JP2015178484A - 不飽和基を有する新規化合物及びこの化合物を含む組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】塗膜中に存在することによって、塗膜による金属の腐食防止効果を改善することができ、かつ、塗膜と金属との密着性も改善することができる、新規化合物を提供する。
【解決手段】式（１）で示される化合物。
［化１］

式（１）において、環Ａは置換されていてもよい５員又は６員の含窒素芳香族複素環であり、Ｌ^１はｎ１＋１価の連結基であり、Ｒ^１は水素原子、ハロゲン原子又はＣ_１−６アルキル基であり、ｎ１は１〜６の整数であり、Ｑ^１は−Ｏ−又は−ＮＨ−であり、ｌ１は０又は１であり、環Ｂは置換されていてもよい芳香族環である。
【選択図】 なし

Description

本発明は、不飽和基を有する新規化合物及びこの化合物を含む組成物に関する。

金属の腐食を防止したり、汚れの付着を防止したりするために、金属の表面に塗膜を設ける技術が知られている。

特許文献１には、パーフルオロポリエーテルベンゾトリアゾール化合物およびパーフルオロポリエーテルベンゾトリアゾール化合物を含む組成物が記載されており、パーフルオロポリエーテルベンゾトリアゾール化合物が、金属基材に結合して、汚れ防止特性および染み防止特性、クリーニングの容易特性、撥水性、疎水性または疎油性の特性の少なくとも１つを提供することが可能であることが記載されている。

特許文献２には、１−ビニルイミダゾールのようなモノマーの構成単位から合成されるコポリマーが、腐食制御塗膜を与えることが記載されている。

特表２００７−５２３８９４号公報 特表２００９−５３４５４０号公報

本発明は、塗膜中に存在することによって、塗膜による金属の腐食防止効果を改善することができ、かつ、塗膜と金属との密着性も改善することができる、新規化合物を提供する。
本発明は、また、金属の腐食を防止する効果が高く、金属との密着性及び透明性にも優れる塗膜を形成することができる組成物を提供する。

本発明は、式（１）又は（２）で示される化合物である。

式（１）において、環Ａは置換されていてもよい５員又は６員の含窒素芳香族複素環であり、Ｌ^１はｎ１＋１価の連結基であり、Ｒ^１は水素原子、ハロゲン原子又はＣ_１−６アルキル基であり、ｎ１は１〜６の整数であり、Ｑ^１は−Ｏ−又は−ＮＨ−であり、ｌ１は０又は１であり、環Ｂは置換されていてもよい芳香族環である。

式（２）において、環Ｃは置換されていてもよい５員又は６員の含窒素芳香族複素環であり、Ｌ^２はｎ２＋１価の連結基であり、Ｒ^２は水素原子、ハロゲン原子又はＣ_１−６アルキル基であり、ｎ２は１〜６の整数であり、Ｑ^２は−Ｏ−又は−ＮＨ−であり、ｌ２は０又は１である。

式（１）において、環Ａは、２個又は３個の窒素原子を含む、５員の含窒素芳香族複素環であることが好ましい。
また、式（１）において、Ｌ^１は、式（３）で示されるものであることが好ましい。

式（３）において、ｍ１は１〜２０の整数であり、ｎ１は１〜６の整数である。但し、ｍ１が１のときは、ｎ１は１〜３の整数であり、ｍ１が２のときは、ｎ１は１〜５の整数である。
更に、式（１）において、環Ｂは、水酸基、アミノ基、カルボン酸基、ニトロ基、ハロゲン基、チオール基、シアノ基、アシル基、スルホン酸基、メシル基、アルキル基、又は、式（４）で示される置換基により置換された芳香族環であることが好ましい。

式（４）において、Ｌ^３は−ＣＯ−ＮＨ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−又は−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−で示される結合を含むｎ３＋１価の連結基であり、Ｒ^３は水素原子、ハロゲン原子又はＣ_１−６アルキル基であり、ｎ３は１〜６の整数である。
そして、式（１）において、環Ｂは、ベンゼン環であることが好ましい。

式（２）において、環Ｃは、２個又は３個の窒素原子を含む、５員の含窒素芳香族複素環であることが好ましい。
また、式（２）において、Ｌ^２は式（５）で示されるものであることが好ましい。

式（５）において、ｍ２は１〜２０の整数であり、ｎ２は１〜６の整数である。但し、ｍ２が１のときは、ｎ２は１〜３の整数であり、ｍ２が２のときは、ｎ２は１〜５の整数である。

本発明はまた、重合性官能基を含有する含窒素芳香族複素環化合物、フッ化ビニリデン系樹脂（Ｂ）、並びに、アクリルモノマー及びアクリルポリマーからなる群より選択される少なくとも１種のアクリル成分（Ａ）を含むことを特徴とする組成物でもある。

本発明はまた、上述の重合性官能基を含有する含窒素芳香族複素環化合物、及び、光学接着剤を含むことを特徴とする組成物でもある。

重合性官能基を含有する含窒素芳香族複素環化合物は、式（１４）又は式（１５）で示される化合物であることが好ましい。

式（１４）において、環Ａは置換されていてもよい５員又は６員の含窒素芳香族複素環であり、Ｒ^１は水素原子、ハロゲン原子又はＣ_１−６アルキル基であり、ｎ１は１〜６の整数であり、Ｌ^４は−ＣＯ−ＮＨ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−又は−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−で示される結合を含むｎ１＋１価の連結基であり、環Ｂは置換されていてもよい芳香族環である。

式（１５）において、環Ｃは置換されていてもよい５員又は６員の含窒素芳香族複素環であり、Ｒ^２は水素原子、ハロゲン原子又はＣ_１−６アルキル基であり、ｎ２は１〜６の整数であり、Ｌ^５は−ＣＯ−ＮＨ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−又は−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−で示される結合を含むｎ１＋１価の連結基である。

式（１４）において、環Ａは、２個又は３個の窒素原子を含む５員の含窒素芳香族複素環であることが好ましい。
また、式（１４）において、Ｌ^４は、式（１６）で示されるものであることが好ましい。

式（１６）において、Ｑ^１は−Ｏ−又は−ＮＨ−であり、ｌ１は０又は１であり、ｍ１は１〜２０の整数であり、ｎ１は１〜６の整数である。但し、ｍ１が１のときは、ｎ１は１〜３の整数であり、ｍ１が２のときは、ｎ１は１〜５の整数である。
更に、式（１４）において、環Ｂは、水酸基、アミノ基、カルボン酸基、ニトロ基、ハロゲン基、チオール基、シアノ基、アシル基、スルホン酸基、メシル基、アルキル基、又は、式（１７）で示される置換基により置換された芳香族環であることが好ましい。

式（１７）において、Ｌ^６は−ＣＯ−ＮＨ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−又は−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−で示される結合を含むｎ３＋１価の連結基であり、Ｒ^３は水素原子、ハロゲン原子又はＣ_１−６アルキル基であり、ｎ３は１〜６の整数である。
そして、式（１４）において、環Ｂは、ベンゼン環であることが好ましい。

式（１５）において、環Ｃは、２個又は３個の窒素原子を含む５員の含窒素芳香族複素環であることが好ましい。
また、式（１５）において、Ｌ^５は式（１８）で示されるものであることが好ましい。

式（１８）において、Ｑ^２は−Ｏ−又は−ＮＨ−であり、ｌ２は０又は１であり、ｍ２は１〜２０の整数であり、ｎ２は１〜６の整数である。但し、ｍ２が１のときは、ｎ２は１〜３の整数であり、ｍ２が２のときは、ｎ２は１〜５の整数である。

上記組成物は、重合性官能基を含有する含窒素芳香族複素環化合物の含有量が組成物の０．１〜３０質量％であることが好ましい。

アクリル成分（Ａ）は、（メタ）アクリル酸エステル単量体、多官能アクリル系単量体、不飽和カルボン酸単量体、（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体、（メタ）アクリル酸エステルの共重合体からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
また、アクリル成分（Ａ）は、（メタ）アクリル酸エステル単量体と多官能（メタ）アクリル酸エステル単量体との共重合体、（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体、（メタ）アクリル酸エステルと不飽和カルボン酸との共重合体からなる群より選択される少なくとも１種であることも好ましい。

フッ化ビニリデン系樹脂（Ｂ）は、フッ化ビニリデンと、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン及びパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）からなる群より選択される少なくとも１種のモノマーとの共重合体であることが好ましい。

フッ化ビニリデン系樹脂（Ｂ）は、フッ化ビニリデンとテトラフルオロエチレンとの共重合体であることが好ましい。

上記組成物は、塗料であることが好ましく、防錆塗料であることがより好ましい。

本発明は更に、基材と、上記組成物から上記基材上に形成された塗膜と、を含むことを特徴とする塗装物品でもある。上記基材は、金属から形成されたものであることが好ましい。

本発明は、上記組成物から形成されることを特徴とするシートでもある。

本発明は、剥離シートと、上記組成物から上記剥離シート上に形成されたシートと、
を含むことを特徴とする積層シートでもある。

本発明の新規化合物は、樹脂をビヒクルとする塗料に添加して使用することができる。得られた塗料を金属に塗布することにより形成された塗膜は、本発明の新規化合物を含まない塗膜と比べて、金属の腐食を防止する効果が高く、金属との密着性にも優れる。
本発明の組成物は、金属の腐食を防止する効果が高く、金属との密着性にも優れる塗膜を形成することができる。得られる塗膜は、透明性にも優れる。
本発明の塗装物品は、基材が金属であっても、基材が腐食しにくく、塗膜と基材との密着性に優れ、塗膜の透明性が高い。
本発明のシートは、金属の腐食を防止する効果が高く、金属との密着性にも優れる。また、透明性にも優れる。

本発明の組成物から形成された塗膜、並びに、本発明のシート及び積層シートを含む積層構造の一例を示す図である。 本発明の組成物から形成された塗膜、並びに、本発明のシート及び積層シートを含む積層構造の一例を示す図である。 本発明の組成物から形成された塗膜、並びに、本発明のシート及び積層シートを含む積層構造の一例を示す図である。 本発明の組成物から形成された塗膜、並びに、本発明のシート及び積層シートを含む積層構造の一例を示す図である。 本発明の組成物から形成された塗膜、並びに、本発明のシート及び積層シートを含む積層構造の一例を示す図である。 本発明の組成物から形成された塗膜、並びに、本発明のシート及び積層シートを含む積層構造の一例を示す図である。

以下、本発明を具体的に説明する。

〔式（１）で示される化合物〕
本発明は、式（１）で示される化合物である。

式（１）において、環Ａは置換されていてもよい５員又は６員の含窒素芳香族複素環であり、Ｌ^１はｎ１＋１価の連結基であり、Ｒ^１は水素原子、ハロゲン原子又はＣ_１−６アルキル基であり、ｎ１は１〜６の整数であり、Ｑ^１は−Ｏ−又は−ＮＨ−であり、ｌ１は０又は１であり、環Ｂは置換されていてもよい芳香族環である。

式（１）において、式

が、式

であることが好ましい。環Ａ’は置換されていてもよい５員又は６員の含窒素芳香族複素環である。

式（１）において、環Ａは、２個又は３個の窒素原子を含む、５員の含窒素芳香族複素環であることが好ましく、イミダゾール環、ピラゾール環又はトリアゾール環であることがより好ましい。式（１）において、ｌ１は、０であることが好ましい。

式（１）において、式

が、式

であることがより好ましい。環Ａ”は置換されていてもよい。

式（１）において、Ｌ^１は式（３）で示されることが好ましい。

式（３）において、ｍ１は１〜２０の整数であり、ｎ１は１〜６の整数である。但し、ｍ１が１のときは、ｎ１は１〜３の整数であり、ｍ１が２のときは、ｎ１は１〜５の整数である。
ｍ１は、１又は２であることが好ましい。

式（１）及び（３）において、ｎ１は１又は２であることが好ましい。

式（１）において、環Ｂは、水酸基、アミノ基、カルボン酸基、ニトロ基、ハロゲン基、チオール基、シアノ基、アシル基、スルホン酸基、メシル基、アルキル基、又は、式（４）で示される置換基により置換された芳香族環であってもよい。

式（４）において、Ｌ^３は−ＣＯ−ＮＨ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−又は−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−で示される結合を含むｎ３＋１価の連結基であり、Ｒ^３は水素原子、ハロゲン原子又はＣ_１−６アルキル基であり、ｎ３は１〜６の整数である。

式（４）において、Ｌ^３は式（６）で示されることが好ましい。

式（６）において、Ｑ^３は−Ｏ−又は−ＮＨ−であり、ｍ３は１〜２０の整数であり、ｎ３は１〜６の整数である。但し、ｍ３が１のときは、ｎ３は１〜３の整数であり、ｍ３が２のときは、ｎ３は１〜５の整数である。ｍ３は、１又は２であることが好ましい。

式（４）及び（６）において、ｎ３は１又は２であることが好ましい。

式（１）において、環Ｂは、ベンゼン環であることが好ましい。

式（１）において、式

が、式

のいずれかであることが更に好ましい。

上記式において、Ｚ^１は、水酸基、アミノ基、カルボン酸基、ニトロ基、ハロゲン基、チオール基、シアノ基、アシル基、スルホン酸基、メシル基、アルキル基、又は、式（４）で表される置換基である。Ｚ^１は、水酸基、アミノ基又は式（４）で表される置換基であることが好ましい。

〔式（１）で示される化合物の製造方法〕
式（１）で示される化合物は、式（７）で示される化合物と、式（８）で示される化合物とを反応させて製造することができる。

式（７）において、環Ａは置換されていてもよい５員又は６員の含窒素芳香族複素環であり、環Ｂは置換されていてもよい芳香族環である。

式（８）において、Ｌ^１１は水酸基又はアミノ基と反応し得る官能基であり、Ｒ^１及びｎ１は式（１）及び（３）のＲ^１及びｎ１として上述したとおりである。上記アミノ基は、含窒素芳香族複素環の二級アミン（−ＮＨ−）であってもよい。

式（７）で示される化合物は、式

で示される化合物であることが好ましく、式

で示される化合物のいずれかであることがより好ましく、式

で示される化合物のいずれかであることが更に好ましく、式

で示される化合物のいずれかであることが特に好ましい。環Ａ’は置換されていてもよい５員又は６員の含窒素芳香族複素環である。環Ａ”は置換されていてもよい。Ｚ^２は水酸基、アミノ基、カルボン酸基、ニトロ基、ハロゲン基、チオール基、シアノ基、アシル基、スルホン酸基、メシル基又はアルキル基であり、水酸基又はアミノ基であることが好ましい。

式（８）で示される化合物は、式（９）で示されるイソシアネート化合物であることが好ましい。

式（９）において、ｍ１、ｎ１及びＲ^１は、式（１）及び（３）のｍ１、ｎ１及びＲ^１として上述したとおりである。

式（８）で示される化合物は、式

で示される化合物のいずれかであることがより好ましい。

式（７）で示される化合物及び式（８）で示される化合物は、式（７）で示される化合物の１モルに対して、式（８）で示される化合物が０．１〜５モルとなるように、系中に２つの化合物を添加して反応させることが好ましい。

式（７）で示される化合物の１モルに対して、式（８）で示される化合物が０．１〜１モルであっても、式（７）で示される化合物と式（８）で示される化合物とを反応させるには十分である。
Ｚ^２が水酸基又はアミノ基である場合であっても、式（７）で示される化合物の１モルに対して、式（８）で示される化合物を０．１〜１モルとすると、式（７）で示される化合物の環Ａと式（８）で示される化合物とが優先的に反応する。
Ｚ^２が水酸基又はアミノ基である場合、式（７）で示される化合物の１モルに対して、式（８）で示される化合物が１モルより多くなるように、系中に２つの化合物を添加することにより、式（８）で示される化合物が式（７）で示される化合物の環Ａだけでなく、環Ｂにおける水酸基又はアミノ基とも反応して、式（１）において、式

が、式

である化合物を製造することができる。Ｚ^３は、式（４）で示される置換基である。

式（７）で示される化合物と式（８）で示される化合物との反応は、１５〜１００℃で進行させることができ、好ましくは１５〜７０℃であり、より好ましくは２０〜３０℃である。反応時間は、通常１〜１０時間である。

式（７）で示される化合物と式（８）で示される化合物との反応は、触媒の存在下で進行させてもよい。触媒としては、テトラエチルチタネート、テトラブチルチタネート等の有機チタン系化合物、オクチル酸スズ、ジブチルスズオキサイド、ジブチルスズジラウレート等の有機スズ系化合物、塩化第一スズ、臭化第一スズ等のハロゲン系第一スズ等を挙げることができる。触媒の使用量は、特に限定されず、適宜調整すればよいが、例えば、式（８）で表される化合物１００質量部に対して、通常０．００００１〜３質量部程度、好ましくは０．０００１〜１質量部程度である。

式（７）で示される化合物と式（８）で示される化合物との反応は、溶媒中で行うことができる。溶媒としては、反応の進行を妨げない溶媒であって、一般的に使用される従来公知の溶媒を使用すればよい。例えば、アセトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）等のケトン系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒；ＨＣＦＣ２２５（ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＨＣｌ_２／ＣＣｌＦ_２ＣＦ_２ＣＨＣｌＦ混合物）等のフッ素系の溶媒等を使用すればよい。ＯＨ基を有するアルコール系の溶媒は、反応の進行を妨げるため好ましくない。また、系内に水があっても反応の進行が妨げられるため、各溶媒は使用前に脱水することがより好ましい。

〔式（２）で示される化合物〕
本発明の化合物は、式（２）で示される化合物でもある。

式（２）において、環Ｃは置換されていてもよい５員又は６員の含窒素芳香族複素環であり、Ｌ^２はｎ２＋１価の連結基であり、Ｒ^２は水素原子、ハロゲン原子又はＣ_１−６アルキル基であり、ｎ２は１〜６の整数であり、Ｑ^２は−Ｏ−又は−ＮＨ−であり、ｌ２は０又は１である。

式（２）において、式

が、式

であることが好ましい。環Ｃ’は置換されていてもよい５員又は６員の含窒素芳香族複素環である。

式（２）において、環Ｃ及び環Ｃ’は、２個又は３個の窒素原子を含む、置換されていてもよい５員の含窒素芳香族複素環であることが好ましい。ｌ２は、０であることが好ましい。

式（２）において、式

が、式

のいずれかであることがより好ましい。

式（２）において、Ｌ^２は式（５）で示されることが好ましい。

式（５）において、ｍ２は１〜２０の整数であり、ｎ２は１〜６の整数である。ｍ２は１又は２であることが好ましい。但し、ｍ２が１のときは、ｎ２は１〜３の整数であり、ｍ２が２のときは、ｎ２は１〜５の整数である。

式（２）及び（５）において、ｎ２は１又は２であることが好ましい。

〔式（２）で示される化合物の製造方法〕
式（２）で示される化合物は、式（１１）で示される化合物と、式（１２）で示される化合物とを反応させて製造することができる。

環Ｃは置換されていてもよい５員又は６員の含窒素芳香族複素環である。

式（１２）において、Ｌ^２１は水酸基又はアミノ基と反応し得る官能基であり、Ｒ^２及びｎ２は、式（２）及び（５）のＲ^２及びｎ２として上述したとおりである。上記アミノ基は、含窒素芳香族複素環の二級アミン（−ＮＨ−）であってもよい。

式（１１）で示される化合物は、式

で示される化合物であることが好ましく、式

で示される化合物のいずれかであることがより好ましい。環Ｃ’は置換されていてもよい５員又は６員の含窒素芳香族複素環である。環Ｃ及び環Ｃ’は、２個又は３個の窒素原子を含む、置換されていてもよい５員の含窒素芳香族複素環であることが好ましい。

式（１２）で示される化合物は、式（１３）で示されるイソシアネート化合物であることが好ましい。

式（１３）において、ｍ２、ｎ２及びＲ^２は、式（２）及び（５）のｍ２、ｎ２及びＲ^２として上述したとおりである。

式（１２）で示される化合物は、式

で示される化合物のいずれかであることがより好ましい。

式（１１）で示される化合物及び式（１２）で示される化合物は、式（１１）で示される化合物の１モルに対して、式（１２）で示される化合物が０．１〜５モル、好ましくは０．１〜１モルとなるように、系中に２つの化合物を添加して反応させることが好ましい。

式（１１）で示される化合物と式（１２）で示される化合物との反応は、１５〜１００℃で進行させることができ、好ましくは１５〜７０℃であり、より好ましくは２０〜３０℃である。反応時間は、通常１〜１０時間である。

式（１１）で示される化合物と式（１２）で示される化合物との反応は、触媒の存在下で進行させてもよい。触媒としては、テトラエチルチタネート、テトラブチルチタネート等の有機チタン系化合物、オクチル酸スズ、ジブチルスズオキサイド、ジブチルスズジラウレート等の有機スズ系化合物、塩化第一スズ、臭化第一スズ等のハロゲン系第一スズ等を挙げることができる。触媒の使用量は、特に限定されず、適宜調整すればよいが、例えば、式（１２）で表される化合物１００質量部に対して、通常０．００００１〜３質量部程度、好ましくは０．０００１〜１質量部程度である。

式（１１）で示される化合物と式（１２）で示される化合物との反応は、溶媒中で行うことができる。溶媒としては、反応の進行を妨げない溶媒であって、一般的に使用される従来公知の溶媒を使用すればよい。例えば、アセトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）等のケトン系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒；ＨＣＦＣ２２５（ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＨＣｌ_２／ＣＣｌＦ_２ＣＦ_２ＣＨＣｌＦ混合物）等のフッ素系の溶媒等を使用すればよい。ＯＨ基を有するアルコール系の溶媒は、反応の進行を妨げるため好ましくない。また、系内に水があっても反応の進行が妨げられるため、各溶媒は使用前に脱水することがより好ましい。

本発明の新規化合物は、樹脂をビヒクルとする塗料に添加して使用することができる。得られた塗料を金属に塗布することにより形成された塗膜は、本発明の新規化合物を含まない塗膜と比べて、金属の腐食を防止する効果が高く、金属との密着性にも優れる。
また、本発明の新規化合物は、塗料に添加して使用することで、プリント基板、多層基板の導電部、コネクターの電極、銀または銅パターン、銀または銅メッシュの導電膜等、各種導電部に対してマイグレーション発生を抑制することもできる。マイグレーションとは、電子機器の導電部に水分が付着し、該水分に銀の導電部や銅の導電部が接触して隣接した導電部間に電圧がかかったときに、陽極から陰極へ金属イオンの移行が起こり、陰極に金属が析出する現象で、条件によっては導電部間の短絡といった事故も発生する。特に銀や銅はマイグレーションを生じやすい金属として知られている。

本発明は、式（１）又は（２）で示される化合物、フッ化ビニリデン系樹脂（Ｂ）及びアクリル成分（Ａ）を含むことを特徴とする組成物（以下「本発明の組成物１」ともいう）でもある。
なお、後述する本発明の組成物２において記載した事項は、式（１４）又は式（１５）で示される化合物を式（１）又は（２）で示される化合物に置き換えて、本発明の組成物１に適用できる。

本発明の組成物１は、上記新規化合物を含むものであるので、金属の腐食を防止する効果が高く、金属との密着性にも優れる塗膜又はシートを形成することができる。得られる塗膜又はシートは、透明性及び絶縁性にも優れる。
更に、プリント基板、多層基板の導電部、コネクターの電極、銀または銅パターン、銀または銅メッシュの導電膜等、各種導電部に対してマイグレーション発生を抑制することもできる。

本発明の組成物１は、優れた腐食防止効果、透明性及び金属密着性を備える塗膜を形成することができることから、金属表面を保護するために使用する防錆塗料として特に好適である。
上記金属としては、銅、銀、アルミ、鉄、ＳＵＳ、ニッケル、モリブデン、クロム、亜鉛、その他各種鋼板等が挙げられる。特に優れた金属密着性及び防錆性が発揮されることから、銅または銀が好ましい。さらには銅が特に好ましい。従って、本発明の組成物は、銅または銀の防錆用塗料組成物としてより好適である。銅は銅板だけでなく、基材に銅が蒸着されたもの、基材に銅箔が積層されたものでもよい。銀は銀板だけでなく、基材に銀が蒸着されたもの、基材に銀箔が積層されたものでもよい。
本発明の組成物１は、プリント基板、多層基板の導電部、コネクターの電極、銀または銅パターン、銀または銅メッシュの導電膜、銀または銅などの金属微粒子、金属ナノワイヤーからなる導電膜等、各種導電部に対してマイグレーション発生を抑制することができることから、マイグレーション発生を抑制するための塗料組成物としても好適である。
本発明は、基材と、上述の組成物１から基材上に形成された塗膜と、を含むことを特徴とする塗装物品でもある。

本発明はまた、重合性官能基を含有する含窒素芳香族複素環化合物、フッ化ビニリデン系樹脂（Ｂ）、並びに、アクリルモノマー及びアクリルポリマーからなる群より選択される少なくとも１種のアクリル成分（Ａ）を含むことを特徴とする組成物（以下「本発明の組成物２」ともいう）でもある。

本発明の組成物２は、金属の腐食を防止する効果が高く、金属との密着性にも優れる塗膜又はシートを形成することができる。得られる塗膜又はシートは、透明性及び絶縁性にも優れる。
更に、本発明の組成物２から得られる塗膜又はシートは、プリント基板、多層基板の導電部、コネクターの電極、銀または銅パターン、銀または銅メッシュの導電膜等、各種導電部に対してマイグレーション発生を抑制することもできる。
マイグレーションとは、電子機器の導電部に水分が付着し、該水分に銀の導電部や銅の導電部が接触して隣接した導電部間に電圧がかかったときに、陽極から陰極へ金属イオンの移行が起こり、陰極に金属が析出する現象で、条件によっては導電部間の短絡といった事故も発生する。特に銀や銅はマイグレーションを生じやすい金属として知られている。

重合性官能基を含有する含窒素芳香族複素環化合物としては、例えば、後述する式（２０）で示される化合物や、式（２４）で示される化合物の一部が、重合性官能基を含む有機基で置換されているものが挙げられる。

重合性官能基を含有する含窒素芳香族複素環化合物において、重合性官能基としては、炭素−炭素二重結合、ビニル基、ビニロキシ基、アリル基、（メタ）アクリロイル基、マレオイル基、スチリル基、シンナモイル基等が挙げられる。重合性官能基としては、炭素−炭素二重結合が好ましい。

重合性官能基を含有する含窒素芳香族複素環化合物は、式（１４）又は式（１５）で示される化合物であることが好ましい。

〔式（１４）で示される化合物〕

式（１４）において、環Ａは置換されていてもよい５員又は６員の含窒素芳香族複素環であり、Ｒ^１は水素原子、ハロゲン原子又はＣ_１−６アルキル基であり、ｎ１は１〜６の整数であり、Ｌ^４は−ＣＯ−ＮＨ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−又は−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−で示される結合を含むｎ１＋１価の連結基であり、環Ｂは置換されていてもよい芳香族環である。

式（１４）において、式

が、式

であることが好ましい。環Ａ’は置換されていてもよい５員又は６員の含窒素芳香族複素環である。

式（１４）において、環Ａは、２個又は３個の窒素原子を含む、５員の含窒素芳香族複素環であることが好ましく、イミダゾール環、ピラゾール環又はトリアゾール環であることがより好ましい。

式（１４）において、式

が、式

であることがより好ましい。環Ａ”は置換されていてもよい。

式（１４）において、Ｌ^４は式（１６）で示されることが好ましい。

式（１６）において、Ｑ^１は−Ｏ−又は−ＮＨ−であり、ｌ１は０又は１であり、ｍ１は１〜２０の整数であり、ｎ１は１〜６の整数である。但し、ｍ１が１のときは、ｎ１は１〜３の整数であり、ｍ１が２のときは、ｎ１は１〜５の整数である。ｍ１は、１又は２であることが好ましい。ｌ１は、０であることが好ましい。

式（１４）及び（１６）において、ｎ１は１又は２であることが好ましい。

式（１４）において、環Ｂは、水酸基、アミノ基、カルボン酸基、ニトロ基、ハロゲン基、チオール基、シアノ基、アシル基、スルホン酸基、メシル基、アルキル基、又は、式（１７）で示される置換基により置換された芳香族環であってもよい。

式（１７）において、Ｌ^６は−ＣＯ−ＮＨ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−又は−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−で示される結合を含むｎ３＋１価の連結基であり、Ｒ^３は水素原子、ハロゲン原子又はＣ_１−６アルキル基であり、ｎ３は１〜６の整数である。

式（１７）において、Ｌ^６は式（１９）で示されることが好ましい。

式（１９）において、Ｑ^３は−Ｏ−又は−ＮＨ−であり、ｍ３は１〜２０の整数であり、ｎ３は１〜６の整数である。ｍ３は、１又は２であることが好ましい。

式（１７）及び（１９）において、ｎ３は１又は２であることが好ましい。

式（１４）において、環Ｂは、ベンゼン環であることが好ましい。

式（１４）において、式

が、式

のいずれかであることが更に好ましい。

上記式において、Ｚ^１は、水酸基、アミノ基、カルボン酸基、ニトロ基、ハロゲン基、チオール基、シアノ基、アシル基、スルホン酸基、メシル基、アルキル基、又は、式（１７）で表される置換基である。Ｚ^１は、水酸基、アミノ基又は式（１７）で表される置換基であることが好ましい。

〔式（１４）で示される化合物の製造方法〕
式（１４）で示される化合物は、式（２０）で示される化合物と、式（２１）で示される化合物とを反応させて製造することができる。

式（２０）において、環Ａは置換されていてもよい５員又は６員の含窒素芳香族複素環であり、環Ｂは置換されていてもよい芳香族環である。

式（２１）において、Ｌ^４１は水酸基又はアミノ基と反応し得る官能基であり、Ｒ^１及びｎ１は式（１４）及び（１６）のＲ^１及びｎ１として上述したとおりである。上記アミノ基は、含窒素芳香族複素環の二級アミン（−ＮＨ−）であってもよい。

式（２０）で示される化合物は、式

で示される化合物であることが好ましく、式

で示される化合物のいずれかであることがより好ましく、式

で示される化合物のいずれかであることが更に好ましく、式

で示される化合物のいずれかであることが特に好ましい。環Ａ’は置換されていてもよい５員又は６員の含窒素芳香族複素環である。環Ａ”は置換されていてもよい。Ｚ^２は水酸基、アミノ基、カルボン酸基、ニトロ基、ハロゲン基、チオール基、シアノ基、アシル基、スルホン酸基、メシル基又はアルキル基であり、水酸基又はアミノ基であることが好ましい。

式（２１）で示される化合物は、式（２２）で示されるイソシアネート化合物であることが好ましい。

式（２２）において、ｍ１、ｎ１及びＲ^１は、式（１４）及び（１６）のｍ１、ｎ１及びＲ^１として上述したとおりである。

式（２１）で示される化合物は、式

で示される化合物のいずれかであることがより好ましい。

式（２０）で示される化合物及び式（２１）で示される化合物は、式（２０）で示される化合物の１モルに対して、式（２１）で示される化合物が０．１〜５モルとなるように、系中に２つの化合物を添加して反応させることが好ましい。

式（２０）で示される化合物の１モルに対して、式（２１）で示される化合物が０．１〜１モルであっても、式（２０）で示される化合物と式（２１）で示される化合物とを反応させるには十分である。
Ｚ^２が水酸基又はアミノ基である場合であっても、式（２０）で示される化合物の１モルに対して、式（２１）で示される化合物を０．１〜１モルとすると、式（２０）で示される化合物の環Ａと式（２１）で示される化合物とが優先的に反応する。
Ｚ^２が水酸基又はアミノ基である場合、式（２０）で示される化合物の１モルに対して、式（２１）で示される化合物が１モルより多くなるように、系中に２つの化合物を添加することにより、式（２１）で示される化合物が式（２０）で示される化合物の環Ａだけでなく、環Ｂにおける水酸基又はアミノ基とも反応して、式（１４）において、式

が、式

である化合物を製造することができる。Ｚ^３は、式（１７）で示される置換基である。

式（２０）で示される化合物と式（２１）で示される化合物との反応は、１５〜１００℃で進行させることができ、好ましくは１５〜７０℃であり、より好ましくは２０〜３０℃である。反応時間は、通常１〜１０時間である。

式（２０）で示される化合物と式（２１）で示される化合物との反応は、触媒の存在下で進行させてもよい。触媒としては、テトラエチルチタネート、テトラブチルチタネート等の有機チタン系化合物、オクチル酸スズ、ジブチルスズオキサイド、ジブチルスズジラウレート等の有機スズ系化合物、塩化第一スズ、臭化第一スズ等のハロゲン系第一スズ等を挙げることができる。触媒の使用量は、特に限定されず、適宜調整すればよいが、例えば、式（２１）で表される化合物１００質量部に対して、通常０．００００１〜３質量部程度、好ましくは０．０００１〜１質量部程度である。

式（２０）で示される化合物と式（２１）で示される化合物との反応は、溶媒中で行うことができる。溶媒としては、反応の進行を妨げない溶媒であって、一般的に使用される従来公知の溶媒を使用すればよい。例えば、アセトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）等のケトン系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒；ＨＣＦＣ２２５（ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＨＣｌ_２／ＣＣｌＦ_２ＣＦ_２ＣＨＣｌＦ混合物）等のフッ素系の溶媒等を使用すればよい。ＯＨ基を有するアルコール系の溶媒は、反応の進行を妨げるため好ましくない。また、系内に水があっても反応の進行が妨げられるため、各溶媒は使用前に脱水することがより好ましい。

〔式（１５）で示される化合物〕

式（１５）において、環Ｃは置換されていてもよい５員又は６員の含窒素芳香族複素環であり、Ｒ^２は水素原子、ハロゲン原子又はＣ_１−６アルキル基であり、ｎ２は１〜６の整数であり、Ｌ^５は−ＣＯ−ＮＨ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−又は−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−で示される結合を含むｎ１＋１価の連結基である。

式（１５）において、式

が、式

であることが好ましい。環Ｃ’は置換されていてもよい５員又は６員の含窒素芳香族複素環である。

式（１５）において、環Ｃ及び環Ｃ’は、２個又は３個の窒素原子を含む、置換されていてもよい５員の含窒素芳香族複素環であることが好ましい。

式（１５）において、式

が、式

のいずれかであることがより好ましい。

式（１５）において、Ｌ^５は式（１８）で示されることが好ましい。

式（１８）において、Ｑ^２は−Ｏ−又は−ＮＨ−であり、ｌ２は０又は１であり、ｍ２は１〜２０の整数であり、ｎ２は１〜６の整数である。但し、ｍ２が１のときは、ｎ２は１〜３の整数であり、ｍ２が２のときは、ｎ２は１〜５の整数である。

式（１５）及び（１８）において、ｎ２は１又は２であることが好ましい。

〔式（１５）で示される化合物の製造方法〕
式（１５）で示される化合物は、式（２４）で示される化合物と、式（２５）で示される化合物とを反応させて製造することができる。

環Ｃは置換されていてもよい５員又は６員の含窒素芳香族複素環である。

式（２５）において、Ｌ^５１は水酸基又はアミノ基と反応し得る官能基であり、Ｒ^２及びｎ２は、式（１５）及び（１８）のＲ^２及びｎ２として上述したとおりである。上記アミノ基は、含窒素芳香族複素環の二級アミン（−ＮＨ−）であってもよい。

式（２４）で示される化合物は、式

で示される化合物であることが好ましく、式

で示される化合物のいずれかであることがより好ましい。環Ｃ’は置換されていてもよい５員又は６員の含窒素芳香族複素環である。環Ｃ及び環Ｃ’は、２個又は３個の窒素原子を含む、置換されていてもよい５員の含窒素芳香族複素環であることが好ましい。

式（２５）で示される化合物は、式（２６）で示されるイソシアネート化合物であることが好ましい。

式（２６）において、ｍ２、ｎ２及びＲ^２は、式（１５）及び（１８）のｍ２、ｎ２及びＲ^２として上述したとおりである。

式（２５）で示される化合物は、式

で示される化合物のいずれかであることがより好ましい。

式（２４）で示される化合物及び式（２５）で示される化合物は、式（２４）で示される化合物の１モルに対して、式（２５）で示される化合物が０．１〜５モル、好ましくは０．１〜１モルとなるように、系中に２つの化合物を添加して反応させることが好ましい。

式（２４）で示される化合物と式（２５）で示される化合物との反応は、１５〜１００℃で進行させることができ、好ましくは１５〜７０℃であり、より好ましくは２０〜３０℃である。反応時間は、通常１〜１０時間である。

式（２４）で示される化合物と式（２５）で示される化合物との反応は、触媒の存在下で進行させてもよい。触媒としては、テトラエチルチタネート、テトラブチルチタネート等の有機チタン系化合物、オクチル酸スズ、ジブチルスズオキサイド、ジブチルスズジラウレート等の有機スズ系化合物、塩化第一スズ、臭化第一スズ等のハロゲン系第一スズ等を挙げることができる。触媒の使用量は、特に限定されず、適宜調整すればよいが、例えば、式（２５）で表される化合物１００質量部に対して、通常０．００００１〜３質量部程度、好ましくは０．０００１〜１質量部程度である。

式（２４）で示される化合物と式（２５）で示される化合物との反応は、溶媒中で行うことができる。溶媒としては、反応の進行を妨げない溶媒であって、一般的に使用される従来公知の溶媒を使用すればよい。例えば、アセトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）等のケトン系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒；ＨＣＦＣ２２５（ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＨＣｌ_２／ＣＣｌＦ_２ＣＦ_２ＣＨＣｌＦ混合物）等のフッ素系の溶媒等を使用すればよい。ＯＨ基を有するアルコール系の溶媒は、反応の進行を妨げるため好ましくない。また、系内に水があっても反応の進行が妨げられるため、各溶媒は使用前に脱水することがより好ましい。

本発明の組成物２は、腐食防止効果及び密着性に優れた塗膜を形成でき、かつマイグレーション発生をより抑制できることから、上記重合性官能基を含有する含窒素芳香族複素環化合物を０．１〜３０質量％含むことが好ましく、１〜１０質量％含むことがより好ましい。
腐食防止効果及び密着性により優れた塗膜を形成でき、かつマイグレーション発生をより抑制できることから、上記重合性官能基を含有する含窒素芳香族複素環化合物の含有量は２質量％以上であることが更に好ましく、３質量％以上であることが特に好ましい。

（Ａ）アクリル成分
アクリル成分は、アクリルモノマー及びアクリルポリマーからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。

アクリルモノマーとしては、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル、アミノ基含有（メタ）アクリル酸エステル及び多官能アクリル系単量体からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。

本明細書において、「（メタ）アクリル酸エステル」と単に記載したときには、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル、アミノ基含有（メタ）アクリル酸エステル及び多官能アクリル系単量体を含まない。

アクリルモノマーとしては、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸及び多官能アクリル系単量体からなる群より選択される少なくとも１種であることがより好ましく、（メタ）アクリル酸エステル及び多官能アクリル系単量体からなる群より選択される少なくとも１種であることが更に好ましい。特に好ましくは、（メタ）アクリル酸エステルを単独で使用するか、又は（メタ）アクリル酸エステル及び多官能アクリル系単量体の両方を使用することである。

（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル及び（メタ）アクリル酸ベンジルからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましく、（メタ）アクリル酸メチルが更に好ましい。

多官能アクリル系単量体としては、ジオール、トリオール、テトラオール等の多価アルコール類のヒドロキシル基をアクリレート基、メタアクリレート基、α−フルオロアクリレート基に置き換えた化合物が一般的に知られている。具体的には、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等のそれぞれの多価アルコール類の２個以上のヒドロキシル基がアクリレート基、メタクリレート基、α−フルオロアクリレート基のいずれかに置き換えられた化合物が挙げられる。また、含フッ素アルキル基、エーテル結合を含む含フッ素アルキル基、含フッ素アルキレン基又はエーテル結合を含む含フッ素アルキレン基を有する多価アルコールの２個以上のヒドロキシル基をアクリレート基、メタアクリレート基、α−フルオロアクリレート基に置き換えた多官能アクリル系単量体も利用でき、特に硬化物の屈折率を低く維持できる点で好ましい。

多官能アクリル系単量体としては、多官能（メタ）アクリル酸エステルが好ましく、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，２−プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート及びアリル（メタ）アクリレートからなる群より選択される少なくとも１種であることがより好ましく、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート及びジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートであることが更に好ましい。

アクリル成分は、アクリルポリマーであってもよい。アクリルポリマーとしては、（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体又は（メタ）アクリル酸エステルの共重合体が好ましい。

（メタ）アクリル酸エステルの共重合体としては、（メタ）アクリル酸エステルと、（メタ）アクリル酸、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル、アミノ基含有（メタ）アクリル酸エステル、多官能アクリル系単量体、アルキルビニルエーテル、アルキルビニルエステル、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、（メタ）アクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン及び（メタ）アクリルアミドからなる群より選択される少なくとも１種のモノマーとの共重合体が好ましい。

アルキルビニルエーテルとしては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等が挙げられる。

アルキルビニルエステルとしては、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等が挙げられる。

水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルとしては、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、６−ヒドロキシヘキシルアクリレート、６−ヒドロキシヘキシルメタクリレート等が挙げられ、なかでも、ＨＥＭＡ、ＨＥＡが好ましい。

（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体及び（メタ）アクリル酸エステルの共重合体としては、全重合単位に対して、（メタ）アクリル酸エステルに基づく重合単位が１〜１００モル％であることが好ましく、（メタ）アクリル酸エステルに基づく重合単位が５０〜１００モル％であることがより好ましい。

アクリルポリマーの重量平均分子量は、１００００〜５０００００の範囲が好ましい。重量平均分子量が小さすぎると、ガスバリア性（水蒸気バリア性）が劣るおそれがあり、重量平均分子量が大きすぎると、フッ化ビニリデン系樹脂（Ｂ）との相溶性が劣るおそれがある。
上記重量平均分子量は、１５０００〜３０００００であることがより好ましい。
アクリルポリマー（Ａ）の重量平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により算出することができる。

アクリル成分（Ａ）は、（メタ）アクリル酸エステル単量体、多官能アクリル系単量体、不飽和カルボン酸単量体、（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体及び（メタ）アクリル酸エステルの共重合体からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましく、（メタ）アクリル酸エステル単量体と多官能（メタ）アクリル酸エステル単量体との共重合体、（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体、及び、（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸との共重合体からなる群より選択される少なくとも１種であることがより好ましい。
また、アクリル成分（Ａ）は、（メタ）アクリル酸エステル単量体と多官能（メタ）アクリル酸エステル単量体との共重合体、（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体、（メタ）アクリル酸エステルと不飽和カルボン酸との共重合体からなる群より選択される少なくとも１種であることも好ましい。

（Ｂ）フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）系樹脂
ＶｄＦ系樹脂（Ｂ）は、ＶｄＦの単独重合体（ＰＶｄＦ）、又は、ＶｄＦと、ＶｄＦと共重合可能な他の単量体の１種または２種以上との共重合体である。
ＶｄＦ系樹脂（Ｂ）を含むことによって、本発明の組成物２から得られる塗膜が優れたガスバリア性を有する。

ＶｄＦと共重合可能な他の単量体としては、たとえば、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、トリフルオロエチレン（ＴｒＦＥ）、モノフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）（ＰＡＶＥ）等の含フッ素オレフィン類；含フッ素アクリレート、官能基含有含フッ素単量体等が挙げられる。これらのうち、溶剤溶解性が良好な点から、ＴＦＥ、ＣＴＦＥ及びＨＦＰからなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。
すなわち、ＶｄＦ系樹脂（Ｂ）としては、ＶｄＦと、ＴＦＥ、ＨＦＰ、ＣＴＦＥ及びＰＡＶＥからなる群より選択される少なくとも１種のモノマーとの共重合体であることが好ましい。

また、ＶｄＦ系樹脂（Ｂ）は、ＶｄＦ単位が５０モル％以上、好ましくは６０モル％以上であることが、溶剤溶解性が高い点から好ましい。
ＶｄＦ系樹脂（Ｂ）において、ＶｄＦ単位の割合の上限は、例えば、１００モル％であってよい。透明性が良好であることから、ＶｄＦ単位の割合は９５モル％以下であることが好ましく、９０モル％以下であることがより好ましい。

ＶｄＦ系樹脂（Ｂ）としては、ＶｄＦの単独重合体（ＰＶｄＦ）、ＶｄＦ／ＴＦＥ系共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ系共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ系共重合体、ＶｄＦ／ＣＴＦＥ系共重合体等が例示できる。

ＶｄＦ系樹脂（Ｂ）としては、透明性が良好な点から、なかでも、ＶｄＦ単位５０〜９５モル％、ＴＦＥ単位０〜５０モル％およびＨＦＰ単位０〜５０モル％を含む重合体が好ましい。より好ましくは、ＶｄＦ単位７０〜９０モル％、ＴＦＥ単位５〜３０モル％およびＨＦＰ単位５〜３０モル％を含む重合体である。

ＶｄＦ系樹脂（Ｂ）は、透明性が良好な点から、ＶｄＦ／ＴＦＥ系共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ系共重合体及び、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ系共重合体からなる群より選択される少なくとも１種がより好ましく、ＶｄＦ／ＴＦＥ系共重合体が更に好ましい。

ＶｄＦ／ＴＦＥ系共重合体は、ＶｄＦ単位とＴＦＥ単位との合計に対して、ＶｄＦ単位が５０〜９５モル％でＴＦＥ単位が５〜５０モル％であることが好ましく、水蒸気バリア性に優れることから、ＶｄＦ単位が７０〜９５モル％でＴＦＥ単位が５〜３０モル％であることがより好ましく、ＶｄＦ単位が７０〜９０モル％でＴＦＥ単位が１０〜３０モル％であることが更に好ましい。
また、ＶｄＦ／ＴＦＥ系共重合体は、ＶｄＦ単位及びＴＦＥ単位のみからなる重合体であってもよいし、透明性、溶剤溶解性の観点から、ＶｄＦ単位及びＴＦＥ単位以外の重合単位（但し、ＨＦＰに基づく重合単位は除く）、例えば、エチレン、プロピレン、アルキルビニルエーテル、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ＣＨ_２＝ＣＨＣＦ_３、ＣＨ_２＝ＣＦＣＦ_３等に基づく重合単位を有するものであってもよい。
ＶｄＦ単位及びＴＦＥ単位以外の重合単位は、ＶｄＦ／ＴＦＥ系共重合体を構成する全重合単位に対して、０〜１０モル％である。

ＶｄＦ／ＨＦＰ系共重合体は、ＶｄＦ単位とＨＦＰ単位との合計に対して、ＶｄＦ単位が５０〜９５モル％でＨＦＰ単位が５〜５０モル％であることが好ましく、水蒸気バリア性に優れることから、ＶｄＦ単位が７０〜９５モル％でＨＦＰ単位が５〜３０モル％であることがより好ましく、ＶｄＦ単位が７０〜９０モル％でＨＦＰ単位が１０〜３０モル％であることが更に好ましい。
また、ＶｄＦ／ＨＦＰ系共重合体は、ＶｄＦ単位及びＨＦＰ単位のみからなる重合体であってもよいし、透明性、溶剤溶解性の観点から、ＶｄＦ単位及びＨＦＰ単位以外の重合単位（但し、ＨＦＰに基づく重合単位は除く）、例えば、エチレン、プロピレン、アルキルビニルエーテル、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ＣＨ_２＝ＣＨＣＦ_３、ＣＨ_２＝ＣＦＣＦ_３等に基づく重合単位を有するものであってもよい。
ＶｄＦ単位及びＨＦＰ単位以外の重合単位は、ＶｄＦ／ＨＦＰ系共重合体を構成する全重合単位に対して、０〜１０モル％である。

ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ系共重合体は、ＶｄＦ単位とＴＦＥ単位とＨＦＰ単位との合計に対して、ＶｄＦ単位が５０〜９５モル％でＴＦＥ単位が１〜５０モル％でＨＦＰ単位が１〜５０モル％であることが好ましく、溶剤溶解性に優れることから、ＶｄＦ単位が７０〜９０モル％でＴＦＥ単位が１０〜３０モル％でＨＦＰ単位が１０〜３０モル％であることがより好ましい。
また、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ系共重合体は、ＶｄＦ単位、ＴＦＥ単位及びＨＦＰ単位のみからなる重合体であってもよいし、透明性、溶剤溶解性の観点から、ＶｄＦ単位、ＴＦＥ単位及びＨＦＰ単位以外の重合単位、例えば、エチレン、プロピレン、アルキルビニルエーテル、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ＣＨ_２＝ＣＨＣＦ_３、ＣＨ_２＝ＣＦＣＦ_３等に基づく重合単位を有するものであってもよい。
ＶｄＦ単位、ＴＦＥ単位及びＨＦＰ単位以外の重合単位は、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ系共重合体を構成する全重合単位に対して、０〜１０モル％である。

ＶｄＦ系樹脂（Ｂ）の重量平均分子量は、１００００〜１００００００００の範囲が好ましい。重量平均分子量が小さすぎると、塗膜強度が劣るおそれがあり、重量平均分子量が大きすぎると、溶剤溶解性が劣るおそれがある。
上記重量平均分子量は、５００００〜１０００００００であることがより好ましい。
ＶｄＦ系樹脂（Ｂ）の重量平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により算出することができる。

本発明の組成物２は、アクリル成分（Ａ）とＶｄＦ系樹脂（Ｂ）との質量比（Ａ）／（Ｂ）が１／９９〜９９／１であることが好ましい。上記特定の範囲でアクリルポリマー（Ａ）を含むことによって、腐食防止効果及び密着性に優れた塗膜を形成できる。質量比（Ａ）／（Ｂ）は、１／９９〜７０／３０であることが好ましく、１／９９〜５０／５０であることがより好ましく、５／９５〜３０／７０であることが特に好ましい。

本発明の組成物２は、アクリル成分（Ａ）とＶｄＦ系樹脂（Ｂ）との合計質量が、ポリマー成分の全量（アクリル成分がモノマーである場合にはアクリル成分の量を含む）に対して、９０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることがより好ましい。本発明の組成物は、ポリマー成分がアクリル成分（Ａ）とＶｄＦ系樹脂（Ｂ）のみからなるものであってもよい。

本発明の組成物２は、塗料として好適に使用することができる。塗料の形態としては、溶剤型塗料、水性型塗料、粉体型塗料等が挙げられる。これらの形態には、常法により調製することができる。
本発明の組成物２は、成膜の容易さ、硬化性、乾燥性の良好さ等の点から溶剤型塗料であることが好ましい。

本発明の組成物２が溶剤型塗料である場合、本発明の組成物は、更に溶剤を含む。アクリル成分（Ａ）とＶｄＦ系樹脂（Ｂ）を溶剤に溶解又は分散させることによって溶剤型塗料を得ることができる。

溶剤としては、極性有機溶媒が好ましく、ケトン系溶剤、エステル系溶媒、カーボネート系溶媒、環状エーテル系溶媒、アミド系溶剤がより好ましい。具体的には、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、アセトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、乳酸エチル、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジプロピルカーボネート、メチルエチルカーボネート、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、ジアセトンアルコール等が挙げられる。

本発明の組成物２が溶剤型塗料である場合、塗料の総量１００質量％に対するアクリル成分（Ａ）及びＶｄＦ系樹脂（Ｂ）の合計量は１〜９５質量％であることが好ましく、５〜７０質量％であることがより好ましい。

本発明の組成物２を塗料として塗装する場合、塗装温度は、塗装の形態に応じて、通常の温度条件で行えばよい。

コーティング方法としては、ナイフコーティング法、ロールコーティング法、グラビアコーティング法、ブレードコーティング法、リバース法、ロッドコーティング法、エアドクタコーティング法、カーテンコーティング法、ファクンランコーティング法、キスコーティング法、スクリーンコーティング法、スピンコーティング法、スプレーコーティング法、押出コーティング法、マイクログラビアコート法、フローコート法、バーコート法、ダイコート法、ディップコート法等が採用でき、基材の種類、形状、生産性、膜厚のコントロール性等を考慮して選択できる。

溶剤型塗料の場合、硬化及び乾燥は、１０〜３００℃、通常は１０〜２００℃で、３０秒から３日間行う。硬化及び乾燥させた後、養生してもよく、養生は、通常、１０〜２００℃にて１分間〜３日間で完了する。
硬化は、加熱以外にも、紫外線、電子線又は放射線等の活性エネルギー線を照射することによって光硬化させる方法により行うことができる。

本発明の組成物２は、アクリル成分（Ａ）、ＶｄＦ系樹脂（Ｂ）以外に、硬化剤、硬化促進剤、硬化遅延剤、顔料、顔料分散剤、消泡剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、光安定剤、増粘剤、密着改良剤、つや消し剤、活性エネルギー線硬化開始剤等を含むものであってもよい。

活性エネルギー線硬化開始剤は、例えば３５０ｎｍ以下の波長領域の電磁波、つまり紫外光線、電子線、Ｘ線、γ線等が照射されることによって初めてラジカルやカチオン等を発生し、含フッ素重合体の炭素−炭素二重結合を硬化（架橋反応）を開始させる触媒として働くものであり、通常、紫外光線でラジカルやカチオンを発生させるもの、特にラジカルを発生するものを使用する。例えばつぎのものが例示できる。

アセトフェノン系：アセトフェノン、クロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、ヒドロキシアセトフェノン、α−アミノアセトフェノン、ヒドロキシプロピオフェノン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリンプロパン−１−オン等。

ベンゾイン系：ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール等。

ベンゾフェノン系：ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、ヒドロキシ−プロピルベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン等。

チオキサンソン類：チオキサンソン、クロロチオキサンソン、メチルキサンソン、ジエチルチオキサンソン、ジメチルチオキサンソン等。

その他：ベンジル、α−アシルオキシムエステル、アシルホスフィンオキサイド、グリオキシエステル、３−ケトクマリン、２−エチルアンスラキノン、カンファーキノン、アンスラキノン等。

本発明の組成物２は、優れた腐食防止効果、透明性及び金属密着性を備える塗膜を形成することができることから、金属表面を保護するために使用する防錆塗料として特に好適である。
上記金属としては、銅、銀、アルミ、鉄、ＳＵＳ、ニッケル、モリブデン、クロム、亜鉛、その他各種鋼板等が挙げられる。特に優れた金属密着性及び防錆性が発揮されることから、銅または銀が好ましい。さらには銅が特に好ましい。従って、本発明の組成物２は、銅または銀の防錆用塗料組成物としてより好適である。銅は銅板だけでなく、基材に銅が蒸着されたもの、基材に銅箔が積層されたものでもよい。銀は銀板だけでなく、基材に銀が蒸着されたもの、基材に銀箔が積層されたものでもよい。

本発明の組成物２は、プリント基板、多層基板の導電部、コネクターの電極、銀または銅パターン、銀または銅メッシュの導電膜、銀または銅などの金属微粒子、金属ナノワイヤーからなる導電膜等、各種導電部に対してマイグレーション発生を抑制することができることから、マイグレーション発生を抑制するための塗料組成物としても好適である。

本発明の組成物２の用途としては、タッチパネル、ＬＥＤ、太陽電池、有機ＥＬ、屋外で使用する電子装置、その他電子機器類の配線、電線、電気接点、電子デバイス、アンテナ、素子の金属部の保護が挙げられる。より具体的には、銅または銀からなる、タッチパネル取り出し配線の保護、タッチパネル透明電極の保護、ＬＥＤリードフレームの保護、太陽電池取り出し配線の保護が挙げられる。

本発明の組成物２は、フッ化ビニリデン系樹脂（Ｂ）を含む。フッ化ビニリデン系樹脂（Ｂ）を含むと、撥水性、防湿性、耐環境性、耐薬品性が向上し、従って、本発明の組成物２は、後述する本発明の組成物３よりも、金属の腐食を防止する効果が高く、マイグレーション発生を抑制する効果も高いことが期待できる。

本発明はまた、上述の新規化合物、及び、光学接着剤を含むことを特徴とする組成物（以下「組成物３」ともいう）でもある。

上記組成物３は、金属の腐食を防止する効果が高く、金属との密着性にも優れる塗膜又はシートを形成することができる。得られる塗膜又はシートは、透明性にも優れる。
更に、上記組成物３から得られる塗膜又はシートは、プリント基板、多層基板の導電部、コネクターの電極、銀または銅パターン、銀または銅メッシュの導電膜等、各種導電部に対してマイグレーション発生を抑制することもできる。

上記組成物３が含む新規化合物は、式（１）又は（２）で示される化合物として上記に詳述したとおりである。

上記組成物３は、腐食防止効果及び密着性に優れた塗膜を形成でき、かつマイグレーション発生をより抑制できることから、上記重合性官能基を含有する含窒素芳香族複素環化合物を０．１〜３０質量％含むことが好ましく、１〜１０質量％含むことがより好ましい。
腐食防止効果及び密着性により優れた塗膜を形成でき、かつマイグレーション発生をより抑制できることから、上記重合性官能基を含有する含窒素芳香族複素環化合物の含有量は２質量％以上であることが更に好ましく、３質量％以上であることが特に好ましい。

上記光学接着剤としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体変性物、ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリル酸塩共重合体、アクリル酸エステル系ゴム、ポリイソブチレン、アタクチックポリプロピレン、ポリビニルブチラール、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、ポリブタジエン、エチルセルロース、フェノキシ樹脂、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリビニルエーテル、ポリウレタン、ポリイソブレン、シリコーン系ゴム、ポリクロロプレン、（メタ）アクリル酸エステルの共重合体等を挙げることができる。

上記光学接着剤としては、優れた透明性、光学特性を有することから、なかでも、（メタ）アクリル酸エステルの共重合体が好ましい。

本明細書において、「（メタ）アクリル酸エステル」と単に記載したときには、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル、アミノ基含有（メタ）アクリル酸エステル及び多官能アクリル系単量体を含まない。

（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル及び（メタ）アクリル酸ベンジルからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましく、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルが更に好ましい。

（メタ）アクリル酸エステルの共重合体としては、（メタ）アクリル酸エステルと、（メタ）アクリル酸、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル、アミノ基含有（メタ）アクリル酸エステル、多官能アクリル系単量体、アルキルビニルエーテル、アルキルビニルエステル、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、（メタ）アクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン及び（メタ）アクリルアミドからなる群より選択される少なくとも１種のモノマーとの共重合体が好ましい。

アルキルビニルエーテルとしては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等が挙げられる。

アルキルビニルエステルとしては、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等が挙げられる。

水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルとしては、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、６−ヒドロキシヘキシルアクリレート、６−ヒドロキシヘキシルメタクリレート等が挙げられ、なかでも、ＨＥＭＡ、ＨＥＡが好ましい。

（メタ）アクリル酸エステルの共重合体としては、全重合単位に対して、（メタ）アクリル酸エステルに基づく重合単位が１〜１００モル％であることが好ましく、（メタ）アクリル酸エステルに基づく重合単位が５０〜１００モル％であることがより好ましい。

（メタ）アクリル酸エステルの共重合体の重量平均分子量は、５０００〜２００万の範囲であり、１万〜１７０万の範囲が好ましく、５０万〜１５０万の範囲がより好ましい。重量平均分子量が小さすぎると、ガスバリア性、水蒸気バリア性が劣る恐れがあり、重量平均分子量が大きすぎると、溶剤への溶解性、塗布性が劣る恐れがある。
アクリルポリマー（Ａ）の重量平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により算出することができる。

上記組成物３は、塗料として好適に使用することができる。塗料の形態としては、溶剤型塗料、水性型塗料、粉体型塗料等が挙げられる。これらの形態には、常法により調製することができる。
上記組成物３は、成膜の容易さ、硬化性、乾燥性の良好さ等の点から溶剤型塗料であることが好ましい。

上記組成物３が溶剤型塗料である場合、上記組成物は、更に溶剤を含む。上記光学接着剤を溶剤に溶解又は分散させることによって溶剤型塗料を得ることができる。また、上記の重合性官能基を含有する含窒素芳香族複素環化合物の存在下に、溶液中で光学接着剤を構成するモノマーを重合させて溶液を得ることによっても調製可能である。

溶剤としては、極性有機溶媒が好ましく、ケトン系溶剤、エステル系溶媒、カーボネート系溶媒、環状エーテル系溶媒、アミド系溶剤がより好ましい。具体的には、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、アセトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、乳酸エチル、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジプロピルカーボネート、メチルエチルカーボネート、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、ジアセトンアルコール等が挙げられる。

上記組成物３が溶剤型塗料である場合、塗料の総量１００質量％に対する光学接着剤の合計量は１〜９５質量％であることが好ましく、５〜７０質量％であることがより好ましい。

上記組成物３を塗料として塗装する場合、塗装温度は、塗装の形態に応じて、通常の温度条件で行えばよい。

コーティング方法としては、ナイフコーティング法、ロールコーティング法、グラビアコーティング法、ブレードコーティング法、リバース法、ロッドコーティング法、エアドクタコーティング法、カーテンコーティング法、ファクンランコーティング法、キスコーティング法、スクリーンコーティング法、スピンコーティング法、スプレーコーティング法、押出コーティング法、マイクログラビアコート法、フローコート法、バーコート法、ダイコート法、ディップコート法等が採用でき、基材の種類、形状、生産性、膜厚のコントロール性等を考慮して選択できる。

溶剤型塗料の場合、硬化及び乾燥は、１０〜３００℃、通常は１０〜２００℃で、３０秒から３日間行う。硬化及び乾燥させた後、養生してもよく、養生は、通常、１０〜２００℃にて１分間〜３日間で完了する。
硬化は、加熱以外にも、紫外線、電子線又は放射線等の活性エネルギー線を照射することによって光硬化させる方法により行うことができる。

上記組成物３は、光学接着剤以外に、硬化剤、硬化促進剤、硬化遅延剤、顔料、顔料分散剤、消泡剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、光安定剤、増粘剤、密着改良剤、つや消し剤、活性エネルギー線硬化開始剤等を含むものであってもよい。

上記組成物３は、硬化剤を含むことができる。上記硬化剤としては、イソシアネート系硬化剤、メラミン樹脂、シリケート化合物、イソシアネート基含有シラン化合物などが好ましく例示できる。

上記イソシアネート系硬化剤としては、例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、リジンメチルエステルジイソシアネート、メチルシクロヘキシルジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ｎ−ペンタン−１，４−ジイソシアネート等、これらの三量体、これらのアダクト体、ヌレート体、ビュウレット体等が挙げられる。

活性エネルギー線硬化開始剤は、例えば３５０ｎｍ以下の波長領域の電磁波、つまり紫外光線、電子線、Ｘ線、γ線等が照射されることによって初めてラジカルやカチオン等を発生し、含フッ素重合体の炭素−炭素二重結合を硬化（架橋反応）を開始させる触媒として働くものであり、通常、紫外光線でラジカルやカチオンを発生させるもの、特にラジカルを発生するものを使用する。例えばつぎのものが例示できる。

アセトフェノン系：アセトフェノン、クロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、ヒドロキシアセトフェノン、α−アミノアセトフェノン、ヒドロキシプロピオフェノン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリンプロパン−１−オン等。

ベンゾイン系：ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール等。

ベンゾフェノン系：ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、ヒドロキシ−プロピルベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン等。

チオキサンソン類：チオキサンソン、クロロチオキサンソン、メチルキサンソン、ジエチルチオキサンソン、ジメチルチオキサンソン等。

その他：ベンジル、α−アシルオキシムエステル、アシルホスフィンオキサイド、グリオキシエステル、３−ケトクマリン、２−エチルアンスラキノン、カンファーキノン、アンスラキノン等。

上記組成物３は、優れた腐食防止効果、透明性及び密着性を備える塗膜を形成することができることから、光学用部材の接着のために用いられる接着剤として、好適に利用可能である。また、金属基材との接着にも優れることから、金属表面を保護するための防錆塗料としても好適である。上記組成物３は、光学用部材の接着のために限らず、接着剤として好適に利用可能である。
更に、上記組成物３からは、優れた腐食防止効果、透明性及び密着性を備えるシートを形成することができ、得られるシートは、光学用部材の接着のために用いられる粘着シート又は接着用シートとして、好適に利用可能である。また、金属基材との接着にも優れることから、金属表面を保護するための防錆シートとしても好適である。得られるシートは、光学用部材の接着のために限らず、粘着シート又は接着用シートとして好適に利用可能である。
上記金属としては、銅、銀、アルミ、鉄、ＳＵＳ、ニッケル、モリブデン、クロム、亜鉛、その他各種鋼板等が挙げられる。特に優れた金属密着性及び防錆性が発揮されることから、銅または銀が好ましい。さらには銅が特に好ましい。従って、上記組成物３は、銅または銀の防錆用塗料組成物としてより好適である。銅は銅板だけでなく、基材に銅が蒸着またはスパッタされたもの、基材に銅箔が積層されたものでもよい。銀は銀板だけでなく、基材に銀が蒸着またはスパッタされたもの、基材に銀箔が積層されたものでもよい。

上記組成物３は、プリント基板、多層基板の導電部、コネクターの電極、銀または銅パターン、銀または銅メッシュの導電膜、銀または銅などの金属微粒子、金属ナノワイヤーからなる導電膜等、各種導電部に対してマイグレーション発生を抑制することができることから、マイグレーション発生を抑制するための塗料組成物としても好適である。

上記組成物３の用途としては、タッチパネル、ＬＥＤ、太陽電池、有機ＥＬ、屋外で使用する電子装置、その他電子機器類の配線、電線、電気接点、電子デバイス、アンテナ、素子の金属部の保護が挙げられる。より具体的には、銅または銀からなる、タッチパネル取り出し配線の保護、タッチパネル透明電極の保護、ＬＥＤリードフレームの保護、太陽電池取り出し配線の保護が挙げられる。

上記組成物３は、フッ化ビニリデン系樹脂（Ｂ）を含む必要がない。上記組成物３がフッ化ビニリデン系樹脂（Ｂ）を含まない場合、上述の組成物２よりも他の層との接着性に優れ、各種溶剤への溶解性に優れ、また光学特性に優れることが期待できる。

本発明は、基材と、上述の組成物２から上記基材上に形成された塗膜と、を含むことを特徴とする塗装物品でもある。上記基材は、金属、金属が分散あるいは一部分散してなる樹脂、樹脂表面の全体あるいは一部が金属で覆われた金属／樹脂の積層体、ガラス、ポリエチレンテレフタレート、シクロオレフィンポリマー、ポリイミドポリマー、ウレタンポリマー、アクリルポリマー、又は、ウレタンポリマーとアクリルポリマーの混合ポリマーから形成されたものであることが好ましく、金属が分散あるいは一部分散してなる樹脂、樹脂表面の全体あるいは一部が金属で覆われた金属／樹脂の積層体であることがより好ましい。上記金属としては、銅、銀、アルミ、鉄、ＳＵＳ、ニッケル、モリブデン、クロム、亜鉛等が挙げられる。特に優れた腐食防止効果及び密着性が発揮されることから、銅または銀が好ましい。さらには銅が特に好ましい。
本発明の塗装物品としては、タッチパネル、ＬＥＤ、太陽電池、有機ＥＬ、屋外で使用する電子装置、その他電子機器類の金属配線、電子デバイス、アンテナ、素子等が挙げられる。より具体的には、銅または銀からなる、タッチパネル取り出し配線、タッチパネル透明電極、ＬＥＤリードフレーム、太陽電池取り出し配線等が挙げられる。

本発明は、上記組成物２又は上記組成物３から形成されることを特徴とするシートでもある。

本発明のシートは、基材上に上記組成物２又は上記組成物３を塗布し、得られた塗膜を乾燥し、所望により硬化させることにより、製造することができる。乾燥及び硬化させたシートを基材から引き剥がして単層のシートを製造することもできる。

上記組成物２及び３が溶剤型塗料の場合、硬化及び乾燥は、１０〜３００℃、通常は１０〜２００℃で、３０秒から３日間行う。硬化及び乾燥させた後、養生してもよく、養生は、通常、１０〜２００℃にて１分間〜３日間で完了する。
硬化は、加熱以外にも、紫外線、電子線又は放射線等の活性エネルギー線を照射することによって光硬化させる方法により行うことができる。

本発明のシートは、他の層の上に設置するか、他の２つの層の間に設置した後、圧着することにより他の層と接着させることができる。

上記組成物２から形成されるシートと上記組成物３から形成されるシートとを重ねあわせて使用することも可能である。予め重ね合わせておいた２つのシートを、他の層の上に設置するか、他の２つの層の間に設置した後、圧着することにより他の層と接着させることができる。

本発明は、剥離シートと、上記組成物２又は上記組成物３から上記剥離シート上に形成されたシートと、を含むことを特徴とする積層シートでもある。剥離シートは、塗膜の片面に設けられていてもよし、塗膜の両面に設けられていてもよい。

本発明の積層シートは、剥離シート上に上記組成物２又は上記組成物３を塗布し、得られた塗膜を乾燥し、所望により硬化させることにより、製造することができる。乾燥及び硬化の条件は上述したとおりである。

上記剥離シートとしては、基材に離型剤を塗布して得られるシート、フッ素樹脂シート等を使用することができる。基材としてはポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂からなるものが挙げられ、離型剤としては、シリコーン系、フルオロ系、フルオロシリコーン系、またシリコーンを含まないオレフィン系、アルキド系、アルキル系、長鎖アルキル系を挙げることができる。

本発明の積層シートは、使用時に剥離シートを剥離して、上記組成物２又は上記組成物３から形成されるシートを他の層と貼り合わせることにより使用することができる。また、上記組成物２又は上記組成物３から形成されるシートは、他の層の上に設置するか、他の２つの層の間に設置した後、圧着することにより他の層と接着させることができる。

本発明の積層シートは、剥離シートと、上記組成物２から上記剥離シート上に形成されたシートと、上記組成物２から形成されたシートの上に形成されており、上記組成物３から形成されたシートと、を含むものであってもよい。また、本発明の積層シートは、剥離シートと、上記組成物３から上記剥離シート上に形成されたシートと、上記組成物３から形成されたシートの上に形成されており、上記組成物２から形成されたシートと、を含むものであってもよい。

上記組成物２又は上記組成物３から形成されたシートは、金属の腐食を防止する効果が高く、金属との密着性にも優れ、透明性にも優れる。
更に、上記シートは、プリント基板、多層基板の導電部、コネクターの電極、銀または銅パターン、銀または銅メッシュの導電膜等、各種導電部に対してマイグレーション発生を抑制することもできる。

上記シートのうち、特に上記組成物２から形成されるシートは、フッ化ビニリデン系樹脂（Ｂ）を含む。従って、上記組成物３から形成されるシートよりも、金属の腐食を防止する効果が高く、マイグレーション発生を抑制する効果も高いことが期待できる。従って、金属表面を保護するために使用する防錆シートとして好適に利用できる。

上記のシートのうち、特に上記組成物３から形成されるシートは、フッ化ビニリデン系樹脂（Ｂ）を含む必要がない。上記組成物３から形成されるシートがフッ化ビニリデン系樹脂（Ｂ）を含まない場合、上記組成物２から形成されるシートよりも他の層との接着性に優れることが期待できる。従って、光学用部材の接着に使用する接着用シートとして好適に利用できる。

上述した組成物２及び３、並びに、上述したシート及び積層シートを使用して、図１〜６に示す積層構造を有する積層体を製造することができる。

図１に示す実施態様では、絶縁層１１、上記組成物３から形成されたシート１２、金属層１３、及び、絶縁層１４がこの順に設けられている。上記組成物３から形成されたシートは、光学的に透明な粘着シート（ＯＣＡシート）として使用されている。すなわち、シート１２は、絶縁層１１と金属層１３とを強固に接着させており、同時に金属層１３を腐食から保護している。絶縁層１１及び１４は、透明基板であることが好ましく、ガラス、ポリエチレンテレフタレート、シクロオレフィンポリマー、ポリイミドポリマー、ウレタンポリマー、アクリルポリマー、又は、ウレタンポリマーとアクリルポリマーの混合ポリマー等から形成することができる。金属層１３は、銅、銀、アルミ、鉄、ＳＵＳ、ニッケル、モリブデン、クロム、亜鉛等から形成することができ、なかでも、銅又は銀から形成することが好ましい。絶縁層１１及び１４の片面あるいは両面に密着性を向上させるプライマー層を設けてもよい。そのプライマー層は本発明の組成物から形成されたシートであってもよい。

図２に示す実施態様では、絶縁層２１、上記組成物２から形成されたシート２２、金属層２３、及び、絶縁層２４がこの順に設けられている。上記組成物２から形成されたシート２２は、金属層２３を腐食から保護していると同時に、絶縁層２１と金属層２３とを強固に接着させている。絶縁層２１及び２４は、透明基板であることが好ましく、ガラス、ポリエチレンテレフタレート、シクロオレフィンポリマー、ポリイミドポリマー、ウレタンポリマー、アクリルポリマー、又は、ウレタンポリマーとアクリルポリマーの混合ポリマー等から形成することができる。金属層２３は、銅、銀、アルミ、鉄、ＳＵＳ、ニッケル、モリブデン、クロム、亜鉛等から形成することができ、なかでも、銅又は銀から形成することが好ましい。絶縁層２１及び２４の片面あるいは両面に密着性を向上させるプライマー層を設けてもよい。そのプライマー層は本発明の組成物から形成されたシートであってもよい。

図３に示す実施態様では、絶縁層３１、上記組成物３から形成されたシート３２、金属層３３、絶縁層３４、金属層３５及び上記組成物３から形成されたシート３６がこの順に設けられている。このように絶縁層を介して２つの金属層を設けることもできる。上記組成物３から形成されたシートは、光学的に透明な粘着シート（ＯＣＡシート）として使用されている。すなわち、シート３２及び３６は、絶縁層３１と金属層３３とを強固に接着させており、同時に金属層３３及び３５を腐食から保護している。また、シート３６を介して他の光学部材と接着させることができる。絶縁層３１及び３４は、透明基板であることが好ましく、ガラス、ポリエチレンテレフタレート、シクロオレフィンポリマー、ポリイミドポリマー、ウレタンポリマー、アクリルポリマー、又は、ウレタンポリマーとアクリルポリマーの混合ポリマー等から形成することができる。金属層３３及び３５は、銅、銀、アルミ、鉄、ＳＵＳ、ニッケル、モリブデン、クロム、亜鉛等から形成することができ、なかでも、銅又は銀から形成することが好ましい。絶縁層３１及び３４の片面あるいは両面に密着性を向上させるプライマー層を設けてもよい。そのプライマー層は本発明の組成物から形成されたシートであってもよい。

図４に示す実施態様では、絶縁層４１、上記組成物２から形成されたシート４２、金属層４３、絶縁層４４、金属層４５及び上記組成物２から形成されたシート４６がこの順に設けられている。このように絶縁層を介して２つの金属層を設けることもできる。
上記組成物２から形成されたシート４２及び４６は、金属層４３及び４５を腐食から保護していると同時に、絶縁層４１と金属層４３とを強固に接着させている。また、シート４６を介して、この実施態様の積層体を他の光学部材と接着させることができる。絶縁層４１及び４４は、透明基板であることが好ましく、ガラス、ポリエチレンテレフタレート、シクロオレフィンポリマー、ポリイミドポリマー、ウレタンポリマー、アクリルポリマー、又は、ウレタンポリマーとアクリルポリマーの混合ポリマー等から形成することができる。金属層４３及び４５は、銅、銀、アルミ、鉄、ＳＵＳ、ニッケル、モリブデン、クロム、亜鉛等から形成することができ、なかでも、銅又は銀から形成することが好ましい。絶縁層４１及び４４の片面あるいは両面に密着性を向上させるプライマー層を設けてもよい。そのプライマー層は本発明の組成物から形成されたシートであってもよい。

図５に示す実施態様では、絶縁層５１、上記組成物３から形成されたシート５２、上記組成物２から形成されたシート５３、金属層５４及び絶縁層５５がこの順に設けられている。上記組成物３から形成されたシート５２は、光学的に透明な粘着シート（ＯＣＡシート）として使用されており、絶縁層５１とシート５３とを強固に接着させている。シート５２は、上記組成物３から形成されたシートに限らず、市販の光学接着剤、ＯＣＡシートでもよい。上記組成物２から形成されたシート５３は、金属層５４を腐食から保護していると同時に、シート５２と金属層５４とを強固に接着させている。絶縁層５１及び５５は、透明基板であることが好ましく、ガラス、ポリエチレンテレフタレート、シクロオレフィンポリマー、ポリイミドポリマー、ウレタンポリマー、アクリルポリマー、又は、ウレタンポリマーとアクリルポリマーの混合ポリマー等から形成することができる。金属層５４は、銅、銀、アルミ、鉄、ＳＵＳ、ニッケル、モリブデン、クロム、亜鉛等から形成することができ、なかでも、銅又は銀から形成することが好ましい。絶縁層５１及び５５の片面あるいは両面に密着性を向上させるプライマー層を設けてもよい。そのプライマー層は本発明の組成物から形成されたシートであってもよい。

図６に示す実施態様では、絶縁層６１、上記組成物３から形成されたシート６２、上記組成物２から形成されたシート６３、金属層６４、絶縁層６５、金属層６６、上記組成物２から形成されたシート６７及び上記組成物３から形成されたシート６８がこの順に設けられている。このように絶縁層を介して２つの金属層を設けることもできる。上記組成物３から形成されたシート６２及び６８は、光学的に透明な粘着シート（ＯＣＡシート）として使用されている。シート６２及び６８は、上記組成物３から形成されたシートに限らず、市販の光学接着剤、ＯＣＡシートでもよい。すなわち、シート６２は絶縁層６１とシート６３とを強固に接着させており、また、シート６８を介してこの実施態様の積層体を他の光学部材と接着させることができる。上記組成物２から形成されたシート６３及び６７は、金属層６４及び６６を腐食から保護していると同時に、シート６２と金属層６４とを強固に接着させており、金属層６６とシート６８とを強固に接着させている。絶縁層６１及び６５は、透明基板であることが好ましく、ガラス、ポリエチレンテレフタレート、シクロオレフィンポリマー、ポリイミドポリマー、ウレタンポリマー、アクリルポリマー、又は、ウレタンポリマーとアクリルポリマーの混合ポリマー等から形成することができる。金属層６４及び６６は、銅、銀、アルミ、鉄、ＳＵＳ、ニッケル、モリブデン、クロム、亜鉛等から形成することができ、なかでも、銅又は銀から形成することが好ましい。絶縁層６１及び６５の片面あるいは両面に密着性を向上させるプライマー層を設けてもよい。そのプライマー層は本発明の組成物から形成されたシートであってもよい。

以上に記載した各実施態様における「上記組成物２から形成されたシート」は「上記組成物２から形成された塗膜」であってもよく、「上記組成物３から形成されたシート」は「上記組成物３から形成された塗膜」であってもよい。

上述の重合性官能基を含有する含窒素芳香族複素環化合物は、また、導電性ペースト、導電性インク、導電性塗料又は電極ペーストに添加して使用することができる。

重合性官能基を含有する含窒素芳香族複素環化合物、並びに、金属ナノワイヤー、金属ナノ粒子及び金属ゾル粒子からなる群より選択される少なくとも１種を含む組成物も、好適な実施態様として例示できる。上記組成物は、導電性ペースト、導電性インク、導電性塗料又は電極ペーストとして好適に利用することができる。

重合性官能基を含有する含窒素芳香族複素環化合物としては、上述の組成物２及び３において使用できるものが、この組成物でも同様に使用できる。

上記金属ナノワイヤーとは、導電性を有し、且つ長軸方向長さが直径（短軸方向長さ）に比べて十分に長い形状を持つものをいう。金属ナノワイヤーは、中実繊維であっても、中空繊維であってもよい。

上記金属ナノワイヤーの材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、長周期律表（ＩＵＰＡＣ１９９１）の第４周期、第５周期、及び第６周期よりなる群から選ばれる少なくとも１種の金属が好ましく、第４周期、第５周期、及び第６周期よりなる群から選ばれる少なくとも１種の金属、かつ第２族〜第１４族から選ばれる少なくとも１種の金属がより好ましく、第４周期、第５周期、及び第６周期よりなる群から選ばれる少なくとも１種の金属、かつ第２族、第８族、第９族、第１０族、第１１族、第１２族、第１３族、及び第１４族から選ばれる少なくとも１種の金属が更に好ましく、主成分として含むことが特に好ましい。

上記金属としては、例えば、銅、銀、金、白金、パラジウム、ニッケル、スズ、コバルト、ロジウム、イリジウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、マンガン、モリブデン、タングステン、ニオブ、タンテル、チタン、ビスマス、アンチモン、鉛、これらの合金などが挙げられる。これらの中でも、導電性に優れる点で、銀、及び銀との合金が特に好ましい。
上記銀との合金で使用する金属としては、白金、オスミウム、パラジウム、イリジウム、スズ、ビスマス、ニッケルなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

上記金属ナノワイヤーの形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、円柱状、直方体状、断面が多角形となる柱状など任意の形状をとることができるが、高い透明性が必要とされる用途では、円柱状や断面が多角形となる柱状の多角形の角が丸まっている形状であることが好ましい。
上記金属ナノワイヤーの断面形状は、基板上に金属ナノワイヤー水分散液を塗布し、ミクロトームにより作製した断面切片を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で観察することにより調べることができる。

上記金属ナノ粒子は、銀、銅、金、亜鉛、カドミウム、パラジウム、イリジウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、白金、鉄、ニッケル、コバルト、インジウム、酸化銀、酸化銅、酸化金、酸化亜鉛、酸化カドミウム、酸化パラジウム、酸化イリジウム、酸化ルテニウム、酸化オスミウム、酸化ロジウム、酸化白金、酸化鉄、酸化ニッケル、酸化コバルト、酸化インジウム、或いはそれらのあらゆる組み合わせを含む。

金属ナノ粒子集団は個々のナノ粒子、２若しくはそれ以上の個々のナノ粒子から成る粒子凝集体、２若しくはそれ以上の個々のナノ粒子から成る粒子フロック、或いはそれらのあらゆる組み合わせを有することができる。個々の金属ナノ粒子の集団の粒子凝集体に対する重量による比は約１：９９から９９：１の範囲であり、個々の金属ナノ粒子の集団の粒子フロックに対する重量による比は一般的に約１：９９から９９：１の範囲である。他の実施形態において、実質上全ての前記ナノ粒子は凝集体である。他の実施形態において、実質上全ての前記ナノ粒子は、分離した個々のナノ粒子である。

上記金属ナノ粒子を金属粒子ゾルとしてもよい。上記金属粒子ゾルは、好ましくは、銀ナノ粒子、並びに、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム及び白金よりなる群から選択される少なくとも１種の金属０．１〜１０重量％（該金属ナノ粒子の銀含有量により表される）を、金属の形態及び／又は少なくとも１種の金属化合物の形態で含有する。

最も好ましい実施形態では、金属粒子ゾル中における銀ナノ粒子は、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム及び白金よりなる群から選択される少なくとも１種の金属の含有量の少なくとも８０％、好ましくは少なくとも９０％を占める。金属粒子ゾルは、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム及び白金よりなる群から選択されるこの金属の銀を有しない金属ナノ粒子又は金属化合物ナノ粒子を少量しか含有しない。好ましくは、金属粒子ゾルは、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム及び白金よりなる群から選択されるこの金属の含有量の２０％未満、特に好ましくは１０％未満（この金属の含有量により表される）を、この金属の銀を有しない金属ナノ粒子又は金属化合物ナノ粒子の形態で含有する。

上記導電性インクは、上記金属ナノ粒子、バインダ樹脂、および溶媒を含むことが好ましい。また、必要に応じて、還元剤、分散剤、消泡剤、その他各種添加剤類を配合することができる。

つぎに本発明を実施例をあげて説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。

実施例の各数値は以下の方法により測定した。

Ｈａｚｅの測定
実施例１〜１０、１３、１４及び比較例１〜４で得たコーティング液を、ＰＥＴフィルム（東レ製、ルミラー Ｕ−４６ １００μｍ）上にバーコートＮｏ．１０で塗布し、７０℃で２０分間乾燥させた。
また、実施例１１及び１２で得たコーティング液を、ＰＥＴフィルム（東レ製、ルミラー Ｕ−４６ １００μｍ）上にバーコートＮｏ．１０で塗布し、７０℃で２０分間乾燥させた後、乾燥塗膜にＵＶを照射した（ウシオ電機社製 条件；積算光量：６１５ｍＪ／ｃｍ^２）。
次に、ＰＥＴ上に形成された膜それぞれについて、Ｈａｚｅメーター（東洋精機製作所製 ＨａｚｅＧａｒｄＩＩ）を用いてＨａｚｅ値を測定した。

銅密着性試験
実施例１〜１０、１３、１４及び比較例１〜４で得たコーティング液を、ＰＥＴの上に銅が蒸着されたフィルムの銅蒸着面上にバーコートＮｏ．１０で塗布し、１２０℃で５分間乾燥させて銅基材コーティングサンプルを得た。
また、実施例１１及び１２で得たコーティング液を、ＰＥＴの上に銅が蒸着されたフィルムの銅蒸着面上にバーコートＮｏ．１０で塗布し、１２０℃で５分間乾燥させた後、乾燥塗膜にＵＶを照射して（ウシオ電機社製 条件；積算光量：６１５ｍＪ／ｃｍ^２）、銅基材コーティングサンプルを得た。
ＰＥＴの上に銅が蒸着されたフィルムの銅蒸着面上に形成された膜それぞれについて、ＪＩＳ Ｋ５６００に従い、碁盤目テープ法により、１００マスのうち密着が維持できているマス目の数を調べた。１００マスのうち７０マス以上剥離せず塗膜が密着しているものを○とし、剥離せず密着しているものが７０マス未満であるものを×とした。

銅腐食防止の評価
銅基材との密着性試験で作成した銅基材コーティングサンプルと同様のサンプルについて、条件；高温高湿試験（８５℃、８５％ＲＨ、２４０時間）を行った。金属の表面抵抗値について、非接触式表面抵抗測定装置（ナプソン製 ＥＣ−８０Ｐ）を用いて測定を行った。

マイグレーション抑制の評価
銅櫛形電極（Ｌ／Ｓ＝３００ｕｍ／３００ｕｍ）、銀櫛形電極（Ｌ／Ｓ＝３００ｕｍ／３００ｕｍ）の電極部に、実施例１〜１０、１３、１４及び比較例１〜４で得たコーティング液を、バーコートＮｏ．１０で塗布し、１２０℃で５分間乾燥させ、櫛形電極コーティングサンプルを得た。
また、実施例１１及び１２で得たコーティング液を、Ｎｏ．１０で塗布し、１２０℃で５分乾燥させた後、塗膜にＵＶを照射（ウシオ電機社製 条件；積算光量：６１５ｍＪ／ｃｍ^２）し、櫛型電極コーティングサンプルを得た。これらにハンダで配線を付け、塗布部位に１８．２ＭΩ／ｃｍの超純水をスポイトで１滴、滴下し、直流電圧５Ｖを印加した。印加後、電流（０．００１ｍＡ以上）が流れ始めるまでの時間（秒）を計測した。４０秒未満に電流が流れ始め短絡したものを×、４０秒以上９００秒未満で短絡したものを△、９００秒以上経過しても短絡しないものを◎とした。

合成例１ 不飽和基を有する化合物 化合物ａ〜ｆの合成
化合物ａ
３０ｍｌナスフラスコに、１，２，３−ベンゾトリアゾール０．５ｇ、アセトン１０ｇを秤量し、室温で３０分攪拌させ１，２，３−ベンゾトリアゾールを溶解させた後、２−アクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工株式会社製 カレンズＡＯＩ）を０．５９ｇ（１，２，３−ベンゾトリアゾールに対し１当量）滴下した。室温で４時間攪拌した後、反応溶液をＫＢｒ板に０．１ｇ滴下し、ＦＴ−ＩＲ（フーリエ変換赤外分光光度計 株式会社パーキンエルマージャパン製Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ ｐｒｅｃｉｓｅｌｙ Ｓｐｅｃｔｒｕｍ １００ ＦＴ−ＩＲ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）にて測定し、アクリロイルオキシエチルイソシアネート由来のイソシアネート基が残存していないことを確認した。

化合物ｂ、化合物ｄ、化合物ｆ
化合物ａと同様の方法で、表１で示す含窒素化合物に対しイソシアネートモノマが１当量になるように反応させた。

化合物ｃ
３０ｍｌナスフラスコに、１，２，３−ベンゾトリアゾール０．５ｇ、アセトン１０ｇ、さらにジブチルスズジラウレートを０．０１ｇを秤量し、室温で３０分攪拌させ１，２，３−ベンゾトリアゾールを溶解させた後、冷却環を取付け、ウォーターバスを用いて７０度に過熱した。１，１−（ビスアクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネートを１．０ｇ滴下後、７０度で１０時間攪拌させた後、化合物ａと同様の方法でＦＴ−ＩＲ測定し、イソシアネート基が残存していないことを確認した。

化合物ｅ
含窒素化合物に対しイソシアネートモノマが２当量になるように反応させたことを除いて、化合物ａと同様の方法で反応させた。

実施例で使用したフッ化ビニリデン系樹脂を表２に示す。

実施例で使用したアクリル成分を表３に示す。

実施例１〜１０、１３、１４、比較例１〜４
不飽和基を有する化合物、フッ化ビニリデン系樹脂、アクリル成分、酢酸ブチル及びメチルエチルケトンを混合し、表４又は５に示す組成を有する固形分濃度が３０質量％のコーティング液（酢酸ブチル／メチルエチルケトン＝１／１）を調製した。

実施例１１、１２
不飽和基を有する化合物、フッ化ビニリデン系樹脂、アクリル成分、酢酸ブチル及びメチルエチルケトンを混合し、表５に示す組成を有する固形分濃度が３０質量％の組成物（酢酸ブチル／メチルエチルケトン＝１／１）を調製した。その後、得られるコーティング液の固形分（溶剤である酢酸ブチルとメチルエチルケトンを除いたもの）に対して３質量％となるようにイルガキュア１８４（ＢＡＳＦ社製）を添加して、コーティング液を調製した。

実施例Ｃ
２５０ｍＬナスフラスコに、アクリル酸−２−エチルヘキシルを２５質量部、アクリル酸−ｎ−ブチルエステルを３０質量部、アクリル酸−２−ヒドロキシエチルを３０質量部、アクリル酸メチルを１０質量部、合成例１で作成した化合物ａを５質量部、酢酸エチル１５０質量部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．１５質量部を加え、窒素雰囲気下８０℃で６時間攪拌した。得られた溶液に酢酸エチルを加えて、ポリマー固形分濃度を２０質量％に調整した。次に、架橋剤としてコロネートＬ（日本ポリウレタン工業社製）を１質量部加えて攪拌し、コーティング液を作成した。コーティング液は化合物ａを固形分に対して４．９質量％含むものであった。

得られたコーティング液を、片面にシリコーン系離型剤が施されたＰＥＴ（リンテック社製 ＧＳ３８）からなる剥離シートの離型剤面にバーコーターにて塗布し、８０℃３分乾燥させ、剥離シート／接着用シートからなる積層シートを得た。その後、膜厚１００μｍのＰＥＴの上に銅が蒸着されたフィルムの銅蒸着面に、上記積層シートの接着シート面を貼り合せ、剥離シート／接着シート／銅蒸着層／ＰＥＴの４層の積層体を作製した。

実施例Ａ
実施例１で得たコーティング液を、片面にシリコーン系離型剤が施されたＰＥＴ（リンテック社製 ＧＳ３８）からなる剥離シートの離型剤面にバーコーターにて塗布し、８０℃３分乾燥させ、剥離シート／防錆シートからなる積層シートを得た。その後、膜厚１００μｍのＰＥＴの上に銅が蒸着されたフィルムの銅蒸着面に、上記積層シートの防錆シート面を貼り合せ、剥離シート／防錆シート／銅蒸着層／ＰＥＴの４層の積層体を作製した。

実施例Ｂ
実施例１１で得たコーティング液を、片面にシリコーン系離型剤が施されたＰＥＴ（リンテック社製 ＧＳ３８）からなる剥離シートの離型剤面にバーコーターにて塗布し、８０℃３分乾燥させた。乾燥させたコーティング面に、片面にシリコーン系離型剤が施されたＰＥＴ（リンテック社製 ＧＳ３８）からなる剥離シートの離型剤面が接着面になるように貼り合せ、積算光量８００ｍＪ／ｍ^２のＵＶを照射して、剥離シート／防錆シート／剥離シートからなる積層シートＢ−１を得た。次に、Ｂ−１の片面の剥離シートを引き剥がし、防錆シート上に市販のＯＣＡ（３Ｍ社製８１４６−３高透明性接着剤転写テープ）を貼り合せ、剥離シート／防錆シート／ＯＣＡの３層の積層体を作製し、さらにＯＣＡ上にガラスを貼り合せ、剥離シート／防錆シート／ＯＣＡ／ガラスの４層の積層体を作製した。さらに防錆シート面の剥離シートを引き剥がし、膜厚１００μｍのＰＥＴの上に銅が蒸着されたフィルムの銅面に、上記積層シートの接着シート面を貼り合せ、ＰＥＴ／銅蒸着層／防錆シート／ＯＣＡ／ガラスの５層の積層体を作製した。

本発明の新規化合物は、樹脂をビヒクルとする塗料に添加して利用することができる。新規化合物を含有する塗料は、金属の腐食を防止する効果に優れ、金属との密着性にも優れる塗膜を形成することができる。
本発明の組成物は、金属の表面に塗膜を形成するために使用する塗料として利用でき、得られる塗膜は、金属の腐食を防止する効果に優れ、金属との密着性及び透明性にも優れる。

１２、３２、３６、５２、６２、６８ 組成物３から形成された塗膜又はシート
２２、４２、４６、５３、６３、６７ 組成物２から形成された塗膜又はシート

Claims (27)

1. 式（１）又は（２）で示される化合物。
   

   

   式（１）において、環Ａは置換されていてもよい５員又は６員の含窒素芳香族複素環であり、Ｌ^１はｎ１＋１価の連結基であり、Ｒ^１は水素原子、ハロゲン原子又はＣ_１−６アルキル基であり、ｎ１は１〜６の整数であり、Ｑ^１は−Ｏ−又は−ＮＨ−であり、ｌ１は０又は１であり、環Ｂは置換されていてもよい芳香族環である。
   

   

   式（２）において、環Ｃは置換されていてもよい５員又は６員の含窒素芳香族複素環であり、Ｌ^２はｎ２＋１価の連結基であり、Ｒ^２は水素原子、ハロゲン原子又はＣ_１−６アルキル基であり、ｎ２は１〜６の整数であり、Ｑ^２は−Ｏ−又は−ＮＨ−であり、ｌ２は０又は１である。
2. 式（１）において、環Ａは、２個又は３個の窒素原子を含む、５員の含窒素芳香族複素環である請求項１記載の化合物。
3. 式（１）において、Ｌ^１は、式（３）で示される請求項１又は２記載の化合物。
   

   

   式（３）において、ｍ１は１〜２０の整数であり、ｎ１は１〜６の整数である。但し、ｍ１が１のときは、ｎ１は１〜３の整数であり、ｍ１が２のときは、ｎ１は１〜５の整数である。
4. 式（１）において、環Ｂは、水酸基、アミノ基、カルボン酸基、ニトロ基、ハロゲン基、チオール基、シアノ基、アシル基、スルホン酸基、メシル基、アルキル基、又は、式（４）で示される置換基により置換された芳香族環である請求項１、２又は３記載の化合物。
   

   

   式（４）において、Ｌ^３は−ＣＯ−ＮＨ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−又は−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−で示される結合を含むｎ３＋１価の連結基であり、Ｒ^３は水素原子、ハロゲン原子又はＣ_１−６アルキル基であり、ｎ３は１〜６の整数である。
5. 式（１）において、環Ｂは、ベンゼン環である請求項１、２、３又は４記載の化合物。
6. 式（２）において、環Ｃは、２個又は３個の窒素原子を含む、５員の含窒素芳香族複素環である請求項１、２、３、４又は５記載の化合物。
7. 式（２）において、Ｌ^２は式（５）で示される請求項１、２、３、４、５又は６記載の化合物。
   

   

   式（５）において、ｍ２は１〜２０の整数であり、ｎ２は１〜６の整数である。但し、ｍ２が１のときは、ｎ２は１〜３の整数であり、ｍ２が２のときは、ｎ２は１〜５の整数である。
8. 請求項１、２、３、４、５、６又は７記載の化合物、及び、光学接着剤を含むことを特徴とする組成物。
9. 重合性官能基を含有する含窒素芳香族複素環化合物、フッ化ビニリデン系樹脂（Ｂ）、並びに、アクリルモノマー及びアクリルポリマーからなる群より選択される少なくとも１種のアクリル成分（Ａ）を含むことを特徴とする組成物。
10. 重合性官能基を含有する含窒素芳香族複素環化合物は、式（１４）又は式（１５）で示される化合物である請求項９記載の組成物。
    

    

    式（１４）において、環Ａは置換されていてもよい５員又は６員の含窒素芳香族複素環であり、Ｒ^１は水素原子、ハロゲン原子又はＣ_１−６アルキル基であり、ｎ１は１〜６の整数であり、Ｌ^４は−ＣＯ−ＮＨ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−又は−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−で示される結合を含むｎ１＋１価の連結基であり、環Ｂは置換されていてもよい芳香族環である。
    

    

    式（１５）において、環Ｃは置換されていてもよい５員又は６員の含窒素芳香族複素環であり、Ｒ^２は水素原子、ハロゲン原子又はＣ_１−６アルキル基であり、ｎ２は１〜６の整数であり、Ｌ^５は−ＣＯ−ＮＨ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−又は−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−で示される結合を含むｎ１＋１価の連結基である。
11. 式（１４）において、環Ａは、２個又は３個の窒素原子を含む５員の含窒素芳香族複素環である請求項１０記載の組成物。
12. 式（１４）において、Ｌ^４は、式（１６）で示される請求項１０又は１１記載の組成物。
    

    

    式（１６）において、Ｑ^１は−Ｏ−又は−ＮＨ−であり、ｌ１は０又は１であり、ｍ１は１〜２０の整数であり、ｎ１は１〜６の整数である。但し、ｍ１が１のときは、ｎ１は１〜３の整数であり、ｍ１が２のときは、ｎ１は１〜５の整数である。
13. 式（１４）において、環Ｂは、水酸基、アミノ基、カルボン酸基、ニトロ基、ハロゲン基、チオール基、シアノ基、アシル基、スルホン酸基、メシル基、アルキル基、又は、式（１７）で示される置換基により置換された芳香族環である請求項１０、１１又は１２記載の組成物。
    

    

    式（１７）において、Ｌ^６は−ＣＯ−ＮＨ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−又は−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−で示される結合を含むｎ３＋１価の連結基であり、Ｒ^３は水素原子、ハロゲン原子又はＣ_１−６アルキル基であり、ｎ３は１〜６の整数である。
14. 式（１４）において、環Ｂは、ベンゼン環である請求項１０、１１、１２又は１３記載の組成物。
15. 式（１５）において、環Ｃは、２個又は３個の窒素原子を含む５員の含窒素芳香族複素環である請求項１０、１１、１２、１３又は１４記載の組成物。
16. 式（１５）において、Ｌ^５は式（１８）で示される請求項１０、１１、１２、１３、１４又は１５記載の組成物。
    

    

    式（１８）において、Ｑ^２は−Ｏ−又は−ＮＨ−であり、ｌ２は０又は１であり、ｍ２は１〜２０の整数であり、ｎ２は１〜６の整数である。但し、ｍ２が１のときは、ｎ２は１〜３の整数であり、ｍ２が２のときは、ｎ２は１〜５の整数である。
17. 重合性官能基を含有する含窒素芳香族複素環化合物の含有量が組成物の０．１〜３０質量％である請求項９、１０、１１、１２、１３、１４、１５又は１６記載の組成物。
18. アクリル成分（Ａ）は、（メタ）アクリル酸エステル単量体、多官能アクリル系単量体、不飽和カルボン酸単量体、（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体、（メタ）アクリル酸エステルの共重合体からなる群より選択される少なくとも１種である請求項９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６又は１７記載の組成物。
19. アクリル成分（Ａ）は、（メタ）アクリル酸エステル単量体と多官能（メタ）アクリル酸エステル単量体との共重合体、（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体、（メタ）アクリル酸エステルと不飽和カルボン酸との共重合体からなる群より選択される少なくとも１種である請求項９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６又は１７記載の組成物。
20. フッ化ビニリデン系樹脂（Ｂ）は、フッ化ビニリデンと、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン及びパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）からなる群より選択される少なくとも１種のモノマーとの共重合体である請求項９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８又は１９記載の組成物。
21. フッ化ビニリデン系樹脂（Ｂ）は、フッ化ビニリデンとテトラフルオロエチレンとの共重合体である請求項９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９又は２０記載の組成物。
22. 塗料である請求項８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０又は２１記載の組成物。
23. 防錆塗料である請求項８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１又は２２記載の組成物。
24. 基材と、
    請求項８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２又は２３記載の組成物から前記基材上に形成された塗膜と、
    を含むことを特徴とする塗装物品。
25. 基材は、金属から形成された請求項２４記載の塗装物品。
26. 請求項８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２又は２３記載の組成物から形成されることを特徴とするシート。
27. 剥離シートと、
    請求項８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２又は２３記載の組成物から前記剥離シート上に形成されたシートと、
    を含むことを特徴とする積層シート。

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