WO2011115374A2 - 자외선 경화형 접착제 조성물 - Google Patents

자외선 경화형 접착제 조성물 Download PDF

Info

Publication number
WO2011115374A2
WO2011115374A2 PCT/KR2011/001334 KR2011001334W WO2011115374A2 WO 2011115374 A2 WO2011115374 A2 WO 2011115374A2 KR 2011001334 W KR2011001334 W KR 2011001334W WO 2011115374 A2 WO2011115374 A2 WO 2011115374A2
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
acrylate
meth
synthesized
diisocyanate
adhesive composition
Prior art date
Application number
PCT/KR2011/001334
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
WO2011115374A3 (ko
Inventor
오정현
박평삼
정태윤
Original Assignee
에스에스씨피주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 에스에스씨피주식회사 filed Critical 에스에스씨피주식회사
Publication of WO2011115374A2 publication Critical patent/WO2011115374A2/ko
Publication of WO2011115374A3 publication Critical patent/WO2011115374A3/ko

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4266Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain prepared from hydroxycarboxylic acids and/or lactones
    • C08G18/4269Lactones
    • C08G18/4277Caprolactone and/or substituted caprolactone
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/44Polycarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48Polyethers
    • C08G18/4854Polyethers containing oxyalkylene groups having four carbon atoms in the alkylene group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/14Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04Polyurethanes
    • C09J175/14Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J175/16Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds having terminal carbon-to-carbon unsaturated bonds

Definitions

  • the present invention relates to an ultraviolet curable adhesive composition, and more particularly, it is used for adhesion between glass and glass or other substrates such as polycarbonate (PC), polymethyl methacrylate (PMMA) and polyethylene terephthalate (PET). It relates to an ultraviolet curable adhesive composition.
  • PC polycarbonate
  • PMMA polymethyl methacrylate
  • PET polyethylene terephthalate
  • Glass used in touch screens, windows, and the like in current electronic devices is required to have good adhesion to plastics, films, or other glass, and to withstand shock.
  • a method of attaching glass is generally using a double-sided tape or a silicone rubber.
  • the cost is low, but many steps are required in the work process, and the adhesive is limited due to process problems.
  • an adhesive using a room temperature curable liquid silicone rubber which is a conventional adhesive for glass, requires a long curing time when used in a large area, and there are many limitations in the scope of application.
  • the adhesive that is photocured after the first reaction using a high temperature, it can be applied to simple glass-to-glass adhesion, but it has a disadvantage in that it is limited to materials such as glass and plastic.
  • a lamp having an output of 4 kW is required, and thus there is a problem in that adhesion of plastic and glass is restricted by high lamp irradiation heat without cooling by liquefied nitrogen.
  • high lamp irradiation heat there is a problem in that glass and plastic are attached only to light irradiation for 10 minutes or longer when using a lamp having a low output.
  • bifunctional polyurethane (meth) acrylates synthesized from polycarbonate polyols bifunctional polyurethane (meth) acrylates synthesized from polyols, and bifunctional polyethers synthesized from polytetramethylene glycol added with PO (propylene oxide)
  • UV cured for 10 seconds using the 80 W ultraviolet curing lamp and the glass toward the UV curing lamp when the adhesive strength is measured by applying the JIS K 6850 test method, has a characteristic of more than 3.0 kgf / cm 2 , An ultraviolet curable adhesive composition is provided.
  • the ultraviolet-curable type according to any one of claims 1 to 4 and 6 to 10, further comprising a first adhesive member including a transparent first substrate and a second adhesive member including a transparent second substrate.
  • An adhesive made by adhering with an adhesive composition is provided.
  • the UV curable composition of the present invention is an adhesive composition having excellent adhesion between glass and other substrates, such as glass or plastic, and has a very high productivity because it has a property that curing is completed in a few seconds by UV curing. , Chemical resistance and adhesive strength are also very good.
  • a bifunctional polyurethane (meth) acrylate synthesized from a polycarbonate polyol, a bifunctional polyurethane (meth) acrylate synthesized from a polycaprolactone polyol, and PO (propylene oxide) are added.
  • the UV-reactive monomer may be used as a diluent monomer for viscosity control, in which case there is no advantage to use a solvent.
  • the present inventors have found that at least one bifunctional polyurethane (meth) acrylate having two acrylic groups is selected and included to obtain very satisfactory results in physical properties. In the case of trifunctional or more functional thing, it confirmed that the physical property as an adhesive composition was inferior, such as gelling.
  • bifunctional polyurethane (meth) acrylate synthesized from the polycarbonate polyol in such an adhesive composition it can be seen that the adhesion and the physical properties of the same or different substrates are changed depending on the molar ratio of the polycarbonate polyol and the diisocyanate.
  • a bifunctional polyurethane (meth) acrylate synthesized from a polycaprolactone polyol it can be seen that adhesion and physical properties change to the same or different substrates depending on the molar ratio of the polycarbonate polyol and the diisocyanate.
  • the bifunctional polyurethane (meth) acrylate is synthesized from an alcohol compound having two or more alcohol groups such as a polyol or glycol, a diisocyanate, and a (meth) acrylic monomer having a hydroxy group, and an alcohol compound: diisocyanate: It is preferable that the molar ratio of the (meth) acrylic monomer in which a hydroxyl group exists is in the range of 1: 2: 2-5: 6: 2. In the case of using more polyol or isocyanate over the above range, there is a problem that the hardness is lowered. On the contrary, in the case of using less polyol or isocyanate than the above range, problems in adhesion may occur.
  • polyurethane (meth) acrylates synthesized with these polycarbonate polyols, polycaprolactone polyols, and polytetramethylene glycol By using polyurethane (meth) acrylates synthesized with these polycarbonate polyols, polycaprolactone polyols, and polytetramethylene glycol, an adhesive composition having excellent adhesion and weather resistance to glass, glass, glass, PC, PMMA, PET, etc. You can get it.
  • the bifunctional polyurethane (meth) acrylate synthesized from the polycarbonate polyol Mw 500 ⁇ 5,000 is a polycarbonate polyol Mw 500 ⁇ 5,000; Diisocyanate; And hydroxyethyl acrylate (HEA), hydroxypropyl acrylate (HPA), hydroxybutyl acrylate (HBA), hydroxyethyl methacrylate (2-HEMA), hydrocaprolactone (meth) acrylate (miwon It is preferably synthesized from a monomer selected from the group consisting of SC-1020) and mixtures thereof.
  • bifunctional polyurethane (meth) acrylates synthesized from polycaprolactone polyols having Mw 500 to 5,000 include polycaprolactone polyols having Mw 500 to 5,000; Diisocyanate; And hydroxyethyl acrylate (HEA), hydroxypropyl acrylate (HPA), hydroxybutyl acrylate (HBA), hydroxyethyl methacrylate (2-HEMA),
  • the bifunctional polyurethane (meth) acrylate synthesized with polytetramethylene glycol to which PO of Mw 500 to 4,000 is added is polytetramethylene glycol to which PO of Mw 500 to 4,000 is added; Diisocyanate; And hydroxyethyl acrylate (HEA), hydroxypropyl acrylate (HPA), hydroxybutyl acrylate (HBA), hydroxyethyl methacrylate (2-HEMA), hydroxy caprolactone acrylate (Miwon Corporation).
  • SC-1020) and mixtures thereof are preferably synthesized from monomers selected from the group consisting of.
  • the diisocyanate is hexamethylene diisocyanate, 4,4-dicyclohexylmethane diisocyanate, 1,4-tetramethylene diisocyanate, 1,10-decamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate , 1,4-cyclohexane diisocyanate, toluene-2,4-diisocyanate, toluene-2,6-diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, 4-methoxy-1,3-phenylene diisocyanate, 4-chloro-1,3-phenylene diisocyanate, 2,4-dimethyl-1,3-phenylene diisocyanate, 4,4-diisocyanate diphenyl ether, 4,4-diisocyanate dibenzyl, methylene- It is preferably selected from the group consisting of bis (4-phenylisocyanate) -1,
  • the content of each component of the ultraviolet curable adhesive composition is based on the total weight of the composition, bifunctional polyurethane (meth) acrylate synthesized from a polycarbonate polyol of Mw 500 ⁇ 5,000, Mw 500 ⁇ Bifunctional polyurethane (meth) acrylates synthesized from polycaprolactone polyols of 5,000 and bifunctional polyurethane (meth) acrylates synthesized from polytetramethylene glycol to which PO (propylene oxide) with Mw 500 to 4,000 is added.
  • PO propylene oxide
  • the bifunctional polyurethane (meth) acrylate is a bifunctional polyurethane synthesized from the polycarbonate polyol of Mw 500 to 5,000 based on the total weight of the ultraviolet curable adhesive composition. 5 to 60% by weight of (meth) acrylate, 5 to 60% by weight of bifunctional polyurethane (meth) acrylate synthesized from polycaprolactone polyol of Mw 500 to 5,000, and poly with PO of Mw 500 to 4,000 It is preferably comprised from 5 to 30% by weight of bifunctional polyurethane (meth) acrylates synthesized with tetramethylene glycol.
  • glass and plastic substrates such as PMMA, PET, PC,
  • the ultraviolet reactive monomer is trimethylolpropane triacrylate (TMPTA), hexamethylene diacrylate (HDDA), tripropylene glycol diacrylate (TPGDA) hydroxyethyl acrylate (HEA) , Hydroxypropyl acrylate (HPA), hydroxybutyl acrylate (HBA), isobornyl acrylate (IBOA), acryloyl morpholine (ACMO), tetrahydroperfuryl acrylate (THFA), hydrocaprolactone ( It is preferable that it is selected from the group which consists of a meta) acrylate (Miwon Corporation. SC-1020) and mixtures thereof.
  • TMPTA trimethylolpropane triacrylate
  • HDDA hexamethylene diacrylate
  • TPGDA tripropylene glycol diacrylate
  • HPA Hydroxypropyl acrylate
  • HBA Hydroxypropyl acrylate
  • HBA hydroxybutyl acrylate
  • UV-reactive monomers can be used in particular as a diluent combined, so there is no need to use a separate solvent, UV-reactive monomers do not need to go through a separate drying process because the UV-reactive monomers participate in the UV curing reaction. Therefore, high productivity can be provided.
  • the photopolymerization initiator is 2-hydroxy-1-4- [4- (2-hydroxy-2-methylpropionyl) -benzyl] phenyl-2-2-methylpropane-1-one, 1-hydroxy cyclo Hexyl phenylketone, 2-benzyl-2- (dimethylamino) -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone, bis (2,4,6-trimethyl benzoyl) phenyl force Pin oxide, 2,4,6-trimethyl benzoyl diphenyl phosphine (TPO), 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1-propane, benzophenone (BP) and mixtures thereof It is preferred to be selected.
  • the ultraviolet curable adhesive composition of the present invention may further contain a small amount of additives such as a material wetting agent.
  • UV curable adhesive composition is a bifunctional polyurethane (meth) acrylate synthesized with a polycarbonate polyol, a bifunctional polyurethane (meth) acrylate synthesized with a polyol, PO (propylene oxide) Difunctional polyurethane (meth) acrylates selected from the group consisting of bifunctional polyurethane (meth) acrylates synthesized with polytetramethylene glycol); Ultraviolet reactive monomers; And a photopolymerization initiator, wherein the UV curable adhesive composition is applied to the transparent substrate (thickness 2 mm or less) at a thickness of 1 to 5 ⁇ m, and then the coated surface is formed by using another transparent substrate (thickness 2 mm or less).
  • the adhesive strength was measured by applying the JIS K 6850 test method to have a characteristic of 3.0 kgf / cm 2
  • the present invention also provides an adhesive formed by adhering a first adhesive member including a transparent first substrate and a second adhesive member including a transparent second substrate with the ultraviolet curable adhesive composition.
  • the first adhesive member may be a transparent first substrate itself.
  • the second adhesive member may be the transparent second substrate itself.
  • the first substrate and the second substrate may be independently selected from glass, PET, PC, PMMA. That is, various combinations are possible. For example, glass + glass, glass + PET, glass + PC glass + PMMA, PET + PMMA, PET + PC, PMMA + PC and the like.
  • the UV-curable adhesive composition of the present invention is capable of adhering glass and glass or glass and other substrates (PMMA, PC, PET film, etc.) and using a general UV lamp 80 to 100 W (900 mJ) currently used in a few seconds. It can be cured and there is no need for a separate diluent, so no drying process is required. Therefore, it is a very useful technology that can have high productivity when used for bonding between glass and other films used in electronic products or light emitting devices. In addition, the transparency of the bonded portion is not degraded by the remaining solvent or the like, and thus the sharpness is very excellent, and there are few bubbles. In addition, the adhesive strength is high and the chemical resistance is high, so it is also suitable for use as a sealing agent such as glass used in electronic parts.
  • Bifunctional polyurethane (meth) acrylates synthesized from polycarbonate polyols with Mw 1,000-Oligomer-1 from SSCP, Korea;
  • Bifunctional polyurethane (meth) acrylates synthesized from polycaprolactone polyols with Mw 1,000-Oligomer-2 from SSCP, Korea;
  • Bifunctional polyurethane (meth) acrylates synthesized from polycarbonate polyols with Mw 3,000-Oligomer-3 from SSCP, Korea;
  • Bifunctional polyurethane (meth) acrylates synthesized from polycaprolactone polyols with Mw 3,000-Oligomer-4 from SSCP, Korea;
  • Bifunctional polyurethane (meth) acrylates synthesized with polytetramethylene glycol added PO with Mw 1,000-KDS-1 from SSCP, Korea;
  • the adhesive composition of Preparation Examples 1-6 was applied thinly to a slide glass (25 x 75 x 1 mm) used in a general microscope with a thickness of 1 to 5 ⁇ m, and then the coated surface was covered using another slide glass. Thereafter, UV curing was performed for 10 seconds using an 80 W ultraviolet curing lamp to achieve 900 mJ.
  • the adhesive composition of Preparation Examples 1 to 6 was thinly applied to a slide glass (25 x 75 x 1 mm) used in a general microscope with a thickness of 1 to 5 ⁇ m, and then the coated surface was covered with transparent PMMA (thickness 2 mm, NITTO). . Thereafter, an 80 W ultraviolet curing lamp was used, and the glass was turned toward the UV curing lamp, and UV curing was performed for 10 seconds to be 900 mJ.
  • the adhesive composition of Preparation Examples 1-6 was applied thinly to a slide glass (25 x 75 x 1 mm) used in a general microscope with a thickness of 1 to 5 ⁇ m, and then the coated surface was covered with transparent PET (thickness 0.7 mm). Subsequently, UV curing was performed for 10 seconds using an 80 W ultraviolet curing lamp, with the glass toward the UV curing lamp, to 900 mJ.
  • Each adhesive was immersed in 97 ° C. boiling water for 1 hour. After cooling to room temperature, the adhesive strength was measured by the JIS K 6850 test method.
  • Each adhesive was left for 72 hours at 85 ° C. and 95% humidity. After cooling to room temperature, the adhesive strength was measured by the JIS K 6850 test method.
  • the UV-curable adhesive composition for glass adhesion of the present invention is excellent in adhesion between glass, glass, and other substrates even in very low light, and also excellent in weather resistance. Accordingly, it is expected to have a great productivity and excellent physical properties, which will greatly help to improve the quality of electronic products.
  • the ultraviolet curable composition of the present invention has a very high productivity because the curing is completed in a few seconds by the ultraviolet curing method, has a very high productivity, chemical resistance and adhesive strength is also very useful in the industry.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

본 발명은 자외선 경화형 접착제 조성물에 관한 것으로서, 폴리카보네이트 폴리올과 폴리 카프로락톤 폴리올 및 폴리테트라메틸렌 글리콜로 합성된 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트 포함하는 본 발명의 조성물은, 접착이 쉽고 빠르며 우수한 내약품성과 접착강도를 갖는다.

Description

자외선 경화형 접착제 조성물
본 발명은 자외선 경화형 접착제 조성물에 관한 것으로써, 보다 상세하게는 유리와 유리, 혹은 폴리카보네이트(PC), 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 등 다른 기재와의 접착에 사용하는 자외선 경화형 접착제 조성물에 관한 것이다.
현재의 전자 기기에서 터치 스크린 및 윈도우 등으로 사용되는 유리는, 플라스틱, 필름 혹은 다른 유리 등과의 부착성이 좋으면서 충격에 잘 견딜 수 있는 특성이 요구된다.
이러한 전자부품에서 유리의 부착에 사용되는 방법으로는 양면테이프를 이용하거나 실리콘 고무를 이용한 접착이 일반적이다. 그러나 양면테이프를 이용하는 경우 비용이 저렴하지만 그 작업공정에서 많은 단계가 필요하며, 접착제의 경우 공정상의 문제로 인해 많은 제약을 받고 있다. 예를 들어 종래의 유리용 접착제인 실온 경화형 액상 실리콘 고무를 이용한 접착제는 넓은 면적에 사용시 장시간의 경화 시간을 필요로 하여 적용범위에 많은 한계가 있다.
이에 대한 대안으로 광경화형 접착제의 개발이 이루어지고 있으며, 근래 들어서는 경화형 실리콘 고무 조성물에 대한 연구가 진행되고 있다. 이러한 기술들은 높은 온도, 혹은 매우 높은 광량이나 긴 경화 시간을 이용하는 것이 일반적이다.
그러나 높은 온도를 이용하여 1차 반응 후 광(자외선)경화되는 접착제의 경우 단순한 유리와 유리의 부착에는 적용이 가능하나 유리와 플라스틱 등의 소재에는 사용이 제한되는 단점이 있다. 그리고 높은 광량을 이용하는 경우 출력이 4 kW의 램프가 필요하여 액화 질소에 의한 냉각 없이는 높은 램프 조사열에 의해 플라스틱과 유리 등의 부착에 제약이 따르는 문제점이 있다. 그리고 이러한 높은 램프 조사열을 피하기 위해 적은 출력의 램프을 사용하는 경우에는 10 분 이상의 광조사를 실시해야만 유리와 플라스틱이 부착되는 문제점이 있다.
이러한 종래의 공정은 자외선 경화 방식의 장점인 높은 생산성과는 반대되는 것이며, 따라서 이를 해결할 수 있는 새로운 경화형 접착제가 요구되고 있다.
본 발명의 목적은 높은 온도나 광량 또는 긴 경화 시간 없이도 유리와 유리 또는 다른 기재와 우수한 접착 강도의 부착이 이루어지는 신규의 자외선 경화형 접착제 조성물을 제공하는 것이다.
상기 목적에 따라, 본 발명에서는 Mw 500~5,000인 폴리카보네이트 폴리올로 합성된 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트, Mw 500~5,000인 폴리카프로락톤 폴리올로 합성된 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트, Mw 500~4,000인 PO(산화프로필렌)가 부가된 폴리테트라메틸렌 글리콜로 합성된 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 적어도 하나 이상 선택된 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트 30 내지 85 중량%; 자외선 반응성 모노머 5 내지 60 중량%; 및 광중합 개시제 1 내지 10 중량%;를 포함하는, 자외선 경화형 접착제 조성물을 제공한다.
또한, 폴리카보네이트 폴리올로 합성된 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트, 폴리올로 합성된 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트, PO(산화프로필렌)가 부가된 폴리테트라메틸렌 글리콜로 합성된 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 적어도 하나 이상 선택된 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트; 자외선 반응성 모노머; 및 광중합 개시제를 포함하여 이루어지는 자외선 경화형 접착제 조성물로서, 투명 기재(두께 2mm 이하)에 1~5 ㎛ 두께로 자외선 경화형 접착제 조성물을 도포한 후 또 하나의 투명기재(두께 2mm 이하)를 이용하여 도포면을 덮고, 80 W의 자외선 경화 램프를 이용하고 유리를 자외선 경화램프 쪽으로 하여 10 초간 자외선 경화를 실시하였을 때, JIS K 6850 시험법을 적용하여 접착강도를 측정하면 3.0 kgf/cm2 이상인 특성을 갖는, 자외선 경화형 접착제 조성물을 제공한다.
또한, 투명한 제1기재를 포함하는 제1피접착부재와 투명한 제2기재를 포함하는 제2피접착부재를 제1항 내지 제4항, 및 제6항 내지 제10항 중 어느 한 항의 자외선 경화형 접착제 조성물로 접착하여 이루어진 접착물을 제공한다.
본 발명의 자외선 경화형 조성물은 유리와 유리 또는 플라스틱 등의 다른 기재와의 부착이 우수한 접착제 조성물로서, 특히 자외선 경화 방식으로 수초만에 경화가 이루어져 접착이 완료되는 특성을 가지고 있어 매우 높은 생산성을 가지고 있으며, 내약품성 및 접착강도 등도 매우 우수하다.
이하에서는 본 발명을 보다 상세히 설명하기로 한다.
본 발명에 따른 자외선 경화형 접착제 조성물은, 폴리카보네이트 폴리올로 합성된 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트, 폴리카프로락톤 폴리올로 합성된 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트, PO(산화프로필렌)가 부가된 폴리테트라메틸렌 글리콜로 합성된 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 적어도 하나 이상 선택된 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트, 자외선 반응성 모노머, 및 광중합 개시제로 이루어져 있다. 상기 자외선 반응성 모노머는 점도 조절을 위한 희석형 모노머로 사용될 수 있으며 이 경우 용제를 사용하지 않아도 되는 장점이 있다.
본 발명자는 아크릴기가 2개 존재하는 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트를 적어도 하나 이상 선택하여 포함하여야 물성에서 매우 만족스러운 결과를 얻을 수 있음을 발견하였다. 3관능 이상의 경우에는 겔화되는 등 접착제 조성물로서의 물성이 떨어지는 것을 확인하였다.
이러한 접착제 조성물에서 폴리카보네이트 폴리올로 합성된 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트의 경우, 폴리카보네이트 폴리올과 다이이소시아네이트의 몰수비에 따라 서로 동일 혹은 상이한 기재에 대해 부착 및 물성의 변화가 나타나는 것을 확인할 수 있고, 폴리카프로락톤 폴리올로 합성된 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트의 경우, 폴리카보네이트 폴리올과 다이이소시아네이트의 몰수비에 따라 동일 혹은 상이한 기재에 대한 부착 및 물성의 변화가 나타나는 것을 확인할 수 있다.
마찬가지로 PO가 부가된 폴리테트라메틸렌 글리콜로 합성된 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트의 경우, 폴리테트라메틸렌 글리콜의 중량평균분자량에 따라 내수에 관한 부분에서 유리 접착에 많은 영향을 미치는 것으로 확인이 되었다.
상기 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트는 폴리올이나 글리콜 등의 2개 이상의 알코올기가 존재하는 알코올 화합물, 다이이소시아네이트, 및 하이드록시기가 존재하는 (메타)아크릴모노머로부터 합성되며, 알코올 화합물 : 다이이소시아네이트: 하이드록시기가 존재하는 (메타)아크릴모노머의 바람직한 몰비는 1 : 2 : 2 ~ 5 : 6 : 2 범위내인 것이 좋다. 상기 범위를 넘어서 폴리올이나 이소시아네이트를 더 사용하는 경우에는 경도가 떨어지는 문제점이 있으며, 반대로 상기 범위보다 적게 폴리올이나 이소시아네이트를 사용하는 경우에는 부착성에서 문제가 발생할 수 있다.
이들 폴리카보네이트 폴리올과 폴리카프로락톤 폴리올, 폴리테트라메틸렌 글리콜로 합성된 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트를 이용하여, 유리와 유리, 유리와 PC, PMMA, PET 등에 대한 부착성 및 내후성이 우수한 접착제 조성물을 얻을 수 있다.
본 발명의 바람직한 실시예에서, 상기 Mw 500~5,000인 폴리카보네이트 폴리올로 합성된 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트는 Mw 500~5,000인 폴리카보네이트 폴리올; 다이이소시아네이트; 및 하이드록시에틸 아크릴레이트(HEA), 하이드록시프로필 아크릴레이트(HPA), 하이드록시부틸 아크릴레이트(HBA), 하이드록시에틸 메타아크릴레이트(2-HEMA), 하이드로카프로락톤 (메타)아크릴 레이트(미원상사. SC-1020) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 모노머로부터 합성된 것이 바람직하다.
또한 Mw 500~5,000인 폴리카프로락톤 폴리올로 합성된 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트는 Mw 500~5,000인 폴리카프로락톤 폴리올; 다이이소시아네이트; 및 하이드록시에틸 아크릴레이트(HEA), 하이드록시프로필 아크릴레이트(HPA), 하이드록시부틸 아크릴레이트(HBA), 하이드록시에틸 메타아크릴레이트(2-HEMA),
하이드록시 카프로락톤 아크릴레이트(미원상사. SC-1020) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 모노머로부터 합성된 것이 바람직하다.
또한 상기 Mw 500~4,000인 PO가 부가된 폴리테트라메틸렌 글리콜로 합성된 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트는 Mw 500~4,000인 PO가 부가된 폴리테트라메틸렌 글리콜; 다이이소시아네이트; 및 하이드록시에틸 아크릴레이트(HEA), 하이드록시프로필 아크릴레이트(HPA), 하이드록시부틸 아크릴레이트(HBA), 하이드록시에틸 메타 아크릴레이트(2-HEMA), 하이드록시 카프로락톤 아크릴 레이트(미원상사. SC-1020) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 모노머로부터 합성된 것이 바람직하다.
본 발명의 바람직한 실시예에서, 상기 다이이소시아네이트는 헥사메틸렌 다이이소시아네이트, 4,4-다이시클로헥실메탄 다이이소시아네이트, 1,4-테트라메틸렌 다이이소시아네이트, 1,10-데카메틸렌 다이이소시아네이트, 이소포론 다이이소시아네이트, 1,4-시클로헥산 다이이소시아네이트, 톨루엔-2,4-다이이소시아네이트, 톨루엔-2,6-다이이소시아네이트, 1,5-나프탈렌 다이이소시아네이트, 4-메톡시-1,3-페닐렌 다이이소시아네이트, 4-클로로-1,3-페닐렌 다이이소시아네이트, 2,4-다이메틸-1,3-페닐렌 다이이소시아네이트, 4,4-다이이소시아네이트 디페닐에테르, 4,4-다이이소시아네이트 다이벤질, 메틸렌-비스(4-페닐이소시아네이트)-1,3-페닐렌 다이이소시아네이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 것이 바람직하다.
본 발명의 바람직한 일실시예에서, 자외선 경화형 접착제 조성물의 각 성분의 함량은 조성물 전체 중량을 기준으로, Mw 500~5,000인 폴리카보네이트 폴리올로 합성된 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트, Mw 500~5,000인 폴리카프로락톤 폴리올로 합성된 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트, Mw 500~4,000인 PO(산화프로필렌)가 부가된 폴리테트라메틸렌 글리콜로 합성된 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 적어도 하나 이상 선택된 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트는 30 내지 85 중량%, 자외선 반응성 모노머는 5 내지 60 중량%, 및 광중합 개시제는 1 내지 10 중량%인 것이 좋다.
특히, 유리와 유리 등의 무기소재 부착을 위해서는, 상기 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트에는 자외선 경화형 접착제 조성물 전체 중량을 기준으로, 상기 Mw 500~5,000인 폴리카보네이트 폴리올로 합성된 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트 5 내지 60중량%, 상기 Mw 500~5,000인 폴리 카프로락톤 폴리올로 합성된 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트 5 내지 60중량%, 상기 Mw 500~4,000인 PO가 부가된 폴리테트라메틸렌 글리콜로 합성된 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트 5 내지 30 중량%로 포함되는 것이 바람직하다.
그리고 유리와 PMMA, PET, PC 등의 플라스틱 기재와의 부착을 위해서는,
상기 Mw 500~5,000인 폴리카보네이트 폴리올로 합성된 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트 5 내지 70 중량%, 상기 Mw 500~5,000인 폴리카프로락톤 폴리올로 합성된 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트 5 내지 60중량%, 로 포함되는 것이 바람직하다.
본 발명의 바람직한 실시예에서, 상기 자외선 반응성 모노머는 트라이메틸올프로판 트라이아크릴레이트(TMPTA), 헥사메틸렌 다이아크릴레이트(HDDA), 트리프로필렌 글리콜 다이아크릴레이트(TPGDA) 하이드록시에틸 아크릴레이트(HEA), 하이드록시프로필 아크릴레이트(HPA), 하이드록시부틸 아크릴레이트(HBA), 이소보닐 아크릴레이트(IBOA), 아크릴로일 모르폴린(ACMO), 테트라하이드로퍼퓨릴 아크릴레이트(THFA), 하이드로카프로락톤 (메타)아크릴 레이트(미원상사. SC-1020) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 것이 바람직하다. 자외선 반응성 모노머는 특히 희석제 겸용으로 사용할 수 있으며, 이에 따라 별도의 용제를 사용하지 않아도 되며, 자외선 반응성 모노머는 자외선 경화 반응에 참여하게 되므로 별도의 건조 과정을 거치지 않아도 된다. 따라서 높은 생산성을 제공할 수 있다.
그리고 상기 광중합 개시제는 2-하이드록시-1-4-[4-(2-하이드록시-2-메틸프로피오닐)-벤질]페닐-2-2-메틸프로판-1-온, 1-하이드록시 사이클로헥실 페닐케톤, 2-벤질-2-(다이메틸아미노)-1-[4-(4-몰포리닐)페닐]-1-부타논, 비스(2,4,6-트라이메틸 벤조일)페닐 포스핀 옥사이드, 2,4,6-트라이메틸 벤조일 다이페닐 포스핀(TPO), 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-1-프로판, 벤조페논(BP) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 것이 바람직하다.
그 외, 본 발명의 자외선 경화형 접착제 조성물은 소재 습윤제 등의 소량의 첨가제가 더 포함될 수 있다.
본 발명의 또 다른 바람직한 실시예에 따른 자외선 경화형 접착제 조성물은, 폴리카보네이트 폴리올로 합성된 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트, 폴리올로 합성된 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트, PO(산화프로필렌)가 부가된 폴리테트라메틸렌 글리콜로 합성된 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 적어도 하나 이상 선택된 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트; 자외선 반응성 모노머; 및 광중합 개시제를 포함하여 이루어지는 자외선 경화형 접착제 조성물로서, 투명 기재(두께 2mm 이하)에 1~5 ㎛ 두께로 자외선 경화형 접착제 조성물을 도포한 후 또 하나의 투명기재(두께 2mm 이하)를 이용하여 도포면을 덮고, 80 W의 자외선 경화 램프를 이용하고 유리를 자외선 경화램프 쪽으로 하여 10 초간 자외선 경화를 실시하였을 때, JIS K 6850 시험법을 적용하여 접착강도를 측정하면 3.0 kgf/cm2 이상인 특성을 갖는 것을 특징으로 한다.
즉, 기존의 자외선 경화형 접착제 조성물과는 달리 상온에서 짧은 시간 광조사하여도 경화되는 특성을 갖는다. 이러한 특성은 후술하는 실시예에서 잘 나타나 있다.
본 발명은 또한, 투명한 제1기재를 포함하는 제1피접착부재와 투명한 제2기재를 포함하는 제2피접착부재를 상기 자외선 경화형 접착제 조성물로 접착하여 이루어진 접착물을 제공한다. 상기 제1피접착부재는 투명한 제1기재 자체일 수도 있다. 마찬가지로 제2피접착부재는 투명한 제2기재 자체일 수도 있다. 상기 제1기재와 제2기재는 유리, PET, PC, PMMA 중에서 각각 독립적으로 선택될 수 있다. 즉, 다양한 조합이 가능하다. 일례로 유리+유리, 유리+PET, 유리+PC 유리+PMMA, PET+PMMA, PET+PC, PMMA+PC 등일 수 있다.
본 발명의 자외선 경화형 접착제 조성물은, 유리와 유리 혹은 유리와 다른 기재(PMMA, PC, PET 필름 등)와의 접착이 가능하고, 현재 사용되고 있는 일반적인 UV 램프 80 내지 100 W (900mJ)를 사용하여 수초 내에 경화시킬 수 있으며, 별도의 희석제를 사용하지 않아도 되므로 건조 과정이 필요 없다. 따라서 전자 제품에 많이 사용되고 있는 유리와 다른 필름간 또는 발광 소자 등의 접착에 사용할 경우 높은 생산성을 가질 수 있는 매우 유용한 기술이다. 또한, 잔존 용제 등에 의해 접착부의 투명도가 떨어지는 경우가 없어 선명도가 매우 뛰어나며, 기포의 형성도 적다. 그리고 접착 강도가 강하고 내약품성이 높아서 전자 부품등에 사용되는 유리 등의 실링제로 사용하기에도 적합하다.
<실시예>
이하 본 발명을 실시예에 의해 상세히 설명한다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
자외선 경화형 접착제 조성물의 제조
본 발명의 실시예에서는 각각의 하기 성분으로서, 다음의 제품을 사용하였다:
실험에 실시한 합성품의 경우 통상적인 방법을 이용하여 합성을 하였다.
Mw 1,000인 폴리카보네이트 폴리올로 합성된 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트 - 한국 SSCP사의 Oligomer-1;
Mw 1,000인 폴리카프로락톤 폴리올로 합성된 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트 - 한국 SSCP사의 Oligomer-2;
Mw 3,000인 폴리카보네이트 폴리올로 합성된 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트 - 한국 SSCP사의 Oligomer-3;
Mw 3,000인 폴리카프로락톤 폴리올로 합성된 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트 - 한국 SSCP사의 Oligomer-4;
Mw 1,000인 PO가 부가된 폴리테트라메틸렌 글리콜로 합성된 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트 - 한국 SSCP사의 KDS-1; 및
광중합 개시제 - 시바 스페셜티 케미칼스사의 Irgacure 184.
제조예 1 내지 4. 자외선 경화형 접착제 조성물의 제조
하기 표 1과 같은 조성을 이용하여, 통상적인 방법으로 제조예1~6까지 제조를 하였다.
표 1
구 분 제조예 1 제조예 2 제조예 3 제조예 4 제조예 5 제조예 6
Oligomer-1 50 50 50 0 0 0
Oligomer-2 20 0 0 50 50 0
Oligomer-3 0 20 0 20 0 50
Oligomer-4 0 0 20 0 20 20
KDS-1 0 0 0 0 0 10
반응성 모노머 (2-HBA) 10 10 10 10 10 10
(TPGDA) 15 15 15 15 15 5
광중합 개시제 5 5 5 5 5 5
합계 100 100 100 100 100 100
자외선 경화형 접착제 조성물을 이용한 접착의 실시
실시예 1. 유리-유리 접착
제조예 1~6의 접착제 조성물을 일반적인 현미경에 사용되는 슬라이드 글라스 (25 x 75 x 1 ㎜)에 1~5 ㎛ 두께로 얇게 도포한 후 다른 슬라이드 글라스를 이용하여 도포면을 덮었다. 이후, 80 W의 자외선 경화 램프를 이용하여 900 mJ이 되도록 10 초간 자외선 경화를 실시하였다.
실시예 2. 유리-PMMA 접착
제조예 1~6의 접착제 조성물을 일반적인 현미경에 사용되는 슬라이드 글라스 (25 x 75 x 1 ㎜)에 1~5 ㎛ 두께로 얇게 도포한 후 투명한 PMMA (두께 2 ㎜, NITTO)를 이용하여 도포면을 덮었다. 이후 80 W의 자외선 경화 램프를 이용하고 유리를 자외선 경화램프 쪽으로 하여, 900 mJ이 되도록 10 초간 자외선 경화를 실시하였다.
실시예 3. 유리-PET 접착
제조예 1~6의 접착제 조성물을 일반적인 현미경에 사용되는 슬라이드 글라스 (25 x 75 x 1 ㎜)에 1~5 ㎛ 두께로 얇게 도포한 후 투명한 PET (두께 0.7 ㎜)를 이용하여 도포면을 덮었다. 이후, 80 W의 자외선 경화 램프를 이용하고 유리를 자외선 경화램프 쪽으로 하여, 900 mJ이 되도록 10 초간 자외선 경화를 실시하였다.
실시예 4. 유리-PC 접착
제조예 1~6의 접착제 조성물을 일반적인 현미경에 사용되는 슬라이드 글라스 (25 x 75 x 1 ㎜)에 1~5 ㎛ 두께로 얇게 도포한 후 PC (일반적으로 칼라가 들어간 소재에도 무방함)를 이용하여 도포면을 덮었다. 이후, 80 W의 자외선 경화 램프를 이용하고 유리를 자외선 경화램프 쪽으로 하여, 900 mJ이 되도록 10 초간 자외선 경화를 실시하였다.
비교예 1. 유리-유리 접착
시중의 유기계 자외선 경화형 접착제(포트본드 100, 선라이즈 메이세이사)를 이용하여, 일반적인 현미경에 사용되는 슬라이드 글라스 (25 x 75 x 1 ㎜)에 1~5 ㎛ 두께로 얇게 도포한 후 다른 슬라이드 글라스를 이용하여 도포면을 덮었다. 이후, 4 kW의 고압수은 자외선 경화 램프를 이용하고 유리를 자외선 경화램프 쪽으로 하여, 10 초간 자외선 경화를 실시하였다.
시험예
상기의 비교예 및 실시예를 통해 접착된 각각의 결과물에 대해 다음과 같이 평가를 실시하였다.
시험예 1. 접착강도 측정
각각의 접착물을 JIS K 6850 시험법을 적용하여 접착강도를 측정하였다.
시험예 2. 고온 시험
각각의 접착물을 97 ℃의 끓는물에 1 시간 동안 침적시켰다. 이후 상온까지 식힌 후에 JIS K 6850 시험법으로 접착강도를 측정하였다.
시험예 3. 항온 항습 시험
각각의 접착물을 85 ℃, 습도 95 %의 조건으로 72 시간 방치하였다. 이후 상온까지 식힌 후에 JIS K 6850 시험법으로 접착강도를 측정하였다.
시험예 4. MEK 침적 시험
각각의 접착물을 3 시간 동안 MEK 용액에 담가두었다. 이후 JIS K 6850 시험법으로 접착강도를 측정하였다.
상기 각각의 시험예 진행시 유리가 깨지지 않도록 PC 소재를 이용하여 보강하였다. 평가 결과는 하기 표 2에 나타내었다 (단위: kgf/cm2)
표 2
구 분 시험예 1 시험예 2 시험예 3 시험예 4
제조예 1 실시예 1 3.5 3.2 3.2 3.4
실시예 2 3.5 3.2 3.2 3.4
실시예 3 3.5 3.2 3.2 3.4
실시예 4 3.5 3.2 3.2 3.4
제조예 2 실시예 1 3.8 3.5 3.5 3.8
실시예 2 3.8 3.5 3.5 3.8
실시예 3 3.8 3.5 3.5 3.8
실시예 4 3.8 3.5 3.5 3.8
제조예 3 실시예 1 3.7 3.4 3.4 3.7
실시예 2 3.7 3.4 3.4 3.7
실시예 3 3.7 3.4 3.4 3.7
실시예 4 3.7 3.4 3.4 3.7
제조예 4 실시예 1 3.6 3.5 3.5 3.5
실시예 2 3.6 3.5 3.5 3.5
실시예 3 3.6 3.5 3.5 3.5
실시예 4 3.6 3.5 3.5 3.5
제조예 5 실시예 1 3.8 3.6 3.6 3.5
실시예 2 3.8 3.6 3.6 3.5
실시예 3 3.8 3.6 3.6 3.5
실시예 4 3.8 3.6 3.6 3.5
제조예 6 실시예 1 3.9 3.9 3.9 3.9
실시예 2 3.9 3.9 3.9 3.9
실시예 3 3.9 3.9 3.9 3.9
실시예 4 3.9 3.9 3.9 3.9
비교예 1 비교예 1 3.9 접착강도를 측정할 수 없을 정도로 매우 쉽게 떨어짐
상기 표 2에 나타난 바와 같이, 본 발명의 자외선 경화형 접착제 조성물을 이용하여 접착한 경우(제조예 1 내지 6)에는 매우 안정적인 접착강도를 나타냈으며, 특히 내용제성에 대해서도 크게 문제가 없는 것이 나타났다. 반면, 시중에 판매중인 접착제를 이용한 경우(비교예 1)에는 초기 접착강도는 우수하였으나, 접착시 매우 높은 광량이 필요로 할 뿐만 아니라, 내후성과 관련된 시험예 2 내지 4에서는 접착강도를 측정할 수 없을 정도(손으로도 매우 쉽게 떨어지는)의 결과를 가져 왔다.
위의 결과를 살펴보면 본 발명의 유리 접착용 자외선 경화형 접착제 조성물은 매우 낮은 광량에서도 유리와 유리 그리고 다른 기재와의 접착이 우수하며 내후성에서도 우수함을 나타내고 있음을 알 수 있다. 이에 따라 높은 생산성에 우수한 물성을 가져서 전자 제품의 품질향상에 많은 도움을 주리라 생각한다.
이상, 본 발명을 상기 실시예를 중심으로 하여 설명하였으나 이는 예시에 지나지 아니하며, 본 발명은 본 발명의 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 자명한 다양한 변형 및 균등한 기타의 실시예가 첨부된 청구범위 내에서 수행될 수 있다는 사실을 이해하여야 한다.
본 발명의 자외선 경화형 조성물은 자외선 경화 방식으로 수초만에 경화가 이루어져 접착이 완료되는 특성을 가지고 있어 매우 높은 생산성을 가지고 있으며, 내약품성 및 접착강도 등도 매우 우수하여 산업상 매우 유용하다.

Claims (13)

  1. 조성물 전체 중량을 기준으로,
    Mw 500~5,000인 폴리카보네이트 폴리올로 합성된 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트, Mw 500~5,000인 폴리카프로락톤 폴리올로 합성된 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트, Mw 500~4,000인 PO(산화프로필렌)가 부가된 폴리테트라메틸렌 글리콜로 합성된 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 적어도 하나 이상 선택된 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트 30 내지 85 중량%;
    자외선 반응성 모노머 5 내지 60 중량%; 및
    광중합 개시제 1 내지 10 중량%;를 포함하는, 자외선 경화형 접착제 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 500~5,000인 폴리카보네이트 폴리올로 합성된 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트는,
    Mw 500~5,000인 폴리카보네이트 폴리올;
    다이이소시아네이트; 및
    하이드록시에틸 아크릴레이트(HEA), 하이드록시프로필 아크릴레이트(HPA) 및 하이드록시부틸 아크릴레이트(HBA), 하이드록시에틸 메타아크릴레이트(2-HEMA), 하이드로 카프로락톤 아크릴레이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 모노머;로부터 합성된 것을 특징으로 하는, 자외선 경화형 접착제 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 500~5,000인 폴리카프로락톤 폴리올로 합성된 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트는,
    Mw 500~5,000인 폴리카프로락톤 폴리올;
    다이이소시아네이트; 및
    하이드록시에틸 아크릴레이트(HEA), 하이드록시프로필 아크릴레이트(HPA) 및 하이드록시부틸 아크릴레이트(HBA), 하이드록시에틸 메타아크릴레이트(2-HEMA), 하이드로 카프로락톤 아크릴레이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 모노머;로부터 합성된 것을 특징으로 하는, 자외선 경화형 접착제 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 Mw 500~4,000인 PO가 부가된 폴리테트라메틸렌 글리콜로 합성된 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트는,
    Mw 500~4,000인 PO가 부가된 폴리테트라메틸렌 글리콜;
    다이이소시아네이트; 및
    하이드록시에틸 아크릴레이트(HEA), 하이드록시프로필 아크릴레이트(HPA), 하이드록시부틸 아크릴레이트(HBA), 하이드록시에틸 메타아크릴레이트(2-HEMA), 하이드록시 카프로락톤 아크릴레이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 모노머;로부터 합성된 것을 특징으로 하는, 자외선 경화형 접착제 조성물.
  5. 제2항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 다이이소시아네이트는,
    헥사메틸렌 다이이소시아네이트, 4,4-다이시클로헥실메탄 다이이소시아네이트, 1,4-테트라메틸렌 다이이소시아네이트, 1,10-데카메틸렌 다이이소시아네이트, 이소포론 다이이소시아네이트, 1,4-시클로헥산 다이이소시아네이트, 톨루엔-2,4-다이이소시아네이트, 톨루엔-2,6-다이이소시아네이트, 1,5-나프탈렌 다이이소시아네이트, 4-메톡시-1,3-페닐렌 다이이소시아네이트, 4-클로로-1,3-페닐렌 다이이소시아네이트, 2,4-다이메틸-1,3-페닐렌 다이이소시아네이트, 4,4-다이이소시아네이트 디페닐에테르, 4,4-다이이소시아네이트 다이벤질, 메틸렌-비스(4-페닐이소시아네이트)-1,3-페닐렌 다이이소시아네이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는, 자외선 경화형 접착제 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트에는 상기 Mw 500~5,000인 폴리카보네이트 폴리올로 합성된 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트가 포함되며, 상기 폴리카보네이트 폴리올로 합성된 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트의 첨가량은, 자외선 경화형 접착제 조성물 전체 중량을 기준으로 10 내지 70 중량%인 것을 특징으로 하는, 자외선 경화형 접착제 조성물.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트에는 Mw 500~5,000인 폴리카프로락톤 폴리올로 합성된 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트가 포함되며, 상기 폴리카프로락톤 폴리올로 합성된 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트의 첨가량은, 자외선 경화형 접착제 조성물 전체 중량을 기준으로 10 내지 70 중량%인 것을 특징으로 하는, 자외선 경화형 접착제 조성물.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 자외선 반응성 모노머는,
    트라이메틸올프로판 트라이아크릴레이트(TMPTA), 헥사메틸렌 다이아크릴레이트(HDDA), 트리프로필렌 글리콜 다이아크릴레이트(TPGDA) 하이드록시에틸 아크릴레이트(HEA), 하이드록시프로필 아크릴레이트(HPA), 하이드록시부틸 아크릴레이트(HBA), 이소보닐 아크릴레이트(IBOA), 아크릴로일 모르폴린(ACMO), 테트라하이드로퍼퓨릴 아크릴레이트(THFA) 하이드록시 카프로락톤 아크릴레이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는, 자외선 경화형 접착제 조성물.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 광중합 개시제는,
    2-하이드록시-1-4-[4-(2-하이드록시-2-메틸프로피오닐)-벤질]페닐-2-2-메틸프로판-1-온, 1-하이드록시 사이클로헥실 페닐케톤, 2-벤질-2-(다이메틸아미노)-1-[4-(4-몰포리닐)페닐]-1-부타논, 비스(2,4,6-트라이메틸 벤조일)페닐 포스핀 옥사이드, 2,4,6-트라이메틸 벤조일 다이페닐 포스핀(TPO), 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-1-프로판, 벤조페논(BP) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는, 자외선 경화형 접착제 조성물.
  10. 폴리카보네이트 폴리올로 합성된 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트, 폴리올로 합성된 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트, PO(산화프로필렌)가 부가된 폴리테트라메틸렌 글리콜로 합성된 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 적어도 하나 이상 선택된 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트; 자외선 반응성 모노머; 및 광중합 개시제를 포함하여 이루어지는 자외선 경화형 접착제 조성물로서,
    투명 기재(두께 2mm 이하)에 1~5 ㎛ 두께로 자외선 경화형 접착제 조성물을 도포한 후 또 하나의 투명기재(두께 2mm 이하)를 이용하여 도포면을 덮고, 80 W의 자외선 경화 램프를 이용하고 유리를 자외선 경화램프 쪽으로 하여 10 초간 자외선 경화를 실시하였을 때, JIS K 6850 시험법을 적용하여 접착강도를 측정하면 3.0 kgf/cm2 이상인 특성을 갖는, 자외선 경화형 접착제 조성물.
  11. 폴리카보네이트 폴리올로 합성된 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트, 폴리올로 합성된 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트, PO(산화프로필렌)가 부가된 폴리테트라메틸렌 글리콜로 합성된 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 적어도 하나 이상 선택된 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트; 자외선 반응성 모노머; 및 광중합 개시제를 포함하여 이루어지는 자외선 경화형 접착제 조성물로서,
    상기 2관능 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트는 2개 이상의 알코올기가 존재하는 알코올 화합물, 다이이소시아네이트, 및 하이드록시기가 존재하는 (메타)아크릴모노머로부터 합성되며, 알코올 화합물 : 다이이소시아네이트: 하이드록시기가 존재하는 (메타)아크릴모노머의 몰비는 1 : 2 : 2 ~ 5 : 6 : 2 범위내인 것을 특징으로 하는 자외선 경화형 접착제 조성물.
  12. 투명한 제1기재를 포함하는 제1피접착부재와 투명한 제2기재를 포함하는 제2피접착부재를 제1항 내지 제4항, 및 제6항 내지 제11항 중 어느 한 항의 자외선 경화형 접착제 조성물로 접착하여 이루어진 접착물.
  13. 제12항에 있어서, 상기 제1기재와 제2기재는 유리, PET, PC, PMMA 중에서 각각 독립적으로 선택되는 것을 특징으로 하는 접착물.
PCT/KR2011/001334 2010-03-17 2011-02-25 자외선 경화형 접착제 조성물 WO2011115374A2 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020100023846A KR101176281B1 (ko) 2010-03-17 2010-03-17 자외선 경화형 접착제 조성물
KR10-2010-0023846 2010-03-17

Publications (2)

Publication Number Publication Date
WO2011115374A2 true WO2011115374A2 (ko) 2011-09-22
WO2011115374A3 WO2011115374A3 (ko) 2012-01-12

Family

ID=44649689

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2011/001334 WO2011115374A2 (ko) 2010-03-17 2011-02-25 자외선 경화형 접착제 조성물

Country Status (2)

Country Link
KR (1) KR101176281B1 (ko)
WO (1) WO2011115374A2 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103555261A (zh) * 2013-11-01 2014-02-05 烟台德邦科技有限公司 一种紫外线固化型粘结剂及其制备方法

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101413460B1 (ko) * 2012-02-29 2014-07-01 주식회사 프레코 유브이 경화형 수지 조성물 및 이를 포함하는 접착제
KR102301005B1 (ko) 2017-03-21 2021-09-10 삼성전자 주식회사 전자 장치 보호필름 및 이를 이용하는 전자 장치의 윈도우 조립체

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005048094A (ja) * 2003-07-30 2005-02-24 Daicel Ucb Co Ltd ウレタン(メタ)アクリレート、その製造方法、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物及びその硬化物
KR20080037872A (ko) * 2006-10-27 2008-05-02 엘지전자 주식회사 자외선 경화형 접착제, 그를 이용한 휴대폰 키패드 구조 및키를 휴대폰의 키패드에 접착시키는 방법
KR100942311B1 (ko) * 2009-10-14 2010-02-16 (주)신광화학산업 자외선 경화형 접착제, 이의 제조 방법, 및 이를 이용한 평판 디스플레이 전면부 접착 방법

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005048094A (ja) * 2003-07-30 2005-02-24 Daicel Ucb Co Ltd ウレタン(メタ)アクリレート、その製造方法、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物及びその硬化物
KR20080037872A (ko) * 2006-10-27 2008-05-02 엘지전자 주식회사 자외선 경화형 접착제, 그를 이용한 휴대폰 키패드 구조 및키를 휴대폰의 키패드에 접착시키는 방법
KR100942311B1 (ko) * 2009-10-14 2010-02-16 (주)신광화학산업 자외선 경화형 접착제, 이의 제조 방법, 및 이를 이용한 평판 디스플레이 전면부 접착 방법

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103555261A (zh) * 2013-11-01 2014-02-05 烟台德邦科技有限公司 一种紫外线固化型粘结剂及其制备方法
CN103555261B (zh) * 2013-11-01 2014-12-03 烟台德邦科技有限公司 一种紫外线固化型粘结剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO2011115374A3 (ko) 2012-01-12
KR20110104761A (ko) 2011-09-23
KR101176281B1 (ko) 2012-08-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2014204251A1 (ko) 점착제 조성물
WO2012070807A2 (ko) 터치패널용 점착제 조성물, 점착필름 및 터치패널
KR20110033048A (ko) 시트 및 점착 시트
JPH04154828A (ja) 光ファイバー被覆用液状硬化性樹脂組成物
KR20150093120A (ko) 광학용 자외선 경화형 접착제 조성물, 당해 경화층 및 광학 부재
JP2009001654A (ja) 光硬化型透明接着剤組成物
KR102337053B1 (ko) 액체 접착제 조성물, 접착제 시트, 및 접착 결합 방법
JP2008291114A (ja) 光硬化性樹脂組成物、実装回路板用の光硬化性防湿絶縁塗料、電子部品及びその製造方法
CN1997718A (zh) 辐射固化性组合物
WO2017014401A1 (ko) 광학용 점착제 조성물 및 광학용 점착 필름
KR20190026584A (ko) 보호필름용 자외선경화형 점착제 조성물, 점착제층, 보호시트
TW201741428A (zh) 雙重固化光學透明黏著劑組合物
WO2018199686A1 (ko) 광학투명점착시트, 이를 제조하기 위한 조성물 및 이를 이용한 평판표시장치
EP2325239A1 (en) Multilayer sheet
WO2011115374A2 (ko) 자외선 경화형 접착제 조성물
JP2016181370A (ja) アルコキシアルキル(メタ)アクリルアミドを有するウレタンオリゴマー及びそれを含有する光硬化性樹脂組成物
WO2021194072A1 (ko) 표면 보호 필름
CN111675999A (zh) 一种可光固化的胶层组合物及其保护膜
KR102031658B1 (ko) 광학용 점착제 조성물 및 이를 함유한 점착필름
KR100839989B1 (ko) 경화형 수지 조성물, 접착제 및 그 제조방법
KR20150075943A (ko) 디스플레이 패널의 전극보호용 무기입자 함유 자외선 경화형 수지 조성물
KR101715049B1 (ko) 광학투명접착제 제거용 다층 점착 필름, 이의 제조 방법, 및 이를 이용한 터치스크린의 광학투명접착제 제거 방법
CN113518808B (zh) 粘合片及其制造方法以及图像显示装置
WO2018062775A1 (ko) 점착제 조성물 및 그를 이용한 점착 시트
KR20100081517A (ko) 자외선 경화형 접착제 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 11756505

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A2

NENP Non-entry into the national phase in:

Ref country code: DE

32PN Ep: public notification in the ep bulletin as address of the adressee cannot be established

Free format text: NOTING OF LOSS OF RIGHTS PURSUANT TO RULE 112(1)EPC.

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 11756505

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A2