WO2013128966A1 - 防振ゴム組成物および液体封入式防振ゴム装置 - Google Patents

防振ゴム組成物および液体封入式防振ゴム装置 Download PDF

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博章 内木
豊久 遠山
憲仁 木村
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東海ゴム工業株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an anti-vibration rubber composition used for a rubber member (chamber wall) of a liquid-filled vibration-proof rubber device used for an engine mount, a suspension bush, and the like of an automobile, and a liquid-filled type using the same.
  • the present invention relates to an anti-vibration rubber device.
  • Anti-vibration rubber members such as engine mounts and suspension bushes, used as connecting members for various components such as automobile engines and frames, due to the spring characteristics and vibration damping characteristics of rubber bodies (vulcanized rubber molded bodies) It exhibits anti-vibration performance.
  • various types of anti-vibration rubber devices liquid-encapsulated anti-vibration rubber devices in which anti-vibration performance is further improved by enclosing liquids in these anti-vibration rubber members have been proposed (for example, see Patent Documents 1 and 2).
  • Such a liquid-filled vibration-proof rubber device includes a rubber member (chamber wall) that deforms in response to vibration input, and the rubber member (A glycol-based liquid such as ethylene glycol is sealed in a sealed space composed of a chamber wall.
  • the rubber member is usually composed of a rubber composition in which a plasticizer or the like is blended with a rubber component such as natural rubber or styrene butadiene rubber (SBR).
  • the plasticizer blended in the rubber composition has poor compatibility with rubber components such as natural rubber, the plasticizer is eluted into the glycol liquid filled in the sealed space. For this reason, the hardness of the rubber member (chamber wall) increases after heat aging, and the vibration-proof performance deteriorates and the durability decreases.
  • the present invention has been made in view of such circumstances, and a vibration-proof rubber composition capable of suppressing an increase in hardness and a decrease in durability of a rubber member (chamber wall) after heat aging, and the use thereof
  • An object of the present invention is to provide a liquid-filled vibration-proof rubber device.
  • the inventors of the present invention have made extensive studies in order to obtain an anti-vibration rubber composition that can suppress an increase in hardness of a rubber member (chamber wall) after heat aging and a decrease in durability.
  • a rubber component attention was focused on chloroprene rubber from the viewpoint of excellent heat resistance as compared with natural rubber and diene rubbers such as SBR.
  • This chloroprene rubber is generally used in combination with a phthalate plasticizer.
  • the phthalate plasticizer has poor compatibility with the chloroprene rubber and cannot solve the above problems.
  • chloroprene rubber has higher hardness than natural rubber, it requires a lot of plasticizer, and it can be said that the influence of plasticizer is great. Therefore, the present inventors have continued experiments on plasticizers, and found that aromatic plasticizers are excellent in compatibility with chloroprene rubber, but have poor compatibility with glycol-based liquids. Reached.
  • the present invention is an anti-vibration rubber composition used for a rubber member of a liquid-filled anti-vibration rubber device in which a glycol-based liquid is encapsulated, the following (A) as a main component, and the following (The anti-vibration rubber composition containing B) is a first gist.
  • A Chloroprene rubber.
  • B Aromatic plasticizer.
  • the present invention is a liquid-filled vibration-proof rubber device comprising a sealed space composed of a rubber member that deforms in response to vibration input, wherein a glycol-based liquid is sealed in the sealed space, wherein the rubber A liquid filled anti-vibration rubber device whose member is made of the anti-vibration rubber composition is a second gist.
  • the rubber member (chamber wall) of the liquid-filled vibration isolating rubber device in which the glycol-based liquid is encapsulated is mainly composed of the chloroprene rubber (A), and is aromatic.
  • the anti-vibration rubber composition contains the plasticizer (B). Therefore, an increase in the hardness of the rubber member (chamber wall) after heat aging can be suppressed to improve the vibration isolating performance and to suppress a decrease in durability.
  • chloroprene rubber (A) in terms of heat resistance, mercapto-modified chloroprene rubber, xanthogen-modified chloroprene rubber, and sulfur-modified chloroprene rubber are preferable in this order.
  • sulfur-modified chloroprene rubber, xanthogen-modified chloroprene rubber, mercapto The modified chloroprene rubber is preferred in this order.
  • xanthogen-modified chloroprene rubber is preferable because of its excellent balance between heat resistance and dynamic characteristics.
  • the anti-vibration rubber composition of the present invention comprises the following (A) as a main component and contains the following (B).
  • the main component means a component that greatly affects the properties of the vibration-proof rubber composition, and the content of the component is usually 50% by weight or more of the whole vibration-proof rubber composition. is there.
  • the anti-vibration rubber composition of the present invention is used for a rubber member (chamber wall) of a liquid-sealed anti-vibration rubber device in which a glycol-based liquid is enclosed.
  • the glycol-based liquid means a liquid containing a glycol-based solvent as a main component, and includes cases where the liquid consists only of the glycol-based solvent.
  • the chloroprene rubber (A) is preferably a modified chloroprene rubber.
  • the modified chloroprene rubber include xanthogen-modified chloroprene rubber, mercapto-modified chloroprene rubber, and sulfur-modified chloroprene rubber. These may be used alone or in combination of two or more.
  • mercapto-modified chloroprene rubber, xanthogen-modified chloroprene rubber, and sulfur-modified chloroprene rubber are preferable in this order, and in terms of dynamic characteristics, sulfur-modified chloroprene rubber, xanthogen-modified chloroprene rubber, mercapto-modified chloroprene rubber It is preferable in order.
  • xanthogen-modified chloroprene rubber is preferable because of its excellent balance between heat resistance and dynamic characteristics.
  • the xanthogen-modified chloroprene rubber can be produced, for example, by using an alkyl xanthogen compound as a molecular weight regulator when preparing chloroprene rubber by emulsion polymerization of a chloroprene monomer or the like.
  • alkyl xanthogen compound examples include dimethyl xanthogen disulfide, diethyl xanthogen disulfide, diisopropyl xanthogen disulfide, diisobutyl xanthogen disulfide and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the chloroprene monomer in addition to the chloroprene monomer, another monomer copolymerizable with the chloroprene monomer may be added.
  • the other monomer include 2,3-dichloro-1,3-butadiene, 1-chloro-1,3-butadiene, sulfur, styrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, isoprene, butadiene, acrylic acid, and the like. Examples thereof include methacrylic acid and esters thereof.
  • the emulsion polymerization is usually performed in the presence of a polymerization initiator.
  • a polymerization initiator include organic peroxides such as potassium persulfate, ammonium persulfate, sodium persulfate, hydrogen peroxide, and t-butyl hydroperoxide.
  • Examples of the emulsifier used in the emulsion polymerization include alkali metal salts of saturated or unsaturated fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, rosin acid or alkali metal salts of disproportionated rosin acid, ⁇ -naphthalenesulfonic acid. And alkali metal salts of the formalin condensate.
  • the polymerization temperature during the emulsion polymerization is preferably 0 to 50 ° C., particularly preferably 20 to 50 ° C.
  • the final conversion rate of the monomer is preferably in the range of 60 to 90%, and when this conversion rate is reached, a small amount of a polymerization inhibitor is added to stop the polymerization.
  • polymerization inhibitor examples include thiodiphenylamine, 4-tertiarybutylcatechol, 2,2-methylenebis-4-methyl-6-tertiarybutylphenol, and the like.
  • the unreacted monomer in the emulsion polymerization can be removed by, for example, a steam stripping method. Thereafter, the xantogen-modified chloroprene rubber that is a polymer can be isolated by adjusting the pH of the latex and performing freeze-coagulation, washing with water, drying with hot air, and the like in the usual manner.
  • Aromatic Plasticizer (B) means that the aromatic hydrocarbon (C aroma) is 32% by weight or more of the total plasticizer, preferably 42% by weight or more. is there.
  • aromatic plasticizer (B) an aromatic oil is preferable from the viewpoint of compatibility with the chloroprene rubber (A).
  • the content of the aromatic plasticizer (B) is preferably 3 to 30 parts by weight, particularly preferably 5 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the chloroprene rubber (A). If the amount of the aromatic plasticizer (B) is too small, the desired kneadability and rubber flowability cannot be obtained, and if the amount of the aromatic plasticizer (B) is too large, (B) tends to bleed. It is done.
  • the viscosity of the aromatic plasticizer (B) is preferably 9 to 70 mm 2 / s ( 98.9 ° C.), particularly preferably 20 to 70 mm 2 / s ( 98.9 ° C.). If the viscosity of the aromatic plasticizer (B) is too high, there is a tendency that desired kneadability and rubber flowability cannot be obtained. If the viscosity of the aromatic plasticizer (B) is too low, bleeding occurs. There is a tendency to In addition, the said viscosity is the value measured on the conditions of temperature 98.9 degreeC according to JISK2283.
  • the vibration-proof rubber composition of the present invention includes a reinforcing material, a crosslinking agent, a vulcanization accelerator, a vulcanization accelerator, and an anti-aging agent.
  • an acid acceptor or the like may be blended as necessary.
  • Examples of the reinforcing material include carbon black, calcium carbonate, talc, and clay.
  • the content of the reinforcing material is usually 5 to 100 parts by weight, preferably 10 to 70 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the chloroprene rubber (A).
  • crosslinking agent examples include zinc oxide, magnesium oxide, lead oxide and the like.
  • the content of the crosslinking agent is usually 0.5 to 5 parts by weight, preferably 3 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the chloroprene rubber (A).
  • vulcanization accelerator examples include vulcanization accelerators such as thiazole, sulfenamide, thiuram, aldehyde ammonia, aldehyde amine, guanidine, and thiourea. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the vulcanization accelerator is usually 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.3 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the chloroprene rubber (A).
  • vulcanization acceleration aid examples include zinc oxide, activated zinc white, and stearic acid. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the vulcanization acceleration aid is usually 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.3 to 5 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the chloroprene rubber (A).
  • anti-aging agent examples include carbamate-based, phenylenediamine-based, phenol-based, diphenylamine-based, quinoline-based, and imidazole-based anti-aging agents, and waxes. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the anti-aging agent is usually 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the chloroprene rubber (A).
  • Examples of the acid acceptor include magnesium oxide, hydrotalcites, zeolites, aluminum hydroxide, calcium oxide, calcium hydroxide, aluminum oxide, calcium carbonate, calcium silicate, basic silicon dioxide, magnesium hydroxide, Examples thereof include zinc oxide. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the acid acceptor is usually 1 to 10 parts by weight, preferably 2 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the chloroprene rubber (A).
  • the vibration-proof rubber composition of the present invention includes, for example, a reinforcing material, a vulcanization accelerator, a vulcanization accelerator, an antiaging agent, An acid agent or the like is blended as necessary, and these are kneaded (for example, at 100 to 130 ° C. for 3 to 5 minutes) using a kneader such as a roll, a kneader, a Banbury mixer, or a twin-screw kneading extruder. Can be prepared.
  • a kneader such as a roll, a kneader, a Banbury mixer, or a twin-screw kneading extruder.
  • the liquid-sealed anti-vibration rubber device of the present invention includes a sealed space composed of a rubber member (chamber wall) that deforms in response to vibration input, and glycol-based liquid (filled liquid) is sealed in the sealed space.
  • the rubber member is characterized by comprising the vibration-proof rubber composition of the present invention.
  • FIG. 1 shows an embodiment of a liquid seal type vibration isolating rubber device according to the present invention.
  • a liquid seal type vibration isolating mount is shown.
  • reference numeral 1 denotes a thick cylindrical vibration-proof rubber body, in which a main liquid chamber A is formed.
  • a thick metal connecting member (metal fitting) 2 is inserted into the upper opening of the anti-vibration rubber body 1 so as to close it, and the upper end of the anti-vibration rubber body 1 and the connection member 2
  • the outer peripheral surface is joined with an adhesive or the like.
  • a bolt 2a projects from the upper surface of the connecting member 2, and is connected to the engine which is a vibrating body.
  • the outer periphery of the vibration-proof rubber body 1 is also bonded to a cylindrical metal side plate 5 that forms a part of a metal connecting member by an adhesive or the like.
  • a thin rubber film 3 is disposed below the anti-vibration rubber body 1, and an upper portion thereof is a sub liquid chamber B.
  • the sub liquid chamber B and the main liquid chamber A are partitioned by a partition plate 4. ing.
  • the outer peripheries of the partition plate 4, the rubber film 3, and the metal support plate 6 below the partition plate 4 are sandwiched in a lower end portion of the side plate 5 bent in a U shape, and are fixed by caulking it.
  • the side plate 5 and the support plate 6 connected to the side plate constitute a metal connecting member, and are connected to the vehicle body as a base by a bolt 6a protruding from the lower end of the support plate 6.
  • the main liquid chamber A and the sub liquid chamber B are filled with a glycol liquid.
  • a liquid flow path 7 is formed in the outer peripheral portion of the partition plate 4, and the liquid flow path 7 is connected to the main liquid chamber A and the sub liquid chamber by communication holes 4 a and 4 b provided in the partition plate 4. Each communicates with B.
  • FIG. 1 is characterized in that rubber members such as the above-mentioned vibration-proof rubber body 1 and rubber film 3 constituting the chamber wall are made of the vibration-proof rubber composition of the present invention as described above.
  • the rubber member such as the above-mentioned anti-vibration rubber body 1 and rubber film 3 is obtained by, for example, vulcanizing the anti-vibration rubber composition prepared as described above at a high temperature (150 to 170 ° C.) for 5 to 30 minutes. Can be produced. And by using this rubber member, the liquid seal type
  • glycol-based liquid enclosed in the main liquid chamber A and the sub liquid chamber B for example, a glycol-based solvent such as ethylene glycol (EG) or propylene glycol (PG) is used, and water or the like is used as necessary. Is added.
  • EG ethylene glycol
  • PG propylene glycol
  • Aroma oil manufactured by Nippon Oil Co., Ltd., Fukkor AROMAX # 3, viscosity: 24.5 mm 2 / s (98.9 ° C.)
  • carbon type analysis C aroma 43%, C naphthene 29.5%, C paraffin 27.5 %
  • Aroma oil manufactured by Nippon Oil Co., Ltd., Fukkor AROMAX # 1, viscosity: 9.3 mm 2 / s (98.9 ° C)
  • carbon type analysis C aroma 42%, C naphthene 33%, C paraffin 25%
  • Aroma oil manufactured by Nippon Oil Co., Ltd., Fukkor AROMAX # 5, viscosity: 58.2 mm 2 / s (98.9 ° C)
  • carbon type analysis C aroma 43%, C naphthene 26%, C paraffin 31%
  • Example 1 Chloroprene rubber (A), aromatic plasticizer (B1), acid acceptor, anti-aging agent, carbon black, and vulcanization accelerator (i) in the proportions shown in Table 1 below. These were blended and kneaded at 140 ° C. for 5 minutes by a Banbury mixer. Next, the remaining components shown in Table 1 below were blended in the ratio shown in the same table, and kneaded at 60 ° C. for 5 minutes using an open roll to prepare a vibration-proof rubber composition.
  • Examples 2 to 5 Comparative Examples 1 and 2
  • An anti-vibration rubber composition was prepared according to Example 1 except that the types and blending ratios of the components were changed as shown in Table 1 below.
  • Comparative Examples 1 and 2 use a plasticizer (naphthenic oil, paraffin oil) other than the aromatic plasticizer (B), so that the hardness increases after heat aging and the hardness after immersion. The rise was great, and the anti-vibration performance and durability were poor. This is probably because naphthenic oil and paraffin oil are compatible with EG and PG.
  • the anti-vibration rubber composition of the present invention is, for example, a rubber member of a liquid-sealed anti-vibration rubber device such as an engine mount, a suspension bush, a body mount, a subframe mount, a differential mount, etc. It can be preferably used for a chamber wall.

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Abstract

　グリコール系液体が封入されてなる液体封入式防振ゴム装置のゴム部材に使用される防振ゴム組成物であって、下記の（Ａ）を主成分とし、下記の（Ｂ）を含有することを特徴とする防振ゴム組成物である。このため、熱老化後のゴム部材（室壁）の硬度上昇や耐久姓の低下を抑制することができる。 （Ａ）クロロプレンゴム。 （Ｂ）アロマティック系可塑剤。

Description

防振ゴム組成物および液体封入式防振ゴム装置
　本発明は、自動車のエンジンマウントやサスペンションブッシュ等に利用される液体封入式防振ゴム装置の、ゴム部材（室壁）に使用される防振ゴム組成物、およびそれを用いてなる液体封入式防振ゴム装置に関するものである。
　自動車のエンジンやフレーム等の各種構成品同士の連結部材として用いられる、エンジンマウントやサスペンションブッシュ等の防振ゴム部材は、ゴム体（加硫ゴム成形体）によるばね特性や振動減衰特性等により、防振性能を発現するものである。近年、これら防振ゴム部材において、液体を封入することにより防振性能の一層の向上を図った、液体封入タイプの防振ゴム装置（液体封入式防振ゴム装置）が各種提案されている（例えば、特許文献１，２参照）。
　このような液体封入式防振ゴム装置（以下、「液封式防振ゴム装置」という場合もある。）は、振動入力に応じて変形するゴム部材（室壁）を備え、上記ゴム部材（室壁）から構成される密閉空間内に、エチレングリコール等のグリコール系液体が封入されてなるものである。また、上記ゴム部材は、通常、天然ゴム，スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）等のゴム成分に、可塑剤等を配合したゴム組成物から構成されている。
特開平５－１４０５７９号公報 特開平７－３０１２７８号公報
　しかしながら、上記ゴム組成物に配合される可塑剤が、天然ゴム等のゴム成分との相溶性が悪いため、密閉空間内に充填されたグリコール系液体中に可塑剤が溶出する。そのため、熱老化後にゴム部材（室壁）の硬度が上昇し、防振性能が悪化したり、耐久性が低下する等の難点がある。
　本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、熱老化後のゴム部材（室壁）の硬度上昇や耐久姓の低下を抑制することができる、防振ゴム組成物およびそれを用いてなる液体封入式防振ゴム装置の提供をその目的とする。
　本発明者らは、熱老化後のゴム部材（室壁）の硬度上昇や耐久姓の低下を抑制することができる防振ゴム組成物を得るため、鋭意研究を重ねた。まず、ゴム成分として、天然ゴムやＳＢＲ等のジエン系ゴムに比べて耐熱性に優れる点から、クロロプレンゴムに着目した。このクロロプレンゴムは、一般にフタレート系可塑剤と併用されるが、フタレート系可塑剤はクロロプレンゴムとの相溶性が悪く、上記課題を解決することができなかった。また、天然ゴムに比べ、クロプレンゴムは硬度が高いため、可塑剤が多く必要であり、可塑剤による影響が大きいといえる。そこで、本発明者らは、可塑剤について実験を続けたところ、アロマティック系可塑剤が、クロロプレンゴムとの相溶性に優れる一方、グリコール系液体との相溶性が悪くなることを見いだし、本発明に到達した。
　すなわち、本発明は、グリコール系液体が封入されてなる液体封入式防振ゴム装置のゴム部材に使用される防振ゴム組成物であって、下記の（Ａ）を主成分とし、下記の（Ｂ）を含有する防振ゴム組成物を第１の要旨とする。
（Ａ）クロロプレンゴム。
（Ｂ）アロマティック系可塑剤。
　また、本発明は、振動入力に応じて変形するゴム部材から構成される密閉空間を備え、上記密閉空間内にグリコール系液体が封入されてなる液体封入式防振ゴム装置であって、上記ゴム部材が、上記防振ゴム組成物からなる液体封入式防振ゴム装置を第２の要旨とする。
　以上のように、本発明の防振ゴム装置は、グリコール系液体が封入されてなる液体封入式防振ゴム装置のゴム部材（室壁）が、クロロプレンゴム（Ａ）を主成分とし、アロマティック系可塑剤（Ｂ）を含有することを防振ゴム組成物により構成されている。そのため、熱老化後のゴム部材（室壁）の硬度上昇を抑制して、防振性能が向上するとともに、耐久性の低下も抑制することができる。
　上記クロロプレンゴム（Ａ）としては、耐熱性の点では、メルカプト変性クロロプレンゴム、キサントゲン変性クロロプレンゴム、硫黄変性クロロプレンゴムの順に好ましく、動特性の点では、硫黄変性クロロプレンゴム、キサントゲン変性クロロプレンゴム、メルカプト変性クロロプレンゴムの順に好ましい。これらのなかでも、キサントゲン変性クロロプレンゴムは、耐熱性と動特性のバランスに優れるため好ましい。
本発明の液体封入式防振ゴム装置の一実施の形態である液封式防振マウントを示す断面図である。
　つぎに、本発明の実施の形態について詳しく説明する。ただし、本発明は、この実施の形態に限られるものではない。
　本発明の防振ゴム組成物は、下記の（Ａ）を主成分とし、下記の（Ｂ）を含有するものである。
（Ａ）クロロプレンゴム。
（Ｂ）アロマティック系可塑剤。
　なお、本発明において、主成分とは、防振ゴム組成物の特性に大きな影響を与える成分の意味であり、その成分の含有量は、通常、防振ゴム組成物全体の５０重量％以上である。
　本発明の防振ゴム組成物は、グリコール系液体が封入されてなる液封式防振ゴム装置のゴム部材（室壁）に使用される。
　本発明において、グリコール系液体とは、グリコール系溶媒を主成分とする液体を意味し、液体がグリコール系溶媒のみからなる場合も含む。
　まず、本発明の防振ゴム組成物の各成分について説明する。
《クロロプレンゴム（Ａ）》
　上記クロロプレンゴム（Ａ）は、変性クロロプレンゴムが好ましい。上記変性クロロプレンゴムとしては、例えば、キサントゲン変性クロロプレンゴム、メルカプト変性クロロプレンゴム、硫黄変性クロロプレンゴム等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。これらのなかでも、耐熱性の点では、メルカプト変性クロロプレンゴム、キサントゲン変性クロロプレンゴム、硫黄変性クロロプレンゴムの順に好ましく、動特性の点では、硫黄変性クロロプレンゴム、キサントゲン変性クロロプレンゴム、メルカプト変性クロロプレンゴムの順に好ましい。特にキサントゲン変性クロロプレンゴムは、耐熱性と動特性のバランスに優れるため好ましい。
　上記キサントゲン変性クロロプレンゴムは、例えば、クロロプレン単量体等を乳化重合してクロロプレンゴムを調製する際に、分子量調節剤としてアルキルキサントゲン化合物を使用することにより、製造することができる。
　上記アルキルキサントゲン化合物としては、例えば、ジメチルキサントゲンジスルフィド、ジエチルキサントゲンジスルフィド、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィド、ジイソブチルキサントゲンジスルフィド等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
　なお、上記乳化重合の際には、クロロプレン単量体以外に、クロロプレン単量体と、共重合可能な他の単量体を加えてもよい。上記他の単量体としては、例えば、２，３－ジクロロ－１，３－ブタジエン、１－クロロ－１，３－ブタジエン、硫黄、スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、イソプレン、ブタジエン、アクリル酸やメタクリル酸およびこれらのエステル類等があげられる。
　また、上記乳化重合は、通常、重合開始剤の存在下で行われる。上記重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過酸化水素、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物類等があげられる。
　また、上記乳化重合に使用される乳化剤は、例えば、炭素数が６～２２の飽和または不飽和の脂肪酸のアルカリ金属塩、ロジン酸または不均化ロジン酸のアルカリ金属塩、β－ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物のアルカリ金属塩等があげられる。
　上記乳化重合の際の重合温度は０～５０℃であることが好ましく、特に好ましくは２０～５０℃である。また、モノマーの最終転化率は、６０～９０％の範囲に入るように行うことが好ましく、この転化率に達した時点で重合禁止剤を少量添加して重合を停止させる。
　上記重合禁止剤としては、例えば、チオジフェニルアミン、４－ターシャリーブチルカテコール、２，２－メチレンビス－４－メチル－６－ターシャリーブチルフェノール等があげられる。
　上記乳化重合において未反応の単量体は、例えば、スチームストリッピング法によって除去することができる。その後、ラテックスのｐＨを調整し、常法の凍結凝固、水洗、熱風乾燥等を行うことにより、重合体であるキサントゲン変性クロロプレンゴムを単離することができる。
《アロマティック系可塑剤（Ｂ）》
　本発明において、アロマティック（芳香族炭化水素）系可塑剤（Ｂ）とは、芳香族炭化水素（Ｃアロマ）が可塑剤全体の３２重量％以上のものをいい、好ましくは４２重量％以上である。
　上記アロマティック系可塑剤（Ｂ）としては、クロロプレンゴム（Ａ）との相溶性等の点で、アロマオイルが好ましい。
　上記アロマティック系可塑剤（Ｂ）の含有量は、上記クロロプレンゴム（Ａ）１００重量部に対して３～３０重量部が好ましく、特に好ましくは５～２０重量部である。アロマティック系可塑剤（Ｂ）が少なすぎると、所望の練り加工性、ゴムの流れ性が得られず、アロマティック系可塑剤（Ｂ）が多すぎると、（Ｂ）がブリードする傾向がみられる。
　上記アロマティック系可塑剤（Ｂ）の粘度は、９～７０ｍｍ2／ｓ（９８．９℃）が好ましく、特に好ましくは２０～７０ｍｍ2／ｓ（９８．９℃）である。アロマティック系可塑剤（Ｂ）の粘度が高すぎると、所望の練り加工性、ゴムの流れ性が得られない傾向がみられ、アロマティック系可塑剤（Ｂ）の粘度が低すぎると、ブリードする傾向がみられる。
　なお、上記粘度は、ＪＩＳ　Ｋ　２２８３に準じて、温度９８．９℃の条件で測定した値である。
　本発明の防振ゴム組成物には、上記クロロプレンゴム（Ａ）およびアロマティック系可塑剤（Ｂ）に加えて、補強材、架橋剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、老化防止剤、受酸剤等を必要に応じて配合しても差し支えない。
　上記補強材としては、例えば、カーボンブラック、炭酸カルシウム、タルク、クレー等があげられる。
　上記補強材の含有量は、上記クロロプレンゴム（Ａ）１００重量部に対して、通常、５～１００重量部であり、好ましくは１０～７０重量部である。
　上記架橋剤としては、例えば、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化鉛等があげられる。
　上記架橋剤の含有量は、上記クロロプレンゴム（Ａ）１００重量部に対して、通常、０．５～５重量部であり、好ましくは３～５重量部である。
　上記加硫促進剤としては、例えば、チアゾール系，スルフェンアミド系，チウラム系，アルデヒドアンモニア系，アルデヒドアミン系，グアニジン系，チオウレア系等の加硫促進剤があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
　上記加硫促進剤の含有量は、上記クロロプレンゴム（Ａ）１００重量部に対して、通常、０．１～１０重量部であり、好ましくは０．３～５重量部である。
　上記加硫促進助剤としては、例えば、酸化亜鉛、活性亜鉛華、ステアリン酸等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
　上記加硫促進助剤の含有量は、上記クロロプレンゴム（Ａ）１００重量部に対して、通常、０．１～１０重量部であり、好ましくは０．３～５重量部である。
　上記老化防止剤としては、例えば、カルバメート系，フェニレンジアミン系，フェノール系，ジフェニルアミン系，キノリン系，イミダゾール系等の老化防止剤や、ワックス類等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
　上記老化防止剤の含有量は、上記クロロプレンゴム（Ａ）１００重量部に対して、通常、０．１～１０重量部であり、好ましくは０．５～５重量部である。
　上記受酸剤としては、例えば、酸化マグネシウム、ハイドロタルサイト類、ゼオライト類、水酸化アルミニウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、塩基性二酸化ケイ素、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
　上記受酸剤の含有量は、上記クロロプレンゴム（Ａ）１００重量部に対して、通常、１～１０重量部であり、好ましくは２～５重量部である。
　本発明の防振ゴム組成物は、例えば、上記クロロプレンゴム（Ａ）およびアロマティック系可塑剤（Ｂ）に加えて、補強材，加硫促進剤，加硫促進助剤，老化防止剤，受酸剤等を必要に応じて配合し、これらを、ロール、ニーダー、バンバリーミキサー、二軸混練押出機等の混練機を用いて混練（例えば、１００～１３０℃で、３～５分間）することにより調製することができる。
　つぎに、本発明の防振ゴム組成物を用いた、液封式防振ゴム装置について説明する。
　本発明の液封式防振ゴム装置は、振動入力に応じて変形するゴム部材（室壁）から構成される密閉空間を備え、上記密閉空間内にグリコール系液体（封入液）が封入されてなる。本発明においては、上記ゴム部材が、前述の通り、本発明の防振ゴム組成物からなることが特徴である。
　図１は、本発明の液封式防振ゴム装置の一実施の形態を示すものであり、この実施形態では、液封式防振マウントを示している。図において、１は厚肉筒状の防振ゴム体であり、その内部に主液室Ａを形成している。上記防振ゴム体１の上部開口にはこれを閉鎖するように厚肉の金属製連結部材（金具）２が挿通配設され、上記防振ゴム体１の上端部と、上記連結部材２の外周面とが、接着剤等により接合されている。上記連結部材２の上面にはボルト２ａが突設してあり、これにより振動体であるエンジンに連結される。また、上記防振ゴム体１の外周は、金属製連結部材の一部をなす筒状の金属側板５に対しても、接着剤等により接合されている。上記防振ゴム体１の下方には、薄肉のゴム膜３が配され、その上部を副液室Ｂとしており、上記副液室Ｂと上記主液室Ａとは、仕切板４により区画されている。上記仕切板４，ゴム膜３およびその下方の金属製支持板６の外周は、上記側板５のコ字状に屈曲する下端部内に挟持され、これをかしめて固定される。上記側板５と、これに連結する上記支持板６により、金属製連結部材が構成され、上記支持板６の下端に突設したボルト６ａにより基体である車両本体に連結される。上記主液室Ａおよび副液室Ｂの内部には、グリコール系液体が封入してある。さらに、上記仕切板４の外周部には液流路７が形成され、この液流路７は、上記仕切板４に設けられた連通孔４ａ，４ｂにより、上記主液室Ａおよび副液室Ｂとそれぞれ連通している。そして、振動入力に伴い、上記防振ゴム体１が変形すると、グリコール系液体は上記液流路７を介して両液室Ａ、Ｂを流通し、振動減衰を行う。
　図１では、室壁を構成する上記防振ゴム体１やゴム膜３といったゴム部材が、前述の通り、本発明の防振ゴム組成物からなることが特徴である。
　上記防振ゴム体１やゴム膜３等のゴム部材は、例えば、前述のようにして調製した防振ゴム組成物を、高温（１５０～１７０℃）で５～３０分間、加硫することにより作製することができる。そして、このゴム部材を用いることにより、図１に示した液封式防振ゴム装置を作製することができる。
　上記主液室Ａおよび副液室Ｂの内部に封入されるグリコール系液体としては、例えば、エチレングリコール（ＥＧ），プロピレングリコール（ＰＧ）等のグリコール系溶媒が使用され、必要に応じ、水等が加えられる。
　上記グリコール系溶媒としては、例えば、エチレングリコール（ＥＧ）とプロピレングリコール（ＰＧ）とを併用したものが好ましく、両者の重量混合比は、ＥＧ／ＰＧ＝７／３～５／５の範囲が好ましい。
　以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、例中、「％」とあるのは、重量基準を意味する。
　まず、実施例および比較例に先立ち、下記に示す材料を準備した。
〔クロロプレンゴム（Ａ）〕
　キサントゲン変性クロロプレンゴム（電気化学工業社製、ＤＣＲ－６６）
〔アロマティック系可塑剤（Ｂ１）〕
　アロマオイル（日本石油社製、フッコールＡＲＯＭＡＸ♯３、粘度：２４．５ｍｍ2／ｓ（９８．９℃））、カーボンタイプ分析：Ｃアロマ４３％、Ｃナフテン２９．５％、Ｃパラフィン２７．５％
〔アロマティック系可塑剤（Ｂ２）〕
　アロマオイル（日本石油社製、フッコールＡＲＯＭＡＸ♯１、粘度：９．３ｍｍ2／ｓ（９８．９℃））、カーボンタイプ分析：Ｃアロマ４２％、Ｃナフテン３３％、Ｃパラフィン２５％
〔アロマティック系可塑剤（Ｂ３）〕
　アロマオイル（日本石油社製、フッコールＡＲＯＭＡＸ♯５、粘度：５８．２ｍｍ2／ｓ（９８．９℃））、カーボンタイプ分析：Ｃアロマ４３％、Ｃナフテン２６％、Ｃパラフィン３１％
〔ナフテンオイル（Ｂ′１）〕
　日本サン石油社製、サンセン４１０、粘度：３８．０ＳＵＳ（９８．９℃）、カーボンタイプ分析：Ｃアロマ１５％、Ｃナフテン４２％、Ｃパラフィン４３％
〔パラフィンオイル（Ｂ′２）〕
　出光興産社製、ダイアナプロセスオイルＰＷ９０、粘度：１１．２５ｍｍ2／ｓ（９８．９℃）、カーボンタイプ分析：Ｃアロマ０％、Ｃナフテン２９％、Ｃパラフィン７１％
〔受酸剤〕
　協和化学工業社製、協和マグ＃１５０
〔加硫促進剤〕
　三新化学工業社製、サンセラー２２Ｃ
〔架橋剤〕
　住友化学社製、ソクシノールＣＺ
〔老化防止剤〕
　精工化学社製、オゾノン６Ｃ
〔カーボンブラック〕
　東海カーボン社製、シーストＳＯ
〔加硫促進助剤(i)〕
　花王社製、ルーナックＳ３０
〔加硫促進助剤(ii)〕
　酸化亜鉛２種
〔実施例１〕
　クロロプレンゴム（Ａ）と、アロマティック系可塑剤（Ｂ１）と、受酸剤と、老化防止剤と、カーボンブラックと、加硫促進助剤(i)とを、下記の表１に示す割合で配合し、これらを、バンバリーミキサーによって、１４０℃で５分間混練した。つぎに、これに、下記の表１に示す残りの成分を同表に示す割合で配合し、オープンロールを用いて、６０℃で５分間混練することにより、防振ゴム組成物を調製した。
〔実施例２～５、比較例１，２〕
　各成分の種類や配合割合等を下記の表１に示すように変更する以外は、実施例１に準じて、防振ゴム組成物を調製した。
　このようにして得られた実施例品および比較例品を用い、下記の基準に従って、各特性の評価を行った。その結果を、上記表１に併せて示した。
〔熱老化後の硬度上昇〕
　防振ゴム組成物を１２０℃×９６時間熱老化した後の硬度変化（ΔＨｓ）を測定した。評価は、硬度上昇（ΔＨｓ）が＋１４以下のものを○、＋１５以上のものを×とした。
〔浸漬後の硬度上昇〕
　防振ゴム組成物をグリコール系液体（ＥＧ／ＰＧ＝５／５）に１００℃×７０時間浸漬し後の硬度変化（ΔＨｓ）を測定した。評価は、硬度上昇（ΔＨｓ）が＋１０以下のものを○、＋１０を超えて＋１３以下のものを△、＋１４以上のものを×とした。
　上記表の結果から、アロマティック系可塑剤（Ｂ）を使用した全実施例品は、熱老化後の硬度上昇および浸漬後の硬度上昇が小さく、防振性能および耐久性に優れていた。これはアロマティック系可塑剤が、クロロプレンゴムとの相溶性に優れる一方、エチレングリコール（ＥＧ）やプロピレングリコール（ＰＧ）と相溶しないことに起因すると思われる。
　これに対して、比較例１，２品は、アロマティック系可塑剤（Ｂ）以外の可塑剤（ナフテンオイル、パラフィンオイル）を使用しているため、熱老化後の硬度上昇および浸漬後の硬度上昇が大きく、防振性能や耐久性が劣っていた。これはナフテンオイルやパラフィンオイルが、ＥＧやＰＧと相溶することに起因すると思われる。
　なお、上記実施例においては、本発明における具体的な形態について示したが、上記実施例は単なる例示にすぎず、限定的に解釈されるものではない。当業者に明らかな様々な変形は、本発明の範囲内であることが企図されている。
　本発明の防振ゴム組成物は、例えば、自動車の車両等に用いられるエンジンマウント、サスペンションブッシュ、ボデーマウント、サブフレームマウント、デフマウント等のような液封式防振ゴム装置の、ゴム部材（室壁）に好ましく使用することができる。
　１　防振ゴム体
　３　ゴム膜
　Ａ　主液室
　Ｂ　副液室

Claims (5)

  1. 　グリコール系液体が封入されてなる液体封入式防振ゴム装置のゴム部材に使用される防振ゴム組成物であって、下記の（Ａ）を主成分とし、下記の（Ｂ）を含有することを特徴とする防振ゴム組成物。
    （Ａ）クロロプレンゴム。
    （Ｂ）アロマティック系可塑剤。
  2. 　アロマティック系可塑剤（Ｂ）の粘度が、９～７０ｍｍ2／ｓ（９８．９℃）である請求項１記載の防振ゴム組成物。
  3. 　アロマティック系可塑剤（Ｂ）の含有量が、クロロプレンゴム（Ａ）１００重量部に対して３～３０重量部である請求項１または２記載の防振ゴム組成物。
  4. 　クロロプレンゴム（Ａ）が、キサントゲン変性クロロプレンゴム、メルカプト変性クロロプレンゴムおよび硫黄変性クロロプレンゴムからなる群から選ばれた少なくとも一つである請求項１～３のいずれか一項に記載の防振ゴム組成物。
  5. 　振動入力に応じて変形するゴム部材から構成される密閉空間を備え、上記密閉空間内にグリコール系液体が封入されてなる液体封入式防振ゴム装置であって、上記ゴム部材が、請求項１～４のいずれか一項に記載の防振ゴム組成物からなることを特徴とする液体封入式防振ゴム装置。
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