WO2013162230A1 - 기포 분산형 폼 테이프 기재 조성물, 이를 이용한 폼 테이프 및 이의 제조 방법 - Google Patents

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WO2013162230A1
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foam
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김지혜
유승민
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Definitions

  • the present invention relates to a foam tape based composition and a foam tape using the same, and more particularly, to a foam tape based composition and a foam tape using the same, and a method for producing the same, which are easily dispersed using an improved surfactant.
  • Fluorine surfactants used in the manufacture of conventional foam-dispersible foam tapes are not only very expensive but also limited in use due to environmental regulations.
  • commercially available fluorine surfactants do not sufficiently stabilize bubbles in the acrylic adhesive, making it difficult to produce a desired low density acrylic foam tape.
  • the conventionally used silicone surfactant contains polysiloxane having a large molecular weight to help bubble stability, but has a problem of lowering the adhesive strength of the finally made foam tape.
  • silicone surfactants contain large amounts of siloxane groups, which can have the same effect as deterioration of adhesion on the foam tape surface, and also include other mixtures of low molecular weight, which also affects adhesion.
  • the present invention is to solve the above-mentioned conventional problems, and an object of the present invention is to provide a foam tape excellent in bubble stability and adhesion.
  • Foam tape base composition according to the present invention includes an improved surfactant comprising a silicone surfactant and an amine-based silicone compound, has the advantage of excellent bubble stability compared to conventional foam tape.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing the structure of a foam tape according to an embodiment of the present invention.
  • the foam tape base composition according to the present invention comprises an acrylic monomer, a radical initiator, a crosslinking agent, a porous filler and a surfactant, and the surfactant comprises a silicone surfactant and an amine silicone compound.
  • the surfactant used in the present invention is characterized in that the silicone surfactant further contains an amine silicone compound as an auxiliary agent.
  • the silicone surfactant applied to this invention the compound which has a molecular weight between 100-30,000 can be used normally. If the silicone surfactant is not used alone but further includes an amine-based compound as an adjuvant, the amine group and the acrylic acid have strong reactivity in the foam tape base composition, so that the silicone surfactant having a high molecular weight is well connected with the acrylic matrix. It is mixed.
  • the amine-based silicone compound is used as an adjuvant together with the silicone surfactant in the foam tape base composition, there is an advantage in that the foam stability is excellent as well as the adhesive strength as compared with the case in which the silicone surfactant is used alone.
  • the surfactant used in the present invention is preferably a mixture of a silicone surfactant and an amine silicone compound at 10: 1 to 1: 1. If the amine-based silicone compound is included in the surfactant in the range of less than 10: 1, the silicone surfactant does not mix well with the acrylic matrix, thereby deteriorating bubble stability. In addition, when the amine-based silicone compound is included in the surfactant in excess of 1: 1 range, there is a problem that the effect of the silicone surfactant is insufficient. It is most preferable that the said silicone surfactant and the said amine silicone compound are mixed at 4: 1 from a bubble stability viewpoint.
  • the amine silicone compound used as an auxiliary agent in the surfactant used in the present invention is not particularly limited as long as it is a silicone compound having an amine group. Most preferably, a compound comprising an amino modified silicone-polyether copolymer may be used.
  • Related product names include Magnasoft CJS, Magnasoft 310, Magnasoft 305, TSF4709, Mag-Plus manufactured by Momentive.
  • the silicone surfactant used in the present invention preferably has a higher content of the siloxane polymer and a lower content of the non-siloxane polymer than the conventional surfactant.
  • the foam tape is manufactured by using a conventional surfactant having a high content of the nonsiloxane polymer, the nonsiloxane polymer is transferred to the surface of the tape, thereby lowering the adhesive strength of the tape.
  • Foam tape base composition according to the present invention has the effect of excellent bubble stability by lowering the content of the non-siloxane-based polymer to minimize the problems caused by the lowering of the existing adhesive force, increasing the content of the siloxane-based compound.
  • the silicone surfactant used in the present invention may include 60 to 90 wt% of the siloxane polymer and 10 to 40 wt% of the nonsiloxane polymer.
  • the surfactant contains less than 60% by weight of the siloxane-based polymer, it is difficult to secure sufficient bubble stability of the foam tape, and when included in excess of 90% by weight of the siloxane-based polymer, the adhesive force of the foam tape is rather lowered. There is a problem.
  • the surfactant used in the present invention contains less than 10% by weight of the non-siloxane polymer, there is an insufficient problem to obtain a stable foam shape of the foam tape, and includes more than 40% by weight of the non-siloxane polymer When it does, there exists a possibility that the adhesiveness of foam tape may fall.
  • the siloxane-based polymer refers to a polymer including a siloxane group, but polydimethylsiloxane modified with polyalkylene oxide may be preferably used.
  • the polydimethylsiloxane modified with the polyalkylene oxide may exhibit the form of a block copolymer type.
  • the polydimethylsiloxane modified with the polyalkylene oxide may be in the form of a polydimethylsiloxane having a linear structure in which the polyalkylene oxide is a side chain, and may be in a form in which the polyalkylene oxide group is located at the end of the silicon main chain.
  • polyalkylene oxide may be preferably used as the nonsiloxane polymer.
  • the acrylic monomer used in the present invention serves to increase the adhesive force and cohesion of the foam tape, butyl acrylate, butyl methacrylate, hexyl acrylate, hexyl methacrylate, n-octyl acrylate, n-octyl meth Acrylate, isooctyl acrylate, isooctyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, isononyl acrylate, isononyl methacrylate, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, Materials comprising at least one member selected from the group consisting of acrylamide, N-vinylpyrrolidone, N-vinyl caprolactam and acrylonitrile can be used.
  • acryl-type monomer Preferably, butyl acrylate, butyl methacrylate, hexyl acrylate, hexyl methacrylate, n-octyl acrylate, n-octyl methacrylate, isooctyl acrylate, isooctyl methacrylate, 2 Soft acrylate monomers such as ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, isononyl acrylate, isononyl methacrylate and acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, acrylamide, N-vinylpyrrolidone , Hard acrylate monomers such as N-vinyl caprolactam and acrylonitrile.
  • the acrylic monomer may include 80 to 99 parts by weight of the flexible acrylic monomer and 1 to 20 parts by weight of the hard acrylic monomer.
  • the radical initiator used in the present invention is used for the polymerization of the acrylic monomer, and as the initiator, commercially available initiators may be selected and used. In more detail, the mixed use of a thermal initiator and a photoinitiator is more preferable. Since the polymerization by the photoinitiator may decrease the polymerization efficiency, it is preferable to adjust the molecular weight and viscosity of the polymer to a desired range by mixing the thermal initiator.
  • the photoinitiator that can be used in the present invention benzoin methyl ether, benzoin isopropyl ether, anisoin methyl ether, benzoin, benzyl ketal and the like can be used.
  • thermal initiator a peroxide-based, azobisisobutyronitrile or amine-based initiator including benzoyl peroxide may be used.
  • photoinitiators and thermal initiators can be used by those of ordinary skill in the art commercially supplied by leading manufacturers at home and abroad are not particularly limited.
  • the crosslinking agent used in the present invention serves to reinforce the initial adhesive strength of the foam tape through the crosslinking between the acrylic polymer in the polymerization process of the acrylic monomer and the adhesive force of the adhesive.
  • the crosslinking agent may use a photocrosslinking agent, a thermal crosslinking agent or a combination thereof. Examples include hexanediol diacrylate, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate and triethylene glycol diacrylate, propylene glycol diacrylate, dipropylene glycol diacrylate, tripropylene diacrylate, and the like.
  • a diacrylate crosslinking agent, a triacrylate crosslinking agent, an aziridine crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, etc. can be used. These crosslinkers may also be used by those skilled in the art commercially supplied by leading manufacturers at home and abroad, and are not particularly limited.
  • the porous filler may be a thermally expandable resin such as a polymeric sphere expancel 551DU, a glass macroballoon, a glass bubble, or the like, and may be expanded by heat during polymerization of the acrylic monomers to form a foam tape. It functions to form a plurality of pores.
  • the glass macrobalun is commonly used in the art to which the present invention pertains, and is preferably a spherical shape having an empty inside to effectively absorb noise.
  • the foam tape base composition may further include an additive selected from the group consisting of a tackifier, a coupling agent, an antistatic agent, a dye, a pigment, a sunscreen agent, an antioxidant, a processing oil or a mixture of two or more thereof.
  • an additive selected from the group consisting of a tackifier, a coupling agent, an antistatic agent, a dye, a pigment, a sunscreen agent, an antioxidant, a processing oil or a mixture of two or more thereof.
  • the tackifier functions to increase the initial adhesion of the foam tape.
  • the tackifier one or a mixture of two or more selected from rosin ester tackifiers, rosin tackifiers, terpene tackifiers, and petroleum resin tackifiers is preferable.
  • the coupling agent promotes crosslinking of the acrylic polymer constituting the substrate composition over time by heat, sunlight or temperature applied under external conditions after the foam tape according to the present invention is used for adhesion between adherends and the like. To form a three-dimensional network to show permanent bonding force.
  • a mixture of an amine silane and an epoxy silane may be used.
  • the antistatic agent functions to prevent the generation of static electricity in the adherend using the foam tape.
  • As the antistatic agent a known antistatic agent used in the art can be used.
  • processed oil in order to improve cold resistance, processed oil or the like may be added.
  • the processed oil includes DIBP (Di-isobutyl Phthalate), DOP (di-octyl-phthalate), allyl ether-based, paraffin oil, naphthalene-based oil and the like, but is not limited thereto.
  • the base composition may be further added dyes, pigments, sunscreens, antioxidants, etc. within the range that maintains its performance, the amount of the base composition may vary depending on the characteristics of the final product have.
  • Foam tape base composition according to the present invention based on 100 parts by weight of the acrylic monomer, 0.1 to 5 parts by weight of the radical initiator, 0.01 to 5 parts by weight of the crosslinking agent, 1 to 10 parts by weight of the porous filler, 0.1 to 5 of the surfactant It is preferable to comprise a weight part.
  • the radical initiator when included in less than 0.1 part by weight, there may be a problem that an unreacted monomer may occur, and when included in excess of 5 parts by weight, there is a problem that the molecular weight of the polymer is reduced. There may be.
  • the amount of the crosslinking agent used in the foam tape base composition according to the present invention is less than 0.01 part by weight, there is a problem in that the cohesive force or weather resistance of the foam tape is lowered. There is a problem that brings.
  • porous filler When the porous filler is used in less than 1 part by weight in the foam tape base composition according to the present invention, there may be a problem that the effect of preventing the occurrence of noise is reduced, on the contrary, when used in excess of 10 parts by weight, filler Too much of the amount may have a problem that the adhesive strength falls.
  • the surfactant when used in the foam tape base composition according to the present invention is less than 0.1 parts by weight, there may be a problem that bubbles may remain in the foam tape, on the contrary when used in excess of 5 parts by weight of the foam tape Cohesion is reduced, there may be a problem that the durability is poor.
  • Method for producing a foam tape according to the present invention is a silicone surfactant and amine comprising (a) 60 to 90% by weight of acrylic monomer, radical initiator, crosslinking agent, porous filler and siloxane polymer / 10 to 40% by weight of non-siloxane polymer Preparing a base composition by mixing a surfactant mixed with a silicone compound in a ratio of 5: 1 to 2: 1, (b) coating the base composition on a backing film, and (c) In the coating step, the backing film coated with the base composition is passed through an ultraviolet curing machine to form a foam and a foam tape forming step of polymerization at the same time.
  • the step (a) is to prepare a base composition of the foam tape, wherein the base composition is 60 to 90% by weight acrylic monomer, radical initiator, crosslinking agent, porous filler and siloxane polymer / 10 to 40% by weight non-siloxane polymer It consists of mixing all of the surfactant containing a silicon surfactant and an amine-based silicone compound in a ratio of 5: 1 to 2: 1.
  • Step (b) is a step of coating the substrate composition obtained in the substrate composition mixing step on a backing film (backing film).
  • the backing film functions to support the base composition while the base composition is polymerized to form an adhesive material.
  • the backing film may be a conventional release PET film.
  • the coating step may be performed using a conventional coating machine.
  • the backing film coated with the substrate composition in the coating step is passed through an ultraviolet curing machine to simultaneously apply irradiation (10 to 60w) and heating (100 to 180 ° C) of ultraviolet rays to form a foam and simultaneously polymerize.
  • the ultraviolet irradiation may be made of an output of 10 to 60w, heating may be made in a temperature range of 100 to 180 °C.
  • the polymerization in the foam tape forming step may be carried out using commonly known polymerization conditions, in particular, polymerization conditions of acrylic monomers to acrylic polymers, and the polymerization conditions do not limit the present invention. It is preferable to carry out the polymerization for 2 to 3 minutes through an oven at a temperature of 60 to 120 ° C in the polymerization process by the initiator.
  • Foam tape 3 produced through this has a structure consisting of a foam layer (1) made of a base composition and a backing film (2) supporting it, as shown in FIG.
  • Example 1 the silicone surfactant (80% by weight siloxane polyalkylene oxide copolymer / 20% by weight non-siloxane polymer) and the amine-based silicone compound (compound comprising Aminomodified Silicone-polyether Copolymer) of 10: 1
  • An acrylic foam tape was prepared in the same manner as in Example 1, except for using a surfactant mixed in a ratio.
  • Example 1 the silicone surfactant (80% by weight siloxane polyalkylene oxide copolymer / 20% by weight non-siloxane polymer) and the amine-based silicone compound (compound comprising Aminomodified Silicone-polyether Copolymer) of 1: 1
  • An acrylic foam tape was prepared in the same manner as in Example 1, except for using a surfactant mixed in a ratio.
  • Example 2 The same method as in Example 1 except that the surfactant used in Example 1 was used alone in 2 parts by weight of the silicone surfactant including 80 wt% of the siloxane polyalkylene oxide copolymer / 20 wt% of the nonsiloxane polymer.
  • An acrylic foam tape was prepared.
  • a acrylic foam tape was prepared in the same manner as in Example 2, except that a silicone surfactant (50% by weight of a dimethyl methylpropyl siloxane copolymer and 50% by weight of a non-siloxane polymer) was used, using a comparative example of Dow Corning SH192.
  • An acrylic foam tape according to 1 was prepared.
  • An acrylic foam tape was prepared in the same manner as in Example 2, but an acrylic foam tape according to Comparative Example 2 was prepared using FC-4430 (manufactured by 3M), which is a fluorine surfactant instead of a silicone surfactant.
  • the discharge liquid was poured into a paper cup, and bubble rise and bubble size over time were taken by a digital camera using a stopwatch.
  • ABS plate, chromium plate, paint plate (peeling strength standard paint plate) and polycarbonate (PC) plate of 50 mm width and 120 mm length were washed with isopropyl solution and dried.
  • a specimen was prepared by laminating a 0.038 mm thick and 30 mm wide PET film to form a label on either side of the acrylic foam tape. Peel strength samples were prepared by bonding the prepared specimens to ABS, chrome plates, painted plates, and PC plates, and then reciprocating five times in each direction with 2 Kg rollers, respectively.
  • the sample prepared as above was left at room temperature for 30 minutes and 24 hours. Then, each sample was measured 180 ° peel strength at 300 mm / min speed at room temperature, the average value of the five samples were recorded.
  • FIG. 2 The results for bubble stability evaluation are shown in FIG. 2. Referring to Figure 2, after seven minutes most of the gas escaped to the surface. However, in Examples 1 to 3 according to the present invention, it can be confirmed that bubbles are hardly escaped from the surface at the time point of 5 minutes compared with the comparative examples. That is, it can be seen that Examples 1 to 3 according to the present invention have very excellent bubble stability in the acrylic adhesive.
  • Peel strength evaluation is shown in Table 1. Looking at Table 1, Comparative Example 2 using the conventional silicone surfactant alone was measured to have a low peel strength on most substrates, and in particular, it was specified that the peel strength is very low on the PC side. Peel strength was evaluated after leaving the PET and backing film as the adhesive tape was broken because the adhesive strength of both the sample and the comparative example was high.) It was found that other mixtures in the surfactant affected the foam tape surface and lowered the peel strength. do.
  • Example 1 according to the present invention the peeling strength was measured to be almost equal compared with Comparative Example 1 and Comparative Example 3. Therefore, Example 1 according to the present invention was found to be excellent in bubble stability and also excellent in peel strength.

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Abstract

기포 안정성이 높고 박리강도가 우수한 폼 테이프의 기재 조성물 및 이를 이용한 폼 테이프, 이의 제조방법에 대하여 개시한다. 본 발명에 따른 폼 테이프 기재 조성물은 아크릴계 모노머, 라디칼 개시제, 가교제, 다공성 필러 및 계면활성제를 포함하고, 상기 계면활성제는 실록산계 폴리머 60 ~ 90 중량%와 비실록산계 폴리머 10 ~ 40 중량%를 포함하여, 이를 통해 제조된 폼 테이프는 기존의 폼 테이프에 비하여 경제적이면서 점착력의 저하가 없고 기포 안정성이 우수한 폼 테이프를 제조할 수 있는 장점이 있다.

Description

기포 분산형 폼 테이프 기재 조성물, 이를 이용한 폼 테이프 및 이의 제조 방법
본 발명은 폼 테이프 기재 조성물 및 이를 이용한 폼 테이프에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 개선된 계면활성제를 이용하여 기포 분산이 용이한 폼 테이프 기재 조성물 및 이를 이용한 폼 테이프, 이의 제조 방법에 관한 것이다.
실내 인테리어, 자동차 가니쉬 등 외형 장식에 사용되는 아크릴 폼 테이프 및 제조 방법과 관련된 선행기술은 한국공개특허공보 제10-2000-18221호에 공지되어 있다.
기존의 기포 분산형 폼 테이프 제조 시 사용되는 불소 계면활성제는 매우 고가일 뿐 아니라 환경 규제로 인하여 사용이 제한적이다. 그리고 현재 시판 중인 불소 계면활성제는 아크릴 점착제 내에서 충분히 기포를 안정화시키지 못하여 원하는 수준의 낮은 밀도의 아크릴 폼 테이프를 만들기 어렵다.
또한 기존에 사용되고 있는 실리콘 계면활성제는 분자량이 큰 폴리실록산을 포함하고 있어 기포 안정성에 도움을 주지만, 최종적으로 만들어진 폼 테이프의 점착력을 저하시키는 문제점이 있다. 이는 실리콘 계면활성제가 많은 양의 실록산 그룹을 포함하고 있고, 이들이 폼 테이프 표면에서 점착력 저하와 같은 영향을 줄 수 있으며, 또한 분자량이 낮은 다른 혼합물을 포함하고 있어 이들 역시 점착력에 영향을 주게 된다.
기포의 안정성이 높고 점착력을 저하시키지 않는 실리콘 계면활성제를 도입하여 가격 경쟁력 및 품질 경쟁력을 가지는 폼 테이프의 개발이 필요한 실정이다.
본 발명은 상기와 같은 종래의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 기포 안정성 및 점착력이 우수한 폼 테이프를 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 실시예에 따른 폼 테이프 기재조성물은 아크릴계 모노머, 라디칼 개시제, 가교제, 다공성 필러 및 계면활성제를 포함하고, 상기 계면활성제는 실리콘 계면활성제 및 아민계 실리콘 화합물을 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 폼 테이프 기재 조성물은 실리콘 계면활성제와 아민계 실리콘 화합물을 포함하는 개선된 계면활성제가 포함되어, 기존의 폼 테이프와 비교하여 기포 안정성이 우수한 장점이 있다.
도 1은 본 발명의 실시예에 따른 폼 테이프의 구조를 나타낸 단면도이다.
도 2는 실시예 및 비교예에 대한 기포안정성 평가 결과를 나타내는 사진이다.
본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 첨부되는 도면과 함께 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나, 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 것이며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다. 명세서 전체에 걸쳐 동일 참조 부호는 동일 구성요소를 지칭한다.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명에 따른 폼 테이프 기재 조성물, 이를 이용한 폼 테이프 및 이의 제조 방법에 대하여 상세히 설명하면 다음과 같다.
폼 테이프 기재 조성물
본 발명에 따른 폼 테이프 기재 조성물은 아크릴계 모노머, 라디칼 개시제, 가교제, 다공성 필러 및 계면활성제를 포함하고, 상기 계면활성제는 실리콘 계면활성제 및 아민계 실리콘 화합물을 포함하여 이루어진다.
본 발명에 사용되는 계면활성제는 실리콘 계면활성제에 보조제로서 아민계 실리콘 화합물이 더 포함된 것을 특징으로 한다. 본 발명에 적용되는 실리콘 계면활성제는 통상 100~30,000 사이의 분자량을 갖는 화합물을 사용할 수 있다. 상기 실리콘 계면활성제를 단독으로 사용하지 않고 보조제로서 아민계 화합물을 더 포함하여 사용하게 되면, 폼 테이프 기재 조성물 내부에서 아민기와 아크릴산이 강한 반응성을 가지게 되어, 분자량이 큰 실리콘 계면활성제가 아크릴 매트릭스와 잘 섞이게 된다. 따라서 폼 테이프 기재 조성물에 실리콘 계면활성제와 함께 보조제로서 아민계 실리콘 화합물을 사용하게 되면, 실리콘 계면활성제를 단독으로 사용한 경우와 비교하여 기포안정성이 더욱 우수해질 뿐만 아니라 점착력도 우수한 장점이 있다.
본 발명에 사용되는 계면활성제는 실리콘 계면활성제와 아민계 실리콘 화합물이 10:1 ~ 1:1로 혼합되어 있는 것이 바람직하다. 만일 상기 계면활성제에 상기 아민계 실리콘 화합물이 10:1의 범위 미만으로 포함되면 상기 실리콘 계면활성제가 아크릴 매트릭스와 잘 섞이지 않아 기포 안정성이 떨어지는 문제점이 있다. 또한, 상기 계면활성제에 상기 아민계 실리콘 화합물이 1:1 범위를 초과하여 포함되면 실리콘 계면활성제의 효과가 미비해지는 문제점이 있다. 기포 안정성 측면에서 상기 실리콘 계면활성제와 상기 아민계 실리콘 화합물이 4:1로 혼합되어 있는 것이 가장 바람직하다.
본 발명에 사용되는 계면활성제에서 보조제로 사용되는 아민계 실리콘 화합물은 아민기를 갖는 실리콘 화합물이라면 특별히 제한되는 것은 아니다. 가장 바람직하게는 아미노 개질된 실리콘-폴리에테르 공중합체(Aminomodified Silicone-polyether Copolymer)를 포함하는 화합물을 사용할 수 있다. 관련된 제품명으로는 Momentive 社에서 제조된 Magnasoft CJS, Magnasoft 310, Magnasoft 305, TSF4709, Mag-Plus 등을 들 수 있다
또한, 본 발명에 사용되는 상기 실리콘 계면활성제는 기존의 계면활성제에 비하여 실록산계 폴리머의 함량이 높고 비실록산계 폴리머의 함량은 낮은 것을 사용하는 것이 바람직하다. 비실록산계 폴리머의 함량이 높은 기존의 계면활성제를 이용하여 폼 테이프를 제조하면, 상기 비실록산계 폴리머가 테이프의 표면으로 이행하여 상기 테이프의 점착력을 저하시키는 문제점이 있다. 본 발명에 따른 폼 테이프 기재 조성물은 비실록산계 폴리머의 함량을 낮추어 기존의 점착력 저하에 따른 문제점을 최소화하고, 실록산계 화합물의 함량을 늘려서 기포 안정성이 우수한 효과가 있다.
본 발명에서 사용되는 실리콘 계면활성제는 앞서 언급하였듯이 실록산계 폴리머 60 ~ 90 중량%와 비실록산계 폴리머 10 ~ 40 중량%를 포함할 수 있다. 상기 계면활성제가 실록산계 폴리머를 60 중량% 미만으로 포함하는 경우, 폼 테이프의 충분한 기포 안정성 확보가 어려운 문제점이 있고, 실록산계 폴리머를 90 중량% 초과하여 포함하게 되면 폼 테이프의 점착력이 오히려 저하되는 문제점이 있다. 또한, 본 발명에서 사용되는 계면활성제가 비실록산계 폴리머를 10 중량% 미만으로 포함하는 경우 폼 테이프의 안정한 폼 형상을 얻기에 불충분한 문제가 있으며, 상기 비실록산계 폴리머를 40 중량% 초과하여 포함하는 경우 폼 테이프의 점착성이 저하될 우려가 있다.
상기 실록산계 폴리머로는 실록산 그룹을 포함하는 폴리머를 지칭하나, 바람직하게는 폴리알킬렌 옥사이드로 개질된 폴리디메틸실록산을 사용할 수 있다. 상기 폴리알킬렌 옥사이드로 개질된 폴리디메틸실록산은 블록 코폴리머 타입의 형태를 나타낼 수 있다. 상기 폴리알킬렌 옥사이드로 개질된 폴리디메틸실록산은 폴리알킬렌 옥사이드가 측쇄로된 선형구조의 폴리디메틸실록산 형태일 수 있으며, 폴리알킬렌옥사이드기가 실리콘 주쇄의 말단에 위치하는 형태일 수 있다.
그리고 상기 비실록산계 폴리머로서 바람직하게는 폴리알킬렌 옥사이드를 사용할 수 있다.
본 발명에 사용되는 상기 아크릴계 모노머는 폼 테이프의 점착력, 응집력을 증대시키는 역할을 하며, 부틸아크릴레이트, 부틸메타크릴레이트, 헥실아크릴레이트, 헥실메타크릴레이트, n-옥틸아크릴레이트, n-옥틸메타크릴레이트, 이소옥틸아크릴레이트, 이소옥틸메타크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트, 이소노닐아크릴레이트, 이소노닐메타크릴레이트, 아크릴산, 메타크릴산, 말레인산, 푸마르산, 아크릴아미드, N-비닐피롤리돈, N-비닐 카프로락탐 및 아크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 물질을 사용할 수 있다.
상기 아크릴계 모노머로서 바람직하게는 부틸아크릴레이트, 부틸메타크릴레이트, 헥실아크릴레이트, 헥실메타크릴레이트, n-옥틸아크릴레이트, n-옥틸메타크릴레이트, 이소옥틸아크릴레이트, 이소옥틸메타크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트, 이소노닐아크릴레이트, 이소노닐메타크릴레이트와 같은 연성 아크릴레이트 모노머와 아크릴산, 메타크릴산, 말레인산, 푸마르산, 아크릴아미드, N-비닐피롤리돈, N-비닐 카프로락탐 및 아크릴로니트릴과 같은 경성 아크릴레이트 모노머의 혼합물로 이루어질 수 있다. 상기 아크릴계 모노머는 상기 연성 아크릴계 모노머 80 내지 99중량부와 경성 아크릴계 모노머 1 내지 20중량부를 포함하여 이루어질 수 있다.
본 발명에서 사용되는 상기 라디칼 개시제는 상기 아크릴계 모노머의 중합에 사용되며, 상기 개시제로는 상용화된 개시제들이 선택되어 사용될 수 있다. 보다 상세하게는 열개시제와 광개시제의 혼합사용이 보다 바람직하다. 상기 광개시제에 의한 중합은 중합 효율이 떨어질 수 있으므로 열개시제를 혼합 사용하여 폴리머의 분자량 및 점도를 원하는 범위로 조절하는 것이 바람직하다. 본 발명에서 사용될 수 있는 광개시제로는 벤조인메틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 아니소인메틸에테르, 벤조인, 벤질케탈 등을 사용할 수 있다. 또한 상기 열개시제로는 벤조일퍼옥시드를 포함하는 과산화물계, 아조비스이소부티로니트릴 또는 아민계열개시제를 사용할 수 있다. 이들 광개시제 및 열개시제들은 당업계에서 통상의 지식을 가진 자가 국내외 유수의 제조업자들에 의해 상용적으로 공급되는 것을 사용할 수 있으며 특별히 제한되어 사용되는 것은 아니다.
본 발명에 사용되는 상기 가교제는 상기 아크릴계 모노머의 중합과정 및 점착제의 점착력 발휘과정에서 아크릴계 폴리머 간의 가교를 통해 폼테이프의 초기 점착력을 강화하는 역할을 한다. 본 발명에서 상기 가교제는 광가교제, 열가교제 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다. 예로서 헥산디올디아크릴레이트, 에틸렌글리콜디아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디아크릴레이트 및 트리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 프로필렌글리콜디아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디아크릴레이트, 트리프로필렌디아크릴레이트 등을 포함하는 디아크릴레이트계 가교제, 트리아크릴레이트계 가교제, 아지리딘계 가교제, 에폭시계 가교제 등을 사용할 수 있다. 이들 가교제 역시 당업계에서 통상의 지식을 가진 자가 국내외 유수의 제조업자들에 의해 상용적으로 공급되는 것을 사용할 수 있으며 특별히 제한되어 사용되는 것은 아니다.
상기 다공성필러로는 상품명 엑스판셀(polymeric sphere expancel 551DU) 등과 같은 열팽창성 수지 또는 상품명 글래스 마크로발룬(glass macroballoon), 글라스 버블 등이 사용될 수 있으며, 상기 아크릴계 모노머들의 중합시 열에 의해 팽창되어 폼 테이프 내에 다수의 기공들을 형성시키는 기능을 한다. 상기 글래스 마크로발룬은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상적으로 사용되는 것으로서, 바람직하게는 소음을 효과적으로 흡수하기 위하여 내부가 비어 있는 구상형(spherical shape)인 것이 바람직하다.
또한, 상기 폼 테이프 기재 조성물에는 점착부여제, 커플링제, 대전방지제, 염료, 안료, 자외선차단제, 항산화제, 가공유 또는 이들 중 2 이상의 혼합물로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 첨가제가 더 포함될 수 있다.
상기 점착부여제는 폼 테이프의 초기 접착성을 증대시키는 기능을 한다. 상기 점착부여제로는 로진에스테르계 점착부여제, 로진계 점착부여제, 테르펜계 점착부여제, 석유수지계 점착부여제 중에서 선택되는 1종 또는 2 이상의 혼합물이 바람직하다.
상기 커플링제는 본 발명에 따른 폼 테이프가 피착재 간의 부착 등에 사용된 후, 외기조건 하에서 가해지는 열, 햇빛 또는 온도 등에 의해 시간의 경과에 따라 상기 기재조성물을 구성하는 아크릴계 폴리머의 가교화를 촉진하여 3차원 네트워크를 형성하게 하여 영구 접합력을 나타내도록 하는 기능을 한다. 상기 커플링제로는 아민계 실란과 에폭시 실란의 혼합물이 사용될 수 있다.
상기 대전방지제는 폼 테이프가 사용된 피착재에서 정전기가 발생하는 것을 방지하는 기능을 한다. 상기 대전 방지제로서는 당업계에서 사용되는 공지의 대전방지제를 사용할 수 있다.
또한 내한성을 개선하기 위해서 가공유 등이 첨가 될 수 있다. 상기 가공유는 DIBP(Di-isobutyl Phthalate), DOP(di-octyl-phthalate), allyl ether계, 파라핀 오일, 나프탈렌계 오일등을 포함하며, 이에 한정하지 않는다.
또한 본 발명에서 상기 기재조성물은 그 성능을 유지하는 범위 내에서 염료, 안료, 지외선 차단제, 항산화제, 등이 더 첨가될 수 있으며, 그 첨가되는 양은 목적으로 하는 최종 제품의 특성에 따라 달라질 수 있다.
본 발명에 따른 폼 테이프 기재 조성물은 상기 아크릴계 모노머 100 중량부를 기준으로, 상기 라디칼 개시제 0.1 내지 5 중량부, 상기 가교제 0.01 내지 5 중량부, 상기 다공성 필러 1 내지 10 중량부, 상기 계면활성제 0.1 내지 5중량부를 포함하여 이루어지는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 폼 테이프 기재 조성물에서 상기 라디칼 개시제가 0.1 중량부 미만으로 포함되는 경우, 미반응 모노머가 발생할 수 있는 문제점이 있을 수 있고, 5 중량부를 초과하여 포함되면 고분자의 분자량이 감소하는 문제점이 있을 수 있다.
본 발명에 따른 폼 테이프 기재 조성물에서 상기 가교제의 사용량이 0.01 중량부 미만인 경우, 폼 테이프의 응집력 또는 내후성이 저하되는 문제점이 있고, 반대로 5 중량부를 초과하여 포함되는 경우, 초기 점착력 및 점착 물성의 저하를 가져오게 되는 문제점이 있다.
본 발명에 따른 폼 테이프 기재 조성물에서 상기 다공성필러가 1중량부 미만으로 사용되는 경우, 소음이 발생하는 것을 방지하는 효과가 저하되는 문제점이 있을 수 있고, 반대로 10중량부를 초과하여 사용되는 경우, 충진제의 사용량이 지나치게 많아 점착력이 떨어지는 문제점이 있을 수 있다.
본 발명에 따른 폼 테이프 기재 조성물에서 상기 계면활성제가 0.1중량부 미만으로 사용되는 경우, 폼 테이프 내에 기포가 잔존할 수 있는 문제점이 있을 수 있고, 반대로 5 중량부를 초과하여 사용되는 경우, 폼 테이프의 응집력이 감소하고, 내구성이 떨어지는 문제점이 있을 수 있다.
폼 테이프 제조 방법
본 발명에 따른 폼 테이프의 제조 방법은 (a) 아크릴계 모노머, 라디칼 개시제, 가교제, 다공성필러 및 실록산계 폴리머 60 ~ 90 중량%/비실록산계 폴리머 10 ~ 40 중량%를 포함하는 실리콘 계면활성제와 아민계 실리콘 화합물을 5:1 ~ 2:1의 비로 혼합한 계면활성제를 혼합하여 기재 조성물을 제조하는 단계와, (b) 상기 기재 조성물을 배킹필름(backing film) 상에 코팅하는 단계 및 (c) 상기 코팅 단계에서 상기 기재 조성물이 코팅된 배킹필름을 자외선 경화기에 통과시켜 폼을 형성시킴과 동시에 중합시키는 폼 테이프 형성단계를 포함한다.
상기 (a) 단계는 폼 테이프의 기재 조성물을 마련하는 단계로서, 상기 기재 조성물은 아크릴계 모노머, 라디칼 개시제, 가교제, 다공성필러 및 실록산계 폴리머 60 ~ 90 중량%/비실록산계 폴리머 10 ~ 40 중량%를 포함하는 실리콘 계면활성제와 아민계 실리콘 화합물을 5:1 ~ 2:1의 비로 혼합한 계면활성제를 모두 혼합하는 것으로 이루어진다.
상기 (b)단계는 상기 기재 조성물 혼합단계에서 수득되는 기재 조성물을 배킹필름(backing film) 상에 코팅하는 단계이다. 상기 배킹 필름은 상기 기재 조성물이 중합되어 점착물질을 형성하는 동안 상기 기재 조성물을 지지하는 기능을 한다. 상기 배킹 필름은 통상의 이형 PET 필름이 사용될 수 있다. 또한 상기 코팅 단계는 통상의 코팅기를 사용하여 수행할 수 있다.
상기 (c) 단계는 상기 코팅 단계에서 기재 조성물이 코팅된 배킹 필름을 자외선 경화기에 통과시켜 자외선의 조사(10내지 60w)와 가열(100 내지 180℃)을 동시에 적용시켜 폼을 형성시킴과 동시에 중합시키는 단계이다. 상기 자외선 조사는 10내지 60w의 출력으로 이루어질 수 있고, 가열은 100 내지 180℃의 온도범위에서 이루어질 수 있다. 상기 폼 테이프 형성단계에서의 중합은 통상적으로 알려진 중합조건, 특히 아크릴계 모노머의 아크릴계 폴리머로의 중합조건을 이용하여 실시할 수 있으며, 상기 중합조건이 본 발명을 한정하지는 않으나, 개시제의 효율을 위해서는 열개시제에 의한 중합 과정에서 60 내지 120℃의 온도의 오븐을 통과하며, 2 내지 3분간 중합을 실시하는 것이 바람직하다.
폼 테이프
이상과 같은 단계를 통해 본 발명에 따른 폼 테이프의 제조가 가능하다. 이를 통해 제조되는 폼 테이프(3)는 도 1에서 도시하는 바와 같이 기재 조성물로 이루어진 폼 층(1)과 이를 지지하는 배킹 필름(2)으로 이루어진 구조를 갖는다.
이하에서는 본 발명을 실시예 및 비교예에 의하여 더욱 상세히 설명하며, 다만 본 발명이 하기의 실시예에 의하여 제한되는 것은 아니다.
[실시예1]
2-에틸 헥실 아크릴레이트 90부와 극성 모노머 아크릴산 10부를 1리터 유리 반응기에서 열중합시켜 점도 3500cP 시럽을 얻었다. 얻어진 시럽 100 중량부에 대해 광개시제로서 이가큐어-651 (a,a-메톡시-a- 하이드록시아세토페논) 0.5중량부, 가교제로서 1,6-헥산디올 디아크릴레이트 (HDDA) 0.35중량부를 혼합한 후 충분히 교반하였다. 여기에 글라스 버블 4.5 중량부, 실리카 1.5 중량부를 혼합하여 충분히 균일해질 때까지 교반하였다. 이 혼합물을 진공펌프를 이용하여 감압 탈포하였다.
이후에 상기 혼합물을 Frother를 이용하여 실리콘 계면활성제(실록산 폴리알킬렌옥사이드 공중합체 80 중량%/비실록산계 폴리머 20중량%)와 아민계 실리콘 화합물(Aminomodified Silicone-polyether Copolymer를 포함하는 화합물)이 4:1의 비로 섞여 있는 계면활성제 2 중량부와 함께 질소가스를 주입하면서 이형필름위에 1mm 두께로 코팅한 후, 자외선 경화기를 통과시켜 아크릴 폼 테이프를 제조하였다.
[실시예2]
상기 실시예 1에서, 실리콘 계면활성제(실록산 폴리알킬렌옥사이드 공중합체 80 중량%/비실록산계 폴리머 20중량%)와 아민계 실리콘 화합물(Aminomodified Silicone-polyether Copolymer를 포함하는 화합물)이 10:1의 비로 섞여 있는 계면활성제를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 아크릴 폼 테이프를 제조하였다.
[실시예3]
상기 실시예 1에서, 실리콘 계면활성제(실록산 폴리알킬렌옥사이드 공중합체 80 중량%/비실록산계 폴리머 20중량%)와 아민계 실리콘 화합물(Aminomodified Silicone-polyether Copolymer를 포함하는 화합물)이 1:1의 비로 섞여 있는 계면활성제를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 아크릴 폼 테이프를 제조하였다.
[비교예1]
상기 실시예 1에 사용된 계면활성제를 실록산 폴리알킬렌옥사이드 공중합체 80 중량%/비실록산계 폴리머 20중량%를 포함하는 실리콘계면활성제 2중량부로 단독 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 아크릴 폼 테이프를 제조하였다.
[비교예 2]
상기 실시예2와 동일한 방법으로 아크릴 폼 테이프를 제조하되, 디메틸 메틸프로필 실록산 공중합체 50 중량% 및 비실록산계 폴리머 50중량%를 포함하는 실리콘계면활성제(도래이 다우코닝 제조 SH192)를 사용하여 비교예1에 따른 아크릴 폼 테이프를 제조하였다.
[비교예 3]
상기 실시예2와 동일한 방법으로 아크릴 폼 테이프를 제조하되, 실리콘계면활성제 대신 불소계면활성제인 FC-4430(3M 제조)를 사용하여 비교예2에 따른 아크릴 폼 테이프를 제조하였다.
[물성 평가]
1) 기포 안정성 평가
코팅 조건과 동일한 작업환경 하에서(점착 조성물에 질소가스를 주입하고, 계면활성제를 투입) 토출액을 종이컵에 붓고, 스톱워치를 이용하여 시간에 따른 기포 상승과 기포 크기를 디지털 카메라로 촬영하였다.
2) 180°박리강도 측정
50mm 폭 및 120mm 길이의 ABS판, 크롬판, 도장판(박리강도측정 표준 도장판), 폴리카보네이트(PC)판을 이소프로필 용액으로 세정하고 건조하였다. 0.038mm 두께 및 30mm 폭의 PET 필름을 아크릴 폼 테이프 어느 한쪽 면에 표지를 형성하도록 라미네이션하여 시편을 제조하였다. 제조된 시편을 ABS, 크롬판, 도장판, PC판에 접착한 후 각각 2 Kg 롤러로 각 방향으로 5회 왕복하여 박리강도 샘플을 제작하였다.
상기와 같이 제조된 샘플을 상온에서 30분, 24시간 동안 방치하였다. 그 뒤 각 시료를 상온에서 300 mm/min 속도로 180°박리강도를 측정하였으며, 5개 샘플의 평균치를 기록하였다.
[물성 평가 결과]
1) 기포 안정성 평가
기포 안정성 평가에 대한 결과는 도 2에 나타내었다. 도 2를 참조하면, 7분이 지난 후 대부분의 기체가 표면으로 빠져 나왔다. 다만, 본 발명에 따른 실시예1 내지 3은 비교예들과 비교하여 5분이 지난 시점에서 표면에 기포가 거의 빠져나오지 않을 것을 확인할 수 있다. 즉, 본 발명에 따른 실시예1 내지 3은 아크릴 점착제 내에서 기포 안정성이 매우 우수한 것을 알 수 있다.
2) 박리강도 평가
표 1
방치시간 박리 강도(g/inch)
도장면 크롬면 ABS PC
실시예1 30분 2970 2123 3166 1276
24시간 3461 배킹 분리 1276 1793
실시예2 30분 2966 2130 3198 1282
24시간 3455 배킹 분리 1288 1802
실시예3 30분 2980 2135 3210 1288
24시간 3488 배킹 분리 1293 1811
비교예1 30분 2796 2594 3435 4126
24시간 3077 배킹 분리 3475 1658
비교예2 30분 2630 2298 1931 653
24시간 3054 배킹 분리 2450 1033
비교예3 30분 2484 2074 2197 1502
24시간 2986 배킹 분리 2625 1852
박리강도 평가는 표 1에 나타내었다. 표 1을 살펴보면, 기존의 실리콘계면활성제를 단독으로 사용한 비교예2는 대부분의 기재에서 박리강도가 낮게 측정되었으며, 특히 PC 면에서는 박리강도가 매우 낮게 특정되었다.(다만, 크롬면에 대한 24시간 방치 후 박리강도 평가는 실시예 및 비교예 샘플 모두 점착력이 높아 점착테이프가 파되되면서 PET 배킹 필름이 분리되었다.) 이는 계면활성제 내의 다른 혼합물들이 폼 테이프 표면에 영향을 주어 박리강도를 떨어뜨리는 것으로 파악된다.
본 발명에 따른 실시예1은 비교예1 및 비교예3과 비교하여 박리강도가 거의 동등하게 측정되었다. 따라서, 본 발명에 따른 실시예1은 기포안정성이 우수함과 동시에 박리강도 역시 우수한 것을 알 수 있었다.

Claims (11)

  1. 아크릴계 모노머, 라디칼 개시제, 가교제, 다공성 필러 및 계면활성제를 포함하고,
    상기 계면활성제는 실리콘 계면활성제 및 아민계 실리콘 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 폼 테이프 기재 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 아민계 실리콘 화합물은
    아미노 개질된 실리콘-폴리에테르 공중합체(Aminomodified Silicone-polyether Copolymer)를 포함하는 것을 특징으로 하는 폼 테이프 기재 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 실리콘 계면활성제는
    실록산계 폴리머 60 ~ 90 중량%와 비실록산계 폴리머 10 ~ 40 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 폼 테이프 기재 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 실록산계 폴리머는
    폴리알킬렌 옥사이드로 개질된 폴리디메틸실록산인 것을 특징으로 하는 폼 테이프 기재 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 비실록산계 폴리머는
    폴리알킬렌 옥사이드인 것을 특징으로 하는 폼 테이프 기재 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 기재 조성물은
    점착부여제, 커플링제, 대전방지제, 염료, 안료, 자외선차단제, 항산화제, 가공유 또는 이들 중 2 이상의 혼합물로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 폼 테이프 기재 조성물.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 아크릴계 모노머는
    부틸아크릴레이트, 부틸메타크릴레이트, 헥실아크릴레이트, 헥실메타크릴레이트, n-옥틸아크릴레이트, n-옥틸메타크릴레이트, 이소옥틸아크릴레이트, 이소옥틸메타크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트, 이소노닐아크릴레이트, 이소노닐메타크릴레이트, 아크릴산, 메타크릴산, 말레인산, 푸마르산, 아크릴아미드, N-비닐피롤리돈, N-비닐 카프로락탐 및 아크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 폼 테이프 기재 조성물.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 기재 조성물은
    상기 아크릴계 모노머 100 중량부를 기준으로, 상기 라디칼 개시제 0.1 내지 5 중량부, 상기 가교제 0.01 내지 5 중량부, 상기 다공성 필러 1 내지 10 중량부, 상기 계면활성제 0.1 내지 5중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 폼 테이프 기재 조성물.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 계면활성제는
    상기 실리콘 계면활성제와 상기 아민계 실리콘 화합물의 비가 10:1 ~ 1:1인 것을 특징으로 하는 폼 테이프 기재 조성물
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 기재된 폼 테이프 기재 조성물을 포함하는 폼 테이프.
  11. (a) 아크릴계 모노머, 라디칼 개시제, 가교제, 다공성필러 및 실록산계 폴리머 60 ~ 90 중량%/비실록산계 폴리머 10 ~ 40 중량%를 포함하는 실리콘 계면활성제와 아민계 실리콘 화합물을 10:1 ~ 1:1의 비로 혼합한 계면활성제를 혼합하여 기재 조성물을 제조하는 단계;
    (b) 상기 기재 조성물을 배킹필름(backing film) 상에 코팅하는 단계; 및
    (c) 상기 코팅 단계에서 상기 기재 조성물이 코팅된 배킹필름을 자외선 경화기에 통과시켜 폼을 형성시킴과 동시에 중합시키는 폼 테이프 형성단계;를 포함하는 폼 테이프의 제조방법.
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