KR101385038B1 - 점착제 조성물, 점착필름, 그 제조방법 및 이를 이용한 디스플레이 부재 - Google Patents

점착제 조성물, 점착필름, 그 제조방법 및 이를 이용한 디스플레이 부재 Download PDF

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Abstract

본 발명의 점착제 조성물은 불포화 모노 이소시아네이트를 함유하고, 경화후 하기 수학식 1로 표시되는 저항변화(△R)가 5 % 미만인 것을 특징으로 한다. 상기 점착제 조성물은 내구성과 재단성이 우수하고 ITO 부식을 최소화하는 동시에 과량의 매립특성을 개선할 수 있다.
[수학식 1]
Figure 112011079456265-pat00008

상기식에서, P2는 60℃/90% 상대습도의 조건에서 240시간 동안 방치한 후 저항이며, P1은 초기저항임.

Description

점착제 조성물, 점착필름, 그 제조방법 및 이를 이용한 디스플레이 부재{Adhesive Composition, Adhesive Film Comprising the Same, Method for Preparing the Adhesive Film and Display Member Using the Same}
본 발명은 점착제 조성물, 점착필름, 그 제조방법 및 이를 이용한 광학 부재에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 불포화 모노 이소시아네이트를 도입하여 점착제의 내구성과 재단성을 높이고 ITO 부식을 최소화하는 동시에 과량의 매립특성을 개선할 수 있는 점착제 조성물, 점착필름, 그 제조방법 및 이를 이용한 광학 부재에 관한 것이다.
정전용량방식의 터치패드는 상면에 위치하는 윈도우 또는 필름과 광투명 점착제로 부착되어 윈도우 또는 필름에서 정전용량의 변화를 감지하여 특성을 발휘한다. 상기 윈도우로는 유리, PMMA, PC 등이 사용될 수 있으며, 이러한 재질의 종류에 따라 환경변화시 들뜸, 기포발생, 휨 발생, ITO 패턴 드러남 등의 문제가 발생할 수 있다.
또한 통상적으로 광투명 점착제는 아크릴계열의 모노머로 이루어져 있으며, 여기에 아크릴 산과 같은 산 성분이 포함된다. 이에 따라 터치패드 쪽에는 광투명 점착제에 존재하는 각종 acid가 ITO를 산화시키게 되는데, 이로 인해 ITO의 저항이 증가되어 터치패드의 특성을 저하시킬 수 있다.
통상적으로 터치스크린용 점착제는 우수한 내구성과 재단성과 가혹 조건에서의 전극층의 저항 변화를 효과적으로 억제를 해야 한다. 또한 인쇄 단차를 극복하기 위해서는 점착제가 soft해야 한다. 하지만 내구성과 softness를 만족하기 위해 가교제를 사용할 경우, 인쇄단차를 매립하는 특성은 감소될 수 있다.
본 발명의 하나의 목적은 내구성과 재단성이 우수하고 ITO 부식을 최소화하는 동시에 과량의 매립특성을 개선할 수 있는 점착제 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 다른 목적은 가혹 조건에서의 전극층의 저항 변화를 효과적으로 억제할 수 있으며, 인쇄단차를 극복할 수 있는 점착제 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 단부 들뜸이나 기포, 휨 등이 점착제 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 무용제 타입으로 코팅이 용이하고 필름 두께를 두껍게 할 수 있는 점착제 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 점착제 조성물을 이용하여 내구성과 softness를 만족하고 Acid free 타입의 점착필름 및 그 제조방법을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 점착필름을 이용한 디스플레이 부재를 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 하나의 관점은 점착제 조성물에 관한 것이다. 한 구체예에서 상기 점착제 조성물은 불포화 모노 이소시아네이트를 함유하고, 전경화 발열량의 90%이상의 발열을 마친 경화 후 하기 수학식 1로 표시되는 저항변화(△R)가 5 % 미만인 것을 특징으로 한다:
[수학식 1]
Figure 112011079456265-pat00001
상기식에서, P2는 60℃/90% 상대습도의 조건에서 240시간 동안 방치한 후 저항이며, P1은 초기저항임.
구체예에서 상기 점착제 조성물은 상기 불포화 모노 이소시아네이트; 및 (메타)아크릴레이트계 중합체를 포함할 수 있다.
구체예에서는 상기 점착제 조성물은 상기 (메타)아크릴레이트계 중합체와 상기 불포화 모노 이소시아네이트를 중량비로 99:1~80:20 로 포함할 수 있다.
상기 (메타)아크릴레이트계 중합체는 25 ℃ 점도가 1000 내지 2500 cp 일 수 있다.
상기 (메타)아크릴레이트계 중합체는 지환족기를 함유할 수 있다.
구체예에서 상기 (메타)아크릴레이트계 중합체는 C1 -20의 알킬(메타)아크릴레이트; 지환족 함유 (메타)아크릴레이트; 하이드록시기 함유 모노머; 및 상기 C1 -20의 알킬(메타)아크릴레이트, 지환족 함유 (메타)아크릴레이트 및 하이드록시기 함유 모노머를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체를 포함할 수 있다.
상기 (메타)아크릴레이트계 중합체는 C1 -20의 알킬(메타)아크릴레이트; 지환족 함유 (메타)아크릴레이트; 및 하이드록시기 함유 모노머를 포함하는 단량체 혼합물이 광중합 개시제에 의해 중합된 것을 특징으로 한다.
상기 점착제 조성물은 산가가 0 이다.
구체예에서 상기 불포화 모노 이소시아네이트는 하기 화학식 1로 표시될 수 있다:
[화학식 1]
Figure 112011079456265-pat00002
상기식에서, R1은 탄소수 1~10의 치환 혹은 비치환 알킬렌, 탄소수 6~12의 치환 또는 비치환 아릴렌 또는 탄소수 5~10의 치환 혹은 비치환 사이클로알킬렌이고, R2는 비닐기, 알릴기, (메타)아크릴기임.
상기 불포화 모노 이소시아네이트와 상기 하이드록시기 함유 모노머의 당량비는 1:1 내지 1:1.5 일 수 있다.
본 발명의 다른 관점은 상기 점착제 조성물을 경화시켜 형성된 점착 필름에 관한 것이다.
상기 점착 필름은 30℃에서 진동수 스윕 테스트(frequency sweep test)(1Rad/s)에 의해 측정한 모듈러스가 105 내지 107 dyne/cm2 일 수 있다.
상기 점착 필름은 두께가 50 ㎛ 내지 2 mm 일 수 있다.
본 발명의 또 다른 관점은 상기 점착 필름의 제조방법에 관한 것이다. 상기 방법은 C1-20의 알킬(메타)아크릴레이트, 지환족 함유 (메타)아크릴레이트 및 하이드록시기 함유 모노머를 중합하여 (메타)아크릴레이트계 중합체 를 제조하고; 상기 (메타)아크릴레이트계 중합체에 불포화 모노 이소시아네이트를 혼합하여 점착제 조성물을 제조하고; 그리고 상기 점착제 조성물을 코팅 및 경화하는 단계를 포함할 수 있다.
상기 불포화 모노 이소시아네이트는 상기 하이드록시기 함유 모노머와 당량비가 1:1 내지 1:1.5 이 되도록 혼합할 수 있다.
상기 (메타)아크릴레이트계 중합체는 용매를 포함하지 않으며, 25 ℃ 점도가 1,000 내지 4,000 cp 일 수 있다.
상기 경화는 UV 경화일 수 있다.
본 발명의 또 다른 관점은 디스플레이 부재에 관한 것이다. 상기 디스플레이 부재는 광학필름; 및 상기 광학필름의 일면 또는 양면에 부착된 상기 점착필름을 포함할 수 있다.
구체예에서, 상기 광학필름은 편광필름일 수 있다.
구체예에서, 상기 광학필름은 ITO 필름일 수 있다.
본 발명은 내구성과 재단성이 우수하고 ITO 부식을 최소화하는 동시에 과량의 매립특성을 개선할 수 있으며, 가혹 조건에서의 전극층의 저항 변화를 효과적으로 억제할 수 있고, 인쇄단차를 극복할 수 있으며, 단부 들뜸이나 기포, 휨, 빛샘이 생기지 않고, 무용제 타입으로 코팅이 용이하고 필름 두께를 두껍게 할 수 있는 점착제 조성물 및 상기 점착제 조성물을 이용하여 내구성과 softness를 만족하고 Acid free 타입의 점착필름 및 그 제조방법을 제공할 수 있다. 본 발명은 또한 상기 점착필름을 이용한 디스플레이 부재를 제공할 수 있다.
본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, "(메타)아크릴"은 "아크릴"과 "메타크릴" 둘 다 가능함을 의미한다.
본 발명의 점착제 조성물은 불포화 모노 이소시아네이트; 및 (메타)아크릴레이트계 중합체를 포함할 수 있다. 구체예에서는 상기 점착제 조성물은 상기 (메타)아크릴레이트계 중합체와 상기 불포화 모노 이소시아네이트를 중량비로 99:1~80:20, 바람직하게는 97:3~85:15 로 포함할 수 있다. 상기 범위에서 내구성이 우수한 장점이 있다. 불포화 모노 이소시아네이트의 함량이 상기와 같은 경우, 내수성이 우수할 뿐만 아니라 pot life가 길며, 고온고습 조건에서도 내습성이 우수하여 기포가 발생하지 아니한다.
불포화 모노 이소시아네이트
구체예에서 상기 불포화 모노 이소시아네이트는 하기 화학식 1로 표시될 수 있다:
[화학식 1]
Figure 112011079456265-pat00003
상기식에서, R1은 탄소수 1~10의 치환 혹은 비치환 알킬렌, 탄소수 6~12의 치환 또는 비치환 아릴렌 또는 탄소수 5~10의 치환 혹은 비치환 사이클로알킬렌이고, R2는 비닐기, 알릴기, (메타)아크릴기임.
상기 불포화 모노 이소시아네이트의 예로는 메타아크릴로일옥시에틸 이소시아네이트(MOI), 아크릴로일옥시에틸 이소시아네이트(AOI) 등이 있으며, 반드시 이에 제한되지 않는다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다.
본 발명에서는 가교제나 경화제를 첨가하지 않는 대신 불포화 모노 이소시아네이트를 점착제 조성물에 도입하여 소프트 하면서 우수한 매립특성과 내구성을 갖는 점착필름을 제조할 수 있는 것이다.
상기 불포화 모노 이소시아네이트는 점착제 조성물중 1 내지 20 중량%, 바람직하게는 3 내지 15 중량%, 더욱 바람직하게는 5 내지 12 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 미반응 NCO가 적어 가공 시 기포 발생이 적을 뿐만 아니라 내구성이 우수하다.
(메타)아크릴레이트계 중합체
구체예에서 상기 (메타)아크릴레이트계 중합체는 C1 -20의 알킬(메타)아크릴레이트, 지환족 함유 (메타)아크릴레이트 및 하이드록시기 함유 모노머를 부분 중합하여 제조된 것으로 C1 -20의 알킬(메타)아크릴레이트; 지환족 함유 (메타)아크릴레이트; 하이드록시기 함유 모노머; 및 상기 C1 -20의 알킬(메타)아크릴레이트, 지환족 함유 (메타)아크릴레이트 및 하이드록시기 함유 모노머의 공중합체를 포함할 수 있다.
상기 C1 -20의 알킬(메타)아크릴레이트로는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 헵틸(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트 등이 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용될 수 있다. 여기서 (메타)아크릴레이트는 아크릴레이트와 메타크릴레이트 모두를 의미한다. 상기 C1 -20의 알킬(메타)아크릴레이트는 상기 (메타)아크릴레이트계 중합체중 60 내지 99 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 내열내습 조건하에 기포나 들뜸이 생기지 않으며, 내구성이 우수한 특성을 갖는다.
상기 지환족 함유 (메타)아크릴레이트로는 이소보닐(메타)아크릴레이트, 보닐(메타)아크릴레이트, 사이클로헥실(메타)아크릴레이트 등이 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용될 수 있다. 상기 지환족 함유 (메타)아크릴레이트는 상기 (메타)아크릴레이트계 중합체중 0.5 내지 20 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 점착성이 우수하다.
상기 하이드록시기를 갖는 모노머의 예로는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 1,4-시클로헥산디메탄올모노(메타)아크릴레이트, 클로로-2-히드록시프로필아크릴레이트, 디에틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 알릴알코올 등이 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용될 수 있다. 상기 하이드록시기 함유 (메타)아크릴레이트는 상기 (메타)아크릴레이트계 중합체중 0.5 내지 25 중량%로 포함될 수 있다. 상기 (메타)아크릴레이트계 중합체 제조시 투입되는 상기 하이드록시기 함유 모노머는 상기 불포화 모노 이소시아네이트와 상기 하이드록시기 함유 모노머의 당량비가 1:1 내지 1:1.5 가 되도록 투입할 수 있다. 상기 범위에서 NCO의 반응이 이루어져 내구성이 증가하는 장점이 있다.
상기 (메타)아크릴레이트계 중합체는 상기 언급된 모노머 외에 기타 공중합 가능한 모노머가 부가되어 함께 중합될 수 있다. 예를 들면 방향족 (메타)아크릴레이트과 같은 양의 복굴절을 가지는 단량체도 필요에 따라 부가되어 중합될 수 있다.
상기 (메타)아크릴레이트계 중합체는 상기 각 모노머 성분에 개시제를 투입한 다음, 부분 중합될 수 있다. 상기 중합은 (메타)아크릴레이트계 중합체의 25 ℃ 점도가 1,000 내지 4,000 cp 정도의 점성액체가 될 때 까지 중합한다. 상기 점도 범위에서 코팅이 용이하고, 두께 균일성이 증대한다.
상기 (메타)아크릴레이트계 중합체는 중량평균분자량이 100,000 내지 3,000,000 g/mol 일 수 있다. 상기 범위에서 점착성과 내구성이 우수한 장점이 있다. 바람직하게는 150,000 내지 2,500,000 g/mol 일 수 있다.
상기 (메타)아크릴레이트계 중합체는 유리전이온도(Tg)가 -50 내지 -10 ℃, 바람직하게는 -30 내지 -15 ℃ 일 수 있다. 상기 범위에서 내구성과 점착성이 우수하다.
본 발명의 (메타)아크릴레이트계 중합체는 부분 중합되어 코팅공정시 별도의 용매에 용해시키는 공정이 필요하지 않는다. 즉, 무용제로 적용하므로 공정이 간편하고 코팅공정이 용이할 뿐만 아니라, 50 ㎛~2 mm의 두꺼운 두께의 점착 필름의 제조가 가능하다.
상기 개시제는 열개시제, 광개시제 모두 사용할 수 있으며, 바람직하게는 광개시제이다. 상기 광개시제로는 자외선 또는 전자선에 의해 활성화 되어 점착필름 내의 탄소-탄소 이중결합을 활성화시켜 라디칼 반응이 발생되게 하는 기능을 한다. 구체예로는 알파-하이드록시 케톤 타입 화합물,　벤질케탈 타입 화합물이나 이들의　혼합물이 사용될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 바람직하게는 알파-하이드록시 케톤 타입화합물로 1-하이드록시-싸이클로헥실-페닐-케톤, 2-하이드록시 2-메칠-1-페닐-1-프로파논, 2-하이드록시-1-[4-(2-하이드록시에톡시)페닐]-2-메칠-1-프로파논 등이 사용될 수 있다. 상기 광개시제는 단독 또는 2종이상 혼합하여 사용될 수 있다. 상기 광개시제는 (메타)아크릴레이트계 중합체와 불포화 모노 이소시아네이트 혼합 100 중량부에 대하여 0.001 내지 1 중량부, 바람직하게는 0.01 내지 0.5 중량부로 적용될 수 있다. 상기 범위에서 우수한 물성과 경화 특성, 내구신뢰성을 얻을 수 있다. 상기 열개시제로는 아조계 화합물, 과산화물계 화합물 또는 레독스(redox)계 화합물과 같은 통상의 개시제를 사용할 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 열개시제는 (메타)아크릴레이트계 중합체와 불포화 모노 이소시아네이트 혼합 100 중량부에 대하여 0.05 내지 3 중량부, 바람직하게는 0.1 내지 1 중량부로 적용될 수 있다. 상기 범위에서 우수한 물성과 경화 특성, 내구신뢰성을 얻을 수 있다.
상기 (메타)아크릴레이트계 중합체 는 불포화 모노 이소시아네이트와 혼합되어 점착제 조성물을 형성할 수 있다. 상기와 같이 제조된 점착제 조성물은 (메타)아크릴산과 같은 산 성분이 함유되지 않으므로 산가가 0 이다.
상기 (메타)아크릴레이트계 중합체와 상기 불포화 모노 이소시아네이트의 혼합시, 개시제가 부가될 수 있다. 상기 개시제는 열개시제, 광개시제 모두 사용할 수 있으며, 바람직하게는 광개시제이다. 열개시제와 광개시제의 종류 및 함량은 상기 설명과 동일하다.
상기 점착제 조성물은 필요에 따라 선택적으로 실란커플링제, 경화촉진제, 이온성 액체, 리튬염, 무기충전제, 연화제, 산화방지제, 노화방지제, 안정제, 점착 부여 수지, 개질수지(폴리올 수지, 페놀수지, 아크릴수지, 폴리에스테르 수지, 폴리올레핀 수지, 에폭시 수지, 에폭시화 폴리부타다이엔 수지 등), 레벨링제, 소포제, 가소제, 염료, 안료(착색 안료, 체질 안료 등), 처리제, 자외선차단제, 형광증백제, 분산제, 열안정제, 광안정제, 자외선흡수제, 대전방지제, 윤활제 및 용제 등의 통상의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 점착필름은 상기 점착제 조성물을 경화시켜 형성될 수 있다. 예를 들면, 상기 점착제 조성물을 이형필름에 코팅한 후, 열경화하거나 광경화할 수 있다. 바람직하게는 UV 경화일 수 있다. 구체예에서 상기 UV 경화는 50mw/cm2 이하의 조건에서 수행할 수 있다.
상기 코팅 두께는 특별한 제한은 없으며, 50 ㎛~2 mm, 예를 들면 100 ㎛~1.5 mm의 점착층을 형성할 수 있다. 또한 바람직하게는 경화시 산소가 차단된 상태에서 경화할 수 있다.
상기와 같이 최종적으로 경화된 점착필름은 30℃에서 진동수 스윕 테스트(frequency sweep test)에서 1Rad/s에 의한 모듈러스가 105 내지 107 dyne/cm2 일 수 있다. 상기 범위에서 본 발명에서 목적으로 하는 우수한 내구성을 얻을 수 있다.
또한 상기 점착제 조성물로부터 경화된 상기 점착필름은 하기 수학식 1로 표시되는 저항변화(△R)가 5 % 미만, 바람직하게는 2 % 미만이다. 상기 '경화'는 DSC를 이용하여 측정할 경우, 전경화 발열량의 90%이상의 발열을 마친 것을 의미한다:
[수학식 1]
Figure 112011079456265-pat00004
상기식에서, P2는 60℃/90% 상대습도의 조건에서 240시간 동안 방치한 후 저항이며, P1은 초기저항임.
본 발명의 또 다른 관점은 디스플레이 부재에 관한 것이다. 상기 디스플레이 부재는 광학필름; 및 상기 광학필름의 일면 또는 양면에 부착된 상기 점착필름을 포함할 수 있다. 상기 광학 필름으로는 편광판, 칼라필터, 위상차 필름, 타원 편광필름, 반사필름, 반사방지 필름, 보상필름, 휘도 향상필름, 배향막, 광확산 필름, 유리비산 방지 필름, 표면 보호필름, 플라스틱 LCD 기판, ITO 필름 등을 들 수 있다. 상기 광학 필름의 제조방법은 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 용이하게 제조될 수 있다.
예를 들면, 터치패드에 상기 점착필름을 이용하여 윈도우나 광학필름에 부착하여 터치패널을 형성할 수 있다.
또는 종래와 같이 통상의 편광필름에 점착필름으로 적용할 수도 있다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 하나, 이러한 실시예들은 단지 설명의 목적을 위한 것으로 본 발명을 제한하는 것으로 해석되어서는 안 된다.
실시예
실시예 1
에틸헥실아크릴레이트 70 중량부, 이소보닐아크릴레이트 10 중량부, 하이드록시 에틸아크릴레이트 15 중량부 및 광중합 개시제로서 이르가큐어™ 651 (2,2-다이메톡시-2-페닐아세토페논) (시바 재팬 케이.케이.에서 제조) 0.3 중량부를 유리 용기 내에서 혼합하여 혼합물을 제조하였다. 저압 램프(Sylvania BL Lamp)를 사용하여 자외선을 조사하여 상기 혼합물을 부분 중합시켜 약 2,000 cP의 점도를 가지는 점성 액체를 수득하였다. 생성된 점성 액체에 메타아크릴로일옥시에틸 이소시아네이트 5 중량부 및 광중합 개시제 (이르가큐어 651)를 0.3 중량부 첨가하여 점착제 조성물을 제조하였다. 생성된 점착제 조성물을 50 ㎛ 두께의 폴리에스테르 필름 (이형 필름) 상에 코팅하여 175 ㎛의 두께로 점착필름을 형성하였다. 이형필름 양면에 6분간 저압 램프(Sylvania BL Lamp, 50mw/cm2 이하) 를 사용하여 조사하여 투명 점착필름를 수득하였다.
실시예 2~3
표 1과 같이 모노머 함량만 변화시킨 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 수행하였다.
비교예 1~3
표 1과 같이 모노머 함량만 변화시킨 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 수행하였다.
실시예 1 실시예 2 실시예 3 비교예1 비교예2 비교예3
중합체 EHA 70 65 75 70 75 75
IBOA 10 15 5 9 9 15
HEA 15 15 10 15 15 7
MOI 5 3 10 5 - -
AA - - - 1 1 -
이소시아네이트 가교제 - - - - 3
저항변화
(△%)		 ＜ 2 ＜ 2 ＜ 2 6 3 -
모듈러스 3.6*105 3.5*105 3.8*105 3.7*105 3.0*105 -
박리강도 1950 1900 1800 2200 1900 -
내구성 O O O O X -
pot life 10hr이상 10hr이상 10hr이상 10hr이상 10hr이상 2hr 미만
물성평가
(1) 저항변화: 제조된 점착필름을 ITO PET에 부착하고, 양쪽에 은 페이스트를 사용하여 전극을 형성하여 샘플을 제조하였다. 그 후, 제조된 샘플에 대하여 초기 저항(P1)을 측정하고, 다시 샘플을 60℃/90% R.H.의 조건에서 240시간 동안 방치한 후 저항(P2)을 측정하였다. 이 때, 저항의 측정은 Checkman 휴대용 저항·전압·전류 측정기(태광전자(제))를 사용하여 수행하였다. 그 후, 상기 각각의 조건에서 측정된 저항치를 하기 수학식 1에 대입하여 저항 변화율(△R)을 측정하였다:
[수학식 1]
Figure 112011079456265-pat00005
상기식에서, P2는 60℃/90% 상대습도의 조건에서 240시간 동안 방치한 후 저항이며, P1은 초기저항임.
(2)모듈러스(dyne/cm2) : 각 샘플을 지름 8mm의 시편으로 제작하고 진동수 스윕 테스트(frequency sweep test)를 진행하여 30℃조건에서 1 rad/s로 저장탄성률을 측정하였다.
(3) 박리강도(gf/25 mm ) 두께가 50 ㎛인 PET 필름(backing film)을 사용하여, 제조된 점착필름을 ITO 필름에 부착하고, 부착 후 30분이 경과한 시점에서 TA.XT_Plus Texture Analyzer(Stable Micro System(제))를 사용하여, 300mm/분 속도로 박리력을 측정하였다.
(4) 내구성: PC필름/ITO 필름/Glass 및 PET필름을 접합시킨 후에, 60oC/90% 상대습도 조건에서 500 시간 동안 방치한 다음, 피착면에서의 들뜸이나 박리 또는 기포의 발생 여부를 육안으로 관찰하고, 하기 기준으로 평가하였다
○ : 좋음(기포나 박리현상 없음)
△ : 양호(기포나 박리현상 다소 있음)
× : 나쁨(기포나 박리현상 다량 발생)
상기 표 1에 나타난 바와 같이, 실시예의 경우, 저항변화가 낮고 소프트한 특성을 가지며, 박리강도와 내구성이 우수한 반면, 아크릴산이 함유된 비교예 1은 저항변화가 큰 폭으로 상승한 것을 알 수 있다. 불포화 모노 이소시아네이트를 적용하지 않은 비교예 2는 내구성이 현저히 떨어졌으며, 일반 디이소시아네이트 가교제를 적용한 비교예 3은 pot 2시간 미만으로 코팅이 안되어 작업성 불량으로 평가자체가 불가능하였다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (20)

  1. 불포화 모노 이소시아네이트를 함유하고, 경화후 하기 수학식 1로 표시되는 저항변화(△R)가 5 % 미만인 점착제 조성물:

    [수학식 1]
    Figure 112011079456265-pat00006

    상기식에서, P2는 60℃/90% 상대습도의 조건에서 240시간 동안 방치한 후 저항이며, P1은 초기저항임.
  2. 제1항에 있어서, 상기 점착제 조성물은,
    상기 불포화 모노 이소시아네이트; 및
    (메타)아크릴레이트계 중합체
    를 포함하는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 상기 점착제 조성물은 상기 (메타)아크릴레이트계 중합체와 상기 불포화 모노 이소시아네이트를 중량비로 99:1~80:20 로 포함하는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.
  4. 제2항에 있어서, 상기 (메타)아크릴레이트계 중합체 는 25 ℃ 점도가 1000 내지 4000 cp 인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.
  5. 제2항에 있어서, 상기 (메타)아크릴레이트계 중합체는 지환족기를 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.
  6. 제2항에 있어서, 상기 (메타)아크릴레이트계 중합체는 C1 -20의 알킬(메타)아크릴레이트; 지환족 함유 (메타)아크릴레이트; 및 하이드록시기 함유 모노머를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 상기 (메타)아크릴레이트계 중합체는 C1 -20의 알킬(메타)아크릴레이트; 지환족 함유 (메타)아크릴레이트; 및 하이드록시기 함유 모노머를 포함하는 단량체 혼합물이 광중합 개시제에 의해 중합된 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.
  8. 제2항에 있어서, 상기 점착제 조성물은 산가가 0 인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 상기 불포화 모노 이소시아네이트는 하기 화학식 1로 표시되는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물:
    [화학식 1]
    Figure 112011079456265-pat00007

    상기식에서, R1은 탄소수 1~10의 치환 혹은 비치환 알킬렌, 탄소수 6~12의 치환 또는 비치환 아릴렌 또는 탄소수 5~10의 치환 혹은 비치환 사이클로알킬렌이고, R2는 비닐기, 알릴기, (메타)아크릴기임.
  10. 제6항에 있어서, 상기 불포화 모노 이소시아네이트와 상기 하이드록시기 함유 모노머의 당량비는 1:1 내지 1:1.5 인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.
  11. 제1항 내지 제10항중 어느 한 항의 점착제 조성물을 경화시켜 형성된 점착 필름.
  12. 제11항에 있어서, 상기 점착 필름은 30℃에서 진동수 스윕 테스트(frequency sweep test) 에 의한 모듈러스가 105 내지 107 dyne/cm2 인 점착 필름.
  13. 제11항에 있어서, 상기 점착 필름은 두께가 50 ㎛ 내지 2 mm 인 점착 필름.
  14. C1 -20의 알킬(메타)아크릴레이트, 지환족 함유 (메타)아크릴레이트 및 하이드록시기 함유 모노머를 중합하여 (메타)아크릴레이트계 중합체를 제조하고;
    상기 (메타)아크릴레이트계 중합체에 불포화 모노 이소시아네이트를 혼합하여 점착제 조성물을 제조하고; 그리고
    상기 점착제 조성물을 코팅 및 경화하는;
    단계를 포함하는 점착 필름의 제조방법.
  15. 제14항에 있어서, 상기 불포화 모노 이소시아네이트는 상기 하이드록시기 함유 모노머와 당량비가 1:1 내지 1:1.5 이 되도록 혼합하는 것을 특징으로 하는 방법.
  16. 제14항에 있어서, 상기 (메타)아크릴레이트계 중합체는 용매를 포함하지 않으며, 25 ℃ 점도가 1000 내지 4000 cp 인 것을 특징으로 하는 방법.
  17. 제14항에 있어서, 상기 경화는 UV 경화인 것을 특징으로 하는 방법.
  18. 광학필름; 및
    상기 광학필름의 일면 또는 양면에 부착된 제10항의 점착필름;
    을 포함하는 것을 특징으로 하는 디스플레이 부재.
  19. 제18항에 있어서, 상기 광학필름은 편광필름인 것을 특징으로 하는 디스플레이 부재.
  20. 제18항에 있어서, 상기 광학필름은 ITO 필름인 것을 특징으로 하는 디스플레이 부재.

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