CN107921771A - 柔性包装材料 - Google Patents

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Abstract

描述了制备柔性包装材料(5)的方法。该方法包括提供具有在其上印刷墨水组合物(4)的第一表面的第一柔性基底(3),所述印刷的墨水组合物包含含有聚氯乙烯、聚乙烯醇缩丁醛、硝基纤维素、聚氨酯、聚酰胺或可UV固化树脂的墨水树脂;提供第二柔性基底(1);将可热活化的层压材料层(2)沉积到该第二柔性基底的第一表面和在其上印刷该墨水组合物的该第一柔性基底的第一表面中的一者上,该可热活化的层压材料包含选自烯烃单体与丙烯酸或甲基丙烯酸单体的共聚物、烯烃单体与丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯单体的共聚物、聚氨酯、离聚物、烯烃单体的共聚物、马来酸酐改性的聚烯烃和酸改性的聚烯烃的可热活化的聚合物;和在热和/或压力条件下使可热活化的层压材料层与该第二柔性基底和在其上印刷该墨水组合物的该第一柔性基底的第一表面的另一者接触。

Description

柔性包装材料
发明背景
各式各样的消费品,例如食品、饮料、化学品、湿纸巾等等,使用柔性包装材料的膜或片材包装,图像如公司品牌或产品信息印刷到该膜上。该柔性包装材料用于保护产品免受例如水分、氧化、光、CO2或病原体的侵袭,同时还向使用者提供关于其中包含的产品的性质和来源的信息。
附图概述
图1a)和1b)是制造柔性包装材料的方法的示意图;和
图2a是柔性包装材料的示意图;和
图2b是柔性包装材料的示意图。
发明详述
在公开和描述本公开之前,要理解的是,本公开不限于本文中公开的特定工艺特征和材料,因为这样的工艺特征和材料可有所改变。还要理解的是,本文所用的术语用于描述特定实例的目的。
要指出,除非上下文清楚地另行规定,本说明书和所附权利要求中所用的单数形式“一个”、“一种”和“该”包括复数对象。
本文中所用的“载液”、“载体液体”、“载体”或“载体媒介物(carrier vehicle)”是指墨水颗粒,例如包含墨水树脂和/或着色剂的墨水颗粒可以分散在其中以形成墨水组合物的流体。载液可以包括各种不同试剂的混合物,如表面活性剂、助溶剂、粘度改进剂和/或其它可能的成分。
本文中所用的“颜料”通常包括颜料着色剂、磁性颗粒、氧化铝、二氧化硅和/或其它陶瓷或有机金属,无论这样的微粒是否赋予颜色。因此,尽管本说明书主要例举使用颜料着色剂,但术语“颜料”可以更笼统用于描述不仅颜料着色剂,还有其它颜料,如有机金属、铁氧体、陶瓷等。
本文中所用的“共聚物”是指由至少两种单体聚合的聚合物。
本文中所用的“层压粘合强度”是指将层压材料分层所需的力(每单位长度)并以牛顿/英寸或N/in为单位表示。可以根据标准技术,特别是ASTM F0904-98R08测量层压粘合强度。除非另行说明,本文所述的柔性包装材料的层压粘合强度是指在可热活化的层压材料和与该可热活化的层压材料粘合的两种材料的任一种之间的界面处将该材料分层的强度。
本文中所用的“熔体流动速率”通常是指在规定温度和负荷下(通常作为温度/负荷,例如190℃/2.16kg报道)经过指定尺寸的孔的树脂的挤出速率。流动速率可用于划分等级或提供由模制造成的材料退化的量度。在本公开中,根据ASTM D1238-04c StandardTest Method for Melt Flow Rates of Thermoplastics by Extrusion Plastometer测量“熔体流动速率”。如果规定特定聚合物的熔体流动速率,除非另行说明,其是不存在任何其它组分,例如该可热活化的层压材料或墨水组合物的任何其它组分的情况下的该聚合物本身的熔体流动速率。
本文中所用的“酸度”、“酸值”或“酸价”是指中和1克物质的以毫克计的氢氧化钾(KOH)质量。可以根据例如ASTM D1386中所述的标准技术测量聚合物的酸度。如果规定特定聚合物的酸度,除非另行说明,其是不存在该可热活化的层压材料的任何其它组分的情况下的该聚合物本身的酸度。
本文中所用的“熔体粘度”通常是指在给定剪切应力或剪切速率下的剪切应力对剪切速率的比率。通常使用毛细管流变仪进行测试。在流变仪筒中加热塑料装料并用柱塞推过模头。根据设备,用恒定力或在恒定速率下推动柱塞。一旦该系统达到稳态运行,获取测量结果。所用的一种方法是测量140℃下的布鲁克菲尔德粘度,单位是mPa-s或cPoise。在一些实例中,可以使用流变仪,例如来自Thermal Analysis Instruments的市售AR-2000Rheometer测量熔体粘度,使用几何结构:25毫米钢板-标准钢平行板并在120℃、0.01 Hz剪切速率下得出板对板流变等温线。如果规定特定聚合物的熔体粘度,除非另行指明,其是不存在任何其它组分,例如该可热活化的层压材料或墨水组合物的任何其它组分的情况下的该聚合物本身的熔体粘度。
在一些实例中,本文中描述的树脂或聚合物的熔点可以是根据ASTM D3418测得的熔点。
特定单体在本文中可以被描述为构成聚合物的一定重量百分比。这表明在该聚合物中由所述单体形成的重复单元构成该聚合物的所述重量百分比。
如果在本文中提及标准测试,除非另行说明,所提及的测试的版本是提交本专利申请时的最近版本。
本文中所用的术语“大约”用于为数值范围端点提供灵活性,其中给定值可以略高于或略低于该端点以允许测试方法或设备中的变动。这一术语的灵活度取决于特定变量。
如本文中所用,为方便起见,可能在同一名单中陈述多个项目、结构要素、组成要素和/或材料。但是,这些名单应该像该名单的各成员作为单独和独特的成员逐一规定的那样解释。因此,如果没有作出相反的指示,此类名单的任一成员不应仅基于它们出现在同一组中而被解释为同一名单中的任何其它成员的事实等同物。
浓度、量和其它数值数据在本文中可能以范围格式表示或呈现。要理解的是,这样的范围格式仅为方便和简要起见使用,因此应灵活解释为不仅包括作为该范围的界限明确列举的数值,还包括该范围内包含的所有独立的数值或子范围,就像明确列举各数值和子范围那样。例如,“大约1重量%至大约5重量%”的数值范围应被解释为不仅包括大约1重量%至大约5重量%的明确列举的值,还包括在所示范围内的独立值和子范围。因此,在这一数值范围中包括独立值,如2、3.5和4,和子范围,如1-3、2-4和3-5等。这一原理同样适用于仅列举一个数值的范围。此外,无论该范围的宽度或所述特征如何,这种解释都适用。
本文所用的重量%值应被认为是指该墨水组合物中的固体的重量-重量(w/w)百分比,并且不包括存在的任何载液的重量。
除非另行说明,本文中描述的任何特征可以与本文中描述的任何方面或任何其它特征组合。
在一方面,提供了制备柔性包装材料的方法。该制备柔性包装材料的方法可以包括:
提供具有在其上印刷墨水组合物的第一表面的第一柔性基底,所述印刷的墨水组合物包含含有聚氯乙烯、聚乙烯醇缩丁醛、硝基纤维素、聚氨酯、聚酰胺、可UV固化树脂或其组合的墨水树脂;
提供第二柔性基底;
将可热活化的层压材料层沉积到该第二柔性基底的第一表面和在其上印刷该墨水组合物的该第一柔性基底的第一表面中的一者上,该可热活化的层压材料包含选自烯烃单体与丙烯酸或甲基丙烯酸单体的共聚物、烯烃单体与丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯单体的共聚物、聚氨酯、离聚物、烯烃单体的共聚物、马来酸酐改性的聚烯烃(polyalkylene)和酸改性的聚烯烃(polyolefin)的可热活化的聚合物;和
在热和/或压力条件下使可热活化的层压材料层与该第二柔性基底和在其上印刷该墨水组合物的该第一柔性基底的第一表面的另一者接触。
在另一方面,提供了一种柔性包装材料。该柔性包装材料可以包括:
具有第一表面的第一柔性基底;
印刷在该第一柔性基底的第一表面上的墨水组合物,所述印刷的墨水组合物包含含有聚氯乙烯、聚乙烯醇缩丁醛、硝基纤维素、聚氨酯、聚酰胺、UV固化聚合物或其组合的墨水树脂;
第二柔性基底;和
布置在该第二柔性基底和印刷有该墨水组合物的第一柔性基底的第一表面之间并与其粘合的热活化层压材料层,所述热活化层压材料包含选自烯烃单体与丙烯酸或甲基丙烯酸单体的共聚物、烯烃单体与丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯单体的共聚物、聚氨酯、离聚物、烯烃单体的共聚物、马来酸酐改性的聚烯烃和酸改性的聚烯烃的热活化聚合物。
在另一方面,提供了一种柔性包装。该柔性包装可以包含柔性材料,所述柔性材料包括:
具有第一表面的第一柔性基底;
印刷在该第一柔性基底的第一表面上的墨水组合物,所述印刷的墨水组合物包含含有聚氯乙烯、聚乙烯醇缩丁醛、硝基纤维素、聚氨酯、聚酰胺、UV固化聚合物或其组合的墨水树脂;
第二柔性基底;和
布置在该第二柔性基底和印刷有该墨水组合物的第一柔性基底的第一表面之间并与其粘合的热活化层压材料层,所述热活化层压材料包含选自烯烃单体与丙烯酸或甲基丙烯酸单体的共聚物、烯烃单体与丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯单体的共聚物、聚氨酯、离聚物、烯烃单体的共聚物、马来酸酐改性的聚烯烃和酸改性的聚烯烃的热活化聚合物。
近年来已进行许多研究以尝试开发包括层压到含印刷图像或信息的第二基底上的功能(阻隔)基底的层压柔性包装材料。许多基于溶剂的或甚至“无溶剂”的层压粘合剂需要长固化期,因此在制成的柔性包装材料和准备用于包装的材料之间存在滞后时间。
本发明人已经发现,如本文所述的方法的实例避免或至少减轻至少一个上述困难。他们已经发现,该方法的实例比之前的方法更成功之处在于,层压和粘合是即时的以致不需要固化时间。所述方法可以与标准印刷方法在线(in-line)进行,因此进一步简化了制造柔性包装材料的方法。
柔性包装材料
在一些实例中,描述了柔性包装材料。该柔性包装材料可通过本文所述的任何方法制造。在下面的章节中论述柔性包装材料的各组分。
在一些实例中,该柔性包装材料包括具有足够粘合强度的层压结构以避免层的层离,特别是在层压材料(其可热活化)层与包含该墨水组合物印刷图像或信息的印刷基底的表面之间的界面处的层离。在一些实例中,在层压后将该柔性包装材料冷却至室温后直接测量层压粘合强度。在一些实例中,对在层压和冷却后尚未经过任何固化或放置期的柔性包装材料测量层压粘合强度。在一些实例中,在该柔性包装材料的层压和冷却后立即测量层压粘合强度。
在一些实例中,该柔性包装材料具有如通过ASTM F0904-98R08测得的层压粘合强度。在一些实例中,该柔性包装材料具有至少大约0.5 N/英寸,例如至少大约1.0 N/英寸,例如至少大约1.2 N/英寸,例如至少大约1.5 N/英寸,例如至少大约2.0 N/英寸,例如至少大约2.5 N/英寸,例如至少大约3.0 N/英寸,例如至少大约4.0 N/英寸,例如至少大约5.0N/英寸,例如至少大约6.0 N/英寸,例如至少大约7.0 N/英寸,例如至少大约8.0 N/英寸,例如至少大约9.0 N/英寸,例如大约10.0 N/英寸的如通过ASTM F0904-98R08测得的层压粘合强度。
第一柔性(印刷)基底
要在其上印刷该墨水组合物的第一柔性基底(因此在本文中也称作印刷基底)可以是适用于印刷方法并适用于柔性包装材料的任何材料。
在一些实例中,该第一柔性基底构成如本文所述的方法中制备的最终层压柔性包装材料的最外层,在一些实例中,该第一柔性基底是透明的以使印刷的图像或信息对消费者可见。
在一个实例中,该第一柔性基底包含使用本文所述墨水组合物在印刷方法中,例如在使用轮转凹版或柔版印刷技术的印刷方法中印刷在第一柔性基底的第一表面上的图像或信息。在一些实例中,该图像或信息可以反向印刷到该第一柔性基底的第一表面上,该第一柔性基底的第二表面构成该柔性包装材料的最外表面,并在透过该第一柔性基底观看时印刷的图像或信息以正确的方式呈现。由此,印刷的图像或信息嵌在该柔性包装材料的多层结构内而不在最外表面上,因此免受损坏。
在一些实例中,该第一柔性基底包含聚合物,例如热塑性聚合物的膜。在一些实例中,该第一柔性基底包含聚合物材料或由聚合物材料组成。在一些实例中,该第一柔性基底包含双向拉伸聚丙烯(BOPP)或聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的膜。在一些实例中,该PET膜可以包含PET-氧化硅、PET-氧化铝、PET-PVOH或PET-PVDC。
在一些实例中,该柔性包装材料的第一柔性基底可以是在使用中的柔性包装材料的最内层。在一些实例中,该柔性包装材料的第一柔性基底可以被称为功能基底。在一些实例中,该第一柔性基底可以被称为功能基底并且在提供阻隔功能以保护包装的货品的意义上是功能性的。在一些实例中,该第一柔性基底可以通过防止例如水分、氧气、其它氧化剂和病原体如病毒和细菌侵入而充当可能破坏或以其它方式降低包装的货品,特别是食品的品质的任何外部影响的屏障。
在一些实例中,该第一柔性基底包含印刷(即非反向印刷)在该第一柔性基底的第一表面上的图像或信息表面。在一些实例中,该第一柔性基底是印刷有墨水组合物的功能基底表面。在此类实例中,该第二柔性基底可以是透明的,使得可以透过该透明的第二柔性基底观看到印刷在该第一柔性基底上的信息表面。
在一些实例中,该第一柔性基底包含纸、金属箔和/或塑料的膜或片材,例如薄膜或片材。在一些实例中,该第一柔性基底包含金属箔、金属化基底或纸基底。在一些实例中,该第一柔性基底包含金属化纸或金属化塑料膜。在一些实例中,该第一柔性基底包含铝箔。在一些实例中,该第一柔性基底是聚合物第一柔性基底。在一些实例中,该第一柔性基底包含塑料材料的膜,例如聚乙烯(PE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、聚丙烯(PP)、双向拉伸聚丙烯(BOPP)。在一些实例中,该第一柔性基底包含在一个表面上涂布有金属(例如铝)层的纸基底形式的金属化纸。在一些实例中,该第一柔性基底包含在一个表面上涂布有金属(例如铝)层的聚合物基底形式的金属化塑料膜。在一些实例中,该第一柔性基底包含金属化BOPP膜、金属化PET膜或金属化聚乙烯(PE)膜形式的金属化塑料膜。
在一些实例中,该第一柔性基底包含多层层压在一起以形成预层压的柔性印刷基底的材料膜。在一些实例中,该柔性印刷基底包含多个选自聚合物材料(例如选自PE、LLDPE、MDPE、PP、BOPP、PET和OPA的聚合物材料)、金属材料(例如金属箔如铝箔,或金属化膜如MET-PET(例如Al/PET)、MET-BOPP(例如Al/BOPP)、MET-BOPA(例如Al/BOPA)或任何其它金属化基底)、纸及其组合的材料的层。在一些实例中,该柔性印刷基底包含多层层压在一起以形成预层压的柔性印刷基底的塑料材料膜,如选自PE、LLDPE、MDPE、PP、BOPP、PET和OPA的膜的组合。在一些实例中,该预层压的柔性印刷基底包含铝层。在一些实例中,该预层压的柔性印刷基底包含纸/Alu/PE、PET/Al/PE、BOPP/MET-BOPP、Al/BOPA/PE或PET/PE层压体。
在一些实例中,该第一柔性基底包含聚合物膜,其中该膜的厚度小于250微米,例如厚度小于100微米、例如厚度小于90微米、例如厚度小于80微米、例如厚度小于70微米、例如厚度小于60微米、例如厚度小于50微米、例如厚度小于40微米、例如厚度小于30微米、例如厚度小于20微米、例如厚度小于15微米。在一些实例中,该聚合物膜的厚度为大约12微米。在一些实例中,该聚合物膜的厚度为大约9微米。
在一些实例中,该第一柔性基底包含聚合物膜,其中该膜的厚度大于9微米,例如厚度大于12微米、例如厚度大于15微米、例如厚度大于20微米、例如厚度大于30微米、例如厚度大于40微米、例如厚度大于50微米、例如厚度大于60微米、例如厚度大于70微米、例如厚度大于80微米、例如厚度大于90微米、例如厚度大于100微米。在一些实例中,该聚合物膜的厚度为大约100微米。
在一些实例中,该柔性包装材料的第一柔性基底在其除了在其上印刷墨水组合物的表面之外的表面上包含密封剂层。在一些实例中,密封剂层布置在该第一柔性基底的第二表面上,该第二表面是除了印刷有该墨水组合物的该第一柔性基底的第一表面之外的表面。该第二表面可以与该第一柔性基底的第一表面相对。在这一实例中,该密封剂层布置在该柔性包装材料的最内表面上并用于提供在将货品包装在内部的情况下将该柔性包装材料自密封或密封到另一材料上的手段。在一些实例中,该密封剂层包含低熔点,即可热密封的热塑性材料的膜。合适的热塑性材料包括本文中结合可热活化的层压材料描述的那些,并包括乙烯的聚合物或DuPont的SURLYN ®离聚物。在一些实例中,该密封剂层包含可挤出材料。
在一些实例中,该密封剂层包含聚合物薄膜,其中该膜的厚度小于100微米、例如厚度小于90微米、厚度小于80微米、厚度小于70微米、厚度小于60微米、厚度小于50微米、厚度小于40微米、厚度小于30微米、厚度小于20微米、厚度小于15微米。在一些实例中,该聚合物膜的厚度为大约12微米,在一些实例中,厚度为大约9微米,在一些实例中,厚度为大约5微米,在一些实例中,厚度为大约2微米。
在一些实例中,该密封剂层包含聚合物薄膜,其中该膜的厚度大于2微米、例如厚度大于5微米、例如厚度大于9微米、例如厚度大于12微米、例如厚度大于15微米、厚度大于20微米、厚度大于30微米、厚度大于40微米、厚度大于50微米、厚度大于60微米、厚度大于70微米、厚度大于80微米、厚度大于90微米。在一些实例中,该聚合物膜的厚度为大约100微米。
第二柔性基底
在一些实例中,该柔性包装材料的第二柔性基底也可以被称为功能基底。在一些实例中,该柔性包装材料的第二柔性基底可以是在使用中的柔性包装材料的最内层,并由此可以接触包装的货品。在一些实例中,该第二柔性基底被称为功能基底并且在提供阻隔功能以保护包装的货品的意义上是功能性的。在一些实例中,该第二柔性基底可以通过防止例如水分、氧气、其它氧化剂和病原体如病毒和细菌侵入而充当可能破坏或以其它方式降低包装的货品,特别是食品的品质的任何外部影响的屏障。
在一些实例中,该第二柔性基底包含纸、金属箔和/或塑料的膜或片材,例如薄膜或片材。在一些实例中,该第二柔性基底包含金属箔、金属化基底或纸基底。在一些实例中,该第二柔性基底包含金属化纸或金属化塑料膜。在一些实例中,该第二柔性基底包含铝箔。在一些实例中,该第二柔性基底是聚合物第二柔性基底。在一些实例中,该第二柔性基底包含塑料材料的膜,例如聚乙烯(PE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、聚丙烯(PP)、双向拉伸聚丙烯(BOPP)。在一些实例中,该第二柔性基底包含在一个表面上涂布有金属(例如铝)层的纸基底形式的金属化纸。在一些实例中,该第二柔性基底包含在一个表面上涂布有金属(例如铝)层的聚合物基底形式的金属化塑料膜。在一些实例中,该第二柔性基底包含金属化BOPP膜、金属化PET膜或金属化聚乙烯(PE)膜形式的金属化塑料膜。
在一些实例中,该第二柔性基底包含多层层压在一起以形成预层压的第二柔性基底的材料膜。在一些实例中,该第二柔性基底包含多个选自聚合物材料(例如选自PE、LLDPE、MDPE、PP、BOPP、PET和OPA的聚合物材料)、金属材料(例如金属箔如铝箔,或金属化膜如MET-PET(例如Al/PET)、MET-BOPP(例如Al/BOPP)、MET-BOPA(例如Al/BOPA)或任何其它金属化基底)、纸及其组合的材料的层。在一些实例中,该第二柔性基底包含多层层压在一起以形成预层压的第二柔性基底的塑料材料膜,如选自PE、LLDPE、MDPE、PP、BOPP、PET和OPA的膜的组合。在一些实例中,该预层压的第二柔性基底包含铝层。在一些实例中,该预层压的第二柔性基底包含纸/Alu/PE、PET/Al/PE、BOPP/MET-BOPP、Al/BOPA/PE或PET/PE层压体。
在一些实例中,该第二柔性基底构成如本文所述的方法中制备的最终层压柔性包装材料的最外层,在一些实例中,该第二柔性基底是透明的以使印刷在该第一柔性基底上的图像或信息对消费者可见。
在一些实例中,该第二柔性基底包含聚合物,例如热塑性聚合物的膜。在一些实例中,该第二柔性基底包含聚合物材料或由聚合物材料组成。在一些实例中,该第二柔性基底包含双向拉伸聚丙烯(BOPP)或聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的膜。在一些实例中,该PET膜可以包含PET-氧化硅、PET-氧化铝、PET-PVOH或PET-PVDC。
在一些实例中,该第二柔性基底包含聚合物膜,其中该膜的厚度大于9微米,例如厚度大于12微米、例如厚度大于15微米、例如厚度大于20微米、例如厚度大于30微米、例如厚度大于40微米、例如厚度大于50微米、例如厚度大于60微米、例如厚度大于70微米、例如厚度大于80微米、例如厚度大于90微米、例如厚度大于100微米。在一些实例中,该聚合物膜的厚度为大约100微米。
在一些实例中,该第二柔性基底包含聚合物膜,其中该膜的厚度大于9微米,例如厚度大于12微米、例如厚度大于15微米、例如厚度大于20微米、例如厚度大于30微米、例如厚度大于40微米、例如厚度大于50微米、例如厚度大于60微米、例如厚度大于70微米、例如厚度大于80微米、例如厚度大于90微米、例如厚度大于100微米。在一些实例中,该聚合物膜的厚度为大约100微米。
在一些实例中,该柔性包装材料的第二柔性基底在其除了在其上施加/接触可热活化的层压层的表面之外的表面上包含密封剂层。在这一实例中,该密封剂层布置在该柔性包装材料的最内表面上并用于提供在将货品包装在内部的情况下将该柔性包装材料自密封或密封到另一材料上的手段。在一些实例中,该密封剂层包含低熔点,即可热密封的热塑性材料的膜。合适的热塑性材料包括本文中结合可热活化的层压材料描述的那些,并包括乙烯的聚合物或DuPont的SURLYN ®离聚物。在一些实例中,该密封剂层包含可挤出材料。
在一些实例中,该密封剂层包含聚合物薄膜,其中该膜的厚度小于100微米、例如厚度小于90微米,在一些实例中厚度小于80微米,在一些实例中厚度小于70微米,在一些实例中厚度小于60微米,在一些实例中厚度小于50微米,在一些实例中厚度小于40微米,在一些实例中厚度小于30微米,在一些实例中厚度小于20微米,在一些实例中厚度小于15微米。在一些实例中,该聚合物膜的厚度为大约12微米,在一些实例中厚度为大约9微米,在一些实例中厚度为大约5微米,在一些实例中厚度为大约2微米。
在一些实例中,该密封剂层包含聚合物薄膜,其中该膜的厚度大于2微米、例如厚度大于5微米、例如厚度大于9微米、例如厚度大于12微米、例如厚度大于15微米、在一些实例中厚度大于20微米、在一些实例中厚度大于30微米、在一些实例中厚度大于40微米、在一些实例中厚度大于50微米、在一些实例中厚度大于60微米、在一些实例中厚度大于70微米、在一些实例中厚度大于80微米、在一些实例中厚度大于90微米。在一些实例中,该聚合物膜的厚度为大约100微米。
在一些实例中,该第一柔性基底或该第二柔性基底的至少一个是透明的。在一些实例中,该第一柔性基底或该第二柔性基底是透明的。
在一些实例中,该第一柔性基底与该第二柔性基底之一包含多层层压在一起以形成上述预层压的柔性基底的材料膜。
在一些实例中,该第一柔性基底与该第二柔性基底之一包含金属箔、金属化基底或纸基底。
在一些实例中,该第一柔性基底与该第二柔性基底之一包含聚合物材料或由聚合物材料组成。在一些实例中,该第一柔性基底与该第二柔性基底之一包含双向拉伸聚丙烯(BOPP)或聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的膜。
墨水组合物
印刷在该第一柔性基底上的墨水组合物可以是包含墨水树脂的墨水组合物。要印刷在该第一柔性基底上的墨水组合物可以包含墨水树脂和载液。在一些实例中,该墨水组合物还包含颜料或着色剂。
印刷在该第一柔性基底上的墨水组合物可以是聚氯乙烯(PVC)墨水、聚乙烯醇缩丁醛(PVB)墨水、硝基纤维素(NC)墨水、聚氨酯(PU)墨水、聚酰胺墨水或可UV固化墨水(UV墨水也可以被称为UV油墨)。
墨水树脂
本文中描述的墨水组合物可以包含含有聚氯乙烯、聚乙烯醇缩丁醛、硝基纤维素、聚氨酯、聚酰胺、可UV固化树脂或其组合的墨水树脂。
例如,PVC墨水(例如来自SunChemical的PVC墨水ESTERAMA HBN)是其中该墨水树脂包含聚氯乙烯或由聚氯乙烯组成的墨水组合物。例如,PVB墨水(例如来自Siegwerk的PVB墨水MX INK)是其中该墨水树脂包含聚乙烯醇缩丁醛或由聚乙烯醇缩丁醛组成的墨水组合物。例如,NC墨水(例如来自SunChemical的NC墨水)是其中该墨水树脂包含硝基纤维素或由硝基纤维素组成的墨水组合物。例如,PU墨水(例如用于柔版技术的来自INX公司的PU墨水“Flexo-LAMIALL”和用于转轮凹版技术的来自INX公司的PU墨水“Gravure-LAMIALL”)是其中该墨水树脂包含聚氨酯或由聚氨酯组成的墨水组合物,所述聚氨酯可以是单组分或双组分聚氨酯。例如,聚酰胺墨水是其中该墨水树脂包含聚酰胺或由聚酰胺组成的墨水组合物。例如,UV墨水是其中该墨水树脂包含可UV固化树脂或由可UV固化树脂组成的墨水组合物。
可UV固化树脂或UV墨水可以在暴露于UV辐射(例如波长为大约100纳米至大约380纳米的辐射)时固化。可UV固化树脂可以包含单体和预聚物或低聚物,其在暴露于UV辐射时聚合形成UV固化聚合物。
在一些实例中,该墨水组合物包含含有聚氯乙烯、聚乙烯醇缩丁醛、硝基纤维素、聚氨酯、聚酰胺或可UV固化树脂的墨水树脂。在一些实例中,该墨水组合物包含含有聚氯乙烯、聚乙烯醇缩丁醛、硝基纤维素、聚氨酯或可UV固化树脂的墨水树脂。在一些实例中,该墨水组合物包含含有聚氯乙烯、聚乙烯醇缩丁醛、硝基纤维素或聚氨酯的墨水树脂。在一些实例中,该墨水组合物包含含有聚氯乙烯、聚乙烯醇缩丁醛或硝基纤维素的墨水树脂。
着色剂
该墨水组合物可以包含着色剂。该着色剂可以是染料或颜料。该着色剂可以是与液体载体相容并可用于印刷,例如可用于轮转凹版或柔版印刷方法的任何着色剂。例如,该着色剂可以作为颜料颗粒存在,或可以包含树脂(除了本文中描述的聚合物之外)和颜料。该树脂和颜料可以是通常使用的任意那些。在一些实例中,该着色剂选自青色颜料、品红色颜料、黄色颜料和黑色颜料。例如,Hoechst生产的颜料,包括永固黄DHG、永固黄GR、永固黄G、永固黄NCG-71、永固黄GG、Hansa Yellow RA、Hansa Brilliant Yellow 5GX-02、HansaYellow X、NOVAPERM® YELLOW HR、NOVAPERM® YELLOW FGL、Hansa Brilliant Yellow10GX、永固黄G3R-01、HOSTAPERM® YELLOW H4G、HOSTAPERM® YELLOW H3G、HOSTAPERM®ORANGE GR、HOSTAPERM® SCARLET GO、永固玫红F6B;Sun Chemical生产的颜料,包括L74-1357 Yellow、L75-1331 Yellow、L75-2337 Yellow;Heubach生产的颜料,包括DALAMAR®YELLOW YT-858-D;Ciba-Geigy生产的颜料,包括CROMOPHTHAL® YELLOW 3 G、CROMOPHTHAL® YELLOW GR、CROMOPHTHAL® YELLOW 8 G、IRGAZINE® YELLOW 5GT、IRGALITE® RUBINE4BL、MONASTRAL® MAGENTA、MONASTRAL® SCARLET、MONASTRAL® VIOLET、MONASTRAL®RED、MONASTRAL® VIOLET;BASF生产的颜料,包括LUMOGEN® LIGHT YELLOW、PALIOGEN®ORANGE、HELIOGEN® BLUE L 690 IF、HELIOGEN® BLUE TBD 7010、HELIOGEN® BLUE K7090、HELIOGEN® BLUE L 710 IF、HELIOGEN® BLUE L 6470、HELIOGEN® GREEN K 8683、HELIOGEN® GREEN L 9140;Mobay生产的颜料,包括QUINDO® MAGENTA、INDOFAST®BRILLIANT SCARLET、QUINDO® RED 6700、QUINDO® RED 6713、INDOFAST® VIOLET;Cabot生产的颜料,包括Maroon B STERLING® NS BLACK、STERLING® NSX 76、MOGUL® L;DuPont生产的颜料,包括TIPURE® R-101;和Paul Uhlich生产的颜料,包括UHLICH® BK8200。当该颜料是白色颜料颗粒时,该颜料颗粒可以选自TiO2、碳酸钙、氧化锌及其混合物。在一些实例中,该白色颜料颗粒可以包含氧化铝-TiO2颜料。
载液
在一些实例中,该墨水组合物包含载体液体或载液。在一些实例中,该墨水组合物包含墨水树脂颗粒或墨水树脂涂布的颜料颗粒,其在载液或载体液体中形成和/或分散。
在印刷过程中施加到印刷基底之前,该墨水组合物可以是液体形式的墨水组合物,并可以包含墨水树脂颗粒或涂布有该墨水树脂的颜料颗粒悬浮在其中的载液。
在一些实例中,用于在该第一柔性基底上形成印刷墨水组合物的墨水组合物是基于溶剂的墨水组合物或基于水的墨水组合物。
例如,该液体载体可以选自水、醇(例如乙醇、正丙醇)、甲苯、二甲苯、石油醚、乙酸乙酯、MEK或其组合。在一些实例中,该液体载体选自水、醇(例如乙醇)、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯或其组合。例如,基于水的墨水组合物可以包含含有水或由水组成,在一些实例中含有水和醇或由水和醇组成的载液。例如,基于溶剂的墨水组合物可以包含选自醇、甲苯、二甲苯或乙酸乙酯,例如正丙醇或乙酸乙酯的载液。
在印刷前,该载液可以构成该墨水组合物的大约20重量%至99.5重量%,在一些实例中构成该墨水组合物的50重量%至99.5重量%。在印刷前,该载液可以构成该墨水组合物的大约40至90重量%。在印刷前,该载液可以构成该墨水组合物的大约60重量%至80重量%。在印刷前,该载液可以构成该墨水组合物的大约90重量%至99.5重量%,在一些实例中构成该墨水组合物的95重量%至99重量%。
该墨水组合物,当印刷在印刷基底上时,可以基本不含载液。在印刷过程中和/或之后,可以例如通过蒸发除去该载液。在一些实例中,例如通过在印刷期间和/或之后从该墨水组合物中蒸发液体载体,印刷在印刷基底上的墨水组合物基本不含载液。基本不含载液可以表示印刷在印刷基底上的墨水含有小于5重量%的载液,在一些实例中小于2重量%的载液,在一些实例中小于1重量%的载液,在一些实例中小于0.5重量%的载液。在一些实例中,印刷在印刷基底上的墨水不含载液。
可热活化的层压材料
该柔性包装材料和制备该柔性包装材料的方法包括可热活化的层压材料层,也称为热层压材料层或可热活化的层压层。
在一些实例中,该可热活化的层压层可以包含可热活化的聚合物或由可热活化的聚合物组成,例如热塑性聚合物树脂。在一些实例中,该可热活化的层压层包含低熔点聚合物。术语“低熔点聚合物”应理解为在室温下为固体但在印刷或层压设备中可获得的温度下为熔体的聚合物材料。
在一些实例中,该可热活化的聚合物选自烯烃单体与丙烯酸或甲基丙烯酸单体的共聚物、烯烃单体与丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯单体的共聚物、聚氨酯、离聚物、烯烃单体的共聚物、马来酸酐改性的聚烯烃和酸改性的聚烯烃。在一些实例中,该可热活化的聚合物选自烯烃单体与丙烯酸或甲基丙烯酸单体的共聚物、烯烃单体与丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯单体的共聚物、聚氨酯、离聚物、烯烃单体的共聚物和马来酸酐改性的聚烯烃。
在一些实例中,该可热活化的聚合物可以选自乙烯或丙烯-丙烯酸共聚物;乙烯或丙烯-甲基丙烯酸共聚物;乙烯和丙烯(例如80重量%至99.9重量%)和甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基(例如C1至C5)酯(例如0.1重量%至20重量%)的共聚物;乙烯(例如80重量%至99.9重量%)、丙烯酸或甲基丙烯酸(例如0.1重量%至20.0重量%)和甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基(例如C1至C5)酯(例如0.1重量%至20重量%)的共聚物;乙烯或丙烯(例如70重量%至99.9重量%)和马来酸酐(例如0.1重量%至30重量%)的共聚物;聚乙烯;聚丙烯;乙烯-丙烯酸乙酯的共聚物;乙烯和丙烯酸丁酯的共聚物;乙烯-丙烯酸离聚物及其组合。
在一些实例中,该可热活化的聚合物可以是具有小于大约250℃、例如小于大约220℃、例如小于大约190℃、例如小于大约180℃、例如小于大约170℃、例如小于大约160℃、例如小于大约150℃、例如小于大约140℃、例如小于大约130℃、例如小于大约120℃、例如小于大约110℃、例如小于大约100℃、例如小于大约80℃、例如小于大约70℃、例如小于大约60℃的熔点的低熔点聚合物。
在一些实例中,该可热活化的聚合物可以是具有大于大约60℃、例如大于大约70℃、例如大于大约80℃、例如大于大约90℃、例如大于大约100℃、例如大于大约110℃、例如大于大约120℃、例如大于大约130℃、例如大于大约140℃、例如大于大约150℃、例如大于大约160℃、例如大于大约170℃、例如大于大约180℃、例如大于大约190℃、例如大于大约200℃、例如大于大约220℃、例如大于大约250℃的熔点的低熔点聚合物。
在一些实例中,该可热活化的聚合物可以是具有大约60℃至大约120℃的熔点的低熔点聚合物。
在一些实例中,低熔点聚合物的熔点可以是根据ASTM D3418测得的熔点。
通过使用低熔点聚合物作为可热活化的层压材料的可热活化的聚合物,使用低熔点可热活化的聚合物作为可热活化的层压材料,以形成可热活化的层压层,可以将可热活化的层压材料挤出到第二柔性基底上以形成层压到印刷好的基底上的分层结构。
在一些实例中,该可热活化的层压层包含可热活化的聚合物的薄膜,其中该膜的厚度小于100微米、例如厚度小于80微米、厚度小于60微米、厚度小于50微米、厚度小于40微米、厚度小于30微米、厚度小于20微米、厚度小于10微米、厚度小于9微米、厚度小于8微米、厚度小于7微米、厚度小于6微米、厚度小于5微米、厚度小于4微米、厚度小于3微米。在一些实例中,该可热活化的聚合物的膜的厚度为大约2微米。
在一些实例中,该可热活化的层压层或材料包含可热活化的聚合物的薄膜,其中该膜的厚度大于2微米,例如厚度大于3微米、厚度大于4微米、厚度大于5微米、厚度大于6微米、厚度大于7微米、厚度大于8微米、厚度大于9微米、厚度大于10微米、厚度大于20微米、厚度大于30微米、厚度大于40微米、厚度大于50微米、厚度大于60微米、厚度大于80微米、厚度大于100微米。在一些实例中,该可热活化的聚合物的膜的厚度为大约100微米。
在一些实例中,该可热活化的层压层包含可热活化的聚合物的薄膜,其中该膜具有小于50克/平方米(gsm)、例如小于40 gsm、例如小于30 gsm、例如小于20 gsm、例如小于15 gsm、例如小于10 gsm、例如小于9 gsm、例如小于9 gsm、小于8 gsm、小于7 gsm、小于6gsm、小于5 gsm、小于4 gsm、小于3 gsm的涂布重量。在一些实例中,该可热活化的聚合物膜的重量为大约2 gsm。
在一些实例中,该可热活化的层压层包含可热活化的聚合物的薄膜,其中该膜的重量为大于2 gsm、例如大于3 gsm、大于4 gsm、大于5 gsm、大于6 gsm、大于7 gsm、大于8gsm、大于9 gsm、大于10 gsm、大于15 gsm、大于20 gsm、大于30 gsm、大于40 gsm。在一些实例中,该可热活化的聚合物膜的重量为大约50 gsm。
在一些实例中,该可热活化的聚合物可以具有最高大约50克/10分钟、在一些实例中最高大约40克/10分钟、在一些实例中最高大约30克/10分钟、在一些实例中最高大约20克/10分钟、在一些实例中最高大约14克/10分钟、在一些实例中最高大约10克/10分钟的熔体流动指数。
在一些实例中,该可热活化的聚合物可以具有至少大约0.1克/10分钟、在一些实例中至少大约1克/10分钟、在一些实例中至少大约2克/10分钟的熔体流动指数。
在一些实例中,该可热活化的聚合物具有大约1克/10分钟至大约20 克/10分钟、在一些实例中2 克/10分钟至大约14 克/10分钟的熔体流动指数。该熔体流动速率可以使用标准程序,例如如ASTM D1238中所述来测得。
在一些实例中,该可热活化的聚合物可以包含具有酸性侧基的聚合物。该具有酸性侧基的聚合物可以具有50 mg KOH/g或更大的酸度,在一些实例中60 mg KOH/g或更大的酸度,在一些实例中70 mg KOH/g或更大的酸度,在一些实例中80 mg KOH/g或更大的酸度,在一些实例中90 mg KOH/g或更大的酸度,在一些实例中100 mg KOH/g或更大的酸度,在一些实例中105 mg KOH/g或更大的酸度,在一些实例中110 mg KOH/g或更大的酸度,在一些实例中115 mg KOH/g或更大的酸度。该具有酸性侧基的聚合物可以具有200 mg KOH/g或更小的酸度,在一些实例中190 mg KOH/g或更小,在一些实例中180 mg KOH/g或更小,在一些实例中130 mg KOH/g或更小,在一些实例中120 mg KOH/g或更小。可以使用标准程序,例如使用ASTM D1386中描述的程序测量以mg KOH/g测得的聚合物酸度。
在一些实例中,该可热活化的聚合物可以包含具有小于大约70 g/10分钟、在一些实例中大约60 g/10分钟或更低、在一些实例中大约50 g/10分钟或更低、在一些实例中大约40 g/10分钟或更低、在一些实例中30 g/10分钟或更低、在一些实例中20 g/10分钟或更低、在一些实例中10 g/10分钟或更低的熔体流动速率的聚合物,在一些实例中具有酸性侧基的聚合物。在一些实例中,在该颗粒中的所有具有酸性侧基和/或酯基团的聚合物各自独立地具有小于90 g/10分钟、80 g/10分钟或更低、在一些实例中80 g/10分钟或更低、在一些实例中70 g/10分钟或更低、在一些实例中70 g/10分钟或更低、在一些实例中60 g/10分钟或更低的熔体流动速率。
该具有酸性侧基的聚合物可具有大约10克/10分钟至大约120克/10分钟,在一些实例中大约10克/10分钟至大约70克/10分钟,在一些实例中大约10克/10分钟至40克/10分钟,在一些实例中20克/10分钟至30克/10分钟的熔体流动速率。该具有酸性侧基的聚合物可具有在一些实例中大约50克/10分钟至大约120克/10分钟,在一些实例中60克/10分钟至大约100克/10分钟的熔体流动速率。可以使用标准程序,例如ASTM D1238中所述程序测量该熔体流动速率。
该酸性侧基可以是游离酸形式或可以是阴离子形式并与抗衡离子,例如金属抗衡离子缔合,例如选自碱金属如锂、钠和钾、碱土金属如镁或钙,和过渡金属如锌的金属。该具有酸性侧基的聚合物可选自树脂,如乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸的共聚物;及其离聚物,如至少部分用金属离子(例如Zn、Na、Li)中和的甲基丙烯酸和乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物,如SURLYN ®离聚物。该包含酸性侧基的聚合物可以是乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸的共聚物,其中该丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸构成该共聚物的5重量%至大约25重量%,在一些实例中构成该共聚物的10重量%至大约20重量%。
该可热活化的层压层或材料可包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物,例如可热活化的聚合物。这两种具有酸性侧基的聚合物可具有落在上文提到的范围内的不同酸度。该树脂可包含具有10 mg KOH/g至110 mg KOH/g,在一些实例中20 mg KOH/g至110 mgKOH/g,在一些实例中30 mg KOH/g至110 mg KOH/g,在一些实例中50 mg KOH/g至110 mgKOH/g的酸度的第一种具有酸性侧基的聚合物和具有110 mg KOH/g至130 mg KOH/g的酸度的第二种具有酸性侧基的聚合物。
该可热活化的层压层或材料可以包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物,例如可热活化的聚合物:具有大约10克/10分钟至大约50克/10分钟的熔体流动速率和10 mg KOH/g至110 mg KOH/g,在一些实例中20 mg KOH/g至110 mg KOH/g,在一些实例中30 mg KOH/g至110 mg KOH/g,在一些实例中50 mg KOH/g至110 mg KOH/g的酸度的第一种具有酸性侧基的聚合物,和具有大约50克/10分钟至大约120克/10分钟的熔体流动速率和110 mg KOH/g至130 mg KOH/g的酸度的第二种具有酸性侧基的聚合物。第一种和第二种聚合物可以不存在酯基团。
第一种具有酸性侧基的聚合物与第二种具有酸性侧基的聚合物的比率可以为大约10:1至大约2:1。该比率可以为大约6:1至大约3:1,在一些实例中大约4:1。
该可热活化的层压层或材料可以包含具有15000泊或更低的熔体粘度,在一些实例中10000泊或更低,在一些实例中1000泊或更低,在一些实例中100泊或更低,在一些实例中50泊或更低,在一些实例中10泊或更低的熔体粘度的聚合物,例如可热活化的聚合物。可以使用流变仪,例如来自Thermal Analysis Instruments的市售AR-2000 Rheometer测量熔体粘度,使用几何结构:25毫米钢板-标准钢平行板并在120℃、0.01 Hz剪切速率下得出板对板流变等温线。
如果该可热活化的层压层或材料包含单一类型的聚合物,例如可热活化的聚合物,该聚合物可以具有6000泊或更高的熔体粘度,在一些实例中8000泊或更高的熔体粘度,在一些实例中10000泊或更高的熔体粘度,在一些实例中12000泊或更高的熔体粘度。如果该可热活化的层压层或材料包含多种聚合物,所有聚合物可以一起形成具有6000泊或更高的熔体粘度,在一些实例中8000泊或更高的熔体粘度,在一些实例中10000泊或更高的熔体粘度,在一些实例中12000泊或更高的熔体粘度的混合物。可以使用标准技术测量熔体粘度。可以使用流变仪,例如来自Thermal Analysis Instruments的市售AR-2000 Rheometer测量熔体粘度,使用几何结构:25毫米钢板-标准钢平行板并在120℃、0.01 Hz剪切速率下得出板对板流变等温线。
该可热活化的层压层或材料可以包含如上所述的具有酸性侧基的聚合物,例如可热活化的聚合物(其可以不含酯侧基),和具有酯侧基的聚合物。该具有酯侧基的聚合物,例如可热活化的聚合物可以是热塑性聚合物。该具有酯侧基的聚合物,例如可热活化的聚合物可以进一步包含酸性侧基。该具有酯侧基的聚合物,例如可热活化的聚合物可以是具有酯侧基的单体和具有酸性侧基的单体的共聚物。该聚合物可以是具有酯侧基的单体、具有酸性侧基的单体和无任何酸性侧基和酯侧基的单体的共聚物。具有酯侧基的单体可以是选自酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸的单体。具有酸性侧基的单体可以是选自丙烯酸或甲基丙烯酸的单体。无任何酸性侧基和酯侧基的单体可以是烯烃单体,包括例如乙烯或丙烯。该酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸可以分别是丙烯酸的烷基酯或甲基丙烯酸的烷基酯。丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯中的烷基可以是具有1至30个碳,在一些实例中1至20个碳,在一些实例中1至10个碳的烷基;在一些实例中选自甲基、乙基、异丙基、正丙基、叔丁基、异丁基、正丁基和戊基。
在一些实例中,该可热活化的聚合物可以是具有酯侧基的聚合物。在一些实例中,该可热活化的聚合物可以是具有酯侧基的单体、具有酸性侧基的单体和作为无任何酸性和酯侧基的烯烃单体的单体的共聚物。该具有酯侧基的可热活化的聚合物可以是(i)选自酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸,在一些实例中丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯的具有酯侧基的单体、(ii)选自丙烯酸或甲基丙烯酸的具有酸性侧基的单体和(iii)作为选自乙烯和丙烯的烯烃单体的单体的共聚物。在一些实例中,该可热活化的聚合物可以是具有酯侧基的聚合物。在一些实例中,该可热活化的聚合物可以是具有酯侧基的单体和烯烃单体的共聚物。该具有酯侧基的可热活化的聚合物可以是(i)选自酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸,在一些实例中丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯(例如丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯)的具有酯侧基的单体和(ii)作为选自乙烯和丙烯的烯烃单体的单体的共聚物。该酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸可以分别是丙烯酸的烷基酯或甲基丙烯酸的烷基酯。丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯中的烷基可以是具有1至30个碳,在一些实例中1至20个碳,在一些实例中1至10个碳的烷基基团;在一些实例中选自甲基、乙基、异丙基、正丙基、叔丁基、异丁基、正丁基和戊基。
该具有酯侧基的聚合物可以具有50 mg KOH/g或更大的酸度,在一些实例中60 mgKOH/g或更大的酸度,在一些实例中70 mg KOH/g或更大的酸度,在一些实例中80 mg KOH/g或更大的酸度。该具有酯侧基的聚合物可以具有100 mg KOH/g或更低,在一些实例中90 mgKOH/g或更低的酸度。该具有酯侧基的聚合物可以具有60 mg KOH/g至90 mg KOH/g,在一些实例中70 mg KOH/g至80 mg KOH/g的酸度。
该具有酯侧基的聚合物可以具有大约10克/10分钟至大约120克/10分钟,在一些实例中大约10克/10分钟至大约50克/10分钟,在一些实例中大约20克/10分钟至大约40克/10分钟,在一些实例中大约25克/10分钟至大约35克/10分钟的熔体流动速率。该具有酯侧基的聚合物可以具有大约1克/10分钟至大约120克/10分钟,在一些实例中大约1克/10分钟至大约50克/10分钟,在一些实例中大约2克/10分钟至大约14克/10分钟的熔体流动速率。
该可热活化的层压材料的一种或多种聚合物或一种或多种共聚物,例如可热活化的聚合物在一些实例中可以选自AC系列的聚合物(例如AC-5120、AC-5180、AC-540、AC-580(由Honeywell出售))、Aclyn系列的聚合物(例如Aclyn 201、Aclyn 246、Aclyn 285和Aclyn295)、Lotader系列的聚合物(例如Lotader 2210、Lotader 3430和Lotader 8200(由Arkema出售))、Orevac系列的聚合物(例如Orevac 18754(由Arkema出售))、Lotryl系列的聚合物(例如Lotryl MA03、Lotryl 29MA03、Lotryl 18MA02、Lotryl 24 MA、Lotryl 17 BA 04(由Arkema出售))、Escor系列的聚合物(例如Escor 5020 7.5%、Escore 5000 Exco 6%、Escore5100 Exco 11%(由Exxon Mobil出售))、Tafmer系列的聚合物(例如Tafmer MA9015(由Mitsui出售))、Admer系列的聚合物(例如Admer AT1955E、Admer AT 1707E(由Mitsui出售))、Notio系列的聚合物(例如PN-2060(由Mitsui出售))、Appeel系列的聚合物(例如Appeel 20D867 (由DuPont出售))、Amplify系列的聚合物(例如Amplify EA-100和AmplifyGR-204(由Dow出售))、Acryft系列的聚合物(例如Acryft WD301和Acryft WK402(由Somitomo出售))和Surlyn系列的聚合物(例如Surlyn 1652、Surlyn 1857、Surlyn 8940(由DuPont出售))。
制备柔性包装材料的方法
本文中描述的是制备柔性包装材料的方法,包括:
提供具有在其上印刷墨水组合物的第一表面的第一柔性基底,所述印刷的墨水组合物包含含有聚氯乙烯、聚乙烯醇缩丁醛、硝基纤维素、聚氨酯、聚酰胺、可UV固化树脂或其组合的墨水树脂;
提供第二柔性基底;
将可热活化的层压材料层沉积到该第二柔性基底的第一表面和在其上印刷该墨水组合物的该第一柔性基底的第一表面中的一者上,该可热活化的层压材料包含选自烯烃单体与丙烯酸或甲基丙烯酸单体的共聚物、烯烃单体与丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯单体的共聚物、聚氨酯、离聚物、烯烃单体的共聚物、马来酸酐改性的聚烯烃和酸改性的聚烯烃的可热活化的聚合物;和
在热和/或压力条件下使可热活化的层压材料层与该第二柔性基底和在其上印刷该墨水组合物的该第一柔性基底的第一表面的另一者接触。
本文中还描述的是通过本文中描述的方法制得的柔性包装材料。
本公开的方法大致图示在图1a)和1b)中,其中使用下列附图标记指定所示特征:附图标记“1”是指第二柔性基底;附图标记“2”是指可热活化的层压层;附图标记“3”是指第一柔性(印刷)基底;附图标记“4”是指墨水组合物,并且附图标记“5”是指柔性包装材料。
图1a)描绘了其中可热活化的层压材料层2沉积到第二柔性材料1上的方法。可热活化的层压材料层2随后通过在热和/或压力条件下接触与印刷墨水组合物4布置在其上的第一柔性(印刷)基底3的第一表面热层压以形成柔性包装材料5。
图1b)描绘了其中可热活化的层压材料层2沉积到包含印刷墨水组合物4的第一柔性(印刷)基底3的第一表面上的方法。可热活化的层压材料层2随后通过在热和/或压力条件下接触与第二柔性基底1热层压以形成柔性包装材料5。
下面将更详细地描述该方法的各特征。
在一些实例中,制备柔性包装材料的方法包括将墨水组合物印刷到第一柔性基底3的第一表面上,或提供包含印刷在该第一柔性基底3的第一表面上的墨水组合物的第一柔性基底3。
在一些实例中,该基底包括如本文中先前所描述的第一柔性基底3。在一些实例中,用于该方法的墨水组合物4包括如本文中先前所描述的墨水组合物。该墨水组合物可以在轮转凹版、柔版、丝网印刷或平版印刷设备中,在一些实例中在轮转凹版或柔版印刷设备中印刷到该第一柔性基底3的第一表面上。
在一些实例中,该第一柔性基底3包含透明材料并在反向印刷法中将该墨水组合物4印刷到其第一表面上以使印刷的图像或信息在透过该第一柔性基底观看时正确地呈现。通过使用反向印刷法并将该第一柔性基底的印刷表面热层压到功能基底(如下所述)上,在最终产品中正确地观看到印刷的图像或信息并通过构成该包装材料的最外层的该第一柔性基底3保护其免受损坏。印刷有图像或信息的第一柔性基底3可以卷绕到辊或卷轴上并储存直至进行层压。
在一些实例中,制备柔性包装材料5的方法包括提供第二柔性基底1,在一些实例中包含聚乙烯、双向拉伸聚丙烯(BOPP)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、纸和/或金属膜的第二柔性基底1;并将可热活化的层压层沉积到该第二柔性基底和印刷有该墨水组合物的该基底的第一表面中的一者上。
本文中所用的术语“沉积”应理解为是指将可热活化的层压材料层施加到印刷有该墨水组合物的第一柔性基底3或该第二柔性基底1上,使得该材料形成不同材料的限定层的结构,例如膜。
在一些实例中,在第一或第二柔性基底上沉积可热活化的层压层包括轮转凹版涂布、丝网印刷、柔版涂布、基于水的涂布、基于溶剂的涂布和/或挤出涂布。
在一些实例中,该可热活化的层压层可以使用基于水的涂布或基于溶剂的涂布技术施加到该第一柔性基底的第一表面或该第二柔性基底的第一表面上,例如通过提供包含可热活化的聚合物的基于水的分散体或可热活化的聚合物的基于溶剂的分散体的可热活化的层压材料并使用凹版或柔版技术用该可热活化的层压材料涂布该第一柔性基底的第一表面或该第二柔性基底的第一表面。
在一些实例中,制备柔性包装材料的方法包括将可热活化的层压材料挤出到第二柔性基底的第一表面上以形成布置在该第二柔性基底的第一表面上的可热活化的层压材料层,或提供具有挤出到该第二柔性基底的第一表面上的可热活化的层压层的第二柔性基底。在一些实例中,制备柔性包装材料的方法包括将可热活化的层压材料挤出到印刷有墨水组合物的第一柔性基底的第一表面上以形成布置在该第一柔性基底的第一表面上的可热活化的层压材料层,或提供具有挤出到印刷有该墨水组合物的第一柔性基底的第一表面上的可热活化的层压层的印刷有墨水组合物的第一柔性基底。本文中所用的术语“挤出”应理解为是指熔融该可热活化的层压材料并使其通过挤出模头到第一柔性基底或第二柔性基底上,使得该材料形成不同材料的限定层的结构,例如膜。
在一些实例中,该第二柔性基底是包括布置在其表面上的可热活化的层压层的预成型的第二柔性基底。在一些实例中,该可热活化的层压层或可热活化的层压材料包括如前所述的层或材料。
在一些实例中,将可热活化的层压材料挤出到该第二柔性基底或该第一柔性基底上以形成分层结构可以采用适于挤出法(其中将一种材料挤出到第二柔性基底或第一柔性基底上以形成分层膜)的任何设备来进行。在其中该可热活化的层压材料包含材料共混物的实例中,该可热活化的层压材料的各组分可以熔体共混,并随后挤出以形成共混的可热活化的层压材料的丸粒。这些丸粒可以随后用于挤出布置在第二柔性基底或第一柔性基底上的可热活化的层压层。
在一些其它实例中,该可热活化的层压材料可以包含材料的共混物,通过干混各组分的丸粒获得该共混物,并将丸粒的混合物添加到用于挤出该可热活化的层压材料并形成布置在第二柔性基底或第一柔性基底上的可热活化的层压层的分层结构的挤出机中。
在一些实例中,制备柔性包装材料的方法包括使聚合第二柔性基底与可热活化的层压材料共挤出以形成布置在聚合第二柔性基底上的可热活化的层压层,或提供包含与可热活化的层压层共挤出的聚合第二柔性基底的第二柔性基底。本文中所用的术语“共挤出”应理解为是指分开熔融两种或更多种材料并使它们通过分开的挤出模头以使该材料形成不同材料的限定层的结构,例如膜。分开挤出的材料可以输送至单个挤出头或模头,其以最终所需形式挤出该材料。来自各挤出机的材料不会在最终挤出模头中混合。相反,将材料层合并并以堆叠的多层产品形式流出该模头。
在一些实例中,将聚合第二柔性基底与可热活化的层压材料共挤出以形成分层结构可以采用适于共挤出以形成分层膜的任何设备来进行。在其中该聚合第二柔性基底和/或可热活化的层压材料包含材料共混物的实例中,该聚合第二柔性基底或可热活化的层压材料的各组分可以熔体共混并随后挤出以形成共混的聚合第二柔性基底的丸粒和/或可热活化的层压材料的丸粒。这些丸粒可以随后用于共挤出布置在聚合基层上的可热活化的层压层。
在一些实例中,该聚合第二柔性基底或可热活化的层压材料可以各自包含材料的共混物,通过干混各组分的丸粒来获得该共混物,并将丸粒的混合物添加到用于共挤出该材料并形成布置在聚合第二柔性基底上的可热活化的层压层的分层结构的挤出机中。
在一些实例中,共挤出聚合第二柔性基底与可热活化的层压材料以形成布置在聚合第二柔性基底上的可热活化的层压层可以进一步包括共挤出密封剂材料以形成布置在该聚合第二柔性基底的除了在其上布置可热活化的层压层的表面之外的表面上的密封剂层。
用于形成该密封剂层的材料可以如前所述。由此,在一些实例中,共挤出包括共挤出聚合第二柔性基底、可热活化的层压材料和密封剂材料,以获得多层或三层材料,其中聚合第二柔性基底具有布置在第一表面上的可热活化的层压层和布置在除第一表面之外的表面上的密封剂层。
在一些实例中,该方法可以进一步包括沉积密封剂材料以形成布置在该第二柔性基底的除了在其上布置可热活化的层压层的表面之外的表面上的密封剂层。用于形成该密封剂层的材料可以如前所述。在一些实例中,将密封剂材料沉积到该第二柔性基底上可以在该可热活化的层压材料与该第二柔性基底接触或在该第二柔性基底上沉积该可热活化的层压材料之前或之后进行。在一些实例中,沉积该密封剂材料可以通过任何合适的方法进行,例如挤出涂布、柔版涂布、凹版或丝网印刷。由此,在一些实例中,沉积可热活化的层压材料和沉积密封剂材料导致获得多层或三层材料,其中第二柔性基底或材料具有布置在第一表面上的可热活化的层压层和布置在第二表面(即除了第一表面之外的表面)上的密封剂层。在一些实例中,该第二柔性基底和密封剂层作为功能基底预成型。
图2a例示了柔性材料5,其包括具有墨水组合物4布置在其上的第一表面的第一柔性基底3和具有经由热活化层压层2层压到印刷有墨水组合物4的该第一柔性基底3的第一表面上的第一表面的第二柔性基底1。在这一实例中,该柔性材料5包括布置在该第二柔性基底1的第二表面(即除了在其上布置热活化层压层2的表面之外的表面)上的密封剂层6。在这一实例中,该墨水组合物4可以反向印刷在该第一柔性基底3的第一表面上,并且该第一柔性基底3可以是透明的,使得反向印刷的墨水组合物4可以穿过该第一柔性基底3的第二表面可见。图2a中显示的柔性材料5可以通过使用密封剂层6将柔性材料5的各部分密封在一起来成型为柔性包装。
在一些实例中,该方法可以进一步包括沉积密封剂材料以形成布置在该第一柔性基底的第二表面(即除了在其上布置该墨水组合物的表面之外的表面)上的密封剂层。在一些实例中,当该墨水组合物在该第一柔性基底的第一表面上表面印刷(即非反向印刷)时,密封剂层可以布置在该第一柔性基底的第二表面上。在此类实例中,该第二柔性基底可以是透明的,使得在该第一柔性基底的第一表面上的表面印刷的墨水组合物穿过该第二柔性基底可见。用于形成该密封剂层的材料可以如前所述。在一些实例中,将密封剂材料沉积到该第一柔性基底上可以在将该墨水组合物印刷到该第一柔性基底的第一表面上之前,在一些实例中在将该墨水组合物印刷到该第一柔性基底的第一表面上之后,在一些实例中在该第一柔性基底与可热活化的层接触或在该第一柔性基底上沉积该可热活化的层压材料之前,在一些实例中在该第一柔性基底与可热活化的层接触或在该第一柔性基底上沉积该可热活化的层压材料之后进行。在一些实例中,沉积该密封剂材料可以通过任何合适的方法进行,例如挤出涂布、柔版涂布、凹版涂布或丝网印刷。由此,在一些实例中,沉积可热活化的层压材料和沉积密封剂材料导致获得多层或三层材料,其中该第一柔性基底具有布置在印刷有墨水组合物的第一表面上的可热活化的层压层和布置在该第一柔性基底的第二表面上的密封剂层。在一些实例中,该第一柔性基底和密封剂层作为功能基底预成型。
图2b例示了柔性材料5,其包括具有墨水组合物4布置在其上的第一表面的第一柔性基底3和具有经由热活化层压层2层压到印刷有墨水组合物4的该第一柔性基底3的第一表面上的第一表面的第二柔性基底1。在这一实例中,该柔性材料5包括布置在该第一柔性基底3的第二表面(即除了在其上布置所述印刷的墨水组合物4的表面之外的表面)上的密封剂层6。在这一实例中,该墨水组合物4可以表面印刷在该第一柔性基底3的第一表面上,并且该第二柔性基底1可以是透明的,使得表面印刷的墨水组合物4可以穿过该第二柔性基底1的第二表面可见。图2b中显示的柔性材料5可以通过使用密封剂层6将柔性材料5的各部分密封在一起来成型为柔性包装。
在一些实例中,制备柔性包装材料的方法包括在热和/或压力条件下使该可热活化的层压层与该第二柔性基底和印刷有墨水组合物的该第一柔性基底的第一表面的另一者接触。在热和/或压力条件下使该可热活化的层压层与该第二柔性基底和印刷有墨水组合物的该第一柔性基底的第一表面的另一者接触可以被称为层压或热层压。
在一些实例中,可热活化的层压层已经沉积到该第二柔性基底上,并且使可热活化的层压层与印刷有墨水组合物的该第一柔性基底的第一表面接触。在一些实例中,可热活化的层压层已经沉积到印刷有墨水组合物的该第一柔性基底的第一表面上,并且使可热活化的层压层与该第二柔性基底接触。
在一些实例中,在热和/或压力条件下使该可热活化的层压层与该第二柔性基底和印刷有墨水组合物的该第一柔性基底的第一表面的另一者接触的结果是热层压的柔性包装材料,其如前所述可以包括该第一柔性基底作为使用中的包装的预期最外层,或包括该第二柔性基底作为使用中的包装的预期最外层,由此保护由该墨水组合物形成的印刷图像或信息免受损坏。在一些实例中,印刷有该图像或信息的第一柔性基底在施以热层压之前特别与该第二柔性基底或功能基底对齐。
在一些实例中,层压产生在冷却至室温后立即准备好使用的柔性包装材料。由此,在一些实例中,本文中描述的制备柔性包装材料的方法不需要额外的固化时间,或换言之零固化时间。
在一些实例中,制备柔性包装材料的方法包括在热和/或压力条件下使该可热活化的层压层与该第二柔性基底和印刷有墨水组合物的该第一柔性基底的第一表面中的一者接触,并将热层压的柔性包装材料冷却至室温,由此获得即用型柔性包装材料。
在一些实例中,层压可以在适于执行这一任务的任何设备上进行。可以在其上进行热层压的层压设备可以包括预热辊、加热辊或轧辊,以及骤冷辊或冷却辊,热层压的多层材料穿过它们以进一步加速冷却过程。在轧辊上进行的层压可以在该层压辊隙处部分熔融可热活化的层压材料并由此在材料之间产生粘合的温度和压力下进行。
在一些实例中,用于层压或层压辊隙的温度可以是小于大约185℃、例如小于大约150℃、例如小于大约120℃、例如小于大约110℃、例如小于大约100℃、例如小于大约90℃、例如大约80℃。
在一些实例中,用于层压或层压辊隙的温度可以是大于大约80℃、例如大于大约90℃、例如大于大约100℃、例如大于大约110℃、例如大于大约120℃、例如大约150℃。要理解的是,用于有效热层压的温度将取决于该可热活化的层压材料的性质和组成以及相关的熔融温度。
在一些实例中,用于层压或层压辊隙的压力可以是小于大约10巴、例如小于大约9巴、例如小于大约8巴、例如小于大约7巴、例如小于大约6巴、例如小于大约5巴、例如小于大约4巴、例如小于大约3巴、例如大约2巴。
在一些实例中,用于层压或层压辊隙的压力可以是大于大约2巴、例如大于大约3巴、例如大于大约4巴、例如大于大约5巴、例如大于大约6巴、例如大于大约7巴、例如大于大约8巴、例如大于大约9巴、例如大约10巴。要理解的是,用于有效热层压的温度和压力将取决于该可热活化的层压材料的性质和组成以及相关的熔融温度。
实施例
下面例示本文中描述的方法和相关方面的实施例。因此,这些实施例不应被视为限制本公开,而是仅教导如何制造本公开的组合物的实施例。因此,本文公开了许多代表性的组合物及其制造方法。
材料
可热活化的层压材料(TALM)
LOTRYL 29MA03是可获自Arkema的乙烯-丙烯酸甲酯共聚物;LOTRYL 24MA02是可获自Arkema的乙烯-丙烯酸甲酯共聚物;LOTRYL 17 BA04是可获自Arkema的乙烯和丙烯酸丁酯的共聚物;Escor 5020 [7.5%]是可获自Exxon Mobil的乙烯-丙烯酸共聚物;Acryft WH303是来自Sumitomo的乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA);Tafmer MA9015是来自Mitsui的酸改性的聚烯烃弹性体;Surlyn 6251是来自DuPont公司的锌离聚物;Pureseal HS1040是可获自Ashland公司的基于水的聚氨酯系涂料;Pureseal HS1020是可获自Ashland公司的基于水的聚氨酯系涂料;G-680是可获自Mica公司的乙烯-丙烯酸共聚物的基于水的分散体;HME-118B是可获自Mica公司的基于水的聚合物分散体;HME-160是可获自Mica公司的基于水的聚合物分散体;HME-261是可获自Mica公司的基于水的聚合物分散体;EX-8317是可获自Coim的基于水的聚合物分散体;RB501BF(BorPure™ RB501BF)是可获自Borealis AG的聚丙烯无规共聚物;Hostalen GD 9550F是可获自LyondellBasell的HDPE;Enable 20-10CB-metallocene是可获自Exxon Mobil的金属茂乙烯-己烷共聚物(LDPE)。
墨水
NC墨水-来自Sun Chemical的NC墨水。
PVB墨水-来自Siegwerk的MX墨水。
PVC墨水-来自SunChemical的PVC墨水ESTERAMA HBN。
PU墨水-用于柔版技术的来自INX公司的PU墨水“Flexo–LAMIALL”和用于轮转凹版技术的来自INX公司的PU墨水“Gravure–LAMIALL”。
第一柔性(印刷)基底
用作柔性基底的PET、BOPP和BOPA,来自Mitsubishi的SiOx PET,来自Toray的AlOxPET、来自Shiner的PET-PVDC、来自Shiner的PET-PVOH膜是市售的膜,可获自例如PolyplexCorporation(PET;12微米膜)、Dor Film(BOPP;18-40微米)和Xiamen Changsu Industry,China(BOPA)或Hyosung, South Korea(BOPA)。
第二柔性基底材料
Hostalen GD 9550F是可获自LyondellBasell的HDPE;Enable 20-10 CB-metallocene是可获自Exxon Mobil的金属茂乙烯-己烷共聚物(LDPE);PP-Moplen 2152是可获自LyondellBasell的聚丙烯。
用作柔性基底的PET、BOPP和BOPA,来自Mitsubishi的SiOx PET,来自Toray的AlOxPET,来自Shiner的PET-PVDC,来自Shiner的PET-PVOH膜是市售的膜,可获自例如PolyplexCorporation(PET;12微米膜)、Dor Film(BOPP;18-40微米)和Xiamen Changsu Industry,China(BOPA)或Hyosung, South Korea(BOPA)。
Al/PE:(7微米/20-200微米)预层压铝箔与聚乙烯膜(Al箔通过粘合剂或挤出涂布或挤出层压法层压到聚乙烯膜上)。
MET-BOPP(18-40微米):金属化BOPP膜。
Al/BOPA/PP(7微米/15-25微米/20-200微米)预层压材料(通过粘合剂,Al箔层压到BOPA膜上,BOPA膜层压到PP膜上)。
PET-AlOx/BOPA/PP(12微米/15微米/70微米)预层压材料(AlOx布置在PET膜上,通过粘合剂,PET膜层压到BOPA膜上,BOPA膜层压到PP膜上)。
PET/BOPA/PP(12微米/15微米/70微米)预层压材料(通过粘合剂,PET膜层压到BOPA膜上,BOPA膜层压到PP膜上)。
PE膜(90微米)。
PET-SiOx/BOPA/PP(12微米/15微米/70微米)预层压材料(SiOx布置在PET膜上,通过粘合剂,PET膜层压到BOPA膜上,BOPA膜层压到PP膜上)。
PET-PVOH/BOPA/PP(13微米/15微米/70微米)预层压材料(PVOH涂布在PET膜上,通过粘合剂,PET膜层压到BOPA膜上,BOPA膜层压到PP膜上)。
PET-PVDC/BOPA/PP(13微米/15微米/70微米)预层压材料(PVDC涂布在PET膜上,通过粘合剂,PET膜层压到BOPA膜上,BOPA膜层压到PP膜上)。
PET-SiOx/BOPA/PE(12微米/15微米/70微米)预层压材料(SiOx布置在PET膜上,通过粘合剂,PET膜层压到BOPA膜上,BOPA膜层压到PE膜上)。
PET-PVOH/BOPA/PE(13微米/15微米/70微米)预层压材料(PVOH涂布在PET膜上,通过粘合剂,PET膜层压到BOPA膜上,BOPA膜层压到PE膜上)。
PET-PVDC/BOPA/PE(13微米/15微米/70微米)预层压材料(PVDC涂布在PET膜上,通过粘合剂,PET膜层压到BOPA膜上,BOPA膜层压到PE膜上)。
PET-SiOx /PP(12微米/70微米)预层压材料(SiOx布置在PET膜上,通过粘合剂,PET膜层压到PP膜上)。
PET-PVOH/ PP(13微米/70微米)预层压材料(PVOH涂布在PET膜上,通过粘合剂,PET膜层压到PP膜上)。
PET-PVDC /PP (13微米/70微米)预层压材料(PVDC涂布在PET膜上,通过粘合剂,PET膜层压到PP膜上)。
PET-SiOx / PE(12微米/70微米)预层压材料(SiOx布置在PET膜上,通过粘合剂,PET膜层压到PE膜上)。
PET-PVOH/ PE(13微米/70微米)预层压材料(PVOH涂布在PET膜上,通过粘合剂,PET膜层压到PE膜上)。
PET-PVDC / PE(13微米/70微米)预层压材料(PVDC涂布在PET膜上,通过粘合剂,PET膜层压到PE膜上)。
PET-AlOx / PP(12 微米/70 微米)预层压材料(AlOx涂布在PET膜上,通过粘合剂,PET膜层压到PP膜上)。
密封剂层
Hostalen GD 9550F是可获自LyondellBasell的HDPE;Enable 20-10 CB-metallocene是可获自Exxon Mobil的金属茂乙烯-己烷共聚物(LDPE);PP-Moplen 2152是可获自LyondellBasell的聚丙烯。
设备
柔版印刷机:来自Dolci-Bielloni Company的Telia FSC(条件:主退绕机 – 电晕处理2-2.5 kW,膜张力15 N;Central Drum Color CYMBW各自100%覆盖率;烘箱温度 – 区域I60-75℃,区域II 70-80℃,区域III 75-90℃;线速度130-150米/分钟)。
轮转凹版印刷机:Rotomec MW 80 Company(条件:主退绕机 – 电晕处理2 kW,膜张力10-15 N;印刷站 – CYMBW各自100%覆盖率;用于干燥的烘箱温度65-95℃;线速度160-220米/分钟)。
层压机:来自Nordmeccanica的LaboCombi 400(经修改以允许将轧辊加热至最高180℃)。
共挤出机:Dr Collin型挤出机。
挤出机涂布机:ER-WE-PA:Davis Standard 3挤出机,宽度1200毫米。
一般方法
1. 在第一柔性基底上印刷
采用如上所述的柔版或轮转凹版印刷技术用选自NC墨水、PVB墨水、PVC墨水和PU墨水的墨水组合物印刷上述第一柔性基底的样品。
2.提供具有沉积在其上的可热活化的层压材料层的第一或第二柔性基底
2.1.共挤出聚合第二柔性基底、密封剂层和可热活化的层压材料
使用3台Dr Collin型CMG 5.2-4的挤出机(A、B和C)制造第二柔性基底、密封剂层和可热活化的层压材料的共挤出的3层或更多层膜。制得的3层膜含有布置在密封剂层(挤出机C)和可热活化的层压材料(挤出机A)之间的第二柔性基底(挤出机B)。共挤出的3层膜各自的各个层的组成显示在下表2中。使用根据该方法得到的共挤出膜获得的柔性包装材料被称为使用其中通过与下表5 中的第二柔性基底共挤出将TALM沉积到第二柔性基底上的程序制得。
表1:Dr Collin型挤出机的运行参数
参数
挤出机A温度(℃) 170-230
挤出机B温度(℃) 190-230
挤出机C温度(℃) 200-230
电晕处理(W) 200-350
速度(米/分钟) 5-10
表2:共挤出的3层膜
共挤出的3层膜 可热活化的层压材料 (TALM) 聚合第二柔性基底材料 密封剂层材料
1 Lotyrl 29MA03 60% Hostalen GD 9550F HDPE, 40% Enable20-10 CB-metalocene LDPE 60% Hostalen GD 9550F HDPE, 35% Enable 20-10CB-metalocene LDPE, 5% PB F 15
2 70% Lotyrl 29MA03, 18% Hostalen GD 9550F HDPE,12% Enable 20-10 CB-metalocen LDPE 60% Hostalen GD 9550F HDPE, 40% Enable20-10 CB-metalocene LDPE 60% Hostalen GD 9550F HDPE, 35% Enable 20-10CB-metalocene LDPE, 5% PB F 15
3 Lotyrl 29MA03 PP-Moplen 2152 60% PP-Moplen 2152, 35% RB 501 BF, 5% PB F 15
4 70% Lotyrl 29MA03, 30% RB501BF PP-Moplen 2152 60% PP-Moplen 2152, 35% RB 501 BF, 5% PB F 15
5 Lotyrl 29MA03 60% Hostalen GD 9550F HDPE, 40% Enable20-10 CB-metalocene LDPE 60% Hostalen GD 9550F HDPE, 35% Enable 20-10CB-metalocene LDPE, 5% PB F 15
6 Tafmer MA9015 60% Hostalen GD 9550F HDPE, 40% Enable20-10 CB-metalocen LDPE 60% Hostalen GD 9550F HDPE, 35% Enable 20-10CB-metalocen LDPE, 5% PB F 15
7 70% Tafmer MA9015, 18% Hostalen GD 9550F HDPE,12% Enable 20-10 CB-metalocen LDPE 60% Hostalen GD 9550F HDPE, 40% Enable20-10 CB-metalocen LDPE 60% Hostalen GD 9550F HDPE, 35% Enable 20-10CB-metalocen LDPE, 5% PB F 15
8 30% Tafmer MA9015, 40% Hostalen GD 9550F HDPE,30% Enable 20-10 CB-metalocen LDPE 60% Hostalen GD 9550F HDPE, 40% Enable20-10 CB-metalocen LDPE 60% Hostalen GD 9550F HDPE, 35% Enable 20-10CB-metalocen LDPE, 5% PB F 15
9 Tafmer MA9015 PP-Moplen 2152 60% PP-Moplen 2152, 35% RB501BF, 5% PB F 15
10 70% Tafmer MA9015, 30% RB501BF PP-Moplen 2152 60% PP-Moplen 2152, 35% RB501BF, 5% PB F 15
11 30% Tafmer MA9015, 70% RB501BF PP-Moplen 2152 60% PP-Moplen 2152, 35% RB501BF, 5% PB F 15
制得的共挤出的3层膜是具有“可热活化的层压材料” 的顶层的PE或PP膜。该TALM层的厚度为20微米,该聚合第二柔性基底的厚度为50微米,该密封剂层的厚度为20微米。
2.2.将可热活化的层压材料层凹版涂布到第一或第二柔性基底上
使用层压机(来自Nordmeccanica的LaboCombi 400 – 烘箱温度70℃、85℃、105℃ –Anilox 60 – 电晕处理,1kW在第一退绕机上,1.5kW在重绕机上)在5-150米/分钟的速度下用TALM(如上所述的HME-118B)或Mica HME-160涂布印刷好的第一柔性基底(如上所述)和第二柔性基底(如上所述)以提供具有2-12微米的厚度的TALM层。
使用凹版涂布程序以便用该方法将可热活化的层压材料施加到该第一或第二柔性基底上所获得的柔性包装材料被称为使用其中通过下表5中的“凹版涂布”将TALM沉积到第一或第二柔性基底上的程序制得。
2.3.将可热活化的层压材料(TALM)挤出涂布到第二柔性基底上
使用如上所述的挤出机涂布机用TALM挤出涂布第二柔性基底。
将该第二柔性基底装载到主退绕机上,将所需可热活化的层压材料装载到挤出机中,根据下表3中所述参数运行该设备。
使用这种方法用挤出涂布程序以便将可热活化的层压材料施加到该第一或第二柔性基底上所获得的柔性包装材料被称为使用其中通过下表5中的“挤出涂布”将TALM沉积到第一或第二柔性基底上的程序制得。
表3:
参数
温度(℃) 180-230
接头温度(℃) 210
头/模头温度(℃) 230
速度(米/分钟) 100-140
电晕处理,第1退绕机(kW) 1
电晕处理,最终重绕机(kW) 2-4
涂布有TALM层的第二柔性基底具有下表4中所述组成。
表4:
挤出涂布有TALM的第二柔性基底 第二柔性基底 TALM (14 微米)
1 Al/BOPA/PP (7微米/15微米/70微米) Lotryl 29MA03
2 Al/BOPA/PP (7微米/15微米/70微米) 70% Lotyrl 29MA03, 18% Hostalen GD 9550F HDPE, 12% Enable 20-10 CB-metalocen LDPE
3 PET-AlOx/BOPA/PP (12微米/15微米/70微米) Lotryl 29MA03
4 PET-AlOx/BOPA/PP (12微米/15微米/70微米) 70% Lotyrl 29MA03, 30% RB501BF
5 Al/BOPA/PP (7微米/15微米/70微米) Tafmer MA9015
6 Al/BOPA/PP (7微米/15微米/70微米) 70% Tafmer MA9015, 18% Hostalen GD 9550F HDPE, 12% Enable 20-10 CB-metalocen LDPE
7 MET-BOPP (20 微米) Tafmer MA9015
8 MET-BOPP (20 微米) 70% Tafmer MA9015, 30% RB501BF
3.第一和第二柔性基底与TALM一起层压
在该方法中,该第一和第二柔性基底使用层压机(来自Nordmeccanica的LaboCombi400)与布置在该第一和第二柔性基底之间的TALM层层压在一起。将印刷好的第一柔性基底放置在退绕机A中,并将第二柔性基底放置在退绕机B中,用如上所述的TALM层涂布第一或第二柔性基底中的一者。运行层压机以进行热层压设置以使得具有95-180℃的辊隙温度、2.5-5巴的辊隙压力和5-150米/分钟的速度,制造如下表5中所述的柔性包装材料。
通过在该层压材料冷却至室温后立即测量层压粘合强度来在零固化时间下验证层压体性能。根据ASTM F0904-98R08测量层压粘合强度(结果显示在表5中)。发明人还成功地使用本文中描述的其它材料作为该第一柔性基底、第二柔性基底和可热活化的层压材料制得了柔性包装材料,包括本文中描述的不同的可热活化的层压材料的混合物。
尽管已参照某些实施例描述了该材料、方法和相关方面,但本领域技术人员会认识到,可以在不背离本公开的精神的情况下作出各种修改、变动、省略和取代。任何从属权利要求的特征可以与任何其它从属权利要求和/或任何独立权利要求的特征组合。

Claims (14)

1.制备柔性包装材料的方法,所述方法包括:
提供具有在其上印刷墨水组合物的第一表面的第一柔性基底,所述印刷的墨水组合物包含含有聚氯乙烯、聚乙烯醇缩丁醛、硝基纤维素、聚氨酯、聚酰胺或可UV固化树脂的墨水树脂;
提供第二柔性基底;
将可热活化的层压材料层沉积到该第二柔性基底的第一表面和在其上印刷该墨水组合物的该第一柔性基底的第一表面中的一者上,该可热活化的层压材料包含选自烯烃单体与丙烯酸或甲基丙烯酸单体的共聚物、烯烃单体与丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯单体的共聚物、聚氨酯、离聚物、烯烃单体的共聚物、马来酸酐改性的聚烯烃和酸改性的聚烯烃的可热活化的聚合物;和
在热和/或压力条件下使可热活化的层压材料层与该第二柔性基底和在其上印刷该墨水组合物的该第一柔性基底的第一表面的另一者接触。
2.权利要求1的方法,其中该第一柔性基底或该第二柔性基底包含金属箔、金属化基底或纸基底。
3.权利要求1的方法,其中该第一柔性基底和/或该第二柔性基底是透明的。
4.权利要求1的方法,其中该第一柔性基底和/或该第二柔性基底包含双向拉伸聚丙烯或聚对苯二甲酸乙二醇酯的膜。
5.权利要求1的方法,其中该可热活化的层压层在大约60至170℃的温度下与该第二柔性基底和在其上印刷该墨水组合物的该第一柔性基底的第一表面的另一者接触。
6.权利要求1的方法,其中在该第二柔性基底的第二表面上提供密封剂层,该第二表面是除了接触该可热活化的层压材料的该第二柔性基底的表面之外的表面。
7.权利要求1的方法,其中在该第一柔性基底的第二表面上提供密封剂层,该第二表面是除了印刷有该墨水组合物的该第一柔性基底的表面之外的表面。
8.权利要求1的方法,其中将可热活化的层压材料层沉积到该第二柔性基底或该第一柔性基底上包括将可热活化的层压材料挤出到该第二柔性基底或该第一柔性基底的第一表面上。
9.权利要求1的方法,其中将可热活化的层压材料层沉积到该第二柔性基底或该第一柔性基底上包括将可热活化的层压材料的基于水的分散体或基于溶剂的分散体涂布到该第二柔性基底或该第一柔性基底的第一表面上。
10.权利要求1的方法,其中该第二柔性基底是聚合第二柔性基底,可热活化的层压材料层通过共挤出聚合第二柔性基底与可热活化的层压材料以形成布置在聚合第二柔性基底上的可热活化的层压材料层来沉积到所述聚合第二柔性基底上。
11.柔性包装材料,包括:
具有第一表面的第一柔性基底;
印刷在该第一柔性基底的第一表面上的墨水组合物,所述印刷的墨水组合物包含含有聚氯乙烯、聚乙烯醇缩丁醛、硝基纤维素、聚氨酯、聚酰胺或UV固化聚合物的墨水树脂;
第二柔性基底;和
布置在该第二柔性基底和印刷有该墨水组合物的第一柔性基底的第一表面之间并与其粘合的热活化层压材料层,所述热活化层压材料包含选自烯烃单体与丙烯酸或甲基丙烯酸单体的共聚物、烯烃单体与丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯单体的共聚物、聚氨酯、离聚物、烯烃单体的共聚物、马来酸酐改性的聚烯烃和酸改性的聚烯烃的热活化聚合物。
12.如权利要求11所述的材料,其中该第一柔性基底或该第二柔性基底是透明的,并包含热塑性聚合物。
13.如权利要求11所述的材料,其中该第一柔性基底与该第二柔性基底中的一者包含金属箔、金属化基底或纸基底。
14.包含柔性材料的柔性包装,所述柔性材料包括:
具有第一表面的第一柔性基底;
印刷在该第一柔性基底的第一表面上的墨水组合物,所述印刷的墨水组合物包含含有聚氯乙烯、聚乙烯醇缩丁醛、硝基纤维素、聚氨酯、聚酰胺或UV固化聚合物的墨水树脂;
第二柔性基底;和
布置在该第二柔性基底和印刷有该墨水组合物的第一柔性基底的第一表面之间并与其粘合的热活化层压材料层,所述热活化层压材料包含选自烯烃单体与丙烯酸或甲基丙烯酸单体的共聚物、烯烃单体与丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯单体的共聚物、聚氨酯、离聚物、烯烃单体的共聚物、马来酸酐改性的聚烯烃和酸改性的聚烯烃的热活化聚合物。
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