WO2015019725A1 - 有機金属錯体、発光材料、遅延蛍光体および有機発光素子 - Google Patents
有機金属錯体、発光材料、遅延蛍光体および有機発光素子 Download PDFInfo
- Publication number
- WO2015019725A1 WO2015019725A1 PCT/JP2014/066502 JP2014066502W WO2015019725A1 WO 2015019725 A1 WO2015019725 A1 WO 2015019725A1 JP 2014066502 W JP2014066502 W JP 2014066502W WO 2015019725 A1 WO2015019725 A1 WO 2015019725A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- compound
- group
- organometallic complex
- general formula
- light emitting
- Prior art date
Links
- 0 C(C(*c(cc1)ccc1-c(cc1)ccc1N(c1ccccc1)c1cc2ccccc2c2ccccc12)c1ccccc1)c1c(cccc2)c2c(CCC=C2)c2c1 Chemical compound C(C(*c(cc1)ccc1-c(cc1)ccc1N(c1ccccc1)c1cc2ccccc2c2ccccc12)c1ccccc1)c1c(cccc2)c2c(CCC=C2)c2c1 0.000 description 6
- ZMMOLZCBJRBFJE-UHFFFAOYSA-N CC1(C=CC=CC1)[n]1c(ccc(-c(cc2)cc(c3c4cccc3)c2[n]4-c2ccccc2)c2)c2c2cc(-c(cc3)cc(c4c5cccc4)c3[n]5-c3ccccc3)ccc12 Chemical compound CC1(C=CC=CC1)[n]1c(ccc(-c(cc2)cc(c3c4cccc3)c2[n]4-c2ccccc2)c2)c2c2cc(-c(cc3)cc(c4c5cccc4)c3[n]5-c3ccccc3)ccc12 ZMMOLZCBJRBFJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCPSXFXNULXZMK-UHFFFAOYSA-N OC(C1)C(C2=C(CI)CCc(cccc3)c3O2)=CC=C1N1C2C=CC=CC2OC2C1CCCCC2 Chemical compound OC(C1)C(C2=C(CI)CCc(cccc3)c3O2)=CC=C1N1C2C=CC=CC2OC2C1CCCCC2 ZCPSXFXNULXZMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D413/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
- C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
- C07D403/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
- C07D417/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic System
- C07F5/06—Aluminium compounds
- C07F5/069—Aluminium compounds without C-aluminium linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B17/00—Azine dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B19/00—Oxazine dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B21/00—Thiazine dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
- C09B57/10—Metal complexes of organic compounds not being dyes in uncomplexed form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
- C09B69/008—Dyes containing a substituent, which contains a silicium atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/30—Coordination compounds
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/30—Coordination compounds
- H10K85/321—Metal complexes comprising a group IIIA element, e.g. Tris (8-hydroxyquinoline) gallium [Gaq3]
- H10K85/324—Metal complexes comprising a group IIIA element, e.g. Tris (8-hydroxyquinoline) gallium [Gaq3] comprising aluminium, e.g. Alq3
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/30—Coordination compounds
- H10K85/381—Metal complexes comprising a group IIB metal element, e.g. comprising cadmium, mercury or zinc
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
- C09K2211/1033—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
- C09K2211/1037—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1096—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing other heteroatoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/18—Metal complexes
- C09K2211/181—Metal complexes of the alkali metals and alkaline earth metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/18—Metal complexes
- C09K2211/186—Metal complexes of the light metals other than alkali metals and alkaline earth metals, i.e. Be, Al or Mg
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/18—Metal complexes
- C09K2211/188—Metal complexes of other metals not provided for in one of the previous groups
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
- H10K2101/10—Triplet emission
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
Description
[3] 一般式(1)のZ1が、前記一般式(A)~(E)のいずれかで表される基であることを特徴とする[1]に記載の有機金属錯体。
[4] 一般式(1)のZ1またはZ2が、前記一般式(A)または前記一般式(B)で表される基であることを特徴とする[1]~[3]のいずれか1項に記載の有機金属錯体。
[5] 一般式(1)のMが、ZnまたはLiであることを特徴とする[1]~[4]のいずれか1項に記載の有機金属錯体。
[6] 一般式(1)のYが酸素原子であることを特徴とする[1]~[5]のいずれか1項に記載の有機金属錯体。
[7] 一般式(1)のmが1または2であることを特徴とする[1]~[6]のいずれか1項に記載の有機金属錯体。
[8] Zが置換もしくは無置換のアリールオキシ配位子であることを特徴とする[7]に記載の有機金属錯体。
[9] Zが置換もしくは無置換のジアリールアミノ基で置換されたアリールオキシ配位子であることを特徴とする[8]に記載の有機金属錯体。
[10] 下記の式(I)および式(II)を満たすことを特徴とする有機金属錯体。
式(I) SC-TC≦0.2eV
式(II) SL-TL≦0.2eV
[式(I)および式(II)において、SCは有機金属錯体の一重項励起状態でのエネルギーを表し、TCは有機金属錯体の三重項励起状態でのエネルギーを表し、SLは該有機金属錯体を構成する配位子の一重項励起状態でのエネルギーを表し、TLは該有機金属錯体を構成する配位子の三重項励起状態でのエネルギーを表す。]
[12] [1]~[10]のいずれか1項に記載の有機金属錯体からなる遅延蛍光体。
[14] 遅延蛍光を放射することを特徴とする[13]に記載の有機発光素子。
[15] 有機エレクトロルミネッセンス素子であることを特徴とする[13]または[14]に記載の有機発光素子。
(一般式(1)で表される有機金属錯体)
一般式(1)で表される有機金属錯体は、後述するように、配位子である複素環化合物の4位(Z2)または5位(Z1)に下記の一般式(A)~(E)のいずれかで表される基が存在することにより、配位子内で励起子の準位間遷移が多く生じるものと考えられる。このため、この有機金属錯体は、高い発光効率を得ることができる。以下、一般式(1)で表される有機金属錯体について詳細に説明する。
一般式(1)で表される有機金属錯体は新規化合物である。この有機金属錯体は、配位子となる複素環化合物と中心金属Mとを有している。
R7として採用しうるアリール基は、1つの芳香環からなるものであってもよいし、2以上の芳香環が融合した構造を有するものであってもよい。アリール基の炭素数は、6~22であることが好ましく、6~18であることがより好ましく、6~14であることがさらに好ましく、6~10であること(すなわちフェニル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基)がさらにより好ましい。
また、上記アリール基は、さらに置換されていてもよいし、置換されていなくてもよい。置換されている場合の置換基としては、例えばアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基を挙げることができ、アルキル基とアリール基の説明と好ましい範囲については上記アルキル基と上記アリール基の記載を参照することができる。
置換基として採用しうるアリールオキシ基は、1つの芳香環からなるものであってもよいし、2以上の芳香環が融合した構造を有するものであってもよい。アリールオキシ基の炭素数は、6~22であることが好ましく、6~18であることがより好ましく、6~14であることがさらに好ましく、6~10であること(すなわちフェニルオキシ基、1-ナフチルオキシ基、2-ナフチルオキシ基)がさらにより好ましい。
R21~R28、R31~R38、R41~R49、R51~R70がとりうる置換基として、例えばヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数1~20のアルキル基、炭素数1~20のアルコキシ基、炭素数1~20のアルキルチオ基、炭素数1~20のアルキル置換アミノ基、炭素数2~20のアシル基、炭素数6~40のアリール基、炭素数3~40のヘテロアリール基、炭素数2~10のアルケニル基、炭素数2~10のアルキニル基、炭素数2~10のアルコキシカルボニル基、炭素数1~10のアルキルスルホニル基、炭素数1~10のハロアルキル基、アミド基、炭素数2~10のアルキルアミド基、炭素数3~20のトリアルキルシリル基、炭素数4~20のトリアルキルシリルアルキル基、炭素数5~20のトリアルキルシリルアルケニル基、炭素数5~20のトリアルキルシリルアルキニル基およびニトロ基等が挙げられる。これらの具体例のうち、さらに置換基により置換可能なものは置換されていてもよい。より好ましい置換基は、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数1~20の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数1~20のアルコキシ基、炭素数6~40の置換もしくは無置換のアリール基、炭素数3~40の置換もしくは無置換のヘテロアリール基、炭素数1~20のジアルキル置換アミノ基である。さらに好ましい置換基は、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、炭素数1~10の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数1~10の置換もしくは無置換のアルコキシ基、炭素数6~15の置換もしくは無置換のアリール基、炭素数3~12の置換もしくは無置換のヘテロアリール基である。
一般式(A)~(E)における置換基の数は制限されず、R21~R28、R31~R38、R41~R49、R51~R70のすべてが無置換(すなわち水素原子)であってもよい。また、一般式(A)~(E)のそれぞれにおいて置換基が2つ以上ある場合、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。一般式(A)~(E)に置換基が存在している場合、その置換基は一般式(A)であればR22~R27のいずれかであることが好ましく、一般式(B)であればR32~R37のいずれかであることが好ましく、一般式(C)であればR42~R47、R49のいずれかであることが好ましく、一般式(D)であればR52、R53、R56、R57、R59、R60のいずれかであることが好ましく、一般式(E)であればR62、R63、R66、R67、R69、R70のいずれかであることが好ましい。
環状構造は芳香環であっても脂肪環であってもよく、またヘテロ原子を含むものであってもよく、さらに環状構造は2環以上の縮合環であってもよい。ここでいうヘテロ原子としては、窒素原子、酸素原子および硫黄原子からなる群より選択されるものであることが好ましい。形成される環状構造の例として、ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、トリアゾール環、イミダゾリン環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、シクロヘキサジエン環、シクロヘキセン環、シクロペンタエン環、シクロヘプタトリエン環、シクロヘプタジエン環、シクロヘプタエン環などを挙げることができる。
一般式(1)中に存在する一般式(A)~(E)で表される基は、すべてが一般式(A)~(E)のいずれか1つの一般式で表される基であることが好ましい。例えば、一般式(A)で表される基である場合や、すべてが一般式(B)で表される場合を好ましく例示することができる。
配位子Lとしては、置換もしくは無置換のアリールオキシ配位子などを挙げることができる。置換もしくは無置換のアリールオキシ配位子として、置換もしくは無置換のフェノキシ配位子、置換もしくは無置換のナフトキシ配位子などを例示することができる。これらのアリールオキシ基に対する置換基としては、上記のR21~R28、R31~R38、R41~R49、R51~R70がとりうる置換基として例示した置換基を挙げることができる。なかでも、置換もしくは無置換のジアリールアミノ基を好ましく用いることができ、例えばジフェニルアミノ基を好ましく採用することができる。
Mがアルミニウムなどの3価の金属であるとき、一般式(1)のnは2であり、mは1であることが好ましい。また、Mが亜鉛などの2価の金属であるとき、一般式(1)のnは2であり、mは0であることが好ましい。
一般式(1)で表される有機金属錯体は、分子量にかかわらず塗布法で成膜してもよい。塗布法を用いれば、分子量が比較的大きな化合物であっても成膜することが可能である。
例えば、一般式(1)で表される構造中にあらかじめ重合性基を存在させておいて、その重合性基を重合させることによって得られる重合体を、発光材料として用いることが考えられる。具体的には、一般式(1)のR1~R8のいずれかに重合性官能基を含むモノマーを用意して、これを単独で重合させるか、他のモノマーとともに共重合させることにより、繰り返し単位を有する重合体を得て、その重合体を発光材料として用いることが考えられる。あるいは、一般式(1)で表される構造を有する化合物どうしを反応させることにより、二量体や三量体を得て、それらを発光材料として用いることも考えられる。
一般式(2)または(3)において、R101、R102、R103およびR104は、各々独立に置換基を表す。好ましくは、炭素数1~6の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数1~6の置換もしくは無置換のアルコキシ基、ハロゲン原子であり、より好ましくは炭素数1~3の無置換のアルキル基、炭素数1~3の無置換のアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子であり、さらに好ましくは炭素数1~3の無置換のアルキル基、炭素数1~3の無置換のアルコキシ基である。
L1およびL2で表される連結基は、Qを構成する一般式(1)の構造のR1~R8いずれか、式(C)の構造のR9、式(D)の構造のR10またはR11、式(E)の構造のR12またはR13のいずれかに結合することができる。1つのQに対して連結基が2つ以上連結して架橋構造や網目構造を形成していてもよい。
一般式(1)で表される有機金属錯体は、既知の反応を組み合わせることによって合成することができる。例えば、一般式(1)のXおよびYが酸素原子、Z2が式(A)で表される基、Mが亜鉛である有機金属錯体は、以下の合成経路により配位子を合成し、この配位子を亜鉛に配位させることにより合成することができる。なお、配位子の合成において、中間生成物1の合成経路は、経路Aを用いてもよいし、経路Bを用いてもよいが、経路Aを用いることが好ましい。これにより、中間生成物1を高い収率で得ることができる。
上記の反応の詳細については、後述の合成例を参考にすることができる。また、一般式(1)で表される有機金属錯体は、その他の公知の合成反応を組み合わせることによっても合成することができる。
本発明者らは、下記の式(I)および式(II)を満たす有機金属錯体が、発光特性が優れており有用であることを見出した。
式(I) SC-TC≦0.2eV
式(II) SL-TL≦0.2eV
上記式(I)および式(II)において、SCは有機金属錯体の一重項励起状態でのエネルギーを表し、TCは有機金属錯体の三重項励起状態でのエネルギーを表し、SLは該有機金属錯体を構成する配位子の一重項励起状態でのエネルギーを表し、TLは該有機金属錯体を構成する配位子の三重項励起状態でのエネルギーを表す。本明細書中において、「一重項励起状態でのエネルギー」と「三重項励起状態でのエネルギー」は、後述の実施例に記載される測定法にしたがって測定される値をいう。また、以下の説明では、SC-TCの値及びSL-TLの値を、「エネルギー差ΔEST」ということがある。
本発明の有機金属錯体は、有機金属錯体自体および該有機金属錯体を構成する配位子のエネルギー差ΔESTがともに0.2eV以下と小さいことにより、高い発光効率を得ることができる。そして、特に、配位子のエネルギー差ΔESTが小さいことにより、従来の有機金属錯体系の発光材料に比べて、発光効率を格段に高めることができる。
このため、式(I)と式(II)を満たすように分子設計をすることにより、発光特性が優れた有機金属錯体を提供することができる。例えば、公知の計算法を用いて様々な化学構造についてSC-TCやSL-TLを算出し、式(I)と式(II)を満たすような計算結果が得られた構造を持つ有機金属錯体を実際に製造することにより、発光特性に優れた有機金属錯体を提供することが可能である。また、種々の構造について計算することにより、式(I)と式(II)を満たすような計算結果が得られる構造を一般化し、発光特性が優れた有機金属錯体の一般式を導き出すことも可能である。
有機金属錯体の一重項励起状態でのエネルギーSCは、1.5~3.5eVであることが好ましく、1.7~3.3eVであることがより好ましく、1.9~3.1eVであることがさらに好ましい。有機金属錯体の三重項励起状態でのエネルギーTCは、0.5~3.5eVであることが好ましく、1.0~3.2eVであることがより好ましく、1.7~3.1eVであることがさらに好ましい。
本発明の一般式(1)で表される有機金属錯体は、有機発光素子の発光材料として有用である。このため、本発明の一般式(1)で表される有機金属錯体は、有機発光素子の発光層に発光材料として効果的に用いることができる。一般式(1)で表される有機金属錯体の中には、遅延蛍光を放射する遅延蛍光材料(遅延蛍光体)が含まれている。すなわち本発明は、一般式(1)で表される有機金属錯体からなる発光材料の発明と、一般式(1)で表される構造を有する遅延蛍光体の発明と、一般式(1)で表される有機金属錯体を遅延蛍光体として使用する発明と、一般式(1)で表される有機金属錯体を用いて遅延蛍光を発光させる方法の発明も提供する。そのような化合物を発光材料として用いた有機発光素子は、遅延蛍光を放射し、発光効率が高いという特徴を有する。その原理を、有機エレクトロルミネッセンス素子を例にとって説明すると以下のようになる。
有機フォトルミネッセンス素子は、基板上に少なくとも発光層を形成した構造を有する。また、有機エレクトロルミネッセンス素子は、少なくとも陽極、陰極、および陽極と陰極の間に有機層を形成した構造を有する。有機層は、少なくとも発光層を含むものであり、発光層のみからなるものであってもよいし、発光層の他に1層以上の有機層を有するものであってもよい。そのような他の有機層として、正孔輸送層、正孔注入層、電子阻止層、正孔阻止層、電子注入層、電子輸送層、励起子阻止層などを挙げることができる。正孔輸送層は正孔注入機能を有した正孔注入輸送層でもよく、電子輸送層は電子注入機能を有した電子注入輸送層でもよい。具体的な有機エレクトロルミネッセンス素子の構造例を図1に示す。図1において、1は基板、2は陽極、3は正孔注入層、4は正孔輸送層、5は発光層、6は電子輸送層、7は陰極を表わす。
以下において、有機エレクトロルミネッセンス素子の各部材および各層について説明する。なお、基板と発光層の説明は有機フォトルミネッセンス素子の基板と発光層にも該当する。
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、基板に支持されていることが好ましい。この基板については、特に制限はなく、従来から有機エレクトロルミネッセンス素子に慣用されているものであればよく、例えば、ガラス、透明プラスチック、石英、シリコンなどからなるものを用いることができる。
有機エレクトロルミネッセンス素子における陽極としては、仕事関数の大きい(4eV以上)金属、合金、電気伝導性化合物およびこれらの混合物を電極材料とするものが好ましく用いられる。このような電極材料の具体例としてはAu等の金属、CuI、インジウムチンオキシド(ITO)、SnO2、ZnO等の導電性透明材料が挙げられる。また、IDIXO(In2O3-ZnO)等非晶質で透明導電膜を作製可能な材料を用いてもよい。陽極はこれらの電極材料を蒸着やスパッタリング等の方法により、薄膜を形成させ、フォトリソグラフィー法で所望の形状のパターンを形成してもよく、あるいはパターン精度をあまり必要としない場合は(100μm以上程度)、上記電極材料の蒸着やスパッタリング時に所望の形状のマスクを介してパターンを形成してもよい。あるいは、有機導電性化合物のように塗布可能な材料を用いる場合には、印刷方式、コーティング方式等湿式成膜法を用いることもできる。この陽極より発光を取り出す場合には、透過率を10%より大きくすることが望ましく、また陽極としてのシート抵抗は数百Ω/□以下が好ましい。さらに膜厚は材料にもよるが、通常10~1000nm、好ましくは10~200nmの範囲で選ばれる。
一方、陰極としては、仕事関数の小さい(4eV以下)金属(電子注入性金属と称する)、合金、電気伝導性化合物およびこれらの混合物を電極材料とするものが用いられる。このような電極材料の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム-カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム/銅混合物、マグネシウム/銀混合物、マグネシウム/アルミニウム混合物、マグネシウム/インジウム混合物、アルミニウム/酸化アルミニウム(Al2O3)混合物、インジウム、リチウム/アルミニウム混合物、希土類金属等が挙げられる。これらの中で、電子注入性および酸化等に対する耐久性の点から、電子注入性金属とこれより仕事関数の値が大きく安定な金属である第二金属との混合物、例えば、マグネシウム/銀混合物、マグネシウム/アルミニウム混合物、マグネシウム/インジウム混合物、アルミニウム/酸化アルミニウム(Al2O3)混合物、リチウム/アルミニウム混合物、アルミニウム等が好適である。陰極はこれらの電極材料を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させることにより、作製することができる。また、陰極としてのシート抵抗は数百Ω/□以下が好ましく、膜厚は通常10nm~5μm、好ましくは50~200nmの範囲で選ばれる。なお、発光した光を透過させるため、有機エレクトロルミネッセンス素子の陽極または陰極のいずれか一方が、透明または半透明であれば発光輝度が向上し好都合である。
また、陽極の説明で挙げた導電性透明材料を陰極に用いることで、透明または半透明の陰極を作製することができ、これを応用することで陽極と陰極の両方が透過性を有する素子を作製することができる。
発光層は、陽極および陰極のそれぞれから注入された正孔および電子が再結合することにより励起子が生成した後、発光する層であり、発光材料を単独で発光層に使用しても良いが、好ましくは発光材料とホスト材料を含む。発光材料としては、一般式(1)で表される本発明の化合物群から選ばれる1種または2種以上を用いることができる。本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子および有機フォトルミネッセンス素子が高い発光効率を発現するためには、発光材料に生成した一重項励起子および三重項励起子を、発光材料中に閉じ込めることが重要である。従って、発光層中に発光材料に加えてホスト材料を用いることが好ましい。ホスト材料としては、励起一重項エネルギー、励起三重項エネルギーの少なくとも何れか一方が本発明の発光材料よりも高い値を有する有機化合物を用いることができる。その結果、本発明の発光材料に生成した一重項励起子および三重項励起子を、本発明の発光材料の分子中に閉じ込めることが可能となり、その発光効率を十分に引き出すことが可能となる。もっとも、一重項励起子および三重項励起子を十分に閉じ込めることができなくても、高い発光効率を得ることが可能な場合もあるため、高い発光効率を実現しうるホスト材料であれば特に制約なく本発明に用いることができる。本発明の有機発光素子または有機エレクトロルミネッセンス素子において、発光は発光層に含まれる本発明の発光材料から生じる。この発光は蛍光発光および遅延蛍光発光の両方を含む。但し、発光の一部或いは部分的にホスト材料からの発光があってもかまわない。
ホスト材料を用いる場合、発光材料である本発明の化合物が発光層中に含有される量は0.1重量%以上であることが好ましく、1重量%以上であることがより好ましく、また、50重量%以下であることが好ましく、20重量%以下であることがより好ましく、10重量%以下であることがさらに好ましい。
発光層におけるホスト材料としては、正孔輸送能、電子輸送能を有し、かつ発光の長波長化を防ぎ、なおかつ高いガラス転移温度を有する有機化合物であることが好ましい。
注入層とは、駆動電圧低下や発光輝度向上のために電極と有機層間に設けられる層のことで、正孔注入層と電子注入層があり、陽極と発光層または正孔輸送層の間、および陰極と発光層または電子輸送層との間に存在させてもよい。注入層は必要に応じて設けることができる。
阻止層は、発光層中に存在する電荷(電子もしくは正孔)および/または励起子の発光層外への拡散を阻止することができる層である。電子阻止層は、発光層および正孔輸送層の間に配置されることができ、電子が正孔輸送層の方に向かって発光層を通過することを阻止する。同様に、正孔阻止層は発光層および電子輸送層の間に配置されることができ、正孔が電子輸送層の方に向かって発光層を通過することを阻止する。阻止層はまた、励起子が発光層の外側に拡散することを阻止するために用いることができる。すなわち電子阻止層、正孔阻止層はそれぞれ励起子阻止層としての機能も兼ね備えることができる。本明細書でいう電子阻止層または励起子阻止層は、一つの層で電子阻止層および励起子阻止層の機能を有する層を含む意味で使用される。
正孔阻止層とは広い意味では電子輸送層の機能を有する。正孔阻止層は電子を輸送しつつ、正孔が電子輸送層へ到達することを阻止する役割があり、これにより発光層中での電子と正孔の再結合確率を向上させることができる。正孔阻止層の材料としては、後述する電子輸送層の材料を必要に応じて用いることができる。
電子阻止層とは、広い意味では正孔を輸送する機能を有する。電子阻止層は正孔を輸送しつつ、電子が正孔輸送層へ到達することを阻止する役割があり、これにより発光層中での電子と正孔が再結合する確率を向上させることができる。
励起子阻止層とは、発光層内で正孔と電子が再結合することにより生じた励起子が電荷輸送層に拡散することを阻止するための層であり、本層の挿入により励起子を効率的に発光層内に閉じ込めることが可能となり、素子の発光効率を向上させることができる。励起子阻止層は発光層に隣接して陽極側、陰極側のいずれにも挿入することができ、両方同時に挿入することも可能である。すなわち、励起子阻止層を陽極側に有する場合、正孔輸送層と発光層の間に、発光層に隣接して該層を挿入することができ、陰極側に挿入する場合、発光層と陰極との間に、発光層に隣接して該層を挿入することができる。また、陽極と、発光層の陽極側に隣接する励起子阻止層との間には、正孔注入層や電子阻止層などを有することができ、陰極と、発光層の陰極側に隣接する励起子阻止層との間には、電子注入層、電子輸送層、正孔阻止層などを有することができる。阻止層を配置する場合、阻止層として用いる材料の励起一重項エネルギーおよび励起三重項エネルギーの少なくともいずれか一方は、発光材料の励起一重項エネルギーおよび励起三重項エネルギーよりも高いことが好ましい。
正孔輸送層とは正孔を輸送する機能を有する正孔輸送材料からなり、正孔輸送層は単層または複数層設けることができる。
正孔輸送材料としては、正孔の注入または輸送、電子の障壁性のいずれかを有するものであり、有機物、無機物のいずれであってもよい。使用できる公知の正孔輸送材料としては例えば、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、カルバゾール誘導体、インドロカルバゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体およびピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、アニリン系共重合体、また導電性高分子オリゴマー、特にチオフェンオリゴマー等が挙げられるが、ポルフィリン化合物、芳香族第3級アミン化合物およびスチリルアミン化合物を用いることが好ましく、芳香族第3級アミン化合物を用いることがより好ましい。
電子輸送層とは電子を輸送する機能を有する材料からなり、電子輸送層は単層または複数層設けることができる。
電子輸送材料(正孔阻止材料を兼ねる場合もある)としては、陰極より注入された電子を発光層に伝達する機能を有していればよい。使用できる電子輸送層としては例えば、ニトロ置換フルオレン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド、フレオレニリデンメタン誘導体、アントラキノジメタンおよびアントロン誘導体、オキサジアゾール誘導体等が挙げられる。さらに、上記オキサジアゾール誘導体において、オキサジアゾール環の酸素原子を硫黄原子に置換したチアジアゾール誘導体、電子吸引基として知られているキノキサリン環を有するキノキサリン誘導体も、電子輸送材料として用いることができる。さらにこれらの材料を高分子鎖に導入した、またはこれらの材料を高分子の主鎖とした高分子材料を用いることもできる。
一方、りん光については、本発明の化合物のような通常の有機化合物では、励起三重項エネルギーは不安定で熱等に変換され、寿命が短く直ちに失活するため、室温では殆ど観測できない。通常の有機化合物の励起三重項エネルギーを測定するためには、極低温の条件での発光を観測することにより測定可能である。
4-ブロモサリチルアルデヒド(4.84g、24.1mmol)、2-アミノフェノール(3.15g、28.8mmol)を酢酸(120ml)に加えた。20分撹拌し、酢酸鉛(IV)(11.7g、26.4)を加え1時間撹拌し、さらに110℃で一晩撹拌した。冷却後、氷水に入れて水酸化ナトリウム水溶液で中和した。沈殿物をろ過し、酢酸エチルで抽出した。シリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製した(ヘキサン/ジクロロメタン=70/30)。収量:3.25g、収率:46.7%
1H NMR(500MHz, CDCl3) : δ(ppm) 11.6(1H), 7.88(d, J=8.5Hz, 1H), 7.75-7.73(m, 1H), 7.63-7.60(m, 1H), 7.41-7.39(m, 2H), 7.33(d, J=2.0Hz, 1H), 7.16(dd, J=2.0Hz, J=1.5Hz, 1H)
MS: m/z=288([M-2]+), 290([M]+)
2-ベンゾオキサゾール-2-イル-4-ブロモフェノール(1.00g,3.46mmol)と炭酸セシウム(1.18g,3.63mmol)のアセトニトリル(17ml)溶液を撹拌した。これにベンジルブロマイド(0.42ml,3.53mmol)を加え、80℃で2.5時間撹拌した。反応終了後、ジクロロメタンで抽出した。さらに有機層を0.2Nの水酸化ナトリウム水溶液、食塩水で洗浄した。エバポレーターで濃縮後、ヘキサンで再結晶した。収量:1.01g、収率:76.5%
1H NMR (500MHz, CDCl3) : δ(ppm) 8.08(d, J=8.0Hz, 1H), 7.84-7.82(m, 1H), 7.62-7.58(m, 3H), 7.45-7.42(m, 2H), 7.40-7.36(m, 3H), 7.32-7.30(m, 2H), 5.32(s, 2H)
MS:m/z=378([M-2]+), 380([M]+)
2-(2-(ベンジルオキシ)-4-ブロモフェニル)ベンゾ(d)オキサゾール(1.14g,3.00mmol)、フェノキサジン(0.69g,3.75mmol)、酢酸パラジウム(0.07g,0.30mmol)、炭酸カリウム(1.24g,9.00mmol)のトルエン(15ml)溶液を脱気した。これにトリ-tert-ブチルホスフィン(2Mヘキサン溶液0.55ml,1.10mmol)を加え、100℃で一晩加熱還流させた。反応終了後、ジクロロメタンで抽出した。エバポレーターで濃縮後、中圧カラムクロマトグラフィー(ヘキサン/ジクロロメタン=50/50)で精製した。メタノール/ジクロロメタンで再結晶した。収量:1.36g、収率:67.0%
1H NMR (500MHz, CDCl3) : δ(ppm) 8.39(d, J=8.5Hz, 1H), 7.86-7.84(m, 1H), 7.63-7.61(m, 1H), 7.54(d, J=7.5Hz, 2H), 7.41-7.36(m, 4H), 7.33-7.30(m, 1H), 7.12-7.10(m, 2H), 6.73-6.66(m, 4H), 6.62-6.58(m, 2H), 5.97(dd, J=1.0Hz, J=1.0Hz, 2H), 5.30(s, 2H)+
MS:m/z=481([M-1]+), 483([M+1]+)
10-(4-(ベンゾ[d]オキサゾール-2-イル)-3-(ベンジルオキシ)フェニル)-10H-フェノキサジン(3.02g,6.25mmol)、10%Pd/C(1.42g,13.5mmol)をテトラヒドロフラン(220ml)に溶解させて撹拌した。さらにギ酸アンモニウム水溶液(7.63g,121.0mmol,9ml)を入れて40℃で2.5時間撹拌した。ヘキサン/ジクロロメタンで再結晶した。収量:0.6384g,収率:87.5%
1H NMR (500MHz, CDCl3) : δ(ppm) 11.67(s, 1H), 8.25(d, J=8.5Hz, 1H), 7.79-7.77(m, 1H), 7.67-7.65(m, 1H), 7.44-7.42(m, 2H), 7.16(d, J=1.5Hz, 1H), 7.02(dd, J=1.5Hz, J=2.0Hz, 1H), 6.71-6.63(m, 6H), 6.11(d, J=6.5Hz, 2H)
MS:m/z=391([M-1]+), 394([M+2]+)
2-(ベンゾ[d]オキサゾール-2-イル)-5-(10H-フェノキサジン-10-イル)フェノール(0.89g,2.27mmol)のエタノール(80ml)懸濁溶液に酢酸亜鉛2水和物(0.25g,1.16mmol)を加え、70℃で3日間加熱撹拌した。反応終了後、沈殿物をろ過し、水、メタノールで洗浄した。
収量:0.9113g,収率:93.0%
MALDI-TOF-MS:m/z=846([M-2]+), 848([M]+)
4-ブロモサリチル酸(3.47g、16.0mmol)、2-アミノチオフェノール(2.00g、16.0mmol)をポリリン酸(PPA:100ml)に加え、140℃で24時間加熱攪拌した。反応終了後、冷却し飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和した。沈殿物をろ過し、酢酸エチルで抽出した。シリカゲルのカラムクロマトグラフィー(クロロホルム/ヘキサン=1:2)により精製した。収量:0.57g、収率:46.8%
MS: m/z=306([M]+), 308([M+2]+)
2-(ベンゾ[d]チアゾール-2-イル)-5-ブロモフェノール(1.09g、3.55mmol)と炭酸セシウム(1.22g、3.73mmol)のアセトニトリル(17ml)溶液にベンジルブロマイド(0.62g、3.63mmol)を加え、80℃で3時間反応させた。反応終了後、ろ液をジクロロメタンで抽出し、有機層を0.2NのNaOH水溶液、食塩水で洗浄した。エバポレーターで濃縮し、シリカゲルのカラムクロマトグラフィー(ヘキサン/ジクロロメタン=70/30)で精製した。収量:1.14g、収率:80.8%
MS: m/z= 395([M-1]+)
2-(2-(ベンジルオキシ)-4-ブロモフェニル)ベンゾ[d]チアゾール(1.19g、3.00mmol)、フェノキサジン(0.69g,3.75mmol)、酢酸パラジウム(0.07g,0.30mmol)、炭酸カリウム(1.24g,9.00mmol)のトルエン(15ml)溶液を脱気した。これにトリ-tert-ブチルホスフィン(2Mヘキサン溶液0.55ml,1.10mmol)を加え、100℃で一晩加熱還流させた。反応終了後、ジクロロメタンで抽出した。エバポレーターで濃縮後、中圧カラムクロマトグラフィー(ヘキサン/ジクロロメタン=50/50)で精製した。メタノール/ジクロロメタンで再結晶した。収量:1.17g、収率:78.2%
MS: m/z=498 ([M]+)
10-(4-(ベンゾ[d]チアゾール‐2-イル)-3-(ベンジルオキシ)フェノール)-10H-フェノキサジン(0.77g,1.54mmol)、10%Pd/C(0.35g,0.33mmol)をテトラヒドロフラン(55ml)に溶解させて撹拌した。さらにギ酸アンモニウム水溶液(0.19g,3.00mmol,2ml)を入れて40℃で3時間撹拌した。ヘキサン/ジクロロメタンで再結晶した。収量:0.50g,収率:80.5%
MS: m/z=408([M]+)
2-(ベンゾ[d]チアゾール-2-イル)-5-(10H-フェノキサジン-10-イル)フェノール(0.41g,1.00mmol)のエタノール(40ml)懸濁溶液に酢酸亜鉛2水和物(0.11g,0.51mmol)を加え、70℃で一晩加熱撹拌した。反応終了後、沈殿物をろ過し、水、メタノールで洗浄した。収量:0.34g,収率:77.4%
MALDI-TOF-MS:m/z=878([M-2]+), 880([M]+)
反応容器に、4-ブロモ-2-ヒドロキシベンズアルデヒド(5.25g,26.3mmol)、N-フェニル-1,2-フェニレンジアミン(4.81g,26.1mmol)を秤量し2-メトキシエタノール150mLを加え125°Cで38時間攪拌した。反応溶液を室温まで冷却させたのち溶媒を減圧下蒸留した。得られた個体をメタノールで洗浄したのち乾燥させ、白色粉末1を4.68g得た。収率:49.1%
1HNMR (500 MHz, CDCl3): δ(ppm) 13.83 (b, 1H, OH), 7.81 (d, 1H, J = 8.1 Hz, ArH), 7.64-7.61 (m ,3H, ArH), 7.42-7.40 (m, 2H, ArH), 7.36 (dt, 1H, Jortho= 7.6 Hz, Jmeta = 1.1 Hz, ArH), 7.29 (m, 2H, ArH), 7.09 (d, 1H, J = 8.1 Hz, ArH), 6.67 (s, 1H, ArH) ppm.
反応容器に、5-ブロモ-2-(1-フェニル-1H-ベンゾ[d]イミダゾール-2-イル)フェノール(4.68g,12.9mmol)、炭酸カリウム(4.42g,32.0mmol)、臭化ベンジル(1.75mL,14.8mmol)を秤量しアセトン100mLを加え窒素雰囲気下60°Cで8時間攪拌した。反応溶液を室温まで冷却させたのち濾過し、溶媒を減圧下蒸留した。残渣に塩化メチレンを加え水で洗浄し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。濾過し、溶媒を減圧下蒸留することによって得られた固体を少量の塩化メチレンに溶解させ、n-ヘキサンを加えることで再沈殿を行った。析出した固体を濾過し、黄白色の粉末を5.38g得た。収率92.3%
1H NMR (500 MHz, CDCl3): δ(ppm) 7.89 (d, 1H, J = 8.0 Hz, ArH), 7.57 (d, 1H, J = 8.1 Hz, ArH), 7.35-(m, 10H, ArH), 7.07-7.05 (m, 2H, ArH), 6.98-6.96 (m, 2H, ArH), 6.91 (d, 1H, J meta= 1.7 Hz, ArH), 4.65 (s, 2H, -CH 2-) ppm.
反応容器に、2-(2-(ベンジルオキシ)-4-ブロモフェニル)-1-フェニル-1H-ベンゾ[d]イミダゾール(0.91g,2.00mmol)、10H-フェノキサジン(0.39g,2.82mmol)、炭酸カリウム(0.83g,6.01mmol)、酢酸パラジウム(II)(0.045g,0.200mmol)、トリ-tert-ブチルホスフィン(0.12g,0.593mmol)、トルエン15mLを加えた。溶液を脱気後、遮光、窒素雰囲気下110℃で19時間攪拌した。反応溶液を室温まで冷却させたのち濾過し、溶媒を減圧下蒸留した。残渣に塩化メチレンを加え水で洗浄し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下蒸留することによって粗生成物を得た。粗製物からカラムクロマトグラフ(担体:SiO2、溶離液:塩化メチレン)によって10H-フェノキサジンを除去したのち酢酸エチルで生成物を溶出させ減圧下蒸留することで褐色オイル状の化合物を得た。
反応容器に得られたオイル状生成物と10%パラジウム炭素0.56g、7Mギ酸アンモニウム水溶液3mL、テトラヒドロフラン70mLを加え窒素雰囲気下40℃で4時間攪拌し室温まで冷却した。溶媒を減圧下蒸留した。残渣に塩化メチレンを加え水で洗浄し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下蒸留することによって得られた粗製物を少量の塩化メチレンに溶解させ、n-ヘキサンを加えることで再沈殿を行った。析出した固体を濾過し黄白色粉末の化合物を0.66g得た。収率70.9%
1H NMR (500 MHz, CDCl3): δ(ppm) 14.05 (b, 1H, OH), 7.85 (d, 1H, J = 8.0 Hz, ArH), 7.66-7.63 (m, 3H, ArH), 7.49-7.47 (m, 2H, ArH), 7.38 (dt, 1H, Jortho= 7.7 Hz, Jmeta = 1.1 Hz, ArH), 7.31 (dt, 1H, Jortho= 7.7 Hz, Jmeta = 1.0 Hz, ArH), 7.12-7.11 (m, 2H, ArH), 7.05 (m, 1H, ArH), 6.68-6.58 (m, 6H, ArH), 6.50 (dd, 1H, Jortho= 8.6 Hz, Jmeta = 2.2 Hz, ArH), 6.05 (dd, Jortho= 7.7 Hz, Jmeta = 1.5 Hz, ArH) ppm.
反応容器に5-(10H-フェノキサジン-10-イル)-2-(1-フェニル-1H-ベンゾ[d]イミダゾール-2-イル)フェノール(0.612g,1.31mmol)、酢酸亜鉛二水和物(0.128g,0.587mmol)、エタノール70mLを加え窒素雰囲気下70℃で15時間攪拌した。反応溶液を室温まで冷却させたのち反応溶液に超純水200mLを加え攪拌した後、濾過し1日乾燥させ、昇華精製を行うことで黄色粉末の化合物を0.231g(収率35.3%)得た。昇華精製には昇華精製装置(p-100MKIII有機デバイス原材料精製装置、ALS Technology製)を用いた。
得られた粉末についてマトリクス支援レーザー脱離イオン化飛行時間型質量分析装置(AXIMA-CFR Plus、島津製作所)と元素分析装置(ヤナコCHNコーダーMT-5型、柳本製作所製)を使用して構造を同定した。
Anal Calc for C62H40N6O4Zn: C, 74.60; H, 3.95; N, 8.39. Found: C, 74.59; H,4.04; N, 8.42, MS (m/z) 997.61 [M+H]+.
MALDI-TOF-MSにより目的物の生成を確認した。m/z= 848([M]+)
MALDI-TOF-MSにより目的物の生成を確認した。m/z=398([M]+)
反応容器に、2-(2-(ベンジルオキシ)-4-ブロモフェニル)-1-フェニル-1H-ベンゾ[d]イミダゾール(2.50g,5.50mmol)、9,9-ジメチル-9,10-ジヒドロアクリジン(1.26g,6.03mmol)、炭酸カリウム(2.28g,16.5mmol)、酢酸パラジウム(II)(0.112g,0.500mmol)、トリ-tert-ブチルホスフィン(0.33g,1.63mmol)、トルエン30mLを加えた。溶媒を脱気後、遮光、窒素雰囲気下110℃で40時間攪拌したあと室温まで冷却した。溶媒を濾過したのち減圧下蒸留した。残渣に塩化メチレンを加え水で洗浄し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下蒸留することによって粗生成物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ(担体:SiO2、溶離液:塩化メチレン)によって9,9-ジメチル-9,10-ジヒドロアクリジンを除去したのち酢酸エチルで生成物を溶出させ溶媒を減圧下蒸留することで褐色オイル状の化合物を得た。
反応容器に得られたオイル状混合物と10%パラジウム炭素1.0g、7Mギ酸アンモニウム水溶液7.8mL、テトラヒドロフラン100mLを加え窒素雰囲気下40℃で9時間攪拌し室温まで冷却した。溶媒を減圧下蒸留した。残渣に塩化メチレンを加え水で洗浄し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下蒸留することによって得られた粗製物を少量の塩化メチレンに溶解させ、n-ヘキサンを加えることで再沈殿を行った。析出した固体を濾過し黄白色粉末の5-(9,9-ジメチルアクリジン-10(9H)-イル)-2-(1-フェニル-1H-ベンゾ[d]イミダゾール-2-イル)フェノールを2.08g得た。収率74.2%
1H NMR (500 MHz, CDCl3): δ(ppm) 14.01 (b, 1H, OH), 7.65 (d, 1H, J = 8.1 Hz, ArH), 7.68-7.61 (m, 3H, ArH), 7.51-7.49 (m, 2H, ArH), 7.42 (dd, 2H, Jortho= 7.7 Hz, Jmeta = 1.6 Hz, ArH), 7.39 (dt, 1H, Jortho= 7.7 Hz, Jmeta = 1.1 Hz, ArH), 7.31 (dt, 1H, Jortho= 7.7 Hz, Jmeta = 1.1 Hz, ArH), 7.13 (d, 1H,Jmeta = 2.1 Hz, ArH), 7.11 (d, 1H, J = 8.1 Hz, ArH), 7.07 (d, 1H, J = 8.5 Hz, ArH), 6.97 (dt, 2H, Jortho= 7.7 Hz, Jmeta = 1.6 Hz ArH), 6.92 (dt, 2H, Jortho= 7.4 Hz, Jmeta = 1.3 Hz ArH), 6.50 (dd, 1H, Jortho= 8.5 Hz, Jmeta = 2.1 Hz, ArH), 6.42 (dd, 2H, Jortho= 8.2 Hz, Jmeta = 1.2 Hz,ArH), 1.64 (s, 6H, CH)ppm.
反応容器に5-(9,9-ジメチルアクリジン-10(9H)-イル)-2-(1-フェニル-1H-ベンゾ[d]イミダゾール-2-イル)フェノール(0.690g,1.40mmol)、酢酸亜鉛二水和物(0.140g,0.640mmol)、エタノール70mLを加え窒素雰囲気下70℃で22時間攪拌したあと室温まで冷却した。反応溶液に超純水200mLを加え攪拌した後、濾過し1日乾燥させて昇華精製を行い黄色粉末の化合物51を0.366g得た。収率54.8%
得られた粉末についてマトリクス支援レーザー脱離イオン化飛行時間型質量分析装置と元素分析装置を使用して構造を同定した。
Anal Calc for C68H52N6O2Zn: C, 77.74; H, 4.99; N 8.00. Found: C, 77.82; H, 4.86; N, 8.01, MS (m/z) 1033.91 [M-CH3]+.
m/z=807([M]+)
MALDI-TOF-MSにより目的物の生成を確認した。m/z=1077([M+7]+)、809([M-261(TPA)]+)
実施例で用いた各材料の一重項エネルギー(ES1)と三重項エネルギー(ET1)の差(ΔEST)は、一重項エネルギー(ES1)と三重項エネルギーを以下の方法で算出し、ΔEST=ES1-ET1により求めた。
測定対象化合物とmCBPとを、測定対象化合物が濃度6重量%となるように共蒸着することでSi基板上に厚さ100nmの試料を作製した。常温(300K)でこの試料の蛍光スペクトルを測定した。励起光入射直後から入射後100ナノ秒までの発光を積算することで、縦軸を燐光強度、横軸を波長の蛍光スペクトルを得た。蛍光スペクトルは、縦軸を発光、横軸を波長とした。この発光スペクトルの短波側の立ち下がりに対して接線を引き、その接線と横軸との交点の波長値 λedge[nm]を求めた。この波長値を次に示す換算式でエネルギー値に換算した値をES1とした。
換算式:ES1[eV]=1239.85/λedge
発光スペクトルの測定には、励起光源に窒素レーザー(Lasertechnik Berlin社製、MNL200)を検出器には、ストリークカメラ(浜松ホトニクス社製、C4334)を用いた。
一重項エネルギーES1と同じ試料を5[K]に冷却し、励起光(337nm)を燐光測定用試料に照射し、ストリークカメラを用いて、燐光強度を測定した。励起光入射後1ミリ秒から入射後10ミリ秒の発光を積算することで、縦軸を燐光強度、横軸を波長の燐光スペクトルを得た。この燐光スペクトルの短波長側の立ち上がりに対して接線を引き、その接線と横軸との交点の波長値λedge[nm]を求めた。この波長値を次に示す換算式でエネルギー値に換算した値をET1とした。
換算式:ET1[eV]=1239.85/λedge
燐光スペクトルの短波長側の立ち上がりに対する接線は以下のように引いた。燐光スペクトルの短波長側から、スペクトルの極大値のうち、最も短波長側の極大値までスペクトル曲線上を移動する際に、長波長側に向けて曲線上の各点における接線を考える。この接線は、曲線が立ち上がるにつれ(つまり縦軸が増加するにつれ)、傾きが増加する。この傾きの値が極大値をとる点において引いた接線を、当該燐光スペクトルの短波長側の立ち上がりに対する接線とした。
なお、スペクトルの最大ピーク強度の10%以下のピーク強度をもつ極大点は、上述の最も短波長側の極大値には含めず、最も短波長側の極大値に最も近い、傾きの値が極大値をとる点において引いた接線を当該燐光スペクトルの短波長側の立ち上がりに対する接線とした。
(実施例1) 化合物1の光学特性の評価
Ar雰囲気のグローブボックス中で化合物1のトルエン溶液(濃度1.0X10-5mol/L)を調製した。
この化合物1の溶液について、吸光スペクトルおよび420nm励起光による発光スペクトルを測定した結果を図2に、即時蛍光スペクトルおよびりん光スペクトルを測定した結果を図3に、過渡減衰曲線を図4に示す。
図3から、化合物1のΔESTは約0eVであることがわかった。
また、図4から、窒素バブリングした化合物1の溶液で遅延蛍光が確認され、そのフォトルミネッセンス量子効率は62.4%であった。一方、窒素バブリングなしの化合物1の溶液では、このような遅延蛍光がほとんど確認されず、フォトルミネッセンス量子効率は28.8%であった。窒素バブリングなしの化合物1の溶液でフォトルミネッセンス量子効率が低いのは、化合物1は遅延蛍光を示す蛍光物質であり、窒素バブリングなしの溶液では、酸素により、励起三重項状態の励起子の励起一重項状態への項間交差が阻害されたからと推測される。
化合物1のかわりに化合物2を用いた以外は、実施例1と同様にして化合物2の溶液を調製した。
この化合物2の溶液について、吸光スペクトルおよび420nm励起光による発光スペクトルを測定した結果を図5に、過渡減衰曲線を図6に示す。
図6から、窒素バブリングした化合物2の溶液で遅延蛍光が確認され、窒素バブリングなしの化合物2の溶液では、このような遅延蛍光がほとんど確認されなかった。窒素バブリングなしの化合物2の溶液でフォトルミネッセンス量子効率が低いのは、化合物2は遅延蛍光を示す蛍光物質であり、窒素バブリングなしの溶液では、酸素により、励起三重項状態の励起子の励起一重項状態への項間交差が阻害されたからと推測される。
化合物1のかわりに化合物3を用いた以外は、実施例1と同様にして化合物3の溶液を調製した。
この化合物3の溶液について、吸光スペクトルおよび420nm励起光による発光スペクトルを測定した結果を図7に、過渡減衰曲線を図8に示す。
図8から、窒素バブリングした化合物3の溶液で遅延蛍光が確認され、窒素バブリングなしの化合物3の溶液では、このような遅延蛍光がほとんど確認されなかった。窒素バブリングなしの化合物3の溶液でフォトルミネッセンス量子効率が低いのは、化合物3は遅延蛍光を示す蛍光物質であり、窒素バブリングなしの溶液では、酸素により、励起三重項状態の励起子の励起一重項状態への項間交差が阻害されたからと推測される。
化合物1のかわりに化合物13を用いた以外は、実施例1と同様にして化合物13の溶液を調製した。
この化合物13の溶液について、吸光スペクトルおよび420nm励起光による発光スペクトルを測定した結果を図9に、即時蛍光スペクトルおよびりん光スペクトルを測定した結果を図10に、過渡減衰曲線を図11に示す。
図10から、化合物13のΔESTは0.18eVであることがわかった。また、配位子のΔESTは0.16eVであった。
また、図11から、窒素バブリングした化合物13の溶液で遅延蛍光が確認され、そのフォトルミネッセンス量子効率は36.2%であった。一方、窒素バブリングなしの化合物13の溶液では、このような遅延蛍光がほとんど確認されず、フォトルミネッセンス量子効率は12.5%であった。窒素バブリングなしの化合物13の溶液でフォトルミネッセンス量子効率が低いのは、化合物13は遅延蛍光を示す蛍光物質であり、窒素バブリングなしの溶液では、酸素により、励起三重項状態の励起子の励起一重項状態への項間交差が阻害されたからと推測される。
化合物1のかわりに化合物25を用いた以外は、実施例1と同様にして化合物25の溶液を調製した。
この化合物25の溶液について、吸光スペクトルおよび400nm励起光による発光スペクトルを測定した結果を図12に、即時蛍光スペクトルおよびりん光スペクトルを測定した結果を図13に、過渡減衰曲線を図14に示す。
図13から、化合物25のΔESTは0.05eVであることがわかった。また、配位子のΔESTは0.14eVであった。
また、図14から、窒素バブリングした化合物25の溶液で遅延蛍光が確認され、そのフォトルミネッセンス量子効率は58.5%であった。一方、窒素バブリングなしの化合物25の溶液では、このような遅延蛍光がほとんど確認されず、フォトルミネッセンス量子効率は17.7%であった。窒素バブリングなしの化合物25の溶液でフォトルミネッセンス量子効率が低いのは、化合物25は遅延蛍光を示す蛍光物質であり、窒素バブリングなしの溶液では、酸素により、励起三重項状態の励起子の励起一重項状態への項間交差が阻害されたからと推測される。
化合物1のかわりに化合物51を用いた以外は、実施例1と同様にして化合物51の溶液を調製した。
この化合物51の溶液について、吸光スペクトルおよび420nm励起光による発光スペクトルを測定した結果を図15に、過渡減衰曲線を図16に示す。
図16から、窒素バブリングした化合物51の溶液で遅延蛍光が確認され、窒素バブリングなしの化合物51の溶液では、このような遅延蛍光がほとんど確認されなかった。窒素バブリングなしの化合物51の溶液でフォトルミネッセンス量子効率が低いのは、化合物51は遅延蛍光を示す蛍光物質であり、窒素バブリングなしの溶液では、酸素により、励起三重項状態の励起子の励起一重項状態への項間交差が阻害されたからと推測される。
化合物1のかわりに化合物55を用いた以外は、実施例1と同様にして化合物55の溶液を調製した。
この化合物55の溶液について、吸光スペクトルおよび420nm励起光による発光スペクトルを測定した結果を図17に、過渡減衰曲線を図18に示す。
図18から、窒素バブリングした化合物55の溶液で遅延蛍光が確認され、窒素バブリングなしの化合物55の溶液では、このような遅延蛍光がほとんど確認されなかった。窒素バブリングなしの化合物55の溶液でフォトルミネッセンス量子効率が低いのは、化合物55は遅延蛍光を示す蛍光物質であり、窒素バブリングなしの溶液では、酸素により、励起三重項状態の励起子の励起一重項状態への項間交差が阻害されたからと推測される。
化合物1のかわりに化合物67を用いた以外は、実施例1と同様にして化合物25の溶液を調製した。
この化合物25の溶液について、吸光スペクトルおよび400nm励起光による発光スペクトルを測定した結果を図19に、過渡減衰曲線を図20に示す。図20から、窒素バブリングした化合物67の溶液で遅延蛍光が確認され、そのフォトルミネッセンス量子効率は69.2%であった。一方、窒素バブリングなしの化合物67の溶液では、このような遅延蛍光がほとんど確認されず、フォトルミネッセンス量子効率は15.8%であった。窒素バブリングなしの化合物67の溶液でフォトルミネッセンス量子効率が低いのは、化合物67は遅延蛍光を示す蛍光物質であり、窒素バブリングなしの溶液では、酸素により、励起三重項状態の励起子の励起一重項状態への逆項間交差が阻害されたからと推測される。
化合物1のかわりに下記の構造を有する比較化合物Aを用いた以外は、実施例1と同様にして比較化合物Aの溶液を調製した。
この比較化合物Aの溶液について、吸光スペクトルおよび400nm励起光による発光スペクトルを測定した結果を図21に、過渡減衰曲線を図22に示す。図22から、窒素バブリングした比較化合物Aの溶液で遅延蛍光が確認されたが、フォトルミネッセンス量子効率は、窒素バブリングした溶液で37.3%、バブリングなしの溶液で17.7%、であり、各実施例の化合物よりも低い値であった。
化合物1のかわりに下記の構造を有する比較化合物Bを用いた以外は、実施例1と同様にして比較化合物Bの溶液を調製した。
この比較化合物1の溶液について、吸光スペクトルおよび380nm励起光による発光スペクトルを測定した結果を図23に、過渡減衰曲線を図24に示す。図24から、窒素バブリングした比較化合物Bの溶液で遅延蛍光が確認されたが、フォトルミネッセンス量子効率は、窒素バブリングした溶液で38.9%、バブリングなしの溶液で7.5%、であり、各実施例の化合物よりも低い値であった。
(実施例9)
石英基板上に真空蒸着法にて、真空度10-4Pa以下の条件にて化合物1とmCBPを異なる蒸着源から蒸着し、化合物1の濃度が6.0重量%である共蒸着薄膜を100nmの厚さで形成した。この薄膜の325nm励起光によるフォトルミネッセンスの過度減衰曲線を5K、50K、100K、150K、200K、250K、300Kで測定した結果を図25に示す。化合物1は熱活性型の遅延蛍光体であることが確認された。
化合物1のかわりに化合物2を用いて実施例9と同様に薄膜を作製して評価した。化合物2の過渡減衰曲線を図26に示し、即時蛍光スペクトルおよびりん光スペクトルを測定した結果を図27に示す。化合物2のΔESTは0.14eVであり、化合物2も熱活性型の遅延蛍光体であることが確認された。
化合物1のかわりに化合物3を用いて実施例9と同様に薄膜を作製して評価した。化合物3の過渡減衰曲線を図28に示し、蛍光スペクトルおよびりん光スペクトルを測定した結果を図29に示す。化合物3のΔESTは0.12eVであり、化合物3も熱活性型の遅延蛍光体であることが確認された。
化合物1のかわりに化合物13を用いて実施例9と同様に薄膜を作製して評価した。化合物13の過渡減衰曲線を図30に示す。化合物13も熱活性型の遅延蛍光体であることが確認された。
化合物1のかわりに化合物25を用いて実施例9と同様に薄膜を作製して評価した。化合物25の過渡減衰曲線を図31に示す。化合物25も熱活性型の遅延蛍光体であることが確認された。
化合物1のかわりに化合物51を用いて実施例9と同様に薄膜を作製して評価した。化合物51の過渡減衰曲線を図32に示し、蛍光スペクトルおよびりん光スペクトルを測定した結果を図33に示す。合物51のΔESTは0.33eVであり、化合物51も熱活性型の遅延蛍光体であることが確認された。
化合物1のかわりに化合物55を用いて実施例9と同様に薄膜を作製して評価した。化合物55の過渡減衰曲線を図34に示し、即時蛍光スペクトルおよびりん光スペクトルを測定した結果を図35に示す。化合物55のΔESTは0.14eVであり、化合物55も熱活性型の遅延蛍光体であることが確認された。
化合物1のかわりに化合物67を用いてmCBPをホスト材料としてスピンキャストにより薄膜を作製して評価した。化合物67の過渡減衰曲線を図36に示す。化合物67も熱活性型の遅延蛍光体であることが確認された。また、化合物67の即時蛍光スペクトルおよびりん光スペクトルを測定した結果を図37に示す。図37から、化合物67のΔESTは0.13eVであることがわかった。
化合物1の代わりに比較化合物C~Fを用いて実施例16と同様に薄膜を作製して評価した。比較化合物C~Fの過渡減衰曲線には遅延蛍光成分は認められなかった。ΔESTは、比較化合物Cが0.59eV、比較化合物Dが0.58eV、比較化合物Eが0.45eV、比較化合物Fが0.43eVでいずれも0.2eVよりも大きかった。
(実施例17) 化合物1を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子の作製と評価
膜厚100nmのインジウム・スズ酸化物(ITO)からなる陽極が形成されたガラス基板上に、各薄膜を真空蒸着法にて、真空度5.0×10-4Paで積層した。まず、ITO上にα-NPDを35nmの厚さに形成した。次に、化合物1とmCBPを異なる蒸着源から共蒸着し、15nmの厚さの層を形成して発光層とした。この時、化合物1の濃度は6.0重量%とした。次に、TPBiを65nmの厚さに形成し、さらにフッ化リチウム(LiF)を0.8nm真空蒸着し、次いでアルミニウム(Al)を80nmの厚さに蒸着することにより陰極を形成し、有機エレクトロルミネッセンス素子とした。
製造した有機エレクトロルミネッセンス素子の発光スペクトルを図38に示し、電圧-電流密度特性を図39に示し、電流密度-外部量子効率特性を図40に示す。化合物1を発光材料として用いた有機エレクトロルミネッセンス素子は15.0%の高い外部量子効率を達成した。仮に発光量子効率が100%の蛍光材料を用いてバランスの取れた理想的な有機エレクトロルミネッセンス素子を試作したとすると、光取り出し効率が20~30%であれば、蛍光発光の外部量子効率は5~7.5%となる。この値が一般に、蛍光材料を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子の外部量子効率の理論限界値とされている。化合物1を用いた本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、理論限界値を超える高い外部量子効率を実現している点で極めて優れている。
化合物1のかわりに化合物2を用いて、実施例17と同じ方法により有機エレクトロルミネッセンス素子を製造した。
製造した有機エレクトロルミネッセンス素子の発光スペクトルを図41に示し、電圧-電流密度特性を図42に示し、電流密度-外部量子効率特性を上記の図43に示す。化合物2を発光材料として用いた有機エレクトロルミネッセンス素子は11.6%の高い外部量子効率を達成した。
膜厚100nmのインジウム・スズ酸化物(ITO)からなる陽極が形成されたガラス基板上に、各薄膜を真空蒸着法にて、真空度5.0×10-4Paで積層した。まず、ITO上にα-NPDを35nmの厚さに形成し、mCPを10nmの厚さに形成した。次に、化合物3とmCPを異なる蒸着源から共蒸着し、30nmの厚さの層を形成して発光層とした。この時、化合物3の濃度は10.0重量%とした。次に、PPTを10nmの厚さに形成し、TPBiを25nmの厚さに形成し、さらにフッ化リチウム(LiF)を0.8nm真空蒸着し、次いでアルミニウム(Al)を80nmの厚さに蒸着することにより陰極を形成し、有機エレクトロルミネッセンス素子とした。
製造した有機エレクトロルミネッセンス素子の発光スペクトルを図44に示し、電圧-電流密度特性を図45に示し、電流密度-外部量子効率特性を上記の図46に示す。化合物3を発光材料として用いた有機エレクトロルミネッセンス素子は10.1%の高い外部量子効率を達成した。
化合物1のかわりに化合物13を用いて、実施例17と同じ方法により有機エレクトロルミネッセンス素子を製造した。
製造した有機エレクトロルミネッセンス素子の発光スペクトルを図47に示し、電圧-電流密度特性を図48に示し、電流密度-外部量子効率特性を上記の図40に示す。化合物13を発光材料として用いた有機エレクトロルミネッセンス素子は10.4%の高い外部量子効率を達成した。
化合物1のかわりに化合物25を用いて、実施例17と同じ方法により有機エレクトロルミネッセンス素子を製造した。
製造した有機エレクトロルミネッセンス素子の発光スペクトルを図49に示し、電圧-電流密度特性を図50に示し、電流密度-外部量子効率特性を上記の図40に示す。化合物25を発光材料として用いた有機エレクトロルミネッセンス素子は7.1%の高い外部量子効率を達成した。
膜厚100nmのインジウム・スズ酸化物(ITO)からなる陽極が形成されたガラス基板上に、各薄膜を真空蒸着法にて、真空度5.0×10-4Paで積層した。まず、ITO上にα-NPDを35nmの厚さに形成し、mCBPを10nmの厚さに形成した。次に、化合物51とmCPを異なる蒸着源から共蒸着し、30nmの厚さの層を形成して発光層とした。この時、化合物51の濃度は10.0重量%とした。次に、TPBiを25nmの厚さに形成し、さらにフッ化リチウム(LiF)を0.8nm真空蒸着し、次いでアルミニウム(Al)を80nmの厚さに蒸着することにより陰極を形成し、有機エレクトロルミネッセンス素子とした。製造された有機エレクトロルミネッセンス素子による発光が確認された。
化合物1のかわりに化合物55を用いて、実施例17と同じ方法により有機エレクトロルミネッセンス素子を製造した。ただし、発光層における化合物55の濃度は10.0重量%に変更し、発光層の厚さも30nmへ変更した。
製造した有機エレクトロルミネッセンス素子の発光スペクトルを図51に示し、電圧-電流密度特性を図52に示し、電流密度-外部量子効率特性を上記の図53に示す。化合物55を発光材料として用いた有機エレクトロルミネッセンス素子は10.7%の高い外部量子効率を達成した。
2 陽極
3 正孔注入層
4 正孔輸送層
5 発光層
6 電子輸送層
7 陰極
Claims (15)
- 下記一般式(1)で表される有機金属錯体。
- 一般式(1)のZ2が、前記一般式(A)~(E)のいずれかで表される基であることを特徴とする請求項1に記載の有機金属錯体。
- 一般式(1)のZ1が、前記一般式(A)~(E)のいずれかで表される基であることを特徴とする請求項1に記載の有機金属錯体。
- 一般式(1)のZ1またはZ2が、前記一般式(A)または前記一般式(B)で表される基であることを特徴とする請求項1~3のいずれか1項に記載の有機金属錯体。
- 一般式(1)のMが、ZnまたはLiであることを特徴とする請求項1~4のいずれか1項に記載の有機金属錯体。
- 一般式(1)のYが酸素原子であることを特徴とする請求項1~5のいずれか1項に記載の有機金属錯体。
- 一般式(1)のmが1または2であることを特徴とする請求項1~6のいずれか1項に記載の有機金属錯体。
- Zが置換もしくは無置換のアリールオキシ配位子であることを特徴とする請求項7に記載の有機金属錯体。
- Zが置換もしくは無置換のジアリールアミノ基で置換されたアリールオキシ配位子であることを特徴とする請求項8に記載の有機金属錯体。
- 下記の式(I)および式(II)を満たすことを特徴とする有機金属錯体。
式(I) SC-TC≦0.2eV
式(II) SL-TL≦0.2eV
[式(I)および式(II)において、SCは有機金属錯体の一重項励起状態でのエネルギーを表し、TCは有機金属錯体の三重項励起状態でのエネルギーを表し、SLは該有機金属錯体を構成する配位子の一重項励起状態でのエネルギーを表し、TLは該有機金属錯体を構成する配位子の三重項励起状態でのエネルギーを表す。] - 請求項1~10のいずれか1項に記載の有機金属錯体からなる発光材料。
- 請求項1~10のいずれか1項に記載の有機金属錯体からなる遅延蛍光体。
- 請求項11に記載の発光材料を含むことを特徴とする有機発光素子。
- 遅延蛍光を放射することを特徴とする請求項13に記載の有機発光素子。
- 有機エレクトロルミネッセンス素子であることを特徴とする請求項13または14に記載の有機発光素子。
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP14834011.0A EP3031805B1 (en) | 2013-08-09 | 2014-06-23 | Organic metal complex, luminescent material, delayed phosphor and organic light emitting element |
CN201480044013.7A CN105636949B (zh) | 2013-08-09 | 2014-06-23 | 有机金属络合物、发光材料、迟滞荧光体及有机发光元件 |
US14/910,791 US9957260B2 (en) | 2013-08-09 | 2014-06-23 | Organic metal complex, light emitting material, delayed fluorescent material, and organic light emitting device |
KR1020167006180A KR102207643B1 (ko) | 2013-08-09 | 2014-06-23 | 유기 금속 착물, 발광 재료, 지연 형광체 및 유기 발광 소자 |
JP2015530745A JP6542122B2 (ja) | 2013-08-09 | 2014-06-23 | 有機金属錯体、発光材料、遅延蛍光体および有機発光素子 |
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013166915 | 2013-08-09 | ||
JP2013-166915 | 2013-08-09 | ||
JP2014-065283 | 2014-03-27 | ||
JP2014065283 | 2014-03-27 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
WO2015019725A1 true WO2015019725A1 (ja) | 2015-02-12 |
Family
ID=52461065
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PCT/JP2014/066502 WO2015019725A1 (ja) | 2013-08-09 | 2014-06-23 | 有機金属錯体、発光材料、遅延蛍光体および有機発光素子 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9957260B2 (ja) |
EP (1) | EP3031805B1 (ja) |
JP (1) | JP6542122B2 (ja) |
KR (1) | KR102207643B1 (ja) |
CN (1) | CN105636949B (ja) |
TW (2) | TWI641603B (ja) |
WO (1) | WO2015019725A1 (ja) |
Cited By (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105601570A (zh) * | 2016-03-02 | 2016-05-25 | 吉林奥来德光电材料股份有限公司 | 一种含杂环配体的化合物及其制备方法、应用 |
JP2017079181A (ja) * | 2015-10-21 | 2017-04-27 | コニカミノルタ株式会社 | 光変換材料、光変換フィルム、及び発光素子 |
CN106892880A (zh) * | 2015-12-19 | 2017-06-27 | 西安瑞联新材料股份有限公司 | 一种2-(1-羟基-萘基)-苯并噻唑锌的合成方法 |
WO2018021406A1 (ja) * | 2016-07-29 | 2018-02-01 | 大電株式会社 | 金属錯体およびそれを用いた電子輸送材料 |
JP2018181916A (ja) * | 2017-04-04 | 2018-11-15 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | 発光素子、発光装置、電子機器及び照明装置 |
WO2020076796A1 (en) | 2018-10-09 | 2020-04-16 | Kyulux, Inc. | Novel composition of matter for use in organic light-emitting diodes |
WO2021157593A1 (ja) | 2020-02-04 | 2021-08-12 | 株式会社Kyulux | 組成物、膜、有機発光素子、発光組成物を提供する方法およびプログラム |
US11101440B2 (en) | 2015-07-01 | 2021-08-24 | Kyushu University, National University Corporation | Organic electroluminescent device |
WO2021235549A1 (ja) | 2020-05-22 | 2021-11-25 | 株式会社Kyulux | 化合物、発光材料および発光素子 |
WO2022025248A1 (ja) | 2020-07-31 | 2022-02-03 | 株式会社Kyulux | 化合物、発光材料および発光素子 |
US11335872B2 (en) | 2016-09-06 | 2022-05-17 | Kyulux, Inc. | Organic light-emitting device |
WO2022168956A1 (ja) | 2021-02-04 | 2022-08-11 | 株式会社Kyulux | 化合物、発光材料および有機発光素子 |
US11476435B2 (en) | 2017-08-24 | 2022-10-18 | Kyushu University, National University Corporation | Film and organic light-emitting device containing perovskite-type compound and organic light-emitting material |
US11482679B2 (en) | 2017-05-23 | 2022-10-25 | Kyushu University, National University Corporation | Compound, light-emitting lifetime lengthening agent, use of n-type compound, film and light-emitting device |
WO2022244503A1 (ja) | 2021-05-20 | 2022-11-24 | 株式会社Kyulux | 有機発光素子 |
WO2022270354A1 (ja) | 2021-06-23 | 2022-12-29 | 株式会社Kyulux | 化合物、発光材料および有機発光素子 |
WO2022270602A1 (ja) | 2021-06-23 | 2022-12-29 | 株式会社Kyulux | 有機発光素子および膜 |
WO2022270113A1 (ja) | 2021-06-23 | 2022-12-29 | 株式会社Kyulux | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
WO2023282224A1 (ja) | 2021-07-06 | 2023-01-12 | 株式会社Kyulux | 有機発光素子およびその設計方法 |
WO2023053835A1 (ja) | 2021-09-28 | 2023-04-06 | 株式会社Kyulux | 化合物、組成物、ホスト材料、電子障壁材料および有機発光素子 |
US11930654B2 (en) | 2017-07-06 | 2024-03-12 | Kyulux, Inc. | Organic light-emitting element |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN117903783A (zh) * | 2019-04-04 | 2024-04-19 | 复旦大学 | 长余辉发光材料 |
KR20210136224A (ko) | 2020-05-06 | 2021-11-17 | 삼성디스플레이 주식회사 | 발광 소자 및 이를 포함하는 전자 장치 |
KR20220152353A (ko) | 2021-05-08 | 2022-11-15 | 최광휴 | 부착식 기반의 다목적 소형 청소기 |
Citations (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04278186A (ja) | 1991-03-01 | 1992-10-02 | Ntc Kogyo Kk | パラフィン類を蓄熱材とする蓄熱装置 |
JPH06336586A (ja) | 1993-05-28 | 1994-12-06 | Mitsubishi Kasei Corp | 有機電界発光素子 |
JPH09279136A (ja) | 1996-04-10 | 1997-10-28 | Sanyo Electric Co Ltd | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
US5779937A (en) | 1995-05-16 | 1998-07-14 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Organic electroluminescent device |
WO1998051757A1 (fr) | 1997-05-15 | 1998-11-19 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Element electroluminescent organique |
JP2000100569A (ja) | 1998-09-22 | 2000-04-07 | Toray Ind Inc | 発光素子 |
JP2000355687A (ja) * | 1999-04-15 | 2000-12-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | 新規アゾール誘導体、発光素子材料およびそれを使用した発光素子 |
WO2004081019A1 (ja) * | 2003-02-14 | 2004-09-23 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | 有機金属錯体、前記錯体を用いた電界発光材料および前記錯体を用いた電界発光素子 |
JP2005011610A (ja) | 2003-06-18 | 2005-01-13 | Nippon Steel Chem Co Ltd | 有機電界発光素子 |
JP2005154396A (ja) * | 2003-10-30 | 2005-06-16 | Mitsubishi Chemicals Corp | 有機金属錯体およびそれを用いた有機電界発光素子 |
CN101481613A (zh) * | 2009-01-20 | 2009-07-15 | 太原理工大学 | 一种基于苯并噻唑基的有机电致发光材料 |
CN101654442A (zh) * | 2009-09-11 | 2010-02-24 | 大连理工大学 | 2-(2’-羟苯基)苯并噻唑螯合锌衍生物及其制备方法和应用 |
JP2010059144A (ja) * | 2008-06-25 | 2010-03-18 | Gracel Display Inc | 新規な有機電界発光化合物及びこれを使用する有機電界発光素子 |
KR20110061920A (ko) * | 2009-12-02 | 2011-06-10 | (주)씨에스엘쏠라 | 시클로메탈화 화합물 및 이를 구비한 유기발광소자 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN100349908C (zh) * | 2003-02-14 | 2007-11-21 | 株式会社半导体能源研究所 | 有机金属配合物、及使用其的场致发光材料和场致发光元件 |
GB0525593D0 (en) | 2005-12-16 | 2006-01-25 | Cxr Ltd | X-ray tomography inspection systems |
CA2577547A1 (en) | 2004-08-17 | 2006-03-02 | Alan Penn | Method and system for discriminating image representations of classes of objects |
US7764819B2 (en) | 2006-01-25 | 2010-07-27 | Siemens Medical Solutions Usa, Inc. | System and method for local pulmonary structure classification for computer-aided nodule detection |
US8600149B2 (en) | 2008-08-25 | 2013-12-03 | Telesecurity Sciences, Inc. | Method and system for electronic inspection of baggage and cargo |
US8180139B2 (en) | 2009-03-26 | 2012-05-15 | Morpho Detection, Inc. | Method and system for inspection of containers |
JP4471032B1 (ja) | 2009-03-27 | 2010-06-02 | システム・プロダクト株式会社 | X線画像合成装置、方法及びプログラム |
DE102010027218A1 (de) * | 2010-07-15 | 2012-01-19 | Merck Patent Gmbh | Organische Komplexe enthaltend Metalle |
CN101891895B (zh) * | 2010-07-28 | 2011-11-30 | 南京航空航天大学 | 基于桥联双水杨醛结构的苯并噻唑类金属配位聚合物及其制法及应用 |
JP5716978B2 (ja) | 2010-09-30 | 2015-05-13 | アナロジック コーポレイション | 2次元投影を用いたオブジェクト分類 |
EP2689394A1 (en) | 2011-03-22 | 2014-01-29 | Analogic Corporation | Compound object separation |
JP5800039B2 (ja) | 2014-01-22 | 2015-10-28 | 三菱プレシジョン株式会社 | 生体データモデル作成方法及びその装置 |
-
2014
- 2014-06-23 KR KR1020167006180A patent/KR102207643B1/ko active IP Right Grant
- 2014-06-23 TW TW103121630A patent/TWI641603B/zh not_active IP Right Cessation
- 2014-06-23 US US14/910,791 patent/US9957260B2/en active Active
- 2014-06-23 TW TW107130978A patent/TWI664268B/zh not_active IP Right Cessation
- 2014-06-23 CN CN201480044013.7A patent/CN105636949B/zh active Active
- 2014-06-23 WO PCT/JP2014/066502 patent/WO2015019725A1/ja active Application Filing
- 2014-06-23 EP EP14834011.0A patent/EP3031805B1/en active Active
- 2014-06-23 JP JP2015530745A patent/JP6542122B2/ja active Active
Patent Citations (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04278186A (ja) | 1991-03-01 | 1992-10-02 | Ntc Kogyo Kk | パラフィン類を蓄熱材とする蓄熱装置 |
JPH06336586A (ja) | 1993-05-28 | 1994-12-06 | Mitsubishi Kasei Corp | 有機電界発光素子 |
US5779937A (en) | 1995-05-16 | 1998-07-14 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Organic electroluminescent device |
JPH09279136A (ja) | 1996-04-10 | 1997-10-28 | Sanyo Electric Co Ltd | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
WO1998051757A1 (fr) | 1997-05-15 | 1998-11-19 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Element electroluminescent organique |
JP2000100569A (ja) | 1998-09-22 | 2000-04-07 | Toray Ind Inc | 発光素子 |
JP2000355687A (ja) * | 1999-04-15 | 2000-12-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | 新規アゾール誘導体、発光素子材料およびそれを使用した発光素子 |
WO2004081019A1 (ja) * | 2003-02-14 | 2004-09-23 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | 有機金属錯体、前記錯体を用いた電界発光材料および前記錯体を用いた電界発光素子 |
JP2005011610A (ja) | 2003-06-18 | 2005-01-13 | Nippon Steel Chem Co Ltd | 有機電界発光素子 |
JP2005154396A (ja) * | 2003-10-30 | 2005-06-16 | Mitsubishi Chemicals Corp | 有機金属錯体およびそれを用いた有機電界発光素子 |
JP2010059144A (ja) * | 2008-06-25 | 2010-03-18 | Gracel Display Inc | 新規な有機電界発光化合物及びこれを使用する有機電界発光素子 |
CN101481613A (zh) * | 2009-01-20 | 2009-07-15 | 太原理工大学 | 一种基于苯并噻唑基的有机电致发光材料 |
CN101654442A (zh) * | 2009-09-11 | 2010-02-24 | 大连理工大学 | 2-(2’-羟苯基)苯并噻唑螯合锌衍生物及其制备方法和应用 |
KR20110061920A (ko) * | 2009-12-02 | 2011-06-10 | (주)씨에스엘쏠라 | 시클로메탈화 화합물 및 이를 구비한 유기발광소자 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
LI, DI ET AL.: "Construction of full-color- tunable and strongly emissive materials by functionalizing a boron-chelate four-ring- fused n-conjugated core", JOURNAL OF MATERIALS CHEMISTRY, vol. 22, no. 10, 2012, pages 4319 - 4328, XP055318367 * |
SANTRA, MITHUN ET AL.: "Dramatic Substituent Effects on the Photoluminescence of Boron Complexes of 2-(Benzothiazol-2-yl)phenols", CHEMISTRY - A EUROPEAN JOURNAL, vol. 18, no. 32, 2012, pages 9886 - 9893, XP055318363 * |
See also references of EP3031805A4 |
Cited By (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11101440B2 (en) | 2015-07-01 | 2021-08-24 | Kyushu University, National University Corporation | Organic electroluminescent device |
JP2017079181A (ja) * | 2015-10-21 | 2017-04-27 | コニカミノルタ株式会社 | 光変換材料、光変換フィルム、及び発光素子 |
CN106892880A (zh) * | 2015-12-19 | 2017-06-27 | 西安瑞联新材料股份有限公司 | 一种2-(1-羟基-萘基)-苯并噻唑锌的合成方法 |
CN105601570A (zh) * | 2016-03-02 | 2016-05-25 | 吉林奥来德光电材料股份有限公司 | 一种含杂环配体的化合物及其制备方法、应用 |
WO2018021406A1 (ja) * | 2016-07-29 | 2018-02-01 | 大電株式会社 | 金属錯体およびそれを用いた電子輸送材料 |
US11335872B2 (en) | 2016-09-06 | 2022-05-17 | Kyulux, Inc. | Organic light-emitting device |
JP2018181916A (ja) * | 2017-04-04 | 2018-11-15 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | 発光素子、発光装置、電子機器及び照明装置 |
US11482679B2 (en) | 2017-05-23 | 2022-10-25 | Kyushu University, National University Corporation | Compound, light-emitting lifetime lengthening agent, use of n-type compound, film and light-emitting device |
US11930654B2 (en) | 2017-07-06 | 2024-03-12 | Kyulux, Inc. | Organic light-emitting element |
US11476435B2 (en) | 2017-08-24 | 2022-10-18 | Kyushu University, National University Corporation | Film and organic light-emitting device containing perovskite-type compound and organic light-emitting material |
WO2020076796A1 (en) | 2018-10-09 | 2020-04-16 | Kyulux, Inc. | Novel composition of matter for use in organic light-emitting diodes |
WO2021157593A1 (ja) | 2020-02-04 | 2021-08-12 | 株式会社Kyulux | 組成物、膜、有機発光素子、発光組成物を提供する方法およびプログラム |
WO2021157642A1 (ja) | 2020-02-04 | 2021-08-12 | 株式会社Kyulux | ホスト材料、組成物および有機発光素子 |
WO2021235549A1 (ja) | 2020-05-22 | 2021-11-25 | 株式会社Kyulux | 化合物、発光材料および発光素子 |
WO2022025248A1 (ja) | 2020-07-31 | 2022-02-03 | 株式会社Kyulux | 化合物、発光材料および発光素子 |
WO2022168956A1 (ja) | 2021-02-04 | 2022-08-11 | 株式会社Kyulux | 化合物、発光材料および有機発光素子 |
WO2022244503A1 (ja) | 2021-05-20 | 2022-11-24 | 株式会社Kyulux | 有機発光素子 |
WO2022270354A1 (ja) | 2021-06-23 | 2022-12-29 | 株式会社Kyulux | 化合物、発光材料および有機発光素子 |
WO2022270602A1 (ja) | 2021-06-23 | 2022-12-29 | 株式会社Kyulux | 有機発光素子および膜 |
WO2022270113A1 (ja) | 2021-06-23 | 2022-12-29 | 株式会社Kyulux | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
WO2023282224A1 (ja) | 2021-07-06 | 2023-01-12 | 株式会社Kyulux | 有機発光素子およびその設計方法 |
WO2023053835A1 (ja) | 2021-09-28 | 2023-04-06 | 株式会社Kyulux | 化合物、組成物、ホスト材料、電子障壁材料および有機発光素子 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TWI664268B (zh) | 2019-07-01 |
EP3031805B1 (en) | 2021-08-25 |
JPWO2015019725A1 (ja) | 2017-03-02 |
CN105636949B (zh) | 2018-11-20 |
US9957260B2 (en) | 2018-05-01 |
JP6542122B2 (ja) | 2019-07-10 |
KR102207643B1 (ko) | 2021-01-25 |
TW201842162A (zh) | 2018-12-01 |
KR20160042065A (ko) | 2016-04-18 |
US20160185765A1 (en) | 2016-06-30 |
CN105636949A (zh) | 2016-06-01 |
EP3031805A1 (en) | 2016-06-15 |
TW201509934A (zh) | 2015-03-16 |
EP3031805A4 (en) | 2017-03-29 |
TWI641603B (zh) | 2018-11-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6542122B2 (ja) | 有機金属錯体、発光材料、遅延蛍光体および有機発光素子 | |
JP6277182B2 (ja) | 化合物、発光材料および有機発光素子 | |
JP5594750B2 (ja) | 化合物、発光材料および有機発光素子 | |
WO2018155642A1 (ja) | 化合物、発光材料および発光素子 | |
JP6318155B2 (ja) | 化合物、発光材料および有機発光素子 | |
JP6493220B2 (ja) | 発光材料、有機発光素子および化合物 | |
JP5679496B2 (ja) | 有機発光素子ならびにそれに用いる遅延蛍光材料および化合物 | |
JP6326050B2 (ja) | 化合物、発光材料および有機発光素子 | |
JP6293417B2 (ja) | 化合物、発光材料および有機発光素子 | |
WO2015080182A1 (ja) | 発光材料、有機発光素子および化合物 | |
WO2014168101A1 (ja) | 発光材料、有機発光素子および化合物 | |
WO2014126200A1 (ja) | 化合物、発光材料および有機発光素子 | |
WO2013154064A1 (ja) | 有機発光素子ならびにそれに用いる発光材料および化合物 | |
WO2015137244A1 (ja) | 発光材料、有機発光素子および化合物 | |
WO2015146541A1 (ja) | 発光材料、有機発光素子および化合物 | |
WO2014196585A1 (ja) | 発光材料、有機発光素子および化合物 | |
JPWO2014034535A1 (ja) | 発光材料、化合物、およびそれらを用いた有機発光素子 | |
JP2014043541A (ja) | 有機発光素子ならびにそれに用いる発光材料および化合物 | |
JP2015129240A (ja) | 発光材料、有機発光素子および化合物 | |
JP2016084283A (ja) | 化合物、発光材料および有機発光素子 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 14834011 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 2015530745 Country of ref document: JP Kind code of ref document: A |
|
WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 14910791 Country of ref document: US |
|
NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |
|
WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 2014834011 Country of ref document: EP |
|
ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 20167006180 Country of ref document: KR Kind code of ref document: A |