WO2013080391A1 - 分離膜エレメントおよび分離膜エレメントの製造方法 - Google Patents

分離膜エレメントおよび分離膜エレメントの製造方法 Download PDF

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supply
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resin
separation
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小岩雅和
高木健太朗
広沢洋帆
岡本宜記
木村将弘
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東レ株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a spiral separation membrane element that uses a separation membrane to separate fluid components by reverse osmosis technology or filtration technology.
  • Separation membranes that separate liquids and the like are classified into various types depending on the difference in pore size and separation function. However, even when separation membranes of different types are used, when the raw fluid is supplied to one surface of the separation membrane, the permeated fluid separated from the raw fluid is obtained from the other surface by permeating the separation membrane. Then it is common.
  • the separation membrane can be applied to a separation membrane element used for reverse osmosis filtration.
  • the spiral separation membrane element includes a perforated water collecting pipe and a supply-side flow channel material, a separation membrane, and a permeate-side flow channel material wound around the perforated water collecting tube.
  • the supply-side channel material supplies the raw fluid to the supply fluid side of the separation membrane.
  • the separation membrane separates components contained in the raw fluid.
  • the permeate-side channel material guides the permeated fluid that has permeated through the separation membrane and separated from the original fluid to the perforated water collecting pipe.
  • the spiral separation membrane element can extract a large amount of permeated fluid by applying pressure to the raw fluid.
  • mesh-shaped stock solution flow path material (5) corresponding to the supply-side flow path material is disposed at both ends of the membrane separation apparatus.
  • Patent Document 5 points out the problem that the raw material flow path material of Patent Document 4 is not fixed to the separation membrane, and proposes the following spiral membrane element to solve this problem. That is, in the spiral membrane element of Patent Document 5, the raw water spacers (11a) and (11b) are the raw water inflow side end (15) of the separation membrane (13), or the raw water inflow side end (15) and the concentrated water. It is fixed to the outflow side end (16). The raw water spacer is fixed to the end of the separation membrane by adhering with an adhesive or by placing the raw water spacer folded in half so as to sandwich the end of the separation membrane from both sides.
  • the shape of the supply-side channel material is limited to a net, and the degree of freedom of shape change is small.
  • An object of the present invention is to increase the degree of freedom in changing the shape of the supply-side channel material, thereby changing the shape of the supply-side channel material according to the type of the original fluid or the permeated fluid or concentrated fluid to be obtained. It is to provide the technology that makes it possible.
  • a separation membrane element of the present invention comprises a water collecting pipe, a separation membrane having a supply side surface and a permeation side surface, and a flow path material provided on the supply side surface.
  • the flow path member has a plurality of resin bodies fused to the surface on the supply side.
  • the present invention makes it possible to change the shape of the supply-side channel material according to the type of the original fluid or the permeated fluid or concentrated fluid to be obtained by increasing the degree of freedom in changing the shape of the supply-side channel material. To do.
  • FIG. 2 is a developed perspective view of a first type spiral separation membrane element. It is a top view which shows the stripe-shaped channel material which is an example of the supply side channel material. It is a top view which shows the dot-like channel material which is another example of the supply side channel material. It is a top view which shows the state with which the supply side flow-path material overlapped in two opposing separation membranes. It is a perspective view which shows the separation membrane folded by making the surface of a supply side into an inner side. It is sectional drawing which shows an example of a supply side channel material. It is sectional drawing which shows the other example of the supply side channel material. It is sectional drawing which shows the other example of the supply side channel material. It is sectional drawing which shows the other example of the supply side channel material. It is a development perspective view of the spiral type separation membrane element in the 2nd form.
  • the separation membrane element 1 includes a water collection pipe 2, a separation membrane 3, a supply side flow path material 4, a permeate side flow path material 5, a supply side end plate 7 and a permeation side end plate 8. Prepare.
  • the separation membrane element 1 can separate the raw fluid 101 into the permeated fluid 102 and the concentrated fluid 103.
  • the water collecting pipe 2 is a cylindrical member that is long in one direction (the x-axis direction in the figure). A plurality of holes are provided on the side surface of the water collecting pipe 2.
  • the separation membrane 3 may be a membrane having a desired separation performance. An example of a membrane applicable as the separation membrane 3 will be described later.
  • the separation membrane 3 has a supply side surface 31 in contact with the raw fluid 101 and a permeation side surface 32 in contact with the permeate fluid 102.
  • the supply-side channel material 4 is provided on the supply-side surface 31 of the separation membrane 3.
  • the supply-side surface 31 is provided with a region where the density of the resin body is relatively high and a region where the density is low.
  • the permeate side channel material 5 a conventional channel material can be applied, and for example, a knitted fabric such as tricot is used.
  • the permeate-side flow path member 5 is disposed between the two permeate-side surfaces 32 facing each other in the envelope-shaped film 6.
  • the permeate-side channel material 5 can be changed to another member that can form a permeate-side channel between the separation membranes 3.
  • transmission side flow-path material 5 can also be abbreviate
  • the envelope-like membrane 6 is formed by two separation membranes that are overlapped so that the permeation-side surface 32 is inside, or by one folded separation membrane 3.
  • the planar shape of the envelope-shaped film 6 is a rectangle, and the envelope-shaped film 3 is closed on three sides and opened on one side.
  • the envelope-like membrane 6 is arranged so that the opening thereof faces the water collecting pipe 2, and is further wound around the water collecting pipe 2.
  • a plurality of envelope membranes 6 are wound so as to overlap each other.
  • the outer surface of the envelope-shaped film 6 is a supply-side surface 31, and the adjacent envelope-shaped films 6 are arranged so that the supply-side surfaces 31 face each other. That is, a supply-side flow path is formed between adjacent envelope-shaped films 6, and a permeate-side flow path is formed inside the envelope-shaped film 6.
  • the supply side end plate 7 and the transmission side end plate 8 are attached to the upstream end 21 and the downstream end 22 of the wound body, respectively.
  • the separation membrane element can include members other than those described above.
  • the periphery of the wound body of the separation membrane may be covered with another member such as a film.
  • the raw fluid 101 is supplied to the supply-side surface 31 of the separation membrane 3 through the supply-side end plate 7.
  • the permeated fluid 102 that has permeated through the separation membrane 3 flows into the water collecting pipe 2 through a flow path formed in the envelope-shaped membrane 6 by the permeate-side flow path agent 5.
  • the permeated fluid that has flowed through the water collecting pipe 2 is discharged to the outside of the separation membrane element 1 through the end plate 8.
  • the concentrated fluid 103 passes through between the surfaces 31 on the supply side and is discharged from the end plate 8 to the outside.
  • the raw fluid 101 is separated into the permeating fluid 102 and the concentrated fluid 103.
  • the supply-side surface 31 is provided with a region where the density of the channel material 4 is relatively high (first region) and a region where the density of the channel material 4 is relatively low (second region). It has been.
  • the first region may be referred to as a resin body region.
  • the supply-side channel material 4 (resin body constituting the channel material 4) is arranged at an interval of a predetermined value or less.
  • the second region is a region that does not correspond to the first region, and specifically, is a region where the resin body is not arranged or the interval is larger than a predetermined value.
  • the predetermined value is set according to the operating condition of the element, the material of the flow path material, and the like, and is not limited to a specific numerical value. For example, it is preferably 50 mm, and more preferably 30 mm, 20 mm, or 10 mm.
  • the area ratio between the first region and the second region is 1 / It is preferably 99 or more, more preferably 10/90 or more, and further preferably 15/85 or more.
  • the area ratio is preferably 80/20 or less, more preferably 60/40 or less, and further preferably 40/60 or less. When the area ratio is 1/99 or more, the occurrence of concentration polarization is suppressed, and when it is 80/20 or less, an increase in flow resistance is suppressed.
  • the boundary between the first region and the second region can be specified as the outer edge of the aggregate of resin bodies provided at an interval of 50 mm or less.
  • the first region and the second region need not be distinguishable in terms other than the density of the supply-side channel material. That is, the separation membrane included in the belt-like region may have the same composition and structure as the separation membrane outside the belt-like region, or may have a different composition or structure.
  • strip regions 33 and 34 are provided at the end of the separation membrane 3 in the longitudinal direction of the water collecting pipe 2 (that is, the x-axis direction).
  • a central region 37 is provided as an example of the second region between the upstream supply-side channel member 4 and the downstream supply-side channel member 4.
  • the edges of the strip regions 33 and 34 need not coincide with the edges of the separation membrane 3, and the strip regions may be separated from the edges of the separation membrane.
  • the distance between the strip region 33 and the upstream edge of the separation membrane, and the distance between the strip region 34 and the downstream edge of the separation membrane are, for example, 5% or less of the width W0 of the separation membrane 3 in the x-axis direction. Or 1% or less.
  • the supply-side flow path member 4 is provided in the vicinity of the edge of the separation membrane in the x-axis direction, particularly in the vicinity of the upstream edge, so that the raw fluid 101 is more efficient than the supply-side surface 31. Well supplied.
  • the “end portion” where the band-shaped region is provided specifically refers to a region within 20% of the width W0 of the separation membrane 3 in the x-axis direction from the edge in the x-axis direction of the separation membrane 3. That is, the supply-side channel material 4 is disposed within a range of 20% of the width W0 of the separation membrane 3 in the x-axis direction from the edge of the separation membrane 3 in the x-axis direction. Therefore, the width W3 of the central region 37, that is, the width of the second region is 80% or more of the width W0.
  • each of the width W1 of the belt-like region 33 and the width W2 of the belt-like region 34 is 1% or more of the width W0, the raw fluid is stably supplied to the supply-side surface 31.
  • the sum of the widths W1 to W2 of the belt-like regions may be set to about 10% to 60% of the width W0.
  • the ratio of the widths W1 to W2 to the width W0 is 60% or less, the flow resistance and the pressure loss are reduced. Moreover, when this ratio is 10% or more, the occurrence of concentration polarization can be suppressed by the turbulent flow effect.
  • the widths W1 and W2 may each be 10% or more of W0.
  • regions 33 and 34 are the same. That is, the widths W1 and W2 in FIG. 2 are the same.
  • the widths W1 and W2 are constant.
  • the supply-side flow path member 4 is arranged at the end of the supply-side surface 31, so that a flow path of the raw fluid 101 is secured between the two supply-side surfaces 31 facing each other.
  • two strip regions 33 and 34 are provided on one supply-side surface 31, but the present invention is not limited to this form, and the strip region is in the x-axis direction. It may be provided only at one end, that is, one end on the upstream side or the downstream side.
  • the supply-side flow path material 4 is placed on and near the fold line in order to improve the foldability of the separation membrane 3. Is preferably not arranged.
  • the central region 37 is not provided with a member having a continuous shape such as a net and a tricot, the effect of greatly reducing flow resistance and pressure loss can be obtained. Furthermore, since the central region 37 is continuous from the outer end to the inner end of the separation membrane 3 in the winding direction, this effect is further improved.
  • the member may be provided by other methods.
  • the production yield of the separation membrane element means that the produced separation membrane element is subjected to an air leak test in water and the number of separation membrane elements in which the leak has occurred is counted as (number of separation membrane elements in which air leak has occurred / separation membrane used for evaluation) (Number of elements).
  • the first area and the second area are regularly arranged.
  • the widths of the strip regions 33 and 34 are constant, and the strip region 33 and the strip region 34 are parallel to each other.
  • the strip regions 33 and 34 are provided so as to continue from the outer end to the inner end of the separation membrane 3 in the winding direction (in the z-axis direction in FIG. 2). That is, the belt-like region 33 and the belt-like region 34 have the same area.
  • the width of the central region 37 is also uniform.
  • the flow path members are regularly arranged, so that stable rigidity and strength can be obtained. In particular, by being provided continuously in the winding direction, rigidity and strength are enhanced over the entire separation membrane in the winding direction.
  • the areas of all the first regions are the same, but when three or more first regions are provided in one separation membrane, it is preferable that the areas of at least two first regions are the same. .
  • the difference between two values to be compared is preferably 15% or less, more preferably 10% or less, and even more preferably 5% or less.
  • Constant means that the difference between the maximum value and the minimum value is preferably 15% or less, preferably 10% or less, or includes a case where it is 5% or less.
  • the supply-side flow path member 4 is a resin body provided by fusion or an aggregate of a plurality of resin bodies. Since the flow path material is provided by fusion, the degree of freedom of the shape of the supply side flow path material is very high. Therefore, the shape of the flow path material can be changed according to various conditions.
  • the flow path member 4 may have a continuous shape or a discontinuous shape. However, in order to reduce the flow resistance of the raw fluid, it is preferable that the flow path member 4 has a discontinuous shape.
  • Continuous refers to a shape in which the projected increase of the channel material on the surface of the separation membrane is continuous.
  • the member having such a shape include woven fabric (for example, tricot), knitted fabric (for example, net), non-woven fabric, porous material (for example, porous film), and the like.
  • discontinuous refers to a shape in which the projected image on the surface of the separation membrane is discontinuous in the band-like region.
  • the discontinuity includes a form in which a plurality of resin bodies are provided at intervals on the separation membrane.
  • discontinuity can also be said to mean that the distance between adjacent resin bodies on a single separation membrane is such that the permeating fluid can flow between the resin bodies.
  • the belt-like regions 33 and 34 correspond to the first region.
  • the resin bodies are arranged such that the distance D between the apexes of the resin bodies is 50 mm.
  • the apex is the highest part of the resin body, that is, the part farthest from the supply-side surface 31. Examples of the distance D are as shown in FIGS. 3, 4, and 7A to 7D.
  • each resin body is selected so as to reduce the flow resistance of the supply side flow path and stabilize the supply side flow path.
  • each resin body As the shape of each resin body, a granular shape, a linear shape, a hemispherical shape, a columnar shape (including a columnar shape, a prismatic shape, etc.), a wall shape, or the like is applied.
  • the plurality of linear or wall-like flow path members provided on one separation membrane may be arranged so as not to cross each other, for example, may be arranged parallel to each other.
  • each resin body is, for example, a straight line (for example, FIG. 3), a curve, an ellipse (including a perfect circle and an ellipse), a polygon (triangle, rectangle, square, parallelogram, rhombus, trapezoid). ), It may have an irregular shape or the like.
  • the flow path material 4 may have, for example, an ellipse, a polygon, an indefinite shape, or the like.
  • the ellipse includes a perfect circle and an ellipse, and includes a shape in which a part of them is missing (for example, FIG. 7B).
  • the polygon can have a trapezoid (for example, FIGS. 7A and 7C), a triangle, a rectangle (for example, FIG. 7D), a square, a parallelogram, a rhombus, or an indeterminate shape.
  • the supply-side channel material is directed from the top to the bottom (that is, from the apex of the supply-side channel material in the thickness direction to the supply-side surface of the separation membrane).
  • the shape may be any of a shape with a wide width (for example, FIG. 7A and FIG. 7B), a shape with a narrow width (for example, FIG. 7C), and a shape with a constant width (for example, FIG. 7D).
  • the height of the flow path member 4 (the difference in height between the flow path member 4 and the surface 31 on the supply side) is preferably 80 ⁇ m or more or 100 ⁇ m or more.
  • the height of the flow path member 4 is preferably 2000 ⁇ m or less, 1500 ⁇ m or less, or 1000 ⁇ m or less.
  • the height difference is 2000 ⁇ m or less, the film area per element can be increased, and when the height difference is 80 ⁇ m or more, the flow resistance can be reduced.
  • the height of the flow path member 4 is paraphrased as the thickness of the flow path member 4 and coincides with the height of each resin body.
  • the arrangement pattern of the resin bodies is preferably striped for the convenience of manufacturing and for the stable formation of the supply-side flow path.
  • the linear resin bodies are arranged so as not to cross each other.
  • the linear shape may be a straight line or a curved line.
  • the width of the linear resin body is preferably 0.2 mm or more, and more preferably 0.5 mm or more. Further, the width of the linear resin body is preferably 10 mm or less, and more preferably 3 mm or less.
  • the interval between adjacent resin bodies can be selected between 1/10 to 50 times the width of the resin bodies.
  • the diameter of the dot-shaped resin body is preferably 0.1 mm or more, and more preferably 0.5 mm or more. Further, the diameter of the resin body is preferably 5.0 mm or less, and more specifically 1.0 mm or less. Examples of the arrangement pattern of the dot-shaped resin body include a staggered pattern and a lattice pattern.
  • the interval between the resin bodies is preferably 0.2 mm or more, and more preferably 1.0 mm or more. Moreover, it is preferable that it is 20.0 mm or less, and, as for the space
  • the projected area ratio of the supply-side channel material 4 to the supply-side surface 31 is preferably 0.05 or more. Thereby, a flow path can be formed more reliably.
  • the projected area ratio is preferably less than 0.2. As a result, the resistance of the raw fluid can be reduced, the pressure loss can be kept low, and the effective membrane area can be secured.
  • the values such as the width, diameter, interval, and height of the supply-side channel material 4 and the resin material included therein can be measured using a commercially available shape measurement system.
  • the width and interval are obtained by taking a photograph of 30 arbitrary cross sections at 500 times using a scanning electron microscope (S-800) (manufactured by Hitachi, Ltd.), and calculating the arithmetic mean from the results. It is done.
  • the height (thickness) of the resin body is determined for 30 arbitrary locations where the flow path material exists by surface measurement or cross-sectional measurement using a laser microscope (Keyence high-precision shape measurement system KS-1100 or the like). It is obtained by measuring and calculating the arithmetic mean from the result.
  • the cross-sectional shape of the supply-side channel material and the surface shape when observed from above the membrane are not particularly limited as long as the desired effect as the spiral separation membrane element is not impaired.
  • the resin constituting the flow path member 4 is preferably a thermoplastic resin such as polyolefin, modified polyolefin, polyester, polyamide, urethane, or epoxy resin.
  • a thermoplastic resin such as polyolefin, modified polyolefin, polyester, polyamide, urethane, or epoxy resin.
  • polyolefin resins such as ethylene vinyl acetate copolymer resins and polyester resins are more preferred as resins
  • polyolefin resins and polyesters such as ethylene vinyl acetate copolymer resins that can be processed at 100 ° C. or lower. Resins are particularly preferred.
  • the cross-sectional shape, thickness (height difference), etc. of the flow path material 4 can be adjusted by changing the kind of resin, the temperature at the time of heat treatment such as heat fusion, and the like.
  • FIGS. 3 and 4 show a stripe-shaped channel material 41 and a dot-shaped channel material 42. 3 and 4 show the upstream belt-like region 33.
  • the downstream belt-like region 34 also has a flow of the same shape and arrangement pattern as the upstream belt-like region 33. Road material is arranged.
  • the shape and arrangement pattern of the channel material arranged in the downstream band-like region 34 may be the same as or different from those of the channel material arranged in the belt-like region 33.
  • the flow path member 41 includes a plurality of resin bodies 411, and the resin bodies 411 are straight and have a shape that is obliquely long with respect to the longitudinal direction (x-axis direction) of the water collecting pipe 2. .
  • the resin bodies 411 are arranged in parallel to each other. Diagonal means excluding parallel and orthogonal. That is, the angle ⁇ between the longitudinal direction of the resin body 411 and the x-axis direction is 0 ° or more and less than 90 °.
  • the angle ⁇ indicates an absolute value. That is, two resin bodies that are line-symmetric with respect to the x-axis exhibit the same angle ⁇ .
  • the angle ⁇ is less than 90 °, the flow of the raw fluid 101 is disturbed, so that concentration polarization hardly occurs and good separation performance is realized.
  • the angle ⁇ is larger than 0 °, the effect of suppressing concentration polarization is further increased.
  • the angle ⁇ is 60 ° or less, the flow resistance of the raw fluid is relatively low, and a high suppression effect on the concentration polarization can be obtained.
  • it is more preferably greater than 15 ° and 45 ° or less.
  • the upstream channel material and the downstream channel material may be parallel or non-parallel.
  • the upstream-side channel material and the downstream-side channel material may be line symmetric or asymmetric with respect to the z-axis.
  • each resin body 421 includes a plurality of dot-shaped resin bodies 421.
  • the flow path member 42 shown in FIG. The planar shape of each resin body 421 is circular, and the resin bodies 421 are arranged in a staggered manner.
  • the separation membrane 3 is overlapped so that the surface 31 on the supply side faces each other.
  • the flow path members 4 may be arranged such that the resin bodies provided on the opposing supply-side surfaces 31 overlap each other because the separation membranes 3 overlap in this way.
  • FIG. 5 shows a state in which the flow path members 41 in FIG. 3 overlap.
  • the separation membrane 3 falls between the resin bodies 411, the supply-side flow path becomes narrower.
  • such a drop can be suppressed by overlapping the individual resin bodies 411 as shown in FIG.
  • the separation membrane 3 may be folded so that the supply-side surface 31 is inside as shown in FIG. 6, or two separation membranes 3 are supplied to the supply-side surface. You may paste together so that 31 may oppose.
  • the flow path member 41 is arranged with the fold line and the vicinity thereof removed.
  • a third belt-like region 35 is further provided as the first region.
  • the shape and size of the belt-like region 35 are the same as those of the belt-like regions 33 and 34.
  • the belt-like region 35 is provided in parallel with the belt-like regions 33 and 34.
  • the belt-like region 35 is provided at the center of the separation membrane in the x-axis direction. Further, the belt-like region 35 is also provided so as to continue from the outside to the inside of the separation membrane 3 in the winding direction.
  • regions 38 and 39 that correspond to the second region and are not provided with a flow path material. That is, the first region and the second region are alternately arranged in the x-axis direction.
  • the separation membrane is given rigidity over the entire length in the winding direction as described above.
  • first regions and the number of second regions are not limited to the first and second modes.
  • first region may be provided only at one place in one separation membrane, or may be provided at four or more places.
  • the widths of the first regions 33 to 35 are constant, the regions 33 and 34 are parallel to each other, and the first regions 33 to 35 are also parallel to each other. . Therefore, in the first and second embodiments, the proportion of the area occupied by the first region in the separation membrane matches the proportion of the total value of the widths of the first region in the width W0 of the separation membrane. Further, the ratio of the total value of the widths W1 and W2 (and the width W4) of the first region to the total value of the width of the second region is equal to the ratio of the area of the first region to the area of the second region.
  • first regions have the same width or area.
  • the present invention is not limited to this, and two or more first regions may have different areas or widths.
  • regions are provided, they do not need to be mutually parallel. The same applies to the second region.
  • the shapes of the strip regions 33 to 35 are the same. However, when two or more first regions are provided, all the first regions may have different shapes, and it is preferable that at least two first regions have the same shape.
  • the width of one first region need not be constant. However, even when the width of the first region is not constant, or when two or more first regions are not parallel to each other, the above-described numerical values of the area ratio and the width ratio can be applied. The same applies to the second region.
  • the first region, the second region, and the first region are preferably arranged in this order in the longitudinal direction of the water collecting pipe.
  • the first and second embodiments described above are specific examples of such a configuration.
  • Permeate-side channel material 5 may be configured so that the permeated fluid can reach the perforated water collecting pipe,
  • the shape, size, material, etc. are not limited to a specific configuration.
  • the permeation side channel material 5 is made of a different material from the separation membrane.
  • the permeation-side flow path member 5 is made of a different material from the separation membrane” includes the case where the composition of the permeation-side flow path member 5 is different from the composition of the separation membrane.
  • “Having a composition different from that of the separation membrane” means that when the separation membrane has a three-layer structure of a separation functional layer, a support layer, and a substrate, the composition of the permeation-side flow path member 5 is the composition of any layer. Means different.
  • “having different compositions” means that the chemical composition is different, and at least a part of the contained components are different, and even if the contained components are the same, the content rate is Includes different things.
  • the compound that is the main component of the permeation-side channel material 5 may be different from the compound that is the main component of each layer of the separation membrane.
  • the case where the permeation side flow path member 5 contains at least a part of the component constituting the support layer and at least a part of the component constituting the substrate is also included in the “different composition” form.
  • the permeation-side channel material 5 can exhibit higher resistance to pressure than the separation membrane by having a composition different from that of the separation membrane.
  • the permeation side flow path member 5 is formed of a material having a shape holding force higher than that of the separation membrane, particularly with respect to pressure in a direction perpendicular to the surface direction of the separation membrane.
  • the permeate-side flow path member 5 can ensure a permeate-side flow path even after repeated water flow or water flow under high pressure.
  • the permeation side channel material 5 may be provided so that the separation of the fluid by the separation membrane proceeds. That is, it is only necessary to provide the permeation-side flow path material 5 so that a part of the separation membrane is exposed so as to be in contact with the fluid and the fluid can move while being in contact with the separation membrane. That is, the permeation side channel material 5 has a shape different from that of the separation membrane in the surface direction of the separation membrane.
  • a net-like material having a coarse mesh, a rod shape, a columnar shape, a dot shape, a foamed material, a powdery material, a combination thereof, or the like can be used as the permeate-side flow path member 5, a net-like material having a coarse mesh, a rod shape, a columnar shape, a dot shape, a foamed material, a powdery material, a combination thereof, or the like can be used.
  • the composition is not particularly limited, but from the viewpoint of chemical resistance, ethylene vinyl acetate copolymer resins, polyolefins such as polyethylene and polypolypropylene, resins such as copolymer polyolefins, polyesters, urethanes, and epoxies are preferable, and thermoplastic resins.
  • a curable resin by heat or light can be used. These can be used alone or as a mixture of two or more. However, since a thermoplastic resin is easy to mold, the shape of the
  • a composite material containing these resins as a base material and further containing a filler is also applicable.
  • the compression elastic modulus of the channel material can be increased by adding a filler such as a porous inorganic material to the base material.
  • a filler such as a porous inorganic material
  • alkaline earth metal silicates such as sodium silicate, calcium silicate and magnesium silicate, metal oxides such as silica, alumina and titanium oxide, and alkaline earth metals such as calcium carbonate and magnesium carbonate. Carbonate or the like can be used as a filler.
  • the addition amount of a filler will not be specifically limited if it is a range which does not impair the effect of this invention.
  • the base material may be impregnated with the components of the permeation side flow path material 5.
  • the flow path material 5 is disposed on the base material side of the separation membrane, that is, the permeation side, and heated from the base material side by a hot melt method or the like, the permeation of the permeation side flow path material 5 proceeds from the back side to the front side of the separation membrane. To do.
  • the adhesion between the flow path material and the base material becomes stronger, and the flow path material becomes difficult to peel off from the base material even under pressure filtration.
  • the impregnated channel material destroys the separation functional layer when pressure filtered. . Therefore, when the base material is impregnated with the components of the permeation side flow path member 5, the ratio of the impregnation thickness of the permeation side flow path member 5 to the thickness of the base material (that is, the impregnation rate) is 5% or more and 95% or less. The range is preferably 10% to 80%, and more preferably 20% to 60%.
  • the impregnation thickness refers to the maximum impregnation thickness of the flow path material, and the maximum impregnation thickness of the flow path material means the maximum value of the thickness of the impregnation portion corresponding to the flow path material in one cross section.
  • the impregnation thickness of the permeate-side channel material 5 can be adjusted by changing the type of material (more specifically, the type of resin) and / or the amount of material constituting the permeate-side channel material 5, for example. is there. Moreover, when providing the permeation
  • transmission side flow path material 5 is obtained separately from a base material by using for the thermal analysis such as differential scanning calorimetry, the base material containing the impregnation part of the permeation side flow path material 5 is obtained. It can be confirmed that the channel material 5 is impregnated in the base material.
  • the rate of impregnation of the channel material 5 into the base material is determined by observing the cross section of the separation membrane where the channel material 5 is present with a scanning electron microscope, a transmission electron microscope, or an atomic microscope,
  • the material thickness can be calculated. For example, when observing with a scanning electron microscope, the separation membrane is cut in the depth direction together with the channel material 5, and the cross section is observed with a scanning electron microscope to measure the channel material impregnation thickness and the substrate thickness. And it can calculate from ratio of channel material maximum impregnation thickness and substrate thickness which channel material 5 in a substrate impregnates most.
  • the “base material thickness” when calculating the impregnation depth is the thickness of the base material at the same location as the portion where the maximum impregnation thickness was measured.
  • the permeate-side channel material 5 may be a continuous shape or a discontinuous shape.
  • the tricot has already been mentioned as an example of a member having a continuous shape.
  • the definition of continuity include woven fabric, knitted fabric (net, etc.), non-woven fabric, porous material (porous film, etc.) and the like.
  • discontinuity is as described above.
  • Specific examples of the shape of the discontinuous flow path material include a dot shape, a granular shape, a linear shape, a hemispherical shape, a columnar shape (including a columnar shape, a prismatic shape, and the like), a wall shape, and the like.
  • the plurality of linear or wall-like flow path materials provided on one separation membrane may be arranged so as not to cross each other, and specifically, may be arranged parallel to each other.
  • the shape of the individual resin bodies constituting the discontinuous permeate-side flow path material is not particularly limited, but when the flow resistance of the permeate fluid flow path is reduced and the raw fluid is supplied to and passed through the separation membrane element It is preferable to stabilize the flow path.
  • an elliptical shape, a circular shape, an oval shape, a trapezoidal shape, a triangular shape, a rectangular shape, a square shape Examples include parallelograms, rhombuses, and irregular shapes.
  • the permeation side flow path material is provided from the top to the bottom (that is, from the top of the permeation side flow path material in the thickness direction).
  • the shape may be any of a shape having a wide width, a shape having a narrow width, and a shape having a constant width.
  • the thickness of the permeate-side channel material in the separation membrane element is preferably 30 ⁇ m or more and 1000 ⁇ m or less, more preferably 50 ⁇ m or more and 700 ⁇ m or less, and further preferably 50 ⁇ m or more and 500 ⁇ m or less. Can be secured.
  • the thickness of the permeate-side channel material is the required separation characteristics by changing the processing temperature and the hot-melt resin to be selected, for example, when discontinuous permeate-side channel material is placed by the hot melt processing method. And can be adjusted freely to satisfy the conditions of transmission performance.
  • the thickness of the permeate-side channel material can be measured using a commercially available shape measurement system.
  • the thickness can be measured from a cross section using a laser microscope, or measured with a high-precision shape measuring system KS-1100 manufactured by Keyence.
  • the measurement can be performed at a location where an arbitrary permeation-side channel material is present, and the value obtained by summing the values of the respective thicknesses can be divided by the total number of measurement locations.
  • Separation membrane ⁇ Outline of configuration of separation membrane>
  • the separation membrane can separate components in the raw fluid.
  • the separation membrane may include, for example, i) a base material, a separation functional layer, and a porous support layer disposed between the base material and the separation functional layer, or ii) a separation functional layer. And a base material, and a porous support layer may not be provided between the base material and the separation functional layer. Note that the separation membrane of ii) may include a layer having the same configuration as the porous support layer in the separation membrane of i) as a separation functional layer.
  • the separation membrane has a supply side surface and a permeate side surface.
  • the raw fluid is supplied to the supply-side surface, the raw fluid is separated into a permeated fluid that passes through the separation membrane and moves to the surface side, and a concentrated fluid that remains on the supply-side surface side.
  • ⁇ Separation function layer> In the separation membrane of the form i), as the separation functional layer, for example, a crosslinked polymer is used in terms of pore diameter control and durability. Specifically, in terms of separation performance, a polyamide separation functional layer obtained by polycondensation of a polyfunctional amine and a polyfunctional acid halide on a porous support layer as described later, an organic-inorganic hybrid functional layer, and the like Can be suitably used.
  • the separation functional layer in the separation membrane of i) can contain polyamide as a main component. This separation membrane is suitably used, for example, when drinking water is obtained from seawater, brine, water containing harmful substances, or in the production of industrial ultrapure water.
  • Polyamide is, for example, a polycondensate of a polyfunctional amine and a polyfunctional acid halide.
  • the composition X contains the substance Y as a main component
  • the content of the substance Y in the composition X is preferably 50% by weight or more, and more preferably 60% by weight or more. 80% by weight or more is particularly preferable.
  • the composition X may be formed substantially only from the substance Y.
  • the composition is a concept including a mixture, a composite, a compound, and the like.
  • the composition of the polyamide, and the polyfunctional amine and polyfunctional acid halide are exemplified in the column of the production method.
  • the separation functional layer constituting the separation membrane of i) may have an organic-inorganic hybrid structure containing Si element in terms of chemical resistance.
  • the composition of the separation functional layer of the organic-inorganic hybrid structure is not particularly limited.
  • the separation functional layer is A polymer formed by condensation and / or polymerization of only the compound (A), -The polymer formed by superposing
  • the polymer includes a condensate.
  • the compound (A) may be condensed via a hydrolyzable group.
  • Compound B can be polymerized via an ethylenically unsaturated group.
  • the content of the compound (A) is preferably 10% by weight or more, more preferably 20% by weight or more and 50% by weight or less.
  • the content of the compound (B) in the separation functional layer is preferably 90% by weight or less, and more preferably 50% by weight or more and 80% by weight or less.
  • the weight ratio of compound (A): compound (B) may be 1: 9 to 1: 1.
  • the compound (A), the compound (B), and other compounds may form a compound such as a polymer (including a condensate). Therefore, for example, when discussing the “content ratio of the compound (A) in the separation functional layer”, the compound (A) includes the amount of the component derived from the compound (A) in the polycondensation product. The same applies to the compound (B) and other compounds.
  • the separation functional layer does not have a reactive group having an ethylenically unsaturated group, but may contain a component derived from a silicon compound (C) having a hydrolyzable group. Good. Examples of such a compound (C) will be described later.
  • These compounds (C) may be included as a condensate of only compound (C), or may be included as a condensate of a polymer of compound (A) and compound (B).
  • the separation functional layer constituting the separation membrane of ii) is suitably used for sewage treatment and the like.
  • the separation functional layer in the separation membrane of ii) is not particularly limited as long as it has a separation function and mechanical strength.
  • cellulose polyethylene resin, polypropylene resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene fluoride resin, polysulfone resin , Polyethersulfone resin, polyimide resin, polyetherimide resin and the like.
  • the separation functional layer can contain these resins as main components.
  • polyvinyl chloride resin polyvinylidene fluoride resin
  • polysulfone resin polysulfone resin
  • polyethersulfone resin etc.
  • an N, N-dimethylformamide (hereinafter referred to as DMF) solution of polysulfone is cast on a base material described later, that is, a non-woven fabric to a predetermined thickness.
  • DMF N, N-dimethylformamide
  • the average pore diameter on one surface of the porous resin layer may be twice or more the average pore diameter on the other surface.
  • any separation functional layer is not limited.
  • the separation membrane of i) is suitably used for reverse osmosis, forward osmosis, and nanofiltration membranes, for example.
  • the thickness of the separation functional layer is preferably 5 nm or more and 3000 nm or less in terms of separation performance and transmission performance, and particularly preferably 5 nm or more and 300 nm or less in view of transmission performance.
  • the thickness of the separation functional layer can be based on the conventional method for measuring the thickness of the separation membrane. For example, after embedding the separation membrane with a resin, an ultrathin section is prepared, It can measure by observing with a transmission electron microscope, after processing, such as dyeing
  • the thickness of the separation functional layer is preferably 1 ⁇ m or more, more preferably 5 ⁇ m or more.
  • the thickness of the separation functional layer is preferably 200 ⁇ m or less, and more preferably 500 ⁇ m or less.
  • the thickness of the separation functional layer is 1 ⁇ m or more, defects such as cracks are unlikely to occur in the separation functional layer, so that the filtration performance is maintained.
  • the thickness of the separation functional layer is 500 ⁇ m or less, good transmission performance can be maintained.
  • the porous support layer gives mechanical strength to the separation membrane.
  • the size and distribution of the pores in the porous support layer are not particularly limited, and the porous support layer may not have separation performance for components having a small molecular size such as ions.
  • the porous support layer may be generally referred to as a “porous support membrane”, for example, from the surface on the side where the uniform and fine pores or the separation functional layer is formed. A layer with large pores gradually up to the surface.
  • the porous support is such that the projected area circle equivalent diameter of the pores measured from the surface using an atomic force microscope or an electron microscope on the surface on which the separation functional layer is formed is 1 nm or more and 100 nm or less. Layers are used. In particular, in terms of interfacial polymerization reactivity and retention of the separation functional membrane, it is preferable to have a projected area equivalent circle diameter of 3 nm to 50 nm.
  • the thickness of the porous support layer is not particularly limited, but may be in the range of 20 ⁇ m or more and 500 ⁇ m or less in terms of the strength of the separation membrane, the difference in height of the separation membrane, and the shape stability of the supply-side flow path. Preferably, it is in the range of 30 ⁇ m or more and 300 ⁇ m or less.
  • the morphology of the porous support layer can be observed with a scanning electron microscope, a transmission electron microscope, or an atomic microscope.
  • a scanning electron microscope the porous support film is peeled off from the substrate (nonwoven fabric), and then cut by a freeze cleaving method to obtain a sample for cross-sectional observation.
  • the sample is thinly coated with platinum, platinum-palladium or ruthenium tetrachloride, preferably ruthenium tetrachloride, and observed with a high-resolution field emission scanning electron microscope (UHR-FE-SEM) at an acceleration voltage of 3 to 6 kV.
  • UHR-FE-SEM high-resolution field emission scanning electron microscope
  • Hitachi S-900 electron microscope can be used.
  • the film thickness of the porous support layer and the projected area equivalent circle diameter are determined from the obtained electron micrograph.
  • the thickness and pore diameter of the support layer thus obtained are average values.
  • the thickness of a support layer is an average value of 20-point measurement measured at intervals of 20 ⁇ m in a direction orthogonal to the thickness direction by cross-sectional observation.
  • the hole diameter is an average value of the diameters corresponding to the projected area circles by counting 200 holes.
  • the material of the porous support layer is preferably polysulfone, cellulose acetate, polyvinyl chloride, epoxy resin or a mixture and laminate thereof, and has high chemical, mechanical and thermal stability, and the pore size can be easily controlled. Polysulfone is preferred as the material.
  • a layer having the same configuration as the porous support layer described in this section may be provided on the substrate as a separation functional layer.
  • the pore size of the porous support layer is set according to the substance to be separated.
  • a nonwoven fabric that is a fibrous base material is used in that it provides appropriate mechanical strength while maintaining the separation performance and permeation performance of the separation membrane and controls the difference in height of the surface of the separation membrane. May be.
  • nonwoven fabric those made of polyolefin, polyester, cellulose and the like are used, but those made of polyolefin and polyester are preferable from the viewpoint of forming the height difference of the separation membrane and maintaining the shape.
  • a mixture of a plurality of materials can also be used.
  • a long fiber nonwoven fabric or a short fiber nonwoven fabric can be preferably used.
  • the polymer solution is difficult to penetrate to the back (permeation side) of the substrate, and the porous support layer is difficult to peel off.
  • the separation membrane is not uniform due to fluffing of the base material and that defects such as pinholes are less likely to occur. Therefore, a long fiber nonwoven fabric is particularly preferably used as the substrate.
  • the substrate may be a long-fiber nonwoven fabric composed of, for example, thermoplastic continuous filaments.
  • a long-fiber nonwoven fabric excellent in dimensional stability for the base material because tension is applied in the film forming direction.
  • a long fiber nonwoven fabric is preferable in terms of strength and cost, and a polyester long fiber nonwoven fabric is preferable in terms of moldability of the substrate.
  • the fibers in the surface layer on the side opposite to the porous support layer are preferably longitudinally oriented compared to the fibers in the surface layer on the porous support layer side in terms of moldability and strength. According to such a structure, it is possible to more effectively suppress film breakage and the like while maintaining strength. Furthermore, with such a structure, the moldability of the laminate including the porous support layer and the base material is improved, and the uneven portion shape of the separation membrane is stabilized.
  • the fiber orientation degree in the surface layer opposite to the porous support layer of the long-fiber nonwoven fabric is preferably 0 ° to 25 °, and the fiber orientation degree in the surface layer on the porous support layer side is preferably The orientation degree difference is preferably 10 ° to 90 °.
  • the heating process is included in the manufacturing process of the separation membrane and the manufacturing process of the element.
  • the heating causes a phenomenon that the porous support layer or the separation functional layer shrinks.
  • the shrinkage is remarkable in the width direction where no tension is applied in continuous film formation. Since shrinkage causes problems in dimensional stability and the like, a substrate having a small rate of thermal dimensional change is desired.
  • the difference between the fiber orientation degree on the surface layer opposite to the porous support layer and the fiber orientation degree on the porous support layer side surface layer is 10 ° to 90 °, the change in the width direction due to heat is suppressed. Can also be preferable.
  • the fiber orientation degree is an index indicating the direction of the fibers of the nonwoven fabric base material constituting the porous support layer, and the film forming direction at the time of continuous film formation is 0 °, and the direction perpendicular to the film forming direction. That is, it means the average angle of the fibers constituting the nonwoven fabric substrate when the width direction of the nonwoven fabric substrate is 90 °. Accordingly, the closer to 0 ° the fiber orientation, the longer the orientation, and the closer to 90 °, the lateral orientation.
  • the degree of fiber orientation was obtained by randomly collecting ten small sample samples from a nonwoven fabric, photographing the surface of these samples with a scanning electron microscope at a magnification of 100 to 1000 times, 10 from each sample, a total of 100 fibers, Measure the angle when the longitudinal direction (longitudinal direction, film forming direction) of the nonwoven fabric is 0 ° and the width direction (lateral direction) of the nonwoven fabric is 90 °, and round off the average value of those values to the first decimal place. To obtain the fiber orientation degree.
  • each layer such as a base material, a porous support layer, and a separation functional layer included in the separation membrane contains 5% by weight or less of additives such as a colorant, an antistatic agent, and a plasticizer in addition to the components described above. It can contain in the ratio of 2 weight% or less, or 1 weight% or less.
  • a difference in height may be formed on the supply side or permeation side surface of the separation membrane 3.
  • the height difference is formed in the separation membrane means that the separation membrane itself is formed to have irregularities.
  • the height difference may be in the range of 100 ⁇ m or more and 2000 ⁇ m or less.
  • a difference in height is provided on the surface on the supply side, a turbulent flow effect can be produced even in a portion where no resin is arranged. As a result, concentration polarization is suppressed.
  • the height difference is preferably 200 ⁇ m or more and 1500 ⁇ m or less, and more preferably 200 ⁇ m or more and 1000 ⁇ m or less.
  • the height difference of the surface of the separation membrane 3, that is, the surface of the separation functional layer can be measured using a commercially available shape measurement system or the like. For example, it can be measured by a height difference measurement from a cross section using a laser microscope, a high-precision shape measurement system KS-1100 manufactured by Keyence, or the like.
  • the height difference that is, the shape of the unevenness is not particularly limited, but can be selected from shapes that reduce the flow resistance of the flow path and stabilize the flow path when fluid is supplied to and passed through the separation membrane element.
  • the height difference of the separation membrane that is, the shape of the convex portion or the concave portion is, for example, an ellipse, a circle, an ellipse, a trapezoid, a triangle, a rectangle, a square, a parallelogram, a rhombus, It is selected from any one of irregular shapes.
  • the convex portion or the concave portion has a shape that widens from the top to the bottom, a shape that narrows, or a constant width when any surface of the separation membrane is disposed on the top. Any of the shapes may be used.
  • the area of the convex portion having a position above the reference position is the total film area in the observation area (two-dimensional area) from the direction perpendicular to the film surface. It is preferably 5% or more and 80% or less, and particularly preferably 10% or more and 60% or less in terms of flow resistance and flow path stability.
  • the height difference of the separation membrane is preferably provided in the second region. That is, it is preferable that the separation film is uneven in the central region 37 and the second regions 38 and 39 described above, and the separation film is flat in the belt-like regions 33 to 35 as the first region. Thus, since the unevenness
  • a method for forming the porous resin layer a method including a step of dissolving a resin in a good solvent, a step of casting the obtained resin solution on a base material, and a step of bringing the resin solution into contact with a non-solvent will be described.
  • a film of a stock solution containing the above-described resin and solvent is formed on the surface of a base material (for example, a nonwoven fabric), and the base solution is impregnated with the stock solution.
  • the temperature of the stock solution is usually preferably selected within the range of 0 to 120 ° C. from the viewpoint of film forming properties.
  • Resin types are as described above.
  • the solvent dissolves the resin.
  • the solvent acts on the resin and the pore-opening agent to encourage them to form a porous resin layer.
  • NMP N-methylpyrrolidinone
  • DMAc N-dimethylacetamide
  • DMF N-dimethylformamide
  • DMSO dimethyl sulfoxide
  • acetone methyl ethyl ketone and the like
  • NMP, DMAc, DMF, and DMSO which have high resin solubility, can be preferably used.
  • a pore-opening agent can be added to the stock solution.
  • the pore-opening agent is extracted when immersed in the coagulation bath, and has a function of making the resin layer porous.
  • the pore-opening agent is preferably one having high solubility in the coagulation bath.
  • inorganic salts such as calcium chloride and calcium carbonate can be used.
  • the pore opening agent may be selected from polyoxyalkylenes such as polyethylene glycol and polypropylene glycol; water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, and polyacrylic acid; and glycerin.
  • a non-solvent can be added to the stock solution.
  • the non-solvent is a liquid that does not dissolve the resin.
  • the non-solvent acts to control the pore size by controlling the rate of solidification of the resin.
  • water and alcohols such as methanol and ethanol can be used. Of these, water and methanol are preferred from the viewpoint of ease of wastewater treatment and price. A mixture thereof may be used.
  • the concentration of the resin is, for example, 5 to 40% by weight or 8 to 25% by weight.
  • the concentration of the solvent is, for example, 40 to 95% by weight, 55 to 94.9% by weight, or 60 to 90% by weight. If the amount of the resin is extremely small, the strength of the porous resin layer is lowered, and if it is too much, the water permeability may be lowered. Moreover, when there are too few solvents, it will become easy to gelatinize a stock solution, and when too much, the intensity
  • the resin content in the stock solution is preferably 5 to 40% by weight, and the solvent content is preferably 40 to 94.9% by weight. .
  • the content of the pore-opening agent in the stock solution is preferably 0.1 to 15% by weight.
  • the content of the pore-opening agent is more preferably 0.5 to 10% by weight.
  • the content of the non-solvent is preferably 0 to 20% by weight, and more preferably 0.5 to 15% by weight.
  • the amount of the pore-opening agent is too small, the water permeability may decrease, and if the amount is too large, the strength of the porous resin layer may decrease. Further, when the amount of the pore-opening agent is extremely large, it may remain in the porous resin. The remaining opening agent may elute during use, thereby causing deterioration of the quality of the permeated water or fluctuations in water permeability.
  • a non-solvent or a mixed solution containing a non-solvent and a solvent can be used as the coagulation bath.
  • the content of the solvent in the coagulation bath is, for example, 40 to 95% by weight, more specifically 50 to 90% by weight.
  • the coagulation bath preferably contains at least 5% by weight of non-solvent.
  • the solvent is less than 40% by weight, the solidification rate of the resin is increased and the pore diameter is decreased.
  • the solvent exceeds 95% by weight, the resin is difficult to solidify and the porous resin layer is difficult to be formed.
  • the coagulation rate can be adjusted by the temperature of the coagulation bath.
  • the temperature of the coagulation bath is, for example, 0 to 100 ° C., or 10 to 80 ° C.
  • the method for bringing only the coating-side surface of the substrate having the coating into contact with the coagulation bath is not particularly limited.
  • the surface of the substrate with the coating should be on the lower side so that it is in contact with the coagulation bath surface, or the surface opposite to the coating side is brought into contact with a smooth plate such as a glass plate or metal plate.
  • the coagulation bath may be attached so as not to go around to the back side, and the substrate having the coating film may be immersed in the coagulation bath together with the plate.
  • the stock solution may be formed after the substrate is attached to the plate, or the stock solution may be formed on the substrate and then attached to the plate.
  • the coating of the stock solution on the base material is performed by applying the stock solution to the base material or immersing the base material in the stock solution.
  • it may be applied on one side of the substrate or on both sides.
  • the stock solution is appropriately impregnated into the porous substrate.
  • the average pore diameter of the side surface in contact with the coagulation bath is at least twice the average pore diameter of the other surface. .
  • the solvent is contained in the coagulation bath in an amount of 40 to 95% by weight, so that the replacement rate of the stock solution and the coagulation bath is relatively slow, and in the porous resin layer, the growth of holes on the side surface in contact with the coagulation bath proceeds.
  • the pore diameter increases, whereas the surface on the opposite side does not come into contact with the coagulation bath, so holes are formed only by phase separation of the stock solution, and the pore diameter becomes relatively small.
  • the separation membrane thus obtained may be used with the side in contact with the coagulation bath being the liquid to be treated and the other being the permeate side.
  • a specific forming method will be described.
  • a predetermined amount of polysulfone is dissolved in DMF to prepare a polysulfone resin solution (stock solution) having a predetermined concentration.
  • this undiluted solution is applied to a substrate made of nonwoven fabric to a substantially constant thickness, and then the solvent on the surface is removed in the air for a certain period of time, and then the polysulfone is coagulated in the coagulating solution.
  • DMF as a solvent is rapidly volatilized on the surface portion that comes into contact with the coagulation liquid, and polysulfone coagulates rapidly, and fine communication holes having the portion where DMF is present as a core are generated.
  • the separation functional layer constituting the separation membrane of i) can be produced as follows.
  • the separation functional layer composed mainly of polyamide can be formed by interfacial polycondensation of a polyfunctional amine and a polyfunctional acid halide on the porous support layer.
  • the polyfunctional amine has at least two primary amino groups and / or secondary amino groups in one molecule, and at least one of the amino groups is a primary amino group. Says amine.
  • Aromatic polyfunctional amines such as triaminobenzene, 3,5-diaminobenzoic acid, 3-aminobenzylamine and 4-aminobenzylamine, aliphatic amines such as ethylenediamine and propylenediamine, 1,2-diaminocyclohexane, 1 , 4-diaminocyclohexane, 4-aminopiperidine, 4-aminoethylpiperazine, and the like.
  • the polyfunctional amine includes aromatic polyfunctional amines having 2 to 4 primary amino groups and / or secondary amino groups in one molecule. Is preferred.
  • aromatic polyfunctional amine m-phenylenediamine, p-phenylenediamine, and 1,3,5-triaminobenzene are preferably used.
  • m-phenylenediamine hereinafter referred to as m-PDA is more preferable from the standpoint of availability and ease of handling.
  • the polyfunctional amine may be used alone, or two or more polyfunctional amines may be used in combination.
  • the amines exemplified above may be combined with each other, and the above-described amine and an amine having at least two secondary amino groups in one molecule may be combined. Also good.
  • the amine having at least two secondary amino groups in one molecule include piperazine and 1,3-bispiperidylpropane.
  • the polyfunctional acid halide refers to an acid halide having at least two carbonyl halide groups in one molecule.
  • examples of the trifunctional acid halide include trimesic acid chloride, 1,3,5-cyclohexanetricarboxylic acid trichloride, 1,2,4-cyclobutanetricarboxylic acid trichloride, and the like.
  • examples of the bifunctional acid halide include aromatic bifunctional acid halides such as biphenyl dicarboxylic acid dichloride, azobenzene dicarboxylic acid dichloride, terephthalic acid chloride, isophthalic acid chloride, naphthalene dicarboxylic acid chloride, adipoyl chloride, sebacoyl chloride, and the like.
  • Examples thereof include alicyclic bifunctional acid halides such as aliphatic difunctional acid halides, cyclopentane dicarboxylic acid dichloride, cyclohexane dicarboxylic acid dichloride, and tetrahydrofuran dicarboxylic acid dichloride.
  • the polyfunctional acid halide is preferably a polyfunctional acid chloride.
  • the polyfunctional acid halide is preferably a polyfunctional aromatic acid chloride having 2 to 4 carbonyl chloride groups in one molecule.
  • trimesic acid chloride is more preferable from the viewpoint of availability and ease of handling.
  • polyfunctional acid halides may be used alone or in combination of two or more.
  • the polyfunctional acid halide As the polyfunctional acid halide, a bifunctional acid halogen compound and a trifunctional halogen compound can be used.
  • the ratio of the bifunctional acid halogen compound to the trifunctional halogen compound is in a molar ratio (mole of the bifunctional acid halogen compound / mole of the trifunctional acid halogen compound) of 0.05 to It is preferably 1.5, and more preferably 0.1 to 1.0.
  • the monomer may be removed by washing. Further, chemical treatment with chlorine, acid, alkali, nitrous acid, or the like may be performed. Cleaning may be performed after the chemical treatment, or chemical treatment may be performed after the cleaning.
  • An organic solvent is used as a solvent for the solution containing the polyfunctional acid halide.
  • the organic solvent those which are immiscible with water, dissolve polyfunctional acid halides and do not destroy the porous resin are desirable, and are inert to polyfunctional amine compounds and polyfunctional acid halides. Anything is acceptable.
  • Preferred examples include hydrocarbon compounds such as n-hexane, n-octane, and n-decane.
  • the separation functional layer having an organic-inorganic hybrid structure can be obtained by at least one reaction of the condensation of the compound (A) and the polymerization of the compound (A) and the compound (B).
  • the reactive group having an ethylenically unsaturated group is directly bonded to the silicon atom.
  • reactive groups include vinyl groups, allyl groups, methacryloxyethyl groups, methacryloxypropyl groups, acryloxyethyl groups, acryloxypropyl groups, and styryl groups. From the viewpoint of polymerizability, a methacryloxypropyl group, an acryloxypropyl group, and a styryl group are preferable.
  • the compound (A) becomes a polymer by a condensation reaction in which silicon compounds are bonded by a siloxane bond through a process such that a hydrolyzable group directly bonded to a silicon atom is changed to a hydroxyl group.
  • hydrolyzable group examples include functional groups such as alkoxy group, alkenyloxy group, carboxy group, ketoxime group, aminohydroxy group, halogen atom and isocyanate group.
  • the alkoxy group preferably has 1 to 10 carbon atoms, and more preferably has 1 to 2 carbon atoms.
  • the alkenyloxy group preferably has 2 to 10 carbon atoms, more preferably 2 to 4 carbon atoms, and further 3 carbon atoms.
  • the carboxy group is preferably one having 2 to 10 carbon atoms, and more preferably one having 2 carbon atoms, that is, an acetoxy group.
  • ketoxime group examples include a methyl ethyl ketoxime group, a dimethyl ketoxime group, and a diethyl ketoxime group.
  • the aminohydroxy group is one in which an amino group is bonded to a silicon atom via an oxygen atom via oxygen. Examples of such include dimethylaminohydroxy group, diethylaminohydroxy group, and methylethylaminohydroxy group.
  • halogen atom a chlorine atom is preferably used.
  • a silicon compound having a silanol structure in which a part of the hydrolyzable group is hydrolyzed can be used.
  • two or more silicon compounds having a high molecular weight such that a part of the hydrolyzable group is not hydrolyzed, condensed, or crosslinked can be used.
  • the silicon compound (A) is preferably represented by the following general formula (a).
  • R 1 represents a reactive group containing an ethylenically unsaturated group.
  • R 2 represents an alkoxy group, an alkenyloxy group, a carboxy group, a ketoxime group, a halogen atom or an isocyanate group.
  • R 3 represents H or alkyl.
  • M and n are integers satisfying m + n ⁇ 4 and satisfy m ⁇ 1 and n ⁇ 1 In each of R 1 , R 2 and R 3 , two or more functional groups are bonded to a silicon atom. They may be the same or different.
  • R 1 is a reactive group containing an ethylenically unsaturated group, as described above.
  • R 2 is a hydrolyzable group, and these are as described above.
  • the alkyl group as R 3 preferably has 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 2 carbon atoms.
  • an alkoxy group is preferably used in forming the separation functional layer because the reaction solution has viscosity.
  • Such silicon compounds include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, styryltrimethoxysilane, methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, methacryloxypropyltrimethoxysilane, methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, methacryloxypropyltriethoxy.
  • Examples include silane and acryloxypropyltrimethoxysilane.
  • a silicon compound (C) that does not have a reactive group having an ethylenically unsaturated group but has a hydrolyzable group can also be used.
  • the compound (A) is defined as “m ⁇ 1” in the general formula (a), whereas the compound (C) is exemplified by a compound in which m is zero in the general formula (a).
  • the Examples of the compound (C) include tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, methyltrimethoxysilane, and methyltriethoxysilane.
  • the ethylenically unsaturated group has addition polymerizability.
  • examples of such compounds include ethylene, propylene, methacrylic acid, acrylic acid, styrene, and derivatives thereof.
  • this compound is preferably an alkali-soluble compound having an acid group in order to increase the selective permeability of water and increase the salt rejection when the separation membrane is used for separation of an aqueous solution.
  • Preferred acid structures are carboxylic acid, phosphonic acid, phosphoric acid and sulfonic acid, and these acid structures may exist in any form of acid form, ester compound and metal salt. These compounds having one or more ethylenically unsaturated groups can contain two or more acids, but compounds containing 1 to 2 acid groups are particularly preferred.
  • examples of the compound having a carboxylic acid group include the following. Maleic acid, maleic anhydride, acrylic acid, methacrylic acid, 2- (hydroxymethyl) acrylic acid, 4- (meth) acryloyloxyethyl trimellitic acid and the corresponding anhydride, 10-methacryloyloxydecylmalonic acid, N- ( 2-hydroxy-3-methacryloyloxypropyl) -N-phenylglycine and 4-vinylbenzoic acid.
  • compounds having a phosphonic acid group include vinylphosphonic acid, 4-vinylphenylphosphonic acid, 4-vinylbenzylphosphonic acid, 2-methacryloyloxyethylphosphonic acid.
  • the phosphoric acid ester compounds include 2-methacryloyloxypropyl monohydrogen phosphate, 2-methacryloyloxypropyl dihydrogen phosphate, 2-methacryloyloxyethyl monoester.
  • examples of the compound having a sulfonic acid group include vinylsulfonic acid, 4-vinylphenylsulfonic acid, and 3- (methacrylamide) propylsulfonic acid.
  • a reaction solution containing the compound (A), the compound (B) and a polymerization initiator is used.
  • this reaction solution By applying this reaction solution on the porous support layer, condensing hydrolyzable groups, and polymerizing ethylenically unsaturated groups, these compounds can be made to have a high molecular weight.
  • the cross-linking chain concentrates on the silicon atom, so that the density difference between the periphery of the silicon atom and the portion away from the silicon atom increases. As a result, the pore diameter in the separation functional layer tends to be non-uniform.
  • the compound (B) is copolymerized with the compound (A), so that the crosslinking point due to condensation of hydrolyzable groups and the polymerization of ethylenically unsaturated groups. Crosslinking points are moderately dispersed. By dispersing the cross-linking points in this way, the pore diameter in the separation membrane is made uniform.
  • a low molecular weight compound having one or more ethylenically unsaturated groups may cause a decrease in membrane performance by elution when using a separation membrane, but because the compound is polymerized in the separation functional layer, Such a decrease in membrane performance can be suppressed.
  • the content of the compound (A) is preferably 10 parts by weight or more, more preferably 20 parts by weight to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content contained in the reaction solution.
  • the solid content contained in the reaction liquid is a composite semipermeable membrane obtained by removing the solvent and distilled components such as water and alcohol produced by the condensation reaction from all components contained in the reaction liquid Refers to a component finally contained as a separation functional layer.
  • the amount of the compound (A) is sufficient, a sufficient degree of crosslinking can be obtained, and the possibility of occurrence of problems such as elution of the components of the separation functional layer during membrane filtration and degradation of the separation performance is reduced.
  • the content of the compound (B) is preferably 90 parts by weight or less, more preferably 50 parts by weight to 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content contained in the reaction solution.
  • the resulting separation functional layer has a high degree of crosslinking, and therefore membrane filtration can be performed stably without the separation functional layer eluting.
  • a step of applying a reaction solution containing the compound (A) and the compound (B), a step of removing the solvent, a step of polymerizing ethylenically unsaturated groups, a step of condensing a hydrolyzable group are exemplified in this order.
  • the step of polymerizing the ethylenically unsaturated group it may be included that the hydrolyzable group is condensed at the same time.
  • reaction liquid containing the compound (A) and the compound (B) is brought into contact with a porous support layer described later.
  • a reaction solution is usually a solution containing a solvent, but such a solvent does not destroy the porous support layer and dissolves the compound (A), the compound (B), and a polymerization initiator added as necessary. If it does, it will not specifically limit.
  • the solvent for the reaction solution is preferably water, an alcohol-based organic solvent, an ether-based organic solvent, a ketone-based organic solvent, or a mixture thereof.
  • an alcohol organic solvent methanol, ethoxymethanol, ethanol, propanol, butanol, amyl alcohol, cyclohexanol, methylcyclohexanol, ethylene glycol monomethyl ether (2-methoxyethanol), ethylene glycol monoacetate, diethylene glycol monomethyl ether
  • Examples include diethylene glycol monoacetate, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monoacetate, dipropylene glycol monoethyl ether, and methoxybutanol.
  • ether organic solvents include methylal, diethyl ether, dipropyl ether, dibutyl ether, diamyl ether, diethyl acetal, dihexyl ether, trioxane, dioxane and the like.
  • ketone organic solvents include acetone, methyl ethyl ketone, methyl propyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl amyl ketone, methyl cyclohexyl ketone, diethyl ketone, ethyl butyl ketone, trimethylnonanone, acetonitrile acetone, dimethyl oxide, phorone, cyclohexanone, dye Acetone alcohol etc. are mentioned.
  • the amount of the solvent added is preferably 50 parts by weight or more, and more preferably 80 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the solid content contained in the reaction solution.
  • the added amount of the solvent is 50 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the solid content, a film having good water permeability can be obtained.
  • membrane does not produce a fault easily because the addition amount of a solvent is the following with respect to 100 weight part of solid content.
  • the contact between the porous support layer and the reaction solution is preferably performed uniformly and continuously on the porous support layer.
  • a method of coating the reaction solution on the porous support layer using a coating apparatus such as a spin coater, a wire bar, a flow coater, a die coater, a roll coater, or a spray.
  • a coating apparatus such as a spin coater, a wire bar, a flow coater, a die coater, a roll coater, or a spray.
  • the method of immersing a porous support layer in a reaction liquid can be mentioned.
  • the contact time between the porous support layer and the reaction solution is preferably in the range of 0.5 to 10 minutes, and more preferably in the range of 1 to 3 minutes.
  • the reaction solution is sufficiently drained so that no droplets remain on the porous support layer.
  • the porous support layer after contact with the reaction solution is vertically gripped and the excess reaction solution is allowed to flow naturally, or air such as nitrogen is blown from an air nozzle to forcibly drain the solution.
  • a method that is, an air knife
  • the membrane surface can be dried to remove a part of the solvent in the reaction solution.
  • the step of condensing the hydrolyzable group of silicon is carried out by heat treatment after bringing the reaction solution into contact with the porous support layer.
  • the heating temperature at this time is required to be lower than the temperature at which the porous support layer melts and the performance as a separation membrane decreases.
  • the reaction temperature is preferably 150 ° C. or lower, and more preferably 100 ° C. or lower. If the reaction temperature is 0 ° C. or higher, the hydrolysis and condensation reaction proceed rapidly, and if it is 150 ° C. or lower, the hydrolysis and condensation reaction are easily controlled. Further, by adding a catalyst that promotes hydrolysis or condensation, the reaction can proceed even at a lower temperature. Furthermore, the condensation reaction can be appropriately performed by selecting the heating condition and the humidity condition so that the separation functional layer has pores.
  • the polymerization method of the ethylenically unsaturated group of the compound (A) and the compound (B) having an ethylenically unsaturated group can be carried out by heat treatment, electromagnetic wave irradiation, electron beam irradiation, or plasma irradiation.
  • the electromagnetic wave includes infrared rays, ultraviolet rays, X-rays, ⁇ rays and the like.
  • the polymerization method may be appropriately selected as appropriate, but polymerization by electromagnetic wave irradiation is preferred from the viewpoint of running cost, productivity and the like.
  • electromagnetic waves infrared irradiation and ultraviolet irradiation are more preferable from the viewpoint of simplicity.
  • these light sources do not need to selectively generate only light in this wavelength range, and any light source containing electromagnetic waves in these wavelength ranges may be used.
  • the intensity of these electromagnetic waves is higher than electromagnetic waves in other wavelength regions.
  • Electromagnetic waves can be generated from halogen lamps, xenon lamps, UV lamps, excimer lamps, metal halide lamps, rare gas fluorescent lamps, mercury lamps, and the like.
  • the energy of the electromagnetic wave is not particularly limited as long as it can be polymerized, but particularly high-efficiency and low-wavelength ultraviolet rays have high thin film forming properties.
  • Such ultraviolet rays can be generated by a low-pressure mercury lamp or an excimer laser lamp.
  • the thickness and form of the separation functional layer may vary greatly depending on the respective polymerization conditions. In the case of polymerization using electromagnetic waves, the thickness and form of the separation functional layer may vary greatly depending on the wavelength and intensity of the electromagnetic waves, the distance to the irradiated object, and the treatment time. Therefore, these conditions need to be optimized as appropriate.
  • the polymerization initiator and the polymerization accelerator are not particularly limited, and are appropriately selected according to the structure of the compound to be used, the polymerization technique, and the like.
  • the polymerization initiator is exemplified below.
  • an initiator for polymerization by electromagnetic waves benzoin ether, dialkylbenzyl ketal, dialkoxyacetophenone, acylphosphine oxide or bisacylphosphine oxide, ⁇ -diketone (for example, 9,10-phenanthrenequinone), diacetylquinone, furylquinone, anisylquinone, Examples are 4,4'-dichlorobenzylquinone and 4,4'-dialkoxybenzylquinone, and camphorquinone.
  • Initiators for thermal polymerization include azo compounds (eg, 2,2′-azobis (isobutyronitrile) (AIBN) or azobis- (4-cyanovaleric acid)), or peroxides (eg, peroxide) Dibenzoyl, dilauroyl peroxide, tert-butyl peroctanoate, tert-butyl perbenzoate or di- (tert-butyl) peroxide), aromatic diazonium salts, bissulfonium salts, aromatic iodonium salts, aromatic sulfonium salts, Examples include potassium persulfate, ammonium persulfate, alkyl lithium, cumyl potassium, sodium naphthalene, and distyryl dianion. Of these, benzopinacol and 2,2'-dialkylbenzopinacol are particularly preferred as initiators for radical polymerization.
  • benzopinacol and 2,2'-dialkylbenzopinacol
  • Peroxides and ⁇ -diketones are preferably used in combination with aromatic amines to accelerate initiation. This combination is also called a redox system. Examples of such systems include benzoyl peroxide or camphorquinone and amines (eg, N, N-dimethyl-p-toluidine, N, N-dihydroxyethyl-p-toluidine, ethyl p-dimethyl-aminobenzoate). Ester or a derivative thereof). Furthermore, a system containing a peroxide in combination with ascorbic acid, barbiturate or sulfinic acid as a reducing agent is also preferred.
  • the step of increasing the molecular weight of the silane coupling agent and the compound having one or more ethylenically unsaturated groups may be performed before the polycondensation step of the silane coupling agent, or after You can go. Moreover, you may carry out simultaneously.
  • the thus obtained separation membrane having an organic-inorganic hybrid structure can be used as it is, but before use, it is preferable to hydrophilize the surface of the membrane with, for example, an alcohol-containing aqueous solution or an alkaline aqueous solution.
  • the separation functional layer improves the basic performance such as permeation performance and removal performance, and includes chlorine-containing compounds, acids, alkalis, nitrous acid, coupling agents, and the like. Chemical treatment may be performed. Further, unpolymerized monomers may be removed by washing.
  • a method for imparting a height difference is not particularly limited, but a method such as embossing, hydraulic forming, and calendering can be used for the separation membrane. After the height difference is formed on the separation membrane, a heat treatment at 40 to 150 ° C. is performed. By applying, it is possible to improve the retainability of the uneven shape.
  • the heat treatment temperature after molding can be identified using a known method by peeling only the base material from the separation membrane and measuring the DSC of the base material.
  • the process of processing the porous support layer the process of processing the base material, and the laminate in which the porous support layer and the base material are laminated until the separation membrane is produced.
  • a step of processing and a step of processing the separation membrane on which the separation functional layer is formed can be preferably used.
  • the supply side channel material is provided on the separation membrane by fusion.
  • Specific examples of the fusion include thermal fusion.
  • the heat fusion method hot air welding, hot plate welding, laser welding, high frequency welding, induction heating welding, spin welding, vibration welding, ultrasonic welding, DSI molding, or the like can be used.
  • the method is not particularly limited as long as the channel material 4 can be arranged in a desired pattern in the band-like region of the supply-side surface 31.
  • the step of arranging the supply-side channel material may be performed at any timing in the production of the separation membrane.
  • the resin can be applied in a step of processing the support membrane at a stage before producing the separation membrane, a step of processing the laminate of the support membrane and the base material, a step of processing the separation membrane, or the like.
  • the method of forming the permeation side channel material is not particularly limited, but in the case of a continuous shape, a method of laminating a previously processed channel material on the permeate fluid side of the separation membrane is preferable. In the case of a discontinuous shape, a method is used in which the material constituting the permeate-side channel material is arranged directly on the permeate fluid side of the separation membrane by printing, spraying, applicator application, hot melt processing, or the like.
  • the adhesive used for bonding the separation membranes preferably has a viscosity in the range of 40 PS (Poise) to 150 PS, more preferably 50 PS to 120 PS.
  • the adhesive viscosity is too high, when the laminated leaf is wound around the water collecting pipe, wrinkles are easily generated, and the performance of the separation membrane element is easily impaired.
  • the viscosity of the adhesive is too low, the adhesive will flow out from the end of the leaf (adhesion surface), contaminating the device, and will adhere to unnecessary parts, impairing the performance of the separation membrane element, and flowing out. The work efficiency is significantly reduced by the processing of the adhesive.
  • the amount of adhesive applied may be adjusted so that the width of the region where the adhesive adheres on the separation membrane is 10 mm or more and 100 mm or less after the leaf is wrapped around the water collecting pipe.
  • production of adhesion failure is suppressed because the application
  • the adhesive may reduce the area of the separation membrane related to separation (that is, the effective membrane area) by spreading when the separation membrane is wound.
  • the width of the region to which the adhesive adheres is 100 mm or less, the effective membrane area can be ensured.
  • the adhesive is preferably a urethane-based adhesive.
  • the viscosity of the adhesive is obtained by measuring the viscosity of a mixture in which the main agent, the curing agent alone, and the blending ratio are defined in advance with a B-type viscometer (JIS K 6833).
  • Element Separation membrane elements are used as a separation membrane module by being connected in series or parallel and housed in a pressure vessel.
  • the separation membrane element and module described above can be combined with a pump for supplying fluid to them, a device for pretreating the fluid, and the like to constitute a fluid separation device.
  • a separation device for example, the raw fluid can be separated into a permeating fluid such as drinking water and a concentrated fluid that has not permeated through the membrane, and water suitable for the purpose can be obtained.
  • the operation pressure when passing through the treated water is preferably 0.2 MPa or more and 8.0 MPa or less.
  • the raw fluid temperature is preferably 3 ° C. or higher and 60 ° C. or lower.
  • the fluid to be treated by the spiral separation membrane element according to the present invention is not particularly limited, but when used for water treatment, the raw fluid may be 500 mg / L to 100 g / L TDS (Total, such as seawater, brine, drainage, etc. And a liquid mixture containing Dissolved Solids (total dissolved solids).
  • TDS refers to the total dissolved solid content, and is expressed as “mass ⁇ volume” or “weight ratio”.
  • the solution filtered with a 0.45 micron filter can be calculated from the weight of the residue by evaporating at a temperature of 39.5 to 40.5 ° C, but more simply converted from practical salt (S) To do.
  • the present invention is not limited to the following examples.
  • the porous support layer roll was unwound (unrolled), and an aqueous solution of 1.5 wt% m-PDA and 5.0 wt% ⁇ -caprolactam was applied to the surface of the polysulfone support membrane. After removing excess aqueous solution from the surface of the supporting membrane by blowing nitrogen from an air nozzle, an n-hexane solution containing 25% trimesic acid chloride at 25 ° C. was applied so that the supporting membrane surface was completely wetted. . After that, the excess solution is removed from the membrane by air blow, washed with hot water at 50 ° C., immersed in a 2% glycerin aqueous solution for 1 minute, treated in a hot air oven at 100 ° C. for 3 minutes, and semi-dried. A separation membrane roll was obtained.
  • Separatation membrane height difference A sample with a size of 5 cm ⁇ 5 cm is cut out from the separation membrane not provided with the supply-side channel material, and the height difference of the supply-side surface is measured using Keyence's high-precision shape measurement system KS-1100. The average height difference was analyzed. Specifically, measurement was performed at 30 points with a height difference of 10 ⁇ m or more, and the total difference of the obtained height differences was divided by the number of measurement points to obtain the height difference of the separation membrane. This was performed for three samples, and the average of the values obtained for each sample was obtained as the height difference of the separation membrane.
  • the element was operated under the same conditions as the measurement of the desalting rate.
  • the amount of permeated water at this time was expressed as the amount of water produced (m 3 / day) by the amount of water per day (cubic meter) in one separation membrane element.
  • Example 1 A non-woven fabric (yarn diameter: 1 dtex, thickness: 90 ⁇ m, air permeability: 0.9 cc / cm 2 / sec) obtained from a polyethylene terephthalate fiber as a base material was used to obtain a separation membrane as described above.
  • ethylene vinyl acetate copolymer resin (701A) is placed on the separation membrane surface (raw fluid side) both ends of the separation membrane roll with an interval of 5.0 mm and a line width of 1.0 mm.
  • the film was heat-sealed in stripes with a height of 400 ⁇ m, a skew angle ⁇ of 45 °, and a coating width of 50 mm, and a supply-side channel material was disposed.
  • the application width corresponds to the width of the first region in the x-axis direction.
  • a tricot (thickness: 300 ⁇ m, groove width: 200 ⁇ m, ridge width: 300 ⁇ m, groove depth: 105 ⁇ m) was continuously laminated on the permeation side surface of the separation membrane as a permeate side channel material.
  • a laminate of envelope separation membranes was spirally wound around a perforated water collecting tube to obtain a wound body composed of 26 envelope separation membranes. Subsequently, a film was wound around the outer periphery and fixed with tape, and then edge cutting, end plate mounting, and filament winding were performed. Thus, an 8-inch spiral separation membrane element was produced.
  • the resin body provided in the separation membrane as the supply-side channel member was disposed so as to intersect the resin body provided in the opposing separation membrane.
  • Example 2 (Examples 2 to 4)
  • Example 2 an element was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the supply-side channel material was provided only at the supply fluid end (upstream end). As a result, the salt rejection was 99.25% and the amount of water produced was 44.1 m 3 / day.
  • Example 3 an element was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the skew angle ⁇ of the stripe of the supply-side channel material was changed to 20 °. As a result, the salt rejection was 99.32% and the amount of water produced was 45.7 m 3 / day.
  • Example 4 is the same as Example 1 except that the stripe shape of the supply-side channel material is changed to an interval of 20.0 mm, a line width of 1.5 mm, a height of 200 ⁇ m, a skew angle ⁇ of 30 °, and a coating width of 80 mm.
  • the element was produced by the method and evaluated. As a result, the salt rejection was 99.28% and the amount of water produced was 44.3 m 3 / day.
  • Example 5 In Example 5, the arrangement pattern of the supply-side channel material was changed to grid-like dots (interval 7.0 mm, diameter 1.0 mm ⁇ , height 400 ⁇ m, coating width 50 mm) in the same manner as in Example 1. An element was produced. As a result, the salt rejection was 99.30% and the amount of water produced was 42.5 m 3 / day.
  • Example 6 the base material was a polyester long fiber nonwoven fabric (yarn diameter: 1 dtex, thickness: about 90 ⁇ m, air permeability: 1.0 cc / cm 2 / sec, fiber orientation degree of the porous support layer side surface layer: 40 °, An element was produced in the same manner as in Example 1 except that the fiber orientation in the surface layer opposite to the porous support layer was changed to 20 °. As a result, the salt rejection was 99.45%, the amount of water produced was 45.5 m 3 / day, and an improvement in the salt rejection was observed due to a reduction in membrane defects during film formation.
  • Example 7 the base material is a polyester long-fiber nonwoven fabric (yarn diameter: 1 dtex, thickness: about 90 ⁇ m, air permeability: 1.0 cc / cm 2 / sec, degree of fiber orientation in the surface layer on the porous support layer side: 40 °.
  • the element was produced in the same manner as in Example 2 except that the fiber orientation degree on the surface layer opposite to the porous support layer was changed to 20 °.
  • the salt rejection was 99.33% and the amount of water produced was 44.1 m 3 / day, and an improvement in the salt rejection was observed due to the reduction of membrane defects during film formation.
  • Example 8 the base material was a polyester long fiber nonwoven fabric (yarn diameter: 1 dtex, thickness: about 90 ⁇ m, air permeability: 1.0 cc / cm 2 / sec, fiber orientation degree on the porous support layer side surface layer: 40 °.
  • the element was produced in the same manner as in Example 3 except that the fiber orientation degree on the surface layer opposite to the porous support layer was changed to 20 °.
  • the salt rejection was 99.37%
  • the amount of water produced was 45.9 m 3 / day
  • an improvement in the salt rejection was observed due to a decrease in membrane defects during film formation.
  • Example 9 the base material was a polyester long-fiber nonwoven fabric (yarn diameter: 1 dtex, thickness: about 90 ⁇ m, air permeability: 1.0 cc / cm 2 / sec, fiber orientation degree on the surface layer on the porous support layer side: 40 °, An element was produced in the same manner as in Example 4 except that the fiber orientation was changed to 20 ° on the surface layer opposite to the porous support layer. As a result, the salt rejection was 99.35%, the amount of water produced was 44.4 m 3 / day, and an improvement in the salt rejection was observed due to a decrease in membrane defects during film formation.
  • Example 10 an element was produced in the same manner as in Example 6 except that the interval of the stripe shape of the supply-side channel material was changed to 30.0 mm. As a result, the salt rejection was 99.41% and the amount of water produced was 44.3 m 3 / day.
  • Example 11 the base material was changed to a base material having a fiber orientation degree of 20 ° on the surface layer on the porous support layer side and 40 ° on the surface layer opposite to the porous support layer. Elements were prepared in the same manner. As a result, the salt rejection was 98.30% and the amount of water produced was 43.5 m 3 / day, and the salt rejection and the amount of water produced decreased due to an increase in membrane defects during film formation.
  • Example 12 An element was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the skew angle ⁇ for stripe processing was changed to 70 °. As a result, the desalination rate was 99.30%, the amount of water produced was 42.2 m 3 / day, the resistance when the raw fluid flowed into the element supply side surface increased, and the amount of water produced was slightly reduced.
  • Example 13 An element was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the skew angle ⁇ for stripe processing was changed to 85 °. As a result, the desalination rate was 99.05%, the amount of water produced was 35.2 m 3 / day, the resistance when the raw fluid flowed into the element supply side increased, and the amount of water produced decreased.
  • Example 14 In Example 14, before carrying out heat fusion of the resin to the end of the separation membrane, net-like embossing was performed on the separation membrane to give a difference in height of 200 ⁇ m to the separation membrane surface (supply fluid side). Except for the above, an element was produced in the same manner as in Example 1. As a result, the salt rejection was 99.51%, the amount of water produced was 45.7 m 3 / day, concentration polarization due to the turbulent effect was suppressed, and the salt rejection was further improved.
  • Example 15 An element was produced in the same manner as in Example 1 except that the transmission side channel material was changed from a tricot to a strip-shaped member formed by hot melt and parallel to the winding direction. That is, using a hot melt applicator equipped with comb shims each having a groove width and a line width of 450 ⁇ m, an ethylene vinyl acetate copolymer resin (trade name: 703A) was separated at a resin temperature of 125 ° C. and a running speed of 3 m / min. The film was applied linearly so as to be perpendicular to the longitudinal direction of the water collecting pipe from the inner end to the outer end in the winding direction of the membrane.
  • a hot melt applicator equipped with comb shims each having a groove width and a line width of 450 ⁇ m
  • an ethylene vinyl acetate copolymer resin (trade name: 703A) was separated at a resin temperature of 125 ° C. and a running speed of 3 m / min.
  • the permeate-side channel material thus obtained has a height of 140 ⁇ m, a cross-sectional shape of a trapezoidal shape, and an upper base and a lower base of 0.4 mm and 0.6 mm, a groove width of 0.4 mm, an interval of 1.0 mm, and a stripe shape It was the wall-shaped member arrange
  • the salt rejection was 99.35% and the amount of water produced was 52.5 m 3 / day.
  • Example 16 a polyester long-fiber non-woven fabric (yarn diameter: 1 dtex, thickness: about 90 ⁇ m, air permeability: 1.0 cc / cm 2 / sec, fiber orientation degree on the surface layer side of the porous support layer: 40 °, porous support
  • the element was produced in the same manner as in Example 15 except that the fiber orientation on the surface layer opposite to the layer was changed to a substrate having a degree of 20 °, resulting in a desalination rate of 99.48% and a water production amount. It was 52.6 m 3 / day, and an improvement in the desalination rate was observed due to a reduction in membrane defects during film formation.
  • Example 17 In Example 17, the application width of the supply-side channel material was 30 mm. In addition, two envelope-shaped membranes having a width of 280 mm were prepared so that the effective area at the separation membrane element was 0.5 m 2 . Other members and procedures were the same as in Example 1. Using this envelope-shaped separation membrane, a 2-inch element was produced in the same manner as in Example 1. As a result, the salt rejection was 99.30% and the amount of water produced was 0.61 m 3 / day.
  • Example 18 In Example 18, the base material was a polyester long-fiber non-woven fabric (yarn diameter: 1 dtex, thickness: about 90 ⁇ m, air permeability: 1.0 cc / cm 2 / sec, degree of fiber orientation in the porous support layer side surface layer: 40 °.
  • the element was produced in the same manner as in Example 17 except that the fiber orientation degree on the surface layer opposite to the porous support layer was changed to 20 °.
  • the desalination rate was 99.45%
  • the amount of water produced was 0.61 m 3 / day, and an improvement in the desalination rate was observed due to a reduction in membrane defects during film formation.
  • Example 19 In Example 19, the wall material (height 140 ⁇ m, cross-sectional shape is trapezoidal, and the upper and lower bases are 0.4 mm from a tricot made of ethylene vinyl acetate copolymer resin (trade name: 701A) as the permeate side channel material. And 0.6 mm, groove width 0.4 mm, spacing 1.0 mm), and an element was fabricated in the same manner as in Example 17. As a result, the salt rejection was 99.35% and the amount of water produced was 0.73 m 3 / day. The wall was applied in the same manner as in Example 15.
  • Example 20 the base material is a polyester long fiber nonwoven fabric (yarn diameter: 1 dtex, thickness: about 90 ⁇ m, air permeability: 1.0 cc / cm 2 / sec, degree of fiber orientation in the porous support layer side surface layer: 40 °.
  • An element was produced in the same manner as in Example 19 except that the fiber orientation degree on the surface layer opposite to the porous support layer was changed to 20 °.
  • the salt rejection was 99.44%
  • the amount of water produced was 0.73 m 3 / day
  • an improvement in the salt rejection was observed due to a decrease in membrane defects during film formation.
  • Example 21 In Example 21, six envelope-shaped membranes having a width of 280 mm were prepared so that the effective area of the separation membrane element was 1.5 m 2 . Using this envelope-shaped membrane, a 3-inch element was produced in the same manner as in Example 1. As a result, the salt rejection was 99.30% and the amount of water produced was 1.84 m 3 / day.
  • Example 2 As a supply-side channel material, instead of thermally fusing the resin on both sides of the end, a net (thickness: 900 ⁇ m, pitch: 3 mm ⁇ 3 mm, width: 50 mm) was used in the same manner as in Example 1 except that 8 Inch elements were produced. As a result, the salt rejection was 98.90%, the amount of water produced was 41.4 m 3 / day, the improvement in the amount of water produced was slight, and a decrease in the salt rejection was also observed.
  • Example 4 (Comparative Example 4) In the same manner as in Example 16, except that a net (thickness: 900 ⁇ m, pitch: 3 mm ⁇ 3 mm, width: 50 mm) was arranged as a supply-side channel material instead of heat-sealing the resin on both sides of the end portion. Inch elements were produced. As a result, the salt rejection was 98.88%, the amount of water produced was 0.56 m 3 / day, the improvement in the amount of water produced was slight, and a decrease in the salt rejection was also observed.
  • a net thickness: 900 ⁇ m, pitch: 3 mm ⁇ 3 mm, width: 50 mm
  • Example 5 As a supply-side channel material, 3 was used in the same manner as in Example 20 except that a net (thickness: 900 ⁇ m, pitch: 3 mm ⁇ 3 mm) was placed on the entire separation membrane surface instead of thermally fusing the resin to the end. Inch elements were produced. As a result, the salt rejection was 99.31% and the amount of water produced was 1.66 m 3 / day.
  • Example 6 As a supply-side channel material, 3 was used in the same manner as in Example 20 except that a net (thickness: 900 ⁇ m, pitch: 3 mm ⁇ 3 mm, width: 50 mm) was placed instead of heat sealing the resin on both sides of the end. Inch elements were produced. As a result, the salt rejection was 98.89%, the amount of water produced was 1.70 m 3 / day, the improvement in the amount of water produced was slight, and a decrease in the salt rejection was also observed.
  • a net thickness: 900 ⁇ m, pitch: 3 mm ⁇ 3 mm, width: 50 mm
  • Example 22 Example 1 except that the supply-side channel material is provided at both ends and the center of the separation membrane (in the range of 435 mm to 495 mm from the upstream end of the separation membrane) and the coating width by hot melt is 60 mm. Elements were prepared and evaluated in the same manner as described above. As a result, the salt rejection was 99.39% and the amount of water produced was 43.8 m 3 / day.
  • Example 23 an element was produced in the same manner as in Example 22 except that the resin application position was only applied to the raw fluid supply side end (upstream side end) and the central part. As a result of operating the element, the salt rejection was 99.35% and the amount of water produced was 44.2 m 3 / day.
  • Example 24 an element was produced in the same manner as in Example 22 except that the skew angle for stripe processing was changed to 20 °. As a result of operating the element, the salt rejection was 99.37% and the amount of water produced was 44.0 m 3 / day.
  • Example 25 an element was produced in the same manner as in Example 22 except that the stripe shape was changed to an interval of 20.0 mm, a line width of 1.5 mm, a height of 200 ⁇ m, a skew angle of 30 °, and a coating width of 80 mm.
  • the salt rejection was 99.31% and the amount of water produced was 43.2 m 3 / day.
  • Example 26 an ethylene vinyl acetate copolymer resin (701A) was formed in a range of 60 mm from both ends of the separation membrane surface (raw fluid side), a range of 290 to 350 mm from the upstream end, and a range of 580 to 640 mm from the end.
  • the element was produced in the same manner as in Example 22 except that (2) was heat-sealed. That is, in the separation membrane coated with resin by thermal fusion, the four regions (first region) have the same width of 60 mm, and the width of the three regions (second region) not coated with resin is It was the same at 230 mm. That is, the arrangement of the resin body region with respect to the separation membrane was uniform. As a result of operating the element thus obtained, the salt rejection was 99.47% and the amount of water produced was 43.4 m 3 / day.
  • Example 27 an element was produced in the same manner as in Example 22 except that the coating width was changed to 90 mm. As a result of operating this element, the salt rejection was 99.48% and the amount of water produced was 43.5 m 3 / day.
  • Example 28 An element was fabricated in the same manner as in Example 22 except that the resin coating pattern was changed to grid-like dots (interval 7.0 mm, diameter 1.0 mm ⁇ , height 400 ⁇ m, coating width 60 mm). As a result, the salt rejection was 99.40% and the amount of water produced was 41.9 m 3 / day.
  • Example 29 Polyester long fiber nonwoven fabric (thread diameter: 1 dtex, thickness: about 90 ⁇ m, air permeability: 1.0 cc / cm 2 / sec, fiber orientation degree on the porous support layer side surface layer: 40 °, porous support layer
  • the element was produced by the same method as Example 22 except having changed to the fiber orientation degree in the surface layer on the opposite side to 20 degrees).
  • the salt rejection was 99.46%
  • the amount of water produced was 43.8 m 3 / day
  • an improvement in the salt rejection was observed due to the reduction of membrane defects during film formation.
  • Example 30 An element was produced in the same manner as in Example 22 except that the separation membrane was processed to be uneven. That is, before carrying out heat fusion of the resin to the end of the separation membrane, the separation membrane by the embossing roll having a net shape, a pitch of 5 mm, and a projected area ratio of 0.30 in a region where the supply-side channel material is not disposed
  • embossing the roll at 100 ° C. and 40 kg / cm, a height difference of 400 ⁇ m (that is, 800 ⁇ m in the case of an envelope temporal separation membrane) was formed on the surface of the separation membrane (supply fluid side).
  • the salt rejection was 99.57%
  • the amount of water produced was 44.7 m 3 / day
  • the concentration polarization due to the turbulent flow effect was suppressed, and the salt rejection was further improved.
  • Example 31 An element was produced in the same manner as in Example 22 except that the permeate-side channel material was changed to the above-described wall-shaped member.
  • Example 32 As a result of operating the element, the salt rejection was 99.41% and the amount of water produced was 50.8 m 3 / day.
  • Example 32 In Example 32, two envelope-shaped membranes having a width of 280 mm were prepared such that the coating width was 30 mm and the effective area of the separation membrane element was 0.5 m 2 . A 2-inch element was produced in the same manner as in Example 22 using this envelope-shaped membrane. As a result, the salt rejection was 99.33% and the amount of water produced was 0.59 m 3 / day.
  • Example 33 the base material was a polyester long-fiber nonwoven fabric (yarn diameter: 1 dtex, thickness: about 90 ⁇ m, air permeability: 1.0 cc / cm 2 / sec, degree of fiber orientation on the porous support layer side surface layer: 40 °.
  • the element was produced in the same manner as in Example 32 except that the fiber orientation was changed to 20 ° on the surface layer opposite to the porous support layer.
  • the desalination rate was 99.45% and the amount of water produced was 0.59 m 3 / day, and an improvement in the desalination rate was observed due to the reduction of membrane defects during film formation.
  • the permeate-side channel material is a wall-shaped material (height 140 ⁇ m, cross-sectional shape is trapezoidal shape made of ethylene vinyl acetate copolymer resin (trade name: 701A) from tricot, and its upper and lower bases are 0.4 mm. And 0.6 mm, groove width 0.4 mm, interval 1.0 mm), and an element was fabricated in the same manner as in Example 32. As a result, the salt rejection was 99.35% and the amount of water produced was 0.71 m 3 / day.
  • the wall was applied in the same manner as in Example 15.
  • Example 35 the base material was a polyester long-fiber nonwoven fabric (yarn diameter: 1 dtex, thickness: about 90 ⁇ m, air permeability: 1.0 cc / cm 2 / sec, degree of fiber orientation on the porous support layer side surface layer: 40 °.
  • the element was produced in the same manner as in Example 34, except that the fiber orientation degree on the surface layer opposite to the porous support layer was changed to 20 °.
  • the desalination rate was 99.44%
  • the amount of water produced was 0.71 m 3 / day
  • an improvement in the desalination rate was observed due to a reduction in membrane defects during film formation.
  • Example 36 In Example 36, a 3-inch spiral separation was performed in the same manner as in Example 32 except that six envelope films having a width of 280 mm were prepared so that the effective area of the separation membrane element was 1.5 m 2. A membrane element was prepared. As a result, the salt rejection was 99.30% and the amount of water produced was 1.78 m 3 / day.
  • Example 37 An element was produced in the same manner as in Example 22 except that the skew angle of the supply-side channel material was changed to 70 °. As a result of operating this element, the desalination rate was 99.33% and the amount of water produced was 40.0 m 3 / day, and no improvement in performance was observed due to an increase in pressure loss.
  • Example 38 An element was produced and evaluated in the same manner as in Example 22 except that the stripe shape was changed to a spacing of 50.0 mm, a line width of 1.5 mm, a height of 400 ⁇ m, a skew angle of 15 °, and a coating width of 50 mm.
  • the supply side channel material did not form a cross structure.
  • the salt rejection was 98.79% and the amount of water produced was 33.5 m 3 / day.
  • the separation membrane and separation membrane element of the present invention can be suitably used particularly for brine or seawater desalination.

Abstract

集水管と、前記集水管の周囲に巻回され、供給側の面および透過側の面を有すると共に、前記集水管の長手方向における前記供給側の面の少なくとも一方の端部に帯状領域を備える分離膜と、前記帯状領域に熱融着された流路材と、を備えるスパイラル型分離膜エレメント。

Description

分離膜エレメントおよび分離膜エレメントの製造方法
　本発明は、分離膜を用いて逆浸透技術または濾過技術等により流体の成分を分離するスパイラル型分離膜エレメントに関する。
　液体等を分離する分離膜は、その孔径サイズおよび分離機能の違いにより、種々のタイプに分類される。ただし、タイプの異なる分離膜であっても、分離膜の一方の面に原流体が供給されると、分離膜を透過することで原流体から分離された透過流体が他方の面から得られる点では共通している。分離膜は、逆浸透ろ過に用いられる分離膜エレメントに適用可能である。例えば、スパイラル型分離膜エレメントは、有孔集水管を備えると共に、その周りに巻き付けられた供給側流路材、分離膜および透過側流路材を備える。供給側流路材は原流体を分離膜の供給流体側へ供給する。分離膜は原流体に含まれる成分を分離する。透過側流路材は、分離膜を透過し原流体から分離された透過流体を有孔集水管へと導く。スパイラル型分離膜エレメントは、原流体に圧力を付与することで、透過流体を多く取り出すことができる。
　スパイラル型分離膜エレメントの供給側流路を原流体が流れることによる抵抗（つまり圧力損失）は、供給側流路材に大きく支配される。そのため、圧力損失を小さくすることを目的とし、種々の構造を有するネットが報告されている（例えば、特許文献１～３参照）。
　一方、特許文献４のスパイラル型膜分離装置においては、供給側流路材に相当するメッシュ状の原液流路用材（５）が、膜分離装置の両端部に配置されている。
　特許文献５は、特許文献４の原液流路用材が分離膜に固定されていないことの問題点を指摘し、これを解決すべく、次のスパイラル型膜エレメントを提案している。すなわち、特許文献５のスパイラル型膜エレメントでは、原水スペーサー（１１ａ）および（１１ｂ）が、分離膜（１３）の原水流入側端部（１５）、又は原水流入側端部（１５）と濃縮水流出側端部（１６）に、固定されている。原水スペーサーは、接着剤によって接着されることで、または２つ折りにされた原水スペーサーが分離膜の端部を両面から挟持するように配置されることで、分離膜の端部に固定される。
特開２０００－０００４３７号公報 特開２０００－０４２３７８号公報 特開２００５－３０５４２２号公報 実開昭５９－４４５０６号公報 特開２００４－５００８１号公報
　従来の技術でも、原流体の抵抗および圧力損失の低減が充分とはいえず、造水量の向上にむけて改良の余地がある。特に、従来技術では、供給側流路材の形状はネットに限定されており、形状変更の自由度は小さい。
　本発明の目的は、供給側流路材の形状変更の自由度を高めることで、原流体の種類、または得るべき透過流体若しくは濃縮流体に応じて供給側流路材の形状を変更することを可能とする技術を提供することである。
　上記課題を解決するために、本発明の分離膜エレメントは、集水管と、供給側の面および透過側の面を有する分離膜と、前記供給側の面に設けられた流路材と、を備える分離膜エレメントであって、前記流路材は、前記供給側の面に融着された複数の樹脂体を有する。
　本発明は、供給側流路材の形状変更の自由度を高めることで、原流体の種類、または得るべき透過流体若しくは濃縮流体に応じて供給側流路材の形状を変更することを可能とする。
本発明の第１形態にかかるスパイラル型分離膜エレメントの一部を展開した斜視図である。 第１形のスパイラル型分離膜エレメントの展開斜視図である。 供給側流路材の一例であるストライプ状流路材を示す平面図である。 供給側流路材の他の例であるドット状流路材を示す平面図である。 対向する２つの分離膜において、供給側流路材が重なり合った状態を示す平面図である。 供給側の面を内側にして折り畳まれる分離膜を示す斜視図である。 供給側流路材の一例を示す断面図である。 供給側流路材の他の例を示す断面図である。 供給側流路材のさらに他の例を示す断面図である。 供給側流路材のさらに他の例を示す断面図である。 第２形態におけるスパイラル型分離膜エレメントの展開斜視図である。
　１．分離膜エレメントの概要
　スパイラル型分離膜エレメント（以下、単に分離膜エレメントと称する。）の形態の一例について、図１および図２を参照して説明する。
　図１および図２に示すように、分離膜エレメント１は、集水管２、分離膜３、供給側流路材４、透過側流路材５、供給側端板７および透過側端板８を備える。分離膜エレメント１は、原流体１０１を透過流体１０２と濃縮流体１０３とに分離することができる。
　集水管２は、一方向（図中のｘ軸方向）に長い円筒状の部材である。集水管２の側面には複数の孔が設けられている。
　分離膜３は、所望の分離性能を有する膜であればよい。分離膜３として適用可能な膜の例については後述する。分離膜３は、原流体１０１に接する供給側の面３１と透過流体１０２に接する透過側の面３２を有する。
　供給側流路材４は、分離膜３の供給側の面３１に設けられる。供給側の面３１には、樹脂体の密度が比較的高い領域と、低い領域とが設けられている。
　透過側流路材５としては、従来の流路材が適用可能であり、例えばトリコット等の編み物が用いられる。透過側流路材５は封筒状膜６において、向かい合う２つの透過側の面３２の間に配置される。ただし、透過側流路材５は、分離膜３の間に透過側流路を形成できる他の部材に変更可能である。また、分離膜３として凹凸が形成された分離膜を用いることで、透過側流路材５を省略することもできる。透過側流路材の詳細および他の例については後述する。
　封筒状膜６は、透過側の面３２が内側になるように重ね合わされた２枚の分離膜により、または折り畳まれた１枚の分離膜３により形成される。封筒状膜６の平面形状は長方形であり、封筒状膜３は３辺において閉じ、１辺が開口している。封筒状膜６は、その開口部が集水管２を向くように配置され、さらに集水管２の周囲に巻き付けられる。分離膜エレメント１においては、複数の封筒状膜６が重なるように巻回されている。封筒状膜６の外側の面は供給側の面３１であり、隣り合う封筒状膜６は供給側の面３１が向かい合うように配置される。つまり、隣り合う封筒状膜６の間には供給側流路が形成され、封筒状膜６の内側には透過側流路が形成される。
　供給側端板７および透過側端板８は、それぞれ、巻回体の上流側端部２１および下流側端部２２に取り付けられる。
　なお、分離膜エレメントは、上述した以外の部材を備えることができる。例えば、分離膜の巻回体の周囲は、フィルム等の他部材で覆われていてもよい。
　原流体１０１は、供給側端板７を介して分離膜３の供給側の面３１に供給される。分離膜３を透過した透過流体１０２は、透過側流路剤５により封筒状膜６内に形成された流路を通って、集水管２へと流れ込む。集水管２を流れた透過流体は、端板８を通って分離膜エレメント１の外部に排出される。また、濃縮流体１０３は、供給側の面３１間を通って端板８から外部に排出される。こうして、原流体１０１は、透過流体１０２と濃縮流体１０３とに分離される。
　２．供給側流路材
　供給側の面３１には、流路材４の密度が比較的高い領域（第１領域）と、流路材４の密度が比較的低い領域（第２領域）とが設けられている。第１領域は、樹脂体領域と呼ばれることがある。
　第１領域には、供給側流路材４（流路材４を構成する樹脂体）が所定の値以下の間隔で配置されている。第２領域は、第１領域に該当しない領域であり、具体的には、樹脂体が配置されていないか、その間隔が所定の値より大きい領域である。ここで、所定の値とは、エレメントの運転条件、流路材の材質等に応じて設定されるものであり、具体的な数値に限定されるものではない。例えば、５０ｍｍであることが好ましく、３０ｍｍ、２０ｍｍまたは１０ｍｍであることがより好ましい
　第１領域と第２領域との面積比、つまり（第１領域の面積／第２領域の面積）は、１／９９以上であることが好ましく、１０／９０以上であることがより好ましく、１５／８５以上であることがさらに好ましい。また、この面積比は、８０／２０以下であることが好ましく、６０／４０以下であることがより好ましく、４０／６０以下であることがさらに好ましい。面積比が１／９９以上であることで、濃度分極の発生が抑制され、８０／２０以下であることで、流動抵抗の増大が抑制される。
　なお、第１領域と第２領域との境界は、５０ｍｍ以下の間隔で設けられている樹脂体の集合体の外縁として特定できる。第１領域と第２領域とは、供給側流路材の密度以外の点で区別できる必要はない。つまり、帯状領域に含まれる分離膜は、帯状領域外の分離膜と同じ組成及び構造を有していてもよいし、異なる組成または構造を有していてもよい。
　このような分離膜および流路材について、以下により具体的に説明する。以下に説明する形態には、ここまでに述べた数値範囲等の構成が適用可能である。
　［第１形態］
　　（帯状領域）
　図１~図２等に示す形態では、第１領域の一例として、集水管２の長手方向（つまりｘ軸方向）における分離膜３の端部に帯状領域３３および３４が設けられる。上流側の供給側流路材４と下流側の供給側流路材４との間には、第２領域の一例として、中央領域３７が設けられる。
　帯状領域３３および３４の縁は分離膜３の縁と一致する必要はなく、帯状領域が分離膜の縁から離れていてもよい。ただし、帯状領域３３と分離膜の上流側の縁との距離、および帯状領域３４と分離膜の下流側の縁との距離は、例えば、ｘ軸方向における分離膜３の幅Ｗ０の５％以下、または１％以下である。このように、供給側流路材４がｘ軸方向における分離膜の縁の近傍、特に上流側の縁の近傍に設けられていることで、供給側の面３１に対して原流体１０１が効率よく供給される。
　また、帯状領域が設けられる「端部」は、具体的には、分離膜３のｘ軸方向における縁からｘ軸方向における分離膜３の幅Ｗ０の２０％以内の領域を指す。つまり、供給側流路材４は、分離膜３のｘ軸方向における縁から、ｘ軸方向における分離膜３の幅Ｗ０の２０％の範囲内に配置されている。よって、中央領域３７の幅Ｗ３、つまり第２領域の幅は、幅Ｗ０の８０％以上である。
　また、帯状領域３３の幅W1および帯状領域３４の幅W2のそれぞれが、幅W0の１％以上であることで、原流体が供給側の面３１に安定的に供給される。
　さらに、帯状領域の幅Ｗ１～Ｗ２の合計は、幅Ｗ０の１０％～６０％程度に設定されてもよい。幅Ｗ０に対する幅Ｗ１～Ｗ２の比率が６０％以下であることで、流動抵抗および圧力損失が低減される。また、この比率が１０％以上であることで、乱流効果によって濃度分極発生を抑制することができる。さらに、幅Ｗ１およびＷ２は、それぞれがＷ０の１０％以上であってもよい。
このような形態の例として、本実施形態において、帯状領域３３および３４の形状および大きさは同一である。つまり、図２における幅Ｗ１とＷ２とは同一である。また、幅W1およびW2はそれぞれ一定である。
　このように、供給側の面３１の端部に供給側流路材４が配置されていることで、向かい合う２つの供給側の面３１の間で原流体１０１の流路が確保される。なお、本実施形態では、１つの供給側の面３１に２つの帯状領域３３および３４が設けられているが、本発明はこの形態に限定されるものではなく、帯状領域は、ｘ軸方向における一方の端部、つまり上流側または下流側の一方の端部にのみ設けられていてもよい。
　分離膜３が折り曲げられる場合、供給側流路材４を構成する樹脂の剛性にもよるが、分離膜３の折れ性を向上させるため、折り線上およびその付近には、供給側流路材４が配置されていないことが好ましい。
　本実施形態では、熱融着によって設けられた供給側流路材４以外に、供給側の面３１に流路材は設けられていない。これによって、流動抵抗および圧力損失が低減され、造水量が向上する。特に、中央領域３７にネットおよびトリコット等の連続形状を有する部材が設けられていないことで、流動抵抗および圧力損失が大きく低減するという効果が得られる。さらに、中央領域３７が巻回方向における分離膜３の外側端部から内側端部まで連続しているので、この効果はより向上する。ただし、供給側の面３１において、帯状領域３３および３４以外の領域に、スパイラル型分離膜エレメントの剛性を高くするために、流動抵抗および圧力損失の観点から許容できる程度に、熱融着によってまたは他の方法によって、部材が設けられていてもよい。
　封筒状膜の接着部分には、空隙が生じないことが好ましい。空隙が生じると、エレメントを加圧運転したときに透過流路と供給流路との間にリークが生じるので、透過流体に原流体または濃縮流体が混入する。このようなリークの発生の確率が高いことは、分離膜エレメントの生産収率が低いことを意味する。エレメントの生産収率とは、生産した分離膜エレメントを水中でエアリークテストし、リークが発生した分離膜エレメント数をカウントしたときの、（エアリークが発生した分離膜エレメント数／評価に供した分離膜エレメント数）の比率である。
　これに対して、融着によって流路材が設けられていると、分離膜の剛性が高まるので、巻囲したときの分離膜の撓みまたはシワの発生等が生じにくくなる。よって、向かい合う透過側の面の間に空隙が生じにくくなる。その結果、分離膜エレメントの脱塩率低下や生産収率の低下を抑制できる。
　第１領域および第２領域は規則的に配置されていることが好ましい。そのような構成の一例として、帯状領域３３および３４の幅はそれぞれ一定であり、かつ帯状領域３３と帯状領域３４とは互いに平行である。さらに、帯状領域３３および３４は巻回方向における（図２ではｚ軸方向における）分離膜３の外側端部から内側端部まで連続するように設けられる。すなわち、帯状領域３３と帯状領域３４は同一の面積を有する。なお、中央領域３７の幅も均一である。このように流路材が規則的に配置されることによって、安定な剛性および強度が得られる。特に、巻回方向において連続して設けられることで、巻回方向において分離膜の全体に渡って剛性および強度が高まる。
　本形態では、全ての第１領域の面積が同一であるが、一枚の分離膜に３つ以上の第１領域が設けられる場合、少なくとも２つの第１領域の面積は同一であることが好ましい。
　なお、「同一」とは、例えば比較される２つの値の差が１５％以下であることが好ましく、１０％以下であることがより好ましく、５％以下であることがより好ましい。また、「一定」とは、最大値と最小値との差が１５％以下であることが好ましく、１０％以下であることが好ましく、または５％以下である場合を含む。
　本実施形態において、供給側流路材４は、融着によって設けられた樹脂体または複数の樹脂体の集合体である。流路材が融着によって設けられていることで、供給側流路材の形状の自由度は非常に高い。よって、様々な条件に応じて、流路材の形状は変更可能である。
　例えば、流路材４は、連続的な形状を有していても不連続な形状を有していてもよい。ただし、原流体の流動抵抗を低減するには、流路材４が不連続な形状を有していることが好ましい。
　「連続」とは、分離膜の面に対する流路材の投影増が連続的である形状を指す。このような形状を有する部材としては、織物（例えばトリコット等）、編み物（例えばネット等）、不織布、多孔性材料（多孔性フィルム等）などが挙げられる。
　「不連続」とは、帯状領域において、分離膜の面に対する投影像が不連続である形状を指す。不連続としては、複数の樹脂体が、分離膜上で互いに間隔をおいて設けられている形態が挙げられる。また、不連続とは、樹脂体の間を透過流体が流れることができる程度に、１枚の分離膜上で隣り合う樹脂体の距離が離れていることである、とも言い換えられる。
　上述したように、帯状領域３３および３４は、第１領域に該当する。本実施形態では、これらの領域において、樹脂体は、樹脂体の頂点間の距離Ｄが５０ｍｍとなるように配置される。なお、頂点とは、樹脂体の最も高い部分、つまり供給側の面３１から最も離れた部分である。距離Ｄの例については、図３，図４，図７Ａ～図７Ｄに示すとおりである。
　また、個々の樹脂体の形状は、供給側流路の流動抵抗を少なくし、供給側流路を安定化させるように、選択される。
　個々の樹脂体の形状としては、粒状、線状、半球状、柱状（円柱状、角柱状等を含む）、又は壁状等が適用される。１枚の分離膜上に設けられた線状又は壁状の複数の流路材は、互いに交差しないように配置されていればよく、例えば互いに平行に配置されてもよい。
　また、平面方向において、個々の樹脂体は、例えば、直線（例えば図３）、曲線、楕円（真円および長円を含む）、多角形（三角形、長方形、正方形、平行四辺形、菱形、台形）、不定形等の形状を有してもよい。
　分離膜の面方向に垂直な断面において、流路材４（およびそれに含まれる樹脂体）は、例えば、楕円、多角形、不定形等の形状を有してもよい。楕円は真円および長円を含み、それらの一部が欠けた形状も含む（例えば図７Ｂ）。多角形としては、台形（例えば図７Ａ、図７Ｃ）、三角形、長方形（例えば図７Ｄ）、正方形、平行四辺形、菱形、不定形の形状を有することができる。また、分離膜の面方向に垂直な断面において、供給側流路材は、上部から下部に向かって（つまり、厚み方向における供給側流路材の頂点から、分離膜の供給側の面に向かって）、幅が広がる形状（例えば図７Ａ、図７Ｂ）、狭まる形状（例えば図７Ｃ）、一定の幅を示す形状（例えば図７Ｄ）のいずれであってもよい。
　流路材４の高さ（流路材４と供給側の面３１との高低差）は、８０μｍ以上または１００μｍ以上であることが好ましい。また、流路材４の高さは、２０００μｍ以下、１５００μｍ以下、または１０００μｍ以下であることが好ましい。高低差が２０００μｍ以下であることで、１個のエレメント当たりの膜面積を大きくすることができ、高低差が８０μｍ以上であることで、流動抵抗を小さくすることができる。なお、流路材４の高さとは、流路材４の厚みと言い換えられ、個々の樹脂体の高さと一致する。
　個々の樹脂体の形状が線状である場合、製造の便宜上、および供給側流路の安定的な形成のために、樹脂体の配置パターンはストライプ状であることが好ましい。ストライプ状パターンでは、線状の樹脂体が、互いに交差しないように配置される。線状とは、直線および曲線のどちらでもよい。線状の樹脂体の幅は０．２ｍｍ以上であることが好ましく、０．５ｍｍ以上であることがより好ましい。また、線状の樹脂体の幅は、１０ｍｍ以下であることが好ましく、３ｍｍ以下であることがより好ましい。隣り合う樹脂体同士の間隔は、樹脂体の幅の１０分の１から５０倍の間で選択可能である。
　また、個々の樹脂体の形状がドット状である場合、ドット状の樹脂体の径は、０．１ｍｍ以上であることが好ましく、０．５ｍｍ以上であることがより好ましい。また、樹脂体の径は、５．０ｍｍ以下が好ましく、より具体的には１．０ｍｍ以下であってもよい。ドット状の樹脂体の配置パターンの例として、千鳥状および格子状が挙げられる。樹脂体の間隔は、０．２ｍｍ以上であることが好ましく、１．０ｍｍ以上であることがより好ましい。また、樹脂体の間隔は、２０．０ｍｍ以下であることが好ましく、１５．０ｍｍ以下であることがより好ましい。
　また、各第１領域において、供給側の面３１に対する供給側流路材４の投影面積比は、０．０５以上であることが好ましい。これによって、流路をより確実に形成することができる。また、投影面積比は、０．２未満であることが好ましい。これによって、原流体の抵抗を低減し、圧力損失を低く抑えると共に、有効膜面積を確保することができる。
　供給側流路材４およびそれに含まれる樹脂材の幅、径、間隔、高さ等の値は、市販の形状測定システムを用いて計測できる。例えば、幅、間隔については、走査型電子顕微鏡（Ｓ－８００）（日立製作所製）を用いて３０個の任意の断面を５００倍で写真撮影し、結果から相加平均を算出することで求められる。また、樹脂体の高さ（厚み）は、レーザー顕微鏡（キーエンス製高精度形状測定システムＫＳ－１１００など）を用いた表面測定または断面測定によって、流路材が存在する３０個の任意の箇所について測定を行い、結果から相加平均を算出することで求められる。
　なお、供給側流路材の断面形状、および膜上部から観察した場合の表面形状は、スパイラル型分離膜エレメントとしての所望の効果が損なわれない範囲であれば、その形状は特に限定されない。
　流路材４を構成する樹脂は、ポリオレフィン、変性ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ウレタン、エポキシ樹脂などの熱可塑性樹脂が好ましい。特に加工性と費用の点から、樹脂としてはエチレン酢酸ビニル共重合樹脂などのポリオレフィン樹脂およびポリエステル樹脂がより好ましく、１００℃以下での加工が可能なエチレン酢酸ビニル共重合樹脂などのポリオレフィン樹脂およびポリエステル樹脂が特に好ましい。
　樹脂の種類、熱融着等の熱処理時の温度などを変更することによって、流路材４の断面形状、厚み（高低差）等を調整することができる。
　以上に述べた流路材の配置パターンの例として、図３および図４には、ストライプ状の流路材４１およびドット状の流路材４２を挙げる。なお、図３および図４には、上流側の帯状領域３３が示されており、本実施形態では、下流側の帯状領域３４にも上流側の帯状領域３３と同様の形状および配置パターンの流路材が配置される。ただし、下流側の帯状領域３４に配置される流路材の形状および配置パターンは、帯状領域３３に配置される流路材のそれと同じであってもよく、異なっていてもよい。
　図３に示す例では、流路材４１は複数の樹脂体４１１を備えており、樹脂体４１１は、直線かつ、集水管２の長手方向（ｘ軸方向）に対して斜めに長い形状である。特に、図３では樹脂体４１１は互いに平行に配置されている。斜めとは、平行および直交を除くことを意味する。つまり、樹脂体４１１の長手方向とｘ軸方向との間の角度θは、０°以上９０°未満である。なお、角度θは絶対値を指す。つまり、ｘ軸に対して互いに線対称な２つの樹脂体は、同じ角度θを示す。
　角度θが９０°未満であることで、原流体１０１の流れが乱されるので、濃度分極が起こりにくく、良好な分離性能が実現される。角度θが０°より大きいことで、濃度分極の抑制効果がより高まる。また、角度θが、６０°以下であることで、原流体の流動抵抗が比較的低く、かつ濃度分極に対して高い抑制効果を得ることができる。さらに、流動抵抗を低減しつつ、乱流効果を生むために、１５°より大きく４５°以下であることがより好ましい。
　なお、ストライプ状の配置において、上流側の流路材と下流側の流路材とは、平行であってもよいし、非平行であってもよい。例えば、ストライプ状の配置において、上流側の流路材と下流側の流路材とは、ｚ軸に対して線対称であってもよいし、非対称であってもよい。
　図４に示す流路材４２は、複数のドット形状の樹脂体４２１を備える。個々の樹脂体４２１の平面形状は円形である、樹脂体４２１は千鳥状に配置されている。
　上述したように、分離膜３は、供給側の面３１が向かい合うように重なっている。流路材４は、このように分離膜３が重なることで、対向し合う供給側の面３１に設けられた樹脂体が互いに重なるように配置されていてもよい。
　このような構成の例として、図５に図３の流路材４１の重なる様子を示す。樹脂体４１１間に分離膜３が落ち込むと供給側流路が狭くなるが、図５に示すように個々の樹脂体４１１が交差するように重なることで、このような落ち込みを抑制できる。
　なお、分離膜３をこのように重ね合わせるには、図６のように供給側の面３１が内側になるように分離膜３を折り畳んでもよいし、２枚の分離膜３を供給側の面３１が対向するように貼り合わせてもよい。上述したように、分離膜３が折り畳まれる場合は、流路材４１は、折り線およびその近傍を外して配置される。
　[第２形態]
　図８を参照して、第１領域および第２領域の他の形態について説明する。すでに説明した構成が適用される要素については、同符号を付してその説明を省略する。本形態では、供給側流路材が３箇所に設けられる。このように、第１領域が３つ以上存在することで、分離膜エレメントの剛性がさらに高められる。
　図８に示すように、本形態では、第１領域として、上述の帯状領域３３および３４に加えて、さらに３つ目の帯状領域３５を備える。帯状領域３５の形状および大きさは、帯状領域３３および３４と同一である。また、帯状領域３５は、帯状領域３３および３４と平行に設けられる。さらに、帯状領域３５は、ｘ軸方向において分離膜の中央に設けられる。また、帯状領域３５も巻回方向において分離膜３の外側から内側まで連続するように設けられる。
　帯状領域３３～３５の間は、第２領域に該当する領域であって、流路材が設けられていない領域３８および３９である。つまり、ｘ軸方向において、第１領域と第２領域とが交互に配置される。
　このように、第２領域である領域３８および３９を除いて分離膜全体に流路材４が設けられることで、上述したように、巻回方向における全長に渡って分離膜に剛性が付与される。
　（他の形態）
　（ａ）第１領域の数および第２領域の数は、第１および第２形態に限定されるものではない。例えば、第１領域が、１枚の分離膜において１箇所にしか設けられていなくてもよいし、４箇所以上に設けられていてもよい。
　（ｂ）第１及び第２形態では、第１領域３３～３５の幅は一定であり、かつ領域３３と領域３４とは互いに平行であり、第１領域３３～３５も互いに平行な形状である。よって、第１および第２実施形態において、分離膜において第１領域が占める面積の割合は、分離膜の幅Ｗ０における第１領域の幅の合計値の割合に一致する。また、第１領域の幅Ｗ１およびＷ２（さらに幅Ｗ４）の合計値と第２領域の幅の合計値との比は、第１領域の面積と第２領域の面積との比に一致する。
　上述したように、少なくとも２つの第１領域の幅または面積が同一であることが好ましい。ただし、本発明はこれに限定されるものではなく、２つ以上の第１領域が互いに異なる面積または幅を有していてもよい。また、２つ以上の第１領域が設けられる場合、それらが互いに平行である必要はない。第２領域についても同様である。
　（ｃ）第１および第２形態では、帯状領域３３～３５の形状は同一である。ただし、２つ以上の第１領域が設けられる場合、全ての第１領域が互いに異なる形状であってもよいし、少なくとも２つの第１領域が同一の形状を有することが好ましい。
　（ｄ）１つの第１領域の幅は一定である必要はない。ただし、第１領域の幅が一定でない場合、または２つ以上の第１領域が互いに平行でない場合にも、上述の面積の比率、および幅の比率の数値範囲を適用することができる。第２領域についても同様である。
　（ｅ）２つ以上の第１領域が設けられる場合、集水管の長手方向において、第１領域、第２領域、第１領域が、この順に並ぶことが好ましい。上述の第１および第２形態は、このような構成の具体例である。
　（ｆ）以上に説明された構成それぞれ単独で適用されたエレメント、および組み合わされて適用されたエレメントも、本発明の技術的範囲に含まれる。
　３．透過側流路材
　透過側流路材５（以下、単に「流路材」と称することがある）は、透過流体が有孔集水管に到達することができるように構成されていればよく、形状、大きさ、素材等は具体的な構成に限定されるものではない。
　本実施形態では、透過側流路材５は、分離膜との異素材で構成されている。「透過側流路材５が分離膜との異素材で構成されている」とは、透過側流路材５の組成が分離膜の組成と異なる場合を含む。「分離膜と異なる組成を有する」とは、分離膜が、分離機能層、支持層及び基材の三層構造を備える場合に、透過側流路材５の組成が、いずれの層の組成とも異なることを意味する。また、「異なる組成を有する」とは、化学的な組成が異なることを意味するのであって、含有する成分の少なくとも一部が異なること、及び含有する成分が同じであってもその含有率が異なることを包含する。特に、透過側流路材５の主成分である化合物と、分離膜の各層の主成分である化合物とが異なっていてもよい。また、透過側流路材５が、支持層を構成する成分の少なくとも一部と、基材を構成する成分の少なくとも一部とを含有する場合等も、「組成が異なる」形態に含まれる。
　例えば、透過側流路材５は、分離膜と異なる組成を有することで、圧力に対して分離膜よりも高い耐性を示すことができる。具体的には、透過側流路材５は、特に分離膜の面方向に垂直な方向における圧力に対して、分離膜よりも高い形状保持力を有する材料で形成されることが好ましい。これによって、透過側流路材５は、繰り返しの通水又は高圧下での通水を経ても、透過側流路を確保することができる。
　また、透過側流路材５は、分離膜による流体の分離が進行するように設けられていればよい。つまり、分離膜の一部が流体に接触するように露出し、流体が分離膜に接触しながら移動できるように、透過側流路材５が設けられていればよい。つまり、透過側流路材５は、分離膜の面方向において、分離膜とは異なる形状を有する。
　例えば、透過側流路材５として、目の粗いネット状物、棒状、円柱状、ドット状物、発泡物、粉末状物、それらの組み合わせなどが使用することができる。組成としては特に限定されないが、耐薬品性の点で、エチレン酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエチレン、ポリポリプロピレンなどのポリオレフィンや共重合ポリオレフィン、ポリエステル、ウレタン、エポキシなどの樹脂などが好ましく、熱可塑性樹脂だけでなく、熱や光による硬化性樹脂を使用することもできる。これらを単独もしくは２種類以上からなる混合物として用いることができる。ただし、熱可塑性樹脂であれば成形が容易であるため、流路材の形状を均一にできる。
　母材としてこれらの樹脂を含有し、さらに充てん材を含有する複合材も、適用可能である。流路材の圧縮弾性率は、母材に多孔質無機物などの充てん材を添加することで高められる。具体的にはケイ酸ナトリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム等のアルカリ土類金属のケイ酸塩、シリカ、アルミナ、酸化チタン等の金属酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等のアルカリ土類金属の炭酸塩等を充てん材として用いることができる。なお、充てん材の添加量は、本発明の効果を損なわない範囲であれば特に限定されない。
　分離膜３中に、より具体的には基材中に、透過側流路材５の成分が含浸していてもよい。分離膜の基材側、すなわち透過側に流路材５を配置し、ホットメルト法などで基材側から加熱すると、分離膜の裏側から表側に向かって透過側流路材５の含浸が進行する。含浸が進行するにつれて流路材と基材との接着が強固になり、加圧ろ過しても流路材が基材から剥離しにくくなる。
　ただし、透過側流路材５の成分が分離機能層（供給側の面３１）の近傍まで含浸していると、加圧ろ過した際に含浸した流路材が分離機能層を破壊してしまう。そのため、透過側流路材５の成分が基材に含浸している場合、基材の厚みに対する透過側流路材５の含浸厚みの割合（すなわち含浸率）は、５％以上９５％以下の範囲であることが好ましく、１０％以上８０％以下の範囲であることがより好ましく、２０％以上６０％以下の範囲であることがさらに好ましい。なお、含浸厚みとは流路材最大含浸厚みを指し、流路材最大含浸厚みとは、１つの断面において、その流路材に対応する含浸部の厚みの最大値を意味する。
　透過側流路材５の含浸厚みは、例えば、透過側流路材５を構成する材料の種類（より具体的には樹脂の種類）及び／又は材料の量を変更することで、調整可能である。また、透過側流路材５をホットメルト法によって設ける場合には、処理温度等を変更することによっても、含浸厚みを調整することができる。
　なお、透過側流路材５の含浸部を含む基材を示差走査熱量測定といった熱分析に供することにより、基材とは別に透過側流路材５の成分に起因するピークが得られれば、流路材５が基材に含浸していることを確認することができる。
　流路材５の基材への含浸率は、走査型電子顕微鏡や透過型電子顕微鏡、原子間顕微鏡により、流路材５が存在する分離膜の断面を観察して流路材含浸厚みと基材厚みを算出することができる。例えば走査型電子顕微鏡で観察するのであれば分離膜を流路材５と共に深さ方向に切断し、断面を走査型電子顕微鏡で観察して、流路材含浸厚みと基材厚みを測定する。そして、基材中の流路材５が最も含浸している流路材最大含浸厚みと基材厚みの比から算出できる。なお、含浸深さを算出する場合の「基材厚み」とは、最大含浸厚みを測定した部分と同一箇所における基材の厚みである。
　透過側流路材５は、連続形状であってもよいし、不連続形状であってもよい。
　透過側流路材５として、連続形状を有する部材の例として、トリコットについては既に挙げた。連続の定義についてはすでに述べた。連続形状を有する部材としては、他に、織物、編み物（ネット等）、不織布、多孔性材料（多孔性フィルム等）などが挙げられる。
　また、不連続の定義についても既に述べたとおりである。不連続な流路材の形状としては、具体的には、ドット状、粒状、線状、半球状、柱状（円柱状、角柱状等を含む）、又は壁状等が挙げられる。１枚の分離膜上に設けられた、線状又は壁状の複数の流路材は、互いに交差しないように配置されていればよく、具体的には、互いに平行に配置されてもよい。
　不連続形状の透過側流路材を構成する個々の樹脂体の形状は、特に限定されないが、透過流体流路の流動抵抗を少なくし、かつ分離膜エレメントに原流体を供給、透過させた際の流路を安定化させることが好ましい。不連続形状の透過側流路材の一単位を分離膜の透過側の面に垂直な方向から観察した平面視形状としては、例えば、楕円、円、長円、台形、三角形、長方形、正方形、平行四辺形、菱形、不定形が挙げられる。また、分離膜の面方向に垂直な断面において、透過側流路材は、上部から下部に向かって（つまり、厚み方向における透過側流路材の頂点から、透過側流路材が設けられた分離膜に向かって）、幅が広がる形状、狭まる形状、一定の幅を示す形状のいずれであってもよい。
　分離膜エレメントにおける透過側流路材の厚みは３０μｍ以上１０００μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは５０μｍ以上７００μｍ以下、さらに好ましくは５０μｍ以上５００μｍ以下であり、これらの範囲であれば安定した透過流体の流路を確保することができる。
　透過側流路材の厚みは、例えばホットメルト加工法で不連続形状の透過側流路材を配置させる場合では処理温度や選択するホットメルト用の樹脂を変更することで、要求される分離特性や透過性能の条件を満足できるように自由に調整することができる。
　透過側流路材の厚みは、市販の形状測定システムなどを用いて計測できる。例えば、レーザー顕微鏡による断面からの厚み測定、キーエンス製高精度形状測定システムＫＳ－１１００などで測定することができる。測定は任意の透過側流路材が存在する箇所について実施し、各厚みの値を総和した値を測定総箇所の数で割って求めることができる。
　４．分離膜
　＜分離膜の構成の概要＞
　分離膜は、原流体中の成分を分離することができる。
　分離膜は、たとえば、ｉ）基材と、分離機能層と、基材と分離機能層との間に配置された多孔性支持層とを備えていてもよいし、あるいは、ｉｉ）分離機能層と基材とを備えていて、基材と分離機能層との間に多孔性支持層が設けられていない構成であってもよい。なお、ｉｉ）の分離膜は、ｉ）の分離膜における多孔性支持層と同様の構成を有する層を分離機能層として備えてもよい。
　分離膜は、供給側の面と透過側の面とを備える。供給側の面に原流体が供給されると、原流体は、分離膜を透過して面の側へ移動する透過流体と、供給側の面側に留まる濃縮流体とに分離される。
　＜分離機能層＞
　上記ｉ）の形態の分離膜において、分離機能層としては、例えば、孔径制御、耐久性の点で架橋高分子が使用される。具体的には、分離性能の点で、後述するような多孔性支持層上に、多官能アミンと多官能酸ハロゲン化物とを重縮合させてなるポリアミド分離機能層、および有機無機ハイブリッド機能層などが好適に用いることができる。
上記ｉ）の分離膜における分離機能層は、ポリアミドを主成分として含有することができる。この分離膜は、例えば海水、かん水、有害物を含んだ水などから飲料水を得る場合や工業用超純水の製造に好適に用いられる。ポリアミドは、例えば、多官能アミンと多官能酸ハロゲン化物との重縮合物である。
　本書において、「組成物Ｘが物質Ｙを主成分として含有する」場合、物質Ｙの組成物Ｘにおける含有率は、５０重量％以上であることが好ましく、６０重量％以上であることがより好ましく、８０重量％以上であることが特に好ましい。また、組成物Ｘは実質的に物質Ｙのみで形成されていてもよい。組成物とは、混合物、複合物、及び化合物等を含む概念である。
　ポリアミドの構成、並びに多官能アミンおよび多官能酸ハロゲン化物は、製造方法の欄に例示される。さらに、上記ｉ）の分離膜を構成する分離機能層は、耐薬品性の点でＳｉ元素などを有する有機－無機ハイブリッド構造を有していてもよい。有機－無機ハイブリッド構造の分離機能層の組成は、特に限定されないが、例えば、（Ａ）エチレン性不飽和基を有する反応性基および加水分解性基がケイ素原子に直接結合したケイ素化合物；および／または（Ｂ）前記ケイ素化合物以外のエチレン性不飽和基を有する化合物；の重合物を含有することができる。
　すなわち、分離機能層は、
・化合物（Ａ）のみが縮合および／若しくは重合することで形成された重合物、
・化合物（Ｂ）のみが重合して形成された重合物、並びに
・化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）との共重合物
のうちの少なくとも１種の重合物を含有することができる。なお、重合物には縮合物が含まれる。また、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）との共重合体中で、化合物（Ａ）は、加水分解性基を介して縮合していてもよい。化合物Ｂは、エチレン性不飽和基を介して重合することができる。
　分離機能層において、化合物（Ａ）の含有率は、好ましくは１０重量％以上であり、より好ましくは２０重量％以上５０重量％以下である。また、分離機能層における化合物（Ｂ）の含有率は、好ましくは９０重量％以下であり、より好ましくは５０重量％以上８０重量％以下である。また、化合物（Ａ）：化合物（Ｂ）の重量比率は、１：９～１：１であってもよい。これらの範囲においては、分離機能層に含まれる縮重合体において比較的高い架橋度が得られるので、膜ろ過時に分離機能層からの成分の溶出が抑制され、その結果、安定なろ過性能が実現される。
　なお、化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）及びその他の化合物は、重合物（縮合物を含む）等の化合物を形成していることがある。よって、例えば「分離機能層における化合物（Ａ）の含有率」を論じる場合、化合物（Ａ）には、縮重合物中で、化合物（Ａ）に由来する成分の量も含まれる。化合物（Ｂ）およびその他の化合物についても同様である。
　また、分離機能層は、化合物（Ａ）の他に、エチレン性不飽和基を有する反応性基を有しないが、加水分解性基を有するケイ素化合物（Ｃ）に由来する成分を含有してもよい。このような化合物（Ｃ）の例については後述する。
　これら化合物（Ｃ）は、化合物（Ｃ）のみの縮合物として含まれてもよいし、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の重合物との縮合物として含まれてもよい。
　次に、上記ｉｉ）の分離膜を構成する分離機能層について詳述する。上記ｉｉ）の分離膜は、下水処理などで好適に用いられる。
　上記ｉｉ）の分離膜における分離機能層は、分離機能と機械強度を有するものであれば特に限定されないが、例えば、セルロース、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリフッ化ビニリデン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂などから形成される。なお、分離機能層は、これらの樹脂を主成分として含有することができる。
　特に、分離機能層の主成分として、溶液による製膜が容易で、物理的耐久性や耐薬品性にも優れているポリ塩化ビニル樹脂、ポリフッ化ビニリデン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂などが好ましい。
　分離機能層は、後述するように、例えば、ポリスルホンのＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（以降、ＤＭＦと記載）溶液を、後述する基材、すなわち不織布の上に一定の厚さに注型し、それを水中で湿式凝固させることによって、製造することができる。
　上記ｉｉ）の分離膜において、多孔性樹脂層（すなわち分離機能層）の一方の表面における平均孔径は、他方の表面の平均孔径の２倍以上の大きさであってもよい。
　いずれの分離機能層についても厚みは限定されない。上記ｉ）の分離膜は、例えば、逆浸透、正浸透、ナノろ過膜で好適に採用される。その場合、分離機能層の厚みは、分離性能と透過性能の点で５ｎｍ以上３０００ｎｍ以下であることが好ましく、特に５ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることが透過性能の点で好ましい。
　また、上記ｉ）の分離膜において、分離機能層の厚みは、これまでの分離膜の膜厚測定法に準ずることができ、例えば分離膜を樹脂による包埋後に、超薄切片を作製し、染色などの処理を行った後に、透過型電子顕微鏡により観察することで測定することができる。主な測定法としては、分離機能層がひだ構造を有する場合、１個のひだについて多孔性支持層より上に位置するひだ構造の断面長さ方向に５０ｎｍ間隔で測定し、それを２０個のひだについて行って、その平均から求めることができる。
　一方、上記ｉｉ）の形態の分離膜の場合、分離機能層の厚みは、好ましくは１μｍ以上であり、より好ましくは５μｍ以上である。分離機能層の厚みは、好ましくは２００μｍ以下であり、より好ましくは５００μｍ以下である。分離機能層の厚みが１μｍ以上である場合、分離機能層にひび割れなどの欠陥が生じにくいので、濾過性能が維持される。分離機能層の厚みが５００μｍ以下である場合、良好な透過性能が維持できる。
　＜多孔性支持層＞
　多孔性支持層は、分離膜に機械的強度を与える。また、多孔性支持層における孔のサイズや分布は特に限定されず、多孔性支持層は、イオン等の分子サイズの小さな成分に対して分離性能を有さなくてもよい。具体的には、多孔性支持層は、一般に「多孔性支持膜」と言われるようなものであれよく、例えば、均一で微細な孔、あるいは分離機能層が形成される側の表面からもう一方の面まで徐々に大きな微細孔をもつ層を言う。好ましくは、分離機能層が形成される側の表面で原子間力顕微鏡または電子顕微鏡などを用いて表面から測定された細孔の投影面積円相当径が１ｎｍ以上１００ｎｍ以下であるような多孔性支持層が使用される。特に界面重合反応性および分離機能膜の保持性の点で３ｎｍ以上５０ｎｍ以下の投影面積円相当径を有することが好ましい。
　多孔性支持層の厚みは、特に限定されないが、分離膜の強度、分離膜の高低差を形成させる点および供給側流路の形態安定性の点で、２０μｍ以上５００μｍ以下の範囲にあることが好ましく、３０μｍ以上３００μｍ以下の範囲にあることがより好ましい。
　多孔性支持層の形態は、走査型電子顕微鏡や透過型電子顕微鏡、原子間顕微鏡により観察できる。例えば走査型電子顕微鏡で観察するのであれば、基材（不織布）から多孔性支持膜を剥がした後、これを凍結割断法で切断して断面観察のサンプルとする。このサンプルに白金または白金－パラジウムまたは四塩化ルテニウム、好ましくは四塩化ルテニウムを薄くコーティングして３～６ｋＶの加速電圧で、高分解能電界放射型走査電子顕微鏡（ＵＨＲ－ＦＥ－ＳＥＭ）で観察する。高分解能電界放射型走査電子顕微鏡は、日立製Ｓ－９００型電子顕微鏡などが使用できる。得られた電子顕微鏡写真から多孔性支持層の膜厚や表面の投影面積円相当径を決定する。こうして得られる支持層の厚み及び孔径は、平均値である。また、支持層の厚みは、断面観察で厚み方向に直交する方向に２０μｍ間隔で測定した、２０点測定の平均値である。また、孔径は、孔を２００個カウントし、各投影面積円相当径の平均値である。
　多孔性支持層の素材としては、ポリスルホン、酢酸セルロース、ポリ塩化ビニル、エポキシ樹脂あるいはそれらを混合、積層したものが好ましく、化学的、機械的、熱的に安定性が高く、孔径が制御しやすい素材として、ポリスルホンが好ましい。
　上述したように、本欄に説明した多孔性支持層と同様の構成を有する層が、分離機能層として基材上に設けられる場合がある。この場合、多孔性支持層の孔径等は、分離対象となる物質に応じて設定される。
　＜基材＞
　次に、基材としては、分離膜の分離性能および透過性能を保持しつつ、適度な機械強度を与え、分離膜表面の高低差を制御する点で、繊維状基材である不織布が用いられてもよい。
　不織布としては、ポリオレフィン、ポリエステル、セルロースなどからなるものが用いられるが、分離膜の高低差を形成させる点、形態保持性の点でポリオレフィン、ポリエステルからなるものが好ましい。また、複数の素材が混合させたものも使用することができる。
　基材としては、長繊維不織布や短繊維不織布を好ましく用いることができる。基材は、高分子重合体の溶液を基材に流延した際に、高分子重合体の溶液が基材の裏（透過側）まで浸透しにくいこと、多孔性支持層が剥離しにくいこと、さらには基材の毛羽立ち等による分離膜の不均一化やピンホール等の欠点が生じにくいこと等を満たすことが好ましい。よって、基材としては、長繊維不織布が特に好ましく用いられる。基材は、例えば熱可塑性連続フィラメントより構成される長繊維不織布であってもよい。また、分離膜の連続製膜においては、製膜方向に対し張力がかけられることからも、基材には寸法安定性に優れる長繊維不織布を用いることが好ましい。特に上記ｉ）の形態の分離膜においては、強度とコストの点で長繊維不織布が好ましく、さらに基材の成形性の点でポリエステル長繊維不織布が好ましい。
　長繊維不織布は、成形性、強度の点で、多孔性支持層とは反対側の表層における繊維が、多孔性支持層側の表層の繊維よりも縦配向であることが好ましい。そのような構造によれば、強度を保って膜破れ等をより効果的に抑制することができる。さらに、そのような構造によって、多孔性支持層と基材とを含む積層体の成形性も向上し、分離膜の凹凸部形状が安定する。より具体的に、長繊維不織布の、多孔性支持層とは反対側の表層における繊維配向度は、０°～２５°であることが好ましく、また、多孔性支持層側表層における繊維配向度との配向度差が１０°～９０°であることが好ましい。
　分離膜の製造工程やエレメントの製造工程においては加熱する工程が含まれる。加熱により、多孔性支持層または分離機能層が収縮する現象が起きる。特に連続製膜において張力が付与されていない幅方向において、収縮が顕著である。収縮することにより、寸法安定性等に問題が生じるため、基材としては熱寸法変化率が小さいものが望まれる。不織布において多孔性支持層とは反対側の表層における繊維配向度と多孔性支持層側表層における繊維配向度との差が１０°～９０°であると、熱による幅方向の変化を抑制することもでき、好ましい。
　ここで、繊維配向度とは、多孔性支持層を構成する不織布基材の繊維の向きを示す指標であり、連続製膜を行う際の製膜方向を０°とし、製膜方向と直角方向、すなわち不織布基材の幅方向を９０°としたときの、不織布基材を構成する繊維の平均の角度のことを言う。よって、繊維配向度が０°に近いほど縦配向であり、９０°に近いほど横配向であることを示す。
　繊維配向度は、不織布からランダムに小片サンプル１０個を採取し、これらのサンプルの表面を走査型電子顕微鏡で１００～１０００倍で撮影し、各サンプルから１０本ずつ、計１００本の繊維について、不織布の長手方向（縦方向、製膜方向）を０°とし、不織布の幅方向（横方向）を９０°としたときの角度を測定し、それらの平均値を、小数点以下第一位を四捨五入して繊維配向度として求める。
　なお、分離膜に含まれる、基材、多孔性支持層および分離機能層等の各層は、上述した成分以外に、着色剤、耐電防止剤、可塑剤等の添加物を、５重量％以下、２重量％以下、又は１重量％以下の割合で含有することができる。
　＜凹凸＞
　分離膜エレメントの分離性能、透過性能、原流体側流路形成を向上させる点で、分離膜３の供給側または透過側の面に、高低差が形成されていてもよい。分離膜に「高低差が形成されている」とは、本書においては、分離膜自体が凹凸を持つように形成されていることを意味する。
　高低差は、１００μｍ以上２０００μｍ以下の範囲内であってもよい。特に、供給側の面に高低差が設けられていることで、樹脂を配置していない部分にも乱流効果を生むことができる。その結果、濃度分極が抑制される。さらにエレメントの供給側流路を安定させ、分離性能および透過性能を高める上で、高低差は、２００μｍ以上１５００μｍ以下であることが好ましく、２００μｍ以上１０００μｍ以下であることがより好ましい。
　分離膜３の表面、すなわち分離機能層表面の高低差は、市販の形状測定システムなどを用いて計測できる。例えば、レーザー顕微鏡による断面からの高低差測定、キーエンス製高精度形状測定システムＫＳ－１１００などで測定することができる。
　高低差、つまり凹凸の形状としては特に限定されないが、流路の流動抵抗を少なくし、かつ分離膜エレメントに流体を供給、透過させた際の流路を安定化させるような形状から選択可能であるこれらの点で、分離膜の高低差、つまり凸部または凹部の形状は、膜の面方向において、例えば、楕円、円、長円、台形、三角形、長方形、正方形、平行四辺形、菱形、不定形のいずれかから選択される。また、分離膜の厚み方向においては、凸部または凹部は、分離膜のいずれかの面を上に配置したときに、上方から下方へと幅が広がる形状、狭まる形状、または一定の幅を示す形状のいずれであってもよい。高低差の１／２を基準位置としたときに、基準位置よりも上方に位置を有する凸部の面積は、膜面に垂直な方向からの観察面積（２次元面積）において、全膜面積の５％以上８０％以下であることが好ましく、流動抵抗および流路安定性の点で１０％以上６０％以下であることが特に好ましい。
　分離膜の高低差は、第２領域に設けられていることが好ましい。つまり、上述の中央領域３７、第２領域３８および３９において、分離膜には凹凸が形成されており、第１領域である帯状領域３３～３５においては分離膜が平坦であることが好ましい。このように、供給側流路材が配置された個所の分離膜には凹凸が形成されていないことで、流路材の配置が容易に行われる。
　５．分離膜エレメントの製造
　５－１．分離膜の製造
　＜上記ｉ）における多孔性支持層および上記ｉｉ）における分離機能層の形成＞
　上記ｉ）の分離膜における多孔性支持層および上記ｉｉ）の分離膜における分離機能層を、以下の説明では「多孔性樹脂層」と総称する。
　多孔性樹脂層の形成方法の具体例として、良溶媒に樹脂を溶解する工程、得られた樹脂溶液を基材にキャストする工程、この樹脂溶液を非溶媒と接触させる工程を含む方法について説明する。この方法では、まず、基材（例えば不織布）の表面に、上述した樹脂と溶媒とを含む原液の被膜を形成するとともに、その原液を基材に含浸させる。その後、被膜を有する基材の被膜側表面のみを、非溶媒を含む凝固浴と接触させて樹脂を凝固させ、基材の表面に分離機能層としての多孔性樹脂層を形成する。原液の温度は、製膜性の観点から、通常、０～１２０℃の範囲内で選定することが好ましい。
　樹脂の種類については、既に述べたとおりである。
　溶媒は、樹脂を溶解するものである。溶媒は、樹脂および開孔剤に作用してそれらが多孔性樹脂層を形成するのを促す。溶媒としては、Ｎ－メチルピロリジノン（ＮＭＰ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、アセトン、メチルエチルケトンなどを用いることができる。なかでも、樹脂の溶解性の高いＮＭＰ、ＤＭＡｃ、ＤＭＦ、ＤＭＳＯを好ましく用いることができる。
　原液には、開孔剤を添加することもできる。開孔剤は、凝固浴に浸漬された際に抽出されて、樹脂層を多孔質にする作用を持つものである。開孔剤は、凝固浴への溶解性の高いものであるのが好ましい。たとえば、塩化カルシウム、炭酸カルシウムなどの無機塩を用いることができる。また、開孔剤は、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリオキシアルキレン類；ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸などの水溶性高分子；およびグリセリンから選択されてもよい。  
　さらに、原液には、非溶媒を添加することもできる。非溶媒は、樹脂を溶解しない液体である。非溶媒は、樹脂の凝固の速度を制御して細孔の大きさを制御するように作用する。非溶媒としては、水や、メタノール、エタノールなどのアルコール類を用いることができる。なかでも、廃水処理の容易さや価格の点から水やメタノールが好ましい。これらの混合物であってもよい。  
　原液において、樹脂の濃度は、例えば５～４０重量％または８～２５重量％である。溶媒の濃度は、例えば４０～９５重量％、５５～９４．９重量％、または６０～９０重量％である。樹脂が極端に少ないと多孔性樹脂層の強度が低くなり、多すぎると透水性が低下することがある。また、溶媒は、少なすぎると原液がゲル化しやすくなり、多すぎると多孔性樹脂層の強度が低下することがある。
　特に、開孔剤および非溶媒を添加する場合は、原液において、樹脂の含有率は５～４０重量％であることが好ましく、溶媒の含有率は４０～９４．９重量％であることが好ましい。原液中の開孔剤の含有率は０．１～１５重量％であることが好ましい。開孔剤の含有率は、０．５～１０重量％であることがより好ましい。また、非溶媒の含有率は０～２０重量％であることが好ましく、０．５～１５重量％であることがより好ましい。 
　開孔剤は、少なすぎると透水性が低下することがあり、多すぎると多孔性樹脂層の強度が低下することがある。また、開孔剤の量が極端に多い場合、多孔性樹脂中に残存することがある。残存した開口剤は、使用中に溶出することにより、透過水の水質の悪化、または透水性の変動を引き起こすことがある。
　凝固浴としては、非溶媒、または、非溶媒と溶媒とを含む混合液を用いることができる。凝固浴における溶媒の含有率は、例えば４０～９５重量％、より具体的には５０～９０重量％である。凝固浴は、非溶媒を少なくとも５重量％含むことが好ましい。溶媒が４０重量％を下回ると、樹脂の凝固速度が速くなり、細孔径が小さくなる。また、溶媒が９５重量％を越えると、樹脂が凝固しにくく、多孔性樹脂層が形成されにくくなる。
　凝固浴の温度によって凝固速度を調整することができる。凝固浴の温度は、例えば０～１００℃、または１０～８０℃である。
　被膜を有する基材の被膜側表面のみを、凝固浴と接触させる方法は、特に限定されない。例えば、被膜を有する基材の被膜側表面が下側に来るようにして、凝固浴表面と接触させる方法や、ガラス板、金属板などの平滑な板上に被膜側とは反対側を接触させて、凝固浴が裏側に回り込まないように貼り付け、被膜を有する基材を板ごと凝固浴に浸漬させてもよい。後者の方法では、基材を板に貼り付けてから原液の被膜を形成しても構わないし、基材に原液の被膜を形成してから板に貼り付けてもよい。
　基材への原液の被膜の形成は、基材への原液の塗布、または基材の原液への浸漬によって行われる。原液を塗布する場合には、基材の片面に塗布しても構わないし、両面に塗布しても構わない。このとき、原液の組成にもよるが、密度が０．７ｇ／ｃｍ3以下である多孔性基材を使用すると、原液が多孔性基材に対して適度に含浸する。
　以上のように製造される分離膜は、多孔性樹脂層（すなわち分離機能層）において、凝固浴と接触した側表面の平均孔径は、他方の表面の平均孔径の２倍以上の大きさである。これは、凝固浴に溶媒が４０～９５重量％含まれるため、原液と凝固浴との置換速度が比較的遅く、多孔性樹脂層において、凝固浴と接触した側表面の穴の成長が進んで細孔径が大きくなるのに対し、反対側の表面は、凝固浴と接触しないため、原液の相分離によってのみ穴が形成され、比較的細孔径が小さくなるためである。このため、このようにして得られた分離膜は、凝固浴と接触した側を被処理液側に、他方を透過液側にして用いればよい。
　具体的な形成方法について説明する。所定量のポリスルホンをＤＭＦに溶解し、所定濃度のポリスルホン樹脂溶液（原液）を調製する。次いで、この原液を不織布からなる基材上に略一定の厚さに塗布した後、一定時間空気中で表面の溶媒を除去した後、凝固液中でポリスルホンを凝固させる。この時、凝固液と接触する表面部分などは溶媒のＤＭＦが迅速に揮散するとともにポリスルホンの凝固が急速に進行し、ＤＭＦの存在した部分を核とする微細な連通孔が生成される。
　また、上記の表面部分から基材側へ向かう内部においては、ＤＭＦの揮散とポリスルホンの凝固が表面に比べて緩慢に進行するので、ＤＭＦが凝集して大きな核を形成しやすく、したがって、生成する連通孔が大径化する。勿論、上記の核生成の条件は、表面からの距離によって徐々に変化するので、明確な境界のない、滑らかな孔径分布を有する層が形成されることになる。この形成工程において用いる原液の温度、ポリスルホンの濃度、塗布を行う雰囲気の相対湿度、塗布してから凝固液に浸漬するまでの時間、凝固液の温度や組成等を調節することにより平均空隙率および平均孔径を制御することができる
　以上に述べた工程の詳細、または特に言及しなかった条件等については、例えば、“オフィス　オブ　セイリーン　ウォーター　リサーチ　アンド　ディベロップメント　プログレス　レポート”Ｎｏ．３５９（１９６８）に記載された方法に従って、行うことができる。ただし、目的の構造を備える層を得るために、ポリマー濃度、溶媒の温度、貧溶媒を変更することができる。
　＜上記ｉ）における分離機能層の形成＞
　上記ｉ）の分離膜を構成する分離機能層は以下のように製造できる。
　ポリアミドを主成分とする分離機能層は、多孔性支持層上で多官能アミンと多官能酸ハロゲン化物との界面重縮合により形成することができる。ここで、多官能アミンまたは多官能酸ハロゲン化物の少なくとも一方として、少なくとも１種の３官能以上の化合物が用いられることが好ましい。
　ここで、多官能アミンとは、一分子中に少なくとも２個の第一級アミノ基および／または第二級アミノ基を有し、そのアミノ基のうち少なくとも１つは第一級アミノ基であるアミンをいう。
　例えば、２個のアミノ基がオルト位やメタ位、パラ位のいずれかの位置関係でベンゼン環に結合したフェニレンジアミン、キシリレンジアミン、１，３，５－トリアミノベンゼン、１，２，４－トリアミノベンゼン、３，５－ジアミノ安息香酸、３－アミノベンジルアミン、４－アミノベンジルアミンなどの芳香族多官能アミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミンなどの脂肪族アミン、１，２－ジアミノシクロヘキサン、１，４－ジアミノシクロヘキサン、４－アミノピペリジン、４－アミノエチルピペラジンなどの脂環式多官能アミン等を挙げることができる。
　膜の選択分離性や透過性、耐熱性を考慮すると、多官能アミンとしては、一分子中に２～４個の第一級アミノ基および／または第二級アミノ基を有する芳香族多官能アミンが好ましい。このような多官能芳香族アミンとしては、ｍ－フェニレンジアミン、ｐ－フェニレンジアミン、１，３，５－トリアミノベンゼンが好適に用いられる。中でも、入手の容易性や取り扱いのしやすさから、ｍ－フェニレンジアミン（以下、ｍ－ＰＤＡと記す）がより好ましい。
　多官能アミンは、単独で用いられても、２種以上の多官能アミンが組み合わされて用いられてもよい。２種以上の多官能アミンが用いられる場合、上述のとおり例示されたアミン同士を組み合わせてもよく、上述のアミンと一分子中に少なくとも２個の第二級アミノ基を有するアミンとを組み合わせてもよい。一分子中に少なくとも２個の第二級アミノ基を有するアミンとして、例えば、ピペラジン、１，３－ビスピペリジルプロパン等を挙げることができる。
　多官能酸ハロゲン化物とは、一分子中に少なくとも２個のハロゲン化カルボニル基を有する酸ハロゲン化物をいう。
　例えば、３官能酸ハロゲン化物としては、トリメシン酸クロリド、１，３，５－シクロヘキサントリカルボン酸トリクロリド、１，２，４－シクロブタントリカルボン酸トリクロリドなどを挙げることができる。２官能酸ハロゲン化物としては、ビフェニルジカルボン酸ジクロリド、アゾベンゼンジカルボン酸ジクロリド、テレフタル酸クロリド、イソフタル酸クロリド、ナフタレンジカルボン酸クロリドなどの芳香族２官能酸ハロゲン化物、アジポイルクロリド、セバコイルクロリドなどの脂肪族２官能酸ハロゲン化物、シクロペンタンジカルボン酸ジクロリド、シクロヘキサンジカルボン酸ジクロリド、テトラヒドロフランジカルボン酸ジクロリドなどの脂環式２官能酸ハロゲン化物を挙げることができる。
　多官能アミンとの反応性を考慮すると、多官能酸ハロゲン化物は多官能酸塩化物であることが好ましい。また、膜の選択分離性、耐熱性を考慮すると、多官能酸ハロゲン化物は、一分子中に２～４個の塩化カルボニル基を有する多官能芳香族酸塩化物であることが好ましい。特に、入手の容易性や取り扱いのしやすさの観点から、トリメシン酸クロリドがより好ましい。
　これらの多官能酸ハロゲン化物は、単独で用いられても、２種以上を同時に用いられてもよい。
　多官能酸ハロゲン化物として、２官能酸ハロゲン化合物と３官能ハロゲン化合物とを用いることができる。分離膜の分離性能を保持する点で、２官能酸ハロゲン化合物と３官能ハロゲン化合物との比率が、モル比（２官能酸ハロゲン化合物のモル／３官能酸ハロゲン化合物のモル）で０．０５～１．５であることが好ましく、０．１～１．０であることがさらに好ましい。
　分離機能層としてポリアミド層を形成する具体的な方法について説明する。
　多孔性支持膜上に、多官能アミン水溶液を塗布した後、余分なアミン水溶液をエアーナイフなどで除去する。その上に、多官能酸ハロゲン化物含有溶液を塗布し、余分な多官能酸ハロゲン化物をエアーナイフなどで除去する。
　その後、洗浄によってモノマーを除去してもよい。また、塩素、酸、アルカリ、亜硝酸などの化学処理を施してもよい。化学処理後に洗浄を行ってもよいし、洗浄後に化学処理を行ってもよい。
　多官能酸ハロゲン化物含有溶液の溶媒としては、有機溶媒が用いられる。有機溶媒としては、水と非混和性であり、かつ多官能酸ハロゲン化物を溶解し、多孔性樹脂を破壊しないものが望ましく、多官能アミン化合物および多官能酸ハロゲン化物に対して不活性であるものであればよい。好ましい例として、ｎ－ヘキサン、ｎ－オクタン、ｎ－デカンなどの炭化水素化合物が挙げられる。
　また、Ｓｉ元素などを有する有機－無機ハイブリッド構造を有する分離機能層の形成について説明する。上述したように、有機－無機ハイブリッド構造の分離機能層は、化合物（Ａ）の縮合、および化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）との重合の少なくとも一方の反応によって得られる。
　まず、化合物（Ａ）について説明する。
　エチレン性不飽和基を有する反応性基はケイ素原子に直接結合している。このような反応性基としては、ビニル基、アリル基、メタクリルオキシエチル基、メタクリルオキシプロピル基、アクリルオキシエチル基、アクリルオキシプロピル基、スチリル基が例示される。重合性の観点から、メタクリルオキシプロピル基、アクリルオキシプロピル基、スチリル基が好ましい。
　化合物（Ａ）は、ケイ素原子に直接結合している加水分解性基が水酸基に変化するなどのプロセスを経て、ケイ素化合物同士がシロキサン結合で結ばれるという縮合反応により、高分子となる。
　加水分解性基としてはアルコキシ基、アルケニルオキシ基、カルボキシ基、ケトオキシム基、アミノヒドロキシ基、ハロゲン原子およびイソシアネート基などの官能基が例示される。アルコキシ基としては、炭素数１～１０のものが好ましく、さらに好ましくは炭素数１～２のものである。アルケニルオキシ基としては炭素数２～１０のものが好ましく、さらには炭素数２～４、さらには３のものである。カルボキシ基としては、炭素数２～１０のものが好ましく、さらには炭素数２のもの、すなわちアセトキシ基である。ケトオキシム基としては、メチルエチルケトオキシム基、ジメチルケトオキシム基、ジエチルケトオキシム基が例示される。アミノヒドロキシ基は、酸素を介してアミノ基が酸素原子を介してケイ素原子に結合しているものである。このようなものとしては、ジメチルアミノヒドロキシ基、ジエチルアミノヒドロキシ基、メチルエチルアミノヒドロキシ基が例示される。ハロゲン原子としては、塩素原子が好ましく使用される。
　分離機能層の形成にあたっては、上記加水分解性基の一部が加水分解し、シラノール構造をとっているケイ素化合物も使用できる。また２以上のケイ素化合物が、加水分解性基の一部が加水分解、縮合し架橋しない程度に高分子量化したものも使用できる。
　ケイ素化合物（Ａ）としては下記一般式（ａ）で表されるものであることが好ましい。
Ｓｉ（Ｒ１）ｍ（Ｒ２）ｎ（Ｒ３）４－ｍ－ｎ　　・・・（ａ）
（Ｒ１はエチレン性不飽和基を含む反応性基を示す。Ｒ２はアルコキシ基、アルケニルオキシ基、カルボキシ基、ケトオキシム基、ハロゲン原子またはイソシアネート基のいずれかを表す。Ｒ３はＨまたはアルキル基を表す。ｍ、ｎはｍ＋ｎ≦４を満たす整数であり、ｍ≧１、ｎ≧１を満たすものとする。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３それぞれにおいて２以上の官能基がケイ素原子に結合している場合、同一であっても異なっていてもよい。）
　Ｒ１はエチレン性不飽和基を含む反応性基であるが、上で解説したとおりである。
　Ｒ２は加水分解性基であるが、これらは上で解説したとおりである。Ｒ３となるアルキル基の炭素数としては１～１０のものが好ましく、さらに１～２のものが好ましい。
　加水分解性基としては、分離機能層の形成にあたって、反応液が粘性を持つことからアルコキシ基が好ましく用いられる。
　このようなケイ素化合物としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、スチリルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、アクリロキシプロピルトリメトキシシランが例示される。
　化合物（Ａ）の他に、エチレン性不飽和基を有する反応性基を有しないが、加水分解性基を有すケイ素化合物（Ｃ）を併せて使用することもできる。化合物（Ａ）については、一般式（ａ）で「ｍ≧１」と定義されているのに対して、化合物（Ｃ）としては、一般式（ａ）においてｍがゼロである化合物が例示される。化合物（Ｃ）としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシランが例示される。
　次に化合物（Ａ）以外のものであって、エチレン性不飽和基を有する化合物（Ｂ）について説明する。
　エチレン性不飽和基は付加重合性を有する。このような化合物としてはエチレン、プロピレン、メタアクリル酸、アクリル酸、スチレンおよびこれらの誘導体が例示される。
　また、この化合物は、分離膜を水溶液の分離などに用いたときに水の選択的透過性を高め、塩の阻止率を上げるために、酸基を有するアルカリ可溶性の化合物であることが好ましい。
　好ましい酸の構造としては、カルボン酸、ホスホン酸、リン酸およびスルホン酸であり、これらの酸の構造としては、酸の形態、エステル化合物、および金属塩のいずれの状態で存在してもよい。これらのエチレン性不飽和基を１個以上有する化合物は、２つ以上の酸を含有し得るが、特に１個～２個の酸基を含有する化合物が、好ましい。
　上記のエチレン性不飽和基を１個以上有する化合物の中でカルボン酸基を有する化合物としては、以下のものが例示される。マレイン酸、無水マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、２－（ヒドロキシメチル）アクリル酸、４－（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリト酸および対応する無水物、１０－メタクリロイルオキシデシルマロン酸、Ｎ－（２－ヒドロキシ－３－メタクリロイルオキシプロピル）－Ｎ－フェニルグリシンおよび４－ビニル安息香酸が挙げられる。
　上記のエチレン性不飽和基を１個以上有する化合物の中でホスホン酸基を有する化合物としては、ビニルホスホン酸、４－ビニルフェニルホスホン酸、４－ビニルベンジルホスホン酸、２－メタクリロイルオキシエチルホスホン酸、２－メタクリルアミドエチルホスホン酸、４－メタクリルアミド－４－メチル－フェニル－ホスホン酸、２－［４－（ジヒドロキシホスホリル）－２－オキサ－ブチル］－アクリル酸および２－［２－ジヒドロキシホスホリル）－エトキシメチル］－アクリル酸－２，４，６－トリメチル－フェニルエステルが例示される。
　上記のエチレン性不飽和基を１個以上有する化合物の中でリン酸エステルの化合物としては、２－メタクリロイルオキシプロピル一水素リン酸および２－メタクリロイルオキシプロピル二水素リン酸、２－メタクリロイルオキシエチル一水素リン酸および２－メタクリロイルオキシエチル二水素リン酸、２－メタクリロイルオキシエチル－フェニル－水素リン酸、ジペンタエリトリトール－ペンタメタクリロイルオキシホスフェート、１０－メタクリロイルオキシデシル－二水素リン酸、ジペンタエリトリトールペンタメタクリロイルオキシホスフェート、リン酸モノ－（１－アクリロイル－ピペリジン－４－イル）－エステル、６－（メタクリルアミド）ヘキシル二水素ホスフェートならびに１，３－ビス－（Ｎ－アクリロイル－Ｎ－プロピル－アミノ）－プロパン－２－イル－二水素ホスフェートが例示される。
　上記のエチレン性不飽和基を１個以上有する化合物の中でスルホン酸基を有する化合物としては、ビニルスルホン酸、４－ビニルフェニルスルホン酸または３－（メタクリルアミド）プロピルスルホン酸が挙げられる。
　有機－無機ハイブリッド構造の分離機能層の形成においては、化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）および重合開始剤を含んだ反応液が使用される。この反応液を多孔性支持層上に塗布し、加水分解性基を縮合させ、かつエチレン性不飽和基を重合させることによって、これら化合物を高分子量化することができる。
　化合物（Ａ）が単独で縮合した場合、ケイ素原子に架橋鎖の結合が集中するので、ケイ素原子周辺とケイ素原子から離れた部分との密度差が大きくなる。その結果、分離機能層中の孔径が不均一となる傾向がある。一方、化合物（Ａ）自身の高分子量化および架橋に加え、化合物（Ｂ）が化合物（Ａ）と共重合することで、加水分解性基の縮合による架橋点とエチレン性不飽和基の重合による架橋点が適度に分散される。このように架橋点が分散することで、分離膜における孔径が均一化する。その結果、分離膜における透水性能と除去性能との良好なバランスが実現される。また、エチレン性不飽和基を１個以上有する低分子量化合物は、分離膜使用時に溶出することで膜性能低下を引き起こすことがあるが、分離機能層において化合物が高分子化されていることによって、このような膜性能低下を抑制することができる。
　このような製造方法において、化合物（Ａ）の含有量は、反応液に含有される固形分量１００重量部に対し１０重量部以上であることが好ましく、さらに好ましくは２０重量部～５０重量部である。ここで、反応液に含有される固形分とは、反応液に含有される全成分のうち、溶媒および縮合反応で生成する水やアルコールなどの留去成分を除いた、得られる複合半透膜に最終的に分離機能層として含まれる成分のことを指す。化合物（Ａ）の量が充分であることで、充分な架橋度が得られ、膜ろ過時に分離機能層の成分が溶出し分離性能が低下するなどの不具合が発生するおそれが低減される。
　化合物（Ｂ）の含有量は、反応液に含有される固形分量１００重量部に対し９０重量部以下であることが好ましく、さらに好ましくは５０重量部～８０重量部である。化合物（Ｂ）の含有量がこれらの範囲にあるとき、得られる分離機能層は架橋度が高くなるため、分離機能層が溶出することなく安定に膜ろ過ができる。
　次に、上記のような有機－無機ハイブリッド構造を有する分離機能層を多孔性支持層上に形成する方法について説明する。
　分離機能層形成方法として、化合物（Ａ）および化合物（Ｂ）を含有する反応液を塗布する工程、溶媒を除去する工程、エチレン性不飽和基を重合させる工程、加水分解性基を縮合させる工程を、この順に行う方法が例示される。エチレン不飽和基を重合させる工程において、加水分解性基が同時に縮合することが含まれていてもよい。
　まず、化合物（Ａ）および化合物（Ｂ）を含有する反応液を、後述する多孔性支持層に接触させる。かかる反応液は、通常溶媒を含有する溶液であるが、かかる溶媒は多孔性支持層を破壊せず、化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）、および必要に応じて添加される重合開始剤を溶解するものであれば特に限定されない。この反応液に、化合物（Ａ）のモル数に対して１～１０倍モル量の水、好ましくは１～５倍モル量の水を、無機酸または有機酸と共に添加することでて、化合物（Ａ）の加水分解を促すことができる。
　反応液の溶媒としては、水、アルコール系有機溶媒、エーテル系有機溶媒、ケトン系有機溶媒および、これらを混ぜ合わせたものが好ましい。例えば、アルコール系有機溶媒として、メタノール、エトキシメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、アミルアルコール、シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノール、エチレングリコールモノメチルエーテル（2-メトキシエタノール）、エチレングリコールモノアセトエステル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、メトキシブタノール等が挙げられる。また、エーテル系有機溶媒として、メチラール、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジアミルエーテル、ジエチルアセタール、ジヘキシルエーテル、トリオキサン、ジオキサン等が挙げられる。また、ケトン系有機溶媒として、アセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルアミルケトン、メチルシクロヘキシルケトン、ジエチルケトン、エチルブチルケトン、トリメチルノナノン、アセトニトリルアセトン、ジメチルオキシド、ホロン、シクロヘキサノン、ダイアセトンアルコール等が挙げられる。
　また、溶媒の添加量は、反応液に含有される固形分量１００重量部に対し５０重量部以上であることが好ましく、８０重量部以上であることがより好ましい。溶媒の添加量が固形分量１００重量部に対して５０重量部以上であることで、良好な透水性を有する膜が得られる。また、溶媒の添加量が固形分量１００重量部に対し以下であることで、膜に欠点が生じにくいという利点がある。
　多孔性支持層と上記反応液との接触は、多孔性支持層上で均一にかつ連続的に行うことが好ましい。具体的には、例えば、反応液をスピンコーター、ワイヤーバー、フローコーター、ダイコーター、ロールコーター、スプレーなどの塗布装置を用いて多孔性支持層上にコーティングする方法があげられる。また多孔性支持層を、反応液に浸漬する方法を挙げることができる。
　浸漬させる場合、多孔性支持層と反応液との接触時間は、０．５～１０分間の範囲内であることが好ましく、１～３分間の範囲内であるとさらに好ましい。反応液を多孔性支持層に接触させたあとは、多孔性支持層上に液滴が残らないように十分に液切りすることが好ましい。十分に液切りすることで、膜形成後に液滴残存部分が膜欠点となって膜性能が低下することを防ぐことができる。液切りの方法としては、反応液接触後の多孔性支持層を垂直方向に把持して過剰の反応液を自然流下させる方法や、エアーノズルから窒素などの風を吹き付け、強制的に液切りする方法（つまりエアーナイフ）などを用いることができる。また、液切り後、膜面を乾燥させ、反応液の溶媒分の一部を除去することもできる。
　ケイ素の加水分解性基を縮合させる工程は、多孔性支持層に反応液を接触させた後に加熱処理することによって行われる。このときの加熱温度は、多孔性支持層が溶融し分離膜としての性能が低下する温度より低いことが要求される。縮合反応を速やかに進行させるために通常０℃以上で加熱を行うことが好ましく、２０℃以上がより好ましい。また、前記反応温度は、１５０℃以下が好ましく、１００℃以下がより好ましい。反応温度が０℃以上であれば、加水分解および縮合反応が速やかに進行し、１５０℃以下であれば、加水分解および縮合反応の制御が容易になる。また、加水分解または縮合を促進する触媒を添加することで、より低温でも反応を進行させることが可能である。さらに分離機能層が細孔を有するよう加熱条件および湿度条件を選定することで、縮合反応を適切に行うことができる。
　化合物（Ａ）および化合物（Ｂ）のエチレン性不飽和基を有する化合物のエチレン性不飽和基の重合方法としては、熱処理、電磁波照射、電子線照射、プラズマ照射により行うことができる。ここで電磁波とは赤外線、紫外線、Ｘ線、γ線などを含む。重合方法は適宜最適な選択をすればよいが、ランニングコスト、生産性などの点から電磁波照射による重合が好ましい。電磁波の中でも赤外線照射や紫外線照射が簡便性の点からより好ましい。実際に赤外線または紫外線を用いて重合を行う際、これらの光源は選択的にこの波長域の光のみを発生する必要はなく、これらの波長域の電磁波を含むものであればよい。しかし、重合時間の短縮、重合条件の制御などのしやすさの点から、これらの電磁波の強度がその他の波長域の電磁波に比べ高いことが好ましい。
　電磁波は、ハロゲンランプ、キセノンランプ、ＵＶランプ、エキシマランプ、メタルハライドランプ、希ガス蛍光ランプ、水銀灯などから発生させることができる。電磁波のエネルギーは重合できれば特に制限しないが、特に高効率で低波長の紫外線は薄膜形成性が高い。このような紫外線は低圧水銀灯、エキシマレーザーランプにより発生させることができる。分離機能層の厚み、形態はそれぞれの重合条件によっても大きく変化することがあり、電磁波による重合であれば電磁波の波長、強度、被照射物との距離、処理時間により大きく変化することがある。そのためこれらの条件は適宜最適化を行う必要がある。
　重合速度を速める目的で分離機能層形成の際に重合開始剤、重合促進剤等を添加することが好ましい。ここで、重合開始剤、重合促進剤とは特に限定されるものではなく、用いる化合物の構造、重合手法などに合わせて適宜選択されるものである。
　重合開始剤を以下例示する。電磁波による重合の開始剤としては、ベンゾインエーテル、ジアルキルベンジルケタール、ジアルコキシアセトフェノン、アシルホスフィンオキシドもしくはビスアシルホスフィンオキシド、α－ジケトン（例えば、９，１０－フェナントレンキノン）、ジアセチルキノン、フリルキノン、アニシルキノン、４，４’－ジクロロベンジルキノンおよび４，４’－ジアルコキシベンジルキノン、およびショウノウキノンが、例示される。熱による重合の開始剤としては、アゾ化合物（例えば、２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）もしくはアゾビス－（４－シアノバレリアン酸））、または過酸化物（例えば、過酸化ジベンゾイル、過酸化ジラウロイル、過オクタン酸ｔｅｒｔ－ブチル、過安息香酸ｔｅｒｔ－ブチルもしくはジ－（ｔｅｒｔ－ブチル）ペルオキシド）、さらに芳香族ジアゾニウム塩、ビススルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルホニウム塩、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、アルキルリチウム、クミルカリウム、ナトリウムナフタレン、ジスチリルジアニオンが例示される。なかでもベンゾピナコールおよび２，２’－ジアルキルベンゾピナコールは、ラジカル重合のための開始剤として特に好ましい。
　過酸化物およびα－ジケトンは、開始を加速するために、好ましくは、芳香族アミンと組み合わせて使用される。この組み合わせはレドックス系とも呼ばれる。このような系の例としては、過酸化ベンゾイルまたはショウノウキノンと、アミン（例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチル－ｐ－トルイジン、Ｎ，Ｎ－ジヒドロキシエチル－ｐ－トルイジン、ｐ－ジメチル－アミノ安息香酸エチルエステルまたはその誘導体）との組み合わせである。さらに、過酸化物を、還元剤としてのアスコルビン酸、バルビツレートまたはスルフィン酸と組み合わせて含有する系もまた好ましい。
　次いで、これを約１００～２００℃で加熱処理すると重縮合反応が起こり、多孔性支持層表面にシランカップリング剤由来の分離機能層が形成される。加熱温度は、多孔性支持層の素材にもよるが、高すぎると溶解が起こり多孔性支持層の細孔が閉塞するため、最終的に得られる分離膜の造水量が低下する。一方低すぎた場合には、重縮合反応が不十分となり分離機能層の溶出により除去率が低下するようになる。
　なお上記の製造方法において、シランカップリング剤とエチレン性不飽和基を１個以上有する化合物とを高分子量化する工程は、シランカップリング剤の重縮合工程の前に行っても良いし、後に行っても良い。また、同時に行っても良い。
　このようにして得られた有機－無機ハイブリッド構造を有する分離膜は、このままでも使用できるが、使用する前に例えばアルコール含有水溶液、アルカリ水溶液によって膜の表面を親水化させることが好ましい。
　＜後処理＞
　上述したｉ）及びｉｉ）のいずれの分離膜においても、分離機能層は、透過性能、除去性能などの基本性能を向上させる上で、塩素含有化合物、酸、アルカリ、亜硝酸、カップリング剤などによる化学処理を施されてもよい。さらに洗浄によって、未重合のモノマーが除かれてもよい。
　＜凹凸の形成＞
　高低差を付与する方法としては特に限定されないが、分離膜にエンボス成形、水圧成形、カレンダ加工などの方法を用いることができ、分離膜に高低差を形成した後に、４０～１５０℃の熱処理を施すことで、凹凸形状の保持性を向上させることができる。成形後の該熱処理温度は、分離膜から基材のみをはがし取り、基材のＤＳＣを測定することでポリエステル繊維の熱処理温度を公知の方法を用いて同定することができる。
　高低差の成形工程としては特に限定されないが、分離膜を作製するまでの段階で多孔性支持層を加工する工程、基材を加工する工程、多孔性支持層および基材を積層した積層体を加工する工程や、分離機能層が形成された分離膜を加工する工程が好ましく用いることができる。
　５－２．供給側流路材の配置
　供給側流路材は、融着によって分離膜上に設けられる。融着として、具体的には熱融着が挙げられる。熱融着法としては、熱風溶着、熱板溶着、レーザー溶着、高周波溶着、誘導加熱溶着、スピン溶着、振動溶着、超音波溶着、ＤＳＩ成形などを用いることができる。
　融解した樹脂を塗布することで供給側流路材を配置する場合、供給側の面３１の帯状領域に目的のパターンで流路材４が配置できれば、その方法は特に限定されないが、例えばノズル型のホットメルトアプリケーター、スプレー型のホットメルトアプリケーター、フラットノズル型のホットメルトアプリケーター、ロール型コーター、グラビア法、押出型コーター、印刷、噴霧等が挙げられる。
　供給側流路材を配置する工程は、分離膜製造におけるどのタイミングで行われてもよい。例えば、分離膜を作製する前の段階で支持膜を加工する工程、又は、支持膜および基材の積層体を加工する工程、分離膜を加工する工程等において、樹脂を塗布することができる。
　５－３．透過側流路材の配置
　透過側流路材の形成方法としては特に限定されないが、連続形状の場合、あらかじめ加工しておいた流路材を分離膜の透過流体側に積層する方法が好ましい。不連続形状の場合、透過側流路材を構成する材料を分離膜の透過流体側に直接、印刷、噴霧、アプリケーター塗布、ホットメルト加工などにより配置する方法が用いられる。
　５－４．エレメントの組み立て
　従来のエレメント製作装置を用いて、例えば、リーフ数２６枚、有効面積３７ｍ２の８インチエレメントを作製することができる。エレメント作製方法としては、参考文献（特公昭４４－１４２１６、特公平４－１１９２８、特開平１１－２２６３６６）に記載される方法を用いることができる。
　分離膜は重ねられ、集水管の周囲に巻き付けられながら、貼り合わされる。分離膜同士の接着に用いられる接着剤は、粘度が４０ＰＳ（Poise）以上１５０ＰＳ以下の範囲内であることが好ましく、さらに５０ＰＳ以上１２０ＰＳ以下がより好ましい。接着剤粘度が高すぎる場合には、積層したリーフを集水管に巻囲する際に、シワが発生し易くなって分離膜エレメントの性能が損なわれ易くなる。逆に、接着剤粘度が低すぎる場合は、リーフの端部（接着面部分）から接着剤が流出して装置を汚す他、不要な部分に付着して分離膜エレメントの性能を損なうと共に、流出した接着剤の処理作業により作業効率が著しく低下する。
　接着剤の塗布量は、リーフを集水管に巻囲した後に、分離膜上で接着剤が付着する領域の幅が、１０ｍｍ以上１００ｍｍ以下になるように調整されてもよい。塗布幅が１０ｍｍ以上であることで、接着不良の発生が抑制される。よって、供給流体の一部が透過側に流入することが抑制される。一方で、接着剤は、分離膜が巻回される時に広がることで分離に関わる分離膜の面積（すなわち有効膜面積）を低減させることがある。これに対して、接着剤が付着する領域の幅が１００ｍｍ以下であることで、有効膜面積を確保することができる。
　接着剤としてはウレタン系接着剤が好ましく、粘度を４０ＰＳ以上１５０ＰＳ以下の範囲とするには、主剤のイソシアネートと硬化剤のポリオールとを、イソシアネート：ポリオール＝１：１～１：５の割合で混合したものが好ましい。接着剤の粘度は、予め主剤、硬化剤単体、及び配合割合を規定した混合物の粘度をＢ型粘度計（ＪＩＳ　Ｋ　６８３３）で測定したものである。
　６．エレメントの使用
　分離膜エレメントは、直列または並列に接続されて圧力容器に収納されることで、分離膜モジュールとして使用される。
　また、上記の分離膜エレメントおよびモジュールは、それらに流体を供給するポンプや、その流体を前処理する装置などと組み合わせて、流体分離装置を構成することができる。この分離装置を用いることにより、例えば原流体を飲料水などの透過流体と膜を透過しなかった濃縮流体とに分離して、目的にあった水を得ることができる。
　流体分離装置の操作圧力は高い方が除去率は向上するが、運転に必要なエネルギーも増加すること、また、膜エレメントの供給流路、透過流路の保持性を考慮すると、膜モジュールに被処理水を透過する際の操作圧力は、０．２ＭＰａ以上、８．０ＭＰａ以下が好ましい。原流体温度は、高くなると塩除去率が低下するが、低くなるにしたがい膜透過流束も減少するので、３℃以上、６０℃以下が好ましい。
　本発明に係るスパイラル型分離膜エレメントによって処理される流体は特に限定されないが、水処理に使用する場合、原流体としては、海水、かん水、排水等の５００ｍｇ／Ｌ～１００ｇ／ＬのＴＤＳ（Ｔｏｔａｌ　Ｄｉｓｓｏｌｖｅｄ　Ｓｏｌｉｄｓ：総溶解固形分）を含有する液状混合物が挙げられる。一般に、ＴＤＳは総溶解固形分量を指し、「質量÷体積」あるいは「重量比」で表される。定義によれば、０．４５ミクロンのフィルターで濾過した溶液を３９．５～４０．５℃の温度で蒸発させ残留物の重さから算出できるが、より簡便には実用塩分（Ｓ）から換算する。
　本発明は以下の実施例によってなんら限定されるものではない。
　（分離膜の作製）
　表１および表２に示す各種基材上に、ポリスルホンの１６．０重量％、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）溶液を、室温（２５℃）で、１８０μｍの厚みでキャストした。キャスト後、ただちに純水中に浸漬して５分間放置した。こうして繊維補強ポリスルホン支持膜からなる多孔性支持層（厚さ１３５μｍ）ロールを作製した。
　多孔性支持層ロールを巻きだし（ほどき）、ポリスルホン支持膜の表面に、ｍ－ＰＤＡ１．５重量％、ε－カプロラクタム５．０重量％の水溶液を塗布した。エアーノズルから窒素を吹き付けることで支持膜表面から余分な水溶液を取り除いた後、トリメシン酸クロリド０．０６重量％を含む２５℃のｎ－ヘキサン溶液を、支持膜表面が完全に濡れるように塗布した。その後、膜から余分な溶液をエアーブローで除去し、５０℃の熱水で洗浄して、２％のグリセリン水溶液に１分浸漬した後、１００℃の熱風オーブンで３分間処理し、半乾燥状態の分離膜ロールを得た。
　こうして、基材、ポリスルホン製支持膜、ポリアミド製分離機能層が順に積奏された分離膜が得られた。
　（供給側流路材の高さ）
　供給側流路材が設けられた部分を含むように、分離膜から１ｃｍ×５ｃｍの大きさのサンプルを切り出した。キーエンス製高精度形状測定システムＫＳ－１１００を用いて、分離膜の供給側の面の高低差を測定し、その結果から平均の高低差を解析した。具体的には、１つのサンプルについて、１０μｍ以上の高低差のある３０箇所について測定を行い、得られた高低差の総和を測定箇所の数で割って流路材の高さを求めた。これを３つのサンプルについて行い、流路材の高さとして、各サンプルで得られた値の平均値を得た。
　（分離膜の高低差）
　供給側流路材が設けられていない分離膜から５ｃｍ×５ｃｍの大きさのサンプルを切り出し、キーエンス製高精度形状測定システムＫＳ－１１００を用い、供給側の面の高低差を測定し、結果から平均の高低差を解析した。具体的には、１０μｍ以上の高低差のある３０箇所について測定を行い、得られた高低差の総和を測定箇所の数で割って分離膜の高低差を求めた。これを３つのサンプルについて行い、分離膜の高低差として各サンプルで得られた値の平均を得た。
　（脱塩率（ＴＤＳ除去率））
　原流体の食塩濃度：５００ｍｇ／Ｌ、運転圧力：０．７５ＭＰａ、運転温度：２５℃、ｐＨ７でエレメント運転（回収率１５％）した。このときの透過流体中の塩濃度を測定することにより、次の式から求めた。
ＴＤＳ除去率（％）＝１００×｛１－（透過流体中のＴＤＳ濃度／原流体中のＴＤＳ濃度）｝。
　（造水量）
　脱塩率の測定と同条件でエレメントを運転した。このときの透過水量を、１つの分離膜エレメントにおける１日あたりの透水量（立方メートル）を造水量（ｍ３／日）として表した。
　（実施例１）
　基材としてポリエチレンテレフタレート繊維から抄紙法で得られた不織布（糸径：１デシテックス、厚み：９０μｍ、通気度：０．９ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ）を用い、上述した通りに分離膜を得た。
　次に、分離膜ロールの分離膜表面（原流体側）端部両側に対して、ノズル式ホットメルト加工機でエチレン酢酸ビニル共重合樹脂（７０１Ａ）を、間隔５．０ｍｍ、線幅１．０ｍｍ、高さ４００μｍ、斜行角度θ　４５°、塗布幅５０ｍｍでストライプ状に熱融着し、供給側流路材を配置した。なお、塗布幅とはｘ軸方向における第１領域の幅に相当する。
　その後に、透過側流路材としてトリコット（厚み：３００μm、溝幅：２００μm、畦幅：３００μm、溝深さ：１０５μm）を連続的に分離膜の透過側面に積層した。
　透過側流路材と積層された分離膜を断裁し、折り畳み加工した後、１辺が開口するように分離膜上にウレタン系接着剤（イソシアネート：ポリオール＝１：３）を塗布し、重ね合わせることで、分離膜エレメントの有効面積が３７．０ｍ２になるように、幅９３０ｍｍの２６枚の封筒状分離膜を作製した。
　その後、封筒状分離膜の積層体を有孔集水管にスパイラル状に巻回することで、２６枚の封筒状分離膜からなる巻回体を得た。続いて、外周にフィルムを巻き付け、テープで固定後、エッジカット、端板取りつけ、フィラメントワインディングを行った。こうして、８インチスパイラル型分離膜エレメントを作製した。なお、供給側流路材として分離膜に設けられた樹脂体は、対向する分離膜に設けられた樹脂体と交差するように配置されていた。
　このエレメントを圧力容器に入れ、上述の条件で運転したところ、脱塩率９９．３５％、造水量４５．４ｍ３／日であった。各条件およびエレメントの評価結果を、他の実施例等とともに表３に示す。
　（実施例２～４）
　実施例２では、供給側流路材を原流体の供給側端部（上流側端部）のみに設けた以外は、実施例１と同様の方法でエレメントを作製し評価を行った。その結果、脱塩率９９．２５％、造水量４４．１ｍ３／日であった。
　実施例３では、供給側流路材のストライプの斜行角度θを２０°に変更した以外は、実施例１と同様の方法でエレメントを作製し評価を行った。その結果、脱塩率９９．３２％、造水量４５．７ｍ３／日であった。
　実施例４では、供給側流路材のストライプ形状を間隔２０．０ｍｍ、線幅１．５ｍｍ、高さ２００μｍ、斜行角度θ　３０°、塗布幅８０ｍｍに変更した以外、実施例１と同様の方法でエレメントを作製し評価を行った。その結果、脱塩率９９．２８％、造水量４４．３ｍ３／日であった。
　（実施例５）
　実施例５では、供給側流路材の配置パターンを格子状のドット（間隔７．０ｍｍ、直径１．０ｍｍφ、高さ４００μｍ、塗布幅５０ｍｍ）に変更した以外、実施例１と同様の方法でエレメントを作製した。その結果、脱塩率９９．３０％、造水量４２．５ｍ３／日であった。
　（実施例６）
　実施例６では、基材をポリエステル長繊維不織布（糸径：１デシテックス、厚み：約９０μｍ、通気度：１．０ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ、多孔性支持層側表層の繊維配向度：４０°、多孔性支持層とは反対側の表層での繊維配向°：２０°）に変更した以外は、実施例１と同様の方法でエレメントを作製した。その結果、脱塩率９９．４５％、造水量４５．５ｍ３／日であり、製膜時の膜欠点減少による脱塩率の向上が見られた。
　（実施例７）
　実施例７では、基材をポリエステル長繊維不織布（糸径：１デシテックス、厚み：約９０μｍ、通気度：１．０ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ、多孔性支持層側表層での繊維配向度：４０°、多孔性支持層とは反対側の表層での繊維配向度：２０°）に変更した以外は、実施例２と同様の方法でエレメントを作製した。その結果、脱塩率９９．３３％、造水量４４．１ｍ３／日であり、製膜時の膜欠点減少による脱塩率の向上が見られた。
　（実施例８）
　実施例８では、基材をポリエステル長繊維不織布（糸径：１デシテックス、厚み：約９０μｍ、通気度：１．０ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ、多孔性支持層側表層での繊維配向度：４０°、多孔性支持層とは反対側の表層での繊維配向度：２０°）に変更した以外は、実施例３と同様の方法でエレメントを作製した。その結果、脱塩率９９．３７％、造水量４５．９ｍ３／日であり、製膜時の膜欠点減少による脱塩率の向上が見られた。
　（実施例９）
　実施例９では基材をポリエステル長繊維不織布（糸径：１デシテックス、厚み：約９０μｍ、通気度：１．０ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ、多孔性支持層側表層での繊維配向度：４０°、多孔性支持層とは反対側の表層での繊維配向度：２０°）に変更した以外は、実施例４と同様の方法でエレメントを作製した。その結果、脱塩率９９．３５％、造水量４４．４ｍ３／日であり、製膜時の膜欠点減少による脱塩率の向上が見られた。
　（実施例１０）
　実施例１０では、供給側流路材のストライプ形状の間隔を３０．０ｍｍに変更した以外は、実施例６と同様の方法でエレメントを作製した。その結果、脱塩率９９．４１％、造水量４４．３ｍ３／日であった。
（実施例１１）
　実施例１１では、基材を、多孔性支持層側表層で２０°、多孔性支持層とは反対側の表層で４０°の繊維配向度を有する基材に変更した以外は、実施例６と同様の方法でエレメントを作製した。その結果、脱塩率９８．３０％、造水量４３．５ｍ３／日であり、製膜時の膜欠点増加により脱塩率、造水量が減少した。
　（実施例１２）
　ストライプ加工の斜行角度θを７０°に変更した以外、実施例１と同様の方法でエレメントを作製し評価を行った。その結果、脱塩率９９．３０％、造水量４２．２ｍ３／日であり、原流体がエレメント供給側面に流入する際の抵抗が増加し、造水量が若干低下した。
　（実施例１３）
　ストライプ加工の斜行角度θを８５°に変更した以外、実施例１と同様の方法でエレメントを作製し評価を行った。その結果、脱塩率９９．０５％、造水量３５．２ｍ３／日であり、原流体がエレメント供給側面に流入する際の抵抗が増加し、造水量が低下した。
　（実施例１４）
　実施例１４では分離膜端部への樹脂の熱融着を実施する前に、分離膜に対してネット状のエンボス加工を行い、分離膜表面（供給流体側）に２００μｍの高低差を付与した以外、実施例１と同様の方法でエレメントを作製した。その結果、脱塩率９９．５１％、造水量４５．７ｍ３／日であり、乱流効果による濃度分極が抑制され、脱塩率がさらに向上した。
　（実施例１５）
　透過側流路材をトリコットから、ホットメルトによって形成され、巻回方向に平行なストライプ状の部材に変更した以外は、実施例１と同様にエレメントを作製した。すなわち、溝幅および線幅がそれぞれ４５０μｍの櫛形シムを装着したホットメルトアプリケーターを用いて、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂（商品名：７０３Ａ）を、樹脂温度１２５℃、走行速度３ｍ／ｍｉｎで、分離膜の巻回方向の内側端部から外側端部まで集水管の長手方向に対して垂直になるように、直線状に塗布した。こうして得られた透過側流路材は、高さ１４０μｍ、断面形状が台形状でその上底および下底が０．４ｍｍおよび０．６ｍｍ、溝幅０．４ｍｍ、間隔１．０ｍｍで、ストライプ状に配置された壁状部材であった。
　本実施例のエレメントを運転した結果、脱塩率９９．３５％、造水量５２．５ｍ３／日であった。
　（実施例１６）
　実施例１６ではポリエステル長繊維不織布（糸径：１デシテックス、厚み：約９０μｍ、通気度：１．０ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ、多孔性支持層側表層での繊維配向度：４０°、多孔性支持層とは反対側の表層での繊維配向度：２０°の基材に変更した以外は、実施例１５と同様の方法でエレメントを作製した。その結果、脱塩率９９．４８％、造水量５２．６ｍ３／日となり、製膜時の膜欠点減少による脱塩率の向上が見られた。
　（実施例１７）
　実施例１７では、供給側流路材の塗布幅を３０ｍｍとした。また、分離膜エレメントでの有効面積が０．５ｍ２になるように、幅２８０ｍｍの２枚の封筒状膜を作製した。他の部材および手順等は実施例１と同様であった。この封筒状分離膜を用いて、実施例１と同様の方法で２インチのエレメントを作製した。その結果、脱塩率９９．３０％、造水量０．６１ｍ３／日であった。
　（実施例１８）
　実施例１８では、基材をポリエステル長繊維不織布（糸径：１デシテックス、厚み：約９０μｍ、通気度：１．０ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ、多孔性支持層側表層での繊維配向度：４０°、多孔性支持層とは反対側の表層での繊維配向度：２０°）に変更した以外は、実施例１７と同様の方法でエレメントを作製した。その結果、脱塩率９９．４５％、造水量０．６１ｍ３／日となり、製膜時の膜欠点減少による脱塩率の向上が見られた。
　（実施例１９）
　実施例１９では透過側流路材をトリコットからエチレン酢酸ビニル共重合樹脂製（商品名：７０１Ａ）の壁状物（高さ１４０μｍ、断面形状が台形状でその上底および下底が０．４ｍｍおよび０．６ｍｍ、溝幅０．４ｍｍ、間隔１．０ｍｍ）に変更した以外は実施例１７と同様にエレメントを作製した。その結果、脱塩率９９．３５％、造水量０．７３ｍ３／日であった。該壁状物は、実施例１５と同様の手法で塗布した。
　（実施例２０）
　実施例２０では、基材をポリエステル長繊維不織布（糸径：１デシテックス、厚み：約９０μｍ、通気度：１．０ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ、多孔性支持層側表層での繊維配向度：４０°、多孔性支持層とは反対側の表層での繊維配向度：２０°）に変更した以外は、実施例１９と同様の方法でエレメントを作製した。その結果、脱塩率９９．４４％、造水量０．７３ｍ３／日となり、製膜時の膜欠点減少による脱塩率の向上が見られた。
　（実施例２１）
　実施例２１では、分離膜エレメントでの有効面積が１．５ｍ２になるように、幅２８０ｍｍの６枚の封筒状膜を作製した。この封筒状膜を用いて、実施例１と同様の方法で３インチエレメントを作製した。その結果、脱塩率９９．３０％、造水量１．８４ｍ３／日であった。
　（比較例１）
　供給側流路材として、端部に樹脂を熱融着する代わりに、分離膜表面全体にネット（厚み：９００μm、ピッチ：３ｍｍ×３ｍｍ）を配置した以外、実施例１と同様の方法で８インチエレメントを作製した。その結果、脱塩率９９．３０％、造水量４１．２ｍ３／日であった。
　（比較例２）
　供給側流路材として、端部両側に樹脂を熱融着する代わりに、ネット（厚み：９００μm、ピッチ：３ｍｍ×３ｍｍ、幅：５０ｍｍ）を配置した以外、実施例１と同様の方法で８インチエレメントを作製した。その結果、脱塩率９８．９０％、造水量４１．４ｍ３／日であり、造水量の向上はわずかであり、脱塩率の低下も見られた。
　（比較例３）
　供給側流路材として、端部に樹脂を熱融着する代わりに、分離膜表面全体にネット（厚み：９００μm、ピッチ：３ｍｍ×３ｍｍ）を配置した以外、実施例１６と同様の方法で２インチエレメントを作製した。その結果、脱塩率９９．３０％、造水量０．５５ｍ３／日であった。
　（比較例４）
　供給側流路材として、端部両側に樹脂を熱融着する代わりに、ネット（厚み：９００μm、ピッチ：３ｍｍ×３ｍｍ、幅：５０ｍｍ）を配置した以外、実施例１６と同様の方法で２インチエレメントを作製した。その結果、脱塩率９８．８８％、造水量０．５６ｍ３／日であり、造水量の向上はわずかであり、脱塩率の低下も見られた。
　（比較例５）
　供給側流路材として、端部に樹脂を熱融着する代わりに、分離膜表面全体にネット（厚み：９００μm、ピッチ：３ｍｍ×３ｍｍ）を配置した以外、実施例２０と同様の方法で３インチエレメントを作製した。その結果、脱塩率９９．３１％、造水量１．６６ｍ３／日であった。
　（比較例６）
　供給側流路材として、端部両側に樹脂を熱融着する代わりに、ネット（厚み：９００μm、ピッチ：３ｍｍ×３ｍｍ、幅：５０ｍｍ）を配置した以外、実施例２０と同様の方法で３インチエレメントを作製した。その結果、脱塩率９８．８９％、造水量１．７０ｍ３／日であり、造水量の向上はわずかであり、脱塩率の低下も見られた。
　（実施例２２）
　供給側流路材を、分離膜の両端部および中央部（分離膜の上流側の端部から４３５ｍｍから４９５ｍｍの範囲）に設け、かつホットメルトによる塗布幅を６０ｍｍとした以外は、実施例１と同様の方法でエレメントを作製し、評価を行った。その結果、脱塩率９９．３９％、造水量４３．８ｍ３／日であった。
　（実施例２３～２７）
　実施例２３では樹脂の塗布位置を原流体の供給側端部（上流側端部）および中央部のみに実施する以外は、実施例２２と同様の方法でエレメントを作製した。エレメントを運転した結果、脱塩率９９．３５％、造水量４４．２ｍ３／日であった。
　実施例２４ではストライプ加工の斜行角度を２０°に変更する以外は、実施例２２と同様の方法でエレメントを作製した。エレメントを運転した結果、脱塩率９９．３７％、造水量４４．０ｍ３／日であった。
　実施例２５ではストライプ形状を間隔２０．０ｍｍ、線幅１．５ｍｍ、高さ２００μｍ、斜行角度３０°、塗布幅８０ｍｍに変更する以外は、実施例２２と同様の方法でエレメントを作製した。このエレメントを運転した結果、脱塩率９９．３１％、造水量４３．２ｍ３／日であった。
　実施例２６では分離膜表面（原流体側）の両側端部から６０ｍｍの範囲、上流側の端から２９０ｍｍから３５０ｍｍの範囲、および端部から５８０ｍｍから６４０ｍｍの範囲にエチレン酢酸ビニル共重合樹脂（７０１Ａ）を熱融着した以外は、実施例２２と同様の方法でエレメントを作製した。つまり、熱融着によって樹脂が塗布された分離膜において、４つの領域（第１領域）は、幅が６０ｍｍで同一であり、樹脂が塗布されていない３つの領域（第２領域）の幅は２３０ｍｍで同一であった。つまり、分離膜に対する樹脂体領域の配置は均等であった。こうして得られたエレメントを運転した結果、脱塩率９９．４７％、造水量４３．４ｍ３／日であった。
　実施例２７では塗布幅を９０ｍｍに変更した以外は、実施例２２と同様の方法でエレメントを作製した。このエレメントを運転した結果、脱塩率９９．４８％、造水量４３．５ｍ３／日であった。
　（実施例２８）
　樹脂の塗布パターンを格子状のドット（間隔７．０ｍｍ、直径１．０ｍｍφ、高さ４００μｍ、塗布幅６０ｍｍ）に変更する以外は、実施例２２と同様の方法でエレメントを作製した。その結果、脱塩率９９．４０％、造水量４１．９ｍ３／日であった。
　（実施例２９）
　基材をポリエステル長繊維不織布（糸径：１デシテックス、厚み：約９０μｍ、通気度：１．０ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ、多孔性支持層側表層での繊維配向度：４０°、多孔性支持層とは反対側の表層での繊維配向度：２０°）に変更した以外は、実施例２２と同様の方法でエレメントを作製した。このエレメントを運転した結果、脱塩率９９．４６％、造水量４３．８ｍ３／日であり、製膜時の膜欠点減少による脱塩率の向上が見られた。
　（実施例３０）
　分離膜を凹凸加工した以外は、実施例２２と同様の方法でエレメントを作製した。すなわち、分離膜端部への樹脂の熱融着を実施する前に、供給側流路材を配置しない領域に、形状が網型、ピッチ５ｍｍ、投影面積比０．３０のエンボスロールによる分離膜ロールのエンボス加工を１００℃および４０ｋｇ／ｃｍで実施することで、分離膜表面（供給流体側）に４００μｍ（すなわち、封筒時状分離膜とした場合に８００μｍ）の高低差を形成した。その結果、脱塩率９９．５７％、造水量４４．７ｍ３／日であり、乱流効果による濃度分極が抑制され、脱塩率がさらに向上した。
　（実施例３１）
　透過側流路材を上述の壁状部材に変更した以外は、実施例２２と同様にエレメントを作製した。
　エレメントを運転した結果、脱塩率９９．４１％、造水量５０．８ｍ３／日であった。
（実施例３２）
　実施例３２では、塗布幅を３０ｍｍで配置し、分離膜エレメントでの有効面積が０．５ｍ２になるように、幅２８０ｍｍの２枚の封筒状膜を作製した。この封筒状膜を用いて、実施例２２と同様の方法で２インチのエレメントを作製した。その結果、脱塩率９９．３３％、造水量０．５９ｍ３／日であった。
　（実施例３３）
　実施例３３では、基材をポリエステル長繊維不織布（糸径：１デシテックス、厚み：約９０μｍ、通気度：１．０ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ、多孔性支持層側表層での繊維配向度：４０°、多孔性支持層とは反対側の表層での繊維配向度：２０°）に変更した以外は、実施例３２と同様の方法でエレメントを作製した。その結果、脱塩率９９．４５％、造水量０．５９ｍ３／日となり、製膜時の膜欠点減少による脱塩率の向上が見られた。
　（実施例３４）
　実施例３４では透過側流路材をトリコットからエチレン酢酸ビニル共重合樹脂製（商品名：７０１Ａ）の壁状物（高さ１４０μｍ、断面形状が台形状でその上底および下底が０．４ｍｍおよび０．６ｍｍ、溝幅０．４ｍｍ、間隔１．０ｍｍ）に変更した以外は実施例３２と同様にエレメントを作製した。その結果、脱塩率９９．３５％、造水量０．７１ｍ３／日であった。該壁状物は、実施例１５と同様の手法で塗布した。
　（実施例３５）
　実施例３５では、基材をポリエステル長繊維不織布（糸径：１デシテックス、厚み：約９０μｍ、通気度：１．０ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ、多孔性支持層側表層での繊維配向度：４０°、多孔性支持層とは反対側の表層での繊維配向度：２０°）に変更した以外は、実施例３４と同様の方法でエレメントを作製した。その結果、脱塩率９９．４４％、造水量０．７１ｍ３／日となり、製膜時の膜欠点減少による脱塩率の向上が見られた。
　（実施例３６）
　実施例３６では、分離膜エレメントでの有効面積が１．５ｍ２になるように、幅２８０ｍｍの６枚の封筒状膜を作製した以外は、実施例３２と同様の方法で３インチスパイラル型分離膜エレメントを作製した。その結果、脱塩率９９．３０％、造水量１．７８ｍ３／日であった。
　（実施例３７）
　供給側流路材の斜行角度を７０°に変更した以外は、実施例２２と同様の方法でエレメントを作製した。このエレメントを運転した結果、脱塩率９９．３３％、造水量４０．０ｍ３／日であり、圧力損失の増加が影響して性能の向上は見られなかった。
　（実施例３８）
　ストライプ形状を間隔５０．０ｍｍ、線幅１．５ｍｍ、高さ４００μｍ、斜行角度１５°、塗布幅５０ｍｍに変更した以外は、実施例２２と同様の方法でエレメントを作製し評価を行った。本例においては、供給側流路材は交差構造を形成していなかった。その結果、脱塩率９８．７９％、造水量３３．５ｍ３／日であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　本発明の分離膜および分離膜エレメントは、特に、かん水や海水の脱塩に好適に用いることができる。
　１　　　　スパイラル型分離膜エレメント
　２　　　　集水管
　２１　　　分離膜エレメントの上流側の端部
　２２　　　分離膜エレメントの下流側の端部
　３　　　　分離膜
　３１　　　分離膜の供給側の面
　３２　　　分離膜の透過側の面
　３３，３４，３５　帯状領域（第１領域の例）
　３７，３８，３９　中央領域（第２領域の例）
　４、４１、４２　　供給側流路材
　４１１，４２１，４３～４６　樹脂体
　５　　　　透過側流路材
　６　　　　封筒状膜
　７　　　　上流側の端板
　８　　　　下流側の端板
　１０１　　原液流体
　１０２　　透過流体
　１０３　　濃縮流体
　Ｗ０　　　集水管長手方向における分離膜の幅
　Ｗ１、Ｗ２、Ｗ４　同方向における第１領域の幅
　Ｗ３　　　同方向における、分離膜端部に設けられた第１領域間の距離
　Ｄ　　　　樹脂体の頂点間の距離

Claims (16)

  1. 　集水管と、
    　前記集水管の周囲に巻回され、供給側の面および透過側の面を有すると共に、前記集水管の長手方向における前記供給側の面の少なくとも一方の端部に帯状領域を備える分離膜と、
    　前記帯状領域に融着された流路材と、
    を備えるスパイラル型分離膜エレメント。
  2. 　前記流路材は、前記帯状領域内で互いに間隔をおいて、融着により配置された複数の樹脂体を有する請求項１に記載のスパイラル型分離膜エレメント。
  3. 　前記複数の樹脂体は、ドット状又はストライプ状の少なくとも一方の形態で配置されている請求項２に記載のスパイラル型分離膜エレメント。
  4. 　前記樹脂体は、前記集水管の長手方向に対して斜め方向に長い形状である請求項２または３に記載のスパイラル型分離膜エレメント。
  5. 　前記集水管の長手方向と前記樹脂体の長手方向との間の角度が６０°以下である請求項４に記載のスパイラル型分離膜エレメント。
  6. 　前記分離膜は、前記供給側の面が互いに対向するように配置されており、
    　前記流路材は、対向する前記供給側の面に設けられた樹脂体が互いに重なるように配置される
    請求項２～５のいずれかに記載のスパイラル型分離膜エレメント。
  7. 　前記樹脂体は、一方向に長い形状を有し、重なった前記樹脂体の長手方向が交差するように配置される
    請求項６に記載のスパイラル型分離膜エレメント。
  8. 　前記流路材は、前記集水管の長手方向における前記分離膜の縁から、前記分離膜の幅の２０％の範囲内に配置されている、
    請求項１～７のいずれかに記載のスパイラル型分離膜エレメント。
  9. 　前記樹脂体の高さが８０μｍ以上２０００μｍ以下である請求項１～８のいずれかに記載のスパイラル型分離膜エレメント。
  10. 　前記供給側の面および透過側の少なくとも一方は、１００μｍ以上２０００μｍ以下の高低差を有する領域を含む、請求項１～９のいずれかに記載のスパイラル型分離膜エレメント。
  11. 　前記分離膜が、基材、前記基材上に形成された多孔性支持層、および前記多孔性支持層上に形成された分離機能層を備える、請求項１～１０のいずれかに記載のスパイラル型分離膜エレメント。
  12. 　前記基材が長繊維不織布である、請求項１１に記載のスパイラル型分離膜エレメント。
  13. 前記長繊維不織布の前記多孔性支持層とは反対側の表層における繊維が、前記多孔性支持層側の表層の繊維よりも縦配向である、
    　請求項１２に記載のスパイラル型分離膜エレメント。
  14. 　前記供給側の面において、頂点間の距離が５０ｍｍ以下となるように樹脂体が配置されている樹脂体領域と、前記樹脂体領域に該当しない領域とを備え、
    　前記樹脂体領域と、該当しない前記領域との面積比が、１：９９～８０：２０の範囲内にある
    請求項１～１３のいずれかに記載のスパイラル型分離膜エレメント。
  15. 　１枚の分離膜に対して３つ以上の前記樹脂体領域が設けられることを特徴とする請求項１４に記載のスパイラル型分離膜エレメント。
  16. 　集水管および前記集水管の周囲に巻回された分離膜を備えるスパイラル型分離膜エレメントの製造方法であって、下記工程（ａ）～（ｃ）を備える製造方法：
    　（ａ）供給側の面および透過側の面を有する分離膜本体を準備すること、
    　（ｂ）前記集水管の長手方向における前記供給側面の少なくとも一方の端部に設けられた帯状領域内に流路材を熱融着させること、および
    　（ｃ）前記工程（ｂ）を経た分離膜本体を、集水管の周囲に巻回すること。
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