WO2013132805A1 - プラスチック偏光レンズ及びその製造方法 - Google Patents

プラスチック偏光レンズ及びその製造方法 Download PDF

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WO2013132805A1
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polarizing film
compound
bis
diisocyanate
plastic
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PCT/JP2013/001247
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龍　昭憲
浩行 神尾
良充 相磯
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三井化学株式会社
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    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid

Definitions

  • the present invention relates to a plastic polarizing lens and a manufacturing method thereof.
  • the polarizing lens can prevent transmission of reflected light. Therefore, it is used to protect eyes by blocking strong reflected light outdoors such as ski resorts and fishing, and to ensure safety by blocking reflected light from oncoming vehicles when driving a car.
  • a polarizing lens in which a polarizing film is disposed on the surface of a plastic lens material Two types have been proposed: a polarizing lens in which a polarizing film is disposed on the surface of a plastic lens material, and a sandwich lens having a polarizing film disposed in the plastic lens material.
  • a polarizing lens in which a polarizing film is disposed on the surface of a plastic lens material (for example, Japanese Patent Laid-Open No. 9-258209 (Patent Document 1)) can reduce the thickness of the lens, but the outer periphery polishing step (to a predetermined shape). There is a serious drawback that the polarizing film is easily peeled off from the lens material in the step of cutting the edge of the lens for alignment.
  • the resin applied to the polarizing film constituting the polarizing lens has been substantially limited to polyvinyl alcohol.
  • a polyvinyl alcohol film is uniaxially stretched by including iodine or a dichroic dye to form a film having molecular orientation in a uniaxial direction.
  • the manufacturing method of the polarizing lens which consists of a polyvinyl-alcohol polarizing film is disclosed by the international publication 04/099859 pamphlet (patent document 2), for example.
  • Patent Document 3 uses a lens material made of an impact-resistant polyurethane resin obtained from a diamine and an isocyanate prepolymer, and a polyethylene terephthalate polarizing film. Polarized lenses have been proposed.
  • this polarizing lens clearly has a polarizing film, and has a drawback that many users feel uncomfortable when wearing it. Furthermore, a composition in which a diamine and an isocyanate prepolymer are mixed has a high viscosity and a short pot life, so that it is difficult to inject into a lens casting mold with a polarizing film fixed. It was difficult.
  • Patent Document 4 layers made of a thiourethane resin obtained by reacting an isocyanate compound and an active hydrogen compound are laminated on both surfaces of a polarizing film made of a thermoplastic polyester. A plastic polarizing lens has been proposed.
  • this polarizing lens has room for improvement in the occurrence of peeling of the polarizing film in the outer periphery polishing process.
  • the present invention has been made in view of the above-mentioned background art, and provides a plastic polarizing lens excellent in processing characteristics and the like and excellent in adhesion between the polarizing film and the plastic lens, and a method for producing the same.
  • a polarizing film made of thermoplastic polyester A coating layer comprising a urethane-based resin composed of a structural unit derived from a compound having a hydroxyl group and a structural unit derived from an aromatic diisocyanate formed on at least one surface of the polarizing film;
  • a plastic polarizing lens wherein at least a base material layer made of a thiourethane-based resin formed on at least the coating layer of the polarizing film with a coating layer is laminated.
  • the thiourethane resin is (A) one or more isocyanate compounds selected from the group consisting of a polyisocyanate compound, an isocyanate compound having an isothiocyanate group, and a polyisothiocyanate compound; (B) It is obtained by reacting a thiol compound having a hydroxy group and one or more active hydrogen compounds selected from the group consisting of polythiol compounds, [1] to [5] Any one of the plastic polarizing lenses. [7] The plastic polarizing lens according to any one of [1] to [6], wherein the polarizing film is shaped under a condition of a temperature T represented by the following formula. (Formula) Glass transition temperature of thermoplastic polyester + 5 ° C.
  • thermoplastic polyester according to any one of [1] to [7], wherein the polarizing film is a polyethylene terephthalate film.
  • the isocyanate compound (A) is m-xylylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 2,5-bis (isocyanatomethyl).
  • the active hydrogen compound (B) is pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), 5,7-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane, 4,7-di Mercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane, 4,8-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecanecan
  • the step of forming the coat layer includes: The method for producing a plastic polarizing lens according to any one of [11] to [14], including a step of forming the coat layer on both surfaces of the polarizing film.
  • a manufacturing method of a polarizing lens is a manufacturing method of a polarizing lens.
  • a polarizing film made of thermoplastic polyester A urethane layer comprising a urethane resin formed of a structural unit derived from a compound having a hydroxyl group and a structural unit derived from an aromatic diisocyanate formed on at least one surface of the polarizing film.
  • -Based resin-coated polarizing film [20] The urethane resin-coated polarizing film according to [19], wherein the compound having a hydroxyl group is trimethylolpropane, and the aromatic diisocyanate is tolylene diisocyanate. [21] The urethane resin-coated polarizing film according to [20], wherein the coat layer further contains a silane coupling agent.
  • [23] including a step of forming, on at least one surface of a polarizing film made of thermoplastic polyester, a coat layer containing a urethane-based resin composed of a structural unit derived from a compound having a hydroxyl group and a structural unit derived from an aromatic diisocyanate.
  • the manufacturing method of a urethane type resin coat polarizing film [24] The method for producing a urethane resin-coated polarizing film according to [23], wherein the compound having a hydroxyl group is trimethylolpropane, and the aromatic diisocyanate is tolylene diisocyanate.
  • the plastic polarizing lens of the present invention is excellent in processing characteristics and the like, and is excellent in adhesion between the polarizing film and the plastic lens. Therefore, the plastic polarizing lens of the present invention is excellent in productivity and suitable for mass production. A plastic polarizing lens having such characteristics is particularly useful as a polarizing lens for glasses.
  • the plastic polarizing lens of the present invention comprises a polarizing film made of a thermoplastic polyester, a structural unit derived from a compound having a hydroxyl group and a structural unit derived from an aromatic diisocyanate formed on at least one surface of the polarizing film.
  • a coating layer containing a urethane resin and a base material layer made of a thiourethane resin formed on at least the coating layer of the polarizing film with a coating layer are laminated.
  • a plastic polarizing lens 10 of this embodiment includes a polarizing film 12 made of thermoplastic polyester, coat layers 13a and 13b containing urethane-based resin formed on both surfaces of the polarizing film 12, and a coat.
  • a urethane-based resin composed of a structural unit derived from a compound having a hydroxyl group and a structural unit derived from an aromatic diisocyanate
  • a structural unit derived from trimethylolpropane and a structural unit derived from tolylene diisocyanate is used.
  • a urethane-based resin containing a structural unit derived from a compound having a hydroxyl group having three or more functional groups has a cross-linked structure. Therefore, a coat layer made of such a urethane-based resin has adhesiveness to a coated material, etc. From the viewpoint, it is considered undesirable.
  • a urethane-based resin containing a structural unit derived from trimethylolpropane having three hydroxyl groups exhibits excellent adhesion, and further derived from tolylene diisocyanate. In combination with the unit, it has been found that the processing characteristics and the like are excellent and the adhesiveness to the coated material is excellent, and the plastic polarizing lens according to the present embodiment has been completed.
  • the plastic polarizing lens of the present embodiment has a coating layer containing a urethane resin and a base material layer made of a thiourethane resin laminated in order on at least one surface of the polarizing film 12 made of thermoplastic polyester. It is excellent in water resistance, discomfort at the time of wearing is suppressed, thinning becomes possible, and peeling of the polarizing film is suppressed in the outer peripheral polishing step in the subsequent step. That is, the balance of these characteristics is excellent. Moreover, as the polarizing film 12, the film which consists of thermoplastic polyester shape
  • the plastic polarizing lens of this embodiment is further excellent in productivity and suitable for mass production.
  • the manufacturing method of the plastic polarizing lens of this embodiment includes the following steps.
  • the step of fixing the polarizing film 12 with the coating layer in the lens casting mold in a state of being separated from the mold (c) The step of injecting the monomer mixture into the gap between both surfaces of the polarizing film 12 with the coating layer and the mold (D) Process of polymerizing and curing the monomer mixture and laminating the base material layers 14a and 14b made of thiourethane resin on both surfaces of the polarizing film 12 with a coating layer.
  • the polarizing film 12 used in the present embodiment is a thermoplastic polyester film, and is disclosed in, for example, JP-A-2002-267841. Specifically, a film having a thermoplastic polyester as a matrix, a dichroic dye is blended with the thermoplastic polyester to form a film, and the obtained film is stretched in a uniaxial direction. It can be obtained by heat treatment at a temperature. The thickness is usually in the range of 10 to 500 ⁇ m.
  • polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, or the like can be used as the thermoplastic polyester constituting the polarizing film 12, and polyethylene terephthalate is preferred from the viewpoint of water resistance, heat resistance, and moldability. Those modified by adding a copolymerization component are also included.
  • a dichroic dye As the dichroic dye used in the present embodiment, a dichroic dye is used as the dichroic dye used in the present embodiment.
  • a known dye is used as the dichroic dye.
  • it is disclosed in JP-A-61-087757, JP-A-61-285259, JP-A-62-270664, JP-A-62-275163, JP-A-1-103667, etc. Yes.
  • Specific examples include anthraquinone, quinophthalone, and azo dyes. Those having heat resistance that can withstand the molding of the thermoplastic polyester are preferred.
  • a step of shaping the polarizing film 12 under a temperature condition of the glass transition temperature of the thermoplastic polyester + 5 ° C. or more and the melting point of the thermoplastic polyester or less. You may have. Or you may perform the said shaping process after forming a coat layer (after a process (a)).
  • the shape of the thermoplastic polyester film is preferably a glass transition temperature of the thermoplastic polyester + 5 ° C. or higher, a glass transition temperature of the thermoplastic polyester + 100 ° C. or lower, more preferably a glass transition temperature of the thermoplastic polyester + 5 ° C.
  • the glass transition temperature of the thermoplastic polyester + 80 ° C. or lower particularly preferably the glass transition temperature of the thermoplastic polyester + 5 ° C. or higher, and the glass transition temperature of the thermoplastic polyester + 70 ° C. or lower.
  • a method for shaping the thermoplastic polyester film a usual method can be used as long as the film can be shaped into a desired curvature while heating the film to the above temperature. If it is said shaping temperature, the adhesiveness of the polarizing film 12 which consists of thermoplastic polyester, and the base material layers 14a and 14b which consist of thiourethane-type resin further improves.
  • the shape is 79 ° C. or higher and 259 ° C. or lower, preferably 79 ° C. or higher and 174 ° C. or lower. More preferably, it can be carried out under a temperature condition of 79 ° C. or higher and 154 ° C. or lower, particularly preferably 79 ° C. or higher and 144 ° C. or lower.
  • the glass transition temperature of the thermoplastic polyester can be generally measured using a DSC (differential scanning calorimeter) or the like.
  • Examples of the forming method include vacuum forming, pressure forming, vacuum pressure forming, press forming and the like.
  • the temperature of the thermoplastic polyester film so as to be within the above temperature range and by forming the thermoplastic polyester film into a shape with a desired curvature, adhesion between the polarizing film made of the thermoplastic polyester film and the plastic lens is achieved. Can be improved.
  • thermoplastic polyester film In the method for molding a thermoplastic polyester film, conditions such as molding pressure and molding time are appropriately adjusted according to the molding method, the temperature at the time of molding, the manufacturing equipment, and the like.
  • the thermoplastic polyester film may be heated so as to be in the temperature range before being molded with a mold or the like.
  • step (a) the surface of the polarizing film 12 is subjected to a urethane coating treatment to form a coat layer containing a urethane resin.
  • the urethane coating agent when performing the urethane coating treatment on the polarizing film 12, the urethane coating agent may be applied as it is without a solvent, but usually an appropriate solvent system is selected to dissolve or disperse the coating agent. It is preferable to apply using the applied coating solution.
  • Solvents include alcohol compounds such as methanol, ethanol and isopropanol, aromatic compounds such as toluene and xylene, ester compounds such as ethyl acetate, ketone compounds such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, and halogens such as dichloromethane. It can select from compounds etc., and can be used individually or in combination of 2 or more types.
  • the concentration of the coating solution in terms of urethane resin is 0.1 to 50 wt%, preferably 1 to 50 wt%, and more preferably 3 to 30 wt%. If it exceeds 50 wt%, the stability of the coating solution will be poor, the applied urethane resin will increase, the coating layer will become too thick and the presence of the coating layer will be noticeable, and the adhesion will deteriorate due to peeling within the coating layer May occur. Conversely, if it is less than 0.1 wt%, the effect of improving the adhesion between the film and the base urethane resin may not be sufficiently obtained.
  • the thickness of the coating layer is 0.001 to 30 ⁇ m, preferably 0.01 to 10 ⁇ m, more preferably 0.05 to 5 ⁇ m.
  • the fluid coating solution portion is removed on the film and dried.
  • the drying temperature is not particularly limited, but is usually in the range of 5 to 100 ° C., preferably 20 to 100 ° C., more preferably 20 to 80 ° C., particularly preferably 20 to 60 ° C. You can also apply heat step by step in combination.
  • the drying time is appropriately set according to the environment such as the solvent to be used, the drying temperature or the air blowing condition, and is not particularly limited, but is usually 1 minute or longer.
  • the urethane-based resin-containing coating liquid used for the primer coating treatment is applied to the polarizing film, and then dried and / or heat-treated as necessary.
  • the application temperature at the time of drying and / or heat treatment is not particularly limited as long as the performance of the polarizing film does not substantially deteriorate.
  • the active energy rays include ultraviolet rays and electron beams.
  • the urethane resin used for such a coating treatment is a polymer composed of a structural unit derived from trimethylolpropane and a structural unit derived from tolylene diisocyanate.
  • the coating solution may further contain a silane coupling agent.
  • silane coupling agent examples include a silane cup having one or more substituents of any one of an epoxy group, an amino group, a (meth) acryloyl group, a vinyl group, a mercapto group, a halogen group, an imino group, an isocyanate group, and a ureido group.
  • a ring agent is mentioned.
  • the hydrolyzable group bonded to the silicon atom of the silane coupling agent include an alkoxy group that may have two or more oxygen atoms, an alkyl carboxyl group, and a halogen group. Among these, an alkoxysilane compound having an alkoxy group that may have two or more oxygen atoms is more preferable.
  • Specific examples include ⁇ -glycidoxypropyltrimethoxysilane, ⁇ -glycidoxypropylmethyldiethoxylane, ⁇ - (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, ⁇ -glycidoxypropylmethyldiethoxy.
  • a silane coupling agent having an epoxy group such as silane; ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, ⁇ -aminopropyltriethoxysilane, N- ⁇ - (aminoethyl) - ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, N- ⁇ - (aminoethyl) - ⁇ -aminopropylmethyldimethoxysilane, Silane coupling agent having an amino group such as N-phenyl- ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, bis [3- (trimethoxysilyl) propyl] amine, bis [3- (trimethoxysilyl) propyl] ethylenediamine, or hydrochloric acid thereof
  • preferable silane coupling agents include ⁇ -glycidoxypropyltrimethoxysilane, ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, N- ⁇ - (aminoethyl) - ⁇ -aminopropylmethyldimethoxysilane, N-phenyl- ⁇ - Aminopropyltrimethoxysilane, ⁇ -methacryloxypropyltrimethoxysilane, ⁇ -methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, ⁇ -methacryloxypropyltriethoxysilane, ⁇ -methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, ⁇ -methacryloxypropyltris ( Methoxyethoxy) silane, ⁇ -acryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris ( ⁇ -methoxyethoxy) silane, ⁇ -mercaptopropyltrime
  • the polarizing film 12 Prior to the coating treatment as described above, the polarizing film 12 is previously subjected to chemical treatment such as gas or chemical treatment, corona discharge treatment, plasma treatment, ultraviolet irradiation treatment, electron beam irradiation treatment, roughening treatment, flame treatment. 1 type or 2 types or more of pre-processing chosen from these may be given.
  • the chemical treatment include gas treatment using gas such as ozone, halogen gas, chlorine dioxide, or sodium hypochlorite, alkali metal hydroxide, alkaline earth metal hydroxide, metal sodium, sulfuric acid. And chemical treatment using an oxidizing agent or reducing agent such as nitric acid, or an acid / base.
  • gas treatment using gas such as ozone, halogen gas, chlorine dioxide, or sodium hypochlorite, alkali metal hydroxide, alkaline earth metal hydroxide, metal sodium, sulfuric acid.
  • an oxidizing agent or reducing agent such as nitric acid, or an acid / base.
  • an oxidizing agent, a reducing agent, an acid / base, or the like is usually used as a solution in water, alcohol, liquid ammonia or the like.
  • examples of the alkali metal hydroxide include lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, and the like.
  • examples of the hydroxide include magnesium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, and the like, and one or more can be selected and used. Of these, sodium hydroxide and potassium hydroxide are preferable, and sodium hydroxide is particularly preferable.
  • the alkali metal hydroxide and / or alkaline earth metal hydroxide is preferably used as a solution thereof.
  • the solvent of the solution include water and / or an organic solvent.
  • the organic solvent include methanol, ethanol, and isopropanol. Etc. can be illustrated.
  • the concentration of the solution is suitably 5 to 55% by weight, preferably 10 to 45% by weight, and the temperature of the solution is 0 to 95 ° C., preferably 20 to 90 ° C., more preferably 30 to 80 ° C. A range is preferred.
  • the solution in the solution concentration and the solution temperature range is in contact with one side or both sides of the polarizing film for a predetermined time.
  • a predetermined time can be done.
  • methods such as immersion to the polarizing film in a solution, or contact with this polarizing film by shower, surface flow, etc., can be illustrated.
  • a method of immersing the polarizing film in a solution is preferable.
  • a method such as stirring, convection, or jet can be employed.
  • the contacting time is not particularly limited, but is preferably in the range of 1 minute to 24 hours, preferably 5 minutes to 10 hours, particularly preferably 5 minutes to 5 hours.
  • the alkali metal hydroxide and / or alkaline earth metal hydroxide solution may contain an anionic or nonionic surfactant for the purpose of improving the wettability between the solution and the polarizing film. .
  • the solution concentration, solution temperature, and contact time at the time of contact between the alkali metal hydroxide and / or alkaline earth metal hydroxide solution and the polarizing film are within a range that does not substantially impair the optical properties of the polarizing film. Can be selected as appropriate.
  • the polarizing film After bringing the polarizing film into contact with the alkali metal hydroxide and / or alkaline earth metal hydroxide solution, the polarizing film is pulled out of the solution, and water and / or methanol, ethanol, isopropanol, if necessary, The polarizing film may be washed and dried with an organic solvent such as acetone or methyl ethyl ketone.
  • an organic solvent such as acetone or methyl ethyl ketone.
  • the corona discharge treatment is a kind of gas discharge, which utilizes the phenomenon that gas molecules are ionized to show conductivity and the film surface is activated by the ion flow, and is widely used. It is.
  • the gas for performing the discharge treatment includes air, but may be a gas such as nitrogen, carbon dioxide, or ammonia gas.
  • Corona discharge treatment can be achieved, for example, by a method of treating the surface of a polarizing film using a corona that is generated by applying a voltage to an electrode in a known high-frequency generator.
  • the corona discharge treatment strength is preferably 1 to 500 W ⁇ min / m 2 , more preferably 5 to 400 W ⁇ min / m 2 .
  • Examples of the plasma treatment include normal pressure plasma treatment and vacuum plasma treatment (low temperature plasma treatment).
  • discharge treatment is performed in a gas atmosphere in which gases such as air, water vapor, argon, nitrogen, helium, carbon dioxide, and carbon monoxide are used alone or mixed.
  • the vacuum plasma treatment can be performed under reduced pressure.
  • a polarizing film is placed in an internal electrode type discharge treatment apparatus having a counter electrode composed of a drum electrode and a plurality of rod electrodes, and 0.001 to 50 Torr, In a processing gas atmosphere of 0.01 to 10 Torr, more preferably 0.02 to 1 Torr, a high voltage of direct current or alternating current is applied between the electrodes and discharged to generate plasma of the processing gas.
  • Surface treatment can be performed by exposing the surface of
  • the processing conditions for the vacuum plasma processing depend on the processing apparatus, the type of processing gas, the pressure, the frequency of the power source, etc., but preferable conditions may be selected as appropriate.
  • steam etc. can be used individually or in mixture, for example.
  • a urethane-based resin-coated polarizing film can be obtained.
  • the plastic polarizing lens of this embodiment has a specific isocyanate on a lens casting mold 20 to which a polarizing film 12 made of a thermoplastic polyester having urethane-based coating layers 13a and 13b is fixed. It is obtained by injecting a polymerizable composition of a compound and a specific active hydrogen compound, followed by polymerization and curing.
  • the lens casting mold 20 is generally composed of two molds 22a and 22b held by a gasket 22c.
  • the material of the gasket 22c is polyvinyl chloride, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-diene copolymer, polyurethane elastomer, fluororubber, or soft elastic blended with polypropylene. Resins are used. A material that neither swells nor elutes with respect to the polymerizable composition of the specific isocyanate compound and the specific active hydrogen compound used in the present embodiment is preferable.
  • the material of the molds 22a and 22b includes glass, metal, etc., and glass is usually used.
  • a mold release agent may be applied to the molds 22a and 22b in advance in order to improve the mold releasability of the obtained lens.
  • a coating liquid for imparting hard coating performance to the lens material may be applied in advance to the mold.
  • the polarizing film 12 made of thermoplastic polyester is placed so as to be parallel to the inner surface of the front mold 22 a facing the film surface. Gaps 24a and 24b are formed between the polarizing film 12 and the molds 22a and 22b, respectively.
  • the distance a having the narrowest gap between the gaps 24a and 24b is about 0.2 to 2.0 mm.
  • a monomer mixture (polymerizable composition) is injected into the two gaps 24 a and 24 b between the molds 22 a and 22 b and the polarizing film 12 by a predetermined injection means.
  • a polymerizable composition of (A) an isocyanate compound and (B) an active hydrogen compound having a thiol group can be used.
  • a polymerizable composition containing (A) an isocyanate compound and (B) an active hydrogen compound having a thiol group can be used. For this reason, the viscosity at the time of injection is low, and even a gap with a gap as described above can be easily injected.
  • the isocyanate compound (A) used in the present embodiment includes a compound having an isothiocyanate group, and specifically, selected from a polyisocyanate compound, an isocyanate compound having an isothiocyanate group, and a polyisothiocyanate compound. One or more compounds.
  • polyisocyanate compound for example, Hexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexane diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanatomethyl ester, lysine triisocyanate, m-xylylene diisocyanate, ⁇ , ⁇ , ⁇ ', ⁇ '-Tetramethylxylylene diisocyanate, bis (isocyanatomethyl) naphthalene, mesitylylene triisocyanate, bis (isocyanatomethyl) sulfide, bis (isocyanatoethyl) sulfide, bis (isocyanatomethyl) disulfide, bis (isocyanato) Ethyl) disulfide, bis (isocyanatomethylthio) methane, bis (isocyanatoethylthio) methane, bis (isocyanatoe
  • Aliphatic polyisocyanate compound Isophorone diisocyanate, bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, dicyclohexylmethane diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, dicyclohexyldimethylmethane isocyanate, 2,5-bis (isocyanatomethyl) -bicyclo [2.2.1] heptane, 2, 6-bis (isocyanatomethyl) -bicyclo [2.2.1] heptane, 3,8-bis (isocyanatomethyl) tricyclodecane, 3,9-bis (isocyanatomethyl) tricyclodecane, 4,8 -Bis (isocyanatomethyl) tricyclodecane, 4,9-bis (isocyanatomethyl) tricyclodecane, bis (4-isocyanatocyclohexyl) methane, 1,3-bis (is
  • Examples of the isocyanate compound having an isothiocyanate group include, but are not limited to, those obtained by changing a part of the isocyanate group of the polyisocyanate compound exemplified above to an isothiocyanate group. .
  • polyisothiocyanate compound examples include: Hexamethylene diisothiocyanate, lysine diisothiocyanatomethyl ester, lysine triisothiocyanate, m-xylylene diisothiocyanate, bis (isothiocyanatomethyl) sulfide, bis (isothiocyanatoethyl) sulfide, bis (isothiocyanatoethyl) ) Aliphatic polyisothiocyanate compounds such as disulfides; Isophorone diisothiocyanate, bis (isothiocyanatomethyl) cyclohexane, dicyclohexylmethane diisothiocyanate, cyclohexane diisothiocyanate, methylcyclohexane diisothiocyanate, 2,5-bis (isothiocyanatomethyl) bicyclo- [2.2.1 ] -Heptane, 2,6-bis (is
  • halogen-substituted products such as chlorine-substituted products and bromine-substituted products of these isocyanate compounds, alkyl-substituted products, alkoxy-substituted products, nitro-substituted products, prepolymer-modified products with polyhydric alcohols, carbodiimide-modified products, and urea-modified products. Biuret modified products, dimerization or trimerization reaction products, and the like can also be used. These isocyanate compounds can be used alone or in combination of two or more.
  • a diisocyanate compound is preferably used in view of availability, price, performance of the obtained resin, and the like.
  • the active hydrogen compound used in the present embodiment is one or more active hydrogen compounds selected from a thiol compound having a hydroxy group and a polythiol compound.
  • a thiol compound having a hydroxy group for example, 2-mercaptoethanol, 3-mercapto-1,2-propanediol, glycerol bis (mercaptoacetate), 4-mercaptophenol, 2,3-dimercapto-1-propanol, pentaerythritol tris (3-mercaptopropionate), penta Although erythritol tris (thioglycolate) etc. can be mentioned, it is not limited only to these exemplary compounds.
  • polythiol compound for example, Methanedithiol, 1,2-ethanedithiol, 1,2,3-propanetrithiol, 1,2-cyclohexanedithiol, bis (2-mercaptoethyl) ether, tetrakis (mercaptomethyl) methane, diethylene glycol bis (2-mercaptoacetate) ), Diethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), ethylene glycol bis (2-mercaptoacetate), ethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), trimethylolpropane tris (2-mercaptoacetate), trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate), trimethylol ethane tris (2-mercaptoacetate), trimethylol ethane tris (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (2-mer Captoacetate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptoacetate
  • oligomers of these active hydrogen compounds and halogen-substituted products such as chlorine-substituted products and bromine-substituted products may be used.
  • These active hydrogen compounds can be used alone or in combination of two or more.
  • polythiol compounds are preferably used from the standpoint of availability, price, and performance of the resulting resin.
  • the (A) isocyanate compound used in the present embodiment may be obtained by preliminarily reacting a part of the (B) active hydrogen compound.
  • the (B) active hydrogen compound used in the present embodiment may be obtained by preliminarily reacting a part of the (A) isocyanate compound.
  • the isocyanate compound and (B) the active hydrogen compound for the purpose of modifying the resin, a hydroxy compound, an epoxy compound, an episulfide compound, an organic acid and its anhydride, a (meth) acrylate compound, and the like are included.
  • a resin modifier such as an olefin compound may be added.
  • the resin modifier is a compound that adjusts or improves the physical properties such as the refractive index, Abbe number, heat resistance, specific gravity and mechanical strength such as impact resistance of the thiourethane resin.
  • hydroxy compound used as a resin modifier examples include diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, 1,4-butanediol, thiodiethanol, dithiodiethanol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, and oligomers thereof. It is not limited to only.
  • a phenolic epoxy compound obtained by a condensation reaction of a polyhydric phenol compound such as bisphenol A glycidyl ether and an epihalohydrin compound Alcoholic epoxy compounds obtained by condensation of polyhydric alcohol compounds such as hydrogenated bisphenol A glycidyl ether and epihalohydrin compounds; A glycidyl ester epoxy compound obtained by condensation of a polyvalent organic acid compound such as 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexanecarboxylate and an epihalohydrin compound; Amine-based epoxy compounds obtained by condensation of primary and secondary diamine compounds with epihalohydrin compounds; Examples thereof include aliphatic polyvalent epoxy compounds such as vinylcyclohexene diepoxide, but are not limited to these exemplified compounds.
  • an episulfide compound that can be added as a resin modifier for example, Bis (2,3-epithiopropylthio) sulfide, bis (2,3-epithiopropylthio) disulfide, bis (2,3-epithiopropylthio) methane, 1,2-bis (2,3-epi Chain aliphatic 2,3-epithiopropylthio compounds such as thiopropylthio) ethane and 1,5-bis (2,3-epithiopropylthio) -3-thiapentane; Cycloaliphatic such as 1,3-bis (2,3-epithiopropylthio) cyclohexane, 2,5-bis (2,3-epithiopropylthiomethyl) -1,4-dithiane, 2 having a heterocyclic ring , 3-epithiopropylthio compounds; List aromatic 2,3-epithioprop
  • Thiodiglycolic acid thiodipropionic acid
  • dithiodipropionic acid phthalic anhydride
  • hexahydrophthalic anhydride methylhexahydrophthalic anhydride
  • methyltetrahydrophthalic anhydride methyltetrahydrophthalic anhydride
  • maleic anhydride trimellitic anhydride
  • pyromellitic anhydride pyromellitic anhydride
  • olefin compound that can be added as a resin modifier for example, Benzyl acrylate, benzyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxymethyl methacrylate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, phenoxyethyl acrylate, phenoxyethyl methacrylate, phenyl methacrylate, ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate , Diethylene glycol diacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol diacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, neopentyl glycol diacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, ethylene glycol bisglycidyl acrylate, ethylene glycol Coal bisglycidyl methacrylate, bisphenol A diacrylate, bisphenol A di
  • the use ratio of (A) isocyanate compound and (B) active hydrogen compound (including a hydroxy compound as a modifier) used in this embodiment is usually a functional group molar ratio of (NCO + NCS) / (SH + OH). Is usually in the range of 0.8 to 1.5, preferably in the range of 0.9 to 1.2.
  • the (A) isocyanate compound and (B) active hydrogen compound used in the present embodiment are selected in consideration of availability, price, ease of handling, performance of the resulting resin, and the like.
  • a particularly important factor for ease of handling is the viscosity at the time of injection of the polymerizable composition.
  • the viscosity at the time of injection includes (A) a combination of an isocyanate compound and (B) an active hydrogen compound (including the type and amount of the resin modifier when using a resin modifier. When using a catalyst, Including the type and amount of the catalyst.) If the viscosity is too high, a narrow gap 24a between the glass molds 22a and 22b and the polarizing film 12 in the space of the lens casting mold 20 is obtained.
  • the viscosity at the time of injection is preferably 200 mPa ⁇ s or less as a measured value at 20 ° C.
  • a further low viscosity for example, 100 mPa ⁇ s or less is more preferred.
  • the viscosity of the polymerizable composition is measured using a B-type viscometer at a liquid temperature of 20 ° C.
  • the refractive index is important, and those having a high refractive index can be suitably used.
  • the refractive index measured by e-line is usually in the range of 1.50 to 1.70, preferably in the range of 1.57 to 1.70, more preferably in the range of 1.59 to 1.70, still more preferably 1.
  • a resin having a refractive index in the range of 65 to 1.68 is obtained.
  • an active hydrogen compound including the type and amount of the resin modifier if a resin modifier is used
  • a combination is preferred. If the refractive index is too low, it can be clearly seen that a film is contained in the polarizing lens, and the appearance is poor.
  • the polymerizable composition of (A) isocyanate compound and (B) active hydrogen compound used in this embodiment is usually the same on both sides of the polarizing film surface, but different ones may be used. There is no problem.
  • the addition of the catalyst, the release agent, and other additives is (A) Depending on the solubility in the isocyanate compound and (B) active hydrogen compound, it can be added and dissolved in (A) the isocyanate compound in advance, or (B) added and dissolved in the active hydrogen compound, or (A) the isocyanate.
  • the compound and (B) the active hydrogen compound may be added and dissolved in the polymerizable composition. Or you may add this, after making it dissolve in a part of (A) isocyanate compound and (B) active hydrogen compound to be used, and preparing a master liquid.
  • the order of addition is not limited to these exemplified methods, and is appropriately selected in consideration of operability, safety, convenience and the like.
  • Mixing is usually performed at a temperature of 30 ° C. or lower. From the viewpoint of the pot life of the polymerizable composition, it may be preferable that the temperature is further lowered.
  • the additive such as a catalyst or a release agent does not show good solubility in (A) an isocyanate compound or (B) an active hydrogen compound, it is heated in advance, and (A) an isocyanate compound, (B) It may be dissolved in an active hydrogen compound or a mixture thereof.
  • a lens casting mold on which a polarizing film into which a polymerizable composition of (A) an isocyanate compound and (B) an active hydrogen compound is injected is fixed at a predetermined temperature in an oven or in a heatable apparatus such as water. It is heated and cured for several hours to several tens of hours using a program.
  • the polymerization curing temperature is not limited because the conditions vary depending on the composition of the polymerizable composition, the type of catalyst, the shape of the mold, etc., but is approximately 1 to 100 hours at a temperature of ⁇ 50 to 200 ° C.
  • the plastic polarizing lens of this embodiment as shown in FIG. 1 can be obtained by taking it out from the lens casting mold.
  • the coating layer 13 a and the base material layer 14 a are sequentially laminated on one surface of the polarizing film 12, and the coating layer 13 b and the base material layer 14 b are sequentially laminated on the other surface.
  • the annealing temperature is usually in the range of 80 to 150 ° C., preferably in the range of 100 to 130 ° C., more preferably in the range of 110 to 130 ° C.
  • the annealing time is usually in the range of 0.5 to 5 hours, preferably in the range of 1 to 4 hours.
  • the plastic polarizing lens of this embodiment is used with a coating layer on one side or both sides as required.
  • the coating layer include a primer layer, a hard coat layer, an antireflection film layer, an antifogging coat layer, a stainproof layer, and a water repellent layer. These coating layers may be used singly or in a multilayered form. When a coating layer is applied to both sides, a similar coating layer or a different coating layer may be applied to each surface.
  • Each of these coating layers contains an ultraviolet absorber for the purpose of protecting the lens and eyes from ultraviolet rays, an infrared absorber for the purpose of protecting the eyes from infrared rays, a light stabilizer and an antioxidant for the purpose of improving the weather resistance of the lens, Dyes and pigments for the purpose of enhancing the fashionability of the lens, photochromic dyes and photochromic pigments, antistatic agents, and other known additives may be used in combination for the purpose of enhancing the performance of the lens.
  • Various leveling agents may be used for the purpose of improving coatability.
  • the primer layer is generally formed between a polarizing lens substrate (thiourethane resin) and a hard coat layer for the purpose of improving the adhesion of the hard coat layer and the impact resistance of the polarizing lens.
  • the film thickness is usually about 0.1 to 10 ⁇ m.
  • the primer layer is formed by, for example, a coating method or a dry method.
  • a primer layer is formed by applying the primer composition by a known application method such as spin coating or dip coating, followed by solidification.
  • the dry method it is formed by a known dry method such as a CVD method or a vacuum deposition method.
  • the surface of the lens may be subjected to pretreatment such as alkali treatment, plasma treatment, or ultraviolet treatment as necessary for the purpose of improving adhesion.
  • the primer composition a material in which the solidified primer layer has high adhesion to the lens substrate (thiourethane resin) is preferable. Usually, urethane resin, epoxy resin, polyester resin, melanin resin, and polyvinyl acetal are used. A primer composition having a main component is used. The primer composition can be used in the absence of a solvent, but an appropriate solvent that does not affect the lens may be used for the purpose of adjusting the viscosity of the composition.
  • the hard coat layer is a coating layer intended to give the lens surface functions such as scratch resistance, abrasion resistance, moisture resistance, warm water resistance, heat resistance, weather resistance, etc. It is about 0.3 to 30 ⁇ m.
  • the hard coat layer is usually formed by applying a hard coat composition by a known coating method such as spin coating or dip coating and then curing.
  • a known coating method such as spin coating or dip coating and then curing.
  • the curing method include thermal curing, a curing method by irradiation with energy rays such as ultraviolet rays and visible rays, and the like.
  • pretreatment such as alkali treatment, plasma treatment, and ultraviolet treatment may be performed on the coated surface (lens substrate or primer layer) as necessary for the purpose of improving adhesion. .
  • a curable organosilicon compound and oxide fine particles such as Si, Al, Sn, Sb, Ta, Ce, La, Fe, Zn, W, Zr, In and Ti
  • oxide fine particles such as Si, Al, Sn, Sb, Ta, Ce, La, Fe, Zn, W, Zr, In and Ti
  • amines, amino acids, metal acetylacetonate complexes, organic acid metal salts, perchloric acids, perchloric acid salts, acids, metal chlorides and polyfunctional epoxy compounds may also be used.
  • the hard coat composition can be used without a solvent, but an appropriate solvent that does not affect the lens may be used.
  • the antireflection layer is usually formed on the hard coat layer as necessary.
  • the antireflection layer includes an inorganic type and an organic type.
  • an inorganic type generally, an inorganic oxide such as SiO 2 or TiO 2 is used to form a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, an ion It is often formed by a dry method such as a beam assist method or a CVD method.
  • an organic type in general, it is often formed by a wet process using a composition containing an organosilicon compound and silica-based fine particles having internal cavities.
  • the antireflection layer may be a single layer or a multilayer, but when used as a single layer, the refractive index is preferably at least 0.1 lower than the refractive index of the hard coat layer. In order to effectively exhibit the antireflection function, it is preferable to use a multilayer antireflection film. In that case, a low refractive index film and a high refractive index film are usually laminated alternately. Also in this case, the refractive index difference between the low refractive index film and the high refractive index film is preferably 0.1 or more.
  • the high refractive index film examples include ZnO, TiO 2 , CeO 2 , Sb 2 O 5 , SnO 2 , ZrO 2 , and Ta 2 O 5
  • examples of the low refractive index film include an SiO 2 film. It is done.
  • the film thickness is usually about 50 to 150 nm.
  • the plastic polarizing lens of the present embodiment may be subjected to back surface polishing, antistatic treatment, dyeing treatment, light control treatment, and the like as necessary. Since such a plastic polarizing lens can be reduced in thickness, it is useful as a polarizing lens for eyeglasses, particularly a vision correction lens.
  • plastic polarizing lens of this embodiment and its manufacturing method were demonstrated as mentioned above, the following aspects can also be taken.
  • the plastic polarizing lens of the present embodiment includes a mode in which the coating layer 13a (or 13b) and the base material layer 14a (or 14b) are laminated only on one surface of the polarizing film 12.
  • a base material layer may be formed on the other surface (no coat layer) of the polarizing film 12.
  • the manufacturing method of the plastic polarizing lens of this embodiment can also take the aspect which consists of the following processes.
  • (c) A step of injecting a monomer mixture into the gap between the coating layer of the polarizing film with the coating layer and the mold
  • a plastic polarizing lens is manufactured by bonding a base film made of a thiourethane resin prepared in advance to the surface of the coat layer. Is also possible.
  • the plastic polarizing lens of this embodiment has the same configuration as that of the first embodiment except for the composition of the coat layer.
  • a urethane-based resin comprising a structural unit derived from a compound having a hydroxyl group and a structural unit derived from an aromatic diisocyanate
  • a structural unit derived from polybutadiene having a hydroxyl group at the terminal and a configuration derived from diphenylmethane diisocyanate A coat layer containing a urethane resin composed of units is used.
  • the manufacturing method of the plastic polarizing lens of this embodiment includes the following steps.
  • a monomer mixture is injected into the gap between the both surfaces of the polarizing film 12 with the coating layer and the mold.
  • Step (d) The step of polymerizing and curing the monomer mixture and laminating the base material layers 14a and 14b made of thiourethane-based resin on both surfaces of the polarizing film 12 with a coat layer.
  • Step (a) in the present embodiment can be performed in the same manner as in the first embodiment, except for the following.
  • the heat treatment conditions are appropriately selected.
  • the urethane coating agent when performing the urethane coating treatment on the polarizing film 12, the urethane coating agent may be applied as it is without a solvent, but usually an appropriate solvent system is selected to dissolve or disperse the coating agent. It is preferable to apply using the applied coating solution.
  • the solvent the same solvent as in the first embodiment can be used.
  • the concentration of the coating solution in terms of urethane resin is 0.1 to 50 wt%, preferably 0.3 to 50 wt%, and more preferably 0.5 to 30 wt%. If it exceeds 50 wt%, the stability of the coating solution will be poor, the applied urethane resin will increase, the coating layer will become too thick and the presence of the coating layer will be noticeable, and the adhesion will deteriorate due to peeling within the coating layer May occur. Conversely, if it is less than 0.1 wt%, the effect of improving the adhesion between the film and the base urethane resin may not be sufficiently obtained.
  • the thickness of the coating layer is 0.0001 to 30 ⁇ m, preferably 0.0005 to 10 ⁇ m, and more preferably 0.0005 to 1 ⁇ m.
  • the urethane resin used for the coating treatment is a polymer composed of a structural unit derived from polybutadiene having a hydroxyl group at the terminal and a structural unit derived from diphenylmethane diisocyanate.
  • the “structural unit derived from diphenylmethane diisocyanate” may include a structural unit derived from modified diphenylmethane diisocyanate. Examples of the modified diphenylmethane diisocyanate include urethane-modified diphenylmethane diisocyanate and carbodiimide-modified diphenylmethane diisocyanate. Urethane-modified diphenylmethane diisocyanate is preferred.
  • Urethane-modified diphenylmethane diisocyanate refers to a reaction product of diphenylmethane diisocyanate and an alcohol having two or more hydroxyl groups.
  • the alcohol having two or more hydroxyl groups include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol and the like. Preferably, it is an alcohol containing diethylene glycol.
  • the proportion of the modified diphenylmethane diisocyanate contained in the structural unit derived from diphenylmethane diisocyanate is less than 30%, preferably less than 20%, more preferably less than 10%.
  • the polybutadiene having a hydroxyl group at the terminal is a polymer having a structural unit derived from polybutadiene having one or more hydroxyl groups at the molecular terminal of polybutadiene.
  • the hydroxyl group is 2 or more, more preferably the hydroxyl group is 2.
  • Polybutadiene is a polymer of 1,3-butadiene and may contain 1,2-bonds and 1,4-bonds in any ratio.
  • the 1,4-conjugate is 50% or more, more preferably 70% or more, and more preferably 80% or more.
  • the coating liquid may further contain the silane coupling agent described in the first embodiment.
  • Steps (b) to (d) Steps (b) to (d) in the present embodiment can employ the same steps as in the first embodiment.
  • the manufacturing method of the plastic polarizing lens of this embodiment can also take the aspect which consists of the following processes.
  • a step of forming a coat layer containing a urethane-based resin composed of a structural unit derived from polybutadiene having a hydroxyl group at a terminal and a structural unit derived from diphenylmethane diisocyanate on one side of a polarizing film made of thermoplastic polyester (b) The coating The step of fixing the polarizing film with a layer in the lens casting mold in a state of being separated from the mold (c) The step of injecting a monomer mixture into the gap between the coating layer of the polarizing film with a coating layer and the mold ( d) A step of polymerizing and curing the monomer mixture, and laminating a base material layer made of a thiourethane resin on the coat layer of the polarizing film with a coat layer.
  • (b) The coating The step of fixing the polarizing film with a layer in the lens casting mold in a state of being separated from the mold (c) a gap between the coating layer of the polarizing film with a coating layer and the mold, and further the polarizing film and the mold (D) a step of polymerizing and curing the monomer mixture and laminating a base material layer made of a thiourethane resin on both surfaces of the polarizing film with a coat layer
  • a plastic polarizing lens is manufactured by bonding a base film made of a thiourethane resin prepared in advance to the surface of the coat layer. Is also possible.
  • Example A1 A polarizing film made of polyethylene terephthalate [glass transition temperature 70.7 ° C.] (thickness 140 ⁇ m) is pre-heated in an oven at 140 ° C. for 15 minutes, and then heated by a pressing temperature of 160 ° C. and a curve of 6C (curve). Added to the shape. After the polarizing film is cut according to the size of the mold, the surface and the back surface of the polarizing film are irradiated with plasma for 20 seconds each using a plasma irradiation surface modification device (PS-601SW type: manufactured by Wedge Co., Ltd.). After washing, it was air-dried to prepare a polarizing film.
  • PS-601SW type manufactured by Wedge Co., Ltd.
  • This polyethylene terephthalate polarizing film were coated with Foundation # 123LLR-2 coating agent (manufactured by Sotec) and dried at about 50-60 ° C. This was sandwiched and installed in a mold for forming a polarizing lens (front 6C / rear 6C glass mold set center thickness 12 mm).
  • the obtained 6C-shaped lens was processed into a 49mm width and 28mm height by using a TOPCOM bead processing machine (ALE-100DX), a polyethylene terephthalate polarizing film and a base thiourethane resin.
  • the adhesiveness was evaluated. As a result, good adhesion was confirmed in all five sheets without peeling. The evaluation results are summarized in Table 1.
  • Example A1 A 6C-shaped finish lens was obtained in the same manner as in Example A1, except that nothing was coated on both sides of the polyethylene terephthalate polarizing film. The obtained lens was processed into an oval shape and evaluated for adhesion between a polyethylene terephthalate polarizing film and the base thiourethane resin. As a result, peeling of the polyethylene terephthalate polarizing film occurred in all five sheets. The evaluation results are summarized in Table 1.
  • Example A2 A 6C-shaped finish lens was obtained in the same manner as in Example A1, except that Samprene IB-422 (polyester polyurethane coating agent manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) was used on both sides of the polyethylene terephthalate polarizing film.
  • the obtained lens was processed into an oval shape and evaluated for adhesion between a polyethylene terephthalate polarizing film and the base thiourethane resin. As a result, peeling of the polyethylene terephthalate polarizing film occurred in 3 out of 5 lenses.
  • the evaluation results are summarized in Table 1.
  • the composition of Samprene IB-422 was analyzed and found to be as follows.
  • Example A3 A 6C-shaped finish lens was obtained in the same manner as in Example A1, except that SK Dyne 2094 (acrylic coating agent manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) was used on both sides of the polyethylene terephthalate polarizing film.
  • the obtained lens was processed into an oval shape and evaluated for adhesion between a polyethylene terephthalate polarizing film and the base thiourethane resin. As a result, peeling of the polyethylene terephthalate polarizing film occurred in 4 out of 5 lenses.
  • the evaluation results are summarized in Table 1.
  • Example A4 A 6C-shaped finish lens was obtained in the same manner as in Example A1, except that SHC900 (silicon coating agent manufactured by Momentive) was used on both sides of the polyethylene terephthalate polarizing film. The obtained lens was processed into an oval shape and evaluated for adhesion between a polyethylene terephthalate polarizing film and the base thiourethane resin. As a result, peeling of the polyethylene terephthalate polarizing film occurred in all five sheets. The evaluation results are summarized in Table 1.
  • Example A5 A 6C-shaped finish lens was obtained in the same manner as in Example A1, except that STYCAST1266J (Henkel's epoxy coating agent) was used on both sides of the polyethylene terephthalate polarizing film. The obtained lens was processed into an oval shape and evaluated for adhesion between a polyethylene terephthalate polarizing film and the base thiourethane resin. As a result, peeling of the polyethylene terephthalate polarizing film occurred in all five sheets. The evaluation results are summarized in Table 1.
  • a polarizing film made of polyethylene terephthalate (thickness: 140 ⁇ m) was formed into a curved shape of 6C (curve) at a forming temperature of 160 ° C. by a hot press method.
  • the surface and the back surface of the polarizing film are irradiated with plasma for 20 seconds each using a plasma irradiation surface modification device (PS-601SW type: manufactured by Wedge Co., Ltd.). After washing, it was air dried.
  • PS-601SW type plasma irradiation surface modification device
  • the coating liquid As an adjustment of the coating liquid, 7.69 parts by weight of the main agent of assist 7M (manufactured by Sotec) and 2.31 parts by weight of the curing agent were measured, and a total of 1.0 part by weight of the main agent and the curing agent was 0.5% by weight
  • the dilution was adjusted with a toluene solvent.
  • the prepared polyethylene terephthalate polarizing film was coated on both surfaces with an adjusted concentration of 0.5 wt% assist 7M coating agent by dipping and dried at about 50-60 ° C. This was sandwiched and installed in a lens molding mold (front 6C / rear 6C glass mold set center thickness 12 mm).
  • This monomer mixture for injection is poured into a mold for lens molding provided with a polarizing film, heated from 25 ° C. to 100 ° C. in an oven for 16 hours, then maintained at 100 ° C. for 10 hours, and after slow cooling, The lens casting mold was removed from the oven. The lens was released from the lens casting mold and annealed at 115 ° C. for 2 hours to obtain a polarizing lens blank. Thereafter, the back surface was cut and polished to obtain a lens of S: -2.50D. The obtained lens was a good lens without cloudiness.
  • the obtained S: -2.50D lens is processed into a spectacle frame shape with a TOPCON lens processing machine (ALE-100DX), and a polarizing film and a base material (thiourethane resin)
  • ALE-100DX TOPCON lens processing machine
  • a polarizing film and a base material thiourethane resin
  • composition of Assist 7M was analyzed and was as follows.
  • Curing agent component Partially urethane-modified diphenylmethane diisocyanate
  • Main component Terminal hydroxyl group polybutadiene
  • Example B2 A non-turbid polarizing lens blank was obtained in the same manner as in Example B1, except that the dilution concentration of the assist 7M coating agent with toluene was 1.5% by weight. The obtained lens was processed into an oval shape and evaluated for adhesion between the polarizing film and the substrate. As a result, good adhesion was confirmed in all five sheets without peeling. The evaluation results are summarized in Table 2.
  • Example B1 A finish lens of S: -2.50D was obtained in the same manner as in Example B1 except that nothing was coated on both sides of the polyethylene terephthalate polarizing film. The obtained lens was processed into an oval shape and evaluated for adhesion between a polyethylene terephthalate polarizing film and the base thiourethane resin. As a result, peeling of the polyethylene terephthalate polarizing film occurred in all five sheets. The evaluation results are summarized in Table 2.
  • Example B2 A finish lens of S: -2.50D was obtained in the same manner as in Example B1 except that Samprene IB-422 (polyester polyurethane coating agent manufactured by Sanyo Chemical Industries) was used on both sides of the polyethylene terephthalate polarizing film.
  • the obtained lens was processed into an oval shape and evaluated for adhesion between a polyethylene terephthalate polarizing film and the base thiourethane resin. As a result, peeling of the polyethylene terephthalate polarizing film occurred in 3 out of 5 lenses.
  • the evaluation results are summarized in Table 2.
  • the composition of Samprene IB-422 was analyzed and found to be as follows.
  • Example B3 A finish lens of S: -2.50D was obtained in the same manner as in Example B1 except that SK Dyne 2094 (acrylic coating agent manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) was used on both sides of the polyethylene terephthalate polarizing film.
  • the obtained lens was processed into an oval shape and evaluated for adhesion between a polyethylene terephthalate polarizing film and the base thiourethane resin. As a result, peeling of the polyethylene terephthalate polarizing film occurred in 4 out of 5 lenses.
  • the evaluation results are summarized in Table 2.
  • Example B4 A finish lens of S: -2.50D was obtained in the same manner as in Example B1 except that SHC900 (silicon coating agent manufactured by Momentive Co.) was used on both sides of the polyethylene terephthalate polarizing film.
  • SHC900 silicon coating agent manufactured by Momentive Co.
  • the obtained lens was processed into an oval shape and evaluated for adhesion between a polyethylene terephthalate polarizing film and the base thiourethane resin. As a result, peeling of the polyethylene terephthalate polarizing film occurred in all five sheets.
  • Table 2 The evaluation results are summarized in Table 2.
  • Example B5 A finish lens of S: -2.50D was obtained in the same manner as in Example B1, except that STYCAST 1266J (epoxy coating agent manufactured by Henkel) was used on both sides of the polyethylene terephthalate polarizing film.
  • STYCAST 1266J epoxy coating agent manufactured by Henkel
  • the obtained lens was processed into an oval shape and evaluated for adhesion between a polyethylene terephthalate polarizing film and the base thiourethane resin. As a result, peeling of the polyethylene terephthalate polarizing film occurred in all five sheets.
  • Table 2 The evaluation results are summarized in Table 2.
  • the present invention includes the following aspects.
  • the thiourethane resin is (A) one or more isocyanate compounds selected from the group consisting of a polyisocyanate compound, an isocyanate compound having an isothiocyanate group, and a polyisothiocyanate compound; (B) Obtained by reacting one or more active hydrogen compounds selected from the group consisting of a thiol compound having a hydroxy group and a polythiol compound with [a1] to [a3] Any one of the plastic polarizing lenses.
  • the isocyanate compound (A) is m-xylylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 2,5-bis (isocyanatomethyl) ) -Bicyclo [2.2.1] heptane, 2,6-bis (isocyanatomethyl) -bicyclo [2.2.1] heptane, bis (4-isocyanatocyclohexyl) methane, 1,3-bis (Isocyanatomethyl) cyclohexane, 1,4-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, one or more diisocyanate compounds selected from the group consisting of hexamethylene diisocyanate,
  • the active hydrogen compound (B) is pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), 5,7-dimercaptomethyl-1,
  • the step of forming the coat layer includes: The manufacturing method of the plastic polarizing lens as described in [a9] or [a10] including the process of forming the said coating layer on both surfaces of the said polarizing film.
  • Any one of [a9] to [a11] including a step of forming the polarizing film under a temperature condition of a glass transition temperature of the thermoplastic polyester + 5 ° C. or more and a melting point of the thermoplastic polyester or less.
  • the manufacturing method of the plastic polarizing lens of description is described.
  • Urethane including a step of forming a coating layer containing a urethane-based resin composed of a structural unit derived from trimethylolpropane and a structural unit derived from tolylene diisocyanate on at least one surface of a polarizing film made of thermoplastic polyester. Of manufacturing a resin-coated polarizing film.
  • the thiourethane resin is (A) one or more isocyanate compounds selected from the group consisting of a polyisocyanate compound, an isocyanate compound having an isothiocyanate group, and a polyisothiocyanate compound; [B1] or [b2] obtained by reacting (B) a thiol compound having a hydroxy group and one or more active hydrogen compounds selected from the group consisting of polythiol compounds Any one of the plastic polarizing lenses.
  • the isocyanate compound (A) is m-xylylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 2,5-bis (isocyanatomethyl).
  • the active hydrogen compound (B) is pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), 5,7-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane, 4,7-di Mercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane, 4,8-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecanecan
  • a polarizing film made of thermoplastic polyester A urethane comprising a coating layer containing a urethane-based resin composed of a structural unit derived from polybutadiene having a hydroxyl group at a terminal and a structural unit derived from diphenylmethane diisocyanate, formed on at least one surface of the polarizing film.
  • a urethane-based resin composed of a structural unit derived from polybutadiene having a hydroxyl group at a terminal and a structural unit derived from diphenylmethane diisocyanate, formed on at least one surface of the polarizing film.
  • [B11] including a step of forming, on at least one surface of a polarizing film made of thermoplastic polyester, a coat layer containing a urethane-based resin composed of a polybutadiene-derived structural unit having a hydroxyl group at the terminal and a diphenylmethane diisocyanate-derived structural unit.
  • a urethane type resin coat polarizing film The manufacturing method of a urethane type resin coat polarizing film.

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Abstract

　本発明のプラスチック偏光レンズは、熱可塑性ポリエステルからなる偏光フィルムと、前記偏光フィルムの少なくとも一方の面に形成された、ヒドロキシル基を有する化合物由来の構造単位と芳香族ジイソシアネート由来の構造単位とからなるウレタン系樹脂を含むコート層と、前記コート層付き偏光フィルムの少なくとも前記コート層上に形成された、チオウレタン系樹脂からなる基材層と、が積層している。

Description

プラスチック偏光レンズ及びその製造方法
　本発明はプラスチック偏光レンズ及びその製造方法に関する。
　偏光レンズは、反射光の透過を防ぐことができる。そのため、スキー場やフィッシングなど戸外における強い反射光を遮断することによる眼の保護等や、自動車運転時における対向車からの反射光を遮断することによる安全性の確保などに使用されている。
　プラスチック偏光レンズとして、プラスチックレンズ材料の表面に偏光フィルムを配置した偏光レンズと、プラスチックレンズ材料の内部に偏光フィルムを配置したサンドイッチ構造の偏光レンズの２種類が提案されている。プラスチックレンズ材料の表面に偏光フィルムを配置した偏光レンズ（例えば、特開平９－２５８００９号公報（特許文献１））は、レンズの厚みを薄くすることができるものの、外周研磨工程（所定の形状に合わせるためのレンズの縁を削る工程）において、偏光フィルムがレンズ材料から剥離し易いという深刻な欠点がある。
　偏光レンズを構成する偏光フィルムに適用される樹脂としては、これまでは実質的にポリビニルアルコールに限定されている。偏光フィルムを製造するには、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素あるいは二色性染料を包含させて一軸延伸し、一軸方向に分子配向されたフィルムにすることにより行われる。ポリビニルアルコール偏光フィルムからなる偏光レンズの製造法は、例えば、国際公開第０４／０９９８５９号パンフレット（特許文献２）に開示されている。
　しかしながら、ポリビニルアルコール偏光フィルムを用いて製造された偏光レンズは、レンズの端の部分から徐々に水分の浸入が生じ、レンズ外周部から中心部に向けて経時的に、あるいは環境によって劣化が進行する欠点がある。
　前述の欠点を改良するため、国際公開第０２／０７３２９１号パンフレット（特許文献３）では、ジアミンおよびイソシアネートプレポリマーから得られる耐衝撃性ポリウレタン樹脂からなるレンズ材料と、ポリエチレンテレフタレート偏光フィルムとを用いた偏光レンズが提案されている。
　しかしながら、この偏光レンズは、偏光フィルムが入っているのがはっきりと判り、装着時に不快に感じる使用者が多いという欠点を有している。更に、ジアミンとイソシアネートプレポリマーを混合した組成物は、粘度が高いうえポットライフが短いため、偏光フィルムが固定されたレンズ注型用鋳型への注入に難があり、特に薄いレンズの製造は極めて困難であった。
　国際公開第０８／０１８１６８号パンフレット（特許文献４）では、熱可塑性ポリエステルからなる偏光フィルムの両面に、イソシアネート化合物と、活性水素化合物とを反応させて得られるチオウレタン系樹脂からなる層が積層しているプラスチック偏光レンズが提案されている。
　しかしながら、この偏光レンズは、外周研磨工程における偏光フィルムの剥離の発生に改良の余地があった。
　このように、プラスチック偏光レンズに対して、後工程である外周研磨工程における偏光フィルムの剥離の発生が抑制され、耐水性に優れ、装着時の不快感が抑制され、または薄型化等が可能なプラスチック偏光レンズが求められていた。
特開平９－２５８００９号公報 国際公開第０４／０９９８５９号パンフレット 国際公開第０２／０７３２９１号パンフレット 国際公開第０８／０１８１６８号パンフレット
　さらに工業的に大量の偏光レンズを製作するにあたって、重合後のレンズの周辺部をエッジャー等で研磨する際に発生する偏光フィルムの剥離を抑制し、歩留まり良く工業的に偏光レンズを作製できる偏光フィルムとプラスチックレンズとの密着性に優れた偏光レンズが求められるようになってきている。
　本発明は上記背景技術に鑑みなされたものであり、加工特性等に優れるとともに偏光フィルムとプラスチックレンズとの密着性に優れたプラスチック偏光レンズ及びその製造方法を提供する。
　本発明は、以下に記載されるものである。
［１］　熱可塑性ポリエステルからなる偏光フィルムと、
　前記偏光フィルムの少なくとも一方の面に形成された、ヒドロキシル基を有する化合物由来の構造単位と芳香族ジイソシアネート由来の構造単位とからなるウレタン系樹脂を含むコート層と、
　前記コート層付き偏光フィルムの少なくとも前記コート層上に形成された、チオウレタン系樹脂からなる基材層と、が積層していることを特徴とするプラスチック偏光レンズ。
［２］　ヒドロキシル基を有する前記化合物がトリメチロールプロパンであり、前記芳香族ジイソシアネートがトリレンジイソシアネートである、［１］に記載のプラスチック偏光レンズ。
［３］　前記コート層は、さらにシランカップリング剤を含んでなることを特徴とする［２］に記載のプラスチック偏光レンズ。
［４］　ヒドロキシル基を有する前記化合物が末端に水酸基を有するポリブタジエンであり、前記芳香族ジイソシアネートがジフェニルメタンジイソシアネートである、［１］に記載のプラスチック偏光レンズ。
［５］　前記偏光フィルムの両面に、前記コート層および前記基材層が順に積層していることを特徴とする［１］乃至［４］のいずれかに記載のプラスチック偏光レンズ。
［６］　前記チオウレタン系樹脂は、
（Ａ）ポリイソシアネート化合物、イソチオシアネート基を有するイソシアネート化合物、およびポリイソチオシアネート化合物よりなる群から選ばれる１種または２種以上のイソシアネート化合物と、
（Ｂ）ヒドロキシ基を有するチオール化合物、およびポリチオール化合物よりなる群から選ばれる１種または２種以上の活性水素化合物と、を反応させて得られることを特徴とする［１］乃至［５］のいずれかに記載のプラスチック偏光レンズ。
［７］　前記偏光フィルムが下記式で表される温度Ｔの条件下で附形されていることを特徴とする［１］乃至［６］のいずれかに記載のプラスチック偏光レンズ。
（式）熱可塑性ポリエステルのガラス転移温度＋５℃≦Ｔ≦熱可塑性ポリエステルの融点
［８］　前記偏光フィルムが、ポリエチレンテレフタレートフィルムである［１］乃至［７］のいずれかに記載のプラスチック偏光レンズ。
［９］　前記イソシアネート化合物（Ａ）が、ｍ－キシリレンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、４，４'－ ジフェニルメタンジイソシアネート、２，５－ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，６－ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、ビス（４－イソシアナトシクロへキシル）メタン、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ヘキサメチレンジイソシアネートよりなる群から選ばれる１種以上のジイソシアネート化合物であり、
　前記活性水素化合物（Ｂ）が、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、２，５－ジメルカプトメチル－１，４－ジチアン、１，１，３，３－テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアン、２－（２，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）－１，３－ジチエタンよりなる群から選ばれる１種以上のポリチオール化合物である［６］乃至［８］のいずれかに記載のプラスチック偏光レンズ。
［１０］　前記チオウレタン系樹脂のｅ線の屈折率が１．５０～１．７０の範囲である［２］または［３］に記載のプラスチック偏光レンズ。
［１１］　熱可塑性ポリエステルからなる偏光フィルムの少なくとも一方の面に、ヒドロキシル基を有する化合物由来の構造単位と芳香族ジイソシアネート由来の構造単位とからなるウレタン系樹脂を含むコート層を形成する工程と、
　前記コート層付き偏光フィルムを、モールドから離隔した状態でレンズ注型用鋳型内に固定する工程と、
　前記コート層付き偏光フィルムの少なくとも前記コート層と、前記モールドとの間の空隙にモノマー混合物を注入する工程と、
　前記モノマー混合物を重合硬化して、前記コート層付き偏光フィルムの少なくとも前記コート層上にチオウレタン系樹脂からなる基材層を積層する工程と、
を含むプラスチック偏光レンズの製造方法。
［１２］　ヒドロキシル基を有する前記化合物がトリメチロールプロパンであり、前記芳香族ジイソシアネートがトリレンジイソシアネートである、［１１］に記載のプラスチック偏光レンズの製造方法。
［１３］　前記コート層は、さらにシランカップリング剤を含むことを特徴とする［１２］に記載のプラスチック偏光レンズの製造方法。
［１４］　ヒドロキシル基を有する前記化合物が末端に水酸基を有するポリブタジエンであり、前記芳香族ジイソシアネートがジフェニルメタンジイソシアネートである、［１１］に記載のプラスチック偏光レンズの製造方法。
［１５］　前記コート層を形成する前記工程は、
　前記偏光フィルムの両面に前記コート層を形成する工程を含む、［１１］乃至［１４］のいずれかに記載のプラスチック偏光レンズの製造方法。
［１６］　前記コート層を形成する前記工程の前に、
　前記偏光フィルムを、熱可塑性ポリエステルのガラス転移温度＋５℃以上、熱可塑性ポリエステルの融点以下の温度条件下で附形する工程を、含むことを特徴とする［１１］乃至［１５］のいずれかに記載のプラスチック偏光レンズの製造方法。
［１７］　前記コート層を形成する前記工程の後に、
　前記偏光フィルムを、熱可塑性ポリエステルのガラス転移温度＋５℃以上、熱可塑性ポリエステルの融点以下の温度条件下で附形する工程を、含むことを特徴とする［１２］または［１３］に記載のプラスチック偏光レンズの製造方法。
［１８］　前記モノマー混合物を注入する前記工程における、前記モノマー混合物の２０℃における粘度が、２００ｍＰａ・ｓ以下である［１２］、［１３］または［１７］に記載のプラスチック偏光レンズの製造方法。
［１９］　熱可塑性ポリエステルからなる偏光フィルムと、
　前記偏光フィルムの少なくとも一方の面に形成された、ヒドロキシル基を有する化合物由来の構造単位と芳香族ジイソシアネート由来の構造単位とからなるウレタン系樹脂を含むコート層と、からなることを特徴とするウレタン系樹脂コート偏光フィルム。
［２０］　ヒドロキシル基を有する前記化合物がトリメチロールプロパンであり、前記芳香族ジイソシアネートがトリレンジイソシアネートである、［１９］に記載のウレタン系樹脂コート偏光フィルム。
［２１］　前記コート層は、さらにシランカップリング剤を含むことを特徴とする［２０］に記載のウレタン系樹脂コート偏光フィルム。
［２２］　ヒドロキシル基を有する前記化合物が末端に水酸基を有するポリブタジエンであり、前記芳香族ジイソシアネートがジフェニルメタンジイソシアネートである、［１９］に記載のウレタン系樹脂コート偏光フィルム。
［２３］　熱可塑性ポリエステルからなる偏光フィルムの少なくとも一方の面に、ヒドロキシル基を有する化合物由来の構造単位と芳香族ジイソシアネート由来の構造単位とからなるウレタン系樹脂を含むコート層を形成する工程を含む、ウレタン系樹脂コート偏光フィルムの製造方法。
［２４］　ヒドロキシル基を有する前記化合物がトリメチロールプロパンであり、前記芳香族ジイソシアネートがトリレンジイソシアネートである、［２３］に記載のウレタン系樹脂コート偏光フィルムの製造方法。
［２５］　前記コート層は、さらにシランカップリング剤を含むことを特徴とする［２４］に記載のウレタン系樹脂コート偏光フィルムの製造方法。
［２６］　ヒドロキシル基を有する前記化合物が末端に水酸基を有するポリブタジエンであり、前記芳香族ジイソシアネートがジフェニルメタンジイソシアネートである、［２３］に記載のウレタン系樹脂コート偏光フィルムの製造方法。
　本発明のプラスチック偏光レンズは、加工特性等に優れるとともに偏光フィルムとプラスチックレンズとの密着性に優れる。そのため、本発明のプラスチック偏光レンズは生産性に優れ、大量生産に適している。このような特性を備えるプラスチック偏光レンズは、メガネ用の偏光レンズとして特に有用である。
実施の形態に係るプラスチック偏光レンズを模式的に示した断面図である。 実施の形態に係るレンズ注型用鋳型を模式的に示した断面図である。
　本発明のプラスチック偏光レンズは、熱可塑性ポリエステルからなる偏光フィルムと、前記偏光フィルムの少なくとも一方の面に形成された、ヒドロキシル基を有する化合物由来の構造単位と芳香族ジイソシアネート由来の構造単位とからなるウレタン系樹脂を含むコート層と、前記コート層付き偏光フィルムの少なくとも前記コート層上に形成された、チオウレタン系樹脂からなる基材層と、が積層してなる。
　以下、本発明のプラスチック偏光レンズを、図面を用いて、第１の実施形態および第２の実施形態により説明する。なお、すべての図面において、同様な構成要素には同様の符号を付し、適宜説明を省略する。
＜第１の実施形態＞
［プラスチック偏光レンズ］
　図１に示すように、本実施形態のプラスチック偏光レンズ１０は、熱可塑性ポリエステルからなる偏光フィルム１２と、偏光フィルム１２の両面に形成された、ウレタン系樹脂を含むコート層１３ａ，１３ｂと、コート層付き偏光フィルムの両面に形成された、チオウレタン系樹脂からなる基材層１４ａ、１４ｂと、が積層して形成されている。
　本実施形態においては、「ヒドロキシル基を有する化合物由来の構造単位と芳香族ジイソシアネート由来の構造単位とからなるウレタン系樹脂」として、「トリメチロールプロパン由来の構成単位とトリレンジイソシアネート由来の構成単位とからなるウレタン系樹脂を含むコート層」が用いられる。
　通常、３官能以上のヒドロキシル基を有する化合物由来の構造単位を含むウレタン系樹脂は架橋構造を有しているため、このようなウレタン系樹脂からなるコート層は被コート材との密着性等の観点からは好ましくないと考えられる。
　しかしながら、本願発明者らが鋭意検討したところ、３つのヒドロキシル基を有するトリメチロールプロパン由来の構造単位を含むウレタン系樹脂は、優れた密着性を発現することを見出し、さらにトリレンジイソシアネート由来の構成単位と組み合わせることにより、加工特性等に優れるとともに被コート材との密着性に優れることを見出し、本実施形態に係るプラスチック偏光レンズを完成したのである。
　本実施形態のプラスチック偏光レンズは、この熱可塑性ポリエステルからなる偏光フィルム１２の少なくとも一方の面に、ウレタン系樹脂を含むコート層およびチオウレタン系樹脂からなる基材層が順に積層されているので、耐水性に優れ、装着時の不快感が抑制され、薄型化が可能となり、さらに後工程の外周研磨工程において偏光フィルムの剥離が抑制される。つまり、これらの特性のバランスに優れる。
　また、偏光フィルム１２としては、下記式で表される温度Ｔの条件下で附形された熱可塑性ポリエステルからなるフィルムを用いることができる。
（式）熱可塑性ポリエステルのガラス転移温度＋５℃≦Ｔ≦熱可塑性ポリエステルの融点
　偏光フィルム１２が、この温度条件下において所望の曲率の形状に附形されている（湾曲させられている）場合、基材層との密着性がより向上する。そのため、本実施形態のプラスチック偏光レンズは、さらに生産性に優れ、大量生産に適する。
［プラスチック偏光レンズの製造方法］
　以下に、図面を参照しながら、本実施形態のプラスチック偏光レンズの製造方法について説明する。
　本実施形態のプラスチック偏光レンズの製造方法は以下の工程を備える。
（ａ）熱可塑性ポリエステルからなる偏光フィルム１２の両面に、トリメチロールプロパン由来の構成単位とトリレンジイソシアネート由来の構成単位とからなるウレタン系樹脂を含むコート層１３ａ，１３ｂを形成する工程
（ｂ）コート層付き偏光フィルム１２を、モールドから離隔した状態でレンズ注型用鋳型内に固定する工程
（ｃ）コート層付き偏光フィルム１２の両面と前記モールドとの間の空隙にモノマー混合物を注入する工程
（ｄ）前記モノマー混合物を重合硬化して、コート層付き偏光フィルム１２の両面上にチオウレタン系樹脂からなる基材層１４ａ，１４ｂを積層する工程
　以下、各工程に沿って順に説明する。
（工程（ａ））
　本実施形態において用いられる偏光フィルム１２は熱可塑性ポリエステルフィルムであり、例えば、特開２００２－２６７８４１号公報に開示されている。具体的には、熱可塑性ポリエステルをマトリックスとするフィルムであり、熱可塑性ポリエステルに二色性色素をブレンドしてフィルム状に成形し、次いで得られたフィルムを一軸方向に延伸させた後、所定の温度で加熱処理することにより得ることができる。厚さは通常１０～５００μｍの範囲である。
　偏光フィルム１２を構成する熱可塑性ポリエステルとして具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、及びポリブチレンテレフタレート等を用いることができ、耐水性、耐熱性および成形加工性の観点からポリエチレンテレフタレートが好ましい。共重合成分を添加する等の手法で変性されたものも含まれる。
　本実施形態で用いる二色性色素としては二色性染料を用いることが好ましい。二色性染料としては、公知の染料が使用される。例えば、特開昭６１－０８７７５７号公報、特開昭６１－２８５２５９号公報、特開昭６２－２７０６６４号公報、特開昭６２－２７５１６３号公報、特開平１－１０３６６７号公報等に開示されている。具体的には、アントラキノン系、キノフタロン系、アゾ系等の色素が挙げられる。熱可塑性ポリエステルの成形に耐える耐熱性を有するものが好ましい。
　なお、コート層１３ａ，１３ｂを形成する工程（ａ）の前に、偏光フィルム１２を、熱可塑性ポリエステルのガラス転移温度＋５℃以上、熱可塑性ポリエステルの融点以下の温度条件下で附形する工程を、有していてもよい。あるいは、当該附形工程を、コート層を形成した後（工程（ａ）の後）に行ってもよい。
　熱可塑性ポリエステルフィルムの附形は、好ましくは、熱可塑性ポリエステルのガラス転移温度＋５℃以上、熱可塑性ポリエステルのガラス転移温度＋１００℃以下の温度条件下、さらに好ましくは熱可塑性ポリエステルのガラス転移温度＋５℃以上、熱可塑性ポリエステルのガラス転移温度＋８０℃以下の温度条件下、特に好ましくは熱可塑性ポリエステルのガラス転移温度＋５℃以上、熱可塑性ポリエステルのガラス転移温度＋７０℃以下の温度条件下で行うことができる。熱可塑性ポリエステルフィルムの附形方法は、上記温度にフィルムを加熱しつつ所望の曲率の形状に附形することができれば通常の方法を用いることができる。
　上記の附形温度であれば、熱可塑性ポリエステルからなる偏光フィルム１２とチオウレタン系樹脂からなる基材層１４ａ，１４ｂとの密着性がさらに向上する。
　熱可塑性ポリエステルが、例えばポリエチレンテレフタレートの場合には、ガラス転移温度が７４℃、融点が２５９℃であるため、附形は、７９℃以上、２５９℃以下、好ましくは７９℃以上、１７４℃以下、さらに好ましくは７９℃以上１５４℃以下の温度条件下、特に好ましくは７９℃以上１４４℃以下の温度条件下で行うことができる。
　熱可塑性ポリエステルのガラス転移温度は、一般的にＤＳＣ（示差走査型熱量計）などを用いて測定することができる。
　附形方法としては、真空成形、圧空成形、真空圧空成形、プレス成形等を挙げることができる。これらの成形方法において、熱可塑性ポリエステルフィルムの温度を上記温度範囲となるように調整するとともに所望の曲率の形状に附形することにより、熱可塑性ポリエステルフィルムからなる偏光フィルムとプラスチックレンズとの密着性を向上させることができる。
　熱可塑性ポリエステルフィルムの附形方法において、成形圧力および成形時間等の条件は、附形方法、附形の際の温度、製造機器等に合わせて適宜調整される。なお、熱可塑性ポリエステルフィルムは、金型等で附形する前に、前記温度範囲となるように加熱されていてもよい。
　工程（ａ）においては、偏光フィルム１２表面にウレタン系コーティング処理を行って、ウレタン系樹脂を含むコート層を形成する。
　本実施形態において、偏光フィルム１２にウレタン系コーティング処理を行うにあたっては、ウレタン系コート剤を無溶剤でそのまま塗布してもよいが、通常は適切な溶媒系を選択してコート剤を溶解又は分散させた塗布液を用いて塗布するのが好ましい。
　溶剤としては、メタノール、エタノール、イソプロパノールなどのアルコール化合物類、トルエン、キシレンなどの芳香族化合物類、酢酸エチルなどのエステル化合物類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン化合物類、ジクロロメタンなどのハロゲン化合物類などから選択することができ、単独もしくは２種以上併せて使用することができる。
　上記塗布液のウレタン系樹脂換算での濃度は、０．１～５０ｗｔ％、好ましくは１～５０ｗｔ％、更に好ましくは３～３０ｗｔ％である。５０ｗｔ％を超えると塗布液の経時安定性が乏しくなったり、塗布されるウレタン樹脂が多くなりコーティング層が厚くなりすぎてコーティング層の存在が目立ったり、コーティング層内での剥離による密着性の低下が生じたりする場合がある。逆に０．１ｗｔ％より小さいとフィルムと基材ウレタン樹脂の密着性向上の効果が十分に得られない場合がある。
　コーティング層の厚さとしては、０．００１～３０μｍ、好ましくは０．０１～１０μｍ、さらに好ましくは０．０５～５μｍである。
　本実施形態における偏光フィルム１２の両面に上記塗布液を必要に応じて塗布後、必要に応じてフィルム上で流動性のある塗布液部を除去し、乾燥する。乾燥温度は特に制限はないが、通常５～１００℃、好ましくは、２０～１００℃、更に好ましくは、２０～８０℃、特に好ましくは２０～６０℃の範囲が適当であり、これらの温度を組み合わせて段階的に熱をかけることもできる。
　乾燥時間は、使用する溶剤や乾燥温度あるいは送風状態など環境に応じて適宜設定され特に制限はないが、通常１分以上である。
　本実施形態における偏光フィルム１２の両面に上記塗布液を塗布する方法に特に限定はないが、該偏光フィルムをウレタン系コート剤で処理後に湾曲加工する方法と、湾曲加工後にウレタン系コート剤処理する方法、さらには両者を併用する方法に大別されるがいずれの方法でも採用することができ、それぞれの状況に応じてロールコート法、スピンコート法、スプレーコート法、バーコート法、ディッピング法などの従来から知られている方法を採用することができる。乾燥後１回以上重ねて塗布することもでき、その際はそれぞれの塗布液の種類が同一であっても異なっていてもよい。通常は、重ねて塗布することなく１回のみの塗布と乾燥で本実施形態の目的は達成できることが多い。
　前記プライマーコーティング処理に使用するウレタン系樹脂含有塗布液を偏光フィルムに塗布後、必要に応じて乾燥及び／又は熱処理が施される。乾燥及び／又は熱処理時の適用温度は偏光フィルムの性能が実質的に劣化しない範囲内であれば特に制限はない。該樹脂を偏光フィルムに塗布後、活性エネルギー線を照射させてもよい。活性エネルギー線としては、紫外線あるいは電子線などが挙げられる。
　このようなコーティング処理に使用されるウレタン系樹脂は、トリメチロールプロパン由来の構成単位とトリレンジイソシアネート由来の構成単位とからなるポリマーである。
　塗布液は、さらにシランカップリング剤を含んでいてもよい。
　シランカップリング剤としては、例えば、エポキシ基、アミノ基、（メタ）アクロイル基、ビニル基、メルカプト基、ハロゲン基、イミノ基、イソシアネート基あるいはウレイド基いずれか１つ以上の置換基を有するシランカップリング剤が挙げられる。シランカップリング剤のケイ素原子に結合する加水分解性基としては、２個以上の酸素原子を有してもよいアルコキシ基、アルキルカルボキシル基、ハロゲン基などが挙げられる。中でも２個以上の酸素原子を有してもよいアルコキシ基を有するアルコキシシラン化合物がより好ましい。
　具体例としては、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジエトキシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランなどのエポキシ基を有するシランカップリング剤；
γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－β－（アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－β－（アミノエチル）－γ－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、ビス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］アミン、ビス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミンなどのアミノ基を有するシランカップリング剤又はその塩酸塩からなるシランカップリング剤；
γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリス(メトキシエトキシ)シラン、γ－アクリロキシプロピルトリメトキシシランなどの（メタ）アクリロキシ基を有するシランカップリング剤；
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリス（β－メトキシエトキシ）シラン、スチリルエチルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、３－（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレートなどのビニル基を有するシランカップリング剤；
γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルトリエトキシシランなどのメルカプト基を有するシランカップリング剤；
γ－クロロプロピルトリメトキシシラン、γ－クロロプロピルトリエトキシシランなどのハロゲンを有するシランカップリング剤；
γ－イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、γ－イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどのイソシアネート基を有するシランカップリング剤；
γ－（ウレイドプロピル）トリメトキシシラン、γ－（ウレイドプロピル）トリエトキシシランなどのウレイド基を有するシランカップリング剤等
を挙げることができる。
　中でも好ましいシランカップリング剤としては、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－β－（アミノエチル）－γ－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリス(メトキシエトキシ)シラン、γ－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β－メトキシエトキシ）シラン、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ－イソシアネートプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。とりわけ、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリス(メトキシエトキシ)シラン、γ－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシランなどの（メタ）アクリロキシアルキルアルコキシシランが特に好ましい。
　これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられ、異種のシランカップリング剤間で化学反応が介在する場合も含まれる。
　また、上記のようなコーティング処理に先立って、予め偏光フィルム１２に、ガス又は薬液処理などの薬品処理、コロナ放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、電子線照射処理、粗面化処理、火炎処理、などから選ばれる１種又は２種以上の前処理が施されていてもよい。
　前記薬品処理の具体例としては、オゾン、ハロゲンガス、二酸化塩素などのガスを用いたガス処理、あるいは次亜塩素酸ナトリウム、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、金属ナトリウム、硫酸、硝酸などの酸化剤又は還元剤、あるいは酸・塩基などを用いた薬液処理が挙げられる。薬液処理においては、酸化剤又は還元剤あるいは酸・塩基などを、通常は水、アルコール、液体アンモニアなどに溶解させた溶液状として使用される。
　前記処理薬品がアルカリ金属水酸化物及び／又はアルカリ土類金属水酸化物である場合、アルカリ金属水酸化物としては水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが挙げられ、アルカリ土類金属水酸化物としては水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウムなどが挙げられ、１種又は２種以上選択して使用することができる。中でも水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好ましく、とりわけ水酸化ナトリウムが好ましい。
　アルカリ金属水酸化物及び／又はアルカリ土類金属水酸化物はその溶液として使用することが好ましく、該溶液の溶媒としては水及び／又は有機溶媒が挙げられ、有機溶媒としてはメタノール、エタノール、イソプロパノールなどを例示することができる。
　前記溶液の濃度は５～５５重量％、好ましくは１０～４５重量％の範囲が好適であり、前記溶液の温度は０～９５℃、好ましくは２０～９０℃、より好ましくは３０～８０℃の範囲が好適である。
　本実施形態におけるアルカリ金属水酸化物及び／又はアルカリ土類金属水酸化物溶液による前処理は、前記の溶液濃度と溶液温度範囲にある溶液と、該偏光フィルムの片面又は両面を所定の時間接触させることで行うことができる。該接触の方法として特に制限はないが、例えば該偏光フィルムの溶液中への浸漬、あるいはシャワー、表面流下などによる該偏光フィルムとの接触などの方法を例示することができる。中でも該偏光フィルムを溶液中に浸漬させる方法が好ましい。その際、溶液の濃度と温度を均一化させるために、攪拌、対流、噴流などの方法を採用することができる。該接触させる時間に特に制限はないが、１分～２４時間、好ましくは５分～１０時間、特に好ましくは５分～５時間の範囲が好ましい。
　前記アルカリ金属水酸化物及び／又はアルカリ土類金属水酸化物溶液と該偏光フィルムとを接触させる際には、超音波照射や振動など物理的刺激を併用することもできる。
　アルカリ金属水酸化物及び／又はアルカリ土類金属水酸化物溶液は、該溶液と該偏光フィルムとの濡れ性の向上を目的としてアニオン性、ノニオン性などの界面活性剤などを含んでいてもよい。
　前記アルカリ金属水酸化物及び／又はアルカリ土類金属水酸化物溶液と該偏光フィルムとの接触時における溶液濃度、溶液温度及び接触時間は、該偏光フィルムの光学的特性を実質的に損なわない範囲で適宜選択して行うことができる。
　前記アルカリ金属水酸化物及び／又はアルカリ土類金属水酸化物溶液に該偏光フィルムを接触させた後、該偏光フィルムを溶液中から引き上げ、必要に応じて水及び／又はメタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン、メチルエチルケトンなどの有機溶剤で該偏光フィルムの洗浄、乾燥を行ってもよい。
　前記コロナ放電処理は、気体放電の一種で、気体分子がイオン化し導電性を示し、そのイオン流でフィルム表面が活性化される現象を利用するものであり、広範に使用されている表面処理技術である。放電処理をする気体としては、空気が挙げられるが、窒素、二酸化炭素、アンモニアガスなどのガスであってもよい。コロナ放電処理は例えば公知の高周波発生装置において電圧を電極に印加して発生させるコロナを用いて偏光フィルム表面を処理する方法で達成できる。コロナ放電処理強度は１～５００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２が好ましく、より好ましくは５～４００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２である。
　前記プラズマ処理としては、常圧プラズマ処理及び真空プラズマ処理（低温プラズマ処理）を例示することができる。
　常圧プラズマ処理では空気、水蒸気、アルゴン、窒素、ヘリウム、二酸化炭素、一酸化炭素などのガスを単独又は混合させたガス雰囲気中で放電処理される。
　真空プラズマ処理は、減圧下で行うことができ、例えばドラム状電極と複数の棒状電極からなる対極電極を有する内部電極型の放電処理装置内に偏光フィルムを置き、０．００１～５０Ｔｏｒｒ、好ましくは０．０１～１０Ｔｏｒｒ、より好ましくは０．０２～１Ｔｏｒｒの処理ガス雰囲気下で、電極間に直流又は交流の高電圧を印加して放電させて該処理ガスのプラズマを発生させこれに該偏光フィルムの表面を暴露させることで表面処理をすることができる。真空プラズマ処理の処理条件としては、処理装置、処理ガスの種類、圧力、電源の周波数などに依存するが、適宜好ましい条件を選定すればよい。上記処理ガスとしては例えば、アルゴン、窒素、ヘリウム、二酸化炭素、一酸化炭素、空気、水蒸気などを単独又は混合して使用することができる。
　以上の工程（ａ）により、ウレタン系樹脂コート偏光フィルムを得ることができる。
（工程（ｂ））
　本実施形態のプラスチック偏光レンズは、図２に示すように、ウレタン系コート層１３ａ，１３ｂが施された熱可塑性ポリエステルからなる偏光フィルム１２が固定されたレンズ注型用鋳型２０に、特定のイソシアネート化合物と特定の活性水素化合物との重合性組成物を注入したのち重合硬化させて得られる。
　レンズ注型用鋳型２０は、ガスケット２２ｃで保持された２個のモールド２２ａ、２２ｂから構成されるものが一般的である。
　ガスケット２２ｃの材質としては、ポリ塩化ビニル、エチレン－酢酸ビニルコポリマー、エチレン－エチルアクリレートコポリマー、エチレン－プロピレンコポリマー、エチレン－プロピレン－ジエンコポリマー、ポリウレタンエラストマー、フッ素ゴム、あるいはそれらにポリプロピレンをブレンドした軟質弾性樹脂類が用いられる。本実施形態において使用される特定のイソシアネート化合物と特定の活性水素化合物との重合性組成物に対して膨潤も溶出もしない材料が好ましい。
　モールド２２ａ、２２ｂの材質としては、ガラス、金属などが挙げられ、通常はガラスが用いられる。モールド２２ａ、２２ｂには、得られたレンズの離型性を向上させるために予め離型剤を塗付してもよい。また、レンズ材料にハードコート性能を付与するためのコート液を予めモールドに塗付してもよい。
　このレンズ注型用鋳型２０の空間内に、熱可塑性ポリエステルからなる偏光フィルム１２を、フィルム面が対向するフロント側のモールド２２ａ内面と並行となるように設置する。偏光フィルム１２とモールド２２ａ、２２ｂとの間には、各々空隙部２４ａ、２４ｂが形成される。空隙部２４ａ、２４ｂの最も間隙の狭い離間距離ａは、０．２～２．０ｍｍ程度である。
（工程（ｃ））
　次いで、レンズ注型用鋳型２０の空間内において、モールド２２ａ、２２ｂと偏光フィルム１２との間の２つの空隙部２４ａ、２４ｂに、所定の注入手段によりモノマー混合物（重合性組成物）を注入する。本実施形態においては、（Ａ）イソシアネート化合物と、（Ｂ）チオール基を有する活性水素化合物との重合性組成物を使用することができる。本実施形態においては、（Ａ）イソシアネート化合物と、（Ｂ）チオール基を有する活性水素化合物とを含む重合性組成物を使用することができる。そのため、注入時における粘度が低く、上記のような間隙の空隙部であっても、容易に注入することができる。
　本実施形態において使用される（Ａ）イソシアネート化合物は、イソチオシアネート基を有する化合物を含むものであり、具体的には、ポリイソシアネート化合物、イソチオシアネート基を有するイソシアネート化合物、ポリイソチオシアネート化合物から選ばれる１種または２種以上の化合物である。
　ポリイソシアネート化合物としては、例えば、
ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアナトメチルエステル、リジントリイソシアネート、ｍ－キシリレンジイソシアネート、α，α，α′，α′－テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）ナフタリン、メシチリレントリイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）スルフィド、ビス（イソシアナトエチル）スルフィド、ビス（イソシアナトメチル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトエチル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトメチルチオ）メタン、ビス（イソシアナトエチルチオ）メタン、ビス（イソシアナトエチルチオ）エタン、ビス（イソシアナトメチルチオ）エタン等の脂肪族ポリイソシアネート化合物；
イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ジシクロヘキシルジメチルメタンイソシアネート、２，５－ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ[２．２．１]ヘプタン、２，６－ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ[２．２．１]ヘプタン、３，８－ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、３，９－ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，８－ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，９－ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、ビス（４－イソシアナトシクロへキシル）メタン、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン等の脂環族ポリイソシアネート化合物；
２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、４，４'－ ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルスルフィド－４，４－ジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート化合物；
２，５－ジイソシアナトチオフェン、２，５－ビス（イソシアナトメチル）チオフェン、２，５－ジイソシアナトテトラヒドロチオフェン、２，５－ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、３，４－ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、２，５－ジイソシアナト－１，４－ジチアン、２，５－ビス（イソシアナトメチル）－１，４－ジチアン、４，５－ジイソシアナト－１，３－ジチオラン、４，５－ビス（イソシアナトメチル）－１，３－ジチオラン等の複素環ポリイソシアネート化合物等
を挙げることができるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。
　イソチオシアネート基を有するイソシアネート化合物としては、例えば、上記に例示したポリイソシアネート化合物のイソシアナート基の一部をイソチオシアナート基に変えたものを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
　ポリイソチオシアネート化合物としては、例えば、
ヘキサメチレンジイソチオシアネート、リジンジイソチオシアナトメチルエステル、リジントリイソチオシアネート、ｍ－キシリレンジイソチオシアネート、ビス（イソチオシアナトメチル）スルフィド、ビス（イソチオシアナトエチル）スルフィド、ビス（イソチオシアナトエチル）ジスルフィド等の脂肪族ポリイソチオシアネート化合物；
イソホロンジイソチオシアネート、ビス（イソチオシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソチオシアネート、シクロヘキサンジイソチオシアネート、メチルシクロヘキサンジイソチオシアネート、２，５－ビス（イソチオシアナトメチル）ビシクロ－[２．２．１]－ヘプタン、２，６－ビス（イソチオシアナトメチル）ビシクロ－[２．２．１]－ヘプタン、３，８－ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン、３，９－ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン、４，８－ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン、４，９－ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン等の脂環族ポリイソチオシアネート化合物；
ジフェニルジスルフィド－４，４－ジイソチオシアネート等の芳香族ポリイソチオシアネート化合物；
２，５－ジイソチオシアナトチオフェン、２，５－ビス（イソチオシアナトメチル）チオフェン、２，５－ジイソチオシアナトテトラヒドロチオフェン、２，５－ビス（イソチオシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、３，４－ビス（イソチオシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、２，５－ジイソチオシアナト－１，４－ジチアン、２，５－ビス（イソチオシアナトメチル）－１，４－ジチアン、４，５－ジイソチオシアナト－１，３－ジチオラン、４，５－ビス（イソチオシアナトメチル）－１，３－ジチオラン等の含硫複素環ポリイソチオシアネート化合物等
を挙げることができるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。
　さらに、これらイソシアネート化合物の塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体、アルキル置換体、アルコキシ置換体、ニトロ置換体や、多価アルコールとのプレポリマー型変性体、カルボジイミド変性体、ウレア変性体、ビウレット変性体、ダイマー化あるいはトリマー化反応生成物等も使用することができる。これらイソシアネート化合物は単独でも、２種類以上を混合しても使用することができる。
　イソシアネート化合物（Ａ）としては、入手の容易さ、価格、得られる樹脂の性能等から、ジイソシアネート化合物が好ましく使用される。例えば、ｍ－キシリレンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、４，４'－ ジフェニルメタンジイソシアネート、２，５－ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，６－ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、ビス（４－イソシアナトシクロへキシル）メタン、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ヘキサメチレンジイソシアネートが好ましく使用され、２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－[２．２．１]－ヘプタン、２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－[２．２．１]－ヘプタン、ｍ－キシリレンジイソシアネートが特に好ましく使用される。これらは、１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
　本実施形態において使用される（Ｂ）活性水素化合物とは、ヒドロキシ基を有するチオール化合物、ポリチオール化合物から選ばれる１種または２種以上の活性水素化合物である。
　ヒドロキシ基を有するチオール化合物としては、例えば、
２－メルカプトエタノール、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール、グルセリンビス（メルカプトアセテート）、４－メルカプトフェノール、２，３－ジメルカプト－１－プロパノール、ペンタエリスリトールトリス（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールトリス（チオグリコレート）等
を挙げることができるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。
　ポリチオール化合物としては、例えば、
メタンジチオール、１，２-エタンジチオール、１，２，３-プロパントリチオール、１，２-シクロヘキサンジチオール、ビス（２-メルカプトエチル）エーテル、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、ジエチレングリコールビス（２-メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（３-メルカプトプロピオネート）、エチレングリコールビス（２-メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３-メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２-メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３-メルカプトプロピオネート）、トリメチロールエタントリス（２-メルカプトアセテート）、トリメチロールエタントリス（３-メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２-メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３-メルカプトプロピオネート）、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２-メルカプトエチルチオ）メタン、ビス（３-メルカプトプロピルチオ）メタン、１，２-ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２-ビス（２-メルカプトエチルチオ）エタン、１，２-ビス（３-メルカプトプロピルチオ）エタン、１，２，３-トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３-トリス（２-メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３-トリス（３-メルカプトプロピルチオ）プロパン、４-メルカプトメチル-１，８-ジメルカプト-３，６-ジチアオクタン、５，７-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、４，７-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、４，８-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキス（２-メルカプトエチルチオメチル）メタン、テトラキス（３-メルカプトプロピルチオメチル）メタン、ビス（２，３-ジメルカプトプロピル）スルフィド、２，５-ジメルカプトメチル－１，４－ジチアン、２、５-ジメルカプト-１，４-ジチアン、２，５-ジメルカプトメチル-２，５-ジメチル-１，４-ジチアン、及びこれらのチオグリコール酸およびメルカプトプロピオン酸のエステル、ヒドロキシメチルスルフィドビス（２-メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（３-メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２-メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（３-メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２-メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（３-メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（２―メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（３―メルカプトプロピネート）、２-メルカプトエチルエーテルビス（２-メルカプトアセテート）、２-メルカプトエチルエーテルビス（３-メルカプトプロピオネート）、チオジグリコール酸ビス（２-メルカプトエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２-メルカプトエチルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２-メルカプトエチルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２-メルカプトエチルエステル）、１，１，３，３-テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，１，２，２-テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、４，６-ビス（メルカプトメチルチオ）-１，３-ジチアン、トリス（メルカプトメチルチオ）メタン、トリス（メルカプトエチルチオ）メタン等の脂肪族ポリチオール化合物；
１，２-ジメルカプトベンゼン、１，３-ジメルカプトベンゼン、１，４-ジメルカプトベンゼン、１，２-ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３-ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４-ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２-ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３-ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４-ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５-トリメルカプトベンゼン、１，３，５-トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５-トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，３，５-トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、２，５-トルエンジチオール、３，４-トルエンジチオール、１，５-ナフタレンジチオール、２，６-ナフタレンジチオール等の芳香族ポリチオール化合物；
２-メチルアミノ-４，６-ジチオール-ｓｙｍ-トリアジン、３，４-チオフェンジチオール、ビスムチオール、４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアン、２－（２，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）－１，３－ジチエタン等の複素環ポリチオール化合物等
を挙げることができるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。
　さらにこれら活性水素化合物のオリゴマーや塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体を使用しても良い。これら活性水素化合物は単独でも、２種類以上を混合しても使用することができる。
　これら活性水素化合物のうち、入手の容易さ、価格、得られる樹脂の性能等から、ポリチオール化合物が好ましく使用される。例えば、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、２，５－ジメルカプトメチル－１，４－ジチアン、１，１，３，３－テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアン、２－（２，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）－１，３－ジチエタンが好ましく使用され、ペンタエリスリトールテトラキス（３-メルカプトプロピオネート）、４-メルカプトメチル-１，８-ジメルカプト-３，６-ジチアオクタン、５，７-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、４，７-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカン、４，８-ジメルカプトメチル-１，１１-ジメルカプト-３，６，９-トリチアウンデカンが特に好ましく使用される。これらは、１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
　また、本実施形態において使用される（Ａ）イソシアネート化合物は、予め（Ｂ）活性水素化合物の一部を予備的に反応させたものでもよい。また、本実施形態において使用される（Ｂ）活性水素化合物は、予め（Ａ）イソシアネート化合物の一部を予備的に反応させたものでもよい。
　更に、（Ａ）イソシアネート化合物、（Ｂ）活性水素化合物に加えて、樹脂の改質を目的として、ヒドロキシ化合物、エポキシ化合物、エピスルフィド化合物、有機酸及びその無水物、（メタ）アクリレート化合物等を含むオレフィン化合物等の樹脂改質剤を加えてもよい。ここで、樹脂改質剤とは、チオウレタン系樹脂の屈折率、アッベ数、耐熱性、比重等の物性や耐衝撃性等の機械強度等を調整あるいは向上させる化合物である。
　樹脂改質剤として用いるヒドロキシ化合物としては、例えば、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，４-ブタンジオール、チオジエタノール、ジチオジエタノール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、さらにこれらのオリゴマーを挙げることができるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。
　樹脂改質剤として添加することができるエポキシ化合物としては、例えば、
ビスフェノールＡグリシジルエーテル等の多価フェノール化合物とエピハロヒドリン化合物との縮合反応により得られるフェノール系エポキシ化合物；
水添ビスフェノールＡグリシジルエーテル等の多価アルコール化合物とエピハロヒドリン化合物との縮合により得られるアルコール系エポキシ化合物；
３，４－エポキシシクロヘキシルメチル－３'，４'－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート等の多価有機酸化合物とエピハロヒドリン化合物との縮合により得られるグリシジルエステル系エポキシ化合物；
一級及び二級ジアミン化合物とエピハロヒドリン化合物との縮合により得られるアミン系エポキシ化合物；
ビニルシクロヘキセンジエポキシド等の脂肪族多価エポキシ化合物等
を挙げることができるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。
　樹脂改質剤として添加することができるエピスルフィド化合物としては、例えば、
ビス（２，３－エピチオプロピルチオ）スルフィド、ビス（２，３－エピチオプロピルチオ）ジスルフィド、ビス（２，３－エピチオプロピルチオ）メタン、１，２－ビス（２，３－エピチオプロピルチオ）エタン、１，５－ビス（２，３－エピチオプロピルチオ）－３－チアペンタン等の鎖状脂肪族の２，３－エピチオプロピルチオ化合物；
１，３－ビス（２，３－エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、２，５－ビス（２，３－エピチオプロピルチオメチル）－１，４－ジチアン等の環状脂肪族、複素環を有する２，３－エピチオプロピルチオ化合物；
１，３－ビス（２，３－エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，４－ビス（２，３－エピチオプロピルチオ）ベンゼン等の芳香族２，３－エピチオプロピルチオ化合物等
を挙げることができるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。
　樹脂改質剤として添加することができる有機酸及びその無水物としては、例えば、
チオジグリコール酸、チオジプロピオン酸、ジチオジプロピオン酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水マレイン酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸等を挙げることができるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。
　樹脂改質剤として添加することができるオレフィン化合物としては、例えば、
ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシメチルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、フェニルメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、エチレングリコールビスグリシジルアクリレート、エチレングリコールビスグリシジルメタクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレート、ビスフェノールＦジアクリレート、ビスフェノールＦジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、グリセロールジアクリレート、グリセロールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、キシリレンジチオールジアクリレート、キシリレンジチオールジメタクリレート、メルカプトエチルスルフィドジアクリレート、メルカプトエチルスルフィドジメタクリレート等の（メタ）アクリレート化合物；
アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート、ジアリルテレフタレート、ジアリルイソフタレート、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート等のアリル化合物；
スチレン、クロロスチレン、メチルスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ジビニルベンゼン、３，９－ジビニルスピロビ（ｍ－ジオキサン）等のビニル化合物等
を挙げることができるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。
　これら樹脂改質剤は、単独でも、２種類以上を混合しても使用することができる。
　本実施形態において使用される（Ａ）イソシアネート化合物と（Ｂ）活性水素化合物（改質剤であるヒドロキシ化合物も含む）の使用割合は、通常（ＮＣＯ＋ＮＣＳ）／（ＳＨ+ＯＨ）の官能基モル比が、通常、０．８～１．５の範囲、好ましくは、０．９～１．２の範囲である。
　本実施形態において使用される（Ａ）イソシアネート化合物と（Ｂ）活性水素化合物は、入手の容易さ、価格、取扱いの容易さ、得られる樹脂の性能等を考慮して選択される。
　取扱いの容易さとして特に重要な因子は、重合性組成物の注入時の粘度である。注入時の粘度は、（Ａ）イソシアネート化合物と（Ｂ）活性水素化合物の組合せ（樹脂改質剤を使用する場合は樹脂改質剤の種別及び量を含む。また、触媒を使用する場合は、触媒の種別及び量を含む。）にて決定されるが、粘度が高過ぎると、レンズ注型用鋳型２０の空間内のガラスモールド２２ａ、２２ｂと偏光フィルム１２との間の狭い空隙部２４ａ、２４ｂに注入することが困難となり偏光レンズの製造が困難となる。通常、注入時の粘度が、２０℃での測定値として、２００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、中心厚が非常に薄いレンズの製造のためには、更なる低粘度、例えば１００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。重合性組成物の粘度は、液温２０℃においてＢ型粘度計を用いて測定される。
　考慮する樹脂の性能としては、屈折率が重要であり、高屈折率であるものを好適に用いることができる。例えば、ｅ線で測定した屈折率で、通常１．５０～１．７０、好ましくは１．５７～１．７０の範囲、より好ましくは１．５９～１．７０の範囲、更に好ましくは１．６５～１．６８の範囲の屈折率を有する樹脂が得られる（Ａ）イソシアネート化合物と（Ｂ）活性水素化合物（樹脂改質剤を使用する場合は、樹脂改質剤種別及び量を含む）の組合せが好ましい。屈折率が低すぎると、偏光レンズの中にフィルムが入っているのがはっきりと判り、見栄えが悪くなる。
　本実施形態において使用される（Ａ）イソシアネート化合物と（Ｂ）活性水素化合物の重合性組成物は、通常は、偏光フィルム面の両側で同一のものが使用されるが、異なるものを用いても差し支えない。
　（Ａ）イソシアネート化合物と（Ｂ）活性水素化合物の重合性組成物を硬化成形する際には、必要に応じ、公知の成形法における手法と同様に、ジブチル錫ジクロライドなどの触媒、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、酸性リン酸エステルなどの内部離型剤、光安定剤、酸化防止剤、ラジカル反応開始剤などの反応開始剤、鎖延長剤、架橋剤、着色防止剤、油溶染料、充填剤などの物質を添加してもよい。
　（Ａ）イソシアネート化合物と（Ｂ）活性水素化合物に反応触媒や離型剤、その他添加剤を混合して注入液を調製する場合、触媒や離型剤その他の添加剤の添加は、（Ａ）イソシアネート化合物や（Ｂ）活性水素化合物への溶解性にも左右されるが、あらかじめ（Ａ）イソシアネート化合物に添加溶解させるか、また、（Ｂ）活性水素化合物に添加溶解させるかあるいは（Ａ）イソシアネート化合物と（Ｂ）活性水素化合物の重合性組成物に添加溶解させてもよい。あるいは、使用する（Ａ）イソシアネート化合物や（Ｂ）活性水素化合物の一部に溶解させてマスター液を調製した後、これを添加しても構わない。添加順序については、これら例示の方法に限定されず、操作性、安全性、便宜性等を踏まえ、適宜選ばれる。
　混合は、通常、３０℃以下の温度で行われる。重合性組成物のポットライフの観点から、さらに低温にすると好ましい場合がある。また、触媒や離型剤などの添加剤が、（Ａ）イソシアネート化合物や（Ｂ）活性水素化合物に対して良好な溶解性を示さない場合は、あらかじめ加温して、（Ａ）イソシアネート化合物、（Ｂ）活性水素化合物やその混合物に溶解させる場合もある。
　更に、得られるプラスチックレンズに要求される物性によっては、必要に応じて、減圧下での脱泡処理や加圧、減圧等での濾過処理等を行うことが好ましい場合が多い。
（工程（ｄ））
　次いで、（Ａ）イソシアネート化合物と（Ｂ）活性水素化合物との重合性組成物が注入された偏光フィルムが固定されたレンズ注型用鋳型をオーブン中または水中等の加熱可能装置内で所定の温度プログラムにて数時間から数十時間かけて加熱して硬化成型する。
　重合硬化の温度は、重合性組成物の組成、触媒の種類、モールドの形状等によって条件が異なるため限定できないが、およそ、－５０～２００℃の温度で１～１００時間かけて行われる。
　通常、５℃から４０℃の範囲の温度で開始し、その後徐々に８０℃から１３０℃の範囲にまで昇温させ、その温度で１時間から４時間加熱するのが一般的である。
　硬化成形終了後、レンズ注型用鋳型から取り出すことで、図１に示すような本実施形態のプラスチック偏光レンズを得ることができる。このようなプラスチック偏光レンズ１０は、偏光フィルム１２の一方の面にコート層１３ａおよび基材層１４ａが順に積層され、他方の面にコート層１３ｂおよび基材層１４ｂが順に積層されている。このような構成であることにより、外周研磨加工の際に、偏光フィルム１２がレンズ材料から剥離することを抑制することができ、工業的に大量の偏光レンズを製造することができる。
　本実施形態のプラスチック偏光レンズは、重合による歪みを緩和することを目的として、離型したレンズを加熱してアニール処理を施すことが望ましい。アニール温度は通常８０～１５０℃の範囲、好ましくは１００～１３０℃の範囲、更に好ましくは１１０～１３０℃の範囲である。アニール時間は、通常０．５～５時間の範囲、好ましくは１～４時間の範囲である。
　本実施形態のプラスチック偏光レンズは、必要に応じ、片面又は両面にコーティング層を施して用いられる。コーティング層としては、プライマー層、ハードコート層、反射防止膜層、防曇コート層、防汚染層、撥水層等が挙げられる。これらのコーティング層は、それぞれ単独で使用しても複数のコーティング層を多層化して使用してもよい。両面にコーティング層を施す場合、それぞれの面に同様なコーティング層を施しても異なるコーティング層を施してもよい。
　これらのコーティング層には、それぞれ、紫外線からレンズや目を守る目的で紫外線吸収剤、赤外線から目を守る目的で赤外線吸収剤、レンズの耐候性を向上させる目的で光安定剤や酸化防止剤、レンズのファッション性を高める目的で染料や顔料、さらにフォトクロミック染料やフォトクロミック顔料、帯電防止剤、その他、レンズの性能を高める目的で公知の添加剤を併用してもよい。塗布性の改善を目的として各種レベリング剤を使用してもよい。
　プライマー層は、一般的には、ハードコート層の密着性や偏光レンズの耐衝撃性の向上を目的に、偏光レンズ基材（チオウレタン系樹脂）とハードコート層との間に形成され、その膜厚は、通常、０．１～１０μｍ程度である。
　プライマー層は、例えば、塗布法や乾式法にて形成される。塗布法では、プライマー組成物をスピンコート、ディップコートなど公知の塗布方法で塗布した後、固化させることによりプライマー層が形成される。乾式法では、ＣＶＤ法や真空蒸着法などの公知の乾式法で形成される。プライマー層を形成するに際し、密着性の向上を目的として、必要に応じて、レンズの表面をアルカリ処理、プラズマ処理、紫外線処理などの前処理を行ってもよい。
　プライマー組成物としては、固化したプライマー層がレンズ基材（チオウレタン系樹脂）と密着性の高い素材が好ましく、通常、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、メラニン系樹脂、ポリビニルアセタールを主成分とするプライマー組成物などが使用される。プライマー組成物は、無溶剤での使用も可能であるが、組成物の粘度を調整する等の目的でレンズに影響を及ぼさない適当な溶剤を用いてもよい。
　ハードコート層は、レンズ表面に耐擦傷性、耐摩耗性、耐湿性、耐温水性、耐熱性、耐候性等の機能を与えることを目的としたコーティング層であり、その膜厚は、通常、０．３～３０μｍ程度である。
　ハードコート層は、通常、ハードコート組成物をスピンコート、ディップコートなど公知の塗布方法で塗布した後、硬化して形成される。硬化方法としては、熱硬化、紫外線や可視光線などのエネルギー線照射による硬化方法等が挙げられる。ハードコート層を形成するに際し、密着性の向上を目的として、必要に応じて、被覆表面（レンズ基材あるいはプライマー層）に、アルカリ処理、プラズマ処理、紫外線処理などの前処理を行ってもよい。
　ハードコート組成物としては、一般的には、硬化性を有する有機ケイ素化合物とＳｉ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔａ、Ｃｅ、Ｌａ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｗ、Ｚｒ、ＩｎおよびＴｉ等の酸化物微粒子（複合酸化物微粒子を含む）の混合物が使用されることが多い。更にこれらの他に、アミン類、アミノ酸類、金属アセチルアセトネート錯体、有機酸金属塩、過塩素酸類、過塩素酸類の塩、酸類、金属塩化物および多官能性エポキシ化合物等を使用してもよい。ハードコート組成物は、無溶剤での使用も可能であるが、レンズに影響を及ぼさない適当な溶剤を用いてもよい。
　反射防止層は、必要に応じて、通常、ハードコート層の上に形成される。反射防止層には無機系と有機系があり、無機系の場合は、一般的には、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２等の無機酸化物を用いて真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、イオンビームアシスト法、ＣＶＤ法等の乾式法により形成されることが多い。有機系の場合は、一般的には、有機ケイ素化合物と、内部空洞を有するシリカ系微粒子とを含む組成物を用いて湿式により形成されることが多い。
　反射防止層は単層であっても多層であってもよいが、単層で用いる場合はハードコート層の屈折率よりも屈折率が少なくとも０．１以上低くなることが好ましい。効果的に反射防止機能を発現するには多層膜反射防止膜とすることが好ましく、その場合、通常は、低屈折率膜と高屈折率膜とを交互に積層する。この場合も低屈折率膜と高屈折率膜との屈折率差は０．１以上であることが好ましい。高屈折率膜としては、例えば、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＣｅＯ２、Ｓｂ２Ｏ５、ＳｎＯ２、ＺｒＯ２、Ｔａ２Ｏ５等の膜が、低屈折率膜としては、ＳｉＯ２膜等が挙げられる。膜厚は、通常、５０～１５０ｎｍ程度である。
　さらに、本実施形態のプラスチック偏光レンズは、必要に応じ、裏面研磨、帯電防止処理、染色処理、調光処理等を施してもよい。
　このようなプラスチック偏光レンズは、薄型化が可能であることから、メガネ用の偏光レンズ、特に視力補正用レンズとして有用である。
　以上、本実施形態のプラスチック偏光レンズおよびその製造方法を上述の通り説明したが、以下の態様も取り得る。
　本実施形態のプラスチック偏光レンズには、偏光フィルム１２の一方の面にのみコート層１３ａ（または１３ｂ）と基材層１４ａ（または１４ｂ）が積層された態様も含む。この場合、偏光フィルム１２の他方の面（コート層なし）には、基材層が形成されていてもよい。
　本実施形態のプラスチック偏光レンズの製造方法は、以下の工程からなる態様も取り得る。
（ａ）熱可塑性ポリエステルからなる偏光フィルムの片面に、トリメチロールプロパン由来の構成単位とトリレンジイソシアネート由来の構成単位とからなるウレタン系樹脂を含むコート層を形成する工程
（ｂ）前記コート層付き偏光フィルムを、モールドから離隔した状態でレンズ注型用鋳型内に固定する工程
（ｃ）前記コート層付き偏光フィルムのコート層と前記モールドとの間の空隙にモノマー混合物を注入する工程
（ｄ）前記モノマー混合物を重合硬化して、前記コート層付き偏光フィルムのコート層上にチオウレタン系樹脂からなる基材層を積層する工程
（ａ）熱可塑性ポリエステルからなる偏光フィルムの片面に、トリメチロールプロパン由来の構成単位とトリレンジイソシアネート由来の構成単位とからなるウレタン系樹脂を含むコート層を形成する工程
（ｂ）前記コート層付き偏光フィルムを、モールドから離隔した状態でレンズ注型用鋳型内に固定する工程
（ｃ）前記コート層付き偏光フィルムのコート層と前記モールドとの間の空隙、さらに偏光フィルムと前記モールドとの間の空隙にモノマー混合物を注入する工程
（ｄ）前記モノマー混合物を重合硬化して、前記コート層付き偏光フィルムの両面にチオウレタン系樹脂からなる基材層を積層する工程
　また、本実施形態においては、コート層付き偏光フィルムを形成した後、予め作成しておいたチオウレタン系樹脂からなる基材フィルムをコート層表面に貼り合わせることにより、プラスチック偏光レンズを製造することも可能である。
＜第２の実施形態＞
［プラスチック偏光レンズ］
　本実施形態のプラスチック偏光レンズは、コート層の組成を除き、第１の実施形態と同様の構成を備えている。
　本実施形態においては、「ヒドロキシル基を有する化合物由来の構造単位と芳香族ジイソシアネート由来の構造単位とからなるウレタン系樹脂」として、「末端に水酸基を有するポリブタジエン由来の構成単位とジフェニルメタンジイソシアネート由来の構成単位とからなるウレタン系樹脂を含むコート層」が用いられる。
［プラスチック偏光レンズの製造方法］
　以下に、図面を参照しながら、本実施形態のプラスチック偏光レンズの製造方法について説明する。
　本実施形態のプラスチック偏光レンズの製造方法は以下の工程を備える。
（ａ）熱可塑性ポリエステルからなる偏光フィルム１２の両面に、末端に水酸基を有するポリブタジエン由来の構成単位とジフェニルメタンジイソシアネート由来の構成単位とからなるウレタン系樹脂を含むコート層１３ａ，１３ｂを形成する工程
（ｂ）コート層付き偏光フィルム１２を、モールドから離隔した状態でレンズ注型用鋳型内に固定する工程
（ｃ）コート層付き偏光フィルム１２の両面と前記モールドとの間の空隙にモノマー混合物を注入する工程
（ｄ）前記モノマー混合物を重合硬化して、コート層付き偏光フィルム１２の両面上にチオウレタン系樹脂からなる基材層１４ａ，１４ｂを積層する工程
　以下、各工程に沿って順に説明する。
（工程（ａ））
　本実施形態における工程（ａ）は、以下を除き、第１の実施形態と同様に実施することができる。
　本実施形態においては、偏光フィルム１２を熱可塑性ポリエステルのガラス転移温度＋５℃以上、熱可塑性ポリエステルの融点以下の温度条件下で附形する工程の前に偏光フィルムの熱処理を行ってもよい。熱処理条件は、適宜選択される。
　本実施形態において、偏光フィルム１２にウレタン系コーティング処理を行うにあたっては、ウレタン系コート剤を無溶剤でそのまま塗布してもよいが、通常は適切な溶媒系を選択してコート剤を溶解又は分散させた塗布液を用いて塗布するのが好ましい。
　溶剤としては、第１の実施形態と同様のものを用いることができる。
　塗布液のウレタン系樹脂換算での濃度は、０．１～５０ｗｔ％、好ましくは０．３～５０ｗｔ％、更に好ましくは０．５～３０ｗｔ％である。５０ｗｔ％を超えると塗布液の経時安定性が乏しくなったり、塗布されるウレタン樹脂が多くなりコーティング層が厚くなりすぎてコーティング層の存在が目立ったり、コーティング層内での剥離による密着性の低下が生じたりする場合がある。逆に０．１ｗｔ％より小さいとフィルムと基材ウレタン樹脂の密着性向上の効果が十分に得られない場合がある。
　コーティング層の厚さとしては、０．０００１～３０μｍ、好ましくは０．０００５～１０μｍ、さらに好ましくは０．０００５～１μｍである。
　本実施形態において、コーティング処理に使用されるウレタン系樹脂は、末端に水酸基を有するポリブタジエン由来の構成単位とジフェニルメタンジイソシアネート由来の構成単位とからなるポリマーである。
　「ジフェニルメタンジイソシアネート由来の構成単位」には、変性ジフェニルメタンジイソシアネート由来の構成単位を含んでいてもよい。変性ジフェニルメタンジイソシアネートとしては、ウレタン変性ジフェニルメタンジイソシアネート、カルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネート等を挙げることができる。ウレタン変性ジフェニルメタンジイソシアネートが好ましい。
　ウレタン変性ジフェニルメタンジイソシアネートとは、ジフェニルメタンジイソシアネートと２以上の水酸基を有するアルコールとの反応物をいう。２以上の水酸基を有するアルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等が上げられる。好ましくは、ジエチレングリコールをふくむアルコールである。ジフェニルメタンジイソシアネート由来の構成単位中に含む変性ジフェニルメタンジイソシアネートの割合は、３０％未満であり、好ましくは２０％未満、より好ましくは１０％未満である。
　末端に水酸基を有するポリブタジエンは、ポリブタジエンの分子末端に１つ以上の水酸基を有するポリブタジエン由来の構成単位を有するポリマーである。好ましくは、水酸基は２以上であり、さらに好ましくは水酸基は２である。ポリブタジエンとは、１，３－ブタジエンのポリマーであり、１，２－結合体、１，４－結合体を任意の割合で含んでいても良い。好ましくは１，４-結合体が５０％以上、さらに好ましくは７０％以上、より好ましくは８０％以上である。
　塗布液は、さらに第１の実施形態に記載のシランカップリング剤を含んでいてもよい。
（工程（ｂ）～（ｄ））
　本実施形態における工程（ｂ）～（ｄ）は、第１の実施形態と同様の工程を採用することができる。
　本実施形態のプラスチック偏光レンズの製造方法は、以下の工程からなる態様も取り得る。
（ａ）熱可塑性ポリエステルからなる偏光フィルムの片面に、末端に水酸基を有するポリブタジエン由来の構成単位とジフェニルメタンジイソシアネート由来の構成単位とからなるウレタン系樹脂を含むコート層を形成する工程
（ｂ）前記コート層付き偏光フィルムを、モールドから離隔した状態でレンズ注型用鋳型内に固定する工程
（ｃ）前記コート層付き偏光フィルムのコート層と前記モールドとの間の空隙にモノマー混合物を注入する工程
（ｄ）前記モノマー混合物を重合硬化して、前記コート層付き偏光フィルムのコート層上にチオウレタン系樹脂からなる基材層を積層する工程
（ａ）熱可塑性ポリエステルからなる偏光フィルムの片面に、末端に水酸基を有するポリブタジエン由来の構成単位とジフェニルメタンジイソシアネート由来の構成単位とからなるウレタン系樹脂を含むコート層を形成する工程
（ｂ）前記コート層付き偏光フィルムを、モールドから離隔した状態でレンズ注型用鋳型内に固定する工程
（ｃ）前記コート層付き偏光フィルムのコート層と前記モールドとの間の空隙、さらに偏光フィルムと前記モールドとの間の空隙にモノマー混合物を注入する工程
（ｄ）前記モノマー混合物を重合硬化して、前記コート層付き偏光フィルムの両面にチオウレタン系樹脂からなる基材層を積層する工程
　また、本実施形態においては、コート層付き偏光フィルムを形成した後、予め作成しておいたチオウレタン系樹脂からなる基材フィルムをコート層表面に貼り合わせることにより、プラスチック偏光レンズを製造することも可能である。
　以下に、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
＜第１の実施例＞
［実施例Ａ１］
　ポリエチレンテレフタレート製偏光フィルム［ガラス転移温度７０．７℃］（厚み１４０ミクロン）をあらかじめオーブン中１４０℃で１５分間熱処理し、次いで、熱プレス法にて附形温度１６０℃で６Ｃ（カーブ）の湾曲形状に附形した。偏光フィルムをモールドの大きさに合わせて切断した後、プラズマ照射表面改質装置（ＰＳ－６０１ＳＷ型：ウエッジ株式会社製）を用いて偏光膜の表面と裏面を各２０秒間プラズマ照射し、メタノールで洗浄後風乾して偏光フィルムを作成した。このポリエチレンテレフタレート製偏光フィルムの両面にファウンデーション＃123LLR-2コート剤（ソテック社製）をコートし、およそ50～60℃で乾燥させた。これを、偏光レンズ成形用の鋳型(前面６Ｃ／後面６Ｃガラスモールドセット　中心厚１２ｍｍ)内に挟み込んで設置した。次に、ｍ－キシリレンジイソシアネート４４．３重量部、１，１，３，３-テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、および４，６-ビス（メルカプトメチルチオ）-１，３-ジチアシクロヘキサンとの混合物５５．７重量部、硬化促進剤としてジブチル錫ジクロライド０．０２重量部、離型剤としてＺｅｌｅｃ　ＵＮ（登録商標、Ｓｔｅｐａｎ社製）０．１２重量部、および紫外線吸収剤としてＳｅｅｓｏｒｂ　７０９（シプロ化成社製）０．０５重量部を攪拌して溶解させた後、減圧下で脱泡処理して、調製直後に注入用モノマー混合物として供した。この注入用モノマー混合物を先ほど調製した偏光レンズ成形用の鋳型に注入し、オーブン中１６時間かけて２５℃から１００℃まで昇温し、その後１００℃で１０時間維持し、徐冷の後、オーブンからレンズ注型用鋳型を取り出した。レンズ注型用鋳型からレンズを離型し、１１５℃で２時間アニールしてセミフィニッシュレンズ形状の偏光レンズを得た。その後、バック面を切削研磨して６Ｃ形状のレンズとした。
　得られた６Ｃ形状のレンズ５枚をTOPCOM社製の玉形加工機（ALE-100DX）にて幅49mm、高さ28mmの玉形加工を行い、ポリエチレンテレフタレート製偏光フィルムと基材のチオウレタン樹脂との密着性について評価した。その結果、５枚全てにおいて、剥離することなく、良好な密着性が確認された。評価結果を表－１にまとめた。
　なお、ファンデーション#123LLR-2　の組成を分析したところ以下のとおりであった。
イソシアネート成分：トリレンジイソシアネート
ポリオール成分：トリメチロールプロパン、エタノール
構成比（モル比）：トリレンシ゛イソシアネート // トリメチロールフ゜ロハ゜ン/エタノール　＝　1.0 // 0.18/0.11
3-(トリメトキシシリル)フ゜ロヒ゜ル メタクリレート　を少量含有（0.25％程度）
溶剤　　酢酸エチル(EA)、酢酸ブチル(BA)、EA/BA=45/55
固形分　32%
［比較例Ａ１］
　ポリエチレンテレフタレート製偏光フィルムの両側に何もコートしなかった以外は、実施例Ａ１と同じにし、６Ｃ形状のフィニッシュレンズを得た。得られたレンズの玉形加工を行い、ポリエチレンテレフタレート製偏光フィルムと基材のチオウレタン樹脂との密着性について評価した。その結果、５枚全てにおいてポリエチレンテレフタレート製偏光フィルムの剥離が発生した。評価結果を表－１にまとめた。
［比較例Ａ２］
　ポリエチレンテレフタレート製偏光フィルムの両側にサンプレンＩＢ－４２２（三洋化成工業社製ポリエステル系ポリウレタンコート剤）を使用した以外は、実施例Ａ１と同じにし、６Ｃ形状のフィニッシュレンズを得た。得られたレンズの玉形加工を行い、ポリエチレンテレフタレート製偏光フィルムと基材のチオウレタン樹脂との密着性について評価した。その結果、レンズ５枚中３枚においてポリエチレンテレフタレート製偏光フィルムの剥離が発生した。評価結果を表－１にまとめた。
　なお、サンプレンＩＢ－４２２の組成を分析したところ以下のとおりであった。
イソシアネート成分：イソホロンジイソシアネート
ポリエステル成分：アジピン酸、１，４－ブタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオールを成分とするポリエステルポリオール
構成比（モル比）：イソホロンジイソシアネート // ポリエステルポリオール＝　1.0 // 4.3
溶剤　　メチルエチルケトン(MEK)、イソプロピルアルコール(IPA)、MEK/IPA=60/40
固形分　30%
［比較例Ａ３］
　ポリエチレンテレフタレート製偏光フィルムの両側にＳＫダイン２０９４（綜研化学社製アクリル系コート剤）を使用した以外は、実施例Ａ１と同じにし、６Ｃ形状のフィニッシュレンズを得た。得られたレンズの玉形加工を行い、ポリエチレンテレフタレート製偏光フィルムと基材のチオウレタン樹脂との密着性について評価した。その結果、レンズ５枚中４枚においてポリエチレンテレフタレート製偏光フィルムの剥離が発生した。評価結果を表－１にまとめた。
［比較例Ａ４］
　ポリエチレンテレフタレート製偏光フィルムの両側にＳＨＣ９００（モーメンティブ社製シリコン系コート剤）を使用した以外は、実施例Ａ１と同じにし、６Ｃ形状のフィニッシュレンズを得た。得られたレンズの玉形加工を行い、ポリエチレンテレフタレート製偏光フィルムと基材のチオウレタン樹脂との密着性について評価した。その結果、５枚全てにおいてポリエチレンテレフタレート製偏光フィルムの剥離が発生した。評価結果を表－１にまとめた。
［比較例Ａ５］
　ポリエチレンテレフタレート製偏光フィルムの両側にＳＴＹＣＡＳＴ１２６６Ｊ（ヘンケル社製エポキシ系コート剤）を使用した以外は、実施例Ａ１と同じにし、６Ｃ形状のフィニッシュレンズを得た。得られたレンズの玉形加工を行い、ポリエチレンテレフタレート製偏光フィルムと基材のチオウレタン樹脂との密着性について評価した。その結果、５枚全てにおいてポリエチレンテレフタレート製偏光フィルムの剥離が発生した。評価結果を表－１にまとめた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
＜第２の実施例＞
［実施例Ｂ１］
　ポリエチレンテレフタレート製偏光フィルム（厚み１４０ミクロン）を次いで、熱プレス法にて附形温度１６０℃で６Ｃ（カーブ）の湾曲形状に附形した。偏光フィルムをモールドの大きさに合わせて切断した後、プラズマ照射表面改質装置（ＰＳ－６０１ＳＷ型：ウエッジ株式会社製）を用いて偏光膜の表面と裏面を各２０秒間プラズマ照射し、メタノールで洗浄後風乾した。
　コート液の調整として、アシスト７Ｍ（ソテック社製）の主剤７．６９重量部と硬化剤２．３１重量部を測り取り、主剤と硬化剤の合計１．０重量部が０．５重量％濃度になるようにトルエン溶媒にて稀釈調整した。前記処理をしたポリエチレンテレフタレート製偏光フィルムの両面に、調整した濃度０．５重量％アシスト７Ｍコート剤をディッピングによりコートし、およそ50～60℃で乾燥させた。これを、レンズ成形用の鋳型（前面６Ｃ／後面６Ｃガラスモールドセット　中心厚１２ｍｍ）内に挟み込んで設置した。
　次に、ｍ－キシリレンジイソシアネート４４．３重量部、１，１，３，３-テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、および４，６-ビス（メルカプトメチルチオ）-１，３-ジチアシクロヘキサンとの混合物５５．７重量部、硬化促進剤としてジブチル錫ジクロライド０．０２重量部、離型剤としてＺｅｌｅｃ　ＵＮ（登録商標、Ｓｔｅｐａｎ社製）０．１２重量部、および紫外線吸収剤としてＳｅｅｓｏｒｂ　７０９（シプロ化成社製）０．０５重量部を攪拌して溶解させた後、減圧下で脱泡処理して、注入用モノマー混合物とした。
　この注入用モノマー混合物を偏光フィルムを設置したレンズ成形用の鋳型に注入し、オーブン中１６時間かけて２５℃から１００℃まで昇温し、その後１００℃で１０時間維持し、徐冷の後、オーブンからレンズ注型用鋳型を取り出した。レンズ注型用鋳型からレンズを離型し、１１５℃で２時間アニールして偏光レンズブランクを得た。その後、バック面を切削研磨してＳ：－２．５０Ｄのレンズとした。得られたレンズは、曇りのない良好なレンズであった。得られたＳ：－２．５０Ｄのレンズ５枚をトプコン社製の玉形加工機（ＡＬＥ‐１００ＤＸ）にてメガネフレーム形状への玉形加工を行い、偏光フィルムと基材（チオウレタン樹脂）との密着性について評価した。その結果、５枚全てにおいて、剥離することなく、良好な密着性が確認された。評価結果を表－２にまとめた。
　なお、アシスト７Ｍの組成を分析したところ以下のとおりであった。
硬化剤成分：一部ウレタン変性されたジフェニルメタンジイソシアネート
主剤成分：末端水酸基ポリブタジエン
［実施例Ｂ２］
　アシスト７Ｍコート剤のトルエンによる希釈濃度を１．５重量％にした以外は、実施例Ｂ１と同様な方法で濁りのない偏光レンズブランクを得た。得られたレンズの玉形加工を行い、偏光フィルムと基材との密着性について評価した。その結果、５枚全てにおいて、剥離することなく、良好な密着性が確認された。評価結果を表－２にまとめた。
［比較例Ｂ１］
　ポリエチレンテレフタレート製偏光フィルムの両側に何もコートしなかった以外は、実施例Ｂ１と同じにし、Ｓ：－２．５０Ｄのフィニッシュレンズを得た。得られたレンズの玉形加工を行い、ポリエチレンテレフタレート製偏光フィルムと基材のチオウレタン樹脂との密着性について評価した。その結果、５枚全てにおいてポリエチレンテレフタレート製偏光フィルムの剥離が発生した。評価結果を表－２にまとめた。
［比較例Ｂ２］
　ポリエチレンテレフタレート製偏光フィルムの両側にサンプレンＩＢ－４２２（三洋化成工業社製ポリエステル系ポリウレタンコート剤）を使用した以外は、実施例Ｂ１と同じにし、Ｓ：－２．５０Ｄのフィニッシュレンズを得た。得られたレンズの玉形加工を行い、ポリエチレンテレフタレート製偏光フィルムと基材のチオウレタン樹脂との密着性について評価した。その結果、レンズ５枚中３枚においてポリエチレンテレフタレート製偏光フィルムの剥離が発生した。評価結果を表－２にまとめた。
　なお、サンプレンＩＢ－４２２の組成を分析したところ以下のとおりであった。
イソシアネート成分：イソホロンジイソシアネート
ポリエステル成分：アジピン酸、１，４－ブタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオールを成分とするポリエステルポリオール
構成比（モル比）：イソホロンジイソシアネート // ポリエステルポリオール＝　1.0 // 4.3
溶剤　　メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、ＭＥＫ／ＩＰＡ＝６０／４０
固形分　３０％
［比較例Ｂ３］
　ポリエチレンテレフタレート製偏光フィルムの両側にＳＫダイン２０９４（綜研化学社製アクリル系コート剤）を使用した以外は、実施例Ｂ１と同じにし、Ｓ：－２．５０Ｄのフィニッシュレンズを得た。得られたレンズの玉形加工を行い、ポリエチレンテレフタレート製偏光フィルムと基材のチオウレタン樹脂との密着性について評価した。その結果、レンズ５枚中４枚においてポリエチレンテレフタレート製偏光フィルムの剥離が発生した。評価結果を表－２にまとめた。
［比較例Ｂ４］
　ポリエチレンテレフタレート製偏光フィルムの両側にＳＨＣ９００（モーメンティブ社製シリコン系コート剤）を使用した以外は、実施例Ｂ１と同じにし、Ｓ：－２．５０Ｄのフィニッシュレンズを得た。得られたレンズの玉形加工を行い、ポリエチレンテレフタレート製偏光フィルムと基材のチオウレタン樹脂との密着性について評価した。その結果、５枚全てにおいてポリエチレンテレフタレート製偏光フィルムの剥離が発生した。評価結果を表－２にまとめた。
［比較例Ｂ５］
　ポリエチレンテレフタレート製偏光フィルムの両側にＳＴＹＣＡＳＴ１２６６Ｊ（ヘンケル社製エポキシ系コート剤）を使用した以外は、実施例Ｂ１と同じにし、Ｓ：－２．５０Ｄのフィニッシュレンズを得た。得られたレンズの玉形加工を行い、ポリエチレンテレフタレート製偏光フィルムと基材のチオウレタン樹脂との密着性について評価した。その結果、５枚全てにおいてポリエチレンテレフタレート製偏光フィルムの剥離が発生した。評価結果を表－２にまとめた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　この出願は、２０１２年３月６日に出願された日本出願特願２０１２－０４９７７９、２０１２年７月１９日に出願された日本出願特願２０１２－１６０１５８、２０１２年３月６日に出願された米国仮出願６１／６０７，２７９、および２０１２年７月１９日に出願された米国仮出願６１／６７３，３７７を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。
　本発明は、以下の態様を含む。
［ａ１］　熱可塑性ポリエステルからなる偏光フィルムと、
　前記偏光フィルムの少なくとも一方の面に形成された、トリメチロールプロパン由来の構成単位とトリレンジイソシアネート由来の構成単位とからなるウレタン系樹脂を含むコート層と、
　前記コート層付き偏光フィルムの少なくとも前記コート層上に形成された、チオウレタン系樹脂からなる基材層と、が積層していることを特徴とするプラスチック偏光レンズ。
［ａ２］　前記コート層は、さらにシランカップリング剤を含んでなることを特徴とする［ａ１］に記載のプラスチック偏光レンズ。
［ａ３］　前記偏光フィルムの両面に、前記コート層および前記基材層が順に積層していることを特徴とする［ａ１］または［ａ２］に記載のプラスチック偏光レンズ。
［ａ４］　前記チオウレタン系樹脂は、
（Ａ）ポリイソシアネート化合物、イソチオシアネート基を有するイソシアネート化合物、およびポリイソチオシアネート化合物よりなる群から選ばれる１種または２種以上のイソシアネート化合物と、
（Ｂ）ヒドロキシ基を有するチオール化合物、およびポリチオール化合物よりなる群から選ばれる１種または２種以上の活性水素化合物と、を反応させて得られることを特徴とする［ａ１］乃至［ａ３］のいずれかに記載のプラスチック偏光レンズ。
［ａ５］　前記偏光フィルムが下記式で表される温度Ｔの条件下で附形されていることを特徴とする［ａ１］乃至［ａ４］のいずれかに記載のプラスチック偏光レンズ。
（式）熱可塑性ポリエステルのガラス転移温度＋５℃≦Ｔ≦熱可塑性ポリエステルの融点
［ａ６］　前記偏光フィルムが、ポリエチレンテレフタレートフィルムである［ａ１］乃至［ａ５］のいずれかに記載のプラスチック偏光レンズ。
［ａ７］　前記イソシアネート化合物（Ａ）が、ｍ－キシリレンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、４，４'－ ジフェニルメタンジイソシアネート、２，５－ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，６－ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、ビス（４－イソシアナトシクロへキシル）メタン、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ヘキサメチレンジイソシアネートよりなる群から選ばれる１種以上のジイソシアネート化合物であり、
　前記活性水素化合物（Ｂ）が、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、２，５－ジメルカプトメチル－１，４－ジチアン、１，１，３，３－テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアン、２－（２，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）－１，３－ジチエタンよりなる群から選ばれる１種以上のポリチオール化合物である［ａ４］乃至［ａ６］のいずれかに記載のプラスチック偏光レンズ。
［ａ８］　前記チオウレタン系樹脂のｅ線の屈折率が１．５０～１．７０の範囲である［ａ１］乃至［ａ７］のいずれかに記載のプラスチック偏光レンズ。
［ａ９］　熱可塑性ポリエステルからなる偏光フィルムの少なくとも一方の面に、トリメチロールプロパン由来の構成単位とトリレンジイソシアネート由来の構成単位とからなるウレタン系樹脂を含むコート層を形成する工程と、
　前記コート層付き偏光フィルムを、モールドから離隔した状態でレンズ注型用鋳型内に固定する工程と、
　前記コート層付き偏光フィルムの少なくとも前記コート層と、前記モールドとの間の空隙にモノマー混合物を注入する工程と、
　前記モノマー混合物を重合硬化して、前記コート層付き偏光フィルムの少なくとも前記コート層上にチオウレタン系樹脂からなる基材層を積層する工程と、
を含むプラスチック偏光レンズの製造方法。
［ａ１０］　前記コート層は、さらにシランカップリング剤を含むことを特徴とする［ａ９］に記載のプラスチック偏光レンズの製造方法。
［ａ１１］　前記コート層を形成する前記工程は、
　前記偏光フィルムの両面に前記コート層を形成する工程を含む、［ａ９］または［ａ１０］に記載のプラスチック偏光レンズの製造方法。
［ａ１２］　前記コート層を形成する前記工程の前に、
　前記偏光フィルムを、熱可塑性ポリエステルのガラス転移温度＋５℃以上、熱可塑性ポリエステルの融点以下の温度条件下で附形する工程を、含むことを特徴とする［ａ９］乃至［ａ１１］のいずれかに記載のプラスチック偏光レンズの製造方法。
［ａ１３］　前記コート層を形成する前記工程の後に、
　前記偏光フィルムを、熱可塑性ポリエステルのガラス転移温度＋５℃以上、熱可塑性ポリエステルの融点以下の温度条件下で附形する工程を、含むことを特徴とする［ａ９］乃至［ａ１１］のいずれかに記載のプラスチック偏光レンズの製造方法。
［ａ１４］　前記モノマー混合物を注入する前記工程における、前記モノマー混合物の２０℃における粘度が、２００ｍＰａ・ｓ以下である［ａ９］乃至［ａ１３］のいずれかに記載のプラスチック偏光レンズの製造方法。
［ａ１５］　熱可塑性ポリエステルからなる偏光フィルムと、
　前記偏光フィルムの少なくとも一方の面に形成された、トリメチロールプロパン由来の構成単位とトリレンジイソシアネート由来の構成単位とからなるウレタン系樹脂を含むコート層と、からなることを特徴とするウレタン系樹脂コート偏光フィルム。
［ａ１６］　前記コート層は、さらにシランカップリング剤を含むことを特徴とする［ａ１５］記載のウレタン系樹脂コート偏光フィルム。
［ａ１７］　熱可塑性ポリエステルからなる偏光フィルムの少なくとも一方の面に、トリメチロールプロパン由来の構成単位とトリレンジイソシアネート由来の構成単位とからなるウレタン系樹脂を含むコート層を形成する工程を含む、ウレタン系樹脂コート偏光フィルムの製造方法。
［ａ１８］　前記コート層は、さらにシランカップリング剤を含むことを特徴とする［ａ１７］に記載のウレタン系樹脂コート偏光フィルムの製造方法。
［ｂ１］　熱可塑性ポリエステルからなる偏光フィルムと、
　前記偏光フィルムの少なくとも一方の面に形成された、末端に水酸基を有するポリブタジエン由来の構成単位とジフェニルメタンジイソシアネート由来の構成単位とからなるウレタン系樹脂を含むコート層と、
　前記コート層付き偏光フィルムの少なくとも前記コート層上に形成された、チオウレタン系樹脂からなる基材層と、が積層していることを特徴とするプラスチック偏光レンズ。
［ｂ２］　前記偏光フィルムの両面に、前記コート層および前記基材層が順に積層していることを特徴とする［ｂ１］に記載のプラスチック偏光レンズ。
［ｂ３］　前記チオウレタン系樹脂は、
（Ａ）ポリイソシアネート化合物、イソチオシアネート基を有するイソシアネート化合物、およびポリイソチオシアネート化合物よりなる群から選ばれる１種または２種以上のイソシアネート化合物と、
（Ｂ）ヒドロキシ基を有するチオール化合物、およびポリチオール化合物よりなる群から選ばれる１種または２種以上の活性水素化合物と、を反応させて得られることを特徴とする［ｂ１］または［ｂ２］のいずれかに記載のプラスチック偏光レンズ。
［ｂ４］　前記偏光フィルムが下記式で表される温度Ｔの条件下で附形されていることを特徴とする［ｂ１］乃至［ｂ３］のいずれかに記載のプラスチック偏光レンズ。
（式）熱可塑性ポリエステルのガラス転移温度＋５℃≦Ｔ≦熱可塑性ポリエステルの融点
［ｂ５］　前記偏光フィルムが、ポリエチレンテレフタレートフィルムである［ｂ１］乃至［ｂ４］のいずれかに記載のプラスチック偏光レンズ。
［ｂ６］　前記イソシアネート化合物（Ａ）が、ｍ－キシリレンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、４，４'－ ジフェニルメタンジイソシアネート、２，５－ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，６－ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、ビス（４－イソシアナトシクロへキシル）メタン、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ヘキサメチレンジイソシアネートよりなる群から選ばれる１種以上のジイソシアネート化合物であり、
　前記活性水素化合物（Ｂ）が、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、２，５－ジメルカプトメチル－１，４－ジチアン、１，１，３，３－テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアン、２－（２，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）－１，３－ジチエタンよりなる群から選ばれる１種以上のポリチオール化合物である［ｂ３］乃至［ｂ５］のいずれかに記載のプラスチック偏光レンズ。
［ｂ７］　熱可塑性ポリエステルからなる偏光フィルムの少なくとも一方の面に、末端に水酸基を有するポリブタジエン由来の構成単位とジフェニルメタンジイソシアネート由来の構成単位とからなるウレタン系樹脂を含むコート層を形成する工程と、
　前記コート層付き偏光フィルムを、モールドから離隔した状態でレンズ注型用鋳型内に固定する工程と、
　前記コート層付き偏光フィルムの少なくとも前記コート層と、前記モールドとの間の空隙にモノマー混合物を注入する工程と、
　前記モノマー混合物を重合硬化して、前記コート層付き偏光フィルムの少なくとも前記コート層上にチオウレタン系樹脂からなる基材層を積層する工程と、
を含むプラスチック偏光レンズの製造方法。
［ｂ８］　前記コート層を形成する前記工程は、
　前記偏光フィルムの両面に前記コート層を形成する工程を含む、［ｂ７］に記載のプラスチック偏光レンズの製造方法。
［ｂ９］　前記コート層を形成する前記工程の前に、
　前記偏光フィルムを、下記式で表される温度Ｔの条件下で附形することを特徴とする［ｂ８］に記載のプラスチック偏光レンズの製造方法。
（式）熱可塑性ポリエステルのガラス転移温度＋５℃≦Ｔ≦熱可塑性ポリエステルの融点
［ｂ１０］　熱可塑性ポリエステルからなる偏光フィルムと、
　前記偏光フィルムの少なくとも一方の面に形成された、末端に水酸基を有するポリブタジエン由来の構成単位とジフェニルメタンジイソシアネート由来の構成単位とからなるウレタン系樹脂を含むコート層と、からなることを特徴とするウレタン系樹脂コート偏光フィルム。
［ｂ１１］　熱可塑性ポリエステルからなる偏光フィルムの少なくとも一方の面に、末端に水酸基を有するポリブタジエン由来の構成単位とジフェニルメタンジイソシアネート由来の構成単位とからなるウレタン系樹脂を含むコート層を形成する工程を含む、ウレタン系樹脂コート偏光フィルムの製造方法。

Claims (26)

  1. 　熱可塑性ポリエステルからなる偏光フィルムと、
    　前記偏光フィルムの少なくとも一方の面に形成された、ヒドロキシル基を有する化合物由来の構造単位と芳香族ジイソシアネート由来の構造単位とからなるウレタン系樹脂を含むコート層と、
    　前記コート層付き偏光フィルムの少なくとも前記コート層上に形成された、チオウレタン系樹脂からなる基材層と、が積層していることを特徴とするプラスチック偏光レンズ。
  2. 　ヒドロキシル基を有する前記化合物がトリメチロールプロパンであり、前記芳香族ジイソシアネートがトリレンジイソシアネートである、請求項１に記載のプラスチック偏光レンズ。
  3. 　前記コート層は、さらにシランカップリング剤を含んでなることを特徴とする請求項２に記載のプラスチック偏光レンズ。
  4. 　ヒドロキシル基を有する前記化合物が末端に水酸基を有するポリブタジエンであり、前記芳香族ジイソシアネートがジフェニルメタンジイソシアネートである、請求項１に記載のプラスチック偏光レンズ。
  5. 　前記偏光フィルムの両面に、前記コート層および前記基材層が順に積層していることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか一項に記載のプラスチック偏光レンズ。
  6. 　前記チオウレタン系樹脂は、
    （Ａ）ポリイソシアネート化合物、イソチオシアネート基を有するイソシアネート化合物、およびポリイソチオシアネート化合物よりなる群から選ばれる１種または２種以上のイソシアネート化合物と、
    （Ｂ）ヒドロキシ基を有するチオール化合物、およびポリチオール化合物よりなる群から選ばれる１種または２種以上の活性水素化合物と、を反応させて得られることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか一項に記載のプラスチック偏光レンズ。
  7. 　前記偏光フィルムが下記式で表される温度Ｔの条件下で附形されていることを特徴とする請求項１乃至６のいずれか一項に記載のプラスチック偏光レンズ。
    （式）熱可塑性ポリエステルのガラス転移温度＋５℃≦Ｔ≦熱可塑性ポリエステルの融点
  8. 　前記偏光フィルムが、ポリエチレンテレフタレートフィルムである請求項１乃至７のいずれか一項に記載のプラスチック偏光レンズ。
  9. 　前記イソシアネート化合物（Ａ）が、ｍ－キシリレンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、４，４'－ ジフェニルメタンジイソシアネート、２，５－ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，６－ビス（イソシアナトメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、ビス（４－イソシアナトシクロへキシル）メタン、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ヘキサメチレンジイソシアネートよりなる群から選ばれる１種以上のジイソシアネート化合物であり、
    　前記活性水素化合物（Ｂ）が、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、２，５－ジメルカプトメチル－１，４－ジチアン、１，１，３，３－テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアン、２－（２，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）－１，３－ジチエタンよりなる群から選ばれる１種以上のポリチオール化合物である請求項６乃至８のいずれか一項に記載のプラスチック偏光レンズ。
  10. 　前記チオウレタン系樹脂のｅ線の屈折率が１．５０～１．７０の範囲である請求項２または３に記載のプラスチック偏光レンズ。
  11. 　熱可塑性ポリエステルからなる偏光フィルムの少なくとも一方の面に、ヒドロキシル基を有する化合物由来の構造単位と芳香族ジイソシアネート由来の構造単位とからなるウレタン系樹脂を含むコート層を形成する工程と、
    　前記コート層付き偏光フィルムを、モールドから離隔した状態でレンズ注型用鋳型内に固定する工程と、
    　前記コート層付き偏光フィルムの少なくとも前記コート層と、前記モールドとの間の空隙にモノマー混合物を注入する工程と、
    　前記モノマー混合物を重合硬化して、前記コート層付き偏光フィルムの少なくとも前記コート層上にチオウレタン系樹脂からなる基材層を積層する工程と、
    を含むプラスチック偏光レンズの製造方法。
  12. 　ヒドロキシル基を有する前記化合物がトリメチロールプロパンであり、前記芳香族ジイソシアネートがトリレンジイソシアネートである、請求項１１に記載のプラスチック偏光レンズの製造方法。
  13. 　前記コート層は、さらにシランカップリング剤を含むことを特徴とする請求項１２に記載のプラスチック偏光レンズの製造方法。
  14. 　ヒドロキシル基を有する前記化合物が末端に水酸基を有するポリブタジエンであり、前記芳香族ジイソシアネートがジフェニルメタンジイソシアネートである、請求項１１に記載のプラスチック偏光レンズの製造方法。
  15. 　前記コート層を形成する前記工程は、
    　前記偏光フィルムの両面に前記コート層を形成する工程を含む、請求項１１乃至１４のいずれか一項に記載のプラスチック偏光レンズの製造方法。
  16. 　前記コート層を形成する前記工程の前に、
    　前記偏光フィルムを、熱可塑性ポリエステルのガラス転移温度＋５℃以上、熱可塑性ポリエステルの融点以下の温度条件下で附形する工程を、含むことを特徴とする請求項１１乃至１５のいずれか一項に記載のプラスチック偏光レンズの製造方法。
  17. 　前記コート層を形成する前記工程の後に、
    　前記偏光フィルムを、熱可塑性ポリエステルのガラス転移温度＋５℃以上、熱可塑性ポリエステルの融点以下の温度条件下で附形する工程を、含むことを特徴とする請求項１２または１３に記載のプラスチック偏光レンズの製造方法。
  18. 　前記モノマー混合物を注入する前記工程における、前記モノマー混合物の２０℃における粘度が、２００ｍＰａ・ｓ以下である請求項１２、１３または１７に記載のプラスチック偏光レンズの製造方法。
  19. 　熱可塑性ポリエステルからなる偏光フィルムと、
    　前記偏光フィルムの少なくとも一方の面に形成された、ヒドロキシル基を有する化合物由来の構造単位と芳香族ジイソシアネート由来の構造単位とからなるウレタン系樹脂を含むコート層と、からなることを特徴とするウレタン系樹脂コート偏光フィルム。
  20. 　ヒドロキシル基を有する前記化合物がトリメチロールプロパンであり、前記芳香族ジイソシアネートがトリレンジイソシアネートである、請求項１９に記載のウレタン系樹脂コート偏光フィルム。
  21. 　前記コート層は、さらにシランカップリング剤を含むことを特徴とする請求項２０に記載のウレタン系樹脂コート偏光フィルム。
  22. 　ヒドロキシル基を有する前記化合物が末端に水酸基を有するポリブタジエンであり、前記芳香族ジイソシアネートがジフェニルメタンジイソシアネートである、請求項１９に記載のウレタン系樹脂コート偏光フィルム。
  23. 　熱可塑性ポリエステルからなる偏光フィルムの少なくとも一方の面に、ヒドロキシル基を有する化合物由来の構造単位と芳香族ジイソシアネート由来の構造単位とからなるウレタン系樹脂を含むコート層を形成する工程を含む、ウレタン系樹脂コート偏光フィルムの製造方法。
  24. 　ヒドロキシル基を有する前記化合物がトリメチロールプロパンであり、前記芳香族ジイソシアネートがトリレンジイソシアネートである、請求項２３に記載のウレタン系樹脂コート偏光フィルムの製造方法。
  25. 　前記コート層は、さらにシランカップリング剤を含むことを特徴とする請求項２４に記載のウレタン系樹脂コート偏光フィルムの製造方法。
  26. 　ヒドロキシル基を有する前記化合物が末端に水酸基を有するポリブタジエンであり、前記芳香族ジイソシアネートがジフェニルメタンジイソシアネートである、請求項２３に記載のウレタン系樹脂コート偏光フィルムの製造方法。
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