CN103958156A - 光学膜及具备该光学膜的液晶显示装置 - Google Patents
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- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
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Abstract
本发明提供了一种光学膜,其为从挤出机的模唇向铸辊上连续地排出溶融树脂制膜而成的光学膜,溶融树脂含有作为均聚物时显示负的固有双折射率的(甲基)丙烯酸酯单体(A)75~99质量%和作为均聚物时显示正的固有双折射率的(甲基)丙烯酸酯单体(B)1~25质量%的共聚物,铸辊的表面速度V2(m/分钟)相对于从模唇的溶融树脂的排出速度V1(m/分钟)的比V2/V1为1.2以上15以下。
Description
技术领域
本发明涉及光学膜及具备该光学膜的液晶显示装置。
背景技术
在各种光学相关仪器中使用的膜状光学部件(例如,在液晶显示装置中使用的膜或棱镜片的基板等)一般被称为“光学膜”。该光学膜的重要光学特性之一是双折射性。即,有时并不优选具有大的双折射的光学膜。特别是在IPS模式的液晶显示装置中,因存在双折射性大的膜,对图像质量带来恶劣影响,所以优选使用尽可能抑制双折射性的光学膜。
专利文献1中记载了非双折射性光学树脂材料,其仅由元数3以上的共聚物构成,或由元数为2以上的共聚物及具有极化率的各向异性,能够在聚合物中定向的至少1种低分子有机化合物构成,以定向双折射和光弹性双折射同时抵消的方式,选择成分比。
另外,专利文献2中记载了包含在主链上具有环结构的丙烯酸树脂、双向拉伸的光学膜。
另外,非专利文献1中记载了通过以适当的比率使构成显示正的双折射性的均聚物的单体、构成显示负的双折射性的均聚物的单体发生无规共聚,抵消聚合物链的双折射性的方法。在该非专利文献1中,选择甲基丙烯酸苄基酯作为正的双折射单体,选择甲基丙烯酸甲酯作为负的双折射单体,使两者无规地共聚。因此,记载了以重量比计,甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸苄基酯=82/18时定向双折射几乎消失,92/8时光弹性双折射几乎消失。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:特开2006-308682号公报
专利文献2:特开2010-72135号公报
非专利文献
非专利文献1:Shuichi Iwata,Hisashi Tsukahara,EisukeNihei,和Yasuhiro Koike,Applied Optics,vol.36,P.4549-4555(1997)
发明内容
发明要解决的课题
近年来,对液晶显示装置的图像质量的要求日益提高,对双折射小的光学膜的要求也在提高。进而,一直在探索降低液晶显示装置的价格,对廉价的光学膜的开发的要求也在提高。
如专利文献1中记载的,通过调整三种以上的原料的配合比,原理上可制作同时抵消定向双折射和光弹性双折射的聚合物膜,但该情况下,存在需要用于投入原料的设备多,调整、管理多种原料的投入量变得麻烦这样的问题。因此,从制造成本这样的观点来说,为了可由二种单体制作低双折射性的膜,工业价值高。
另外,专利文献2中,在以含有主链上具有环结构的丙烯酸树脂的聚合物为材料而成的膜中,如果实施双向拉伸,可实现提高膜的机械性能至在实用方面没有问题的水平。但是,以主链上具有环结构的高价且特殊的丙烯酸树脂以外的聚合物为材料而成的膜,不仅存在难以同时实现低双折射性和机械性能这样的问题,而且存在如下的制作方面的问题。即,由于以(甲基)丙烯酸酯单体的共聚物为材料制膜而成的原膜是非常脆的,因此在供给至拉伸工序之间的工序中,由于在生产线中传输时断裂,或在拉伸工序于拉伸中断裂这样的问题,因此不能稳定地制造。
另外,非专利文献1中记载的方法,存在光学膜的抗挠曲性和耐开裂特性等机械性能极低这样的问题。
另外,光学膜显示的双折射性,有其主要原因是存在于聚合物主链的定向上的“定向双折射”和起因于与膜相关的应力的“光弹性双折射”。定向双折射和光弹性双折射的符号来源于聚合物的化学结构,是各聚合物固有的性质。
定向双折射一般是因链状的聚合物的主链定向而呈现的双折射,该主链的定向,在例如聚合物膜制造时的挤出成型或拉伸的过程等伴随有材料的流动过程中产生,其固定于膜而留下。
另一方面,光弹性双折射为伴随膜的弹性变形而引起的双折射。例如,因从聚合物的玻璃化转变温度附近冷却至该温度以下的温度时产生的体积收缩,弹性应力残存于膜内,其成为光弹性双折射的原因。另外,光学膜在常温下于固定于设备的状态下因所受的外力,在膜中也产生应力,出现光弹性双折射。
本发明目的在于提供定向双折射及光弹性双折射均小,抗挠曲性、耐开裂特性、抗拉强度等机械性能优异的光学膜及其制造方法。另外,本发明目的在于提供具备上述光学膜的液晶显示装置。
用于解决课题的手段
本发明的一个方面涉及光学膜,其为从挤出机的模唇(die lip)向铸辊连续地排出熔融树脂制膜而成的光学膜,所述熔融树脂含有作为均聚物时显示负的固有双折射率的(甲基)丙烯酸酯单体(A)75~99质量%和作为均聚物时显示正的固有双折射率的(甲基)丙烯酸酯单体(B)1~25质量%的共聚物,所述铸辊的表面速度V2(m/分钟)相对于从所述模唇的所述熔融树脂的排出速度V1(m/分钟)的比V2/V1为1.2以上15以下。
所述光学膜定向双折射及光弹性双折射均小,且抗挠曲性、耐开裂特性、抗拉强度等机械性能优异。因此,上述光学膜可优选作为用于液晶显示装置等光学相关仪器的光学部件而使用。
在本发明中,优选上述(甲基)丙烯酸酯单体(A)作为均聚物时的光弹性系数的符号和所述(甲基)丙烯酸酯单体(B)作为均聚物时的光弹性系数的符号相反。
在本发明的一个实施方案中,面内相位差Re的绝对值及厚度方向相位差Rth的绝对值均为8nm以下。
另外,在本发明的一个实施方案中,光弹性系数的绝对值为8×10-12(/Pa)以下。
另外,在本发明的一个实施方案中,在沿着上述铸辊的传输方向的抗拉强度和与该传输方向正交的宽度方向的抗拉强度的和为140MPa以上330MPa以下。
本发明其他方面涉及具备所述光学膜的液晶显示装置。所述光学膜由于定向双折射及光弹性双折射均小,所以能充分降低对图像质量的恶劣影响。因此,根据所述液晶显示装置,实现了良好的图像质量。
本发明的其他方面涉及光学膜的制造方法,其具备从挤出机的模唇向铸辊上连续地排出溶融树脂的制膜工序,所述溶融树脂含有作为均聚物时显示负的固有双折射率的(甲基)丙烯酸酯单体(A)75~99质量%和作为均聚物时显示正的固有双折射率的(甲基)丙烯酸酯单体(B)1~25质量%的共聚物,所述铸辊的表面速度V2(m/分钟)相对于从所述模唇的所述溶融树脂的排出速度V1(m/分钟)的比V2/V1为1.2以上15以下。
根据所述制造方法,能容易地制造定向双折射及光弹性双折射均小,且抗挠曲性、耐开裂特性、抗拉强度等机械性能优异的光学膜。
发明效果
根据本发明,提供了定向双折射及光弹性双折射均小,抗挠曲性、耐开裂特性、抗拉强度等机械性能优异的光学膜及其制造方法。另外,根据本发明,提供了具备所述光学膜的液晶显示装置。
具体实施方式
以下,对本发明的光学膜及液晶显示装置的优选实施方案进行说明。
涉及本实施方案的光学膜为从挤出机的模唇,向铸辊上连续地排出溶融树脂制膜而成的膜。
在本实施方案中,所述溶融树脂含有作为均聚物时显示负的固有双折射率的(甲基)丙烯酸酯单体(A)75~99质量%(优选80~95质量%,更优选85~95质量%)和作为均聚物时显示正的固有双折射率的(甲基)丙烯酸酯单体(B)1~25质量%(优选5~20质量%,更优选5~15质量%)的共聚物。
另外,在本实施方案中,所述铸辊的表面速度V2(m/分钟)相对于从所述模唇的所述溶融树脂的排出速度V1(m/分钟)的比V2/V1为1.2以上15以下。
像这样的光学膜,定向双折射及光弹性双折射均小,且抗挠曲性、耐开裂特性、抗拉强度等机械性能优异。因此,所述光学膜可优选作为用于液晶显示装置等光学相关仪器的光学部件而使用。
(甲基)丙烯酸酯单体(A)是作为均聚物而显示负的固有双折射率的单体成分。作为(甲基)丙烯酸酯单体(A),可举出甲基丙烯酸烷基酯等,具体地有:甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸二环戊酯、甲基丙烯酸乙基金刚烷基酯、甲基丙烯酸甲基金刚烷基酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸环己酯等。其中,被称为丙烯酸玻璃的作为常用树脂的原料而大量生产的甲基丙烯酸甲酯是廉价的而优选。
(甲基)丙烯酸酯单体(B)是作为均聚物而显示正的固有双折射率的单体。作为(甲基)丙烯酸酯单体(B),可举出甲基丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基二甘醇酯、甲基丙烯酸联苯酯、甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙基酯、甲基丙烯酸五氟苄基酯、甲基丙烯酸三氟苯基酯、甲基丙烯酸三氢全氟丙基酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、氟取代的芳香族基的(甲基)丙烯酸酸酯等,但不限于这些。
因此,如果鉴于经济性,作为显示负的固有双折射的(甲基)丙烯酸酯单体(A),优选使用甲基丙烯酸甲酯,显示正的固有双折射的(甲基)丙烯酸酯单体(B)可从所述例示中适当地选择。在所述例示中,作为(甲基)丙烯酸酯单体(B),优选使用甲基丙烯酸苄基酯或甲基丙烯酸苯氧基乙酯。
甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸苄基酯或甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸苯氧基乙酯的组合,重合反应性比几乎为1是特别优选的组合。因为反应性比越接近1,无规共聚性越高,从聚合初期至终期获得几乎相同的共聚合组成比的聚合物,所以容易获得本质上难以发生相分离、散射损失少、透明性高的共聚物。另一方面,如果反应性比不同,则在聚合初期和聚合后期,共聚比不同,容易变成微观不均匀的结构。如果共聚组成的差别大,则与不同种类聚合物的掺混相同的现象容易在共聚物中发生,如果差别明显大,则有时聚合物发生白浊,不适于光学用途。
例如,选定(甲基)丙烯酸酯单体(A)和(甲基)丙烯酸酯单体(B)各1种,使它们共聚而可获得所述共聚物。另外,分别选定多种的(甲基)丙烯酸酯单体(A)及(甲基)丙烯酸酯单体(B),使它们共聚,也可获得所述共聚物。
所述共聚物可为向选定的(甲基)丙烯酸酯单体(A)及(甲基)丙烯酸酯单体(B)进一步添加其他单体,进行共聚而生成的共聚物。例如,如特开2001-233912号公报所记载的,已知如果向甲基丙烯酸系树脂以1~5质量%的范围添加丙烯酸烷基酯,使它们共聚,则抑制了热分解。因此,选择丙烯酸甲酯单体作为(甲基)丙烯酸酯单体(A)的情况下,为了提高耐热性,例如可以在1~5质量%的范围将其一部分取代为丙烯酸烷基酯。
作为(甲基)丙烯酸酯单体(A)及(甲基)丙烯酸酯单体(B),优选作为各自的均聚物时的光弹性系数的符号相互相反的单体。由像这样选定的(甲基)丙烯酸酯单体(A)及(甲基)丙烯酸酯单体(B)获得的共聚物存在光弹性系数进一步变小的倾向。
所述共聚物的重均分子量优选为5.0×104以上,更优选1.0×105以上。根据像这样的共聚物,在本实施方案的特定制膜方法中,因为聚合物主链变得更容易定向,所以获得了更加优异的机械性能。
另外,所述共聚物的重均分子量优选为4.0×105以下,更优选3.0×105以下。根据像这样的共聚物,因为溶融粘度充分低,所以可更容易地进行制膜。
另外,共聚物的重均分子量通过Tosoh Corporation制HLC-8220GPC测定。色谱柱为使用Tosoh Corporation制Super-MultiporeHZ-M,使测定条件为流量0.35ml/分钟,使色谱柱温度为40℃,通过标准聚苯乙烯分子量换算而求出。
作为共聚方法,可适用本体聚合、悬浊聚合、乳液聚合、溶液聚合的任一项。在此,作为共聚方法的一个实例,对适用了悬浊聚合法时的一个实施方案进行详细说明。
在本实施方案中,首先,以成为所需的重量比率的方式,称量(甲基)丙烯酸酯单体(A)和(甲基)丙烯酸酯单体(B),投入悬浊聚合装置。接着,组合投入作为聚合引发剂的日本油脂(株)社制PeroylTCP1质量份、作为链转移剂的1-辛硫醇0.1质量份、去离子水400质量份、作为分散剂的聚乙烯醇(Kuraray Co.,Ltd.制Kuraray Poval)0.6质量份。在此,投入量的单位“质量份”为各添加剂相对于(甲基)丙烯酸酯单体(A)及(甲基)丙烯酸酯单体(B)的总量100质量份的重量比率。另外,所述的聚合引发剂、链转移剂、分散剂及缓冲液的种类或投入量为一个实例,而并不限于以上所述。
接着,以使单体相和水相悬浊于悬浊聚合装置中的方式,一边搅拌,一边于65℃聚合2小时,之后进一步在85℃聚合1小时,由此可获得重均分子量为5.0×104以上4.0×105以下的共聚物。另外,共聚物的重均分子量可通过变更聚合引发剂或链转移剂的种类或投入量、在悬浊聚合装置中的反应温度或反应时间,进行适当地调整。
在本实施方案中获得的共聚物为粉体或粒体,将其过滤之后充分洗涤,可在下述制膜工序中使用。
溶融树脂可含有所述共聚物以外的成分。作为像这样的成分,可举出例如抗氧化剂、润滑剂、紫外线吸收剂、稳定剂等。
溶融树脂中的共聚物的含量优选相对于溶融树脂总量为95~100质量%,更优选99~100质量%。
本实施方案涉及的光学膜可通过具备从挤出机的模唇向铸辊上连续地排出溶融树脂而制膜的制膜工序的制造方法获得。以下,对光学膜的制造方法的一个实施方案进行详细说明。
在本实施方案中,挤出机具备排出溶融树脂的模唇(T型模具),从该模唇以所定的厚度向铸辊上连续地排出溶融树脂。从模唇排出的溶融树脂由铸辊传输,同时根据需要,通过冷却而膜成形(制膜)。
挤出机可在所希望的温度挤出溶融树脂。在本实施方案中,挤出温度优选为130℃以上300℃以下,更优选150℃以上280℃以下。如果挤出温度为130℃以上,则因为包含所述共聚物的溶融树脂充分地溶融混匀,所以防止了未溶融物残存于膜中,进一步提高了制造效率。另外,如果挤出温度为300℃以下,可防止因热分解导致的膜的着色、热分解物附着到模唇。
在本实施方案中,设从模唇的溶融树脂的排出速度为V1(m/分钟)、铸辊的表面速度为V2(m/分钟)时,以使其比V2/V1为1.2以上15以下的方式,调整挤出机的螺杆转速、铸辊的旋转速度、模唇的唇间间隙。
如此,通过加速因铸辊导致的溶融树脂的受取速度超过溶融树脂的排出速度,存在于模唇和铸辊上的着地点之间的溶融树脂被伸展变形。其结果,在铸辊上冷却固化的膜变得难以破裂,可稳定地传输。
作为其机制,认为是由于溶融树脂在模唇和铸辊上的着地点之间伸展变形的过程中,所述共聚物的聚合物主链相对于膜面平行地定向。因此,通过对所述溶融树脂采用像这样的方法,可获得比通过拉伸使聚合物主链定向的情况更加抑制定向双折射率的上升,同时提高耐开裂性这样的优异效果。
在此,对从模唇的溶融树脂的排出速度V1的测定方法进行详述。首先,求出1分钟之内排出的溶融树脂的体积VO(m3)。如果将1分钟之间成形,冷却至室温25℃的膜的宽度设为W(m)、长度设为L(m)、膜厚设为t(m),将从室温25℃的状态至排出的溶融树脂的温度时的树脂的体积膨胀率设为α(-),则体积VO(m3)以下式(1)表示。
VO=W×L×t×α ...(1)
在将室温25℃的膜的密度设为ρ1(g/cm3),由模唇排出时的温度的溶融树脂的密度设为ρ2(g/cm3)时,树脂的体积膨胀率α(-)以下式(2)表示。
α=ρ1/ρ2 ...(2)
室温25℃的膜的密度ρ1(g/cm3)可通过排水法或比重法等一般广为人知的方法测定。由模唇排出时的温度的溶融树脂的密度ρ2(g/cm3)可使用熔体质量流动速率和熔体体积流动速率测定装置,即株式会社东洋精机制作所的熔体指数仪(melt indexer)F-F01进行测定。
如果求从模唇在1分钟之间排出的溶融树脂的体积VO(m3),可利用模唇前端的开口截面积A(m2),通过下式(3),计算从模唇排出的溶融树脂的排出速度V1(m/分钟)。
V1=VO/A ...(3)
铸辊的表面速度V2(m/分钟)取决于铸辊的圆周速度,与在铸辊上冷却固化的膜的传输速度意义相同。
挤出机的模唇上通常具备可通过推挽螺栓任意调整唇间间隙的结构。通过该唇间间隙的调整结构,即使调整模唇前端的开口截面积A(m2),变更溶融树脂的排出速度V1(m/分钟)与铸辊表面速度V2(m/分钟)的比,也可制成膜厚一定的膜。
比V2/V1为1.2以上15以下,更优选1.3以上10以下,更加优选1.4以上8以下。如果比V2/V1小于1.2,因为在铸辊上冷却固化的膜是脆的,所以在生产线传输中断裂,不能卷取膜,或在制膜工序和下述的拉伸工序为连续生产线的情况下,产生不能向拉伸工序提供原膜这样的问题。即,如果比V2/V1小于1.2,不能稳定地制造使用所述溶融树脂的光学膜。另外,如果比V2/V1大于15,产生原膜的厚度偏差变大,从模唇排出的溶融树脂上开孔等问题。
通过制膜工序制膜而成的膜,根据需要,可提供给拉伸工序。例如,测定经历了制膜工序的膜的抗拉强度时,在膜的传输方向的抗拉强度和宽度方向的抗拉强度的和不足140MPa时,为了获得更良好的耐开裂性,优选向拉伸工序提供膜。如果所述和为140MPa以上,则不一定需要拉伸工序。
在拉伸工序中,拉伸通过制膜工序制膜而成的膜。作为拉伸的方法,可适用例如,利用圆周速度差的辊间纵拉伸和利用拉幅机装置的横拉伸,将它们组合的渐进双向拉伸法。另外,在拉幅机拉伸装置中,在夹持膜端部的夹间隔沿着膜的传输方向扩展的同时,可使用双向拉伸装置。
作为拉伸装置,可为和挤出制膜机的连续生产线,也可为将通过挤出制膜机而卷曲的原膜通过线下(off line)送至拉伸装置进行拉伸的方法。
作为拉伸温度,将原膜的玻璃化转变温度设为Tg(℃)时,优选Tg+2℃以上、Tg+20℃以下,进一步优选Tg+5℃以上、Tg+15℃以下。拉伸温度低于Tg+2℃的情况下,在拉伸中有时发生膜破裂,或膜的浊度容易上升这样的问题,高于Tg+20℃的情况下,有时聚合物主链定向困难,即使拉伸也不能获得充分的聚合物主链定向度。
作为拉伸比,优选对于1个方向至少1.1倍以上3倍以下的范围。如果拉伸比小于1.1倍,则几乎没有使聚合物主链定向,提高膜的耐开裂性的效果。如果拉伸比大于3倍,有时产生膜变白浊,膜破裂等问题。
以下对光学膜的各特性进行详述。
光学膜的膜厚优选为10μm以上150μm以下,更优选15μm以上120μm以下,进一步优选20μm以上100μm以下的范围。如果光学膜的膜厚为10μm以上,将光学膜粘贴于偏振片等情况时的光学膜的处理性变得更加良好。另外,如果膜厚为150μm以下,可充分地抑制浊度的增加,也可抑制每单位面积的材料成本的增加。
光学膜的定向双折射性可通过Axometrics社制Axoscan装置,测定作为膜的面内相位差值的迟滞(Re)和作为厚度方向相位差值的Rth,进行评价。
将膜面内的1个方向的折射率设为nx,将与其正交方向的折射率设为ny,将膜的厚度设为d(nm)时,Re以下式(4)表示。
Re=(nx-ny)×d(nm) ...(4)
将膜面内的1个方向的折射率设为nx,将与其正交方向的折射率设为ny,将膜的厚度方向的折射率设为nz,将膜的厚度设为d(nm)时,Rth以下式(5)表示。
Rth=((nx+ny)/2-nz)×d(nm) ...(5)
作为用作液晶显示装置的偏振片保护膜等的、低双折射性的光学膜,Re和Rth的绝对值越小,图像质量越得到提高。优选使Re和Rth的绝对值均为8nm以下,更优选5nm以下,进一步优选3nm以下。
在本实施方案中,为了使Re和Rth的绝对值成为例如8nm以下,可选择(甲基)丙烯酸酯单体(A)及(甲基)丙烯酸酯单体(B)的种类,调整共聚比率,调整所述比V2/V1,进一步根据需要,调整拉伸工序中的拉伸比。
光学膜的光弹性双折射与定向双折射同样,通过Axometrics社制Axoscan装置,测定膜的相位差值,即迟滞(Re)因施加于膜的应力导致的变化量,作为光弹性系数C[1/Pa]而求出。具体的光弹性系数C的计算方法如下式(6)。
C=ΔRe/(Δσ×t) ...(6)
Δσ为施加于膜的应力的变化量,单位为“Pa”;t为膜的膜厚,单位为“m”;ΔRe为对应于应力的变化量Δσ的面内相位差值的变化量,单位为“m”。
作为用作液晶显示装置的偏振片保护膜等的、低双折射性的光学膜,光弹性系数C的绝对值越小,图像质量越提高。光弹性系数C优选为8×10-12(/Pa)以下,更优选5×10-12(/Pa)以下,进一步优选3×10-12(/Pa)以下。
在本实施方案中,为了使光弹性系数C成为例如8×10-12(/Pa)以下,可选择(甲基)丙烯酸酯单体(A)及(甲基)丙烯酸酯单体(B)的种类,调整共聚比率,调整所述比V2/V1,进一步根据需要调整拉伸工序中的拉伸比。
光学膜的抗拉强度可使用株式会社东洋精机社制的StrographEII、型号EII-L05,根据JIS K7161的标准进行测定。所谓抗拉强度为在拉伸试验中施加的最大拉应力,也被称为拉伸强度。单位为(MPa)。
一般地,聚合物膜的抗拉强度不仅因单体的种类或共聚比率而变化,也会随聚合物主链的定向状态而变化。例如,聚合物主链定向的方向的抗拉强度上升,与聚合物主链定向的方向正交的方向的抗拉强度降低。如双向拉伸膜,相对于膜的面聚合物主链平行地定向的膜,在膜的传输方向和宽度方向上,抗拉强度均上升。因此,膜的传输方向抗拉强度和宽度方向抗拉强度的和,为获知聚合物主链仅相对于膜的面的哪一个平行地定向的一个指标。
在本实施方案中,光学膜的传输方向抗拉强度和宽度方向抗拉强度的和优选为140MPa以上330MPa以下,更优选为150MPa以上310MPa以下,进一步优选为160MPa以上300MPa以下。为了使所述和在所述范围,通过制造光学膜,在使用所述溶融树脂的情况下,可制造同时实现了更加优异的低双折射性和耐开裂性的光学膜。
如果所述和为140MPa以上,作为光学膜,可获得适宜的机械强度,充分抑制开裂等的产生。另外,如果所述和为330MPa以下,作为厚度方向相位差值的Rth进一步减小,同时充分抑制浊度的上升、获得优异的透明性。因此,像这样的光学膜可进一步适用于液晶显示装置的偏振片保护膜等用途。
接着,对光学膜的耐开裂性评价方法进行说明。作为评价耐开裂性的简便的方法,可举出通过以-180°~180°反复弯曲膜时破裂的次数进行评价的方法。如果在膜的传输方向上弯曲时破裂时弯曲的次数、和在宽度方向弯曲时破裂的次数的和为10(次)以上,则耐开裂性为良好,更加适合用于光学膜的使用。
例如,作为偏振片保护膜的耐开裂性评价方法,已知通过浆糊粘贴玻璃基板,在-20℃~60℃的范围内以30分钟间隔反复进行升温、降温500个循环的热冲击试验,但如果在所述弯曲试验中破裂的弯曲次数的和为10次以上,即使在热冲击试验中也充分地抑制开裂的产生。因此,在膜的弯曲试验中,如果在传输方向上反复弯曲时破裂的弯曲次数和宽度方向上反复弯曲时破裂的次数的和为10(次)以上,从热冲击试验的观点来说,也可以说作为光学膜具有更良好的耐开裂性。
以上对本发明优选的实施方案进行说明,本发明并不限于所述实施方案。
实施例
以下通过实施例更加具体地说明本发明,但本发明并不限于实施例。
(实施例1)
选择甲基丙烯酸甲酯作为(甲基)丙烯酸酯单体(A),选择甲基丙烯酸苄基酯作为(甲基)丙烯酸酯单体(B),通过所述悬浊聚合法,使甲基丙烯酸甲酯98质量%及甲基丙烯酸苄基酯2质量%共聚,获得粒子状的聚合物(以下根据情况称为“聚合物(A-1)”)。通过凝胶渗透色谱法测定获得的聚合物(A-1)的重均分子量的结果为1.8×105。另外,通过差示扫描量热法测定玻璃化转变温度的结果为105℃。
通过Technovel公司制的双螺杆挤出机KZW-30MG将该粒子状的聚合物(A-1)制成膜。双螺杆挤出机的螺杆径为15mm、螺杆有效长度(L/D)为30,挤出机中通过适配器,设置有Hanger coat type的T型模具。T型模具的唇部具备通过推挽螺栓,可在20(μm)~1000(μm)的范围任意地调整唇间间隙的装置。通过该唇间间隙的调整装置,即使变更溶融树脂的排出速度V1(m/分钟)与铸辊表面速度V2(m/分钟)的比,也可制造膜厚为一定的膜。通过T模唇,聚合物的溶融体变为帘状,排出到冷却辊上,一边冷却至室温,一边传输,在卷取辊上被卷取而变成膜。关于挤出温度Tp(℃),一般地,因为已知在玻璃化转变温度为Tg(℃)的非晶态聚合物的情况下,式(7)是最合适的,所以根据此使其为219℃。
Tp=5(Tg+70)/4 ...(7)
在此,从T型模具的唇排出的溶融树脂的排出速度V1为0.4(m/分钟),铸辊表面速度V2为1.0(m/分钟),其比V2/V1为2.5(-)。获得的膜的厚度为40(μm),测定面内相位差Re的结果为-4.0(nm),厚度方向相位差Rth为-3.5(nm)。光弹性系数C为-3.5×10-12(1/Pa)。
作为测定获得的膜的抗拉强度的结果,传输方向抗拉强度和宽度方向抗拉强度的和为143(MPa)。作为弯曲试验的结果,在膜的传输方向上弯曲时破裂的弯曲次数和在宽度方向上弯曲时破裂的次数的和为10(次)。
因为通过目视检查,获得的膜并不白浊,在透明性方面优异,膜的Re和Rth的绝对值均为8(nm)以下,且光弹性系数C也为8×10-12(1/Pa)以下,所以即使用作液晶显示装置的偏振片保护膜,也没有确认图像质量的恶化。另外,因为在膜的传输方向上弯曲时破裂的弯曲次数和宽度方向上弯曲时破裂的次数的和为10(次)以上,所以能经受偏振片的热冲击试验,因此耐开裂性也不存在问题。获得的膜在透明性方面优异,是同时实现了低双折射性和耐开裂性的光学膜。
(实施例2)
除了使从T型模具的唇排出的溶融树脂的排出速度V1为0.25(m/分钟)、铸辊表面速度V2为1.0(m/分钟),其比V2/V1为4(-)以外,与实施例1同样地操作,制造膜。
获得的膜的厚度为40(μm),测定面内相位差Re的结果为-8.0(nm),厚度方向相位差Rth为-7.0(nm)。光弹性系数C为-3.5×10-12(1/Pa)。另外,传输方向抗拉强度和宽度方向抗拉强度的和为166(MPa),在膜的传输方向上弯曲时破裂的弯曲次数和在宽度方向上弯曲时破裂的次数的和为18(次)。
获得的膜在透明性方面优异,是同时实现了低双折射性和耐开裂性的光学膜。
(实施例3)
选择甲基丙烯酸甲酯作为(甲基)丙烯酸酯单体(A),选择甲基丙烯酸苄基酯作为(甲基)丙烯酸酯单体(B),通过所述悬浊聚合法,使甲基丙烯酸甲酯92质量%及甲基丙烯酸苄基酯8质量%共聚,获得粒子状的聚合物(以下根据情况称之为“聚合物(A-2)”)。通过凝胶渗透色谱法测定获得的聚合物(A-2)的重均分子量的结果为1.8×105。另外,利用差示扫描量热法测定玻璃化转变温度的结果为103℃。
除了使用聚合物(A-2)代替聚合物(A-1)以外,与实施例1同样地操作,制造膜。另外,在实施例3中,从T型模具的唇排出的溶融树脂的排出速度V1为0.4(m/分钟),铸辊表面速度V2为1.0(m/分钟),其比V2/V1为2.5(-)。
获得的膜的厚度为40(μm),测定正面相位差Re的结果为-1.0(nm),厚度方向相位差Rth为-1.0(nm)。光弹性系数C为0.1×10-12(1/Pa)。另外,传输方向抗拉强度和宽度方向抗拉强度的和为160(MPa),在膜的传输方向上弯曲时破裂的弯曲次数和在宽度方向上弯曲时破裂的次数的和为20(次)。
获得的膜在透明性方面优异,是同时实现低双折射性和耐开裂性的光学膜。
(实施例4)
除了使从T型模具的唇排出的溶融树脂的排出速度V1为0.25(m/分钟)、铸辊表面速度V2为3.75(m/分钟)、其比V2/V1为15(-)以外,与实施例3同样地操作,制造膜。
获得的膜的厚度为40(μm),测定面内相位差Re的结果为-5.0(nm)、厚度方向相位差Rth为-3.0(nm)。光弹性系数C为0.1×10-12(1/Pa)。另外,传输方向抗拉强度和宽度方向抗拉强度的和为180(MPa),在膜的传输方向上弯曲时破裂的弯曲次数和宽度方向上弯曲时破裂的次数的和为40(次)。
获得的膜在透明性方面优异,为同时实现了低双折射性和耐开裂性的光学膜。
(实施例5)
除了使从T型模具的唇排出的溶融树脂的排出速度V1为1.0(m/分钟),铸辊表面速度V2为1.2(m/分钟),其比V2/V1为1.2(-)以外,与实施例3同样地操作,制造膜。获得的膜的膜厚为40(μm),但测定膜的抗拉强度的结果为传输方向抗拉强度和宽度方向抗拉强度的和不足140(MPa)。
在此,使比V2/V1为1.2(-)不变,以使拉伸工序后的膜厚变为40(μm)的方式,调整制膜工序中的挤出机螺杆转速、铸辊的旋转速度及T型模具的唇间间隙,再次制造膜。
关于获得的膜,通过井本制作所(株)社制的膜拉伸机IMC-190A,实施自由端单向拉伸,获得拉伸膜。使拉伸比在传输方向上为1.2倍(-)、拉伸速度为2.9倍/分钟、以使拉伸温度为(玻璃化转变温度)+9℃的方式,使之为112℃。拉伸后的膜的膜厚为40μm。
获得的拉伸膜的面内相位差Re为-6.5(nm)、厚度方向相位差Rth为-4.0(nm)。光弹性系数C为0.1×10-12(1/Pa)。另外,传输方向抗拉强度和宽度方向抗拉强度的和为165(MPa),在膜的传输方向上弯曲时破裂的弯曲次数和宽度方向上弯曲时破裂的弯曲次数的和为20(次)。
获得的拉伸膜在透明性方面优异,是同时实现了低双折射性和耐开裂性的光学膜。
(实施例6)
除了使拉伸工序中的拉伸方法为双向拉伸,以1.2倍的拉伸比同时拉伸传输方向和宽度方向以外,通过与实施例5同样的方法制造拉伸膜。
另外,在实施例6中,也以制膜工序中的比V2/V1为1.2(-)不变,拉伸后膜厚变为40(μm)的方式,调整挤出机螺杆转速和T型模具的唇间间隙。另外,与实施例5相同,使拉伸速度在传输方向和宽度方向均为2.9倍/分钟,以拉伸温度成为(玻璃化转变温度)+9℃的方式,使之为112℃。
获得的拉伸膜的面内相位差Re为-1.0(nm)、厚度方向相位差Rth为-8.0(nm)。光弹性系数C为0.1×10-12(1/Pa)。另外,传输方向抗拉强度和宽度方向抗拉强度的和为200(MPa),在膜的传输方向上弯曲时破裂的弯曲次数和在宽度方向上弯曲时破裂的次数的和为66(次)。
获得的拉伸膜在透明性方面优异,为同时实现了低双折射性和耐开裂性的光学膜。
(实施例7)
选择甲基丙烯酸甲酯作为(甲基)丙烯酸酯单体(A),选择甲基丙烯酸苄基酯作为(甲基)丙烯酸酯单体(B),通过所述悬浊聚合法使甲基丙烯酸甲酯82质量%、甲基丙烯酸苄基酯18质量%共聚,获得粒子状的聚合物(以下根据情况称之为“聚合物(A-3)”)。通过凝胶渗透色谱法测定获得的聚合物(A-3)的重均分子量的结果为1.8×105。另外,通过差示扫描量热法测定玻璃化转变温度的结果为101℃。
除了使用聚合物(A-3)代替聚合物(A-1)以外,与实施例1同样地操作,制造膜。另外,在实施例7中,使从T型模具的唇排出的溶融树脂的排出速度V1为0.4(m/分钟),铸辊表面速度V2为1.0(m/分钟),其比V2/V1は2.5(-)。获得的膜的厚度为40(μm),测定面内相位差Re的结果为0.5(nm),厚度方向相位差Rth为0.5(nm)。光弹性系数C为6.0×10-12(1/Pa)。另外,传输方向抗拉强度和宽度方向抗拉强度的和为160(MPa),在膜的传输方向上弯曲时破裂的弯曲次数和在宽度方向上弯曲时破裂的次数的和为22(次)。
获得的膜在透明性方面优异,是同时实现了低双折射性和耐开裂性的光学膜。
(实施例8)
除了使从T型模具的唇排出的溶融树脂的排出速度V1为1.0(m/分钟),铸辊表面速度V2为1.2(m/分钟),其比V2/V1为1.2(-)以外,与实施例7同样地操作,制造膜。获得的膜的膜厚为40(μm),但测定膜的抗拉强度的结果为传输方向抗拉强度和宽度方向抗拉强度的和不足140(MPa)。
在此,以使比V2/V1为1.2(-)不变,拉伸工序后的膜厚变为40(μm)的方式,调整制膜工序中的挤出机螺杆转速、铸辊的旋转速度及T型模具的唇间间隙,再次制造膜。
对于获得的膜,通过井本制作所(株)社制的膜拉伸机IMC-190A,同时施加双向拉伸,获得拉伸膜。以拉伸比为传输方向、宽度方向均为1.8倍(-),拉伸速度为2.9倍/分钟,使拉伸温度成为(玻璃化转变温度)+9℃的方式,使之为110℃,拉伸后的膜的膜厚为40(μm)。
获得的拉伸膜的面内相位差Re为1.0(nm),厚度方向相位差Rth为2.0(nm)。光弹性系数C为6.0×10-12(1/Pa)。另外,传输方向抗拉强度和宽度方向抗拉强度的和为325(MPa),在膜的传输方向上弯曲时破裂的弯曲次数和在宽度方向上弯曲时破裂的次数的和为289(次)。
获得的膜在透明性方面优异,是同时实现了低双折射性和耐开裂性的光学膜。
(实施例9)
选择甲基丙烯酸甲酯作为(甲基)丙烯酸酯单体(A),选择甲基丙烯酸苯氧基乙酯作为(甲基)丙烯酸酯单体(B),通过所述悬浊聚合法,使甲基丙烯酸甲酯92质量%及甲基丙烯酸苯氧基乙酯8质量%共聚,获得粒子状的聚合物(以下根据情况称之为“聚合物(B-1)”)。通过凝胶渗透色谱法测定获得的聚合物(B-1)的重均分子量的结果为1.8×105。另外,通过差示扫描量热法测定玻璃化转变温度的结果为103℃。
除了使用聚合物(B-1)代替聚合物(A-1)以外,与实施例1同样地操作,制造膜。另外,在实施例9中,使从T型模具的唇排出的溶融树脂的排出速度V1为0.4(m/分钟),铸辊表面速度V2为1.0(m/分钟),其比V2/V1为2.5(-)。获得的膜的厚度为40(μm),测定面内相位差Re的结果为-2.0(nm),厚度方向相位差Rth为-2.0(nm)。光弹性系数C为-1.0×10-12(1/Pa)。另外,传输方向抗拉强度和宽度方向抗拉强度的和为160(MPa),在膜的传输方向上弯曲时破裂的弯曲次数和在宽度方向上弯曲时破裂的次数的和为18(次)。
获得的膜在透明性方面优异,是同时实现了低双折射性和耐开裂性的光学膜。
(实施例10)
除了使从T型模具的唇排出的溶融树脂的排出速度V1为1.0(m/分钟),铸辊表面速度V2为1.2(m/分钟),其比V2/V1为1.2(-)以外,与实施例9同样地操作,制造膜。获得的膜的膜厚为40(μm),但测定膜的抗拉强度的结果为传输方向抗拉强度和宽度方向抗拉强度的和不足140(MPa)。
在此,以使比V2/V1为1.2(-)不变,拉伸工序后的膜厚为40(μm)的方式,调整制膜工序中的挤出机螺杆转速、铸辊的旋转速度及T型模具的唇间间隙,再次制造膜。
关于获得的膜,通过井本制作所(株)社制的膜拉伸机IMC-190A,施加自由端单向拉伸,获得拉伸膜。以拉伸比为在传输方向为1.2倍(-),拉伸速度为2.9倍/分钟,使拉伸温度变为(玻璃化转变温度)+9℃的方式,使之为112℃,拉伸后的膜的膜厚为40μm。
获得的拉伸膜的面内相位差Re为-4.0(nm),厚度方向相位差Rth为-3.0(nm)。光弹性系数C为-1.0×10-12(1/Pa)。另外,传输方向抗拉强度和宽度方向抗拉强度的和为160(MPa),在膜的传输方向上弯曲时破裂的弯曲次数和在宽度方向上弯曲时破裂的次数的和为15(次)。
获得的拉伸膜在透明性方面优异,是同时实现了低双折射性和耐开裂性的光学膜。
(实施例11)
选择甲基丙烯酸甲酯作为(甲基)丙烯酸酯单体(A),选择甲基丙烯酸苯氧基乙酯作为(甲基)丙烯酸酯单体(B),通过所述悬浊聚合法,使甲基丙烯酸甲酯82质量%及甲基丙烯酸苯氧基乙酯18质量%共聚,获得粒子状的聚合物(以下根据情况称之为“聚合物(B-2)”)。通过凝胶渗透色谱法测定获得的聚合物(B-2)的重均分子量的结果为1.8×105。另外,通过差示扫描量热法测定玻璃化转变温度的结果为101℃。
除了使用聚合物(B-2)代替聚合物(A-1)以外,与实施例1同样地操作,制造膜。另外,在实施例11中,使从T型模具的唇排出的溶融树脂的排出速度V1为0.4(m/分钟),铸辊表面速度V2为1.0(m/分钟),其比V2/V1为2.5(-)。获得的膜的厚度为40(μm),测定面内相位差Re的结果为1.0(nm),厚度方向相位差Rth为0.5(nm)。光弹性系数C为4.0×10-12(1/Pa)。另外,传输方向抗拉强度和宽度方向抗拉强度的和为145(MPa),在膜的传输方向上弯曲时破裂的弯曲次数和在宽度方向上弯曲时破裂的次数的和为11(次)。
获得的膜在透明性方面优异,是同时实现了低双折射性和耐开裂性的光学膜。
(实施例12)
除了使从T型模具的唇排出的溶融树脂的排出速度V1为1.0(m/分钟),铸辊表面速度V2为1.2(m/分钟),其比V2/V1为1.2(-)以外,与实施例11同样地操作,制造膜。获得的膜的膜厚为40(μm),但测定经历了制膜工序的膜的抗拉强度的结果为传输方向抗拉强度和宽度方向抗拉强度的和不足140(MPa)。
在此,以使比V2/V1为1.2(-)不变,拉伸工序后膜厚为40(μm)的方式,调整制膜工序中的挤出机螺杆转速、铸辊的旋转速度及T型模具的唇间间隙,再次制造膜。
对于获得的膜,通过井本制作所(株)社制的膜拉伸机IMC-190A,同时施加双向拉伸,获得拉伸膜。使拉伸比在传输方向、宽度方向均为1.2倍(-),拉伸速度为2.9倍/分钟,以使拉伸温度为(玻璃化转变温度)+9℃的方式,使之为110℃,拉伸后的膜的膜厚为40μm。
测定获得的拉伸膜的面内相位差Re的结果为1.0(nm),厚度方向相位差Rth为2.0(nm)。光弹性系数C为4.0×10-12(1/Pa)。另外,传输方向抗拉强度和宽度方向抗拉强度的和为200(MPa),在膜的传输方向上弯曲时破裂的弯曲次数和在宽度方向上弯曲时破裂的次数的和为150(次)。
获得的拉伸膜在透明性方面优异,是同时实现了低双折射性和耐开裂性的光学膜。
(实施例13)
选择甲基丙烯酸甲酯作为(甲基)丙烯酸酯单体(A),选择甲基丙烯酸苯氧基乙酯作为(甲基)丙烯酸酯单体(B),通过所述悬浊聚合法,使甲基丙烯酸甲酯75质量%及甲基丙烯酸苯氧基乙酯25质量%共聚,获得粒子状的聚合物(以下根据情况称之为“聚合物(B-3)”)。通过凝胶渗透色谱法测定获得的聚合物(B-3)的重均分子量的结果为1.8×105。另外,通过差示扫描量热法测定玻璃化转变温度的结果为95℃。
除了使用聚合物(B-3)代替聚合物(A-1)以外,与实施例1同样地操作,制造膜。另外,在实施例13中,使从T型模具的唇排出的溶融树脂的排出速度V1为0.4(m/分钟),铸辊表面速度V2为1.0(m/分钟),其比V2/V1为2.5(-)。获得的膜的厚度为40(μm),测定面内相位差Re的结果为6.0(nm)、厚度方向相位差Rth为5.0(nm)。光弹性系数C为7.5×10-12(1/Pa)。另外,传输方向抗拉强度和宽度方向抗拉强度的和为140(MPa),在膜的传输方向上弯曲时破裂的弯曲次数和在宽度方向上弯曲时破裂的次数的和为11(次)。
获得的膜在透明性方面优异,是同时实现了低双折射性和耐开裂性的光学膜。
(实施例14)
使用和实施例13相同的聚合物(B-3),以使拉伸工序后的膜厚成为40(μm)的方式,调整制膜工序中的挤出机螺杆转速及T型模具的唇间间隙,制造膜。使从T型模具的唇排出的溶融树脂的排出速度V1为0.4(m/分钟),铸辊表面速度V2为1.0(m/分钟),其比V2/V1为2.5(-)。对于获得的膜,通过井本制作所(株)社制的膜拉伸机IMC-190A,同时施加双向拉伸,获得拉伸膜。使拉伸比在传输方向、宽度方向均为1.2倍(-),拉伸速度为2.9倍/分钟,使拉伸温度变为(玻璃化转变温度)+9℃的方式,使之为104℃。拉伸后的膜的膜厚为40μm。
测定获得的拉伸膜的面内相位差Re的结果为7.0(nm),厚度方向相位差Rth为8.0(nm)。光弹性系数C为7.5×10-12(1/Pa)。另外,传输方向抗拉强度和宽度方向抗拉强度的和为150(MPa),在膜的传输方向上弯曲时破裂的弯曲次数和在宽度方向上弯曲时破裂的次数的和为18(次)。
获得的拉伸膜在透明性方面优异,是同时实现了低双折射性和耐开裂性的光学膜。
(实施例15)
除了使从T型模具的唇排出的溶融树脂的排出速度V1为0.25(m/分钟),铸辊表面速度V2为1.0(m/分钟),其比V2/V1为4.0(-)以外,与实施例13同样地操作,制造膜。
获得的膜的面内相位差Re为8.0(nm),厚度方向相位差Rth为7.5(nm)。光弹性系数C为7.5×10-12(1/Pa)。另外,传输方向抗拉强度和宽度方向抗拉强度的和为150(MPa),在膜的传输方向上弯曲时破裂的弯曲次数和在宽度方向上弯曲时破裂的次数的和为18(次)。
获得的膜在透明性方面优异,是同时实现了低双折射性和耐开裂性的光学膜。
(比较例1)
通过所述悬浊聚合法,使甲基丙烯酸甲酯100质量%组成的粒子状的均聚物聚合。甲基丙烯酸甲酯的均聚物具有负的固有双折射率和负的光弹性系数。通过凝胶渗透色谱法测定获得的聚合物的重均分子量的结果为1.8×105。另外,通过差示扫描量热法测定玻璃化转变温度的结果为109℃。
使用获得的均聚物,通过与实施例1同样的方法制造膜。此时,使从T型模具的唇排出的溶融树脂的排出速度V1为1.0(m/分钟),铸辊表面速度V2为1.2(m/分钟),其比V2/V1为1.2(-)。获得的膜的厚度为40(μm),测定面内相位差Re的结果为-3.0(nm),厚度方向相位差Rth为-2.5(nm)。光弹性系数C为-4.5×10-12(1/Pa)。
作为测定获得的膜的抗拉强度的结果,传输方向抗拉强度和宽度方向抗拉强度的和为130(MPa)。作为弯曲试验的结果,在膜的传输方向上弯曲时破裂的弯曲次数和在宽度方向上弯曲时破裂的次数的和为4(次)。
通过目视检查,获得的膜并不白浊,在透明性方面优异,膜的Re和Rth的绝对值均为8(nm)以下,且光弹性系数C也为8×10-12(1/Pa)以下,因此即使作为液晶显示装置的偏振片保护膜使用,也没有确认图像质量的恶化。但是,传输方向抗拉强度和宽度方向抗拉强度的和低,为130(MPa),在膜的传输方向上弯曲时破裂的弯曲次数和在宽度方向上弯曲时破裂的次数的和不足10(次),偏振片的热冲击试验的结果为膜产生了开裂。即,可知该膜的耐开裂性低,难以用作光学膜。
(比较例2)
因为比较例1的由甲基丙烯酸甲酯的均聚物构成的膜的传输方向抗拉强度和宽度方向抗拉强度的和低,为130(MPa),所以可知耐开裂性低,难以用作光学膜。因此,在比较例2中,拉伸了膜。具体地,以使从T型模具的唇排出的溶融树脂的排出速度V1为1.0(m/分钟),铸辊表面速度V2为1.2(m/分钟),其比V2/V1为1.2(-)不变,拉伸工序后膜厚为40(μm)的方式,调整制膜工序中的挤出机螺杆转速和T型模具的唇间间隙,制作膜。
通过井本制作所(株)社制的膜拉伸机IMC-190A,对获得的膜同时施加双向拉伸,获得拉伸膜样品。使拉伸比为传输方向、宽度方向均为1.2倍(-),拉伸速度为2.9倍/分钟,以使拉伸温度变为(玻璃化转变温度)+9℃的方式,使之为110℃。拉伸后的膜的膜厚为40μm。
测定获得的拉伸膜的面内相位差Re的结果为-6.0(nm),厚度方向相位差Rth为-12.0(nm)。光弹性系数C为-4.5×10-12(1/Pa)。另外,传输方向抗拉强度和宽度方向抗拉强度的和为139(MPa)、在膜的传输方向上弯曲时破裂的弯曲次数和在宽度方向上弯曲时破裂的次数的和为9(次)。
通过目视检查,获得的膜并不白浊,在透明性方面优异,但厚度方向相位差Rth的绝对值大于8(nm),用作液晶显示装置的偏振片保护膜时,确认了图像质量的恶化。另外,由于传输方向抗拉强度和宽度方向抗拉强度的和不足140(MPa),在膜的传输方向上弯曲时破裂的弯曲次数和在宽度方向上弯曲时破裂的次数的和也不足10(次),因此,在偏振片的热冲击试验中,膜产生开裂。以甲基丙烯酸甲酯的均聚物为材料的情况下,即使施加膜的拉伸,也不能制成同时具备作为偏振片保护膜所需的低双折射性和耐开裂性的膜。
(比较例3)
使和比较例1相同的甲基丙烯酸甲酯的均聚物聚合。将获得的甲基丙烯酸甲酯的均聚物通过和比较例1相比,聚合物主链更加定向于膜面的方法,进行挤出而制膜。即,使从T型模具的唇排出的溶融树脂的排出速度V1为0.25(m/分钟)、铸辊表面速度V2为1.0(m/分钟),其比V2/V1为4(-)。获得的膜的厚度为40(μm),测定面内相位差Re的结果为-9.0(nm),厚度方向相位差Rth为-8.5(nm)。光弹性系数C为-4.5×10-12(1/Pa)。
作为测定获得的膜的抗拉强度的结果,传输方向抗拉强度和宽度方向抗拉强度的和为140(MPa)。作为弯曲试验的结果,在膜的传输方向上弯曲时破裂的弯曲次数和在宽度方向上弯曲时破裂的次数的和为10(次)。
因为获得的膜的传输方向抗拉强度和宽度方向抗拉强度的和为140(MPa),在膜的传输方向上弯曲时破裂的弯曲次数和在宽度方向上弯曲时破裂的次数的和也为10(次),所以在偏振片的热冲击试验中几乎不产生开裂。但是,通过目视检查,获得的膜并不白浊,在透明性方面优异,但面内相位差Re的绝对值大于8(nm),作为液晶显示装置的偏振片保护膜使用时,确认了图像质量的恶化。以甲基丙烯酸甲酯的均聚物为材料的情况下,在制膜工序中,即使使比V2/V1的值变大,也不能制成同时具备作为偏振片保护膜所需的低双折射性和耐开裂性的膜。
(比较例4)
和实施例3同样地操作,获得了聚合物(A-2)。将该聚合物(A-2)投入挤出机,以使从T型模具的唇排出的溶融树脂的排出速度V1为1.0(m/分钟),铸辊表面速度V2为1.15(m/分钟),其比V2/V1为1.15(-)的方式,调整挤出机螺杆转速和T型模具的唇间间隙,尝试制造厚度40(μm)的膜。但是,在通过传送辊传输在铸辊上冷却固化的膜时,或在卷取辊上卷取膜时,膜破裂,不能稳定地制成膜。
(比较例5)
和实施例3同样地操作,获得聚合物(A-2)。将该聚合物(A-2)投入挤出机,以使从T型模具的唇排出的溶融树脂的排出速度V1为0.24(m/分钟),铸辊表面速度V2为3.84(m/分钟),其比V2/V1为16(-)的方式,调整挤出机螺杆转速和T型模具的唇间间隙,尝试制造厚度40(μm)的膜。但是,存在于T型模具的唇前端和铸辊间的溶融树脂不均匀地伸展变形,只能制成膜的厚处为80(μm),薄处为10(μm)的厚度偏差大的膜。
(比较例6)
和实施例7同样地操作,获得聚合物(A-3)。将该聚合物(A-3)投入挤出机,以使从T型模具的唇排出的溶融树脂的排出速度V1为0.4(m/分钟),铸辊表面速度V2为1.0(m/分钟),其比V2/V1为2.5(-)的方式制造膜。对于获得的膜,通过和实施例8相同的装置施加双向拉伸,获得拉伸膜样品。拉伸比为传输方向、宽度方向均为3.1倍(-),拉伸速度为2.9倍/分钟,使拉伸温度成为(玻璃化转变温度)+9℃的方式,使之为110℃,拉伸后的膜的膜厚为40μm。
测定获得的拉伸膜的面内相位差Re的结果为1.5(nm),厚度方向相位差Rth为2.5(nm)。光弹性系数C为6.0×10-12(1/Pa)。另外,传输方向抗拉强度和宽度方向抗拉强度的和为340(MPa),在膜的传输方向上弯曲时破裂的弯曲次数和在宽度方向上弯曲时破裂的次数的和为330(次)。
对该膜进行目视检查的结果,其白浊,透明性受到损害。因此,作为液晶显示装置的偏振片保护膜使用时,确认了图像质量的恶化。
(比较例7)
选择甲基丙烯酸甲酯作为(甲基)丙烯酸酯单体(A),选择甲基丙烯酸苯氧基乙酯作为(甲基)丙烯酸酯单体(B),通过所述悬浊聚合法,使甲基丙烯酸甲酯55质量%及甲基丙烯酸苯氧基乙酯45质量%共聚,使粒子状的聚合物(以下称之为“聚合物(B-4)”)聚合。通过凝胶渗透色谱法测定获得的聚合物(B-4)的重均分子量的结果为1.8×105。另外,通过差示扫描量热法测定玻璃化转变温度的结果为85℃。
将该聚合物(B-4)投入挤出制膜机,获得膜。使从T型模具的唇排出的溶融树脂的排出速度V1为0.25(m/分钟),铸辊表面速度V2为3.75(m/分钟),其比V2/V1为15(-)。获得的膜的厚度为40(μm),测定面内相位差Re的结果为23.0(nm),厚度方向相位差Rth为18.0(nm)。光弹性系数C为18.0×10-12(1/Pa)。另外,传输方向抗拉强度宽度方向抗拉强度的和为140(MPa),在膜的传输方向上弯曲时破裂的弯曲次数和在宽度方向上弯曲时破裂的次数的和为11(次)。
获得的膜在透明性方面优异,但膜的Re和Rth的绝对值均大于8(nm),且光弹性系数C也大于8×10-12(1/Pa),作为液晶显示装置的偏振片保护膜使用的情况下,图像质量恶化。以包含甲基丙烯酸甲酯55质量%及甲基丙烯酸苯氧基乙酯45质量%的聚合物作为材料的情况下,不能制成同时具备作为偏振片保护膜所需的低双折射性和耐开裂性的膜。
在表1~4中显示了实施例及比较例的结果。另外,在表中,透明性目视评价的结果为,将无白浊、透明性优异的膜记为A,将存在白浊,透明性受到损害的膜记为B。
表1
表2
表3
表4
产业方面的可利用性
根据本发明,提供了定向双折射及光弹性双折射均小,抗挠曲性、耐开裂特性、抗拉强度等机械性能优异的光学膜及具备该光学膜的液晶显示装置。
Claims (7)
1.光学膜,其为从挤出机的模唇向铸辊上连续地排出溶融树脂进行制膜而成的光学膜,
所述溶融树脂含有作为均聚物时显示负的固有双折射率的(甲基)丙烯酸酯单体(A)75~99质量%和作为均聚物时显示正的固有双折射率的(甲基)丙烯酸酯单体(B)1~25质量%的共聚物,
所述铸辊的表面速度V2(m/分钟)相对于从所述模唇的所述溶融树脂的排出速度V1(m/分钟)的比V2/V1为1.2以上15以下。
2.权利要求1所述的光学膜,所述(甲基)丙烯酸酯单体(A)作为均聚物时的光弹性系数的符号和所述(甲基)丙烯酸酯单体(B)作为均聚物时的光弹性系数的符号相反。
3.权利要求1或2所述的光学膜,面内相位差Re的绝对值及厚度方向相位差Rth的绝对值均为8nm以下。
4.权利要求1~3的任一项所述的光学膜,光弹性系数的绝对值为8×10-12(/Pa)以下。
5.权利要求1~4的任一项所述的光学膜,所述铸辊的传输方向的抗拉强度和与该传输方向正交的宽度方向的抗拉强度的和为140MPa以上330MPa以下。
6.液晶显示装置,具备权利要求1~5的任一项所述的光学膜。
7.光学膜的制造方法,其具备从挤出机的模唇向铸辊上连续地排出溶融树脂的制膜工序,
所述溶融树脂含有作为均聚物时显示负的固有双折射率的(甲基)丙烯酸酯单体(A)75~99质量%和作为均聚物时显示正的固有双折射率的(甲基)丙烯酸酯单体(B)1~25质量%的共聚物,
所述铸辊的表面速度V2(m/分钟)相对于来自所述模唇的所述溶融树脂的排出速度V1(m/分钟)的比V2/V1为1.2以上15以下。
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