WO2013125781A1 - 고내열성 다층 광학필름 및 그의 제조방법 - Google Patents

고내열성 다층 광학필름 및 그의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
WO2013125781A1
WO2013125781A1 PCT/KR2012/011526 KR2012011526W WO2013125781A1 WO 2013125781 A1 WO2013125781 A1 WO 2013125781A1 KR 2012011526 W KR2012011526 W KR 2012011526W WO 2013125781 A1 WO2013125781 A1 WO 2013125781A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
resin layer
optical film
multilayer optical
petg
resin
Prior art date
Application number
PCT/KR2012/011526
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
이응기
이민희
신창학
박구일
Original Assignee
(주)엘지하우시스
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by (주)엘지하우시스 filed Critical (주)엘지하우시스
Priority to JP2014556466A priority Critical patent/JP5950368B2/ja
Priority to US14/375,588 priority patent/US9541689B2/en
Priority to CN201280069932.0A priority patent/CN104125885B/zh
Publication of WO2013125781A1 publication Critical patent/WO2013125781A1/ko

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • G02B5/3041—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks
    • G02B5/305—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks including organic materials, e.g. polymeric layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/14—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
    • B32B38/0012—Mechanical treatment, e.g. roughening, deforming, stretching
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08L67/03—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the dicarboxylic acids and dihydroxy compounds having the carboxyl- and the hydroxy groups directly linked to aromatic rings
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3083—Birefringent or phase retarding elements
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
    • B32B38/0012—Mechanical treatment, e.g. roughening, deforming, stretching
    • B32B2038/0028—Stretching, elongating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2551/00—Optical elements

Definitions

  • the present invention relates to a high heat-resistant multilayer optical film and a method of manufacturing the same, and more specifically, a first resin layer comprising crystalline naphthalene dicarboxylic acid polyester; And it provides a multilayer optical film having a structure in which a second resin layer comprising polyethylene terephthalate glycol (PETG) is alternately laminated.
  • PETG polyethylene terephthalate glycol
  • polyester-based polymers use alternating layers of crystalline polyester-based polymers and another polymer. This uses the phenomenon of reflecting light rays through constructive interference occurring at the interfaces of materials having different refractive indices.
  • polyester is used as a first component of the polarizer film in the multilayer optical film because of its high birefringence in the case of naphthalene dicarboxylic acid polyester in the polyester system.
  • the properties of the polyester-based polymer is determined by the monomer material used in the production of the polymer, and thus has the advantage of easy control of the refractive index.
  • the peeling phenomenon of the film may occur when the compatibility of the second component with the first component is inferior, and the polymer of the polyester-based polymer may be variously copolymerized, thereby preventing the peeling phenomenon of the first component and the second component. This is because it is easy to select a material that can satisfy the optical characteristics while preventing.
  • An object of the present invention is to solve the heat resistance problem in the display material due to the heat generation problem of the display device to provide a multilayer optical film using a material having improved heat resistance.
  • Still another object of the present invention is to provide a method of manufacturing a multilayer optical film having excellent heat resistance and strong reflection through an organic material having excellent heat resistance.
  • the present invention comprises a first resin layer comprising a crystalline naphthalene dicarboxylic acid polyester; And it provides a multilayer optical film having a structure in which a second resin layer comprising polyethylene terephthalate glycol (PETG) is alternately laminated.
  • PETG polyethylene terephthalate glycol
  • the present invention is (a) melt extrusion of the first resin containing crystalline naphthalene dicarboxylic acid polyester and the second resin containing polyethylene terephthalate glycol (PETG), respectively, alternately Laminating; And (b) provides a method for producing a multilayer optical film comprising the step of heat-setting after stretching the laminated sheet in step (a).
  • PETG polyethylene terephthalate glycol
  • the multilayer optical film of the present invention has a second resin layer containing polyethylene terephthalate glycol (PETG) having a constant glass transition temperature, heat resistance is improved, and a high refractive index difference with the first resin layer may be generated, thereby providing optical Excellent property
  • PETG polyethylene terephthalate glycol
  • Figure 1 shows a graph showing the optical characteristics test results of Example 1 and Example 2.
  • the present invention comprises a first resin layer comprising a crystalline naphthalene dicarboxylic acid polyester; And it provides a multilayer optical film having a structure in which a second resin layer comprising polyethylene terephthalate glycol (PETG) is alternately laminated.
  • PETG polyethylene terephthalate glycol
  • the first resin layer has a crystalline naphthalene dicarboxylic acid polyester as a main component, and the crystalline naphthalene dicarboxylic acid polyester is polyethylene naphthalate (PEN).
  • PEN polyethylene naphthalate
  • the PEN may be prepared by the condensation of naphthalate dicarboxylate and ethylene glycol.
  • the PEN included in the first resin layer has a large birefringence and is excellent in heat resistance.
  • the second resin layer is characterized in that it comprises polyethylene terephthalate glycol (PETG).
  • PETG such as the following [Formula 1] can be used that is prepared from ethylene glycol (EG: Ethylene glycol) and cyclohexane dimethanol (CHDM: 1,4-cyclohexanedimethanol) and terephthalic acid (TPA: Terephthalic acid),
  • EG Ethylene glycol
  • CHDM 1,4-cyclohexanedimethanol
  • TPA Terephthalic acid
  • PETG polyethylene terephthalate glycol
  • the second resin layer is characterized in that the glass transition temperature is 100 ⁇ 140 °C. If the glass transition temperature is less than 100 °C, there is a fear that the structural stability is lowered in the stretching process step, and if the glass transition temperature is higher than 140 °C, it may affect the heat resistance of the final multilayer optical film may have a problem that the flame resistance is inferior. .
  • the PETG resin is characterized in that the content of cyclohexanedimethanol (Cyclohexanedimethanol: CHDM) is more than 50%.
  • CHDM cyclohexanedimethanol
  • the content of the cyclohexane dimethanol is less than 50%, only the existing glass transition temperature of 80 ⁇ 90 °C PETG bar can be obtained, the normal PETG having a glass transition temperature of about 80 ⁇ 90 °C generally The content of the cyclohexane dimethanol is 25% level.
  • PETG for producing the high heat resistant film may be used by increasing the content of cyclohexanedimethanol to 60 to 70%, thereby solving the problem of heat resistance.
  • PETG which is an amorphous resin
  • PETG has crystallinity and loses the amorphous properties of PETG.
  • more than 50%, preferably 60 to 70% of cyclohexamethanol By containing this, while maintaining amorphous resin characteristics, high heat resistant PETG whose glass transition temperature is 100-140 degreeC can be obtained.
  • the glass transition temperature of the cross-repeated material determines the final performance of the multilayer optical film, which is related to the structural stability of the layers so that the layers do not merge or disproportionately split.
  • the first resin layer and the second resin layer included in the present invention are characterized in that the refractive index difference is 0.2 or less, particularly, the difference in the refractive index is preferably 0.05 to 0.2.
  • the multilayer optical film of the present invention it is important to increase the reflectance of light at the interface by cross-arranging resin layers having different refractive indices, and when the difference in refractive index is less than 0.05, the transmittance is higher than the reflectance at the interface. As a result, there is a fear that the final product as a product may have no product value.
  • the difference in refractive index of each numerical layer is an important figure in determining the efficiency of the multilayer optical film.
  • the resin layer containing polyethylene terephthalate glycol (PETG) does not have excellent heat resistance, but in the present invention, the glass transition temperature of the second resin layer containing polyethylene terephthalate glycol (PETG) is 100 to 140 ° C. It has been characterized in that, overcoming the disadvantages of heat resistance, multilayered by including a laminated structure with a first numerical layer containing polyethylene naphthalate (PEN) having a relatively high refractive index compared to the refractive index of polyethylene terephthalate glycol (PETG) The optical properties of the optical film can be significantly improved.
  • PEN polyethylene naphthalate
  • the thickness of the first resin layer and the second resin layer may be 100 ⁇ 500nm, it is particularly preferable to include a thickness of 200 ⁇ 300nm in that the light in the visible region can be adjusted.
  • the thickness of each resin layer determines the wavelength region of the light to be transmitted, and in detail, the wavelength region of the light may be determined by the value of the refractive index of each layer in the thickness of each layer. If the thickness of the first resin layer and the second resin layer is less than 100nm, there is a fear that the adjustable wavelength band is changed to a short wavelength, and if it exceeds 500nm, there is a problem that the adjusted wavelength band is changed to the infrared region.
  • additives such as polycondensation catalysts, dispersants, electrostatic agents, antistatic agents, sunscreens, antiblocking agents and other inorganic lubricants do not impair the effects of the present invention. It may be added within the range.
  • the surface layer of the multilayer optical film of the present invention may be constituted by the first resin layer, or may be constituted by the second resin layer.
  • the multilayer optical film of the present invention prepared as described above can be used in various applications, such as a mirror film, a color filter, a packaging material, an optical window.
  • a desired color is reflected semi-permanently to be used for interiors.
  • the present invention comprises the steps of: (a) melt extrusion of the first resin containing crystalline naphthalene dicarboxylic acid polyester and the second resin containing polyethylene terephthalate glycol (PETG) and then alternately laminating; And (b) provides a method for producing a multilayer optical film comprising the step of heat-setting after stretching the laminated sheet in step (a).
  • PETG polyethylene terephthalate glycol
  • melt extrusion temperature is 280 degreeC or more, and it is more preferable that it is 280-300 degreeC in the point which can reduce the unmelted pellet in a film.
  • the first resin and the second resin to be melt-extruded are laminated through the multilayer feed block. It is preferable that the temperature of the feed block does not deviate significantly from the melt extrusion temperature, and preferably, it is performed at 280 ° C or higher.
  • the number of laminations is adjusted according to the position of the wavelength, the reflectance, or the thickness of the film, and can be laminated at least 50 layers or more and 1000 layers or more. As the number of stacked layers increases, the reflectance of a specific wavelength increases, and when the layer is gradientd, the range of reflected wavelengths can be widened. It is also possible to change the position of the wavelength according to the thickness of each layer, and the thickness of the outermost layer can be adjusted as necessary. In particular, maintaining the flow rate ratio well through the extrusion ratio helps to produce a film having an appearance that does not flow.
  • the laminated sheet can be stretched in at least one of the longitudinal direction and the transverse direction. More specifically, the laminate formed through the multilayer feed block is stretched in at least one of the longitudinal direction and the transverse direction after casting, thereby increasing the refractive index difference.
  • the manufactured optical filter may have a property of expressing only part of birefringence to separate and transmit / reflect light. It is desirable to cool rapidly by using an air knife during casting, which helps to maintain the unique refractive index without mixing the first resin and the second resin.
  • the glass transition temperature (Tg) of polyethylene terephthalate glycol (PETG) is preferably below 30 ° C.
  • the glass transition temperature (Tg) is preferably carried out at a temperature of less than 10 °C.
  • the extending process of the multilayer film of this invention can be performed at the extending
  • the difference in refractive index between the first resin layer and the second resin layer in the stretching direction is greater than the difference in refractive index between the first resin layer and the second resin layer in the non-drawing direction.
  • the polyethylene terephthalate glycol (PETG) included in the second resin layer is amorphous and is an isotropic polymer resin that maintains a low refractive index after extrusion and stretching, and thus the refractive index is constant regardless of stretching.
  • the refractive index of the first resin layer increases after stretching than before stretching, unlike the PETG included in the second resin layer, the naphthalate groups present in the PEN included in the first resin layer are rearranged by stretching the film. Because.
  • the difference in refractive index between the first resin layer and the second resin layer in the stretching direction is further increased to 0.3 or more, and unlike the conventional art, hardly hinders stretching or haze due to crystallization. It is preferable that the haze value of each resin layer is all maintained at 0.5 to 0.7% below 1 or less.
  • the high heat resistant PETG is a polymer having a Tg of 120 ° C., and the surface layer is composed of PEN.
  • the film thus prepared was preheated at 160 ° C. for 1 minute, the draw ratio was 6: 1 at 150 ° C., and the drawing direction was in the machine direction (MD).
  • the PETG is a polymer having a Tg of about 80 ° C.
  • the surface layer is composed of PETG.
  • the film thus prepared was preheated at 160 ° C. for 1 minute, the draw ratio was 6: 1 at 150 ° C., and the drawing direction was in the machine direction (MD).
  • PEN polymer alone is prepared via extrusion.
  • High heat resistant PETG polymer (glass transition temperature 120 ° C.) alone is prepared via extrusion.
  • PETG polymer glass transition temperature 80 ° C. alone is prepared via extrusion.
  • the flame retardancy of this test example was evaluated by using a method of horizontally placing one specimen on a fire, ie, a horizontal burning test.
  • the optical films of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 were manufactured into specimens having a length of 5 in. (127 mm), a width of 0.5 in. (12.7 mm), and a thickness of 0.12 to 0.5 in. (3.05 to 12.7 mm). , The flame was applied to the specimen in the horizontal direction, the length of the flame was 2cm, the color of the flame used a blue flame without red light. At this time, the application of the flame proceeded continuously. At this time, the flame retardancy of the multilayer optical films of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 was measured and the results are shown in Table 1 below.
  • the combustion start time (the time at which combustion first starts) of Examples 1 to 4 was determined to be slower than that of Comparative Examples 1 to 3.
  • the complete combustion time also took longer than Examples 1 to 4 compared to Comparative Examples 1 to 3.
  • the heat resistance of the optical film was further improved by laminating the first resin layer containing PEN and the second resin layer containing PETG. It was found to be excellent.
  • the flame retardancy test results of Example 1 showed that the optical film to which the second resin layer containing the high heat resistant PETG having a higher glass transition temperature than the second resin layer containing the normal PETG was excellent in flame retardancy. .
  • FIG. 1 shows the transmittances of the wavelengths of Examples 1 and 3, and the infrared rays exceeding 1000 ⁇ have no difference while maintaining the transmittance of 90% or more, but the transmittances of the visible rays within the range of 250 to 1000 ⁇ are inferior.
  • the optical properties were ascending. Although not shown, this is similar to the optical characteristics of the multilayer optical film in which the resin layer including PET and the resin layer including PEN are alternately stacked, and the optical properties of Examples 1 and 3 were confirmed.
  • the difference in refractive index between the first resin layer and the second resin layer in the non-stretching direction is 0.08, 0.12, It can be seen that the refractive index difference between the first resin layer and the second resin layer in the stretching direction is increased to 0.32 and 0.36.
  • the difference in refractive index between layers may be generated by the stretching step, and the effect of constructive interference caused by the difference in refractive index may be increased.
  • the optical effect that is, the reflectance of light, can be increased higher than before, resulting in better optical properties.
  • Glass transition temperature of general PETG that is not high heat resistance is maintained at 80 ⁇ 90 °C, and 60 °C is lower than glass transition temperature of general PETG.
  • high temperature resistant PETG and PEN Examples 1, 2, and 4, which alternately laminated optical films, and Example 3, which alternately laminated general PETG and PEN, prepared optical films had low dimensional strains.
  • Comparative Example 1 using only PEN resin, Comparative Example 2 using only high heat resistant PETG resin and Comparative Example 3 using only general PETG resin showed relatively good dimensional strain.

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Optical Elements Other Than Lenses (AREA)
  • Optical Filters (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

본 발명은 다층 광학필름으로서 결정성 나프탈렌 디카복실산 폴리에스테르를 포함하는 제 1수지층; 및 폴리에틸렌테레프탈레이트글리콜(PETG)을 포함하는 제 2수지층이 교대로 적층된 구조를 가지는 다층 광학필름을 제공한다. 또한 (a) 결정성 나프탈렌 디카복실산 폴리에스테르를 포함하는 제 1수지 및 폴리에틸렌테레프탈레이트글리콜(PETG)을 포함하는 제 2수지를 각각 용융 압출한 뒤 교대로 적층하는 단계; 및 (b) 상기 단계 (a)에서 적층된 시트를 연신한 뒤 열고정하는 단계를 포함하는 다층 광학필름의 제조방법을 제공한다.

Description

고내열성 다층 광학필름 및 그의 제조방법
본 발명은 고내열성 다층 광학필름 및 그의 제조방법에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 결정성 나프탈렌 디카복실산 폴리에스테르를 포함하는 제 1수지층; 및 폴리에틸렌테레프탈레이트글리콜(PETG)을 포함하는 제 2수지층이 교대로 적층된 구조를 가지는 다층 광학필름을 제공한다.
기존의 다층 광학필름의 경우 결정성 폴리에스테르계 중합체 및 또 다른 중합체의 교대층을 사용하고 있다. 이는 서로 굴절률이 다른 물질의 계면에서 발생하는 보강 간섭을 통해 광선을 반사시키는 현상을 이용한 것이다. 특히 다층 광학필름 중, 편광기 필름의 제1성분으로 유용한 물질로는 폴리에스테르를 사용하는데 이는 폴리에스테르계 중 나프탈렌 디카르복실산 폴리에스테르의 경우 높은 복굴절률을 갖기 때문이다. 이와 더불어 폴리에스테르계 중합체의 특성은 중합체 제조시 이용되는 단량체 재료에 의해 결정되고, 따라서 굴절률의 조절이 용이한 장점이 있다. 또한, 제2성분은 제1성분과의 상용성이 떨어질 경우 필름의 박리 현상이 발생 할 수 있는데, 폴리에스터계열의 중합체는 다양한 공중합이 가능하고 이를 통해 제1성분과 제2성분의 박리 현상을 방지하면서 광학적 특성을 만족 시킬 수 있는 물질의 선정에 용이하기 때문이다.
이와 같이 다층 광학필름과 관련하여, 그 동안은 다층 광학필름의 제조방법의 단순화와 재료의 광특성에 개선에 대한 개발이 이루어져 왔고, 대한민국 특허등록 제10-0364029호에서도 결정성 나프탈렌 디카복실산 에스테르 및 또 다른 선택된 중합체의 다수의 교대층제를 포함하는 다층 중합체 필름에 대해서 기재되어 있다.
그러나, 종래와는 다르게 최근 디스플레이 장치의 슬림화 추세와 더불어 디스플레이 장치에서 발생하는 발열문제가 이슈화되고 있으며, 이에 안정성이 있는 소재 개발의 중요성이 대두되고 있다.
본 발명의 목적은 디스플레이 장치의 발열문제로 인해 디스플레이 소재에서의 내열성 문제를 해결하기 위한 것으로 내열성이 향상된 물질을 사용한 다층 광학필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 내열성이 우수한 유기물질을 통해 반사가 우수하고 내열성이 강한 다층 광학필름의 제조방법을 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위해서, 본 발명은 결정성 나프탈렌 디카복실산 폴리에스테르를 포함하는 제 1수지층; 및 폴리에틸렌테레프탈레이트글리콜 (PETG)을 포함하는 제 2수지층이 교대로 적층된 구조를 가지는 다층 광학필름을 제공한다.
또한 본 발명의 목적을 달성하기 위해서 본 발명은 (a) 결정성 나프탈렌 디카복실산 폴리에스테르를 포함하는 제 1수지 및 폴리에틸렌테레프탈레이트글리콜 (PETG)을 포함하는 제 2수지를 각각 용융 압출한 뒤 교대로 적층하는 단계; 및 (b) 상기 단계 (a)에서 적층된 시트를 연신한 뒤 열고정하는 단계를 포함하는 다층 광학필름의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 다층 광학필름은 일정한 유리전이온도를 가지는 폴리에틸렌테레프탈레이트글리콜(PETG)을 포함하는 제 2수지층을 가짐으로써 내열성이 향상되고, 제 1수지층과의 높은 굴절율 차이를 발생시킬 수 있어서 광학적 특성이 우수하다.
또한 다층 광학필름의 제조방법 통하여 내열성이 우수한 다층 광학필름을 제공할 수 있다.
도 1은 실시예1 및 실시예2의 광특성 시험결과를 나타내는 그래프를 나타낸 것이다.
본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 함께 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해 질것이다. 그러나, 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 것이며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다. 명세서 전체에 걸쳐 동일 참조 부호는 동일 구성요소를 지칭한다.
이하, 본 발명에 대하여 자세히 설명한다.
다층 광학필름
본 발명은 결정성 나프탈렌 디카복실산 폴리에스테르를 포함하는 제 1수지층; 및 폴리에틸렌테레프탈레이트글리콜(PETG)을 포함하는 제 2수지층이 교대로 적층된 구조를 가지는 다층 광학필름을 제공한다.
상기 제 1수지층은 결정성 나프탈렌 디카복실산 폴리에스테르를 주성분으로 하며, 상기 결정성 나프탈렌 디카복실산 폴리에스테르가 폴리에틸렌나프탈레이트 (PEN)인 것을 특징으로 한다. 상기 PEN은 나프탈레이트디카복실레이트와 에틸렌글리콜의 증축합에 의해 제조된 것을 사용할 수 있다. 아울러, 제 1수지층에서 포함하는 PEN은 복굴절률이 크고, 내열성이 우수한 것을 특징으로 한다.
상기 제 2수지층은 폴리에틸렌테레프탈레이트글리콜(PETG)을 포함하는 것을 특징으로 한다. 하기[화학식1]과 같은 PETG는 에킬렌글리콜(EG : Ethylene glycol) 및 사이클로헥산다이메탄올(CHDM : 1,4-cyclohexanedimethanol) 및 테레프탈산 (TPA : Terephthalic acid)으로부터 제조된 것을 사용할 수 있고, 등방성을 가진다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2012011526-appb-I000001
상기 폴리에틸렌테레프탈레이트글리콜(PETG)는 압출성형에 주로 사용되므로 높은 용융점도가 필요하여 고분자량의 폴리머를 제조하여야 하나, 비결정성 수지라는 특징으로 인하여 고상중합 공정을 이용할 수가 없어 용융중합만으로 고분자량까지 반응시키면서 아울러 최종 용도에 맞도록 밝은 색상과 우수한 투명성을 동시에 만족시켜야 하는 높은 난이도의 기술이 필요하다.
또한 상기 제 2수지층은 유리전이 온도가 100~140℃ 인 것을 특징으로 한다. 상기 유리전이온도가 100℃미만인 경우에는 내열성이 떨어져 연신공정 단계에서 구조적 안정성이 떨어질 우려가 있고, 140℃를 초과하는 경우에는 최종 다층 광학필름의 내열성에 영향을 미쳐 난연성이 떨어질 수 있다는 문제점이 있다.
본 발명과 같이 100~140℃ 수준의 유리전이 온도를 가지는 PETG를 사용하는 경우는 80~90℃의 수준이 PETG를 사용하는 경우에 비해, 고내열성을 가짐으로써, PEN을 포함한 제 1수지층만으로 극복하기 어려웠던 내열성 문제를 해결 할 수 있다.
상기 PETG 수지는 싸이클로헥산디메탄올(Cyclohexanedimethanol : CHDM)의 함량이 50% 이상인 것을 특징으로 한다. 상기 싸이클로헥산디메탄올의 함량을 50%미만으로 함유하는 경우 기존의 유리전이온도가 80~90℃ 수준의 PETG만을 얻을 수 있는 바, 유리전이온도가 80~90℃정도인 보통의 PETG는 일반적으로 상기 싸이클로헥산 디메탄올의 함량을 25% 수준으로 한다.
하지만 싸이클로헥산디메탄올의 함량을 50% 이상으로 하였을 경우 유리전이온도를 100~140℃이 고내열성 PETG를 얻을 수 있다. 보다 바람직하게는 상기 고내열성 필름을 제조하기 위한 PETG는 싸이클로헥산디메탄올의 함량을 60~70%로 증가시켜 사용함으로써, 내열성의 문제를 해결할 수 있다.
싸이클로헥산디메탄올을 70%초과하여 사용하는 경우, 비결정성 수지인 PETG가 결정성을 가지게 되어, PETG의 비결정성 특성을 잃게 되는 바, 50%이상, 바람직하게는 60~70%의 싸이클로헥산메탄올을 함유함으로써, 비결정성 수지특성을 유지함과 동시에, 유리전이 온도가 100~140℃인 고내열성 PETG를 얻을 수 있다.
또한 교차 반복되는 물질의 유리전이온도는 다층 광학필름의 최종성능을 좌우하는바, 층이 합쳐지거나 불균형하게 갈라지지 않게 하는 구조안정성 면과 관련이 있으므로, 연신공정에 있어서 제 1수지층 및 제 2수지층간의 유리전이온도 차이가 많이 날수록 무정형 고분자 물질의 구조의 안정성이 떨어질 수 있다. 그러므로 본 발명에서는 고온의 유리전이온도를 가지는 PETG를 포함하는 수지를 사용함으로써, 제 1수지층과의 유리전이온도 차이가 적어져 구조 안정성에서 탁월한 효과를 보일 수 있다.
본 발명에서 포함하는 제 1수지층과 제 2수지층은 굴절율 차이가 0.2이하인 것을 특징으로 하는 바, 특히 상기 굴절율의 차이가 0.05~0.2인 것이 바람직하다.
본 발명의 다층 광학필름은 굴절률이 서로 다른 수지층을 교차배열함으로써 그 계면에서의 빛의 반사율을 높이는 것이 중요한 바, 상기 굴절율 차이가 0.05 미만인 경우에는 계면에서 반사율보다 투과율이 더 높아지기 때문에 다층 광학필름으로써의 최종제품에 상품가치가 없을 우려가 있다.
각 수치층의 굴절율 차이는 다층 광학필름의 효율성을 결정함에 있어서 중요한 수치이다. 종래에는 내열성에 우수함이 없는 폴리에틸렌테레프탈레이트 글리콜(PETG)를 포함하는 수지층을 사용하지 않았으나, 본 발명에서는 폴리에틸렌 테레프탈레이트글리콜(PETG)를 포함하는 제 2수지층의 유리전이 온도가 100~140℃ 인 것을 특징으로 하는바, 내열성의 단점을 극복하였고, 폴리에틸렌테레프탈레이트 글리콜(PETG)의 굴절율에 비해 비교적 굴절율이 높은 폴리에틸렌나프탈레이트 (PEN)을 포함하는 제 1수치층과의 적층 구조를 포함함으로써 다층 광학필름의 광학적 특성을 상당히 향상시킬 수 있다.
아울러 제 1수지층 및 제 2수지층의 두께는 100~500nm로 할 수 있고, 특히 200~300nm의 두께를 포함하는 것이 가시광영역의 빛을 조절할 수 있다는 점에서 바람직하다. 각 수지층의 두께는 투과되는 빛의 파장 영역을 결정하고, 상세하게는 각층의 두께에 각층의 굴절율의 값으로 상기 빛의 파장영역을 결정할 수 있다. 상기 제 1수지층 및 제 2수지층의 두께가 100nm미만인 경우 단파장대로 조절 파장대가 바뀔 우려가 있고, 500nm를 초과하는 경우 적외선 영역으로 조절 파장대가 바뀌는 문제점이 있다.
상기 제1수지층 및 상기 제2수지층에는 공지의 첨가제, 예를 들면 중축합 촉매, 분산제, 정전 인가제, 대전 방지제, 자외선 차단제, 블로킹 방지제 및 기타 무기활제가 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위 내에서 첨가되어도 무방하다.
또한, 본 발명의 다층 광학필름의 표면층은 제 1수지층으로 구성할 수 있으며, 제 2수지층으로 구성하여도 무방하다.
상기와 같이 제조된 본 발명의 다층 광학 필름은, 거울 필름, 컬러 필터, 포장재, 광학 윈도우 등의 다양한 용도로 사용될 수 있다. 컬러 필터의 경우 원하는 빛을 반사시켜 특정 색을 반영구적으로 나타내어 인테리어 등에 사용될 수 있다.
다층 광학필름 제조방법
본 발명은 (a) 결정성 나프탈렌 디카복실산 폴리에스테르를 포함하는 제 1수지 및 폴리에틸렌테레프탈레이트글리콜(PETG)을 포함하는 제 2수지를 각각 용융 압출한 뒤 교대로 적층하는 단계; 및 (b) 상기 단계 (a)에서 적층된 시트를 연신한 뒤 열고정하는 단계를 포함하는 다층 광학필름의 제조방법을 제공한다.
상기 (a) 단계에서는 제1수지 및 제2수지를 압출기를 통해 동시에 용융 압출하는 공정이 실시된다. 용융 압출 온도는 280℃ 이상인 것이 바람직하며, 280 ~300 ℃ 인 것이 필름내부의 미용융 펠릿(Pellet)을 줄일 수 있다는 면에서 더욱 바람직하다.
용융 압출되는 제1수지 및 제2수지는 다층 피드블럭을 통하여 적층된다. 피드블럭의 온도는 용융 압출 온도를 크게 벗어나지 않는 것이 좋으며, 바람직하게는 280℃ 이상으로 실시하는 것이 좋다. 적층 수는 파장의 위치, 반사율, 또는 필름의 두께에 따라 조절되며, 적게는 50층 이상 많게는 1000층 이상으로 적층할 수 있다. 적층 수가 늘어남에 따라 특정 파장에 대한 반사율이 증가하게 되며, 층에 구배를 줄 경우 반사파장의 범위는 넓어질 수 있다. 또한 각 층의 두께에 따라서도 파장의 위치를 변화시키는 것이 가능하며, 최외각층의 두께도 필요에 따라 조절이 가능하다. 특히 압출비를 통해 유량비를 잘 유지하는 것이 흐르지 않는 외관을 가지는 필름을 제조하는 데 도움이 된다.
상기 (b) 단계에 있어서, 적층된 시트를 종방향 또는 횡방향 중 적어도 한방향으로 연신할 수 있다. 보다 구체적으로는, 다층 피드블럭을 통해 형성된 적층체는 캐스팅 후 종방향 및 횡방향 중 적어도 어느 한 방향으로 연신을 거치게 되고, 이를 통해 굴절률 차이가 더욱 커지게 된다. 횡방향 또는 종방향의 1축 연신을 실시할 경우, 제조된 광학 필터는 복굴절성을 일부만 발현하여 빛을 분리하여 투과/반사시키는 특성을 가질 수 있다. 캐스팅시 에어나이프 등을 활용하여 빠르게 냉각시키는 것이 바람직한데, 이는 제1수지와 제2수지가 혼합되지 않고 각각의 고유한 굴절률을 유지시키는데 도움이 된다.
폴리에틸렌테레프탈레이트글리콜(PETG)의 광학적/물리적 특성을 최대화하기 위해서는 되도록 낮은 온도에서 배향 연신을 실시하는 것이 좋은데, 폴리에틸렌 테레프탈레이트글리콜(PETG)의 유리전이온도(Tg)+30℃ 이하의 온도, 바람직하게는 유리전이온도(Tg)+10℃ 이하의 온도에서 실시하는 것이 좋다. 예를 들어 본 발명의 다층 필름의 연신공정은 150~180℃의 연신온도에서 실시할 수 있다. 상기 연신시 온도가 150℃ 미만인 경우에는 다층 광학필름의 파단 염려가 있고, 180℃를 초과하는 경우에는 필름의 내부 구조가 불안정해지는 문제점이 있다.
또한 상기 (b)단계의 연신공정을 거친 후에 연신방향에서의 상기 제 1수지층 및 제 2수지층의 굴절율 차이가 비연신방향에서의 상기 제 1수지층 및 제 2수지층의 굴절율 차이보다 큰 것을 특징으로 한다. 상기 제 2수지층이 포함하는 폴리에틸렌테레프탈레이트글리콜(PETG)은 비결정성이며 압출 및 연신 후에 저굴절률을 그대로 유지하는 등방의 고분자 수지인 바, 연신여부에 관계 없이 굴절율이 일정하다. 그러나, 제 1수지층의 굴절율이 연신 전보다 연신 후에 증가하는바, 이는 제 2수지층이 포함하는 PETG와는 달리 제 1수지층이 포함하는 PEN에 존재하는 나프탈레이트 그룹이 필름 연신에 따라 재배열되기 때문이다.
보다 구체적으로, 연신 후 상기 연신방향에서의 제1수지층과 제2수지층간의 굴절률 차이가 0.3 이상으로 더욱 증가하게 되며, 종래와 달리 결정화에 의한 연신 방해나 헤이즈 증가가 거의 일어나지 않는다. 각 수지층의 헤이즈 값은 모두 1이하로 0.5~0.7%로 유지됨이 바람직하다.
이하, 본 발명을 다음의 실시예에 의해 보다 상세하게 설명한다. 단, 하기 실시예는 발명의 내용을 예시하는 것을 뿐 발명의 범위가 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
실시예 및 비교예 : 다층 광학필름의 제조
실시예 1 - PEN : PETG
PEN과 고내열성 PETG로 구성된 1000층의 필름을 피드 블록을 활용한 공압출 증배 기술을 이용하여 T-Die 압출을 통해 제조하였다. 상기 고내열성 PETG는 Tg가 120℃인 중합체이며, 표면층은 PEN으로 구성하였다. 상기 제조된 필름을 160℃에서 1분간 예비 가열을 하고, 150℃에서 연신비를 6:1로 하고, 연신방향은 기계방향(machine direction: MD)으로 하였다.
실시예 2 - PEN : PETG
고내열성 PETG의 Tg가 140℃인 중합체인 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 1000층의 필름을 제조하였다.
실시예 3 - PEN : PETG
PEN과 PETG로 구성된 1000층의 필름을 피드 블록을 활용한 공압출 증배 기술을 이용하여 T-Die 압출을 통해 제조하였다. 상기 PETG는 Tg가 약 80℃인 중합체이며, 표면층은 PETG으로 구성하였다. 상기 제조된 필름을 160℃에서 1분간 예비 가열을 하고, 150℃에서 연신비를 6:1로 하고, 연신방향은 기계방향(machine direction: MD)으로 하였다.
실시예 4 - PEN : PETG
고내열성 PETG의 Tg가 100℃인 중합체인 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 1000층의 필름을 제조하였다.
비교예 1
PEN 중합체 단독을 압출을 통해 제조한다.
비교예 2
고내열성 PETG 중합체(유리전이 온도 120℃) 단독을 압출을 통해 제조한다.
비교예 3
PETG 중합체(유리전이 온도 80℃) 단독을 압출을 통해 제조한다.
난연성 및 광특성 평가
본 실험예의 난연성은 하나의 시편을 수평으로 놓고 불을 붙여 측정하는 방법, 즉 수평법(Horizontal Burning Test)을 사용하여 그 평가를 진행하였다.
상기 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 3의 광학필름을 길이 5 in.(127mm), 폭 0.5 in.(12.7mm), 두께 0.12~0.5 in.(3.05~12.7mm)의 시편으로 제작하여, 상기 시편에 수평방향으로 불꽃을 인가하였으며, 불꽃의 길이는 2cm로 하고, 불꽃의 색깔은 붉은 빛이 없는 파란색 불꽃을 이용하였다. 이때, 불꽃의 인가는 연속해서 진행하였다. 이 때, 상기 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 3의 다층 광학필름의 난연성을 측정하여 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
또한 광특성을 측정하였는바, 그 결과를 도 1에 나타내었다. 각 파장별 투과도를 관찰하기 위해 분광 광도계(spectrophotometer, 시마즈사 solid spec 3700)를 사용하였으며, 광특성을 측정하였다.
표 1
그을음 발생시간(sec) 연소시작시간(sec) 완전연소시간(sec)
실시예1 30 60 180
실시예2 30 55 185
실시예3 10 50 120
실시예4 20 30 100
비교예1 30 30 60
비교예2 30 30 50
비교예3 5 20 40
상기 표 1에서 알 수 있듯이, 비교예 1 내지 3에 비하여 실시예 1 내지 4의 연소 시작 시간(연소가 처음으로 시작되는 시간)이 더 늦어지는 것으로 측정되었다. 완전 연소 시간 또한 실시예 1 내지 4가 비교예 1 내지 3보다 더 긴시간이 걸렸는바, PEN을 포함하는 제 1수지층과 PETG을 포함하는 제 2수지층을 적층함으로써, 광학필름의 내열성이 더 우수함을 알 수 있었다. 아울러, 실시예1의 난연성 시험 결과를 통해 일반 PETG을 포함하는 제 2수지층에 비해 유리전이온도가 높은 고내열성 PETG를 포함하는 제 2수지층을 적용한 광학필름이 난연성에 있어 탁월함을 알 수 있었다.
도 1은 실시예 1, 3의 일정 파장에 대한 투과율을 보여주는 것으로, 1000λ를 초과하는 적외선 영역에는 투과율이 90%이상을 유지하면서 차이가 없으나, 250~1000λ 범위내의 가시광선영역에서는 투과율이 떨어졌다 올라가는 광학적 특성을 보여주었다. 도시하지 않았지만, 이는 PET를 포함하는 수지층과 PEN을 포함하는 수지층이 교대적층된 다층 광학필름의 광학적 특성과 유사한 것으로, 상기 실시예 1,3의 광학적 특성을 확인할 수 있었다.
굴절률 측정 및 평가
상기의 실시예 1 및 3, 비교예 1 내지 3에서 얻은 광학필름에 대하여, 아베(Abbe) 굴절계를 이용하여 632.8nm에서의 연신전, 연신후의 굴절률을 측정한 뒤, 그 결과를 하기 표 2에 정리하였다. 연신후의 굴절률은 연신방향 및 비연신방향으로 구분하여 굴절률을 측정하였다.
표 2
실시예1 실시예3 비교예1 비교예2 비교예3
제 1수지층 굴절율 연신전 1.64 1.64 1.64 - -
연신후(연신방향) 1.88 1.89 1.62 - -
연신후(비연신방향) 1.64 1.65 1.61 - -
제 2수지층 굴절율 연신전 1.56 1.54 - 1.56 1.54
연신후(연신방향) 1.56 1.53 - 1.55 1.54
연신후(비연신방향) 1.56 1.53 - 1.55 1.54
상기 표 2의 결과를 참고하면, 본 발명에 따른 실시예 1 및 3의 다층 광학필름은 연신 후, 비연신방향에서 제 1수지층 및 제 2수지층의 굴절율 차이가 0.08, 0.12인 것에 비해, 연신방향에서 제1수지층 및 제2수지층간 굴절률 차이는 0.32, 0.36으로 커지게 됨을 알 수 있다.
이와 같이 연신단계를 거침으로써 층간 굴절률 차이가 발생하고, 굴절률 차이로 인해 발생되는 보강간섭의 효과도 커질 수 있다. 또한 광학적인 효과 즉 빛의 반사율을 기존보다 더 높일 수 있어 더 우수한 광학적 특성을 구현할 수 있음을 예측할 수 있다.
내열성 평가
상기의 실시예 1 내지 4, 비교예 1 내지 3에서 얻은 광학필름에 대하여, 길이 100mm, 폭 100mm, 두께 0.5mm의 필름 시편을 제작하여, 60℃와 90℃오븐에서 12시간 또는 72시간을 방치하여, 치수 변형도를 통해 내열성 평가를 진행하였고, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다. 이 때 변형력(%)이 작을수록 내열성이 우수함을 보여준다.
표 3
방치 온도(60℃) 방치 온도(60℃)
12h 시간후 72 시간 후 12 시간 후 70 시간 후
실시예1 0.7% 1% 1.3% 1.8%
실시예2 0.7% 1% 1.2% 1.9%
실시예3 0.5% 0.8% 4.1% 5.8%
실시예4 0.7% 1% 2.5% 2.7%
비교예1 0.9% 1.3% 5% 8%
비교예2 1% 1.7% 6% 10%
비교예3 1% 1.9% 11% 15%
고내열성이 아닌 일반 PETG의 유리전이 온도는 80~90℃를 유지하고, 60℃는 일반 PETG의 유리전이온도 보다 낮은 경우인바, 60℃에서 치수변형도를 측정하는 경우, 고내열성 PETG와 PEN을 교대적층하여 광학필름을 제조한 실시예1, 2 및 4, 일반 PETG와 PEN을 교대적층하여 광학필름을 제조한 실시예3의 경우 모두 치수 변형율이 낮게 측정되었다. 또한, PEN수지만를 사용한 비교예 1, 고내열성 PETG수지만을 사용한 비교예2 및 일반 PETG수지만을 사용한 비교예 3의 경우에도 비교적 좋은 치수 변형율을 유지함을 보였다.
그러나, 90℃는 일반 PETG의 유리전이온도와 비슷한 경우인바, 90℃에서 치수변형도를 측정하는 경우, 실시예1, 2 및 4의 경우가 실시예 3의 경우보다 더 낮은 치수 변형도를 보였는바, 일반 PETG를 적층하는 경우보다, 고내열성 PETG를 PEN과 교대적층하여 광학필름을 제조하는 경우가 내열성에 있어서 우수함을 알 수 있었다. 또한, 교대적층구조가 아닌 단독수지로 필름을 제조한 비교예의 경우는 실시예에 비해서 치수변형도가 더 높게 측정되었다.

Claims (9)

  1. 결정성 나프탈렌 디카복실산 폴리에스테르를 포함하는 제 1수지층; 및
    폴리에틸렌테레프탈레이트글리콜(PETG)을 포함하는 제 2수지층이 교대로 적층된 구조를 가지는 다층 광학필름.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 결정성 나프탈렌 디카복실산 폴리에스테르가 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN)인 것을 특징으로 하는 다층 광학필름.
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 제 2수지층의 유리전이 온도가 100~140℃ 인 것을 특징으로 하는 다층 광학필름.
  4. 제 1항에 있어서,
    상기 제 1수지층과 제 2수지층의 굴절율 차이가 0.05~0.2인 것을 특징으로 하는 다층 광학필름.
  5. (a) 결정성 나프탈렌 디카복실산 폴리에스테르를 포함하는 제 1수지 및 폴리에틸렌테레프탈레이트글리콜(PETG)을 포함하는 제 2수지를 각각 용융 압출한 뒤 교대로 적층하는 단계; 및
    (b) 상기 단계 (a)에서 적층된 시트를 연신한 뒤 열고정하는 단계를 포함하는 다층 광학필름의 제조방법.
  6. 제 5항에 있어서,
    상기 단계 (b)에서 적층된 시트를 종방향 또는 횡방향 중 적어도 한 방향으로 연신하는 것을 특징으로 하는 다층 광학필름의 제조방법.
  7. 제 5항 또는 제 6항에 있어서,
    상기 용융 압출의 온도는 280~300℃이고,
    상기 종방향 및 횡방향 연신시 온도는 150~180℃인 것을 특징으로 하는 다층 광학필름의 제조방법.
  8. 제 5항에 있어서,
    상기 (b)단계의 연신공정 후,
    연신방향에서의 상기 제 1수지층 및 제 2수지층의 굴절율 차이가 비 연신방향에서의 상기 제 1수지층 및 제 2수지층의 굴절율 차이보다 큰 것을 특징으로 하는 다층 광학필름의 제조방법.
  9. 제 8항에 있어서,
    상기 연신방향에서의 상기 제 1수지층 및 제 2수지층의 굴절율 차이가 0.3 이상 인 것을 특징으로 하는 다층 광학필름의 제조방법.
PCT/KR2012/011526 2012-02-20 2012-12-27 고내열성 다층 광학필름 및 그의 제조방법 WO2013125781A1 (ko)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014556466A JP5950368B2 (ja) 2012-02-20 2012-12-27 高耐熱性多層光学フィルム及びその製造方法
US14/375,588 US9541689B2 (en) 2012-02-20 2012-12-27 Multilayer optical film having high heat resistance and method for manufacturing the same
CN201280069932.0A CN104125885B (zh) 2012-02-20 2012-12-27 高耐热性多层光学膜及其制备方法

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2012-0017048 2012-02-20
KR20120017048A KR101417250B1 (ko) 2012-02-20 2012-02-20 고내열성 다층 광학필름 및 그의 제조방법

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2013125781A1 true WO2013125781A1 (ko) 2013-08-29

Family

ID=49005930

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2012/011526 WO2013125781A1 (ko) 2012-02-20 2012-12-27 고내열성 다층 광학필름 및 그의 제조방법

Country Status (6)

Country Link
US (1) US9541689B2 (ko)
JP (1) JP5950368B2 (ko)
KR (1) KR101417250B1 (ko)
CN (1) CN104125885B (ko)
TW (1) TWI468291B (ko)
WO (1) WO2013125781A1 (ko)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105196653B (zh) * 2015-09-23 2017-06-23 安徽国风塑业股份有限公司 一种窗膜用聚酯基膜及其制作工艺
WO2017161120A1 (en) * 2016-03-17 2017-09-21 Qed Labs Inc. Articles with improved flame retardancy and/or melt dripping properties
WO2019145860A1 (en) * 2018-01-26 2019-08-01 3M Innovative Properties Company Multilayer reflective polarizer with crystalline low index layers
CN109385110A (zh) * 2018-10-08 2019-02-26 安徽大学 一种防霉变无卤阻燃竹塑复合材料及其制备方法
JP7115531B2 (ja) * 2020-11-19 2022-08-09 住友ベークライト株式会社 反射板および光学部品
JP7115530B2 (ja) * 2020-11-19 2022-08-09 住友ベークライト株式会社 反射板および光学部品
CN112920392A (zh) * 2021-01-20 2021-06-08 银金达(上海)新材料有限公司 一种高透明petg材料及其应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100560342B1 (ko) * 1998-01-13 2006-03-14 미네소타 마이닝 앤드 매뉴팩춰링 캄파니 투명 내지 채색된 보안 필름
KR100728091B1 (ko) * 1998-11-16 2007-06-13 엥겔하드 코포레이션 무지개빛 다층 필름
US20080145666A1 (en) * 2004-10-18 2008-06-19 3M Innovative Properties Company Modified copolyesters and optical films including modified copolyesters
US20090047522A1 (en) * 2007-08-15 2009-02-19 Liang-Bin Yu Optical Reflective Film
KR100884917B1 (ko) * 2001-11-09 2009-02-20 도레이 카부시키가이샤 유리보호필름

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69022532T2 (de) * 1989-10-27 1996-03-14 Nippon Paint Co Ltd Bildaufzeichnungsverfahren und Filmstruktur dafür.
EP0962807B1 (en) 1993-12-21 2008-12-03 Minnesota Mining And Manufacturing Company Multilayered optical film
WO1996038504A1 (en) * 1995-06-02 1996-12-05 Eastman Chemical Company Polyesters of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid having improved hydrolytic stability
US5859116A (en) * 1997-01-21 1999-01-12 Eastman Chemical Company Clarity and adjustable shrinkage of shrink films using miscible polyester blends
US6120026A (en) * 1998-01-13 2000-09-19 3M Innovative Properties Co. Game with privacy material
EP1054038B1 (en) * 1998-02-06 2007-03-14 Riken Technos Corporation Resin composition and resin sheet
BR9912618A (pt) 1998-07-31 2001-05-02 Minnesota Mining & Mfg Artigo compreendendo uma pelìcula óptica de múltiplas camadas e processo de fabricar o mesmo
US7064897B2 (en) * 2002-12-31 2006-06-20 3M Innovative Properties Company Optical polarizing films with designed color shifts
JP4491553B2 (ja) * 2003-09-22 2010-06-30 エフテックス有限会社 ポリエチレンテレフタレート系ブロック共重合ポリエステル製溶断シール性・熱収縮性包装用フィルムの製造方法
US7351767B2 (en) * 2004-02-20 2008-04-01 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Composition for monovinylrenic-based shrink label films
US7193014B2 (en) * 2004-02-20 2007-03-20 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Binary and ternary blends comprising monovinylarene/conjugated diene block copolymers and monovinylarene/alkyl (meth)acrylate copolymers
ES2397640T3 (es) * 2004-05-22 2013-03-08 3M Innovative Properties Company Tarjetas y laminados que incorporan películas ópticas de multi-capa
US20060094858A1 (en) * 2004-10-28 2006-05-04 Turner Sam R Novel copolyester compositions with improved impact strength at low temperatures
US7329465B2 (en) * 2004-10-29 2008-02-12 3M Innovative Properties Company Optical films incorporating cyclic olefin copolymers
US7261418B2 (en) * 2004-11-12 2007-08-28 3M Innovative Properties Company Projection apparatus
US7632568B2 (en) 2005-01-07 2009-12-15 3M Innovative Properties Company Solar control multilayer film
US20060286389A1 (en) * 2005-06-17 2006-12-21 Crawford Emmett D Protein-resistant articles comprising cyclobutanediol
US20070202337A1 (en) * 2006-02-24 2007-08-30 Curwood, Inc. Dimensionally stable packaging film and articles made therefrom
US20070232779A1 (en) * 2006-03-28 2007-10-04 Leslie Shane Moody Certain polyester compositions which comprise cyclohexanedimethanol, moderate cyclobutanediol, cyclohexanedimethanol, and high trans cyclohexanedicarboxylic acid
US20070232778A1 (en) * 2006-03-28 2007-10-04 Leslie Shane Moody Certain polyester compositions which comprise cyclobutanediol, cyclohexanedimethanol, and high trans-cyclohexanedicarboxylic acid
US20070259142A1 (en) * 2006-05-03 2007-11-08 Curwood, Inc. Rigid and semirigid packaging articles
US8530054B2 (en) 2006-09-27 2013-09-10 3M Innovative Properties Company Solar control multilayer film
TW201002781A (en) * 2008-07-08 2010-01-16 Ind Tech Res Inst Materials having shape memory properties and method for fabricating the same
US9046656B2 (en) * 2008-11-18 2015-06-02 3M Innovative Properties Company Isotropic layer of multilayer optical film comprising birefringent thermoplastic polymer
WO2010095747A1 (ja) * 2009-02-23 2010-08-26 日本カラリング株式会社 電子パスポート用レーザーマーキング多層シート及び電子パスポート
KR101268250B1 (ko) * 2009-06-30 2013-05-30 코오롱인더스트리 주식회사 열수축성 폴리에스테르계 필름
JP4456175B1 (ja) * 2009-10-09 2010-04-28 日本カラリング株式会社 電子パスポート用レーザーマーキング積層体用複合ヒンジシート及び電子パスポート用レーザーマーキング積層体及び電子パスポート
KR101775077B1 (ko) * 2009-10-09 2017-09-06 에스케이씨 주식회사 다층 광학 필름 및 이의 제조방법
CN102153846B (zh) * 2011-05-29 2013-03-27 江苏华信塑业发展有限公司 Pha与petg共混物硬质片材及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100560342B1 (ko) * 1998-01-13 2006-03-14 미네소타 마이닝 앤드 매뉴팩춰링 캄파니 투명 내지 채색된 보안 필름
KR100728091B1 (ko) * 1998-11-16 2007-06-13 엥겔하드 코포레이션 무지개빛 다층 필름
KR100884917B1 (ko) * 2001-11-09 2009-02-20 도레이 카부시키가이샤 유리보호필름
US20080145666A1 (en) * 2004-10-18 2008-06-19 3M Innovative Properties Company Modified copolyesters and optical films including modified copolyesters
US20090047522A1 (en) * 2007-08-15 2009-02-19 Liang-Bin Yu Optical Reflective Film

Also Published As

Publication number Publication date
JP5950368B2 (ja) 2016-07-13
TW201334966A (zh) 2013-09-01
TWI468291B (zh) 2015-01-11
KR20130095534A (ko) 2013-08-28
KR101417250B1 (ko) 2014-07-08
CN104125885A (zh) 2014-10-29
JP2015514600A (ja) 2015-05-21
US20150002935A1 (en) 2015-01-01
US9541689B2 (en) 2017-01-10
CN104125885B (zh) 2016-08-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2013125781A1 (ko) 고내열성 다층 광학필름 및 그의 제조방법
US6569515B2 (en) Multilayered polymer films with recyclable or recycled layers
KR102285068B1 (ko) 액정표시장치, 편광판 및 편광자 보호 필름
CN103620452B (zh) 反射偏振膜、由其形成的液晶显示装置用光学部件和液晶显示装置
US7494702B2 (en) Near-infrared ray shielding film
KR20020053874A (ko) 다층 광학체
KR101775077B1 (ko) 다층 광학 필름 및 이의 제조방법
TWI457635B (zh) 具有均勻平面相差值的延遲膜及具有正波長色散性的疊層光學膜
JP7491840B2 (ja) 車両用ドアガラス
KR20130018785A (ko) 텍스쳐화 필름 및 이의 제조 방법
KR102313775B1 (ko) 광학 필름 및 이의 제조 방법
CN112805601A (zh) 多层层叠膜
WO2019203141A1 (ja) 車両用フロントガラス
JP5124035B2 (ja) 多層一軸延伸フィルム
JP4927246B2 (ja) 共押出積層ポリエステルフィルム
TW201901261A (zh) 多層積層薄膜
KR101399425B1 (ko) 다층 연신 필름
KR20120049960A (ko) 백색 폴리에스터 필름 및 이의 제조방법
WO2016105142A1 (ko) 적층 폴리에스테르 필름 및 이의 제조방법
KR100558841B1 (ko) 광확산 폴리에스테르 필름 및 그의 제조 방법
WO2019146931A1 (ko) 광학용 고투명 필름
KR20100067876A (ko) 백색 다공성 다층 폴리에스테르 필름 및 이의 제조방법
WO2017217754A1 (ko) 폴리에스테르 단층 필름
CN117719233A (zh) 一种光学聚酯薄膜及其制备方法
WO2022139104A1 (ko) 폴리에스테르계 수지 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 12869349

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 14375588

Country of ref document: US

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2014556466

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 12869349

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1