处理,切开边缘部,得到厚度60μm、3层结构((B)/(A1)/(A2)、各层厚度:1μm/49μm/10μm、各层拉伸轴数:双轴/双轴/双轴)的多层拉伸薄膜,将其作为易剥离性层叠薄膜(i)。所得到的易剥离性层叠薄膜(i)的不透明度为91%,剥离性表面层(B)的剥离强度为25g/cm。
易剥离性层叠标签(iii)的制造:
对于在优质纸的两面层压聚乙烯薄膜、对其单面实施了硅氧烷处理而成的厚度173μm、密度0.9g/cm3的脱模纸的硅氧烷处理面,以固体成分量25g/m2用逗点涂布机涂布压敏粘合剂(TOYOCHEMCO.,LTD.制、商品名:OribainBPS-1109),进行干燥,得到粘合剂层。
接着以各实施例和比较例中制成的易剥离性层叠薄膜(i)的剥离性表面层(B)侧与粘合剂层接触的方式进行层叠,得到包含易剥离性层叠薄膜(i)/粘合剂层/脱模纸的层叠结构的易剥离性层叠标签(iii)。另外,用前述手法测定易剥离性层叠标签(iii)的剥离开始应力。
<评价例>
(成型性)
对于各实施例和比较例中得到的易剥离性层叠薄膜(i)的成型性,由挤出成型时对模头的积料产生频率,通过以下的四个等级进行评价。结果汇总示于表2。
良好(Good、◎)挤出成型时几乎没有发现对模头的积料产生
稍微良好(Slightlybetter、○)挤出成型时存在对模头的积料产生,但是可以长时间稳定生产
稍微不好(Slightlypoor、△)挤出成型时模头中的积料稍多,可以稳定生产的时间短
不好(Adverse、×)挤出成型时模头中的积料频发,几乎不能稳定生产
<试验例>
(纸尘)
将各实施例和比较例中得到的易剥离性层叠薄膜(i)切为200mm宽度,形成长500m的卷取品。接着,对其使用间歇轮转胶版标签印刷机(Miyakoshico,ltd.制、商品名:MLP13A),在20℃、相对湿度50%气氛下实施胶版印刷。目视观察印刷5000件标签图案后的附着于印刷机的胶布上的纸尘、和印刷物的状态,通过以下四个等级进行评价。
良好(Good、◎)没有发现纸尘附着,对印刷物没有影响
稍微良好(Slightlybetter、○)稍微发现纸尘附着,但是对印刷物没有影响
稍微不好(Slightlypoor、△)发现纸尘附着,稍微对印刷物有影响
不好(Adverse、×)附着大量的纸尘,对印刷物有影响
(剥离性(开始性))
将如上所述制作的易剥离性层叠标签(iii)切下5cm×5cm的正方形,剥离脱模纸后,介由粘合剂层粘贴于邮局发行的明信片之上,作为评价剥离性的样品。
用手持拿该样品上的易剥离性层叠标签(iii)(易剥离性层叠薄膜(i)/粘合剂层)四边中的一边,由明信片剥离,观察剥离性表面层(B)中的直至稳定的剥离开始为止的状态(距离标签端面的距离),通过以下的四个等级进行评价。结果汇总示于表2。
良好(Good、◎)不足2mm时稳定的剥离开始
稍微良好(Slightlybetter、○)直至稳定的剥离开始为止需要2mm以上且不足5mm
稍微不好(Slightlypoor、△)直至稳定的剥离开始为止需要5mm以上且不足10mm
不好(Adverse、×)直至稳定的剥离开始为止需要10mm以上
(剥离性(传播性))
在上述的样品上的易剥离性层叠标签(iii)的四边中的一边重叠粘贴粘胶带(NichibanCo.,Ltd.制、商品名:SellotapeCT-18),形成用手容易持拿、容易开始剥离性表面层(B)中的剥离的状态,接着用手将基层(A)由明信片剥离,此时的剥离性表面层(B)的剥离力由对手施加的负荷、剥离性表面层(B)的剥离的传播状态由目视观察,通过以下的四个等级进行评价。结果汇总示于表2。
良好(Good、◎)剥离力轻,剥离全部顺利地传播
稍微良好(Slightlybetter、○)剥离力稍重,但是剥离全部顺利地传播
稍微不好(Slightlypoor、△)剥离力重,但是剥离全部顺利地传播
不好(Adverse、×)剥离力非常重,剥离不能全部传播,中途中断
(信息隐蔽性)
对于实施例1~6和比较例1~3的易剥离性层叠标签(iii),利用下述A法评价信息隐蔽性,对于后述的实施例7~12和参考例1的高隐蔽易剥离性层叠标签(iv),利用下述B法评价信息隐蔽性。
A法:
在邮局发行的明信片上印刷文字尺寸10点的字母表26文字。接着剥离易剥离性层叠标签(iii)的脱模纸,将其贴合于邮局发行的明信片上的字母表的印字面,制作评价信息隐蔽性的样品。
介由易剥离性层叠薄膜(i),目视观察上述字母表,信息隐蔽性通过以下的四个等级进行评价。结果汇总示于表2。
良好(Good、◎)不能确认印字的存在
稍微良好(Slightlybetter、○)可知印字的存在,但是不能完全识别
稍微不好(Slightlypoor、△)可以识别一部分的文字
不好(Adverse、×)可以识别全部文字
B法:
在邮局发行的明信片上印刷文字尺寸10点的字母表26文字。接着剥离高隐蔽易剥离性层叠标签(iv)的脱模纸,将其贴合于邮局发行的明信片上的字母表的印字面,制作评价信息隐蔽性的样品。
在背光源面板(ASONECorporation制、商品名:LEDTracingBoard)上设置样品,介由高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii)目视观察上述字母表,信息隐蔽性通过以下的四个等级评价。结果汇总示于表5。
良好(Good、◎)不能确认印字的存在
稍微良好(Slightlybetter、○)可知印字的存在,但是不能完全识别
稍微不好(Slightlypoor、△)可以识别一部分的文字
不好(Adverse、×)可以识别全部文字
(信息确认性)
在合成纸(YupoCorporation制、商品名:VES85)上,利用条形码印刷机(TECCo.,Ltd.制、商品名:B30)印刷条形码(CODE39),制作读取条形码用样品。接着,剥离易剥离性层叠标签(iii)的脱模纸,将其贴合于该样品的条形码之上,制作10个隐蔽了条形码的样品。接着由它们剥离易剥离性层叠标签(iii)的基层(A),利用条形码识读器(富士电气冷冻机株式会社制、商品名:LAZERCHECKII)读取显出的条形码,由10次中成功识别条形码的次数,通过以下的四个等级评价信息确认性。结果汇总示于表2。
良好(Good、◎)10次
稍微良好(Slightlybetter、○)~9次
稍微不好(Slightlypoor、△)2~7次
不好(Adverse、×)0~1
如表2所示,实施例1~6的易剥离性层叠薄膜(i)都具有良好的成型性,不透明度也处于适当范围内,印刷时的纸尘产生也得到抑制。另外,实施例1~6的易剥离性层叠标签(iii)的剥离开始应力都处于适当范围内,具有良好的剥离性的同时,信息的隐蔽性和可视性也优异。
与此相对,剥离性表面层没有添加分散剂的比较例3的易剥离性层叠薄膜(i)在印刷时产生大量纸尘,对印刷物有影响。
<高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii)的制造>
各实施例、参考例中使用的隐蔽层(C)的材料及内容汇总示于表3。另外,各实施例、比较例中使用的记录层(D)的材料及内容汇总示于表4。
[表3]
[表4]
[实施例7]
高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii)的制造:
在实施例1中得到的易剥离性层叠薄膜(i)的基层(A)侧表面,用照相凹版涂布机涂布表3所示的有色颜料层(1)的涂料,用70℃的送风干燥机进行干燥后,在有色颜料层(1)之上用照相凹版涂布机涂布表3所示的粘接剂层,用50℃的送风干燥机进行干燥。接着,贴合表4所示的记录层1,得到具有隐蔽层的高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii)。
所得到的高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii)的全部层厚度为125μm,用下述方法测得的总透光率为0.02%。层结构(易剥离性表面层(B)/基层(A)/隐蔽层(C)/记录层(D))以及它们的结果汇总示于表5。
高隐蔽易剥离性层叠标签(iv)的制造:
与“易剥离性层叠标签(iii)的制造”同样地,以上述的高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii)的剥离性表面层(B)侧与粘合剂层接触的方式层叠带粘接剂层的脱模纸,得到包含高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii)/粘合剂层/脱模纸的层叠结构的高隐蔽易剥离性层叠标签(iv)。
所得到的高隐蔽易剥离性层叠标签(iv)的利用信息隐蔽性B法进行的评价为◎。该结果如表5所示。
[实施例8、9]
在实施例7中,分别使用实施例2及3中得到的易剥离性层叠薄膜(i)来替代实施例1中得到的易剥离性层叠薄膜(i),除此之外与实施例7同样地得到高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii)以及高隐蔽易剥离性层叠标签(iv)。层结构(易剥离性表面层(B)/基层(A)/隐蔽层(C)/记录层(D))以及它们的评价结果汇总示于表5。
[实施例10]
在实施例4中得到的易剥离性层叠薄膜(i)的基层(A)侧表面,用照相凹版涂布机涂布表3所示的有色颜料层(2)的涂料,用50℃的送风干燥机进行干燥。接着贴合表4所示的记录层1,得到具有隐蔽层的高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii)。
接着与实施例7同样地得到高隐蔽易剥离性层叠标签(iv)。层结构(易剥离性表面层(B)/基层(A)/隐蔽层(C)/记录层(D))以及它们的评价结果汇总示于表5。
[实施例11、12]
在实施例10中,分别使用实施例5及6中得到的易剥离性层叠薄膜(i)来替代实施例4中得到的易剥离性层叠薄膜(i),除此之外与实施例10同样地得到高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii)以及高隐蔽易剥离性层叠标签(iv)。层结构(易剥离性表面层(B)/基层(A)/隐蔽层(C)/记录层(D))以及它们的评价结果汇总示于表5。
[参考例1]
在实施例1中得到的易剥离性层叠薄膜(i)的基层(A)侧表面,用照相凹版涂布机涂布表3所示的粘接剂层(1)的涂料,用50℃的送风干燥机进行干燥。接着贴合表4所示的记录层1,得到具有粘接剂层的易剥离性层叠薄膜。
接着与实施例7同样地得到易剥离性层叠标签。层结构(易剥离性表面层(B)/基层(A)/隐蔽层(C)/记录层(D))以及它们的评价结果汇总示于表5,但是利用信息隐蔽性B法进行的评价中为×。
<试验例>
(总透光率)
将上述的高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii)形成为5cm×5cm的尺寸,在室温23℃/相对湿度50%的环境下进行24小时状态调节后,根据JIS-P-8118,使用测定装置(日立制作所制:U-3310),每5nm测定400~700nm的透过率(%),将平均值作为总透光率来求出。
如表5所示,实施例7~12及参考例1的高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii)都在实施例1~6的易剥离性层叠薄膜(i)设置有隐蔽层(C)和记录层(D),不透明度、印刷时的纸尘产生、剥离开始应力处于适当范围内,具有良好的剥离性的同时,信息的隐蔽性和可视性也优异。
与隐蔽层(C)没有使用有色颜料的参考例1的高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii)相比,隐蔽层(C)使用了有色颜料的实施例7~12的易剥离性层叠薄膜(ii)中,总透光率被抑制得低。另外,参考例1的高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii)中,利用信息隐蔽性B法进行的评价为不好,与此相对,实施例7~12的高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii)中,利用信息隐蔽性B法进行的评价为良好或稍微良好,可知具有高隐蔽性。
产业上的可利用性
根据本发明,易剥离性层叠薄膜(i)和易剥离性层叠标签(iii)以及高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii)和高隐蔽易剥离性层叠标签(iv),无需用于开始剥离的特殊加工,不用费力地剥离剥离性表面层(B)。其中,高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii)和高隐蔽易剥离性层叠标签(iii)的隐蔽力极高。可以利用这些性质根据信息隐蔽性的要求,作为提货单、隐蔽密封、防止改贴用的标签、防止涂改的密封、应招密封、赠券等有效地用于广泛用途,产业上的可利用性高。
附图标记说明
10基层
20剥离性表面层
30粘合剂层
40被粘接物
50易剥离性层叠薄膜(i)
70隐蔽层(C)
71粘接剂层
72有色颜料层
73有色颜料层
80记录层(D)
90高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii)
100易剥离性层叠标签(iii)

Claims (24)

1.一种易剥离性层叠薄膜(i),其特征在于,其为至少含有热塑性树脂的基层(A)和剥离性表面层(B)层叠而成的,
所述剥离性表面层(B)含有热塑性树脂18.18~89.99质量%、无机微细粉末和有机微细粉末中至少一者9.09~79.99质量%、分散剂0.01~4.00质量%,剥离强度为5~150g/cm宽度。
2.根据权利要求1所述的易剥离性层叠薄膜(i),其特征在于,所述分散剂含有酸改性聚烯烃和硅烷醇改性聚烯烃中至少一者。
3.根据权利要求2所述的易剥离性层叠薄膜(i),其特征在于,所述酸改性聚烯烃的酸改性率为0.01~20质量%。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的易剥离性层叠薄膜(i),其特征在于,所述分散剂含有马来酸酐改性聚烯烃。
5.根据权利要求1~3中任一项所述的易剥离性层叠薄膜(i),其特征在于,所述分散剂含有马来酸酐改性聚丙烯和硅烷醇改性聚丙烯中至少一者。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的易剥离性层叠薄膜(i),其特征在于,所述基层(A)含有所述热塑性树脂40~100质量%、无机微细粉末和有机微细粉末中至少一者0~60质量%,所述基材(A)中的所述无机微细粉末和所述有机微细粉末合在一起的微细粉末的含有率与所述剥离性表面层(B)中的所述无机微细粉末和所述有机微细粉末合在一起的微细粉末的含有率相比少8质量%以上。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的易剥离性层叠薄膜(i),其特征在于,基层(A)和剥离性表面层(B)以层叠的状态在单轴方向被拉伸。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的易剥离性层叠薄膜(i),其特征在于,基层(A)的膜厚为10~500μm、剥离性表面层(B)的膜厚为0.1~10μm。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的易剥离性层叠薄膜(i),其特征在于,易剥离性层叠薄膜(i)的不透明度为60~100%。
10.一种高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii),其特征在于,其具有权利要求1~9中任一项所述的易剥离性层叠薄膜(i)、和介由隐蔽层(C)设置于所述易剥离性层叠薄膜(i)所具备的所述基层(A)的不与所述剥离性表面层(B)接触的面侧的记录层(D)。
11.根据权利要求10所述的高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii),其特征在于,总透光率为0~5%。
12.根据权利要求10或11所述的高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii),其特征在于,所述隐蔽层(C)含有1~80质量%有色颜料。
13.根据权利要求10或11所述的高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii),其特征在于,所述隐蔽层(C)包含含有1~80质量%有色颜料的有色颜料层和粘接剂层这至少两层。
14.根据权利要求12或13所述的高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii),其特征在于,所述隐蔽层(C)具有两层以上的含有1~80质量%有色颜料的有色颜料层。
15.根据权利要求10~14中任一项所述的高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii),其特征在于,所述隐蔽层(C)含有黑色颜料和蓝色颜料中至少一者。
16.根据权利要求15所述的高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii),其特征在于,所述黑色颜料含有炭黑。
17.根据权利要求10~16中任一项所述的高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii),其特征在于,所述记录层(D)具有天然纸、合成纸和树脂薄膜中至少任意一种。
18.根据权利要求10~17中任一项所述的高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii),其特征在于,所述隐蔽层(C)的膜厚为0.1~100μm、所述记录层(D)的膜厚为10~500μm。
19.一种易剥离性层叠标签(iii),其特征在于,其具有权利要求1~9中任一项所述的易剥离性层叠薄膜(i)、和设置于该易剥离性层叠薄膜(i)所具备的所述剥离性表面层(B)的与基层(A)相反侧的面的粘合剂层。
20.根据权利要求19所述的易剥离性层叠标签(iii),其特征在于,在所述粘合剂层的与所述剥离性表面层(B)相反侧的面设置有脱模纸。
21.根据权利要求19或20所述的易剥离性层叠标签(iii),其特征在于,剥离开始应力为500g/cm宽度以下。
22.一种高隐蔽易剥离性层叠标签(iv),其特征在于,其具有权利要求10~17中任一项所述的高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii)、和设置于该高隐蔽易剥离性层叠薄膜(ii)所具备的所述剥离性表面层(B)的与基层(A)相反侧的面的粘合剂层。
23.根据权利要求22所述的高隐蔽易剥离性层叠标签(iv),其特征在于,在所述粘合剂层的与所述剥离性表面层(B)相反侧的面设置有脱模纸。
24.根据权利要求22或23所述的高隐蔽易剥离性层叠标签(iv),其特征在于,剥离开始应力为500g/cm宽度以下。
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