WO2014091601A1 - エマルジョン凝固剤 - Google Patents

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隆裕 岡松
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Definitions

  • the present invention relates to an emulsion coagulant.
  • an emulsion coagulant for coagulating a tire puncture sealant containing emulsion particles as a coagulant so far, which weakens the surface charge of the emulsion particles and hydrogen bonds with the emulsion particles.
  • Patent Document 1 an emulsion coagulant containing a mineral that causes aggregation of the emulsion particles and a gelling agent.
  • the lower limit of the environmental temperature for using emulsion coagulants in Japan has been assumed to be -20 ° C, but overseas, extremely cold regions with a lower temperature environment (eg, outside temperature of -40 ° C). It is necessary to use an emulsion coagulant. Then, this invention aims at provision of the emulsion coagulant which can be utilized in order to solidify a tire puncture sealing material rapidly in a very low temperature environment.
  • the inventor of the present application has at least one A component selected from the group consisting of aluminum oxide, magnesium oxide and silicon oxide having a particle size of 35 to 100 ⁇ m, propylene glycol alginate, Including at least one B component selected from the group consisting of calcium oxide, calcium chloride, calcium acetate and urea,
  • the composition in which the amount of the B component is 3 to 30% by mass in the total amount of the A component, the propylene glycol alginate and the B component quickly solidifies the tire puncture seal material in an extremely low temperature environment.
  • the present invention has been completed by finding an emulsion coagulant that can be used to achieve this.
  • the present invention provides the following emulsion coagulant.
  • the emulsion coagulant according to 1 above wherein the emulsion is a natural rubber latex and / or a synthetic resin emulsion, and the tire puncture sealant further contains an antifreeze material. 3.
  • the antifreezing agent is at least one selected from the group consisting of ethylene glycol, propylene glycol and diethylene glycol. 4).
  • 4. The emulsion coagulant according to any one of 1 to 3 above, wherein the amount of the emulsion coagulant according to any one of 1 to 3 is 10 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the tire puncture sealant. 5. 5. 5.
  • the emulsion coagulant of the present invention can quickly coagulate a tire puncture seal material in an extremely low temperature environment.
  • the emulsion coagulant of the present invention is At least one A component selected from the group consisting of aluminum oxide, magnesium oxide and silicon oxide having a particle size of 35 to 100 ⁇ m; Propylene glycol alginate and Including at least one B component selected from the group consisting of calcium oxide, calcium chloride, calcium acetate and urea, The amount of the B component is 3 to 30% by mass in the total amount of the A component, the propylene glycol alginate and the B component, An emulsion coagulant used to coagulate tire puncture sealants containing emulsion.
  • the component A contained in the emulsion coagulant of the present invention is at least one selected from the group consisting of aluminum oxide, magnesium oxide and silicon oxide having a particle size of 35 to 100 ⁇ m.
  • the particle size of the component A is 35 to 100 ⁇ m, the tire puncture sealant can be quickly solidified under an extremely low temperature environment.
  • the particle size of the component A is 35 ⁇ m or more, it is easy to mix with the tire puncture seal material in an extremely low temperature environment, and the solidification property of the tire puncture seal material in the temperature environment (hereinafter referred to as “solidification property of the tire puncture seal material”). "Is sometimes referred to simply as” coagulability ").
  • the particle diameter of the component A is 100 ⁇ m or less, it is considered that the surface area of the component A is increased, so that the emulsion particles are likely to be aggregated, and the coagulation property is excellent in a very low temperature environment.
  • the particle size of the component A is 40 to 100 ⁇ m from the viewpoint that it is excellent in solidification properties in an extremely low temperature environment, can be used in a wider temperature range, and has excellent mixing and dispersibility in a tire puncture sealant.
  • the A component can be in the form of particles, for example.
  • a component can be used individually or in combination of 2 types or more, respectively.
  • the propylene glycol alginate (propylene glycol alginate) contained in the emulsion coagulant of the present invention is not particularly limited. For example, a conventionally well-known thing is mentioned.
  • propylene glycol alginate examples include a molecular structure having the following two repeating units.
  • each n n of L-guluronic acid ester (left molecular structure) and n of D-mannuronic acid ester (right molecular structure)] is not particularly limited.
  • Each n can be derived from a raw material (for example, algae).
  • the total of each n can be a number corresponding to the following weight average molecular weight.
  • Propylene glycol alginate has a weight average molecular weight of 300 to 300% from the viewpoint of excellent solidification in a very low temperature environment, enabling use in a wider temperature range, and excellent dispersibility in tire puncture seal materials. 500,000 is preferable, and 500 to 300,000 is more preferable.
  • the weight average molecular weight of propylene glycol alginate was determined in terms of polyethylene glycol by gel permeation chromatography (GPC) using dimethylformamide as a solvent.
  • the degree of esterification of propylene glycol alginate is superior to the coagulation property in an extremely low temperature environment, can be used in a wider temperature range, and is superior in mixing and dispersibility to tire puncture sealing materials. It is preferable that it is 10 mol% or more in the total amount of the hydroxy group contained.
  • Mass ratio of component A and propylene glycol alginate is superior in coagulation property under extremely low temperature environment, and can be used in a wider temperature range and mixed into tire puncture sealant From the viewpoint of excellent dispersibility, the ratio is preferably 16:84 to 62:38, and more preferably 30:70 to 40:60.
  • the B component contained in the emulsion coagulant of the present invention is at least one selected from the group consisting of calcium oxide, calcium chloride, calcium acetate and urea.
  • the component B is at least one selected from the group consisting of calcium oxide, calcium chloride, and calcium acetate from the viewpoint that it is excellent in coagulation property in an extremely low temperature environment and can be used in a wider temperature range. Preferably there is. Further, the component B is at least selected from the group consisting of calcium oxide, calcium chloride and calcium acetate from the viewpoint of more quickly coagulating a tire puncture sealant containing at least natural rubber latex in an extremely low temperature environment. One type is preferred. B component can be used individually or in combination of 2 types or more, respectively.
  • the amount of component B is 3 to 30% by mass in the total amount of component A, propylene glycol alginate and component B.
  • the total amount of component A and propylene glycol alginate is 97 to 70% by mass in the total amount of component A, propylene glycol alginate and component B.
  • the emulsion coagulant of the present invention can be, for example, a filler (for example, other than the A component and B component), an anti-aging agent, an oxidation agent, if necessary.
  • Additives such as inhibitors, pigments (dyes), plasticizers, thixotropic agents, ultraviolet absorbers, flame retardants, surfactants, dispersants, dehydrating agents, antistatic agents and the like can be included.
  • the production of the emulsion coagulant of the present invention is not particularly limited.
  • it can manufacture by mixing A component, propylene glycol alginate, B component, and the additive which can be used as needed.
  • the emulsion coagulant of the present invention is used for coagulating a tire puncture sealant.
  • One preferred embodiment of the tire puncture sealant to which the emulsion coagulant of the present invention is applied is that its form is an emulsion.
  • a tire puncture sealing material contains an emulsion.
  • the emulsion contains emulsion particles.
  • the tire puncture sealant can contain emulsion particles (for example, polymer particles contained in the emulsion).
  • the emulsion contained in the tire puncture sealant include natural rubber latex (including natural rubber particles as emulsion particles), synthetic resin emulsion (including synthetic resin particles as emulsion particles), and synthetic rubber. System emulsions (including synthetic rubber particles as emulsion particles).
  • the emulsion particles contained in the tire puncture sealant are preferably polymer particles.
  • One preferred embodiment is a natural rubber, a synthetic resin, or a synthetic rubber.
  • the synthetic resin emulsion that can be used for the tire puncture sealant is not particularly limited, and examples thereof include conventionally known emulsions.
  • Examples of synthetic resin emulsions include urethane emulsions, acrylic emulsions, polyolefin emulsions, ethylene vinyl acetate copolymer emulsions, polyvinyl acetate emulsions, ethylene-vinyl acetate-vinyl versatate copolymer emulsions, and polyvinyl chloride emulsions.
  • the synthetic rubber-based latex as an emulsion that can be used for the tire puncture sealant is not particularly limited, and examples thereof include conventionally known ones.
  • emulsion examples include latex of synthetic rubber such as styrene-butadiene rubber (SBR), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), and chloroprene rubber (CR).
  • SBR styrene-butadiene rubber
  • NBR acrylonitrile-butadiene rubber
  • CR chloroprene rubber
  • the emulsion is not particularly limited for its production. For example, a conventionally well-known thing is mentioned.
  • the emulsions can be used alone or in combination of two or more.
  • the emulsion is preferably a natural rubber latex and / or a synthetic resin emulsion from the viewpoints of excellent sealing performance and excellent in-vehicle stability.
  • ethylene vinyl acetate emulsion for example, ethylene vinyl acetate copolymer emulsion
  • natural rubber latex for example, ethylene vinyl acetate copolymer emulsion
  • vinyl acetate emulsion are preferable from the viewpoint of easy availability and low cost.
  • Natural rubber latex, ethylene vinyl acetate emulsion, and vinyl acetate emulsion are not particularly limited. For example, conventionally known ones can be mentioned.
  • the amount of the emulsion particles is preferably 10 to 50% by mass and preferably 20 to 45% by mass in the tire puncture sealant from the viewpoint of excellent sealing performance and excellent mixing and dispersibility in the tire puncture sealant. Is more preferable.
  • the tire puncture sealant preferably further contains an antifreeze material from the viewpoint of being excellent in the effect of lowering the freezing point.
  • the antifreezing agent contained in the tire puncture sealant include ethylene glycol, propylene glycol, and diethylene glycol. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the antifreezing agent is preferably at least one selected from the group consisting of ethylene glycol, propylene glycol and diethylene glycol, from the viewpoint of being excellent in the effect of lowering the freezing point.
  • the amount of the antifreezing agent is preferably 100 to 500 parts by mass, preferably 120 to 500 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content in the emulsion as the tire puncture sealant, from the viewpoint of excellent performance for preventing the tire puncture sealant from freezing. 350 parts by mass is more preferable, and 140 to 300 parts by mass is even more preferable.
  • the tire puncture sealant can further contain a tackifier.
  • the tackifier include rosin resins such as rosin resins, polymerized rosin resins, rosin ester resins, polymerized rosin ester resins, and modified rosins; terpene phenol resins; terpene resins such as aromatic terpenes; Examples include hydrogenated terpene resins obtained by hydrogenating terpene resins; phenol resins; xylene resins.
  • an emulsion obtained by emulsifying these resins is one of preferred embodiments from the viewpoint of excellent compatibility with the emulsion contained in the tire puncture sealant. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the solid content of the tackifier is preferably 50 to 200 parts by mass, preferably 70 to 200 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of solids in the emulsion as the tire puncture sealant, from the viewpoint of excellent sealing properties. Is more preferable, and 80 to 180 parts by mass is still more preferable.
  • the tire puncture sealant may be, if desired, a filler such as cellulose, an antioxidant, an antioxidant, a pigment (dye), a plasticizer, a thixotropic agent, Additives such as ultraviolet absorbers, flame retardants, surfactants (including leveling agents), dispersants, dehydrating agents, and antistatic agents can be contained.
  • the amount of the filler is preferably 1 to 50 parts by mass and more preferably 5 to 30 parts by mass in the total amount of the tire puncture sealant from the viewpoint of excellent sealing properties.
  • the tire puncture seal material is not particularly limited with respect to its manufacturing method.
  • an emulsion, an antifreezing agent, a tackifier and an additive that can be used as needed are placed in a container, and the mixture is sufficiently kneaded using a stirrer such as a mixing mixer under reduced pressure.
  • the emulsion coagulant of the present invention can be used for a used tire puncture sealant after use.
  • the emulsion coagulant of the present invention may be mixed with the tire puncture sealant. After mixing, the tire puncture sealant solidifies.
  • the use amount of the emulsion coagulant of the present invention is superior in coagulation property under an extremely low temperature environment, can be used in a wider temperature range, and is excellent in mixing and dispersibility into a tire puncture sealant.
  • the amount is preferably 10 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the tire puncture sealant, and more preferably 10 to 50 parts by mass.
  • the amount of component A in the emulsion coagulant of the present invention is 1.5 to 7% by mass of the amount of the tire puncture seal material with respect to the amount of the tire puncture seal material from the viewpoint of excellent sealing performance. Preferably, it is 2 to 7% by mass.
  • the amount of propylene glycol alginate in the emulsion coagulant of the present invention is preferably 2 to 9% by mass of the amount of the tire puncture seal material with respect to the amount of the tire puncture seal material from the viewpoint of excellent sealing performance. It is more preferably 3 to 8% by mass.
  • the amount of the B component in the emulsion coagulant of the present invention is 0.5 to 3% by mass of the amount of the tire puncture seal material with respect to the amount of the tire puncture seal material from the viewpoint of excellent sealing performance. Preferably, it is 0.6 to 2.5% by mass, more preferably 1 to 2.5% by mass.
  • the emulsion coagulant of the present invention can quickly coagulate a tire puncture seal material in an environment of extremely low temperature conditions (for example, an outside air temperature of ⁇ 40 ° C.) and has excellent coagulability. Further, the emulsion coagulant of the present invention can quickly coagulate a tire puncture seal material under an environment of a wide temperature range.
  • the emulsion coagulant of the present invention can be used in a wide range of temperature conditions, for example, from -40 ° C to 70 ° C.
  • the emulsion coagulant of the present invention can be used in an environment having a temperature condition of ⁇ 40 to + 70 ° C.
  • the emulsion coagulant of the present invention includes, for example, an emulsion coagulant alone or a set of an emulsion coagulant and a tire puncture sealant (tire puncture repair kit).
  • a set of emulsion coagulant and tire puncture sealant can be used as a tire puncture emergency repair kit.
  • the emulsion coagulant of the present invention can be used for coagulating an unused tire puncture sealant.
  • ⁇ Manufacture of tire puncture seals> These components were mixed using the components shown in the following table in the amounts (parts by mass) shown in the same table to produce a tire puncture seal material.
  • ⁇ Manufacture of emulsion coagulant> These components were mixed using the components shown in the following table in the amounts (parts by mass) shown in the table to produce an emulsion coagulant.
  • the emulsion coagulant amount (phr) relative to the tire puncture sealant means the amount (parts by mass) of the emulsion coagulant relative to 100 parts by mass of the tire puncture sealant.
  • Emulsion NR Natural rubber latex, trade name HA Latex, manufactured by Golden Hope, solid content 60% by mass Emulsion EVA: Ethylene vinyl acetate copolymer emulsion, trade name Sumikaflex S-408HQE, manufactured by Sumika Chemtex, solid content 51% by mass ⁇ Anti-freezing agent EG: Ethylene glycol, Wako Pure Chemical Industries, solid content 100% by mass -Antifreeze agent PG: Propylene glycol, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., solid content: 100% by mass -Antifreeze agent DEG: Diethylene glycol, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., solid content: 100% by mass ⁇ Cellulose: Hydroxyethyl cellulose, AX15, manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd.
  • Alumina Particle size 20 ⁇ m Aluminum oxide, particle size 20 ⁇ m, trade name CBA20S, Showa Denko ⁇ Alumina Particle size 35 ⁇ m: Aluminum oxide, particle size 35 ⁇ m, trade name AS -10, Showa Denko, Alumina Particle size 50 ⁇ m: Aluminum oxide, particle size 50 ⁇ m, trade name A13M, Showa Denko, Alumina Particle size 100 ⁇ m: Aluminum oxide, particle size 100 ⁇ m, trade name A12C, Showa Denko Alumina Particle diameter 120 ⁇ m: Aluminum oxide, particle diameter 120 ⁇ m, trade name AL13CT, Showa Denko Co., Ltd.
  • MgO particle diameter 50 ⁇ m Magnesium oxide, particle diameter 50 ⁇ m, trade name RF50SC, Ube Materials Co., Ltd.
  • MgO particle diameter 100 ⁇ m Magnesium oxide ,Particle size 00Myuemu, trade name RF100SC, Ube Materials Co.
  • Alginate PG propylene glycol alginate, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., weight average molecular weight (or viscosity) of 150,000, a degree of esterification 15 mol%
  • Ca oxide Calcium oxide, manufactured by Wako Pure Chemical Co.
  • Ca chloride Calcium chloride, manufactured by Wako Pure Chemical ⁇
  • Ca acetate Calcium acetate, manufactured by Wako Pure Chemical ⁇
  • Urea Wako Pure Chemical
  • Comparative Examples 1 and 2 in which the particle diameter of aluminum oxide is less than 35 ⁇ m or exceeds 100 ⁇ m and no B component is included and Comparative Example 3 in which the particle diameter of aluminum oxide exceeds 100 ⁇ m
  • Comparative Examples 4 to 6 in which the amount of B component exceeds 30% by mass in the total amount of A component, propylene glycol alginate and B component, and Comparative Example 7 in which the amount of B component is less than 3% by mass are extremely low temperatures. Under the conditions, the tire puncture sealant was slow to solidify and was poor in solidification.
  • Examples 1 to 24 quickly solidify the tire puncture sealant under extremely low temperature conditions and high temperature conditions, and are excellent in solidification properties.
  • the emulsion coagulant of the present invention can be used to quickly coagulate the tire puncture seal material in an extremely low temperature environment. Further, the emulsion coagulant of the present invention can be used for rapidly coagulating a tire puncture sealant from a very low temperature to a high temperature, that is, in a wide temperature environment.

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Abstract

　本発明は、極めて低温な温度環境下においてタイヤパンクシール材を速やかに凝固させるために利用することができるエマルジョン凝固剤の提供を目的とする。本発明のエマルジョン凝固剤は、粒子径が３５～１００μｍの、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム及び酸化ケイ素からなる群から選ばれる少なくとも１種のＡ成分と、アルギン酸プロピレングリコールと、酸化カルシウム、塩化カルシウム、酢酸カルシウム及び尿素からなる群から選ばれる少なくとも１種のＢ成分とを含み、前記Ｂ成分の量が、前記Ａ成分、前記アルギン酸プロピレングリコール及び前記Ｂ成分の合計量中の３～３０質量％であり、エマルジョンを含有するタイヤパンクシール材を凝固させるために使用される、エマルジョン凝固剤である。

Description

エマルジョン凝固剤
　本発明はエマルジョン凝固剤に関する。
　従来、タイヤのパンク修理材（タイヤパンクシール材）を用いてタイヤのパンクを修理した後、タイヤパンク修理材を回収するために、エマルジョン凝固剤が使用されている。
　本願出願人はこれまでに凝固剤として、エマルジョン粒子を含有するタイヤパンクシール材を凝固させるためのエマルジョン凝固剤であって、前記エマルジョン粒子の表面電荷を弱めることおよび前記エマルジョン粒子と水素結合することのうちのいずれか一方または両方によって、前記エマルジョン粒子の凝集を引き起こす鉱物と、ゲル化剤とを含有するエマルジョン凝固剤（特許文献１）を提案している。
特許４２４５６５４号公報
　これまで、日本国内においてエマルジョン凝固剤を使用する環境温度の下限は－２０℃と想定されていたが、海外においてはさらに低温な温度環境下（例えば外気温が－４０℃）にある極寒冷地においてエマルジョン凝固剤を使用することが必要とされる。
　そこで、本願発明は極めて低温な温度環境下においてタイヤパンクシール材を速やかに凝固させるために利用することができるエマルジョン凝固剤の提供を目的とする。
　本願発明者は上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、粒子径が３５～１００μｍの、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム及び酸化ケイ素からなる群から選ばれる少なくとも１種のＡ成分と、アルギン酸プロピレングリコールと、酸化カルシウム、塩化カルシウム、酢酸カルシウム及び尿素からなる群から選ばれる少なくとも１種のＢ成分とを含み、
　前記Ｂ成分の量が、前記Ａ成分、前記アルギン酸プロピレングリコール及び前記Ｂ成分の合計量中の３～３０質量％である組成物が、極めて低温な温度環境下においてタイヤパンクシール材を速やかに凝固させるために利用することができるエマルジョン凝固剤となることを見出して、本願発明を完成させた。
　即ち、本願発明は以下のエマルジョン凝固剤を提供する。
　１．　粒子径が３５～１００μｍの、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム及び酸化ケイ素からなる群から選ばれる少なくとも１種のＡ成分と、
　アルギン酸プロピレングリコールと、
　酸化カルシウム、塩化カルシウム、酢酸カルシウム及び尿素からなる群から選ばれる少なくとも１種のＢ成分とを含み、
　前記Ｂ成分の量が、前記Ａ成分、前記アルギン酸プロピレングリコール及び前記Ｂ成分の合計量中の３～３０質量％であり、
　エマルジョンを含有するタイヤパンクシール材を凝固させるために使用される、エマルジョン凝固剤。
　２．　前記エマルジョンが、天然ゴムラテックス及び／又は合成樹脂系エマルジョンであり、前記タイヤパンクシール材がさらに凍結防止材を含有する、上記１に記載のエマルジョン凝固剤。
　３．　前記凍結防止剤が、エチレングリコール、プロピレングリコール及びジエチレングリコールからなる群から選ばれる少なくとも１種である、上記２に記載のエマルジョン凝固剤。
　４．　上記１～３のいずれかに記載のエマルジョン凝固剤の使用量が、前記タイヤパンクシール材１００質量部に対して１０質量部以上である、上記１～３のいずれかに記載のエマルジョン凝固剤。
　５．　前記Ｂ成分が、酸化カルシウム、塩化カルシウム及び酢酸カルシウムからなる群から選ばれる少なくとも１種であり、前記エマルジョンが、天然ゴムラテックスを少なくとも含有する上記１～４のいずれかに記載のエマルジョン凝固剤。
　６．　－４０℃から＋７０℃までの温度環境下において使用される、上記１～５のいずれかに記載のエマルジョン凝固剤。
　７．　前記Ａ成分の量が、前記タイヤパンクシール材の量の１．５～７質量％である上記１～６のいずれかに記載のエマルジョン凝固剤。
　本発明のエマルジョン凝固剤は、極めて低温な温度環境下においてタイヤパンクシール材を速やかに凝固させることができる。
　以下本発明について詳細に説明する。
　本発明のエマルジョン凝固剤は、
　粒子径が３５～１００μｍの、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム及び酸化ケイ素からなる群から選ばれる少なくとも１種のＡ成分と、
　アルギン酸プロピレングリコールと、
　酸化カルシウム、塩化カルシウム、酢酸カルシウム及び尿素からなる群から選ばれる少なくとも１種のＢ成分とを含み、
　前記Ｂ成分の量が、前記Ａ成分、前記アルギン酸プロピレングリコール及び前記Ｂ成分の合計量中の３～３０質量％であり、
　エマルジョンを含有するタイヤパンクシール材を凝固させるために使用される、エマルジョン凝固剤である。
　本発明のエマルジョン凝固剤に含まれるＡ成分は、粒子径が３５～１００μｍの、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム及び酸化ケイ素からなる群から選ばれる少なくとも１種である。
　Ａ成分の粒子径が３５～１００μｍであることによって、極めて低温な温度環境下においてタイヤパンクシール材を速やかに凝固させることができる。Ａ成分の粒子径が３５μｍ以上である場合、極めて低温な温度環境下においてタイヤパンクシール材と混合しやすく、当該温度環境下におけるタイヤパンクシール材の凝固性（以下「タイヤパンクシール材の凝固性」を単に「凝固性」ということがある。）に優れる。Ａ成分の粒子径が１００μｍ以下である場合、Ａ成分の表面積が大きくなることによりエマルジョン粒子の凝集を引き起こしやすくなり、極めて低温な温度環境下における凝固性に優れると考えられる。
　Ａ成分の粒子径は、極めて低温な温度環境下における凝固性により優れ、より広範な温度範囲での使用が可能となり、タイヤパンクシール材への混合分散性に優れるという観点から、４０～１００μｍであるのが好ましい。
　Ａ成分はその形を例えば粒子状とすることができる。
　Ａ成分はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
　本発明のエマルジョン凝固剤に含まれるアルギン酸プロピレングリコール（アルギン酸プロピレングリコールエステル）は特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
　アルギン酸プロピレングリコールとしては、下記の２つの繰り返し単位を有する分子構造が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　式中、各ｎ［Ｌ－グルロン酸エステル（左の分子構造）のｎ、Ｄ－マンヌロン酸エステル（右の分子構造）のｎ］は特に制限されない。各ｎは原料（例えば藻類）に由来するものとすることができる。各ｎの合計は下記の重量平均分子量に対応する数とすることできる。
　アルギン酸プロピレングリコールの重量平均分子量は、極めて低温な温度環境下における凝固性により優れ、より広範な温度範囲での使用が可能となり、タイヤパンクシール材への混合分散性に優れるという観点から、３００～５００，０００であるのが好ましく、５００～３００，０００であるのがより好ましい。本発明において、アルギン酸プロピレングリコールの重量平均分子量は、ジメチルフォルムアミドを溶媒とするゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリエチレングリコール換算で求められた。
　アルギン酸プロピレングリコールのエステル化度は、極めて低温な温度環境下における凝固性により優れ、より広範な温度範囲での使用が可能となり、タイヤパンクシール材への混合分散性に優れるという観点から、アルギン酸に含まれるヒドロキシ基全量中の１０モル％以上であるのが好ましい。
　Ａ成分とアルギン酸プロピレングリコールの質量比（Ａ成分：アルギン酸プロピレングリコール）は、極めて低温な温度環境下における凝固性により優れ、より広範な温度範囲での使用が可能となり、タイヤパンクシール材への混合分散性に優れるという観点から、１６：８４～６２：３８であるのが好ましく、３０：７０～４０：６０であるのがより好ましい。
　本発明のエマルジョン凝固剤に含まれるＢ成分は、酸化カルシウム、塩化カルシウム、酢酸カルシウム及び尿素からなる群から選ばれる少なくとも１種である。
　Ｂ成分は、極めて低温な温度環境下における凝固性により優れ、より広範な温度範囲での使用が可能となるという観点から、酸化カルシウム、塩化カルシウム及び酢酸カルシウムからなる群から選ばれる少なくとも１種であるのが好ましい。
　また、Ｂ成分は、天然ゴムラテックスを少なくとも含有するタイヤパンクシール材を、極めて低温な温度環境下においてより速やかに凝固させるという観点から、酸化カルシウム、塩化カルシウム及び酢酸カルシウムからなる群から選ばれる少なくとも１種であるのが好ましい。
　Ｂ成分はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
　本発明において、Ｂ成分の量は、Ａ成分、アルギン酸プロピレングリコール及びＢ成分の合計量中の３～３０質量％である。
　また、Ａ成分及びアルギン酸プロピレングリコールの合計量は、Ａ成分、アルギン酸プロピレングリコール及びＢ成分の合計量中の９７～７０質量％である。
　本発明のエマルジョン凝固剤は、Ａ成分、アルギン酸プロピレングリコール及びＢ成分の他に、所望により必要に応じて、例えば、充填剤（例えば、Ａ成分、Ｂ成分以外のもの）、老化防止剤、酸化防止剤、顔料（染料）、可塑剤、揺変性付与剤、紫外線吸収剤、難燃剤、界面活性剤、分散剤、脱水剤、帯電防止剤等のような添加剤を含有することができる。
　本発明のエマルジョン凝固剤は、その製造について特に制限されない。例えば、Ａ成分、アルギン酸プロピレングリコール、Ｂ成分及び必要に応じて使用することができる添加剤とを混合することによって製造することができる。
　本発明のエマルジョン凝固剤は、タイヤパンクシール材を凝固させるために使用される。
　本発明のエマルジョン凝固剤を適用するタイヤパンクシール材は、その形態がエマルジョンであるのが好ましい態様の１つとして挙げられる。また、タイヤパンクシール材はエマルジョンを含有するのが好ましい態様の１つとして挙げられる。エマルジョンはエマルジョン粒子を含有する。タイヤパンクシール材はエマルジョン粒子（例えば、エマルジョンに含まれるポリマー粒子）を含有することができる。
　タイヤパンクシール材に含有されるエマルジョンとしては、例えば、天然ゴム系ラテックス（エマルジョン粒子として天然ゴムの粒子を含む。）、合成樹脂系エマルジョン（エマルジョン粒子として合成樹脂の粒子を含む。）、合成ゴム系エマルジョン（エマルジョン粒子として合成ゴムの粒子を含む。）が挙げられる。
　タイヤパンクシール材に含有されるエマルジョン粒子はポリマー粒子であるのが好ましい態様の１つとして挙げられ、ポリマーとしては具体的には例えば、天然ゴム、合成樹脂、合成ゴムが挙げられる。
　タイヤパンクシール材に用いることができるエマルジョンとしての合成樹脂系エマルジョンは、特に限定されず、例えば従来公知のものが挙げられる。合成樹脂系エマルジョンとしては、例えば、ウレタンエマルジョン、アクリルエマルジョン、ポリオレフィンエマルジョン、エチレン酢酸ビニル共重合体エマルジョン、ポリ酢酸ビニルエマルジョン、エチレン－酢酸ビニル－バーサチック酸ビニル共重合体エマルジョン、ポリ塩化ビニル系エマルジョンが挙げられる。
　タイヤパンクシール材に用いることができるエマルジョンとしての合成ゴム系ラテックスは特に制限されず、例えば、従来公知のものが挙げられる。具体的には例えば、スチレン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）のような合成ゴムのラテックスが挙げられる。
　エマルジョンはその製造について特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。エマルジョンは、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
　エマルジョンは、シール性能に優れ、車載安定性に優れるという観点から、天然ゴムラテックス及び／又は合成樹脂系エマルジョンであるのが好ましい。
　これらの中でも、入手が容易で安価であるという観点から、エチレン酢酸ビニル系エマルジョン（例えば、エチレン酢酸ビニル共重合体エマルジョン）、天然ゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョンが好ましい。天然ゴムラテックス、エチレン酢酸ビニル系エマルジョン、酢酸ビニルエマルジョンは特に制限されない。いずれも例えば従来公知のものが挙げられる。
　エマルジョン粒子の量は、シール性能に優れ、タイヤパンクシール材への混合分散性に優れるという観点から、タイヤパンクシール材中の１０～５０質量％であるのが好ましく、２０～４５質量％であるのがより好ましい。
　タイヤパンクシール材は、凝固点を下げる効果に優れるという観点から、さらに凍結防止材を含有するのが好ましい。タイヤパンクシール材に含有される凍結防止剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコールが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。凍結防止剤は、凝固点を下げる効果に優れるという観点から、エチレングリコール、プロピレングリコール及びジエチレングリコールからなる群から選ばれる少なくとも１種であるのが好ましい。
　凍結防止剤の量は、タイヤパンクシール材の凍結を防止する性能に優れる点から、タイヤパンクシール材としてのエマルジョン中の固形分１００質量部に対して、１００～５００質量部が好ましく、１２０～３５０質量部がより好ましく、１４０～３００質量部が更に好ましい。
　タイヤパンクシール材はさらに粘着付与剤を含有することができる。粘着付与剤としては、例えば、ロジン系樹脂、重合ロジン系樹脂、ロジンエステル系樹脂、重合ロジンエステル系樹脂、変性ロジン等のロジン系樹脂；テルペンフェノール系樹脂；芳香族テルペン等のテルペン系樹脂；テルペン系樹脂を水素添加した水添テルペン系樹脂；フェノール樹脂；キシレン樹脂等が挙げられる。
　また、これらの樹脂を乳化して得られるエマルジョンが、タイヤパンクシール材に含有されるエマルジョンとの相溶性に優れる点から好ましい態様の１つである。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　粘着付与剤の固形分の量は、シール性に優れる点から、タイヤパンクシール材としてのエマルジョン中の固形分の合計１００質量部に対して、５０～２００質量部が好ましく、７０～２００質量部がより好ましく、８０～１８０質量部が更に好ましい。
　タイヤパンクシール材は、上述した各成分以外に、所望により必要に応じて、例えば、セルロースのような充填剤、老化防止剤、酸化防止剤、顔料（染料）、可塑剤、揺変性付与剤、紫外線吸収剤、難燃剤、界面活性剤（レベリング剤を含む）、分散剤、脱水剤、帯電防止剤のような添加剤を含有することができる。
　充填剤の量は、シール性に優れる点から、タイヤパンクシール材全量中の１～５０質量部が好ましく、５～３０質量部がより好ましい。
　タイヤパンクシール材はその製造方法について特に限定されない。例えば、容器にエマルジョン、凍結防止剤、必要に応じて使用することができる、粘着付与剤、添加剤を入れ、減圧下で混合ミキサー等のかくはん機を用いて十分に混練する方法が挙げられる。
　本発明のエマルジョン凝固剤は、使用後又は未使用のタイヤパンクシール材に対して使用することができる。本発明のエマルジョン凝固剤を使用する際には、本発明のエマルジョン凝固剤をタイヤパンクシール材に混合すればよい。混合後、タイヤパンクシール材が凝固する。
　本発明のエマルジョン凝固剤の使用量は、極めて低温な温度環境下における凝固性により優れ、より広範な温度範囲での使用が可能となり、タイヤパンクシール材への混合分散性に優れるという観点から、タイヤパンクシール材１００質量部に対して１０質量部以上であるのが好ましく、１０～５０質量部であるのがより好ましい。
　本発明のエマルジョン凝固剤中のＡ成分の量は、シール性能に優れるという観点から、タイヤパンクシール材の量に対して、タイヤパンクシール材の量の１．５～７質量％であるのが好ましく、２～７質量％であるのがより好ましい。
　本発明のエマルジョン凝固剤中のアルギン酸プロピレングリコールの量は、シール性能に優れるという観点から、タイヤパンクシール材の量に対して、タイヤパンクシール材の量の２～９質量％であるのが好ましく、３～８質量％であるのがより好ましい。
　本発明のエマルジョン凝固剤中のＢ成分の量は、シール性能に優れるという観点から、タイヤパンクシール材の量に対して、タイヤパンクシール材の量の０．５～３質量％であるのが好ましく、０．６～２．５質量％であるのがより好ましく、１～２．５質量％であるのが更に好ましい。
　本発明のエマルジョン凝固剤は極めて低温な温度条件の環境（例えば外気温が－４０℃）においてタイヤパンクシール材を速やかに凝固させることができ、優れた凝固性を有する。
　また、本発明のエマルジョン凝固剤は、広範な温度範囲の環境下においてタイヤパンクシール材を速やかに凝固させることができる。本発明のエマルジョン凝固剤は、例えば、－４０℃から７０℃までのような広範な温度条件の環境下において使用することができる。本発明のエマルジョン凝固剤を－４０～＋７０℃の温度条件の環境において使用することができる。
　本発明のエマルジョン凝固剤は、その形態（例えば使用形態、販売形態）として、例えば、エマルジョン凝固剤単独、エマルジョン凝固剤とタイヤパンクシール材とのセット（タイヤパンク修理キット）が挙げられる。エマルジョン凝固剤とタイヤパンクシール材とのセットをタイヤパンク応急修理キットとして使用することができる。また本発明のエマルジョン凝固剤を未使用のタイヤパンクシール材を凝固させるために使用することができる。
　以下実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし本発明はこれらに限定されない。
＜タイヤパンクシール材の製造＞
　下記表に示す成分を同表に示す量（質量部）で用いてこれらを混合し、タイヤパンクシール材を製造した。
＜エマルジョン凝固剤の製造＞
　下記表に示す成分を同表に示す量（質量部）で用いてこれらを混合し、エマルジョン凝固剤を製造した。
　各表中、タイヤパンクシール材に対するエマルジョン凝固剤量（ｐｈｒ）は、タイヤパンクシール材１００質量部に対する、エマルジョン凝固剤の量（質量部）を意味する。
＜評価＞
　上記のとおり製造したタイヤパンクシール材に上記のとおり製造したエマルジョン凝固剤を各表に示す量（ｐｈｒ）で加えて混合した後、－４０℃又は７０℃の条件下において混合液がゲル化するまでの時間（単位分）を測定した。結果を各表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　上記各表に示す成分の詳細は以下のとおりである。
・エマルジョン　ＮＲ：天然ゴムラテックス、商品名ＨＡ　Ｌａｔｅｘ、Ｇｏｌｄｅｎ　Ｈｏｐｅ社製、固形分６０質量％
・エマルジョン　ＥＶＡ：エチレン酢酸ビニル共重合体エマルジョン、商品名スミカフレックスＳ－４０８ＨＱＥ、住化ケムテックス社製、固形分５１質量％
・凍結防止剤　ＥＧ：エチレングリコール、和光純薬工業社製、固形分１００質量％
・凍結防止剤　ＰＧ：プロピレングリコール、和光純薬工業社製、固形分１００質量％
・凍結防止剤　ＤＥＧ：ジエチレングリコール、和光純薬工業社製、固形分１００質量％
・セルロース：ヒドロキシエチルセルロース、ＡＸ１５、住友精化社製
・アルミナ　粒子径２０μｍ：酸化アルミニウム、粒子径２０μｍ、商品名ＣＢＡ２０Ｓ、昭和電工社製
・アルミナ　粒子径３５μｍ：酸化アルミニウム、粒子径３５μｍ、商品名ＡＳ－１０、昭和電工社製
・アルミナ　粒子径５０μｍ：酸化アルミニウム、粒子径５０μｍ、商品名Ａ１３Ｍ、昭和電工社製
・アルミナ　粒子径１００μｍ：酸化アルミニウム、粒子径１００μｍ、商品名Ａ１２Ｃ、昭和電工社製
・アルミナ　粒子径１２０μｍ：酸化アルミニウム、粒子径１２０μｍ、商品名ＡＬ１３ＣＴ、昭和電工社製
・ＭｇＯ　粒子径５０μｍ：酸化マグネシウム、粒子径５０μｍ、商品名ＲＦ５０ＳＣ、宇部マテリアルズ社製
・ＭｇＯ　粒子径１００μｍ：酸化マグネシウム、粒子径１００μｍ、商品名ＲＦ１００ＳＣ、宇部マテリアルズ社製
・アルギン酸ＰＧ：アルギン酸プロピレングリコールエステル、和光純薬工業社製、重量平均分子量（又は粘度）１５０，０００、エステル化度１５モル％
・酸化Ｃａ：酸化カルシウム、和光純薬社製
・塩化Ｃａ：塩化カルシウム、和光純薬社製
・酢酸Ｃａ：酢酸カルシウム、和光純薬社製
・尿素：和光純薬社製
　上記各表に示す結果から明らかなように、酸化アルミニウムの粒子径が３５μｍ未満又は１００μｍを超え、Ｂ成分を含まない比較例１、２、酸化アルミニウムの粒子径が１００μｍを超える比較例３は極めて低温な条件下においてタイヤパンクシール材の凝固が遅く、凝固性に劣った。Ｂ成分の量が、Ａ成分、アルギン酸プロピレングリコール及びＢ成分の合計量中の３０質量％を超える比較例４～６、Ｂ成分の量が３質量％未満である比較例７は、極めて低温な条件下においてタイヤパンクシール材の凝固が遅く、凝固性に劣った。
　これに対して、実施例１～２４は極めて低温な条件下及び高温な条件下において速やかにタイヤパンクシール材を凝固させ、凝固性に優れる。
　このように本発明のエマルジョン凝固剤は、極めて低温な温度環境下においてタイヤパンクシール材を速やかに凝固させるために利用することができる。また本発明のエマルジョン凝固剤は、極めて低温な温度から高温な温度まで、つまり広範な温度環境下においてタイヤパンクシール材を速やかに凝固させるために利用することができる。

Claims (7)

  1. 　粒子径が３５～１００μｍの、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム及び酸化ケイ素からなる群から選ばれる少なくとも１種のＡ成分と、
    　アルギン酸プロピレングリコールと、
    　酸化カルシウム、塩化カルシウム、酢酸カルシウム及び尿素からなる群から選ばれる少なくとも１種のＢ成分とを含み、
    　前記Ｂ成分の量が、前記Ａ成分、前記アルギン酸プロピレングリコール及び前記Ｂ成分の合計量中の３～３０質量％であり、
    　エマルジョンを含有するタイヤパンクシール材を凝固させるために使用される、エマルジョン凝固剤。
  2. 　前記エマルジョンが、天然ゴムラテックス及び／又は合成樹脂系エマルジョンであり、前記タイヤパンクシール材がさらに凍結防止材を含有する、請求項１に記載のエマルジョン凝固剤。
  3. 　前記凍結防止剤が、エチレングリコール、プロピレングリコール及びジエチレングリコールからなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項２に記載のエマルジョン凝固剤。
  4. 　請求項１～３のいずれかに記載のエマルジョン凝固剤の使用量が、前記タイヤパンクシール材１００質量部に対して１０質量部以上である、請求項１～３のいずれかに記載のエマルジョン凝固剤。
  5. 　前記Ｂ成分が、酸化カルシウム、塩化カルシウム及び酢酸カルシウムからなる群から選ばれる少なくとも１種であり、前記エマルジョンが、天然ゴムラテックスを少なくとも含有する請求項１～４のいずれかに記載のエマルジョン凝固剤。
  6. 　－４０℃から＋７０℃までの温度環境下において使用される、請求項１～５のいずれかに記載のエマルジョン凝固剤。
  7. 　前記Ａ成分の量が、前記タイヤパンクシール材の量の１．５～７質量％である請求項１～６のいずれかに記載のエマルジョン凝固剤。
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