WO2013051430A1 - 光学フィルム及びそれを備える液晶表示装置 - Google Patents

光学フィルム及びそれを備える液晶表示装置 Download PDF

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molten resin
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optical film
acrylate monomer
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小池　康博
多加谷　明広
泰男 松村
彰 松尾
咲耶子 内澤
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学校法人慶應義塾
Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社
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    • C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters

Definitions

  • the present invention relates to an optical film and a liquid crystal display device including the same.
  • a film-like optical member for example, a film used in a liquid crystal display device or a prism sheet substrate
  • an optical film is generally called an “optical film”.
  • One of the important optical properties of this optical film is birefringence. That is, it may not be preferable that the optical film has a large birefringence.
  • the presence of a film having a large birefringence adversely affects image quality. Therefore, it is desired to use an optical film with a birefringence suppressed as much as possible.
  • Patent Document 1 is composed only of a copolymer having an yuan of 3 or more, or at least capable of being oriented in a polymer having an anisotropy of polarizability and a copolymer having an yuan of 2 or more.
  • a non-birefringent optical resin material composed of one kind of low-molecular organic compound and having a component ratio selected so that orientation birefringence and photoelastic birefringence are simultaneously canceled is described.
  • Patent Document 2 describes an optical film made of an acrylic resin having a ring structure in the main chain and biaxially stretched.
  • Non-Patent Document 1 discloses that by randomly copolymerizing a monomer constituting a homopolymer showing positive birefringence and a monomer constituting a homopolymer showing negative birefringence at an appropriate ratio. Describes a method of offsetting the birefringence of the polymer chain.
  • a polymer film that simultaneously cancels orientation birefringence and photoelastic birefringence can be produced by adjusting the blending ratio of three or more raw materials.
  • a lot of equipment is required to input raw materials, and it is difficult to adjust and manage the input amounts of many raw materials. Therefore, it is industrially valuable to make a low birefringence film from two monomers from the viewpoint of production cost.
  • Patent Document 2 in a film made of a polymer made of an acrylic resin having a ring structure in the main chain, the mechanical properties of the film can be improved to a level that causes no practical problem if biaxial stretching is performed. .
  • a film made of a polymer other than an expensive and special acrylic resin having a ring structure in the main chain has a problem that it is difficult to achieve both low birefringence and mechanical properties.
  • Non-Patent Document 1 has a problem that mechanical properties such as bending resistance and crack resistance as an optical film are extremely low.
  • the birefringence exhibited by the optical film includes “orientation birefringence” whose main cause is the orientation of the polymer main chain and “photoelastic birefringence” caused by the stress applied to the film.
  • the signs of orientation birefringence and photoelastic birefringence are derived from the chemical structure of the polymer and are unique to each polymer.
  • Oriented birefringence is birefringence that is generally manifested by the orientation of the main chain of a chain polymer, and the orientation of the main chain is accompanied by the flow of materials such as extrusion and stretching processes during polymer film production. It occurs in the process and it remains fixed to the film.
  • photoelastic birefringence is birefringence caused by elastic deformation of the film.
  • elastic stress remains in the film due to volume shrinkage that occurs when the polymer is cooled from around the glass transition temperature to a temperature lower than that, which causes photoelastic birefringence.
  • an external force received when the optical film is fixed to the device at a normal temperature also generates stress in the film, and photoelastic birefringence is exhibited.
  • An object of the present invention is to provide an optical film having both small orientation birefringence and photoelastic birefringence, and excellent mechanical properties such as flex resistance, crack resistance, and tensile strength, and a method for producing the same. Moreover, an object of this invention is to provide a liquid crystal display device provided with the said optical film.
  • One aspect of the present invention is an optical film formed by continuously discharging a molten resin from a die lip of an extruder onto a cast roll, and the molten resin is a negative intrinsic compound when formed as a homopolymer.
  • the ratio V 2 / V 1 of the surface speed V 2 (m / min) of the cast roll to the discharge speed V 1 (m / min) of the molten resin from the die lip is 1.2 or more and 15 The following relates to the optical film.
  • the optical film has small orientation birefringence and photoelastic birefringence, and is excellent in mechanical properties such as bending resistance, crack resistance, and tensile strength. Therefore, the said optical film can be used conveniently as an optical member used for optical related apparatuses, such as a liquid crystal display device.
  • the sign of the photoelastic coefficient when the (meth) acrylate monomer (A) is a homopolymer, and the sign of the photoelastic coefficient when the (meth) acrylate monomer (B) is a homopolymer is preferred.
  • the absolute value of the in-plane retardation Re and the absolute value of the thickness direction retardation Rth are both 8 nm or less.
  • the absolute value of the photoelastic coefficient is 8 ⁇ 10 ⁇ 12 (/ Pa) or less.
  • the sum of the tensile strength in the transport direction by the cast roll and the tensile strength in the width direction perpendicular to the transport direction is 140 MPa or more and 330 MPa or less.
  • Another aspect of the present invention relates to a liquid crystal display device including the optical film. Since the optical film has small orientation birefringence and photoelastic birefringence, the adverse effect on image quality can be sufficiently reduced. Therefore, according to the liquid crystal display device, good image quality is realized.
  • another aspect of the present invention includes a film forming step of continuously discharging a molten resin from a die lip of an extruder onto a cast roll, and the molten resin has a negative intrinsic birefringence when it is a homopolymer.
  • the ratio V 2 / V 1 of the surface speed V 2 (m / min) of the cast roll to the discharge speed V 1 (m / min) of the molten resin from the die lip is 1.2 to 15
  • the present invention relates to an optical film manufacturing method.
  • an optical film having both small orientation birefringence and photoelastic birefringence and excellent mechanical properties such as flex resistance, crack resistance characteristics, and tensile strength can be easily produced.
  • an optical film having both small orientation birefringence and photoelastic birefringence and excellent mechanical properties such as flex resistance, crack resistance, and tensile strength, and a method for producing the same are provided.
  • a liquid crystal display device provided with the said optical film is provided.
  • the optical film according to the present embodiment is a film formed by continuously discharging a molten resin from a die lip of an extruder onto a cast roll.
  • the molten resin is 75 to 99% by mass (preferably 80 to 95% by mass, more preferably 85% by mass) of the (meth) acrylate monomer (A) that exhibits a negative intrinsic birefringence when it is a homopolymer.
  • (Meth) acrylate monomer (B), which exhibits a positive intrinsic birefringence when it is a homopolymer, is 1 to 25% by mass (preferably 5 to 20% by mass, more preferably 5 to 15% by mass). %) And a copolymer.
  • the ratio V 2 / V 1 of the surface speed V 2 (m / min) of the cast roll to the discharge speed V 1 (m / min) of the molten resin from the die lip is 1.2. It is 15 or less.
  • Such an optical film has small orientation birefringence and photoelastic birefringence, and is excellent in mechanical properties such as bending resistance, crack resistance, and tensile strength. Therefore, the said optical film can be used conveniently as an optical member used for optical related apparatuses, such as a liquid crystal display device.
  • (Meth) acrylate monomer (A) is a monomer component in which the homopolymer exhibits a negative intrinsic birefringence.
  • Examples of the (meth) acrylate monomer (A) include alkyl methacrylate. Specifically, methyl methacrylate, methyl acrylate, isobornyl methacrylate, dicyclopentanyl methacrylate, ethyl adamantyl methacrylate, methyl adamantyl methacrylate, ethyl methacrylate, Examples thereof include butyl methacrylate and cyclohexyl methacrylate. Of these, methyl methacrylate, which is produced in large quantities as a raw material for a general-purpose resin called acrylic glass, is inexpensive and preferable.
  • (Meth) acrylate monomer (B) is a monomer whose homopolymer exhibits a positive intrinsic birefringence.
  • Examples of the (meth) acrylate monomer (B) include benzyl methacrylate, phenoxyethyl methacrylate, phenoxydiethylene glycol methacrylate, biphenyl methacrylate, 2,2,2-trifluoroethyl methacrylate, pentafluorobenzyl methacrylate, trifluorophenyl methacrylate, and trihydroperfluoro.
  • Examples include, but are not limited to, propyl methacrylate, phenoxyethyl acrylate, and (meth) acrylic acid esters of fluorine-substituted aromatic groups.
  • methyl methacrylate as the (meth) acrylate monomer (A) exhibiting negative intrinsic birefringence
  • (meth) acrylate monomer exhibiting positive intrinsic birefringence ( B) can be appropriately selected from the above examples.
  • benzyl methacrylate or phenoxyethyl methacrylate is preferably used as the (meth) acrylate monomer (B).
  • a combination of methyl methacrylate / benzyl methacrylate or methyl methacrylate / phenoxyethyl methacrylate has a polymerization reactivity ratio of about 1, and is a particularly preferable combination.
  • the reactivity ratio is different, the copolymerization ratio is different between the early stage of polymerization and the late stage of polymerization, and a micro-inhomogeneous structure is easily formed. If the difference in copolymer composition is large, the same phenomenon as in blends of different polymers is likely to occur in the copolymer. If the difference is significantly large, the polymer may become cloudy and not suitable for optical applications.
  • the copolymer can be obtained by, for example, selecting (meth) acrylate monomer (A) and (meth) acrylate monomer (B) one by one and copolymerizing them. A plurality of (meth) acrylate monomers (A) and (meth) acrylate monomers (B) can be selected and copolymerized to obtain a copolymer.
  • the copolymer may be a copolymer obtained by adding another monomer to the selected (meth) acrylate monomer (A) and (meth) acrylate monomer (B).
  • A selected (meth) acrylate monomer
  • B selected (meth) acrylate monomer
  • a methacrylic resin is copolymerized with an alkyl acrylate in the range of 1 to 5% by mass, thermal decomposition is suppressed. Therefore, when a methacrylate monomer is selected as the (meth) acrylate monomer (A), a part thereof may be replaced with an alkyl acrylate in the range of, for example, 1 to 5% by mass for the purpose of improving heat resistance.
  • the (meth) acrylate monomer (A) and the (meth) acrylate monomer (B) it is preferable to select monomers in which the signs of the photoelastic coefficients when the respective homopolymers are reversed.
  • the copolymer obtained from the (meth) acrylate monomer (A) and the (meth) acrylate monomer (B) thus selected tends to have a smaller photoelastic coefficient.
  • the weight average molecular weight of the copolymer is preferably 5.0 ⁇ 10 4 or more, and more preferably 1.0 ⁇ 10 5 or more. According to such a copolymer, the polymer main chain is more easily oriented in the specific film-forming method of the present embodiment, so that more excellent mechanical properties can be obtained.
  • the weight average molecular weight of the copolymer is preferably at 4.0 ⁇ 10 5 or less and more preferably 3.0 ⁇ 10 5 or less. According to such a copolymer, since the melt viscosity is sufficiently low, film formation can be performed more easily.
  • the weight average molecular weight of the copolymer is measured by HLC-8220 GPC manufactured by Tosoh Corporation.
  • the column was Super-Multipore HZ-M manufactured by Tosoh Corporation, and the measurement conditions were a flow rate of 0.35 ml / min and a column temperature of 40 ° C.
  • any of bulk polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization, and solution polymerization can be applied.
  • the copolymerization method an embodiment when the suspension polymerization method is applied will be described in detail.
  • the (meth) acrylate monomer (A) and the (meth) acrylate monomer (B) are weighed so as to obtain a desired weight ratio, and then charged into the suspension polymerization apparatus.
  • the unit “mass part” of the input amount is the weight ratio of each additive to the total amount of 100 parts by mass of the (meth) acrylate monomer (A) and the (meth) acrylate monomer (B).
  • the kind and input amount of the above-mentioned polymerization initiator, chain transfer agent, dispersant and buffer solution are merely examples, and are not limited to the above.
  • polymerization is performed at 65 ° C. for 2 hours and then at 85 ° C. for 1 hour, so that the weight average molecular weight is 5.0 ⁇ .
  • a copolymer of 10 4 or more and 4.0 ⁇ 10 5 or less can be obtained.
  • the weight average molecular weight of the copolymer can be appropriately adjusted by changing the type and amount of the polymerization initiator and chain transfer agent, and the reaction temperature and reaction time in the suspension polymerization apparatus.
  • the copolymer obtained in this embodiment is a powder or a granule, and after filtration, it is sufficiently washed and can be used in a film forming process described later.
  • the molten resin may contain components other than the copolymer.
  • examples of such components include antioxidants, lubricants, ultraviolet absorbers, stabilizers, and the like.
  • the content of the copolymer in the molten resin is preferably 95 to 100% by mass and more preferably 99 to 100% by mass with respect to the total amount of the molten resin.
  • the optical film according to the present embodiment can be obtained by a manufacturing method including a film forming process in which a molten resin is continuously discharged from a die lip of an extruder onto a cast roll to form a film.
  • a manufacturing method including a film forming process in which a molten resin is continuously discharged from a die lip of an extruder onto a cast roll to form a film.
  • the extruder includes a die lip (T die) for discharging molten resin, and continuously discharges the molten resin from the die lip onto the cast roll with a predetermined thickness.
  • the molten resin discharged from the die lip is transported by a cast roll, and film-formed (film-formed) by being cooled as necessary.
  • the extruder can extrude the molten resin at a desired temperature.
  • the extrusion temperature is preferably 130 ° C. or higher and 300 ° C. or lower, and more preferably 150 ° C. or higher and 280 ° C. or lower.
  • the extrusion temperature is 130 ° C. or higher, the molten resin containing the copolymer is sufficiently melt-kneaded, so that the unmelted product is prevented from remaining in the film, and the production efficiency is further improved.
  • the extrusion temperature is 300 ° C. or lower, it is possible to prevent coloring of the film due to thermal decomposition and adhesion of the thermal decomposition product to the die lip.
  • the ratio V 2 / V 1 is 1.
  • the screw rotation speed of the extruder, the rotation speed of the cast roll, and the clearance between the lips of the die lip are adjusted so that they are 2 or more and 15 or less.
  • the molten resin between the die lip and the landing point on the cast roll is stretched and deformed by increasing the take-up speed of the molten resin by the cast roll rather than the discharge speed of the molten resin.
  • the film cooled and solidified on the cast roll becomes difficult to break and can be stably conveyed.
  • This mechanism is considered to be because the polymer main chain of the copolymer is oriented parallel to the film surface in the process of the molten resin stretching and deforming between the die lip and the landing point on the cast roll. And by adopting such a method for the molten resin, it is possible to improve crack resistance while suppressing an increase in the orientation birefringence as compared with the case where the polymer main chain is oriented by stretching. Excellent effect is obtained.
  • the density ⁇ 1 (g / cm 3 ) of the film at room temperature of 25 ° C. can be measured by a generally widely known method such as an underwater substitution method or a pycnometer method.
  • the density ⁇ 2 (g / cm 3 ) of the molten resin at the temperature when discharged from the die lip is determined using a melt indexer F-F01 manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., which is a melt mass flow rate or melt volume flow rate measuring device. Can be measured.
  • the die lip is discharged from the die lip according to the following equation (3) using the opening cross-sectional area A (m 2 ) at the tip of the die lip.
  • the molten resin discharge speed V 1 (m / min) can be calculated.
  • V 1 VO / A (3)
  • the surface speed V 2 (m / min) of the cast roll is determined by the peripheral speed of the cast roll, and is equivalent to the transport speed of the film cooled and solidified on the cast roll.
  • the die lip of an extruder is usually provided with a mechanism that can arbitrarily adjust a clearance between lips by a push-pull bolt.
  • a mechanism that can arbitrarily adjust a clearance between lips by a push-pull bolt.
  • the ratio V 2 / V 1 is 1.2 or more and 15 or less, more preferably 1.3 or more and 10 or less, and more preferably 1.4 or more and 8 or less. If the ratio V 2 / V 1 is less than 1.2, the film cooled and solidified on the cast roll is fragile, so it breaks during line conveyance, and the film cannot be wound up, or the film forming process and the after-mentioned process When the stretching process to be performed is a consistent line, there arises a problem that the raw film cannot be provided to the stretching process. That is, when the ratio V 2 / V 1 is smaller than 1.2, an optical film using the molten resin cannot be stably produced. On the other hand, if the ratio V 2 / V 1 is greater than 15, problems such as uneven thickness of the raw film increase and holes are formed in the molten resin discharged from the die lip.
  • the film formed by the film forming process can be subjected to a stretching process as necessary.
  • a stretching process for example, when the tensile strength of a film that has undergone a film forming process is measured, when the sum of the tensile strength in the transport direction of the film and the tensile strength in the width direction is less than 140 MPa, the film is obtained in order to obtain better crack resistance. It is preferable to use for an extending process. If the sum is 140 MPa or more, the stretching step is not necessarily required.
  • the film formed in the film forming process is stretched.
  • the stretching method include longitudinal stretching between rolls using a peripheral speed difference and lateral stretching using a tenter device, and a sequential biaxial stretching method combining these can also be applied.
  • a simultaneous biaxial stretching apparatus in which the clip interval for gripping the film end part extends also in the film transport direction may be used.
  • the stretching apparatus may be an integrated line with an extrusion film forming machine, or may be a method in which the raw material wound up by the extrusion film forming machine is sent off-line to a stretching apparatus for stretching.
  • the stretching temperature is preferably Tg + 2 ° C. or more and Tg + 20 ° C. or less, more preferably Tg + 5 ° C. or more and Tg + 15 ° C. or less when the glass transition temperature of the raw film is Tg (° C.).
  • Tg + 2 ° C. the film may be broken during stretching or the haze of the film is likely to increase.
  • the stretching temperature is higher than Tg + 20 ° C., the polymer main chain is difficult to be oriented. Even in such a case, a sufficient degree of polymer main chain orientation may not be obtained.
  • the stretching ratio is preferably in the range of 1.1 to 3 times with respect to at least one direction.
  • the draw ratio is less than 1.1, there is little effect of orienting the polymer main chain and improving the crack resistance of the film.
  • the draw ratio is larger than 3, problems such as cloudiness of the film or breakage of the film may occur.
  • the film thickness of the optical film is preferably from 10 ⁇ m to 150 ⁇ m, more preferably from 15 ⁇ m to 120 ⁇ m, and still more preferably from 20 ⁇ m to 100 ⁇ m.
  • the film thickness of the optical film is 10 ⁇ m or more, the handleability of the optical film becomes better when the optical film is bonded to a polarizing plate.
  • the film thickness is 150 ⁇ m or less, an increase in haze can be sufficiently suppressed, and an increase in material cost per unit area can also be suppressed.
  • the orientation birefringence of the optical film can be evaluated by measuring retardation (Re) which is an in-plane retardation value of the film and Rth which is a thickness direction retardation value with an Axoscan apparatus manufactured by Axometrics.
  • the image quality improves as the absolute values of Re and Rth decrease.
  • the absolute values of Re and Rth are both preferably 8 nm or less, more preferably 5 nm or less, and even more preferably 3 nm or less.
  • the types of (meth) acrylate monomer (A) and (meth) acrylate monomer (B) are selected so that the absolute values of Re and Rth are, for example, 8 nm or less, and the copolymerization ratio is adjusted.
  • the ratio V 2 / V 1 can be adjusted, and the stretching ratio in the stretching step can be adjusted as necessary.
  • the photoelastic birefringence of the optical film is measured by measuring the amount of change caused by the stress applied to the retardation (Re) film, which is the retardation value of the film, using an Axoscan apparatus manufactured by Axometrics, as with the orientation birefringence. 1 / Pa].
  • the specific calculation method of the photoelastic coefficient C is as the following formula (6).
  • C ⁇ Re / ( ⁇ ⁇ t) (6)
  • ⁇ is the amount of change in stress applied to the film in units of [Pa]
  • t is the film thickness in units of [m]
  • ⁇ Re is the amount of change in the in-plane retardation corresponding to the amount of change in stress of ⁇ .
  • the unit is [m].
  • the photoelastic coefficient C is preferably 8 ⁇ 10 ⁇ 12 (/ Pa) or less, more preferably 5 ⁇ 10 ⁇ 12 (/ Pa) or less, and further preferably 3 ⁇ 10 ⁇ 12 (/ Pa) or less. It is.
  • the types of (meth) acrylate monomer (A) and (meth) acrylate monomer (B) are selected so that the photoelastic coefficient C is, for example, 8 ⁇ 10 ⁇ 12 (/ Pa) or less,
  • the copolymerization ratio is adjusted, the ratio V 2 / V 1 is adjusted, and the draw ratio in the drawing step can be adjusted as necessary.
  • the tensile strength of the optical film can be measured in accordance with the standard of JIS K7161 using a strograph EII and model EII-L05 manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.
  • Tensile strength is the maximum tensile stress applied during a tensile test and is also called tensile strength. The unit is (MPa).
  • the tensile strength of a polymer film not only changes depending on the type of monomer and the copolymerization ratio, but also changes depending on the orientation state of the polymer main chain. For example, the tensile strength in the direction in which the polymer main chain is oriented increases, and the tensile strength in the direction perpendicular to the direction in which the polymer main chain is oriented decreases.
  • a film in which the polymer main chain is oriented in parallel to the film surface has an increased tensile strength in both the film transport direction and the width direction. Therefore, the sum of the tensile strength in the conveyance direction and the tensile strength in the width direction of the film is an index for knowing how much the polymer main chain is oriented parallel to the surface of the film.
  • the sum of the transport direction tensile strength and the width direction tensile strength of the optical film is preferably 140 MPa or more and 330 MPa or less, more preferably 150 MPa or more and 310 MPa or less, and further preferably 160 MPa or more and 300 MPa or less. .
  • a heat shock test is known in which a film is bonded to a glass substrate through glue, the temperature is raised in the range of ⁇ 20 ° C. to 60 ° C., and the temperature is lowered for 500 cycles at intervals of 30 minutes.
  • the sum of the number of bendings that breaks in the above-described bending test is 10 times or more, the occurrence of cracks is sufficiently suppressed even in the heat shock test.
  • the optical film has better crack resistance.
  • Example 1 Select methyl methacrylate as the (meth) acrylate monomer (A) and benzyl methacrylate as the (meth) acrylate monomer (B), and copolymerize 98% by mass of methyl methacrylate and 2% by mass of benzyl methacrylate by the suspension polymerization method described above.
  • a particulate polymer hereinafter sometimes referred to as “polymer (A-1)”
  • polymer (A-1) a particulate polymer
  • the particulate polymer (A-1) was formed into a film using a twin screw extruder KZW-30MG manufactured by Technobel.
  • the screw diameter of the biaxial extruder is 15 mm and the effective screw length (L / D) is 30, and a hanger coat type T-die is installed in the extruder via an adapter.
  • the lip portion of the T die is provided with a mechanism that can arbitrarily adjust the clearance between the lips within a range of 20 ( ⁇ m) to 1000 ( ⁇ m) by a push-pull bolt. Even if the ratio between the molten resin discharge speed V 1 (m / min) and the cast roll surface speed V 2 (m / min) is changed by this clearance adjustment mechanism between the lips, a film having a constant film thickness can be obtained.
  • a film can be formed. From the T-die lip, the polymer melt becomes a curtain and is discharged onto a cooling roll, transported while being cooled to room temperature, and taken up on a take-up roll to form a film.
  • Tp the extrusion temperature
  • the discharge speed V 1 of the molten resin discharged from the lip of the T die is 0.4 (m / min)
  • the cast roll surface speed V 2 is 1.0 (m / min)
  • the ratio V 2 / V 1 was 2.5 ( ⁇ ).
  • the thickness of the obtained film was 40 ( ⁇ m)
  • the result of measuring the in-plane retardation Re was ⁇ 4.0 (nm)
  • the thickness direction retardation Rth was ⁇ 3.5 (nm).
  • the photoelastic coefficient C was ⁇ 3.5 ⁇ 10 ⁇ 12 (1 / Pa).
  • the sum of the tensile strength in the conveyance direction and the tensile strength in the width direction was 143 (MPa).
  • the sum of the number of times of bending that was broken when folded in the film conveyance direction and the number of times of breaking when folded in the width direction was 10 (times).
  • Example 2 The discharge speed V 1 of the molten resin discharged from the lip of the T die is 0.25 (m / min), the cast roll surface speed V 2 is 1.0 (m / min), and the ratio V 2 / V 1 is A film was produced in the same manner as in Example 1 except that 4 (-) was used.
  • the thickness of the obtained film was 40 ( ⁇ m), the result of measuring the in-plane retardation Re was ⁇ 8.0 (nm), and the thickness direction retardation Rth was ⁇ 7.0 (nm).
  • the photoelastic coefficient C was ⁇ 3.5 ⁇ 10 ⁇ 12 (1 / Pa).
  • the sum of the tensile strength in the transport direction and the tensile strength in the width direction is 166 (MPa), the number of times of folding when folded in the direction of transport of the film, and the number of times of fracture when folded in the width direction The sum was 18 (times).
  • the obtained film was excellent in transparency and was an optical film having both low birefringence and crack resistance.
  • Example 3 Select methyl methacrylate as the (meth) acrylate monomer (A) and benzyl methacrylate as the (meth) acrylate monomer (B), and copolymerize 92% by mass of methyl methacrylate and 8% by mass of benzyl methacrylate by the suspension polymerization method described above. This is referred to as a particulate polymer (hereinafter sometimes referred to as “polymer (A-2)”). ) As a result of measuring the weight average molecular weight of the obtained polymer (A-2) by gel permeation chromatography, it was 1.8 ⁇ 10 5 . Moreover, it was 103 degreeC as a result of measuring glass transition temperature by differential scanning calorimetry.
  • Example 3 A film was produced in the same manner as in Example 1 except that the polymer (A-2) was used instead of the polymer (A-1).
  • the discharge speed V 1 of the molten resin discharged from the lip of the T die is 0.4 (m / min)
  • the cast roll surface speed V 2 is 1.0 (m / min).
  • the ratio V 2 / V 1 is 2.5 ( ⁇ ).
  • the thickness of the obtained film was 40 ( ⁇ m), the results of measuring the front phase difference Re were ⁇ 1.0 (nm), and the thickness direction retardation Rth was ⁇ 1.0 (nm).
  • the photoelastic coefficient C was 0.1 ⁇ 10 ⁇ 12 (1 / Pa). Further, the sum of the tensile strength in the transport direction and the tensile strength in the width direction is 160 (MPa), and the number of times of folding when folded in the direction of transport of the film and the number of times of breaking when folded in the width direction The sum was 20 (times).
  • the obtained film was excellent in transparency and was an optical film having both low birefringence and crack resistance.
  • Example 4 When the discharge speed V 1 of the molten resin discharged from the lip of the T die is 0.25 (m / min) and the cast roll surface speed V 2 is 3.75 (m / min), the ratio V 2 / V 1 is A film was produced in the same manner as in Example 3 except that 15 ( ⁇ ).
  • the thickness of the obtained film was 40 ( ⁇ m), the results of measuring the in-plane retardation Re were ⁇ 5.0 (nm), and the thickness direction retardation Rth was ⁇ 3.0 (nm).
  • the photoelastic coefficient C was 0.1 ⁇ 10 ⁇ 12 (1 / Pa). Further, the sum of the tensile strength in the conveyance direction and the tensile strength in the width direction is 180 (MPa), the number of folding times when the film is folded in the conveyance direction, and the number of times when the film is broken when folded in the width direction. was 40 (times).
  • the obtained film was excellent in transparency and was an optical film having both low birefringence and crack resistance.
  • Example 5 The discharge speed V 1 of the molten resin discharged from the lip of the T die is 1.0 (m / min), the cast roll surface speed V 2 is 1.2 (m / min), and the ratio V 2 / V 1 is A film was produced in the same manner as in Example 3 except that 1.2 ( ⁇ ) was used. The film thickness of the obtained film was 40 ( ⁇ m). As a result of measuring the tensile strength of the film, the sum of the tensile strength in the conveyance direction and the tensile strength in the width direction was less than 140 (MPa).
  • the obtained film was subjected to free end uniaxial stretching with a film stretching machine IMC-190A manufactured by Imoto Seisakusho Co., Ltd. to obtain a stretched film.
  • the draw ratio was 1.2 times (-) in the conveying direction, the draw speed was 2.9 times / minute, and the draw temperature was 112 ° C so that (glass transition temperature) + 9 ° C.
  • the film thickness after stretching was 40 ⁇ m.
  • the obtained stretched film had an in-plane retardation Re of ⁇ 6.5 (nm) and a thickness direction retardation Rth of ⁇ 4.0 (nm).
  • the photoelastic coefficient C was 0.1 ⁇ 10 ⁇ 12 (1 / Pa).
  • the sum of the tensile strength in the transport direction and the tensile strength in the width direction is 165 (MPa)
  • the number of times of rupture when folded in the direction of transport of the film was 20 (times).
  • the obtained stretched film was excellent in transparency and was an optical film having both low birefringence and crack resistance.
  • Example 6 A stretched film was produced in the same manner as in Example 5 except that the stretching method in the stretching step was biaxial stretching and the transport direction and the width direction were stretched at a stretch ratio of 1.2 times at the same time.
  • Example 6 the screw speed of the extruder and the T die were adjusted so that the ratio V 2 / V 1 in the film forming process was 1.2 ( ⁇ ) and the film thickness was 40 ( ⁇ m) after stretching.
  • the inter-lip clearance was adjusted.
  • the stretching speed was 2.9 times / min in both the transport direction and the width direction, and the stretching temperature was 112 ° C. so that (glass transition temperature) + 9 ° C.
  • the obtained stretched film had an in-plane retardation Re of -1.0 (nm) and a thickness direction retardation Rth of -8.0 (nm).
  • the photoelastic coefficient C was 0.1 ⁇ 10 ⁇ 12 (1 / Pa).
  • the sum of the tensile strength in the conveyance direction and the tensile strength in the width direction is 200 (MPa), and the number of folding times when the film is folded in the conveyance direction and the number of times when the film is broken in the width direction The sum was 66 (times).
  • the obtained stretched film was excellent in transparency and was an optical film having both low birefringence and crack resistance.
  • Example 7 Select methyl methacrylate as the (meth) acrylate monomer (A) and benzyl methacrylate as the (meth) acrylate monomer (B), and copolymerize 82% by mass of methyl methacrylate and 18% by mass of benzyl methacrylate by the suspension polymerization method described above.
  • a particulate polymer hereinafter sometimes referred to as “polymer (A-3)
  • polymer (A-3) a particulate polymer
  • a film was produced in the same manner as in Example 1 except that the polymer (A-3) was used instead of the polymer (A-1).
  • the discharge speed V 1 of the molten resin discharged from the lip of the T die is 0.4 (m / min)
  • the cast roll surface speed V 2 is 1.0 (m / min)
  • the ratio V 2 / V 1 was 2.5 ( ⁇ ).
  • the thickness of the obtained film was 40 ( ⁇ m)
  • the result of measuring the in-plane retardation Re was 0.5 (nm)
  • the thickness direction retardation Rth was 0.5 (nm).
  • the photoelastic coefficient C was 6.0 ⁇ 10 ⁇ 12 (1 / Pa).
  • the sum of the tensile strength in the transport direction and the tensile strength in the width direction is 160 (MPa), and the number of times of folding when folded in the direction of transport of the film and the number of times of breaking when folded in the width direction The sum was 22 (times).
  • the obtained film was excellent in transparency and was an optical film having both low birefringence and crack resistance.
  • Example 8 The discharge speed V 1 of the molten resin discharged from the lip of the T die is 1.0 (m / min), the cast roll surface speed V 2 is 1.2 (m / min), and the ratio V 2 / V 1 is A film was produced in the same manner as in Example 7 except that 1.2 (-) was used.
  • the film thickness of the obtained film was 40 ( ⁇ m).
  • the sum of the tensile strength in the conveyance direction and the tensile strength in the width direction was less than 140 (MPa).
  • the obtained film was subjected to simultaneous biaxial stretching with a film stretching machine IMC-190A manufactured by Imoto Seisakusho Co., Ltd. to obtain a stretched film.
  • the draw ratio is 1.8 times (-) in both the transport direction and the width direction, the draw speed is 2.9 times / minute, and the draw temperature is 110 ° C. so as to be (glass transition temperature) + 9 ° C.
  • the thickness was 40 ( ⁇ m).
  • the obtained stretched film had an in-plane retardation Re of 1.0 (nm) and a thickness direction retardation Rth of 2.0 (nm).
  • the photoelastic coefficient C was 6.0 ⁇ 10 ⁇ 12 (1 / Pa).
  • the sum of the tensile strength in the conveyance direction and the tensile strength in the width direction is 325 (MPa), the number of folding times when the film is folded in the conveyance direction, and the number of times when the film is broken when folded in the width direction. The sum was 289 (times).
  • the obtained film was excellent in transparency and was an optical film having both low birefringence and crack resistance.
  • Methyl methacrylate is selected as the (meth) acrylate monomer (A) and phenoxyethyl methacrylate is selected as the (meth) acrylate monomer (B), and 92% by mass of methyl methacrylate and 8% by mass of phenoxyethyl methacrylate are combined by the suspension polymerization method described above. Polymerization was performed to obtain a particulate polymer (hereinafter sometimes referred to as “polymer (B-1)”). As a result of measuring the weight average molecular weight of the obtained polymer (B-1) by gel permeation chromatography, it was 1.8 ⁇ 10 5 . Moreover, it was 103 degreeC as a result of measuring glass transition temperature by differential scanning calorimetry.
  • a film was produced in the same manner as in Example 1 except that the polymer (B-1) was used instead of the polymer (A-1).
  • the discharge speed V 1 of the molten resin discharged from the lip of the T die is 0.4 (m / min)
  • the cast roll surface speed V 2 is 1.0 (m / min)
  • the ratio V2 / V1 was 2.5 ( ⁇ ).
  • the thickness of the obtained film was 40 ( ⁇ m).
  • the in-plane retardation Re was measured to be ⁇ 2.0 (nm), and the thickness direction retardation Rth was ⁇ 2.0 (nm).
  • the photoelastic coefficient C was ⁇ 1.0 ⁇ 10 ⁇ 12 (1 / Pa).
  • the sum of the tensile strength in the transport direction and the tensile strength in the width direction is 160 (MPa), and the number of times of folding when folded in the direction of transport of the film and the number of times of breaking when folded in the width direction The sum was 18 (times).
  • the obtained film was excellent in transparency and was an optical film having both low birefringence and crack resistance.
  • Example 10 The discharge speed V 1 of the molten resin discharged from the lip of the T die is 1.0 (m / min), the cast roll surface speed V 2 is 1.2 (m / min), and the ratio V 2 / V 1 is A film was produced in the same manner as in Example 9 except that 1.2 (-) was used.
  • the film thickness of the obtained film was 40 ( ⁇ m).
  • the sum of the tensile strength in the conveyance direction and the tensile strength in the width direction was less than 140 (MPa).
  • the obtained film was subjected to free end uniaxial stretching with a film stretching machine IMC-190A manufactured by Imoto Seisakusho Co., Ltd. to obtain a stretched film.
  • the draw ratio is 1.2 times (-) in the conveying direction, the draw speed is 2.9 times / min, the draw temperature is 112 ° C. so that it becomes (glass transition temperature) + 9 ° C., and the film thickness after drawing is 40 ⁇ m. Met.
  • the obtained stretched film had an in-plane retardation Re of ⁇ 4.0 (nm) and a thickness direction retardation Rth of ⁇ 3.0 (nm).
  • the photoelastic coefficient C was ⁇ 1.0 ⁇ 10 ⁇ 12 (1 / Pa).
  • the sum of the tensile strength in the transport direction and the tensile strength in the width direction is 160 (MPa), and the number of times of folding when folded in the direction of transport of the film and the number of times of breaking when folded in the width direction The sum was 15 (times).
  • the obtained stretched film was excellent in transparency and was an optical film having both low birefringence and crack resistance.
  • Methyl methacrylate is selected as the (meth) acrylate monomer (A), and phenoxyethyl methacrylate is selected as the (meth) acrylate monomer (B).
  • a particulate polymer hereinafter sometimes referred to as “polymer (B-2)”.
  • polymer (B-2) As a result of measuring the weight average molecular weight of the obtained polymer (B-2) by gel permeation chromatography, it was 1.8 ⁇ 10 5 . Moreover, it was 101 degreeC as a result of measuring glass transition temperature by differential scanning calorimetry.
  • a film was produced in the same manner as in Example 1 except that the polymer (B-2) was used instead of the polymer (A-1).
  • the discharge speed V 1 of the molten resin discharged from the lip of the T die is 0.4 (m / min)
  • the cast roll surface speed V 2 is 1.0 (m / min)
  • the ratio V 2 / V 1 was 2.5 ( ⁇ ).
  • the thickness of the obtained film was 40 ( ⁇ m)
  • the result of measuring the in-plane retardation Re was 1.0 (nm)
  • the thickness direction retardation Rth was 0.5 (nm).
  • the photoelastic coefficient C was 4.0 ⁇ 10 ⁇ 12 (1 / Pa).
  • the sum of the tensile strength in the transport direction and the tensile strength in the width direction is 145 (MPa), the number of times of folding when folded in the direction of transport of the film, and the number of times of breaking when folded in the width direction was 11 (times).
  • the obtained film was excellent in transparency and was an optical film having both low birefringence and crack resistance.
  • Example 12 The discharge speed V 1 of the molten resin discharged from the lip of the T die is 1.0 (m / min), the cast roll surface speed V 2 is 1.2 (m / min), and the ratio V 2 / V 1 is A film was produced in the same manner as in Example 11 except that 1.2 ( ⁇ ) was used.
  • the film thickness of the obtained film was 40 ( ⁇ m), but as a result of measuring the tensile strength of the film after the film forming process, the sum of the tensile strength in the conveyance direction and the tensile strength in the width direction was less than 140 (MPa). there were.
  • the obtained film was subjected to simultaneous biaxial stretching with a film stretching machine IMC-190A manufactured by Imoto Seisakusho Co., Ltd. to obtain a stretched film.
  • the draw ratio is 1.2 times (-) in both the transport direction and the width direction, the draw speed is 2.9 times / minute, and the draw temperature is 110 ° C. so as to be (glass transition temperature) + 9 ° C.
  • the thickness was 40 ⁇ m.
  • the result of measuring the in-plane retardation Re of the obtained stretched film was 1.0 (nm), and the thickness direction retardation Rth was 2.0 (nm).
  • the photoelastic coefficient C was 4.0 ⁇ 10 ⁇ 12 (1 / Pa).
  • the sum of the tensile strength in the conveyance direction and the tensile strength in the width direction is 200 (MPa), and the number of folding times when the film is folded in the conveyance direction and the number of times when the film is broken in the width direction The sum was 150 (times).
  • the obtained stretched film was excellent in transparency and was an optical film having both low birefringence and crack resistance.
  • Methyl methacrylate is selected as the (meth) acrylate monomer (A), and phenoxyethyl methacrylate is selected as the (meth) acrylate monomer (B).
  • a particulate polymer hereinafter sometimes referred to as “polymer (B-3)”.
  • polymer (B-3) As a result of measuring the weight average molecular weight of the obtained polymer (B-3) by gel permeation chromatography, it was 1.8 ⁇ 10 5 . Moreover, it was 95 degreeC as a result of measuring glass transition temperature by differential scanning calorimetry.
  • a film was produced in the same manner as in Example 1 except that the polymer (B-3) was used instead of the polymer (A-1).
  • the discharge speed V 1 of the molten resin discharged from the lip of the T die is 0.4 (m / min)
  • the cast roll surface speed V 2 is 1.0 (m / min)
  • the ratio V 2 / V 1 was 2.5 ( ⁇ ).
  • the thickness of the obtained film was 40 ( ⁇ m)
  • the result of measuring the in-plane retardation Re was 6.0 (nm)
  • the thickness direction retardation Rth was 5.0 (nm).
  • the photoelastic coefficient C was 7.5 ⁇ 10 ⁇ 12 (1 / Pa).
  • the sum of the tensile strength in the conveyance direction and the tensile strength in the width direction is 140 (MPa), the number of folding times when the film is folded in the conveyance direction, and the number of times when the film is broken when folded in the width direction. Was 11 (times).
  • the obtained film was excellent in transparency and was an optical film having both low birefringence and crack resistance.
  • Example 14 Using the same polymer (B-3) as in Example 13, adjusting the extruder screw rotation speed and the clearance between lips of the T die in the film forming process so that the film thickness after the stretching process is 40 ( ⁇ m), A film was produced.
  • the discharge speed V 1 of the molten resin discharged from the lip of the T die is 0.4 (m / min)
  • the cast roll surface speed V 2 is 1.0 (m / min)
  • the ratio V 2 / V 1 is 2.5 ( ⁇ ).
  • the obtained film was subjected to simultaneous biaxial stretching with a film stretching machine IMC-190A manufactured by Imoto Seisakusho Co., Ltd. to obtain a stretched film.
  • the draw ratio was 1.2 ° ( ⁇ ) in both the transport direction and the width direction, the draw speed was 2.9 times / minute, and the draw temperature was 104 ° C. so that (glass transition temperature) + 9 ° C.
  • the film thickness after stretching was 40 ⁇ m.
  • the result of measuring the in-plane retardation Re of the obtained stretched film was 7.0 (nm), and the thickness direction retardation Rth was 8.0 (nm).
  • the photoelastic coefficient C was 7.5 ⁇ 10 ⁇ 12 (1 / Pa).
  • the sum of the tensile strength in the transport direction and the tensile strength in the width direction is 150 (MPa), and the number of times of folding when folded in the direction of transport of the film and the number of times of breaking when folded in the width direction The sum was 18 (times).
  • the obtained stretched film was excellent in transparency and was an optical film having both low birefringence and crack resistance.
  • Example 15 The discharge speed V 1 of the molten resin discharged from the lip of the T die is 0.25 (m / min), the cast roll surface speed V 2 is 1.0 (m / min), and the ratio V 2 / V 1 is A film was produced in the same manner as in Example 13 except that 4.0 (-) was used.
  • the in-plane retardation Re of the obtained film was 8.0 (nm), and the thickness direction retardation Rth was 7.5 (nm).
  • the photoelastic coefficient C was 7.5 ⁇ 10 ⁇ 12 (1 / Pa).
  • the sum of the tensile strength in the transport direction and the tensile strength in the width direction is 150 (MPa), and the number of times of folding when folded in the direction of transport of the film and the number of times of breaking when folded in the width direction The sum was 18 (times).
  • the obtained film was excellent in transparency and was an optical film having both low birefringence and crack resistance.
  • a film was produced in the same manner as in Example 1 using the obtained homopolymer.
  • the discharge speed V 1 of the molten resin discharged from the lip of the T die is 1.0 (m / min)
  • the cast roll surface speed V 2 is 1.2 (m / min)
  • the ratio V 2 / V 1 was set to 1.2 ( ⁇ ).
  • the thickness of the obtained film was 40 ( ⁇ m)
  • the result of measuring the in-plane retardation Re was ⁇ 3.0 (nm)
  • the thickness direction retardation Rth was ⁇ 2.5 (nm).
  • the photoelastic coefficient C was ⁇ 4.5 ⁇ 10 ⁇ 12 (1 / Pa).
  • the sum of the tensile strength in the conveyance direction and the tensile strength in the width direction was 130 (MPa).
  • the sum of the number of times of bending that was broken when folded in the film transport direction and the number of times of being broken when folded in the width direction was 4 (times).
  • both the absolute values of Re and Rth of the film are 8 (nm) or less, and the photoelastic coefficient C is 8 ⁇ 10 ⁇ 12 (1 / Pa ) Because of the following, deterioration in image quality was not observed even when used as a polarizing plate protective film for a liquid crystal display device.
  • the sum of the tensile strength in the conveyance direction and the tensile strength in the width direction is as low as 130 (MPa), and the number of times of folding breaks when folded in the conveyance direction of the film and breaks when folded in the width direction. The sum with the number of times was less than 10 (times), and as a result of the heat shock test of the polarizing plate, the film was cracked. That is, it was found that this film has low crack resistance and is difficult to use as an optical film.
  • Comparative Example 2 The film made of the homopolymer of methyl methacrylate of Comparative Example 1 has a low crack resistance and is difficult to use as an optical film because the sum of the tensile strength in the conveyance direction and the tensile strength in the width direction is as low as 130 (MPa). I understood. Therefore, in Comparative Example 2, the film was stretched.
  • the discharge speed V 1 of the molten resin discharged from the lip of the T die is 1.0 (m / min)
  • the cast roll surface speed V 2 is 1.2 (m / min)
  • the ratio V Adjusting the extruder screw rotation speed and the clearance between the lips of the T die in the film forming process so that the film thickness becomes 40 ( ⁇ m) after the stretching process with 2 / V 1 being 1.2 ( ⁇ ), A film was prepared.
  • the obtained film was subjected to simultaneous biaxial stretching with a film stretching machine IMC-190A manufactured by Imoto Seisakusho Co., Ltd. to obtain a stretched film sample.
  • the draw ratio was 1.2 ° ( ⁇ ) in both the transport direction and the width direction, the draw speed was 2.9 times / min, and the draw temperature was 110 ° C. so that (glass transition temperature) + 9 ° C.
  • the film thickness after stretching was 40 ⁇ m.
  • the in-plane retardation Re of the obtained stretched film was measured to be ⁇ 6.0 (nm), and the thickness direction retardation Rth was ⁇ 12.0 (nm).
  • the photoelastic coefficient C was ⁇ 4.5 ⁇ 10 ⁇ 12 (1 / Pa).
  • the sum of the tensile strength in the transport direction and the tensile strength in the width direction is 139 (MPa), the number of times of folding when folded in the direction of transport of the film, and the number of times of breaking when folded in the width direction The sum was 9 (times).
  • the absolute value of the thickness direction retardation Rth was larger than 8 (nm), and was used as a polarizing plate protective film for a liquid crystal display device. Occasionally, image quality deteriorated. Also, the sum of the tensile strength in the conveyance direction and the tensile strength in the width direction is less than 140 (MPa), and the number of folding times when the film is bent in the conveyance direction of the film is broken. Since the sum with the number of times was less than 10 (times), it was a film in which cracks occurred in the heat shock test of the polarizing plate. When a methyl methacrylate homopolymer was used as a material, even if the film was stretched, it was impossible to produce a film having both low birefringence and crack resistance necessary as a polarizing plate protective film.
  • Comparative Example 3 The same methyl methacrylate homopolymer as in Comparative Example 1 was polymerized.
  • the obtained methyl methacrylate homopolymer was extruded and formed by a method in which the polymer main chain was oriented on the film surface as compared with Comparative Example 1. That is, the discharge speed V 1 of the molten resin discharged from the lip of the T die is 0.25 (m / min), the cast roll surface speed V 2 is 1.0 (m / min), and the ratio V 2 / V 1 was set to 4 ( ⁇ ).
  • the thickness of the obtained film was 40 ( ⁇ m), the result of measuring the in-plane retardation Re was ⁇ 9.0 (nm), and the thickness direction retardation Rth was ⁇ 8.5 (nm).
  • the photoelastic coefficient C was ⁇ 4.5 ⁇ 10 ⁇ 12 (1 / Pa).
  • the sum of the tensile strength in the conveyance direction and the tensile strength in the width direction was 140 (MPa).
  • the sum of the number of times of folding that was broken when folded in the film conveyance direction and the number of times of breaking when folded in the width direction was 10 (times).
  • the sum of the tensile strength in the conveyance direction and the tensile strength in the width direction of the obtained film is 140 (MPa), and the number of foldings that break when folded in the conveyance direction of the film and the fracture when folded in the width direction Since the sum of the number of times of the heat treatment was 10 (times), no cracks were generated in the heat shock test of the polarizing plate. However, in the visual inspection of the obtained film, it was not cloudy and excellent in transparency, but the absolute value of the in-plane retardation Re was larger than 8 (nm), and as a polarizing plate protective film for liquid crystal display devices Deterioration in image quality was observed when used.
  • Example 4 In the same manner as in Example 3, a polymer (A-2) was obtained. This polymer (A-2) is put into an extruder, and the discharge speed V 1 of the molten resin discharged from the lip of the T die is 1.0 (m / min), and the cast roll surface speed V 2 is 1.15 ( m / min), and adjusting the screw rotation speed of the extruder and the clearance between the lips of the T die so that the ratio V 2 / V 1 is 1.15 ( ⁇ ), the thickness of the film having a thickness of 40 ( ⁇ m) Attempted film formation. However, while the film cooled and solidified on the cast roll is being conveyed by the pass roll, or while the film is being wound on the take-up roll, the film breaks, and the film can be stably produced. could not.
  • Example 5 In the same manner as in Example 3, a polymer (A-2) was obtained. This polymer (A-2) was put into an extruder, and the discharge speed V 1 of the molten resin discharged from the lip of the T die was 0.24 (m / min), and the cast roll surface speed V 2 was 3.84 ( m / min), and adjusting the screw speed of the extruder screw and the clearance between the lips of the T die so that the ratio V 2 / V 1 is 16 ( ⁇ ), a film having a thickness of 40 ( ⁇ m) is formed. Tried. However, the molten resin between the lip end of the T-die and the cast roll is stretched and deformed unevenly, and the film with large thickness unevenness such as 80 ( ⁇ m) at the thick film and 10 ( ⁇ m) at the thin film. I could only create.
  • Example 6 In the same manner as in Example 7, a polymer (A-3) was obtained.
  • the polymer (A-3) was charged to the extruder, the discharge speed V 1 of the molten resin discharged from the lip of the T-die 0.4 (m / min), the casting roll surface speed V 2 1.0 ( m / min), and a film was formed so that the ratio V 2 / V 1 was 2.5 ( ⁇ ).
  • biaxial stretching was performed with the same apparatus as Example 8, and the stretched film sample was obtained.
  • the draw ratio is 3.1 times (-) in both the transport direction and the width direction, the draw speed is 2.9 times / minute, and the draw temperature is 110 ° C. so that (glass transition temperature) + 9 ° C.
  • the thickness was 40 ⁇ m.
  • the result of measuring the in-plane retardation Re of the obtained stretched film was 1.5 (nm), and the thickness direction retardation Rth was 2.5 (nm).
  • the photoelastic coefficient C was 6.0 ⁇ 10 ⁇ 12 (1 / Pa).
  • the sum of the tensile strength in the conveyance direction and the tensile strength in the width direction is 340 (MPa), the number of folding times when the film is folded in the conveyance direction, and the number of times when the film is broken when folded in the width direction. The sum was 330 (times).
  • This polymer (B-4) was put into an extrusion film forming machine to obtain a film.
  • the discharge speed V 1 of the molten resin discharged from the lip of the T die is 0.25 (m / min)
  • the cast roll surface speed V 2 is 3.75 (m / min)
  • the ratio V 2 / V 1 is 15 (-).
  • the thickness of the obtained film was 40 ( ⁇ m)
  • the result of measuring the in-plane retardation Re was 23.0 (nm)
  • the thickness direction retardation Rth was 18.0 (nm).
  • the photoelastic coefficient C was 18.0 ⁇ 10 ⁇ 12 (1 / Pa).
  • the sum of the tensile strength in the conveyance direction and the tensile strength in the width direction is 140 (MPa), the number of folding times when the film is folded in the conveyance direction, and the number of times when the film is broken when folded in the width direction. Was 11 (times).
  • the obtained film was excellent in transparency, the absolute values of Re and Rth of the film were both larger than 8 (nm), and the photoelastic coefficient C was 8 ⁇ 10 ⁇ 12 (1 / Pa).
  • the image quality deteriorated.
  • a polymer composed of 55% by mass of methyl methacrylate and 45% by mass of phenoxyethyl methacrylate was used as a material, it was impossible to produce a material having both low birefringence and crack resistance necessary as a polarizing plate protective film.
  • an optical film having both small orientation birefringence and photoelastic birefringence and excellent mechanical properties such as flex resistance, crack resistance, and tensile strength, and a liquid crystal display device including the same.

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Abstract

　溶融樹脂を押出機のダイリップからキャストロール上に連続的に吐出して製膜された光学フィルムであって、溶融樹脂は、ホモポリマーとしたときに負の固有複屈折率を示す（メタ）アクリレートモノマー（Ａ）７５～９９質量％と、ホモポリマーとしたときに正の固有複屈折率を示す（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）１～２５質量％との共重合体を含有し、ダイリップからの溶融樹脂の吐出速度Ｖ１（ｍ／分）に対する、キャストロールの表面速度Ｖ２（ｍ／分）の比Ｖ２／Ｖ１が、１．２以上１５以下である、光学フィルム。

Description

光学フィルム及びそれを備える液晶表示装置
　本発明は、光学フィルム及びそれを備える液晶表示装置に関する。
　各種の光学関連機器で用いられるフィルム状の光学部材（例えば、液晶表示装置で用いられるフィルムやプリズムシートの基板等）は、一般的に「光学フィルム」と呼ばれている。この光学フィルムの重要な光学特性の一つに複屈折性がある。即ち、光学フィルムが大きな複屈折性をもつことは好ましくない場合がある。特にＩＰＳモードの液晶表示装置においては複屈折性の大きなフィルムが存在することで像質に悪影響を及ぼすため複屈折性をできるだけ抑えた光学フィルムの使用が望まれている。
　特許文献１には、元数が３以上の共重合体のみで構成されているか、あるいは、元数が２以上の共重合体及び分極率の異方性を有しポリマー中で配向し得る少なくとも１種類の低分子有機化合物で構成され、配向複屈折と光弾性複屈折が同時に相殺されるように成分比が選択された非複屈折性光学樹脂材料が記載されている。
　また、特許文献２には、主鎖に環構造を有するアクリル樹脂からなり、二軸延伸された光学フィルムが記載されている。
　また、非特許文献１には、正の複屈折性を示すホモポリマーを構成するモノマーと、負の複屈折性を示すホモポリマーを構成するモノマーとを、適切な比率でランダム共重合することにより、ポリマー鎖の複屈折性を相殺する方法が記載されている。この非特許文献１の中では、正の複屈折モノマーとしてベンジルメタクリレート、負の複屈折モノマーとしてメチルメタクリレートをそれぞれ選び、ランダムに共重合させている。そして重量比でメチルメタクリレート／ベンジルメタクリレート＝８２／１８の時に配向複屈折がほぼ消失され、９２／８の時に光弾性複屈折がほぼ消失されることが記載されている。
特開２００６－３０８６８２号公報 特開２０１０－７２１３５号公報
Ｓｈｕｉｃｈｉ　Ｉｗａｔａ，Ｈｉｓａｓｈｉ　Ｔｓｕｋａｈａｒａ，Ｅｉｓｕｋｅ　Ｎｉｈｅｉ，ａｎｄ　Ｙａｓｕｈｉｒｏ　Ｋｏｉｋｅ，Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｏｐｔｉｃｓ，ｖｏｌ．３６，ｐ．４５４９－４５５５（１９９７）
　近年、液晶表示装置の像質に対する要求が益々高まっており、複屈折の小さな光学フィルムへの要求も高まってきている。さらに液晶表示装置の価格は低下の一途をたどっており、安価な光学フィルムの開発に対する要求も高まってきている。
　特許文献１に記載されているように、三つ以上の原料の配合比を調整することで原理的には配向複屈折と光弾性複屈折を同時に相殺するポリマーフィルムを作製できるが、この場合、原料を投入するための設備が多く必要で、多くの原料の投入量を調整し、管理することが大変になるという問題がある。したがって、二つのモノマーから低複屈折性のフィルムを作製できるようにすることは、製造コストという観点で工業的に価値が高い。
　また、特許文献２では、主鎖に環構造を有するアクリル樹脂からなる重合体を材料としたフィルムにおいて、２軸延伸を施せば実用上問題のないレベルまでフィルムの機械的特性を向上できるとしている。しかし、主鎖に環構造を有する高価で特殊なアクリル樹脂以外の重合体を材料としたフィルムでは、低複屈折性と機械的特性を両立させることは難しいという問題があるだけでなく、次のような製造上の問題がある。すなわち、（メタ）アクリレートモノマーの共重合体を材料として製膜した原反フィルムは非常に脆いために、延伸工程に供するまでの間の工程で、製造ラインを搬送中に破断してしまう、或いは延伸工程で延伸中に破断してしまうという問題により、安定して製造できない。
　また、非特許文献１に記載された方法では、光学フィルムとしての耐屈曲性や耐クラック特性などの機械的特性が極めて低いという問題がある。
　なお、光学フィルムが示す複屈折には、その主因がポリマー主鎖の配向にある「配向複屈折」とフィルムにかかる応力に起因する「光弾性複屈折」がある。配向複屈折と光弾性複屈折の符号はポリマーの化学構造に由来し、それぞれのポリマーに固有の性質である。
　配向複屈折は、一般に鎖状のポリマーの主鎖が配向することによって発現する複屈折であり、この主鎖の配向は、例えばポリマーフィルム製造時の押し出し成形や延伸のプロセスなど材料の流動を伴うプロセスで生じ、それがフィルムに固定されて残る。
　一方、光弾性複屈折は、フィルムの弾性的な変形に伴って引き起こされる複屈折である。例えばポリマーのガラス転移温度付近からそれ以下の温度に冷却された際に生じる体積収縮により、弾性的な応力がフィルム内に残存して、それが光弾性複屈折の原因となる。また、光学フィルムが通常温度で機器に固定した状態で受ける外力によってもフィルムに応力が発生し、光弾性複屈折が発現する。
　本発明は、配向複屈折及び光弾性複屈折がともに小さく、耐屈曲性、耐クラック特性、引張り強度等の機械特性に優れる光学フィルム及びその製造方法を提供することを目的とする。また本発明は、上記光学フィルムを備える液晶表示装置を提供することを目的とする。
　本発明の一側面は、溶融樹脂を押出機のダイリップからキャストロール上に連続的に吐出して製膜された光学フィルムであって、上記溶融樹脂は、ホモポリマーとしたときに負の固有複屈折率を示す（メタ）アクリレートモノマー（Ａ）７５～９９質量％と、ホモポリマーとしたときに正の固有複屈折率を示す（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）１～２５質量％との共重合体を含有し、上記ダイリップからの上記溶融樹脂の吐出速度Ｖ１（ｍ／分）に対する上記キャストロールの表面速度Ｖ２（ｍ／分）の比Ｖ２／Ｖ１が、１．２以上１５以下である、光学フィルムに関する。
　上記光学フィルムは、配向複屈折及び光弾性複屈折がともに小さく、且つ、耐屈曲性、耐クラック特性、引張り強度等の機械特性に優れる。そのため、上記光学フィルムは、液晶表示装置等の光学関連機器に用いられる光学部材として、好適に使用することができる。
　本発明においては、上記（メタ）アクリレートモノマー（Ａ）をホモポリマーとしたときの光弾性係数の符号と、前記（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）をホモポリマーとしたときの光弾性係数の符号とが、逆であることが好ましい。
　本発明の一態様において、面内位相差Ｒｅの絶対値及び厚さ方向位相差Ｒｔｈの絶対値は、いずれも８ｎｍ以下である。
　また、本発明の一態様において、光弾性係数の絶対値は、８×１０－１２（／Ｐａ）以下である。
　また、本発明の一態様において、上記キャストロールによる搬送方向における引張り強度と該搬送方向に直交する幅方向の引張り強度との和は、１４０ＭＰａ以上３３０ＭＰａ以下である。
　本発明の他の側面は、上記光学フィルムを備える液晶表示装置に関する。上記光学フィルムは、配向複屈折及び光弾性複屈折がともに小さいため、像質に与える悪影響を十分に低減させることができる。そのため、上記液晶表示装置によれば、良好な像質が実現される。
　また、本発明の他の側面は、押出機のダイリップからキャストロール上に溶融樹脂を連続的に吐出する製膜工程を備え、上記溶融樹脂は、ホモポリマーとしたときに負の固有複屈折率を示す（メタ）アクリレートモノマー（Ａ）７５～９９質量％と、ホモポリマーとしたときに正の固有複屈折率を示す（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）１～２５質量％との共重合体を含有し、上記ダイリップからの上記溶融樹脂の吐出速度Ｖ１（ｍ／分）に対する上記キャストロールの表面速度Ｖ２（ｍ／分）の比Ｖ２／Ｖ１が、１．２以上１５以下である、光学フィルムの製造方法に関する。
　上記製造方法によれば、配向複屈折及び光弾性複屈折がともに小さく、且つ耐屈曲性、耐クラック特性、引張り強度等の機械特性に優れる光学フィルムを、容易に製造することができる。
　本発明によれば、配向複屈折及び光弾性複屈折がともに小さく、耐屈曲性、耐クラック特性、引張り強度等の機械特性に優れる光学フィルム及びその製造方法が提供される。また本発明によれば、上記光学フィルムを備える液晶表示装置が提供される。
　以下、本発明の光学フィルム及び液晶表示装置の好適な実施形態について説明する。
　本実施形態に係る光学フィルムは、溶融樹脂を押出機のダイリップからキャストロール上に連続的に吐出して製膜されたフィルムである。
　本実施形態において、上記溶融樹脂は、ホモポリマーとしたときに負の固有複屈折率を示す（メタ）アクリレートモノマー（Ａ）７５～９９質量％（好ましくは８０～９５質量％、より好ましくは８５～９５質量％）と、ホモポリマーとしたときに正の固有複屈折率を示す（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）１～２５質量％（好ましくは５～２０質量％、より好ましくは５～１５質量％）との共重合体を含有する。
　また、本実施形態において、上記ダイリップからの上記溶融樹脂の吐出速度Ｖ１（ｍ／分）に対する上記キャストロールの表面速度Ｖ２（ｍ／分）の比Ｖ２／Ｖ１は、１．２以上１５以下である。
　このような光学フィルムは、配向複屈折及び光弾性複屈折がともに小さく、且つ、耐屈曲性、耐クラック特性、引張り強度等の機械特性に優れる。そのため、上記光学フィルムは、液晶表示装置等の光学関連機器に用いられる光学部材として、好適に使用することができる。
　（メタ）アクリレートモノマー（Ａ）は、ホモポリマーが負の固有複屈折率を示すモノマー成分である。（メタ）アクリレートモノマー（Ａ）としては、アルキルメタクリレートなどが挙げられ、具体的にはメチルメタクリレート、メチルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、エチルアダマンチルメタクリレート、メチルアダマンチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレートなどである。これらのうち、アクリルガラスと呼ばれる汎用樹脂の原料として大量に生産されているメチルメタクリレートが安価であり好ましい。
　（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）は、ホモポリマーが正の固有複屈折率を示すモノマーである。（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）としては、ベンジルメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、フェノキシジエチレングリコールメタクリレート、ビフェニルメタクリレート、２，２，２－トリフルオロエチルメタクリレート、ペンタフルオロベンジルメタクリレート、トリフルオロフェニルメタクリレート、トリハイドロパーフロロプロピルメタクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フッ素置換芳香族基の（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
　ここで、経済性を鑑みると、負の固有複屈折を示す（メタ）アクリレートモノマー（Ａ）としては、メチルメタクリレートを用いることが好適であり、正の固有複屈折を示す（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）は上記の例示の中から適宜選ぶことができる。上記例示の中でも、（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）としては、ベンジルメタクリレート又はフェノキシエチルメタクリレートを用いることが好ましい。
　メチルメタクリレート／ベンジルメタクリレートあるいはメチルメタクリレート／フェノキシエチルメタクリレートの組み合せは、重合反応性比がほぼ１であり、特に好ましい組合せである。反応性比が１に近いほど、ランダム共重合性が高く、重合初期から終期までおおよそ同じ共重合組成比のポリマーが得られるので、本質的に相分離が起こりにくく、散乱損失の少なく、透明性が高い共重合体が得られやすい。一方、反応性比が異なると重合初期と重合後期では共重合比が異なり、ミクロな不均一構造ができやすくなる。共重合組成の差が大きいと異種ポリマーのブレンドと同じ現象が共重合体の中で起こり易くなり、著しく差が大きいと、ポリマーが白濁し光学用途には適さない場合がある。
　上記共重合体は、例えば、（メタ）アクリレートモノマー（Ａ）と（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）を１種類ずつ選定し、これらを共重合させて得ることができる。また、（メタ）アクリレートモノマー（Ａ）及び（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）をそれぞれ複数選定し、共重合させて共重合体を得ることもできる。
　上記共重合体は、選定した（メタ）アクリレートモノマー（Ａ）及び（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）に、さらに他のモノマーを加えて共重合したものであってもよい。例えば、特開２００１－２３３９１２号公報に記載されているように、メタクリル系樹脂にアルキルアクリレートを１～５質量％の範囲で共重合させると、熱分解が抑制されることが知られている。したがって、（メタ）アクリレートモノマー（Ａ）としてメタクリレートモノマーを選択した場合に、耐熱性の向上を目的として、例えば１～５質量％の範囲でその一部をアルキルアクリレートに置き換えてもよい。
　（メタ）アクリレートモノマー（Ａ）及び（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）としては、各々のホモポリマーとしたときの光弾性係数の符号が互いに逆となるようなモノマーを選定することが好ましい。このように選定された（メタ）アクリレートモノマー（Ａ）及び（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）から得られる共重合体は、光弾性係数がより小さくなる傾向にある。
　上記共重合体の重量平均分子量は、５．０×１０４以上であることが好ましく、１．０×１０５以上であることがより好ましい。このような共重合体によれば、本実施形態の特定の製膜方法においてポリマー主鎖がより配向し易くなるため、一層優れた機械的特性が得られる。
　また、上記共重合体の重量平均分子量は、４．０×１０５以下であることが好ましく、３．０×１０５以下であることがより好ましい。このような共重合体によれば、溶融粘度が十分に低いため、より容易に製膜を行うことができる。
　なお、共重合体の重量平均分子量は、東ソー株式会社製のＨＬＣ－８２２０　ＧＰＣにより測定される。カラムは東ソー株式会社製のＳｕｐｅｒ－ＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＺ－Ｍを使用し、測定条件は流量０．３５ｍｌ／ｍｉｎ、カラム温度４０℃とし、標準ポリスチレン分子量換算により求めた。
　共重合方法としては塊状重合、懸濁重合、乳化重合、溶液重合のいずれも適用できる。ここで共重合方法の一例として、懸濁重合法を適用したときの一態様について詳細に説明する。
　本態様ではまず、所望の重量比率となるように（メタ）アクリレートモノマー（Ａ）と（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）を計量し、懸濁重合装置に投入する。次いで、重合開始剤として日本油脂（株）社製のパーロイルＴＣＰを１質量部、連鎖移動剤として１－オクタンチオールを０．１質量部、脱イオン水を４００質量部、分散剤としてポリビニルアルコール（株式会社クラレ社製クラレポバール）を０．６質量部を合わせて投入する。ここで投入量の単位「質量部」は、（メタ）アクリレートモノマー（Ａ）及び（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）の総量１００質量部に対する各添加剤の重量比率である。また、上述の重合開始剤、連鎖移動剤、分散剤及び緩衝液の種類や投入量は一例であって、上記に限定されるものではない。
　次いで、懸濁重合装置の中でモノマー相と水相が懸濁するように攪拌しながら、６５℃で２時間、その後さらに８５℃で１時間重合させることにより、重量平均分子量が５．０×１０４以上４．０×１０５以下の共重合体を得ることができる。なお、共重合体の重量平均分子量は、重合開始剤や連鎖移動剤の種類や投入量、懸濁重合装置での反応温度や反応時間を変更することで、適宜調整することができる。
　本態様で得られる共重合体は粉体又は粒体であり、ろ過した後十分に洗浄して、後述する製膜工程に用いることができる。
　溶融樹脂は、上記共重合体以外の成分を含有していてもよい。このような成分としては、例えば、酸化防止剤、滑剤、紫外線吸収剤、安定剤等が挙げられる。
　溶融樹脂における共重合体の含有量は、溶融樹脂全量に対して、９５～１００質量％であることが好ましく、９９～１００質量％であることがより好ましい。
　本実施形態に係る光学フィルムは、溶融樹脂を押出機のダイリップからキャストロール上に連続的に吐出して製膜する製膜工程を備える製造方法により得ることができる。以下、光学フィルムの製造方法の一態様について詳細に説明する。
　本態様において、押出機は、溶融樹脂を吐出するダイリップ（Ｔダイ）を備え、当該ダイリップから溶融樹脂を所定の厚みでキャストロール上に連続的に吐出する。ダイリップから吐出された溶融樹脂は、キャストロールによって搬送されるとともに、必要に応じて冷却されることでフィルム成形（製膜）される。
　押出機は、溶融樹脂を所望の温度で押出することができる。本態様において、押出し温度は１３０℃以上３００℃以下であることが好ましく、１５０℃以上２８０℃以下であることがより好ましい。押出し温度が１３０℃以上であると、上記共重合体を含む溶融樹脂が十分に溶融混練されるため、未溶融物がフィルム中に残存することが防止され、製造効率が一層向上する。また、押出し温度が３００℃以下であると、熱分解によるフィルムの着色や、熱分解物のダイリップへの付着を防止することができる。
　本態様においては、ダイリップからの溶融樹脂の吐出速度をＶ１（ｍ／分）、キャストロールの表面速度をＶ２（ｍ／分）としたときに、その比Ｖ２／Ｖ１が１．２以上１５以下となるように、押出機のスクリュー回転数、キャストロールの回転速度、ダイリップのリップ間クリアランスを調整する。
　このようにして、溶融樹脂の吐出速度よりもキャストロールによる溶融樹脂の引き取り速度を速めることで、ダイリップとキャストロール上の着地点との間にある溶融樹脂が、伸張変形される。その結果、キャストロール上で冷却固化したフィルムが破断し難くなり、安定して搬送することが可能となる。
　このメカニズムとしては、ダイリップとキャストロール上の着地点との間で溶融樹脂が伸張変形する過程で、上記共重合体のポリマー主鎖が、フィルム面に対して平行に配向するためと考えられる。そして、上記溶融樹脂に対してこのような方法を採用することで、延伸によりポリマー主鎖を配向させた場合よりも配向複屈折率の上昇を抑えながら、耐クラック性を向上させることができるという優れた効果が得られる。
　ここで、ダイリップからの溶融樹脂の吐出速度Ｖ１の測定方法について詳述する。まず、１分間の間に吐出される溶融樹脂の体積ＶＯ（ｍ３）を求める。１分間の間に成形され、室温２５℃まで冷却されたフィルムの幅をＷ（ｍ）、長さをＬ（ｍ）、膜厚をｔ（ｍ）とし、室温２５℃の状態から吐出される溶融樹脂の温度にしたときの樹脂の体積膨張率をα（－）とすると、体積ＶＯ（ｍ３）は次式（１）で表される。
　　　ＶＯ＝Ｗ×Ｌ×ｔ×α　　…（１）
　樹脂の体積膨張率α（－）は、室温２５℃のフィルムの密度をρ１（ｇ／ｃｍ３）とし、ダイリップより吐出されたときの温度における溶融樹脂の密度をρ２（ｇ／ｃｍ３）としたときに次式（２）で表される。
　　　α＝ρ１／ρ２　　…（２）
　室温２５℃のフィルムの密度ρ１（ｇ／ｃｍ３）は、水中置換法やピクノメーター法など、一般的に広く知られている方法で測定することができる。ダイリップより吐出されたときの温度における溶融樹脂の密度ρ２（ｇ／ｃｍ３）は、メルトマスフローレイトやメルトボリュームフローレイト測定装置である、株式会社東洋精機製作所のメルトインデックサＦ－Ｆ０１を用いて測定することができる。
　ダイリップより１分間の間に吐出される溶融樹脂の体積ＶＯ（ｍ３）が求まったら、ダイリップ先端の開口断面積Ａ（ｍ２）を用いて、次式（３）により、ダイリップより吐出される溶融樹脂の吐出速度Ｖ１（ｍ／分）を計算することができる。
　　　Ｖ１＝ＶＯ／Ａ　　…（３）
　キャストロールの表面速度Ｖ２（ｍ／分）はキャストロールの外周速度で決まり、キャストロール上で冷却固化したフィルムの搬送速度と同意義である。
　押出機のダイリップには、通常、押し引きボルトにより、リップ間クリアランスを任意に調整できる機構が備わっている。このリップ間クリアランスの調整機構により、ダイリップ先端の開口断面積Ａ（ｍ２）を調整し、溶融樹脂の吐出速度Ｖ１（ｍ／分）と、キャストロール表面速度Ｖ２（ｍ／分）との比を変更しても、膜厚が一定のフィルムを製膜することができるようになる。
　比Ｖ２／Ｖ１は、１．２以上１５以下であり、１．３以上１０以下であることがより好ましく、１．４以上８以下であることがより好ましい。比Ｖ２／Ｖ１が１．２より小さいと、キャストロール上で冷却固化したフィルムが脆いために、ライン搬送中に破断してしまい、フィルムを巻き取ることができない、或いは製膜工程と後述する延伸工程とが一貫ラインの場合には、延伸工程に原反フィルムを供することができない、という問題が発生する。すなわち、比Ｖ２／Ｖ１が１．２より小さいと、安定して上記溶融樹脂を用いた光学フィルムを製造することができない。また、比Ｖ２／Ｖ１が１５より大きいと、原反フィルムの厚みムラが大きくなったり、ダイリップより吐出される溶融樹脂に穴が開くなどの問題が生じる。
　製膜工程により製膜されたフィルムは、必要に応じて延伸工程に供することができる。例えば、製膜工程を経たフィルムの引張り強度を測定したとき、フィルムの搬送方向の引張り強度と幅方向の引張り強度との和が１４０ＭＰａ未満のとき、より良好な耐クラック性を得るためにフィルムを延伸工程に供することが好ましい。上記和が１４０ＭＰａ以上であれば必ずしも延伸工程は必要ではない。
　延伸工程では、製膜工程により製膜されたフィルムを延伸する。延伸の方法としては、例えば、周速差を利用したロール間縦延伸や、テンター装置による横延伸があり、これらを組み合わせた逐次２軸延伸法も適用できる。また、テンター延伸装置において、フィルム端部を把持するクリップ間隔がフィルムの搬送方向にも拡がる同時２軸延伸装置を用いてもよい。
　延伸装置としては押し出し製膜機と一貫ラインでもよく、押し出し製膜機により巻き取った原反をオフラインで延伸装置に送り出して延伸する方法でもよい。
　延伸温度としては原反フィルムのガラス転移温度をＴｇ（℃）としたときにＴｇ＋２℃以上、Ｔｇ＋２０℃以下が好ましく、Ｔｇ＋５℃以上、Ｔｇ＋１５℃以下がさらに好ましい。延伸温度がＴｇ＋２℃より低い場合は、延伸中にフィルムが破断したり、フィルムのヘイズが上昇しやすいという問題が生じる場合があり、Ｔｇ＋２０℃よりも高い場合はポリマー主鎖が配向し難く、延伸しても十分なポリマー主鎖配向度が得られない場合がある。
　延伸倍率としては、少なくとも１方向に対し１．１倍以上３倍以下の範囲とするのが好ましい。延伸倍率が１．１倍よりも小さいと、ポリマー主鎖を配向させてフィルムの耐クラック性を向上させる効果がほとんどない。延伸倍率が３倍よりも大きいと、フィルムが白濁したり、フィルムが破断するなどの問題が生じる場合がある。
　以下、光学フィルムの諸特性について詳述する。
　光学フィルムの膜厚は、１０μｍ以上１５０μｍ以下であることが好ましく、１５μｍ以上１２０μｍ以下であることがより好ましく、さらに好ましくは２０μｍ以上１００μｍ以下の範囲である。光学フィルムの膜厚が１０μｍ以上であると、光学フィルムを偏光板に張り合わせる場合等における光学フィルムの取り扱い性がより良好となる。また、膜厚が１５０μｍ以下であると、ヘイズの増加を十分に抑えることができ、単位面積あたりの材料コストの増加も抑えることができる。
　光学フィルムの配向複屈折性は、Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製Ａｘｏｓｃａｎ装置にてフィルムの面内位相差値であるレタデーション（Ｒｅ）と厚み方向位相差値であるＲｔｈを測定して評価することができる。
　Ｒｅは、フィルム面内の１方向の屈折率をｎｘ、それと直交する方向の屈折率をｎｙ、フィルムの厚みをｄ（ｎｍ）としたとき次式（４）で表される。
　　　Ｒｅ＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄ　　（ｎｍ）　…（４）
　Ｒｔｈはフィルム面内の１方向の屈折率をｎｘ、それと直交する方向の屈折率をｎｙ、フィルムの厚み方向の屈折率をｎｚ、フィルムの厚みをｄ（ｎｍ）としたとき次式（５）で表される。
　　　Ｒｔｈ＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２－ｎｚ）×ｄ　　（ｎｍ）　…（５）
　液晶表示装置の偏光板保護フィルムなどに用いられる、低複屈折性の光学フィルムとしては、ＲｅとＲｔｈの絶対値が小さいほど像質が向上する。ＲｅとＲｔｈの絶対値をともに８ｎｍ以下にすることが好ましく、より好ましくは５ｎｍ以下、さらに好ましくは３ｎｍ以下である。
　本実施形態においては、ＲｅとＲｔｈの絶対値が例えば８ｎｍ以下となるように、（メタ）アクリレートモノマー（Ａ）及び（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）の種類を選択し、共重合比率を調整し、上記比Ｖ２／Ｖ１を調整し、さらに必要に応じて延伸工程での延伸倍率を調整することができる。
　光学フィルムの光弾性複屈折は、配向複屈折性と同じくＡｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製Ａｘｏｓｃａｎ装置にてフィルムの位相差値であるレタデーション（Ｒｅ）のフィルムにかけた応力による変化量を測定し、光弾性係数Ｃ［１／Ｐａ］として求められる。具体的な光弾性係数Ｃの算出方法は次式（６）のとおりである。
　　　Ｃ＝ΔＲｅ／（Δσ×ｔ）　　…（６）
　Δσはフィルムにかかった応力の変化量で単位は［Ｐａ］、ｔはフィルムの膜厚で単位は［ｍ］、ΔＲｅはΔσの応力の変化量に対応した面内位相差値の変化量で単位は［ｍ］である。
　液晶表示装置の偏光板保護フィルムなどに用いられる、低複屈折性の光学フィルムとしては、光弾性係数Ｃの絶対値が小さいほど像質が向上する。光弾性係数Ｃは、好ましくは８×１０－１２（／Ｐａ）以下であり、より好ましくは５×１０－１２（／Ｐａ）以下であり、さらに好ましくは３×１０－１２（／Ｐａ）以下である。
　本実施形態においては、光弾性係数Ｃが例えば８×１０－１２（／Ｐａ）以下となるように、（メタ）アクリレートモノマー（Ａ）及び（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）の種類を選択し、共重合比率を調整し、上記比Ｖ２／Ｖ１を調整し、さらに必要に応じて延伸工程での延伸倍率を調整することができる。
　光学フィルムの引張り強度は、株式会社東洋精機社製のストログラフＥＩＩ、型式ＥＩＩ－Ｌ０５を使用し、ＪＩＳ　Ｋ７１６１の規格に準拠して測定することができる。引張り強度とは、引張り試験中に加わった最大引張り応力のことで、引張り強さとも呼ばれる。単位は（ＭＰａ）である。
　一般に、ポリマーフィルムの引張り強度は、モノマーの種類や共重合比率により変わるだけでなく、ポリマー主鎖の配向状態によっても変わってくる。例えば、ポリマー主鎖が配向している方向の引張り強度は上昇し、ポリマー主鎖が配向している方向とは垂直方向の引張り強度は低下する。２軸延伸フィルムのように、フィルムの面に対してポリマー主鎖が平行に配向しているフィルムは、フィルムの搬送方向と、幅方向ともに引張り強度は上昇する。したがって、フィルムの搬送方向引張り強度と、幅方向引張り強度との和は、フィルムの面に対してポリマー主鎖がどれだけ平行に配向しているかを知るひとつの指標となる。
　本実施形態において、光学フィルムの搬送方向引張り強度と幅方向引張り強度との和は、好ましくは１４０ＭＰａ以上３３０ＭＰａ以下であり、より好ましくは１５０ＭＰａ以上３１０ＭＰａ以下であり、さらに好ましくは１６０ＭＰａ以上３００ＭＰａ以下である。上記和が上記範囲となるように光学フィルムを製造することにより、上記溶融樹脂を用いた場合において、一層優れた低複屈折性と耐クラック性とを両立する光学フィルムを製造することができる。
　上記和が１４０ＭＰａ以上であると、光学フィルムとして好適な機械的強度が得られ、クラック等の発生を十分に抑制することができる。また上記和が３３０ＭＰａ以下であると、厚み方向位相差値であるＲｔｈが一層小さくなるとともに、ヘイズの上昇が十分に抑制され、優れた透明性が得られる。そのため、このような光学フィルムは、液晶表示装置の偏光板保護フィルム等の用途に一層好適に用いることができる。
　次いで、光学フィルムの耐クラック性評価方法について説明する。耐クラック性を評価する簡便な方法として、フィルムを－１８０°から１８０°に繰り返し折り曲げたときに破断した回数で評価する方法が挙げられる。フィルムの搬送方向に折り曲げたときに破断してしまう折り曲げ回数と、幅方向に折り曲げたときに破断してしまう回数との和が１０（回）以上であると、耐クラック性が良好であり、光学フィルムとしての使用により好適である。
　例えば、偏光板保護フィルムの耐クラック性評価方法として、ガラス基盤にのりを介しフィルムを張り合わせ、－２０℃から６０℃の範囲で昇温、降温を３０分間隔で５００サイクル繰り返すヒートショック試験が知られているが、上述の折り曲げ試験で破断してしまう折り曲げ回数の和が１０回以上であると、ヒートショック試験でもクラックの発生が十分に抑制される。したがって、フィルムの折り曲げ試験において、搬送方向に繰り返し折り曲げたときに破断してしまう折り曲げ回数と、幅方向に繰り返し折り曲げたときに破断してしまう回数との和が１０（回）以上であると、ヒートショック試験の観点からも光学フィルムとしてより良好な耐クラック性を有しているといえる。
　以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。
　以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
（実施例１）
　（メタ）アクリレートモノマー（Ａ）としてメチルメタクリレートを、（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）としてベンジルメタクリレートを選択し、上述の懸濁重合法によりメチルメタクリレート９８質量％及びベンジルメタクリレート２質量％を共重合して、粒子状のポリマー（以下、場合により「ポリマー（Ａ－１）」という。）を得た。得られたポリマー（Ａ－１）の重量平均分子量をゲル浸透クロマトグラフィーで測定した結果、１．８×１０５であった。また、ガラス転移温度を示差走査熱量測定により測定した結果、１０５℃であった。
　この粒子状のポリマー（Ａ－１）をテクノベル社製の２軸スクリュー式押し出し機ＫＺＷ－３０ＭＧにてフィルムとした。２軸押し出し機のスクリュー径は１５ｍｍ、スクリュー有効長（Ｌ／Ｄ）は３０であり、押し出し機にはアダプタを介し、ハンガーコートタイプのＴダイが設置されている。Ｔダイのリップ部には、押し引きボルトにより、リップ間クリアランスを２０（μｍ）から１０００（μｍ）の範囲で任意に調整できる機構が備わっている。このリップ間クリアランスの調整機構により、溶融樹脂の吐出速度Ｖ１（ｍ／分）と、キャストロール表面速度Ｖ２（ｍ／分）との比を変更しても、膜厚が一定のフィルムを製膜することができる。Ｔダイリップよりポリマーの溶融体がカーテン状となり冷却ロール上に吐出され、室温まで冷却されながら搬送され、巻き取りロールに巻き取られてフィルムとなる。押し出し温度Ｔｐ（℃）に関しては、一般的にガラス転移温度がＴｇ（℃）である非結晶性ポリマーの場合、式（７）が最適となることが知られているため、これに習い２１９℃とした。
　　　Ｔｐ＝５（Ｔｇ＋７０）／４　　…（７）
　ここで、Ｔダイのリップより吐出された溶融樹脂の吐出速度Ｖ１は０．４（ｍ／分）、キャストロール表面速度Ｖ２は１．０（ｍ／分）であり、その比Ｖ２／Ｖ１は２．５（－）であった。得られたフィルムの厚みは４０（μｍ）であり、面内位相差Ｒｅを測定した結果は－４．０（ｎｍ）、厚み方向位相差Ｒｔｈは－３．５（ｎｍ）であった。光弾性係数Ｃは－３．５×１０－１２（１／Ｐａ）であった。
　得られたフィルムの引張り強度を測定した結果、搬送方向引張り強度と幅方向引張り強度との和が１４３（ＭＰａ）であった。折り曲げ試験の結果、フィルムの搬送方向に折り曲げたときに破断してしまう折り曲げ回数と、幅方向に折り曲げたときに破断してしまう回数との和が１０（回）であった。
　得られたフィルムの目視検査では白濁なく、透明性に優れたものであり、フィルムのＲｅとＲｔｈの絶対値がともに８（ｎｍ）以下かつ光弾性係数Ｃも８×１０－１２（１／Ｐａ）以下であるため、液晶表示装置の偏光板保護フィルムとして使用しても、像質の悪化は認められなかった。また、フィルムの搬送方向に折り曲げたときに破断してしまう折り曲げ回数と、幅方向に折り曲げたときに破断してしまう回数との和が１０（回）以上であったため、偏光板のヒートショック試験に耐え得るもので、耐クラック性も問題なかった。得られたフィルムは透明性に優れたものであり、低複屈折性と耐クラック性が両立している光学フィルムであった。
（実施例２）
　Ｔダイのリップより吐出された溶融樹脂の吐出速度Ｖ１を０．２５（ｍ／分）、キャストロール表面速度Ｖ２を１．０（ｍ／分）として、その比Ｖ２／Ｖ１を４（－）としたこと以外は、実施例１と同様にしてフィルムを製造した。
　得られたフィルムの厚みは４０（μｍ）であり、面内位相差Ｒｅを測定した結果は－８．０（ｎｍ）、厚み方向位相差Ｒｔｈは－７．０（ｎｍ）であった。光弾性係数Ｃは－３．５×１０－１２（１／Ｐａ）であった。また、搬送方向引張り強度と幅方向引張り強度との和は１６６（ＭＰａ）、フィルムの搬送方向に折り曲げたときに破断してしまう折り曲げ回数と、幅方向に折り曲げたときに破断してしまう回数との和は１８（回）であった。
　得られたフィルムは透明性に優れたものであり、低複屈折性と耐クラック性が両立した光学フィルムであった。
（実施例３）
　（メタ）アクリレートモノマー（Ａ）としてメチルメタクリレートを、（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）としてベンジルメタクリレートを選択し、上述の懸濁重合法によりメチルメタクリレート９２質量％及びベンジルメタクリレート８質量％を共重合して、粒子状のポリマー（以下、場合により「ポリマー（Ａ－２）」）という。）を得た。得られたポリマー（Ａ－２）の重量平均分子量をゲル浸透クロマトグラフィーで測定した結果、１．８×１０５であった。また、ガラス転移温度を示差走査熱量測定により測定した結果、１０３℃であった。
　ポリマー（Ａ－１）にかえてポリマー（Ａ－２）を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてフィルムを製造した。なお、実施例３において、Ｔダイのリップより吐出された溶融樹脂の吐出速度Ｖ１は０．４（ｍ／分）、キャストロール表面速度Ｖ２は１．０（ｍ／分）であり、その比Ｖ２／Ｖ１は２．５（－）である。
　得られたフィルムの厚みは４０（μｍ）であり、正面位相差Ｒｅを測定した結果は－１．０（ｎｍ）、厚み方向位相差Ｒｔｈは－１．０（ｎｍ）であった。光弾性係数Ｃは０．１×１０－１２（１／Ｐａ）であった。また、搬送方向引張り強度と幅方向引張り強度との和は１６０（ＭＰａ）、フィルムの搬送方向に折り曲げたときに破断してしまう折り曲げ回数と、幅方向に折り曲げたときに破断してしまう回数との和は２０（回）であった。
　得られたフィルムは透明性に優れたものであり、低複屈折性と耐クラック性が両立した光学フィルムであった。
（実施例４）
　Ｔダイのリップより吐出された溶融樹脂の吐出速度Ｖ１を０．２５（ｍ／分）、キャストロール表面速度Ｖ２を３．７５（ｍ／分）として、その比Ｖ２／Ｖ１が１５（－）としたこと以外は、実施例３と同様にしてフィルムを製造した。
　得られたフィルムの厚みは４０（μｍ）であり、面内位相差Ｒｅを測定した結果は－５．０（ｎｍ）、厚み方向位相差Ｒｔｈは－３．０（ｎｍ）であった。光弾性係数Ｃは０．１×１０－１２（１／Ｐａ）であった。また、搬送方向引張り強度と幅方向引張り強度との和は１８０（ＭＰａ）、フィルムの搬送方向に折り曲げたときに破断してしまう折り曲げ回数と、幅方向に折り曲げたときに破断してしまう回数との和は４０（回）であった。
　得られたフィルムは透明性に優れたものであり、低複屈折性と耐クラック性が両立した光学フィルムであった。
（実施例５）
　Ｔダイのリップより吐出された溶融樹脂の吐出速度Ｖ１を１．０（ｍ／分）、キャストロール表面速度Ｖ２を１．２（ｍ／分）とし、その比Ｖ２／Ｖ１を１．２（－）としたこと以外は、実施例３と同様にしてフィルムを製造した。得られたフィルムの膜厚は４０（μｍ）であったが、フィルムの引張り強度を測定した結果、搬送方向引張り強度と幅方向引張り強度との和が１４０（ＭＰａ）未満であった。
　そこで、比Ｖ２／Ｖ１を１．２（－）としたまま、延伸工程後の膜厚が４０（μｍ）となるよう、製膜工程における押出し機スクリュー回転数、キャストロールの回転速度及びＴダイのリップ間クリアランスを調整して、再度フィルムを製造した。
　得られたフィルムについて、井本製作所（株）社製のフィルム延伸機ＩＭＣ－１９０Ａにて自由端１軸延伸を施し、延伸フィルムを得た。延伸倍率は搬送方向に１．２倍（－）、延伸速度は２．９倍／分、延伸温度は（ガラス転移温度）＋９℃となるように１１２℃とした。延伸後のフィルム膜厚は４０μｍであった。
　得られた延伸フィルムの面内位相差Ｒｅは－６．５（ｎｍ）、厚み方向位相差Ｒｔｈは－４．０（ｎｍ）であった。光弾性係数Ｃは０．１×１０－１２（１／Ｐａ）であった。また、搬送方向引張り強度と幅方向引張り強度との和が１６５（ＭＰａ）、フィルムの搬送方向に折り曲げたときに破断してしまう折り曲げ回数と、幅方向に折り曲げたときに破断してしまう回数との和が２０（回）であった。
　得られた延伸フィルムは透明性に優れたものであり、低複屈折性と耐クラック性が両立した光学フィルムであった。
（実施例６）
　延伸工程における延伸方法を２軸延伸とし、搬送方向と幅方向を同時に１．２倍の延伸倍率で延伸したこと以外は、実施例５と同様の方法で延伸フィルムを製造した。
　なお、実施例６においても、製膜工程における比Ｖ２／Ｖ１が１．２（－）のまま、延伸後に膜厚が４０（μｍ）となるよう、押出し機スクリュー回転数とＴダイのリップ間クリアランスを調整した。また、実施例５と同様に、延伸速度は搬送方向と幅方向ともに２．９倍／分、延伸温度は（ガラス転移温度）＋９℃となるように１１２℃とした。
　得られた延伸フィルムの面内位相差Ｒｅは－１．０（ｎｍ）、厚み方向位相差Ｒｔｈは－８．０（ｎｍ）であった。光弾性係数Ｃは０．１×１０－１２（１／Ｐａ）であった。また、搬送方向引張り強度と幅方向引張り強度との和は２００（ＭＰａ）、フィルムの搬送方向に折り曲げたときに破断してしまう折り曲げ回数と、幅方向に折り曲げたときに破断してしまう回数との和は６６（回）であった。
　得られた延伸フィルムは透明性に優れたものであり、低複屈折性と耐クラック性が両立した光学フィルムであった。
（実施例７）
　（メタ）アクリレートモノマー（Ａ）としてメチルメタクリレートを、（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）としてベンジルメタクリレートを選択し、上述の懸濁重合法によりメチルメタクリレート８２質量％、ベンジルメタクリレート１８質量％を共重合して、粒子状のポリマー（以下、場合により「ポリマー（Ａ－３）」という。）を得た。得られたポリマー（Ａ－３）の重量平均分子量をゲル浸透クロマトグラフィーで測定した結果、１．８×１０５であった。また、ガラス転移温度を示差走査熱量測定により測定した結果、１０１℃であった。
　ポリマー（Ａ－１）にかえてポリマー（Ａ－３）を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてフィルムを製造した。なお、実施例７において、Ｔダイのリップより吐出された溶融樹脂の吐出速度Ｖ１は０．４（ｍ／分）、キャストロール表面速度Ｖ２は１．０（ｍ／分）とし、その比Ｖ２／Ｖ１は２．５（－）とした。得られたフィルムの厚みは４０（μｍ）であり、面内位相差Ｒｅを測定した結果は０．５（ｎｍ）、厚み方向位相差Ｒｔｈは０．５（ｎｍ）であった。光弾性係数Ｃは６．０×１０－１２（１／Ｐａ）であった。また、搬送方向引張り強度と幅方向引張り強度との和は１６０（ＭＰａ）、フィルムの搬送方向に折り曲げたときに破断してしまう折り曲げ回数と、幅方向に折り曲げたときに破断してしまう回数との和は２２（回）であった。
　得られたフィルムは透明性に優れたものであり、低複屈折性と耐クラック性が両立した光学フィルムであった。
（実施例８）
　Ｔダイのリップより吐出された溶融樹脂の吐出速度Ｖ１を１．０（ｍ／分）、キャストロール表面速度Ｖ２を１．２（ｍ／分）とし、その比Ｖ２／Ｖ１を１．２（－）としたこと以外は、実施例７と同様にしてフィルムを製造した。得られたフィルムの膜厚は４０（μｍ）であったが、フィルムの引張り強度を測定した結果、搬送方向引張り強度と幅方向引張り強度との和が１４０（ＭＰａ）未満であった。
　そこで、比Ｖ２／Ｖ１を１．２（－）としたまま、延伸工程後の膜厚が４０（μｍ）となるよう、製膜工程における押出し機スクリュー回転数、キャストロールの回転速度及びＴダイのリップ間クリアランスを調整して、再度フィルムを製造した。
　得られたフィルムについて、井本製作所（株）社製のフィルム延伸機ＩＭＣ－１９０Ａにて同時２軸延伸を施し、延伸フィルムを得た。延伸倍率は搬送方向、幅方向ともに１．８倍（－）、延伸速度は２．９倍／分、延伸温度は（ガラス転移温度）＋９℃となるように１１０℃とし、延伸後のフィルム膜厚は４０（μｍ）であった。
　得られた延伸フィルムの面内位相差Ｒｅは１．０（ｎｍ）、厚み方向位相差Ｒｔｈは２．０（ｎｍ）であった。光弾性係数Ｃは６．０×１０－１２（１／Ｐａ）であった。また、搬送方向引張り強度と幅方向引張り強度との和は３２５（ＭＰａ）、フィルムの搬送方向に折り曲げたときに破断してしまう折り曲げ回数と、幅方向に折り曲げたときに破断してしまう回数との和は２８９（回）であった。
　得られたフィルムは透明性に優れたものであり、低複屈折性と耐クラック性が両立した光学フィルムであった。
（実施例９）
　（メタ）アクリレートモノマー（Ａ）としてメチルメタクリレートを、（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）としてフェノキシエチルメタクリレートを選択し、上述の懸濁重合法によりメチルメタクリレート９２質量％及びフェノキシエチルメタクリレート８質量％を共重合して、粒子状のポリマー（以下、場合により「ポリマー（Ｂ－１）」という。）を得た。得られたポリマー（Ｂ－１）の重量平均分子量をゲル浸透クロマトグラフィーで測定した結果、１．８×１０５であった。また、ガラス転移温度を示差走査熱量測定により測定した結果、１０３℃であった。
　ポリマー（Ａ－１）にかえてポリマー（Ｂ－１）を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてフィルムを製造した。なお、実施例９において、Ｔダイのリップより吐出された溶融樹脂の吐出速度Ｖ１は０．４（ｍ／分）、キャストロール表面速度Ｖ２は１．０（ｍ／分）とし、その比Ｖ２／Ｖ１は２．５（－）とした。得られたフィルムの厚みは４０（μｍ）であり、面内位相差Ｒｅを測定した結果は－２．０（ｎｍ）、厚み方向位相差Ｒｔｈは－２．０（ｎｍ）であった。光弾性係数Ｃは－１．０×１０－１２（１／Ｐａ）であった。また、搬送方向引張り強度と幅方向引張り強度との和は１６０（ＭＰａ）、フィルムの搬送方向に折り曲げたときに破断してしまう折り曲げ回数と、幅方向に折り曲げたときに破断してしまう回数との和は１８（回）であった。
　得られたフィルムは透明性に優れたものであり、低複屈折性と耐クラック性が両立した光学フィルムであった。
（実施例１０）
　Ｔダイのリップより吐出された溶融樹脂の吐出速度Ｖ１を１．０（ｍ／分）、キャストロール表面速度Ｖ２を１．２（ｍ／分）とし、その比Ｖ２／Ｖ１を１．２（－）としたこと以外は、実施例９と同様にしてフィルムを製造した。得られたフィルムの膜厚は４０（μｍ）であったが、フィルムの引張り強度を測定した結果、搬送方向引張り強度と幅方向引張り強度との和が１４０（ＭＰａ）未満であった。
　そこで、比Ｖ２／Ｖ１を１．２（－）としたまま、延伸工程後の膜厚が４０（μｍ）となるよう、製膜工程における押出し機スクリュー回転数、キャストロールの回転速度及びＴダイのリップ間クリアランスを調整して、再度フィルムを製造した。
　得られたフィルムについて、井本製作所（株）社製のフィルム延伸機ＩＭＣ－１９０Ａにて自由端１軸延伸を施し、延伸フィルムを得た。延伸倍率は搬送方向に１．２倍（－）、延伸速度は２．９倍／分、延伸温度は（ガラス転移温度）＋９℃となるように１１２℃とし、延伸後のフィルム膜厚は４０μｍであった。
　得られた延伸フィルムの面内位相差Ｒｅは－４．０（ｎｍ）、厚み方向位相差Ｒｔｈは－３．０（ｎｍ）であった。光弾性係数Ｃは－１．０×１０－１２（１／Ｐａ）であった。また、搬送方向引張り強度と幅方向引張り強度との和は１６０（ＭＰａ）、フィルムの搬送方向に折り曲げたときに破断してしまう折り曲げ回数と、幅方向に折り曲げたときに破断してしまう回数との和は１５（回）であった。
　得られた延伸フィルムは透明性に優れたものであり、低複屈折性と耐クラック性が両立した光学フィルムであった。
（実施例１１）
　（メタ）アクリレートモノマー（Ａ）としてメチルメタクリレートを、（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）としてフェノキシエチルメタクリレートを選択し、上述の懸濁重合法により、メチルメタクリレート８２質量％及びフェノキシエチルメタクリレート１８質量％を共重合して、粒子状のポリマー（以下、場合により「ポリマー（Ｂ－２）」という。）を得た。得られたポリマー（Ｂ－２）の重量平均分子量をゲル浸透クロマトグラフィーで測定した結果、１．８×１０５であった。また、ガラス転移温度を示差走査熱量測定により測定した結果、１０１℃であった。
　ポリマー（Ａ－１）にかえてポリマー（Ｂ－２）を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてフィルムを製造した。なお、実施例１１において、Ｔダイのリップより吐出された溶融樹脂の吐出速度Ｖ１は０．４（ｍ／分）、キャストロール表面速度Ｖ２は１．０（ｍ／分）とし、その比Ｖ２／Ｖ１は２．５（－）とした。得られたフィルムの厚みは４０（μｍ）であり、面内位相差Ｒｅを測定した結果は１．０（ｎｍ）、厚み方向位相差Ｒｔｈは０．５（ｎｍ）であった。光弾性係数Ｃは４．０×１０－１２（１／Ｐａ）であった。また、搬送方向引張り強度と幅方向引張り強度との和は１４５（ＭＰａ）、フィルムの搬送方向に折り曲げたときに破断してしまう折り曲げ回数と、幅方向に折り曲げたときに破断してしまう回数との和は１１（回）であった。
　得られたフィルムは透明性に優れたものであり、低複屈折性と耐クラック性が両立した光学フィルムであった。
（実施例１２）
　Ｔダイのリップより吐出された溶融樹脂の吐出速度Ｖ１を１．０（ｍ／分）、キャストロール表面速度Ｖ２を１．２（ｍ／分）とし、その比Ｖ２／Ｖ１を１．２（－）としたこと以外は、実施例１１と同様にしてフィルムを製造した。得られたフィルムの膜厚は４０（μｍ）であったが、製膜工程を経たフィルムの引張り強度を測定した結果、搬送方向引張り強度と幅方向引張り強度との和が１４０（ＭＰａ）未満であった。
　そこで、比Ｖ２／Ｖ１を１．２（－）としたまま、延伸工程後に膜厚が４０（μｍ）となるよう、製膜工程における押出し機スクリュー回転数、キャストロールの回転速度及びＴダイのリップ間クリアランスを調整して、再度フィルムを製造した。
　得られたフィルムについて、井本製作所（株）社製のフィルム延伸機ＩＭＣ－１９０Ａにて同時２軸延伸を施し、延伸フィルムを得た。延伸倍率は搬送方向、幅方向ともに１．２倍（－）、延伸速度は２．９倍／分、延伸温度は（ガラス転移温度）＋９℃となるように１１０℃とし、延伸後のフィルム膜厚は４０μｍであった。
　得られた延伸フィルムの面内位相差Ｒｅを測定した結果は１．０（ｎｍ）、厚み方向位相差Ｒｔｈは２．０（ｎｍ）であった。光弾性係数Ｃは４．０×１０－１２（１／Ｐａ）であった。また、搬送方向引張り強度と幅方向引張り強度との和は２００（ＭＰａ）、フィルムの搬送方向に折り曲げたときに破断してしまう折り曲げ回数と、幅方向に折り曲げたときに破断してしまう回数との和は１５０（回）であった。
　得られた延伸フィルムは透明性に優れたものであり、低複屈折性と耐クラック性が両立した光学フィルムであった。
（実施例１３）
　（メタ）アクリレートモノマー（Ａ）としてメチルメタクリレートを、（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）としてフェノキシエチルメタクリレートを選択し、上述の懸濁重合法により、メチルメタクリレート７５質量％及びフェノキシエチルメタクリレート２５質量％を共重合して、粒子状のポリマー（以下、場合により「ポリマー（Ｂ－３）」という。）を得た。得られたポリマー（Ｂ－３）の重量平均分子量をゲル浸透クロマトグラフィーで測定した結果、１．８×１０５であった。また、ガラス転移温度を示差走査熱量測定により測定した結果、９５℃であった。
　ポリマー（Ａ－１）にかえてポリマー（Ｂ－３）を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてフィルムを製造した。なお、実施例１３において、Ｔダイのリップより吐出された溶融樹脂の吐出速度Ｖ１は０．４（ｍ／分）、キャストロール表面速度Ｖ２は１．０（ｍ／分）とし、その比Ｖ２／Ｖ１は２．５（－）とした。得られたフィルムの厚みは４０（μｍ）であり、面内位相差Ｒｅを測定した結果は６．０（ｎｍ）、厚み方向位相差Ｒｔｈは５．０（ｎｍ）であった。光弾性係数Ｃは７．５×１０－１２（１／Ｐａ）であった。また、搬送方向引張り強度と幅方向引張り強度との和は１４０（ＭＰａ）、フィルムの搬送方向に折り曲げたときに破断してしまう折り曲げ回数と、幅方向に折り曲げたときに破断してしまう回数との和は１１（回）であった。
　得られたフィルムは透明性に優れたものであり、低複屈折性と耐クラック性が両立した光学フィルムであった。
（実施例１４）
　実施例１３と同じポリマー（Ｂ－３）を用い、延伸工程後の膜厚が４０（μｍ）となるよう、製膜工程における押出し機スクリュー回転数及びＴダイのリップ間クリアランスを調整して、フィルムを製造した。Ｔダイのリップより吐出された溶融樹脂の吐出速度Ｖ１は０．４（ｍ／分）、キャストロール表面速度Ｖ２は１．０（ｍ／分）とし、その比Ｖ２／Ｖ１を２．５（－）とした。得られたフィルムについて、井本製作所（株）社製のフィルム延伸機ＩＭＣ－１９０Ａにて同時２軸延伸を施し、延伸フィルムを得た。延伸倍率は搬送方向、幅方向ともに１．２倍（－）、延伸速度は２．９倍／分、延伸温度は（ガラス転移温度）＋９℃となるように１０４℃とした。延伸後のフィルム膜厚は４０μｍであった。
　得られた延伸フィルムの面内位相差Ｒｅを測定した結果は７．０（ｎｍ）、厚み方向位相差Ｒｔｈは８．０（ｎｍ）であった。光弾性係数Ｃは７．５×１０－１２（１／Ｐａ）であった。また、搬送方向引張り強度と幅方向引張り強度との和は１５０（ＭＰａ）、フィルムの搬送方向に折り曲げたときに破断してしまう折り曲げ回数と、幅方向に折り曲げたときに破断してしまう回数との和は１８（回）であった。
　得られた延伸フィルムは透明性に優れたものであり、低複屈折性と耐クラック性が両立した光学フィルムであった。
（実施例１５）
　Ｔダイのリップより吐出された溶融樹脂の吐出速度Ｖ１を０．２５（ｍ／分）、キャストロール表面速度Ｖ２を１．０（ｍ／分）とし、その比Ｖ２／Ｖ１を４．０（－）としたこと以外は、実施例１３と同様にしてフィルムを製造した。
　得られたフィルムの面内位相差Ｒｅは８．０（ｎｍ）、厚み方向位相差Ｒｔｈは７．５（ｎｍ）であった。光弾性係数Ｃは７．５×１０－１２（１／Ｐａ）であった。また、搬送方向引張り強度と幅方向引張り強度との和は１５０（ＭＰａ）、フィルムの搬送方向に折り曲げたときに破断してしまう折り曲げ回数と、幅方向に折り曲げたときに破断してしまう回数との和は１８（回）であった。
　得られたフィルムは透明性に優れたものであり、低複屈折性と耐クラック性が両立した光学フィルムであった。
（比較例１）
　上述の懸濁重合法により、メチルメタクリレート１００質量％からなる粒子状のホモポリマーを重合した。メチルメタクリレートのホモポリマーは負の固有複屈折率と負の光弾性係数を有していた。得られたポリマーの重量平均分子量をゲル浸透クロマトグラフィーで測定した結果、１．８×１０５であった。また、ガラス転移温度を示差走査熱量測定により測定した結果、１０９℃であった。
　得られたホモポリマーを用いて、実施例１と同様の方法でフィルムを製造した。このとき、Ｔダイのリップより吐出された溶融樹脂の吐出速度Ｖ１は１．０（ｍ／分）、キャストロール表面速度Ｖ２は１．２（ｍ／分）とし、その比Ｖ２／Ｖ１は１．２（－）とした。得られたフィルムの厚みは４０（μｍ）であり、面内位相差Ｒｅを測定した結果は－３．０（ｎｍ）、厚み方向位相差Ｒｔｈは－２．５（ｎｍ）であった。光弾性係数Ｃは－４．５×１０－１２（１／Ｐａ）であった。
　得られたフィルムの引張り強度を測定した結果、搬送方向引張り強度と幅方向引張り強度との和は１３０（ＭＰａ）であった。折り曲げ試験の結果、フィルムの搬送方向に折り曲げたときに破断してしまう折り曲げ回数と、幅方向に折り曲げたときに破断してしまう回数との和は４（回）であった。
　得られたフィルムの目視検査では白濁なく、透明性に優れたものであり、フィルムのＲｅとＲｔｈの絶対値がともに８（ｎｍ）以下かつ光弾性係数Ｃも８×１０－１２（１／Ｐａ）以下であるため、液晶表示装置の偏光板保護フィルムとして使用しても、像質の悪化は認められなかった。しかし、搬送方向引張り強度と幅方向引張り強度との和が１３０（ＭＰａ）と低く、フィルムの搬送方向に折り曲げたときに破断してしまう折り曲げ回数と、幅方向に折り曲げたときに破断してしまう回数との和が１０（回）未満であり、偏光板のヒートショック試験の結果、クラックが発生するフィルムであった。すなわち、このフィルムは耐クラック性が低く光学フィルムとしては使用し難いことが分かった。
（比較例２）
　比較例１のメチルメタクリレートのホモポリマーからなるフィルムは、搬送方向引張り強度と幅方向引張り強度との和が１３０（ＭＰａ）と低いために、耐クラック性が低く光学フィルムとしては使用し難いことが分かった。そこで、比較例２では、フィルムを延伸した。具体的には、Ｔダイのリップより吐出された溶融樹脂の吐出速度Ｖ１は１．０（ｍ／分）、キャストロール表面速度Ｖ２は１．２（ｍ／分）とし、その比Ｖ２／Ｖ１を１．２（－）のまま、延伸工程後に膜厚が４０（μｍ）となるよう、製膜工程における、押出し機スクリュー回転数とＴダイのリップ間クリアランスを調整して、フィルムを作製した。
　得られたフィルムを、井本製作所（株）社製のフィルム延伸機ＩＭＣ－１９０Ａにて同時２軸延伸を施し、延伸フィルムサンプルを得た。延伸倍率は搬送方向、幅方向ともに１．２倍（－）、延伸速度は２．９倍／分、延伸温度は（ガラス転移温度）＋９℃となるように１１０℃とした。延伸後のフィルム膜厚は４０μｍであった。
　得られた延伸フィルムの面内位相差Ｒｅを測定した結果は－６．０（ｎｍ）、厚み方向位相差Ｒｔｈは－１２．０（ｎｍ）であった。光弾性係数Ｃは－４．５×１０－１２（１／Ｐａ）であった。また、搬送方向引張り強度と幅方向引張り強度との和は１３９（ＭＰａ）、フィルムの搬送方向に折り曲げたときに破断してしまう折り曲げ回数と、幅方向に折り曲げたときに破断してしまう回数との和は９（回）であった。
　得られたフィルムの目視検査では白濁なく、透明性に優れたものであったが、厚み方向位相差Ｒｔｈの絶対値が８（ｎｍ）よりも大きく、液晶表示装置の偏光板保護フィルムとして使用したときに、像質の悪化が認められた。また、搬送方向引張り強度と幅方向引張り強度との和が１４０（ＭＰａ）未満であり、フィルムの搬送方向に折り曲げたときに破断してしまう折り曲げ回数と、幅方向に折り曲げたときに破断してしまう回数との和も１０（回）未満であったために、偏光板のヒートショック試験でもクラックが発生するフィルムであった。メチルメタクリレートのホモポリマーを材料とした場合、フィルムの延伸を施しても、偏光板保護フィルムとして必要な低複屈折性と耐クラック性を兼ね備えたものを作成することができなかった。
（比較例３）
　比較例１と同じメチルメタクリレートのホモポリマーを重合した。得られたメチルメタクリレートのホモポリマーを、比較例１よりもポリマー主鎖がフィルム面に配向する方法にて押出し製膜した。すなわち、Ｔダイのリップより吐出された溶融樹脂の吐出速度Ｖ１を０．２５（ｍ／分）、キャストロール表面速度Ｖ２を１．０（ｍ／分）とし、その比Ｖ２／Ｖ１を４（－）とした。得られたフィルムの厚みは４０（μｍ）であり、面内位相差Ｒｅを測定した結果は－９．０（ｎｍ）、厚み方向位相差Ｒｔｈは－８．５（ｎｍ）であった。光弾性係数Ｃは－４．５×１０－１２（１／Ｐａ）であった。
　得られたフィルムの引張り強度を測定した結果、搬送方向引張り強度と幅方向引張り強度との和は１４０（ＭＰａ）であった。折り曲げ試験の結果、フィルムの搬送方向に折り曲げたときに破断してしまう折り曲げ回数と、幅方向に折り曲げたときに破断してしまう回数との和は１０（回）であった。
　得られたフィルムの搬送方向引張り強度と幅方向引張り強度との和が１４０（ＭＰａ）であり、フィルムの搬送方向に折り曲げたときに破断してしまう折り曲げ回数と、幅方向に折り曲げたときに破断してしまう回数との和も１０（回）であったために、偏光板のヒートショック試験において辛うじてクラックの発生はなかった。しかし、得られたフィルムの目視検査では白濁なく、透明性に優れたものであったが、面内位相差Ｒｅの絶対値が８（ｎｍ）よりも大きく、液晶表示装置の偏光板保護フィルムとして使用したときに、像質の悪化が認められた。メチルメタクリレートのホモポリマーを材料とした場合、製膜工程で比Ｖ２／Ｖ１の値を大きくしても、偏光板保護フィルムとして必要な低複屈折性と耐クラック性を兼ね備えたものを作成することができなかった。
（比較例４）
　実施例３と同様にしてポリマー（Ａ－２）を得た。このポリマー（Ａ－２）を押出し機に投入し、Ｔダイのリップより吐出される溶融樹脂の吐出速度Ｖ１を１．０（ｍ／分）、キャストロール表面速度Ｖ２を１．１５（ｍ／分）とし、その比Ｖ２／Ｖ１が１．１５（－）となるように、押出し機スクリュー回転数とＴダイのリップ間クリアランスを調整して、厚み４０（μｍ）のフィルムの製膜を試みた。しかし、キャストロール上で冷却固化したフィルムをパスロールにより搬送している最中、または巻き取りロールにフィルムを巻き取っている最中にフィルムが破断してしまい、安定してフィルムを作成することができなかった。
（比較例５）
　実施例３と同様にしてポリマー（Ａ－２）を得た。このポリマー（Ａ－２）を押出し機に投入し、Ｔダイのリップより吐出される溶融樹脂の吐出速度Ｖ１を０．２４（ｍ／分）、キャストロール表面速度Ｖ２を３．８４（ｍ／分）とし、その比Ｖ２／Ｖ１が１６（－）となるように、押出し機スクリュー回転数とＴダイのリップ間クリアランスを調整して、厚み４０（μｍ）のフィルムの製膜を試みた。しかし、Ｔダイのリップ先端と、キャストロールの間にある溶融樹脂が不均一に伸張変形してしまい、フィルムの厚いところでは８０（μｍ）、薄いところでは１０（μｍ）といった厚みムラの大きいフィルムしか作成できなかった。
（比較例６）
　実施例７と同様にしてポリマー（Ａ－３）を得た。このポリマー（Ａ－３）を押出し機に投入し、Ｔダイのリップより吐出される溶融樹脂の吐出速度Ｖ１を０．４（ｍ／分）、キャストロール表面速度Ｖ２を１．０（ｍ／分）とし、その比Ｖ２／Ｖ１が２．５（－）となるようにフィルムを製膜した。得られたフィルムについて、実施例８と同じ装置で２軸延伸を施し、延伸フィルムサンプルを得た。延伸倍率は搬送方向、幅方向ともに３．１倍（－）、延伸速度は２．９倍／分、延伸温度は（ガラス転移温度）＋９℃となるように１１０℃とし、延伸後のフィルム膜厚は４０μｍであった。
　得られた延伸フィルムの面内位相差Ｒｅを測定した結果は１．５（ｎｍ）、厚み方向位相差Ｒｔｈは２．５（ｎｍ）であった。光弾性係数Ｃは６．０×１０－１２（１／Ｐａ）であった。また、搬送方向引張り強度と幅方向引張り強度との和は３４０（ＭＰａ）、フィルムの搬送方向に折り曲げたときに破断してしまう折り曲げ回数と、幅方向に折り曲げたときに破断してしまう回数との和は３３０（回）であった。
　このフィルムを目視検査した結果、白濁しており、透明性が損なわれていた。そのため、液晶表示装置の偏光板保護フィルムとして使用したときに、像質の悪化が認められた。
（比較例７）
　（メタ）アクリレートモノマー（Ａ）としてメチルメタクリレートを、（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）としてフェノキシエチルメタクリレートを選択し、上述の懸濁重合法によりメチルメタクリレート５５質量％及びフェノキシエチルメタクリレート４５質量％を共重合して、粒子状のポリマー（以下、「ポリマー（Ｂ－４）」という。）を重合した。得られたポリマー（Ｂ－４）の重量平均分子量をゲル浸透クロマトグラフィーで測定した結果、１．８×１０５であった。また、ガラス転移温度を示差走査熱量測定により測定した結果、８５℃であった。
　このポリマー（Ｂ－４）を押出し製膜機に投入し、フィルムを得た。Ｔダイのリップより吐出された溶融樹脂の吐出速度Ｖ１は０．２５（ｍ／分）、キャストロール表面速度Ｖ２は３．７５（ｍ／分）とし、その比Ｖ２／Ｖ１は１５（－）とした。得られたフィルムの厚みは４０（μｍ）であり、面内位相差Ｒｅを測定した結果は２３．０（ｎｍ）、厚み方向位相差Ｒｔｈは１８．０（ｎｍ）であった。光弾性係数Ｃは１８．０×１０－１２（１／Ｐａ）であった。また、搬送方向引張り強度と幅方向引張り強度との和は１４０（ＭＰａ）、フィルムの搬送方向に折り曲げたときに破断してしまう折り曲げ回数と、幅方向に折り曲げたときに破断してしまう回数との和は１１（回）であった。
　得られたフィルムは透明性に優れたものであったが、フィルムのＲｅとＲｔｈの絶対値がともに８（ｎｍ）よりも大きく、かつ光弾性係数Ｃも８×１０－１２（１／Ｐａ）よりも大きく、液晶表示装置の偏光板保護フィルムとして使用した場合に、像質が悪化した。メチルメタクリレート５５質量％及びフェノキシエチルメタクリレート４５質量％からなるポリマーを材料とした場合、偏光板保護フィルムとして必要な低複屈折性と耐クラック性を兼ね備えたものを作成することができなかった。
　実施例及び比較例の結果を表１～４に示す。なお、表中、透明性目視評価の結果は、白濁が無く透明性に優れたものをＡ、白濁があり透明性が損なわれていたものをＢとして記載した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　本発明によれば、配向複屈折及び光弾性複屈折がともに小さく、耐屈曲性、耐クラック特性、引張り強度等の機械特性に優れる光学フィルム及びそれを備える液晶表示装置が提供される。

Claims (7)

  1. 　溶融樹脂を押出機のダイリップからキャストロール上に連続的に吐出して製膜された光学フィルムであって、
    　前記溶融樹脂は、ホモポリマーとしたときに負の固有複屈折率を示す（メタ）アクリレートモノマー（Ａ）７５～９９質量％と、ホモポリマーとしたときに正の固有複屈折率を示す（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）１～２５質量％との共重合体を含有し、
    　前記ダイリップからの前記溶融樹脂の吐出速度Ｖ１（ｍ／分）に対する、前記キャストロールの表面速度Ｖ２（ｍ／分）の比Ｖ２／Ｖ１が、１．２以上１５以下である、光学フィルム。
  2. 　前記（メタ）アクリレートモノマー（Ａ）をホモポリマーとしたときの光弾性係数の符号と、前記（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）をホモポリマーとしたときの光弾性係数の符号とが、逆である、請求項１に記載の光学フィルム。
  3. 　面内位相差Ｒｅの絶対値及び厚さ方向位相差Ｒｔｈの絶対値が、いずれも８ｎｍ以下である、請求項１又は２に記載の光学フィルム。
  4. 　光弾性係数の絶対値が、８×１０－１２（／Ｐａ）以下である、請求項１～３のいずれか一項に記載の光学フィルム。
  5. 　前記キャストロールによる搬送方向における引張り強度と該搬送方向に直交する幅方向の引張り強度との和が、１４０ＭＰａ以上３３０ＭＰａ以下である、請求項１～４のいずれか一項に記載の光学フィルム。
  6. 　請求項１～５のいずれか一項に記載の光学フィルムを備える液晶表示装置。
  7. 　押出機のダイリップからキャストロール上に溶融樹脂を連続的に吐出する製膜工程を備え、
    　前記溶融樹脂は、ホモポリマーとしたときに負の固有複屈折率を示す（メタ）アクリレートモノマー（Ａ）７５～９９質量％と、ホモポリマーとしたときに正の固有複屈折率を示す（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）１～２５質量％との共重合体を含有し、
    　前記ダイリップからの前記溶融樹脂の吐出速度Ｖ１（ｍ／分）に対する前記キャストロールの表面速度Ｖ２（ｍ／分）の比Ｖ２／Ｖ１が、１．２以上１５以下である、光学フィルムの製造方法。
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