WO2015016330A1 - 不飽和基を有する新規化合物及びこの化合物を含む組成物 - Google Patents
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- C08F220/365—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate containing oxygen in addition to the carboxy oxygen, e.g. 2-N-morpholinoethyl (meth)acrylate or 2-isocyanatoethyl (meth)acrylate containing further carboxylic moieties
Definitions
- the present invention relates to a novel compound having an unsaturated group and a composition containing this compound.
- Patent Document 1 describes a composition containing a perfluoropolyether benzotriazole compound and a perfluoropolyether benzotriazole compound, and the perfluoropolyether benzotriazole compound is bonded to a metal substrate to prevent contamination. It is described that it is possible to provide at least one of properties and stain prevention properties, easy cleaning properties, water repellency, hydrophobic or oleophobic properties.
- Patent Document 2 describes that a copolymer synthesized from a structural unit of a monomer such as 1-vinylimidazole gives a corrosion-controlling coating film.
- the present invention provides a novel compound that, when present in a coating film, can improve the metal corrosion prevention effect of the coating film and can also improve the adhesion between the coating film and the metal. .
- the present invention also provides a composition that can form a coating film that has a high effect of preventing metal corrosion and that is excellent in adhesion and transparency to the metal.
- the present invention is a compound represented by formula (1) or (2).
- ring A is an optionally substituted 5- or 6-membered nitrogen-containing aromatic heterocyclic ring
- L 1 is an n1 + 1 valent linking group
- R 1 is a hydrogen atom, a halogen atom or A C 1-6 alkyl group
- n1 is an integer of 1 to 6
- Q 1 is —O— or —NH—
- l1 is 0 or 1
- ring B is an optionally substituted aromatic group. It is a family ring.
- ring C is an optionally substituted 5- or 6-membered nitrogen-containing aromatic heterocyclic ring
- L 2 is an n2 + 1 valent linking group
- R 2 is a hydrogen atom, a halogen atom or A C 1-6 alkyl group
- n2 is an integer of 1 to 6
- Q 2 is —O— or —NH—
- l2 is 0 or 1.
- ring A is preferably a 5-membered nitrogen-containing aromatic heterocyclic ring containing 2 or 3 nitrogen atoms.
- L 1 is preferably one represented by the formula (3).
- m1 is an integer of 1 to 20, and n1 is an integer of 1 to 6. However, when m1 is 1, n1 is an integer of 1 to 3, and when m1 is 2, n1 is an integer of 1 to 5.
- ring B is a hydroxyl group, amino group, carboxylic acid group, nitro group, halogen group, thiol group, cyano group, acyl group, sulfonic acid group, mesyl group, alkyl group, or formula ( It is preferably an aromatic ring substituted with a substituent represented by 4).
- L 3 is an n3 + 1-valent linking group including a bond represented by —CO—NH—, —CO—O—, —O—CO—NH— or —NH—CO—NH—
- R 3 is a hydrogen atom, a halogen atom or a C 1-6 alkyl group
- n3 is an integer of 1-6 .
- the ring B is a benzene ring.
- ring C is preferably a 5-membered nitrogen-containing aromatic heterocycle containing 2 or 3 nitrogen atoms.
- L 2 is represented by the formula (5).
- m2 is an integer of 1 to 20
- n2 is an integer of 1 to 6.
- m2 is 1, n2 is an integer of 1 to 3
- n2 is an integer of 1 to 5.
- the present invention also provides at least one acrylic component selected from the group consisting of a nitrogen-containing aromatic heterocyclic compound containing a polymerizable functional group, a vinylidene fluoride resin (B), and an acrylic monomer and an acrylic polymer ( It is also a composition characterized by including A).
- the present invention is also a composition comprising the above-mentioned nitrogen-containing aromatic heterocyclic compound containing a polymerizable functional group and an optical adhesive.
- the nitrogen-containing aromatic heterocyclic compound containing a polymerizable functional group is preferably a compound represented by formula (14) or formula (15).
- ring A is an optionally substituted 5- or 6-membered nitrogen-containing aromatic heterocyclic ring
- R 1 is a hydrogen atom, a halogen atom or a C 1-6 alkyl group
- n1 is L 4 is an integer of 1 to 6
- L 4 is an n1 + 1-valent linking group containing a bond represented by —CO—NH—, —CO—O—, —O—CO—NH— or —NH—CO—NH—.
- ring B is an optionally substituted aromatic ring.
- ring C is an optionally substituted 5- or 6-membered nitrogen-containing aromatic heterocycle
- R 2 is a hydrogen atom, a halogen atom or a C 1-6 alkyl group
- n2 is An integer of 1 to 6
- L 5 is an n1 + 1-valent linking group containing a bond represented by —CO—NH—, —CO—O—, —O—CO—NH— or —NH—CO—NH—. is there.
- the ring A is preferably a 5-membered nitrogen-containing aromatic heterocyclic ring containing 2 or 3 nitrogen atoms.
- L 4 is preferably one represented by the formula (16).
- Q 1 is —O— or —NH—
- l1 is 0 or 1
- m1 is an integer of 1 to 20
- n1 is an integer of 1 to 6.
- Q 1 is —O— or —NH—
- l1 is 0 or 1
- m1 is an integer of 1 to 20
- n1 is an integer of 1 to 6.
- n1 is an integer of 1 to 3
- n1 is an integer of 1 to 5.
- ring B is a hydroxyl group, amino group, carboxylic acid group, nitro group, halogen group, thiol group, cyano group, acyl group, sulfonic acid group, mesyl group, alkyl group, or formula (14) It is preferably an aromatic ring substituted with a substituent represented by 17).
- L 6 is an n3 + 1-valent linking group containing a bond represented by —CO—NH—, —CO—O—, —O—CO—NH— or —NH—CO—NH—
- R 3 is a hydrogen atom, a halogen atom or a C 1-6 alkyl group
- n3 is an integer of 1-6 .
- the ring B is a benzene ring.
- the ring C is preferably a 5-membered nitrogen-containing aromatic heterocyclic ring containing 2 or 3 nitrogen atoms.
- L 5 represents is represented by the formula (18).
- Q 2 is —O— or —NH—
- l2 is 0 or 1
- m2 is an integer of 1 to 20
- n2 is an integer of 1 to 6.
- m2 is 1, n2 is an integer of 1 to 3
- n2 is an integer of 1 to 5.
- the content of the nitrogen-containing aromatic heterocyclic compound containing a polymerizable functional group is preferably 0.1 to 30% by mass of the composition.
- Acrylic component (A) is a (meth) acrylic acid ester monomer, polyfunctional acrylic monomer, unsaturated carboxylic acid monomer, (meth) acrylic acid ester homopolymer, (meth) acrylic acid ester It is preferably at least one selected from the group consisting of these copolymers.
- the acrylic component (A) is a copolymer of a (meth) acrylic acid ester monomer and a polyfunctional (meth) acrylic acid ester monomer, a homopolymer of (meth) acrylic acid ester, (meth) It is also preferable that it is at least one selected from the group consisting of copolymers of acrylic acid esters and unsaturated carboxylic acids.
- the vinylidene fluoride resin (B) is a copolymer of vinylidene fluoride and at least one monomer selected from the group consisting of tetrafluoroethylene, hexafluoropropylene, chlorotrifluoroethylene, and perfluoro (alkyl vinyl ether). It is preferably a coalescence.
- the vinylidene fluoride resin (B) is preferably a copolymer of vinylidene fluoride and tetrafluoroethylene.
- the composition is preferably a paint, and more preferably a rust preventive paint.
- This invention is also a coated article characterized by including the base material and the coating film formed on the said base material from the said composition.
- the substrate is preferably formed from a metal.
- This invention is also a sheet
- the present invention provides a release sheet, a sheet formed on the release sheet from the composition, It is also a laminated sheet characterized by including.
- the novel compound of the present invention can be used by adding it to a paint containing a resin as a vehicle.
- the coating film formed by applying the obtained paint to a metal has a higher effect of preventing metal corrosion and excellent adhesion to the metal than the coating film not containing the novel compound of the present invention.
- the composition of the present invention has a high effect of preventing metal corrosion and can form a coating film having excellent adhesion to metal.
- the obtained coating film is also excellent in transparency.
- the sheet of the present invention is highly effective in preventing metal corrosion and has excellent adhesion to metal. Moreover, it is excellent also in transparency.
- the present invention is a compound represented by the formula (1).
- ring A is an optionally substituted 5- or 6-membered nitrogen-containing aromatic heterocyclic ring
- L 1 is an n1 + 1 valent linking group
- R 1 is a hydrogen atom, a halogen atom or A C 1-6 alkyl group
- n1 is an integer of 1 to 6
- Q 1 is —O— or —NH—
- l1 is 0 or 1
- ring B is an optionally substituted aromatic group. It is a family ring.
- Ring A ′ is an optionally substituted 5- or 6-membered nitrogen-containing aromatic heterocycle.
- the ring A is preferably a 5-membered nitrogen-containing aromatic heterocyclic ring containing 2 or 3 nitrogen atoms, and more preferably an imidazole ring, a pyrazole ring or a triazole ring.
- l1 is preferably 0.
- L 1 is preferably represented by the formula (3).
- m1 is an integer of 1 to 20, and n1 is an integer of 1 to 6. However, when m1 is 1, n1 is an integer of 1 to 3, and when m1 is 2, n1 is an integer of 1 to 5. m1 is preferably 1 or 2.
- n1 is preferably 1 or 2.
- ring B is a hydroxyl group, amino group, carboxylic acid group, nitro group, halogen group, thiol group, cyano group, acyl group, sulfonic acid group, mesyl group, alkyl group, or formula (4)
- the aromatic ring substituted by the substituent shown by these may be sufficient.
- L 3 is an n3 + 1-valent linking group including a bond represented by —CO—NH—, —CO—O—, —O—CO—NH— or —NH—CO—NH—
- R 3 is a hydrogen atom, a halogen atom or a C 1-6 alkyl group, and n3 is an integer of 1-6 .
- L 3 is preferably represented by the formula (6).
- Q 3 is —O— or —NH—
- m3 is an integer of 1 to 20
- n3 is an integer of 1 to 6.
- m3 is preferably 1 or 2.
- n3 is preferably 1 or 2.
- the ring B is preferably a benzene ring.
- Z 1 is a hydroxyl group, amino group, carboxylic acid group, nitro group, halogen group, thiol group, cyano group, acyl group, sulfonic acid group, mesyl group, alkyl group, or represented by formula (4). Is a substituent.
- Z 1 is preferably a hydroxyl group, an amino group, or a substituent represented by the formula (4).
- the compound represented by the formula (1) can be produced by reacting the compound represented by the formula (7) with the compound represented by the formula (8).
- ring A is an optionally substituted 5- or 6-membered nitrogen-containing aromatic heterocycle
- ring B is an optionally substituted aromatic ring.
- L 11 is a functional group capable of reacting with a hydroxyl group or amino group
- R 1 and n1 are as described above for R 1 and n1 of formula (1) and (3).
- the amino group may be a secondary amine (—NH—) of a nitrogen-containing aromatic heterocyclic ring.
- the compound represented by formula (7) has the formula Is preferably a compound represented by the formula More preferably, the compound is represented by the formula: Is more preferably any one of the compounds represented by the formula It is particularly preferred that any of the compounds represented by Ring A ′ is an optionally substituted 5- or 6-membered nitrogen-containing aromatic heterocycle. Ring A ′′ may be substituted.
- Z 2 is a hydroxyl group, amino group, carboxylic acid group, nitro group, halogen group, thiol group, cyano group, acyl group, sulfonic acid group, mesyl group or alkyl group, It is preferably a hydroxyl group or an amino group.
- the compound represented by the formula (8) is preferably an isocyanate compound represented by the formula (9).
- m1, n1 and R 1 are as described above as m1, n1 and R 1 of formula (1) and (3).
- the compound represented by the formula (8) has the formula It is more preferable that it is either of the compounds shown by these.
- the compound represented by the formula (8) is 0.1 to 5 mol per 1 mol of the compound represented by the formula (7). Thus, it is preferable to add two compounds into the system and react.
- the amount of the compound represented by the formula (8) is 0.1 to 1 mole relative to 1 mole of the compound represented by the formula (7), the compound represented by the formula (7) and the formula (8) Sufficient to react with the compound to be reacted.
- Z 2 is a hydroxyl group or an amino group
- the compound represented by the formula (8) is used in an amount of 0.1 to 1 mol with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (7), the formula (7)
- the ring A of the compound represented by 7) reacts preferentially with the compound represented by the formula (8).
- Z 2 is a hydroxyl group or an amino group
- two compounds are added to the system so that the amount of the compound represented by the formula (8) exceeds 1 mole relative to 1 mole of the compound represented by the formula (7).
- the compound represented by the formula (8) reacts not only with the ring A of the compound represented by the formula (7) but also with a hydroxyl group or an amino group in the ring B. But the expression Can be produced.
- Z 3 is a substituent represented by the formula (4).
- the reaction of the compound represented by the formula (7) and the compound represented by the formula (8) can be allowed to proceed at 15 to 100 ° C., preferably 15 to 70 ° C., more preferably 20 to 30 ° C. is there.
- the reaction time is usually 1 to 10 hours.
- the reaction between the compound represented by the formula (7) and the compound represented by the formula (8) may proceed in the presence of a catalyst.
- Catalysts include organic titanium compounds such as tetraethyl titanate and tetrabutyl titanate, organic tin compounds such as tin octylate, dibutyltin oxide, and dibutyltin dilaurate, and halogen-based stannous such as stannous chloride and stannous bromide. Etc.
- the amount of the catalyst used is not particularly limited and may be adjusted as appropriate. For example, it is usually about 0.00001 to 3 parts by mass, preferably about 0.001 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the compound represented by formula (8). It is about 0001 to 1 part by mass.
- the reaction of the compound represented by the formula (7) and the compound represented by the formula (8) can be performed in a solvent.
- the solvent is a solvent that does not hinder the progress of the reaction, and a conventionally known solvent that is generally used may be used.
- ketone solvents such as acetone, methyl isobutyl ketone (MIBK) and methyl ethyl ketone (MEK); ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate; HCFC225 (CF 3 CF 2 CHCl 2 / CClF 2 CF 2 CHClF mixture)
- a fluorine-based solvent or the like may be used.
- An alcohol solvent having an OH group is not preferable because it prevents the reaction from proceeding. Further, since the progress of the reaction is hindered even if water is present in the system, each solvent is more preferably dehydrated before use.
- ring C is an optionally substituted 5- or 6-membered nitrogen-containing aromatic heterocyclic ring
- L 2 is an n2 + 1 valent linking group
- R 2 is a hydrogen atom, a halogen atom or A C 1-6 alkyl group
- n2 is an integer of 1 to 6
- Q 2 is —O— or —NH—
- l2 is 0 or 1.
- Ring C ′ is an optionally substituted 5- or 6-membered nitrogen-containing aromatic heterocycle.
- ring C and ring C ′ are preferably an optionally substituted 5-membered nitrogen-containing aromatic heterocyclic ring containing 2 or 3 nitrogen atoms.
- l2 is preferably 0.
- L 2 is preferably represented by the formula (5).
- m2 is an integer of 1 to 20, and n2 is an integer of 1 to 6.
- m2 is preferably 1 or 2. However, when m2 is 1, n2 is an integer of 1 to 3, and when m2 is 2, n2 is an integer of 1 to 5.
- n2 is preferably 1 or 2.
- the compound represented by the formula (2) can be produced by reacting the compound represented by the formula (11) with the compound represented by the formula (12).
- Ring C is an optionally substituted 5- or 6-membered nitrogen-containing aromatic heterocycle.
- L 21 is a functional group capable of reacting with a hydroxyl group or an amino group
- R 2 and n2 are as described above as R 2 and n2 of the formula (2) and (5).
- the amino group may be a secondary amine (—NH—) of a nitrogen-containing aromatic heterocyclic ring.
- the compound represented by the formula (11) has the formula Is preferably a compound represented by the formula It is more preferable that it is either of the compounds shown by these.
- Ring C ′ is an optionally substituted 5- or 6-membered nitrogen-containing aromatic heterocycle.
- Ring C and ring C ′ are preferably an optionally substituted 5-membered nitrogen-containing aromatic heterocycle containing 2 or 3 nitrogen atoms.
- the compound represented by the formula (12) is preferably an isocyanate compound represented by the formula (13).
- m @ 2, n2 and R 2 are as described above as m @ 2, n2 and R 2 of formula (2) and (5).
- the compound represented by the formula (12) has the formula It is more preferable that it is either of the compounds shown by these.
- the compound represented by the formula (11) and the compound represented by the formula (12) are used in an amount of 0.1 to 5 mol of the compound represented by the formula (12) with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (11). Two compounds are preferably added to the system and reacted so that the amount is preferably 0.1 to 1 mol.
- the reaction of the compound represented by the formula (11) and the compound represented by the formula (12) can be allowed to proceed at 15 to 100 ° C., preferably 15 to 70 ° C., more preferably 20 to 30 ° C. is there.
- the reaction time is usually 1 to 10 hours.
- the reaction between the compound represented by formula (11) and the compound represented by formula (12) may be allowed to proceed in the presence of a catalyst.
- Catalysts include organic titanium compounds such as tetraethyl titanate and tetrabutyl titanate, organic tin compounds such as tin octylate, dibutyltin oxide, and dibutyltin dilaurate, and halogen-based stannous such as stannous chloride and stannous bromide. Etc.
- the amount of the catalyst used is not particularly limited and may be adjusted as appropriate. For example, the amount is usually about 0.00001 to 3 parts by mass, preferably about 0.001 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the compound represented by the formula (12). It is about 0001 to 1 part by mass.
- the reaction of the compound represented by the formula (11) and the compound represented by the formula (12) can be performed in a solvent.
- the solvent is a solvent that does not hinder the progress of the reaction, and a conventionally known solvent that is generally used may be used.
- ketone solvents such as acetone, methyl isobutyl ketone (MIBK) and methyl ethyl ketone (MEK); ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate; HCFC225 (CF 3 CF 2 CHCl 2 / CClF 2 CF 2 CHClF mixture)
- a fluorine-based solvent or the like may be used.
- An alcohol solvent having an OH group is not preferable because it prevents the reaction from proceeding. Further, since the progress of the reaction is hindered even if water is present in the system, each solvent is more preferably dehydrated before use.
- the novel compound of the present invention can be used by adding it to a paint containing a resin as a vehicle.
- the coating film formed by applying the obtained paint to a metal has a higher effect of preventing metal corrosion and excellent adhesion to the metal than the coating film not containing the novel compound of the present invention.
- the novel compound of the present invention can be used in various conductive parts such as printed circuit boards, multilayer board conductive parts, connector electrodes, silver or copper patterns, silver or copper mesh conductive films, etc. On the other hand, the occurrence of migration can also be suppressed.
- Migration refers to metal ions from the anode to the cathode when moisture adheres to the conductive part of an electronic device and a voltage is applied between the conductive part adjacent to the silver conductive part or copper conductive part. This is a phenomenon in which metal is deposited on the cathode, and depending on conditions, an accident such as a short circuit between the conductive parts may occur.
- silver and copper are known as metals that easily cause migration.
- the present invention comprises a composition comprising a compound represented by the formula (1) or (2), a vinylidene fluoride resin (B) and an acrylic component (A) (hereinafter referred to as “the composition 1 of the present invention”). It is also called).
- the matter described in the composition 2 of the present invention to be described later is that the compound represented by the formula (14) or the formula (15) is replaced with the compound represented by the formula (1) or (2). Applicable to object 1.
- the composition 1 of the present invention contains the above-mentioned novel compound, it can form a coating film or sheet that has a high effect of preventing metal corrosion and excellent adhesion to the metal.
- the obtained coating film or sheet is excellent in transparency and insulation. Furthermore, it is also possible to suppress the occurrence of migration of various conductive parts such as printed circuit boards, conductive parts of multilayer boards, connector electrodes, silver or copper patterns, silver or copper mesh conductive films.
- the composition 1 of the present invention is particularly suitable as an anticorrosive paint used for protecting a metal surface because it can form a coating film having excellent corrosion prevention effect, transparency and metal adhesion.
- the metal include copper, silver, aluminum, iron, SUS, nickel, molybdenum, chromium, zinc, and other various steel plates.
- copper or silver is preferable because excellent metal adhesion and rust prevention are exhibited.
- copper is particularly preferable. Therefore, the composition of the present invention is more suitable as a copper or silver anticorrosive coating composition. Copper may be not only a copper plate, but also a copper substrate deposited on a substrate, or a copper foil laminated on a substrate.
- Silver is not limited to a silver plate, but may be one in which silver is vapor-deposited on a base material, or one in which silver foil is laminated on a base material.
- the composition 1 of the present invention includes a printed board, a conductive part of a multilayer board, a connector electrode, a silver or copper pattern, a conductive film of silver or copper mesh, a metal fine particle such as silver or copper, a conductive film made of metal nanowires, etc. Since migration can be suppressed with respect to various conductive parts, it is also suitable as a coating composition for suppressing the occurrence of migration.
- This invention is also a coated article characterized by including the base material and the coating film formed on the base material from the composition 1 described above.
- the present invention also provides at least one acrylic component selected from the group consisting of a nitrogen-containing aromatic heterocyclic compound containing a polymerizable functional group, a vinylidene fluoride resin (B), and an acrylic monomer and an acrylic polymer ( It is also a composition comprising A) (hereinafter also referred to as “composition 2 of the present invention”).
- the composition 2 of the present invention has a high effect of preventing metal corrosion, and can form a coating film or sheet having excellent adhesion to the metal.
- the obtained coating film or sheet is excellent in transparency and insulation.
- the coating film or sheet obtained from the composition 2 of the present invention is applied to various conductive parts such as a printed board, a conductive part of a multilayer board, an electrode of a connector, a silver or copper pattern, a conductive film of silver or copper mesh. It is also possible to suppress the occurrence of migration.
- Migration refers to metal ions from the anode to the cathode when moisture adheres to the conductive part of an electronic device and a voltage is applied between the conductive part adjacent to the silver conductive part or copper conductive part. This is a phenomenon in which metal is deposited on the cathode, and depending on conditions, an accident such as a short circuit between the conductive parts may occur.
- silver and copper are known as metals that easily cause migration.
- a nitrogen-containing aromatic heterocyclic compound containing a polymerizable functional group for example, a compound represented by the formula (20) described later or a part of the compound represented by the formula (24) contains a polymerizable functional group.
- the thing substituted by the organic group is mentioned.
- the polymerizable functional group includes a carbon-carbon double bond, a vinyl group, a vinyloxy group, an allyl group, a (meth) acryloyl group, a maleoyl group, a styryl group. And a cinnamoyl group.
- a carbon-carbon double bond is preferable.
- the nitrogen-containing aromatic heterocyclic compound containing a polymerizable functional group is preferably a compound represented by formula (14) or formula (15).
- ring A is an optionally substituted 5- or 6-membered nitrogen-containing aromatic heterocyclic ring
- R 1 is a hydrogen atom, a halogen atom or a C 1-6 alkyl group
- n1 is L 4 is an integer of 1 to 6
- L 4 is an n1 + 1-valent linking group containing a bond represented by —CO—NH—, —CO—O—, —O—CO—NH— or —NH—CO—NH—.
- ring B is an optionally substituted aromatic ring.
- Ring A ′ is an optionally substituted 5- or 6-membered nitrogen-containing aromatic heterocycle.
- the ring A is preferably a 5-membered nitrogen-containing aromatic heterocyclic ring containing 2 or 3 nitrogen atoms, and more preferably an imidazole ring, a pyrazole ring or a triazole ring.
- L 4 is preferably represented by the formula (16).
- Q 1 is —O— or —NH—
- l1 is 0 or 1
- m1 is an integer of 1 to 20
- n1 is an integer of 1 to 6.
- m1 is preferably 1 or 2.
- l1 is preferably 0.
- n1 is preferably 1 or 2.
- ring B is a hydroxyl group, amino group, carboxylic acid group, nitro group, halogen group, thiol group, cyano group, acyl group, sulfonic acid group, mesyl group, alkyl group, or formula (17)
- the aromatic ring substituted by the substituent shown by these may be sufficient.
- L 6 is an n3 + 1-valent linking group containing a bond represented by —CO—NH—, —CO—O—, —O—CO—NH— or —NH—CO—NH—
- R 3 is a hydrogen atom, a halogen atom or a C 1-6 alkyl group, and n3 is an integer of 1-6 .
- L 6 is preferably represented by Formula (19).
- Q 3 is —O— or —NH—
- m3 is an integer of 1 to 20
- n3 is an integer of 1 to 6.
- m3 is preferably 1 or 2.
- n3 is preferably 1 or 2.
- the ring B is preferably a benzene ring.
- Z 1 is a hydroxyl group, amino group, carboxylic acid group, nitro group, halogen group, thiol group, cyano group, acyl group, sulfonic acid group, mesyl group, alkyl group, or the formula (17). Is a substituent.
- Z 1 is preferably a hydroxyl group, an amino group, or a substituent represented by the formula (17).
- the compound represented by the formula (14) can be produced by reacting the compound represented by the formula (20) with the compound represented by the formula (21).
- Ring A is an optionally substituted 5- or 6-membered nitrogen-containing aromatic heterocyclic ring
- Ring B is an optionally substituted aromatic ring.
- L 41 is a functional group capable of reacting with a hydroxyl group or amino group
- R 1 and n1 are as described above for R 1 and n1 of formula (14) and (16).
- the amino group may be a secondary amine (—NH—) of a nitrogen-containing aromatic heterocyclic ring.
- the compound represented by the formula (20) has the formula Is preferably a compound represented by the formula More preferably, the compound is represented by the formula: Is more preferably any one of the compounds represented by the formula It is particularly preferred that any of the compounds represented by Ring A ′ is an optionally substituted 5- or 6-membered nitrogen-containing aromatic heterocycle. Ring A ′′ may be substituted.
- Z 2 is a hydroxyl group, amino group, carboxylic acid group, nitro group, halogen group, thiol group, cyano group, acyl group, sulfonic acid group, mesyl group or alkyl group, It is preferably a hydroxyl group or an amino group.
- the compound represented by the formula (21) is preferably an isocyanate compound represented by the formula (22).
- m1, n1 and R 1 are as described above as m1, n1 and R 1 of formula (14) and (16).
- the compound represented by the formula (21) has the formula It is more preferable that it is either of the compounds shown by these.
- the compound represented by the formula (21) is 0.1 to 5 mol per 1 mol of the compound represented by the formula (20). Thus, it is preferable to add two compounds into the system and react.
- Z 2 is a hydroxyl group or an amino group
- two compounds are added to the system so that the amount of the compound represented by the formula (21) is more than 1 mole relative to 1 mole of the compound represented by the formula (20).
- the compound represented by the formula (21) reacts not only with the ring A of the compound represented by the formula (20) but also with a hydroxyl group or an amino group in the ring B. But the expression Can be produced.
- Z 3 is a substituent represented by the formula (17).
- the reaction of the compound represented by the formula (20) and the compound represented by the formula (21) can be allowed to proceed at 15 to 100 ° C., preferably 15 to 70 ° C., more preferably 20 to 30 ° C. is there.
- the reaction time is usually 1 to 10 hours.
- the reaction between the compound represented by formula (20) and the compound represented by formula (21) may be allowed to proceed in the presence of a catalyst.
- Catalysts include organic titanium compounds such as tetraethyl titanate and tetrabutyl titanate, organic tin compounds such as tin octylate, dibutyltin oxide, and dibutyltin dilaurate, and halogen-based stannous such as stannous chloride and stannous bromide. Etc.
- the amount of the catalyst used is not particularly limited and may be adjusted as appropriate. It is about 0001 to 1 part by mass.
- the reaction of the compound represented by the formula (20) and the compound represented by the formula (21) can be performed in a solvent.
- the solvent is a solvent that does not hinder the progress of the reaction, and a conventionally known solvent that is generally used may be used.
- ketone solvents such as acetone, methyl isobutyl ketone (MIBK) and methyl ethyl ketone (MEK); ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate; HCFC225 (CF 3 CF 2 CHCl 2 / CClF 2 CF 2 CHClF mixture)
- a fluorine-based solvent or the like may be used.
- An alcohol solvent having an OH group is not preferable because it prevents the reaction from proceeding. Further, since the progress of the reaction is hindered even if water is present in the system, each solvent is more preferably dehydrated before use.
- ring C is an optionally substituted 5- or 6-membered nitrogen-containing aromatic heterocycle
- R 2 is a hydrogen atom, a halogen atom or a C 1-6 alkyl group
- n2 is An integer of 1 to 6
- L 5 is an n1 + 1-valent linking group containing a bond represented by —CO—NH—, —CO—O—, —O—CO—NH— or —NH—CO—NH—. is there.
- Ring C ′ is an optionally substituted 5- or 6-membered nitrogen-containing aromatic heterocycle.
- the ring C and the ring C ′ are preferably an optionally substituted 5-membered nitrogen-containing aromatic heterocycle containing 2 or 3 nitrogen atoms.
- L 5 is preferably represented by Formula (18).
- Q 2 is —O— or —NH—
- l2 is 0 or 1
- m2 is an integer of 1 to 20
- n2 is an integer of 1 to 6.
- m2 is 1, n2 is an integer of 1 to 3
- m2 is 2, n2 is an integer of 1 to 5.
- n2 is preferably 1 or 2.
- the compound represented by the formula (15) can be produced by reacting the compound represented by the formula (24) with the compound represented by the formula (25).
- Ring C is an optionally substituted 5- or 6-membered nitrogen-containing aromatic heterocycle.
- L 51 is a functional group capable of reacting with a hydroxyl group or an amino group
- R 2 and n2 are as described above as R 2 and n2 of the formula (15) and (18).
- the amino group may be a secondary amine (—NH—) of a nitrogen-containing aromatic heterocyclic ring.
- the compound represented by the formula (24) has the formula Is preferably a compound represented by the formula It is more preferable that it is either of the compounds shown by these.
- Ring C ′ is an optionally substituted 5- or 6-membered nitrogen-containing aromatic heterocycle.
- Ring C and ring C ′ are preferably an optionally substituted 5-membered nitrogen-containing aromatic heterocycle containing 2 or 3 nitrogen atoms.
- the compound represented by the formula (25) is preferably an isocyanate compound represented by the formula (26).
- n2 and R 2 are as described above as m @ 2, n2 and R 2 of formula (15) and (18).
- the compound represented by the formula (25) has the formula It is more preferable that it is either of the compounds shown by these.
- the compound represented by the formula (25) is used in an amount of 0.1 to 5 mol with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (24). Two compounds are preferably added to the system and reacted so that the amount is preferably 0.1 to 1 mol.
- the reaction of the compound represented by the formula (24) and the compound represented by the formula (25) can proceed at 15 to 100 ° C., preferably 15 to 70 ° C., more preferably 20 to 30 ° C. is there.
- the reaction time is usually 1 to 10 hours.
- the reaction of the compound represented by formula (24) and the compound represented by formula (25) may be allowed to proceed in the presence of a catalyst.
- Catalysts include organic titanium compounds such as tetraethyl titanate and tetrabutyl titanate, organic tin compounds such as tin octylate, dibutyltin oxide, and dibutyltin dilaurate, and halogen-based stannous such as stannous chloride and stannous bromide. Etc.
- the amount of the catalyst to be used is not particularly limited and may be adjusted as appropriate. It is about 0001 to 1 part by mass.
- the reaction of the compound represented by the formula (24) and the compound represented by the formula (25) can be performed in a solvent.
- the solvent is a solvent that does not hinder the progress of the reaction, and a conventionally known solvent that is generally used may be used.
- ketone solvents such as acetone, methyl isobutyl ketone (MIBK) and methyl ethyl ketone (MEK); ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate; HCFC225 (CF 3 CF 2 CHCl 2 / CClF 2 CF 2 CHClF mixture)
- a fluorine-based solvent or the like may be used.
- An alcohol solvent having an OH group is not preferable because it prevents the reaction from proceeding. Further, since the progress of the reaction is hindered even if water is present in the system, each solvent is more preferably dehydrated before use.
- the composition 2 of the present invention can form a coating film excellent in the corrosion prevention effect and adhesion, and can further suppress the occurrence of migration. Therefore, the nitrogen-containing aromatic heterocyclic compound containing the polymerizable functional group is reduced to 0.0.
- the content is preferably 1 to 30% by mass, and more preferably 1 to 10% by mass. Since it is possible to form a coating film superior in corrosion prevention effect and adhesion, and to further suppress the occurrence of migration, the content of the nitrogen-containing aromatic heterocyclic compound containing the polymerizable functional group is 2% by mass or more. Is more preferable, and 3% by mass or more is particularly preferable.
- Acrylic component is preferably at least one selected from the group consisting of acrylic monomers and acrylic polymers.
- the acrylic monomer is selected from the group consisting of (meth) acrylic acid ester, (meth) acrylic acid, hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid ester, amino group-containing (meth) acrylic acid ester, and polyfunctional acrylic monomer. It is preferable that it is at least one kind.
- (meth) acrylic acid ester when simply described as “(meth) acrylic acid ester”, it does not include a hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid ester, an amino group-containing (meth) acrylic acid ester and a polyfunctional acrylic monomer.
- the acrylic monomer is more preferably at least one selected from the group consisting of (meth) acrylic acid esters, (meth) acrylic acid and polyfunctional acrylic monomers. More preferably, it is at least one selected from the group consisting of functional acrylic monomers. Particularly preferably, the (meth) acrylic acid ester is used alone, or both the (meth) acrylic acid ester and the polyfunctional acrylic monomer are used.
- Examples of (meth) acrylate esters include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic.
- I-butyl acid t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate and benzyl (meth) acrylate It is preferably at least one selected from the group consisting of: methyl (meth) acrylate is more preferred.
- polyfunctional acrylic monomers compounds in which hydroxyl groups of polyhydric alcohols such as diols, triols, and tetraols are replaced with acrylate groups, methacrylate groups, or ⁇ -fluoroacrylate groups are generally known. . Specifically, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, tripropylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, etc.
- Examples thereof include compounds in which two or more hydroxyl groups of polyhydric alcohols are replaced with acrylate groups, methacrylate groups, or ⁇ -fluoroacrylate groups.
- two or more hydroxyl groups of a polyhydric alcohol having a fluorine-containing alkyl group, a fluorine-containing alkyl group containing an ether bond, a fluorine-containing alkylene group or a fluorine-containing alkylene group containing an ether bond are converted into an acrylate group, a methacrylate group, ⁇ -A polyfunctional acrylic monomer substituted with a fluoroacrylate group can also be used, and is particularly preferable in that the refractive index of the cured product can be kept low.
- polyfunctional (meth) acrylic acid ester is preferable, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, 1,2-propylene Glycol di (meth) acrylate, 1,3-propylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (Meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, 1,10-decanediol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylol prop It may be at least one selected from the group consisting of tri (meth) acrylate, pentaerythritol
- the acrylic component may be an acrylic polymer.
- the acrylic polymer a homopolymer of (meth) acrylic acid ester or a copolymer of (meth) acrylic acid ester is preferable.
- copolymer of (meth) acrylic acid ester, (meth) acrylic acid ester, (meth) acrylic acid, hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid ester, amino group-containing (meth) acrylic acid ester, polyfunctional acrylic At least one monomer selected from the group consisting of monomers, alkyl vinyl ethers, alkyl vinyl esters, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, (meth) acrylonitrile, vinyl chloride, vinylidene chloride and (meth) acrylamide And a copolymer are preferred.
- alkyl vinyl ether examples include methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, butyl vinyl ether and the like.
- alkyl vinyl ester examples include vinyl formate, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl caproate, and vinyl stearate.
- Hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid esters include hydroxyethyl methacrylate (HEMA), hydroxyethyl acrylate (HEA), 3-hydroxypropyl methacrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 4 -Hydroxybutyl acrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxybutyl methacrylate, 6-hydroxyhexyl acrylate, 6-hydroxyhexyl methacrylate, and the like.
- HEMA and HEA are preferable.
- the (meth) acrylic acid ester homopolymer and the (meth) acrylic acid ester copolymer have 1 to 100 mol% of polymerized units based on (meth) acrylic acid ester with respect to all polymerized units.
- the polymerized units based on (meth) acrylic acid esters are more preferably 50 to 100 mol%.
- the weight average molecular weight of the acrylic polymer is preferably in the range of 10,000 to 500,000. If the weight average molecular weight is too small, the gas barrier property (water vapor barrier property) may be inferior, and if the weight average molecular weight is too large, the compatibility with the vinylidene fluoride resin (B) may be inferior.
- the weight average molecular weight is more preferably 15,000 to 300,000.
- the weight average molecular weight of the acrylic polymer (A) can be calculated by, for example, gel permeation chromatography (GPC).
- Acrylic component (A) is composed of (meth) acrylic acid ester monomer, polyfunctional acrylic monomer, unsaturated carboxylic acid monomer, (meth) acrylic acid ester homopolymer, and (meth) acrylic acid ester.
- it is at least one selected from the group consisting of copolymers of (meth) acrylate monomers and polyfunctional (meth) acrylate monomers, (meth) More preferably, it is at least one selected from the group consisting of homopolymers of acrylic esters and copolymers of (meth) acrylic esters and (meth) acrylic acids.
- the acrylic component (A) is a copolymer of a (meth) acrylic acid ester monomer and a polyfunctional (meth) acrylic acid ester monomer, a homopolymer of (meth) acrylic acid ester, (meth) It is also preferable that it is at least one selected from the group consisting of copolymers of acrylic acid esters and unsaturated carboxylic acids.
- VdF resin (B) Vinylidene fluoride (VdF) resin
- VdF resin (B) is VdF homopolymer (PVdF), or one or two of VdF and other monomers copolymerizable with VdF. It is a copolymer with the above.
- VdF resin (B) the coating film obtained from the composition 2 of the present invention has excellent gas barrier properties.
- VdF examples include tetrafluoroethylene (TFE), chlorotrifluoroethylene (CTFE), trifluoroethylene (TrFE), monofluoroethylene, hexafluoropropylene (HFP), Fluorine-containing olefins such as fluoro (alkyl vinyl ether) (PAVE); fluorine-containing acrylates, functional group-containing fluorine-containing monomers, and the like.
- TFE tetrafluoroethylene
- CTFE chlorotrifluoroethylene
- TrFE trifluoroethylene
- HFP hexafluoropropylene
- PAVE Fluorine-containing olefins
- fluorine-containing acrylates functional group-containing fluorine-containing monomers, and the like.
- the VdF resin (B) is preferably a copolymer of VdF and at least one monomer selected from the group consisting of TFE, HFP, CTFE, and PAVE.
- the VdF resin (B) has a VdF unit of 50 mol% or more, preferably 60 mol% or more from the viewpoint of high solvent solubility.
- the upper limit of the proportion of VdF units may be, for example, 100 mol%. From the viewpoint of good transparency, the proportion of VdF units is preferably 95 mol% or less, and more preferably 90 mol% or less.
- VdF resin (B) examples include a VdF homopolymer (PVdF), a VdF / TFE copolymer, a VdF / TFE / HFP copolymer, a VdF / HFP copolymer, and a VdF / CTFE copolymer.
- PVdF VdF homopolymer
- VdF / TFE copolymer a VdF / TFE / HFP copolymer
- VdF / HFP copolymer examples include a VdF / CTFE copolymer.
- a coalescence etc. can be illustrated.
- VdF-based resin (B) a polymer containing 50 to 95 mol% of VdF units, 0 to 50 mol% of TFE units and 0 to 50 mol% of HFP units is preferable from the viewpoint of good transparency. More preferably, the polymer contains 70 to 90 mol% of VdF units, 5 to 30 mol% of TFE units, and 5 to 30 mol% of HFP units.
- the VdF resin (B) is at least selected from the group consisting of a VdF / TFE copolymer, a VdF / HFP copolymer, and a VdF / TFE / HFP copolymer from the viewpoint of good transparency.
- a VdF / TFE copolymer is more preferable, and a VdF / TFE copolymer is still more preferable.
- the VdF / TFE copolymer preferably has 50 to 95 mol% of VdF units and 5 to 50 mol% of TFE units with respect to the total of VdF units and TFE units, and has excellent water vapor barrier properties. Therefore, it is more preferable that the VdF unit is 70 to 95 mol% and the TFE unit is 5 to 30 mol%, and it is more preferable that the VdF unit is 70 to 90 mol% and the TFE unit is 10 to 30 mol%.
- the polymer units other than the VdF unit and the TFE unit are 0 to 10 mol% with respect to the total polymer units constituting the VdF / TFE copolymer.
- the VdF / HFP copolymer preferably has 50 to 95 mol% of VdF units and 5 to 50 mol% of HFP units with respect to the total of VdF units and HFP units, and has excellent water vapor barrier properties. Therefore, it is more preferable that the VdF unit is 70 to 95 mol% and the HFP unit is 5 to 30 mol%, and it is more preferable that the VdF unit is 70 to 90 mol% and the HFP unit is 10 to 30 mol%.
- Polymerized units other than VdF units and HFP units are 0 to 10 mol% with respect to all polymerized units constituting the VdF / HFP copolymer.
- the VdF / TFE / HFP copolymer has a VdF unit of 50 to 95 mol%, a TFE unit of 1 to 50 mol%, and an HFP unit of 1 to 50, based on the total of VdF units, TFE units and HFP units.
- the VdF unit is 70 to 90 mol%
- the TFE unit is 10 to 30 mol%
- the HFP unit is 10 to 30 mol%.
- the VdF / TFE / HFP copolymer may be a polymer composed only of VdF units, TFE units, and HFP units.
- VdF units, TFE units, and HFP may be used.
- Polymerized units other than VdF units, TFE units, and HFP units are 0 to 10 mol% with respect to all polymerized units constituting the VdF / TFE / HFP copolymer.
- the weight average molecular weight of the VdF resin (B) is preferably in the range of 10,000 to 100 million. If the weight average molecular weight is too small, the coating film strength may be inferior, and if the weight average molecular weight is too large, the solvent solubility may be inferior. The weight average molecular weight is more preferably 50,000 to 10,000,000.
- the weight average molecular weight of the VdF resin (B) can be calculated by, for example, gel permeation chromatography (GPC).
- the mass ratio (A) / (B) between the acrylic component (A) and the VdF resin (B) is preferably 1/99 to 99/1.
- the mass ratio (A) / (B) is preferably 1/99 to 70/30, more preferably 1/99 to 50/50, and particularly preferably 5/95 to 30/70. preferable.
- the total mass of the acrylic component (A) and the VdF resin (B) is based on the total amount of the polymer component (including the amount of the acrylic component when the acrylic component is a monomer). 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more.
- the polymer component may be composed only of the acrylic component (A) and the VdF resin (B).
- the composition 2 of the present invention can be suitably used as a paint.
- examples of the form of the paint include solvent-type paint, water-type paint, and powder-type paint. These forms can be prepared by conventional methods.
- the composition 2 of the present invention is preferably a solvent-type paint from the viewpoints of easiness of film formation, curability, good drying properties, and the like.
- composition of the present invention when the composition 2 of the present invention is a solvent-type paint, the composition of the present invention further contains a solvent.
- a solvent-type paint can be obtained by dissolving or dispersing the acrylic component (A) and the VdF resin (B) in a solvent.
- the solvent is preferably a polar organic solvent, more preferably a ketone solvent, an ester solvent, a carbonate solvent, a cyclic ether solvent, or an amide solvent.
- a polar organic solvent more preferably a ketone solvent, an ester solvent, a carbonate solvent, a cyclic ether solvent, or an amide solvent.
- MEK methyl ethyl ketone
- MIBK methyl isobutyl ketone
- acetone diethyl ketone
- dipropyl ketone ethyl acetate, methyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, dipropyl carbonate
- Methyl ethyl carbonate tetrahydrofuran, methyl tetrahydrofuran, dioxane, dimethylformamide, dimethylacetamide (DMAc), diacetone
- the total amount of the acrylic component (A) and the VdF resin (B) is preferably 1 to 95% by mass with respect to 100% by mass of the total amount of the paint. More preferably, it is 70 mass%.
- the application temperature may be performed under normal temperature conditions depending on the form of application.
- knife coating method, roll coating method, gravure coating method, blade coating method, reverse method, rod coating method, air doctor coating method, curtain coating method, fakunrun coating method, kiss coating method, screen coating method , Spin coating method, spray coating method, extrusion coating method, micro gravure coating method, flow coating method, bar coating method, die coating method, dip coating method, etc. can be adopted, the type of substrate, shape, productivity, film thickness It can be selected in consideration of controllability.
- curing and drying are performed at 10 to 300 ° C., usually 10 to 200 ° C., for 30 seconds to 3 days. After curing and drying, curing may be performed, and curing is usually completed at 10 to 200 ° C. for 1 minute to 3 days.
- curing can be performed by a method of photocuring by irradiating active energy rays such as ultraviolet rays, electron beams or radiation.
- the composition 2 of the present invention includes a curing agent, a curing accelerator, a curing retarder, a pigment, a pigment dispersant, an antifoaming agent, a leveling agent, and an ultraviolet absorber. , Light stabilizers, thickeners, adhesion improvers, matting agents, active energy ray curing initiators, and the like.
- the active energy ray curing initiator for example, generates radicals and cations only when irradiated with electromagnetic waves in a wavelength region of 350 nm or less, that is, ultraviolet rays, electron beams, X rays, ⁇ rays, etc. It functions as a catalyst for initiating the curing (crosslinking reaction) of the carbon-carbon double bond, and usually one that generates radicals or cations with ultraviolet light, particularly one that generates radicals. For example, the following can be exemplified.
- Acetophenone series acetophenone, chloroacetophenone, diethoxyacetophenone, hydroxyacetophenone, ⁇ -aminoacetophenone, hydroxypropiophenone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinepropan-1-one, etc.
- Benzoin series benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzyldimethyl ketal, and the like.
- Benzophenone series benzophenone, benzoylbenzoic acid, methyl benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, hydroxy-propylbenzophenone, acrylated benzophenone, Michler's ketone, etc.
- Thioxanthones thioxanthone, chlorothioxanthone, methylxanthone, diethylthioxanthone, dimethylthioxanthone and the like.
- the composition 2 of the present invention is particularly suitable as an anticorrosive paint used for protecting a metal surface because it can form a coating film having excellent corrosion prevention effect, transparency and metal adhesion.
- the metal include copper, silver, aluminum, iron, SUS, nickel, molybdenum, chromium, zinc, and other various steel plates.
- copper or silver is preferable because excellent metal adhesion and rust prevention are exhibited.
- copper is particularly preferable. Therefore, the composition 2 of the present invention is more suitable as a copper or silver anticorrosive coating composition.
- Copper may be not only a copper plate, but also a copper substrate deposited on a substrate, or a copper foil laminated on a substrate.
- Silver is not limited to a silver plate, but may be one in which silver is vapor-deposited on a base material, or one in which silver foil is laminated on a base material.
- Composition 2 of the present invention is a printed circuit board, a conductive part of a multilayer board, a connector electrode, a silver or copper pattern, a conductive film of silver or copper mesh, a metal fine particle such as silver or copper, a conductive film made of metal nanowires, etc. Since migration can be suppressed with respect to various conductive parts, it is also suitable as a coating composition for suppressing the occurrence of migration.
- composition 2 of the present invention include touch panels, LEDs, solar cells, organic EL, electronic devices used outdoors, wiring of other electronic devices, electric wires, electrical contacts, electronic devices, antennas, and metal parts of elements. Protection. More specifically, protection of the touch panel take-out wiring, protection of the touch panel transparent electrode, protection of the LED lead frame, and protection of the solar battery take-out wiring made of copper or silver can be mentioned.
- the composition 2 of the present invention contains a vinylidene fluoride resin (B).
- the vinylidene fluoride resin (B) When the vinylidene fluoride resin (B) is contained, the water repellency, moisture proofness, environmental resistance, and chemical resistance are improved. Therefore, the composition 2 of the present invention is more than the composition 3 of the present invention described later. It is expected that the effect of preventing metal corrosion is high and the effect of suppressing the occurrence of migration is also high.
- composition 3 a composition including the above-described novel compound and an optical adhesive.
- the composition 3 has a high effect of preventing metal corrosion, and can form a coating film or sheet having excellent adhesion to the metal.
- the obtained coating film or sheet is also excellent in transparency.
- the coating film or sheet obtained from the composition 3 causes migration to various conductive parts such as a printed board, a conductive part of a multilayer board, an electrode of a connector, a silver or copper pattern, a conductive film of silver or copper mesh, etc. Can also be suppressed.
- the novel compound contained in the composition 3 is as described in detail above as the compound represented by the formula (1) or (2).
- the nitrogen-containing aromatic heterocyclic compound containing the polymerizable functional group is added in an amount of 0.1 to The content is preferably 30% by mass, and more preferably 1 to 10% by mass. Since it is possible to form a coating film superior in corrosion prevention effect and adhesion, and to further suppress the occurrence of migration, the content of the nitrogen-containing aromatic heterocyclic compound containing the polymerizable functional group is 2% by mass or more. Is more preferable, and 3% by mass or more is particularly preferable.
- optical adhesive examples include ethylene-vinyl acetate copolymer, modified ethylene-vinyl acetate copolymer, polyethylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, and ethylene-acrylic acid ester copolymer.
- Ethylene-acrylate copolymer acrylate rubber, polyisobutylene, atactic polypropylene, polyvinyl butyral, acrylonitrile-butadiene copolymer, styrene-butadiene block copolymer, styrene-isoprene block copolymer, polybutadiene , Ethyl cellulose, phenoxy resin, polyester, epoxy resin, polyamide, polyvinyl ether, polyurethane, polyisobrene, silicone rubber, polychloroprene, (meth) acrylic acid ester copolymer, etc. Can.
- a copolymer of (meth) acrylic acid ester is preferable because it has excellent transparency and optical properties.
- (meth) acrylic acid ester when simply described as “(meth) acrylic acid ester”, it does not include a hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid ester, an amino group-containing (meth) acrylic acid ester and a polyfunctional acrylic monomer.
- Examples of (meth) acrylate esters include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic.
- I-butyl acid, t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate and benzyl (meth) acrylate It is preferably at least one selected from the group consisting of: n-butyl (meth) acrylate and 2-ethylhexyl (meth) acrylate.
- copolymer of (meth) acrylic acid ester, (meth) acrylic acid ester, (meth) acrylic acid, hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid ester, amino group-containing (meth) acrylic acid ester, polyfunctional acrylic At least one monomer selected from the group consisting of monomers, alkyl vinyl ethers, alkyl vinyl esters, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, (meth) acrylonitrile, vinyl chloride, vinylidene chloride and (meth) acrylamide And a copolymer are preferred.
- alkyl vinyl ether examples include methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, butyl vinyl ether and the like.
- alkyl vinyl ester examples include vinyl formate, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl caproate, and vinyl stearate.
- Hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid esters include hydroxyethyl methacrylate (HEMA), hydroxyethyl acrylate (HEA), 3-hydroxypropyl methacrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 4 -Hydroxybutyl acrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxybutyl methacrylate, 6-hydroxyhexyl acrylate, 6-hydroxyhexyl methacrylate, and the like.
- HEMA and HEA are preferable.
- the copolymer of (meth) acrylic acid ester is preferably 1 to 100 mol% based on (meth) acrylic acid ester, based on (meth) acrylic acid ester, based on all polymerized units. More preferably, the polymerized unit is 50 to 100 mol%.
- the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester copolymer is in the range of 5,000 to 2,000,000, preferably in the range of 10,000 to 1,700,000, and more preferably in the range of 500,000 to 1,500,000. If the weight average molecular weight is too small, the gas barrier property and water vapor barrier property may be inferior. If the weight average molecular weight is too large, the solubility in a solvent and the coating property may be inferior.
- the weight average molecular weight of the acrylic polymer (A) can be calculated by, for example, gel permeation chromatography (GPC).
- the composition 3 can be suitably used as a paint.
- Examples of the form of the paint include solvent-type paint, water-type paint, and powder-type paint. These forms can be prepared by conventional methods.
- the composition 3 is preferably a solvent-type paint from the viewpoints of film formation, curability, good drying properties, and the like.
- the composition 3 When the composition 3 is a solvent-type paint, the composition further contains a solvent.
- a solvent-type paint can be obtained by dissolving or dispersing the optical adhesive in a solvent. It can also be prepared by polymerizing the monomer constituting the optical adhesive in the solution in the presence of the nitrogen-containing aromatic heterocyclic compound containing the polymerizable functional group described above to obtain a solution.
- the solvent is preferably a polar organic solvent, more preferably a ketone solvent, an ester solvent, a carbonate solvent, a cyclic ether solvent, or an amide solvent.
- a polar organic solvent more preferably a ketone solvent, an ester solvent, a carbonate solvent, a cyclic ether solvent, or an amide solvent.
- MEK methyl ethyl ketone
- MIBK methyl isobutyl ketone
- acetone diethyl ketone
- dipropyl ketone ethyl acetate, methyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, dipropyl carbonate
- Methyl ethyl carbonate tetrahydrofuran, methyl tetrahydrofuran, dioxane, dimethylformamide, dimethylacetamide (DMAc), diacetone
- the total amount of the optical adhesive is preferably 1 to 95% by mass and more preferably 5 to 70% by mass with respect to the total amount of the paint of 100% by mass.
- the application temperature may be performed under normal temperature conditions depending on the form of application.
- knife coating method, roll coating method, gravure coating method, blade coating method, reverse method, rod coating method, air doctor coating method, curtain coating method, fakunrun coating method, kiss coating method, screen coating method , Spin coating method, spray coating method, extrusion coating method, micro gravure coating method, flow coating method, bar coating method, die coating method, dip coating method, etc. can be adopted, the type of substrate, shape, productivity, film thickness It can be selected in consideration of controllability.
- curing and drying are performed at 10 to 300 ° C., usually 10 to 200 ° C., for 30 seconds to 3 days. After curing and drying, curing may be performed, and curing is usually completed at 10 to 200 ° C. for 1 minute to 3 days.
- curing can be performed by a method of photocuring by irradiating active energy rays such as ultraviolet rays, electron beams or radiation.
- the composition 3 includes a curing agent, a curing accelerator, a curing retarder, a pigment, a pigment dispersant, an antifoaming agent, a leveling agent, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a thickener, and an adhesion improving agent.
- a curing agent a curing accelerator, a curing retarder, a pigment, a pigment dispersant, an antifoaming agent, a leveling agent, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a thickener, and an adhesion improving agent.
- An agent, a matting agent, an active energy ray curing initiator, and the like may be included.
- the composition 3 can contain a curing agent.
- the curing agent include isocyanate curing agents, melamine resins, silicate compounds, and isocyanate group-containing silane compounds.
- isocyanate curing agent examples include tolylene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), xylylene diisocyanate (XDI), isophorone diisocyanate (IPDI), lysine methyl ester diisocyanate, methylcyclohexyl diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, Examples include hexamethylene diisocyanate (HDI), n-pentane-1,4-diisocyanate, and the like, trimers thereof, adducts, nurate, and burette.
- TDI tolylene diisocyanate
- MDI diphenylmethane diisocyanate
- XDI xylylene diisocyanate
- IPDI isophorone diisocyanate
- HDI hexamethylene diisocyanate
- HDI n-pentane-1,4-diisocyan
- the active energy ray curing initiator for example, generates radicals and cations only when irradiated with electromagnetic waves in a wavelength region of 350 nm or less, that is, ultraviolet rays, electron beams, X rays, ⁇ rays, etc. It functions as a catalyst for initiating the curing (crosslinking reaction) of the carbon-carbon double bond, and usually one that generates radicals or cations with ultraviolet light, particularly one that generates radicals. For example, the following can be exemplified.
- Acetophenone series acetophenone, chloroacetophenone, diethoxyacetophenone, hydroxyacetophenone, ⁇ -aminoacetophenone, hydroxypropiophenone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinepropan-1-one, etc.
- Benzoin series benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzyldimethyl ketal, and the like.
- Benzophenone series benzophenone, benzoylbenzoic acid, methyl benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, hydroxy-propylbenzophenone, acrylated benzophenone, Michler's ketone, etc.
- Thioxanthones thioxanthone, chlorothioxanthone, methylxanthone, diethylthioxanthone, dimethylthioxanthone and the like.
- the composition 3 can form a coating film having an excellent corrosion prevention effect, transparency and adhesion, it can be suitably used as an adhesive used for bonding optical members. Moreover, since it is excellent also in adhesion
- the composition 3 is not limited to adhesion of optical members, and can be suitably used as an adhesive. Furthermore, from the composition 3, a sheet having an excellent corrosion prevention effect, transparency and adhesion can be formed, and the obtained sheet is a pressure-sensitive adhesive sheet or an adhesive used for bonding optical members. It can be suitably used as a sheet.
- the obtained sheet can be suitably used not only for adhesion of the optical member but also as an adhesive sheet or an adhesive sheet.
- the metal include copper, silver, aluminum, iron, SUS, nickel, molybdenum, chromium, zinc, and other various steel plates.
- copper or silver is preferable because excellent metal adhesion and rust prevention are exhibited.
- copper is particularly preferable. Therefore, the composition 3 is more suitable as a copper or silver anticorrosive coating composition.
- Copper is not limited to a copper plate, but may be copper deposited or sputtered on a substrate, or copper foil laminated on a substrate.
- Silver is not limited to a silver plate, but may be one in which silver is vapor-deposited or sputtered on a base material, or silver foil laminated on a base material.
- the composition 3 includes various types such as a printed board, a conductive part of a multilayer board, an electrode of a connector, a silver or copper pattern, a conductive film of silver or copper mesh, metal fine particles such as silver or copper, a conductive film made of metal nanowires, etc. Since the occurrence of migration can be suppressed with respect to the conductive portion, it is also suitable as a coating composition for suppressing the occurrence of migration.
- composition 3 includes touch panels, LEDs, solar cells, organic EL, electronic devices used outdoors, wiring of other electronic devices, electric wires, electrical contacts, electronic devices, antennas, protection of metal parts of elements. Can be mentioned. More specifically, protection of the touch panel take-out wiring, protection of the touch panel transparent electrode, protection of the LED lead frame, and protection of the solar battery take-out wiring made of copper or silver can be mentioned.
- the composition 3 does not need to contain a vinylidene fluoride resin (B).
- a vinylidene fluoride resin (B) When the composition 3 does not contain the vinylidene fluoride resin (B), it has better adhesion to other layers than the composition 2 described above, excellent solubility in various solvents, and excellent optical properties. Can be expected.
- This invention is also a coated article characterized by including the base material and the coating film formed on the said base material from the above-mentioned composition 2.
- the base material is a metal, a resin in which the metal is dispersed or partially dispersed, a metal / resin laminate in which the entire or part of the resin surface is covered with metal, glass, polyethylene terephthalate, cycloolefin polymer, polyimide polymer, It is preferably formed from a urethane polymer, an acrylic polymer, or a mixed polymer of a urethane polymer and an acrylic polymer, and a resin in which a metal is dispersed or partially dispersed, or the resin surface is entirely or partially covered with metal.
- a metal / resin laminate It is more preferable to use a metal / resin laminate.
- the metal include copper, silver, aluminum, iron, SUS, nickel, molybdenum, chromium, and zinc.
- copper or silver is preferable because an excellent corrosion prevention effect and adhesion are exhibited.
- copper is particularly preferable.
- the coated article of the present invention include touch panels, LEDs, solar cells, organic EL, electronic devices used outdoors, metal wiring of other electronic devices, electronic devices, antennas, elements, and the like. More specifically, a touch panel extraction wiring, a touch panel transparent electrode, an LED lead frame, a solar cell extraction wiring, and the like made of copper or silver are exemplified.
- the present invention is also a sheet formed from the composition 2 or the composition 3.
- seat of this invention can be manufactured by apply
- compositions 2 and 3 are solvent-based paints
- curing and drying are performed at 10 to 300 ° C., usually 10 to 200 ° C., for 30 seconds to 3 days. After curing and drying, curing may be performed, and curing is usually completed at 10 to 200 ° C. for 1 minute to 3 days.
- curing can be performed by a method of photocuring by irradiating active energy rays such as ultraviolet rays, electron beams or radiation.
- seat of this invention can be adhere
- This invention is also a lamination sheet characterized by including the peeling sheet and the sheet
- the release sheet may be provided on one side of the coating film, or may be provided on both sides of the coating film.
- the laminated sheet of the present invention can be produced by applying the composition 2 or the composition 3 on a release sheet, drying the obtained coating film, and curing it as desired.
- the conditions for drying and curing are as described above.
- the release sheet a sheet obtained by applying a release agent to a substrate, a fluororesin sheet, or the like can be used.
- the base material include those made of a polyester resin such as polyethylene terephthalate.
- the release agent include silicone-based, fluoro-based, fluorosilicone-based, and olefin-based, alkyd-based, alkyl-based, long-chain not containing silicone. Mention may be made of alkyl systems.
- the laminated sheet of the present invention can be used by peeling the release sheet at the time of use and bonding the sheet formed from the composition 2 or the composition 3 to another layer.
- the sheet formed from the composition 2 or the composition 3 is placed on another layer, or placed between the other two layers, and then bonded to the other layer by pressure bonding. be able to.
- the laminated sheet of the present invention is formed on the release sheet, the sheet formed from the composition 2 on the release sheet, and the sheet formed from the composition 2, and formed from the composition 3.
- the sheet may be included.
- the laminated sheet of the present invention is formed on a release sheet, a sheet formed from the composition 3 on the release sheet, and a sheet formed from the composition 3, and the composition 2 And a sheet formed from the above.
- the sheet formed from the composition 2 or the composition 3 is highly effective in preventing metal corrosion, has excellent adhesion to the metal, and is excellent in transparency. Furthermore, the sheet can also suppress the occurrence of migration of various conductive parts such as printed circuit boards, conductive parts of multilayer boards, connector electrodes, silver or copper patterns, silver or copper mesh conductive films.
- a sheet formed from the composition 2 contains a vinylidene fluoride resin (B). Accordingly, it can be expected that the effect of preventing metal corrosion is higher and the effect of suppressing the occurrence of migration is higher than that of the sheet formed from the composition 3. Therefore, it can utilize suitably as a rust prevention sheet used in order to protect a metal surface.
- the sheet formed from the composition 3 in particular does not need to contain the vinylidene fluoride resin (B).
- seat formed from the said composition 3 does not contain a vinylidene fluoride resin (B)
- FIG. Therefore, it can be suitably used as an adhesive sheet used for bonding optical members.
- a laminate having the laminated structure shown in FIGS. 1 to 6 can be produced using the compositions 2 and 3 described above and the above-described sheet and laminated sheet.
- seat 12 formed from the said composition 3, the metal layer 13, and the insulating layer 14 are provided in this order.
- seat formed from the said composition 3 is used as an optically transparent adhesive sheet (OCA sheet). That is, the sheet 12 firmly bonds the insulating layer 11 and the metal layer 13 and at the same time protects the metal layer 13 from corrosion.
- the insulating layers 11 and 14 are preferably transparent substrates, and can be formed from glass, polyethylene terephthalate, cycloolefin polymer, polyimide polymer, urethane polymer, acrylic polymer, or a mixed polymer of urethane polymer and acrylic polymer. .
- the metal layer 13 can be formed from copper, silver, aluminum, iron, SUS, nickel, molybdenum, chromium, zinc or the like, and among these, it is preferable to form from copper or silver.
- FIG. The primer layer may be a sheet formed from the composition of the present invention.
- the insulating layer 21, the sheet 22 formed from the composition 2, the metal layer 23, and the insulating layer 24 are provided in this order.
- the sheet 22 formed from the composition 2 protects the metal layer 23 from corrosion, and at the same time, firmly bonds the insulating layer 21 and the metal layer 23 together.
- the insulating layers 21 and 24 are preferably transparent substrates and can be formed from glass, polyethylene terephthalate, cycloolefin polymer, polyimide polymer, urethane polymer, acrylic polymer, or a mixed polymer of urethane polymer and acrylic polymer. .
- the metal layer 23 can be formed from copper, silver, aluminum, iron, SUS, nickel, molybdenum, chromium, zinc or the like, and among these, it is preferable to form from copper or silver. You may provide the primer layer which improves adhesiveness in the single side
- FIG. The primer layer may be a sheet formed from the composition of the present invention.
- the insulating layer 31, the sheet 32 formed from the composition 3, the metal layer 33, the insulating layer 34, the metal layer 35, and the sheet 36 formed from the composition 3 are provided in this order. ing. In this manner, two metal layers can be provided via the insulating layer.
- seat formed from the said composition 3 is used as an optically transparent adhesive sheet (OCA sheet). That is, the sheets 32 and 36 firmly bond the insulating layer 31 and the metal layer 33 and at the same time protect the metal layers 33 and 35 from corrosion. Further, it can be bonded to another optical member via the sheet 36.
- OCA sheet optically transparent adhesive sheet
- the insulating layers 31 and 34 are preferably transparent substrates, and can be formed from glass, polyethylene terephthalate, cycloolefin polymer, polyimide polymer, urethane polymer, acrylic polymer, or a mixed polymer of urethane polymer and acrylic polymer. .
- the metal layers 33 and 35 can be formed from copper, silver, aluminum, iron, SUS, nickel, molybdenum, chromium, zinc or the like, and among these, it is preferable to form from copper or silver. You may provide the primer layer which improves adhesiveness in the single side
- the primer layer may be a sheet formed from the composition of the present invention.
- an insulating layer 41, a sheet 42 formed from the composition 2, a metal layer 43, an insulating layer 44, a metal layer 45, and a sheet 46 formed from the composition 2 are provided in this order. ing. In this manner, two metal layers can be provided via the insulating layer.
- the sheets 42 and 46 formed from the composition 2 protect the metal layers 43 and 45 from corrosion and at the same time firmly bond the insulating layer 41 and the metal layer 43. Further, the laminate of this embodiment can be bonded to another optical member via the sheet 46.
- the insulating layers 41 and 44 are preferably transparent substrates, and can be formed from glass, polyethylene terephthalate, cycloolefin polymer, polyimide polymer, urethane polymer, acrylic polymer, or a mixed polymer of urethane polymer and acrylic polymer. .
- the metal layers 43 and 45 can be formed from copper, silver, aluminum, iron, SUS, nickel, molybdenum, chromium, zinc or the like, and among these, it is preferable to form from copper or silver. You may provide the primer layer which improves adhesiveness in the single side
- the primer layer may be a sheet formed from the composition of the present invention.
- an insulating layer 51, a sheet 52 formed from the composition 3, a sheet 53 formed from the composition 2, a metal layer 54 and an insulating layer 55 are provided in this order.
- the sheet 52 formed from the composition 3 is used as an optically transparent adhesive sheet (OCA sheet), and firmly bonds the insulating layer 51 and the sheet 53.
- OCA sheet optically transparent adhesive sheet
- the sheet 52 is not limited to a sheet formed from the composition 3 but may be a commercially available optical adhesive or OCA sheet.
- the sheet 53 formed from the composition 2 protects the metal layer 54 from corrosion and at the same time firmly bonds the sheet 52 and the metal layer 54.
- the insulating layers 51 and 55 are preferably transparent substrates, and can be formed from glass, polyethylene terephthalate, cycloolefin polymer, polyimide polymer, urethane polymer, acrylic polymer, or a mixed polymer of urethane polymer and acrylic polymer. .
- the metal layer 54 can be formed from copper, silver, aluminum, iron, SUS, nickel, molybdenum, chromium, zinc, or the like. Among these, it is preferable to form the metal layer 54 from copper or silver. You may provide the primer layer which improves adhesiveness in the single side
- the primer layer may be a sheet formed from the composition of the present invention.
- the sheet 67 formed from the above and the sheet 68 formed from the above composition 3 are provided in this order. In this manner, two metal layers can be provided via the insulating layer.
- the sheets 62 and 68 formed from the composition 3 are used as optically transparent adhesive sheets (OCA sheets).
- OCA sheets optically transparent adhesive sheets
- the sheets 62 and 68 are not limited to sheets formed from the composition 3 but may be commercially available optical adhesives or OCA sheets.
- the sheet 62 firmly bonds the insulating layer 61 and the sheet 63, and the laminate of this embodiment can be bonded to another optical member via the sheet 68.
- the sheets 63 and 67 formed from the composition 2 protect the metal layers 64 and 66 from corrosion and at the same time firmly adhere the sheet 62 and the metal layer 64 to each other. Are firmly bonded.
- the insulating layers 61 and 65 are preferably transparent substrates and can be formed from glass, polyethylene terephthalate, cycloolefin polymer, polyimide polymer, urethane polymer, acrylic polymer, or a mixed polymer of urethane polymer and acrylic polymer. .
- the metal layers 64 and 66 can be formed from copper, silver, aluminum, iron, SUS, nickel, molybdenum, chromium, zinc, or the like, and among these, copper or silver is preferable. You may provide the primer layer which improves adhesiveness in the single side
- FIG. The primer layer may be a sheet formed from the composition of the present invention.
- the “sheet formed from the composition 2” in each of the embodiments described above may be “a coating film formed from the composition 2”, and “a sheet formed from the composition 3” It may be “a coating film formed from the composition 3”.
- the nitrogen-containing aromatic heterocyclic compound containing the polymerizable functional group described above can also be used by being added to a conductive paste, a conductive ink, a conductive paint or an electrode paste.
- a nitrogen-containing aromatic heterocyclic compound containing a polymerizable functional group and a composition containing at least one selected from the group consisting of metal nanowires, metal nanoparticles, and metal sol particles are also exemplified as preferred embodiments. it can.
- the composition can be suitably used as a conductive paste, conductive ink, conductive paint, or electrode paste.
- nitrogen-containing aromatic heterocyclic compound containing a polymerizable functional group those that can be used in the above compositions 2 and 3 can be used in the same manner.
- the said metal nanowire means what has electroconductivity and a long-axis direction length is long enough compared with a diameter (short-axis direction length).
- the metal nanowire may be a solid fiber or a hollow fiber.
- At least one metal selected from the group consisting of at least one metal selected from the group consisting of the fourth period, the fifth period, and the sixth period, and at least one type selected from the group 2 to group 14 Metal is more preferred, at least one metal selected from the group consisting of the fourth period, the fifth period, and the sixth period, and the second group, the eighth group, the ninth group, the tenth group, the eleventh group, At least one metal selected from Group 12, Group 13, and Group 14 is more preferable, and it is particularly preferable that it is included as a main component.
- Examples of the metal include copper, silver, gold, platinum, palladium, nickel, tin, cobalt, rhodium, iridium, iron, ruthenium, osmium, manganese, molybdenum, tungsten, niobium, tantel, titanium, bismuth, antimony, and lead. And alloys thereof. Among these, silver and an alloy with silver are particularly preferable in terms of excellent conductivity. Examples of the metal used in the alloy with silver include platinum, osmium, palladium, iridium, tin, bismuth, and nickel. These may be used alone or in combination of two or more.
- the said metal nanowire can take arbitrary shapes, such as a column shape, a rectangular parallelepiped shape, and a column shape in which a cross section becomes a polygon.
- the columnar shape or the shape of a columnar polygon having a polygonal cross section is rounded.
- the cross-sectional shape of the metal nanowire can be examined by applying a metal nanowire aqueous dispersion on a substrate and observing a cross-section produced by a microtome with a transmission electron microscope (TEM).
- TEM transmission electron microscope
- the metal nanoparticles are silver, copper, gold, zinc, cadmium, palladium, iridium, ruthenium, osmium, rhodium, platinum, iron, nickel, cobalt, indium, silver oxide, copper oxide, gold oxide, zinc oxide, cadmium oxide.
- the metal nanoparticle population can have individual nanoparticles, particle aggregates composed of two or more individual nanoparticles, particle floe composed of two or more individual nanoparticles, or any combination thereof.
- the ratio by weight of individual metal nanoparticles population to particle aggregates ranges from about 1:99 to 99: 1, and the ratio by weight of individual metal nanoparticles population to particle floc is generally about 1: It is in the range of 99 to 99: 1.
- substantially all of the nanoparticles are aggregates.
- substantially all of the nanoparticles are discrete individual nanoparticles.
- the metal nanoparticles may be a metal particle sol.
- the metal particle sol is preferably 0.1 to 10% by weight of silver nanoparticles and at least one metal selected from the group consisting of ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium and platinum (the metal nanoparticles). In the form of metal and / or at least one metal compound.
- the silver nanoparticles in the metal particle sol are at least 80%, preferably at least 80% of the content of at least one metal selected from the group consisting of ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium and platinum. It accounts for 90%.
- the metal particle sol contains only a small amount of metal nanoparticles or metal compound nanoparticles having no silver of this metal selected from the group consisting of ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium and platinum.
- the metal particle sol is less than 20%, particularly preferably less than 10% of this metal selected from the group consisting of ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium and platinum (represented by the content of this metal).
- this metal selected from the group consisting of ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium and platinum (represented by the content of this metal).
- this metal selected from the group consisting of ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium and platinum (represented by the content of this metal).
- this metal selected from the group consisting of ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium and platinum (represented by the content of this metal).
- metal nanoparticles or metal compound nanoparticles without the silver of the metal without the silver of the metal.
- the conductive ink preferably contains the metal nanoparticles, a binder resin, and a solvent. Moreover, a reducing agent, a dispersing agent, an antifoamer, and other various additives can be mix
- the coating liquids obtained in Examples 1 to 10, 13, and 14 and Comparative Examples 1 to 4 were coated on a PET film (Toray, Lumirror U-46 100 ⁇ m) with a bar coat No. 10 and dried at 70 ° C. for 20 minutes.
- the coating liquid obtained in Examples 11 and 12 was applied to a bar coat No. 1 on a PET film (Toray, Lumirror U-46 100 ⁇ m).
- the dried coating film was irradiated with UV (Conditions manufactured by Ushio Inc .; integrated light quantity: 615 mJ / cm 2 ).
- the Haze value was measured for each of the films formed on the PET using a Haze meter (HazeGard II manufactured by Toyo Seiki Seisakusho).
- the coating liquids obtained in Examples 1 to 10, 13, and 14 and Comparative Examples 1 to 4 were subjected to bar coating No. 1 on the copper deposition surface of the film in which copper was deposited on PET. 10 and dried at 120 ° C. for 5 minutes to obtain a copper base coating sample.
- the coating liquids obtained in Examples 11 and 12 were coated with bar coating No. 1 on the copper deposition surface of the film in which copper was deposited on PET. After coating at 10 and drying at 120 ° C. for 5 minutes, the dried coating film was irradiated with UV (Ushio Electric Co., Ltd .; conditions; integrated light amount: 615 mJ / cm 2 ) to obtain a copper substrate coating sample.
- the number of squares that were able to maintain close contact among 100 squares was examined according to JIS K5600 by a cross-cut tape method. . Of 100 squares, 70 or more squares were not peeled off and the coating film was in close contact, and those with no peeling and close contact were less than 70 squares.
- a sample similar to the copper substrate coating sample prepared by the adhesion test with the copper substrate was subjected to a condition; high temperature and high humidity test (85 ° C., 85% RH, 240 hours).
- the surface resistance value of the metal was measured using a non-contact type surface resistance measuring apparatus (EC-80P manufactured by Napson).
- Wiring was attached to these with solder, and one drop of 18.2 M ⁇ / cm ultrapure water was dropped onto the application site with a dropper, and a DC voltage of 5 V was applied. After application, the time (seconds) until current (0.001 mA or more) began to flow was measured. The case where the current began to flow in less than 40 seconds and short-circuited was evaluated as x, the case where the current was short-circuited for 40 seconds or more and less than 900 seconds was evaluated as ⁇ , and the case where the short-circuiting occurred after 900 seconds or more was evaluated as ⁇ .
- Table 2 shows the vinylidene fluoride resins used in the examples.
- Table 3 shows the acrylic components used in the examples.
- Irgacure 184 manufactured by BASF
- Example C In a 250 mL eggplant flask, 25 parts by mass of acrylic acid-2-ethylhexyl, 30 parts by mass of acrylic acid-n-butyl ester, 30 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate, 10 parts by mass of methyl acrylate, synthesis example 5 parts by mass of the compound a prepared in 1 and 150 parts by mass of ethyl acetate and 0.15 parts by mass of azobisisobutyronitrile (AIBN) as a polymerization initiator were added and stirred at 80 ° C. for 6 hours in a nitrogen atmosphere. Ethyl acetate was added to the resulting solution to adjust the polymer solid content concentration to 20% by mass.
- AIBN azobisisobutyronitrile
- Coronate L manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.
- the coating solution contained 4.9% by mass of compound a based on the solid content.
- the obtained coating solution is applied to a release agent surface of a release sheet made of PET (GS38, manufactured by Lintec Corporation) with a silicone release agent on one side, dried at 80 ° C. for 3 minutes, and then released.
- a laminated sheet comprising a sheet / adhesive sheet was obtained. Thereafter, the adhesive sheet surface of the above laminated sheet is bonded to the copper vapor deposition surface of a film in which copper is deposited on PET having a film thickness of 100 ⁇ m, and a four-layer laminate of release sheet / adhesive sheet / copper vapor deposition layer / PET. was made.
- Example A The coating liquid obtained in Example 1 was applied with a bar coater to the release agent surface of a release sheet made of PET (GS38 manufactured by Lintec Corporation) with a silicone release agent on one side, and dried at 80 ° C. for 3 minutes. Thus, a laminated sheet composed of a release sheet / rust preventive sheet was obtained. Then, the anticorrosive sheet surface of the laminated sheet is bonded to the copper vapor-deposited surface of a film in which copper is vapor-deposited on a PET film having a thickness of 100 ⁇ m, and four layers of release sheet / antirust sheet / copper deposited layer / PET are formed. A laminate was produced.
- Example B The coating liquid obtained in Example 11 was applied to a release agent surface of a release sheet made of PET (GS38 manufactured by Lintec Corporation) with a silicone release agent on one side, and dried at 80 ° C. for 3 minutes. I let you. The dried coating surface is bonded so that the release agent surface of a release sheet made of PET (GS38 manufactured by Lintec Corporation) with a silicone release agent on one side becomes an adhesive surface, and the integrated light quantity is 800 mJ / m 2.
- the laminated sheet B-1 composed of a release sheet / rust preventive sheet / release sheet was obtained.
- the release sheet on one side of B-1 is peeled off, and a commercially available OCA (8146-3 highly transparent adhesive transfer tape manufactured by 3M) is bonded onto the antirust sheet, and the release sheet / rust preventive sheet / OCA is adhered.
- a three-layer laminate was prepared, and glass was bonded onto the OCA to prepare a four-layer laminate of release sheet / rust preventive sheet / OCA / glass.
- the release sheet on the surface of the rust preventive sheet is peeled off, and the adhesive sheet surface of the above laminated sheet is bonded to the copper surface of the film in which copper is deposited on PET having a film thickness of 100 ⁇ m, and PET / copper deposited layer / rust preventive is achieved.
- a five-layer laminate of sheet / OCA / glass was produced.
- the novel compound of the present invention can be used by adding it to a paint containing a resin as a vehicle.
- the paint containing the novel compound is excellent in the effect of preventing corrosion of the metal, and can form a coating film having excellent adhesion to the metal.
- the composition of the present invention can be used as a paint used to form a coating film on the surface of a metal, and the resulting coating film is excellent in the effect of preventing corrosion of the metal, and has good adhesion to metal and transparency. Also excellent.
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Abstract
本発明は、塗膜中に存在することによって、塗膜による金属の腐食防止効果を改善することができ、かつ、塗膜と金属との密着性も改善することができる、新規化合物を提供することを目的とする。本発明は、式(1)で示される化合物である。 式(1)において、環Aは置換されていてもよい5員又は6員の含窒素芳香族複素環であり、L1はn1+1価の連結基であり、R1は水素原子、ハロゲン原子又はC1-6アルキル基であり、n1は1~6の整数であり、Q1は-O-又は-NH-であり、l1は0又は1であり、環Bは置換されていてもよい芳香族環である。
Description
本発明は、不飽和基を有する新規化合物及びこの化合物を含む組成物に関する。
金属の腐食を防止したり、汚れの付着を防止したりするために、金属の表面に塗膜を設ける技術が知られている。
特許文献1には、パーフルオロポリエーテルベンゾトリアゾール化合物およびパーフルオロポリエーテルベンゾトリアゾール化合物を含む組成物が記載されており、パーフルオロポリエーテルベンゾトリアゾール化合物が、金属基材に結合して、汚れ防止特性および染み防止特性、クリーニングの容易特性、撥水性、疎水性または疎油性の特性の少なくとも1つを提供することが可能であることが記載されている。
特許文献2には、1-ビニルイミダゾールのようなモノマーの構成単位から合成されるコポリマーが、腐食制御塗膜を与えることが記載されている。
本発明は、塗膜中に存在することによって、塗膜による金属の腐食防止効果を改善することができ、かつ、塗膜と金属との密着性も改善することができる、新規化合物を提供する。
本発明は、また、金属の腐食を防止する効果が高く、金属との密着性及び透明性にも優れる塗膜を形成することができる組成物を提供する。
本発明は、また、金属の腐食を防止する効果が高く、金属との密着性及び透明性にも優れる塗膜を形成することができる組成物を提供する。
本発明は、式(1)又は(2)で示される化合物である。
式(1)において、環Aは置換されていてもよい5員又は6員の含窒素芳香族複素環であり、L1はn1+1価の連結基であり、R1は水素原子、ハロゲン原子又はC1-6アルキル基であり、n1は1~6の整数であり、Q1は-O-又は-NH-であり、l1は0又は1であり、環Bは置換されていてもよい芳香族環である。
式(2)において、環Cは置換されていてもよい5員又は6員の含窒素芳香族複素環であり、L2はn2+1価の連結基であり、R2は水素原子、ハロゲン原子又はC1-6アルキル基であり、n2は1~6の整数であり、Q2は-O-又は-NH-であり、l2は0又は1である。
式(1)において、環Aは、2個又は3個の窒素原子を含む、5員の含窒素芳香族複素環であることが好ましい。
また、式(1)において、L1は、式(3)で示されるものであることが好ましい。
式(3)において、m1は1~20の整数であり、n1は1~6の整数である。但し、m1が1のときは、n1は1~3の整数であり、m1が2のときは、n1は1~5の整数である。
更に、式(1)において、環Bは、水酸基、アミノ基、カルボン酸基、ニトロ基、ハロゲン基、チオール基、シアノ基、アシル基、スルホン酸基、メシル基、アルキル基、又は、式(4)で示される置換基により置換された芳香族環であることが好ましい。
式(4)において、L3は-CO-NH-、-CO-O-、-O-CO-NH-又は-NH-CO-NH-で示される結合を含むn3+1価の連結基であり、R3は水素原子、ハロゲン原子又はC1-6アルキル基であり、n3は1~6の整数である。
そして、式(1)において、環Bは、ベンゼン環であることが好ましい。
また、式(1)において、L1は、式(3)で示されるものであることが好ましい。
更に、式(1)において、環Bは、水酸基、アミノ基、カルボン酸基、ニトロ基、ハロゲン基、チオール基、シアノ基、アシル基、スルホン酸基、メシル基、アルキル基、又は、式(4)で示される置換基により置換された芳香族環であることが好ましい。
そして、式(1)において、環Bは、ベンゼン環であることが好ましい。
式(2)において、環Cは、2個又は3個の窒素原子を含む、5員の含窒素芳香族複素環であることが好ましい。
また、式(2)において、L2は式(5)で示されるものであることが好ましい。
式(5)において、m2は1~20の整数であり、n2は1~6の整数である。但し、m2が1のときは、n2は1~3の整数であり、m2が2のときは、n2は1~5の整数である。
また、式(2)において、L2は式(5)で示されるものであることが好ましい。
本発明はまた、重合性官能基を含有する含窒素芳香族複素環化合物、フッ化ビニリデン系樹脂(B)、並びに、アクリルモノマー及びアクリルポリマーからなる群より選択される少なくとも1種のアクリル成分(A)を含むことを特徴とする組成物でもある。
本発明はまた、上述の重合性官能基を含有する含窒素芳香族複素環化合物、及び、光学接着剤を含むことを特徴とする組成物でもある。
重合性官能基を含有する含窒素芳香族複素環化合物は、式(14)又は式(15)で示される化合物であることが好ましい。
式(14)において、環Aは置換されていてもよい5員又は6員の含窒素芳香族複素環であり、R1は水素原子、ハロゲン原子又はC1-6アルキル基であり、n1は1~6の整数であり、L4は-CO-NH-、-CO-O-、-O-CO-NH-又は-NH-CO-NH-で示される結合を含むn1+1価の連結基であり、環Bは置換されていてもよい芳香族環である。
式(15)において、環Cは置換されていてもよい5員又は6員の含窒素芳香族複素環であり、R2は水素原子、ハロゲン原子又はC1-6アルキル基であり、n2は1~6の整数であり、L5は-CO-NH-、-CO-O-、-O-CO-NH-又は-NH-CO-NH-で示される結合を含むn1+1価の連結基である。
式(14)において、環Aは、2個又は3個の窒素原子を含む5員の含窒素芳香族複素環であることが好ましい。
また、式(14)において、L4は、式(16)で示されるものであることが好ましい。
式(16)において、Q1は-O-又は-NH-であり、l1は0又は1であり、m1は1~20の整数であり、n1は1~6の整数である。但し、m1が1のときは、n1は1~3の整数であり、m1が2のときは、n1は1~5の整数である。
更に、式(14)において、環Bは、水酸基、アミノ基、カルボン酸基、ニトロ基、ハロゲン基、チオール基、シアノ基、アシル基、スルホン酸基、メシル基、アルキル基、又は、式(17)で示される置換基により置換された芳香族環であることが好ましい。
式(17)において、L6は-CO-NH-、-CO-O-、-O-CO-NH-又は-NH-CO-NH-で示される結合を含むn3+1価の連結基であり、R3は水素原子、ハロゲン原子又はC1-6アルキル基であり、n3は1~6の整数である。
そして、式(14)において、環Bは、ベンゼン環であることが好ましい。
また、式(14)において、L4は、式(16)で示されるものであることが好ましい。
更に、式(14)において、環Bは、水酸基、アミノ基、カルボン酸基、ニトロ基、ハロゲン基、チオール基、シアノ基、アシル基、スルホン酸基、メシル基、アルキル基、又は、式(17)で示される置換基により置換された芳香族環であることが好ましい。
そして、式(14)において、環Bは、ベンゼン環であることが好ましい。
式(15)において、環Cは、2個又は3個の窒素原子を含む5員の含窒素芳香族複素環であることが好ましい。
また、式(15)において、L5は式(18)で示されるものであることが好ましい。
式(18)において、Q2は-O-又は-NH-であり、l2は0又は1であり、m2は1~20の整数であり、n2は1~6の整数である。但し、m2が1のときは、n2は1~3の整数であり、m2が2のときは、n2は1~5の整数である。
また、式(15)において、L5は式(18)で示されるものであることが好ましい。
上記組成物は、重合性官能基を含有する含窒素芳香族複素環化合物の含有量が組成物の0.1~30質量%であることが好ましい。
アクリル成分(A)は、(メタ)アクリル酸エステル単量体、多官能アクリル系単量体、不飽和カルボン酸単量体、(メタ)アクリル酸エステルの単独重合体、(メタ)アクリル酸エステルの共重合体からなる群より選択される少なくとも1種であることが好ましい。
また、アクリル成分(A)は、(メタ)アクリル酸エステル単量体と多官能(メタ)アクリル酸エステル単量体との共重合体、(メタ)アクリル酸エステルの単独重合体、(メタ)アクリル酸エステルと不飽和カルボン酸との共重合体からなる群より選択される少なくとも1種であることも好ましい。
また、アクリル成分(A)は、(メタ)アクリル酸エステル単量体と多官能(メタ)アクリル酸エステル単量体との共重合体、(メタ)アクリル酸エステルの単独重合体、(メタ)アクリル酸エステルと不飽和カルボン酸との共重合体からなる群より選択される少なくとも1種であることも好ましい。
フッ化ビニリデン系樹脂(B)は、フッ化ビニリデンと、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン及びパーフルオロ(アルキルビニルエーテル)からなる群より選択される少なくとも1種のモノマーとの共重合体であることが好ましい。
フッ化ビニリデン系樹脂(B)は、フッ化ビニリデンとテトラフルオロエチレンとの共重合体であることが好ましい。
上記組成物は、塗料であることが好ましく、防錆塗料であることがより好ましい。
本発明は更に、基材と、上記組成物から上記基材上に形成された塗膜と、を含むことを特徴とする塗装物品でもある。上記基材は、金属から形成されたものであることが好ましい。
本発明は、上記組成物から形成されることを特徴とするシートでもある。
本発明は、剥離シートと、上記組成物から上記剥離シート上に形成されたシートと、
を含むことを特徴とする積層シートでもある。
を含むことを特徴とする積層シートでもある。
本発明の新規化合物は、樹脂をビヒクルとする塗料に添加して使用することができる。得られた塗料を金属に塗布することにより形成された塗膜は、本発明の新規化合物を含まない塗膜と比べて、金属の腐食を防止する効果が高く、金属との密着性にも優れる。
本発明の組成物は、金属の腐食を防止する効果が高く、金属との密着性にも優れる塗膜を形成することができる。得られる塗膜は、透明性にも優れる。
本発明の塗装物品は、基材が金属であっても、基材が腐食しにくく、塗膜と基材との密着性に優れ、塗膜の透明性が高い。
本発明のシートは、金属の腐食を防止する効果が高く、金属との密着性にも優れる。また、透明性にも優れる。
本発明の組成物は、金属の腐食を防止する効果が高く、金属との密着性にも優れる塗膜を形成することができる。得られる塗膜は、透明性にも優れる。
本発明の塗装物品は、基材が金属であっても、基材が腐食しにくく、塗膜と基材との密着性に優れ、塗膜の透明性が高い。
本発明のシートは、金属の腐食を防止する効果が高く、金属との密着性にも優れる。また、透明性にも優れる。
以下、本発明を具体的に説明する。
〔式(1)で示される化合物〕
本発明は、式(1)で示される化合物である。
本発明は、式(1)で示される化合物である。
式(1)において、環Aは置換されていてもよい5員又は6員の含窒素芳香族複素環であり、L1はn1+1価の連結基であり、R1は水素原子、ハロゲン原子又はC1-6アルキル基であり、n1は1~6の整数であり、Q1は-O-又は-NH-であり、l1は0又は1であり、環Bは置換されていてもよい芳香族環である。
式(1)において、環Aは、2個又は3個の窒素原子を含む、5員の含窒素芳香族複素環であることが好ましく、イミダゾール環、ピラゾール環又はトリアゾール環であることがより好ましい。式(1)において、l1は、0であることが好ましい。
式(3)において、m1は1~20の整数であり、n1は1~6の整数である。但し、m1が1のときは、n1は1~3の整数であり、m1が2のときは、n1は1~5の整数である。
m1は、1又は2であることが好ましい。
m1は、1又は2であることが好ましい。
式(1)及び(3)において、n1は1又は2であることが好ましい。
式(1)において、環Bは、水酸基、アミノ基、カルボン酸基、ニトロ基、ハロゲン基、チオール基、シアノ基、アシル基、スルホン酸基、メシル基、アルキル基、又は、式(4)で示される置換基により置換された芳香族環であってもよい。
式(4)において、L3は-CO-NH-、-CO-O-、-O-CO-NH-又は-NH-CO-NH-で示される結合を含むn3+1価の連結基であり、R3は水素原子、ハロゲン原子又はC1-6アルキル基であり、n3は1~6の整数である。
式(4)において、L3は式(6)で示されることが好ましい。
式(6)において、Q3は-O-又は-NH-であり、m3は1~20の整数であり、n3は1~6の整数である。但し、m3が1のときは、n3は1~3の整数であり、m3が2のときは、n3は1~5の整数である。m3は、1又は2であることが好ましい。
式(4)及び(6)において、n3は1又は2であることが好ましい。
式(1)において、環Bは、ベンゼン環であることが好ましい。
上記式において、Z1は、水酸基、アミノ基、カルボン酸基、ニトロ基、ハロゲン基、チオール基、シアノ基、アシル基、スルホン酸基、メシル基、アルキル基、又は、式(4)で表される置換基である。Z1は、水酸基、アミノ基又は式(4)で表される置換基であることが好ましい。
〔式(1)で示される化合物の製造方法〕
式(1)で示される化合物は、式(7)で示される化合物と、式(8)で示される化合物とを反応させて製造することができる。
式(1)で示される化合物は、式(7)で示される化合物と、式(8)で示される化合物とを反応させて製造することができる。
式(7)で示される化合物は、式
で示される化合物であることが好ましく、式
で示される化合物のいずれかであることがより好ましく、式
で示される化合物のいずれかであることが更に好ましく、式
で示される化合物のいずれかであることが特に好ましい。環A’は置換されていてもよい5員又は6員の含窒素芳香族複素環である。環A”は置換されていてもよい。Z2は水酸基、アミノ基、カルボン酸基、ニトロ基、ハロゲン基、チオール基、シアノ基、アシル基、スルホン酸基、メシル基又はアルキル基であり、水酸基又はアミノ基であることが好ましい。
式(9)において、m1、n1及びR1は、式(1)及び(3)のm1、n1及びR1として上述したとおりである。
式(7)で示される化合物及び式(8)で示される化合物は、式(7)で示される化合物の1モルに対して、式(8)で示される化合物が0.1~5モルとなるように、系中に2つの化合物を添加して反応させることが好ましい。
式(7)で示される化合物の1モルに対して、式(8)で示される化合物が0.1~1モルであっても、式(7)で示される化合物と式(8)で示される化合物とを反応させるには十分である。
Z2が水酸基又はアミノ基である場合であっても、式(7)で示される化合物の1モルに対して、式(8)で示される化合物を0.1~1モルとすると、式(7)で示される化合物の環Aと式(8)で示される化合物とが優先的に反応する。
Z2が水酸基又はアミノ基である場合、式(7)で示される化合物の1モルに対して、式(8)で示される化合物が1モルより多くなるように、系中に2つの化合物を添加することにより、式(8)で示される化合物が式(7)で示される化合物の環Aだけでなく、環Bにおける水酸基又はアミノ基とも反応して、式(1)において、式
が、式
である化合物を製造することができる。Z3は、式(4)で示される置換基である。
Z2が水酸基又はアミノ基である場合であっても、式(7)で示される化合物の1モルに対して、式(8)で示される化合物を0.1~1モルとすると、式(7)で示される化合物の環Aと式(8)で示される化合物とが優先的に反応する。
Z2が水酸基又はアミノ基である場合、式(7)で示される化合物の1モルに対して、式(8)で示される化合物が1モルより多くなるように、系中に2つの化合物を添加することにより、式(8)で示される化合物が式(7)で示される化合物の環Aだけでなく、環Bにおける水酸基又はアミノ基とも反応して、式(1)において、式
式(7)で示される化合物と式(8)で示される化合物との反応は、15~100℃で進行させることができ、好ましくは15~70℃であり、より好ましくは20~30℃である。反応時間は、通常1~10時間である。
式(7)で示される化合物と式(8)で示される化合物との反応は、触媒の存在下で進行させてもよい。触媒としては、テトラエチルチタネート、テトラブチルチタネート等の有機チタン系化合物、オクチル酸スズ、ジブチルスズオキサイド、ジブチルスズジラウレート等の有機スズ系化合物、塩化第一スズ、臭化第一スズ等のハロゲン系第一スズ等を挙げることができる。触媒の使用量は、特に限定されず、適宜調整すればよいが、例えば、式(8)で表される化合物100質量部に対して、通常0.00001~3質量部程度、好ましくは0.0001~1質量部程度である。
式(7)で示される化合物と式(8)で示される化合物との反応は、溶媒中で行うことができる。溶媒としては、反応の進行を妨げない溶媒であって、一般的に使用される従来公知の溶媒を使用すればよい。例えば、アセトン、メチルイソブチルケトン(MIBK)、メチルエチルケトン(MEK)等のケトン系溶媒;酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒;HCFC225(CF3CF2CHCl2/CClF2CF2CHClF混合物)等のフッ素系の溶媒等を使用すればよい。OH基を有するアルコール系の溶媒は、反応の進行を妨げるため好ましくない。また、系内に水があっても反応の進行が妨げられるため、各溶媒は使用前に脱水することがより好ましい。
〔式(2)で示される化合物〕
本発明の化合物は、式(2)で示される化合物でもある。
本発明の化合物は、式(2)で示される化合物でもある。
式(2)において、環Cは置換されていてもよい5員又は6員の含窒素芳香族複素環であり、L2はn2+1価の連結基であり、R2は水素原子、ハロゲン原子又はC1-6アルキル基であり、n2は1~6の整数であり、Q2は-O-又は-NH-であり、l2は0又は1である。
式(2)において、環C及び環C’は、2個又は3個の窒素原子を含む、置換されていてもよい5員の含窒素芳香族複素環であることが好ましい。l2は、0であることが好ましい。
式(2)において、L2は式(5)で示されることが好ましい。
式(5)において、m2は1~20の整数であり、n2は1~6の整数である。m2は1又は2であることが好ましい。但し、m2が1のときは、n2は1~3の整数であり、m2が2のときは、n2は1~5の整数である。
式(2)及び(5)において、n2は1又は2であることが好ましい。
〔式(2)で示される化合物の製造方法〕
式(2)で示される化合物は、式(11)で示される化合物と、式(12)で示される化合物とを反応させて製造することができる。
式(2)で示される化合物は、式(11)で示される化合物と、式(12)で示される化合物とを反応させて製造することができる。
式(11)で示される化合物は、式
で示される化合物であることが好ましく、式
で示される化合物のいずれかであることがより好ましい。環C’は置換されていてもよい5員又は6員の含窒素芳香族複素環である。環C及び環C’は、2個又は3個の窒素原子を含む、置換されていてもよい5員の含窒素芳香族複素環であることが好ましい。
式(13)において、m2、n2及びR2は、式(2)及び(5)のm2、n2及びR2として上述したとおりである。
式(11)で示される化合物及び式(12)で示される化合物は、式(11)で示される化合物の1モルに対して、式(12)で示される化合物が0.1~5モル、好ましくは0.1~1モルとなるように、系中に2つの化合物を添加して反応させることが好ましい。
式(11)で示される化合物と式(12)で示される化合物との反応は、15~100℃で進行させることができ、好ましくは15~70℃であり、より好ましくは20~30℃である。反応時間は、通常1~10時間である。
式(11)で示される化合物と式(12)で示される化合物との反応は、触媒の存在下で進行させてもよい。触媒としては、テトラエチルチタネート、テトラブチルチタネート等の有機チタン系化合物、オクチル酸スズ、ジブチルスズオキサイド、ジブチルスズジラウレート等の有機スズ系化合物、塩化第一スズ、臭化第一スズ等のハロゲン系第一スズ等を挙げることができる。触媒の使用量は、特に限定されず、適宜調整すればよいが、例えば、式(12)で表される化合物100質量部に対して、通常0.00001~3質量部程度、好ましくは0.0001~1質量部程度である。
式(11)で示される化合物と式(12)で示される化合物との反応は、溶媒中で行うことができる。溶媒としては、反応の進行を妨げない溶媒であって、一般的に使用される従来公知の溶媒を使用すればよい。例えば、アセトン、メチルイソブチルケトン(MIBK)、メチルエチルケトン(MEK)等のケトン系溶媒;酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒;HCFC225(CF3CF2CHCl2/CClF2CF2CHClF混合物)等のフッ素系の溶媒等を使用すればよい。OH基を有するアルコール系の溶媒は、反応の進行を妨げるため好ましくない。また、系内に水があっても反応の進行が妨げられるため、各溶媒は使用前に脱水することがより好ましい。
本発明の新規化合物は、樹脂をビヒクルとする塗料に添加して使用することができる。得られた塗料を金属に塗布することにより形成された塗膜は、本発明の新規化合物を含まない塗膜と比べて、金属の腐食を防止する効果が高く、金属との密着性にも優れる。
また、本発明の新規化合物は、塗料に添加して使用することで、プリント基板、多層基板の導電部、コネクターの電極、銀または銅パターン、銀または銅メッシュの導電膜等、各種導電部に対してマイグレーション発生を抑制することもできる。マイグレーションとは、電子機器の導電部に水分が付着し、該水分に銀の導電部や銅の導電部が接触して隣接した導電部間に電圧がかかったときに、陽極から陰極へ金属イオンの移行が起こり、陰極に金属が析出する現象で、条件によっては導電部間の短絡といった事故も発生する。特に銀や銅はマイグレーションを生じやすい金属として知られている。
また、本発明の新規化合物は、塗料に添加して使用することで、プリント基板、多層基板の導電部、コネクターの電極、銀または銅パターン、銀または銅メッシュの導電膜等、各種導電部に対してマイグレーション発生を抑制することもできる。マイグレーションとは、電子機器の導電部に水分が付着し、該水分に銀の導電部や銅の導電部が接触して隣接した導電部間に電圧がかかったときに、陽極から陰極へ金属イオンの移行が起こり、陰極に金属が析出する現象で、条件によっては導電部間の短絡といった事故も発生する。特に銀や銅はマイグレーションを生じやすい金属として知られている。
本発明は、式(1)又は(2)で示される化合物、フッ化ビニリデン系樹脂(B)及びアクリル成分(A)を含むことを特徴とする組成物(以下「本発明の組成物1」ともいう)でもある。
なお、後述する本発明の組成物2において記載した事項は、式(14)又は式(15)で示される化合物を式(1)又は(2)で示される化合物に置き換えて、本発明の組成物1に適用できる。
なお、後述する本発明の組成物2において記載した事項は、式(14)又は式(15)で示される化合物を式(1)又は(2)で示される化合物に置き換えて、本発明の組成物1に適用できる。
本発明の組成物1は、上記新規化合物を含むものであるので、金属の腐食を防止する効果が高く、金属との密着性にも優れる塗膜又はシートを形成することができる。得られる塗膜又はシートは、透明性及び絶縁性にも優れる。
更に、プリント基板、多層基板の導電部、コネクターの電極、銀または銅パターン、銀または銅メッシュの導電膜等、各種導電部に対してマイグレーション発生を抑制することもできる。
更に、プリント基板、多層基板の導電部、コネクターの電極、銀または銅パターン、銀または銅メッシュの導電膜等、各種導電部に対してマイグレーション発生を抑制することもできる。
本発明の組成物1は、優れた腐食防止効果、透明性及び金属密着性を備える塗膜を形成することができることから、金属表面を保護するために使用する防錆塗料として特に好適である。
上記金属としては、銅、銀、アルミ、鉄、SUS、ニッケル、モリブデン、クロム、亜鉛、その他各種鋼板等が挙げられる。特に優れた金属密着性及び防錆性が発揮されることから、銅または銀が好ましい。さらには銅が特に好ましい。従って、本発明の組成物は、銅または銀の防錆用塗料組成物としてより好適である。銅は銅板だけでなく、基材に銅が蒸着されたもの、基材に銅箔が積層されたものでもよい。銀は銀板だけでなく、基材に銀が蒸着されたもの、基材に銀箔が積層されたものでもよい。
本発明の組成物1は、プリント基板、多層基板の導電部、コネクターの電極、銀または銅パターン、銀または銅メッシュの導電膜、銀または銅などの金属微粒子、金属ナノワイヤーからなる導電膜等、各種導電部に対してマイグレーション発生を抑制することができることから、マイグレーション発生を抑制するための塗料組成物としても好適である。
本発明は、基材と、上述の組成物1から基材上に形成された塗膜と、を含むことを特徴とする塗装物品でもある。
上記金属としては、銅、銀、アルミ、鉄、SUS、ニッケル、モリブデン、クロム、亜鉛、その他各種鋼板等が挙げられる。特に優れた金属密着性及び防錆性が発揮されることから、銅または銀が好ましい。さらには銅が特に好ましい。従って、本発明の組成物は、銅または銀の防錆用塗料組成物としてより好適である。銅は銅板だけでなく、基材に銅が蒸着されたもの、基材に銅箔が積層されたものでもよい。銀は銀板だけでなく、基材に銀が蒸着されたもの、基材に銀箔が積層されたものでもよい。
本発明の組成物1は、プリント基板、多層基板の導電部、コネクターの電極、銀または銅パターン、銀または銅メッシュの導電膜、銀または銅などの金属微粒子、金属ナノワイヤーからなる導電膜等、各種導電部に対してマイグレーション発生を抑制することができることから、マイグレーション発生を抑制するための塗料組成物としても好適である。
本発明は、基材と、上述の組成物1から基材上に形成された塗膜と、を含むことを特徴とする塗装物品でもある。
本発明はまた、重合性官能基を含有する含窒素芳香族複素環化合物、フッ化ビニリデン系樹脂(B)、並びに、アクリルモノマー及びアクリルポリマーからなる群より選択される少なくとも1種のアクリル成分(A)を含むことを特徴とする組成物(以下「本発明の組成物2」ともいう)でもある。
本発明の組成物2は、金属の腐食を防止する効果が高く、金属との密着性にも優れる塗膜又はシートを形成することができる。得られる塗膜又はシートは、透明性及び絶縁性にも優れる。
更に、本発明の組成物2から得られる塗膜又はシートは、プリント基板、多層基板の導電部、コネクターの電極、銀または銅パターン、銀または銅メッシュの導電膜等、各種導電部に対してマイグレーション発生を抑制することもできる。
マイグレーションとは、電子機器の導電部に水分が付着し、該水分に銀の導電部や銅の導電部が接触して隣接した導電部間に電圧がかかったときに、陽極から陰極へ金属イオンの移行が起こり、陰極に金属が析出する現象で、条件によっては導電部間の短絡といった事故も発生する。特に銀や銅はマイグレーションを生じやすい金属として知られている。
更に、本発明の組成物2から得られる塗膜又はシートは、プリント基板、多層基板の導電部、コネクターの電極、銀または銅パターン、銀または銅メッシュの導電膜等、各種導電部に対してマイグレーション発生を抑制することもできる。
マイグレーションとは、電子機器の導電部に水分が付着し、該水分に銀の導電部や銅の導電部が接触して隣接した導電部間に電圧がかかったときに、陽極から陰極へ金属イオンの移行が起こり、陰極に金属が析出する現象で、条件によっては導電部間の短絡といった事故も発生する。特に銀や銅はマイグレーションを生じやすい金属として知られている。
重合性官能基を含有する含窒素芳香族複素環化合物としては、例えば、後述する式(20)で示される化合物や、式(24)で示される化合物の一部が、重合性官能基を含む有機基で置換されているものが挙げられる。
重合性官能基を含有する含窒素芳香族複素環化合物において、重合性官能基としては、炭素-炭素二重結合、ビニル基、ビニロキシ基、アリル基、(メタ)アクリロイル基、マレオイル基、スチリル基、シンナモイル基等が挙げられる。重合性官能基としては、炭素-炭素二重結合が好ましい。
重合性官能基を含有する含窒素芳香族複素環化合物は、式(14)又は式(15)で示される化合物であることが好ましい。
〔式(14)で示される化合物〕
式(14)において、環Aは置換されていてもよい5員又は6員の含窒素芳香族複素環であり、R1は水素原子、ハロゲン原子又はC1-6アルキル基であり、n1は1~6の整数であり、L4は-CO-NH-、-CO-O-、-O-CO-NH-又は-NH-CO-NH-で示される結合を含むn1+1価の連結基であり、環Bは置換されていてもよい芳香族環である。
式(14)において、環Aは、2個又は3個の窒素原子を含む、5員の含窒素芳香族複素環であることが好ましく、イミダゾール環、ピラゾール環又はトリアゾール環であることがより好ましい。
式(16)において、Q1は-O-又は-NH-であり、l1は0又は1であり、m1は1~20の整数であり、n1は1~6の整数である。但し、m1が1のときは、n1は1~3の整数であり、m1が2のときは、n1は1~5の整数である。m1は、1又は2であることが好ましい。l1は、0であることが好ましい。
式(14)及び(16)において、n1は1又は2であることが好ましい。
式(14)において、環Bは、水酸基、アミノ基、カルボン酸基、ニトロ基、ハロゲン基、チオール基、シアノ基、アシル基、スルホン酸基、メシル基、アルキル基、又は、式(17)で示される置換基により置換された芳香族環であってもよい。
式(17)において、L6は-CO-NH-、-CO-O-、-O-CO-NH-又は-NH-CO-NH-で示される結合を含むn3+1価の連結基であり、R3は水素原子、ハロゲン原子又はC1-6アルキル基であり、n3は1~6の整数である。
式(17)において、L6は式(19)で示されることが好ましい。
式(19)において、Q3は-O-又は-NH-であり、m3は1~20の整数であり、n3は1~6の整数である。m3は、1又は2であることが好ましい。
式(17)及び(19)において、n3は1又は2であることが好ましい。
式(14)において、環Bは、ベンゼン環であることが好ましい。
上記式において、Z1は、水酸基、アミノ基、カルボン酸基、ニトロ基、ハロゲン基、チオール基、シアノ基、アシル基、スルホン酸基、メシル基、アルキル基、又は、式(17)で表される置換基である。Z1は、水酸基、アミノ基又は式(17)で表される置換基であることが好ましい。
〔式(14)で示される化合物の製造方法〕
式(14)で示される化合物は、式(20)で示される化合物と、式(21)で示される化合物とを反応させて製造することができる。
式(14)で示される化合物は、式(20)で示される化合物と、式(21)で示される化合物とを反応させて製造することができる。
式(20)で示される化合物は、式
で示される化合物であることが好ましく、式
で示される化合物のいずれかであることがより好ましく、式
で示される化合物のいずれかであることが更に好ましく、式
で示される化合物のいずれかであることが特に好ましい。環A’は置換されていてもよい5員又は6員の含窒素芳香族複素環である。環A”は置換されていてもよい。Z2は水酸基、アミノ基、カルボン酸基、ニトロ基、ハロゲン基、チオール基、シアノ基、アシル基、スルホン酸基、メシル基又はアルキル基であり、水酸基又はアミノ基であることが好ましい。
式(21)で示される化合物は、式(22)で示されるイソシアネート化合物であることが好ましい。
式(22)において、m1、n1及びR1は、式(14)及び(16)のm1、n1及びR1として上述したとおりである。
式(20)で示される化合物及び式(21)で示される化合物は、式(20)で示される化合物の1モルに対して、式(21)で示される化合物が0.1~5モルとなるように、系中に2つの化合物を添加して反応させることが好ましい。
式(20)で示される化合物の1モルに対して、式(21)で示される化合物が0.1~1モルであっても、式(20)で示される化合物と式(21)で示される化合物とを反応させるには十分である。
Z2が水酸基又はアミノ基である場合であっても、式(20)で示される化合物の1モルに対して、式(21)で示される化合物を0.1~1モルとすると、式(20)で示される化合物の環Aと式(21)で示される化合物とが優先的に反応する。
Z2が水酸基又はアミノ基である場合、式(20)で示される化合物の1モルに対して、式(21)で示される化合物が1モルより多くなるように、系中に2つの化合物を添加することにより、式(21)で示される化合物が式(20)で示される化合物の環Aだけでなく、環Bにおける水酸基又はアミノ基とも反応して、式(14)において、式
が、式
である化合物を製造することができる。Z3は、式(17)で示される置換基である。
Z2が水酸基又はアミノ基である場合であっても、式(20)で示される化合物の1モルに対して、式(21)で示される化合物を0.1~1モルとすると、式(20)で示される化合物の環Aと式(21)で示される化合物とが優先的に反応する。
Z2が水酸基又はアミノ基である場合、式(20)で示される化合物の1モルに対して、式(21)で示される化合物が1モルより多くなるように、系中に2つの化合物を添加することにより、式(21)で示される化合物が式(20)で示される化合物の環Aだけでなく、環Bにおける水酸基又はアミノ基とも反応して、式(14)において、式
式(20)で示される化合物と式(21)で示される化合物との反応は、15~100℃で進行させることができ、好ましくは15~70℃であり、より好ましくは20~30℃である。反応時間は、通常1~10時間である。
式(20)で示される化合物と式(21)で示される化合物との反応は、触媒の存在下で進行させてもよい。触媒としては、テトラエチルチタネート、テトラブチルチタネート等の有機チタン系化合物、オクチル酸スズ、ジブチルスズオキサイド、ジブチルスズジラウレート等の有機スズ系化合物、塩化第一スズ、臭化第一スズ等のハロゲン系第一スズ等を挙げることができる。触媒の使用量は、特に限定されず、適宜調整すればよいが、例えば、式(21)で表される化合物100質量部に対して、通常0.00001~3質量部程度、好ましくは0.0001~1質量部程度である。
式(20)で示される化合物と式(21)で示される化合物との反応は、溶媒中で行うことができる。溶媒としては、反応の進行を妨げない溶媒であって、一般的に使用される従来公知の溶媒を使用すればよい。例えば、アセトン、メチルイソブチルケトン(MIBK)、メチルエチルケトン(MEK)等のケトン系溶媒;酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒;HCFC225(CF3CF2CHCl2/CClF2CF2CHClF混合物)等のフッ素系の溶媒等を使用すればよい。OH基を有するアルコール系の溶媒は、反応の進行を妨げるため好ましくない。また、系内に水があっても反応の進行が妨げられるため、各溶媒は使用前に脱水することがより好ましい。
〔式(15)で示される化合物〕
式(15)において、環Cは置換されていてもよい5員又は6員の含窒素芳香族複素環であり、R2は水素原子、ハロゲン原子又はC1-6アルキル基であり、n2は1~6の整数であり、L5は-CO-NH-、-CO-O-、-O-CO-NH-又は-NH-CO-NH-で示される結合を含むn1+1価の連結基である。
式(15)において、環C及び環C’は、2個又は3個の窒素原子を含む、置換されていてもよい5員の含窒素芳香族複素環であることが好ましい。
式(15)において、L5は式(18)で示されることが好ましい。
式(18)において、Q2は-O-又は-NH-であり、l2は0又は1であり、m2は1~20の整数であり、n2は1~6の整数である。但し、m2が1のときは、n2は1~3の整数であり、m2が2のときは、n2は1~5の整数である。
式(15)及び(18)において、n2は1又は2であることが好ましい。
〔式(15)で示される化合物の製造方法〕
式(15)で示される化合物は、式(24)で示される化合物と、式(25)で示される化合物とを反応させて製造することができる。
式(15)で示される化合物は、式(24)で示される化合物と、式(25)で示される化合物とを反応させて製造することができる。
式(24)で示される化合物は、式
で示される化合物であることが好ましく、式
で示される化合物のいずれかであることがより好ましい。環C’は置換されていてもよい5員又は6員の含窒素芳香族複素環である。環C及び環C’は、2個又は3個の窒素原子を含む、置換されていてもよい5員の含窒素芳香族複素環であることが好ましい。
式(26)において、m2、n2及びR2は、式(15)及び(18)のm2、n2及びR2として上述したとおりである。
式(24)で示される化合物及び式(25)で示される化合物は、式(24)で示される化合物の1モルに対して、式(25)で示される化合物が0.1~5モル、好ましくは0.1~1モルとなるように、系中に2つの化合物を添加して反応させることが好ましい。
式(24)で示される化合物と式(25)で示される化合物との反応は、15~100℃で進行させることができ、好ましくは15~70℃であり、より好ましくは20~30℃である。反応時間は、通常1~10時間である。
式(24)で示される化合物と式(25)で示される化合物との反応は、触媒の存在下で進行させてもよい。触媒としては、テトラエチルチタネート、テトラブチルチタネート等の有機チタン系化合物、オクチル酸スズ、ジブチルスズオキサイド、ジブチルスズジラウレート等の有機スズ系化合物、塩化第一スズ、臭化第一スズ等のハロゲン系第一スズ等を挙げることができる。触媒の使用量は、特に限定されず、適宜調整すればよいが、例えば、式(25)で表される化合物100質量部に対して、通常0.00001~3質量部程度、好ましくは0.0001~1質量部程度である。
式(24)で示される化合物と式(25)で示される化合物との反応は、溶媒中で行うことができる。溶媒としては、反応の進行を妨げない溶媒であって、一般的に使用される従来公知の溶媒を使用すればよい。例えば、アセトン、メチルイソブチルケトン(MIBK)、メチルエチルケトン(MEK)等のケトン系溶媒;酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒;HCFC225(CF3CF2CHCl2/CClF2CF2CHClF混合物)等のフッ素系の溶媒等を使用すればよい。OH基を有するアルコール系の溶媒は、反応の進行を妨げるため好ましくない。また、系内に水があっても反応の進行が妨げられるため、各溶媒は使用前に脱水することがより好ましい。
本発明の組成物2は、腐食防止効果及び密着性に優れた塗膜を形成でき、かつマイグレーション発生をより抑制できることから、上記重合性官能基を含有する含窒素芳香族複素環化合物を0.1~30質量%含むことが好ましく、1~10質量%含むことがより好ましい。
腐食防止効果及び密着性により優れた塗膜を形成でき、かつマイグレーション発生をより抑制できることから、上記重合性官能基を含有する含窒素芳香族複素環化合物の含有量は2質量%以上であることが更に好ましく、3質量%以上であることが特に好ましい。
腐食防止効果及び密着性により優れた塗膜を形成でき、かつマイグレーション発生をより抑制できることから、上記重合性官能基を含有する含窒素芳香族複素環化合物の含有量は2質量%以上であることが更に好ましく、3質量%以上であることが特に好ましい。
(A)アクリル成分
アクリル成分は、アクリルモノマー及びアクリルポリマーからなる群より選択される少なくとも1種であることが好ましい。
アクリル成分は、アクリルモノマー及びアクリルポリマーからなる群より選択される少なくとも1種であることが好ましい。
アクリルモノマーとしては、(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸、水酸基含有(メタ)アクリル酸エステル、アミノ基含有(メタ)アクリル酸エステル及び多官能アクリル系単量体からなる群より選択される少なくとも1種であることが好ましい。
本明細書において、「(メタ)アクリル酸エステル」と単に記載したときには、水酸基含有(メタ)アクリル酸エステル、アミノ基含有(メタ)アクリル酸エステル及び多官能アクリル系単量体を含まない。
アクリルモノマーとしては、(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸及び多官能アクリル系単量体からなる群より選択される少なくとも1種であることがより好ましく、(メタ)アクリル酸エステル及び多官能アクリル系単量体からなる群より選択される少なくとも1種であることが更に好ましい。特に好ましくは、(メタ)アクリル酸エステルを単独で使用するか、又は(メタ)アクリル酸エステル及び多官能アクリル系単量体の両方を使用することである。
(メタ)アクリル酸エステルとしては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸i-ブチル、(メタ)アクリル酸t-ブチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル及び(メタ)アクリル酸ベンジルからなる群より選択される少なくとも1種であることが好ましく、(メタ)アクリル酸メチルが更に好ましい。
多官能アクリル系単量体としては、ジオール、トリオール、テトラオール等の多価アルコール類のヒドロキシル基をアクリレート基、メタアクリレート基、α-フルオロアクリレート基に置き換えた化合物が一般的に知られている。具体的には、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等のそれぞれの多価アルコール類の2個以上のヒドロキシル基がアクリレート基、メタクリレート基、α-フルオロアクリレート基のいずれかに置き換えられた化合物が挙げられる。また、含フッ素アルキル基、エーテル結合を含む含フッ素アルキル基、含フッ素アルキレン基又はエーテル結合を含む含フッ素アルキレン基を有する多価アルコールの2個以上のヒドロキシル基をアクリレート基、メタアクリレート基、α-フルオロアクリレート基に置き換えた多官能アクリル系単量体も利用でき、特に硬化物の屈折率を低く維持できる点で好ましい。
多官能アクリル系単量体としては、多官能(メタ)アクリル酸エステルが好ましく、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,2-プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,3-プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,3-ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4-ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,9-ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、1,10-デカンジオールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート及びアリル(メタ)アクリレートからなる群より選択される少なくとも1種であることがより好ましく、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート及びジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートであることが更に好ましい。
アクリル成分は、アクリルポリマーであってもよい。アクリルポリマーとしては、(メタ)アクリル酸エステルの単独重合体又は(メタ)アクリル酸エステルの共重合体が好ましい。
(メタ)アクリル酸エステルの共重合体としては、(メタ)アクリル酸エステルと、(メタ)アクリル酸、水酸基含有(メタ)アクリル酸エステル、アミノ基含有(メタ)アクリル酸エステル、多官能アクリル系単量体、アルキルビニルエーテル、アルキルビニルエステル、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、(メタ)アクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン及び(メタ)アクリルアミドからなる群より選択される少なくとも1種のモノマーとの共重合体が好ましい。
アルキルビニルエーテルとしては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等が挙げられる。
アルキルビニルエステルとしては、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等が挙げられる。
水酸基含有(メタ)アクリル酸エステルとしては、ヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA)、ヒドロキシエチルアクリレート(HEA)、3-ヒドロキシプロピルメタクリレート、3-ヒドロキシプロピルアクリレート、2-ヒドロキシプロピルメタクリレート、2-ヒドロキシプロピルアクリレート、4-ヒドロキシブチルアクリレート、4-ヒドロキシブチルメタクリレート、2-ヒドロキシブチルアクリレート、2-ヒドロキシブチルメタクリレート、6-ヒドロキシヘキシルアクリレート、6-ヒドロキシヘキシルメタクリレート等が挙げられ、なかでも、HEMA、HEAが好ましい。
(メタ)アクリル酸エステルの単独重合体及び(メタ)アクリル酸エステルの共重合体としては、全重合単位に対して、(メタ)アクリル酸エステルに基づく重合単位が1~100モル%であることが好ましく、(メタ)アクリル酸エステルに基づく重合単位が50~100モル%であることがより好ましい。
アクリルポリマーの重量平均分子量は、10000~500000の範囲が好ましい。重量平均分子量が小さすぎると、ガスバリア性(水蒸気バリア性)が劣るおそれがあり、重量平均分子量が大きすぎると、フッ化ビニリデン系樹脂(B)との相溶性が劣るおそれがある。
上記重量平均分子量は、15000~300000であることがより好ましい。
アクリルポリマー(A)の重量平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により算出することができる。
上記重量平均分子量は、15000~300000であることがより好ましい。
アクリルポリマー(A)の重量平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により算出することができる。
アクリル成分(A)は、(メタ)アクリル酸エステル単量体、多官能アクリル系単量体、不飽和カルボン酸単量体、(メタ)アクリル酸エステルの単独重合体及び(メタ)アクリル酸エステルの共重合体からなる群より選択される少なくとも1種であることが好ましく、(メタ)アクリル酸エステル単量体と多官能(メタ)アクリル酸エステル単量体との共重合体、(メタ)アクリル酸エステルの単独重合体、及び、(メタ)アクリル酸エステルと(メタ)アクリル酸との共重合体からなる群より選択される少なくとも1種であることがより好ましい。
また、アクリル成分(A)は、(メタ)アクリル酸エステル単量体と多官能(メタ)アクリル酸エステル単量体との共重合体、(メタ)アクリル酸エステルの単独重合体、(メタ)アクリル酸エステルと不飽和カルボン酸との共重合体からなる群より選択される少なくとも1種であることも好ましい。
また、アクリル成分(A)は、(メタ)アクリル酸エステル単量体と多官能(メタ)アクリル酸エステル単量体との共重合体、(メタ)アクリル酸エステルの単独重合体、(メタ)アクリル酸エステルと不飽和カルボン酸との共重合体からなる群より選択される少なくとも1種であることも好ましい。
(B)フッ化ビニリデン(VdF)系樹脂
VdF系樹脂(B)は、VdFの単独重合体(PVdF)、又は、VdFと、VdFと共重合可能な他の単量体の1種または2種以上との共重合体である。
VdF系樹脂(B)を含むことによって、本発明の組成物2から得られる塗膜が優れたガスバリア性を有する。
VdF系樹脂(B)は、VdFの単独重合体(PVdF)、又は、VdFと、VdFと共重合可能な他の単量体の1種または2種以上との共重合体である。
VdF系樹脂(B)を含むことによって、本発明の組成物2から得られる塗膜が優れたガスバリア性を有する。
VdFと共重合可能な他の単量体としては、たとえば、テトラフルオロエチレン(TFE)、クロロトリフルオロエチレン(CTFE)、トリフルオロエチレン(TrFE)、モノフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン(HFP)、パーフルオロ(アルキルビニルエーテル)(PAVE)等の含フッ素オレフィン類;含フッ素アクリレート、官能基含有含フッ素単量体等が挙げられる。これらのうち、溶剤溶解性が良好な点から、TFE、CTFE及びHFPからなる群より選択される少なくとも1種が好ましい。
すなわち、VdF系樹脂(B)としては、VdFと、TFE、HFP、CTFE及びPAVEからなる群より選択される少なくとも1種のモノマーとの共重合体であることが好ましい。
すなわち、VdF系樹脂(B)としては、VdFと、TFE、HFP、CTFE及びPAVEからなる群より選択される少なくとも1種のモノマーとの共重合体であることが好ましい。
また、VdF系樹脂(B)は、VdF単位が50モル%以上、好ましくは60モル%以上であることが、溶剤溶解性が高い点から好ましい。
VdF系樹脂(B)において、VdF単位の割合の上限は、例えば、100モル%であってよい。透明性が良好であることから、VdF単位の割合は95モル%以下であることが好ましく、90モル%以下であることがより好ましい。
VdF系樹脂(B)において、VdF単位の割合の上限は、例えば、100モル%であってよい。透明性が良好であることから、VdF単位の割合は95モル%以下であることが好ましく、90モル%以下であることがより好ましい。
VdF系樹脂(B)としては、VdFの単独重合体(PVdF)、VdF/TFE系共重合体、VdF/TFE/HFP系共重合体、VdF/HFP系共重合体、VdF/CTFE系共重合体等が例示できる。
VdF系樹脂(B)としては、透明性が良好な点から、なかでも、VdF単位50~95モル%、TFE単位0~50モル%およびHFP単位0~50モル%を含む重合体が好ましい。より好ましくは、VdF単位70~90モル%、TFE単位5~30モル%およびHFP単位5~30モル%を含む重合体である。
VdF系樹脂(B)は、透明性が良好な点から、VdF/TFE系共重合体、VdF/HFP系共重合体及び、VdF/TFE/HFP系共重合体からなる群より選択される少なくとも1種がより好ましく、VdF/TFE系共重合体が更に好ましい。
VdF/TFE系共重合体は、VdF単位とTFE単位との合計に対して、VdF単位が50~95モル%でTFE単位が5~50モル%であることが好ましく、水蒸気バリア性に優れることから、VdF単位が70~95モル%でTFE単位が5~30モル%であることがより好ましく、VdF単位が70~90モル%でTFE単位が10~30モル%であることが更に好ましい。
また、VdF/TFE系共重合体は、VdF単位及びTFE単位のみからなる重合体であってもよいし、透明性、溶剤溶解性の観点から、VdF単位及びTFE単位以外の重合単位(但し、HFPに基づく重合単位は除く)、例えば、エチレン、プロピレン、アルキルビニルエーテル、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、CH2=CHCF3、CH2=CFCF3等に基づく重合単位を有するものであってもよい。
VdF単位及びTFE単位以外の重合単位は、VdF/TFE系共重合体を構成する全重合単位に対して、0~10モル%である。
また、VdF/TFE系共重合体は、VdF単位及びTFE単位のみからなる重合体であってもよいし、透明性、溶剤溶解性の観点から、VdF単位及びTFE単位以外の重合単位(但し、HFPに基づく重合単位は除く)、例えば、エチレン、プロピレン、アルキルビニルエーテル、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、CH2=CHCF3、CH2=CFCF3等に基づく重合単位を有するものであってもよい。
VdF単位及びTFE単位以外の重合単位は、VdF/TFE系共重合体を構成する全重合単位に対して、0~10モル%である。
VdF/HFP系共重合体は、VdF単位とHFP単位との合計に対して、VdF単位が50~95モル%でHFP単位が5~50モル%であることが好ましく、水蒸気バリア性に優れることから、VdF単位が70~95モル%でHFP単位が5~30モル%であることがより好ましく、VdF単位が70~90モル%でHFP単位が10~30モル%であることが更に好ましい。
また、VdF/HFP系共重合体は、VdF単位及びHFP単位のみからなる重合体であってもよいし、透明性、溶剤溶解性の観点から、VdF単位及びHFP単位以外の重合単位(但し、HFPに基づく重合単位は除く)、例えば、エチレン、プロピレン、アルキルビニルエーテル、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、CH2=CHCF3、CH2=CFCF3等に基づく重合単位を有するものであってもよい。
VdF単位及びHFP単位以外の重合単位は、VdF/HFP系共重合体を構成する全重合単位に対して、0~10モル%である。
また、VdF/HFP系共重合体は、VdF単位及びHFP単位のみからなる重合体であってもよいし、透明性、溶剤溶解性の観点から、VdF単位及びHFP単位以外の重合単位(但し、HFPに基づく重合単位は除く)、例えば、エチレン、プロピレン、アルキルビニルエーテル、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、CH2=CHCF3、CH2=CFCF3等に基づく重合単位を有するものであってもよい。
VdF単位及びHFP単位以外の重合単位は、VdF/HFP系共重合体を構成する全重合単位に対して、0~10モル%である。
VdF/TFE/HFP系共重合体は、VdF単位とTFE単位とHFP単位との合計に対して、VdF単位が50~95モル%でTFE単位が1~50モル%でHFP単位が1~50モル%であることが好ましく、溶剤溶解性に優れることから、VdF単位が70~90モル%でTFE単位が10~30モル%でHFP単位が10~30モル%であることがより好ましい。
また、VdF/TFE/HFP系共重合体は、VdF単位、TFE単位及びHFP単位のみからなる重合体であってもよいし、透明性、溶剤溶解性の観点から、VdF単位、TFE単位及びHFP単位以外の重合単位、例えば、エチレン、プロピレン、アルキルビニルエーテル、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、CH2=CHCF3、CH2=CFCF3等に基づく重合単位を有するものであってもよい。
VdF単位、TFE単位及びHFP単位以外の重合単位は、VdF/TFE/HFP系共重合体を構成する全重合単位に対して、0~10モル%である。
また、VdF/TFE/HFP系共重合体は、VdF単位、TFE単位及びHFP単位のみからなる重合体であってもよいし、透明性、溶剤溶解性の観点から、VdF単位、TFE単位及びHFP単位以外の重合単位、例えば、エチレン、プロピレン、アルキルビニルエーテル、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、CH2=CHCF3、CH2=CFCF3等に基づく重合単位を有するものであってもよい。
VdF単位、TFE単位及びHFP単位以外の重合単位は、VdF/TFE/HFP系共重合体を構成する全重合単位に対して、0~10モル%である。
VdF系樹脂(B)の重量平均分子量は、10000~100000000の範囲が好ましい。重量平均分子量が小さすぎると、塗膜強度が劣るおそれがあり、重量平均分子量が大きすぎると、溶剤溶解性が劣るおそれがある。
上記重量平均分子量は、50000~10000000であることがより好ましい。
VdF系樹脂(B)の重量平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により算出することができる。
上記重量平均分子量は、50000~10000000であることがより好ましい。
VdF系樹脂(B)の重量平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により算出することができる。
本発明の組成物2は、アクリル成分(A)とVdF系樹脂(B)との質量比(A)/(B)が1/99~99/1であることが好ましい。上記特定の範囲でアクリルポリマー(A)を含むことによって、腐食防止効果及び密着性に優れた塗膜を形成できる。質量比(A)/(B)は、1/99~70/30であることが好ましく、1/99~50/50であることがより好ましく、5/95~30/70であることが特に好ましい。
本発明の組成物2は、アクリル成分(A)とVdF系樹脂(B)との合計質量が、ポリマー成分の全量(アクリル成分がモノマーである場合にはアクリル成分の量を含む)に対して、90質量%以上であることが好ましく、95質量%以上であることがより好ましい。本発明の組成物は、ポリマー成分がアクリル成分(A)とVdF系樹脂(B)のみからなるものであってもよい。
本発明の組成物2は、塗料として好適に使用することができる。塗料の形態としては、溶剤型塗料、水性型塗料、粉体型塗料等が挙げられる。これらの形態には、常法により調製することができる。
本発明の組成物2は、成膜の容易さ、硬化性、乾燥性の良好さ等の点から溶剤型塗料であることが好ましい。
本発明の組成物2は、成膜の容易さ、硬化性、乾燥性の良好さ等の点から溶剤型塗料であることが好ましい。
本発明の組成物2が溶剤型塗料である場合、本発明の組成物は、更に溶剤を含む。アクリル成分(A)とVdF系樹脂(B)を溶剤に溶解又は分散させることによって溶剤型塗料を得ることができる。
溶剤としては、極性有機溶媒が好ましく、ケトン系溶剤、エステル系溶媒、カーボネート系溶媒、環状エーテル系溶媒、アミド系溶剤がより好ましい。具体的には、メチルエチルケトン(MEK)、メチルイソブチルケトン(MIBK)、アセトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、乳酸エチル、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジプロピルカーボネート、メチルエチルカーボネート、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド(DMAc)、ジアセトンアルコール等が挙げられる。
本発明の組成物2が溶剤型塗料である場合、塗料の総量100質量%に対するアクリル成分(A)及びVdF系樹脂(B)の合計量は1~95質量%であることが好ましく、5~70質量%であることがより好ましい。
本発明の組成物2を塗料として塗装する場合、塗装温度は、塗装の形態に応じて、通常の温度条件で行えばよい。
コーティング方法としては、ナイフコーティング法、ロールコーティング法、グラビアコーティング法、ブレードコーティング法、リバース法、ロッドコーティング法、エアドクタコーティング法、カーテンコーティング法、ファクンランコーティング法、キスコーティング法、スクリーンコーティング法、スピンコーティング法、スプレーコーティング法、押出コーティング法、マイクログラビアコート法、フローコート法、バーコート法、ダイコート法、ディップコート法等が採用でき、基材の種類、形状、生産性、膜厚のコントロール性等を考慮して選択できる。
溶剤型塗料の場合、硬化及び乾燥は、10~300℃、通常は10~200℃で、30秒から3日間行う。硬化及び乾燥させた後、養生してもよく、養生は、通常、10~200℃にて1分間~3日間で完了する。
硬化は、加熱以外にも、紫外線、電子線又は放射線等の活性エネルギー線を照射することによって光硬化させる方法により行うことができる。
硬化は、加熱以外にも、紫外線、電子線又は放射線等の活性エネルギー線を照射することによって光硬化させる方法により行うことができる。
本発明の組成物2は、アクリル成分(A)、VdF系樹脂(B)以外に、硬化剤、硬化促進剤、硬化遅延剤、顔料、顔料分散剤、消泡剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、光安定剤、増粘剤、密着改良剤、つや消し剤、活性エネルギー線硬化開始剤等を含むものであってもよい。
活性エネルギー線硬化開始剤は、例えば350nm以下の波長領域の電磁波、つまり紫外光線、電子線、X線、γ線等が照射されることによって初めてラジカルやカチオン等を発生し、含フッ素重合体の炭素-炭素二重結合を硬化(架橋反応)を開始させる触媒として働くものであり、通常、紫外光線でラジカルやカチオンを発生させるもの、特にラジカルを発生するものを使用する。例えばつぎのものが例示できる。
アセトフェノン系:アセトフェノン、クロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、ヒドロキシアセトフェノン、α-アミノアセトフェノン、ヒドロキシプロピオフェノン、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルホリンプロパン-1-オン等。
ベンゾイン系:ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール等。
ベンゾフェノン系:ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、4-フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、ヒドロキシ-プロピルベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン等。
チオキサンソン類:チオキサンソン、クロロチオキサンソン、メチルキサンソン、ジエチルチオキサンソン、ジメチルチオキサンソン等。
その他:ベンジル、α-アシルオキシムエステル、アシルホスフィンオキサイド、グリオキシエステル、3-ケトクマリン、2-エチルアンスラキノン、カンファーキノン、アンスラキノン等。
本発明の組成物2は、優れた腐食防止効果、透明性及び金属密着性を備える塗膜を形成することができることから、金属表面を保護するために使用する防錆塗料として特に好適である。
上記金属としては、銅、銀、アルミ、鉄、SUS、ニッケル、モリブデン、クロム、亜鉛、その他各種鋼板等が挙げられる。特に優れた金属密着性及び防錆性が発揮されることから、銅または銀が好ましい。さらには銅が特に好ましい。従って、本発明の組成物2は、銅または銀の防錆用塗料組成物としてより好適である。銅は銅板だけでなく、基材に銅が蒸着されたもの、基材に銅箔が積層されたものでもよい。銀は銀板だけでなく、基材に銀が蒸着されたもの、基材に銀箔が積層されたものでもよい。
上記金属としては、銅、銀、アルミ、鉄、SUS、ニッケル、モリブデン、クロム、亜鉛、その他各種鋼板等が挙げられる。特に優れた金属密着性及び防錆性が発揮されることから、銅または銀が好ましい。さらには銅が特に好ましい。従って、本発明の組成物2は、銅または銀の防錆用塗料組成物としてより好適である。銅は銅板だけでなく、基材に銅が蒸着されたもの、基材に銅箔が積層されたものでもよい。銀は銀板だけでなく、基材に銀が蒸着されたもの、基材に銀箔が積層されたものでもよい。
本発明の組成物2は、プリント基板、多層基板の導電部、コネクターの電極、銀または銅パターン、銀または銅メッシュの導電膜、銀または銅などの金属微粒子、金属ナノワイヤーからなる導電膜等、各種導電部に対してマイグレーション発生を抑制することができることから、マイグレーション発生を抑制するための塗料組成物としても好適である。
本発明の組成物2の用途としては、タッチパネル、LED、太陽電池、有機EL、屋外で使用する電子装置、その他電子機器類の配線、電線、電気接点、電子デバイス、アンテナ、素子の金属部の保護が挙げられる。より具体的には、銅または銀からなる、タッチパネル取り出し配線の保護、タッチパネル透明電極の保護、LEDリードフレームの保護、太陽電池取り出し配線の保護が挙げられる。
本発明の組成物2は、フッ化ビニリデン系樹脂(B)を含む。フッ化ビニリデン系樹脂(B)を含むと、撥水性、防湿性、耐環境性、耐薬品性が向上し、従って、本発明の組成物2は、後述する本発明の組成物3よりも、金属の腐食を防止する効果が高く、マイグレーション発生を抑制する効果も高いことが期待できる。
本発明はまた、上述の新規化合物、及び、光学接着剤を含むことを特徴とする組成物(以下「組成物3」ともいう)でもある。
上記組成物3は、金属の腐食を防止する効果が高く、金属との密着性にも優れる塗膜又はシートを形成することができる。得られる塗膜又はシートは、透明性にも優れる。
更に、上記組成物3から得られる塗膜又はシートは、プリント基板、多層基板の導電部、コネクターの電極、銀または銅パターン、銀または銅メッシュの導電膜等、各種導電部に対してマイグレーション発生を抑制することもできる。
更に、上記組成物3から得られる塗膜又はシートは、プリント基板、多層基板の導電部、コネクターの電極、銀または銅パターン、銀または銅メッシュの導電膜等、各種導電部に対してマイグレーション発生を抑制することもできる。
上記組成物3が含む新規化合物は、式(1)又は(2)で示される化合物として上記に詳述したとおりである。
上記組成物3は、腐食防止効果及び密着性に優れた塗膜を形成でき、かつマイグレーション発生をより抑制できることから、上記重合性官能基を含有する含窒素芳香族複素環化合物を0.1~30質量%含むことが好ましく、1~10質量%含むことがより好ましい。
腐食防止効果及び密着性により優れた塗膜を形成でき、かつマイグレーション発生をより抑制できることから、上記重合性官能基を含有する含窒素芳香族複素環化合物の含有量は2質量%以上であることが更に好ましく、3質量%以上であることが特に好ましい。
腐食防止効果及び密着性により優れた塗膜を形成でき、かつマイグレーション発生をより抑制できることから、上記重合性官能基を含有する含窒素芳香族複素環化合物の含有量は2質量%以上であることが更に好ましく、3質量%以上であることが特に好ましい。
上記光学接着剤としては、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体変性物、ポリエチレン、エチレン-プロピレン共重合体、エチレン-アクリル酸共重合体、エチレン-アクリル酸エステル共重合体、エチレン-アクリル酸塩共重合体、アクリル酸エステル系ゴム、ポリイソブチレン、アタクチックポリプロピレン、ポリビニルブチラール、アクリロニトリル-ブタジエン共重合体、スチレン-ブタジエンブロック共重合体、スチレン-イソプレンブロック共重合体、ポリブタジエン、エチルセルロース、フェノキシ樹脂、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリビニルエーテル、ポリウレタン、ポリイソブレン、シリコーン系ゴム、ポリクロロプレン、(メタ)アクリル酸エステルの共重合体等を挙げることができる。
上記光学接着剤としては、優れた透明性、光学特性を有することから、なかでも、(メタ)アクリル酸エステルの共重合体が好ましい。
本明細書において、「(メタ)アクリル酸エステル」と単に記載したときには、水酸基含有(メタ)アクリル酸エステル、アミノ基含有(メタ)アクリル酸エステル及び多官能アクリル系単量体を含まない。
(メタ)アクリル酸エステルとしては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸i-ブチル、(メタ)アクリル酸t-ブチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル及び(メタ)アクリル酸ベンジルからなる群より選択される少なくとも1種であることが好ましく、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシルが更に好ましい。
(メタ)アクリル酸エステルの共重合体としては、(メタ)アクリル酸エステルと、(メタ)アクリル酸、水酸基含有(メタ)アクリル酸エステル、アミノ基含有(メタ)アクリル酸エステル、多官能アクリル系単量体、アルキルビニルエーテル、アルキルビニルエステル、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、(メタ)アクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン及び(メタ)アクリルアミドからなる群より選択される少なくとも1種のモノマーとの共重合体が好ましい。
アルキルビニルエーテルとしては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等が挙げられる。
アルキルビニルエステルとしては、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等が挙げられる。
水酸基含有(メタ)アクリル酸エステルとしては、ヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA)、ヒドロキシエチルアクリレート(HEA)、3-ヒドロキシプロピルメタクリレート、3-ヒドロキシプロピルアクリレート、2-ヒドロキシプロピルメタクリレート、2-ヒドロキシプロピルアクリレート、4-ヒドロキシブチルアクリレート、4-ヒドロキシブチルメタクリレート、2-ヒドロキシブチルアクリレート、2-ヒドロキシブチルメタクリレート、6-ヒドロキシヘキシルアクリレート、6-ヒドロキシヘキシルメタクリレート等が挙げられ、なかでも、HEMA、HEAが好ましい。
(メタ)アクリル酸エステルの共重合体としては、全重合単位に対して、(メタ)アクリル酸エステルに基づく重合単位が1~100モル%であることが好ましく、(メタ)アクリル酸エステルに基づく重合単位が50~100モル%であることがより好ましい。
(メタ)アクリル酸エステルの共重合体の重量平均分子量は、5000~200万の範囲であり、1万~170万の範囲が好ましく、50万~150万の範囲がより好ましい。重量平均分子量が小さすぎると、ガスバリア性、水蒸気バリア性が劣る恐れがあり、重量平均分子量が大きすぎると、溶剤への溶解性、塗布性が劣る恐れがある。
アクリルポリマー(A)の重量平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により算出することができる。
アクリルポリマー(A)の重量平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により算出することができる。
上記組成物3は、塗料として好適に使用することができる。塗料の形態としては、溶剤型塗料、水性型塗料、粉体型塗料等が挙げられる。これらの形態には、常法により調製することができる。
上記組成物3は、成膜の容易さ、硬化性、乾燥性の良好さ等の点から溶剤型塗料であることが好ましい。
上記組成物3は、成膜の容易さ、硬化性、乾燥性の良好さ等の点から溶剤型塗料であることが好ましい。
上記組成物3が溶剤型塗料である場合、上記組成物は、更に溶剤を含む。上記光学接着剤を溶剤に溶解又は分散させることによって溶剤型塗料を得ることができる。また、上記の重合性官能基を含有する含窒素芳香族複素環化合物の存在下に、溶液中で光学接着剤を構成するモノマーを重合させて溶液を得ることによっても調製可能である。
溶剤としては、極性有機溶媒が好ましく、ケトン系溶剤、エステル系溶媒、カーボネート系溶媒、環状エーテル系溶媒、アミド系溶剤がより好ましい。具体的には、メチルエチルケトン(MEK)、メチルイソブチルケトン(MIBK)、アセトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、乳酸エチル、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジプロピルカーボネート、メチルエチルカーボネート、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド(DMAc)、ジアセトンアルコール等が挙げられる。
上記組成物3が溶剤型塗料である場合、塗料の総量100質量%に対する光学接着剤の合計量は1~95質量%であることが好ましく、5~70質量%であることがより好ましい。
上記組成物3を塗料として塗装する場合、塗装温度は、塗装の形態に応じて、通常の温度条件で行えばよい。
コーティング方法としては、ナイフコーティング法、ロールコーティング法、グラビアコーティング法、ブレードコーティング法、リバース法、ロッドコーティング法、エアドクタコーティング法、カーテンコーティング法、ファクンランコーティング法、キスコーティング法、スクリーンコーティング法、スピンコーティング法、スプレーコーティング法、押出コーティング法、マイクログラビアコート法、フローコート法、バーコート法、ダイコート法、ディップコート法等が採用でき、基材の種類、形状、生産性、膜厚のコントロール性等を考慮して選択できる。
溶剤型塗料の場合、硬化及び乾燥は、10~300℃、通常は10~200℃で、30秒から3日間行う。硬化及び乾燥させた後、養生してもよく、養生は、通常、10~200℃にて1分間~3日間で完了する。
硬化は、加熱以外にも、紫外線、電子線又は放射線等の活性エネルギー線を照射することによって光硬化させる方法により行うことができる。
硬化は、加熱以外にも、紫外線、電子線又は放射線等の活性エネルギー線を照射することによって光硬化させる方法により行うことができる。
上記組成物3は、光学接着剤以外に、硬化剤、硬化促進剤、硬化遅延剤、顔料、顔料分散剤、消泡剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、光安定剤、増粘剤、密着改良剤、つや消し剤、活性エネルギー線硬化開始剤等を含むものであってもよい。
上記組成物3は、硬化剤を含むことができる。上記硬化剤としては、イソシアネート系硬化剤、メラミン樹脂、シリケート化合物、イソシアネート基含有シラン化合物などが好ましく例示できる。
上記イソシアネート系硬化剤としては、例えば、トリレンジイソシアネート(TDI)、ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、キシリレンジイソシアネート(XDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、リジンメチルエステルジイソシアネート、メチルシクロヘキシルジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、n-ペンタン-1,4-ジイソシアネート等、これらの三量体、これらのアダクト体、ヌレート体、ビュウレット体等が挙げられる。
活性エネルギー線硬化開始剤は、例えば350nm以下の波長領域の電磁波、つまり紫外光線、電子線、X線、γ線等が照射されることによって初めてラジカルやカチオン等を発生し、含フッ素重合体の炭素-炭素二重結合を硬化(架橋反応)を開始させる触媒として働くものであり、通常、紫外光線でラジカルやカチオンを発生させるもの、特にラジカルを発生するものを使用する。例えばつぎのものが例示できる。
アセトフェノン系:アセトフェノン、クロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、ヒドロキシアセトフェノン、α-アミノアセトフェノン、ヒドロキシプロピオフェノン、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルホリンプロパン-1-オン等。
ベンゾイン系:ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール等。
ベンゾフェノン系:ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、4-フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、ヒドロキシ-プロピルベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン等。
チオキサンソン類:チオキサンソン、クロロチオキサンソン、メチルキサンソン、ジエチルチオキサンソン、ジメチルチオキサンソン等。
その他:ベンジル、α-アシルオキシムエステル、アシルホスフィンオキサイド、グリオキシエステル、3-ケトクマリン、2-エチルアンスラキノン、カンファーキノン、アンスラキノン等。
上記組成物3は、優れた腐食防止効果、透明性及び密着性を備える塗膜を形成することができることから、光学用部材の接着のために用いられる接着剤として、好適に利用可能である。また、金属基材との接着にも優れることから、金属表面を保護するための防錆塗料としても好適である。上記組成物3は、光学用部材の接着のために限らず、接着剤として好適に利用可能である。
更に、上記組成物3からは、優れた腐食防止効果、透明性及び密着性を備えるシートを形成することができ、得られるシートは、光学用部材の接着のために用いられる粘着シート又は接着用シートとして、好適に利用可能である。また、金属基材との接着にも優れることから、金属表面を保護するための防錆シートとしても好適である。得られるシートは、光学用部材の接着のために限らず、粘着シート又は接着用シートとして好適に利用可能である。
上記金属としては、銅、銀、アルミ、鉄、SUS、ニッケル、モリブデン、クロム、亜鉛、その他各種鋼板等が挙げられる。特に優れた金属密着性及び防錆性が発揮されることから、銅または銀が好ましい。さらには銅が特に好ましい。従って、上記組成物3は、銅または銀の防錆用塗料組成物としてより好適である。銅は銅板だけでなく、基材に銅が蒸着またはスパッタされたもの、基材に銅箔が積層されたものでもよい。銀は銀板だけでなく、基材に銀が蒸着またはスパッタされたもの、基材に銀箔が積層されたものでもよい。
更に、上記組成物3からは、優れた腐食防止効果、透明性及び密着性を備えるシートを形成することができ、得られるシートは、光学用部材の接着のために用いられる粘着シート又は接着用シートとして、好適に利用可能である。また、金属基材との接着にも優れることから、金属表面を保護するための防錆シートとしても好適である。得られるシートは、光学用部材の接着のために限らず、粘着シート又は接着用シートとして好適に利用可能である。
上記金属としては、銅、銀、アルミ、鉄、SUS、ニッケル、モリブデン、クロム、亜鉛、その他各種鋼板等が挙げられる。特に優れた金属密着性及び防錆性が発揮されることから、銅または銀が好ましい。さらには銅が特に好ましい。従って、上記組成物3は、銅または銀の防錆用塗料組成物としてより好適である。銅は銅板だけでなく、基材に銅が蒸着またはスパッタされたもの、基材に銅箔が積層されたものでもよい。銀は銀板だけでなく、基材に銀が蒸着またはスパッタされたもの、基材に銀箔が積層されたものでもよい。
上記組成物3は、プリント基板、多層基板の導電部、コネクターの電極、銀または銅パターン、銀または銅メッシュの導電膜、銀または銅などの金属微粒子、金属ナノワイヤーからなる導電膜等、各種導電部に対してマイグレーション発生を抑制することができることから、マイグレーション発生を抑制するための塗料組成物としても好適である。
上記組成物3の用途としては、タッチパネル、LED、太陽電池、有機EL、屋外で使用する電子装置、その他電子機器類の配線、電線、電気接点、電子デバイス、アンテナ、素子の金属部の保護が挙げられる。より具体的には、銅または銀からなる、タッチパネル取り出し配線の保護、タッチパネル透明電極の保護、LEDリードフレームの保護、太陽電池取り出し配線の保護が挙げられる。
上記組成物3は、フッ化ビニリデン系樹脂(B)を含む必要がない。上記組成物3がフッ化ビニリデン系樹脂(B)を含まない場合、上述の組成物2よりも他の層との接着性に優れ、各種溶剤への溶解性に優れ、また光学特性に優れることが期待できる。
本発明は、基材と、上述の組成物2から上記基材上に形成された塗膜と、を含むことを特徴とする塗装物品でもある。上記基材は、金属、金属が分散あるいは一部分散してなる樹脂、樹脂表面の全体あるいは一部が金属で覆われた金属/樹脂の積層体、ガラス、ポリエチレンテレフタレート、シクロオレフィンポリマー、ポリイミドポリマー、ウレタンポリマー、アクリルポリマー、又は、ウレタンポリマーとアクリルポリマーの混合ポリマーから形成されたものであることが好ましく、金属が分散あるいは一部分散してなる樹脂、樹脂表面の全体あるいは一部が金属で覆われた金属/樹脂の積層体であることがより好ましい。上記金属としては、銅、銀、アルミ、鉄、SUS、ニッケル、モリブデン、クロム、亜鉛等が挙げられる。特に優れた腐食防止効果及び密着性が発揮されることから、銅または銀が好ましい。さらには銅が特に好ましい。
本発明の塗装物品としては、タッチパネル、LED、太陽電池、有機EL、屋外で使用する電子装置、その他電子機器類の金属配線、電子デバイス、アンテナ、素子等が挙げられる。より具体的には、銅または銀からなる、タッチパネル取り出し配線、タッチパネル透明電極、LEDリードフレーム、太陽電池取り出し配線等が挙げられる。
本発明の塗装物品としては、タッチパネル、LED、太陽電池、有機EL、屋外で使用する電子装置、その他電子機器類の金属配線、電子デバイス、アンテナ、素子等が挙げられる。より具体的には、銅または銀からなる、タッチパネル取り出し配線、タッチパネル透明電極、LEDリードフレーム、太陽電池取り出し配線等が挙げられる。
本発明は、上記組成物2又は上記組成物3から形成されることを特徴とするシートでもある。
本発明のシートは、基材上に上記組成物2又は上記組成物3を塗布し、得られた塗膜を乾燥し、所望により硬化させることにより、製造することができる。乾燥及び硬化させたシートを基材から引き剥がして単層のシートを製造することもできる。
上記組成物2及び3が溶剤型塗料の場合、硬化及び乾燥は、10~300℃、通常は10~200℃で、30秒から3日間行う。硬化及び乾燥させた後、養生してもよく、養生は、通常、10~200℃にて1分間~3日間で完了する。
硬化は、加熱以外にも、紫外線、電子線又は放射線等の活性エネルギー線を照射することによって光硬化させる方法により行うことができる。
硬化は、加熱以外にも、紫外線、電子線又は放射線等の活性エネルギー線を照射することによって光硬化させる方法により行うことができる。
本発明のシートは、他の層の上に設置するか、他の2つの層の間に設置した後、圧着することにより他の層と接着させることができる。
上記組成物2から形成されるシートと上記組成物3から形成されるシートとを重ねあわせて使用することも可能である。予め重ね合わせておいた2つのシートを、他の層の上に設置するか、他の2つの層の間に設置した後、圧着することにより他の層と接着させることができる。
本発明は、剥離シートと、上記組成物2又は上記組成物3から上記剥離シート上に形成されたシートと、を含むことを特徴とする積層シートでもある。剥離シートは、塗膜の片面に設けられていてもよし、塗膜の両面に設けられていてもよい。
本発明の積層シートは、剥離シート上に上記組成物2又は上記組成物3を塗布し、得られた塗膜を乾燥し、所望により硬化させることにより、製造することができる。乾燥及び硬化の条件は上述したとおりである。
上記剥離シートとしては、基材に離型剤を塗布して得られるシート、フッ素樹脂シート等を使用することができる。基材としてはポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂からなるものが挙げられ、離型剤としては、シリコーン系、フルオロ系、フルオロシリコーン系、またシリコーンを含まないオレフィン系、アルキド系、アルキル系、長鎖アルキル系を挙げることができる。
本発明の積層シートは、使用時に剥離シートを剥離して、上記組成物2又は上記組成物3から形成されるシートを他の層と貼り合わせることにより使用することができる。また、上記組成物2又は上記組成物3から形成されるシートは、他の層の上に設置するか、他の2つの層の間に設置した後、圧着することにより他の層と接着させることができる。
本発明の積層シートは、剥離シートと、上記組成物2から上記剥離シート上に形成されたシートと、上記組成物2から形成されたシートの上に形成されており、上記組成物3から形成されたシートと、を含むものであってもよい。また、本発明の積層シートは、剥離シートと、上記組成物3から上記剥離シート上に形成されたシートと、上記組成物3から形成されたシートの上に形成されており、上記組成物2から形成されたシートと、を含むものであってもよい。
上記組成物2又は上記組成物3から形成されたシートは、金属の腐食を防止する効果が高く、金属との密着性にも優れ、透明性にも優れる。
更に、上記シートは、プリント基板、多層基板の導電部、コネクターの電極、銀または銅パターン、銀または銅メッシュの導電膜等、各種導電部に対してマイグレーション発生を抑制することもできる。
更に、上記シートは、プリント基板、多層基板の導電部、コネクターの電極、銀または銅パターン、銀または銅メッシュの導電膜等、各種導電部に対してマイグレーション発生を抑制することもできる。
上記シートのうち、特に上記組成物2から形成されるシートは、フッ化ビニリデン系樹脂(B)を含む。従って、上記組成物3から形成されるシートよりも、金属の腐食を防止する効果が高く、マイグレーション発生を抑制する効果も高いことが期待できる。従って、金属表面を保護するために使用する防錆シートとして好適に利用できる。
上記のシートのうち、特に上記組成物3から形成されるシートは、フッ化ビニリデン系樹脂(B)を含む必要がない。上記組成物3から形成されるシートがフッ化ビニリデン系樹脂(B)を含まない場合、上記組成物2から形成されるシートよりも他の層との接着性に優れることが期待できる。従って、光学用部材の接着に使用する接着用シートとして好適に利用できる。
上述した組成物2及び3、並びに、上述したシート及び積層シートを使用して、図1~6に示す積層構造を有する積層体を製造することができる。
図1に示す実施態様では、絶縁層11、上記組成物3から形成されたシート12、金属層13、及び、絶縁層14がこの順に設けられている。上記組成物3から形成されたシートは、光学的に透明な粘着シート(OCAシート)として使用されている。すなわち、シート12は、絶縁層11と金属層13とを強固に接着させており、同時に金属層13を腐食から保護している。絶縁層11及び14は、透明基板であることが好ましく、ガラス、ポリエチレンテレフタレート、シクロオレフィンポリマー、ポリイミドポリマー、ウレタンポリマー、アクリルポリマー、又は、ウレタンポリマーとアクリルポリマーの混合ポリマー等から形成することができる。金属層13は、銅、銀、アルミ、鉄、SUS、ニッケル、モリブデン、クロム、亜鉛等から形成することができ、なかでも、銅又は銀から形成することが好ましい。絶縁層11及び14の片面あるいは両面に密着性を向上させるプライマー層を設けてもよい。そのプライマー層は本発明の組成物から形成されたシートであってもよい。
図2に示す実施態様では、絶縁層21、上記組成物2から形成されたシート22、金属層23、及び、絶縁層24がこの順に設けられている。上記組成物2から形成されたシート22は、金属層23を腐食から保護していると同時に、絶縁層21と金属層23とを強固に接着させている。絶縁層21及び24は、透明基板であることが好ましく、ガラス、ポリエチレンテレフタレート、シクロオレフィンポリマー、ポリイミドポリマー、ウレタンポリマー、アクリルポリマー、又は、ウレタンポリマーとアクリルポリマーの混合ポリマー等から形成することができる。金属層23は、銅、銀、アルミ、鉄、SUS、ニッケル、モリブデン、クロム、亜鉛等から形成することができ、なかでも、銅又は銀から形成することが好ましい。絶縁層21及び24の片面あるいは両面に密着性を向上させるプライマー層を設けてもよい。そのプライマー層は本発明の組成物から形成されたシートであってもよい。
図3に示す実施態様では、絶縁層31、上記組成物3から形成されたシート32、金属層33、絶縁層34、金属層35及び上記組成物3から形成されたシート36がこの順に設けられている。このように絶縁層を介して2つの金属層を設けることもできる。上記組成物3から形成されたシートは、光学的に透明な粘着シート(OCAシート)として使用されている。すなわち、シート32及び36は、絶縁層31と金属層33とを強固に接着させており、同時に金属層33及び35を腐食から保護している。また、シート36を介して他の光学部材と接着させることができる。絶縁層31及び34は、透明基板であることが好ましく、ガラス、ポリエチレンテレフタレート、シクロオレフィンポリマー、ポリイミドポリマー、ウレタンポリマー、アクリルポリマー、又は、ウレタンポリマーとアクリルポリマーの混合ポリマー等から形成することができる。金属層33及び35は、銅、銀、アルミ、鉄、SUS、ニッケル、モリブデン、クロム、亜鉛等から形成することができ、なかでも、銅又は銀から形成することが好ましい。絶縁層31及び34の片面あるいは両面に密着性を向上させるプライマー層を設けてもよい。そのプライマー層は本発明の組成物から形成されたシートであってもよい。
図4に示す実施態様では、絶縁層41、上記組成物2から形成されたシート42、金属層43、絶縁層44、金属層45及び上記組成物2から形成されたシート46がこの順に設けられている。このように絶縁層を介して2つの金属層を設けることもできる。
上記組成物2から形成されたシート42及び46は、金属層43及び45を腐食から保護していると同時に、絶縁層41と金属層43とを強固に接着させている。また、シート46を介して、この実施態様の積層体を他の光学部材と接着させることができる。絶縁層41及び44は、透明基板であることが好ましく、ガラス、ポリエチレンテレフタレート、シクロオレフィンポリマー、ポリイミドポリマー、ウレタンポリマー、アクリルポリマー、又は、ウレタンポリマーとアクリルポリマーの混合ポリマー等から形成することができる。金属層43及び45は、銅、銀、アルミ、鉄、SUS、ニッケル、モリブデン、クロム、亜鉛等から形成することができ、なかでも、銅又は銀から形成することが好ましい。絶縁層41及び44の片面あるいは両面に密着性を向上させるプライマー層を設けてもよい。そのプライマー層は本発明の組成物から形成されたシートであってもよい。
上記組成物2から形成されたシート42及び46は、金属層43及び45を腐食から保護していると同時に、絶縁層41と金属層43とを強固に接着させている。また、シート46を介して、この実施態様の積層体を他の光学部材と接着させることができる。絶縁層41及び44は、透明基板であることが好ましく、ガラス、ポリエチレンテレフタレート、シクロオレフィンポリマー、ポリイミドポリマー、ウレタンポリマー、アクリルポリマー、又は、ウレタンポリマーとアクリルポリマーの混合ポリマー等から形成することができる。金属層43及び45は、銅、銀、アルミ、鉄、SUS、ニッケル、モリブデン、クロム、亜鉛等から形成することができ、なかでも、銅又は銀から形成することが好ましい。絶縁層41及び44の片面あるいは両面に密着性を向上させるプライマー層を設けてもよい。そのプライマー層は本発明の組成物から形成されたシートであってもよい。
図5に示す実施態様では、絶縁層51、上記組成物3から形成されたシート52、上記組成物2から形成されたシート53、金属層54及び絶縁層55がこの順に設けられている。上記組成物3から形成されたシート52は、光学的に透明な粘着シート(OCAシート)として使用されており、絶縁層51とシート53とを強固に接着させている。シート52は、上記組成物3から形成されたシートに限らず、市販の光学接着剤、OCAシートでもよい。上記組成物2から形成されたシート53は、金属層54を腐食から保護していると同時に、シート52と金属層54とを強固に接着させている。絶縁層51及び55は、透明基板であることが好ましく、ガラス、ポリエチレンテレフタレート、シクロオレフィンポリマー、ポリイミドポリマー、ウレタンポリマー、アクリルポリマー、又は、ウレタンポリマーとアクリルポリマーの混合ポリマー等から形成することができる。金属層54は、銅、銀、アルミ、鉄、SUS、ニッケル、モリブデン、クロム、亜鉛等から形成することができ、なかでも、銅又は銀から形成することが好ましい。絶縁層51及び55の片面あるいは両面に密着性を向上させるプライマー層を設けてもよい。そのプライマー層は本発明の組成物から形成されたシートであってもよい。
図6に示す実施態様では、絶縁層61、上記組成物3から形成されたシート62、上記組成物2から形成されたシート63、金属層64、絶縁層65、金属層66、上記組成物2から形成されたシート67及び上記組成物3から形成されたシート68がこの順に設けられている。このように絶縁層を介して2つの金属層を設けることもできる。上記組成物3から形成されたシート62及び68は、光学的に透明な粘着シート(OCAシート)として使用されている。シート62及び68は、上記組成物3から形成されたシートに限らず、市販の光学接着剤、OCAシートでもよい。すなわち、シート62は絶縁層61とシート63とを強固に接着させており、また、シート68を介してこの実施態様の積層体を他の光学部材と接着させることができる。上記組成物2から形成されたシート63及び67は、金属層64及び66を腐食から保護していると同時に、シート62と金属層64とを強固に接着させており、金属層66とシート68とを強固に接着させている。絶縁層61及び65は、透明基板であることが好ましく、ガラス、ポリエチレンテレフタレート、シクロオレフィンポリマー、ポリイミドポリマー、ウレタンポリマー、アクリルポリマー、又は、ウレタンポリマーとアクリルポリマーの混合ポリマー等から形成することができる。金属層64及び66は、銅、銀、アルミ、鉄、SUS、ニッケル、モリブデン、クロム、亜鉛等から形成することができ、なかでも、銅又は銀から形成することが好ましい。絶縁層61及び65の片面あるいは両面に密着性を向上させるプライマー層を設けてもよい。そのプライマー層は本発明の組成物から形成されたシートであってもよい。
以上に記載した各実施態様における「上記組成物2から形成されたシート」は「上記組成物2から形成された塗膜」であってもよく、「上記組成物3から形成されたシート」は「上記組成物3から形成された塗膜」であってもよい。
上述の重合性官能基を含有する含窒素芳香族複素環化合物は、また、導電性ペースト、導電性インク、導電性塗料又は電極ペーストに添加して使用することができる。
重合性官能基を含有する含窒素芳香族複素環化合物、並びに、金属ナノワイヤー、金属ナノ粒子及び金属ゾル粒子からなる群より選択される少なくとも1種を含む組成物も、好適な実施態様として例示できる。上記組成物は、導電性ペースト、導電性インク、導電性塗料又は電極ペーストとして好適に利用することができる。
重合性官能基を含有する含窒素芳香族複素環化合物としては、上述の組成物2及び3において使用できるものが、この組成物でも同様に使用できる。
上記金属ナノワイヤーとは、導電性を有し、且つ長軸方向長さが直径(短軸方向長さ)に比べて十分に長い形状を持つものをいう。金属ナノワイヤーは、中実繊維であっても、中空繊維であってもよい。
上記金属ナノワイヤーの材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、長周期律表(IUPAC1991)の第4周期、第5周期、及び第6周期よりなる群から選ばれる少なくとも1種の金属が好ましく、第4周期、第5周期、及び第6周期よりなる群から選ばれる少なくとも1種の金属、かつ第2族~第14族から選ばれる少なくとも1種の金属がより好ましく、第4周期、第5周期、及び第6周期よりなる群から選ばれる少なくとも1種の金属、かつ第2族、第8族、第9族、第10族、第11族、第12族、第13族、及び第14族から選ばれる少なくとも1種の金属が更に好ましく、主成分として含むことが特に好ましい。
上記金属としては、例えば、銅、銀、金、白金、パラジウム、ニッケル、スズ、コバルト、ロジウム、イリジウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、マンガン、モリブデン、タングステン、ニオブ、タンテル、チタン、ビスマス、アンチモン、鉛、これらの合金などが挙げられる。これらの中でも、導電性に優れる点で、銀、及び銀との合金が特に好ましい。
上記銀との合金で使用する金属としては、白金、オスミウム、パラジウム、イリジウム、スズ、ビスマス、ニッケルなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
上記銀との合金で使用する金属としては、白金、オスミウム、パラジウム、イリジウム、スズ、ビスマス、ニッケルなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
上記金属ナノワイヤーの形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、円柱状、直方体状、断面が多角形となる柱状など任意の形状をとることができるが、高い透明性が必要とされる用途では、円柱状や断面が多角形となる柱状の多角形の角が丸まっている形状であることが好ましい。
上記金属ナノワイヤーの断面形状は、基板上に金属ナノワイヤー水分散液を塗布し、ミクロトームにより作製した断面切片を透過型電子顕微鏡(TEM)で観察することにより調べることができる。
上記金属ナノワイヤーの断面形状は、基板上に金属ナノワイヤー水分散液を塗布し、ミクロトームにより作製した断面切片を透過型電子顕微鏡(TEM)で観察することにより調べることができる。
上記金属ナノ粒子は、銀、銅、金、亜鉛、カドミウム、パラジウム、イリジウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、白金、鉄、ニッケル、コバルト、インジウム、酸化銀、酸化銅、酸化金、酸化亜鉛、酸化カドミウム、酸化パラジウム、酸化イリジウム、酸化ルテニウム、酸化オスミウム、酸化ロジウム、酸化白金、酸化鉄、酸化ニッケル、酸化コバルト、酸化インジウム、或いはそれらのあらゆる組み合わせを含む。
金属ナノ粒子集団は個々のナノ粒子、2若しくはそれ以上の個々のナノ粒子から成る粒子凝集体、2若しくはそれ以上の個々のナノ粒子から成る粒子フロック、或いはそれらのあらゆる組み合わせを有することができる。個々の金属ナノ粒子の集団の粒子凝集体に対する重量による比は約1:99から99:1の範囲であり、個々の金属ナノ粒子の集団の粒子フロックに対する重量による比は一般的に約1:99から99:1の範囲である。他の実施形態において、実質上全ての前記ナノ粒子は凝集体である。他の実施形態において、実質上全ての前記ナノ粒子は、分離した個々のナノ粒子である。
上記金属ナノ粒子を金属粒子ゾルとしてもよい。上記金属粒子ゾルは、好ましくは、銀ナノ粒子、並びに、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム及び白金よりなる群から選択される少なくとも1種の金属0.1~10重量%(該金属ナノ粒子の銀含有量により表される)を、金属の形態及び/又は少なくとも1種の金属化合物の形態で含有する。
最も好ましい実施形態では、金属粒子ゾル中における銀ナノ粒子は、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム及び白金よりなる群から選択される少なくとも1種の金属の含有量の少なくとも80%、好ましくは少なくとも90%を占める。金属粒子ゾルは、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム及び白金よりなる群から選択されるこの金属の銀を有しない金属ナノ粒子又は金属化合物ナノ粒子を少量しか含有しない。好ましくは、金属粒子ゾルは、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム及び白金よりなる群から選択されるこの金属の含有量の20%未満、特に好ましくは10%未満(この金属の含有量により表される)を、この金属の銀を有しない金属ナノ粒子又は金属化合物ナノ粒子の形態で含有する。
上記導電性インクは、上記金属ナノ粒子、バインダ樹脂、および溶媒を含むことが好ましい。また、必要に応じて、還元剤、分散剤、消泡剤、その他各種添加剤類を配合することができる。
つぎに本発明を実施例をあげて説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
実施例の各数値は以下の方法により測定した。
Hazeの測定
実施例1~10、13、14及び比較例1~4で得たコーティング液を、PETフィルム(東レ製、ルミラー U-46 100μm)上にバーコートNo.10で塗布し、70℃で20分間乾燥させた。
また、実施例11及び12で得たコーティング液を、PETフィルム(東レ製、ルミラー U-46 100μm)上にバーコートNo.10で塗布し、70℃で20分間乾燥させた後、乾燥塗膜にUVを照射した(ウシオ電機社製 条件;積算光量:615mJ/cm2)。
次に、PET上に形成された膜それぞれについて、Hazeメーター(東洋精機製作所製 HazeGardII)を用いてHaze値を測定した。
実施例1~10、13、14及び比較例1~4で得たコーティング液を、PETフィルム(東レ製、ルミラー U-46 100μm)上にバーコートNo.10で塗布し、70℃で20分間乾燥させた。
また、実施例11及び12で得たコーティング液を、PETフィルム(東レ製、ルミラー U-46 100μm)上にバーコートNo.10で塗布し、70℃で20分間乾燥させた後、乾燥塗膜にUVを照射した(ウシオ電機社製 条件;積算光量:615mJ/cm2)。
次に、PET上に形成された膜それぞれについて、Hazeメーター(東洋精機製作所製 HazeGardII)を用いてHaze値を測定した。
銅密着性試験
実施例1~10、13、14及び比較例1~4で得たコーティング液を、PETの上に銅が蒸着されたフィルムの銅蒸着面上にバーコートNo.10で塗布し、120℃で5分間乾燥させて銅基材コーティングサンプルを得た。
また、実施例11及び12で得たコーティング液を、PETの上に銅が蒸着されたフィルムの銅蒸着面上にバーコートNo.10で塗布し、120℃で5分間乾燥させた後、乾燥塗膜にUVを照射して(ウシオ電機社製 条件;積算光量:615mJ/cm2)、銅基材コーティングサンプルを得た。
PETの上に銅が蒸着されたフィルムの銅蒸着面上に形成された膜それぞれについて、JIS K5600に従い、碁盤目テープ法により、100マスのうち密着が維持できているマス目の数を調べた。100マスのうち70マス以上剥離せず塗膜が密着しているものを○とし、剥離せず密着しているものが70マス未満であるものを×とした。
実施例1~10、13、14及び比較例1~4で得たコーティング液を、PETの上に銅が蒸着されたフィルムの銅蒸着面上にバーコートNo.10で塗布し、120℃で5分間乾燥させて銅基材コーティングサンプルを得た。
また、実施例11及び12で得たコーティング液を、PETの上に銅が蒸着されたフィルムの銅蒸着面上にバーコートNo.10で塗布し、120℃で5分間乾燥させた後、乾燥塗膜にUVを照射して(ウシオ電機社製 条件;積算光量:615mJ/cm2)、銅基材コーティングサンプルを得た。
PETの上に銅が蒸着されたフィルムの銅蒸着面上に形成された膜それぞれについて、JIS K5600に従い、碁盤目テープ法により、100マスのうち密着が維持できているマス目の数を調べた。100マスのうち70マス以上剥離せず塗膜が密着しているものを○とし、剥離せず密着しているものが70マス未満であるものを×とした。
銅腐食防止の評価
銅基材との密着性試験で作成した銅基材コーティングサンプルと同様のサンプルについて、条件;高温高湿試験(85℃、85%RH、240時間)を行った。金属の表面抵抗値について、非接触式表面抵抗測定装置(ナプソン製 EC-80P)を用いて測定を行った。
銅基材との密着性試験で作成した銅基材コーティングサンプルと同様のサンプルについて、条件;高温高湿試験(85℃、85%RH、240時間)を行った。金属の表面抵抗値について、非接触式表面抵抗測定装置(ナプソン製 EC-80P)を用いて測定を行った。
マイグレーション抑制の評価
銅櫛形電極(L/S=300um/300um)、銀櫛形電極(L/S=300um/300um)の電極部に、実施例1~10、13、14及び比較例1~4で得たコーティング液を、バーコートNo.10で塗布し、120℃で5分間乾燥させ、櫛形電極コーティングサンプルを得た。
また、実施例11及び12で得たコーティング液を、No.10で塗布し、120℃で5分乾燥させた後、塗膜にUVを照射(ウシオ電機社製 条件;積算光量:615mJ/cm2)し、櫛型電極コーティングサンプルを得た。これらにハンダで配線を付け、塗布部位に18.2MΩ/cmの超純水をスポイトで1滴、滴下し、直流電圧5Vを印加した。印加後、電流(0.001mA以上)が流れ始めるまでの時間(秒)を計測した。40秒未満に電流が流れ始め短絡したものを×、40秒以上900秒未満で短絡したものを△、900秒以上経過しても短絡しないものを◎とした。
銅櫛形電極(L/S=300um/300um)、銀櫛形電極(L/S=300um/300um)の電極部に、実施例1~10、13、14及び比較例1~4で得たコーティング液を、バーコートNo.10で塗布し、120℃で5分間乾燥させ、櫛形電極コーティングサンプルを得た。
また、実施例11及び12で得たコーティング液を、No.10で塗布し、120℃で5分乾燥させた後、塗膜にUVを照射(ウシオ電機社製 条件;積算光量:615mJ/cm2)し、櫛型電極コーティングサンプルを得た。これらにハンダで配線を付け、塗布部位に18.2MΩ/cmの超純水をスポイトで1滴、滴下し、直流電圧5Vを印加した。印加後、電流(0.001mA以上)が流れ始めるまでの時間(秒)を計測した。40秒未満に電流が流れ始め短絡したものを×、40秒以上900秒未満で短絡したものを△、900秒以上経過しても短絡しないものを◎とした。
合成例1 不飽和基を有する化合物 化合物a~fの合成
化合物a
30mlナスフラスコに、1,2,3-ベンゾトリアゾール0.5g、アセトン10gを秤量し、室温で30分攪拌させ1,2,3-ベンゾトリアゾールを溶解させた後、2-アクリロイルオキシエチルイソシアネート(昭和電工株式会社製 カレンズAOI)を0.59g(1,2,3-ベンゾトリアゾールに対し1当量)滴下した。室温で4時間攪拌した後、反応溶液をKBr板に0.1g滴下し、FT-IR(フーリエ変換赤外分光光度計 株式会社パーキンエルマージャパン製 Perkin Elmer precisely Spectrum 100 FT-IR Spectrometer)にて測定し、アクリロイルオキシエチルイソシアネート由来のイソシアネート基が残存していないことを確認した。
化合物a
30mlナスフラスコに、1,2,3-ベンゾトリアゾール0.5g、アセトン10gを秤量し、室温で30分攪拌させ1,2,3-ベンゾトリアゾールを溶解させた後、2-アクリロイルオキシエチルイソシアネート(昭和電工株式会社製 カレンズAOI)を0.59g(1,2,3-ベンゾトリアゾールに対し1当量)滴下した。室温で4時間攪拌した後、反応溶液をKBr板に0.1g滴下し、FT-IR(フーリエ変換赤外分光光度計 株式会社パーキンエルマージャパン製 Perkin Elmer precisely Spectrum 100 FT-IR Spectrometer)にて測定し、アクリロイルオキシエチルイソシアネート由来のイソシアネート基が残存していないことを確認した。
化合物b、化合物d、化合物f
化合物aと同様の方法で、表1で示す含窒素化合物に対しイソシアネートモノマが1当量になるように反応させた。
化合物aと同様の方法で、表1で示す含窒素化合物に対しイソシアネートモノマが1当量になるように反応させた。
化合物c
30mlナスフラスコに、1,2,3-ベンゾトリアゾール0.5g、アセトン10g、さらにジブチルスズジラウレートを0.01gを秤量し、室温で30分攪拌させ1,2,3-ベンゾトリアゾールを溶解させた後、冷却環を取付け、ウォーターバスを用いて70度に過熱した。1,1-(ビスアクリロイルオキシメチル)エチルイソシアネートを1.0g滴下後、70度で10時間攪拌させた後、化合物aと同様の方法でFT-IR測定し、イソシアネート基が残存していないことを確認した。
30mlナスフラスコに、1,2,3-ベンゾトリアゾール0.5g、アセトン10g、さらにジブチルスズジラウレートを0.01gを秤量し、室温で30分攪拌させ1,2,3-ベンゾトリアゾールを溶解させた後、冷却環を取付け、ウォーターバスを用いて70度に過熱した。1,1-(ビスアクリロイルオキシメチル)エチルイソシアネートを1.0g滴下後、70度で10時間攪拌させた後、化合物aと同様の方法でFT-IR測定し、イソシアネート基が残存していないことを確認した。
化合物e
含窒素化合物に対しイソシアネートモノマが2当量になるように反応させたことを除いて、化合物aと同様の方法で反応させた。
含窒素化合物に対しイソシアネートモノマが2当量になるように反応させたことを除いて、化合物aと同様の方法で反応させた。
実施例で使用したフッ化ビニリデン系樹脂を表2に示す。
実施例1~10、13、14、比較例1~4
不飽和基を有する化合物、フッ化ビニリデン系樹脂、アクリル成分、酢酸ブチル及びメチルエチルケトンを混合し、表4又は5に示す組成を有する固形分濃度が30質量%のコーティング液(酢酸ブチル/メチルエチルケトン=1/1)を調製した。
不飽和基を有する化合物、フッ化ビニリデン系樹脂、アクリル成分、酢酸ブチル及びメチルエチルケトンを混合し、表4又は5に示す組成を有する固形分濃度が30質量%のコーティング液(酢酸ブチル/メチルエチルケトン=1/1)を調製した。
実施例11、12
不飽和基を有する化合物、フッ化ビニリデン系樹脂、アクリル成分、酢酸ブチル及びメチルエチルケトンを混合し、表5に示す組成を有する固形分濃度が30質量%の組成物(酢酸ブチル/メチルエチルケトン=1/1)を調製した。その後、得られるコーティング液の固形分(溶剤である酢酸ブチルとメチルエチルケトンを除いたもの)に対して3質量%となるようにイルガキュア184(BASF社製)を添加して、コーティング液を調製した。
不飽和基を有する化合物、フッ化ビニリデン系樹脂、アクリル成分、酢酸ブチル及びメチルエチルケトンを混合し、表5に示す組成を有する固形分濃度が30質量%の組成物(酢酸ブチル/メチルエチルケトン=1/1)を調製した。その後、得られるコーティング液の固形分(溶剤である酢酸ブチルとメチルエチルケトンを除いたもの)に対して3質量%となるようにイルガキュア184(BASF社製)を添加して、コーティング液を調製した。
実施例C
250mLナスフラスコに、アクリル酸-2-エチルヘキシルを25質量部、アクリル酸-n-ブチルエステルを30質量部、アクリル酸-2-ヒドロキシエチルを30質量部、アクリル酸メチルを10質量部、合成例1で作成した化合物aを5質量部、酢酸エチル150質量部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.15質量部を加え、窒素雰囲気下80℃で6時間攪拌した。得られた溶液に酢酸エチルを加えて、ポリマー固形分濃度を20質量%に調整した。次に、架橋剤としてコロネートL(日本ポリウレタン工業社製)を1質量部加えて攪拌し、コーティング液を作成した。コーティング液は化合物aを固形分に対して4.9質量%含むものであった。
250mLナスフラスコに、アクリル酸-2-エチルヘキシルを25質量部、アクリル酸-n-ブチルエステルを30質量部、アクリル酸-2-ヒドロキシエチルを30質量部、アクリル酸メチルを10質量部、合成例1で作成した化合物aを5質量部、酢酸エチル150質量部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.15質量部を加え、窒素雰囲気下80℃で6時間攪拌した。得られた溶液に酢酸エチルを加えて、ポリマー固形分濃度を20質量%に調整した。次に、架橋剤としてコロネートL(日本ポリウレタン工業社製)を1質量部加えて攪拌し、コーティング液を作成した。コーティング液は化合物aを固形分に対して4.9質量%含むものであった。
得られたコーティング液を、片面にシリコーン系離型剤が施されたPET(リンテック社製 GS38)からなる剥離シートの離型剤面にバーコーターにて塗布し、80℃3分乾燥させ、剥離シート/接着用シートからなる積層シートを得た。その後、膜厚100μmのPETの上に銅が蒸着されたフィルムの銅蒸着面に、上記積層シートの接着シート面を貼り合せ、剥離シート/接着シート/銅蒸着層/PETの4層の積層体を作製した。
実施例A
実施例1で得たコーティング液を、片面にシリコーン系離型剤が施されたPET(リンテック社製 GS38)からなる剥離シートの離型剤面にバーコーターにて塗布し、80℃3分乾燥させ、剥離シート/防錆シートからなる積層シートを得た。その後、膜厚100μmのPETの上に銅が蒸着されたフィルムの銅蒸着面に、上記積層シートの防錆シート面を貼り合せ、剥離シート/防錆シート/銅蒸着層/PETの4層の積層体を作製した。
実施例1で得たコーティング液を、片面にシリコーン系離型剤が施されたPET(リンテック社製 GS38)からなる剥離シートの離型剤面にバーコーターにて塗布し、80℃3分乾燥させ、剥離シート/防錆シートからなる積層シートを得た。その後、膜厚100μmのPETの上に銅が蒸着されたフィルムの銅蒸着面に、上記積層シートの防錆シート面を貼り合せ、剥離シート/防錆シート/銅蒸着層/PETの4層の積層体を作製した。
実施例B
実施例11で得たコーティング液を、片面にシリコーン系離型剤が施されたPET(リンテック社製 GS38)からなる剥離シートの離型剤面にバーコーターにて塗布し、80℃3分乾燥させた。乾燥させたコーティング面に、片面にシリコーン系離型剤が施されたPET(リンテック社製 GS38)からなる剥離シートの離型剤面が接着面になるように貼り合せ、積算光量800mJ/m2のUVを照射して、剥離シート/防錆シート/剥離シートからなる積層シートB-1を得た。次に、B-1の片面の剥離シートを引き剥がし、防錆シート上に市販のOCA(3M社製8146-3高透明性接着剤転写テープ)を貼り合せ、剥離シート/防錆シート/OCAの3層の積層体を作製し、さらにOCA上にガラスを貼り合せ、剥離シート/防錆シート/OCA/ガラスの4層の積層体を作製した。さらに防錆シート面の剥離シートを引き剥がし、膜厚100μmのPETの上に銅が蒸着されたフィルムの銅面に、上記積層シートの接着シート面を貼り合せ、PET/銅蒸着層/防錆シート/OCA/ガラスの5層の積層体を作製した。
実施例11で得たコーティング液を、片面にシリコーン系離型剤が施されたPET(リンテック社製 GS38)からなる剥離シートの離型剤面にバーコーターにて塗布し、80℃3分乾燥させた。乾燥させたコーティング面に、片面にシリコーン系離型剤が施されたPET(リンテック社製 GS38)からなる剥離シートの離型剤面が接着面になるように貼り合せ、積算光量800mJ/m2のUVを照射して、剥離シート/防錆シート/剥離シートからなる積層シートB-1を得た。次に、B-1の片面の剥離シートを引き剥がし、防錆シート上に市販のOCA(3M社製8146-3高透明性接着剤転写テープ)を貼り合せ、剥離シート/防錆シート/OCAの3層の積層体を作製し、さらにOCA上にガラスを貼り合せ、剥離シート/防錆シート/OCA/ガラスの4層の積層体を作製した。さらに防錆シート面の剥離シートを引き剥がし、膜厚100μmのPETの上に銅が蒸着されたフィルムの銅面に、上記積層シートの接着シート面を貼り合せ、PET/銅蒸着層/防錆シート/OCA/ガラスの5層の積層体を作製した。
本発明の新規化合物は、樹脂をビヒクルとする塗料に添加して利用することができる。新規化合物を含有する塗料は、金属の腐食を防止する効果に優れ、金属との密着性にも優れる塗膜を形成することができる。
本発明の組成物は、金属の表面に塗膜を形成するために使用する塗料として利用でき、得られる塗膜は、金属の腐食を防止する効果に優れ、金属との密着性及び透明性にも優れる。
本発明の組成物は、金属の表面に塗膜を形成するために使用する塗料として利用でき、得られる塗膜は、金属の腐食を防止する効果に優れ、金属との密着性及び透明性にも優れる。
12、32、36、52、62、68 組成物3から形成された塗膜又はシート
22、42、46、53、63、67 組成物2から形成された塗膜又はシート
22、42、46、53、63、67 組成物2から形成された塗膜又はシート
Claims (27)
- 式(1)において、環Aは、2個又は3個の窒素原子を含む、5員の含窒素芳香族複素環である請求項1記載の化合物。
- 式(1)において、環Bは、ベンゼン環である請求項1、2、3又は4記載の化合物。
- 式(2)において、環Cは、2個又は3個の窒素原子を含む、5員の含窒素芳香族複素環である請求項1、2、3、4又は5記載の化合物。
- 請求項1、2、3、4、5、6又は7記載の化合物、及び、光学接着剤を含むことを特徴とする組成物。
- 重合性官能基を含有する含窒素芳香族複素環化合物、フッ化ビニリデン系樹脂(B)、並びに、アクリルモノマー及びアクリルポリマーからなる群より選択される少なくとも1種のアクリル成分(A)を含むことを特徴とする組成物。
- 重合性官能基を含有する含窒素芳香族複素環化合物は、式(14)又は式(15)で示される化合物である請求項9記載の組成物。
式(14)において、環Aは置換されていてもよい5員又は6員の含窒素芳香族複素環であり、R1は水素原子、ハロゲン原子又はC1-6アルキル基であり、n1は1~6の整数であり、L4は-CO-NH-、-CO-O-、-O-CO-NH-又は-NH-CO-NH-で示される結合を含むn1+1価の連結基であり、環Bは置換されていてもよい芳香族環である。
式(15)において、環Cは置換されていてもよい5員又は6員の含窒素芳香族複素環であり、R2は水素原子、ハロゲン原子又はC1-6アルキル基であり、n2は1~6の整数であり、L5は-CO-NH-、-CO-O-、-O-CO-NH-又は-NH-CO-NH-で示される結合を含むn1+1価の連結基である。 - 式(14)において、環Aは、2個又は3個の窒素原子を含む5員の含窒素芳香族複素環である請求項10記載の組成物。
- 式(14)において、環Bは、ベンゼン環である請求項10、11、12又は13記載の組成物。
- 式(15)において、環Cは、2個又は3個の窒素原子を含む5員の含窒素芳香族複素環である請求項10、11、12、13又は14記載の組成物。
- 重合性官能基を含有する含窒素芳香族複素環化合物の含有量が組成物の0.1~30質量%である請求項9、10、11、12、13、14、15又は16記載の組成物。
- アクリル成分(A)は、(メタ)アクリル酸エステル単量体、多官能アクリル系単量体、不飽和カルボン酸単量体、(メタ)アクリル酸エステルの単独重合体、(メタ)アクリル酸エステルの共重合体からなる群より選択される少なくとも1種である請求項9、10、11、12、13、14、15、16又は17記載の組成物。
- アクリル成分(A)は、(メタ)アクリル酸エステル単量体と多官能(メタ)アクリル酸エステル単量体との共重合体、(メタ)アクリル酸エステルの単独重合体、(メタ)アクリル酸エステルと不飽和カルボン酸との共重合体からなる群より選択される少なくとも1種である請求項9、10、11、12、13、14、15、16又は17記載の組成物。
- フッ化ビニリデン系樹脂(B)は、フッ化ビニリデンと、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン及びパーフルオロ(アルキルビニルエーテル)からなる群より選択される少なくとも1種のモノマーとの共重合体である請求項9、10、11、12、13、14、15、16、17、18又は19記載の組成物。
- フッ化ビニリデン系樹脂(B)は、フッ化ビニリデンとテトラフルオロエチレンとの共重合体である請求項9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19又は20記載の組成物。
- 塗料である請求項8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20又は21記載の組成物。
- 防錆塗料である請求項8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21又は22記載の組成物。
- 基材と、
請求項8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22又は23記載の組成物から前記基材上に形成された塗膜と、
を含むことを特徴とする塗装物品。 - 基材は、金属から形成された請求項24記載の塗装物品。
- 請求項8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22又は23記載の組成物から形成されることを特徴とするシート。
- 剥離シートと、
請求項8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22又は23記載の組成物から前記剥離シート上に形成されたシートと、
を含むことを特徴とする積層シート。
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