WO2014157543A1 - ポリフェニレンスルフィドモノフィラメントおよびその製造方法 - Google Patents

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oil
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polyether
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智仁 齋藤
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Ｋｂセーレン株式会社
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    • D01F6/58—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
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    • D01F6/765—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from other polycondensation products from polyarylene sulfides
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    • D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
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    • D01D5/096—Humidity control, or oiling, of filaments, threads or the like, leaving the spinnerettes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
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    • D01D5/16—Stretch-spinning methods using rollers, or like mechanical devices, e.g. snubbing pins
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    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
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    • D06M15/53—Polyethers
    • D—TEXTILES; PAPER
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    • D06M2101/16—Synthetic fibres, other than mineral fibres
    • D06M2101/30—Synthetic polymers consisting of macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds

Definitions

  • the present invention relates to a polyphenylene sulfide monofilament and a method for producing the same.
  • Polyphenylene sulfide has excellent properties such as heat resistance, chemical resistance, flame resistance, and electrical insulation, and has excellent moldability and mechanical strength. Widely used as a material that can withstand Applications of fibers and monofilaments are expanding to gas filters, liquid filters, electrical insulation members, etc., taking advantage of the characteristics of the materials, and various techniques have been proposed for methods of manufacturing these fibers with high productivity. However, the current technology is inferior in terms of productivity and quality as compared with polyester fibers and polyamide fibers which are general-purpose polymers.
  • Patent Document 1 describes a method for producing polyphenylene sulfide fibers in which a water-based emulsion oil is applied after melt spinning and then a non-water-based oil is applied, and a smoothing agent, an activator, an emulsifier, and the like are the main components as components of the water-based emulsion. Is disclosed.
  • an object of the present invention is to solve the above problems and to obtain a polyphenylene sulfide monofilament having stable physical properties and a method for producing the same.
  • the present inventor does not provide a conventionally used oil agent in which a plurality of smoothing agents, activators, emulsifiers and the like are mixed, but contains an oil component substantially only of a specific component. It was found that the physical properties of the polyphenylene sulfide monofilament were stabilized by applying the obtained oil agent, and the present invention was achieved.
  • the first aspect of the present invention is a polyphenylene sulfide monofilament characterized in that the oil component adhering to the fiber surface is substantially only a polyether component.
  • the present invention provides the polyphenylene sulfide monofilament according to the above 1, wherein the amount of oil adhering to the fiber surface is 0.4% by mass to 1.5% by mass.
  • the third aspect of the present invention is the polyphenylene sulfide monofilament according to the above 1 or 2, wherein the polyether component is polyethylene glycol, polypropylene glycol, polybutylene glycol, or a copolymerized polyether obtained by copolymerizing two or more thereof. is there.
  • the present invention provides the polyphenylene sulfide monofilament according to the above 1 to 3, wherein the fineness of the polyphenylene sulfide monofilament is 5 dtex or more and 50 dtex or less.
  • the present invention substantially melts and spins polyphenylene sulfide, and as an oil component, substantially only the polyether component adheres in an amount of 0.4% to 1.5% by mass. This is a method for producing a polyphenylene sulfide monofilament that is drawn after an aqueous emulsion containing only components is applied to the yarn.
  • the present invention provides the method for producing a polyphenylene sulfide monofilament according to the above 5, wherein the concentration of the aqueous emulsion is 1 to 10% by mass.
  • a polyphenylene sulfide monofilament having stable physical properties can be provided.
  • Such polyphenylene sulfide monofilaments are used as textile products such as filters and filter reinforcements, especially chemicals such as organic solvents, strong acids and strong bases, or chemical, electronic / electrical, automobile, food, Used in manufacturing sites for precision equipment, medicine and medicine.
  • polyphenylene sulfide means a polymer having a phenylene sulfide unit as a main repeating unit.
  • phenylene sulfide units include p-phenylene sulfide units and m-phenylene sulfide units.
  • the polyphenylene sulfide may be a homopolymer composed of p-phenylene sulfide units, m-phenylene sulfide units or the like, or may be a copolymer having these, but from the viewpoint of heat resistance, processability, and economy. Even if it says, the repeating unit of p-phenylene sulfide is the most preferable.
  • the polymer type of polyphenylene sulfide includes a crosslinked type, a semi-crosslinked type, and a linear type (linear type). However, since the linear type is most excellent in spinning and stretchability, it is preferable to use a linear type.
  • the fineness of the monofilament is preferably 5 dtex or more and 50 dtex or less, more preferably 10 dtex or more and 40 dtex or less.
  • the effects of the present invention are particularly useful in these ranges.
  • the oil component adhering to the surface of the monofilament of the present invention is substantially only the polyether component.
  • oil agents given at the time of spinning of a synthetic fiber are mixed with a plurality of emulsifiers, smoothing agents, activators, etc., and generally contain oils other than the polyether component as well.
  • the effect of the present invention cannot be obtained with a simple oil.
  • the oil component is substantially only a polyether component.
  • the oil component is a single component polyether such as polyethylene glycol, polypropylene glycol or polybutylene glycol, or a copolymer obtained by copolymerizing two or more of these polyethers. It consists of polymerized polyether only. Of these oils, copolymer polyethers are preferred, and examples include alkyl PO / EO.
  • the polyether component which is a smooth component, forms an oil film on the fiber surface.
  • using a copolymerized polyether makes the oil film stronger and reduces damage to the fibers in the inner layer of the package due to the tightening that occurs during winding. In addition to suppressing variations in physical properties, it is considered that the oil film is not easily peeled off by rubbing with various guides due to a strong oil film, the friction coefficient of the fiber is reduced, and the high-order process passability is improved.
  • a polyether ester containing an ester component in the ether component may be used as an oil agent containing a polyether-based oil.
  • a component such as an ester is not substantially contained.
  • the oil component is preferably composed of only a polyether component.
  • the average molecular weight of the polyether component is preferably 2000 to 13000, more preferably 3000 to 10,000. If the average molecular weight is 2000 or more, a strong oil film can be formed on the fiber surface, and if the average molecular weight is 13000 or less, the viscosity of the oil increases as the average molecular weight of the polyether component, which is an oil component, increases. This is because the coefficient of friction of the surface increases, but there is a tendency not to affect the high-order process passability.
  • the average molecular weight is a number average molecular weight measured by GPC (gel permeation chromatography).
  • an aqueous emulsion in which the oil component comprising the polyether component is dispersed in 1% by mass to 10% by mass of water with respect to the total amount when adhering is preferable to use as an aqueous emulsion of 1% by mass to 8% by mass.
  • a high-concentration aqueous emulsion having an emulsion concentration exceeding 10% by mass is used, the physical properties may not be stable when a predetermined oil component is adhered, and thus such a low-concentration aqueous emulsion is preferable.
  • the amount of oil adhering to the surface of the monofilament of the present invention is preferably 0.4% by mass to 1.5% by mass. That is, 0.4% by mass or more is preferable for sufficiently forming a strong oil film on the fiber surface. Also, if the amount of oil adhering is large, the amount of oil that cannot adhere to the surface of the monofilament will adhere to each roller during spinning, which tends to hinder stable production. % Or less is preferable. More preferably, it is 0.6 mass% to 1.3 mass%.
  • the polyphenylene sulfide monofilament of the present invention can be obtained by supplying water by a method such as mist or steam instead of air when cooling the fiber, but it is more economical to use an aqueous emulsion.
  • the polyphenylene sulfide monofilament of the present invention is produced by melt spinning a commercially available pellet-shaped polyphenylene sulfide having a phenylene sulfide unit such as a p-phenylene sulfide unit or an m-phenylene sulfide unit as a repeating unit.
  • the polyphenylene sulfide pellets are preferably used after drying at 100 ° C. to 180 ° C. for about 4 to 24 hours before melt spinning.
  • the reason is mainly to remove the water adhering to the pellet surface at the time of purchase and to melt it smoothly in a spinning machine by appropriate crystallization.
  • melt spinning a known method can be used for melt extrusion of polyphenylene sulfide, but an extruder type extruder is preferably used.
  • the melt-extruded polyphenylene sulfide is measured by a known metering device such as a gear pump via a pipe, transferred to a known spin pack, and led to a monofilament spinneret incorporated in the spin pack.
  • the yarn discharged from the cap hole is cooled by gas.
  • gas any gas such as air or a mixed gas such as nitrogen, oxygen, and water vapor can be used, but air is preferable from the viewpoint of handling.
  • the temperature of the cooling gas may be determined by the balance between the cooling efficiency and the cooling air speed, but is preferably 40 ° C. or lower in order to cool the yarn uniformly.
  • the cooling gas is preferably flowed in a direction substantially perpendicular to the yarn.
  • An oil agent is applied to the cooled and solidified yarn by a roller method or a guide method, and is taken up by a roller (godet roller) that rotates at a constant speed, and a bobbin winder takes up an undrawn yarn.
  • the take-up speed is preferably 400 m / min to 1800 m / min, but a more preferable range is 800 m / min to 1600 m / min in terms of productivity and operability.
  • the roller or guide for applying the oil agent is preferably set before being taken up by the godet roller.
  • the undrawn yarn obtained in this manner is once wound up and then subjected to a drawing treatment with a drawing machine.
  • the stretching process is performed between a heated first roller and a non-heated second roller, and at this time, stretching is performed according to the ratio of the peripheral speeds of the first roller and the second roller.
  • ⁇ Separate rollers may be attached to these rollers, and the fibers may be heated and fixed at a speed while rotating the rollers.
  • the number of times the fiber is wound around each roller is 3 to 10 times.
  • the heating temperature of the first roller is preferably 85 ° C to 100 ° C.
  • the draw ratio is the ratio of the final roller speed to the first roller speed, and may be set appropriately according to the target elongation. However, the elongation is 30% to 45% in consideration of workability in higher-order processes. Is preferred. Accordingly, the draw ratio is preferably 2.3 times to 4.0 times.
  • the stretching operation may be one stage or multiple stages.
  • the heating body a known heating body such as a hot roller, an oven, or a hot plate may be used.
  • the heat setting may be performed by setting a heating body between the first roller and the second roller and simultaneously performing stretching, but it is preferable to perform heat setting after stretching.
  • the heat setting temperature is preferably 120 ° C. or higher and 200 ° C. or lower. By making it 120 degreeC or more, it becomes easy to obtain the monofilament excellent in the dimensional stability whose boiling water shrinkage rate is 8.0% or less. Further, when the temperature exceeds 200 ° C., yarn breakage due to fusing tends to occur.
  • the heat setting temperature is raised, yarn breakage is likely to occur due to fusing, so that a high thermal dimensional stability can be obtained without increasing the heat setting temperature by performing a relaxation treatment of about 0.5% to 5% during heat setting. Can do.
  • a polyphenylene sulfide monofilament fiber package can be obtained by melt spinning polyphenylene sulfide, applying an oil whose adhesion oil component is substantially composed only of a polyether component, drawing and winding with a winder.
  • the fiber package include various shapes such as a bobbin shape and a cup shape.
  • the fiber package of the present invention thus obtained is a polyphenylene sulfide monofilament with little variation in physical properties.
  • the fiber package of the drawn yarn obtained when the drawn yarn is wound a plurality of times from the undrawn yarn once wound has uniform physical properties.
  • the strength and elongation of the polyphenylene sulfide monofilament in the present invention are preferably 3.0 cN / dtex or more and the elongation is 30% or more in consideration of the handling property in the higher-order process.
  • a sample (W) of about 2.0 g is thoroughly evaluated, put into an extractor, and then washed with 10 ml of methanol.
  • the mass (W1) of the petri dish is weighed, and the methanol washed by the extractor is put into the petri dish to volatilize the methanol.
  • the mass (W2) of the petri dish after methanol volatilization was weighed and used as the amount of attached oil using the following formula.
  • Adhering oil content (W2-W1) / W ⁇ 100
  • the physical property variation was determined by measuring the average value of the measured elongation according to the following criteria.
  • Boiling water shrinkage rate Measured with boiling water at a treatment temperature of 100 ° C. in a treatment time of 15 minutes in accordance with the method described in JIS L1013 (2010) 8.18.1 Method B.
  • Example 1 Polyphenylene sulfide pellets were prepared and melt-spun at a spinning temperature of 328 ° C. The melted polyphenylene sulfide was discharged at a discharge amount such that the fineness after stretching was 33 dtex using a spinning die having two holes.
  • the discharged polyphenylene sulfide is cooled by a uniflow type cooling device, and oil A (emulsion concentration is 5% by mass) is applied so that the amount of adhering oil is 0.5% by mass.
  • oil A emulsion concentration is 5% by mass
  • the undrawn yarn was taken up using a bobbin winder.
  • the undrawn yarn once wound is taken up by a feed roller attached to a rubber roller, and after tension is applied to the undrawn yarn with the first roller, it is not heated with the first roller heated to 92 ° C.
  • the second roller was heated and stretched by 5 laps.
  • a hot plate heated to 140 ° C. was installed between the second roller and the third roller, and 4% relaxation treatment and heat setting were performed between the second roller and the third roller.
  • the total draw ratio was 3.27, and the fiber on the third roller was wound up by a pirn winder at 800 m / min.
  • Table 1 shows the physical properties and evaluation of physical properties of the obtained fibers.
  • Examples 2 to 3 As shown in Table 1, spinning and stretching were performed in the same manner as in Example 1 except that the amount of attached oil was changed. Table 1 shows the evaluation of yarn physical properties and physical property variations.
  • Examples 4-5 As shown in Table 1, spinning and stretching were performed in the same manner as in Example 1 except that the emulsion concentration and the amount of attached oil were changed. Table 1 shows the evaluation of yarn physical properties and physical property variations.
  • Example 6 As shown in Table 1, spinning and stretching were performed in the same manner as in Example 1 except that the discharge amount was changed. Table 1 shows the evaluation of yarn physical properties and physical property variations.
  • Threading property was good, but the physical properties varied greatly, and there were many yarn breaks when used for warp, and stable weaving was not possible.
  • Comparative Example 2 Spinning and stretching were performed in the same manner as in Comparative Example 1 except that the emulsion concentration in Comparative Example 1 was changed to 5% by mass.
  • Threading property was good, but the physical properties varied greatly, and there were many yarn breaks when used for warp, and stable weaving was not possible.
  • Comparative Example 3 Spinning and drawing were performed in the same manner as in Comparative Example 2 except that the discharge amount in Comparative Example 2 was changed.
  • Threading property was good, but the physical properties varied greatly, and there were many yarn breaks when used for warp, and stable weaving was not possible.
  • oil agent A and the oil agent B used for the Example and the comparative example represent the compound or mixture in which the oil component contained in an oil agent shows below.
  • Oil agent A is alkyl PO / EO polyether (average molecular weight 6000)
  • oil agent B is 66 parts by weight of lauryl oleate, 10 parts by weight of POE oleyl ether, 5 parts by weight of alkyl phosphate amine salt, 12 parts by weight of oleic acid amine salt, alkyl sulfonate It is a mixture of 5 parts by weight of Na salt and 2.0 parts by weight of alkylene glycol ether.
  • the monofilaments obtained by the examples had little variation in physical properties, stable physical properties, and could be woven stably. Moreover, the monofilament obtained by the comparative example had large physical property variations and could not be woven stably.

Abstract

　物性が安定したポリフェニレンスルフィドモノフィラメントおよびその製造方法を提供する。　繊維表面に付着している油分が実質的にポリエーテル成分のみであることを特徴とするポリフェニレンスルフィドモノフィラメントであって、繊維表面に付着している油分量が０．４質量％～１．５質量％であることが好ましく、更にはポリエーテル成分が、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコールまたは、それらの２種以上を共重合した共重合ポリエーテルであることが好ましい。また、ポリフェニレンスルフィドを溶融紡糸し、付着油分として、実質的にポリエーテル系成分のみが０．４質量％～１．５質量％付着するように、油分として実質的にポリエーテル成分のみを含む水系エマルションを糸条に付与した後、延伸するポリフェニレンスルフィドモノフィラメントの製造方法である。

Description

ポリフェニレンスルフィドモノフィラメントおよびその製造方法
　本発明は、ポリフェニレンスルフィドモノフィラメントおよびその製造方法に関するものである。
　ポリフェニレンスルフィドは、耐熱性、耐薬品性、難燃性、電気絶縁性等に優れた特性を持ち、優れた成型加工性や機械的強度を有していることから、金属代替材料や極限環境下に耐えうる材料として広く使用されている。繊維やモノフィラメントにおいても、その素材の特徴を生かし、気体フィルター、液体フィルター、電気絶縁部材などに用途が拡大されつつあり、これらの繊維を高い生産性で製造する方法についても種々の技術が提案されているが、現在の技術では汎用重合体であるポリエステル繊維やポリアミド繊維等と比べると生産性や品位の面で劣るのが現状である。
　特許文献１には、溶融紡糸時に、水系エマルション油剤を付与した後、非水系油剤を付与するポリフェニレンスルフィド繊維の製造方法が記載され、水系エマルションの成分として平滑剤、活性剤、乳化剤などを主成分としたものが開示されている。
特開２００９－１８５４３８号公報
　しかしながら、特許文献１に記載の水系エマルションを用いてポリフェニレンスルフィドモノフィラメントを製造すると物性が安定しにくいという問題がある。
　したがって、本発明では上記のような問題を解決し、物性が安定したポリフェニレンスルフィドモノフィラメントおよびその製造方法を得ることを目的とする。
　上記目的を達成するため、本発明者は、従来用いられてきた、平滑剤、活性剤、乳化剤等が複数混合された油剤を付与するのではなく、実質的に特定の成分のみの油分が含まれた油剤を付与することにより、ポリフェニレンスルフィドモノフィラメントの物性が安定することを見出し、本発明に到達した。
　すなわち、本発明は、第１に、繊維表面に付着している油分が実質的にポリエーテル成分のみであることを特徴とするポリフェニレンスルフィドモノフィラメントである。
　本発明は、第２に、繊維表面に付着している油分量が０．４質量％～１．５質量％であることを特徴とする上記１記載のポリフェニレンスルフィドモノフィラメントである。
　本発明は、第３に、ポリエーテル成分が、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコールまたは、それらの２種以上を共重合した共重合ポリエーテルである、上記１または２記載のポリフェニレンスルフィドモノフィラメントである。
　本発明は、第４に、ポリフェニレンスルフィドモノフィラメントの繊度が、５ｄｔｅｘ以上５０ｄｔｅｘ以下である上記１～３記載のポリフェニレンスルフィドモノフィラメントである。
　本発明は、第５に、ポリフェニレンスルフィドを溶融紡糸し、付着油分として、実質的にポリエーテル成分のみが０．４質量％～１．５質量％付着するように、油分として実質的にポリエーテル成分のみを含む水系エマルションを糸条に付与した後、延伸するポリフェニレンスルフィドモノフィラメントの製造方法である。
　本発明は、第６に、水系エマルションの濃度が１～１０質量％であることを特徴とする上記５記載のポリフェニレンスルフィドモノフィラメントの製造方法である。
　本発明によれば、物性が安定したポリフェニレンスルフィドモノフィラメントを提供することができる。このようなポリフェニレンスルフィドモノフィラメントはフィルターやフィルター補強剤などの繊維製品として使用され、特に有機溶剤や強酸、強塩基などの化学薬品、あるいは高温などに曝される化学、電子・電気、自動車、食品、精密機器、医薬・医療などの製造現場で使用される。
　以下、本発明を詳細に説明する。
　本発明において、ポリフェニレンスルフィドとは主たる繰り返し単位としてフェニレンスルフィド単位を有する高分子（ポリマー）を意味する。フェニレンスルフィド単位としては、ｐ－フェニレンスルフィド単位やｍ－フェニレンスルフィド単位などが挙げられる。ポリフェニレンスルフィドは、ｐ－フェニレンスルフィド単位やｍ－フェニレンスルフィド単位等からなるホモポリマーであってもよいし、これらを有する共重合体であってもよいが、耐熱性、加工性、経済的観点から言ってもｐ－フェニレンスルフィドの繰り返し単位が最も好ましい。
　ポリフェニレンスルフィドのポリマータイプには、架橋タイプ、半架橋タイプ、線状（リニアー型）があるが、紡糸、延伸性においてリニアー型が最も優れているためリニアー型を用いるのが好ましい。
　また本発明の効果を損なわない範囲内で、各種金属酸化物、カオリン、シリカなどの無機物や、着色剤、艶消剤、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、結晶核剤、蛍光増白剤、末端基封止剤、相溶化剤等の各種添加剤をポリフェニレンスルフィドに少量含有しても良い。
　モノフィラメントの繊度は５ｄｔｅｘ以上５０ｄｔｅｘ以下が好ましく、より好ましくは１０ｄｔｅｘ以上４０ｄｔｅｘ以下である。本発明の効果はこれらの範囲において特に有用である。
　モノフィラメントの繊度が５ｄｔｅｘ未満の場合、紡糸、延撚の作業性が悪くなり生産が困難になるおそれがある。
　本発明のモノフィラメントの表面に付着している油分は実質的にポリエーテル成分のみである。通常の合成繊維の紡糸時に付与される油剤には乳化剤、平滑剤、活性剤等が複数混合され、ポリエーテル成分以外のものも実質的に油分として含むものが一般的に用いられるが、このような油剤では本発明の効果が得られない。
　本発明において、油分が実質的にポリエーテル成分のみとは、油分がポリエチレングリコールやポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコールのような単成分ポリエーテルまたは、これらのポリエーテルのうち２種以上を共重合した共重合ポリエーテルのみからなることをいう。これらの油分のうち、共重合ポリエーテルが好ましく、例えばアルキルＰＯ／ＥＯなどが挙げられる。なお平滑成分であるポリエーテル成分は繊維表面に油膜を形成するが、共重合ポリエーテルを用いることで油膜はより強固になり、巻取り中に生じる巻き締りによるパッケージ内層の繊維へのダメージを軽減することで物性バラつきが抑えられる他に、強固な油膜のため各種ガイドでの擦過で油膜が剥がれにくくなり、繊維の摩擦係数が小さくなり高次工程通過性が良好になると考えられる。
　ポリエーテル系の油分を含む油剤としては、エーテル成分にエステル成分を含むポリエーテルエステルを用いることもあるが、本発明の効果を得るためには、エステル等の成分が含まれておらず実質的にポリエーテル成分のみで構成される油分であることが好ましい。
　上記ポリエーテル成分の平均分子量は２０００～１３０００が好ましく、より好ましくは３０００～１００００である。平均分子量２０００以上で繊維表面に強固な油膜を形成することが出来、平均分子量が１３０００以下であれば、油剤の粘度は、油分であるポリエーテル成分の平均分子量が増加することにより高くなり、繊維表面の摩擦係数は高くなるが、高次工程通過性には影響を及ぼさない傾向があるためである。
　本発明でいう、平均分子量とは、ＧＰＣ（ゲルパーミエイションクロマトグラフィー）で測定される数平均分子量である。
　本発明において、実質的にポリエーテル成分を繊維表面に付着させる方法としては、付着させる際に、ポリエーテル成分からなる油分を全量に対して１質量％～１０質量％水に分散させた水系エマルションとして用いることが好ましく、１質量％～８質量％の水系エマルションが更に好ましい。このエマルション濃度が１０質量％を超える高濃度の水系エマルションを用いると所定の油分を付着させたときに物性が安定しなくなることがあるためにこのような低濃度の水系エマルションが好ましい。
　本発明のモノフィラメントの表面に付着している油分量は、０．４質量％～１．５質量％が好ましい。すなわち、油分による強固な油膜を繊維表面上に十分に形成させるには０．４質量％以上が好ましい。また付着している油分量が多いと、モノフィラメント表面に付着しきれない油分が紡糸時の各ローラーに付着し、安定製造の妨げとなる傾向がある点からは、上記油分量は１．５質量％以下が好ましい。より好ましくは０．６質量％～１．３質量％である。
　なお、ポリフェニレンスルフィドモノフィラメントの物性に水がどのような影響を与えているかは定かではないが、モノフィラメントのように単糸繊度が太い繊維が口金孔から吐出され、空気にて冷却されるとき、繊維長手方向に対して繊維径斑が発生しないような冷却条件では繊維の中心部まで十分に冷却できずにパッケージに巻かれている可能性がある。そのため、巻き取られたパッケージ内で熱がこもり物性バラつきの要因になっていると考える。しかし、油分付与時に低濃度水系エマルションを用いて油分とともに水を多く付着させることにより、空気よりも熱伝導率の高い水が繊維中心部に残っている熱を冷却し、巻き取られたパッケージ内に熱がこもりにくくなっていると考えられる。そのため、繊維の冷却時に空気ではなく霧状、あるいはスチーム状といった方法で水を供給することによって本発明のポリフェニレンスルフィドモノフィラメントが得られる可能性があるが、水系エマルションを用いる方が経済的である。
　本発明のポリフェニレンスルフィドモノフィラメントの好適な製造方法の例について、以下に記載する。
　本発明のポリフェニレンスルフィドモノフィラメントは、繰り返し単位としてｐ－フェニレンスルフィド単位やｍ－フェニレンスルフィド単位等のフェニレンスルフィド単位を有する市販されているペレット状のポリフェニレンスルフィドを溶融紡糸して製造される。
　ポリフェニレンスルフィドのペレットは、溶融紡糸前に１００℃～１８０℃で４～２４時間程度乾燥してから用いることが好ましい。その理由は、主に購入時にペレット表面に付着している水分を除去し、また適度に結晶化させることによって紡糸機にてスムーズに溶融させるためである。
　溶融紡糸において、ポリフェニレンスルフィドの溶融押出は公知の手法を用いることができるが、エクストルーダー型の押出機を用いることが好ましい。溶融押出されたポリフェニレンスルフィドは配管を経由しギヤポンプなどの公知の計量装置に計量され、公知のスピンパックに移送し、スピンパックに組み込まれたモノフィラメント用紡糸口金へと導かれる。
　口金孔から吐出した糸条は、気体により冷却することが好ましい。気体は、空気や、窒素や酸素、水蒸気などの混合気体など、任意の気体を用いることができるが、取り扱い性の点より空気が好ましい。冷却気体の温度は、冷却効率と冷却風速のバランスで決定すればよいが、糸条を均一に冷却するために４０℃以下が好ましい。また、冷却気体は糸条に対してほぼ垂直方向に流すことが好ましい。
　冷却固化された糸条に油剤をローラー方式またはガイド方式にて付与し、一定速度で回転するローラー（ゴデットローラー）により引取られ、ボビンワインダーで巻き取り未延伸糸が得られる。引取り速度は４００ｍ／分～１８００ｍ／分が好ましいが、生産性、操業性の点よりさらに好ましい範囲は８００ｍ／分～１６００ｍ／分である。
　油剤を付与するローラーもしくはガイドの設置は公知の通り、ゴデットローラーに引取られる前が好ましい。
　このようにして得られた未延伸糸は、一旦巻き取った後、延撚機で延伸処理を実施する。例えば、延伸処理は加熱した第１ローラーと非加熱の第２ローラー間で行い、この時第１ローラーと第２ローラーの周速度の比に従って延伸される。
　これらのローラーにはセパレートローラーを付属させ、ローラーを周回させつつ繊維を加熱および速度固定させてもよい。この場合、加熱温度の安定と周速度固定のために、各ローラーへの繊維の周回数は３回～１０回であることが好ましい。
　上記第１ローラーの加熱温度は８５℃～１００℃が好ましい。
　延伸倍率は最終ローラー速度の第１ローラー速度に対する比であり、目標伸度に合わせて適宜設定すればよいが、高次工程での作業性を考慮すると伸度は３０％～４５％であることが好ましい。したがって延伸倍率は２．３倍～４．０倍が好ましい。
　延伸操作は、１段であっても多段であってもよい。
　さらに、モノフィラメントの熱寸法安定性を向上させるために加熱体を用いて熱セットすることが好ましい。加熱体はホットローラー、オーブン、熱板など公知の加熱体を用いてよい。熱セットは第１ローラーと第２ローラーの間に加熱体を設置して延伸と同時に熱セットをしても良いが、延伸後に熱セットをする方が好ましい。熱セット温度は１２０℃以上、２００℃以下が好ましい。１２０℃以上にすることで沸騰水収縮率を８．０％以下の寸法安定性に優れたモノフィラメントを得ることが容易となる。また、２００℃を超えると溶断による糸切れが発生しやすい。更に好ましくは１３０℃以上、１８０℃以下である。熱セット温度を高くすると溶断による糸切れがしやすいため、熱セット時に０．５％～５％程度の弛緩処理を行うことで熱セット温度を高くしなくても高い熱寸法安定性を得ることができる。
　また、上記では未延伸糸を一旦巻き取った後、延伸する方法を記載したが、未延伸糸を一旦巻き取ることなく延伸する直接紡糸延伸法を採用してもよい。
　このように、ポリフェニレンスルフィドを溶融紡糸し、付着油分が実質的にポリエーテル成分のみからなる油剤を付与し、延伸してワインダーにて巻き取ることにより、ポリフェニレンスルフィドモノフィラメントの繊維パッケージを得ることができる。繊維パッケージとしては、ボビン形状、コップ形状等、種々の形状のものが挙げられる。
　そして、このようにして得られた本発明の繊維パッケージは、物性のバラつきが少ないポリフェニレンスルフィドモノフィラメントとなる。
　本発明では一旦巻き取った未延伸糸から複数回延伸を実施した際に得られる延伸糸の繊維パッケージはそれぞれの物性バラつきが均一であることが好ましい。
　またこのようにして得られた本発明におけるポリフェニレンスルフィドモノフィラメントの強伸度は高次工程での取り扱い性を考慮すると、強度は３．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、伸度は３０％以上が好ましい。
　以下、本発明の実施例を比較例と共にあげ、本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。各評価項目は、以下の方法に従った。
（１）繊度
　ＪＩＳ　Ｌ１０１３（２０１０）８．３．１　Ａ法に記載の方法に準じて、測定した。
（２）強度、伸度
　ＪＩＳ　Ｌ１０１３（２０１０）８．５．１に記載の方法に準じて、試料長２００ｍｍ、引張速度２００ｍｍ／分の条件で、島津製作所（株）製、ＡＧＳ　１ＫＮＧオートグラフ引張試験機を用い延伸糸の１パッケージあたり１０回の測定を行い、引張強さ、伸び率を求め、それぞれ、強度（ｃＮ／ｄｔｅｘ）、伸度（％）とした。
（３）付着油分量
　約２．０ｇの試料（Ｗ）を精評し、抽出器に入れた後、メタノール１０ｍｌにて試料を洗浄する。シャーレの質量（Ｗ１）を秤量し、抽出器にて洗浄したメタノールをシャーレに入れてメタノールを揮発させる。メタノール揮発後のシャーレの質量（Ｗ２）を秤量し、以下の式を用いて付着油分量とした。
　付着油分量＝（Ｗ２－Ｗ１）／Ｗ×１００
（４）物性バラつき評価
物性バラつきは測定した伸度の平均値を下記基準に従って判定した。
◎：１０回の測定値が、全て平均値に対して±３％以内に入るもの。
○：１０回の測定値が、全て平均値に対して±５％以内に入るもの（但し、◎を除く）。
△：１０回の測定値が、全て平均値に対して±１０％以内に入るもの（但し、◎、○を除く）。
×：１０回の測定値が、平均値に対して±１０％を超えるものがあるもの。
（５）沸騰水収縮率　ＪＩＳ　Ｌ１０１３（２０１０）８．１８．１　Ｂ法に記載の方法に準じて、処理温度１００℃の沸騰水で、処理時間１５分で測定した。
実施例１
　ポリフェニレンスルフィドのペレットを準備し、紡糸温度３２８℃で溶融紡糸した。溶融したポリフェニレンスルフィドを、孔を２個有する紡糸用口金を用い、延伸後の繊度が３３ｄｔｅｘとなる吐出量で吐出した。
　吐出したポリフェニレンスルフィドは、ユニフロー型冷却装置にて冷却し、油剤Ａ（エマルション濃度は５質量％）を、付着している油分量０．５質量％となるように付与し、引取り速度１０００ｍ／分にて引取り、ボビンワインダーを用いて未延伸糸を巻き取った。
　一旦巻き取った未延伸糸をゴムローラーが付属するフィードローラーにて引取り、第１ローラーとの間で未延伸糸に緊張を与えた後、９２℃に加熱した第１ローラーと加熱していない第２ローラーにそれぞれ５周回させて加熱延伸を施した。さらに第３ローラーを用いて、第２ローラーと第３ローラー間に１４０℃に加熱した熱板を設置し、第２ローラーと第３ローラー間で４％の弛緩処理と熱セットを施した。トータル延伸倍率は３．２７倍であり、第３ローラーでの繊維は８００ｍ／分でパーンワインダーにより巻き取った。
　得られた繊維の物性、物性バラつき評価を表１に示す。
　実施例２～３
　表１に示したように付着している油分量を変更した以外は、実施例１と同様にして紡糸、延伸を行った。糸物性、物性バラつき評価をあわせて表１に示す。
　実施例４～５
　表１に示したように、エマルション濃度と付着している油分量を変更した以外は、実施例１と同様にして紡糸、延伸を行った。糸物性、物性バラつき評価をあわせて表１に示す。
　実施例６
　表１に示したように、吐出量を変更した以外は、実施例１と同様にして紡糸、延伸を行った。糸物性、物性バラつき評価をあわせて表１に示す。
　比較例１
　油剤Ｂ（エマルション濃度２０質量％）を用い、付着している油分量が０．５質量％となるように変更する以外は、実施例１と同様にして紡糸、延伸を行った。
　製糸性は良好であるが物性バラつきが大きく、経糸に使用した際の糸切れが多く、安定して製織できなかった。
　比較例２
　比較例１のエマルション濃度を５質量％に変更した以外は、比較例１と同様にして紡糸、延伸を行った。
　製糸性は良好であるが物性バラつきが大きく、経糸に使用した際の糸切れが多く、安定して製織できなかった。
　比較例３
　比較例２の吐出量を変更した以外は、比較例２と同様にして紡糸、延伸を行った。
　製糸性は良好であるが物性バラつきが大きく、経糸に使用した際の糸切れが多く、安定して製織できなかった。
　なお、実施例及び比較例に用いた油剤Ａ及び油剤Ｂは、油剤に含まれる油分が下記に示す化合物または混合物をあらわすものである。油剤ＡはアルキルＰＯ／ＥＯポリエーテル（平均分子量６０００）、油剤Ｂはラウリルオレエート６６質量部、ＰＯＥオレイルエーテル１０質量部、アルキルホスフェートアミン塩５質量部、オレイン酸アミン塩１２質量部、アルキルスルホネートＮａ塩５質量部、アルキレングリコールエーテル２．０質量部の混合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　以上のように実施例により得られたモノフィラメントは物性バラつきが小さく、物性が安定したものであり、安定して製織できた。また、比較例により得られたモノフィラメントは物性バラつきが大きく安定して製織できなかった。

Claims (6)

  1. 繊維表面に付着している油分が実質的にポリエーテル成分のみであることを特徴とするポリフェニレンスルフィドモノフィラメント。
  2. 繊維表面に付着している油分量が０．４質量％～１．５質量％であることを特徴とする請求項１記載のポリフェニレンスルフィドモノフィラメント。
  3. 前記ポリエーテル成分が、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコールまたは、それらの２種以上を共重合した共重合ポリエーテルである、請求項１または２記載のポリフェニレンスルフィドモノフィラメント。
  4. 前記ポリフェニレンスルフィドモノフィラメントの繊度が、５ｄｔｅｘ以上５０ｄｔｅｘ以下である請求項１～３いずれか１項に記載のポリフェニレンスルフィドモノフィラメント。
  5. ポリフェニレンスルフィドを溶融紡糸し、付着油分として、実質的にポリエーテル成分のみが０．４質量％～１．５質量％付着するように、油分として実質的にポリエーテル成分のみを含む水系エマルションを糸条に付与した後、延伸するポリフェニレンスルフィドモノフィラメントの製造方法。
  6. 水系エマルションの濃度が１～１０質量％である請求項５記載のポリフェニレンスルフィドモノフィラメントの製造方法。
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