WO2014136952A1 - 含フッ素ニトリルオキシド化合物 - Google Patents

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WO2014136952A1
WO2014136952A1 PCT/JP2014/056019 JP2014056019W WO2014136952A1 WO 2014136952 A1 WO2014136952 A1 WO 2014136952A1 JP 2014056019 W JP2014056019 W JP 2014056019W WO 2014136952 A1 WO2014136952 A1 WO 2014136952A1
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group
alkyl group
compound
substituents
alkyl
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PCT/JP2014/056019
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English (en)
French (fr)
Inventor
將 神原
剛 野口
毛利　晴彦
十志和 高田
靖人 小山
聖 打田
晨綱 王
スミトラー チアウチヤン
Original Assignee
ダイキン工業株式会社
国立大学法人東京工業大学
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C291/00—Compounds containing carbon and nitrogen and having functional groups not covered by groups C07C201/00 - C07C281/00
    • C07C291/02—Compounds containing carbon and nitrogen and having functional groups not covered by groups C07C201/00 - C07C281/00 containing nitrogen-oxide bonds
    • C07C291/06—Nitrile oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups

Definitions

  • the present invention relates to a fluorine-containing nitrile oxide compound and a composition containing the compound.
  • a compound having a nitrile oxide group is known to be useful as a reactive agent in various applications because it easily causes a click reaction ([2 + 3] cycloaddition reaction) with unsaturated bonds in other compounds. .
  • the nitrile oxide compound has a problem that it tends to cause a reaction such as dimerization and is unstable. With respect to this problem, it is known that a relatively stable nitrile oxide compound can be obtained by using an aromatic nitrile oxide compound having a substituent at the ortho position (Patent Document 1).
  • the temperature stability of the conventional aromatic nitrile oxide compound may not be sufficient.
  • the aromatic nitrile oxide compound has an industrial problem in introducing an arbitrary substituent, particularly an alkyl group. For example, when a perfluoroalkyl group is introduced, a process for introducing a perfluoroalkyl group into an aromatic ring as a raw material is required in addition to a process directly necessary for synthesizing a nitrile oxide compound.
  • a strong nucleophilic reagent for example, Grignard reagent, alkyl lithium, etc.
  • an aliphatic nitrile oxide compound having an arbitrary substituent for example, a perfluoroalkyl group
  • the aliphatic nitrile oxide compound is stable. In particular, it was found that the temperature stability is excellent.
  • the present invention provides: [1] Formula (I): [Where: R 1 represents a hydrocarbon group; R 2 and R 3 each independently represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group: However, at least one of R 1 , R 2 and R 3 has at least one hydrogen atom substituted with a fluorine atom, and each of R 1 , R 2 and R 3 is bonded to a nitrile oxide by a carbon atom. Is bonded to the carbon atom.
  • R 1 may have one or more substituents, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a cycloalkyl group, a heterocycloalkyl group, an aryl group, or a heteroaryl group, or formula: (Where: R 5 , R 6 , R 7 and R 8 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group optionally substituted with a halogen atom, or —C (O) OR 10 ; R 9 represents a hydrogen atom or an alkyl group which may have one or more substituents; R 10 represents a hydrogen atom or an alkyl group which may have one or more substituents; n represents an integer of 1 to 10,000.
  • R 2 and R 3 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, a heterocycloalkyl group, or an aryl group, which may have one or more substituents, Compound according to [1]; [3] The above-mentioned [1] or [2], wherein at least one of R 1 , R 2 and R 3 is a perfluoroalkyl group or contains one or more perfluoroalkyl groups Compound; [4] Any one of [1] to [3] above, wherein R 1 is a perfluoroalkyl group or an alkyl group substituted with one or more perfluoroalkyl groups.
  • R 1 is represented by the formula: (Where: R 5 , R 6 and R 7 each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group which may be substituted with a halogen atom; R 9 represents a hydrogen atom or an alkyl group which may have one or more substituents; R 10 represents an alkyl group which may have one or more substituents; n represents an integer of 1 to 10,000.
  • R 1 may have one or more substituents, a tert-alkyl group, a sec-alkyl group, a cycloalkyl group, a heterocycloalkyl group, an aryl group, or a heteroaryl group; Or the formula: (Wherein R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 and n are as defined in the above [2])
  • R 3 is an aryl, tert-alkyl or sec-alkyl group optionally substituted by one or more substituents;
  • R 1 L (III) A compound represented by formula (III): R 1 L (III) [Wherein R 1 is as defined above in [1]; L represents MX t ; M represents Li, Zn, Na, K, Al, Cu, B, Si, Ti, Cr, Fe, Ni, Pd, Pt, Rh, Ru, Ir, Mg, or Sm; X represents a halogen atom or an alkoxy group; t represents an integer of 0 to 6.
  • a method comprising: [12] A composition comprising one or more compounds according to any one of the above [1] to [10], which is used for applying to a material containing a group having reactivity with a nitrile oxide group ; [13] The composition according to [12] above, which is a surface treatment agent; [14] The composition according to [12] above, which is a modification treatment agent; [15] An article comprising a base material and a layer formed on the surface of the base material with the surface treatment agent according to the above [13]; [16] Provided is a modified polymer material treated with the modification treatment agent according to [14].
  • the nitrile oxide compound of the present invention can have an arbitrary substituent and exhibits excellent stability, particularly temperature stability. Further, the compound of the present invention can be used as a surface treatment agent, a modification treatment agent, a filler modifier, a reactive compatibilizing agent and a fiber treatment agent, and exhibits excellent effects.
  • a nitrile oxide compound having a perfluoroalkyl group can be used for surface treatment of various substrates (glass, general-purpose rubber, polymer, etc.) and has excellent water and oil repellency.
  • the “hydrocarbon group” means a group containing carbon and hydrogen (however, the hydrogen atom may be partially or wholly substituted by the following substituents). ).
  • the “hydrocarbon group” is not particularly limited, but may be a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted by one or more substituents, such as aliphatic hydrocarbons. Group, aromatic hydrocarbon group and the like. Such a hydrocarbon group may have one or more N, O, S, etc. at its terminal or molecular chain.
  • the “aliphatic hydrocarbon group” may be linear, branched or cyclic, and may be either saturated or unsaturated. It may contain one or more ring structures.
  • the “aliphatic hydrocarbon group” is not particularly limited, and examples thereof include an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a cycloalkyl group, and a cycloalkenyl group.
  • the “aliphatic hydrocarbon group” may be substituted with one or more substituents.
  • the “alkyl group” may be linear or branched, and has, for example, 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 12 carbon atoms. An alkyl group having 1 to 6 is preferable.
  • the “alkyl group” is not particularly limited, but is methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group.
  • the “alkenyl group” may be linear or branched, and has, for example, 2 to 20 carbon atoms, preferably 2 to 12 carbon atoms. Preferred is an alkenyl group of 2 to 6.
  • the “alkenyl group” is not particularly limited, and examples thereof include those in which at least one carbon-carbon single bond of the alkyl group is replaced with a carbon-carbon double bond, specifically, a vinyl group.
  • alkynyl group may be linear or branched, and has, for example, 2 to 20 carbon atoms, preferably 2 to 12 carbon atoms. A 2 to 6 alkynyl group is preferred.
  • the “alkynyl group” is not particularly limited.
  • At least one carbon-carbon single bond in the alkyl group is replaced with a carbon-carbon triple bond, specifically, an ethynyl group, 1-propynyl group, 2-propynyl group, 1-butynyl group, 2-butynyl group, 3-butynyl group, 1-methyl-2-propynyl group, 1-pentynyl group, 1-ethyl-2-propynyl group, 1- Examples include a hexynyl group and a 2-hexynyl group.
  • the “alkynyl group” may be substituted with one or more substituents.
  • the “cycloalkyl group” is a cyclic alkyl group having 3 to 20 carbon atoms, preferably 5 to 12 carbon atoms.
  • the “cycloalkyl group” is not particularly limited, and examples thereof include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, and a cyclooctyl group.
  • the “cycloalkyl group” may be substituted with one or more substituents.
  • the “cycloalkenyl group” is a cyclic alkenyl group having 3 to 20 carbon atoms, preferably 5 to 12 carbon atoms.
  • the “cycloalkenyl group” is not particularly limited, and examples thereof include a cyclopropenyl group, a cyclobutenyl group, a cyclopentenyl group, a cyclohexenyl group, a cycloheptenyl group, and a cyclooctenyl group.
  • the “cycloalkenyl group” may be substituted with one or more substituents.
  • aromatic hydrocarbon group (hereinafter also referred to as aryl group)” may be monocyclic, polycyclic, for example, bicyclic or tricyclic. It may also be an aromatic heterocyclic group (hereinafter also referred to as a heteroaryl group).
  • the “aromatic hydrocarbon group” is not particularly limited, but an aryl group having 3 to 20 carbon atoms, such as a phenyl group, a naphthyl group, a heteroaryl group having 3 to 20 carbon atoms, such as a furyl group, A thienyl group, a pyridyl group, an indolyl group, a quinolyl group, an isoquinolyl group, an imidazolyl group, and the like can be given.
  • the “aromatic hydrocarbon group” may be substituted with one or more substituents.
  • substituents of the hydrocarbon group, alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, cycloalkyl group, cycloalkenyl group and aromatic hydrocarbon group are not particularly limited. But, for example, an oxygen atom; a halogen atom; a hydroxyl group; an unsubstituted, mono- or disubstituted amino group; a nitro group; an azido group; C 1 -optionally substituted by one or more halogen atoms, 16 alkyl group, C 2-16 alkenyl group, C 2-16 alkynyl group, C 3-16 cycloalkyl group, C 3-16 cycloalkenyl group, C 6-16 heterocycloalkyl group, C 6-16 heterocycloalkenyl group, C 6-16 aryl group, C 6-16 heteroaryl group, C 1-16 alkoxy group, C 6-16 aryloxy, C -16 alkylthio or C 1-20 (
  • the above-mentioned “monosubstituted amino group” is not particularly limited, but includes a C 1-16 alkyl group, a C 2-16 alkenyl group, a C 2-16 alkynyl group, a C 3-16 cycloalkyl group, C 1 independently selected from the group consisting of a 3-16 cycloalkenyl group, a C 6-16 heterocycloalkyl group, a C 6-16 heterocycloalkenyl group, a C 6-16 aryl group and a C 6-16 heteroaryl group Means an amino group substituted by one substituent.
  • the “monosubstituted amino group” is not particularly limited, but includes methylamino, ethylamino, phenylamino and the like.
  • the “disubstituted amino group” is not particularly limited, but is a C 1-16 alkyl group, a C 2-16 alkenyl group, a C 2-16 alkynyl group, a C 3-16 cycloalkyl group, a C 3- Two independently selected from the group consisting of 16 cycloalkenyl groups, C 6-16 heterocycloalkyl groups, C 6-16 heterocycloalkenyl groups, C 6-16 aryl groups and C 6-16 heteroaryl groups An amino group substituted by a substituent is meant.
  • the “disubstituted amino group” is not particularly limited, and examples thereof include dimethylamino, diethylamino, diphenylamino and the like.
  • the “C 1-16 alkoxy group” is not particularly limited. For example, methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, isobutoxy group, sec-butoxy group Tert-butoxy group, n-pentyloxy group, isopentyloxy group, neopentyloxy group, tert-pentyloxy group, 1-ethylpropoxy group, n-hexyloxy group, isohexyloxy group, neohexyloxy group, And 2-ethylbutoxy group.
  • the “C 6-16 aryloxy” is not particularly limited, and examples thereof include phenoxy and naphthyloxy.
  • C 1-16 alkylthio is not particularly limited, and examples thereof include methylthio, ethylthio, propylthio, isopropylthio, butylthio, sec-butylthio, tert-butylthio and the like.
  • halogen or halogen atom
  • halogen means a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, or the like.
  • the “perfluoroalkyl group” means a group in which all the hydrogen atoms of the alkyl group are substituted with fluorine atoms, and —C m F 2m + 1 (where m Represents an integer, specifically 1 to 16, for example, an integer of 1 to 12 or 1 to 6.
  • the “perfluoroalkyl group” may be linear or branched, but is preferably linear.
  • C a a carbon atom to which a nitrile oxide group in a nitrile oxide compound is directly bonded
  • the present invention relates to a compound of formula (I): (Hereinafter also referred to as “compound (I) of the present invention”).
  • R 1 represents a hydrocarbon group.
  • the hydrocarbon group is not particularly limited, but may have one or more substituents, such as an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a cycloalkyl group, a heterocycloalkyl group, An aryl group or a heteroaryl group is mentioned.
  • R 1 is a fluoroalkyl group or a group substituted with one or more fluoroalkyl groups (eg, an alkyl group).
  • the fluoroalkyl group is a fluoroalkyl group in which the terminal carbon atom is CF 2 H— and all other carbon atoms are completely substituted with fluorine, or a perfluoroalkyl group, more preferably perfluoroalkyl group. It is an alkyl group.
  • R 1 is defined by the formula (a): The group represented by these may be sufficient.
  • R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group optionally substituted by a halogen atom, or —C (O) OR 10 is represented.
  • R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are each independently a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, an alkyl group optionally substituted by a fluorine atom, or C (O) OR 10 .
  • the alkyl group which may be substituted with the fluorine atom is preferably a perfluoroalkyl group, more preferably a trifluoromethyl group (CF 3 ).
  • R 10 represents a hydrogen atom or an alkyl group which may have one or more substituents.
  • R 10 is a fluoroalkyl group, more preferably a fluoroalkyl group in which the terminal carbon atom is CF 2 H— and all other carbon atoms are fully substituted by fluorine, and even more A perfluoroalkyl group is preferred.
  • R 9 represents a hydrogen atom or an alkyl group which may have one or more substituents.
  • R 9 is a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group, such as an R b —C (O) -alkyl group, specifically R b —C (O) —C ( R b ′ ) (R b ′′ ) — (where R b represents an alkyl group or an aryl group, preferably an alkyl group, more preferably a methyl group; R b ′ represents an alkyl group; Preferably a methyl group; R b ′′ represents an alkyl group, preferably a methyl group).
  • n represents an integer of 1 to 10,000, preferably 1 to 1,000, and more preferably 1 to 100.
  • R 1 represents R 9 — (CF 2 CF 2 ) n —, R 9 — (CF 2 CFCl) n —, R 9 — (CF 2 CHF) n —, R 9 — (CF 2 CH 2 ) n —, R 9 — (CFHCH 2 ) n —, R 9 — (CFClCH 2 ) n —, or R 9 — (CF (CF 3 ) CH 2 ) n —.
  • R 1 is of the formula (a ′): (Wherein R 5 , R 6 , R 7 , R 9 , R 10 and n are as defined above.) It is group represented by these.
  • R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group.
  • the hydrocarbon group is not particularly limited, and examples thereof include an alkyl group, a cycloalkyl group, a heterocycloalkyl group, or an aryl group, which may have one or more substituents. .
  • R 2 and R 3 are each independently a fluoroalkyl group, or a group substituted with one or more fluoroalkyl groups (eg, an alkyl group).
  • the group substituted by one or more fluoroalkyl groups is a sec-alkyl group, a tert-alkyl group, or a phenyl group substituted by one or more fluoroalkyl groups.
  • the above fluoroalkyl group is a fluoroalkyl group in which the terminal carbon atom is CF 2 H— and all other carbon atoms are completely substituted by fluorine, more preferably a perfluoroalkyl group and is there.
  • At least one of R 1 , R 2 and R 3 has at least one hydrogen atom substituted with a fluorine atom, and R 1 , R 2 and R 3 are each a carbon atom Is bonded to the carbon atom (C a ) to which the nitrile oxide is bonded.
  • R 1, R 2 and R 3 are each independently a fluoroalkyl group or a group substituted by one or more fluoroalkyl groups. More preferably, each of the above fluoroalkyl groups is a fluoroalkyl group in which the terminal carbon atom is CF 2 H— and all other carbon atoms are completely substituted with fluorine, more preferably a perfluoroalkyl group. It is.
  • R 1 , R 2 and R 3 are bulky groups.
  • the “bulky group” is not particularly limited, (I) For R 1 : A tert-alkyl, sec-alkyl, cycloalkyl, heterocycloalkyl, aryl, or heteroaryl group, optionally substituted by one or more substituents, or formula (a): (Wherein R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 and n are as defined above) A group represented by: (Ii) For R 2 and R 3 : An aryl, tert-alkyl or sec-alkyl group optionally substituted by one or more substituents; Is mentioned.
  • R 2 and R 3 is an aryl, tert-alkyl or sec-alkyl group, optionally substituted by one or more substituents.
  • R 1 is a perfluoroalkyl group or an alkyl group substituted by one or more perfluoroalkyl groups
  • R 2 and R 3 are phenyl groups optionally substituted by one or more substituents.
  • R 1 is an n-butyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, or a phenyl group, which may have one or more substituents
  • At least one of R 2 and R 3 is a perfluoroalkyl group or an alkyl group substituted with one or more perfluoroalkyl groups.
  • the compound of the present invention has higher stability, particularly temperature stability, than conventional aromatic nitrile oxide compounds, and can be suitably used in various applications.
  • the compound of the present invention can be designed to have excellent temperature stability and reactivity in a desired temperature range.
  • the compound represented by the formula (I) of the present invention has the following steps: (I) Formula (II): [Wherein R 2 and R 3 have the same meanings as described in the above formula (I). ]
  • step (i) will be described.
  • the compound represented by the formula (II) is commercially available or can be produced by a method known per se.
  • a compound represented by the formula (II) is obtained by reacting a ketone derivative (R 1 R 2 C ⁇ O) and nitromethane in a solvent, for example, THF, with a strong base (for example, lithium For example, bis (trimethylsilyl) amide).
  • a strong base for example, lithium For example, bis (trimethylsilyl) amide.
  • the compound represented by formula (II) can also be produced by reacting an imine derivative (R 1 R 2 C ⁇ NH) with nitromethane as shown in the following scheme. .
  • L represents MX t .
  • M represents Li, Zn, Na, K, Al, Cu, B, Si, Ti, Cr, Fe, Ni, Pd, Pt, Rh, Ru, Ir, Mg, or Sm, preferably Li, Zn, Na, Cu, B or Si, particularly preferably Li or Mg (that is, organolithium reagent or Grignard reagent).
  • X represents a halogen atom or an alkoxy group.
  • t represents an integer of 0 to 6.
  • the compound represented by the formula (III) is a reagent having strong nucleophilicity, preferably a Grignard reagent or an alkyl lithium. The compound can be produced from a commercially available compound by a method known per se.
  • the molar ratio of the compound represented by the formula (II) and the compound represented by the formula (III) is usually 1: 1 to 1: 5, preferably 1: 1.1 to 1: 2.
  • the reaction is usually performed in a solvent.
  • the solvent is not particularly limited as long as the nucleophile represented by the formula (III) is not deactivated, and examples thereof include THF, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, HMPA (hexamethylphosphamide). ), DMPU (dimethylpropylene), TMEDA (tetramethylethylenediamine) or a mixture thereof.
  • the reaction temperature is appropriately selected according to the nucleophile represented by the formula (III) to be used.
  • the reaction temperature is a temperature at which the nucleophile to be used does not deactivate. Such a temperature can be easily determined by those skilled in the art.
  • the reaction time is usually 10 minutes to 12 hours, for example 1 to 3 hours.
  • the reaction may be performed in the presence of a catalyst.
  • the catalyst is not particularly limited, and examples thereof include HMPA (hexamethylphosphoric triamide), DMPU (N, N′-dimethylpropyleneurea), TMEDA (tetramethylethylenediamine), and crown ether.
  • step (ii) will be described.
  • the dehydration treatment is not particularly limited, but is performed by using concentrated sulfuric acid, trifluoromethanesulfonic acid, trifluoromethanesulfonimide, or phenyl isocyanate, or another strong acid having a non-nucleophilic counter anion. be able to.
  • Processing temperature is usually 0 ° C. to room temperature.
  • Processing time is usually 1 to 60 minutes, for example 10 to 30 minutes.
  • the nitrile oxide compound represented by the formula (I) having an arbitrary substituent can be easily synthesized in one pot.
  • the present invention relates to a composition (hereinafter referred to as the composition of the present invention) used for applying to a material comprising a group reactive with a nitrile oxide group, comprising one or more compounds (I) of the present invention described above. Also referred to as a composition).
  • the composition may be liquid or solid.
  • the said composition may be comprised only from above-described compound (I) of this invention.
  • Specific examples include an alkenyl group, an alkynyl group, and a nitrile group.
  • the “material” of the material containing a group having reactivity with the nitrile oxide group is not particularly limited.
  • a substrate to which the following foliar treatment agent is applied eg, glass, resin, etc.
  • Modifiers, compatibilizers, cross-linking agents, or compounds to which liquid rubber or low temperature characteristic rubber modifiers are applied especially polymer compounds (eg, natural rubber, synthetic rubber), filler modifiers Fillers to be used.
  • the composition of the present invention is a surface treatment agent.
  • the surface treatment agent of the present invention contains at least one compound (I) of the present invention as a main component or active ingredient, and has water repellency, oil repellency, antifouling property, friction durability, surface slipperiness and the like.
  • the surface treatment layer can be formed and is suitably used as an antifouling coating agent.
  • the “main component” means a component having a content in the surface treatment agent exceeding 50%
  • the “active ingredient” is formed on the substrate to be surface-treated to form a surface treatment layer
  • the surface treatment agent of the present invention mainly includes a fluorine-containing silane compound that is preferably used for a glass substrate, in that it can be suitably applied to any substrate as long as it has reactivity with a nitrile oxide group. This is advantageous compared with a surface treatment agent, mainly a surface treatment agent containing a compound having a curable site (for example, a double bond) suitably used for a resin substrate.
  • composition of the surface treatment agent of the present invention may be appropriately selected according to the function desired for the surface treatment layer.
  • the surface treatment agent may contain a fluoropolyether compound that can be understood as a fluorine-containing oil, preferably a perfluoropolyether compound (hereinafter referred to as “containing”). Also called “fluorine oil”).
  • a fluorine-containing oil preferably a perfluoropolyether compound (hereinafter referred to as “containing”).
  • fluorine oil also called "fluorine oil”.
  • the fluorine-containing oil contributes to improving the surface slipperiness of the surface treatment layer.
  • the fluorine-containing oil is, for example, 0 to 300 parts by mass, preferably 50 parts, relative to 100 parts by mass of the compound (I) of the present invention (in the case of two or more kinds, the total of these, and the same shall apply hereinafter). It can be included at ⁇ 200 parts by weight.
  • fluorine-containing oils include compounds represented by the following general formula (A) (perfluoropolyether compounds).
  • A perfluoropolyether compounds
  • R 21 represents an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms which may be substituted with one or more fluorine atoms, and may preferably be substituted with one or more fluorine atoms.
  • the alkyl group optionally substituted by one or more fluorine atoms is a perfluoroalkyl in which the terminal carbon atom is CF 2 H— and all other carbon atoms are fully substituted by fluorine. Group, more preferably a perfluoroalkyl group.
  • R 22 represents a hydrogen atom, a fluorine atom, or an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms which may be substituted with one or more fluorine atoms, preferably substituted with one or more fluorine atoms.
  • an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is a perfluoroalkyl in which the terminal carbon atom is CF 2 H— and all other carbon atoms are fully substituted by fluorine. Group, more preferably a perfluoroalkyl group.
  • R 22 represents a hydrogen atom, a fluorine atom, or an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms which may be substituted with one or more fluorine
  • the alkyl group optionally substituted by one or more fluorine atoms is a perfluoroalkyl in which the terminal carbon atom is CF 2 H— and all other carbon atoms are fully substituted by fluorine.
  • Group more preferably a perfluoroalkyl group.
  • a ′, b ′, c ′ and d ′ each represent the number of three types of repeating units of perfluoropolyether constituting the main skeleton of the polymer, and are each independently an integer of 0 to 300, The sum of ', b', c 'and d' is at least 1, preferably 1-100.
  • each repeating unit with subscripts a ′, b ′, c ′, d ′ and parenthesized is arbitrary in the formula.
  • — (OC 4 F 8 ) — represents — (OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 ) —, — (OCF (CF 3 ) CF 2 CF 2 ) —, — (OCF 2 CF (CF 3 ) CF 2 )-,-(OCF 2 CF 2 CF (CF 3 ))-,-(OC (CF 3 ) 2 CF 2 )-,-(OCF 2 C (CF 3 ) 2 )-,-(OCF (CF 3 ) CF (CF 3 ))-,-(OCF (C 2 F 5 ) CF 2 )-and-(OCF 2 CF (C 2 F 5 ))-may be used, but preferably — (OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 ) —.
  • -(OC 3 F 6 )- is any of-(OCF 2 CF 2 CF 2 )-,-(OCF (CF 3 ) CF 2 )-and-(OCF 2 CF (CF 3 ))- Preferably, it is — (OCF 2 CF 2 CF 2 ) —.
  • — (OC 2 F 4 ) — may be any of — (OCF 2 CF 2 ) — and — (OCF (CF 3 )) —, preferably — (OCF 2 CF 2 ) —. is there.
  • the perfluoropolyether compound represented by the above general formula (A) may be a compound represented by any one of the following general formulas (A1) and (A2) (one kind or a mixture of two or more kinds).
  • A1 R 21 — (OCF 2 CF 2 CF 2 ) a ′′ — (OCF 2 CF 2 CF 2 ) b ′′ — (OCF 2 CF 2 ) c ′′ — (OCF 2 ) d ′′ —R 22. ..
  • R 21 and R 22 are as described above; in formula (A1), b ′′ is an integer of 1 to 100; in formula (A2), a ′′ and b ′′ are respectively Are independently an integer of 1 to 30, and c ′′ and d ′′ are each independently an integer of 1 to 300.
  • the order of presence of each repeating unit with subscripts a ′′, b ′′, c ′′, d ′′ and parenthesized is arbitrary in the formulas.
  • the compound represented by the general formula (A1) and the compound represented by the general formula (A2) may be used alone or in combination.
  • the fluorine-containing oil is represented by the general formula Rf 1 -F (wherein Rf 1 is included in the compound (I) of the present invention.
  • Rf 1 is included in the compound (I) of the present invention.
  • a perfluoroalkyl group the compound represented by Rf 1 -F is preferable in that high affinity is obtained with the compound (I) of the present invention described above.
  • the surface treating agent of the present invention may contain a silicone compound (hereinafter referred to as “silicone oil”) that can be understood as a silicone oil in addition to the compound (I) of the present invention. Silicone oil contributes to improving the surface slipperiness of the surface treatment layer.
  • silicone oil a silicone compound that can be understood as a silicone oil in addition to the compound (I) of the present invention. Silicone oil contributes to improving the surface slipperiness of the surface treatment layer.
  • the silicone oil may be contained in an amount of, for example, 0 to 300 parts by mass, preferably 50 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the compound (I) of the present invention.
  • a silicone oil for example, a linear or cyclic silicone oil having a siloxane bond of 2000 or less can be used.
  • the linear silicone oil may be so-called straight silicone oil and modified silicone oil.
  • the straight silicone oil include dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, and methylhydrogen silicone oil.
  • modified silicone oil include those obtained by modifying straight silicone oil with alkyl, aralkyl, polyether, higher fatty acid ester, fluoroalkyl, amino, epoxy, carboxyl, alcohol and the like.
  • the cyclic silicone oil include cyclic dimethylsiloxane oil.
  • the present invention also includes a layer formed from a substrate and the above-described compound (I) of the present invention or a surface treatment agent (hereinafter simply referred to as a surface treatment agent) on the surface of the substrate ( And a surface treatment layer).
  • a surface treatment agent hereinafter simply referred to as a surface treatment agent
  • Such an article can be manufactured, for example, as follows.
  • the surface treating agent of the present invention can be suitably applied to any substrate as long as it has reactivity with nitrile oxide groups.
  • a substrate is made of glass, resin (natural or synthetic resin, for example, a general plastic material, plate, film, or other forms), metal (aluminum, copper, iron, etc.) Or a composite such as an alloy), ceramics, semiconductor (silicon, germanium, etc.), fibers (woven fabric, non-woven fabric, etc.), fur, leather, wood, ceramics, stone, etc. .
  • the material constituting the surface of the substrate may be an optical member material such as glass or transparent plastic.
  • some layer (or film) such as a hard coat layer or an antireflection layer may be formed on the surface (outermost layer) of the substrate.
  • the antireflection layer either a single-layer antireflection layer or a multilayer antireflection layer may be used.
  • inorganic materials that can be used for the antireflection layer include SiO 2 , SiO, ZrO 2 , TiO 2 , TiO, Ti 2 O 3 , Ti 2 O 5 , Al 2 O 3 , Ta 2 O 5 , CeO 2 , MgO.
  • the base material is an insulating layer, an adhesive layer, a protective layer, a decorative frame layer (I-CON), an atomized film layer, a hard coating film layer, a polarizing film, a phase difference film, And a liquid crystal display module or the like.
  • the shape of the substrate is not particularly limited.
  • the surface region of the base material on which the surface treatment layer is to be formed may be at least part of the surface of the base material, and can be appropriately determined according to the use and specific specifications of the article to be manufactured.
  • a base material As such a base material, at least a surface portion thereof may be made of a material that originally has a group reactive with a nitrile oxide group. However, by performing a pretreatment, the base material is reactive with the nitrile oxide group. You may introduce
  • a film of the surface treatment agent is formed on the surface of the base material, and the film is post-treated as necessary, thereby forming a surface treatment layer from the surface treatment agent.
  • the film formation of the surface treatment agent of the present invention can be carried out by applying the surface treatment agent to the surface of the substrate so as to cover the surface.
  • the coating method is not particularly limited. For example, a wet coating method can be used.
  • wet coating methods include dip coating, spin coating, flow coating, spray coating, roll coating, gravure coating, micro gravure coating, bar coating, die coating and similar methods.
  • dry coating methods include vacuum deposition, sputtering, CVD, and similar methods.
  • vacuum deposition method include resistance heating, electron beam, high frequency heating, ion beam, and similar methods.
  • CVD method include plasma-CVD, optical CVD, thermal CVD, and similar methods.
  • the surface treatment agent of the present invention can be applied to the substrate surface after being diluted with a solvent.
  • the following solvents are preferably used: perfluoroaliphatic hydrocarbons having 5 to 12 carbon atoms (for example, perfluorohexane, perfluoromethyl) Cyclohexane and perfluoro-1,3-dimethylcyclohexane); polyfluoroaromatic hydrocarbons (eg bis (trifluoromethyl) benzene); polyfluoroaliphatic hydrocarbons; hydrofluoroethers (HFE) (eg perfluoropropyl) Methyl ether (C 3 F 7 OCH 3 ), perfluorobutyl methyl ether (C 4 F 9 OCH 3 ), perfluorobutyl ethyl ether (C 4 F 9 OC 2 H 5 ), perfluorohex
  • HFE hydrofluoroethers
  • Ruki helper fluoroalkyl ether (perfluoroalkyl group and the alkyl group may be linear or branched)). These solvents can be used alone or as a mixture of two or more. Among these, hydrofluoroether is preferable, and perfluorobutyl methyl ether (C 4 F 9 OCH 3 ) and / or perfluorobutyl ethyl ether (C 4 F 9 OC 2 H 5 ) is particularly preferable.
  • post-treatment may be performed as necessary.
  • the post-treatment is not particularly limited, and examples thereof include heating to 40 to 150 ° C., for example 60 to 100 ° C.
  • the surface treatment layer derived from the surface treatment agent of the present invention is formed on the surface of the substrate, and the article is manufactured.
  • the surface treatment agent of the present invention can be suitably used for forming a surface treatment layer on the outermost layer of the optical material.
  • the optical material is preferably a wide variety of optical materials: for example, cathode ray tube (CRT; eg, TV, personal computer monitor), liquid crystal display, plasma display, organic EL display, inorganic thin film EL dot matrix display, rear projection type A display such as a display, a fluorescent display tube (VFD), a field emission display (FED), a protective plate of the display, or a surface of the display, or an antireflection film treatment on the surface thereof.
  • CTR cathode ray tube
  • LCD organic EL display
  • FED field emission display
  • protective plate of the display or a surface of the display, or an antireflection film treatment on the surface thereof.
  • the article having the surface treatment layer obtained by the present invention is not particularly limited, but may be an optical member.
  • optical members include: lenses such as eyeglasses; front protective plates, antireflection plates, polarizing plates, and antiglare plates for displays such as PDP and LCD; for devices such as mobile phones and portable information terminals.
  • the thickness of the surface treatment layer is not particularly limited.
  • the thickness of the surface treatment layer is in the range of 0.1 to 30 ⁇ m, preferably 0.5 to 20 ⁇ m, from the viewpoint of optical performance, surface slipperiness, friction durability and antifouling properties. preferable.
  • the surface treatment layer obtained by the surface treatment agent of the present invention has water repellency, oil repellency, antifouling property, surface slipperiness, and / or friction durability, and can be suitably used as a functional thin film.
  • the composition of the present invention is a denaturing treatment agent.
  • the modification treatment agent of the present invention contains at least one compound (I) of the present invention described above, and can change the solubility of a base material, for example, a polymer material in an organic solvent.
  • the modification treatment agent of the present invention can exert its function only with the above-described compound (I) of the present invention, but may further contain a solvent.
  • the solvent is not particularly limited as long as it can dissolve the compound (I) of the present invention or can be compatible with the compound (I) of the present invention, and examples thereof include fluorine-containing aliphatic or aromatic carbonization. Hydrogen and the like, specifically, perfluorohexane, bis (trifluoromethyl) benzene and the like can be mentioned.
  • the modification treatment agent of the present invention can be suitably used for any substrate (for example, a polymer material) as long as it has reactivity with a nitrile oxide group.
  • the polymer material is not particularly limited, but is PAN (polyacrylonitrile) having a nitrile group (C ⁇ N) in the molecule, and a carbon-carbon double bond (C ⁇ C) in the molecule.
  • PAN polyacrylonitrile
  • NR natural rubber having
  • EPDM ethylene-propylene-diene copolymer rubber
  • NBR nitrile rubber
  • the modification treatment using the modification treatment agent of the present invention is not particularly limited, but can be carried out by contacting the compound (I) of the present invention with a polymer material in an organic solvent or without a solvent.
  • the organic solvent is not particularly limited, but it is preferable that both the polymer material and the compound (I) of the present invention are easily dissolved. Specific examples include chloroform and DMF (N, N-dimethylformamide).
  • When performing without solvent it may be performed in air or in an atmosphere filled with an inert gas.
  • the inert gas is not particularly limited, and examples thereof include argon and nitrogen.
  • the modification treatment is performed without a solvent, it is preferably performed with a kneading apparatus.
  • the kneading apparatus is not particularly limited, but a twin-screw kneader, a closed kneader, a Banbury mixer, an intermix kneader, a twin-screw extruder, a single-screw extruder, a multi-screw extruder, etc. Extruder or the like.
  • the temperature of the modification treatment is not particularly limited as long as the compound (I) of the present invention reacts with the polymer material.
  • the reaction is a chemical reaction, the reaction is accelerated if the temperature is high.
  • the temperature is preferably from 0 to 150 ° C., since it is easy to manage the manufacturing process unless temperature adjustment such as heating is performed.
  • the polymer material has at least a carbon-carbon double bond as a multiple bond such as NBR, NR, EPDM, etc., it is more preferably 20 to 100 ° C., and PAN As described above, when it has only a triple bond as a multiple bond, the temperature is more preferably 60 to 150 ° C.
  • the present invention also provides a modified material, such as a modified polymer material, treated with the above-described modification treatment agent.
  • the modified polymer material modified by the modification treatment agent of the present invention changes in solubility in various organic solvents, improves resistance to sunlight and ozone, and improves durability.
  • the composition of the present invention is a filler modifier.
  • the filler modifier of the present invention contains at least one compound (I) of the present invention described above.
  • the filler to which the filler modifier of the present invention is applied is a filler having a group reactive with a nitrile oxide group on the surface, such as, but not limited to, a vinyl group, an allyl group, a nitrile on the surface.
  • a group reactive with a nitrile oxide group on the surface such as, but not limited to, a vinyl group, an allyl group, a nitrile on the surface.
  • examples thereof include silica particles into which a group having an unsaturated bond such as a group is introduced, alumina, titanium oxide, barium oxide, and calcium oxide.
  • a method of introducing a group having an unsaturated bond such as a vinyl group, an allyl group, or a nitrile group on the surface of silica particles is well known to those skilled in the art.
  • the introduction of vinyl groups on the surface of the silica particles can be performed by treating the silica particles with a vinyl silane coupling agent (eg, vinyl ethoxysilane).
  • the modification treatment using the filler modifier of the present invention can be carried out simply by mixing with a filler. Such modification treatment is preferably performed in a solvent.
  • the solvent is not particularly limited as long as it is inert with respect to the compound and filler of the present invention.
  • water perfluoroaliphatic hydrocarbons having 5 to 12 carbon atoms (for example, perfluorohexane, perfluorohexane, Fluoromethylcyclohexane and perfluoro-1,3-dimethylcyclohexane); polyfluoroaromatic hydrocarbons (eg bis (trifluoromethyl) benzene); polyfluoroaliphatic hydrocarbons; hydrofluoroethers (HFE) (eg perfluorocarbons) Fluoropropyl methyl ether (C 3 F 7 OCH 3 ), perfluorobutyl methyl ether (C 4 F 9 OCH 3 ), perfluorobutyl ethyl ether (C 4 F 9 OC 2 H 5 ), perfluorohexyl methyl ether (C 2 F 5 CF (OCH 3) C 3 F 7) ,
  • the present invention also provides a filler, such as silica particles, treated with the filler modifier.
  • the filler treated with the filler modifier of the present invention is used as, for example, a fluororubber, perflo rubber, or fluororesin filler
  • the dispersibility is improved as compared to an untreated filler, or the reaction of the filler surface. It has the effect that reaction with a functional group (for example, SiO 2 of silica) and a fluorine-containing polymer can be suppressed.
  • the composition of the present invention is a reactive compatibilizing agent.
  • the reactive compatibilizing agent of the present invention comprises at least one compound (I) of the present invention described above, and two or more materials (compounds), for example, a general-purpose polymer having reactivity with a nitrile oxide group. Compatibility between fluoropolymers can be improved.
  • the reactive compatibilizing agent of the present invention can be suitably applied to any combination of compounds as long as it is a combination of a compound having reactivity with a nitrile oxide group and a compound containing fluorine.
  • the combination of compounds to be compatibilized (complexed) may be a combination of three or more types, for example, a combination of a compound having reactivity with one type of nitrile oxide group and a compound containing two types of fluorine. Good.
  • natural rubber NBR (nitrile rubber), EPDM (ethylene-propylene-diene copolymer rubber), PAN (polyacrylonitrile), H 2 C ⁇ C (R) — (CH 2 —CHR) n —CH 2 —CR ⁇ CH 2
  • R is each independently a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, or an isobutyl group, and n is an integer of 10 to 1000).
  • the fluorine-containing compound is not particularly limited, and examples thereof include fluororesin and fluororubber.
  • fluororesin examples include non-melt processable fluororesins such as polytetrafluoroethylene (PTFE) and melt processability fluororesins.
  • PTFE polytetrafluoroethylene
  • melt processability fluororesins examples include melt processability fluororesins.
  • the PTFE may be a tetrafluoroethylene (TFE) homopolymer or a modified polytetrafluoroethylene (modified PTFE).
  • modified PTFE means a copolymer obtained by copolymerizing a small amount of a comonomer with TFE so as not to impart melt processability to the obtained copolymer.
  • the small amount of the comonomer is not particularly limited.
  • HFP hexafluoropropylene
  • CTFE chlorotrifluoroethylene
  • TrFE trifluoroethylene
  • PAVE perfluoro (alkyl vinyl ether)
  • PAVE perfluoro (alkoxyalkyl vinyl ether)
  • perfluoroalkyl ethylene and the like.
  • the small amount of the comonomer can be used alone or in combination of two or more.
  • PAVE examples include perfluoro (methyl vinyl ether), perfluoro (ethyl vinyl ether), perfluoro (propyl vinyl ether), and the like.
  • the ratio in which the small amount of the comonomer is added to the modified PTFE varies depending on the type thereof. For example, when using PAVE, perfluoro (alkoxyalkyl vinyl ether), etc., the TFE and the small amount of the co-monomer are usually used. It is preferably 0.001 to 1% by mass of the total mass with the monomers.
  • Fluoropolymers that are melt processable include tetrafluoroethylene (TFE) / hexafluoropropylene (HFP) copolymer, TFE / HFP / perfluoro (alkyl vinyl ether) (PAVE) copolymer, TFE / PAVE copolymer.
  • TFE tetrafluoroethylene
  • HFP hexafluoropropylene
  • PAVE perfluoro (alkyl vinyl ether) copolymer
  • TFE / PAVE copolymer TFE / PAVE copolymer.
  • examples of the fluororesin further include a hydroxyl group-containing fluorine-containing copolymer containing a fluoroolefin unit and a hydroxyl group-containing radical polymerizable unsaturated monomer unit.
  • fluoroolefin units examples include tetrafluoroethylene (TFE) units, chlorotrifluoroethylene (CTFE) units, vinyl fluoride (VF) units, vinylidene fluoride (VDF) units, hexafluoropropylene (HFP) units, and trifluoroethylene.
  • TFE tetrafluoroethylene
  • CFE chlorotrifluoroethylene
  • VF vinyl fluoride
  • VDF vinylidene fluoride
  • HFP hexafluoropropylene
  • PAVE perfluoroethylene
  • TFE units examples include TFE / HFP units, TFE / PAVE units, TFE / ethylene units, TFE / vinyl ether units, TFE / vinyl ester units, TFE / vinyl ester / vinyl ether units, TFE / Examples include vinyl ether / allyl ether units. Among these, from the point of good mixing with the ethylenically unsaturated group-containing monomer, TFE / ethylene unit, TFE / vinyl ether unit, TFE / vinyl ester unit, TFE / vinyl ester / vinyl ether unit, TFE / vinyl ether / Allyl ether units and the like are preferred.
  • CTFE units examples include CTFE / HFP units, CTFE / PAVE units, CTFE / ethylene units, CTFE / vinyl ether units, CTFE / vinyl ester units, CTFE / vinyl ester / vinyl ether units, CTFE / Examples include vinyl ether / allyl ether units. Among these, from the point of good mixing with the ethylenically unsaturated group-containing monomer, CTFE / ethylene unit, CTFE / vinyl ether unit, CTFE / vinyl ester unit, CTFE / vinyl ester / vinyl ether unit, CTFE / vinyl ether / Allyl ether units and the like are preferred.
  • combinations of two or more units containing HFP units include CTFE / HFP units, TFE / HFP units, HFP / vinyl ether units, HFP / vinyl ester units, HFP / vinyl ester / vinyl ether units, HFP / vinyl ether / allyl.
  • An ether unit etc. are mentioned.
  • HFP / vinyl ether unit, HFP / vinyl ester unit, HFP / vinyl ester / vinyl ether unit, HFP / vinyl ether / allyl ether unit, etc. are used because of good mixing with the ethylenically unsaturated group-containing monomer. preferable.
  • VDF units As a combination of two or more kinds of units including VDF units, VDF / TFE units, VDF / HFP units, VDF / TFE / HFP units, VDF / CTFE units, VDF / TFE / PAVE units, VDF / CTFE / TFE units, Examples include VDF / CTFE / HFP units. Among these, it is preferable that 50 mol% or more of VDF units are contained in the polymer from the viewpoint of good mixing with the ethylenically unsaturated group-containing monomer.
  • hydroxyl group-containing radical polymerizable unsaturated monomer unit in the hydroxyl group-containing fluorine-containing copolymer include, for example, the formula:
  • R 1 is —OR 2 or —CH 2 OR 2 (where R 2 is an alkyl group having a hydroxyl group)] And hydroxyalkyl vinyl ethers and hydroxyalkyl allyl ethers.
  • R 2 is, for example, one having 1 to 3, preferably 1 hydroxyl group bonded to a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • Examples of these are, for example, 2-hydroxyethyl vinyl ether unit, 3-hydroxypropyl vinyl ether unit, 2-hydroxypropyl vinyl ether unit, 2-hydroxy-2-methylpropyl vinyl ether unit, 4-hydroxybutyl vinyl ether unit, 4-hydroxy- 2-methylbutyl vinyl ether unit, 5-hydroxypentyl vinyl ether unit, 6-hydroxyhexyl vinyl ether unit, 2-hydroxyethyl allyl ether unit, 4-hydroxybutyl allyl ether unit, ethylene glycol monoallyl ether unit, diethylene glycol monoallyl ether unit, Examples include triethylene glycol monoallyl ether units and glycerin monoallyl ether units. Hydroxyalkyl vinyl ether of 1-8, inter alia, 4-hydroxybutyl vinyl ether unit and 2-hydroxyethyl vinyl ether unit are preferred from the viewpoint of polymerization is easy.
  • the hydroxyl group-containing fluorine-containing copolymer may further contain a non-fluorine vinyl ether unit and / or a non-fluorine vinyl ester unit that does not contain a hydroxyl group.
  • non-fluorine vinyl ether unit and / or the non-fluorine vinyl ester unit not containing a hydroxyl group in the hydroxyl group-containing fluorine-containing copolymer include, for example, the formula: [Wherein R 3 is —OR 4 , —COOR 4 or —OCOR 4 (where R 4 is an alkyl group)] And alkyl vinyl ethers and alkyl allyl ethers represented by R 4 is, for example, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • Examples of these are, for example, cyclohexyl vinyl ether units, methyl vinyl ether units, ethyl vinyl ether units, propyl vinyl ether units, n-butyl vinyl ether units, isobutyl vinyl ether units, vinyl acetate units, vinyl propionate units, vinyl butyrate units, vinyl isobutyrate units.
  • Vinyl pivalate units, vinyl caproate units, vinyl versatate units, vinyl laurate units, vinyl stearate units and vinyl cyclohexylcarboxylate units are preferred.
  • vinyl versatate vinyl laurate, vinyl stearate, vinyl cyclohexylcarboxylate, and vinyl acetate from the viewpoint of excellent weather resistance, solubility, and low cost.
  • non-aromatic carboxylic acid vinyl esters particularly carboxylic acid vinyl esters having a carboxylic acid having 6 or more carbon atoms, more preferably carboxylic acids having 9 or more carbon atoms. Esters are preferred.
  • the upper limit of the carbon number of the carboxylic acid in the carboxylic acid vinyl ester is preferably 20 or less, and more preferably 15 or less. As a specific example, vinyl versatate is most preferable.
  • the hydroxyl group-containing fluorine-containing copolymer may contain a carboxyl group-containing monomer unit.
  • the carboxyl group-containing monomer unit contains a carboxyl group and does not contain a hydroxyl group and an aromatic group, and is different from other units in this respect.
  • carboxyl group-containing monomer unit for example, the formula: [Wherein, R 3 , R 4 and R 5 are the same or different and all are hydrogen atoms, alkyl groups, A carboxyl group or an ester group, and n is 0 or 1] Or the formula: [Wherein R 6 and R 7 are the same or different and both are saturated or unsaturated linear or cyclic alkyl groups, n is 0 or 1, and m is 0 or 1] And a carboxyl group-containing vinyl monomer represented by the formula:
  • carboxyl group-containing monomer unit examples include, for example, acrylic acid, methacrylic acid, vinyl acetic acid, crotonic acid, cinnamic acid, 3-allyloxypropionic acid, itaconic acid, itaconic acid monoester, maleic acid, maleic acid monoester, Examples thereof include one or more selected from maleic anhydride, fumaric acid, fumaric acid monoester, vinyl phthalate, and vinyl pyromellitic acid. Among them, crotonic acid, itaconic acid, which have low homopolymerization, Maleic acid, maleic acid monoester, fumaric acid, fumaric acid monoester and 3-allyloxypropionic acid are preferred.
  • the lower limit of the proportion of the carboxyl group-containing monomer unit is 0.1 mol%, preferably 0.4 mol%, and the upper limit is 2.0 mol%, preferably 1.5 mol%.
  • i-Bu is an isobutyl group Means
  • Tetrafluoroethylene / vinyl versatic acid / hydroxybutyl vinyl ether Tetrafluoroethylene / vinyl versatic acid / hydroxybutyl vinyl ether
  • tetrafluoroethylene / vinyl versatic acid / hydroxyethyl vinyl ether / vinyl tert-butylbenzoate tetrafluoroethylene / vinyl versatic acid / hydroxybutyl vinyl ether / crotonic acid
  • Fluoro rubber includes non-perfluoro fluoro rubber and perfluoro fluoro rubber.
  • non-perfluorofluorinated rubber examples include vinylidene fluoride (VDF) based fluororubber, tetrafluoroethylene (TFE) / propylene (Pr) based fluororubber, tetrafluoroethylene (TFE) / propylene / vinylidene fluoride (VDF) based.
  • VDF vinylidene fluoride
  • TFE tetrafluoroethylene
  • Pr propylene
  • TFE tetrafluoroethylene
  • VDF vinylidene fluoride
  • the vinylidene fluoride-based fluororubber is a fluorine-containing elastic copolymer comprising 45 to 85 mol% of vinylidene fluoride and 55 to 15 mol% of at least one other monomer copolymerizable with vinylidene fluoride.
  • a polymer Preferably, it is a fluorine-containing elastic copolymer comprising 50 to 80 mol% of vinylidene fluoride and 50 to 20 mol% of at least one other monomer copolymerizable with vinylidene fluoride.
  • Examples of at least one other monomer copolymerizable with the vinylidene fluoride include tetrafluoroethylene (TFE), chlorotrifluoroethylene (CTFE), trifluoroethylene, hexafluoropropylene (HFP), Fluorinated monomers such as fluoropropylene, tetrafluoropropylene, pentafluoropropylene, trifluorobutene, tetrafluoroisobutene, perfluoro (alkyl vinyl ether) (PAVE), vinyl fluoride, non-fluorine such as ethylene, propylene, alkyl vinyl ether Monomer. These can be used alone or in any combination. Among these, it is preferable to use tetrafluoroethylene, hexafluoropropylene, and perfluoro (alkyl vinyl ether).
  • perfluoro (alkyl vinyl ether) examples include perfluoro (methyl vinyl ether), perfluoro (propyl vinyl ether), and the like. These may be used alone or as long as the effects of the present invention are not impaired. They can be used in combination.
  • vinylidene fluoride-based fluororubber examples include VDF-HFP rubber, VDF-HFP-TFE rubber, VDF-CTFE rubber, VDF-CTFE-TFE rubber, and the like.
  • the tetrafluoroethylene / propylene-based fluororubber is a fluorine-containing elastic copolymer composed of 45 to 70 mol% of tetrafluoroethylene, 55 to 30 mol% of propylene, and 0 to 5 mol% of a monomer providing a crosslinking site. Refers to coalescence.
  • Examples of the monomer that gives the crosslinking site include perfluoro (6,6-dihydro-6-iodo-3-oxaxamine as described in JP-B-5-63482 and JP-A-7-316234. -1-hexene) and perfluoro (5-iodo-3-oxa-1-pentene) and other iodine-containing monomers, bromine-containing monomers described in JP-A-4-505341, special tables Examples thereof include nitrile group-containing monomers, carboxyl group-containing monomers, and alkoxycarbonyl group-containing monomers as described in JP-A-4-505345 and JP-A-5-500070.
  • the perfluorofluorororubber examples include TFE-containing perfluororubber, for example, TFE / perfluoro (alkyl vinyl ether) (PAVE) / a fluorine-containing elastic copolymer composed of a monomer that provides a crosslinking site.
  • the composition is preferably 45 to 90/10 to 50/0 to 5 (mol%), more preferably 45 to 80/20 to 50/0 to 5, and still more preferably 53 to 70. / 30 to 45/0 to 2.
  • the composition is out of the range, the properties as a rubber elastic body are lost, and the properties tend to be similar to those of a resin.
  • PAVE perfluoro (methyl vinyl ether) (PMVE), perfluoro (propyl vinyl ether) (PPVE), etc., and these may be used alone or within a range that does not impair the effects of the present invention. They can be used in combination.
  • perfluorofluororubber examples include fluorine described in International Publication No. 97/24381 pamphlet, JP-B 61-57324, JP-B-4-81608, JP-B-5-13961 and the like. Rubber etc. are mentioned.
  • fluorine-containing polymer examples include homopolymers such as PVDF (polyvinylidene fluoride) and PVF (polyvinyl fluoride).
  • the reactive compatibilizing agent of the present invention is a step of mixing a compound having reactivity with a nitrile oxide group and a fluorine-containing compound with a mixer (kneader, Brabender, extruder, etc.) under normal pressure.
  • the function can be exhibited simply by mixing a reactive compatibilizer containing the compound of the present invention with these compounds.
  • the compound of the present invention introduces a fluorine-containing group into the compound having reactivity with the nitrile oxide group by clicking reaction with the reactive site of the compound having reactivity with the nitrile oxide group. Can do. Since the introduced fluorine-containing group has an affinity for the compound containing fluorine, both can be made compatible (complexed).
  • the mixing step is usually performed at a temperature at which the compound reactive with the nitrile oxide group and the fluorine-containing compound are melted, for example, about 150 to 250 ° C.
  • a temperature at which the compound reactive with the nitrile oxide group and the fluorine-containing compound are melted for example, about 150 to 250 ° C.
  • the reaction is performed at about 170 ° C. or higher, for example, about 180 to 210 ° C. Since the compound of the present invention has high temperature stability, it becomes possible to treat at such high temperature.
  • the above mixing step can usually be performed without adding a solvent, an additive and the like.
  • a solvent and an additive may be added.
  • a person skilled in the art can select such solvents and additives depending on the purpose.
  • compatibilizers include block polymers or graft polymers having skeletons of two components to be combined, but the compounds of the present invention are easier to prepare than such polymers. This is advantageous.
  • the reactive compatibilizing agent of the present invention is advantageous in that these can be compatibilized simply by mixing with a mixture of components to be combined.
  • the present invention also provides a composite of two or more compounds treated with the reactive compatibilizing agent.
  • the composition of the present invention is a fiber treatment agent.
  • the fiber treatment agent of the present invention contains at least one kind of the compound (I) of the present invention, and improves the water / oil repellency of a fiber having a group reactive with a nitrile oxide group, for example, an acrylic fiber. be able to.
  • the fiber treatment agent of the present invention can be suitably used for any fiber as long as the fiber has a group having reactivity with a nitrile oxide group.
  • Such fibers include acrylic fibers or polyester fibers or polyvinyl alcohol fibers obtained by copolymerizing a monomer having a nitrile group in the side chain.
  • a fiber that does not have a group having reactivity with a nitrile oxide group can be treated with the fiber treatment agent of the present invention by introducing a group having reactivity with a nitrile oxide group.
  • a polyester fiber or polyvinyl alcohol fiber obtained by copolymerizing a monomer having a hydroxyl group or an amino group in the side chain is dehydrated and condensed with a carboxylic acid or sulfonic acid compound having a group reactive with a nitrile oxide group. By making it react, it becomes possible to treat with the fiber treatment agent of the present invention.
  • the fiber treatment agent of the present invention includes additives such as emulsifiers (polyethylene glycol, cationic, ammonium, nonionic, anionic), antifoaming agents, wetting agents, paraffins.
  • emulsifiers polyethylene glycol, cationic, ammonium, nonionic, anionic
  • antifoaming agents wetting agents, paraffins.
  • a hydrocarbon may be contained.
  • the fiber treatment agent of the present invention may be diluted with a solvent and applied to the fiber.
  • solvents include perfluoroaliphatic hydrocarbons having 5 to 12 carbon atoms (eg, perfluorohexane, perfluoromethylcyclohexane and perfluoro-1,3-dimethylcyclohexane); polyfluoroaromatic hydrocarbons (eg, bis (Trifluoromethyl) benzene); polyfluoroaliphatic hydrocarbons; hydrofluoroether (HFE) (eg, perfluoropropyl methyl ether (C 3 F 7 OCH 3 ), perfluorobutyl methyl ether (C 4 F 9 OCH 3) ), Perfluorobutyl ether (C 4 F 9 OC 2 H 5 ), perfluorohexyl methyl ether (C 2 F 5 CF (OCH 3 ) C 3 F 7 ) and other alkyl perfluoroalkyl ethers (perfluoroal
  • the method for applying the fiber treatment agent of the present invention to the fiber is not particularly limited as long as a desired amount is adhered to the fiber to be treated, and various methods can be adopted.
  • the fiber processing method include a continuous method and a batch method.
  • a fiber treatment agent is diluted with a solvent to prepare a treatment liquid.
  • the processing object is continuously fed into the impregnation apparatus filled with the processing liquid, and the processing object is impregnated with the processing liquid, and then the unnecessary processing liquid is removed.
  • the impregnation device is not particularly limited, and a padder, a kiss roll type applicator, a gravure coater type applicator, a spray type applicator, a foam type applicator, a coating type applicator, etc. can be preferably employed, and a padder type is particularly preferable.
  • operation which removes the solvent which remains in a processed material using a dryer is performed.
  • the dryer is not particularly limited, and a spread dryer such as a hot fluid or a tenter is preferable.
  • the continuous method is preferably employed when the object to be treated is a fabric such as a woven fabric.
  • the batch method includes a step of immersing the object to be processed in a processing solution and a step of removing the solvent remaining in the object to be processed.
  • the batch method is preferably employed when the object to be treated is not in the form of a fabric, for example, in the case of loose hair, top, sliver, skein, tow, yarn, etc., or when it is not suitable for a continuous method such as knitting.
  • a cotton dyeing machine, a cheese dyeing machine, a liquid dyeing machine, an industrial washing machine, a beam dyeing machine or the like can be used.
  • a hot air dryer such as a cheese dryer, a beam dryer or a tumble dryer, a high-frequency dryer or the like can be used.
  • the dry heat treatment is preferable because the active ingredient in the fiber treatment agent adheres more firmly to the object to be treated.
  • the temperature for the dry heat treatment is preferably 120 to 180 ° C, particularly 160 to 180 ° C.
  • the dry heat treatment time is preferably 10 seconds to 3 minutes, particularly preferably 1 to 2 minutes.
  • the method for the dry heat treatment is not particularly limited, but a tenter is preferable when the object to be processed is in the form of a fabric.
  • the present invention also provides a fiber treated with the fiber treating agent.
  • the fiber treated with the fiber treating agent of the present invention has improved water and oil repellency, weather resistance and / or heat resistance, depending on the compound of the present invention used.
  • the compound of the present invention chemically bonds to the fiber by a click reaction, the above function is hardly deteriorated by friction or the like, and can maintain the function for a long period of time.
  • Step 1 Fluorine-containing benzaldehyde 2 synthesis 4-Hydroxybenzaldehyde 1 (0.67 g, 5.5 mmol), 1-iodo-3- (perfluorooctyl) propane (2.9 g, 5.0 mmol), cesium carbonate (5. 3 g, 17 mmol) was added to anhydrous dimethylformamide (DMF) (20 mL), and the mixture was reacted at room temperature for 20 hours under an argon atmosphere. The solvent was distilled off under reduced pressure and dichloromethane was added. After separating once with water and three times with an aqueous sodium hydrogen carbonate solution, it was dried over magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 2.8 g (4.8 mmol, 96%) of white powder.
  • DMF dimethylformamide
  • Step 2 Synthesis of fluorine-containing nitrostyrene 3
  • Fluorine-containing benzaldehyde (22.4 g, 4.0 mmol), nitromethane (0.67 g, 11 mmol), ammonium acetate (0.31 g, 0.48 mmol) were added to acetic acid (2 mL). The mixture was refluxed at 100 ° C. for 9 hours.
  • Dichloromethane (100 mL) was added, washed with water and an aqueous sodium hydrogen carbonate solution, dried by adding magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was evaporated under reduced pressure.
  • the solid was dissolved in ethyl acetate, reprecipitated in hexane, filtered off, and the filtrate was evaporated under reduced pressure to give a yellow powder (0.59 g, 0.93 mmol, 23%).
  • Step 3 Synthesis of fluorine-containing aliphatic nitrile oxide 4
  • Fluorine-containing nitrostyrene 3 (0.51 g, 0.80 mmol) was added to tetrahydrofuran (THF) (8 mL) and cooled to 0 ° C. under an argon atmosphere.
  • Tert-butyl magnesium chloride (0.8 mL, 1.6 mmol) was added, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. After cooling to ⁇ 10 ° C., concentrated sulfuric acid (> 95%, 0.42 mL, 8.0 mmol) was added and stirred for 30 minutes. After extracting three times with water, it was dried over magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, and purification by HPLC gave a white powder (0.23 g, 0.35 mmol, 43%).
  • Step 1 Synthesis of fluorine-containing dimethoxybenzaldehyde 2 4-hydroxy-2,6-dimethoxybenzaldehyde (10.68 g, 3.7 mmol), 1-iodo-3- (perfluorooctyl) propane (2.0 g, 3.4 mmol) ), 3.7 g (18 mmol) of cesium carbonate was added to anhydrous DMF (15 mL), and the mixture was reacted at room temperature for 22 hours under an argon atmosphere. The solvent was distilled off under reduced pressure and dichloromethane was added. After separating once with water and three times with an aqueous sodium hydrogen carbonate solution, it was dried over magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure to obtain a white powder (2.0 g, 3.2 mmol, 93%).
  • Step 2 Synthesis of fluorine-containing dimethoxybenzaldoxime 3 Hydroxylamine hydrochloride (0.15 g, 2.1 mmol) and fluorine-containing dimethoxybenzaldehyde (21.2 g, 1.9 mmol) were suspended in ethanol (5 mL). A solution of sodium hydroxide (0.17 g, 4.3 mmol) in water (5 mL) was added at 0 ° C., and the mixture was stirred at room temperature for 1 day. The reaction solution was filtered, and the residue washed with pure water and chloroform was dried to obtain a white powder (1.1 g, 1.6 mmol, 85%).
  • Step 3 Synthesis of Fluorine-Containing Aromatic Nitrile Oxide 4 While stirring and suspending fluorine-containing dimethoxybenzaldoxime (30.14 g, 0.21 mmol) in chloroform (0.042 mL) at 0 ° C., triethylamine (0. (040 g, 0.30 mmol), followed by N-chlorosuccinimide (NCS) (0.030 g, 0.30 mmol), and allowed to react for 30 minutes. Dichloromethane was added, and the mixture was separated twice with water, and then dried over magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure to obtain a white powder (0.13 g, 0.2 mmol, 97%).
  • Test example 1 thermogravimetric analysis (TGA) measurement was performed. As a result, the 5% weight reduction temperature of the compound of Example 1 was 211 ° C., whereas the 5% weight reduction temperature of the compound of Comparative Example 1 was 180 ° C., so that the compound of the present invention became thermally stable. It was confirmed to be excellent.
  • TGA thermogravimetric analysis
  • Step 1 Synthesis of fluorine-containing Grignard reagent 6 2- (Perfluorohexyl) ethyl iodide (4.74 g, 10 mmol) was slowly added dropwise into diethyl ether (25 mL) containing metal magnesium (0.26 g, 12 mmol). did. This reaction solution was stirred at room temperature for 3 hours to obtain a Grignard reagent (0.263M, measured by titration using salicylaldehyde phenylhydrazone as an indicator) as a nucleophilic reagent.
  • a Grignard reagent 0.263M, measured by titration using salicylaldehyde phenylhydrazone as an indicator
  • Step 2 Synthesis of fluorine-containing aliphatic nitrile oxide 7
  • a 1,1-diphenylnitroethene (451 mg, 2.0 mmol) solution dissolved in dry THF (30 mL) in an argon atmosphere was cooled to 0 ° C.
  • a diethyl ether solution (8.37 mL, 2.2 mmol) of the obtained Grignard reagent was added dropwise and stirred for 30 minutes. Thereafter, the reaction solution was cooled to ⁇ 10 ° C., concentrated sulfuric acid (> 95%, 1.96 g, 20 mmol) was added, and the mixture was stirred at 0 ° C. for 30 minutes.
  • Example 3 Solid phase reaction of natural rubber (NR) and fluorine-containing nitrile oxide 7 NR (50 mg, 0.735 mmol repeat unit) and fluorine-containing nitrile oxide 7 (C 6 F 13 C 2 H 4 CPh 2 CNO, 40 mg , 0.074 mmol) (that is, 10 mol% nitrile oxide based on the C ⁇ C bond of NR) was placed in a mortar and mixed under pressure at 160 ° C. for 2 hours. After cooling to room temperature, it was dissolved in chloroform, precipitated in methanol, and collected by filtration. The recovered material was vacuum-dried to obtain a modified NR. About the obtained modified NR, the reaction rate was measured by 1 H-NMR.
  • the reaction rate was calculated from the ratio of the integrated values between these peaks.
  • the reaction rate was 94.7%, and it was confirmed that the reaction proceeded well.
  • Example 4 Solid phase reaction of ethylene-propylene-diene rubber (EPDM) and fluorine-containing nitrile oxide 7 EPDM (50 mg, 0.118 mmol repeat unit) and fluorine-containing nitrile oxide 7 (C 6 F 13 C 2 H 4 CPh 2 CNO, 137.2 mg, 0.247 mmol) was put in a mortar and mixed under pressure at 160 ° C. for 2 hours. Since EPDM contains 10% of the diene component, approximately twice as much nitrile oxide was used. After cooling to room temperature, it was dissolved in chloroform, precipitated in methanol, filtered and collected. This was vacuum dried to obtain a modified EPDM. The reaction rate measured by 1 H-NMR was 84.4%.
  • Example 5 Solid phase reaction of polyacrylonitrile (PAN) and fluorine-containing nitrile oxide 7 PAN (100 mg, 1.89 mmol repeating unit) and fluorine-containing nitrile oxide 7 (523.7 mg, 0.94 mmol: nitrile group of PAN was mixed under pressure at 130 ° C. for 2 hours in a mortar. After the reaction, it was purified by extraction with acetone. The reaction rate was calculated based on the decrease in the FTIR nitrile group peak at 2243 cm ⁇ 1 (based on the 1455 cm ⁇ 1 peak seen before and after the reaction). The reaction rate was 42.2%.
  • Example 6 Solid phase reaction of nitrile-butadiene rubber (NBR) and fluorine-containing nitrile oxide 7 NBR (100 mg, 1.86 mmol repeating unit) and fluorine-containing nitrile oxide 7 (516.6 mg, 0.93 mmol) were mixed in a mortar. The mixture was mixed under pressure at 130 ° C. for 2 hours. After the reaction, it was purified by extraction with acetone.
  • NBR nitrile-butadiene rubber
  • fluorine-containing nitrile oxide 7 NBR 100 mg, 1.86 mmol repeating unit
  • fluorine-containing nitrile oxide 7 516.6 mg, 0.93 mmol
  • Example 7 Glass surface treatment A slide glass (blank sample) treated with piranha was dried and immersed in chloroform. Next, several drops (about 15 ⁇ L) of allyltrichlorosilane were added and allowed to react for 12 hours at room temperature. The slide glass having an allyl group introduced on the surface was washed several times with chloroform and stored in methanol. A slide glass having an allyl group introduced on the surface (allyl-treated glass) is dried, and a nitrile oxide 7 containing fluorine chains (C 6 F 13 C 2 H 4 CPh 2 CNO, 70 mg, 0.126 mmol) is applied thereon. Then, the mixture was reacted on a hot plate at 70 ° C. for 6 hours to obtain a nitrile oxide-treated glass. After the reaction, it was washed several times with acetone. The contact angle of the surface after the reaction was measured. The results are shown in the table below.
  • the glass after piranha treatment had a water contact angle of 41.8 °, whereas the glass introduced with an allyl group was 59 °, and the samples A and B into which fluorine chains were introduced were 95 ° or more. Moreover, it was confirmed from the contact angle with respect to CH 2 I 2 that the contact angle is improved not only with respect to water repellency but also with respect to an organic solvent. From these results, it was confirmed that the surface free energy was lowered and the reaction was proceeding.
  • Example 8 nitrile oxide 7 containing fluorine chains to the rubber surface treated substantially 15 mm ⁇ 15 mm crosslinked NR film on (C 6 F 13 C 2 H 4 CPh 2 CNO, 30mg) was applied, on a hot plate, Heated at 70 ° C. for 12 hours. After the reaction, it was washed several times with ethyl acetate to remove unreacted nitrile oxide. After washing, the crosslinked NR film was dried.
  • the water contact angle on the surface of the obtained crosslinked NR film was measured.
  • the unreacted NR film was 86 °
  • the NR film surface-treated with a nitrile oxide having a fluorine chain was 92 °, confirming that the reaction was in progress.
  • the compound of the present invention is suitably used for a wide variety of uses, for example, as a surface treatment agent, a modification treatment agent, a filler modifier, a compatibilizer, and a low temperature characteristic rubber modifier.

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Abstract

　本発明は、安定で製造が容易なニトリルオキシド化合物である、式（Ｉ）： ［式中：　Ｒ１は、炭化水素基を表し；　Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、水素原子または炭化水素基を表す：　ただし、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の少なくとも１つは、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子により置換されており、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ、炭素原子によりニトリルオキシドが結合する炭素原子に結合している。］ で表される化合物を提供する。

Description

含フッ素ニトリルオキシド化合物
　本発明は、含フッ素ニトリルオキシド化合物、および該化合物を含む組成物に関する。
　ニトリルオキシド基を有する化合物は、他の化合物中の不飽和結合と容易にクリック反応（［２＋３］付加環化反応）を起こすので、種々の用途における反応剤として有用であることが知られている。しかしながら、ニトリルオキシド化合物は、二量化等の反応を起こしやすく、不安定であるという問題があった。この問題に対して、オルト位に置換基を有する芳香族ニトリルオキシド化合物とすることにより、比較的安定なニトリルオキシド化合物を得ることができることが知られている（特許文献１）。
特開２０１１－２０８１１７号公報
　しかしながら、ニトリルオキシド化合物の用途によっては、従来の芳香族ニトリルオキシド化合物の温度安定性は、十分ではない場合もあった。また、芳香族ニトリルオキシド化合物は、任意の置換基、特にアルキル基などを導入するには、産業的な問題があった。例えば、パーフルオロアルキル基を導入する場合、ニトリルオキシド化合物を合成するのに直接必要な工程に加え、原料の芳香環にパーフルオロアルキル基を導入するための工程が別途必要になる。
　本発明者らは、任意の置換基を有する安定なニトリルオキシド化合物を得るために鋭意検討した結果、ニトロエチレン誘導体と、強い求核性の試薬（例えば、グリニャール試薬、アルキルリチウム等）とを反応させることにより、ニトロナート誘導体が得られ、ついで、これを脱水処理することにより、任意の置換基、例えばパーフルオロアルキル基を有する脂肪族ニトリルオキシド化合物が得られ、当該脂肪族ニトリルオキシド化合物が安定性、特に温度安定性に優れていることを見出した。
　すなわち、本発明は：
　［１］　式（Ｉ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 ［式中：
　Ｒ１は、炭化水素基を表し；
　Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、水素原子または炭化水素基を表す：
　ただし、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の少なくとも１つは、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子により置換されており、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ、炭素原子によりニトリルオキシドが結合する炭素原子に結合している。］
で表される化合物；
　［２］　Ｒ１が、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アリール基、またはヘテロアリール基、あるいは式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 　（式中：
　　Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子により置換されていてもよいアルキル基、または－Ｃ（Ｏ）ＯＲ１０を表し；
　　Ｒ９は、水素原子、または１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいアルキル基を表し；
　　Ｒ１０は、水素原子、または１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいアルキル基を表し；
　　ｎは、１～１０，０００の整数を表す。）
で表される基であり；
　Ｒ２およびＲ３が、それぞれ独立して、水素原子、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい、アルキル基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、またはアリール基である、上記［１］に記載の化合物；
　［３］　Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の少なくとも１つが、パーフルオロアルキル基であるか、あるいは、１個またはそれ以上のパーフルオロアルキル基を含む、上記［１］または［２］に記載の化合物；
　［４］　Ｒ１が、パーフルオロアルキル基であるか、あるいは、１個またはそれ以上のパーフルオロアルキル基により置換されているアルキル基である、上記［１］～［３］のいずれかに記載の化合物；
　［５］　Ｒ１が、式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 　（式中：
　　Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、またはハロゲン原子により置換されていてもよいアルキル基を表し；
　　Ｒ９は、水素原子、または１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいアルキル基を表し；
　　Ｒ１０は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいアルキル基を表し；
　　ｎは、１～１０，０００の整数を表す。）
で表される基である、上記［１］～［３］のいずれかに記載の化合物；
　［６］　下記（ａ）～（ｃ）：
（ａ）Ｒ１が、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい、ｔｅｒｔ－アルキル基、ｓｅｃ－アルキル基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アリール基、またはヘテロアリール基、あるいは式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 （式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびｎは、上記［２］の記載と同意義である）
で表される基である；
（ｂ）Ｒ２が、１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい、アリール基、ｔｅｒｔ－アルキル基またはｓｅｃ－アルキル基である；
（ｃ）Ｒ３が、１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい、アリール基、ｔｅｒｔ－アルキル基またはｓｅｃ－アルキル基である；
の１つまたはそれ以上を満たす、上記［１］～［５］のいずれかに記載の化合物；
　［７］　Ｒ２およびＲ３の少なくとも１つが、１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい、アリール基、ｔｅｒｔ－アルキル基またはｓｅｃ－アルキル基である、上記［１］～［６］のいずれかに記載の化合物；
　［８］　Ｒ１が、パーフルオロアルキル基であるか、あるいは、１個またはそれ以上のパーフルオロアルキル基により置換されているアルキル基であり、
　Ｒ２およびＲ３が、１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよいフェニル基である、上記［１］～［４］または上記［６］～［７］のいずれかに記載の化合物；
　［９］　Ｒ１が、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、またはフェニル基であり、
　Ｒ２およびＲ３の内、少なくとも一方が、パーフルオロアルキル基であるか、あるいは、１個またはそれ以上のパーフルオロアルキル基により置換されているアルキル基である上記［１］～［４］または上記［６］～［７］のいずれかに記載の化合物；
　［１０］　パーフルオロアルキル基が、－ＣｍＦ２ｍ＋１（ここに、ｍは１～１６の整数である）である、上記［３］、［４］、［８］または［９］のいずれかに記載の化合物；
　［１１］　上記［１］に記載の式（Ｉ）で表される化合物の製造方法であって、下記工程：
（ｉ）式（ＩＩ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 ［式中：Ｒ２およびＲ３は、上記［１］の記載と同意義である。］
で表される化合物と、式（ＩＩＩ）：
　　　　Ｒ１Ｌ　　　（ＩＩＩ）
［式中：Ｒ１は、上記［１］の記載と同意義であり；
　Ｌは、ＭＸｔを表し；
　Ｍは、Ｌｉ、Ｚｎ、Ｎａ、Ｋ、Ａｌ、Ｃｕ、Ｂ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｉｒ、ＭｇまたはＳｍを表し；
　Ｘは、ハロゲン原子またはアルコキシ基を表し；
　ｔは、０～６の整数を表す。］
で表される化合物とを反応させること；ついで、
（ｉｉ）脱水処理すること；
を含む方法；
　［１２］　ニトリルオキシド基と反応性を有する基を含む材料に適用するために使用される、１種またはそれ以上の上記［１］～［１０］のいずれかに記載の化合物を含む、組成物；
　［１３］　表面処理剤である、上記［１２］に記載の組成物；
　［１４］　変性処理剤である、上記［１２］に記載の組成物；
　［１５］　基材と、該基材の表面に上記［１３］に記載の表面処理剤により形成された層とを含む物品；
　［１６］　上記［１４］に記載の変性処理剤により処理された変性高分子材料
を提供する
　本発明のニトリルオキシド化合物は、任意の置換基を有することができ、優れた安定性、特に温度安定性を示す。また、本発明の化合物は、表面処理剤、変性処理剤、フィラーの改質剤、反応性相溶化剤および繊維処理剤として用いることができ、優れた効果を奏する。特に、パーフルオロアルキル基を有するニトリルオキシド化合物は、種々の基材（ガラス、汎用ゴム、ポリマーなど）の表面処理に用いることができ、優れた撥水撥油性を有する。
　本明細書中、特に記載が無い限り、「炭化水素基」とは、炭素および水素を含む基を意味する（但し、水素原子は下記する置換基により一部または全部が置換されていてもよい）。当該「炭化水素基」としては、特に限定されるものではないが、１つまたはそれ以上の置換基により置換されていてもよい、炭素数１～２０の炭化水素基、例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基等が挙げられる。なお、かかる炭化水素基は、その末端または分子鎖中に、１つまたはそれ以上のＮ、Ｏ、Ｓ等を有していてもよい。
　本明細書中、特に記載が無い限り、「脂肪族炭化水素基」は、直鎖状、分枝鎖状または環状のいずれであってもよく、飽和または不飽和のいずれであってもよく、１つまたはそれ以上の環構造を含んでいてもよい。当該「脂肪族炭化水素基」としては、特に限定されるものではないが、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等が挙げられる。当該「脂肪族炭化水素基」は、１つまたはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
　本明細書中、特に記載が無い限り、「アルキル基」は、直鎖状であっても、分枝鎖状であってもよく、例えば、炭素数１～２０、好ましくは１～１２、より好ましくは１～６のアルキル基である。当該「アルキル基」としては、特に限定されるものではないが、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、１－メチルブチル基、２－メチルブチル基、３－メチルブチル基、１－エチルプロピル基、１，１－ジメチルプロピル基、１，２－ジメチルプロピル基、２，２－ジメチルプロピル基、ｎ－ヘキシル基、１－メチルペンチル基、２－メチルペンチル基、３－メチルペンチル基、４－メチルペンチル基、ｎ－ヘキシル基、２－メチルペンチル基、３－メチルペンチル基、４－メチルペンチル基、１－エチルブチル基、２－エチルブチル基、１，１－ジメチルブチル基、１，２－ジメチルブチル基、１，３－ジメチルブチル基、２，２－ジメチルブチル基、２，３－ジメチルブチル基、３，３－ジメチルブチル基、１，１，２－トリメチルプロピル基、１，２，２－トリメチルプロピル基、１－エチル－１－メチルプロピル基、１－エチル－２－メチルプロピル基等が挙げられる。当該「アルキル基」は、１つまたはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
　本明細書中、特に記載が無い限り、「アルケニル基」は、直鎖状であっても、分枝鎖状であってもよく、例えば、炭素数２～２０、好ましくは２～１２、より好ましくは２～６のアルケニル基である。当該「アルケニル基」としては、特に限定されるものではないが、例えば、上記アルキル基の少なくとも１つの炭素－炭素単結合を炭素－炭素二重結合に置き換えたもの、具体的には、ビニル基、アリル基、１－プロペニル基、イソプロペニル基、２－メチル－１－プロペニル基、２－メチル－２－プロペニル基、１－ブテニル基、２－ブテニル基、３－ブテニル基、１－ペンテニル基、１－ヘキセニル基、１，３－ヘキサジエニル基、１，５－ヘキサジエニル基等が挙げられる。当該「アルケニル基」は、１つまたはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
　本明細書中、特に記載が無い限り、「アルキニル基」は、直鎖状であっても、分枝鎖状であってもよく、例えば、炭素数２～２０、好ましくは２～１２、より好ましくは２～６のアルキニル基である。当該「アルキニル基」としては、特に限定されるものではないが、例えば、上記アルキル基の少なくとも１つの炭素－炭素単結合を炭素－炭素三重結合に置き換えたもの、具体的には、エチニル基、１－プロピニル基、２－プロピニル基、１－ブチニル基、２－ブチニル基、３－ブチニル基、１－メチル－２－プロピニル基、１－ペンチニル基、１－エチル－２－プロピニル基、１－ヘキシニル基、２－ヘキシニル基等が挙げられる。当該「アルキニル基」は、１つまたはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
　本明細書中、特に記載が無い限り、「シクロアルキル基」は、炭素数３～２０、好ましくは５～１２の環状のアルキル基である。当該「シクロアルキル基」としては、特に限定されるものではないが、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が挙げられる。当該「シクロアルキル基」は、１つまたはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
　本明細書中、特に記載が無い限り、「シクロアルケニル基」は、炭素数３～２０、好ましくは５～１２の環状のアルケニル基である。当該「シクロアルケニル基」としては、特に限定されるものではないが、例えば、シクロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基、シクロオクテニル基等が挙げられる。当該「シクロアルケニル基」は、１つまたはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
　本明細書中、特に記載が無い限り、「芳香族炭化水素基（以下、アリール基とも称する）」は、単環式、多環式、例えば二環式または三環式のいずれであってもよく、また、芳香族複素環基（以下、ヘテロアリール基とも称する）であってもよい。当該「芳香族炭化水素基」としては、特に限定されるものではないが、炭素数３～２０のアリール基、例えばフェニル基、ナフチル基、炭素数３～２０のヘテロアリール基、例えばフリル基、チエニル基、ピリジル基、インドリル基、キノリル基、イソキノリル基、イミダゾリル基等が挙げられる。当該「芳香族炭化水素基」は、１つまたはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
　本明細書中、特に記載が無い限り、上記炭化水素基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基および芳香族炭化水素基の置換基としては、特に限定されるものではないが、例えば、酸素原子；ハロゲン原子；ヒドロキシル基；無置換、一置換または二置換アミノ基；ニトロ基；アジド基；１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ１－１６アルキル基、Ｃ２－１６アルケニル基、Ｃ２－１６アルキニル基、Ｃ３－１６シクロアルキル基、Ｃ３－１６シクロアルケニル基、Ｃ６－１６ヘテロシクロアルキル基、Ｃ６－１６ヘテロシクロアルケニル基、Ｃ６－１６アリール基、Ｃ６－１６ヘテロアリール基、Ｃ１－１６アルコキシ基、Ｃ６－１６アリールオキシ、Ｃ１－１６アルキルチオまたはＣ１－２０（ポリ）アルキルエーテル基；－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－ＯＲａ、－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－ＮＲａ ２、－Ｃ（Ｏ）－Ｒａ、－Ｃ（Ｏ）－ＯＲａ、－ＮＲａ－Ｃ（Ｏ）－Ｒａ、－ＮＲａ－Ｃ（ＮＲａ）－Ｒａ、－Ｃ（ＮＲａ）－Ｒａまたは－Ｃ（ＮＲａ）－ＮＲａ ２（これら式中、Ｒａは、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１－１６アルキル基、Ｃ２－１６アルケニル基、Ｃ２－１６アルキニル基、Ｃ３－１６シクロアルキル基、Ｃ３－１６シクロアルケニル基、Ｃ６－１６ヘテロシクロアルキル基、Ｃ６－１６ヘテロシクロアルケニル基、Ｃ６－１６アリール基またはＣ６－１６ヘテロアリール基を表す）等が挙げられる。
　上記「一置換アミノ基」は、特に限定されるものではないが、それぞれ、Ｃ１－１６アルキル基、Ｃ２－１６アルケニル基、Ｃ２－１６アルキニル基、Ｃ３－１６シクロアルキル基、Ｃ３－１６シクロアルケニル基、Ｃ６－１６ヘテロシクロアルキル基、Ｃ６－１６ヘテロシクロアルケニル基、Ｃ６－１６アリール基およびＣ６－１６ヘテロアリール基からなる群から独立して選択される１個の置換基により置換されたアミノ基を意味する。当該「一置換アミノ基」としては、特に限定されるものではないが、メチルアミノ、エチルアミノ、フェニルアミノ等が挙げられる。
　上記「二置換アミノ基」は、特に限定されるものではないが、Ｃ１－１６アルキル基、Ｃ２－１６アルケニル基、Ｃ２－１６アルキニル基、Ｃ３－１６シクロアルキル基、Ｃ３－１６シクロアルケニル基、Ｃ６－１６ヘテロシクロアルキル基、Ｃ６－１６ヘテロシクロアルケニル基、Ｃ６－１６アリール基およびＣ６－１６ヘテロアリール基からなる群から独立して選択される２個の置換基により置換されたアミノ基を意味する。当該「二置換アミノ基」としては、特に限定されるものではないが、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジフェニルアミノ等が挙げられる。
　上記「Ｃ１－１６アルコキシ基」としては、特に限定されるものではないが、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基、ｎ－ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ－ペンチルオキシ基、１－エチルプロポキシ基、ｎ－ヘキシルオキシ基、イソヘキシルオキシ基、ネオヘキシルオキシ基、２－エチルブトキシ基等が挙げられる。
　上記「Ｃ６－１６アリールオキシ」としては、特に限定されるものではないが、例えば、フェノキシ、ナフチルオキシ等が挙げられる。
　上記「Ｃ１－１６アルキルチオ」としては、特に限定されるものではないが、例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ブチルチオ、ｓｅｃ－ブチルチオ、ｔｅｒｔ－ブチルチオ等が挙げられる。
　本明細書中、特に記載が無い限り、「ハロゲン（またはハロゲン原子）」とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等を意味する。
　本明細書中、特に記載が無い限り、「パーフルオロアルキル基」とは、上記アルキル基のすべての水素原子がフッ素原子に置換された基を意味し、－ＣｍＦ２ｍ＋１（ここに、ｍは整数を表し、具体的には１～１６、例えば１～１２または１～６の整数である）で表される。当該「パーフルオロアルキル基」は、直鎖状であっても、分枝鎖状であってもよいが、好ましくは、直鎖状である。
　本明細書において、ニトリルオキシド化合物中のニトリルオキシド基が直接結合する炭素原子を「Ｃａ」と記載する場合がある。
　以下、本発明の化合物について説明する。
　本発明は、式（Ｉ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 で表される化合物を提供する（以下、「本発明の化合物（Ｉ）」とも称する）。
　上記式（Ｉ）中、Ｒ１は、炭化水素基を表す。当該炭化水素基としては、特に限定されるものではないが、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アリール基、またはヘテロアリール基が挙げられる。
　一の態様において、上記Ｒ１は、フルオロアルキル基であるか、あるいは、１個またはそれ以上のフルオロアルキル基により置換された基（例えば、アルキル基）である。好ましくは、上記フルオロアルキル基は、末端炭素原子がＣＦ２Ｈ－であり他のすべての炭素原子がフッ素により全置換されているフルオロアルキル基、またはパーフルオロアルキル基であり、より好ましくはパーフルオロアルキル基である。
　また、Ｒ１は、式（ａ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 で表される基であってもよい。
　上記式（ａ）中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子により置換されていてもよいアルキル基、または－Ｃ（Ｏ）ＯＲ１０を表す。好ましくは、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、フッ素原子により置換されていてもよいアルキル基、またはＣ（Ｏ）ＯＲ１０である。前記フッ素原子により置換されていてもよいアルキル基は、好ましくは、パーフルオロアルキル基であり、より好ましくはトリフルオロメチル基（ＣＦ３）である。
　Ｒ１０は、水素原子、または１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいアルキル基を表す。好ましくは、Ｒ１０は、フルオロアルキル基であり、より好ましくは、末端炭素原子がＣＦ２Ｈ－であり他のすべての炭素原子がフッ素により全置換されている、フルオロアルキル基であり、さらにより好ましくはパーフルオロアルキル基である。
　上記式（ａ）中、Ｒ９は、水素原子、または１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいアルキル基を表す。好ましくは、Ｒ９は、水素原子、または置換基を有していてもよいアルキル基、例えば、Ｒｂ－Ｃ（Ｏ）－アルキル基、具体的にはＲｂ－Ｃ（Ｏ）－Ｃ（Ｒｂ’）（Ｒｂ’’）－（ここに、Ｒｂはアルキル基またはアリール基を表し、好ましくはアルキル基であり、より好ましくはメチル基であり；Ｒｂ’はアルキル基を表し、好ましくはメチル基であり；Ｒｂ’’はアルキル基を表し、好ましくはメチル基である）である。
　上記式（ａ）中、ｎは、１～１０，０００の整数を表し、好ましくは１～１，０００、より好ましくは１～１００である。
　一の態様において、上記Ｒ１は、Ｒ９－（ＣＦ２ＣＦ２）ｎ－、Ｒ９－（ＣＦ２ＣＦＣｌ）ｎ－、Ｒ９－（ＣＦ２ＣＨＦ）ｎ－、Ｒ９－（ＣＦ２ＣＨ２）ｎ－、Ｒ９－（ＣＦＨＣＨ２）ｎ－、Ｒ９－（ＣＦＣｌＣＨ２）ｎ－、またはＲ９－（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＨ２）ｎ－である。
　別の態様において、上記Ｒ１は、式（ａ’）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 （式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ９、Ｒ１０およびｎは、上記と同意義である。）
で表される基である。
　上記式（Ｉ）中、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、水素原子または炭化水素基を表す。当該炭化水素基としては、特に限定されるものではないが、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい、アルキル基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、またはアリール基が挙げられる。
　一の態様において、上記Ｒ２およびＲ３の一方または両方は、それぞれ独立して、フルオロアルキル基であるか、あるいは、１個またはそれ以上のフルオロアルキル基により置換された基（例えば、アルキル基、アリール基）である。好ましくは、上記１個またはそれ以上のフルオロアルキル基により置換された基は、１個またはそれ以上のフルオロアルキル基により置換されたｓｅｃ－アルキル基、ｔｅｒｔ－アルキル基、またはフェニル基である。さらに好ましくは、上記のフルオロアルキル基は、それぞれ、末端炭素原子がＣＦ２Ｈ－であり他のすべての炭素原子がフッ素により全置換されているフルオロアルキル基、より好ましくはパーフルオロアルキル基およびである。
　上記式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の少なくとも１つは、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子により置換されており、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ、炭素原子によりニトリルオキシドが結合する炭素原子（Ｃａ）に結合している。
　一の態様において、上記式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の少なくとも１つ、例えばＲ１のみ、Ｒ１およびＲ２、Ｒ２およびＲ３、またはＲ１、Ｒ２およびＲ３のすべては、それぞれ独立して、フルオロアルキル基であるか、あるいは、１個またはそれ以上のフルオロアルキル基により置換された基である。さらに好ましくは、上記のフルオロアルキル基は、それぞれ、末端炭素原子がＣＦ２Ｈ－であり他のすべての炭素原子がフッ素により全置換されているフルオロアルキル基であり、より好ましくはパーフルオロアルキル基である。
　好ましい態様において、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の少なくとも１つ、好ましくは少なくとも２つは、嵩高い基である。当該「嵩高い基」としては、特に限定されるものではないが、
（ｉ）Ｒ１に関しては：
　１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい、ｔｅｒｔ－アルキル基、ｓｅｃ－アルキル基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アリール基、またはヘテロアリール基、あるいは式（ａ）： 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 （式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびｎは、上記と同意義である）
で表される基；
（ｉｉ）Ｒ２およびＲ３に関しては：
　１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい、アリール基、ｔｅｒｔ－アルキル基またはｓｅｃ－アルキル基；
が挙げられる。
　この態様において、好ましくは、Ｒ２およびＲ３の１つまたは両方は、１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい、アリール基、ｔｅｒｔ－アルキル基またはｓｅｃ－アルキル基である。
　さらに好ましい態様において、Ｒ１は、パーフルオロアルキル基であるか、あるいは、１個またはそれ以上のパーフルオロアルキル基により置換されているアルキル基であり、
　Ｒ２およびＲ３は、１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよいフェニル基である。
　別の好ましい態様において、Ｒ１は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、またはフェニル基であり、
　Ｒ２およびＲ３の内、少なくとも一方は、パーフルオロアルキル基であるか、あるいは、１個またはそれ以上のパーフルオロアルキル基により置換されているアルキル基である。
　本発明の化合物は、従来の芳香族ニトリルオキシド化合物よりも安定性、特に温度安定性が高く、様々な用途において好適に用いることができる。また、下記する製造方法により、任意の置換基を導入することができるので、本発明の化合物は、所望の温度範囲において優れた温度安定性および反応性を有するように設計することができる。
　次に、本発明の化合物の製造方法について記載する。
　本発明の式（Ｉ）で表される化合物は、下記工程：
（ｉ）式（ＩＩ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 ［式中：Ｒ２およびＲ３は、上記式（Ｉ）の記載と同意義である。］
で表される化合物と、式（ＩＩＩ）：
　　　　Ｒ１Ｌ
［式中：Ｒ１は、上記式（Ｉ）の記載と同意義であり；
　Ｌは、ＭＸｔを表し；
　Ｍは、Ｌｉ、Ｚｎ、Ｎａ、Ｋ、Ａｌ、Ｃｕ、Ｂ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｉｒ、ＭｇまたはＳｍを表し；
　Ｘは、ハロゲン原子またはアルコキシ基を表し；
　ｔは、０～６の整数を表す。］
で表される化合物とを反応させること；ついで、
（ｉｉ）脱水処理すること；
を含む方法により製造することができる。
　まず、工程（ｉ）について説明する。
　式（ＩＩ）で表される化合物は、市販されているか、または、自体公知の方法により製造することができる。
　例えば、式（ＩＩ）で表される化合物は、下記スキームに示されるように、溶媒中、例えばＴＨＦ中、ケトン誘導体（Ｒ１Ｒ２Ｃ＝Ｏ）とニトロメタンとを、強塩基（例えば、リチウムビス（トリメチルシリル）アミド等）の存在下で反応させることにより製造することができる。当該反応は、一般的にニトロアルドール反応として知られており、当業者であれば容易に実施することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　また、別法として、式（ＩＩ）で表される化合物は、下記スキームに示されるように、イミン誘導体（Ｒ１Ｒ２Ｃ＝ＮＨ）とニトロメタンとを反応させることによっても製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　上記式（ＩＩＩ）中、Ｌは、ＭＸｔを表す。ここに、Ｍは、Ｌｉ、Ｚｎ、Ｎａ、Ｋ、Ａｌ、Ｃｕ、Ｂ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｉｒ、ＭｇまたはＳｍを表し、好ましくはＬｉ、Ｚｎ、Ｎａ、Ｃｕ、ＢまたはＳｉであり、特に好ましくは、ＬｉまたはＭｇ（すなわち、有機リチウム試薬またはグリニャール試薬）である。Ｘは、ハロゲン原子またはアルコキシ基を表す。ｔは、０～６の整数を表す。式（ＩＩＩ）で表される化合物は、強い求核性を有する試薬であり、好ましくは、グリニャール試薬、アルキルリチウムである。当該化合物は、市販の化合物から自体公知の方法により製造することができる。
　式（ＩＩ）で表される化合物と式（ＩＩＩ）で表される化合物のモル比は、通常、１：１～１：５、好ましくは１：１．１～１：２である。
　反応は、通常、溶媒中で行われる。当該溶媒としては、式（ＩＩＩ）で表される求核剤が失活しない溶媒であれば特に限定されるものではなく、例えば、ＴＨＦ、ジクロロメタン、１，２－ジクロロエタン、ＨＭＰＡ（ヘキサメチルホスファミド）、ＤＭＰＵ（ジメチルプロピレン）、ＴＭＥＤＡ（テトラメチルエチレンジアミン）またはそれらの混合物が挙げられる。
　反応温度は、用いる式（ＩＩＩ）で表される求核剤に応じて適宜選択され、例えば用いる求核剤が失活しない温度である。このような温度は当業者であれば容易に決定することができる。
　反応時間は、通常、１０分～１２時間、例えば１～３時間である。
　当該反応は、触媒の存在下で行ってもよい。当該触媒としては、特に限定されるものではないが、ＨＭＰＡ（ヘキサメチルリン酸トリアミド）、ＤＭＰＵ（Ｎ，Ｎ’－ジメチルプロピレン尿素）、ＴＭＥＤＡ（テトラメチルエチレンジアミン）、クラウンエーテル等が挙げられる。
　次に、工程（ｉｉ）について説明する。
　当該脱水処理は、特に限定されるものではないが、濃硫酸、トリフルオロメタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホンイミド、またはフェニルイソシアナート、あるいは他の求核性の無い対アニオンを有する強酸を用いることにより行うことができる。
　処理温度は、通常、０℃～室温である。
　処理時間は、通常、１分～６０分、例えば１０～３０分である。
　本発明の方法によれば、ワンポットで、任意の置換基を有する式（Ｉ）で表されるニトリルオキシド化合物を簡便に合成することができる。
　次に、本発明の組成物について記載する。
　本発明は、１種またはそれ以上の上記した本発明の化合物（Ｉ）を含む、ニトリルオキシド基と反応性を有する基を含む材料に適用するために使用される組成物（以下、本発明の組成物とも称する）を提供する。当該組成物は液体であっても固体であってもよい。また、当該組成物は、上記した本発明の化合物（Ｉ）のみから構成されていてもよい。
　上記「ニトリルオキシド基と反応性を有する基」としては、二重結合（Ｃ＝Ｃ、Ｃ＝Ｎ、Ｎ＝Ｎ、Ｃ＝Ｓ、Ｐ（Ｖ）＝Ｃ、Ｃ＝Ｐ（ＩＩＩ）、Ｃ＝Ａｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｂ＝Ｎ、Ｐ（Ｖ）＝Ｎ、Ｃ＝Ｏ）を有する基、または三重結合（Ｃ≡Ｃ、Ｃ≡Ｎ、Ｃ≡Ｐ）を有する基などが挙げられ、具体的には、アルケニル基、アルキニル基、ニトリル基が挙げられる。
　上記ニトリルオキシド基と反応性を有する基を含む材料の「材料」としては、特に限定されるものではないが、例えば、下記する葉面処理剤が適用される基材（例、ガラス、樹脂等）、変性処理剤、相溶化剤、架橋剤または液状ゴムまたは低温特性ゴムの改質剤が適用される化合物、特に高分子化合物（例、天然ゴム、合成ゴム）、フィラーの改質剤が適用されるフィラーが挙げられる。
　一の態様において、上記本発明の組成物は、表面処理剤である。
　本発明の表面処理剤は、主成分または有効成分として、少なくとも１種の上記した本発明の化合物（Ｉ）を含み、撥水性、撥油性、防汚性、摩擦耐久性、表面滑り性などを有する表面処理層を形成することができ、防汚性コーティング剤として好適に利用される。ここで、「主成分」とは、表面処理剤中の含量が５０％を超える成分を言い、「有効成分」とは、表面処理すべき基材上に残留して表面処理層を形成し、何らかの機能（撥水性、撥油性、防汚性、表面滑り性、摩擦耐久性など）を発現させ得る成分を意味する。
　本発明の表面処理剤は、ニトリルオキシド基と反応性を有するものであればいかなる基材に対しても好適に適用できる点で、主にガラス基材に好適に用いられる含フッ素シラン化合物を含む表面処理剤、主に樹脂基材に好適に用いられる硬化性部位（例えば二重結合）を有する化合物を含む表面処理剤と比べて有利である。
　本発明の表面処理剤の組成は、表面処理層に所望される機能に応じて適宜選択してもよい。
　例えば、表面処理剤は、上記の本発明の化合物（Ｉ）に加えて、含フッ素オイルとして理解され得るフルオロポリエーテル化合物、好ましくはパーフルオロポリエーテル化合物を含んでいてもよい（以下、「含フッ素オイル」とも言う）。含フッ素オイルは、表面処理層の表面滑り性を向上させるのに寄与する。
　表面処理剤中、本発明の化合物（Ｉ）１００質量部（２種以上の場合にはこれらの合計、以下も同様）に対して、含フッ素オイルは、例えば０～３００質量部、好ましくは５０～２００質量部で含まれ得る。
　かかる含フッ素オイルとしては、以下の一般式（Ａ）で表される化合物（パーフルオロポリエーテル化合物）が挙げられる。

　　　Ｒ２１－（ＯＣ４Ｆ８）ａ’－（ＯＣ３Ｆ６）ｂ’－（ＯＣ２Ｆ４）ｃ’－（ＯＣＦ２）ｄ’－Ｒ２２　　　　　　　・・・（Ａ）

　式中、Ｒ２１は、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１～１６のアルキル基を表し、好ましくは１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１～３のアルキル基である。好ましくは、上記１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいアルキル基は、末端炭素原子がＣＦ２Ｈ－であり他のすべての炭素原子がフッ素により全置換されているパーフルオロアルキル基であり、より好ましくはパーフルオロアルキル基である。
　Ｒ２２は、水素原子、フッ素原子、または１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１～１６のアルキル基を表し、好ましくは１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１～３のアルキル基である。好ましくは、上記１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいアルキル基は、末端炭素原子がＣＦ２Ｈ－であり他のすべての炭素原子がフッ素により全置換されているパーフルオロアルキル基であり、より好ましくはパーフルオロアルキル基である。
　ａ’、ｂ’、ｃ’およびｄ’は、ポリマーの主骨格を構成するパーフルオロポリエーテルの３種の繰り返し単位数をそれぞれ表し、互いに独立して０以上３００以下の整数であって、ａ’、ｂ’、ｃ’およびｄ’の和は少なくとも１、好ましくは１～１００である。添字ａ’、ｂ’、ｃ’、ｄ’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。これら繰り返し単位のうち、－（ＯＣ４Ｆ８）－は、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））－、－（ＯＣ（ＣＦ３）２ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）２）－、－（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３））－、－（ＯＣＦ（Ｃ２Ｆ５）ＣＦ２）－および－（ＯＣＦ２ＣＦ（Ｃ２Ｆ５））－のいずれであってもよいが、好ましくは－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）－である。－（ＯＣ３Ｆ６）－は、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）－および－（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））－のいずれであってもよいが、好ましくは－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）－である。また、－（ＯＣ２Ｆ４）－は、－（ＯＣＦ２ＣＦ２）－および－（ＯＣＦ（ＣＦ３））－のいずれであってもよいが、好ましくは－（ＯＣＦ２ＣＦ２）－である。
　上記一般式（Ａ）で表されるパーフルオロポリエーテル化合物の例として、以下の一般式（Ａ１）および（Ａ２）のいずれかで示される化合物（１種または２種以上の混合物であってよい）が挙げられる。

　Ｒ２１－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｂ’’－Ｒ２２　　　　　　・・・（Ａ１）
　Ｒ２１－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ａ’’－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｂ’’－（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｃ’’－（ＯＣＦ２）ｄ’’－Ｒ２２　　　　・・・（Ａ２）

　これら式中、Ｒ２１およびＲ２２は上記の通りであり；式（Ａ１）中、ｂ’’は１以上１００以下の整数であり；式（Ａ２）中、ａ’’およびｂ’’はそれぞれ独立して１～３０の整数であり、ｃ’’およびｄ’’はそれぞれ独立して１以上３００以下の整数である。これら式中、添字ａ’’、ｂ’’、ｃ’’、ｄ’’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。
　一般式（Ａ１）で示される化合物および一般式（Ａ２）で示される化合物は、それぞれ単独で用いても、組み合わせて用いてもよい。
　また、上記の本発明の化合物（Ｉ）がパーフルオロアルキル基を含む場合、含フッ素オイルは、一般式Ｒｆ１－Ｆ（式中、Ｒｆ１は、上記の本発明の化合物（Ｉ）に含まれるパーフルオロアルキル基である）で表される化合物であってよい。この場合、Ｒｆ１－Ｆで表される化合物は、上記した本発明の化合物（Ｉ）と高い親和性が得られる点で好ましい。
　また、本発明の表面処理剤は、上記の本発明の化合物（Ｉ）に加えて、シリコーンオイルとして理解され得るシリコーン化合物（以下、「シリコーンオイル」と言う）を含んでいてもよい。シリコーンオイルは、表面処理層の表面滑り性を向上させるのに寄与する。
　表面処理剤中、本発明の化合物（Ｉ）１００質量部に対して、シリコーンオイルは、例えば０～３００質量部、好ましくは５０～２００質量部で含まれ得る。
　かかるシリコーンオイルとしては、例えばシロキサン結合が２０００以下の直鎖状または環状のシリコーンオイルを用い得る。直鎖状のシリコーンオイルは、いわゆるストレートシリコーンオイルおよび変性シリコーンオイルであってよい。ストレートシリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイルが挙げられる。変性シリコーンオイルとしては、ストレートシリコーンオイルを、アルキル、アラルキル、ポリエーテル、高級脂肪酸エステル、フルオロアルキル、アミノ、エポキシ、カルボキシル、アルコールなどにより変性したものが挙げられる。環状のシリコーンオイルは、例えば環状ジメチルシロキサンオイルなどが挙げられる。
　本発明は、また、基材と、該基材の表面において上記した本発明の化合物（Ｉ）または表面処理剤（以下、これらを代表して単に表面処理剤と言う）より形成された層（表面処理層）とを含む物品を提供する。かかる物品は、例えば以下のようにして製造できる。
　まず、基材を準備する。上記したように、本発明の表面処理剤は、ニトリルオキシド基と反応性を有するものであればいかなる基材に対しても好適に適用できる。かかる基材は、ガラス、樹脂（天然または合成樹脂、例えば一般的なプラスチック材料であってよく、板状、フィルム、その他の形態であってよい）、金属（アルミニウム、銅、鉄等の金属単体または合金等の複合体であってよい）、セラミックス、半導体（シリコン、ゲルマニウム等）、繊維（織物、不織布等）、毛皮、皮革、木材、陶磁器、石材等、任意の適切な材料で構成され得る。
　例えば、製造すべき物品が光学部材である場合、基材の表面を構成する材料は、光学部材用材料、例えばガラスまたは透明プラスチックなどであってよい。また、製造すべき物品が光学部材である場合、基材の表面（最外層）に何らかの層（または膜）、例えばハードコート層や反射防止層などが形成されていてもよい。反射防止層には、単層反射防止層および多層反射防止層のいずれを使用してもよい。反射防止層に使用可能な無機物の例としては、ＳｉＯ２、ＳｉＯ、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、ＴｉＯ、Ｔｉ２Ｏ３、Ｔｉ２Ｏ５、Ａｌ２Ｏ３、Ｔａ２Ｏ５、ＣｅＯ２、ＭｇＯ、Ｙ２Ｏ３、ＳｎＯ２、ＭｇＦ２、ＷＯ３などが挙げられる。これらの無機物は、単独で、またはこれらの２種以上を組み合わせて（例えば混合物として）使用してもよい。また、基材は、その具体的仕様等に応じて、絶縁層、粘着層、保護層、装飾枠層（Ｉ－ＣＯＮ）、霧化膜層、ハードコーティング膜層、偏光フィルム、相位差フィルム、および液晶表示モジュールなどを有していてもよい。
　基材の形状は特に限定されない。また、表面処理層を形成すべき基材の表面領域は、基材表面の少なくとも一部であればよく、製造すべき物品の用途および具体的仕様等に応じて適宜決定され得る。
　かかる基材としては、少なくともその表面部分が、ニトリルオキシド基と反応性を有する基を元々有する材料から成るものであってよいが、前処理を施すことにより、基材にニトリルオキシド基と反応性を有する基を導入してもよい。例えば、ガラス基材である場合、ピラニア（piranha）溶液で処理して、基材表面にヒドロキシル基を発現させ、このヒドロキシル基に、例えばアリルトリクロロシランを反応させることにより、ニトリルオキシド基と反応性を有する基であるアリル基を基材表面に導入することができる。
　次に、かかる基材の表面に、上記の表面処理剤の膜を形成し、この膜を必要に応じて後処理し、これにより、表面処理剤から表面処理層を形成する。
　本発明の表面処理剤の膜形成は、上記の表面処理剤を基材の表面に対して、該表面を被覆するように適用することによって実施できる。被覆方法は、特に限定されない。例えば、湿潤被覆法を使用できる。
　湿潤被覆法の例としては、浸漬コーティング、スピンコーティング、フローコーティング、スプレーコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、マイクログラビアコーティング、バーコーティング、ダイコーティングおよび類似の方法が挙げられる。
　乾燥被覆法の例としては、真空蒸着、スパッタリング、ＣＶＤおよび類似の方法が挙げられる。真空蒸着法の具体例としては、抵抗加熱、電子ビーム、高周波加熱、イオンビームおよび類似の方法が挙げられる。ＣＶＤ方法の具体例としては、プラズマ－ＣＶＤ、光学ＣＶＤ、熱ＣＶＤおよび類似の方法が挙げられる。
　更に、常圧プラズマ法による被覆も可能である。
　湿潤被覆法を使用する場合、本発明の表面処理剤は、溶媒で希釈されてから基材表面に適用され得る。含フッ素シラン化合物または組成物の安定性および溶媒の揮発性の観点から、次の溶媒が好ましく使用される：炭素数５～１２のパーフルオロ脂肪族炭化水素（例えば、パーフルオロヘキサン、パーフルオロメチルシクロヘキサンおよびパーフルオロ－１，３－ジメチルシクロヘキサン）；ポリフルオロ芳香族炭化水素（例えば、ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン）；ポリフルオロ脂肪族炭化水素；ヒドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）（例えば、パーフルオロプロピルメチルエーテル（Ｃ３Ｆ７ＯＣＨ３）、パーフルオロブチルメチルエーテル（Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３）、パーフルオロブチルエチルエーテル（Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５）、パーフルオロヘキシルメチルエーテル（Ｃ２Ｆ５ＣＦ（ＯＣＨ３）Ｃ３Ｆ７）などのアルキルパーフルオロアルキルエーテル（パーフルオロアルキル基およびアルキル基は直鎖または分枝状であってよい））など。これらの溶媒は、単独で、または、２種以上の混合物として用いることができる。なかでも、ヒドロフルオロエーテルが好ましく、パーフルオロブチルメチルエーテル（Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３）および／またはパーフルオロブチルエチルエーテル（Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５）が特に好ましい。
　上記の方法により表面処理剤の膜を形成した後、必要に応じて、後処理をしてもよい。この後処理としては、特に限定されるものではなく、例えば４０～１５０℃、例えば６０～１００℃に加熱することが挙げられる。
　上記のようにして、基材の表面に、本発明の表面処理剤に由来する表面処理層が形成され、物品が製造される。
　したがって、本発明の表面処理剤は、光学材料の最外層に表面処理層を形成するために好適に用いることができる。光学材料としては、多種多様な光学材料が好ましく挙げられる：例えば、陰極線管（ＣＲＴ；例、ＴＶ、パソコンモニター）、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、無機薄膜ＥＬドットマトリクスディスプレイ、背面投写型ディスプレイ、蛍光表示管（ＶＦＤ）、電界放出ディスプレイ（ＦＥＤ；Ｆｉｅｌｄ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ Ｄｉｓｐｌａｙ）などのディスプレイまたはそれらのディスプレイの保護板、またはそれらの表面に反射防止膜処理を施したもの。
　本発明によって得られる表面処理層を有する物品は、特に限定されるものではないが、光学部材であり得る。光学部材の例には、次のものが挙げられる：眼鏡などのレンズ；ＰＤＰ、ＬＣＤなどのディスプレイの前面保護板、反射防止板、偏光板、アンチグレア板；携帯電話、携帯情報端末などの機器のタッチパネルシート；ブルーレイ（Ｂｌｕ－ｒａｙ（登録商標））ディスク、ＤＶＤディスク、ＣＤ－Ｒ、ＭＯなどの光ディスクのディスク面；光ファイバーなど。
　表面処理層の厚さは、特に限定されない。光学部材の場合、表面処理層の厚さは、０．１～３０μｍ、好ましくは０．５～２０μｍの範囲であることが、光学性能、表面滑り性、摩擦耐久性および防汚性の点から好ましい。
　本発明の表面処理剤により得られる表面処理層は、撥水性、撥油性、防汚性、表面滑り性、および／または摩擦耐久性等を有し、機能性薄膜として好適に利用され得る。
　一の態様において、上記本発明の組成物は、変性処理剤である。
　本発明の変性処理剤は、少なくとも１種の上記した本発明の化合物（Ｉ）を含み、基材、例えば高分子材料の有機溶媒に対する溶解性を変化させることができる。
　本発明の変性処理剤は、上記した本発明の化合物（Ｉ）のみでも機能を発揮し得るが、さらに溶媒を含有していてもよい。
　上記溶媒としては、本発明の化合物（Ｉ）が溶解し得るもの、または本発明の化合物（Ｉ）と相溶し得るものであれば特に限定されず、例えば、含フッ素脂肪族または芳香族炭化水素等、具体的には、パーフルオロヘキサン、ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン等が挙げられる。
　本発明の変性処理剤は、ニトリルオキシド基と反応性を有するものであればいかなる基材（例えば、高分子材料）にも好適に使用できる。
　このような高分子材料としては、特に限定はされるものではないが、分子内にニトリル基（Ｃ≡Ｎ）を有するＰＡＮ（ポリアクリロニトリル）、分子内に炭素－炭素二重結合（Ｃ＝Ｃ）を有するＮＲ（天然ゴム）、ＥＰＤＭ（エチレン－プロピレン－ジエン共重合ゴム）、分子内にニトリル基および炭素－炭素二重結合を有するＮＢＲ（ニトリルゴム）等が挙げられる。
　本発明の変性処理剤を用いる変性処理は、特に限定されないが、有機溶媒中または無溶媒で、本発明の化合物（Ｉ）と高分子材料を接触させることにより行うことができる。
　上記有機溶媒としては、特に限定はされるものではないが、高分子材料および本発明の化合物（Ｉ）が共に溶解し易いものであることが好ましい。具体的には、クロロホルム、ＤＭＦ（Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド）等が挙げられる。
　無溶媒で行う場合には、空気下で行ってもよいし、不活性ガスが充填された雰囲気下で行ってもよい。
　上記不活性ガスとしては、特に限定はされないが、アルゴン、窒素等が例示できる。
　変性処理が無溶媒で行われる場合には、混練装置で行うことが好ましい。
　混練装置としては、特に限定はされるものではないが、二軸混練機、密閉式混練機、バンバリーミキサー、インターミックス等の混練機や二軸押出機、単軸押出機、多軸押出機等の押出機等が挙げられる。
　変性処理の温度としては、本発明の化合物（Ｉ）が高分子材料と反応する温度であれば、特に限定はされないが、例えば、化学反応であることから温度が高ければ反応が促進され、また加熱等の温度調節を行わなければ製造工程の管理が容易になることから、０～１５０℃であることが好ましい。さらに言うならば、高分子材料がＮＢＲ、ＮＲ、ＥＰＤＭ等のように、多重結合として少なくとも炭素－炭素二重結合を有するものである場合には、２０～１００℃であることがより好ましく、ＰＡＮ等のように、多重結合として三重結合のみを有するものである場合には、６０～１５０℃であることがより好ましい。
　また、本発明は、上記の変性処理剤により処理された変性材料、例えば変性高分子材料を提供する。
　本発明の変性処理剤により変性処理された変性高分子材料は、各種有機溶媒に対する溶解性が変化し、また、太陽光およびオゾンに対する耐性が改善され、耐久性が向上する。
　一の態様において、上記本発明の組成物は、フィラーの改質剤である。
　本発明のフィラーの改質剤は、少なくとも１種の上記した本発明の化合物（Ｉ）を含む。
　本発明のフィラーの改質剤が適用されるフィラーとしては、ニトリルオキシド基と反応性を有する基を表面に有するフィラー、例えば特に限定されるものではないが、表面にビニル基、アリル基、ニトリル基などの不飽和結合を有する基が導入されたシリカ粒子、アルミナ、酸化チタン、酸化バリウムおよび酸化カルシウムが挙げられる。
　シリカ粒子の表面にビニル基、アリル基、ニトリル基などの不飽和結合を有する基を導入する方法は、当業者によく知られている。例えば、シリカ粒子の表面へのビニル基の導入は、シリカ粒子をビニル系シランカップリング剤（例、ビニルエトキシシラン等）で処理することにより行うことができる。
　本発明のフィラーの改質剤を用いる改質処理は、単にフィラーと混合することにより実施することができる。かかる改質処理は、好ましくは溶媒中で行われる。
　上記溶媒としては、本発明の化合物およびフィラーに対して不活性なものであれば特に限定されず、例えば、水、炭素数５～１２のパーフルオロ脂肪族炭化水素（例えば、パーフルオロヘキサン、パーフルオロメチルシクロヘキサンおよびパーフルオロ－１，３－ジメチルシクロヘキサン）；ポリフルオロ芳香族炭化水素（例えば、ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン）；ポリフルオロ脂肪族炭化水素；ヒドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）（例えば、パーフルオロプロピルメチルエーテル（Ｃ３Ｆ７ＯＣＨ３）、パーフルオロブチルメチルエーテル（Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３）、パーフルオロブチルエチルエーテル（Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５）、パーフルオロヘキシルメチルエーテル（Ｃ２Ｆ５ＣＦ（ＯＣＨ３）Ｃ３Ｆ７）などのアルキルパーフルオロアルキルエーテル（パーフルオロアルキル基およびアルキル基は直鎖または分枝状であってよい））などが挙げられる。
　また、本発明は、上記フィラーの改質剤により処理されたフィラー、例えばシリカ粒子を提供する。
　本発明のフィラーの改質剤により処理されたフィラーは、例えばフッ素ゴム、パーフロゴム、フッ素樹脂のフィラーとして用いる場合、未処理のフィラーと比較して、分散性が改善される、あるいはフィラー表面の反応性基（例えば、シリカのＳｉＯ２）と含フッ素ポリマーとの反応を抑制することができるという効果を有する。
　一の態様において、上記本発明の組成物は、反応性相溶化剤である。
　本発明の反応性相溶化剤は、少なくとも１種の上記した本発明の化合物（Ｉ）を含み、２種またはそれ以上の材料（化合物）、例えばニトリルオキシド基と反応性を有する汎用ポリマーと含フッ素ポリマー間の相溶性を向上させることができる。
　本発明の反応性相溶化剤は、ニトリルオキシド基と反応性を有する化合物とフッ素を含有する化合物との組み合わせであれば、いずれの化合物の組み合わせにも好適に適用することができる。また、相溶化させる（複合化させる）化合物の組み合わせは、３種以上の組み合わせ、例えば１種のニトリルオキシド基と反応性を有する化合物と２種のフッ素を含有する化合物との組み合わせであってもよい。
　上記ニトリルオキシド基と反応性を有する化合物としては、特に限定されるものではないが、分子内にニトリルオキシド基と反応性を有する部分（例、Ｃ＝Ｃ、Ｃ≡Ｎ）を有する汎用ポリマー、例えば、天然ゴム、ＮＢＲ（ニトリルゴム）、ＥＰＤＭ（エチレン－プロピレン－ジエン共重合ゴム）、ＰＡＮ（ポリアクリロニトリル）、Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ）－（ＣＨ２－ＣＨＲ）ｎ－ＣＨ２－ＣＲ＝ＣＨ２（ここに、Ｒは、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、エチル基、またはイソブチル基であり、ｎは１０～１０００の整数である）などが挙げられる。
　上記フッ素を含有する化合物としては、特に限定されるものではないが、フッ素樹脂およびフッ素ゴム等が挙げられる。
　上記フッ素樹脂としては、非溶融加工性であるフッ素樹脂、例えばポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、および、溶融加工性であるフッ素樹脂が挙げられる。
　上記ＰＴＦＥは、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）の単独重合体であってもよいし、変性ポリテトラフルオロエチレン（変性ＰＴＦＥ）であってもよい。本明細書において、「変性ＰＴＦＥ」とは、得られる共重合体に溶融加工性を付与しない程度の少量の共単量体をＴＦＥと共重合して得られるものを意味する。上記少量の共単量体としては、特に限定されるものではなく、例えば、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、トリフルオロエチレン（ＴｒＦＥ）、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）（ＰＡＶＥ）、パーフルオロ（アルコキシアルキルビニルエーテル）、（パーフルオロアルキル）エチレン等が挙げられる。上記少量の共単量体は、１種または２種以上を用いることができる。
　上記ＰＡＶＥとしては、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）等が挙げられる。
　上記少量の共単量体が上記変性ＰＴＦＥに付加されている割合は、その種類によって異なるが、例えば、ＰＡＶＥ、パーフルオロ（アルコキシアルキルビニルエーテル）等を用いる場合、通常、上記ＴＦＥと上記少量の共単量体との合計質量の０．００１～１質量％であることが好ましい。
　溶融加工性であるフッ素樹脂としては、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）／ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）共重合体、ＴＦＥ／ＨＦＰ／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）（ＰＡＶＥ）共重合体、ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体（テトラフルオロエチレン－パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）およびテトラフルオロエチレン－パーフルオロメチルビニルエーテル共重合体（ＭＦＡ））、エチレン（Ｅｔ）／ＴＦＥ共重合体、Ｅｔ／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）／ＴＦＥ共重合体、Ｅｔ／ＣＴＦＥ共重合体、ＴＦＥ／フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）共重合体、ＶＤＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ共重合体、ＶＤＦ／ＨＦＰ共重合体等が挙げられる。
　また、フッ素樹脂としては、さらに、フルオロオレフィン単位および水酸基含有ラジカル重合性不飽和単量体単位を含む水酸基含有含フッ素共重合体が挙げられる。
　フルオロオレフィン単位としては、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）単位、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）単位、フッ化ビニル（ＶＦ）単位、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）単位、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）単位、トリフルオロエチレン（ＴｒＦＥ）単位、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）（ＰＡＶＥ）単位などの１種または２種以上が挙げられ、ＰＡＶＥ単位としては、パーフルオロメチルビニルエーテル単位、パーフルオロプロピルビニルエーテル単位が挙げられる。
　ＴＦＥ単位を含む２種以上の単位の組み合わせとしては、ＴＦＥ／ＨＦＰ単位、ＴＦＥ／ＰＡＶＥ単位、ＴＦＥ／エチレン単位、ＴＦＥ／ビニルエーテル単位、ＴＦＥ／ビニルエステル単位、ＴＦＥ／ビニルエステル／ビニルエーテル単位、ＴＦＥ／ビニルエーテル／アリルエーテル単位などが挙げられる。これらのうち、エチレン性不飽和基含有単量体への混合が良好な点から、ＴＦＥ／エチレン単位、ＴＦＥ／ビニルエーテル単位、ＴＦＥ／ビニルエステル単位、ＴＦＥ／ビニルエステル／ビニルエーテル単位、ＴＦＥ／ビニルエーテル／アリルエーテル単位などが好ましい。
　ＣＴＦＥ単位を含む２種以上の単位の組み合わせとしては、ＣＴＦＥ／ＨＦＰ単位、ＣＴＦＥ／ＰＡＶＥ単位、ＣＴＦＥ／エチレン単位、ＣＴＦＥ／ビニルエーテル単位、ＣＴＦＥ／ビニルエステル単位、ＣＴＦＥ／ビニルエステル／ビニルエーテル単位、ＣＴＦＥ／ビニルエーテル／アリルエーテル単位などが挙げられる。これらのうち、エチレン性不飽和基含有単量体への混合が良好な点から、ＣＴＦＥ／エチレン単位、ＣＴＦＥ／ビニルエーテル単位、ＣＴＦＥ／ビニルエステル単位、ＣＴＦＥ／ビニルエステル／ビニルエーテル単位、ＣＴＦＥ／ビニルエーテル／アリルエーテル単位などが好ましい。
　同様にＨＦＰ単位を含む２種以上の単位の組み合わせとしては、ＣＴＦＥ／ＨＦＰ単位、ＴＦＥ／ＨＦＰ単位、ＨＦＰ／ビニルエーテル単位、ＨＦＰ／ビニルエステル単位、ＨＦＰ／ビニルエステル／ビニルエーテル単位、ＨＦＰ／ビニルエーテル／アリルエーテル単位などが挙げられる。これらのうち、エチレン性不飽和基含有単量体への混合が良好な点から、ＨＦＰ／ビニルエーテル単位、ＨＦＰ／ビニルエステル単位、ＨＦＰ／ビニルエステル／ビニルエーテル単位、ＨＦＰ／ビニルエーテル／アリルエーテル単位などが好ましい。
　ＶＤＦ単位を含む２種以上の単位の組み合わせとしては、ＶＤＦ／ＴＦＥ単位、ＶＤＦ／ＨＦＰ単位、ＶＤＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ単位、ＶＤＦ／ＣＴＦＥ単位、ＶＤＦ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ単位、ＶＤＦ／ＣＴＦＥ／ＴＦＥ単位、ＶＤＦ／ＣＴＦＥ／ＨＦＰ単位などが挙げられる。これらのうち、エチレン性不飽和基含有単量体への混合が良好な点から、ＶＤＦ単位が重合体中に５０モル％以上含有されていることが好ましい。
　水酸基含有含フッ素共重合体における水酸基含有ラジカル重合性不飽和単量体単位の具体例としては、例えば式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 ［式中、Ｒ1は－ＯＲ2または－ＣＨ2ＯＲ2である（ただし、Ｒ2は水酸基を有するアルキル基である）］
で表わされるヒドロキシアルキルビニルエーテルやヒドロキシアルキルアリルエーテルが挙げられる。Ｒ2としては、例えば炭素数１～８の直鎖状または分枝鎖状のアルキル基に１～３個、好ましくは１個の水酸基が結合したものである。これらの例としては、例えば２－ヒドロキシエチルビニルエーテル単位、３－ヒドロキシプロピルビニルエーテル単位、２－ヒドロキシプロピルビニルエーテル単位、２－ヒドロキシ－２－メチルプロピルビニルエーテル単位、４－ヒドロキシブチルビニルエーテル単位、４－ヒドロキシ－２－メチルブチルビニルエーテル単位、５－ヒドロキシペンチルビニルエーテル単位、６－ヒドロキシヘキシルビニルエーテル単位、２－ヒドロキシエチルアリルエーテル単位、４－ヒドロキシブチルアリルエーテル単位、エチレングリコールモノアリルエーテル単位、ジエチレングリコールモノアリルエーテル単位、トリエチレングリコールモノアリルエーテル単位、グリセリンモノアリルエーテル単位が挙げられるが、これらの中で、特に炭素数が３～８のヒドロキシアルキルビニルエーテル、なかでも、４－ヒドロキシブチルビニルエーテル単位または２－ヒドロキシエチルビニルエーテル単位が、重合が容易であるという観点から好ましい。
　水酸基含有含フッ素共重合体は、さらに水酸基を含まない非フッ素ビニルエーテル単位および／または非フッ素ビニルエステル単位を含んでいてもよい。
　水酸基含有含フッ素共重合体における水酸基を含まない非フッ素ビニルエーテル単位および／または非フッ素ビニルエステル単位の具体例としては、例えば式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 ［式中、Ｒ3は－ＯＲ4、－ＣＯＯＲ4または－ＯＣＯＲ4である（ただし、Ｒ4はアルキル基である）］
で表わされるアルキルビニルエーテルやアルキルアリルエーテルが挙げられる。Ｒ4としては、例えば炭素数１～８の直鎖状、分枝鎖状または環状のアルキル基である。これらの例としては、例えばシクロヘキシルビニルエーテル単位、メチルビニルエーテル単位、エチルビニルエーテル単位、プロピルビニルエーテル単位、ｎ－ブチルビニルエーテル単位、イソブチルビニルエーテル単位、酢酸ビニル単位、プロピオン酸ビニル単位、酪酸ビニル単位、イソ酪酸ビニル単位、ピバリン酸ビニル単位、カプロン酸ビニル単位、バーサティック酸ビニル単位、ラウリン酸ビニル単位、ステアリン酸ビニル単位、シクロヘキシルカルボン酸ビニル単位が好ましい。また、耐候性、溶解性、廉価性に優れる点からバーサティック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、シクロヘキシルカルボン酸ビニル、酢酸ビニルである。これらのなかでも耐薬品性の点から、非芳香族系カルボン酸ビニルエステル、特にカルボン酸の炭素数が６以上のカルボン酸ビニルエステル、さらに好ましくはカルボン酸の炭素数が９以上のカルボン酸ビニルエステルが好ましい。カルボン酸ビニルエステルにおけるカルボン酸の炭素数の上限は２０以下、さらには１５以下が好ましい。具体例としてはバーサティック酸ビニルが最も好ましい。
　水酸基含有含フッ素共重合体には、カルボキシル基含有モノマー単位を含んでいてもよい。
　カルボキシル基含有モノマー単位はカルボキシル基を含み水酸基と芳香族基とを含まないものであり、この点で他の単位と異なる。
　カルボキシル基含有モノマー単位としては、例えば式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 ［式中、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は同じかまたは異なり、いずれも水素原子、アルキル基、
カルボキシル基またはエステル基であり、ｎは０または１である］
または、式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 ［式中、Ｒ6およびＲ7は、同じかまたは異なり、いずれも飽和または不飽和の直鎖または環状アルキル基であり、ｎは０または１であり、ｍは０または１である］
で表わされるカルボキシル基含有ビニルモノマーなどが挙げられる。
　カルボキシル基含有モノマー単位の具体例としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、クロトン酸、桂皮酸、３－アリルオキシプロピオン酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、マレイン酸無水物、フマル酸、フマル酸モノエステル、フタル酸ビニル、ピロメリット酸ビニルから選択される１種または２種以上が挙げられ、それらのなかでも単独重合性の低いクロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、フマル酸、フマル酸モノエステル、３－アリルオキシプロピオン酸が好ましい。
　カルボキシル基含有モノマー単位の割合の下限は０．１モル％、好ましくは０．４モル％であり、上限は２．０モル％、好ましくは１．５モル％である。
　水酸基含有含フッ素共重合体の具体例としては、例えば、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 （式中、ａ、ｂおよびｃの比率はモル比で、ａ：ｂ：ｃ＝４０～６０：３～１５：５～４５である）；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
 （式中、ａ、ｂ、ｃおよびｄの比率はモル比で、ａ：ｂ：ｃ：ｄ＝４０～６０：３～１５：５～４５：５～４５である）；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
 （式中、ａ、ｂ、ｃおよびｄの比率はモル比で、ａ：ｂ：ｃ：ｄ＝４０～６０：３～１５：５～４５：５～４５である）；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
 （式中、ａ、ｂ、ｃおよびｄの比率はモル比で、ａ：ｂ：ｃ：ｄ＝４０～６０：３～１５：５～４５：５～４５であり、ｉ－Ｂｕはイソブチル基を意味する）；
テトラフルオロエチレン／バーサティック酸ビニル／ヒドロキシブチルビニルエーテル；テトラフルオロエチレン／バーサティック酸ビニル／ヒドロキシエチルビニルエーテル／ｔｅｒｔ－ブチル安息香酸ビニル；テトラフルオロエチレン／バーサティック酸ビニル／ヒドロキシブチルビニルエーテル／クロトン酸；テトラフルオロエチレン／バーサティック酸ビニル／ヒドロキシエチルビニルエーテル／安息香酸ビニル／クロトン酸が挙げられる。
　フッ素ゴムとしては、非パーフルオロフッ素ゴムおよびパーフルオロフッ素ゴムが挙げられる。
　上記非パーフルオロフッ素ゴムとしては、ビニリデンフルオライド（ＶＤＦ）系フッ素ゴム、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）／プロピレン（Ｐｒ）系フッ素ゴム、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）／プロピレン／ビニリデンフルオライド（ＶＤＦ）系フッ素ゴム、エチレン／ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）系フッ素ゴム、エチレン／ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）／ビニリデンフルオライド（ＶＤＦ）系フッ素ゴム、エチレン／ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）／テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）系フッ素ゴム、フルオロシリコーン系フッ素ゴム、フルオロホスファゼン系フッ素ゴム等が挙げられ、これらをそれぞれ単独で、または、本発明の効果を損なわない範囲で任意に組み合わせて用いることができる。なかでも、ビニリデンフルオライド系フッ素ゴム、テトラフルオロエチレン／プロピレン系フッ素ゴムが好ましい。
　上記ビニリデンフルオライド系フッ素ゴムとは、ビニリデンフルオライド４５～８５モル％と、ビニリデンフルオライドと共重合可能な少なくとも１種の他の単量体５５～１５モル％とからなる含フッ素弾性状共重合体をいう。好ましくは、ビニリデンフルオライド５０～８０モル％と、ビニリデンフルオライドと共重合可能な少なくとも１種の他の単量体５０～２０モル％とからなる含フッ素弾性状共重合体をいう。
　上記ビニリデンフルオライドと共重合可能な少なくとも１種の他の単量体としては、例えば、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、トリフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、トリフルオロプロピレン、テトラフルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレン、トリフルオロブテン、テトラフルオロイソブテン、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）（ＰＡＶＥ）、フッ化ビニル等の含フッ素単量体、エチレン、プロピレン、アルキルビニルエーテル等の非フッ素単量体が挙げられる。これらをそれぞれ単独で、または、任意に組み合わせて用いることができる。これらのなかでも、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）を用いることが好ましい。
　この場合のパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）としては、例えばパーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）等が挙げられ、これらをそれぞれ単独で、または、本発明の効果を損なわない範囲で任意に組み合わせて用いることができる。
　ビニリデンフルオライド系フッ素ゴムの具体例としては、ＶＤＦ－ＨＦＰ系ゴム、ＶＤＦ－ＨＦＰ－ＴＦＥ系ゴム、ＶＤＦ－ＣＴＦＥ系ゴム、ＶＤＦ－ＣＴＦＥ－ＴＦＥ系ゴム等が挙げられる。
　上記テトラフルオロエチレン／プロピレン系フッ素ゴムとは、テトラフルオロエチレン４５～７０モル％、プロピレン５５～３０モル％、および、架橋部位を与える単量体０～５モル％からなる含フッ素弾性状共重合体をいう。
　上記架橋部位を与える単量体としては、例えば特公平５－６３４８２号公報、特開平７－３１６２３４号公報に記載されているようなパーフルオロ（６，６－ジヒドロ－６－ヨード－３－オキサ－１－ヘキセン）やパーフルオロ（５－ヨード－３－オキサ－１－ペンテン）等のヨウ素含有単量体、特表平４－５０５３４１号公報に記載されている臭素含有単量体、特表平４－５０５３４５号公報、特表平５－５０００７０号公報に記載されているようなニトリル基含有単量体、カルボキシル基含有単量体、アルコキシカルボニル基含有単量体等が挙げられる。
　上記パーフルオロフッ素ゴムとしては、ＴＦＥを含むパーフルオロゴム、例えばＴＦＥ／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）（ＰＡＶＥ）／架橋部位を与える単量体からなる含フッ素弾性状共重合体が挙げられる。その組成は、好ましくは、４５～９０／１０～５０／０～５（モル％）であり、より好ましくは、４５～８０／２０～５０／０～５であり、更に好ましくは、５３～７０／３０～４５／０～２である。これらの組成の範囲を外れると、ゴム弾性体としての性質が失われ、樹脂に近い性質となる傾向がある。
　この場合のＰＡＶＥとしては、例えばパーフルオロ（メチルビニルエーテル）（ＰＭＶＥ）、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）（ＰＰＶＥ）等が挙げられ、これらをそれぞれ単独で、または本発明の効果を損なわない範囲で任意に組み合わせて用いることができる。
　上記架橋部位を与える単量体としては、例えば、下記式：
　　　　　ＣＸ２＝ＣＸ－ＲｆＣＨＲＩ
（式中、ＸはＨ、ＦまたはＣＨ３、Ｒｆはフルオロアルキレン基、パーフルオロアルキレン基、フルオロポリオキシアルキレン基またはパーフルオロポリオキシアルキレン基、ＲはＨまたはＣＨ３）で表されるヨウ素含有単量体、下記式：
　　　　　ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））ｍ－Ｏ－（ＣＦ２）ｎ－Ｙ
（式中、ｍは０～５の整数、ｎは１～３の整数、Ｙはニトリル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基または臭素原子）で表されるような単量体等が挙げられ、これらをそれぞれ単独で、または本発明の効果を損なわない範囲で任意に組み合わせて用いることができる。これらのヨウ素原子やニトリル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、臭素原子が、架橋点として機能する。
　かかるパーフルオロフッ素ゴムの具体例としては、国際公開第９７／２４３８１号パンフレット、特公昭６１－５７３２４号公報、特公平４－８１６０８号公報、特公平５－１３９６１号公報等に記載されているフッ素ゴム等が挙げられる。
　その他、含フッ素ポリマーとしては、ＰＶＤＦ（ポリビニリデンフルオライド）、ＰＶＦ（ポリビニルフルオライド）等の単独重合体が挙げられる。
　本発明の反応性相溶化剤は、ニトリルオキシド基と反応性を有する化合物と、フッ素を含有する化合物とを、常圧下、混合機（ニーダー、ブラベンダー、押出機等）により混合する工程において、単に本発明の化合物を含む反応性相溶化剤をこれらの化合物と混合するだけで機能を発揮し得る。このような混合工程において、本発明の化合物は、ニトリルオキシド基と反応性を有する化合物の反応性部位とクリック反応することにより、ニトリルオキシド基と反応性を有する化合物にフッ素含有基を導入することができる。この導入されたフッ素含有基が、上記フッ素を含有する化合物と親和性を有することにより、両者を相溶化（複合化）させることが可能になる。
　上記混合工程は、通常、ニトリルオキシド基と反応性を有する化合物およびフッ素を含有する化合物が溶融する温度、例えば約１５０～２５０℃で行われる。例えば、ニトリルオキシド基と反応性を有する化合物としてＮＢＲを用い、フッ素を含有する化合物としてＰＶＤＦを用いる場合、約１７０℃以上、例えば約１８０～２１０℃で行われる。本発明の化合物は、温度安定性が高いので、このような高温下での処理が可能になる。
　また、上記混合工程は、通常、溶媒、添加剤等を加えることなく実施することができる。しかしながら、目的に応じて、例えば反応を促進させるために、溶媒、添加剤を加えてもよい。当業者であれば、目的に応じて、かかる溶媒、添加剤を選択することができる。
　従来から一般的に用いられる相溶化剤としては、複合化させる２成分それぞれの骨格を有するブロックポリマーまたはグラフトポリマーが挙げられるが、本発明の化合物は、このようなポリマーと比較して調製が容易である点で有利である。また、本発明の反応性相溶化剤は、単に複合化させる成分の混合物と混ぜ合わせるだけで、これらを相溶化することができる点で有利である。
　また、本発明は、上記の反応性相溶化剤により処理された２種またはそれ以上の化合物の複合体を提供する。
　一の態様において、上記本発明の組成物は、繊維処理剤である。
　本発明の繊維処理剤は、少なくとも１種の上記した本発明の化合物（Ｉ）を含み、ニトリルオキシド基と反応性を有する基を有する繊維、例えばアクリル系繊維の撥水撥油性などを向上させることができる。
　本発明の繊維処理剤は、ニトリルオキシド基と反応性を有する基を有する繊維であればいかなる繊維にも好適に使用できる。
　このような繊維としては、アクリル系繊維、または側鎖にニトリル基を持つモノマーを共重合することにより得られるポリエステル系繊維もしくはポリビニルアルコール系繊維などが挙げられる。また、ニトリルオキシド基と反応性を有する基を有さない繊維であっても、ニトリルオキシド基と反応性を有する基を導入することにより、上記本発明の繊維処理剤で処理することが可能になる。例えば、側鎖に水酸基またはアミノ基を持つモノマーを共重合することにより得られるポリエステル系繊維またはポリビニルアルコール系繊維は、ニトリルオキシド基と反応性を有する基を有するカルボン酸またはスルホン酸化合物と脱水縮合反応させることにより、上記本発明の繊維処理剤で処理することが可能になる。
　本発明の繊維処理剤は、本発明の化合物（Ｉ）に加え、添加剤、例えば、乳化剤（ポリエチレングリコール系、カチオン系、アンモニウム系、ノニオン系、アニオン系）、消泡剤、湿潤剤、パラフィン系炭化水素などを含んでいてもよい。
　本発明の繊維処理剤は、溶媒で希釈して繊維に適用してもよい。かかる溶媒としては、炭素数５～１２のパーフルオロ脂肪族炭化水素（例えば、パーフルオロヘキサン、パーフルオロメチルシクロヘキサンおよびパーフルオロ－１，３－ジメチルシクロヘキサン）；ポリフルオロ芳香族炭化水素（例えば、ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン）；ポリフルオロ脂肪族炭化水素；ヒドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）（例えば、パーフルオロプロピルメチルエーテル（Ｃ３Ｆ７ＯＣＨ３）、パーフルオロブチルメチルエーテル（Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３）、パーフルオロブチルエチルエーテル（Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５）、パーフルオロヘキシルメチルエーテル（Ｃ２Ｆ５ＣＦ（ＯＣＨ３）Ｃ３Ｆ７）などのアルキルパーフルオロアルキルエーテル（パーフルオロアルキル基およびアルキル基は直鎖または分枝状であってよい））、他の含フッ素系溶媒、鉱油などの炭化水素系溶媒、アルコール、ＭＩＢＫ（メチルイソブチルケトン）、グリコール系溶媒（エチレングリコール、プロピレングリコール等）などが挙げられる。
　本発明の繊維処理剤を、繊維に適用する方法としては、処理すべき繊維に所望の量を付着させるものであれば、特に限定されるものではなく、種々の方法が採用できる。繊維処理方法としては、連続法またはバッチ法等が挙げられる。
　上記連続法としては、まず、溶媒を用いて繊維処理剤を希釈して処理液を調製する。次に、処理液で満たされた含浸装置に、被処理物を連続的に送り込み、被処理物に処理液を含浸させた後、不要な処理液を除去する。含浸装置としては特に限定されず、パッダ、キスロール式付与装置、グラビアコーター式付与装置、スプレー式付与装置、フォーム式付与装置、コーティング式付与装置等が好ましく採用でき、特にパッダ式が好ましい。続いて、乾燥機を用いて被処理物に残存する溶媒を除去する操作を行う。乾燥機としては、特に限定されず、ホットフルー、テンター等の拡布乾燥機が好ましい。該連続法は、被処理物が織物等の布帛状の場合に採用するのが好ましい。
　バッチ法は、被処理物を処理液に浸漬する工程、処理を行った被処理物に残存する溶媒を除去する工程からなる。該バッチ法は、被処理物が布帛状でない場合、例えばバラ毛、トップ、スライバ、かせ、トウ、糸等の場合、または編物等連続法に適さない場合に採用するのが好ましい。浸漬する工程においては、例えば、ワタ染機、チーズ染色機、液流染色機、工業用洗濯機、ビーム染色機等を用いることができる。溶媒を除去する操作においては、チーズ乾燥機、ビーム乾燥機、タンブルドライヤー等の温風乾燥機、高周波乾燥機等を用いることができる。
　本発明の繊維処理剤を付着させた被処理物には、乾熱処理を行うことが好ましい。該乾熱処理を行うと、繊維処理剤における有効成分が被処理物により強固に付着するため好ましい。乾熱処理の温度としては、１２０～１８０℃が好ましく、特に１６０～１８０℃が好ましい。該乾熱処理の時間としては、１０秒間～３分間が好ましく、特に１～２分間が好ましい。乾熱処理の方法としては、特に限定されないが、被処理物が布帛状である場合にはテンターが好ましい。
　また、本発明は、上記繊維処理剤により処理された繊維を提供する。
　本発明の繊維処理剤により処理された繊維は、用いる本発明の化合物に応じて、撥水撥油性、耐候性および／または耐熱性などが向上する。また、本発明の化合物は、クリック反応により繊維と化学的に結合することから、上記の機能は摩擦などにより劣化しにくく、長期間機能を維持することができる。
　実施例１
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
　工程１：フッ素含有ベンズアルデヒド２合成
　４－ヒドロキシベンズアルデヒド１（０．６７ｇ，５．５ｍｍｏｌ）、１－ヨード－３－（パーフルオロオクチル）プロパン（２．９ｇ，５．０ｍｍｏｌ）、炭酸セシウム（５．３ｇ，１７ｍｍｏｌ）を無水ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）（２０ｍＬ）に加え、アルゴン雰囲気下、室温で２０時間反応させた。溶媒を減圧留去し、ジクロロメタンを加えた。水で１回、炭酸水素ナトリウム水溶液で３回分液した後、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、白色粉末２．８ｇ（４．８ｍｍｏｌ，９６％）を得た。
　工程２：フッ素含有ニトロスチレン３の合成
　フッ素含有ベンズアルデヒド（２２．４ｇ，４．０ｍｍｏｌ）、ニトロメタン（０．６７ｇ，１１ｍｍｏｌ）、酢酸アンモニウム（０．３１ｇ，０．４８ｍｍｏｌ）を酢酸（２ｍＬ）に加え、１００℃で９時間還流した。ジクロロメタン（１００ｍＬ）を加え、水、炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムを加えて乾燥した後、濾別し、濾液を減圧留去した。固体を酢酸エチルに溶解し、ヘキサン中に再沈殿させ、濾別し、濾液を減圧留去することで黄色粉末（０．５９ｇ，０．９３ｍｍｏｌ，２３％）を得た。
　工程３：フッ素含有脂肪族ニトリルオキシド４の合成
　フッ素含有ニトロスチレン３（０．５１ｇ，０．８０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（８ｍＬ）に加え、アルゴン雰囲気下で０℃まで冷却した。ｔｅｒｔ－ブチルマグネシウムクロリド（０．８ｍＬ，１．６ｍｍｏｌ）を加え、室温で１時間攪拌した。－１０℃まで冷却後、濃硫酸（＞９５％，０．４２ｍＬ，８．０ｍｍｏｌ）を加え、３０分間攪拌した。水で３回抽出した後に、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、ＨＰＬＣで精製することで白色粉末（０．２３ｇ，０．３５ｍｍｏｌ，４３％）を得た。
　比較例１
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000027
　工程１：フッ素含有ジメトキシベンズアルデヒド２の合成
　４－ヒドロキシ－２，６－ジメトキシベンズアルデヒド（１０．６８ｇ，３．７ｍｍｏｌ）、１－ヨード－３－（パーフルオロオクチル）プロパン（２．０ｇ，３．４ｍｍｏｌ）、炭酸セシウム３．７ｇ（１８ｍｍｏｌ）を無水ＤＭＦ（１５ｍＬ）に加え、アルゴン雰囲気下、室温で２２時間反応させた。溶媒を減圧留去し、ジクロロメタンを加えた。水で１回、炭酸水素ナトリウム水溶液で３回分液した後、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、白色粉末（２．０ｇ，３．２ｍｍｏｌ，９３％）を得た。
　工程２：フッ素含有ジメトキシベンズアルドキシム３の合成
　フッ素含有ジメトキシベンズアルデヒド（２１．２ｇ，１．９ｍｍｏｌ）をエタノール（５ｍＬ）に懸濁させながら、ヒドロキシルアミン塩酸塩（０．１５ｇ，２．１ｍｍｏｌ）と水酸化ナトリウム（０．１７ｇ，４．３ｍｍｏｌ）を水（５ｍＬ）に溶かした溶液を０℃で加え、室温で１日攪拌した。反応溶液を濾過し、純水及びクロロホルムで洗浄した残滓を乾燥させ白色粉末（１．１ｇ，１．６ｍｍｏｌ，８５％）を得た。
　工程３：フッ素含有芳香族ニトリルオキシド４の合成
　フッ素含有ジメトキシベンズアルドキシム（３０．１４ｇ，０．２１ｍｍｏｌ）をクロロホルム（０．０４２ｍＬ）中、０℃で攪拌し懸濁させながら、トリエチルアミン（０．０４０ｇ，０．３０ｍｍｏｌ）、続いてＮ－クロロスクシンイミド（ＮＣＳ）（０．０３０ｇ，０．３０ｍｍｏｌ）を加えて３０分反応させた。ジクロロメタンを加え、水で２回分液した後、硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を減圧留去し、白色粉末（０．１３ｇ，０．２ｍｍｏｌ，９７％）を得た。
　試験例１（熱安定性試験）
　実施例１および比較例１で得られた化合物のそれぞれについて、熱重量分析（ＴＧＡ）測定を行った。その結果、実施例１の化合物の５％重量減少温度が２１１℃であったのに対し、比較例１の化合物の５％重量減少温度は１８０℃であり、本発明の化合物が熱安定性に優れていることが確認された。
　実施例２
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
　工程１：フッ素含有グリニャール試薬６の合成
　金属マグネシウム（０．２６ｇ，１２ｍｍｏｌ）を入れたジエチルエーテル（２５ｍＬ）中に、ヨウ化２－（パーフルオロヘキシル）エチル（４．７４ｇ，１０ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下した。この反応溶液を室温で３時間撹拌し、求核性試薬となるグリニャール試薬（０．２６３Ｍ，サリチルアルデヒドフェニルヒドラゾンを指示薬として用いた滴定により測定した）を得た。
　工程２：フッ素含有脂肪族ニトリルオキシド７の合成
　アルゴン雰囲気下中、乾燥ＴＨＦ（３０ｍＬ）に溶かした１，１－ジフェニルニトロエテン（４５１ｍｇ，２．０ｍｍｏｌ）溶液を０℃に冷却し、工程１で得たグリニャール試薬のジエチルエーテル溶液（８．３７ｍＬ、２．２ｍｍｏｌ）を滴下し、３０分撹拌した。その後、反応溶液を－１０℃まで冷却し、濃硫酸（＞９５％，１．９６ｇ，２０ｍｍｏｌ）を加え、０℃で３０分撹拌した。反応後、反応溶液に塩化メチレン（５０ｍＬ）を加え生成物を抽出し、飽和炭酸水素ナトリウム溶液で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去して粗精製物を得た。その後、シリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン：ジエチルエーテル＝２０：１）で精製し、目的の１，１－ジフェニル－３－（パーフルオロヘキシル）プロピルニトリルオキシドを黄色の液体として８１％の収率（０．９０ｇ，１．６１ｍｍｏｌ）で得た。
　1H-NMR (400 MHz, 298 K, CDCl3): δ 7.42-7.29 (br, 芳香族), 2.74-2.69 (m, -CF2CH 2-), 2.20-2.07 (m, -CH 2CH2-) ppm
　IR (KBr): 2292 (-CNO), 1636 (Ar, C=C), 1240 (C-F) cm-1
　実施例３：天然ゴム（ＮＲ）とフッ素含有ニトリルオキシド７の固相反応
　ＮＲ（５０ｍｇ，０．７３５ｍｍｏｌの繰り返し単位）とフッ素含有ニトリルオキシド７（Ｃ６Ｆ１３Ｃ２Ｈ４ＣＰｈ２ＣＮＯ，４０ｍｇ，０．０７４ｍｍｏｌ）（即ち、ＮＲのＣ＝Ｃ結合に対して１０モル％のニトリルオキシド）を乳鉢に入れ、１６０℃で２時間加圧混合した。その後室温まで冷ました後クロロホルムに溶解し、メタノールに沈殿させ、ろ過して回収した。回収したものを真空乾燥し、修飾されたＮＲを得た。得られた修飾ＮＲについて、１Ｈ－ＮＭＲにより反応率を測定した。詳細には、ニトリルオキシドとの反応に伴って、芳香環のプロトンピーク（１０Ｈ、７．３ｐｐｍ）、パーフルオロ鎖の隣のメチレン（２Ｈ、２．２ｐｐｍ）、およびさらに隣のメチレン（２Ｈ、２．７ｐｐｍ）がそれぞれ確認でき、これらのピーク間の積分値の比から反応率（または転換率）を算出した。その結果、反応率は、９４．７％であり、反応が良好に進行していることが確認された。
　実施例４：エチレン－プロピレン－ジエンゴム（ＥＰＤＭ）とフッ素含有ニトリルオキシド７の固相反応
　ＥＰＤＭ（５０ｍｇ，０．１１８ｍｍｏｌの繰り返し単位）とフッ素含有ニトリルオキシド７（Ｃ６Ｆ１３Ｃ２Ｈ４ＣＰｈ２ＣＮＯ，１３７．２ｍｇ，０．２４７ｍｍｏｌ）を乳鉢に入れ、１６０℃で２時間加圧混合した。尚、ＥＰＤＭ中にジエン成分が１０％含まれるため、約２倍のニトリルオキシドを用いた。その後室温まで冷ました後クロロホルムに溶解し、メタノールに沈殿させ濾過して回収した。これを真空乾燥し修飾されたＥＰＤＭを得た。１Ｈ－ＮＭＲにより反応率を測定した結果、８４．４％であった。
　実施例５：ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）とフッ素含有ニトリルオキシド７との固相反応
　ＰＡＮ（１００ｍｇ，１．８９ｍｍｏｌの繰り返し単位）とフッ素含有ニトリルオキシド７（５２３．７ｍｇ，０．９４ｍｍｏｌ：ＰＡＮのニトリル基の５０％相当）を、乳鉢中で、１３０℃で２時間加圧混合した。反応後はアセトンで抽出することにより精製した。ＦＴＩＲの２２４３ｃｍ－１のニトリル基のピークの減少に基づいて反応率を算出した（反応前後で見られる１４５５ｃｍ－１のピークを基準とした）。反応率は４２．２％であった。
　実施例６：ニトリルーブタジエンゴム（ＮＢＲ）とフッ素含有ニトリルオキシド７の固相反応
　ＮＢＲ（１００ｍｇ，１．８６ｍｍｏｌの繰り返し単位）とフッ素含有ニトリルオキシド７（５１６．６ｍｇ，０．９３ｍｍｏｌ）を、乳鉢中で、１３０℃で２時間加圧混合した。反応後はアセトンで抽出することにより精製した。反応後のＮＢＲにおいて、基準となるピークがなかったので、ＦＴＩＲから正確な反応率を決定することは困難であったが、反応後のＰＡＮと同様にＣＦ３に由来するピーク（１２００ｃｍ－１付近）やＣＦ２に由来する低波数側のピーク（７０２ｃｍ－１）が観察され、反応の進行が確認された。
　実施例７：ガラス表面処理
　ピラニア（piranha）処理したスライドグラス（ブランク試料）を乾燥し、クロロホルム中に浸漬した。次いで、アリルトリクロロシランを数滴（約１５μＬ）加え、そのまま室温で１２時間反応させた。表面にアリル基が導入されたスライドグラスを、クロロホルムで数回洗浄し、メタノール中で保存した。
　表面にアリル基を導入したスライドグラス（アリル処理ガラス）を乾燥し、その上にフッ素鎖を含有するニトリルオキシド７（Ｃ６Ｆ１３Ｃ２Ｈ４ＣＰｈ２ＣＮＯ、７０ｍｇ、０．１２６ｍｍｏｌ）を塗布し、ホットプレート上、７０℃で、６時間反応させ、ニトリルオキシド処理ガラスを得た。反応後はアセトンで数回洗浄した。反応後の表面の接触角を測定した。結果を下記表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000029
　ピラニア処理後のガラスは水接触角が４１．８°であるのに対し、アリル基を導入したガラスは５９°であり、フッ素鎖を導入した試料ＡおよびＢは、９５°以上であった。また、ＣＨ２Ｉ２に対する接触角から、撥水性だけでなく有機溶媒に対しても接触角が向上することが確認された。これらの結果から、表面自由エネルギーが低下したことが確認され、反応が進行していることが確認された。
　実施例８：ゴム表面処理
　略１５ｍｍ×１５ｍｍの架橋ＮＲフィルム上にフッ素鎖を含有するニトリルオキシド７（Ｃ６Ｆ１３Ｃ２Ｈ４ＣＰｈ２ＣＮＯ，３０ｍｇ）を塗布し、ホットプレート上にて、７０℃で１２時間加熱した。反応後は、酢酸エチルで数回洗浄し、未反応のニトリルオキシドを除去した。洗浄後、架橋ＮＲフィルムを乾燥した。
　得られた架橋ＮＲフィルムの表面の水接触角を測定した。その結果、未反応のＮＲフィルムでは８６°、フッ素鎖をもつニトリルオキシドで表面処理したＮＲフィルムでは９２°であり、反応が進行していることが確認された。
　本発明の化合物は、多種多様な用途、例えば表面処理剤、変性処理剤、フィラーの改質剤、相溶化剤、および低温特性ゴムの改質剤として好適に用いられる。

Claims (16)

  1. 　式（Ｉ）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ［式中：
    　Ｒ１は、炭化水素基を表し；
    　Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、水素原子または炭化水素基を表す：
    　ただし、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の少なくとも１つは、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子により置換されており、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ、炭素原子によりニトリルオキシドが結合する炭素原子に結合している。］
    で表される化合物。
  2. 　Ｒ１が、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アリール基、またはヘテロアリール基、あるいは式：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     　（式中：
    　　Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子により置換されていてもよいアルキル基、または－Ｃ（Ｏ）ＯＲ１０を表し；
    　　Ｒ９は、水素原子、または１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいアルキル基を表し；
    　　Ｒ１０は、水素原子、または１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいアルキル基を表し；
    　　ｎは、１～１０，０００の整数を表す。）
    で表される基であり；
    　Ｒ２およびＲ３が、それぞれ独立して、水素原子、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい、アルキル基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、またはアリール基である、請求項１に記載の化合物。
  3. 　Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の少なくとも１つが、パーフルオロアルキル基であるか、あるいは、１個またはそれ以上のパーフルオロアルキル基を含む、請求項１または２に記載の化合物。
  4. 　Ｒ１が、パーフルオロアルキル基であるか、あるいは、１個またはそれ以上のパーフルオロアルキル基により置換されているアルキル基である、請求項１～３のいずれかに記載の化合物。
  5. 　Ｒ１が、式：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     　（式中：
    　　Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、またはハロゲン原子により置換されていてもよいアルキル基を表し；
    　　Ｒ９は、水素原子、または１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいアルキル基を表し；
    　　Ｒ１０は、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよいアルキル基を表し；
    　　ｎは、１～１０，０００の整数を表す。）
    で表される基である、請求項１～３のいずれかに記載の化合物。
  6. 　下記（ａ）～（ｃ）：
    （ａ）Ｒ１が、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい、ｔｅｒｔ－アルキル基、ｓｅｃ－アルキル基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アリール基、またはヘテロアリール基、あるいは式：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     （式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびｎは、請求項２の記載と同意義である）
    で表される基である；
    （ｂ）Ｒ２が、１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい、アリール基、ｔｅｒｔ－アルキル基またはｓｅｃ－アルキル基である；
    （ｃ）Ｒ３が、１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい、アリール基、ｔｅｒｔ－アルキル基またはｓｅｃ－アルキル基である；
    の１つまたはそれ以上を満たす、請求項１～５のいずれかに記載の化合物。
  7. 　Ｒ２およびＲ３の少なくとも１つが、１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい、アリール基、ｔｅｒｔ－アルキル基またはｓｅｃ－アルキル基である、請求項１～６のいずれかに記載の化合物。
  8. 　Ｒ１が、パーフルオロアルキル基であるか、あるいは、１個またはそれ以上のパーフルオロアルキル基により置換されているアルキル基であり、
    　Ｒ２およびＲ３が、１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよいフェニル基である、請求項１～４または６～７のいずれかに記載の化合物。
  9. 　Ｒ１が、１個またはそれ以上の置換基を有していてもよい、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、またはフェニル基であり、
    　Ｒ２およびＲ３の内、少なくとも一方が、パーフルオロアルキル基であるか、あるいは、１個またはそれ以上のパーフルオロアルキル基により置換されているアルキル基である請求項１～４または６～７のいずれかに記載の化合物。
  10. 　パーフルオロアルキル基が、－ＣｍＦ２ｍ＋１（ここに、ｍは１～１６の整数である）である、請求項３、４、８または９のいずれかに記載の化合物。
  11. 　請求項１に記載の式（Ｉ）で表される化合物の製造方法であって、下記工程：
    （ｉ）式（ＩＩ）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     ［式中：Ｒ２およびＲ３は、請求項１の記載と同意義である。］
    で表される化合物と、式（ＩＩＩ）：
    　　　　Ｒ１Ｌ　　　（ＩＩＩ）
    ［式中：Ｒ１は、請求項１の記載と同意義であり；
    　Ｌは、ＭＸｔを表し；
    　Ｍは、Ｌｉ、Ｚｎ、Ｎａ、Ｋ、Ａｌ、Ｃｕ、Ｂ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｉｒ、ＭｇまたはＳｍを表し；
    　Ｘは、ハロゲン原子またはアルコキシ基を表し；
    　ｔは、０～６の整数を表す。］
    で表される化合物とを反応させること；ついで、
    （ｉｉ）脱水処理すること；
    を含む方法。
  12. 　ニトリルオキシド基と反応性を有する基を含む材料に適用するために使用される、１種またはそれ以上の請求項１～１０のいずれかに記載の化合物を含む、組成物。
  13. 　表面処理剤である、請求項１２に記載の組成物。
  14. 　変性処理剤である、請求項１２に記載の組成物。
  15. 　基材と、該基材の表面に請求項１３に記載の表面処理剤により形成された層とを含む物品。
  16. 　請求項１４に記載の変性処理剤により処理された変性高分子材料。
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