KR20160150206A - 자동차용 접착필름 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 아크릴 폼 층; 상기 아크릴 폼 층의 일면 또는 양면에 형성된 고무계 접착층; 및 상기 아크릴 폼 층과 상기 고무계 접착층 사이에 프라이머층; 을 포함하고, 상기 프라이머층은 Cl 함유 조성물을 포함하는 자동차용 접착필름에 관한 것이다.

Description

자동차용 접착필름{ADHESIVE FILM FOR AUTOMOBILE}
본 발명은 자동차용 접착필름에 관한 것이다.
종래, 상온에서의 접착력이나 전단 강도가 필요하게 되는 용도, 예를 들면,　자동차, 기계 부품, 전자제품, 건재 등의 다양한 분야에 있어서, 부재 간의 접합에 감압성 접착테이프　또는 시트가 이용되고 있다. 이러한 감압성 접착부재는 예를 들면, (메타) 아크릴산 알킬 에스테르를 단량체 주성분으로서 함유하는　점착제 조성물을 자외선으로 경화시킴으로써 제작된다.
최근, 고무계 감압성 접착제를 포함하고 있는 코어층을 가진 감압성 접합 테이프가 시판되고 있으며, 자동차용 점착테이프는 오랜시간 동안 UV와 빗물 등의 노출환경을 견뎌할 뿐 아니라 외부의 물리적인 충격이나 진동 등도 견뎌야 하기 때문에 아크릴계 폼 테이프가 적용되고 있다.
이와 관련하여 고무계 점착제 및 이를 포함하는 아크릴 폼 테이프가 연구되고 있으나, 고무계 점착제는 가혹환경에서의 내구성, 신뢰성이 뛰어나나 아크릴 폼과의 접착력이 떨어지는 문제점이 있다.
상기 문제점을 해결하기 위해 본 발명은 Cl을 함유하는 조성물로 형성된 프라이머층을 포함함으로써, 아크릴 폼 층과 고무계 접착층 간의 접착력을 증가시켜 우수한 접착성 및 내구성을 갖춘 자동차용 접착필름을 제공하고자 한다.
상기 과제를 해결하기 위하여,
본 발명은 일구현예에서, 아크릴 폼 층; 상기 아크릴 폼 층의 일면 또는 양면에 형성된 고무계 접착층; 및 상기 아크릴 폼 층과 상기 고무계 접착층 사이에 프라이머층; 을 포함하고, 상기 프라이머층은 Cl 함유 조성물을 포함하는 자동차용 접착필름을 제공한다.
상기 Cl 함유 조성물은 염화폴리올레핀(CPO;chlorinated polyolefin) 수지, 바인더 수지를 포함하는 자동차용 접착필름을 제공할 수 있다.
상기 염화폴리올레핀 수지의 염화도는 0.0001 질량% 내지 0.001 질량%인 자동차용 접착필름을 제공할 수 있다.
상기 바인더 수지는 폴리우레탄, 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리카르보네이트 및 이들의 조합으로부터 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나인 자동차용 접착필름을 제공할 수 있다.
상기 Cl 함유 조성물은 메틸 프로필 케톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 톨루엔, 자일렌 및 이들의 조합으로부터 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 용제를 포함하는 자동차용 접착필름을 제공할 수 있다.
상기 Cl 함유 조성물 100중량부에 대하여, 상기 염화폴리올레핀 수지를 5 내지 20 중량부, 상기 바인더 수지를 1 내지 5 중량부로 포함하는 자동차용 접착필름을 제공할 수 있다.
상기 Cl 함유 조성물의 고형분은 10 내지 25중량%인 자동차용 접착필름을 제공할 수 있다.
상기 고무계 접착층은 이소프렌 고무, 스틸렌 고무, 폴리부타디엔 고무, 아크릴로니트릴 부타디엔 고무, 부틸 고무, 폴리클로로프렌 고무, 우레탄 고무 및 아크릴 고무로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나를 포함하는 자동차용 접착필름을 제공할 수 있다.
상기 스틸렌 고무는 스틸렌-이소플렌-스틸렌 블록공중합체, 스틸렌-부타디엔-스틸렌 블록공중합체, 스틸렌-부틸렌-스틸렌 블록공중합체, 스틸렌-프로필렌-스틸렌 블록공중합체, 아크릴로니트릴-부틸렌-스틸렌 공중합체 및 이들의 카르복실산 유도체들로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나인 자동차용 접착필름을 제공할 수 있다.
상기 고무계 접착층은 점착 부여제 및 가소제를 더 포함하는 자동차용 접착필름을 제공할 수 있다.
상기 스틸렌 고무는 스틸렌 함량이 15 내지 20 중량%인 자동차용 접착필름을 제공할 수 있다.
상기 아크릴 폼 층은 탄소수 1~12의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체 및 아크릴산을 포함하는 자동차용 접착필름을 제공할 수 있다.
상기 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체는 85 내지 95중량% 및 상기 아크릴산은 5 내지 15중량%인 자동차용 접착필름을 제공할 수 있다.
상기 아크릴 폼 층은 탄소수 1~12의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체 및 아크릴산을 포함하는 조성물의 100중량부에 대하여, 0.01 내지 1 중량부의 광개시제 및 0.1 내지 2 중량부의 가교제를 포함하는 자동차용 접착필름을 제공할 수 있다.
상기 프라이머층의 두께는 4 ㎛ 내지 6 ㎛인 자동차용 접착필름을 제공할 수 있다.
본 발명의 자동차용 접착필름은 Cl 함유 프라이머층을 포함함으로써, 아크릴폼과 고무계 접착층 사이에 우수한 접착력을 유지시키고, 외부 충격 및 흡수에 우수하며, 표면 에너지가 낮은 기재에도 접착성능이 우수한 장점이 있다.
도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 자동차용 접착필름의 개략적인 단면도이다.
본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 후술하는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다 그러나, 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 것이며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다. 명세서 전체에 걸쳐 동일 참조 부호는 동일 구성요소를 지칭한다.
본 발명자들은 자동차용 접착필름에 대하여 연구하던 중, 고무계 접착층과 아크릴 폼 사이에 Cl 함유 조성물을 포함하는 프라이머층을 도입함으로써, 일정한 내구성을 유지하면서도, 고무계 접착층과 아크릴 폼 간의 우수한 접착력을 유지하는 것을 확인하고, 본 발명을 완성하였다.
본 발명은 아크릴 폼 층; 및 상기 아크릴 폼 층의 일면 또는 양면에 형성된 고무계 접착층을 포함하고, 상기 아크릴 폼 층과 고무계 접착층 사이에 Cl 함유 조성물을 포함하는 프라이머층을 포함하는 자동차용 접착필름을 제공한다.
자동차용 접착필름
프라이머층
본 발명은 고무계 접착층과 아크릴 폼 층 간의 접착능을 개선하여, 결과적으로 우수한 접착력을 갖는 자동차용 접착필름을 구현하고자 상기 프라이머층을 제공한다.
상기 프라이머층은 Cl 함유 조성물을 포함할 수 있고, 구체적으로, 상기 조성물을 도포 후 건조하여 프라이머층을 형성할 수 있다.
또한, 상기 Cl 함유 조성물은 염화폴리올레핀(CPO;chlorinated polyolefin) 수지 및 바인더 수지를 포함할 수 있다.
상기 염화폴리올레핀 수지는 상기 프라이머층에 Cl을 포함하게 할 수 있어, 상기 프라이머층의 Cl과 아크릴 폼 층의 수소간의 이온 결합이 이루어질 수 있다.
또한 각 층을 합판 후에 열로 에이징을 가할 시 고무계 접착층과 프라이머층간의 물리적 결합이 이루어짐으로써, 상기 고무계 접착층과 상기 아크릴 폼 층 간의 접착성능을 향상시킬 수 있다.
기존의 고무계 접착층은 아크릴 폼 층과의 접착력이 우수한 아크릴계 접착층보다 가혹한 외부 환경에서의 내구성, 신뢰성이 뛰어난 반면, 아크릴 폼과의 접착력이 떨어지는 문제점이 있었다.
이에, 본 발명은 아크릴 폼 층과 고무계 접착층 사이에 상기 Cl 함유 조성물을 포함하는 프라이머층을 포함함으로써, 상기 문제점을 해결하고 우수한 접착성 및 내구성을 갖는 자동차용 접착필름을 구현할 수 있다.
상기　염화폴리올레핀　수지는 염화에틸렌 또는 염화프로필렌 등 고분자 내의 수소 중 일부가 염소로 치환된다. 이 때, 전체　염화폴리올레핀　수지 중량에 대하여　염소가 차지하는 중량을 염화도라고 한다.
상기 염화폴리올레핀 수지의 염화도는 약 0.0001 질량% 내지 약 0.001 질량% 일 수 있고, 구체적으로 염화도는 약 0.0001 질량%내지 약 0.0005 질량% 일 수 있다.
상기 염화도가 0.0001 질량% 미만인 경우, 아크릴과 고무 상의 계면에 프라이머로서의 두 상을 붙이는 접착능이 떨어질 우려가 있고, 0.001 질량% 을 초과할 경우, 할로겐이 과량 검출되어 친환경이지 않은 제품이 생산될 우려가 있다.
따라서, 상기 염화도를 갖는 염화폴리올레핀 수지를 상기 범위 내로 포함함으로써, 적절한 양의 Cl을 포함하는 프라이머층을 구현하여 필름의 접착성능을 향상시킬 수 있다.
또한, 상기 Cl은 환경 유해 물질 기준치를 초과하지 않도록 0.001 mg 내지 0.01mg, 구체적으로 0.003 mg 내지 0.005 mg의 함량으로 포함될 수 있다.
상기 염화폴리올레핀 수지는 특정 염화도를 갖는 수지를 단독으로 또는 상이한 염화도를 갖는 수지 여러 종을 병용하여 사용할 수 있다.
상기 바인더 수지는 폴리우레탄 수지, 폴리아미드 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리에테르 수지, 폴리카르보네이트 수지 및 이들의 조합으로부터 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나일 수 있다.
특히, 상기 폴리아미드 수지는 다른 성분과 혼합이 용이하고, 기계적 강도, 내열성, 내마모성, 유연성, 저온특성이 우수하고 높은 접착 강도를 발현할 수 있어 가장 바람직하다.
상기 조성물은 다양한 용제를 포함할 수 있는데 이의 비제한적 예시로서, 메틸 프로필 케톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 톨루엔, 자일렌 및 이들의 조합으로부터 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나일 수 있고, 바람직하게는 톨루엔, 자일렌일 수 있다.
상기 Cl 함유 조성물 100중량부 에 대하여, 상기 염화폴리올레핀 수지를 약 5 내지 약 20 중량부, 상기 바인더 수지를 약 1 내지 약 5 중량부로 포함할 수 있다.
상기 염화폴리올레핀 수지의 사용량이 약 5 중량부 미만일 경우 접착 강도 개선 효과가 미약한 문제가 있고, 약 20 중량부를 초과하여 포함되는 경우에는 상기 조성물 내에서 용해성이 떨어질 우려가 있다.
따라서, 상기 프라이머층의 접착성 및 충격성을 보강하기 위해서는 상기 범위로 포함되는 것이 가장 바람직하다.
또한, 상기 바인더 수지를 약 1 중량부 미만으로 포함하는 경우 조성물의 점성이 낮아지고 접착성이 감소될 우려가 있고, 약 5 중량부 초과로 포함되는 경우 상기 조성물의 응집력이 저하되어 다른 고분자와의 상용성이 저하되는 문제점이 있다.
상기 Cl 함유 조성물의 고형분은 10 내지 25중량%일 수 있다. 상기 범위로 고형분의 함량을 조절함으로써 프라이머층의 접착성, 내구성 및 기계적 강도를 적절히 유지할 수 있다.
아크릴 폼 층
상기 아크릴 폼 층은 아크릴계 수지를 포함한다. 본 발명에서 사용할 수 있는 아크릴계 수지는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 탄소수 1~12의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체 및 아크릴산을 포함할 수 있다.
이 때, 단량체에 포함되는 알칼리가 지나치게 장쇄가 되면, 응집력이 저하되고, 유리전이온도(Tg)나 점착성의 조절이 어려워질 우려가 있으므로, 탄소수가 1~12인 알킬기를 갖는 (메타) 아크릴산 에스테르계 단량체를 사용하는 것이 바람직하다.
상기 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체 및 상기 아크릴산의 중량비는 목적하는 효과를 달성할 수 있는 범위에서 선택되며 특별히 한정되는 것은 아니지만, 상기 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체는 약 85 내지 약 95중량% 및 상기 아크릴산은 약 5 내지 약 15중량%로 사용하는 것이 바람직하다.
상기 아크릴 산이 약 5중량% 미만의 경우에는 응집력이 저하되고, 약 15중량%를 초과하는 경우에는 점착력이 저하된다.
상기에서 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 이와 같은 단량체의 예로는 알킬 (메타)아크릴레이트, 메틸 (메타)아크릴 레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, n-프로필 (메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, sec-부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸 (메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소노닐 (메타)아크릴레이트, 라우릴 (메타)아크릴레이트 및 테트라데실 (메타)아크릴레이트를 들 수 있으며, 본 발명에서는 상기 중 1종 또는 2종 이상의 혼합을 사용할 수 있다.
또한, 상기 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체와 공중합 가능한 아크릴산은 극성 단량체일 수 있다. 상기 아크릴산 역시 특별히 한정되는 것은 아니지만, 특히, 카르복실기 함유 단량체 및/또는 질소 함유 단량체가 바람직하다.
상기에서 카르복실기 함유 단량체의 예로는 (메타)아크릴산, 말레인산 및 푸마르산으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 들 수 있고, 질소 함유 단량체의 예로는 아크릴아미드, N-비닐피롤리돈 및 N-비닐 카프로락탐으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 들 수 있다.
본 발명의 아크릴 폼 층은 탄소수 1~12의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체 및 아크릴산을 포함하는 조성물에 광개시제와 가교제를 더 포함할 수 있다.
상기의 광개시제는 아크릴 폼 층 형성 과정에서 자외선 등의 조사에 의해 반응하여 상기 조성물의 경화 반응을 개시시킬 수 있다. 상기에서 광개시제로는 이 분야에서 통상 사용되는 것을 사용할 수 있으며, 이는 특별히 한정되지 않는다.
상기 광개시제의 예로는 벤조인메틸에테르, 2,4,6-트리메틸벤조일 디페닐포스핀옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일) 페닐포스핀옥사이드, α,α-메톡시-α-하이드록시아세토페논, 2-벤조일-2-(디메틸아미노)-1-[4-(4-몰포닐) 페닐]-1-부타논 및 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 들 수 있다.
상기 광개시제는 상기 조성물 100 중량부에 대하여 0.01~1 중량부로 첨가하는 것이 바람직하다. 광개시제가 0.01 중량부 미만이 첨가되는 경우에는 가교가 충분히 이루어지지 않을 뿐 아니라 응집력의 개선효과가 얻어지지 않을 수 있고, 1 중량부가 초과되어 첨가되는 경우에는 초기 주름(Tuck) 및 점착력이 현저하게 저하 될 우려가 있다.
상기의 가교제는 응집력 개선의 관점에서 점착 물성을 조절할 수 있다. 본 발명에서 사용할 수 있는 가교제의 종류는 특별히 한정되지 않으나, 자외선 등의 조사에 의해 반응에 참여할 수 있는 성분인 것이 바람직하다.
상기 가교제의 예로는 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 트리메틸롤프로판 트리아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리아크릴레이트, 1,2-에틸렌글리콜디아크릴 레이트 및 1,12-도데칸디올아크릴레이트과 같은 다관능 아크릴레이트계 가교제; 다관능 이소시아네이트계 가교제; 및 다관능 에폭시계 가교제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 들 수 있지만, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 가교제는 상기 조성물 100 중량부에 대하여 약 0.1 내지 약 2 중량부로 첨가되는 것이 바람직하다. 가교제가 약 0.1 중량부 미만이 첨가되는 경우에는 점착력이 저하 될 우려가 있고, 약 2 중량부가 초과되어 첨가되는 경우에는 응집력이 저하 될 우려가 있다.
상기 광개시제 및 가교제 이외 첨가될 수 있는 기타 첨가제로는 다공성 필러, 커플링제, 대전방지제, 계면활성제, 점착 부여제 및 가공유 등을 들 수 있으며, 이러한 첨가제는 이 분야의 통상의 것을 사용하여, 본 발명의 목적을 해치지 않는 범위에서 적절히 첨가될 수 있다.
고무계 접착층
상기 고무계 접착층은 이소프렌 고무, 스틸렌 고무, 폴리부타디엔 고무, 아크릴로니트릴 부타디엔 고무, 부틸 고무, 폴리클로로프렌 고무, 우레탄 고무 및 아크릴 고무로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나를 포함할 수 있다.
상기 고무는 이중결합 링을 형성하고 있어 경도가 높은 스틸렌 고무를 사용하는 것이 바람직한 바, 상기 스틸렌 고무는 스틸렌-이소플렌-스틸렌 블록공중합체, 스틸렌-부타디엔-스틸렌 블록공중합체, 스틸렌-부틸렌-스틸렌 블록공중합체, 스틸렌-프로필렌-스틸렌 블록공중합체, 아크릴로니트릴-부틸렌-스틸렌 공중합체 및 이들의 카르복실산 유도체들로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나일 수 있다.
특히, 상기 스틸렌 고무는 스틸렌-이소플렌-스틸렌(SIS) 블록 중합체일 수 있다. 상기 SIS 블록 공중합체는 고무계 접착제의 일종이며, A-B-A형 중합체에 속하는 것으로서, 말단 블록의 A가 폴리스틸렌, 고무 중간 블록의 B가 폴리이소프렌으로 이루어지는 분자 구조 모델을 가지는 스틸렌계 열가소성 엘라스토머이다.
본 발명에 사용되는 SIS 블록 공중합체는 특별히 한정되지는 않지만, 통상적으로, 용액 점도(MPa·s[cps], 25℃)는 약 1000~3000 정도의 것이면 되고, 고무계 접착층의 전체 조성물에 대하여, 상기 SIS 블록 공중합체의 함유량은 10~30 중량%인 것이 바람직하다. SIS 블록 공중합체의 함유량이 10중량% 미만이면 응집력이 불충분해지는 한편, 30중량%를 초과하면 접착성이 불충분해지므로 바람직하지 않다.
또한, 상기 스틸렌 고무는 스틸렌 함량이 약 15 내지 약 20중량% 일 수 있다. 상기 스틸렌은 hard segment로서 스틸렌의 함량은 고무전체의 물성에 영향을 미칠 수 있으며, 스틸렌의 양이 증가 할수록 고무는 열 가소성이 증가한다.
본 발명의 스틸렌 함량이 15 중량% 미만이면, 응집력이 불충분해 질 우려가 있고, 20 중량%를 초과하면, 경도가 높아 점착력이 떨어지는 문제점이 있다. 점착제의 내구성 측면에서 15%이상인 것이 바람직하다스틸렌 함량이 16~18중량%일 때가 바람직하다.
또한, 상기 고무계 접착층은 점착 부여제 및 가소제를 더 포함할 수 있다.
상기 점착 부여제는 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들면, 치환식 포화 탄화수소 수지(합성 석유 수지)나 로진 에스테르 유도체, 테르펜계 수지, 페놀계 수지 등이 바람직하다.
아울러 치환식 포화 탄화수소 수지는 특별히 한정되는 것은 아니고, 본 발명에는 상기 중 1종 또는 2종 이상이 함유되는 것이면 된다.
상기 점착 부여제의 함유량은 특별히 제한되는 것은 아니지만, 상기 고무계 접착층에 포함되는 고무 100중량부에 대하여 약 10 내지 약 150중량부인 것이 바람직하다. 점착 부여제의 함유량이 10중량부 미만이면, 점착력이 불충분해지는 한편, 점착 부여제의 함유량이 150중량부를 초과하면, 점착력이 지나치게 강해져서, 박리될 때 기재에 이물질을 부여할 수 있다.
상기 가소제는 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들면, 유동 파라핀, 경화유, 경화 피마자유, 옥틸도데칸올 등의 고급 알코올, 스쿠알란, 스쿠알렌, 피마자유, 액상 고무(폴리부텐), 미리스트산이소프로필 등의 지방산 에스테르 등을 들 수 있다. 본 발명에는 상기 중 1종 또는 2종 이상이 함유되는 것이면 된다.
상기 가소제의 함유량은 상기 고무계 접착층에 포함되는 고무 100중량부에 대하여, 약 1 내지 약 10중량부인 것이 바람직하다. 가소제의 함유량이 1 중량부 미만이면 접착층이 지나치게 경화되므로, 점착력이 불충분해진다. 한편, 가소제의 함유량이 10중량부를 초과하면 접착층이 지나치게 연화되므로, 끈적임이 발생하거나 남기 쉬워진다.
도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 자동차용 접착필름(100)의 개략적인 단면도로서, 가장 바람직하게는 아크릴 폼 층(10)은 약 1000 ㎛, 프라이머층(30)은 약 5㎛, 고무계 접착층(20)은 약 50㎛이다.
본 발명의 자동차용 접착필름의 프라이머층의 두께는 약 4 ㎛ 내지 약 6 ㎛일 수 있다.
상기 범위 미만의 두께는 프라이머층 첨가 효과가 없고, 초과의 두께는 프라이머층이 다소 두꺼워져 필름 접착시 밀리는 현상이 발생하거나 접착성이 오히려 저하될 우려가 있다.
따라서, 프라이머층이 상기 두께로 형성되는 경우 고무계 접착층과 아크릴 폼 층간에 우수한 접착성을 구현할 수 있다.
또한, 상기 자동차용 접착필름의 상기 고무계 접착층에 기재층을 더 포함할 수 있다.
상기 기재층은 각종 플라스틱 필름, 종이, 부직포, 유리 또는 금속을 사용할 수 있으며, 구체적으로, 폴리에틸렌테레프탈레이트를 포함하는 에스터계 고분자 필름, 폴리스티렌을 포함하는 스티렌계 고분자 필름, 환상올레핀고분자를 포함하는 올레핀계 고분자 필름, 폴리카보네이트를 포함하는 카보네이트계 고분자 필름, 폴리이미드를 포함하는 이미드계 고분자 필름, 폴리에테르설폰을 포함하는 설폰계 고분자 필름, 트리아세틸셀루로스를 포함하는 셀루로스계 고분자 필름, 또는 폴리메틸메타크릴레이트를 포함하는 아크릴계 고분자 필름 등을 사용할 수 있으나, 특정 고분자에 한정된 것이 아니라 보호필름 또는 접착필름의 기재 필름으로 사용하는 모든 고분자 필름이 적용 가능하다.
이하에서는 본 발명의 구체적인 실시예들을 제시한다. 다만, 하기에 기재된 실시예들은 본 발명을 구체적으로 예시하거나 설명하기 위한 것에 불과하며, 이로서 본 발명이 제한되어서는 아니된다.
< 실시예 및 비교예 >
<실시예 1>
아크릴 폼 층 제조
2-에틸 헥실 아크릴레이트 90부와 극성 모노머 아크릴산 10부를 1리터 유리 반응기에서 열중합시켜 점도 3500cP 시럽을 얻었다. 얻어진 시럽 100중량부에 대해 광개시제로서 이가큐어-651 (a,a-메톡시-a- 하이드록시아세토페논) 0.5중량부, 가교제로서 1,6-헥산디올 디아크릴레이트 (HDDA) 0.35중량부를 혼합한 후 충분히 교반하였다. 여기에 글라스 버블 5부, 실리카 2부를 혼합하여 충분히 균일해질 때까지 교반하였다. 이 혼합물을 진공펌프를 이용하여 감압 탈포한 후에 마이크로 바를 이용하여 1.0mm 두께의 아크릴 폼 층을 제조하였다.
고무계 접착제층 제조
SIS 계 선형 블록 공중합체를 톨루엔 용제와 혼합하여 조성물을 제조한다. 상기 조성물에 점착 물성을 높이는 점착 부여제를 상기 SIS계 선형 블록 공중합체의 100 중량부에 대해 150 부 첨가하여 한 시간 교반한 후, 상온에서 탈포시켜 실리콘 이형 PET 에 코팅을 한 후, 80°C 오븐에 1 분, 110°C 오븐에서 2 분간 건조 후 UV경화하여 50㎛ 두께의 고무계 접착층을 제조하였다.
프라이머 조성물 제조
전체 조성물 100중량부에 대하여, 염화도가 0.0005질량% 인 염화폴리올레핀을 15 중량부, 폴리아미드 수지를 5 중량부로 첨가하여 톨루엔 용제에서 70℃ 에서 5시간 교반하여 고형분 10%인 Cl 함유 조성물을 제조하였다.
아크릴 폼 테이프 제조
상기의 고무계 접착제층과 아크릴 폼 층 사이에 상기 프라이머 조성물을 5㎛ 두께로 도포하여 5kg롤로 합판한 후 건조시켜, 접착필름을 제조하였다.
<비교예 1>
프라이머 조성물 제조시 염화폴리올레핀 대신 실리카 프라이머를 사용한 점 외에는 실시예1과 동일한 방법으로 접착필름을 제조하였다.
<비교예 2>
프라이머층을 도포하지 않은 점 외에는 실시예1과 동일한 방법으로 접착필름을 제조하였다.
< 실험예 >
1. 초기 부착력 평가
KS A1107의 Test 방법에 따라 부착 20분 후 시험을 진행하였다.
2. 계면 부착력 평가(creep)
접착필름을 1X1inch (가로X세로)의 시편으로 제작하여 서스(SUS)에 부착하고, 80℃의 고온에서 1Kg 추를 매달아 접착필름이 떨어지는 시간을 5번 측정하여 평균 값을 기록하였다.
3. 치수안정성 평가
수조에 시편을 침지 한 후 측정한 길이에서 80℃ 오븐에서 방치 후 측정한 길이 차에 대한 수축률로 기준은 2.0 % 미만은 좋음, 2.0~2.2 %는 보통, 2.2 % 이상은 나쁨으로 평가하였다.
실시예 1 및 비교예 1, 2에 대한 상기 초기 부착력, 계면 부착력 및 치수 안정성 평가 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
실시예1 비교예1 비교예2
초기 부착력
(kg/in)		 6 5 2
80℃ Creep
계면부착력
(Min)		 10000 2000 30
치수 안정성 좋음 보통 나쁨
상기 표 1에 나타난 바와 같이, 아크릴 폼 층과 고무계 접착층 사이에 Cl함유 조성물로 이루어진 프라이머층을 도포한 경우 초기 부착력, 계면 부착력 및 치수 안정성이 우수한 것을 알 수 있다.
100 : 자동차용 접착필름
10 : 아크릴 폼 층
20 : 고무계 접착층
30 : 프라이머층

Claims (13)

  1. 아크릴 폼 층;
    상기 아크릴 폼 층의 일면 또는 양면에 형성된 고무계 접착층; 및
    상기 아크릴 폼 층과 상기 고무계 접착층 사이에 프라이머층; 을 포함하고,
    상기 프라이머층은 Cl 함유 조성물을 포함하는
    자동차용 접착필름.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 Cl 함유 조성물은 염화폴리올레핀(CPO;chlorinated polyolefin) 수지, 바인더 수지를 포함하는
    자동차용 접착필름.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 염화폴리올레핀 수지의 염화도는 0.0001 질량% 내지 0.001 질량%인
    자동차용 접착필름.
  4. 제2항에 있어서,
    상기 바인더 수지는 폴리우레탄, 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리카르보네이트 및 이들의 조합으로부터 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나인
    자동차용 접착필름.
  5. 제2항에 있어서,
    상기 Cl 함유 조성물 100중량부에 대하여, 상기 염화폴리올레핀 수지를 5 내지 20 중량부, 상기 바인더 수지를 1 내지 5 중량부로 포함하는
    자동차용 접착필름.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 고무계 접착층은 이소프렌 고무, 스틸렌 고무, 폴리부타디엔 고무, 아크릴로니트릴 부타디엔 고무, 부틸 고무, 폴리클로로프렌 고무, 우레탄 고무 및 아크릴 고무로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나를 포함하는
    자동차용 접착필름.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 스틸렌 고무는 스틸렌-이소플렌-스틸렌 블록공중합체, 스틸렌-부타디엔-스틸렌 블록공중합체, 스틸렌-부틸렌-스틸렌 블록공중합체, 스틸렌-프로필렌-스틸렌 블록공중합체, 아크릴로니트릴-부틸렌-스틸렌 공중합체 및 이들의 카르복실산 유도체들로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나인
    자동차용 접착필름.
  8. 제6항에 있어서,
    상기 고무계 접착층은 점착 부여제 및 가소제를 더 포함하는
    자동차용 접착필름.
  9. 제6항에 있어서,
    상기 스틸렌 고무는 스틸렌 함량이 15 내지 20 중량%인
    자동차용 접착필름.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 아크릴 폼 층은 탄소수 1~12의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체 및 아크릴산을 포함하는
    자동차용 접착필름.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체는 85 내지 95중량% 및 상기 아크릴산은 5 내지 15중량%인
    자동차용 접착필름.
  12. 제1항에 있어서,
    상기 아크릴 폼 층은 탄소수 1~12의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체 및 아크릴산을 포함하는 조성물의 100중량부에 대하여, 0.01 내지 1 중량부의 광개시제 및 0.1 내지 2 중량부의 가교제를 포함하는
    자동차용 접착필름.
  13. 제1항에 있어서,
    상기 프라이머층의 두께는 4 ㎛ 내지 6 ㎛인
    자동차용 접착필름.

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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115975555A (zh) * 2022-06-29 2023-04-18 西安航天三沃化学有限公司 一种耐冷热交替宽温域用tpu车衣用压敏胶及制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20130039064A (ko) * 2011-10-11 2013-04-19 (주)엘지하우시스 자동차용 점착테이프
WO2015017414A1 (en) * 2013-08-01 2015-02-05 3M Innovative Properties Company Rubber-based pressure sensitive adhesive foam

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20000010936A (ko) * 1997-03-12 2000-02-25 고지마 아끼로, 오가와 다이스께 폴리우레탄 수지를 주성분으로 한 바인더 조성물 및 장식지용도료조성물 및 그것을 코팅하여 이루어지는 라미네이트된 직물및 에어백
JP3678960B2 (ja) * 1999-01-18 2005-08-03 日本製紙株式会社 バインダー樹脂組成物およびその用途
JP4168228B2 (ja) * 2001-06-29 2008-10-22 東洋化成工業株式会社 低温流動性が良好なバインダー樹脂溶液組成物
JP4420314B2 (ja) * 2003-03-25 2010-02-24 日本製紙ケミカル株式会社 安定性良好な塩素化ポリオレフィン系バインダー樹脂組成物
EP2226369A1 (en) * 2009-03-05 2010-09-08 3M Innovative Properties Company Adhesive article comprising an acrylic foam layer

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20130039064A (ko) * 2011-10-11 2013-04-19 (주)엘지하우시스 자동차용 점착테이프
WO2015017414A1 (en) * 2013-08-01 2015-02-05 3M Innovative Properties Company Rubber-based pressure sensitive adhesive foam

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