WO2014147864A1

WO2014147864A1 - 樹脂コート不織布

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Publication number: WO2014147864A1
Application number: PCT/JP2013/073541
Authority: WO
Inventors: 稲富　伸一郎; 浩康坂口; 大門　篤
Original assignee: 東洋紡株式会社; 東洋クロス株式会社
Priority date: 2013-03-19
Filing date: 2013-09-02
Publication date: 2014-09-25
Also published as: JP2014181422A; JP5544033B1; CN105143546B; CN105143546A; US10626549B2; US20160258111A1

Abstract

　高周波ウェルダーでの溶着が可能で、硬さが改善され、しかも、エンボスの模様がきれいに出る樹脂コート不織布を提供する。　本発明の樹脂コート不織布は、目付け５０ｇ／ｍ²～１５０ｇ／ｍ²のポリエチレンテレフタレート製熱圧着タイプの長繊維不織布の片面に、乾燥後の塗布量が４０ｇ／ｍ²～１５０ｇ／ｍ²である樹脂コート層を有し、上記樹脂コート層が、塩化ビニルユニット１０質量％～４５質量％と（メタ）アクリル酸エステルユニット３０質量％～５５質量％とを含有し、且つ、上記樹脂コート面にエンボス加工による模様を有する。

Description

樹脂コート不織布

　本発明は、車両内装材、壁紙、ベッド部材、椅子部材等に使用可能なシート状の樹脂コート不織布に関するものであり、特に高周波ウェルダーによる溶着が可能であり、エンボスの模様がきれいに出る樹脂コート不織布に関する。

　車両内装材、特にトノカバーに用いられているシートには、織物、編物、不織布等にポリ塩化ビニルシートを積層した塩ビレザーが主流として用いられている。このシートは高周波ウェルダーでの溶着が可能なため、縫製により加工する手間が省け、コスト的に有利である。しかしながら、塩ビレザーは、暖かみのある風合いが得られないという問題があった。こういったことから、本出願人は、不織布に樹脂を含浸させた通気性レザーを発明したが（特許文献１）、この発明では、含浸樹脂としてＴｇの高いポリ酢酸ビニルを用いているため（特許文献１の実施例）、含浸樹脂量を多くすると風合いが硬くなることがあった。

　本出願人は、さらに、熱圧着タイプの高目付けスパンボンド不織布の片面にアクリル系樹脂を付着させたレザー調不織布を発明した（特許文献２）。この発明で得られる不織布は、高周波ウェルダーによる溶着ができないという問題があった。

特開平７－１２５０６６号公報特開平１１－２４１２７７号公報

　特許文献１や２では、高周波ウェルダーでの溶着の可否については検討されていない。なお、ポリ酢酸ビニルは高周波ウェルダー溶着が可能であるが、上述のとおり、ポリ酢酸ビニル含浸不織布では、風合いが硬く、しなやかさがない。そこで、本発明では、高周波ウェルダーでの溶着が可能で、硬さが改善され、しかも、エンボスの模様がきれいに出る樹脂コート不織布を提供することを課題として掲げた。

　上記課題を解決した本発明は、目付け５０ｇ／ｍ²～１５０ｇ／ｍ²のポリエチレンテレフタレート製熱圧着タイプの長繊維不織布の片面に、乾燥後の塗布量が４０ｇ／ｍ²～１５０ｇ/ｍ²である樹脂コート層を有し、上記樹脂コート層が、塩化ビニルユニット１０質量％～４５質量％と（メタ）アクリル酸エステルユニット３０質量％～５５質量％とを含有し、且つ、上記樹脂コート面にエンボス加工による模様を有するところに特徴を有している。

　上記樹脂コート層としては、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、３０℃以下に少なくとも１つのガラス転移温度（Ｔｇ）を有するものが好ましい。また、上記長繊維不織布にはエンボス加工が施されており、当該長繊維不織布のエンボス加工面に上記樹脂がコートされていることが望ましい。
　なお、本発明において「（メタ）アクリル酸エステル」とは、「アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステル」を意味する。

　本発明によれば、高周波ウェルダーでの溶着が可能で、硬さが改善され、エンボスの模様がきれいに出て意匠性に優れた樹脂コート不織布を提供することができた。

図１－１は、実施例１で作製した樹脂コート不織布から採取したコート層試料のＤＳＣ曲線を示す図である。図１－２は、図１-１の拡大図（－２０℃～２０℃）である。

　本発明者等は、上記従来技術に鑑み、高周波ウェルダーでの溶着が可能で、硬さが改善され、しかも、鮮明なエンボス模様を実現できる樹脂、特に、共重合成分、またはポリマーブレンド相手について、種々検討した結果、不織布にコートされる樹脂が塩化ビニルユニットに加えて、（メタ）アクリル酸エステルユニットを有していることが、高周波ウェルダーでの溶着性を阻害せず、得られる樹脂コート不織布にしなやかさを付与でき、さらには、鮮明なエンボス模様も与え得ることを見出し、本発明を完成した。以下、本発明を詳細に説明する。

　［不織布］
　本発明では、基材となる不織布として、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）製熱圧着タイプの長繊維不織布を用いる。ＰＥＴは、力学的強度（機械的強度）や耐熱性等の特性に優れているからである。なお、１０質量％以下であれば、ＰＥＴ以外のポリエステルがブレンドされていてもよい。ＰＥＴの固有粘度は、特に限定されないが、０．６ｄｌ／ｇ以上が好ましい。

　不織布を構成する長繊維（単繊維）の繊維径は、０．１ｄｔｅｘ～１０ｄｔｅｘ程度が好ましく、より好ましくは１ｄｔｅｘ～５ｄｔｅｘ程度である。また、本発明では、目付けが５０ｇ／ｍ²～１５０ｇ／ｍ²程度である不織布を用いる。好ましくは６０ｇ／ｍ²～１２０ｇ／ｍ²程度であり、より好ましくは７０ｇ／ｍ²～１１０ｇ／ｍ²である。繊維径や目付けが上記範囲内であれば、力学的強度、しなやかさ、意匠性等の各特性をバランスよく優れたものにすることができる。

　長繊維不織布としては、スパンボンド不織布が高速生産に向いており安価に入手できるため好ましい。なお、スパンボンド不織布のままでは、引張強力や引裂き強力が若干不足する場合があるので、本発明では、スパンボンド不織布を、圧着率（ロール側凸部の頂部の面積割合）２～５０％程度のエンボスロールを通して圧着したものを用いる。エンボスロールで圧着することにより不織布の保形性も高まり、搬送時にも不織布の形状が崩れ難くなる。コストの点からは、スパンボンド不織布は、片面のみにエンボス加工が施されたものであるのが好ましい。

　［樹脂］
　本発明の樹脂コート不織布は、上記長繊維不織布の片面に樹脂コート層を有する。樹脂コート層を構成する樹脂としては、塩化ビニルユニットと（メタ）アクリル酸エステルユニットとを含む樹脂であることが必要である。塩化ビニルユニットが高周波ウェルダーでの溶着を可能にし、（メタ）アクリル酸エステルユニットが樹脂にほどよい柔らかさ（柔軟性）を付与する。

　ここで、（メタ）アクリル酸エステルユニットとは、（メタ）アクリロイル基を有する単量体に由来する構造単位を意味する。斯かる構造単位を与える単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類が挙げられる。

　塩化ビニルユニットは、樹脂コート層中（コート層を構成する樹脂及び任意で用いられる添加剤の合計を１００質量％とする）に１０質量％～４５質量％含まれている。この範囲であれば、高周波ウェルダーでの溶着が可能であり、不織布が硬くなりすぎることがない。塩化ビニルユニット含有量の好ましい範囲は１５質量％～４５質量％であり、より好ましくは１５質量％～３５質量％である。

　（メタ）アクリル酸エステルユニットは、樹脂コート層中に３０質量％～５５質量％含まれている。（メタ）アクリル酸エステルユニットが多くなると、得られる樹脂コート不織布表面にタックが発現し、例えば、巻回状態の樹脂コート不織布を巻き出す際に、ブロッキングを起こすことがあるため、好ましくない。一方、（メタ）アクリル酸エステルユニットが少なすぎると、しなやかさを樹脂コート不織布に与え難くなる。よって、（メタ）アクリル酸エステルユニット含有量の好ましい範囲は３０質量％～５０質量％であり、より好ましい範囲は３５質量％～４５質量％である。

　なお、（メタ）アクリル酸エステルユニット、塩化ビニルユニットの含有量は、ＮＭＲ等により測定できる。また、単量体成分の使用量や樹脂組成物の配合組成から算出してもよく、製造業者の公称値を参考にしてもよい。

　樹脂コート層に、塩化ビニルユニットと（メタ）アクリル酸エステルユニットとを含ませる態様としては、（１）樹脂が、塩化ビニルユニットと（メタ）アクリル酸エステルユニットとを有する共重合体（３元以上の多元共重合体も含む）である態様；（２）樹脂が、塩化ビニルユニットを有する（共）重合体と、（メタ）アクリル酸エステルユニットを含む（共）重合体との混合物を含む態様；が挙げられる。また、（１）、（２）を混合した態様であってもよい。ここで（共）重合体とは、単独重合体又は共重合体を意味する。

　（１）の態様において、上記共重合体は塩化ビニルユニットと（メタ）アクリル酸エステルユニット以外の他のユニットを有していてもよく、このような他のユニットを与える単量体としては、例えば、エチレン；酢酸ビニル；スチレン；アクリロニトリル；アクリル酸；メタクリル酸類等が挙げられる。

　他のユニットがある場合、すなわち、（メタ）アクリル酸エステルと塩化ビニルに加えて他の単量体を共重合する場合は、樹脂コート層中の塩化ビニルユニットや（メタ）アクリル酸エステルユニットの量が上記範囲になるように共重合比を調整することが好ましい。

　上記（２）の態様では、樹脂が、（２－１）ホモポリ（メタ）アクリル酸エステルとポリ塩化ビニルとの混合物を含む態様；（２－２）ホモポリ（メタ）アクリル酸エステルと、塩化ビニルユニットを含む共重合体との混合物を含む態様；（２－３）（メタ）アクリル酸エステルユニットを含む共重合体と、ポリ塩化ビニルとの混合物を含む態様；（２－４）（メタ）アクリル酸エステルユニットを含む共重合体と、塩化ビニルユニットを含む共重合体との混合物を含む態様；とに分けられる。（２－２）～（２－４）における各共重合体を構成するユニットは、上記で例示した他のユニットを与える単量体由来のユニットである。

　本発明において、不織布にコートする樹脂は、塩化ビニルユニットと（メタ）アクリル酸エステルユニットのいずれも含まない（共）重合体をさらに含むものであってもよい。すなわち、上記で例示した他のユニットを与える単量体の１種または２種以上を重合した（共）重合体を、上記（１）または（２）の態様に加えた態様（３）である。当該（３）の態様において、塩化ビニルユニットと（メタ）アクリル酸エステルユニットのいずれも含まない（共）重合体として好ましいのは、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体である。この共重合体においては、酢酸ビニルユニットが６０質量％～９５質量％となるように共重合することが好ましい。

　上記いずれの場合も、樹脂コート層中の塩化ビニルユニット量が１０質量％～４５質量％、（メタ）アクリル酸エステルユニット量が３０質量％～５５質量％となるように、調整することが好ましい。

　本発明に係る樹脂は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、３０℃以下に少なくとも１つのガラス転移温度（Ｔｇ）を有するものであるのが好ましい。ここで、ガラス転移温度とは、示差走査型熱量計を用いて２０℃／分の昇温速度で発熱、吸熱曲線（ＤＳＣ曲線）を測定したときのＤＳＣ曲線から求められるガラス転移温度を意味する。ガラス転移温度が３０℃以下の成分を使用することで、樹脂コート不織布にしなやかさを付与することができる。

　本発明に係る樹脂は複数のガラス転移温度を有するものであってもよく、この場合、複数のガラス転移温度の内の少なくとも１つが３０℃以下であればよい。なお、樹脂が複数のガラス転移温度を有する場合、最も低いガラス転移温度は－３０℃以上であるのが好ましい。最も高いガラス転移温度は８０℃以下であるのが好ましい。ガラス転移温度が低すぎるとタック性が発現し、樹脂コート不織布がブロッキングを生じる虞があり、ガラス転移温度が高すぎると、所望のしなやかさが得られ難い場合がある。

　コートする樹脂は、有機溶剤系でも構わないが、水性媒体のエマルジョンであることが好ましい。複数の（共）重合体から樹脂が構成されている場合でも、エマルジョン同士を混合して撹拌すれば、均一な樹脂エマルジョンを簡単に得ることができる。また、得られる樹脂エマルジョン（塗布液）の粘度も低く抑えることができ、さらに環境にも優しい。なお、水性媒体には水の他に、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類；アセトン等のケトン類；テトラヒドロフラン等のエーテル類が含まれていてもよい。

　上記樹脂は、樹脂量（不揮発分）が４０ｇ／ｍ²～１５０ｇ／ｍ²となるように不織布にコートされるものである。樹脂量が少ないと、エンボス模様がはっきりせず、多すぎると風合いが硬くなり好ましくない。より好ましい付着量は５０ｇ／ｍ²～１２０ｇ／ｍ²の範囲であり、更に好ましい付着量は６０ｇ／ｍ²～１１０ｇ／ｍ²の範囲である。コートによる付着量を上記好適範囲とするには、エマルジョンの濃度を調整すればよい。尚、不織布にコートされた樹脂は、不織布表面に存在していてもよく、また、不織布に含浸、すなわち、不織布を構成する繊維間等に浸透して存在していてもよい。

　［樹脂組成物］
　本発明において、不織布に樹脂をコートする際には、樹脂（エマルジョン）に、公知の架橋剤、難燃剤、湿潤剤、粘性調節剤、増粘剤、消泡剤、改質剤、顔料、着色剤、充填剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤等の添加剤を、本発明の目的を阻害しない範囲で加えてもよく、これらを混合した樹脂組成物の形態で用いることが好ましい。添加剤の添加量は、樹脂組成物中（樹脂、溶媒、及び充填剤、難燃剤等の添加剤の合計１００質量％）、１０質量％～５０質量％であるのが好ましく、より好ましくは１５質量％～４５質量％であり、さらに好ましくは２０質量％～４０質量％である。

　樹脂コート不織布に難燃性を付与する観点からは、樹脂組成物は三酸化アンチモンを含むものであるのが好ましい。三酸化アンチモンの添加量は５質量％～１０質量％（樹脂と三酸化アンチモンの質量の合計を１００質量％とした場合）程度とするのが好ましい実施態様である。

　［樹脂コート不織布の製造方法］
　本発明の樹脂コート不織布の好適な製造方法の一例を説明する。まず、公知の方法でスパンボンド不織布を製造する。続いて、前記したように、エンボスロールを通して圧着する。これで基材としての不織布が完成する。このときのエンボス加工は１５０～２５０℃程度で行うとよい。

　次いで、この不織布基材の少なくとも一方の表面に樹脂組成物をコートする。好ましくは不織布製造時のエンボス面側に樹脂コートを施す。不織布製造時のエンボス面側に樹脂コートを施すと、樹脂コート不織布の幅方向端部のカールを防止できるためである。樹脂組成物のコートによって樹脂は不織布の内部に侵入するが、コート面の反対側の表面にまで達する（きれいに裏面まで含浸する状態）とは限らないため、得られる樹脂コート不織布は樹脂が不織布に含浸した層と含浸していない不織布だけの層とに分かれる場合がある。これらの２層の熱収縮挙動が異なることが、上記カールの原因ではないかと考えられる。不織布製造時にエンボス加工を施すと、エンボスロールの凸部によって圧縮された部分の不織布は繊維が密になっているが、押圧されていない部分は繊維が粗のままであるため、エンボス面側から樹脂コートを行うことで、繊維が粗な部分を通じて樹脂が含浸しやすくなり、カールを抑制できるものと考えられる。カールは、後述する測定方法で測定される値として２０ｍｍ以下が好ましい。より好ましくは１８ｍｍ以下であり、さらに好ましくは１５ｍｍ以下である。

　コート法としては特に限定されないが、ナイフコート法、グラビアコート法、エアーナイフコート法等が採用可能である。浸透性がよい点で、ナイフコート法、エアーナイフコート法が好ましい。

　これらの方法は、コートする樹脂量、樹脂組成物の粘度等の特性に応じて適宜選択することができる。なお、コートの回数は特に限定されず、不織布における樹脂量が上記範囲に含まれる限り、何回行ってもよい。コート後の不織布は乾燥のため熱処理を施してもよい。熱処理時の条件は特に限定されず、例えば１００℃～１６０℃（より好ましくは１１０℃～１５０℃）で０．５分～１０分（より好ましくは１分～５分）とすればよい。

　得られた樹脂コート不織布は、エンボスロールを通過させて、少なくとも片面に凹凸模様を付けることが好ましい。エンボス加工は、不織布の樹脂コート面に施すのが好ましい。より鮮明なエンボス模様が得られるからである。エンボス模様は特に限定されず、例えば、皮革調、梨地調、木目調、布地模様、幾何学模様（例えば、円柱形状、三角柱形状、四角柱形状等の多角柱形状、円錐台形状、三角錐台形状、四角錐台形状等の多角錐台形状等）等、求められる意匠に応じて適宜決定すればよい。尚、タック性改良の観点からは、後述する形状のエンボス模様とすることが推奨される。エンボスロールの対向ロールとしてはペーパーロールを用いることが好ましい。ペーパーロールを用いることで、エンボスロールの凸部に対応した凹部がペーパーロールに形成されるため、樹脂コート不織布の両面に一度に凹凸のエンボス模様を形成することができる。なお、エンボス加工は、樹脂コート不織布が１３０℃～１８０℃程度になるように加熱して行うのが好ましい。

　［樹脂コート不織布］
　本発明の樹脂コート不織布は、高周波ウェルダーによる溶着が可能である。溶着が可能かどうかの目安は、高周波ウェルダー溶着部が５．０Ｎ／ｃｍ以上の引張（破断）強度を示すことである。溶着部の強度は７Ｎ／ｃｍ以上あることが好ましく、８Ｎ／ｃｍ以上あることがさらに好ましい。溶着部の強度の測定方法は、実施例で説明する。

　また、本発明の樹脂コート不織布は、（メタ）アクリル酸エステルユニット量を適性範囲に設定したので、しなやかさ（柔軟性）を有するものである。柔軟性の目安としては、カンチレバー式（ＪＩＳ　Ｌ　１９１３　６．７．２（２０１０））で８０ｍｍ～１６０ｍｍであるのが好ましい。より好ましくは９０ｍｍ～１４０ｍｍであり、さらに好ましくは１００ｍｍ～１３０ｍｍである。

　さらに、本発明の樹脂コート不織布は、エンボス加工による模様を有する。特定形状によるエンボス加工は、意匠性を付与する目的以外に、樹脂コート不織布をロール状に捲回したときのタック性の改良に有効であり、べたつき感（タック）の発現が防止され、ブロッキング等の不都合を起こし難いものになる。

　即ち、樹脂コート不織布をロール状に捲回すると、樹脂コート面同士、又は、樹脂コート面と不織布面とが当接することになるため、樹脂成分のブリードや樹脂コート層が軟化してタックの原因となる。かかるタック現象は、上記樹脂が塩化ビニルユニットを含有している場合に一層生じ易くなる。特に、本発明の樹脂コート不織布を自動車のトノカバーに用いる場合、トノカバーは非使用時にはロール状に巻かれており、使用時に巻きほぐされるが、タックが発生すると巻きほぐしの際にバリバリという音がすることがある。これは樹脂組成物全体の硬度が低い場合に、樹脂コート面同士又は樹脂コート面と不織布面とがタックによってブロッキングを起こした結果、両層が剥離する際に発生する音であり、このようなバリバリ音の低減が求められるようになっている。

　エンボスの形状としては、特に限定されないが、樹脂コート不織布に、皮革調、梨地調、木目調、布地模様、幾何学模様（例えば、円柱形状、三角柱形状、四角柱形状等の多角柱形状、円錐台形状、三角錐台形状、四角錐台形状等の多角錐台形状等）等の形状を与え得るものが好ましい。これらの中でも四角錐台形状は、タックに由来するバリバリ音の低減効果に優れるので好ましい。

　エンボス形状のサイズは、樹脂コート不織布平面において、当該エンボス模様の輪郭線上の任意の２点をその間の長さが最大となるように選んだときの長さが５００μｍ～２０００μｍであるのが好ましく（より好ましくは７００μｍ～１６００μｍ、さらに好ましくは１０００μｍ～１３００μｍ）、高さは、２５０μｍ～７００μｍであるのが好ましい（より好ましくは３００μｍ～６５０μｍ、さらに好ましくは３５０μｍ～６００μｍ）。

　また、樹脂コート不織布におけるエンボス模様の配列としては、エンボス模様が格子状に配列されている態様、千鳥配列されている態様、ランダムに配列されている態様、皮シボ調等が挙げられる。最も好ましいエンボスの態様は、樹脂コート面側から見て（不織布基材の両面が樹脂コートされている場合はいずれの面であってもよい）、逆四角錐台形状の凹部が千鳥配列した態様である。

　本願は、２０１３年３月１９日に出願された日本国特許出願第２０１３－５６８００号に基づく優先権の利益を主張するものである。２０１３年３月１９日に出願された日本国特許出願第２０１３－５６８００号の明細書の全内容が、本願に参考のため援用される。

　以下実施例によって本発明をさらに詳述するが、下記実施例は本発明を制限するものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で変更実施をすることは全て本発明の技術的範囲に包含される。なお、特に断らない限り、「部」は「質量部」を、「％」は「質量％」をそれぞれ意味する。

　［特性評価方法］
　＜不織布の目付＞
　ＪＩＳ　Ｌ　１９０６　５．２（２０００）記載の方法に準拠し、２０ｃｍ×２０ｃｍのサイズで測定した。

　＜ガラス転移温度（Ｔｇ）＞
　ガラス転移温度の測定は、ＪＩＳ　Ｋ７１２１にしたがって行った。
　樹脂コート不織布から、片刃で、基材である不織布部分を削り落として約５ｍｇの樹脂コート層サンプルを採取した。示差走査型熱量計（ＤＳＣ、ＴＡ　ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製「Ｑ１００」）を使用して、窒素気流中、－５０℃で２分間間保持したサンプルを、昇温速度２０℃／分で－５０℃から２００℃まで昇温した後、－５０℃まで急冷し、再び、昇温速度２０℃／分で２００℃まで昇温させたときの発熱、吸熱曲線（ＤＳＣ曲線）を測定した。得られたＤＳＣ曲線において、高温側及び低温側の各ベースラインを延長した直線から縦軸方向に等距離にある直線と、ガラス転移の階段状変化部分の曲線とが交わる点の温度を読み取り、ガラス転移温度（℃）とした。

　＜意匠性＞
　不織布の熱圧着跡が見えず、エンボス柄がはっきりしているものを〇、エンボス柄がはっきりしていないもの、すなわち、加工に使用したエンボスロールの柄と異なるものを△とし、エンボス柄が全く無く、不織布の熱圧着跡が見えるものを×として評価した。

　＜カール＞
　樹脂コート不織布を、幅７５ｍｍ、長さ２０５ｍｍに裁断したものを試料とし、９０℃、絶乾状態で２４時間放置し、側部の反り上がった最大高さ（ｍｍ）を測定した。

　＜剛軟度（柔軟性）＞
　ＪＩＳ　Ｌ　１９１３　６．７．２（２０１０）に記載のカンチレバー式で測定した。なお、試料は、試料の長さ方向が、不織布製造時の長さ方向と一致するように調製した（以下、高周波ウェルダー溶着部の引張（破断）強度、強力の測定においても同様）。

　＜高周波ウェルダー溶着部の引張（破断）強度＞
　高周波ウェルダー加工機（新型ハイブリッド高周波ウェルダーＹＯ－５ＡＮ；山本ビニター株式会社製）で、０．２５Ａ、金型温度１５０℃、溶着時間３秒、冷却時間３秒で、樹脂コート不織布の樹脂コート層同士を線状に溶着接合して試料を作製する。溶着部に垂直な方向の長さが２００ｍｍ程度、溶着部と同一方向の長さ（この長さが試験片の幅となる）が３０ｍｍとなり、かつ、溶着部が試験片の中央近傍に来るように、試料から試験片を切り出す。引張試験機（島津製作所株式会社製「オートグラフ（登録商標）」）の上下のチャックに、チャック間距離が１００ｍｍとなるように試験片を挟み、引張速度２００ｍｍ／分で引張って、溶着部が破断したときの強度を試験片幅方向長さで割って、引張強度（Ｎ／ｃｍ）とした。

　＜強力＞
　幅３０ｍｍ、長さ２００ｍｍに裁断した試料を、引張試験機（島津製作所社製「オートグラフ（登録商標）」）の上下のチャックに、チャック間距離が１００ｍｍとなるように試験片を挟み、引張速度２００ｍｍ／分で引っ張って破断時の数値を読み取った。

　実施例１
　固有粘度０．６５ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を用い、紡糸温度２８５℃、単孔吐出量１．０ｇ／分で溶融紡糸し、エジェクターで引き取りつつ開繊して、ネットコンベア上に繊維配列がランダムになるように速度調整して堆積させた。単糸繊度２．０ｄｔｅｘの長繊維からなる目付１００ｇ／ｍ²のスパンボンド不織布を得た。次いで圧着面積率９％の角錐台形状の凸部が千鳥配列されたエンボスロールで、２３０℃、線圧２０ｋＮ／ｍでエンボス加工を行い、熱圧着タイプの長繊維不織布を得た。

　塩化ビニルとアクリル酸エステル共重合体エマルジョン（塩化ビニル／アクリル酸エステル＝８０／２０；日信化学工業株式会社製「ビニブラン（登録商標）２７８」）を固形分で３０部、アクリル酸エステル重合体エマルジョン（新中村化学工業株式会社製「ニューコート９５００」）を固形分で３４部、及び、増量剤として炭酸カルシウム（三共精粉株式会社製「エスカロン＃１００」）３６部をよく混合し、樹脂組成物１を得た。

　上記の熱圧着タイプの長繊維不織布の表面（エンボス面）に、乾燥後の樹脂付着量が８０ｇ／ｍ²になるようナイフコーターで上記樹脂組成物１をコートして、乾燥させた後、幾何学型のエンボスロールで、１５３℃、線圧７０ｋＮ／ｍでエンボス加工を行い、樹脂コート不織布を得た。意匠性、カール、剛軟度、ウェルダー溶着部の引張（破断）強度及び強力を上記方法で評価し、表１に示した。また、このとき得られたＤＳＣ曲線を図１－１、図１－１の拡大図（－２０℃～２０℃）を図１－２に示す。

　実施例２
　実施例１と同様にして、熱圧着タイプの長繊維不織布を得た。
　塩化ビニルとアクリル酸エステル共重合体エマルジョン（塩化ビニル／アクリル酸エステル＝５０／５０；日信化学工業株式会社製「ビニブラン（登録商標）２７１」）を固形分で３０部、アクリル酸エステル重合体エマルジョン（ヘンケルジャパン株式会社製「ヨドゾールＡＤ１３３」）を固形分で３５部、及び、増量剤として炭酸カルシウム（三共精粉株式会社製「エスカロン＃１００」）３５部をよく混合して、樹脂組成物２を得た。

　上記の熱圧着タイプの長繊維不織布の表面（エンボス面）に、乾燥後の樹脂付着量が８０ｇ／ｍ²になるようナイフコーターで上記樹脂組成物２をコートして、乾燥させた後、幾何学型のエンボスロールで１５３℃、線圧７０ｋＮ／ｍでエンボス加工を行い、樹脂コート不織布を得た。各種特性の評価結果を表１に示す。

　実施例３
　実施例１と同様にして、熱圧着タイプの長繊維不織布を得た。塩化ビニルとアクリル酸エステル共重合体エマルジョン（塩化ビニル／アクリル酸エステル＝５０／５０；日信化学工業株式会社製「ビニブラン（登録商標）２７１」）を固形分で７０部と、増量剤として炭酸カルシウム（三共精粉株式会社製「エスカロン＃１００」）３０部とをよく混合して、樹脂組成物３を得た。

　上記の熱圧着タイプの長繊維不織布の表面（エンボス面）に、乾燥後の樹脂付着量が８０ｇ／ｍ²になるようナイフコーターで上記樹脂組成物３をコートして、乾燥させた後、皮シボ型のエンボスロールで１５３℃、線圧７０ｋＮ／ｍでエンボス加工を行い、樹脂コート不織布を得た。各種特性の評価結果を表１に示す。

　実施例４
　実施例１と同様にして、熱圧着タイプの長繊維不織布を得た。
　塩化ビニルとアクリル酸エステル共重合体エマルジョン（塩化ビニル／アクリル酸エステル＝８０／２０；日信化学工業株式会社製「ビニブラン（登録商標）２７８」）を固形分で２０部、アクリル酸エステル重合体エマルジョン（新中村化学工業株式会社製「ニューコート９５００」）を固形分で５１部、及び、増量剤として炭酸カルシウム（三共精粉株式会社製「エスカロン＃１００」）２９部をよく混合し、樹脂組成物４を得た。

　上記の熱圧着タイプの長繊維不織布の表面（エンボス面）に、乾燥後の樹脂付着量が８０ｇ／ｍ²になるようナイフコーターで上記樹脂組成物４をコートして、乾燥させた後、皮シボ型のエンボスロールで、１５３℃、線圧７０ｋＮ／ｍでエンボス加工を行い、樹脂コート不織布を得た。各種特性の評価結果を表１に示す。

　実施例５
　固有粘度０．６５ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を用い、紡糸温度２８５℃、単孔吐出量１．０ｇ／分で溶融紡糸し、エジェクターで引き取りつつ開繊して、ネットコンベア上に繊維配列がランダムになるように速度調整して堆積させた。単糸繊度２．０ｄｔｅｘの長繊維からなる目付１５０ｇ／ｍ²のスパンボンド不織布を得た。次いで圧着面積率９％の角錐台形状の凸部が千鳥配列されたエンボスロールで、２３０℃、線圧２０ｋＮ／ｍでエンボス加工を行い、熱圧着タイプの長繊維不織布を得た。

　乾燥後の樹脂付着量が１５０ｇ／ｍ²になるようナイフコーターで上記樹脂組成物１をコートしたこと以外は、実施例１と同様にして、樹脂コート不織布を得た。各種特性の評価結果を表１に示す。

　実施例６
　固有粘度０．６５ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を用い、紡糸温度２８５℃、単孔吐出量１．０ｇ／分で溶融紡糸し、エジェクターで引き取りつつ開繊して、ネットコンベア上に繊維配列がランダムになるように速度調整して堆積させた。単糸繊度２．０ｄｔｅｘの長繊維からなる目付５０ｇ／ｍ²のスパンボンド不織布を得た。次いで圧着面積率９％の角錐台形状の凸部が千鳥配列されたエンボスロールで、２３０℃、線圧２０ｋＮ／ｍでエンボス加工を行い、熱圧着タイプの長繊維不織布を得た。

　乾燥後の樹脂付着量が５０ｇ／ｍ²になるようナイフコーターで上記樹脂組成物１をコートしたこと以外は、実施例１と同様にして、樹脂コート不織布を得た。各種特性の評価結果を表１に示す。

　実施例７
　長繊維不織布の非エンボス面に樹脂組成物１をコートしたこと以外は実施例１と同様にして、樹脂コート不織布を得た。各種特性の評価結果を表１に示す。

　実施例８
　実施例１と同様にして、熱圧着タイプの長繊維不織布を得た。
　塩化ビニルとアクリル酸エステル共重合体エマルジョン（塩化ビニル／アクリル酸エステル＝８０／２０；日信化学工業株式会社製「ビニブラン（登録商標）７０１」）を固形分で３０部、アクリル酸エステル重合体エマルジョン（サイデン化学株式会社製「サイビノール（登録商標）ＡＣＦ－１５」）を固形分で３４部、及び、増量剤として炭酸カルシウム（三共精粉株式会社製「エスカロン＃１００」）３６部をよく混合して、樹脂組成物８を得た。

　上記の熱圧着タイプの長繊維不織布の表面（エンボス面）に、乾燥後の樹脂付着量が８０ｇ／ｍ²になるようナイフコーターで上記樹脂組成物８をコートして、乾燥させた後、幾何学型のエンボスロールで１５３℃、線圧７０ｋＮ／ｍでエンボス加工を行い、樹脂コート不織布を得た。各種特性の評価結果を表１に示す。

　比較例１
　実施例１と同様にして、熱圧着タイプの長繊維不織布を得た。
　塩化ビニルとアクリル酸エステル共重合体エマルジョン（塩化ビニル／アクリル酸エステル＝８０／２０；日信化学工業株式会社製「ビニブラン（登録商標）２７８」）を固形分で４０部、及び、増量剤として炭酸カルシウム（三共精粉株式会社製「エスカロン＃１００」）６０部をよく混合し、樹脂組成物９を得た。

　上記の熱圧着タイプの長繊維不織布の表面（エンボス面）に、乾燥後の樹脂付着量が８０ｇ／ｍ²になるようナイフコーターで上記樹脂組成物９をコートして、乾燥させた後、台形格子型のエンボスロールで、１５３℃、線圧７０ｋＮ／ｍでエンボス加工を行い、樹脂コート不織布を得た。意匠性、カール、剛軟度、ウェルダー溶着部の引張（破断）強度及び強力を上記方法で評価し、表２に示した。

　比較例２
　実施例１と同様にして、熱圧着タイプの長繊維不織布を得た。
　塩化ビニルとアクリル酸エステル共重合体エマルジョン（塩化ビニル／アクリル酸エステル＝８０／２０；日信化学工業株式会社製「ビニブラン（登録商標）２７８」）を固形分で３０部、塩化ビニルとアクリル酸エステル共重合体エマルジョン（塩化ビニル／アクリル酸エステル＝５０／５０；日信化学工業株式会社製「ビニブラン（登録商標）２７１」）を固形分で５０部、及び、増量剤として炭酸カルシウム（三共精粉株式会社製「エスカロン＃１００」）２０部をよく混合して、樹脂組成物１０を得た。

　上記の熱圧着タイプの長繊維不織布の表面（エンボス面）に、乾燥後の樹脂付着量が８０ｇ／ｍ²になるようナイフコーターで上記樹脂組成物１０をコートして、乾燥させた後、台形格子型のエンボスロールで、１５３℃、線圧７０ｋＮ／ｍでエンボス加工を行い、樹脂コート不織布を得た。各種特性の評価結果を表２に示す。

　比較例３
　実施例１と同様にして、熱圧着タイプの長繊維不織布を得た。
　塩化ビニルとアクリル酸エステル共重合体エマルジョン（塩化ビニル／アクリル酸エステル＝８０／２０；日信化学工業株式会社製「ビニブラン（登録商標）２７８」）を固形分で１０部、アクリル酸エステル重合体エマルジョン（新中村化学工業株式会社製「ニューコート９５００」）を固形分で５５部、及び、増量剤として炭酸カルシウム（三共精粉株式会社製「エスカロン＃１００」）３５部をよく混合し、樹脂組成物１１を得た。

　上記の熱圧着タイプの長繊維不織布の表面（エンボス面）に、乾燥後の樹脂付着量が８０ｇ／ｍ²になるようナイフコーターで上記樹脂組成物１１をコートして、乾燥させた後、台形格子型のエンボスロールで、１５３℃、線圧７０ｋＮ／ｍでエンボス加工を行い、樹脂コート不織布を得た。各種特性の評価結果を表２に示す。

　比較例４
　固有粘度０．６５ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を用い、紡糸温度２８５℃、単孔吐出量１．０ｇ／分で溶融紡糸し、エジェクターで引き取りつつ開繊して、ネットコンベア上に繊維配列がランダムになるように速度調整して堆積させた。単糸繊度２．０ｄｔｅｘの長繊維からなる目付２００ｇ／ｍ²のスパンボンド不織布を得た。次いで圧着面積率９％の角錐台形状の凸部が千鳥配列されたエンボスロールで、２３０℃、線圧２０ｋＮ／ｍでエンボス加工を行い、熱圧着タイプの長繊維不織布を得た。

　上記の熱圧着タイプの長繊維不織布の表面（エンボス面）に、乾燥後の樹脂付着量が８０ｇ／ｍ²になるようナイフコーターで上記樹脂組成物１をコートして、乾燥させた後、台形格子型のエンボスロールで、１５３℃、線圧７０ｋＮ／ｍでエンボス加工を行い、樹脂コート不織布を得た。各種特性の評価結果を表２に示す。

　比較例５
　固有粘度０．６５ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を用い、紡糸温度２８５℃、単孔吐出量１．０ｇ／分で溶融紡糸し、エジェクターで引き取りつつ開繊して、ネットコンベア上に繊維配列がランダムになるように速度調整して堆積させた。単糸繊度２．０ｄｔｅｘの長繊維からなる目付４０ｇ／ｍ²のスパンボンド不織布を得た。次いで圧着面積率９％の角錐台形状の凸部が千鳥配列されたエンボスロールで、２３０℃、線圧２０ｋＮ／ｍでエンボス加工を行い、熱圧着タイプの長繊維不織布を得た。

　上記の熱圧着タイプの長繊維不織布の表面（エンボス面）に、乾燥後の樹脂付着量が８０ｇ／ｍ²になるようナイフコーターで上記樹脂組成物１をコートして、乾燥させた後、台形格子型のエンボスロールで、１５３℃、線圧７０ｋＮ／ｍでエンボス加工を行い、樹脂コート不織布を得た。各種特性の評価結果を表２に示す。なお、比較例５では、不織布の目付けが小さすぎたため、樹脂組成物１のコートし、エンボス加工した後の樹脂コート不織布に複数の穴が確認された。

　比較例６
　実施例１と同様にして、熱圧着タイプの長繊維不織布を得た。
　上記の熱圧着タイプの長繊維不織布の表面（エンボス面）に、乾燥後の樹脂付着量が２００ｇ／ｍ²になるようナイフコーターで上記樹脂組成物１をコートして、乾燥させた後、台形格子型のエンボスロールで、１５３℃、線圧７０ｋＮ／ｍでエンボス加工を行い、樹脂コート不織布を得た。各種特性の評価結果を表２に示す。

　比較例７
　実施例１と同様にして、熱圧着タイプの長繊維不織布を得た。
　上記の熱圧着タイプの長繊維不織布の表面（エンボス面）に、乾燥後の樹脂付着量が３０ｇ／ｍ²になるようナイフコーターで上記樹脂組成物１をコートして、乾燥させた後、台形格子型のエンボスロールで、１５３℃、線圧７０ｋＮ／ｍでエンボス加工を行い、樹脂コート不織布を得た。各種特性の評価結果を表２に示す。

　比較例８
　固有粘度０．６５ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を用い、紡糸温度２８５℃、単孔吐出量１．０ｇ／分で溶融紡糸し、エジェクターで引き取りつつ開繊して、ネットコンベア上に繊維配列がランダムになるように速度調整して堆積させた。単糸繊度２．０ｄｔｅｘの長繊維からなる目付１００ｇ／ｍ²のスパンボンド不織布を得た。次いで圧着面積率９％の角錐台形状の凸部が千鳥配列されたエンボスロールで、２３０℃、線圧２０ｋＮ／ｍでエンボス加工を行った。さらに、ニードルパンチ機を用い、４０番手の針で、６５本／ｃｍ²、針深度１２ｍｍの条件でニードルパンチによる交絡処理を行って、ニードルパンチ長繊維不織布を得た。

　上記のニードルパンチタイプの長繊維不織布の表面（エンボス面）に、乾燥後の樹脂付着量が８０ｇ／ｍ²になるようナイフコーターで上記樹脂組成物１をコートして、乾燥させた後、台形格子型のエンボスロールで、１５３℃、線圧７０ｋＮ／ｍでエンボス加工を行い、樹脂コート不織布を得た。各種特性の評価結果を表２に示す。

　本発明の樹脂コート不織布は、高周波ウェルダーによる溶着が可能であり、エンボスの模様がきれいに出て意匠性に優れ、柔軟な樹脂コート不織布であるので、トノカバー等の車両内装材、壁紙、ベッド部材、椅子部材等に使用可能である。

Claims

　目付け５０ｇ／ｍ²～１５０ｇ／ｍ²のポリエチレンテレフタレート製熱圧着タイプの長繊維不織布の片面に、乾燥後の塗布量が４０ｇ／ｍ²～１５０ｇ／ｍ²である樹脂コート層を有し、
　上記樹脂コート層が、塩化ビニルユニット１０質量％～４５質量％と（メタ）アクリル酸エステルユニット３０質量％～５５質量％とを含有し、且つ、
　上記樹脂コート面にエンボス加工による模様を有することを特徴とする樹脂コート不織布。
　上記樹脂コート層が、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、３０℃以下に少なくとも１つのガラス転移温度（Ｔｇ）を有する請求項１に記載の樹脂コート不織布。
　上記長繊維不織布にはエンボス加工が施されており、当該エンボス加工面に上記樹脂がコートされている請求項１または２に記載の樹脂コート不織布。