WO2016204381A1 - 자동차용 접착필름 - Google Patents

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WO2016204381A1
WO2016204381A1 PCT/KR2016/002337 KR2016002337W WO2016204381A1 WO 2016204381 A1 WO2016204381 A1 WO 2016204381A1 KR 2016002337 W KR2016002337 W KR 2016002337W WO 2016204381 A1 WO2016204381 A1 WO 2016204381A1
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WO
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rubber
adhesive film
weight
styrene
layer
Prior art date
Application number
PCT/KR2016/002337
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
최홍준
장애정
김장순
Original Assignee
(주)엘지하우시스
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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Publication of WO2016204381A1 publication Critical patent/WO2016204381A1/ko

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers

Definitions

  • the present invention relates to an adhesive film for automobiles.
  • pressure-sensitive adhesive tapes or sheets are used for joining members in various fields such as applications requiring adhesive force and shear strength at room temperature, for example, automobiles, mechanical parts, electronic products, building materials, and the like.
  • a pressure-sensitive adhesive member is produced by, for example, curing the adhesive agent composition containing (meth) acrylic acid alkyl ester as a monomer main component with ultraviolet rays.
  • a pressure-sensitive adhesive tape having a core layer containing a rubber-based pressure-sensitive adhesive is commercially available, and the adhesive tape for automobiles not only withstands exposure environments such as UV and rain water for a long time, but also external physical shocks or vibrations.
  • Acrylic foam tapes have been applied because they have to withstand.
  • the present invention includes a primer layer formed of a composition containing Cl, thereby increasing the adhesive force between the acrylic foam layer and the rubber-based adhesive layer to provide an automotive adhesive film having excellent adhesion and durability.
  • the acrylic foam layer A rubber adhesive layer formed on one or both surfaces of the acrylic foam layer; And a primer layer between the acrylic foam layer and the rubber adhesive layer. It includes, and the primer layer provides a vehicle adhesive film comprising a Cl-containing composition.
  • the Cl-containing composition may provide a vehicle adhesive film including a chlorinated polyolefin (CPO) resin and a binder resin.
  • CPO chlorinated polyolefin
  • the degree of chloride of the chlorinated polyolefin resin may provide an adhesive film for automobiles of 0.0001 mass% to 0.001 mass%.
  • the binder resin may provide an adhesive film for automobiles which is at least one selected from the group consisting of polyurethane, polyamide, polyester, polyether, polycarbonate, and combinations thereof.
  • the Cl-containing composition may provide an automotive adhesive film including at least one solvent selected from the group consisting of methyl propyl ketone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, toluene, xylene, and combinations thereof.
  • a vehicle adhesive film comprising 5 to 20 parts by weight of the polychlorinated chloride resin, 1 to 5 parts by weight of the binder resin.
  • Solid content of the Cl-containing composition can provide an automotive adhesive film of 10 to 25% by weight.
  • the rubber adhesive layer may provide an adhesive film for automobiles including at least one selected from the group consisting of isoprene rubber, styrene rubber, polybutadiene rubber, acrylonitrile butadiene rubber, butyl rubber, polychloroprene rubber, urethane rubber, and acrylic rubber. Can be.
  • the styrene rubber includes styrene-isoprene-styrene block copolymer, styrene-butadiene-styrene block copolymer, styrene-butylene-styrene block copolymer, styrene-propylene-styrene block copolymer, acrylonitrile-butylene-styrene It is possible to provide an adhesive film for automobiles which is at least one selected from the group consisting of copolymers and carboxylic acid derivatives thereof.
  • the rubber-based adhesive layer may provide a vehicle adhesive film further comprising a tackifier and a plasticizer.
  • the styrene rubber may provide an adhesive film for automobiles having a styrene content of 15 to 20% by weight.
  • the acrylic foam layer may provide an adhesive film for automobiles including a (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms and acrylic acid.
  • the (meth) acrylic acid ester monomer may provide a vehicle adhesive film of 85 to 95% by weight and the acrylic acid is 5 to 15% by weight.
  • the acrylic foam layer includes 0.01 to 1 part by weight of photoinitiator and 0.1 to 2 parts by weight of crosslinking agent based on 100 parts by weight of the composition containing acrylic acid and a (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
  • An adhesive film can be provided.
  • the primer layer may have a thickness of 4 ⁇ m to 6 ⁇ m.
  • the adhesive film for automobiles of the present invention includes a Cl-containing primer layer, it maintains excellent adhesion between the acrylic foam and the rubber-based adhesive layer, and is excellent in external impact and absorption, and has excellent adhesive performance even on a substrate having low surface energy. .
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an adhesive film for a vehicle according to an embodiment of the present invention.
  • the present inventors while studying the automotive adhesive film, by introducing a primer layer containing a Cl-containing composition between the rubber adhesive layer and the acrylic foam, while maintaining a constant durability, while maintaining excellent adhesion between the rubber adhesive layer and the acrylic foam It confirmed and completed this invention.
  • the present invention is an acrylic foam layer; And a rubber adhesive layer formed on one or both surfaces of the acrylic foam layer, and provides a vehicle adhesive film including a primer layer comprising a Cl-containing composition between the acrylic foam layer and the rubber adhesive layer.
  • the present invention provides the primer layer to improve the adhesion between the rubber-based adhesive layer and the acrylic foam layer, as a result to implement an automotive adhesive film having excellent adhesion.
  • the primer layer may include a Cl-containing composition, specifically, after applying the composition may be dried to form a primer layer.
  • the Cl-containing composition may include a chlorinated polyolefin (CPO) resin and a binder resin.
  • CPO chlorinated polyolefin
  • the chlorinated polyolefin resin may include Cl in the primer layer, and ionic bonding between Cl of the primer layer and hydrogen of the acrylic foam layer may be performed.
  • the physical bonding between the rubber-based adhesive layer and the primer layer is achieved when each layer is subjected to heat aging after plywood, thereby improving the adhesive performance between the rubber-based adhesive layer and the acrylic foam layer.
  • the present invention includes a primer layer comprising the Cl-containing composition between the acrylic foam layer and the rubber-based adhesive layer, it is possible to solve the above problems and implement an automotive adhesive film having excellent adhesion and durability.
  • the chlorinated polyolefin resin is a part of hydrogen in the polymer, such as ethylene chloride or propylene chloride. At this time, the weight of chlorine to the total weight of the chlorinated polyolefin resin is referred to as the degree of chloride.
  • the chloride level of the chlorinated polyolefin resin may be about 0.0001 mass% to about 0.001 mass%, and specifically, the chloride level may be about 0.0001 mass% to about 0.0005 mass%.
  • chloride level is less than 0.0001 mass%, there is a fear that the adhesion ability of attaching two phases as a primer to the interface between acrylic and rubber phases may be deteriorated. If the chloride content is more than 0.001 mass%, excess halogen is detected to produce a product that is not environmentally friendly. There is.
  • the chloride polyolefin resin having the chloride degree within the above range it is possible to implement the primer layer containing an appropriate amount of Cl to improve the adhesion performance of the film.
  • the Cl may be included in an amount of 0.001 mg to 0.01 mg, specifically 0.003 mg to 0.005 mg so as not to exceed the environmental hazardous substance threshold.
  • the chlorinated polyolefin resin may be used alone or in combination of several kinds of resins having different degrees of chloride.
  • the binder resin may be at least one selected from the group consisting of polyurethane resins, polyamide resins, polyester resins, polyether resins, polycarbonate resins, and combinations thereof.
  • the polyamide resin is most preferred because it can be easily mixed with other components, has excellent mechanical strength, heat resistance, abrasion resistance, flexibility, low temperature properties, and can exhibit high adhesive strength.
  • the composition may include a variety of solvents, and by way of non-limiting example, may be at least one selected from the group consisting of methyl propyl ketone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, toluene, xylene, and combinations thereof, and is preferred.
  • methyl propyl ketone methyl ethyl ketone
  • methyl isobutyl ketone methyl isobutyl ketone
  • toluene xylene
  • xylene Preferably toluene, xylene.
  • the chloride polyolefin resin may include about 5 to about 20 parts by weight, and the binder resin may include about 1 to about 5 parts by weight.
  • the amount of the chlorinated polyolefin resin is less than about 5 parts by weight, there is a problem in that the adhesive strength improvement effect is insignificant, and when included in excess of about 20 parts by weight, solubility in the composition may be reduced.
  • the binder resin when the binder resin is included in less than about 1 part by weight, the viscosity of the composition may be lowered and the adhesion may be reduced.
  • the binder resin when the binder resin is included in an amount of more than about 5 parts by weight, the cohesive force of the composition may be lowered, so that the binder resin may be mixed with other polymers. There is a problem that the compatibility is lowered.
  • Solids of the Cl-containing composition may be 10 to 25% by weight. By adjusting the content of the solid content in the above range can be properly maintained the adhesion, durability and mechanical strength of the primer layer.
  • the acrylic foam layer comprises an acrylic resin.
  • the acrylic resin which can be used by this invention is not specifically limited, It can contain the (meth) acrylic acid ester monomer and acrylic acid which have a C1-C12 alkyl group.
  • the (meth) acrylic acid ester having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms It is preferable to use a system monomer.
  • the weight ratio of the (meth) acrylic acid ester monomer and the acrylic acid is selected from a range capable of achieving the desired effect and is not particularly limited, but the (meth) acrylic acid ester monomer is about 85 to about 95% by weight and the Acrylic acid is preferably used at about 5 to about 15% by weight.
  • the adhesive force is lowered.
  • the type of the (meth) acrylic acid ester monomer is not particularly limited.
  • examples of such monomers include alkyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, and n-propyl (meth).
  • Acrylate isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl ( Meth) acrylate, 2-ethylbutyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate and tetradecyl (Meth) acrylate can be mentioned, In this invention, 1 type, or 2 or more types of these can be used.
  • acrylic acid copolymerizable with the (meth) acrylic acid ester monomer may be a polar monomer.
  • the said acrylic acid is not specifically limited, either, A carboxyl group-containing monomer and / or a nitrogen-containing monomer are especially preferable.
  • Examples of the carboxyl group-containing monomer may include at least one selected from the group consisting of (meth) acrylic acid, maleic acid and fumaric acid, and examples of the nitrogen-containing monomer may include acrylamide, N-vinylpyrrolidone and N-vinyl caprolactam. One or more selected from the group consisting of.
  • the acrylic foam layer of the present invention may further include a photoinitiator and a crosslinking agent in a composition containing a (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms and acrylic acid.
  • the photoinitiator may react by irradiation with ultraviolet rays in the process of forming the acrylic foam layer to initiate a curing reaction of the composition.
  • the photoinitiator in the above may be used that is commonly used in this field, which is not particularly limited.
  • photoinitiator examples include benzoin methyl ether, 2,4,6-trimethylbenzoyl diphenylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide, ⁇ , ⁇ -methoxy- ⁇ -hydro From the group consisting of roxyacetophenone, 2-benzoyl-2- (dimethylamino) -1- [4- (4-morphonyl) phenyl] -1-butanone and 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone One or more selected.
  • the photoinitiator is preferably added in an amount of 0.01 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the composition.
  • 0.01 part by weight of the photoinitiator is added, not only the crosslinking may be sufficiently achieved, but an improvement effect of cohesion may not be obtained.
  • the amount is added in excess of 1 part by weight, initial tack and adhesion are significantly reduced. There is a concern.
  • the crosslinking agent may adjust the adhesive physical properties in view of improving cohesion.
  • the kind of crosslinking agent which can be used by this invention is not specifically limited, It is preferable that it is a component which can participate in reaction by irradiation, such as an ultraviolet-ray.
  • crosslinking agent examples include polyfunctional such as 1,6-hexanediol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, 1,2-ethylene glycol diacrylate and 1,12-dodecanediol acrylate.
  • the crosslinking agent is preferably added in about 0.1 to about 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the composition. If less than about 0.1 part by weight of the crosslinking agent is added, there is a fear that the adhesive force may be lowered, and if more than about 2 parts by weight is added, the cohesion may be reduced.
  • additives that may be added in addition to the photoinitiator and the crosslinking agent include a porous filler, a coupling agent, an antistatic agent, a surfactant, a tackifier and a processing oil, and the like, and such additives are conventionally used in the art. It can be suitably added in the range which does not impair the purpose of the.
  • the rubber adhesive layer may include at least one selected from the group consisting of isoprene rubber, styrene rubber, polybutadiene rubber, acrylonitrile butadiene rubber, butyl rubber, polychloroprene rubber, urethane rubber, and acrylic rubber.
  • the styrene rubber may be a styrene-isoprene-styrene block copolymer, a styrene-butadiene-styrene block copolymer, a styrene-butylene- At least one selected from the group consisting of styrene block copolymers, styrene-propylene-styrene block copolymers, acrylonitrile-butylene-styrene copolymers, and carboxylic acid derivatives thereof.
  • the styrene rubber may be a styrene-isoprene-styrene (SIS) block polymer.
  • the SIS block copolymer is a kind of rubber adhesive and belongs to an A-B-A type polymer, and is a styrene-based thermoplastic elastomer having a molecular structure model in which A of the end block is made of polystyrene and B of the rubber intermediate block is made of polyisoprene.
  • the SIS block copolymer used for this invention is not specifically limited, Usually, the solution viscosity (MPa * s [cps], 25 degreeC) should just be about 1000-3000, and with respect to the whole composition of a rubber-based adhesive layer, It is preferable that content of the said SIS block copolymer is 10-30 weight%. If the content of the SIS block copolymer is less than 10% by weight, the cohesive force is insufficient, whereas if the content of the SIS block copolymer is more than 30% by weight, the adhesion is insufficient, which is not preferable.
  • the styrene rubber may have a styrene content of about 15 to about 20% by weight.
  • the content of styrene may affect the physical properties of the entire rubber, and as the amount of styrene increases, the rubber may increase thermoplasticity.
  • the styrene content of the present invention is less than 15% by weight, there is a fear that the cohesive force is insufficient, if more than 20% by weight, the hardness is high, there is a problem that the adhesive strength falls. It is preferable that it is 15% or more from the durability viewpoint of an adhesive, It is preferable when the styrene content is 16-18 weight%.
  • the rubber adhesive layer may further include a tackifier and a plasticizer.
  • substituted saturated hydrocarbon resin synthetic petroleum resin
  • rosin ester derivative terpene resin
  • phenol resin etc. are preferable.
  • a substituted saturated hydrocarbon resin is not specifically limited, What is necessary is just to contain 1 type (s) or 2 or more types in the above in this invention.
  • the content of the tackifier is not particularly limited, but is preferably about 10 to about 150 parts by weight based on 100 parts by weight of the rubber contained in the rubber-based adhesive layer.
  • content of a tackifier is less than 10 weight part, adhesive force becomes inadequate, and when content of a tackifier exceeds 150 weight part, adhesive force becomes it strong too much and can provide a foreign material to a base material when peeling.
  • plasticizer is not specifically limited, For example, higher alcohols, such as liquid paraffin, hardened oil, hardened castor oil, and octyl dodecanol, squalane, squalene, castor oil, a liquid rubber (polybutene), isopropyl acid myrist acid Fatty acid ester, such as these, etc. are mentioned. In the present invention, any one or two or more of these may be contained.
  • the content of the plasticizer is preferably about 1 to about 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the rubber contained in the rubber-based adhesive layer. If the content of the plasticizer is less than 1 part by weight, the adhesive layer is excessively cured, so that the adhesive force is insufficient. On the other hand, when content of a plasticizer exceeds 10 weight part, an adhesive layer will soften too much, and stickiness will arise or remain easily.
  • the acrylic foam layer 10 is about 1000 ⁇ m, and the primer layer 30 is about 5 ⁇ m.
  • the adhesive layer 20 is about 50 mu m.
  • the thickness of the primer layer of the adhesive film for automobiles of the present invention may be about 4 ⁇ m to about 6 ⁇ m.
  • the thickness below the above range has no effect of adding the primer layer, and the excess thickness may cause the primer layer to be somewhat thick, resulting in a phenomenon of being pushed during film adhesion or rather deterioration in adhesion.
  • the rubber-based adhesive layer of the automotive adhesive film may further include a base layer.
  • the base layer may use various plastic films, paper, non-woven fabric, glass or metal, and specifically, an ester-based polymer film including polyethylene terephthalate, a styrene-based polymer film including polystyrene, and an olefin including cyclic olefin polymer.
  • An acrylic polymer film including methyl methacrylate may be used, but not limited to a specific polymer, but any polymer film used as a base film of a protective film or an adhesive film is applicable.
  • the SIS-based linear block copolymer is mixed with a toluene solvent to prepare a composition. After adding 150 parts of a tackifier to increase the adhesive properties to the composition with respect to 100 parts by weight of the SIS-based linear block copolymer and stirred for one hour, after degassing at room temperature to coat the silicone release PET, 80 ° C. 1 minute in the oven, dried for 2 minutes at 110 ° C oven and UV-cured to prepare a rubber-based adhesive layer of 50 ⁇ m thickness.
  • the primer composition was applied to a thickness of 5 ⁇ m between the rubber adhesive layer and the acrylic foam layer, and laminated with a 5 kg roll, followed by drying, to prepare an adhesive film.
  • An adhesive film was prepared in the same manner as in Example 1 except that silica primer was used instead of polyolefin chloride when preparing the primer composition.
  • An adhesive film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the primer layer was not applied.
  • the test was performed after 20 minutes of attachment according to the test method of KS A1107.
  • the adhesive film was prepared as a specimen of 1 ⁇ 1 inch (width X length) and attached to a sus (SUS), and the average value was recorded by measuring the time when the adhesive film fell by hanging 1 kg weight at a high temperature of 80 ° C. five times.
  • the shrinkage rate for the difference in length measured after leaving in an oven at 80 ° C was evaluated as less than 2.0% for good, 2.0 to 2.2% for moderate, and more than 2.2% for bad.
  • Example 1 The initial adhesion, interfacial adhesion and dimensional stability evaluation results for Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 are shown in Table 1 below.
  • Example 1 Comparative Example 1 Comparative Example 2 Initial adhesion force (kg / in) 6 5 2 80 °C Creep interface adhesion force (Min) 10000 2000 30 Dimensional stability good usually Bad

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Abstract

본 발명은 아크릴 폼 층; 상기 아크릴 폼 층의 일면 또는 양면에 형성된 고무계 접착층; 및 상기 아크릴 폼 층과 상기 고무계 접착층 사이에 프라이머층; 을 포함하고, 상기 프라이머층은 Cl 함유 조성물을 포함하는 자동차용 접착필름에 관한 것이다.

Description

자동차용 접착필름
본 발명은 자동차용 접착필름에 관한 것이다.
종래, 상온에서의 접착력이나 전단 강도가 필요하게 되는 용도, 예를 들면,　자동차, 기계 부품, 전자제품, 건재 등의 다양한 분야에 있어서, 부재 간의 접합에 감압성 접착테이프　또는 시트가 이용되고 있다. 이러한 감압성 접착부재는 예를 들면, (메타) 아크릴산 알킬 에스테르를 단량체 주성분으로서 함유하는　점착제 조성물을 자외선으로 경화시킴으로써 제작된다.
최근, 고무계 감압성 접착제를 포함하고 있는 코어층을 가진 감압성 접합 테이프가 시판되고 있으며, 자동차용 점착테이프는 오랜시간 동안 UV와 빗물 등의 노출환경을 견뎌할 뿐 아니라 외부의 물리적인 충격이나 진동 등도 견뎌야 하기 때문에 아크릴계 폼 테이프가 적용되고 있다.
이와 관련하여 고무계 점착제 및 이를 포함하는 아크릴 폼 테이프가 연구되고 있으나, 고무계 점착제는 가혹환경에서의 내구성, 신뢰성이 뛰어나나 아크릴 폼과의 접착력이 떨어지는 문제점이 있다.
상기 문제점을 해결하기 위해 본 발명은 Cl을 함유하는 조성물로 형성된 프라이머층을 포함함으로써, 아크릴 폼 층과 고무계 접착층 간의 접착력을 증가시켜 우수한 접착성 및 내구성을 갖춘 자동차용 접착필름을 제공하고자 한다.
상기 과제를 해결하기 위하여,
본 발명은 일구현예에서, 아크릴 폼 층; 상기 아크릴 폼 층의 일면 또는 양면에 형성된 고무계 접착층; 및 상기 아크릴 폼 층과 상기 고무계 접착층 사이에 프라이머층; 을 포함하고, 상기 프라이머층은 Cl 함유 조성물을 포함하는 자동차용 접착필름을 제공한다.
상기 Cl 함유 조성물은 염화폴리올레핀(CPO;chlorinated polyolefin) 수지, 바인더 수지를 포함하는 자동차용 접착필름을 제공할 수 있다.
상기 염화폴리올레핀 수지의 염화도는 0.0001 질량% 내지 0.001 질량%인 자동차용 접착필름을 제공할 수 있다.
상기 바인더 수지는 폴리우레탄, 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리카르보네이트 및 이들의 조합으로부터 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나인 자동차용 접착필름을 제공할 수 있다.
상기 Cl 함유 조성물은 메틸 프로필 케톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 톨루엔, 자일렌 및 이들의 조합으로부터 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 용제를 포함하는 자동차용 접착필름을 제공할 수 있다.
상기 Cl 함유 조성물 100중량부에 대하여, 상기 염화폴리올레핀 수지를 5 내지 20 중량부, 상기 바인더 수지를 1 내지 5 중량부로 포함하는 자동차용 접착필름을 제공할 수 있다.
상기 Cl 함유 조성물의 고형분은 10 내지 25중량%인 자동차용 접착필름을 제공할 수 있다.
상기 고무계 접착층은 이소프렌 고무, 스틸렌 고무, 폴리부타디엔 고무, 아크릴로니트릴 부타디엔 고무, 부틸 고무, 폴리클로로프렌 고무, 우레탄 고무 및 아크릴 고무로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나를 포함하는 자동차용 접착필름을 제공할 수 있다.
상기 스틸렌 고무는 스틸렌-이소플렌-스틸렌 블록공중합체, 스틸렌-부타디엔-스틸렌 블록공중합체, 스틸렌-부틸렌-스틸렌 블록공중합체, 스틸렌-프로필렌-스틸렌 블록공중합체, 아크릴로니트릴-부틸렌-스틸렌 공중합체 및 이들의 카르복실산 유도체들로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나인 자동차용 접착필름을 제공할 수 있다.
상기 고무계 접착층은 점착 부여제 및 가소제를 더 포함하는 자동차용 접착필름을 제공할 수 있다.
상기 스틸렌 고무는 스틸렌 함량이 15 내지 20 중량%인 자동차용 접착필름을 제공할 수 있다.
상기 아크릴 폼 층은 탄소수 1~12의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체 및 아크릴산을 포함하는 자동차용 접착필름을 제공할 수 있다.
상기 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체는 85 내지 95중량% 및 상기 아크릴산은 5 내지 15중량%인 자동차용 접착필름을 제공할 수 있다.
상기 아크릴 폼 층은 탄소수 1~12의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체 및 아크릴산을 포함하는 조성물의 100중량부에 대하여, 0.01 내지 1 중량부의 광개시제 및 0.1 내지 2 중량부의 가교제를 포함하는 자동차용 접착필름을 제공할 수 있다.
상기 프라이머층의 두께는 4 ㎛ 내지 6 ㎛인 자동차용 접착필름을 제공할 수 있다.
본 발명의 자동차용 접착필름은 Cl 함유 프라이머층을 포함함으로써, 아크릴폼과 고무계 접착층 사이에 우수한 접착력을 유지시키고, 외부 충격 및 흡수에 우수하며, 표면 에너지가 낮은 기재에도 접착성능이 우수한 장점이 있다.
도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 자동차용 접착필름의 개략적인 단면도이다.
본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 후술하는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다 그러나, 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 것이며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다. 명세서 전체에 걸쳐 동일 참조 부호는 동일 구성요소를 지칭한다.
본 발명자들은 자동차용 접착필름에 대하여 연구하던 중, 고무계 접착층과 아크릴 폼 사이에 Cl 함유 조성물을 포함하는 프라이머층을 도입함으로써, 일정한 내구성을 유지하면서도, 고무계 접착층과 아크릴 폼 간의 우수한 접착력을 유지하는 것을 확인하고, 본 발명을 완성하였다.
본 발명은 아크릴 폼 층; 및 상기 아크릴 폼 층의 일면 또는 양면에 형성된 고무계 접착층을 포함하고, 상기 아크릴 폼 층과 고무계 접착층 사이에 Cl 함유 조성물을 포함하는 프라이머층을 포함하는 자동차용 접착필름을 제공한다.
자동차용 접착필름
프라이머층
본 발명은 고무계 접착층과 아크릴 폼 층 간의 접착능을 개선하여, 결과적으로 우수한 접착력을 갖는 자동차용 접착필름을 구현하고자 상기 프라이머층을 제공한다.
상기 프라이머층은 Cl 함유 조성물을 포함할 수 있고, 구체적으로, 상기 조성물을 도포 후 건조하여 프라이머층을 형성할 수 있다.
또한, 상기 Cl 함유 조성물은 염화폴리올레핀(CPO;chlorinated polyolefin) 수지 및 바인더 수지를 포함할 수 있다.
상기 염화폴리올레핀 수지는 상기 프라이머층에 Cl을 포함하게 할 수 있어, 상기 프라이머층의 Cl과 아크릴 폼 층의 수소간의 이온 결합이 이루어질 수 있다.
또한 각 층을 합판 후에 열로 에이징을 가할 시 고무계 접착층과 프라이머층간의 물리적 결합이 이루어짐으로써, 상기 고무계 접착층과 상기 아크릴 폼 층 간의 접착성능을 향상시킬 수 있다.
기존의 고무계 접착층은 아크릴 폼 층과의 접착력이 우수한 아크릴계 접착층보다 가혹한 외부 환경에서의 내구성, 신뢰성이 뛰어난 반면, 아크릴 폼과의 접착력이 떨어지는 문제점이 있었다.
이에, 본 발명은 아크릴 폼 층과 고무계 접착층 사이에 상기 Cl 함유 조성물을 포함하는 프라이머층을 포함함으로써, 상기 문제점을 해결하고 우수한 접착성 및 내구성을 갖는 자동차용 접착필름을 구현할 수 있다.
상기　염화폴리올레핀　수지는 염화에틸렌 또는 염화프로필렌 등 고분자 내의 수소 중 일부가 염소로 치환된다. 이 때, 전체　염화폴리올레핀　수지 중량에 대하여　염소가 차지하는 중량을 염화도라고 한다.
상기 염화폴리올레핀 수지의 염화도는 약 0.0001 질량% 내지 약 0.001 질량% 일 수 있고, 구체적으로 염화도는 약 0.0001 질량%내지 약 0.0005 질량% 일 수 있다.
상기 염화도가 0.0001 질량% 미만인 경우, 아크릴과 고무 상의 계면에 프라이머로서의 두 상을 붙이는 접착능이 떨어질 우려가 있고, 0.001 질량% 을 초과할 경우, 할로겐이 과량 검출되어 친환경이지 않은 제품이 생산될 우려가 있다.
따라서, 상기 염화도를 갖는 염화폴리올레핀 수지를 상기 범위 내로 포함함으로써, 적절한 양의 Cl을 포함하는 프라이머층을 구현하여 필름의 접착성능을 향상시킬 수 있다.
또한, 상기 Cl은 환경 유해 물질 기준치를 초과하지 않도록 0.001 mg 내지 0.01mg, 구체적으로 0.003 mg 내지 0.005 mg의 함량으로 포함될 수 있다.
상기 염화폴리올레핀 수지는 특정 염화도를 갖는 수지를 단독으로 또는 상이한 염화도를 갖는 수지 여러 종을 병용하여 사용할 수 있다.
상기 바인더 수지는 폴리우레탄 수지, 폴리아미드 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리에테르 수지, 폴리카르보네이트 수지 및 이들의 조합으로부터 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나일 수 있다.
특히, 상기 폴리아미드 수지는 다른 성분과 혼합이 용이하고, 기계적 강도, 내열성, 내마모성, 유연성, 저온특성이 우수하고 높은 접착 강도를 발현할 수 있어 가장 바람직하다.
상기 조성물은 다양한 용제를 포함할 수 있는데 이의 비제한적 예시로서, 메틸 프로필 케톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 톨루엔, 자일렌 및 이들의 조합으로부터 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나일 수 있고, 바람직하게는 톨루엔, 자일렌일 수 있다.
상기 Cl 함유 조성물 100중량부 에 대하여, 상기 염화폴리올레핀 수지를 약 5 내지 약 20 중량부, 상기 바인더 수지를 약 1 내지 약 5 중량부로 포함할 수 있다.
상기 염화폴리올레핀 수지의 사용량이 약 5 중량부 미만일 경우 접착 강도 개선 효과가 미약한 문제가 있고, 약 20 중량부를 초과하여 포함되는 경우에는 상기 조성물 내에서 용해성이 떨어질 우려가 있다.
따라서, 상기 프라이머층의 접착성 및 충격성을 보강하기 위해서는 상기 범위로 포함되는 것이 가장 바람직하다.
또한, 상기 바인더 수지를 약 1 중량부 미만으로 포함하는 경우 조성물의 점성이 낮아지고 접착성이 감소될 우려가 있고, 약 5 중량부 초과로 포함되는 경우 상기 조성물의 응집력이 저하되어 다른 고분자와의 상용성이 저하되는 문제점이 있다.
상기 Cl 함유 조성물의 고형분은 10 내지 25중량%일 수 있다. 상기 범위로 고형분의 함량을 조절함으로써 프라이머층의 접착성, 내구성 및 기계적 강도를 적절히 유지할 수 있다.
아크릴 폼 층
상기 아크릴 폼 층은 아크릴계 수지를 포함한다. 본 발명에서 사용할 수 있는 아크릴계 수지는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 탄소수 1~12의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체 및 아크릴산을 포함할 수 있다.
이 때, 단량체에 포함되는 알칼리가 지나치게 장쇄가 되면, 응집력이 저하되고, 유리전이온도(Tg)나 점착성의 조절이 어려워질 우려가 있으므로, 탄소수가 1~12인 알킬기를 갖는 (메타) 아크릴산 에스테르계 단량체를 사용하는 것이 바람직하다.
상기 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체 및 상기 아크릴산의 중량비는 목적하는 효과를 달성할 수 있는 범위에서 선택되며 특별히 한정되는 것은 아니지만, 상기 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체는 약 85 내지 약 95중량% 및 상기 아크릴산은 약 5 내지 약 15중량%로 사용하는 것이 바람직하다.
상기 아크릴 산이 약 5중량% 미만의 경우에는 응집력이 저하되고, 약 15중량%를 초과하는 경우에는 점착력이 저하된다.
상기에서 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 이와 같은 단량체의 예로는 알킬 (메타)아크릴레이트, 메틸 (메타)아크릴 레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, n-프로필 (메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, sec-부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸 (메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소노닐 (메타)아크릴레이트, 라우릴 (메타)아크릴레이트 및 테트라데실 (메타)아크릴레이트를 들 수 있으며, 본 발명에서는 상기 중 1종 또는 2종 이상의 혼합을 사용할 수 있다.
또한, 상기 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체와 공중합 가능한 아크릴산은 극성 단량체일 수 있다. 상기 아크릴산 역시 특별히 한정되는 것은 아니지만, 특히, 카르복실기 함유 단량체 및/또는 질소 함유 단량체가 바람직하다.
상기에서 카르복실기 함유 단량체의 예로는 (메타)아크릴산, 말레인산 및 푸마르산으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 들 수 있고, 질소 함유 단량체의 예로는 아크릴아미드, N-비닐피롤리돈 및 N-비닐 카프로락탐으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 들 수 있다.
본 발명의 아크릴 폼 층은 탄소수 1~12의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체 및 아크릴산을 포함하는 조성물에 광개시제와 가교제를 더 포함할 수 있다.
상기의 광개시제는 아크릴 폼 층 형성 과정에서 자외선 등의 조사에 의해 반응하여 상기 조성물의 경화 반응을 개시시킬 수 있다. 상기에서 광개시제로는 이 분야에서 통상 사용되는 것을 사용할 수 있으며, 이는 특별히 한정되지 않는다.
상기 광개시제의 예로는 벤조인메틸에테르, 2,4,6-트리메틸벤조일 디페닐포스핀옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일) 페닐포스핀옥사이드, α,α-메톡시-α-하이드록시아세토페논, 2-벤조일-2-(디메틸아미노)-1-[4-(4-몰포닐) 페닐]-1-부타논 및 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 들 수 있다.
상기 광개시제는 상기 조성물 100 중량부에 대하여 0.01~1 중량부로 첨가하는 것이 바람직하다. 광개시제가 0.01 중량부 미만이 첨가되는 경우에는 가교가 충분히 이루어지지 않을 뿐 아니라 응집력의 개선효과가 얻어지지 않을 수 있고, 1 중량부가 초과되어 첨가되는 경우에는 초기 주름(Tuck) 및 점착력이 현저하게 저하 될 우려가 있다.
상기의 가교제는 응집력 개선의 관점에서 점착 물성을 조절할 수 있다. 본 발명에서 사용할 수 있는 가교제의 종류는 특별히 한정되지 않으나, 자외선 등의 조사에 의해 반응에 참여할 수 있는 성분인 것이 바람직하다.
상기 가교제의 예로는 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 트리메틸롤프로판 트리아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리아크릴레이트, 1,2-에틸렌글리콜디아크릴 레이트 및 1,12-도데칸디올아크릴레이트과 같은 다관능 아크릴레이트계 가교제; 다관능 이소시아네이트계 가교제; 및 다관능 에폭시계 가교제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 들 수 있지만, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 가교제는 상기 조성물 100 중량부에 대하여 약 0.1 내지 약 2 중량부로 첨가되는 것이 바람직하다. 가교제가 약 0.1 중량부 미만이 첨가되는 경우에는 점착력이 저하 될 우려가 있고, 약 2 중량부가 초과되어 첨가되는 경우에는 응집력이 저하 될 우려가 있다.
상기 광개시제 및 가교제 이외 첨가될 수 있는 기타 첨가제로는 다공성 필러, 커플링제, 대전방지제, 계면활성제, 점착 부여제 및 가공유 등을 들 수 있으며, 이러한 첨가제는 이 분야의 통상의 것을 사용하여, 본 발명의 목적을 해치지 않는 범위에서 적절히 첨가될 수 있다.
고무계 접착층
상기 고무계 접착층은 이소프렌 고무, 스틸렌 고무, 폴리부타디엔 고무, 아크릴로니트릴 부타디엔 고무, 부틸 고무, 폴리클로로프렌 고무, 우레탄 고무 및 아크릴 고무로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나를 포함할 수 있다.
상기 고무는 이중결합 링을 형성하고 있어 경도가 높은 스틸렌 고무를 사용하는 것이 바람직한 바, 상기 스틸렌 고무는 스틸렌-이소플렌-스틸렌 블록공중합체, 스틸렌-부타디엔-스틸렌 블록공중합체, 스틸렌-부틸렌-스틸렌 블록공중합체, 스틸렌-프로필렌-스틸렌 블록공중합체, 아크릴로니트릴-부틸렌-스틸렌 공중합체 및 이들의 카르복실산 유도체들로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나일 수 있다.
특히, 상기 스틸렌 고무는 스틸렌-이소플렌-스틸렌(SIS) 블록 중합체일 수 있다. 상기 SIS 블록 공중합체는 고무계 접착제의 일종이며, A-B-A형 중합체에 속하는 것으로서, 말단 블록의 A가 폴리스틸렌, 고무 중간 블록의 B가 폴리이소프렌으로 이루어지는 분자 구조 모델을 가지는 스틸렌계 열가소성 엘라스토머이다.
본 발명에 사용되는 SIS 블록 공중합체는 특별히 한정되지는 않지만, 통상적으로, 용액 점도(MPa·s[cps], 25℃)는 약 1000~3000 정도의 것이면 되고, 고무계 접착층의 전체 조성물에 대하여, 상기 SIS 블록 공중합체의 함유량은 10~30 중량%인 것이 바람직하다. SIS 블록 공중합체의 함유량이 10중량% 미만이면 응집력이 불충분해지는 한편, 30중량%를 초과하면 접착성이 불충분해지므로 바람직하지 않다.
또한, 상기 스틸렌 고무는 스틸렌 함량이 약 15 내지 약 20중량% 일 수 있다. 상기 스틸렌은 hard segment로서 스틸렌의 함량은 고무전체의 물성에 영향을 미칠 수 있으며, 스틸렌의 양이 증가 할수록 고무는 열 가소성이 증가한다.
본 발명의 스틸렌 함량이 15 중량% 미만이면, 응집력이 불충분해 질 우려가 있고, 20 중량%를 초과하면, 경도가 높아 점착력이 떨어지는 문제점이 있다. 점착제의 내구성 측면에서 15%이상인 것이 바람직하다스틸렌 함량이 16~18중량%일 때가 바람직하다.
또한, 상기 고무계 접착층은 점착 부여제 및 가소제를 더 포함할 수 있다.
상기 점착 부여제는 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들면, 치환식 포화 탄화수소 수지(합성 석유 수지)나 로진 에스테르 유도체, 테르펜계 수지, 페놀계 수지 등이 바람직하다.
아울러 치환식 포화 탄화수소 수지는 특별히 한정되는 것은 아니고, 본 발명에는 상기 중 1종 또는 2종 이상이 함유되는 것이면 된다.
상기 점착 부여제의 함유량은 특별히 제한되는 것은 아니지만, 상기 고무계 접착층에 포함되는 고무 100중량부에 대하여 약 10 내지 약 150중량부인 것이 바람직하다. 점착 부여제의 함유량이 10중량부 미만이면, 점착력이 불충분해지는 한편, 점착 부여제의 함유량이 150중량부를 초과하면, 점착력이 지나치게 강해져서, 박리될 때 기재에 이물질을 부여할 수 있다.
상기 가소제는 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들면, 유동 파라핀, 경화유, 경화 피마자유, 옥틸도데칸올 등의 고급 알코올, 스쿠알란, 스쿠알렌, 피마자유, 액상 고무(폴리부텐), 미리스트산이소프로필 등의 지방산 에스테르 등을 들 수 있다. 본 발명에는 상기 중 1종 또는 2종 이상이 함유되는 것이면 된다.
상기 가소제의 함유량은 상기 고무계 접착층에 포함되는 고무 100중량부에 대하여, 약 1 내지 약 10중량부인 것이 바람직하다. 가소제의 함유량이 1 중량부 미만이면 접착층이 지나치게 경화되므로, 점착력이 불충분해진다. 한편, 가소제의 함유량이 10중량부를 초과하면 접착층이 지나치게 연화되므로, 끈적임이 발생하거나 남기 쉬워진다.
도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 자동차용 접착필름(100)의 개략적인 단면도로서, 가장 바람직하게는 아크릴 폼 층(10)은 약 1000 ㎛, 프라이머층(30)은 약 5㎛, 고무계 접착층(20)은 약 50㎛이다.
본 발명의 자동차용 접착필름의 프라이머층의 두께는 약 4 ㎛ 내지 약 6 ㎛일 수 있다.
상기 범위 미만의 두께는 프라이머층 첨가 효과가 없고, 초과의 두께는 프라이머층이 다소 두꺼워져 필름 접착시 밀리는 현상이 발생하거나 접착성이 오히려 저하될 우려가 있다.
따라서, 프라이머층이 상기 두께로 형성되는 경우 고무계 접착층과 아크릴 폼 층간에 우수한 접착성을 구현할 수 있다.
또한, 상기 자동차용 접착필름의 상기 고무계 접착층에 기재층을 더 포함할 수 있다.
상기 기재층은 각종 플라스틱 필름, 종이, 부직포, 유리 또는 금속을 사용할 수 있으며, 구체적으로, 폴리에틸렌테레프탈레이트를 포함하는 에스터계 고분자 필름, 폴리스티렌을 포함하는 스티렌계 고분자 필름, 환상올레핀고분자를 포함하는 올레핀계 고분자 필름, 폴리카보네이트를 포함하는 카보네이트계 고분자 필름, 폴리이미드를 포함하는 이미드계 고분자 필름, 폴리에테르설폰을 포함하는 설폰계 고분자 필름, 트리아세틸셀루로스를 포함하는 셀루로스계 고분자 필름, 또는 폴리메틸메타크릴레이트를 포함하는 아크릴계 고분자 필름 등을 사용할 수 있으나, 특정 고분자에 한정된 것이 아니라 보호필름 또는 접착필름의 기재 필름으로 사용하는 모든 고분자 필름이 적용 가능하다.
이하에서는 본 발명의 구체적인 실시예들을 제시한다. 다만, 하기에 기재된 실시예들은 본 발명을 구체적으로 예시하거나 설명하기 위한 것에 불과하며, 이로서 본 발명이 제한되어서는 아니된다.
<실시예 및 비교예>
<실시예 1>
아크릴 폼 층 제조
2-에틸 헥실 아크릴레이트 90부와 극성 모노머 아크릴산 10부를 1리터 유리 반응기에서 열중합시켜 점도 3500cP 시럽을 얻었다. 얻어진 시럽 100중량부에 대해 광개시제로서 이가큐어-651 (a,a-메톡시-a- 하이드록시아세토페논) 0.5중량부, 가교제로서 1,6-헥산디올 디아크릴레이트 (HDDA) 0.35중량부를 혼합한 후 충분히 교반하였다. 여기에 글라스 버블 5부, 실리카 2부를 혼합하여 충분히 균일해질 때까지 교반하였다. 이 혼합물을 진공펌프를 이용하여 감압 탈포한 후에 마이크로 바를 이용하여 1.0mm 두께의 아크릴 폼 층을 제조하였다.
고무계 접착제층 제조
SIS 계 선형 블록 공중합체를 톨루엔 용제와 혼합하여 조성물을 제조한다. 상기 조성물에 점착 물성을 높이는 점착 부여제를 상기 SIS계 선형 블록 공중합체의 100 중량부에 대해 150 부 첨가하여 한 시간 교반한 후, 상온에서 탈포시켜 실리콘 이형 PET 에 코팅을 한 후, 80°C 오븐에 1 분, 110°C 오븐에서 2 분간 건조 후 UV경화하여 50㎛ 두께의 고무계 접착층을 제조하였다.
프라이머 조성물 제조
전체 조성물 100중량부에 대하여, 염화도가 0.0005질량% 인 염화폴리올레핀을 15 중량부, 폴리아미드 수지를 5 중량부로 첨가하여 톨루엔 용제에서 70℃ 에서 5시간 교반하여 고형분 10%인 Cl 함유 조성물을 제조하였다.
아크릴 폼 테이프 제조
상기의 고무계 접착제층과 아크릴 폼 층 사이에 상기 프라이머 조성물을 5㎛ 두께로 도포하여 5kg롤로 합판한 후 건조시켜, 접착필름을 제조하였다.
<비교예 1>
프라이머 조성물 제조시 염화폴리올레핀 대신 실리카 프라이머를 사용한 점 외에는 실시예1과 동일한 방법으로 접착필름을 제조하였다.
<비교예 2>
프라이머층을 도포하지 않은 점 외에는 실시예1과 동일한 방법으로 접착필름을 제조하였다.
<실험예>
1. 초기 부착력 평가
KS A1107의 Test 방법에 따라 부착 20분 후 시험을 진행하였다.
2. 계면 부착력 평가(creep)
접착필름을 1X1inch (가로X세로)의 시편으로 제작하여 서스(SUS)에 부착하고, 80℃의 고온에서 1Kg 추를 매달아 접착필름이 떨어지는 시간을 5번 측정하여 평균 값을 기록하였다.
3. 치수안정성 평가
수조에 시편을 침지 한 후 측정한 길이에서 80℃ 오븐에서 방치 후 측정한 길이 차에 대한 수축률로 기준은 2.0 % 미만은 좋음, 2.0~2.2 %는 보통, 2.2 % 이상은 나쁨으로 평가하였다.
실시예 1 및 비교예 1, 2에 대한 상기 초기 부착력, 계면 부착력 및 치수 안정성 평가 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
실시예1 비교예1 비교예2
초기 부착력(kg/in) 6 5 2
80℃ Creep계면부착력(Min) 10000 2000 30
치수 안정성 좋음 보통 나쁨
상기 표 1에 나타난 바와 같이, 아크릴 폼 층과 고무계 접착층 사이에 Cl함유 조성물로 이루어진 프라이머층을 도포한 경우 초기 부착력, 계면 부착력 및 치수 안정성이 우수한 것을 알 수 있다.
「부호의 설명」
100 : 자동차용 접착필름
10 : 아크릴 폼 층
20 : 고무계 접착층
30 : 프라이머층

Claims (13)

  1. 아크릴 폼 층;
    상기 아크릴 폼 층의 일면 또는 양면에 형성된 고무계 접착층; 및
    상기 아크릴 폼 층과 상기 고무계 접착층 사이에 프라이머층; 을 포함하고,
    상기 프라이머층은 Cl 함유 조성물을 포함하는
    자동차용 접착필름.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 Cl 함유 조성물은 염화폴리올레핀(CPO;chlorinated polyolefin) 수지, 바인더 수지를 포함하는
    자동차용 접착필름.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 염화폴리올레핀 수지의 염화도는 0.0001 질량% 내지 0.001 질량%인
    자동차용 접착필름.
  4. 제2항에 있어서,
    상기 바인더 수지는 폴리우레탄, 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리카르보네이트 및 이들의 조합으로부터 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나인
    자동차용 접착필름.
  5. 제2항에 있어서,
    상기 Cl 함유 조성물 100중량부에 대하여, 상기 염화폴리올레핀 수지를 5 내지 20 중량부, 상기 바인더 수지를 1 내지 5 중량부로 포함하는
    자동차용 접착필름.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 고무계 접착층은 이소프렌 고무, 스틸렌 고무, 폴리부타디엔 고무, 아크릴로니트릴 부타디엔 고무, 부틸 고무, 폴리클로로프렌 고무, 우레탄 고무 및 아크릴 고무로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나를 포함하는
    자동차용 접착필름.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 스틸렌 고무는 스틸렌-이소플렌-스틸렌 블록공중합체, 스틸렌-부타디엔-스틸렌 블록공중합체, 스틸렌-부틸렌-스틸렌 블록공중합체, 스틸렌-프로필렌-스틸렌 블록공중합체, 아크릴로니트릴-부틸렌-스틸렌 공중합체 및 이들의 카르복실산 유도체들로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나인
    자동차용 접착필름.
  8. 제6항에 있어서,
    상기 고무계 접착층은 점착 부여제 및 가소제를 더 포함하는
    자동차용 접착필름.
  9. 제6항에 있어서,
    상기 스틸렌 고무는 스틸렌 함량이 15 내지 20 중량%인
    자동차용 접착필름.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 아크릴 폼 층은 탄소수 1~12의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체 및 아크릴산을 포함하는
    자동차용 접착필름.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체는 85 내지 95중량% 및 상기 아크릴산은 5 내지 15중량%인
    자동차용 접착필름.
  12. 제1항에 있어서,
    상기 아크릴 폼 층은 탄소수 1~12의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체 및 아크릴산을 포함하는 조성물의 100중량부에 대하여, 0.01 내지 1 중량부의 광개시제 및 0.1 내지 2 중량부의 가교제를 포함하는
    자동차용 접착필름.
  13. 제1항에 있어서,
    상기 프라이머층의 두께는 4 ㎛ 내지 6 ㎛인
    자동차용 접착필름.
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