WO2014163173A1 - 電子輸送材料およびこれを用いた有機電界発光素子 - Google Patents

電子輸送材料およびこれを用いた有機電界発光素子 Download PDF

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WO2014163173A1
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phenyl
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pyridin
ring
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馬場　大輔
洋平 小野
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Jnc株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a novel electron transport material having a thiazolyl group / oxazolyl group, an organic electroluminescence device using the electron transport material (hereinafter, sometimes abbreviated as an organic EL device or simply a device), and the like.
  • Patent Documents 5 to 7 studies have been made on the use of benzimidazole or benzothiazole derivatives as an electron transport material in an organic EL device. Some of them have been put to practical use, like pyridine derivatives and bipyridine derivatives, but their properties are not sufficient, and further improvements are required.
  • An object of the present invention is to provide an electron transport material that contributes to improvement of characteristics required for an organic EL element, such as reduction in driving voltage, improvement in efficiency, and extension of lifetime, and particularly improvement in efficiency. Furthermore, this invention makes it a subject to provide the organic EL element using this electron transport material.
  • Ar is an m-valent group derived from an aromatic hydrocarbon having 6 to 40 carbon atoms or an m-valent group derived from an aromatic heterocyclic ring having 2 to 40 carbon atoms, and at least one hydrogen of these groups is carbon Optionally substituted with alkyl of 1 to 12 or cycloalkyl of 3 to 12 carbons;
  • Y is independently —O— or —S—; at least one hydrogen of the azole ring may be replaced by alkyl having 1 to 4 carbons, phenyl or naph
  • Ar is one selected from the group of groups represented by the following formulas (Ar-1) to (Ar-22):
  • Z is independently —O—, —S—, a divalent group represented by the following formula (2) or (3), At least one hydrogen of the group may be replaced by alkyl having 1 to 12 carbons, cycloalkyl having 3 to 12 carbons or aryl having 6 to 24 carbons;
  • R 2 is phenyl, naphthyl, biphenylyl, or terphenylyl.
  • R 3 is independently methyl or phenyl, and two R 3 are linked to each other to form a ring. It may be formed.
  • Ar is one selected from the group of groups represented by the following formulas (Ar-1) to (Ar-13):
  • Z is independently —O—, —S—, a divalent group represented by the following formula (2) or (3), At least one hydrogen of the group may be replaced by alkyl having 1 to 12 carbons, cycloalkyl having 3 to 12 carbons or aryl having 6 to 24 carbons;
  • R 2 is phenyl, naphthyl, biphenylyl, or terphenylyl.
  • R 3 is independently methyl or phenyl, and two R 3 are linked to each other to form a ring. It may be formed.
  • a pair of electrodes composed of an anode and a cathode, a light emitting layer disposed between the pair of electrodes, an electron transport material according to the item [8], disposed between the cathode and the light emitting layer.
  • An organic electroluminescent device having an electron transport layer and / or an electron injection layer containing
  • At least one of the electron transport layer and the electron injection layer further contains at least one selected from the group consisting of a quinolinol-based metal complex, a bipyridine derivative, a phenanthroline derivative, and a borane derivative, [9]
  • At least one of the electron transport layer and the electron injection layer further includes an alkali metal, an alkaline earth metal, a rare earth metal, an alkali metal oxide, an alkali metal halide, an alkaline earth metal oxide, or an alkaline earth. Containing at least one selected from the group consisting of metal halides, rare earth metal oxides, rare earth metal halides, alkali metal organic complexes, alkaline earth metal organic complexes and rare earth metal organic complexes The organic electroluminescent element according to the item [9] or [10].
  • the compound of the present invention is stable even when a voltage is applied in a thin film state and has a feature of high charge transport capability.
  • the compound of the present invention is suitable as a charge transport material in an organic EL device.
  • the compound of the present invention for the electron transport layer of the organic EL device, it contributes to improvement in characteristics such as reduction in driving voltage, improvement in efficiency, and extension of life, and in particular, improvement in efficiency.
  • a high-performance display device such as full-color display can be created.
  • the first invention of the present application is a compound having thiazolyl or oxazolyl represented by the following formula (1).
  • Ar is an m-valent group derived from an aromatic hydrocarbon having 6 to 40 carbon atoms or an m-valent group derived from an aromatic heterocyclic ring having 2 to 40 carbon atoms.
  • At least one hydrogen may be replaced by alkyl having 1 to 12 carbons or cycloalkyl having 3 to 12 carbons.
  • At least one hydrogen of the azole ring may be replaced with alkyl having 1 to 4 carbon atoms, phenyl or naphthyl, and Y is independently —O— or —S—.
  • M is an integer of 2 to 4, but m is preferably 2.
  • the groups formed by the azole ring and the 6-membered ring may be the same or different, but are preferably the same.
  • at least one hydrogen of each ring and alkyl in the formula may be replaced with deuterium.
  • X 1 to X 6 are independently ⁇ CR 1 — or ⁇ N—, and at least two of X 1 to X 6 are ⁇ CR 1 —, and X 1 to X 6 R 1 in two of ⁇ CR 1 — is a bond bonded to Ar or an azole ring, and other R 1 in ⁇ CR 1 — is hydrogen or alkyl having 1 to 4 carbon atoms.
  • Alkyl having 1 to 4 carbon atoms which is a substituent of the azole ring, and alkyl having 1 to 4 carbon atoms when R 1 is alkyl are synonymous, and alkyl having 1 to 4 carbon atoms is linear or branched. Either is acceptable. That is, a straight-chain alkyl having 1 to 4 carbon atoms or a branched alkyl having 3 or 4 carbon atoms. Specific examples include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, s-butyl, or t-butyl, and methyl, ethyl, or t-butyl is more preferable.
  • preferred Ar is one selected from the group of groups represented by the following formulas (Ar-1) to (Ar-22), among which the formulas (Ar-1) to (Ar It is more preferably one selected from the group of groups represented by -13).
  • Z is independently —O—, —S—, or a divalent group represented by the following formula (2) or (3).
  • R 2 is phenyl, naphthyl, biphenylyl, or terphenylyl.
  • R 3 is independently methyl or phenyl. Two R 3 may be connected to each other to form a ring. Specifically, a structure in which two ortho positions of phenyl are connected by a single bond to form a spiro ring can be exemplified.
  • At least one hydrogen of the groups represented by the formulas (Ar-1) to (Ar-22) is replaced with alkyl having 1 to 12 carbons, cycloalkyl having 3 to 12 carbons or aryl having 6 to 24 carbons. It may be.
  • the alkyl having 1 to 12 carbon atoms in which at least one hydrogen of the groups represented by formulas (Ar-1) to (Ar-22) may be replaced is straight-chain alkyl having 1 to 12 carbon atoms or 3 carbon atoms ⁇ 12 branched alkyls.
  • Preferred is alkyl having 1 to 6 carbon atoms (branched alkyl having 3 to 6 carbon atoms), and more preferred is alkyl having 1 to 4 carbon atoms (branched alkyl having 3 to 4 carbon atoms). .
  • Specific examples include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, s-butyl, t-butyl, n-pentyl, isopentyl, neopentyl, t-pentyl, n-hexyl, 1-methylpentyl, Examples include 4-methyl-2-pentyl, 3,3-dimethylbutyl, 2-ethylbutyl, etc., preferably methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, s-butyl, or t-butyl. More preferred are methyl, ethyl, or t-butyl.
  • cycloalkyl having 3 to 12 carbon atoms in which at least one hydrogen of the groups represented by the formulas (Ar-1) to (Ar-22) may be replaced include cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl Methylcyclopentyl, cycloheptyl, methylcyclohexyl, cyclooctyl, dimethylcyclohexyl and the like.
  • aryl having 6 to 24 carbon atoms in which at least one hydrogen of the groups represented by the formulas (Ar-1) to (Ar-22) may be replaced include phenyl which is a monocyclic aryl, ( o-, m-, p-) tolyl, (2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4-, 3,5-) xylyl, mesityl (2,4,4) 6-trimethylphenyl), (o-, m-, p-) cumenyl, bicyclic aryl (2-, 3-, 4-) biphenylyl, fused bicyclic aryl (1-, 2-) Naphthyl, tricyclic arylterphenylyl (m-terphenyl-2'-yl, m-terphenyl-4'-yl, m-terphenyl-5'-yl, o-terphenyl-3'-yl, o-Terphenyl-4'-yl,
  • aryl having 6 to 24 carbon atoms is phenyl, biphenylyl, terphenylyl or naphthyl, more preferably phenyl, biphenylyl, 1-naphthyl, 2-naphthyl or m-terphenyl-5′-yl.
  • the ring represented by is preferably a benzene ring, a pyridine ring, a pyrimidine ring, a pyrazine ring, a pyrididazine ring or a triazine ring, and more preferably a benzene ring or a pyridine ring.
  • Specific examples of the group represented by the following include the following groups: 4- (thiazol-2-yl) phenyl, 4- (thiazol-4-yl) phenyl, 4- (thiazol-5-yl) phenyl, 4- (oxazol-2-yl) phenyl, 4- (oxazole-4) -Yl) phenyl, 4- (oxazol-5-yl) phenyl, 3- (thiazol-2-yl) phenyl, 3- (thiazol-4-yl) phenyl, 3- (thiazol-5-yl) phenyl, 3 -(Oxazol-2-yl) phenyl, 3- (oxazol-4-yl) phenyl, 3- (oxazol-5-yl) phenyl, 6- (thiazol-2-yl) pyridin-3-yl, 6- ( Thiazol-4-yl) pyridin-3-yl, 6- (thiazol-5-yl)
  • preferred groups are 4- (thiazol-2-yl) phenyl, 4- (thiazol-4-yl) phenyl, 4- (thiazol-5-yl) phenyl, 4- (oxazol-2-yl) Phenyl, 4- (oxazol-4-yl) phenyl, 4- (oxazol-5-yl) phenyl, 3- (thiazol-2-yl) phenyl, 3- (thiazol-4-yl) phenyl, 3- (thiazole) -5-yl) phenyl, 3- (oxazol-2-yl) phenyl, 3- (oxazol-4-yl) phenyl, 3- (oxazol-5-yl) phenyl, 6- (thiazol-2-yl) pyridine -3-yl, 6- (thiazol-4-yl) pyridin-3-yl, 6- (thiazol-5-yl) pyridin-3-yl, 6- (oxazol
  • More preferred groups are 4- (thiazol-2-yl) phenyl, 4- (thiazol-4-yl) phenyl, 4- (thiazol-5-yl) phenyl, 4- (oxazol-2-yl) phenyl, 4 -(Oxazol-4-yl) phenyl, 4- (oxazol-5-yl) phenyl, 3- (thiazol-2-yl) phenyl, 3- (thiazol-4-yl) phenyl, 3- (thiazol-5- Yl) phenyl, 3- (oxazol-2-yl) phenyl, 3- (oxazol-4-yl) phenyl, 3- (oxazol-5-yl) phenyl, 6- (thiazol-2-yl) pyridin-3- Yl, 6- (thiazol-4-yl) pyridin-3-yl, 6- (thiazol-5-yl) pyridin-3-yl, 6- (o
  • Further preferred groups are 4- (thiazol-2-yl) phenyl, 4- (oxazol-2-yl) phenyl, 3- (thiazol-2-yl) phenyl, 3- (oxazol-2-yl) phenyl, 6 -(Thiazol-2-yl) pyridin-3-yl, 6- (oxazol-2-yl) pyridin-3-yl, 6- (thiazol-2-yl) pyridin-2-yl, 6- (oxazol-2 -Yl) pyridin-2-yl, 5- (thiazol-2-yl) pyridin-3-yl, 5- (oxazol-2-yl) pyridin-3-yl, the most preferred group being 4- (thiazol- 2-yl) phenyl.
  • the compound of the present invention basically comprises a known compound and a known synthesis method such as Suzuki coupling reaction or Negishi coupling reaction (for example, “Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions-Second, Completely Revised and It can be synthesized using “Enlarged Edition”. It can also be synthesized by combining both reactions.
  • Suzuki coupling reaction or Negishi coupling reaction for example, “Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions-Second, Completely Revised and It can be synthesized using “Enlarged Edition”. It can also be synthesized by combining both reactions.
  • a scheme for synthesizing the compound represented by the formula (1) by Suzuki coupling reaction or Negishi coupling reaction is illustrated below.
  • sites composed of thiazole / oxazole derivatives May be referred to as “sites composed of thiazole / oxazole derivatives”), and a method of binding them to various aromatic hydrocarbons or aromatic heterocycles, (2) aromatic hydrocarbons or aromatics And a method of bonding thiazolyl or oxazolyl after bonding a benzene ring, pyridine ring, pyrimidine ring, pyrazine ring, pyridazine ring or triazole ring to the heterocyclic group.
  • a coupling reaction between a halogen functional group or a trifluoromethanesulfonate functional group and a zinc chloride complex or a boronic acid / boronic acid ester can be used.
  • an anthraquinone is reacted with a benzene ring, a pyridine ring, a pyrimidine ring, a pyrazine ring, a pyridazine ring, or a triazole ring lithium or magnesium reagent to form a diol, followed by an aromatization reaction.
  • a benzene ring a pyridine ring, a pyrimidine ring, a pyrazine ring, a pyridazine ring, or a triazole ring lithium or magnesium reagent to form a diol, followed by an aromatization reaction.
  • R ′ represents a straight chain or branched alkyl group, preferably a straight chain having 1 to 4 carbon atoms or 3 to 4 carbon atoms.
  • X is a halogen.
  • a dichloro compound such as 2,4-dichlorotriazine, a diiodine compound, bis (trifluoromethanesulfonate) or a mixture thereof (for example: 1-bromo-4-iodobenzene, etc.)
  • a dichloro compound such as 2,4-dichlorotriazine, a diiodine compound, bis (trifluoromethanesulfonate) or a mixture thereof (for example: 1-bromo-4-iodobenzene, etc.)
  • boron tribromide or pyridine hydrochloride was used.
  • the desired product can also be obtained through demethylation followed by trifluoromethanesulfonic acid esterification.
  • the target object which has a substituent can be obtained by using the raw material which has a substituent in a desired position.
  • the above-mentioned target product can also be obtained by a coupling reaction in which thiazole or oxazole boronic acid or thiazole or oxazole boronic acid ester is reacted. Can do.
  • 2- (4-bromophenyl) thiazole is lithiated using an organolithium reagent or converted to a Grignard reagent using magnesium or an organomagnesium reagent, and trimethyl borate, triethyl borate or 4- (2-thiazolyl) phenylboronic acid ester can be synthesized by reacting with triisopropyl borate or the like.
  • 4- (2-thiazolyl) phenylboronic acid can be synthesized by hydrolyzing the 4- (2-thiazolyl) phenylboronic acid ester according to the following reaction formula (4).
  • R ′ represents a straight chain or branched alkyl group, preferably a straight chain having 1 to 4 carbon atoms or 3 to 4 carbon atoms.
  • X is a halogen.
  • a chloride or iodide can be synthesized in the same manner instead of bromide, and in the reaction formula (6), chloride, iodide or trifluoromethanesulfonate can be used. .
  • anthracene derivative having a substituent (alkyl, cycloalkyl, aryl, etc.) at the 2-position anthracene substituted at the 2-position with a halogen or triflate and a boronic acid of a group corresponding to the substituent (or Anthracene derivatives having a substituent at the 2-position can be synthesized by Suzuki coupling with boronic acid ester).
  • a synthesis method by Negishi coupling between anthracene substituted at the 2-position with halogen or triflate and a zinc complex of a group corresponding to the above substituent can be mentioned.
  • a synthesis method by Suzuki coupling of 2-anthraceneboronic acid (or boronate ester) and a group corresponding to the substituent substituted with halogen or triflate, and further, with 2-anthracene zinc complex and halogen or triflate A synthesis method by Negishi coupling with a group corresponding to the substituted group is also included.
  • anthracene derivatives having a substituent other than the 2-position similarly, by using a raw material in which the position of halogen, triflate, boronic acid (or boronic acid ester) or zinc complex to be substituted for anthracene is set to a desired position, Can be synthesized.
  • 9,10-dibromoanthracene is lithiated using an organolithium reagent or converted to a Grignard reagent using magnesium or an organomagnesium reagent, and zinc chloride or zinc chloride tetramethylethylenediamine is used.
  • a 9,10-dianthracene zinc complex can be synthesized by reacting with a complex (ZnCl 2 ⁇ TMEDA).
  • R ′ represents a linear or branched alkyl group, preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • it can be similarly synthesized by using chloride or iodide in place of bromide such as 9,10-dibromoanthracene.
  • 9,10-dibromoanthracene is lithiated using an organolithium reagent or converted to a Grignard reagent using magnesium or an organomagnesium reagent, and trimethyl borate, triethyl borate or By reacting with triisopropyl borate or the like, 9,10-anthracene diboronic acid ester can be synthesized. Furthermore, 9,10-anthracene diboronic acid can be synthesized by hydrolyzing the 9,10-anthracene diboronic acid ester in the following reaction formula (9).
  • R ′ represents a linear or branched alkyl group, preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • 9,10-dibromoanthracene and bis (pinacolato) diboron or 4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane are combined with a palladium catalyst.
  • the same 9,10-anthracene diboronic acid ester can be synthesized by a coupling reaction using a base.
  • reaction formula (8) or (10) even if chloride or iodide is used instead of bromide such as 9,10-dibromoanthracene, in the reaction formula (10), instead of bromide.
  • chloride, iodide or triflate instead of bromide.
  • anthracene derivatives having reactive substituents are listed as examples of aromatic hydrocarbons or aromatic heterocycles to be bonded to “sites consisting of thiazole / oxazole derivatives”, but 2 to 4 sites are halogen or triflate as raw materials.
  • an aromatic hydrocarbon or an aromatic heterocycle having an aromatic hydrocarbon an aromatic hydrocarbon or an aromatic heterocycle having various reactive substituents can be obtained.
  • a substituent can be appropriately introduced into the aromatic hydrocarbon or aromatic heterocyclic ring having these various reactive substituents.
  • bromo compound (reaction formula (6)), zinc chloride complex (reaction formula (7)), boronic acid, boronate ester (reaction formula (8) to (10))
  • reaction formula (6) bromo compound
  • reaction formula (7) zinc chloride complex
  • boronic acid boronate ester
  • reaction formula (8) to (10) boronate ester
  • a benzene ring, a pyridine ring, a pyrimidine ring, a pyrazine ring, a pyridazine ring or a triazole ring may be bonded to two or more positions of arylene or heteroarylene, and thiazolyl or oxazolyl may be bonded thereto.
  • a benzene ring, a pyridine ring, a pyrimidine ring, a pyrazine to arylene or heteroarylene in order to make two “sites comprising thiazole / oxazole derivatives” of the compound represented by the formula (1) different structures, a benzene ring, a pyridine ring, a pyrimidine ring, a pyrazine to arylene or heteroarylene.
  • the desired derivative can be obtained by bonding different species in a two-step reaction in the bonding step of the ring, pyridazine ring or triazole ring, or by bonding different thiazolyl or oxazolyl in the two-step reaction in the bonding step of thiazolyl or oxazolyl.
  • the palladium catalyst used in the coupling reaction include tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0): Pd (PPh 3 ) 4 , bis (triphenylphosphine) palladium (II) dichloride: PdCl 2 (PPh 3 ).
  • a phosphine compound may be added to these palladium compounds in some cases.
  • the phosphine compound include tri (t-butyl) phosphine, tricyclohexylphosphine, 1- (N, N-dimethylaminomethyl) -2- (di-t-butylphosphino) ferrocene, 1- (N, N-dibutylaminomethyl) -2- (di-t-butylphosphino) ferrocene, 1- (methoxymethyl) -2- (di-t-butylphosphino) ferrocene, 1,1′-bis (di-t-butylphos Fino) ferrocene, 2,2′-bis (di-t-butylphosphino) -1,1′-binaphthyl, 2-methoxy-2 ′-(di-t-butylphosphino) -1,1′-binaphthy
  • the base used in the reaction include sodium carbonate, potassium carbonate, cesium carbonate, sodium bicarbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, barium hydroxide, sodium ethoxide, sodium t-butoxide, sodium acetate, potassium acetate , Tripotassium phosphate, or potassium fluoride.
  • the solvent used in the reaction include benzene, toluene, xylene, 1,2,4-trimethylbenzene, N, N-dimethylformamide, tetrahydrofuran, diethyl ether, t-butyl methyl ether, 1,4- Examples include dioxane, methanol, ethanol, cyclopentyl methyl ether, and isopropyl alcohol. These solvents can be appropriately selected and may be used alone or as a mixed solvent. In addition, at least one of the above solvents and water can be mixed and used.
  • the compound of the present invention When the compound of the present invention is used for an electron injection layer or an electron transport layer in an organic EL device, it is stable when an electric field is applied. These represent that the compound of the present invention is excellent as an electron injecting material or an electron transporting material for an electroluminescent device.
  • the electron injection layer mentioned here is a layer for receiving electrons from the cathode to the organic layer
  • the electron transport layer is a layer for transporting the injected electrons to the light emitting layer.
  • the electron transport layer can also serve as the electron injection layer.
  • the material used for each layer is referred to as an electron injection material and an electron transport material.
  • 2nd invention of this application is an organic EL element containing the compound represented by Formula (1) of this invention in an electron injection layer or an electron carrying layer.
  • the organic EL element of the present invention has a low driving voltage and high durability during driving.
  • the structure of the organic EL device of the present invention has various modes, but is basically a multilayer structure in which at least a hole transport layer, a light emitting layer, and an electron transport layer are sandwiched between an anode and a cathode.
  • Examples of the specific configuration of the device are (1) anode / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / cathode, (2) anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer. / Cathode, (3) anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / electron injection layer / cathode, etc.
  • the compound of the present invention Since the compound of the present invention has high electron injection and electron transport properties, it can be used in an electron injection layer or an electron transport layer alone or in combination with other materials.
  • the organic EL device of the present invention emits blue, green, red and white light by combining a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, etc. using other materials with the electron transport material of the present invention. It can also be obtained.
  • the light-emitting material or light-emitting dopant that can be used in the organic EL device of the present invention is daylight fluorescence as described in the Polymer Society of Japan, Polymer Functional Materials Series “Optical Functional Materials”, Joint Publication (1991), P236. Materials, fluorescent brighteners, laser dyes, organic scintillators, various fluorescent analysis reagents and other luminescent materials, supervised by Koji Koji, “Organic EL materials and displays” published by CMMC (2001) P155-156 And a light emitting material of a triplet material as described in P170 to 172.
  • the compounds that can be used as the light emitting material or the light emitting dopant are polycyclic aromatic compounds, heteroaromatic compounds, organometallic complexes, dyes, polymer light emitting materials, styryl derivatives, aromatic amine derivatives, coumarin derivatives, borane derivatives, oxazines. Derivatives, compounds having a spiro ring, oxadiazole derivatives, fluorene derivatives and the like.
  • Examples of the polycyclic aromatic compound are anthracene derivatives, phenanthrene derivatives, naphthacene derivatives, pyrene derivatives, chrysene derivatives, perylene derivatives, coronene derivatives, rubrene derivatives, and the like.
  • heteroaromatic compounds are oxadiazole derivatives having a dialkylamino group or diarylamino group, pyrazoloquinoline derivatives, pyridine derivatives, pyran derivatives, phenanthroline derivatives, silole derivatives, thiophene derivatives having a triphenylamino group, quinacridone derivatives Etc.
  • organometallic complexes examples include zinc, aluminum, beryllium, europium, terbium, dysprosium, iridium, platinum, osmium, gold, etc., quinolinol derivatives, benzoxazole derivatives, benzothiazole derivatives, oxadiazole derivatives, thiadiazole derivatives, A complex with a benzimidazole derivative, a pyrrole derivative, a pyridine derivative, a phenanthroline derivative, or the like.
  • dyes are xanthene derivatives, polymethine derivatives, porphyrin derivatives, coumarin derivatives, dicyanomethylenepyran derivatives, dicyanomethylenethiopyran derivatives, oxobenzanthracene derivatives, carbostyril derivatives, perylene derivatives, benzoxazole derivatives, benzothiazole derivatives, benzimidazoles And pigments such as derivatives.
  • the polymer light-emitting material are polyparaphenyl vinylene derivatives, polythiophene derivatives, polyvinyl carbazole derivatives, polysilane derivatives, polyfluorene derivatives, polyparaphenylene derivatives, and the like.
  • styryl derivatives are amine-containing styryl derivatives, styrylarylene derivatives, and the like.
  • electron transport materials used in the organic EL device of the present invention are arbitrarily selected from compounds that can be used as electron transport compounds in photoconductive materials and compounds that can be used in the electron transport layer and electron injection layer of organic EL devices. Can be used.
  • electron transport materials include quinolinol metal complexes, 2,2′-bipyridyl derivatives, phenanthroline derivatives, diphenylquinone derivatives, perylene derivatives, oxadiazole derivatives, thiophene derivatives, triazole derivatives, thiadiazole derivatives, oxine derivatives.
  • a compound conventionally used as a charge transport material for holes or a hole injection of an organic EL device is used in a photoconductive material.
  • Any known material used for the layer and the hole transport layer can be selected and used. Specific examples thereof are carbazole derivatives, triarylamine derivatives, phthalocyanine derivatives and the like.
  • Each layer constituting the organic EL element of the present invention can be formed by forming a material to constitute each layer into a thin film by a method such as a vapor deposition method, a spin coating method, or a casting method.
  • the film thickness of each layer thus formed is not particularly limited and can be appropriately set according to the properties of the material, but is usually in the range of 2 nm to 5000 nm.
  • a vapor deposition method as a method of thinning the light emitting material from the standpoint that a homogeneous film can be easily obtained and pinholes are hardly generated.
  • the vapor deposition conditions differ depending on the type of the light emitting material of the present invention.
  • Deposition conditions generally include boat heating temperature 50 to 400 ° C., vacuum degree 10 ⁇ 6 to 10 ⁇ 3 Pa, deposition rate 0.01 to 50 nm / second, substrate temperature ⁇ 150 to + 300 ° C., film thickness 5 nm to 5 ⁇ m. It is preferable to set appropriately within the range.
  • the organic EL device of the present invention is preferably supported by a substrate in any of the structures described above.
  • the substrate only needs to have mechanical strength, thermal stability, and transparency, and glass, a transparent plastic film, and the like can be used.
  • the anode material metals, alloys, electrically conductive compounds and mixtures thereof having a work function larger than 4 eV can be used. Specific examples thereof include metals such as Au, CuI, indium tin oxide (hereinafter abbreviated as ITO), SnO 2 , ZnO, and the like.
  • the cathode material metals, alloys, electrically conductive compounds, and mixtures thereof having a work function smaller than 4 eV can be used. Specific examples thereof are aluminum, calcium, magnesium, lithium, magnesium alloy, aluminum alloy and the like. Specific examples of the alloy include aluminum / lithium fluoride, aluminum / lithium, magnesium / silver, and magnesium / indium. In order to efficiently extract light emitted from the organic EL element, it is desirable that at least one of the electrodes has a light transmittance of 10% or more.
  • the sheet resistance as the electrode is preferably several hundred ⁇ / ⁇ or less.
  • the film thickness depends on the properties of the electrode material, it is usually set in the range of 10 nm to 1 ⁇ m, preferably 10 to 400 nm.
  • Such an electrode can be produced by forming a thin film by a method such as vapor deposition or sputtering using the electrode material described above.
  • the organic material comprising the above-mentioned anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / electron transport material of the present invention / cathode
  • a method for creating an EL element will be described.
  • a thin film of an anode material is formed on a suitable substrate by vapor deposition to produce an anode, and then a thin film of a hole injection layer and a hole transport layer is formed on the anode.
  • a light emitting layer thin film is formed thereon.
  • the electron transport material of this invention is vacuum-deposited, a thin film is formed, and it is set as an electron carrying layer.
  • the target organic EL element is obtained by forming the thin film which consists of a substance for cathodes by a vapor deposition method, and making it a cathode.
  • the production order can be reversed, and the cathode, the electron transport layer, the light emitting layer, the hole transport layer, the hole injection layer, and the anode can be produced in this order.
  • the anode When a DC voltage is applied to the organic EL device thus obtained, the anode may be applied with a positive polarity and the cathode with a negative polarity. When a voltage of about 2 to 40 V is applied, a transparent or translucent electrode is applied. Luminescence can be observed from the side (anode or cathode, and both). The organic EL element also emits light when an alternating voltage is applied.
  • the alternating current waveform to be applied may be arbitrary.
  • 1,4-bis (4-bromophenyl) -2,3-diphenylnaphthalene (6.0 g), bispinacolato diboron (6.2 g), Pd (dppf) synthesized by the method described in International Publication No. 2007/105884 )
  • a flask containing Cl 2 ⁇ CH 2 Cl 2 (0.3 g), potassium acetate (4.0 g) and cyclopentyl methyl ether (30 ml) was stirred with heating at reflux temperature for 3 hours under a nitrogen atmosphere. After completion of the heating, the reaction solution was cooled to room temperature, and water and toluene were added for liquid separation.
  • reaction solution was cooled to room temperature, and water was added to dissolve the inorganic salt, followed by suction filtration.
  • the obtained solid was purified by NH-modified silica gel column chromatography (developing solution: toluene) and recrystallized from chlorobenzene to give compound (1-29): 2,2 ′-((7-phenyl-7H-benzo [C] Carbazole-5,9-diyl) bis (4,1-phenylene)) dithiazole (0.5 g) was obtained.
  • reaction solution was cooled to room temperature, and water and toluene were added for liquid separation.
  • recrystallization with a mixed solvent of chlorobenzene / heptane was performed to obtain compound (1-416): 2,2 ′-(5,5 ′-(7,7-dimethyl-7H-benzo [c Fluorene-5,9-diyl) bis (5,2-phenylene-diyl)) dithiazole (0.2 g) was obtained.
  • the product is purified by NH-modified silica gel column chromatography (developing solution: chlorobenzene) and recrystallized from chlorobenzene to obtain compound (1-611): 2,2 ′-(5,5 ′-(2-phenylanthracene-9). , 10-diyl) bis (pyridine-5,3-diyl)) dithiazole (0.8 g).
  • Example 1 The elements according to Example 1 and Comparative Example 1 were manufactured, and the driving start voltage (V) in the constant current driving test and the time (hr) during which the luminance of 80% or more of the initial value was maintained were measured.
  • V driving start voltage
  • hr time during which the luminance of 80% or more of the initial value was maintained
  • Table 1 below shows the material structure of each layer in the devices according to Example 1 and Comparative Examples 1-2.
  • HI is N 4 , N 4 ′ -diphenyl-N 4 , N 4 ′ -bis (9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)-[1,1′-biphenyl] -4, 4′-diamine
  • HAT-CN is 1,4,5,8,9,12-hexaazatriphenylenehexacarbotolyl
  • NPB is N 4 , N 4 ′ -dinaphthalen-1-yl- N 4 , N 4 ′ -diphenyl-biphenyl-4,4′-diamine
  • compound (A) is 9-phenyl-10- (4-phenylnaphthalen-1-yl) anthracene
  • compound (B) is 7, 7-dimethyl-N 5 , N 9 -diphenyl-N 5 , N 9 -bis (4- (trimethylsilyl) phenyl) -7H-benzo [c] fluorene-5,9-d
  • Example 1 ⁇ Device Using Compound (1-3) for Electron Transport Layer>
  • a glass substrate of 26 mm ⁇ 28 mm ⁇ 0.7 mm obtained by polishing ITO deposited to a thickness of 180 nm by sputtering to 150 nm was used as a transparent support substrate.
  • This transparent support substrate is fixed to a substrate holder of a commercially available vapor deposition apparatus (made by Showa Vacuum Co., Ltd.), a molybdenum vapor deposition boat containing HI, a molybdenum vapor deposition boat containing HAT-CN, and a molybdenum containing NPB.
  • Vapor deposition boat molybdenum vapor deposition boat containing compound (A), molybdenum vapor deposition boat containing compound (B), molybdenum vapor deposition boat containing compound (1-3) of the present invention, Liq A molybdenum vapor deposition boat containing, a molybdenum vapor deposition boat containing magnesium, and a tungsten vapor deposition boat containing silver were mounted.
  • the following layers were sequentially formed on the ITO film of the transparent support substrate.
  • Depressurize the vacuum chamber to 5 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa, first heat the vapor deposition boat containing HI to vaporize to a film thickness of 60 nm, and further heat the vapor deposition boat containing HAT-CN.
  • a hole injection layer consisting of two layers is formed by vapor deposition to a film thickness of 10 nm, and then a vapor deposition boat containing NPB is heated to deposit to a film thickness of 10 nm by vapor deposition. Formed.
  • the vapor deposition boat containing the compound (A) and the vapor deposition boat containing the compound (B) were heated at the same time to form a light emitting layer by vapor deposition to a film thickness of 20 nm.
  • the deposition rate was adjusted so that the weight ratio of compound (A) to compound (B) was approximately 95 to 5.
  • the vapor deposition boat containing the compound (1-3) and the vapor deposition boat containing Liq were heated at the same time so as to have a film thickness of 30 nm to form an electron transport layer. At this time, the deposition rate was adjusted so that the weight ratio of the compound (1-3) and Liq was about 1: 1.
  • the deposition rate of each layer was 0.01 to 1 nm / second.
  • the evaporation boat containing Liq was heated to deposit at a deposition rate of 0.01 to 0.1 nm / second so as to have a film thickness of 1 nm.
  • the boat containing magnesium and the boat containing silver were heated at the same time, and deposited to a film thickness of 100 nm to form a cathode to obtain an organic EL device.
  • the deposition rate was adjusted between 0.1 nm and 10 nm / second so that the atomic ratio of magnesium and silver was 10: 1.
  • the driving voltage was 3.45 V and the external quantum efficiency was 4.75%. Further, when a constant current driving test was performed at a current density for obtaining an initial luminance of 2000 cd / m 2 , the time for maintaining the luminance of 90% (1800 cd / m 2 ) or more of the initial value was 76 hours.
  • Example 1 An organic EL device was obtained in the same manner as in Example 1 except that the compound (1-3) was changed to the compound (D).
  • the driving voltage was 3.68 V and the external quantum efficiency was 4.42%.
  • a constant current driving test was performed at a current density for obtaining an initial luminance of 2000 cd / m 2 , the time for maintaining the luminance of 90% (1800 cd / m 2 ) or more of the initial value was 77 hours.
  • Table 2 below shows the material configuration of each layer in the devices according to Examples 2 to 21 and Comparative Examples 3 to 4.
  • HT is N-([1,1′-biphenyl] -4-yl) -9,9-dimethyl-N- (4- (9-phenyl-9H-carbazol-3-yl) phenyl. ) -9H-fluoren-2-amine
  • Compound (E) is 4,4 ′′ -bis (benzo [d] thiazol-2-yl) -1,1 ′: 3 ′, 1 ′′ -terphenyl .
  • the chemical structure is shown below.
  • Example 2 ⁇ Device Using Compound (1-3) for Electron Transport Layer, Part 2> A glass substrate of 26 mm ⁇ 28 mm ⁇ 0.7 mm (Opt Science Co., Ltd.) obtained by polishing ITO deposited to a thickness of 180 nm by sputtering to 150 nm was used as a transparent support substrate.
  • This transparent support substrate is fixed to a substrate holder of a commercially available vapor deposition apparatus (Changzhou Industrial Co., Ltd.), a tantalum deposition crucible containing HI, a molybdenum vapor deposition boat containing HAT-CN, and a tantalum containing HT.
  • the following layers were sequentially formed on the ITO film of the transparent support substrate. Depressurize the vacuum chamber to 2.0 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa, first heat the vapor deposition crucible containing HI to a film thickness of 60 nm, and then heat the vapor deposition boat containing HAT-CN. Then, a hole injection layer consisting of two layers is formed by vapor deposition so as to have a film thickness of 10 nm, and then the vapor deposition crucible containing HT is heated to vaporize to a film thickness of 10 nm. A transport layer was formed.
  • the vapor deposition boat containing the compound (A) and the vapor deposition crucible containing the compound (B) were heated at the same time to form a light emitting layer by vapor deposition to a film thickness of 20 nm.
  • the deposition rate was adjusted so that the weight ratio of compound (A) to compound (B) was approximately 95 to 5.
  • the vapor deposition boat containing the compound (1-3) and the vapor deposition crucible containing Liq were heated at the same time to deposit the film to a thickness of 30 nm, thereby forming an electron transport layer. At this time, the deposition rate was adjusted so that the weight ratio of the compound (1-3) and Liq was about 1: 1.
  • the deposition rate of each layer was 0.01 to 1 nm / second.
  • the deposition crucible containing Liq was heated to deposit at a deposition rate of 0.01 to 0.1 nm / second so as to have a film thickness of 1 nm.
  • the vapor deposition crucible containing magnesium and the vapor deposition crucible containing silver were heated at the same time and vapor-deposited to a film thickness of 100 nm to form a cathode to obtain an organic EL device.
  • the deposition rate was adjusted between 0.1 nm and 10 nm / second so that the atomic ratio of magnesium and silver was 10: 1.
  • Example 3 An organic EL device was obtained in the same manner as in Example 2 except that the compound (1-3) was changed to the compound (1-4).
  • the driving voltage was 3.38 V and the external quantum efficiency was 6.60%.
  • Example 4 An organic EL device was obtained in the same manner as in Example 2 except that the compound (1-3) was changed to the compound (1-21).
  • the drive voltage was 5.24 V and the external quantum efficiency was 6.35%.
  • Example 5 An organic EL device was obtained in the same manner as in Example 2 except that the compound (1-3) was changed to the compound (1-25).
  • the driving voltage was 3.73 V and the external quantum efficiency was 7.15%.
  • Example 6 An organic EL device was obtained in the same manner as in Example 2 except that the compound (1-3) was changed to the compound (1-29).
  • the driving voltage was 3.79 V and the external quantum efficiency was 6.53%.
  • Example 7 An organic EL device was obtained in the same manner as in Example 2 except that the compound (1-3) was changed to the compound (1-37).
  • the drive voltage was 3.49 V and the external quantum efficiency was 7.82%.
  • Example 8 An organic EL device was obtained in the same manner as in Example 2 except that the compound (1-3) was replaced with the compound (1-45).
  • the driving voltage was 3.83 V and the external quantum efficiency was 7.73%.
  • Example 9 An organic EL device was obtained in the same manner as in Example 2 except that the compound (1-3) was changed to the compound (1-53).
  • the driving voltage was 3.85 V and the external quantum efficiency was 6.68%.
  • Example 10 An organic EL device was obtained in the same manner as in Example 2 except that the compound (1-3) was changed to the compound (1-85).
  • the drive voltage was 3.34 V and the external quantum efficiency was 6.21%.
  • Example 11 An organic EL device was obtained by the method according to Example 2 except that the compound (1-3) was replaced with the compound (1-166).
  • the driving voltage was 3.53 V and the external quantum efficiency was 5.66%.
  • Example 12 An organic EL device was obtained by the method according to Example 2 except that the compound (1-3) was replaced with the compound (1-274).
  • the driving voltage was 3.48 V and the external quantum efficiency was 6.53%.
  • Example 13 An organic EL device was obtained by the method according to Example 2 except that the compound (1-3) was replaced with the compound (1-382).
  • the driving voltage was 4.35 V and the external quantum efficiency was 4.98%.
  • Example 14 An organic EL device was obtained by the method according to Example 2 except that the compound (1-3) was replaced with the compound (1-383).
  • the driving voltage was 4.65 V and the external quantum efficiency was 4.41%.
  • Example 15 An organic EL device was obtained in the same manner as in Example 2 except that the compound (1-3) was replaced with the compound (1-404).
  • the driving voltage was 4.21 V and the external quantum efficiency was 5.79%.
  • Example 16 An organic EL device was obtained in the same manner as in Example 2 except that the compound (1-3) was changed to the compound (1-408).
  • the driving voltage was 4.33 V and the external quantum efficiency was 5.70%.
  • Example 17 An organic EL device was obtained by the method according to Example 2 except that the compound (1-3) was changed to the compound (1-416).
  • the drive voltage was 4.11 V and the external quantum efficiency was 6.22%.
  • Example 18 An organic EL device was obtained in the same manner as in Example 2 except that the compound (1-3) was changed to the compound (1-424).
  • the drive voltage was 4.79 V and the external quantum efficiency was 5.88%.
  • Example 19 An organic EL device was obtained by the method according to Example 2 except that the compound (1-3) was replaced with the compound (1-557).
  • the driving voltage was 4.65 V and the external quantum efficiency was 6.41%.
  • Example 20 An organic EL device was obtained in the same manner as in Example 2 except that the compound (1-3) was changed to the compound (1-558).
  • the driving voltage was 3.91 V and the external quantum efficiency was 5.91%.
  • Example 21 An organic EL device was obtained in the same manner as in Example 2 except that the compound (1-3) was changed to the compound (1-611).
  • the driving voltage was 4.30 V and the external quantum efficiency was 5.18%.
  • an organic EL element that achieves characteristics required for an organic EL element, such as a low driving voltage, high efficiency, and a long life, among which high efficiency such as full color display can be provided.
  • a performance display device can be provided.

Abstract

本発明は下記式（１）で表される化合物、ならびにこの化合物を用いた有機ＥＬ素子である。本発明の化合物は有機ＥＬ素子の長寿命化、駆動電圧の低下、高効率化等の改善、その中でも取り分け高効率化の改善に寄与する電子輸送材料として有用であり、優れた有機ＥＬ素子を提供することができる。Ａｒは芳香族炭化水素または芳香族複素環由来のｍ価の基であり； Ｘ１～Ｘ６は＝ＣＲ１－または＝Ｎ－であるが、少なくとも２つは＝ＣＲ１－であり、 ２つの＝ＣＲ１－におけるＲ１はＡｒまたはアゾール環と結合する結合手であり、それ以外のＲ１は水素または炭素数１～４のアルキルであり； Ｙは－Ｏ－または－Ｓ－であり；アゾール環の少なくとも１つの水素はアルキル、フェニルまたはナフチルで置き換えられてもよく；ｍは２～４の整数であり；そして、 式中の各々の環およびアルキルの少なくとも１つの水素は重水素で置き換えられていてもよい。

Description

電子輸送材料およびこれを用いた有機電界発光素子
　本発明は、チアゾリル基／オキサゾリル基を有する新規な電子輸送材料、この電子輸送材料を用いた有機電界発光素子（以下、有機ＥＬ素子または単に素子と略記することがある。）等に関する。
　近年、次世代のフルカラーフラットパネルディスプレイとして有機ＥＬ素子が注目され、活発な研究がなされている。有機ＥＬ素子の実用化を促進するには、素子の消費電力の低減（低電圧化・外部量子収率向上）、長寿命化が不可欠な要素であり、これらを達成するために新しい電子輸送材料の開発がなされてきた。特に、青色発光素子の低消費電力化、長寿命化が課題となっており、種々の電子輸送材料が検討されている。特許文献１～４および非特許文献１に記載されているように、ピリジン誘導体やビピリジン誘導体を電子輸送材料として使用することで、有機ＥＬ素子を低電圧で駆動させることができることが知られている。その一部は実用化されているが、有機ＥＬ素子がより多くのディスプレイに採用されるためには不十分な特性である。また、ベンゾイミダゾールやベンゾチアゾール誘導体を電子輸送材料として有機ＥＬ素子に用いる検討もなされている（特許文献５～７を参照。）。ピリジン誘導体やビピリジン誘導体と同様、その一部が実用化されているが、特性としては十分ではなく、更なる改善が求められている。
特開２００３－１２３９８３ 特開２００２－１５８０９３ 特開２００９－１７３６４２ 国際公開２００７／０８６５５２ 米国特許公開２００３／２１５６６７ 国際公開２００３／０６０９５６ 国際公開２００８／１１７９７６
Proceedings of the 10th International Workshop on Inorganic and Organic Electroluminescence (2000)
　本発明は、このような従来技術が有する課題に鑑みてなされたものである。本発明は、駆動電圧低下、高効率化、長寿命化等、有機ＥＬ素子に求められている特性の改善、取り分け高効率化の改善に寄与する電子輸送材料を提供することを課題とする。さらに本発明は、この電子輸送材料を用いた有機ＥＬ素子を提供することを課題とする。
　本発明者らは鋭意検討した結果、チアゾリルフェニル、オキサゾリルフェニル、チアゾリルピリジル、またはオキサゾリルピリジルで代表される１価の基で２箇所以上が置換された芳香族炭化水素または芳香族複素環を有機ＥＬ素子の電子輸送層に用いることにより、駆動電圧低下、高効率化、長寿命化等の特性の改善、その中でも高効率化の改善に寄与することを見出し、この知見に基づいて本発明を完成した。
　上記の課題は以下に示す各項によって解決される。
［１］　下記式（１）で表される化合物：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 式（１）中、
Ａｒは炭素数６～４０の芳香族炭化水素に由来するｍ価の基または炭素数２～４０の芳香族複素環に由来するｍ価の基であり、これらの基の少なくとも１つの水素は炭素数１～１２のアルキルまたは炭素数３～１２のシクロアルキルで置き換えられていてもよく；
Ｘ１～Ｘ６は独立して＝ＣＲ１－または＝Ｎ－であり、Ｘ１～Ｘ６の内の少なくとも２つは＝ＣＲ１－であり、Ｘ１～Ｘ６の内の２つの＝ＣＲ１－におけるＲ１はＡｒまたはアゾール環と結合する結合手であり、それ以外の＝ＣＲ１－におけるＲ１は水素または炭素数１～４のアルキルであり；
Ｙは独立して－Ｏ－または－Ｓ－であり；アゾール環の少なくとも１つの水素は炭素数１～４のアルキル、フェニルまたはナフチルで置き換えられていてもよく；
ｍは２～４の整数であり、アゾール環と６員環で形成される基は同一でもよく、異なっていてもよく；そして、
式中の各々の環およびアルキルの少なくとも１つの水素は重水素で置き換えられていてもよい。
［２］　Ａｒが下記式（Ａｒ－１）～（Ａｒ－２２）で表される基の群から選ばれる１つである、前記［１］項に記載の化合物：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 式（Ａｒ－１）～（Ａｒ－２２）中、Ｚは独立して、－Ｏ－、－Ｓ－、下記式（２）または（３）で表される２価の基であり、それぞれの基の少なくとも１つの水素は炭素数１～１２のアルキル、炭素数３～１２のシクロアルキルまたは炭素数６～２４のアリールで置き換えられていてもよく、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 式（２）中、Ｒ２はフェニル、ナフチル、ビフェニリル、またはテルフェニリルであり、式（３）中、Ｒ３は独立して、メチルまたはフェニルであり、２つのＲ３は互いに連結して環を形成してもよい。
［３］　Ａｒが下記式（Ａｒ－１）～（Ａｒ－１３）で表される基の群から選ばれる１つである、前記［１］項に記載の化合物：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 式（Ａｒ－１）～（Ａｒ－１３）中、Ｚは独立して、－Ｏ－、－Ｓ－、下記式（２）または（３）で表される２価の基であり、それぞれの基の少なくとも１つの水素は炭素数１～１２のアルキル、炭素数３～１２のシクロアルキルまたは炭素数６～２４のアリールで置き換えられていてもよく、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 式（２）中、Ｒ２はフェニル、ナフチル、ビフェニリル、またはテルフェニリルであり、式（３）中、Ｒ３は独立して、メチルまたはフェニルであり、２つのＲ３は互いに連結して環を形成してもよい。
［４］　下記式（１－３）で表される、前記［１］項に記載の化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
［５］　下記式（１－４）、（１－２１）、（１－２５）、（１－２９）、（１－３７）、（１－４５）、（１－５３）、および（１－８５）から選択される１つで表される、前記［１］項に記載の化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
［６］　下記式（１－１６６）または（１－２７４）で表される、前記［１］項に記載の化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
［７］　下記式（１－３８２）、（１－３８３）、（１－４０４）、（１－４０８）、（１－４１６）、（１－４２４）、（１－５５７）、（１－５５８）、および（１－６１１）から選択される１つで表される、前記［１］項に記載の化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
［８］　前記［１］～［７］のいずれか１項に記載の化合物を含有する電子輸送材料。
［９］　陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置される発光層と、前記陰極と該発光層との間に配置され、前記［８］項に記載の電子輸送材料を含有する電子輸送層および／または電子注入層とを有する有機電界発光素子。
［１０］　前記電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つは、さらに、キノリノール系金属錯体、ビピリジン誘導体、フェナントロリン誘導体およびボラン誘導体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、前記［９］項に記載の有機電界発光素子。
［１１］　電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つが、さらに、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、前記［９］項または［１０］項に記載の有機電界発光素子。
　本発明の化合物は薄膜状態で電圧を印加しても安定であり、また、電荷の輸送能力が高いという特徴を持つ。本発明の化合物は有機ＥＬ素子における電荷輸送材料として適している。本発明の化合物を有機ＥＬ素子の電子輸送層に用いることで、駆動電圧低下、高効率化、長寿命化等の特性の改善、その中でも取り分け高効率化の改善に寄与する。本発明の有機ＥＬ素子を用いることにより、フルカラー表示等の高性能のディスプレイ装置を作成できる。
　以下、本発明をさらに詳細に説明する。なお、本明細書においては、例えば「式（１－１）で表される化合物」のことを「化合物（１－１）」と称することがある。「式（１－２）で表される化合物」のことを「化合物（１－２）」と称することがある。その他の式記号、式番号についても同様に扱われる。
＜化合物の説明＞
　本願の第１の発明は下記の式（１）で表される、チアゾリルまたはオキサゾリルを有する化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 式（１）中、Ａｒは炭素数６～４０の芳香族炭化水素に由来するｍ価の基または炭素数２～４０の芳香族複素環に由来するｍ価の基であり、これらの基の少なくとも１つの水素は炭素数１～１２のアルキルまたは炭素数３～１２のシクロアルキルで置き換えられていてもよい。
　式（１）中、アゾール環の少なくとも１つの水素は炭素数１～４のアルキル、フェニルまたはナフチルで置き換えられていてもよく、Ｙは独立して－Ｏ－または－Ｓ－である。また、ｍは２～４の整数であるが、ｍが２の場合が好ましく、アゾール環と６員環で形成される基は同一でもよく、異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。さらには、式中の各々の環およびアルキルの少なくとも１つの水素は、重水素で置き換えられていてもよい。
　式（１）中、Ｘ１～Ｘ６は独立して＝ＣＲ１－または＝Ｎ－であり、Ｘ１～Ｘ６の内の少なくとも２つは＝ＣＲ１－であり、Ｘ１～Ｘ６の内の２つの＝ＣＲ１－におけるＲ１はＡｒまたはアゾール環と結合する結合手であり、それ以外の＝ＣＲ１－におけるＲ１は水素または炭素数１～４のアルキルである。
　アゾール環の置換基である炭素数１～４のアルキルおよびＲ１がアルキルである場合の炭素数１～４のアルキルは同義であり、炭素数１～４のアルキルは直鎖および分枝鎖のいずれでもよい。すなわち、炭素数１～４の直鎖アルキルまたは炭素数３または４の分枝鎖アルキルである。具体例としては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓ－ブチル、またはｔ－ブチルなどがあげられ、メチル、エチル、またはｔ－ブチルがより好ましい。
　式（１）中、好ましいＡｒは具体的に下記式（Ａｒ－１）～（Ａｒ－２２）で表される基の群から選ばれる１つであり、中でも式（Ａｒ－１）～（Ａｒ－１３）で表される基の群から選ばれる１つであることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 式中Ｚは独立して、－Ｏ－、－Ｓ－、下記式（２）または（３）で表される２価の基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 式（２）中、Ｒ２はフェニル、ナフチル、ビフェニリル、またはテルフェニリルである。式（３）中、Ｒ３は独立して、メチルまたはフェニルである。２つのＲ３は互いに連結して環を形成してもよい。具体的には、２つのフェニルのオルト位が単結合で連結し、スピロ環を形成する構造をあげることができる。
　式（Ａｒ－１）～（Ａｒ－２２）で表される基の少なくとも１つの水素は炭素数１～１２のアルキル、炭素数３～１２のシクロアルキルまたは炭素数６～２４のアリールで置き換えられていてもよい。
　式（Ａｒ－１）～（Ａｒ－２２）で表される基の少なくとも１つの水素が置き換えられてもよい炭素数１～１２のアルキルは、炭素数１～１２の直鎖アルキルまたは炭素数３～１２の分枝鎖アルキルである。好ましくは、炭素数１～６のアルキル（炭素数３～６の分枝鎖アルキル）であり、より好ましくは、炭素数１～４のアルキル（炭素数３～４の分枝鎖アルキル）である。具体例としては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、１－メチルペンチル、４－メチル－２－ペンチル、３，３－ジメチルブチル、または２－エチルブチルなどがあげられ、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓ－ブチル、またはｔ－ブチルが好ましく、メチル、エチル、またはｔ－ブチルがより好ましい。
　式（Ａｒ－１）～（Ａｒ－２２）で表される基の少なくとも１つの水素が置き換えられてもよい炭素数３～１２のシクロアルキルの具体例としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、シクロヘプチル、メチルシクロヘキシル、シクロオクチルまたはジメチルシクロヘキシルなどがあげられる。
　式（Ａｒ－１）～（Ａｒ－２２）で表される基の少なくとも１つの水素が置き換えられてもよい炭素数６～２４のアリールの具体例としては、単環系アリールであるフェニル、（ｏ－，ｍ－，ｐ－）トリル、（２，３－，２，４－，２，５－，２，６－，３，４－，３，５－）キシリル、メシチル（２，４，６－トリメチルフェニル）、（ｏ－，ｍ－，ｐ－）クメニル、二環系アリールである（２－，３－，４－）ビフェニリル、縮合二環系アリールである（１－，２－）ナフチル、三環系アリールであるテルフェニリル（ｍ－テルフェニル－２’－イル、ｍ－テルフェニル－４’－イル、ｍ－テルフェニル－５’－イル、ｏ－テルフェニル－３’－イル、ｏ－テルフェニル－４’－イル、ｐ－テルフェニル－２’－イル、ｍ－テルフェニル－２－イル、ｍ－テルフェニル－３－イル、ｍ－テルフェニル－４－イル、ｏ－テルフェニル－２－イル、ｏ－テルフェニル－３－イル、ｏ－テルフェニル－４－イル、ｐ－テルフェニル－２－イル、ｐ－テルフェニル－３－イル、ｐ－テルフェニル－４－イル）、縮合三環系アリールである、アントラセン－（１－，２－，９－）イル、アセナフチレン－（１－，３－，４－，５－）イル、フルオレン－（１－，２－，３－，４－，９－）イル、フェナレン－（１－，２－）イル、（１－，２－，３－，４－，９－）フェナントリル、縮合四環系アリールであるトリフェニレン－（１－，２－）イル、ピレン－（１－，２－，４－）イル、テトラセン－（１－，２－，５－）イル、縮合五環系アリールであるペリレン－（１－，２－，３－）イルなどがあげられる。
　好ましい「炭素数６～２４のアリール」は、フェニル、ビフェニリル、テルフェニリルまたはナフチルであり、より好ましくは、フェニル、ビフェニリル、１－ナフチル、２－ナフチルまたはｍ－テルフェニル－５’－イルである。
　式（１）中、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 で表される環は、具体的にはベンゼン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピリジダジン環またはトリアジン環であることが好ましく、ベンゼン環またはピリジン環であることがより好ましい。
　式（１）中、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
 で表される基は、具体的には以下にあげる基が例示できる：
４－（チアゾール－２－イル）フェニル、４－（チアゾール－４－イル）フェニル、４－（チアゾール－５－イル）フェニル、４－（オキサゾール－２－イル）フェニル、４－（オキサゾール－４－イル）フェニル、４－（オキサゾール－５－イル）フェニル、３－（チアゾール－２－イル）フェニル、３－（チアゾール－４－イル）フェニル、３－（チアゾール－５－イル）フェニル、３－（オキサゾール－２－イル）フェニル、３－（オキサゾール－４－イル）フェニル、３－（オキサゾール－５－イル）フェニル、６－（チアゾール－２－イル）ピリジン－３－イル、６－（チアゾール－４－イル）ピリジン－３－イル、６－（チアゾール－５－イル）ピリジン－３－イル、６－（オキサゾール－２－イル）ピリジン－３－イル、６－（オキサゾール－４－イル）ピリジン－３－イル、６－（オキサゾール－５－イル）ピリジン－３－イル、５－（チアゾール－２－イル）ピリジン－２－イル、５－（チアゾール－４－イル）ピリジン－２－イル、５－（チアゾール－５－イル）ピリジン－２－イル、５－（オキサゾール－２－イル）ピリジン－２－イル、５－（オキサゾール－４－イル）ピリジン－２－イル、５－（オキサゾール－５－イル）ピリジン－２－イル、６－（チアゾール－２－イル）ピリジン－２－イル、６－（チアゾール－４－イル）ピリジン－２－イル、６－（チアゾール－５－イル）ピリジン－２－イル、６－（オキサゾール－２－イル）ピリジン－２－イル、６－（オキサゾール－４－イル）ピリジン－２－イル、６－（オキサゾール－５－イル）ピリジン－２－イル、２－（チアゾール－２－イル）ピリジン－４－イル、２－（チアゾール－４－イル）ピリジン－４－イル、２－（チアゾール－５－イル）ピリジン－４－イル、２－（オキサゾール－２－イル）ピリジン－４－イル、２－（オキサゾール－４－イル）ピリジン－４－イル、２－（オキサゾール－５－イル）ピリジン－４－イル、５－（チアゾール－２－イル）ピリジン－３－イル、５－（チアゾール－４－イル）ピリジン－３－イル、５－（チアゾール－５－イル）ピリジン－３－イル、５－（オキサゾール－２－イル）ピリジン－３－イル、５－（オキサゾール－４－イル）ピリジン－３－イル、５－（オキサゾール－５－イル）ピリジン－３－イル、４－（チアゾール－２－イル）ピリジン－２－イル、４－（チアゾール－４－イル）ピリジン－２－イル、４－（チアゾール－５－イル）ピリジン－２－イル、４－（オキサゾール－２－イル）ピリジン－２－イル、４－（オキサゾール－４－イル）ピリジン－２－イル、４－（オキサゾール－５－イル）ピリジン－２－イル、２－（チアゾール－２－イル）ピリミジン－５－イル、２－（チアゾール－４－イル）ピリミジン－５－イル、２－（チアゾール－５－イル）ピリミジン－５－イル、２－（オキサゾール－２－イル）ピリミジン－５－イル、２－（オキサゾール－４－イル）ピリミジン－５－イル、２－（オキサゾール－５－イル）ピリミジン－５－イル、５－（チアゾール－２－イル）ピリミジン－２－イル、５－（チアゾール－４－イル）ピリミジン－２－イル、５－（チアゾール－５－イル）ピリミジン－２－イル、５－（オキサゾール－２－イル）ピリミジン－２－イル、５－（オキサゾール－４－イル）ピリミジン－２－イル、５－（オキサゾール－５－イル）ピリミジン－２－イル、２－（チアゾール－２－イル）ピリミジン－４－イル、２－（チアゾール－４－イル）ピリミジン－４－イル、２－（チアゾール－５－イル）ピリミジン－４－イル、２－（オキサゾール－２－イル）ピリミジン－４－イル、２－（オキサゾール－４－イル）ピリミジン－４－イル、２－（オキサゾール－５－イル）ピリミジン－４－イル、４－（チアゾール－２－イル）ピリミジン－２－イル、４－（チアゾール－４－イル）ピリミジン－２－イル、４－（チアゾール－５－イル）ピリミジン－２－イル、４－（オキサゾール－２－イル）ピリミジン－２－イル、４－（オキサゾール－４－イル）ピリミジン－２－イル、４－（オキサゾール－５－イル）ピリミジン－２－イル、６－（チアゾール－２－イル）ピリミジン－４－イル、６－（チアゾール－４－イル）ピリミジン－４－イル、６－（チアゾール－５－イル）ピリミジン－４－イル、６－（オキサゾール－２－イル）ピリミジン－４－イル、６－（オキサゾール－４－イル）ピリミジン－４－イル、６－（オキサゾール－５－イル）ピリミジン－４－イル、５－（チアゾール－２－イル）ピラジン－２－イル、５－（チアゾール－４－イル）ピラジン－２－イル、５－（チアゾール－５－イル）ピラジン－２－イル、５－（オキサゾール－２－イル）ピラジン－２－イル、５－（オキサゾール－４－イル）ピラジン－２－イル、５－（オキサゾール－５－イル）ピラジン－２－イル、６－（チアゾール－２－イル）ピラジン－２－イル、６－（チアゾール－４－イル）ピラジン－２－イル、６－（チアゾール－５－イル）ピラジン－２－イル、６－（オキサゾール－２－イル）ピラジン－２－イル、６－（オキサゾール－４－イル）ピラジン－２－イル、６－（オキサゾール－５－イル）ピラジン－２－イル、６－（チアゾール－２－イル）ピリダジン－３－イル、６－（チアゾール－４－イル）ピリダジン－３－イル、６－（チアゾール－５－イル）ピリダジン－３－イル、６－（オキサゾール－２－イル）ピリダジン－３－イル、６－（オキサゾール－４－イル）ピリダジン－３－イル、６－（オキサゾール－５－イル）ピリダジン－３－イル、４－（チアゾール－２－イル）－１，３，５－トリアジン－２－イル、４－（チアゾール－４－イル）－１，３，５－トリアジン－２－イル、４－（チアゾール－５－イル）－１，３，５－トリアジン－２－イル、４－（オキサゾール－２－イル）－１，３，５－トリアジン－２－イル、４－（オキサゾール－４－イル）－１，３，５－トリアジン－２－イル、４－（オキサゾール－５－イル）－１，３，５－トリアジン－２－イル。
　これらの中で好ましい基は、４－（チアゾール－２－イル）フェニル、４－（チアゾール－４－イル）フェニル、４－（チアゾール－５－イル）フェニル、４－（オキサゾール－２－イル）フェニル、４－（オキサゾール－４－イル）フェニル、４－（オキサゾール－５－イル）フェニル、３－（チアゾール－２－イル）フェニル、３－（チアゾール－４－イル）フェニル、３－（チアゾール－５－イル）フェニル、３－（オキサゾール－２－イル）フェニル、３－（オキサゾール－４－イル）フェニル、３－（オキサゾール－５－イル）フェニル、６－（チアゾール－２－イル）ピリジン－３－イル、６－（チアゾール－４－イル）ピリジン－３－イル、６－（チアゾール－５－イル）ピリジン－３－イル、６－（オキサゾール－２－イル）ピリジン－３－イル、６－（オキサゾール－４－イル）ピリジン－３－イル、６－（オキサゾール－５－イル）ピリジン－３－イル、５－（チアゾール－２－イル）ピリジン－２－イル、５－（チアゾール－４－イル）ピリジン－２－イル、５－（チアゾール－５－イル）ピリジン－２－イル、５－（オキサゾール－２－イル）ピリジン－２－イル、５－（オキサゾール－４－イル）ピリジン－２－イル、５－（オキサゾール－５－イル）ピリジン－２－イル、６－（チアゾール－２－イル）ピリジン－２－イル、６－（チアゾール－４－イル）ピリジン－２－イル、６－（チアゾール－５－イル）ピリジン－２－イル、６－（オキサゾール－２－イル）ピリジン－２－イル、６－（オキサゾール－４－イル）ピリジン－２－イル、６－（オキサゾール－５－イル）ピリジン－２－イル、２－（チアゾール－２－イル）ピリジン－４－イル、２－（チアゾール－４－イル）ピリジン－４－イル、２－（チアゾール－５－イル）ピリジン－４－イル、２－（オキサゾール－２－イル）ピリジン－４－イル、２－（オキサゾール－４－イル）ピリジン－４－イル、２－（オキサゾール－５－イル）ピリジン－４－イル、５－（チアゾール－２－イル）ピリジン－３－イル、５－（チアゾール－４－イル）ピリジン－３－イル、５－（チアゾール－５－イル）ピリジン－３－イル、５－（オキサゾール－２－イル）ピリジン－３－イル、５－（オキサゾール－４－イル）ピリジン－３－イル、５－（オキサゾール－５－イル）ピリジン－３－イル、４－（チアゾール－２－イル）ピリジン－２－イル、４－（チアゾール－４－イル）ピリジン－２－イル、４－（チアゾール－５－イル）ピリジン－２－イル、４－（オキサゾール－２－イル）ピリジン－２－イル、４－（オキサゾール－４－イル）ピリジン－２－イル、および４－（オキサゾール－５－イル）ピリジン－２－イルである。
　より好ましい基は、４－（チアゾール－２－イル）フェニル、４－（チアゾール－４－イル）フェニル、４－（チアゾール－５－イル）フェニル、４－（オキサゾール－２－イル）フェニル、４－（オキサゾール－４－イル）フェニル、４－（オキサゾール－５－イル）フェニル、３－（チアゾール－２－イル）フェニル、３－（チアゾール－４－イル）フェニル、３－（チアゾール－５－イル）フェニル、３－（オキサゾール－２－イル）フェニル、３－（オキサゾール－４－イル）フェニル、３－（オキサゾール－５－イル）フェニル、６－（チアゾール－２－イル）ピリジン－３－イル、６－（チアゾール－４－イル）ピリジン－３－イル、６－（チアゾール－５－イル）ピリジン－３－イル、６－（オキサゾール－２－イル）ピリジン－３－イル、６－（オキサゾール－４－イル）ピリジン－３－イル、６－（オキサゾール－５－イル）ピリジン－３－イル、６－（チアゾール－２－イル）ピリジン－２－イル、６－（チアゾール－４－イル）ピリジン－２－イル、６－（チアゾール－５－イル）ピリジン－２－イル、６－（オキサゾール－２－イル）ピリジン－２－イル、６－（オキサゾール－４－イル）ピリジン－２－イル、６－（オキサゾール－５－イル）ピリジン－２－イル、５－（チアゾール－２－イル）ピリジン－３－イル、５－（チアゾール－４－イル）ピリジン－３－イル、５－（チアゾール－５－イル）ピリジン－３－イル、５－（オキサゾール－２－イル）ピリジン－３－イル、５－（オキサゾール－４－イル）ピリジン－３－イル、５－（オキサゾール－５－イル）ピリジン－３－イルである。さらに好ましい基は、４－（チアゾール－２－イル）フェニル、４－（オキサゾール－２－イル）フェニル、３－（チアゾール－２－イル）フェニル、３－（オキサゾール－２－イル）フェニル、６－（チアゾール－２－イル）ピリジン－３－イル、６－（オキサゾール－２－イル）ピリジン－３－イル、６－（チアゾール－２－イル）ピリジン－２－イル、６－（オキサゾール－２－イル）ピリジン－２－イル、５－（チアゾール－２－イル）ピリジン－３－イル、５－（オキサゾール－２－イル）ピリジン－３－イルであり、最も好ましい基は４－（チアゾール－２－イル）フェニルである。
＜化合物の具体例＞
本発明の化合物の具体例は以下に列記する式によって示されるが、本発明はこれらの具体的な構造の開示によって限定されることはない。
＜式（１）で表される化合物の具体例＞
　式（１）で表される化合物の具体例は下記の式（１－１）～（１－５００）および（１－５１１）～（１－９３４）で示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
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＜化合物の合成法＞
　次に、本発明の化合物の製造方法について説明する。本発明の化合物は、基本的には、公知の化合物を用いて、公知の合成法、例えば鈴木カップリング反応や根岸カップリング反応（例えば、「Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions - Second, Completely Revised and Enlarged Edition」などに記載）を利用して合成することができる。また、両反応を組み合わせても合成することができる。式（１）で表される化合物を、鈴木カップリング反応または根岸カップリング反応で合成するスキームを以下に例示する。
　本発明の化合物を製造する場合には、（１）チアゾリルまたはオキサゾリルとベンゼン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピリダジン環、またはトリアゾール環とを結合させた基（以降、これらの基を総称して「チアゾール／オキサゾール誘導体からなる部位」と表記することがある。）を合成し、これを種々の芳香族炭化水素または芳香族複素環に結合する方法、（２）芳香族炭化水素または芳香族複素環にベンゼン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピリダジン環またはトリアゾール環を結合させた後、チアゾリルまたはオキサゾリルを結合する方法があげられる。また、これらの方法における各結合には、基本的には、ハロゲン官能基またはトリフルオロメタンスルホナート官能基と、塩化亜鉛錯体またはボロン酸／ボロン酸エステルとのカップリング反応を用いることができる。さらに例えばアリーレンがアントラセン骨格の場合、アントラキノンとベンゼン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピリダジン環またはトリアゾール環のリチウムやマグネシウム試薬とを反応させジオール体とした後、芳香族化させる反応を用いることもできる。
（１）「チアゾール／オキサゾール誘導体からなる部位」を芳香族炭化水素または芳香族複素環に結合する方法
＜反応性の置換基を有するフェニルチアゾールまたはフェニルオキサゾールの合成＞
　まず下記反応式（１）に従ってチアゾールの塩化亜鉛錯体を合成し、次に下記反応式（２）に従ってチアゾールの塩化亜鉛錯体とｐ－ジブロモベンゼンとを反応させることにより、２－（４－ブロモフェニル）チアゾールを合成することができる。なお、反応式（１）中の「ＺｎＣｌ２・ＴＭＥＤＡ」は塩化亜鉛のテトラメチルエチレンジアミン錯体である。反応式（１）中の「Ｒ’Ｌｉ」や「Ｒ’ＭｇＸ」において、Ｒ’は直鎖または分岐のアルキル基を表すが、好ましくは炭素数１～４の直鎖または炭素数３～４の分岐アルキル基であり、Ｘはハロゲンである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000115
　ここではチアゾリル基の原料として２－ブロモチアゾールを用いた合成方法を例示したが、原料として４－ブロモチアゾールまたは５－ブロモチアゾールあるいは２－、４－、５－オキサゾールを用いることによってそれぞれ対応する目的物を得ることができる。
　また、ここではｐ－ジブロモベンゼンを用いた合成方法を例示したが、原料としてｍ－ジブロモベンゼン、２，６－ジブロモピリジン、２，５－ジブロモピリジン、３，５－ジブロモピリジン、２，４－ジブロモピリミジン、２，５－ジブロモピリミジン、４，６－ジブロモピリミジン、２，６－ジブロモピラジン、２，５－ジブロモピラジン、３，６－ジブロモピリダジンなどを用いることによって、さらにジブロモ体ではなく、例えば２，４－ジクロロトリアジンのようなジクロロ体、あるいはジヨード体やビス（トリフルオロメタンスルホナート）またはそれらが混ざった物（例えば：１－ブロモ－４－ヨードベンゼンなど）を用いることによっても対応する目的物を得ることができる。また、ブロモアニソールの様に、置換基としてハロゲン原子およびアルコキシ基を有するようなベンゼンまたはピリジン誘導体等をチアゾールまたはオキサゾールの塩化亜鉛錯体と反応させた後、三臭化ホウ素やピリジン塩酸塩を用いた脱メチル化、次いでトリフルオロメタンスルホン酸エステル化を経ることでも目的物を得ることができる。
　さらに、ここでは無置換の場合の合成方法を例示したが、所望の位置に置換基を有する原料を用いることによって、置換基を有する目的物を得ることができる。
　また、ｐ－ジブロモベンゼンにチアゾールまたはオキサゾールの塩化亜鉛錯体を反応させる代わりに、チアゾールまたはオキサゾールのボロン酸や、チアゾールまたはオキサゾールのボロン酸エステルを反応させるカップリング反応によっても、上記目的物を得ることができる。
＜反応性の置換基をボロン酸またはボロン酸エステルに変換する方法＞
　下記反応式（３）に従って、２－（４－ブロモフェニル）チアゾールを、有機リチウム試薬を用いてリチオ化するか、マグネシウムや有機マグネシウム試薬を用いてＧｒｉｇｎａｒｄ試薬とし、ホウ酸トリメチル、ホウ酸トリエチルまたはホウ酸トリイソプロピルなどと反応させることにより、４－（２－チアゾリル）フェニルボロン酸エステルを合成することができる。さらに、下記反応式（４）に従って、該４－（２－チアゾリル）フェニルボロン酸エステルを加水分解することにより、４－（２－チアゾリル）フェニルボロン酸を合成することができる。反応式（３）中の「Ｒ’Ｌｉ」や「Ｒ’ＭｇＸ」において、Ｒ’は直鎖または分岐のアルキル基を表すが、好ましくは炭素数１～４の直鎖または炭素数３～４の分岐アルキル基であり、Ｘはハロゲンである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000116
　また、下記反応式（５）に従って、２－（４－ブロモフェニル）チアゾールとビス（ピナコラート）ジボロンまたは４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロランとを、パラジウム触媒と塩基を用いてカップリング反応させることにより、同様の４－（２－チアゾリル）フェニルボロン酸エステルを合成することができる。反応式（５）中の「Ｒ’Ｌｉ」や「Ｒ’ＭｇＸ」において、Ｒ’は直鎖または分岐のアルキル基を表すが、好ましくは炭素数１～４の直鎖または炭素数３～４の分岐アルキル基であり、Ｘはハロゲンである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000117
　なお、上記反応式（３）または（５）において、２－（４－ブロモフェニル）チアゾールの代わりに他の位置異性体を、チアゾール環の代わりにオキサゾール環を用いても対応するボロン酸またはボロン酸エステルを合成することができる。さらにはブロモフェニル基がブロモピリジル基、ブロモピリミジニル基、ブロモピラジニル基、ブロモピリダジニル基およびブロモトリアジニル基に置き換わっても、同様に合成することができる。また、反応式（３）においては臭化物の代わりに、塩化物またはヨウ化物を、反応式（６）においては塩化物、ヨウ化物またはトリフルオロメタンスルホナートを用いても、同様に合成することができる。
＜反応性の置換基を有するアントラセンの合成＞
＜９，１０－ジブロモアントラセン＞
　下記反応式（６）に示すように、アントラセンを適当な臭素化剤を用いて臭素化することにより、９，１０－ジブロモアントラセンが得られる。適当な臭素化剤としては臭素、またはＮ－臭化コハク酸イミド（ＮＢＳ）などが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000118
　なお、２位に置換基（アルキル、シクロアルキル、アリールなど）を有するアントラセン誘導体が所望の場合は、２位がハロゲンまたはトリフラートで置換されたアントラセンと前記置換基に対応する基のボロン酸（またはボロン酸エステル）との鈴木カップリングにより、２位に置換基を有するアントラセン誘導体を合成することができる。また、別法としては、２位がハロゲンまたはトリフラートで置換されたアントラセンと前記置換基に対応する基の亜鉛錯体との根岸カップリングによる合成法があげられる。さらに、２－アントラセンボロン酸（またはボロン酸エステル）とハロゲンまたはトリフラートで置換された前記置換基に対応する基との鈴木カップリングによる合成法、さらには、２－アントラセン亜鉛錯体とハロゲンまたはトリフラートで置換された前記置換基に対応する基との根岸カップリングによる合成法もあげられる。なお、２位以外に置換基を有するアントラセン誘導体についても、アントラセンに置換するハロゲン、トリフラート、ボロン酸（またはボロン酸エステル）または亜鉛錯体の位置を所望の位置にした原料を用いることで、同様に合成することができる。
＜９，１０－ジアントラセン亜鉛錯体＞
　下記反応式（７）に示すように、９，１０－ジブロモアントラセンを、有機リチウム試薬を用いてリチオ化するか、マグネシウムや有機マグネシウム試薬を用いてＧｒｉｇｎａｒｄ試薬とし、塩化亜鉛や塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン錯体（ＺｎＣｌ２・ＴＭＥＤＡ）と反応させることにより、９，１０－ジアントラセン亜鉛錯体を合成することができる。反応式（７）において、Ｒ’は直鎖または分岐のアルキル基を表すが、好ましくは炭素数１～４の直鎖または炭素数３～４の分岐アルキル基である。なお、９，１０－ジブロモアントラセンのような臭化物の代わりに、塩化物またはヨウ化物を用いても、同様に合成することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000119
＜９，１０－アントラセンジボロン酸（またはボロン酸エステル）＞
　下記反応式（８）に示すように、９，１０－ジブロモアントラセンを、有機リチウム試薬を用いてリチオ化するか、マグネシウムや有機マグネシウム試薬を用いてＧｒｉｇｎａｒｄ試薬とし、ホウ酸トリメチル、ホウ酸トリエチルまたはホウ酸トリイソプロピルなどと反応させることにより、９，１０－アントラセンジボロン酸エステルを合成することができる。さらに、下記反応式（９）で該９，１０－アントラセンジボロン酸エステルを加水分解することにより、９，１０－アントラセンジボロン酸を合成することができる。反応式（８）において、Ｒ’は直鎖または分岐のアルキル基を表すが、好ましくは炭素数１～４の直鎖または炭素数３～４の分岐アルキル基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000120
　また、下記反応式（１０）に示すように、９，１０－ジブロモアントラセンとビス（ピナコラート）ジボロンまたは４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロランとを、パラジウム触媒と塩基を用いてカップリング反応させることにより、同様の９，１０－アントラセンジボロン酸エステルを合成することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000121
　なお、上記反応式（８）または（１０）において、９，１０－ジブロモアントラセンのような臭化物の代わりに、塩化物、またはヨウ化物を用いても、上記反応式（１０）において、臭化物の代わりに、塩化物、ヨウ化物またはトリフラートを用いても、同様に合成することができる。
　ここでは「チアゾール／オキサゾール誘導体からなる部位」と結合させる芳香族炭化水素または芳香族複素環の例として反応性の置換基を有するアントラセン誘導体を挙げたが、原料として２～４箇所がハロゲンまたはトリフラートを有する芳香族炭化水素または芳香族複素環を用いることで、種々の反応性の置換基を有する芳香族炭化水素または芳香族複素環を得ることができる。また、所望の位置に置換基を有する原料を用いることで、これら種々の反応性の置換基を有する芳香族炭化水素または芳香族複素環に適宜置換基を導入することができる。
＜反応性の置換基を有するアントラセンと「チアゾール／オキサゾール誘導体からなる部位」とを結合する方法＞
　上述するように、「チアゾール／オキサゾール誘導体からなる部位」については、ブロモ体（反応式（１）～（２））、ボロン酸、ボロン酸エステル（反応式（３）～（５））を合成することができ、反応性の置換基を有するアントラセンについては、ブロモ体（反応式（６））、塩化亜鉛錯体（反応式（７））、ボロン酸、ボロン酸エステル（反応式（８）～（１０））を合成することができるので、これまでの説明で用いたカップリング反応を参考にして、「チアゾール／オキサゾール誘導体からなる部位」とアントラセンとを結合することにより本発明のチアゾール誘導体またはオキサゾール誘導体を合成することができる。
　この最終的なカップリング反応において、式（１）で表される化合物の２つ以上の「チアゾール／オキサゾール誘導体からなる部位」を異なる構造にするためには、まず反応性の置換基を有するアントラセンと１倍モル相当の「チアゾール／オキサゾール誘導体からなる部位」の化合物とを反応させた後、この中間体に先とは異なる「チアゾール／オキサゾール誘導体からなる部位」の化合物を反応させる（すなわち、２段階以上に分けて反応させる）。
（２）アリーレンまたはヘテロアリーレンにベンゼン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピリダジン環またはトリアゾール環を結合させた後、チアゾリルまたはオキサゾリル基を結合する方法
　この方法についても、上述した種々のカップリング反応を参考にして、まずアリーレンまたはヘテロアリーレンの２箇所以上にベンゼン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピリダジン環またはトリアゾール環を結合させ、そこにチアゾリルまたはオキサゾリルを結合すればよい。この際に、式（１）で表される化合物の２つの「チアゾール／オキサゾール誘導体からなる部位」を異なる構造にするためには、アリーレンまたはヘテロアリーレンへのベンゼン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピリダジン環またはトリアゾール環の結合段階において２段階の反応で異なる種を結合したり、チアゾリルまたはオキサゾリルの結合段階において２段階の反応で異なるチアゾリルまたはオキサゾリルを結合したりすることで、所望の誘導体を合成することができる。
＜反応で用いられる試薬について＞
　カップリング反応で用いられるパラジウム触媒の具体例としては、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）：Ｐｄ（ＰＰｈ３）４、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド：ＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）２、酢酸パラジウム（ＩＩ）：Ｐｄ（ＯＡｃ）２、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）：Ｐｄ２（ｄｂａ）３、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）クロロホルム錯体：Ｐｄ２（ｄｂａ）３・ＣＨＣｌ３、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）：Ｐｄ（ｄｂａ）２、ビス（トリｔ－ブチルホスフィノ）パラジウム（０）：Ｐｄ（ｔ－Ｂｕ３Ｐ）２、［１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）ジクロリド：Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２、［１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）ジクロリドジクロロメタン錯体（１：１）：Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２・ＣＨ２Ｃｌ２、またはＰｄＣｌ２［Ｐ（ｔ－Ｂｕ）２－（ｐ－ＮＭｅ２－Ｐｈ）］２：（Ａ－ｔａＰｈｏｓ）２ＰｄＣｌ２（Ｐｄ－１３２：商標；ジョンソン・マッセイ社）があげられる。
　また、反応を促進させるため、場合によりこれらのパラジウム化合物にホスフィン化合物を加えてもよい。そのホスフィン化合物の具体例としては、トリ（ｔ－ブチル）ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、１－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノメチル）－２－（ジｔ－ブチルホスフィノ）フェロセン、１－（Ｎ，Ｎ－ジブチルアミノメチル）－２－（ジｔ－ブチルホスフィノ）フェロセン、１－（メトキシメチル）－２－（ジｔ－ブチルホスフィノ）フェロセン、１，１’－ビス（ジｔ－ブチルホスフィノ）フェロセン、２，２’－ビス（ジｔ－ブチルホスフィノ）－１，１’－ビナフチル、２－メトキシ－２’－（ジｔ－ブチルホスフィノ）－１，１’－ビナフチル、または２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’，６’－ジメトキシビフェニルがあげられる。
　反応で用いられる塩基の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、ナトリウムエトキシド、ナトリウムｔ－ブトキシド、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、リン酸三カリウム、またはフッ化カリウムがあげられる。
　また、反応で用いられる溶媒の具体例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、１，２，４－トリメチルベンゼン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ｔ－ブチルメチルエーテル、１，４－ジオキサン、メタノール、エタノール、シクロペンチルメチルエーテルまたはイソプロピルアルコールがあげられる。これらの溶媒は適宜選択でき、単独で用いてもよく、混合溶媒として用いてもよい。また、上記溶媒の少なくとも１つと水を混合して用いることもできる。
本発明の化合物を、有機ＥＬ素子における、電子注入層または電子輸送層に用いた場合、電界印加時において安定である。これらは、本発明の化合物が、電界発光型素子の電子注入材料、または電子輸送材料として優れていることを表す。ここで言う電子注入層とは陰極から有機層へ電子を受け取る層であり、電子輸送層とは注入された電子を発光層へ輸送するための層である。また、電子輸送層が電子注入層を兼ねることも可能である。それぞれの層に用いる材料を、電子注入材料および電子輸送材料という。
＜有機ＥＬ素子の説明＞
　本願の第２の発明は、電子注入層、または電子輸送層に、本発明の式（１）で表される化合物を含有する有機ＥＬ素子である。本発明の有機ＥＬ素子は、駆動電圧が低く、駆動時の耐久性が高い。
　本発明の有機ＥＬ素子の構造は各種の態様があるが、基本的には陽極と陰極との間に少なくとも正孔輸送層、発光層、電子輸送層を挟持した多層構造である。素子の具体的な構成の例は、（１）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極、（２）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極、（３）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極、等である。
　本発明の化合物は、高い電子注入性および電子輸送性を持っているので、単体または他の材料と併用して電子注入層、または電子輸送層に使用できる。本発明の有機ＥＬ素子は、本発明の電子輸送材料に他の材料を用いた正孔注入層、正孔輸送層、発光層、などを組み合わせることで、青色、緑色、赤色や白色の発光を得ることもできる。
　本発明の有機ＥＬ素子に使用できる発光材料または発光性ドーパントは、高分子学会編、高分子機能材料シリーズ“光機能材料”、共同出版(１９９１)、Ｐ２３６に記載されているような昼光蛍光材料、蛍光増白剤、レーザー色素、有機シンチレータ、各種の蛍光分析試薬等の発光材料、城戸淳二監修、“有機ＥＬ材料とディスプレイ”シーエムシー社出版（２００１）Ｐ１５５～１５６に記載されているようなドーパント材料、Ｐ１７０～１７２に記載されているような３重項材料の発光材料等である。
　発光材料または発光性ドーパントとして使用できる化合物は、多環芳香族化合物、ヘテロ芳香族化合物、有機金属錯体、色素、高分子系発光材料、スチリル誘導体、芳香族アミン誘導体、クマリン誘導体、ボラン誘導体、オキサジン誘導体、スピロ環を有する化合物、オキサジアゾール誘導体、フルオレン誘導体等である。多環芳香族化合物の例は、アントラセン誘導体、フェナントレン誘導体、ナフタセン誘導体、ピレン誘導体、クリセン誘導体、ペリレン誘導体、コロネン誘導体、ルブレン誘導体等である。ヘテロ芳香族化合物の例は、ジアルキルアミノ基またはジアリールアミノ基を有するオキサジアゾール誘導体、ピラゾロキノリン誘導体、ピリジン誘導体、ピラン誘導体、フェナントロリン誘導体、シロール誘導体、トリフェニルアミノ基を有するチオフェン誘導体、キナクリドン誘導体等である。有機金属錯体の例は、亜鉛、アルミニウム、ベリリウム、ユーロピウム、テルビウム、ジスプロシウム、イリジウム、白金、オスミウム、金、等と、キノリノール誘導体、ベンゾキサゾ－ル誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ピロール誘導体、ピリジン誘導体、フェナントロリン誘導体等との錯体である。色素の例は、キサンテン誘導体、ポリメチン誘導体、ポルフィリン誘導体、クマリン誘導体、ジシアノメチレンピラン誘導体、ジシアノメチレンチオピラン誘導体、オキソベンズアントラセン誘導体、カルボスチリル誘導体、ペリレン誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体等の色素が挙げられる。高分子系発光材料の例は、ポリパラフェニルビニレン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリビニルカルバゾ－ル誘導体、ポリシラン誘導体、ポリフルオレン誘導体、ポリパラフェニレン誘導体等である。スチリル誘導体の例は、アミン含有スチリル誘導体、スチリルアリーレン誘導体等である。
　本発明の有機ＥＬ素子に使用される他の電子輸送材料は、光導電材料において電子伝達化合物として使用できる化合物、有機ＥＬ素子の電子輸送層および電子注入層に使用できる化合物の中から任意に選択して用いることができる。
　このような電子輸送材料の具体例は、キノリノール系金属錯体、２，２’－ビピリジル誘導体、フェナントロリン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ペリレン誘導体、オキサジアゾール誘導体、チオフェン誘導体、トリアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、オキシン誘導体の金属錯体、キノキサリン誘導体、キノキサリン誘導体のポリマー、ベンザゾール類化合物、ガリウム錯体、ピラゾール誘導体、パ－フルオロ化フェニレン誘導体、トリアジン誘導体、ピラジン誘導体、ベンゾキノリン誘導体、イミダゾピリジン誘導体、ボラン誘導体等である。
　本発明の有機ＥＬ素子に使用される正孔注入材料および正孔輸送材料については、光導電材料において、正孔の電荷輸送材料として従来から慣用されている化合物や、有機ＥＬ素子の正孔注入層および正孔輸送層に使用されている公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。それらの具体例は、カルバゾ－ル誘導体、トリアリールアミン誘導体、フタロシアニン誘導体等である。
　本発明の有機ＥＬ素子を構成する各層は、各層を構成すべき材料を蒸着法、スピンコート法またはキャスト法等の方法で薄膜とすることにより、形成することができる。このようにして形成された各層の膜厚については特に限定はなく、材料の性質に応じて適宜設定することができるが、通常２ｎｍ～５０００ｎｍの範囲である。なお、発光材料を薄膜化する方法は、均質な膜が得やすく、かつピンホールが生成しにくい等の点から蒸着法を採用するのが好ましい。蒸着法を用いて薄膜化する場合、その蒸着条件は、本発明の発光材料の種類により異なる。蒸着条件は一般的に、ボート加熱温度５０～４００℃、真空度１０－６～１０－３Ｐａ、蒸着速度０．０１～５０ｎｍ／秒、基板温度－１５０～＋３００℃、膜厚５ｎｍ～５μｍの範囲で適宜設定することが好ましい。
　本発明の有機ＥＬ素子は、前記のいずれの構造であっても、基板に支持されていることが好ましい。基板は機械的強度、熱安定性および透明性を有するものであればよく、ガラス、透明プラスチックフィルム等を用いることができる。陽極物質は４ｅＶより大きな仕事関数を有する金属、合金、電気伝導性化合物およびこれらの混合物を用いることができる。その具体例は、Ａｕ等の金属、ＣｕＩ、インジウムチンオキシド（以下、ＩＴＯと略記する）、ＳｎＯ２、ＺｎＯ等である。
　陰極物質は４ｅＶより小さな仕事関数の金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物を使用できる。その具体例は、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、リチウム、マグネシウム合金、アルミニウム合金等である。合金の具体例は、アルミニウム／弗化リチウム、アルミニウム／リチウム、マグネシウム／銀、マグネシウム／インジウム等である。有機ＥＬ素子の発光を効率よく取り出すために、電極の少なくとも一方は光透過率を１０％以上にすることが望ましい。電極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下にすることが好ましい。なお、膜厚は電極材料の性質にもよるが、通常１０ｎｍ～１μｍ、好ましくは１０～４００ｎｍの範囲に設定される。このような電極は、上述の電極物質を使用して、蒸着やスパッタリング等の方法で薄膜を形成させることにより作製することができる。
　次に、本発明の発光材料を用いて有機ＥＬ素子を作成する方法の一例として、前述の陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／本発明の電子輸送材料／陰極からなる有機ＥＬ素子の作成法について説明する。適当な基板上に、陽極材料の薄膜を蒸着法により形成させて陽極を作製した後、この陽極上に正孔注入層および正孔輸送層の薄膜を形成させる。この上に発光層の薄膜を形成させる。この発光層の上に本発明の電子輸送材料を真空蒸着し、薄膜を形成させ、電子輸送層とする。さらに陰極用物質からなる薄膜を蒸着法により形成させて陰極とすることにより、目的の有機ＥＬ素子が得られる。なお、上述の有機ＥＬ素子の作製においては、作製順序を逆にして、陰極、電子輸送層、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、陽極の順に作製することも可能である。
　このようにして得られた有機ＥＬ素子に直流電圧を印加する場合には、陽極を＋、陰極を－の極性として印加すればよく、電圧２～４０Ｖ程度を印加すると、透明または半透明の電極側（陽極または陰極、および両方）より発光が観測できる。また、この有機ＥＬ素子は、交流電圧を印加した場合にも発光する。なお、印加する交流の波形は任意でよい。
　以下に、本発明を実施例に基づいてさらに詳しく説明する。まず、実施例で用いた化合物の合成例について、以下に説明する。
［合成例１］化合物（１－３）の合成
＜２－（４－ブロモフェニル）チアゾールの合成＞
　２－ブロモチアゾール（１６．４ｇ）およびＴＨＦ５０ｍｌを入れたフラスコを氷浴で冷却し、窒素雰囲気下、２ＭイソプロピルマグネシウムクロリドＴＨＦ溶液５５ｍｌを撹拌しながら滴下した。滴下終了後、１時間撹拌した後、塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン錯体（３０．３ｇ）を撹拌しながら加えた。その後室温で１時間撹拌し、１－ブロモ－４－ヨードベンゼン（２８．３ｇ）およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（３．５ｇ）を加え、還流温度で１．５時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、触媒の金属イオンを除去するため、目的の化合物に対しておよそ２倍モルに相当するエチレンジアミン四酢酸・四ナトリウム塩二水和物を適量の水に溶解した溶液（以後、ＥＤＴＡ・４Ｎａ水溶液と略記する。）を加え撹拌した。次いでこの溶液にさらにトルエンを加え分液し、溶媒を減圧留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝５０／１（容量比））で精製し、２－（４－ブロモフェニル）チアゾール（１８．３ｇ）を得た。
＜化合物（１－３）の合成＞
　特開２００８－２４７８９５に記載された方法を参照して合成した２，２’－（２－フェニルアントラセン－９，１０－ジイル）ビス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン）（３．５ｇ）、２－（４－ブロモフェニル）チアゾール（３．７ｇ）、リン酸三カリウム（５．９ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．２ｇ）、１，２，４－トリメチルベンゼン（２０ｍｌ）および水（２ｍｌ）の入ったフラスコを還流温度で７．５時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却し、水およびトルエンを加え分液した。溶媒を減圧留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝５０／１（容量比））で精製した。溶媒を減圧留去し得られた固体をクロロベンゼンから再結晶して、化合物（１－３）：２，２’－（（２－フェニルアントラセン－９，１０－ジイル）ビス（４，１－フェニレン））ジチアゾール（１．９ｇ）を得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．２３（ｄ，４Ｈ），　７．９５（ｍ，３Ｈ），　７．８３（ｄ，１Ｈ），　７．７４（ｍ，２Ｈ），　７．５８－７．６７（ｍ，５Ｈ），　７．５６（ｄ，２Ｈ），　７．３４－７．４３（ｍ，６Ｈ），７．３０（ｔ，１Ｈ）．
＜化合物（１－４）の合成＞
　２，２’－（２－フェニルアントラセン－９，１０－ジイル）ビス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン）（４．０ｇ）、Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．２０００，４３，３１１１－３１１７に記載された方法で合成した２－（４－ブロモフェニル）オキサゾール（４．２ｇ）、炭酸カリウム（４．４ｇ）、テトラブチルアンモニウムブロミド（０．５ｇ）、Ｐｄ－１３２（商標；ジョンソン・マッセイ社製）（０．２ｇ）、１，２，４－トリメチルベンゼン（２０ｍｌ）および水（２ｍｌ）の入ったフラスコを還流温度で５．５時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却し、水およびトルエンを加え分液した。次いでシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル）で精製した。この際、「有機化学実験のてびき（１）－物質取扱法と分離精製法－」株式会社化学同人出版、９４頁に記載の方法を参考にして、展開液中の酢酸エチルの比率を徐々に増加させて目的物を溶出させた。さらにクロロベンゼンから再結晶して、化合物（１－４）：２，２’－（（２－フェニルアントラセン－９，１０－ジイル）ビス（４，１－フェニレン））ジオキサゾール（１．０ｇ）を得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．３２（ｄ，４Ｈ），　７．９０（ｍ，１Ｈ），　７．７９（ｍ，３Ｈ），　７．７１（ｍ，２Ｈ），　７．６４（ｍ，５Ｈ），　７．５５（ｄ，２Ｈ），　７．２７－７．４４（ｍ，７Ｈ）．
＜化合物（１－２１）の合成＞
　まず、原料となる２，２’－（（２，３－ジフェニルナフタレン－１，４－ジイル）ビス（４，１－フェニレン））ビス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン）を以下のように合成した。
　国際公開２００７／１０５８８４に記載の方法で合成した１，４－ビス（４－ブロモフェニル）－２，３－ジフェニルナフタレン（６．０ｇ）、ビスピナコラートジボロン（６．２ｇ）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２・ＣＨ２Ｃｌ２（０．３ｇ）、酢酸カリウム（４．０ｇ）およびシクロペンチルメチルエーテル（３０ｍｌ）の入ったフラスコを窒素雰囲気下、還流温度で３時間加熱撹拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却し、水およびトルエンを加え分液した。次いで活性炭カラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン）で精製し、２，２’－（（２，３－ジフェニルナフタレン－１，４－ジイル）ビス（４，１－フェニレン））ビス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン（４．１ｇ）を得た。得られた２，２’－（（２，３－ジフェニルナフタレン－１，４－ジイル）ビス（４，１－フェニレン））ビス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロランを用いて化合物（１－２１）を以下のように合成した。
　２，２’－（（２，３－ジフェニルナフタレン－１，４－ジイル）ビス（４，１－フェニレン））ビス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン（２．５ｇ）、２－ブロモチアゾール（１．４ｇ）、リン酸三カリウム（３．１ｇ）、テトラブチルアンモニウムブロミド（０．２ｇ）、Ｐｄ－１３２（商標；ジョンソン・マッセイ社製）（０．１ｇ）、１，２，４－トリメチルベンゼン（２０ｍｌ）および水（２ｍｌ）の入ったフラスコを還流温度で３．５時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却し、水およびトルエンを加え分液し、次いでシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル）で精製した。この際、展開液中の酢酸エチルの比率を徐々に増加させて目的物を溶出させた。さらに、ＮＨ修飾シリカゲル（ＤＭ１０２０：富士シリシア製）カラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン）にて精製後、アニソールから再結晶させ、化合物（１－２１）：２，２’－（（２，３－ジフェニルナフタレン－１，４－ジイル）ビス（４，１－フェニレン））ジチアゾール（０．４ｇ）を得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝７．８７（ｄ，４Ｈ），　７．８４（ｍ，２Ｈ），　７．６６（ｍ，２Ｈ），　７．４２（ｍ，２Ｈ），　７．３０（ｍ，６Ｈ），　６．８０－６．９２（ｍ，１０Ｈ）．
＜化合物（１－２５）の合成＞
　まず、原料となる２－（４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル）チアゾールを以下のように合成した。
　２－（４－ブロモフェニル）チアゾール（９．０ｇ）、ビスピナコラートジボロン（１１．４ｇ）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２・ＣＨ２Ｃｌ２（０．９ｇ）、酢酸カリウム（７．４ｇ）およびシクロペンチルメチルエーテル（５０ｍｌ）の入ったフラスコを窒素雰囲気下、還流温度で３時間加熱撹拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却し、吸引ろ過にて、不溶物を除去した。溶媒を減圧留去した後、活性炭ショートカラム、次いでＮＨ修飾シリカゲルショートカラムで精製し、２－（４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル）チアゾール（７．７ｇ）を得た。得られた２－（４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル）チアゾールを用いて化合物（１－２５）を以下のように合成した。
２－（４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル）チアゾール（４．３ｇ）、２，７－ジブロモ－９－フェニル－９Ｈ－カルバゾール（２．５ｇ）、リン酸三カリウム（５．３ｇ）、テトラブチルアンモニウムブロミド（０．１ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．２ｇ）、１，２，４－トリメチルベンゼン（２０ｍｌ）および水（２ｍｌ）の入ったフラスコを還流温度で４時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却し、水を加えて無機塩を溶解させた後、吸引ろ過を行った。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝９／１（容量比））で精製し、さらにオルトジクロロベンゼンから再結晶して、化合物（１－２５）：２，２’－（（９－フェニル－９Ｈ－カルバゾール－２，７－ジイル）ビス（４，１－フェニレン））ジチアゾール（１．７ｇ）を得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．２３（ｄ，２Ｈ），　８．０４（ｄ，４Ｈ），　７．８９（ｍ，２Ｈ），　７．７４（ｄ，４Ｈ），　７．５９－７．７０（ｍ，８Ｈ），　７．５４（ｔ，１Ｈ），　７．３４（ｍ，２Ｈ）．
＜化合物（１－２９）の合成＞
　２－（４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル）チアゾール（５．４ｇ）、７－フェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－５，９－ジイルビス（トリフルオロメタンスルホナート）（５．０ｇ）、リン酸三カリウム（７．２ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３ｇ）、１，２，４－トリメチルベンゼン（２０ｍｌ）、ｔ－ブチルアルコール（５ｍｌ）および水（１ｍｌ）の入ったフラスコを還流温度で３時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却し、水を加えて無機塩を溶解させた後、吸引ろ過を行った。得られた固体をＮＨ修飾シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン）で精製し、さらにクロロベンゼンから再結晶して、化合物（１－２９）：２，２’－（（７－フェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－５，９－ジイル）ビス（４，１－フェニレン））ジチアゾール（０．５ｇ）を得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．９７（ｄ，１Ｈ），８．７３（ｄ，１Ｈ），　８．０９（ｄ，２Ｈ），　８．０５（ｍ，３Ｈ），　７．９０（ｍ，２Ｈ），　７．５０－７．８１（ｍ，１３Ｈ），７．４７（ｔ，１Ｈ），７．３６（ｍ，２Ｈ）．
＜化合物（１－３７）の合成＞
　２－（４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル）チアゾール（３．６ｇ）、５，９－ジブロモ－７，７－ジメチル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］フルオレン（２．１ｇ）、リン酸三カリウム（４．４ｇ）、テトラブチルアンモニウムブロミド（０．１ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．２ｇ）、１，２，４－トリメチルベンゼン（２０ｍｌ）および水（１０ｍｌ）の入ったフラスコを還流温度で３．５時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却し、水およびトルエンを加え分液した。次いでシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝１９／１（容量比））で精製した後、溶媒を減圧留去し、へプタンを加えることで再沈殿させ、化合物（１－３７）：２，２’－（（７，７－ジメチル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］フルオレン－５，９－ジイル）ビス（４，１－フェニレン））ジチアゾール（１．０ｇ）を得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．８５（ｄ，１Ｈ），　８．４３（ｄ，１Ｈ），　８．１３（ｄ，２Ｈ），　８．０９（ｄ，２Ｈ），　８．０４（ｄ，１Ｈ），　７．９１（ｄｄ，２Ｈ），　７．８１（ｍ，３Ｈ），　７．７６（ｄ，１Ｈ），　７．６３－７．７１（ｍ，３Ｈ），　７．６０（ｓ，１Ｈ），７．５０（ｔ，１Ｈ），　７．３６（ｄｄ，２Ｈ），　１．６７（ｓ，６Ｈ）．
＜化合物（１－４５）の合成＞
　２－（４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル）チアゾール（７．５ｇ）、［１，１’－ビナフタレン］－４，４’－ジイルビス（トリフルオロメタンスルホナート）（６．５ｇ）、リン酸三カリウム（１０．０ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．４ｇ）、１，２，４－トリメチルベンゼン（２０ｍｌ）、ｔ－ブチルアルコール（５ｍｌ）および水（１ｍｌ）の入ったフラスコを還流温度で７．５時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却し、水およびトルエンを加え分液した。次いで活性炭ショートカラムで精製した後、酢酸エチルで洗浄し、化合物（１－４５）：４，４’－ビス（４－（チアゾール－２－イル）フェニル）－１，１’－ビナフタレン（０．４ｇ）を得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．１８（ｄ，４Ｈ），　８．０１（ｍ，４Ｈ），　７．８７（ｍ，２Ｈ），　７．７７（ｄ，４Ｈ），　７．６７（ｍ，４Ｈ），　７．５６（ｔ，２Ｈ），　７．４３（ｍ，４Ｈ）．
＜化合物（１－５３）の合成＞
　２－（４－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）フェニル）チアゾール（２．３ｇ）、トリフェニレン－２，７－ジイルビス（トリフルオロメタンスルホナート）（１．９ｇ）、リン酸三カリウム（３．１ｇ）、テトラブチルアンモニウムブロミド（０．２ｇ）、Ｐｄ（ｄｂａ）２（０．１ｇ）、４－（ジ－ｔ－ブチルホスフィノ）－Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン（０．１ｇ）、トルエン（２０ｍｌ）および水（２ｍｌ）の入ったフラスコを還流温度で１７時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却し、水を加え無機塩を溶解させた後、吸引ろ過にて析出物を採取した。メタノール、次いでトルエンで洗浄した後、オルトジクロロベンゼンに溶解させ、ＮＨ修飾シリカゲルショートカラムで精製した。さらにクロロベンゼンから再結晶して、化合物（１－５３）：２，７－ビス（４－（チアゾール－２－イル）フェニル）トリフェニレン（０．５ｇ）を得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．９３（ｓ，２Ｈ），　８．７９（ｍ，４Ｈ），　８．１５（ｄ，４Ｈ），　７．９７（ｄ，２Ｈ），　７．９２（ｍ，６Ｈ），　７．７４（ｍ，２Ｈ），　７．３９（ｍ，２Ｈ）．
＜化合物（１－８５）の合成＞
　まず、原料となる９，１０－ビス（３－ブロモフェニル）－２－フェニル－９，１０－ジヒドロアントラセン－９，１０－ジオールを以下のように合成した。
　１，３－ジブロモベンゼン（４７．７ｇ）のＣＰＭＥ（２５０ｍｌ）溶液を－７８℃に冷却し、２．６Ｍブチルリチウムヘキサン溶液（８１．７ｍｌ）を滴下した。３０分撹拌した後、２－フェニル－９，１０－アントラキノン（２３．０ｇ）を加え、さらに５時間撹拌した。反応液を室温まで昇温し、水およびトルエンを加え分液した。次いでシリカゲルショートカラムで精製して、９，１０－ビス（３－ブロモフェニル）－２－フェニル－９，１０－ジヒドロアントラセン－９，１０－ジオール（４６．３ｇ）を得た。この９，１０－ビス（３－ブロモフェニル）－２－フェニル－９，１０－ジヒドロアントラセン－９，１０－ジオールを用いて、次に９，１０－ビス（３－ブロモフェニル）－２－フェニルアントラセンを以下のように合成した。
　９，１０－ビス（３－ブロモフェニル）－２－フェニル－９，１０－ジヒドロアントラセン－９，１０－ジオール（４６．３ｇ）、次亜リン酸ナトリウム一水和物（７９．４ｇ）、ヨウ化カリウム（３２．３ｇ）および酢酸（２００ｍｌ）の入ったフラスコを還流温度で２．５時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、吸引ろ過にて析出物を採取し、得られた固体を水で洗浄した。次いで、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：へプタン／トルエン＝４／１（容量比））で精製し、９，１０－ビス（３－ブロモフェニル）－２－フェニルアントラセン（２９．２ｇ）を得た。得られた９，１０－ビス（３－ブロモフェニル）－２－フェニルアントラセンを用いて２，２’－（（２－フェニルアントラセン－９，１０－ジイル）ビス（３，１－フェニレン））ビス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン）を以下のように合成した。
　９，１０－ビス（３－ブロモフェニル）－２－フェニルアントラセン（２９．０ｇ）、
ビスピナコラートジボロン（３１．３ｇ）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２・ＣＨ２Ｃｌ２（２．１ｇ）、酢酸カリウム（２０．２ｇ）およびシクロペンチルメチルエーテル（２００ｍｌ）の入ったフラスコを窒素雰囲気下、還流温度で６時間加熱撹拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却し、吸引ろ過にて無機塩を除去した。次いで活性炭ショートカラムに通すことで脱色を行い、溶媒を減圧留去して得られた固体をトルエンで洗浄することで、
２，２’－（（２－フェニルアントラセン－９，１０－ジイル）ビス（３，１－フェニレン））ビス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン）（１１．０ｇ）を得た。得られた２，２’－（（２－フェニルアントラセン－９，１０－ジイル）ビス（３，１－フェニレン））ビス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン）を用いて化合物（１－８５）を以下のように合成した。
　２，２’－（（２－フェニルアントラセン－９，１０－ジイル）ビス（３，１－フェニレン））ビス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン）（５．６ｇ）、２－ブロモチアゾール（３．１ｇ）、リン酸三カリウム（７．２ｇ）、テトラブチルアンモニウムブロミド（０．１ｇ）、Ｐｄ－１３２（商標；ジョンソン・マッセイ社製）（０．１ｇ）、１，２，４－トリメチルベンゼン（５０ｍｌ）および水（１０ｍｌ）の入ったフラスコを還流温度で８時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却し、水およびトルエンを加え分液した。次いで活性炭ショートカラムで精製し、さらにトルエンから再結晶して、化合物（１－８５）：２，２’－（（２－フェニルアントラセン－９，１０－ジイル）ビス（３，１－フェニレン））ジチアゾール（０．４ｇ）を得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．２３（ｄ，１Ｈ），　８．１２（ｓ，２Ｈ），　７．９３（ｓ，１Ｈ），　７．９０（ｍ，２Ｈ），　７．８３（ｄ，１Ｈ），　７．７４（ｍ，５Ｈ），　７．６５（ｄ，１Ｈ），７．６０（ｍ，１Ｈ），７．５５（ｄ，２Ｈ），７．３６（ｍ，７Ｈ），７．３０（ｍ，１Ｈ）．
＜化合物（１－１６６）の合成＞
　まず、原料となる２，２’－（（２－フェニルアントラセン－９，１０－ジイル）ビス（４，１－フェニレン））ビス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン）を上述した２，２’－（（２－フェニルアントラセン－９，１０－ジイル）ビス（３，１－フェニレン））ビス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン）と同様の方法を用い、原料となる１，３－ジブロモベンゼンを１，４－ジブロモベンゼンに変更することで合成した。得られた２，２’－（（２－フェニルアントラセン－９，１０－ジイル）ビス（４，１－フェニレン））ビス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン）を用い化合物（１－１６６）を以下のように合成した。
　２，２’－（（２－フェニルアントラセン－９，１０－ジイル）ビス（４，１－フェニレン））ビス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン）（３．３ｇ）、５－ブロモチアゾール（２．０ｇ）、炭酸カリウム（２．８ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．２ｇ）、１，２，４－トリメチルベンゼン（２０ｍｌ）および水（２ｍｌ）の入ったフラスコを還流温度で７時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却し、水およびトルエンを加え分液した。次いでシリカゲルクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝９／１（容量比））で精製した後、クロロベンゼンから再結晶して、化合物（１－１６６）：５，５’－（（２－フェニルアントラセン－９，１０－ジイル）ビス（４，１－フェニレン））ジチアゾール（１．６ｇ）を得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．８３（ｍ，２Ｈ），　８．２６（ｓ，２Ｈ），　７．９３（ｍ，１Ｈ），　７．８５（ｍ，５Ｈ），　７．７４（ｍ，２Ｈ），　７．６５（ｄｄ，１Ｈ），　７．５７（ｍ，６Ｈ），７．３５－７．４４（ｍ，４Ｈ），７．３２（ｔ，１Ｈ）．
＜化合物（１－２７４）の合成＞
　２，２’－（（２－フェニルアントラセン－９，１０－ジイル）ビス（４，１－フェニレン））ビス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン）（３．３ｇ）、４－ブロモチアゾール（２．０ｇ）、テトラブチルアンモニウムブロマイド（０．２ｇ）、炭酸カリウム（２．８ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．２ｇ）、１，２，４－トリメチルベンゼン（２０ｍｌ）および水（２ｍｌ）の入ったフラスコを還流温度で６時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却し、水およびトルエンを加え分液した。次いでシリカゲルクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝９／１（容量比））で精製した後、クロロベンゼンから再結晶させた。さらにアニソールから再結晶して、化合物（１－２７４）：４，４’－（（２－フェニルアントラセン－９，１０－ジイル）ビス（４，１－フェニレン））ジチアゾール（１．４ｇ）を得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．９８（ｍ，２Ｈ），　８．２０（ｍ，４Ｈ），　７．９９（ｍ，１Ｈ），　７．８６（ｄ，１Ｈ），　７．７８（ｍ，２Ｈ），　７．７１（ｍ，２Ｈ），　７．５９－７．６５（ｍ，５Ｈ），７．５７（ｄ，２Ｈ），７．３３－７．４１（ｍ，４Ｈ），　７．３０（ｔ，１Ｈ）．
＜化合物（１－３８２）の合成＞
　まず、原料となる２－（５－ブロモピリジン－２－イル）チアゾールを以下のように合成した。
　２－ブロモチアゾール（２２．２ｇ）およびＴＨＦ（５０ｍｌ）の入ったフラスコを０℃まで冷却し、そこに２ＭイソプロピルマグネシウムクロリドＴＨＦ溶液（７５．０ｍｌ）を加えた。滴下後１時間撹拌し、塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン錯体（３７．６ｇ）を加え、室温までゆっくり昇温した。２，５－ジブロモピリジン（３５．２ｇ）およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（４．７ｇ）を加え、還流温度で４時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却し、ＥＤＴＡ水溶液およびトルエンを加え分液した。次いでシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝４／１（容量比））で精製し、２－（５－ブロモピリジン－２－イル）チアゾール（１４．０ｇ）を得た。得られた２－（５－ブロモピリジン－２－イル）チアゾールを用いて化合物（１－３８２）を以下のように合成した。
　２，２’－（２－フェニルアントラセン－９，１０－ジイル）ビス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン）（３．０ｇ）、２－（５－ブロモピリジン－２－イル）チアゾール（３．１ｇ）、テトラブチルアンモニウムブロマイド（０．１ｇ）、リン酸三カリウム（５．０ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．２ｇ）、１，２，４－トリメチルベンゼン（２０ｍｌ）および水（２ｍｌ）の入ったフラスコを還流温度で４．５時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却し、水およびトルエンを加え分液した。次いでシリカゲルクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝７／３（容量比））で精製した後、トルエン／へプタン混合溶媒から再結晶して、化合物（１－３８２）：２，２’－（５，５’－（２－フェニルアントラセン－９，１０－ジイル）ビス（ピリジン－５，２－フェニレン））ジチアゾール（０．９ｇ）を得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．８０（ｍ，２Ｈ），　８．５１（ｄ，２Ｈ），　７．９８－８．０３（ｍ，４Ｈ），　７．８８（ｍ，１Ｈ），　７．８１（ｄ，１Ｈ），　７．６８－７．７８（ｍ，３Ｈ），　７．５１－７．６０（ｍ，４Ｈ），　７．３８－７．４６（ｍ，４Ｈ），　７．３５（ｔ，１Ｈ）．
＜化合物（１－３８３）の合成＞
　まず、原料となる２－（５－ブロモピリジン－２－イル）オキサゾールを以下のように合成した。
　オキサゾール（４．５ｇ）およびＴＨＦ（１５０ｍｌ）の入ったフラスコを－７８℃まで冷却し、そこに２．６Ｍのｎ－ブチルリチウムヘキサン溶液（２７．０ｍｌ）を加えた。滴下後１時間撹拌し、塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン錯体（１８．１ｇ）を加え、室温までゆっくり昇温した。２，５－ジブロモピリジン（１５．４ｇ）およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（３．８ｇ）を加え、還流温度で１０時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却し、ＥＤＴＡ水溶液およびトルエンを加え分液した。溶媒を減圧留去した後、得られて固体をへプタンで洗浄し、２－（５－ブロモピリジン－２－イル）オキサゾール（１０．２ｇ）を得た。得られた２－（５－ブロモピリジン－２－イル）オキサゾールを用いて化合物（１－３８３）を以下のように合成した。
　２，２’－（２－フェニルアントラセン－９，１０－ジイル）ビス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン）（３．０ｇ）、２－（５－ブロモピリジン－２－イル）オキサゾール（３．１ｇ）、テトラブチルアンモニウムブロマイド（０．１ｇ）、炭酸カリウム（１．６ｇ）、Ｐｄ－１３２（商標；ジョンソン・マッセイ社製）（０．１ｇ）、１，２，４－トリメチルベンゼン（１０ｍｌ）および水（２ｍｌ）の入ったフラスコを還流温度で５時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却し、吸引ろ過にて析出物を採取し、得られた固体を水で洗浄した。次いで、ＮＨ修飾シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝５／１（容量比））で精製し、化合物（１－３８３）：２，２’－（５，５’－（２－フェニルアントラセン－９，１０－ジイル）ビス（ピリジン－５，２－ジイル））ジオキサゾール（０．２ｇ）を得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．９０（ｄ，２Ｈ），　８．４６（ｔ，２Ｈ），　８．０３（ｍ，２Ｈ），　７．９２（ｍ，２Ｈ），　７．８５（ｓ，１Ｈ），　７．７８（ｍ，１Ｈ），　７．６５－７．７４（ｍ，３Ｈ），７．５５（ｄ，２Ｈ），　７．３９－７．４８（ｍ，６Ｈ），　７．３４（ｔ，１Ｈ）．
＜化合物（１－４０４）の合成＞
　まず、原料となる２－（５－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）ピリジン－２－イル）チアゾールを以下のように合成した。
　２－（５－ブロモピリジン－２－イル）チアゾール（１０．０ｇ）、ビスピナコレートジボロン（１２．６ｇ）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２・ＣＨ２Ｃｌ２（１．０ｇ）、酢酸カリウム（８．１ｇ）およびシクロペンチルメチルエーテル（５０ｍｌ）の入ったフラスコを窒素雰囲気下、還流温度で３時間加熱撹拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却し、水およびトルエンを加え分液した。次いで活性炭カラムクロマトグラフィーで精製し、２－（５－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）ピリジン－２－イル）チアゾール（１０．７ｇ）を得た。得られた２－（５－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）ピリジン－２－イル）チアゾールを用いて化合物（１－４０４）を以下のように合成した。
　２－（５－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）ピリジン－２－イル）チアゾール（１．５ｇ）、２，７－ジブロモ－９－フェニル－９Ｈ－カルバゾール（１．３ｇ）、炭酸カリウム（０．７ｇ）、テトラブチルアンモニウムブロミド（０．１ｇ）、Ｐｄ－１３２（商標；ジョンソン・マッセイ社製）（０．２ｇ）およびトルエン（５ｍｌ）の入ったフラスコを還流温度で８時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却し、吸引ろ過にて析出物を採取し、得られた固体を水で洗浄した。さらにクロロベンゼンから再結晶して、化合物（１－４０４）：２，２’－（５，５’－（９－フェニル－９Ｈ－カルバゾール－２，７－ジイル）ビス（ピリジン－５，２－ジイル））ジチアゾール（０．１ｇ）を得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．９２（ｍ，２Ｈ），　８．２７（ｍ，４Ｈ），　８．０７（ｄｄ，２Ｈ），　７．９４（ｍ，２Ｈ），　７．５３－７．７２（ｍ，９Ｈ），　７．４５（ｍ，２Ｈ）．
＜化合物（１－４０８）の合成＞
　２－（５－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）ピリジン－２－イル）チアゾール（２．７ｇ）、７－フェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－５，９－ジイルビス（トリフルオロメタンスルホナート）（２．５ｇ）、炭酸カリウム（２．３ｇ）、テトラブチルアンモニウムブロミド（０．３ｇ）、Ｐｄ－１３２（商標；ジョンソン・マッセイ社製）（０．１ｇ）、１，２，４－トリメチルベンゼン（２０ｍｌ）および水（２ｍｌ）の入ったフラスコを還流温度で８時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却し、水およびトルエンを加え分液した。次いで、ＮＨ修飾シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン）で精製した後、溶媒を減圧留去し、へプタンを加えることで再沈殿させ、化合物（１－４０８）：２，２’－（５，５’－（７－フェニル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］カルバゾール－５，９－ジイル）ビス（ピリジン－５，２－ジイル））ジチアゾール（１．９ｇ）を得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．９６（ｍ，２Ｈ），　８．７９（ｍ，２Ｈ），　８．３３（ｄ，１Ｈ），　８．２９（ｄ，１Ｈ），　８．０９（ｄｄ，１Ｈ），　７．９２－８．０３（ｍ，４Ｈ），　７．８１（ｔ，１Ｈ），　７．７４（ｍ，２Ｈ），　７．６０－７．７１（ｍ，４Ｈ），　７．４０－７．５９（ｍ，５Ｈ）．
＜化合物（１－４１６）の合成＞
　２－（５－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）ピリジン－２－イル）チアゾール（１．６ｇ）、５，９－ジブロモ－７，７－ジメチル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］フルオレン（１．０ｇ）、炭酸カリウム（０．７ｇ）、テトラブチルアンモニウムブロミド（０．１ｇ）、Ｐｄ－１３２（商標；ジョンソン・マッセイ社製）（０．１ｇ）、１，２，４－トリメチルベンゼン（５ｍｌ）および水（１ｍｌ）の入ったフラスコを還流温度で３時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却し、水およびトルエンを加え分液した。次いで活性炭ショートカラムで精製した後、クロロベンゼン／へプタン混合溶媒で再結晶させ、化合物（１－４１６）：２，２’－（５，５’－（７，７－ジメチル－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］フルオレン－５，９－ジイル）ビス（５，２－フェニレン－ジイル））ジチアゾール（０．２ｇ）を得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝９．００（ｍ，１Ｈ），　８．８８（ｄ，１Ｈ），　８．８３（ｓ，１Ｈ），　８．５０（ｄ，１Ｈ），　８．３８（ｄ，１Ｈ），　８．３２（ｄ，１Ｈ），　８．１５（ｄ，１Ｈ），　７．９５－８．０５（ｍ，４Ｈ），７．８１（ｓ，１Ｈ），　７．７７（ｄ，１Ｈ），　７．７３（ｔ，１Ｈ），　７．６１（ｓ，１Ｈ），　７．５５（ｔ，１Ｈ），　７．４９（ｄｄ，２Ｈ），　１．６６（ｓ，６Ｈ）．
＜化合物（１－４２４）の合成＞
　２－（５－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）ピリジン－２－イル）チアゾール（５．５ｇ）、［１，１’－ビナフタレン］－４，４’－ジイルビス（トリフルオロメタンスルホナート）（６．３ｇ）、炭酸カリウム（５．５ｇ）、テトラブチルアンモニウムブロミド（０．１ｇ）、Ｐｄ－１３２（商標；ジョンソン・マッセイ社製）（０．２ｇ）、１，２，４－トリメチルベンゼン（２０ｍｌ）および水（２ｍｌ）の入ったフラスコを還流温度で５時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却し、水およびトルエンを加え分液した。次いで活性炭ショートカラムで精製した後、トルエン／へプタンから再結晶して、化合物（１－４２４）：４，４’－ビス（６－（チアゾール－２－イル）ピリジン－３－イル）－１，１’－ビナフタレン（１．７ｇ）を得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．８９（ｍ，２Ｈ），　８．４０（ｄ，２Ｈ），　８．０８（ｄ，２Ｈ），　７．９９（ｍ，４Ｈ），　７．５６－７．６７（ｍ，６Ｈ），７．５０（ｍ，４Ｈ），　７．４０（ｔ，２Ｈ）．
＜化合物（１－５５７）の合成＞
　まず、原料となる６，６’－（２－フェニルアントラセン－９，１０－ジイル）ビス（２－ブロモピリジン）を以下のように合成した。
　２，６－ジブロモピリジン（１４２．６ｇ）およびトルエン（６００ｍｌ）の入ったフラスコを－７８℃まで冷却し、そこに２．６Ｍのｎ－ブチルリチウムヘキサン溶液（２４．６ｍｌ）を加えた。滴下終了後１時間撹拌し、２－フェニルアントラセン－９，１０－ジオン（５９．８ｇ）を加えた。さらに４時間撹拌した後、飽和塩化アンモニウム水溶液を加え分析した。次いでシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝１／１（容量比））で精製し、９，１０－ビス（６－ブロモピリジン－２－イル）－２－フェニル－９，１０－ジヒドロアントラセン－９，１０－ジオール（１０８．２ｇ）を得た。得られた９，１０－ビス（６－ブロモピリジン－２－イル）－２－フェニル－９，１０－ジヒドロアントラセン－９，１０－ジオールを用いて、６，６’－（２－フェニルアントラセン－９，１０－ジイル）ビス（２－ブロモピリジン）を以下のように合成した。
　９，１０－ビス（６－ブロモピリジン－２－イル）－２－フェニル－９，１０－ジヒドロアントラセン－９，１０－ジオール（１０５．１ｇ）次亜リン酸ナトリウム一水和物（２２５．７ｇ）、ヨウ化カリウム（７５．５ｇ）および酢酸（６００ｍｌ）の入ったフラスコを還流温度で３．５時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、水を加えて無機塩を溶解させた後、吸引ろ過にて析出物を採取した。次いで、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝１／１（容量比））で精製し、溶媒を適量、減圧留去したところへメタノールを加えることで再沈殿させ、６，６’－（２－フェニルアントラセン－９，１０－ジイル）ビス（２－ブロモピリジン）（４０．１ｇ）を得た。得られた６，６’－（２－フェニルアントラセン－９，１０－ジイル）ビス（２－ブロモピリジン）を用い、化合物（１－５５７）を以下のように合成した。
　６，６’－（２－フェニルアントラセン－９，１０－ジイル）ビス（２－ブロモピリジン）（４．７ｇ）、０．５Ｍの２－チアゾリルジンクブロミドＴＨＦ溶液（５０ｍｌ）およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（１．５ｇ）の入ったフラスコを還流温度で１１時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却し、ＥＤＴＡ水溶液およびトルエンを加え分液した。次いでシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝９／１（容量比））で精製し、さらにクロロベンゼンから再結晶して、化合物（１－５５７）：２，２’－（６，６’－（２－フェニルアントラセン－９，１０－ジイル）ビス（ピリジン－６，２－ジイル））ジチアゾール（２．４ｇ）を得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．４０（ｍ，２Ｈ），　８．０７（ｍ，２Ｈ），　７．９９（ｍ，２Ｈ），　７．９２（ｍ，１Ｈ），　７．８１（ｄ，１Ｈ），　７．７３（ｍ，２Ｈ），　７．６７（ｄ，１Ｈ），　７．６１（ｍ，２Ｈ），　７．５５（ｄ，２Ｈ）　７．３４－７．４４（ｍ，６Ｈ），７．３０（ｔ，１Ｈ）．
＜化合物（１－５５８）の合成＞
　オキサゾール（１．５ｇ）およびＴＨＦ（２０ｍｌ）の入ったフラスコを－７８℃まで冷却し、そこに２．６Ｍのｎ－ブチルリチウムヘキサン溶液（８．６ｍｌ）を加えた。滴下後１時間撹拌し、塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン錯体（６．４ｇ）を加え、室温までゆっくり昇温した。６，６’－（２－フェニルアントラセン－９，１０－ジイル）ビス（２－ブロモピリジン）（４．０ｇ）およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（１．２ｇ）を加え、還流温度で２４時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却し、ＥＤＴＡ水溶液およびトルエンを加え分液した。次いでシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝７／３（容量比））で精製し、さらにオルトジクロロベンゼンから再結晶して、化合物（１－５５８）：２，２’－（６，６’－（２－フェニルアントラセン－９，１０－ジイル）ビス（ピリジン－６，２－ジイル））オキサゾール（０．４ｇ）を得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．３９（ｍ，２Ｈ），　８．１１（ｍ，２Ｈ），　７．７１－７．８１（ｍ，３Ｈ），　７．５５－７．６９（ｍ，６Ｈ），　７．５３（ｄ，２Ｈ），　７．２８－７．４０（ｍ，７Ｈ）．
＜化合物（１－６１１）の合成＞
　まず、原料となる２－（５－ブロモピリジン－３－イル）チアゾールを以下のように合成した。
　２－ブロモチアゾール（１５．０ｇ）およびＴＨＦ（３０ｍｌ）の入ったフラスコを０℃まで冷却し、そこに２ＭイソプロピルマグネシウムクロリドＴＨＦ溶液（５１．０ｍｌ）を加えた。滴下後１時間撹拌し、塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン錯体（２５．４ｇ）を加え、室温までゆっくり昇温した。３，５－ジブロモピリジン（２３．８ｇ）およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（３．２ｇ）を加え、還流温度で６時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却し、ＥＤＴＡ水溶液およびトルエンを加え分液した。次いでシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝９／１（容量比））で精製し、２－（５－ブロモピリジン－３－イル）チアゾール（１．９ｇ）を得た。得られた２－（５－ブロモピリジン－３－イル）チアゾールを用いて化合物（１－６１１）を以下のように合成した。
　２，２’－（２－フェニルアントラセン－９，１０－ジイル）ビス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン）（１．８ｇ）、２－（５－ブロモピリジン－３－イル）チアゾール（１．９ｇ）、リン酸三カリウム（３．０ｇ）、テトラブチルアンモニウムブロミド（０．１ｇ）、Ｐｄ－１３２（商標；ジョンソン・マッセイ社製）（０．１ｇ）、１，２，４－トリメチルベンゼン（２０ｍｌ）および水（２ｍｌ）の入ったフラスコを還流温度で５．５時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷却し、水およびトルエンを加え分析した。次いでＮＨ修飾シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：クロロベンゼン）で精製し、さらにクロロベンゼンから再結晶して、化合物（１－６１１）：２，２’－（５，５’－（２－フェニルアントラセン－９，１０－ジイル）ビス（ピリジン－５，３－ジイル））ジチアゾール（０．８ｇ）を得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝９．４５（ｍ，２Ｈ），　８．８３（ｍ，２Ｈ），　７．４４（ｍ，２Ｈ），　７．９７（ｍ，２Ｈ），　７．８５（ｓ，１Ｈ），　７．７９（ｍ，１Ｈ），　７．７０（ｍ，３Ｈ），　７．５５（ｄ，２Ｈ），　７．３５－７．５０（ｍ，６Ｈ），　７．３３（ｔ，１Ｈ）．
　原料の化合物を適宜変更することにより、上述した合成例に準じた方法で、本発明の他の化合物を合成することができる。
　以下、本発明をさらに詳細に説明するために、本発明の化合物を用いた有機ＥＬ素子の実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
　実施例１および比較例１に係る素子を作製し、それぞれ、定電流駆動試験における駆動開始電圧（Ｖ）、初期値の８０％以上の輝度を保持する時間（ｈｒ）の測定を行った。以下、実施例および比較例について詳細に説明する。
　作製した実施例１および比較例１～２に係る素子における、各層の材料構成を下記表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000122
　表１において、「ＨＩ」はＮ４，Ｎ４’－ジフェニル－Ｎ４，Ｎ４’－ビス（９－フェニル－９Ｈ－カルバゾール－３－イル）－［１，１’－ビフェニル］－４，４’－ジアミン、「ＨＡＴ－ＣＮ」は１，４，５，８，９，１２－ヘキサアザトリフェニレンヘキサカルボにトリル、「ＮＰＢ」は、Ｎ４，Ｎ４’－ジナフタレン－１－イル－Ｎ４，Ｎ４’－ジフェニル－ビフェニル－４，４’－ジアミンであり、化合物（Ａ）は９－フェニル－１０－（４－フェニルナフタレン－１－イル）アントラセン、化合物（Ｂ）は７，７－ジメチル－Ｎ５，Ｎ９－ジフェニル－Ｎ５，Ｎ９－ビス（４－（トリメチルシリル）フェニル）－７Ｈ－ベンゾ［ｃ］フルオレン－５，９－ジアミンであり、化合物（Ｃ）は４，４’－（（２－フェニルアントラセン－９，１０－ジイル）ビス（４，１－フェニレン））ジピリジンであり、化合物（Ｄ）は２，２’－（（２－フェニルアントラセン－９，１０－ジイル）ビス（４，１－フェニレン）ビス（ベンゾ［ｄ］チアゾ－ル）である。陰極に用いた「Ｌｉｑ」と共に以下に化学構造を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000123
［実施例１］
＜化合物（１－３）を電子輸送層に用いた素子＞
　スパッタリングにより１８０ｎｍの厚さに製膜したＩＴＯを１５０ｎｍまで研磨した、２６ｍｍ×２８ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板（（株）オプトサイエンス製）を透明支持基板とした。この透明支持基板を市販の蒸着装置（（株）昭和真空製）の基板ホルダーに固定し、ＨＩを入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＨＡＴ－ＣＮを入れたモリブデン製蒸着ボート、ＮＰＢを入れたモリブデン製蒸着用ボート、化合物（Ａ）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、化合物（Ｂ）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、本発明の化合物（１－３）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、Ｌｉｑを入れたモリブデン製蒸着用ボート、マグネシウムを入れたモリブデン製蒸着用ボートおよび銀を入れたタングステン製蒸着用ボートを装着した。
　透明支持基板のＩＴＯ膜の上に順次、下記各層を形成した。真空槽を５×１０－４Ｐａまで減圧し、まず、ＨＩが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚６０ｎｍになるように蒸着し、さらにＨＡＴ－ＣＮが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚１０ｎｍになるように蒸着することで２層からなる正孔注入層を形成し、次いで、ＮＰＢが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚１０ｎｍになるように蒸着して正孔輸送層を形成した。次に、化合物（Ａ）が入った蒸着用ボートと化合物（Ｂ）の入った蒸着用ボートを同時に加熱して膜厚２０ｎｍになるように蒸着して発光層を形成した。化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の重量比がおよそ９５対５になるように蒸着速度を調節した。次に、化合物（１－３）の入った蒸着用ボートとＬｉｑの入った蒸着用ボートを同時に加熱して膜厚３０ｎｍになるように蒸着して電子輸送層を形成した。この時、化合物（１－３）とＬｉｑの重量比がおよそ１対１になるように蒸着速度を調節した。各層の蒸着速度は０．０１～１ｎｍ／秒であった。
　その後、Ｌｉｑが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚１ｎｍになるように０．０１～０．１ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着した。次いで、マグネシウムの入ったボートと銀の入ったボートを同時に加熱して、膜厚１００ｎｍになるように蒸着して陰極を形成し、有機ＥＬ素子を得た。このとき、マグネシウムと銀の原子数比が１０対１となるように０．１ｎｍ～１０ｎｍ／秒の間で蒸着速度を調節した。
　ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、直流電圧を印加し、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は３．４５Ｖ、外部量子効率は４．７５％であった。また、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施したところ、初期値の９０％（１８００ｃｄ／ｍ２）以上の輝度を保持する時間は７６時間であった。
［比較例１］
　化合物（１－３）を化合物（Ｄ）に替えた以外は実施例１に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、直流電圧を印加し、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は３．６８Ｖ、外部量子効率は４．４２％であった。また、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施したところ、初期値の９０％（１８００ｃｄ／ｍ２）以上の輝度を保持する時間は７７時間であった。
［比較例２］
　化合物（１－３）を化合物（Ｃ）に替えた以外は実施例１に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、直流電圧を印加し、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は３．６２Ｖ、外部量子効率は４．２８％であった。また、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施したところ、初期値の９０％（１８００ｃｄ／ｍ２）以上の輝度を保持する時間は８０時間であった。
　実施例２～２１および比較例３～４に係る素子を作製し、それぞれ、定電流駆動試験における駆動開始電圧（Ｖ）、外部量子効率（％）の測定を行った。以下、実施例および比較例について詳細に説明する。
　作製した実施例２～２１および比較例３～４に係る素子における、各層の材料構成を下記表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000124
　表２において、「ＨＴ」はＮ－（［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－９，９－ジメチル－Ｎ－（４－（９－フェニル－９Ｈ－カルバゾール－３－イル）フェニル）－９Ｈ－フルオレン－２－アミン、　化合物（Ｅ）は４，４’’－ビス（ベンゾ［ｄ］チアゾール－２－イル）－１，１’：３’，１’’－テルフェニルである。以下に化学構造を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000125
［実施例２］
＜化合物（１－３）を電子輸送層に用いた素子　その２＞
　スパッタリングにより１８０ｎｍの厚さに製膜したＩＴＯを１５０ｎｍまで研磨した、２６ｍｍ×２８ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板（（株）オプトサイエンス）を透明支持基板とした。この透明支持基板を市販の蒸着装置（（株）長州産業）の基板ホルダーに固定し、ＨＩを入れたタンタル製蒸着用ルツボ、ＨＡＴ－ＣＮを入れたモリブデン製蒸着ボート、ＨＴを入れたタンタル製蒸着用ルツボ、化合物（Ａ）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、化合物（Ｂ）を入れたタンタル製蒸着用ルツボ、本発明の化合物（１－３）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、Ｌｉｑを入れたタンタル製蒸着用ルツボ、マグネシウムを入れたタンタル製蒸着用ルツボおよび銀を入れたタンタル製蒸着用ルツボを装着した。
　透明支持基板のＩＴＯ膜の上に順次、下記各層を形成した。真空槽を２．０×１０－４Ｐａまで減圧し、まず、ＨＩが入った蒸着用ルツボを加熱して膜厚６０ｎｍになるように蒸着し、さらにＨＡＴ－ＣＮが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚１０ｎｍになるように蒸着することで２層からなる正孔注入層を形成し、次いで、ＨＴが入った蒸着用ルツボを加熱して膜厚１０ｎｍになるように蒸着して正孔輸送層を形成した。次に、化合物（Ａ）が入った蒸着用ボートと化合物（Ｂ）の入った蒸着用ルツボを同時に加熱して膜厚２０ｎｍになるように蒸着して発光層を形成した。化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の重量比がおよそ９５対５になるように蒸着速度を調節した。次に、化合物（１－３）の入った蒸着用ボートとＬｉｑの入った蒸着用ルツボを同時に加熱して膜厚３０ｎｍになるように蒸着して電子輸送層を形成した。この時、化合物（１－３）とＬｉｑの重量比がおよそ１対１になるように蒸着速度を調節した。各層の蒸着速度は０．０１～１ｎｍ／秒であった。
　その後、Ｌｉｑが入った蒸着用ルツボを加熱して膜厚１ｎｍになるように０．０１～０．１ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着した。次いで、マグネシウムの入った蒸着用ルツボと銀の入った蒸着用ルツボを同時に加熱して、膜厚１００ｎｍになるように蒸着して陰極を形成し、有機ＥＬ素子を得た。このとき、マグネシウムと銀の原子数比が１０対１となるように０．１ｎｍ～１０ｎｍ／秒の間で蒸着速度を調節した。
　ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、直流電圧を印加し、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は３．４１Ｖ、外部量子効率は６．２３％であった。
［実施例３］
　化合物（１－３）を化合物（１－４）に替えた以外は実施例２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、直流電圧を印加し、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は３．３８Ｖ、外部量子効率は６．６０％であった。
［実施例４］
　化合物（１－３）を化合物（１－２１）に替えた以外は実施例２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、直流電圧を印加し、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は５．２４Ｖ、外部量子効率は６．３５％であった。
［実施例５］
　化合物（１－３）を化合物（１－２５）に替えた以外は実施例２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、直流電圧を印加し、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は３．７３Ｖ、外部量子効率は７．１５％であった。
［実施例６］
　化合物（１－３）を化合物（１－２９）に替えた以外は実施例２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、直流電圧を印加し、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は３．７９Ｖ、外部量子効率は６．５３％であった。
［実施例７］
　化合物（１－３）を化合物（１－３７）に替えた以外は実施例２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、直流電圧を印加し、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は３．４９Ｖ、外部量子効率は７．８２％であった。
［実施例８］
　化合物（１－３）を化合物（１－４５）に替えた以外は実施例２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、直流電圧を印加し、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は３．８３Ｖ、外部量子効率は７．７３％であった。
［実施例９］
　化合物（１－３）を化合物（１－５３）に替えた以外は実施例２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、直流電圧を印加し、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は３．８５Ｖ、外部量子効率は６．６８％であった。
［実施例１０］
　化合物（１－３）を化合物（１－８５）に替えた以外は実施例２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、直流電圧を印加し、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は３．３４Ｖ、外部量子効率は６．２１％であった。
［実施例１１］
　化合物（１－３）を化合物（１－１６６）に替えた以外は実施例２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、直流電圧を印加し、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は３．５３Ｖ、外部量子効率は５．６６％であった。
［実施例１２］
　化合物（１－３）を化合物（１－２７４）に替えた以外は実施例２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、直流電圧を印加し、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は３．４８Ｖ、外部量子効率は６．５３％であった。
［実施例１３］
　化合物（１－３）を化合物（１－３８２）に替えた以外は実施例２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、直流電圧を印加し、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は４．３５Ｖ、外部量子効率は４．９８％であった。
［実施例１４］
　化合物（１－３）を化合物（１－３８３）に替えた以外は実施例２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、直流電圧を印加し、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は４．６５Ｖ、外部量子効率は４．４１％であった。
［実施例１５］
　化合物（１－３）を化合物（１－４０４）に替えた以外は実施例２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、直流電圧を印加し、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は４．２１Ｖ、外部量子効率は５．７９％であった。
［実施例１６］
　化合物（１－３）を化合物（１－４０８）に替えた以外は実施例２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、直流電圧を印加し、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は４．３３Ｖ、外部量子効率は５．７０％であった。
［実施例１７］
　化合物（１－３）を化合物（１－４１６）に替えた以外は実施例２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、直流電圧を印加し、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は４．１１Ｖ、外部量子効率は６．２２％であった。
［実施例１８］
　化合物（１－３）を化合物（１－４２４）に替えた以外は実施例２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、直流電圧を印加し、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は４．７９Ｖ、外部量子効率は５．８８％であった。
［実施例１９］
　化合物（１－３）を化合物（１－５５７）に替えた以外は実施例２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、直流電圧を印加し、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は４．６５Ｖ、外部量子効率は６．４１％であった。
［実施例２０］
　化合物（１－３）を化合物（１－５５８）に替えた以外は実施例２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、直流電圧を印加し、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は３．９１Ｖ、外部量子効率は５．９１％であった。
［実施例２１］
　化合物（１－３）を化合物（１－６１１）に替えた以外は実施例２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、直流電圧を印加し、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は４．３０Ｖ、外部量子効率は５．１８％であった。
［比較例３］
　化合物（１－３）を化合物（Ｄ）に替えた以外は実施例２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、直流電圧を印加し、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は３．６４Ｖ、外部量子効率は５．４０％であった。
［比較例４］
　化合物（１－３）を化合物（Ｅ）に替えた以外は実施例２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、直流電圧を印加し、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は８．５９Ｖ、外部量子効率は０．４６％であった。
　本発明の好ましい態様によれば、低駆動電圧、高効率、長い寿命等、有機ＥＬ素子に求められる特性、その中でも高効率を達成した有機ＥＬ素子を提供することができ、フルカラー表示等の高性能のディスプレイ装置を提供できる。

Claims (11)

  1. 下記式（１）で表される化合物：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     式（１）中、
    Ａｒは炭素数６～４０の芳香族炭化水素に由来するｍ価の基または炭素数２～４０の芳香族複素環に由来するｍ価の基であり、これらの基の少なくとも１つの水素は炭素数１～１２のアルキルまたは炭素数３～１２のシクロアルキルで置き換えられていてもよく；
    Ｘ１～Ｘ６は独立して＝ＣＲ１－または＝Ｎ－であり、Ｘ１～Ｘ６の内の少なくとも２つは＝ＣＲ１－であり、Ｘ１～Ｘ６の内の２つの＝ＣＲ１－におけるＲ１はＡｒまたはアゾール環と結合する結合手であり、それ以外の＝ＣＲ１－におけるＲ１は水素または炭素数１～４のアルキルであり；
    Ｙは独立して－Ｏ－または－Ｓ－であり；アゾール環の少なくとも１つの水素は炭素数１～４のアルキル、フェニルまたはナフチルで置き換えられていてもよく；
    ｍは２～４の整数であり、アゾール環と６員環で形成される基は同一でもよく、異なっていてもよく；そして、
    式中の各々の環およびアルキルの少なくとも１つの水素は重水素で置き換えられていてもよい。
  2. Ａｒが下記式（Ａｒ－１）～（Ａｒ－２２）で表される基の群から選ばれる１つである、請求項１に記載の化合物：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     式（Ａｒ－１）～（Ａｒ－２２）中、Ｚは独立して、－Ｏ－、－Ｓ－、下記式（２）または（３）で表される２価の基であり、それぞれの基の少なくとも１つの水素は炭素数１～１２のアルキル、炭素数３～１２のシクロアルキルまたは炭素数６～２４のアリールで置き換えられていてもよく、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     式（２）中、Ｒ２はフェニル、ナフチル、ビフェニリル、またはテルフェニリルであり、式（３）中、Ｒ３は独立して、メチルまたはフェニルであり、２つのＲ３は互いに連結して環を形成してもよい。
  3. Ａｒが下記式（Ａｒ－１）～（Ａｒ－１３）で表される基の群から選ばれる１つである、請求項１に記載の化合物：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     式（Ａｒ－１）～（Ａｒ－１３）中、Ｚは独立して、－Ｏ－、－Ｓ－、下記式（２）または（３）で表される２価の基であり、それぞれの基の少なくとも１つの水素は炭素数１～１２のアルキル、炭素数３～１２のシクロアルキルまたは炭素数６～２４のアリールで置き換えられていてもよく、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     式（２）中、Ｒ２はフェニル、ナフチル、ビフェニリル、またはテルフェニリルであり、式（３）中、Ｒ３は独立して、メチルまたはフェニルであり、２つのＲ３は互いに連結して環を形成してもよい。
  4. 下記式（１－３）で表される、請求項１に記載の化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
  5. 下記式（１－４）、（１－２１）、（１－２５）、（１－２９）、（１－３７）、（１－４５）、（１－５３）、および（１－８５）から選択される１つで表される、請求項１に記載の化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
  6. 下記式（１－１６６）または（１－２７４）で表される、請求項１に記載の化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
  7. 下記式（１－３８２）、（１－３８３）、（１－４０４）、（１－４０８）、（１－４１６）、（１－４２４）、（１－５５７）、（１－５５８）、および（１－６１１）から選択される１つで表される、請求項１に記載の化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
  8. 請求項１～７のいずれか１項に記載の化合物を含有する電子輸送材料。
  9. 陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置される発光層と、前記陰極と該発光層との間に配置され、請求項８に記載の電子輸送材料を含有する電子輸送層および／または電子注入層とを有する有機電界発光素子。
  10. 前記電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つは、さらに、キノリノール系金属錯体、ビピリジン誘導体、フェナントロリン誘導体およびボラン誘導体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、請求項９に記載の有機電界発光素子。
  11. 電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つが、さらに、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、請求項９または１０に記載の有機電界発光素子。
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